JP2006525335A - 殺虫性（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ジヒドロベンゾフラン及びジヒドロベンゾピラン誘導体 - Google Patents

Abstract

【課題】害虫駆除に有用な新規な化合物及び農業上許容し得るそれらの塩、それらを含む組成物及び害虫やダニの駆除方法を提供する。
【解決手段】式Ｉの殺虫性（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ジヒドロベンゾフラン及びジヒドロベンゾピラン誘導体及び農業上許容し得るそれらの塩、それらを含む組成物及び害虫やダニの駆除におけるそれらの使用

Description

本発明は新規な化合物と害虫駆除におけるそれらの使用に関する。特に、（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ジヒドロベンゾフラン及びジヒドロベンゾピラン誘導体及び農業上許容し得るそれらの塩、それらを含む組成物及び害虫やダニの駆除におけるそれらの使用に関する。

害虫は、小麦、トウモロコシ、大豆、じゃがいも、及び綿のような農業で成育する作物ばかりでなく、例えば、シロアリのような土壌中で生まれる害虫によって被害を受ける構造物や芝地に多大の被害を与えることはよく知られている。 そのような被害は所定の作物、芝又は構造物の価値を１００万ドルも低下させることになる。殺虫剤及び殺ダニ剤はそのような害虫やダニの駆除に有用である。

多くの特許や出版物が殺虫及び殺ダニ活性であると報告されている種々のジハロプロペンを開示している。例えば、特許文献１は殺虫剤及び殺ダニ剤として使用するために所望により置換されているへテロ環基を含むジハロプロペン化合物を開示している。所望により置換されているへテロ環基の例はイソオキサゾール、チアゾール、１，３−チアジアゾール、ピロール、フラン、チオフェン、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、１，２，３，４−テトラゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、インドール、ベンゾフラン、チアナフタレン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾール、ピペリジン、ピペラジン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ピラゾリン、フタールイミド、ジオキサン、ジオキサゾール、及びベンゾジオキソラン（欄３、１５−２５行）である。

ジヒドロベンゾフラニル置換基を含む殺虫剤は又当業界で公知である。特許文献２及び特許文献３はカルバミン酸のジヒドロベンゾフラニルエステルを開示している。

目標とする害虫に対する活性に加えて、製造コスト、環境的影響、哺乳類への毒性、目的の作物への好ましくない影響が少ないこと及び或る物理的性質を含む多くの追加の基準を満足させる必要がある。屋外の現場環境で使用するための化合物の好ましい性質は現場条件下における光化学的安定性を含む。光安定性の、即ち太陽光に曝されたときに分解したり崩壊したりしない殺虫剤及び殺ダニ剤が殺虫及び殺ダニ活性を長期間与え活性化合物の効果を増大させるので有利である。

限定された光安定性をもつ殺虫剤に伴う効き目の問題は公知である。例えば、非特許文献１は光中で試験するときに或る化合物の殺虫活性を不十分にするので、より光安定性の殺虫剤を合成する努力について記載している。他の例においては、非特許文献２はニトロメチレン殺虫剤及びその他の殺虫剤のような或る化合物の光分解を引き起こすことができる土壌表面に到達する太陽光の波長について記載している。
ＵＳＰ５，９２２，８８０ ＵＳＰ３，４７４，１７０ ＵＳＰ３，４７４，１７１ Ｃｌｏｕｇｈ ｅｔ ａｌ．（Ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ β−Ｍｅｔｈｏｘｙａｃｒｙｌａｔｅｓ；Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＡＣＳ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ Ｓｅｒｉｅｓ ５０４，Ｃｈａｐｔｅｒ３４（１９９２） Ｓｈｉｏｋａｗａ，ｅｔ ａｌ．（Ｃｈｌｏｒｏｎｉｃｏｔｉｎｙｌ Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｓ：Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ Ｉｍｉｄａｃｌｏｐｒｉｄ；Ｅｉｇｈｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｆ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ｏｐｔｉｏｎｓ２０００，ＡＣＳ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ（１９９５）

本発明の課題は安全で、より効果のある、例えばより光安定性で、商業的規模での製造コストの少ない新規な殺虫剤及び殺ダニ剤を提供することである。

本発明においては、ヘテロ環が一つの酸素原子を含む飽和の５員環又は６員環（例えば、ジヒドロベンゾフラン又はジヒドロベンゾピラン）である、置換された縮合へテロ環を含む或るジハロプロペニルフェニルアルキルが害虫やダニの駆除に活性であることが見出されてきた。さらに、これらの混合物は意外なことに光安定性である。この新規な化合物は次の一般式Ｉで表される：

ここで、−Ｒ及びＲ^３ は水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、（Ｃ_３ −Ｃ_６ ）シクロアルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルケニル、（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルキニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルチオ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルチオ、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルスルフォニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルスルフォニル、シアノ、ニトロ；（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルカルボニル及び（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルコキシカルボニルから選ばれる任意の置換基で所望により置換されたアミノ；所望により置換されたイミダゾリル、所望により置換されたイミダゾリニル、所望により置換されたオキサゾリニル、所望により置換されたオキサゾリル、所望により置換されたオキサジアゾリル、所望により置換されたチアゾリル、所望により置換されたピラゾリル、所望により置換されたトリアゾリル、所望により置換されたフラニル、所望により置換されたテトラヒドロフラニル、所望により置換されたジオキソラニル、所望により置換されたジオキサニル、−Ｃ（＝Ｊ）−Ｋ、及び−Ｃ（Ｒ^１２ ）−Ｑ−Ｒ^１３ はから独立に選ばれ、但し上記の所望により置換される置換基は（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、（Ｃ_３ −Ｃ_６ ）シクロアルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルケニル、（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルキニル、シアノ、ニトロ及びアリールから選ばれ、ＪはＯ、Ｓ、ＮＲ^１４ 、及びＮＯＲ^１４ から選ばれ、ここでＲ^１４は水素、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、アリール及びアリール（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルであり；Ｋは水素、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルアミノ及びジ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルアミノから選ばれ；ＱはＯ、Ｓ、及びＮＲ^１４ から選ばれ、ここでＲ^１４は前述の通りである；Ｒ^１２ 及びＲ^１３ は水素、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル及びハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルから独立に選ばれ、そしてＲ^１２ 及びＲ^１３ は−Ｔ（ＣＨＲ^１４ ）_ｍ−と結合していてもよく、ここでｍは２から４の整数であり；ＴはＯ、Ｓ、及びＮＲ^１４ から選ばれ、ここでＲ^１４は前述の通りである；
−Ｒ^１ 及びＲ^２ は独立に水素、ハロゲン、及び（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルから選ばれ、
−Ｒ^４ は水素であり；
−Ｒ^５ は独立に水素から選ばれ；
−ＥはＣＨ_２ 、Ｏ、Ｓ、及びＮＲ^１５ から選ばれ、ここでＲ^１５は水素、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、アリール（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_４ ）アルケニル（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、ハロ（Ｃ_２ −Ｃ_４ ）アルケニル（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、ジ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルホスフォネート、フォルミル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルカルボニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルカルボニル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルカルボニル、アリールカルボニル及び（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルスルフォニルから選ばれ；
ＧはＯ、Ｓ、ＣＨ_２Ｏ^＊ 及び（ＣＨ_２ ）_ｎ から選ばれ、ここで＊はＥへの結合を表し、そしてＥ及びＧが同時にＯ又はＳでない限りｎは１、又は２から選ばれる整数であり、
−ｘは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｘが１のとき、
−ＡはＯ、Ｓ（Ｏ）_ｐ 及び−ＮＲ^１５から選ばれ、ここでｐは０、１及び２から選ばれる整数であり、そしてＲ^１５は前述の通りである；
−Ｂは橋架け基、＊−（ＣＲ^１５Ｒ^１７）_ｑ −（ＣＲ^１８Ｒ^１９）_ｒ −（ＣＲ^２０Ｒ^２１）_ｓ −Ｌ_ｔ−（ＣＲ^２２Ｒ^２３）_ｕ −（ＣＲ^２４Ｒ^２５）_ｖ −（ＣＲ^２６Ｒ^２７）_ｗ −であり、ここで＊はＡへの結合を表し；ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗは独立に０、１又は２から選ばれる整数であり；そしてｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ又はｗが１又は２のとき、Ｒ^１６からＲ^２７は包括的には、水素、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、及び（Ｃ_３ −Ｃ_６ ）シクロアルキルであり；ｔは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｔが１のとき、ＬはＣＨ＝ＣＨ；Ｏ、Ｓ（Ｏ）_ｐ ；ＯＳ（Ｏ）_２ 、Ｓ（Ｏ）_２Ｏ、ＮＲ^２８ ；Ｎ（オキサイド）Ｒ^２８ ；Ｒ^２８ ＳＯ_２ ；ＮＲ^２８ Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^２９ ；Ｓｉ（ＣＨ_３）_２ ；Ｃ（＝Ｏ）、ＯＣ（＝Ｏ）、ＮＨＣ（＝Ｏ）；ＯＮ＝ＣＨ；ＨＣ＝ＮＯ；Ｃ（＝Ｏ）Ｏ；Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ；Ｃ（ＮＯＲ^１４ ）及び［ＣＲ^３０ Ｒ^３１ ］_ｚ から選ばれ、ここでｐは前述の通りであり、Ｒ^２８ 及びＲ^２９ は独立に水素、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルスルフォニル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルカルボニル、（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルケニル、及び（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルキニルから選ばれ；ｚは１、又は２から選ばれる整数であり；そしてＲ^３０ 及びＲ^３１ は独立に水素及び（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルから選ばれ；ｙは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｙが１のとき、
−ＤはＯ、Ｓ（Ｏ）_ｐ 、及びＮＲ^１５から選ばれ、ここでｐ及びＲ^１５は前述の通りであり、Ｄは式Ｉに示されたベンゾ縮合環部に１−、２−、３−、又は４−位で示される位置のいずれか一つに結合しており：

ここで、−Ｒ^６ 、Ｒ^７ 、Ｒ^８ 及びＲ^９ は独立に水素、ハロゲン、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、（Ｃ_３ −Ｃ_６ ）シクロアルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルケニル、（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルキニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルチオ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルチオ、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルスルフォニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルスルフォニル、シアノ、ニトロ、アリール、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、及び（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルコキシカルボニルアミノから選ばれ；
−Ｒ^１０ 及びＲ^１１ は独立に水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アルキル、アルコキシから選ばれ、又は一緒に結合しているＲ^１０ 及びＲ^１１ はカルボニル基を形成するＯ；ケタール又はチオケタール基を形成するＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ又はＳＣＨ_２ＣＨ_２Ｓ；又はオキシムを形成するＮＯＲ^１５であり、ここでＮＯＲ^１５は前述の通りである；
−Ｍは＊Ｃ（ＣＲ^３２Ｒ^３３）及び＊Ｃ（ＣＲ^３２Ｒ^３３）Ｃ（ＣＲ^３４Ｒ^３５）から選ばれ、ここで＊はＯへの結合を示しそしてＲ^３２ からＲ^３５は水素、ハロゲン、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、及びハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルから選ばれる；及び農業上許容し得るそれらの塩。

好ましい化合物は置換されたジヒドロベンゾフラン誘導体、例えば、Ｍは＊Ｃ（ＣＲ^３２Ｒ^３３）であり、ここでＲ^３２ 及びＲ^３３は同じでアルキル、特にメチル、及びハロ、特にフッ素基から選ばれる。

本発明はまた少なくとも一つの式Ｉの化合物を、殺虫剤としての有効量、及び所望により、少なくとも一つの第二の化合物の有効量を少なくとも一つの殺虫剤として共存できる媒体と共に含む組成物である。

本発明はまた害虫が生息するか又は生息すると思われる作物の場所、又は他の地域に上記組成物の殺虫剤としての有効量を散布することからなる駆除が望ましい地域において害虫を駆除する方法である。

本発明の殺虫性の新規な化合物及びそれを含む殺虫剤組成物は、目標とする害虫に対する活性に加えて、製造コスト、環境的影響、哺乳類への毒性、目的の作物への好ましくない影響が少なく、光安定性に優れている。

本発明は新規で且つ殺虫や殺ダニに有用な化合物、即ち一般式Ｉに示されるようなジハロプロペニルフェニルアルキル置換ジヒドロベンゾフラン又はジヒドロベンゾピラン（以後式Ｉの化合物と呼ぶ）に関する：

ここで、−Ｒ及びＲ^３ は水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、（Ｃ_３ −Ｃ_６ ）シクロアルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルケニル、（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルキニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルチオ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルチオ、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルスルフォニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルスルフォニル、シアノ、ニトロ；（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルカルボニル及び（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルコキシカルボニルから選ばれる任意の置換基で所望により置換されたアミノ；所望により置換されたイミダゾリル、所望により置換されたイミダゾリニル、所望により置換されたオキサゾリニル、所望により置換されたオキサゾリル、所望により置換されたオキサジアゾリル、所望により置換されたチアゾリル、所望により置換されたピラゾリル、所望により置換されたトリアゾリル、所望により置換されたフラニル、所望により置換されたテトラヒドロフラニル、所望により置換されたジオキソラニル、所望により置換されたジオキサニル、−Ｃ（＝Ｊ）−Ｋ、及び−Ｃ（Ｒ^１２ ）−Ｑ−Ｒ^１３ から独立に選ばれ、但し上記の所望により置換される置換基は（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、（Ｃ_３ −Ｃ_６ ）シクロアルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルケニル、（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルキニル、シアノ、ニトロ及びアリールから選ばれ、ＪはＯ、Ｓ、ＮＲ^１４ 、及びＮＯＲ^１４ から選ばれ、ここでＲ^１４は水素、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、アリール及びアリール（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルであり；Ｋは水素、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルアミノ及びジ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルアミノから選ばれ；ＱはＯ、Ｓ、及びＮＲ^１４ から選ばれ、ここでＲ^１４は前述の通りである；Ｒ^１２ 及びＲ^１３ は水素、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル及びハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルから選ばれ、そしてＲ^１２ 及びＲ^１３ は−Ｔ（ＣＨＲ^１４ ）_ｍ−と結合していてもよく、ここでｍは２から４の整数であり；ＴはＯ、Ｓ、及びＮＲ^１４ から選ばれ、ここでＲ^１４は前述の通りである；
−Ｒ^１ 及びＲ^２ は独立に水素、ハロゲン、及び（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルから選ばれ、
−Ｒ^４ は水素であり；
−Ｒ^５ は独立に水素から選ばれ；
−ＥはＣＨ_２ 、Ｏ、Ｓ、及びＮＲ^１５ から選ばれ、ここでＲ^１５は水素、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、アリール（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_４ ）アルケニル（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、ハロ（Ｃ_２ −Ｃ_４ ）アルケニル（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、ジ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルホスフォネート、フォルミル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルカルボニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルカルボニル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルカルボニル、アリールカルボニル及び（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルスルフォニルから選ばれ；
ＧはＯ、Ｓ、ＣＨ_２Ｏ^＊ 及び（ＣＨ_２ ）_ｎ から選ばれ、ここで＊はＥへの結合を表し、そしてＥ及びＧが同時にＯ又はＳでない限りｎは１、又は２から選ばれる整数であり、
−ｘは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｘが１のとき、
−ＡはＯ、Ｓ（Ｏ）_ｐ 及び−ＮＲ^１５から選ばれ、ここでｐは０、１及び２から選ばれる整数であり、そしてＲ^１５は前述の通りである；
−Ｂは橋架け基、＊−（ＣＲ^１５Ｒ^１７）_ｑ −（ＣＲ^１８Ｒ^１９）_ｒ −（ＣＲ^２０Ｒ^２１）_ｓ −Ｌ_ｔ−（ＣＲ^２２Ｒ^２３）_ｕ −（ＣＲ^２４Ｒ^２５）_ｖ −（ＣＲ^２６Ｒ^２７）_ｗ −であり、ここで＊はＡへの結合を表し；ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗは独立に０、１又は２から選ばれる整数であり；そしてｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ又はｗが１又は２のとき、Ｒ^１６からＲ^２７は包括的には、水素、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、及び（Ｃ_３ −Ｃ_６ ）シクロアルキルであり；ｔは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｔが１のとき、ＬはＣＨ＝ＣＨ；Ｏ、Ｓ（Ｏ）_ｐ ；ＯＳ（Ｏ）_２ 、Ｓ（Ｏ）_２Ｏ、ＮＲ^２８ ；Ｎ（オキサイド）Ｒ^２８ ；Ｒ^２８ ＳＯ_２ ；ＮＲ^２８ Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^２９ ；Ｓｉ（ＣＨ_３）_２ ；Ｃ（＝Ｏ）、ＯＣ（＝Ｏ）、ＮＨＣ（＝Ｏ）；ＯＮ＝ＣＨ；ＨＣ＝ＮＯ；Ｃ（＝Ｏ）Ｏ；Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ；Ｃ（ＮＯＲ^１４ ）及び［ＣＲ^３０ Ｒ^３１ ］_ｚ から選ばれ、ここでｐは前述の通りであり、Ｒ^２８ 及びＲ^２９ は独立に水素、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルスルフォニル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルカルボニル、（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルケニル、及び（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルキニルから選ばれ；ｚは１、又は２から選ばれる整数であり；そしてＲ^３０ 及びＲ^３１ は独立に水素及び（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルから選ばれ；ｙは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｙが１のとき、
−ＤはＯ、Ｓ（Ｏ）_ｐ 、及びＮＲ^１５から選ばれ、ここでｐ及びＲ^１５は前述の通りであり、Ｄは式Ｉに示されたベンゾ縮合環部に１−、２−、３−、又は４−位で示される位置のいずれか一つに結合しており：

ここで、−Ｒ^６ 、Ｒ^７ 、Ｒ^８ 及びＲ^９ は独立に水素、ハロゲン、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、（Ｃ_３ −Ｃ_６ ）シクロアルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルケニル、（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルキニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルチオ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルチオ、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルスルフォニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルスルフォニル、シアノ、ニトロ、アリール、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、及び（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルコキシカルボニルアミノから選ばれ；
−Ｒ^１０ 及びＲ^１１ は独立に水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アルキル、アルコキシから選ばれ、又は一緒に結合しているＲ^１０ 及びＲ^１１ はカルボニル基を形成するＯ；ケタール又はチオケタール基を形成するＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ又はＳＣＨ_２ＣＨ_２Ｓ；又はオキシムを形成するＮＯＲ^１５であり、ここでＮＯＲ^１５は前述の通りである；
−Ｍは＊Ｃ（ＣＲ^３２Ｒ^３３）及び＊Ｃ（ＣＲ^３２Ｒ^３３）Ｃ（ＣＲ^３４Ｒ^３５）から選ばれ、ここで＊はＯへの結合を示しそしてＲ^３２ からＲ^３５は水素、ハロゲン、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、及びハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルから選ばれる；及び農業上許容し得るそれらの塩である。

好ましい式Ｉの化合物は、Ｒ及びＲ^３ は独立にハロゲン及び（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルから選ばれ；Ｒ^１ 、Ｒ^２ 及びＲ^４ が水素であり；Ｒ^５ は独立に塩素、臭素、及びフッ素から選ばれ；ＥはＯであり；Ｇは（ＣＨ_２ ）_ｎ でｎが１；ｘが１、そしてＡがＯであり；そしてｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ又はｗが１又は２で、Ｒ^１６からＲ^２７は包括的には水素；ｔは０又は１、そしてｔが１のとき、ＬはＯ、ＯＣ（＝Ｏ）、ＮＨＣ（＝Ｏ）、ＯＮ＝ＣＨ、及びＣＨ＝ＮＯから選ばれ；ｙは１、そしてＤはＯ、Ｓ（Ｏ）_ｐ 、及びＮＲ^１５から選ばれ、ここでｐは０、そしてＲ^１５は水素、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、アリール（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_４ ）アルケニル（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、及びハロ（Ｃ_２ −Ｃ_４ ）アルケニル（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルから選ばれ、ここで、Ｄは式Ｉに示されたベンゾ縮合環部に１又は４位で示される位置に結合している：Ｒ^６ 、Ｒ^７ 、Ｒ^８ 及びＲ^９ は独立に水素、ハロゲン、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、及びニトロから選ばれ；Ｒ^１０ 及びＲ^１１ は水素、又はＲ^１０ 及びＲ^１１ はカルボニル基を形成するためにＯと結合しており、そしてＭはＣ（Ｒ^３２Ｒ^３３）、ここでＲ^３２ 及びＲ^３３は独立に（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルである。

特に好ましい化合物は式ＩＩの化合物であり：

ここで、−Ｒ^１ 、Ｒ^２ は水素；−Ｒ及びＲ^３ はハロゲン、特に塩素、及び（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、特にメチルから選ばれ；Ｒ^５ はハロゲン、特に塩素又は臭素；−Ｒ^７ 、Ｒ^８ 及びＲ^９ は水素、ハロゲン、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル又はニトロ、特に水素；−Ｒ^１０ 及びＲ^１１ は水素又は＝Ｏ、特に水素と結合しており；−Ｂは（ＣＨ_２ ）_ｎ でｎが２から６の整数；そして−ＭはＣ（Ｒ^３２Ｒ^３３）、ここでＲ^３２ 及びＲ^３３がハロゲン又は（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルであり、特に（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルが好ましくそして最も好ましいのはメチルである。

最も好ましい式ＩＩの化合物はＲ 、Ｒ^３及びＲ^５ が塩素；ｎが３又は４；そしてＲ^３２ 及びＲ^３３が（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルである。特に好ましい化合物は下記の式ＩＩＩの化合物：

即ち、５−（３，３−ジクロロプロポ−２−エニロキシ）−２−［４−（２，２−ジメチル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イロキシ））ブトキシ］−１，３−ジクロロベンゼンである。

さらに、或る場合には本発明の化合物は光学エナンショマー及びジアステレオマーを生じさせることのできる対称中心をもっていてもよい。その化合物は二つ以上の形態、即ち物理的及び化学的性質がかなり異なる多形で存在していてもよい。本発明の化合物は分子内への水素原子の移動で平衡となっている二つ以上のトウトマーとして存在していてもよい。本発明の化合物はまた農業上許容できる塩又は農業上許容できる金属錯体の形成を可能にする酸基又は塩基部分をもっていてもよい。本発明はエナンショマー、多形、トウトマー、塩及び金属錯体の使用を包含する。農業上許容できる塩又は農業上許容できる金属錯体は、限定なしに、例えば、アンモニウム塩、塩酸、硫酸、エタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、メチルベンゼンスルホン酸、リン酸、グルコン酸、パモン酸、及びその他の酸の塩のような有機及び無機酸の塩、そして、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、及びその他の金属のようなアルカリ金属及びアルカリ土類金属錯体を包含する。

本発明の方法は式Ｉの化合物の殺虫剤としての有効量を害虫を殺すか駆除するために害虫に散布することからなる。好ましい殺虫剤としての有効量とは害虫を殺すに十分な量を指す。害虫を本化合物の誘導体と接触させることによって害虫内で式Ｉの化合物に変換させ、害虫内に式Ｉの化合物を存在させることも本発明の範囲内である。本発明は擬殺虫剤（ｐｒｏ−ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）と呼ばれる化合物の使用も含む。

本発明の別の態様は少なくとも一つの式Ｉの化合物の殺虫剤としての有効量を含む組成物に関する。

本発明の別の態様は少なくとも一つの式Ｉの化合物の殺虫剤としての有効量、そして少なくとも一つの第二の化合物の有効量を含む組成物に関する。

本発明の別の態様は上述の組成物の殺虫剤としての有効量を、限定はしないが、穀草、綿花、野菜、及び果実のような作物のある場所に、又は害虫が生息しているか生息していると思われる他の場所に散布することによって害虫を駆除する方法に関する。

本発明は又農業上の害虫でない種、例えば、乾燥木のシロアリ及び地下のシロアリの駆除のための上記の化合物又は組成物の使用、同様に薬剤としての使用も含む。獣医学薬品分野においては、本発明の化合物は、動物を食べる昆虫や虫のようなある種のエンド−及びエクト寄生虫に対しても効果的であると期待される。そのような動物の寄生虫の例としては、限定はしないが、ガストロフィラス、ストモキシズ、トリコデクツ、ロヅニウス、クテノセファライドカニス、及びその他の種が包含される。

本明細書で使用されるときそして他の断りがない限り、置換基用語“アルキル”及び“アルコキシ”は単独であれ大きな基の一部としてであれ、少なくとも一つ又は二つの炭素原子、そして好ましくは１２炭素原子まで、より好ましくは１０炭素原子まで、最も好ましくは７炭素原子までの直鎖又は分岐鎖を包含する。用語“アルケニル”及び“アルキニル”は単独であれ大きな基の一部としてであれ、少なくとも一つの炭素−炭素二重結合又は三重結合を含む少なくとも二つの炭素原子、そして好ましくは１２炭素原子まで、より好ましくは１０炭素原子まで、最も好ましくは７炭素原子までの直鎖又は分岐鎖を包含する。用語“アリール”は６から１０の炭素原子をもつ縮合環、例えば、フェニル又はナフチル、を含む芳香族環を意味する。用語“ヘテロアリール”は原子の少なくとも一つは炭素原子以外、例えば、限定はしないが、硫黄、酸素、又は窒素である、縮合環を含む芳香族環を意味する。用語“ＧＣ分析”は、例えば反応混合物のガスクロマトグラフィー分析を意味し、一方“ＴＬＣ分析”は薄層クロマトグラフ分析を意味する。用語“ＨＰＬＣ”は、例えば反応混合物から成分を分離する方法に関する高圧液体クロマトグラフィーを意味する。用語“ＤＭＦ”はＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミドを意味する。用語“ＴＨＦ”はテトラヒドロフランを意味する。用語“ハロゲン”又は“ハロ”はフッ素，臭素、ヨウ素，又は塩素を意味する。用語“室温”はしばしば“ＲＴ”とも呼ばれ、例えば、化学反応混合物の温度に対して、２０℃−３０℃の範囲の温度を意味する。用語“殺虫性”又は“殺ダニ性”、“殺虫剤”又は“殺ダニ剤”は、単独又は少なくとも一つの第二の化合物、又は少なくとも一つの混じり合う媒体と一緒に害虫又はダニの活動を死滅させるか阻害する本発明の化合物を意味する。用語“独立に選ばれる”とは上述のようにそして本明細書の特許請求の範囲の項におけるように、例えばＲ^５ は選択がなされる基内で同じであっても異なっていてもよいという基の可能性を意味する。

式Ｉの置換アリールアルケン誘導体は利用可能な中間体化合物から熟練した当業者に公知の方法によって合成することができる。

以下のスキームＩは式Ｉの置換アリールアルケン化合物の一般的な合成手順を示す、ここで、例えば、Ｒ^１ 、Ｒ^２ 、Ｒ^４ 、Ｒ^７ 、Ｒ^８ 、Ｒ^９ 、Ｒ^１０ 及びＲ^１１ は水素；Ｒ、Ｒ^３ 及びＲ^５ は塩素；Ｍは−Ｃ（Ｒ^３２Ｒ^３３）、ここでＲ^３２ 及びＲ^３３がメチル；そしてｑ、ｒ、ｓ及びｕが１、ここでＲ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１９、Ｒ^２０、Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３は水素、ｔ、ｖ及びｗは０；ｘ及びｙが１；Ａ、Ｄ及びＥがＯ、ここでＤはベンゾ縮合環に１位で結合しており；そしてＧは（ＣＨ_２ ）_ｎ でｎは１である；

スキームＩに示される第一工程において、適切に置換されたフェノール、例えば、公知の化合物２，６−ジクロロ−４−フェニルメトキシフェノール、が基本条件下で所望の炭素鎖長さのハロアルカン誘導体、例えば、１−ブロモ−４−クロロブタンと反応し、橋架け基Ｂを付け、それによって対応する１，３−ジクロロ−２−（４−クロロブトキシ）−５−(フェニルメトキシ)ベンゼン（Ａ）を得る。中間体（Ａ）はそれから基本条件下で、例えば、公知の化合物２，２−ジメチル−２，３−ジヒドロベンゾ[b]フラン−７−オールと反応して、基D及び同様にベンゼン縮合環を付け対応する２−［４−（２，２−ジメチル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イロキシ））ブトキシ］−１，３−ジクロロ−５−（フェニルメトキシ）ベンゼン（B）を与える。中間体（B）、例えば２−［４−（２，２−ジメチル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イロキシ））ブトキシ］−１，３−ジクロロ−５−（フェニルメトキシ）ベンゼンは上述のようにそれから触媒、例えば１０％カーボン担持パラジウム、の存在下に水素ガスで還元され、対応する４−［４−（２，２−ジメチル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イロキシ））ブトキシ］３，５−ジクロロフェノール（C）を与える。中間体（C）はそれから基本条件下に、例えば、１，１，１，３−テトラクロロプロパンと反応し、同時に脱水素ハロゲン化が起こり、これによって分子中に基−Ｅ−G−C（Ｒ^４ ）＝C（Ｒ^５ ）（Ｒ^５ ）を導入し、化合物１２、式Iの新規な化合物を与える。以下に示される実施例１はスキーム１に示される化合物１２の詳細な調製方法を与える。

以下のスキーム２は式Ｉの置換アリールアルケン誘導体の一般的な合成手順を示す、ここで、例えば、Ｒ^１ 、Ｒ^２ 、Ｒ^４ 、Ｒ^７ 、Ｒ^８ 及びＲ^９ は水素；Ｒ^１０ 及びＲ^１１はOと一緒になってカルボニル基を形成し；Ｒ、Ｒ^３ 及びＲ^５ は塩素；ＭはＣ（Ｒ^３２Ｒ^３３）、ここでＲ^３２ 及びＲ^３３がメチル；そしてｑ、ｒ、ｓ及びｕが１、ここでＲ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１９、Ｒ^２０、Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３は水素、ｔ、ｖ及びｗは０；ｘ及びｙが１；Ａ、Ｄ及びＥがＯ、ここでＤはベンゾ縮合環に１位で結合しており；そしてＧは（ＣＨ_２ ）_ｎ でｎは１である；

スキーム２に示されるように、本発明の或る化合物、即ち式Iの化合物はさらに反応して式Ｉの追加の化合物を与える。例えば、化合物１２は過硫酸カリウムと硫酸銅５水和物で酸化され、対応するケトン誘導体（化合物３６）を与え、ここでＲ^１０ 及びＲ^１１はOと一緒になってカルボニル基を形成する。以下に示す実施例２はスキーム２に示される化合物３６の詳細な調製方法を与える。

下記のスキーム３は式Ｉの置換アリールアルケン化合物の一般的な合成手順を示す、ここで、例えば、Ｒ^１ 、Ｒ^２ 、Ｒ^４ 、Ｒ^１０ 及びＲ^１１ は水素；Ｒ^７ 、Ｒ^８ 、Ｒ^９ は水素以外の置換基、例えば、Ｒ^８ はトリフルオロメチル であり；Ｒ、Ｒ^３ 及びＲ^５ は塩素；ＭはＣ（Ｒ^３２Ｒ^３３）、ここでＲ^３２ 及びＲ^３３がメチル；そしてｑ、ｒ、ｓ及びｕが１、ここでＲ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１９、Ｒ^２０、Ｒ^２１、Ｒ^２２及びＲ^２３は水素、ｔ、ｖ及びｗは０；ｘ及びｙが１；Ａ、Ｄ及びＥがＯ、ここでＤはベンゾ縮合環に１位で結合しており；そしてＧは（ＣＨ_２ ）_ｎ でｎは１である；

スキーム３は、示されるように、スキーム１で示されたルートとは異なる本発明の化合物への代替のルートを提供する。スキーム３のルートは特にベンゼン縮合環基のベンゾ部分に置換基を与えるのに有用である。従って、工程の最初の段階で、公知の化合物、２，２−ジメチル−５−ニトロ−２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルアセテートが触媒接触条件下で水素化によって還元され対応する５−アミノ中間体（Ｄ）を与える。中間体Ｄはそれからｔ−ブチルナイトライトで処理され、それから、例えば元素状ヨウ素で水素化され対応する５−イオド−２，２−ジメチル−２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルアセテート（Ｅ）を与える。中間体（Ｅ）は、２，２−ジフロロ−２−フルオロスルフォニルアセテート及びヨウ化銅で順番にハロアルキル化され、対応する２，２−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）−２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルアセテート（Ｆ）を与え、さらにそれを強塩基で処理することによって順番に保護基を外され、対応する２，２−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）−２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−オール（Ｇ）を与える。

工程の第二段階においては、２，６−ジクロロ−４−フェニルメトキシフェノール(公知の化合物)を、橋架け基Ｂと結合させる手段として、例えば、４−クロロブタン−１−オールと標準条件下で反応させて、対応する中間体４−［２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノキシ］ブタン−１−オール（Ｈ）を得る。中間体（Ｈ）はそれから触媒接触条件下の水素化を使用してフェニルメチル基の開裂によって保護基を外され、対応するフェノール中間体（Ｊ）を与え、それは標準条件下で、例えば１，１，１，３−テトラクロロプロパンと順番に反応して対応するブタノール中間体（Ｋ）を与える。中間体（Ｋ）はそれから、例えばカーボンテトラブロマイドとトリフェニルホスフィンで臭素化し対応するブロモブタン中間体（Ｌ）を与える。中間体（Ｌ）は標準条件下で中間体（Ｇ）と順番に反応し、式Ｉの化合物を与える、ここで、例えばＲ^８ はトリフルオロメチル(化合物２０)である。以下の実施例３はスキーム３に示される化合物２０の詳細な調製方法を提供する。

以下のスキーム４は式Ｉの置換アリールアルケン化合物の一般的な合成手順を示す、ここで、例えば、Ｒ^１ 、Ｒ^２ 、Ｒ^４ 、Ｒ^７ 、Ｒ^８ 、Ｒ^９ 、Ｒ^１０ 及びＲ^１１ は水素；Ｒ、Ｒ^３ 及びＲ^５ は塩素；ＭはＣ（Ｒ^３２Ｒ^３３）、ここでＲ^３２ 及びＲ^３３がメチル；そしてｑ、ｒ、ｓ及びｔが１、ここでＲ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^１９、Ｒ^２０及びＲ^２１は水素でＬはＮＨＣ（＝Ｏ）、ｕ、ｖ及びｗは０；ｘ及びｙが１；Ａ、Ｄ及びＥがＯ、ここでＤはベンゾ縮合環に１位で結合しており；そしてＧは（ＣＨ_２ ）_ｎ でｎは１である；

スキーム４は、図示のように、ｔが１でＬが、例えば、ＮＨＣ（＝Ｏ）のような基である本発明の化合物のルート与える。従って、第一工程として、２，２−ジメチル−２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルイミダゾールカルボキシレート（Ｍ）が２，２−ジメチル−２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−オールのヒドロキシ基を保護しそれを１，１’−カルボニルジイミダゾールと反応させることによって調製される。

反応の別の段階においては、２，６−ジクロロ−４−フェニルメトキシフェノールを最初に、例えば、標準条件下でｔ−ブトキシ−Ｎ−（３−ブロモプロピル）カルボキシアミドと反応させてＮ−｛３−［２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノキシ］プロピル｝（ｔ−ブトキシ）カルボキシアミド（Ｎ）を与える。中間体Ｎはそれから触媒接触条件下の水素化を使用してフェニルメチル基の開裂によって保護基を外され、対応するフェノール中間体（Ｏ）を与え、それは標準条件下で、例えば１，１，１，３−テトラクロロプロパンと順番に反応して対応するカルボキシアミド中間体（Ｐ）を与える。酸雰囲気下での中間体（Ｐ）からのｔ−ブトキシカルボニル基の開裂は、例えばアミンハイドロクロライド塩中間体（Ｑ）を与え、これはそれから塩雰囲気下で中間体（Ｍ）と反応して式Ｉの化合物、ここでは、例えばＬはＮＨＣ（＝Ｏ）(化合物５３)を与える。以下に示される実施例４はスキーム４で示される化合物５３の詳細な調製方法を与える。

熟練した当業者は、勿論、毒物の調合と適用方法は与えられた用途における物質の活性に影響することは認識しているであろう。
このように、農業での使用のためには、本発明の殺虫性化合物は比較的大きな粒径(例えば、８／１６又は４／８ＵＳメッシュ)の顆粒として、水溶性又は水分散性顆粒として、粉末状ダストとして、湿潤粉末として、乳化濃縮物として、水溶液エマルジョンとして、溶液として、又は他の公知の農業上有用な調合タイプとして、所望の適用モードにより調合される。この明細書において特定される量は、用語“約”が特定量の前に置かれる場合のように、おおよその意味でのみ使用されていることを理解すべきである。

殺虫性組成物は、害虫の減少が望まれる地域に対して水希釈スプレー、又はダスト、又は顆粒のいずれかとして適用される。これらの調合は活性成分の重量に対して少ないところでは、０．１％、０．２％又は０．５％から多いところでは９５％又はそれ以上までを含む。

ダストは、タルク、天然粘度、珪藻土、くるみの殻及び綿花実のような殻粉、及び毒物の分散媒及び媒体として振舞うその他の有機及び無機固体のような細かく分散した固体；これらの細かく分散した固体は約５０ミクロン以下の平均粒子径をもつ；と活性成分の浮遊混合物である。ここで使用できる典型的なダスト調合は殺虫性化合物１．０部以下とタルク９９部である。

湿潤粉末はまた殺虫剤のための有用な調合であり、水又は他の分散媒に容易に分散する細かく分散した粒子形状である。湿潤粉末は究極的には、害虫駆除が必要な地域に乾燥ダスト又は水や他の液体中のエマルジョンとして散布される。湿潤粉末の典型的な媒体はフューラー土、カオリン粘度、シリカ、及びその他の高度に吸収性で容易に湿る無機希釈剤を包含する。湿潤粉末は媒体の吸収性にも依るが通常約５−８０％の活性成分を含み、そして通常分散を容易にするための少量の湿潤剤、分散剤又は乳化剤もまた含む。例えば、有用な湿潤粉末調合は８０．０部の殺虫性化合物、１７．９部のパルメット粘土、及び１．０部のリグノスルホン酸ナトリウム及び湿潤剤としての０．３部のスルホン化脂肪酸ポリエステルを含む。
さらなる湿潤剤及び／又はオイルはしばしば植物の木の葉への分散を容易にするためにタンク混合を加えられる。

殺虫用途における他の有用な調合は水又は他の分散媒に分散可能な均一な液体組成物である乳化可能な濃縮物（ＥＣ）であり、そして殺虫性化合物と液体又は固体の乳化剤を含み、又はキシレン、重芳香族ナフサ、イソフォロン、又は他の非−揮発性有機溶媒のような液体媒体もまた含む。殺虫用途のためには、これらの濃縮物は水又は他の液体媒体中に分散しておりそして通常は処理されるべき地域にスプレーとして散布される。不可欠の活性成分の重量％は組成物が適用される方法にも依るが、しかし一般には殺虫剤組成物の重量に対して０．５−９５重量％の活性成分を含む。

浮遊可能な調合は、活性成分が液体媒体、一般的には水中に懸濁していることを除きＥＣと同様である。浮遊可能物は、ＥＣと同様に、少量の界面活性剤を含み、そして典型的には活性成分を組成物の重量に対して０．５−９５％、しばしば１０−５０％の範囲内で含む。適用のためには、浮遊可能物は水又は他の液体媒体中に希釈し、そして通常処理されるべき場所にスプレーとして散布される。

農業上の調合において使用される典型的な湿潤、分散又は乳化剤は、限定はしないが、アルキル及びアルキルアリールスルホン酸エステル及び硫酸エステル及びそれらのナトリウム塩；アルキルアリールポリエーテルアルコール；硫酸化した高級アルコール；ポリエチレンオキサイド；スルホン化した動物性及び植物性オイル；スルホン化した石油オイル；ポリハイドリックアルコールの脂肪酸エステル及びそのようなエステルのエチレンオキサイド付加生成物；及び長鎖メルカプタンとエチレンオキサイドの付加生成物を包含する。多くの他の種類の有用な界面活性剤は市販されている。界面活性剤は、使用するときは、通常組成物の重量基準で１−１５％含む。

その他の有用な調合は、水、トウモロコシオイル、ケロセン、プロピレングリコール、又は他の好適な溶媒のような比較的不揮発性溶媒中の活性成分の懸濁を含む。

殺虫用途のためのさらに別の調合は、アセトン、アルキル化ナフタレン、キシレン、または他の有機溶媒のような溶媒中に活性成分が所望の濃度で完全に溶解している単一溶液を含む。毒物が比較的粗い粒子上に担持されている顆粒調合は空中分散又は作物被覆キャノピーの浸透のような特定の用途がある。圧力スプレー、典型的には活性成分が低沸点分散溶媒媒体の蒸発の結果として活性成分が細かく分散した泡内に分散しているエアロゾルもまた使用できる。水溶性又は水分散性顆粒は自由分散し、ダスト性がなく、そして容易に水溶性となるか又は水と混じりあう。現場で農夫によって使用される場合は、顆粒調合、乳化濃縮物、浮遊濃縮物、水溶液エマルジョン、溶液、等々が、活性成分濃度が０．１％又は０．２％−１．５％又は２％の範囲となるように水で希釈される。

本発明の殺虫活性化合物は一つ以上の第二の化合物と一緒に調合及び／又は適用される。そのような組み合わせは、限定はしないが、害虫のより高い駆除性能に相乗効果を示し、殺虫剤の適用量を減少させそれによって環境や作業者の安全に対するインパクトを最小化し、害虫の広範囲での駆除を可能にし、作物植物を対植物毒性の面で安全にし、そして哺乳類や魚のような害虫でない種への許容性を改善するようないくつかの利点を与える。

第二の化合物としては、限定はしないが、他の殺虫剤、植物成長調節剤、肥料、土壌改質剤、又はその他の農薬を包含する。本発明の活性化合物の適用において、単独又は他の農薬と一緒に調合される場合においても、活性化合物の有効量及び有効濃度はもちろん採用される；その量は、例えば約０．００１−約３ｋｇ／ｈａ、好ましくは約０．０３−約１ｋｇ／ｈａの範囲で変化する。現場での使用の場合、殺虫剤のロスがあるところでは、より高い散布量（例えば、上述の４倍量）が使用される。

本発明の殺虫活性化合物が一つ以上の第二の化合物と一緒に、例えば除草剤のような他の殺虫剤と一緒に使用されるときは、除草剤は、限定はしないが、例えば：Ｎ−（ホスフォノメチル）グリシン（“グリホセート”）；（２，４−ジクロロフェノキシ）酢酸（“２，４−Ｄ”）、（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）酢酸（“ＭＣＰＡ”）、（＋／−）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロパノン酸（“ＭＣＰＰ”）のようなアリールオキシアルカノン酸；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−［４−（１−メチルエチル）フェニル］尿素（“イソプロチュロン”）のような尿素；２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−ピリジンカルボン酸（“イマザピル”）のようなイミダゾリノン、（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−４−メチル安息香酸及び（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−５−メチル安息香酸（“イマザメタベンツ”）（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−５−エチル−３−ピリジンカルボン酸（“イマゼタピル”）、及び（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−キノリンカルボン酸（“イマザキン”）からなる反応生成物；５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロ安息香酸（“アシフルオルフェン”）、メチル−５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロベンゾエート（“ビフェノックス”）、及び５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−Ｎ−（メチルスルフォニル）−２−ニトロベンズアミド（“フォマサフェン”）のようなジフェニルエーテル；４−ヒドロキシ−３，５−ジイオドベンゾニトリル（“イオキシニル”）及び３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリル（“ブロモキシニル”）のようなヒドロキシベンゾニトリル；２−［［［［（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルフォニル］安息香酸（“クロリミューロン”）、２−クロロ−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド（“アクロスルフロン”）、２−［［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルフォニル］メチル］安息香酸（“ベンスルフロン”）、２−［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルフォニル］−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸（“ピラゾスルフロン”）、３−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルフォニル］−２−チオフェンカルボン酸（“チフェンスルフロン”）、及び２−（２−クロロエトキシ）−Ｎ［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルフォンアミド（“トリアスルフロン”）のようなスルフォニル尿素；（＋／−）−２−［４−［６−クロロ−２−ベンズオキサゾリル］オキシ］フェノキシ］プロパノン酸（“フェノキサプロップ”）、（＋／−）−２−［４−［５−（トリフロロメチル）−２−ピリジニル］オキシ］フェノキシ］プロパノン酸（“フルアジフォップ”）、（＋／−）−２−［４−［６−クロロ−２−キノキサリニル］オキシ］フェノキシ］プロパノン酸（“キザロフォップ”）、及び（＋／−）−２−［（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］プロパノン酸（“ジクロフォップ”）のような２−（４−アリールオキシフェノキシ）アルカノン酸；３−（１−メチルエチル）−１Ｈ−１，２，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン−２，２−ジオキサイド（“ベンタゾン”）のようなベンゾチアジアジノン；Ｎ−（ブトキシメチル）−２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）アセトアミド（“ブタクロール”）、２−クロロ−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド（“メトラクロール”）、２−クロロ−Ｎ−（エトキシメチル）−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）アセトアミド（“アセトクロール”）、及び（ＲＳ）−２−クロロ−Ｎ−（２，４−ジメチル−３−チエニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド（“ジメセンアミド”）のような２−クロロアセトアニリド；３，６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸（“ジカンバ”）のようなアレネカルボン酸；［４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジニル］オキシ］酢酸（“フルオロオキシピル”）のようなピリジルオキシ酢酸、及びその他の除草剤が包含される。

本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、害虫殺虫剤のような他の殺虫剤と組み合わせて使用されるときは、他の殺虫剤としては、例えば：クロールピリフォス、ジアジノン、ジメトエート、マラチオン、パラチオン−メチル、及びターブフォスのような有機リン酸エステル殺虫剤；フェンバレレート、デルタメトリン、フェンプロパトリン、シフルスリン、フルシトリネート、アルファー−シペルメトリン、ビフェントリン、シペルメトリン、溶解シハロスリン、エトフェンプロックス、エスフェンバレレート、トラロメトリン、テフルトリン、シクロプロスリン、ベータシフルスリン、及びアクリナスリンのようなピレスロイド殺虫剤；アルデカルブ、カルバリル、カルボフラン、及びメトミルのようなカーバメート殺虫剤；エンドスルファン、エンドリン、ヘプタクロール、及びリンダンのような有機塩素殺虫剤；ジフルベンウロン、トリフルムロン、テフルベンズロン、クロールフルアズロン、フルシクロキュウロン、ヘキサフルミュウロン、フルフエノキュウロン、及びルフェニュウロンのようなベンゾイル尿素殺虫剤；及びアミトラッツ、クロフェンテジン、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾックス、スピノサッド及びイミダクロプリッドのようなその他の殺虫剤を包含する。

本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、殺真菌剤のような他の殺虫剤と組み合わせて使用されるときは、殺真菌剤としては、例えば：ベノミル、カルベンダジム、チアベダゾール、及びチオファネート−メチルのようなベンズイミダゾール殺真菌剤；エポキシコナゾール、シプロコナゾール、フルシラゾール、フルトリアフォール、プロピコナゾール、テブコナゾール、トリアジメフロン、及びトリアジメノールのような１，２，４−トリアゾール殺真菌剤；メタラキシル、オキサジキシル、プロシミドン、及びビンクロゾリンのような置換アニリド殺真菌剤；フォセチル、イプロベンフォス、ピラゾフォス、エジフェンフォス、及びトルコルフォス−メチルのような有機リン殺真菌剤；フェンプロピモルフ、トリデモルフ、及びドデモルフのようなモルフォリン殺真菌剤；フェナリモール、イマザリル、プロクロラッツ、トリシクラゾール、及びトリフォリンのようなその他の合成殺真菌剤；マナコゼブ、マネブ、プロピネブ、ジネブ、及びジラムのようなジチオカーバメート殺真菌剤；クロロタロニル、ジクロロフルアニド、ジチアノン、及びイプロジオン、カプタン、ジノキャップ、ドジン、フルアジナム、グルアザチン、ＰＣＮＢ、ペンシキュロン、クイントゼン、トリシルアミド、及びバリダミシンのようなのような非−合成的殺真菌剤；銅と硫黄の生成物のような無機殺真菌剤、及びその他の殺真菌剤を包含する。

本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、殺線虫剤のような他の殺虫剤と組み合わせて使用されるときは、殺線虫剤としては、例えば：カルボフラン、カルボスルファン、タービュフォス、アルデカルブ、エトプロップ、フェナンフォス、オキサミル、イサゾフォス、カデュサフォス、及びその他の殺線虫剤を包含する。

本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、植物成長調節剤のような他の物質と組み合わせて使用されるときは、植物成長調節剤としては、例えば：マレイン酸ヒドラジド、クロメクオット、エセフォン、ギベレリン、メピクオット、チジアゾン、イナベンフィド、トリアフェンテノール、パクロブトラゾール、ウナコナゾール、ＤＣＰＡ、プロヘキサジオン、トリネクサパック−エチル、及びその他の植物成長調節剤を包含する。

土壌改質剤は、土壌に加えられたときに、効率的な植物成長を促進させる。土壌改質剤は土壌の固結を減少させ、効率的な排水を促進及び増加させ、土壌の浸透性を改良し、土壌中の最適な植物の栄養分含量をもたらし、そして良好な殺虫剤や肥料の取り込みを促進させる。本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、土壌改質剤のような他の物質と組み合わせて使用されるときは、土壌改質剤は土壌中のカチオン性植物栄養素の保持を促進させる腐植土のような有機物質；カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、及び水素化錯体のようなカチオン性栄養素の混合物；又は植物成長に好適な土壌中の条件を改良する微生物組成物を包含する。そのような微生物組成物は、例えば、バシラス、シュードモナス、アゾトバクテル、アゾスピリラム、リゾビウム、及び土壌−骨シアノバクテリアを含む。

肥料は、通常窒素、リン、及びカリウムを含む植物の栄養補助剤である。本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、肥料のような他の物質と組み合わせて使用されるときは、肥料は、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、及び骨粉のような窒素肥料；過リン酸、三重過リン酸、硫酸アンモニウム、及び硫酸ジアンモニウムのようなリン系肥料；塩化カリ、硫酸カリ、及び硝酸カリのようなカリ系肥料；及びその他の肥料を包含する。

以下の実施例で本発明をさらに説明するが、もちろん、本発明の範囲を限定するものと見做してはならない。実施例は本発明の式Ｉの化合物合成のための現在の案を示しており、そのような合成された種のリストを示しており、そしてそのような化合物の効能を示す生物学的データを示す。

この実施例は、５−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２−［４−（２，２−ジメチル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イロキシ））ブトキシ］−１，３−ジクロロベンゼン（以下の表の化合物１２）の調製法を示す。
工程Ａ 中間体としての１，３−ジクロロ−２−（４−クロロブトキシ）−５−(フェニルメトキシ)ベンゼンの合成
７．５ｇ（０．０２８モル）の２，６−ジクロロ−４−フェニルメトキシフェノール(公知化合物)と３ｍＬ（０．０３０モル）の１−ブロモ−４−クロロブタンの２２５ｍＬＤＭＦ中溶液を撹拌しながら氷浴中で冷却し、そして５．８ｇ（０．０４２モル）の炭酸カリウムを添加した。添加終了後、反応混合物を室温まで温め約１８時間撹拌した。反応混合物をそれから１０００ｍＬの塩化ナトリウム飽和水溶液中に入れた。混合物を１５０ｍＬのジエチルエーテルで４回抽出し、集めた抽出物を５０ｍＬの水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を１：３メチレンクロライド：ヘキサン溶離液を使用してシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。 適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物が６．７ｇ得られた。ＮＭＲスペクトルは提案された構造に一致した。
工程Ｂ 中間体としての２−［４−（２，２−ジメチル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イロキシ））ブトキシ］−１，３−ジクロロ−５−（フェニルメトキシ）ベンゼンの合成
１．０ｇ（０．００２８モル）の１，３−ジクロロ−２−（４−クロロブトキシ）−５−(フェニルメトキシ)ベンゼン、０．６ｇ（０．００３４モル）の２，２−ジメチル−２，３−ジヒドロベンゾ［ｂ］フラン−７−オール(公知化合物)、及び０．６ｇ（０．００４３モル）の炭酸カリウムの２５ｍＬＤＭＦ中溶液を撹拌しながら８０℃で約１８時間加熱した。
この後、反応混合物を冷却し５０ｍＬの水を添加した。混合物をそれから２５ｍＬのジエチルエーテルで３回抽出した。集めた抽出物を２５ｍＬの塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、そして減圧下で残査となるまで濃縮した。
残渣を１：３メチレンクロライド：ヘキサンと１：１メチレンクロライド：ヘキサン溶離液の混合物を使用してシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物が０．８７ｇ得られた。ＮＭＲスペクトルは提案された構造に一致した。
工程Ｃ 中間体としての４−［４−（２，２−ジメチル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イロキシ））ブトキシ］３，５−ジクロロフェノールの合成
０．６７ｇ（０．００１４モル）の２−［４−（２，２−ジメチル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イロキシ））ブトキシ］−１，３−ジクロロ−５−（フェニルメトキシ）ベンゼンと０．０１ｇの触媒１０％パラジウム担持カーボンの混合物を７５ｍＬのメタノール中でパール水素化器を使用して水素化条件下に置くと、首題の化合物０．５５ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造に一致した。
工程Ｄ 化合物１２の合成
０．４４ｇ(０．００１１モル)の４−［４−（２，２−ジメチル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イロキシ））ブトキシ］３，５−ジクロロフェノール、０．３ｇ(０．００１５モル)の１，１，１，３−テトラクロロプロパン、及び０．３ｇ(０．００２２モル)の炭酸カリウムの２５ｍＬＤＭＦ中溶液を撹拌しながら８０℃で約１８時間加熱した。この後、反応混合物を冷却し５０ｍＬの水を添加した。混合物をそれから固体塩化ナトリウムで飽和させそして２５ｍＬのジエチルエーテルで３回抽出した。集めた抽出物を２５ｍＬの水で洗浄しそして硫酸ナトリウムで乾燥した。混合物をろ過し、そしてロ液を減圧下で残査となるまで濃縮した。残渣を１：１メチレンクロライド：ヘキサン溶離液を使用してシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、化合物１２が０．３９ｇ得られた。ＮＭＲスペクトルは提案された構造に一致した。

この実施例は７−｛４−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］ブトキシ｝２，２−ジメチル−２−ジヒドロベンゾ［ｂ］フラン−３−オン（以下の表の化合物３６）の調製法を示す。

０．２０ｇ（０．０００４モル）の化合物１２（実施例１で調製）、０．２６ｇ(０．００１０モル) の過硫酸カリ、及び０．１０ｇ（（０．０００４モル）の硫酸銅５硫化物の混合物を１５ｍＬのアセトニトリルと１５ｍＬの水中で８０℃で約１時間撹拌した。この後、反応混合物を室温まで冷却し、それから１５ｍＬのジエチルエーテルで２回抽出した。集めた抽出物を１５ｍＬの水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過した。ロ液を減圧下で半固体残査となるまで濃縮した。半固体をメチレンクロライド溶離液を使用してシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、化合物３６が０．０３ｇ得られた。ＮＭＲスペクトルは提案された構造に一致した。

この実施例は５−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２−｛４−［２，２−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イロキシ）］ブトキシ｝−１，３−ジクロロベンゼン（以下の表の化合物２０）の調製法を示す。
工程Ａ 中間体としての５−アミノ−２，２−ジメチル−２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルアセテートの合成
３．５ｇ(０．０１４モル)の２，２−ジメチル−５−ニトロ−２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルアセテート(公知化合物)と触媒量の１０％パラジウム担持カーボンの混合物を１２５ｍＬのエタノール中でパール水素化器を使用して水素化条件下に置いた。水素の理論当量の取り込みが終了後、反応混合物をろ過しそして減圧下で残渣となるまで濃縮した。この残渣をメチレンクロライド、引き続きメチレンクロライド中５％メタノール溶離液を使用してシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物が２．７ｇ得られた。ＮＭＲスペクトルは提案された構造に一致した。
工程Ｂ 中間体としての５−イオド−２，２−ジメチル−２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルアセテートの合成
１．０ｇ（０．００４５モル）の５−アミノ−２，２−ジメチル−２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルアセテートの４０ｍＬアセトニトリル中溶液を撹拌しながら氷浴中で冷却し、そして０．５５ｍＬ（０．００４５モル）のｔ−ブチルナイトライトを添加した。添加終了後、反応混合物をさらに１５分間撹拌しながら冷却を続けた。この後、１．２ｇ（０．００４５モル）のヨードを５分間ずつ２回で添加した。添加終了後、反応混合物をさらに１時間撹拌しながら冷却を続け、次いで３時間撹拌しながら室温まで温め、それから３０分間撹拌させながらリフラックスさせた。その後反応混合物を冷却しそして５０ｍＬの１０％塩酸水溶液を滴下し、そして反応混合物を２５ｍＬのメチレンクロライドで２回抽出した。集めた抽出物を２５ｍＬの塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過した。ロ液を減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣をメチレンクロライド溶離液を使用してシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。 適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物が０．７８ｇ得られた。ＮＭＲスペクトルは提案された構造に一致した。中間体をさらに得るために反応を繰り返した。
工程Ｃ 中間体としての２，２−ジメチル−２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルアセテートの合成
１．２ｇ（０．００３７モル）の５−イオド−２，２−ジメチル−２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルアセテート、１．５ｇ(０．００７４モル)のメチル２，２−ジフロロ−２−フルオロスルフォニルアセテート及び０．２ｇ(０．００１モル)のヨウ化銅の５０ｍＬＤＭＦ中の混合物を撹拌しながら８０℃で６時間加熱した。このときの反応混合物のＧＣ分析は反応が約７０％完結していることを示した。さらに０．５ｇのメチル２，２−ジフロロ−２−フルオロスルフォニルアセテート及び０．１ｇのヨウ化銅を反応混合物に加え、そして８０℃での加熱をさらに１８時間続けた。反応混合物を室温まで冷却しそれからそれを７５ｍＬの水中に注入しそして２５ｍＬのジエチルエーテルで３回抽出した。集めた抽出物を２５ｍＬの水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、そしてろ過した。ロ液を減圧下で残査となるまで濃縮した。残渣を１：１メチレンクロライド：ヘキサン溶離液を使用してシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物が０．６０ｇ得られた。ＮＭＲスペクトルは提案された構造に一致した。
工程Ｄ 中間体としての２，２−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）（２，３−ジヒドロ［２，３−ｂ］フラン−７−オールの合成
０．６ｇ(０．００２２モル)の２，２−ジメチル−２，３−ジヒドロ［２，３−ｂ］フラン−７−イルアセテートの５ｍＬメタノール中溶液を撹拌しそして１５ｍＬ水中０．９ｇ（０．０２２０モル）の水酸化ナトリウム溶液を添加した。添加終了後、反応混合物を４０℃まで暖め２時間撹拌した。この後反応混合物を室温まで冷却し１８時間撹拌した。反応混合物をそれから濃塩酸を使用してｐＨ６までに酸性化しそれから２５ｍＬのジエチルエーテルで３回抽出した。集めた抽出物を２５ｍＬの水で１回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、そしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮すると、首題の化合物が０．４０ｇ得られた。ＮＭＲスペクトルは提案された構造に一致した。
工程Ｅ 中間体としての４−［２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノキシ］ブタン−１−オールの合成
３３．９ｇ（０．１２６モル）の２，６−ジクロロ−４−フェニルメトキシフェノール(公知化合物)、１６．４ｇ（０．１５１モル）の４−クロロブタン−１−オール及び２０．９ｇ（０．１５１モル）の炭酸カリウムの３００ｍＬＤＭＦ中溶液を８０℃まで温め１８時間撹拌した。この後反応混合物を減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣に水を加えそして混合物をエチルアセテートで抽出した。抽出物を水で、それから塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥しそしてろ過し、そしてロ液を減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を１：１酢酸エチル：ヘキサン溶離液を使用してシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物が１２．２ｇ得られた。ＮＭＲスペクトルは提案された構造に一致した。
工程Ｆ 中間体としての３，５−ジクロロ−４−（４−ヒドロキシブトキシ）フェノールの合成
この化合物はこの実施例の工程Ａと同様の方法で調製され、１２．２ｇ（０．０３６モル）の４−［２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノキシ］ブタン−１−オールと０．５ｇの１０％パラジウム担持カーボン触媒及びパール水素化器中で理論量の水素ガスを使用した。首題化合物の収量は９．３ｇであった。ＮＭＲスペクトルは提案された構造に一致した。
工程Ｇ 中間体としての４−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］ブタン−１−オールの合成
この化合物は実施例１の工程Ｄと同様の方法で調製され、９．３ｇ(０．０３６モル)の３，５−ジクロロ−４−（４−ヒドロキシブトキシ）フェノール、７．７ｇ(０．０４２モル)の１，１，１，３−テトラクロロプロパン及び１１．７ｇ(０．０８０モル)の炭酸カリを３００ｍＬのＤＭＦ中で使用した。粗生成物を１：４及び１：１酢酸エチルとヘキサンを溶離液としてシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物が８．０ｇ得られた。ＮＭＲスペクトルは提案された構造に一致した。
工程Ｈ 中間体としての１−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］−４−ブロモブタンの合成
７．３ｇ(０．０２０モル)の４−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］ブタン−１−オールの４００ｍＬメチレンクロライド中溶液を撹拌しながら氷浴中で冷却し、５．５ｇ(０．０２１モル)のトリフェニルホスフィン及び６．９ｇ(０．０２１モル)のカーボンテトラブロマイドを順番に添加した。添加終了後反応混合物を１時間撹拌しながら冷却を続け、それから室温まで暖め１８時間撹拌した。この後反応混合物を減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を１：１メチレンクロライドとヘプタンの溶離液を使用してシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物が１２．２ｇ得られた。ＮＭＲスペクトルは提案された構造に一致した。
工程Ｉ 化合物２０の合成
窒素雰囲気下で、０．１８ｇ(０．０００４モル)の１−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］−４−ブロモブタン、０．１０ｇ(０．０００４モル)の２，２−ジメチル−５−（トリフルオロメチル）（２，３−ジヒドロ［２，３−ｂ］フラン−７−オール(この実施例の工程Ｄで調製された) 及び０．０９ｇ（０．０００７モル）の炭酸カリの１５ｍＬＤＭＦ溶液中で室温で１８時間撹拌した。この後、反応混合物を２５ｍＬの水と撹拌しそして固体塩化ナトリウムで飽和させた。混合物をそれから２５ｍＬのジエチルエーテルで２回抽出し；そして集めた抽出物を２５ｍＬの水で１回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過しそして減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を１：１メチレンクロライドとヘキサンの溶離液を使用してシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、化合物２０が０．１９ｇ得られた。ＮＭＲスペクトルは提案された構造に一致した。

この実施例はＮ−｛３−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］プロピル｝（２，２−ジメチル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イロキシ））−カルボキシアミド（以下の表の化合物５３）の調製法を示す。
工程Ａ 中間体としての２，２−ジメチル−２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］ベンゾフラン−７−イルイミダゾールカルボキシレートの合成
１．６４ｇ（０．０１０モル）の２，２−ジメチル−２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−オール（公知化合物）の３０ｍＬメチレンクロライド溶液を撹拌しながら、１．６２ｇ（０．０１０モル）の１，１’−カルボニルジイミダゾールを添加した。添加終了後、反応混合物を室温で２０分間撹拌した。この後、反応混合物を減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を１：１メチレンクロライドとヘキサンの混合物に溶解しそして７：４ヘキサンと酢酸エチル混合溶離液を使用してシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物が１．９６ｇ得られた。ＮＭＲスペクトルは提案された構造に一致した。
工程Ｂ 中間体としてのＮ−｛３−［２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノキシ］プロピル｝（ｔ−ブチルブトキシ）カルボキシアミドの合成
２．６９ｇ（０．０１０モル）の２，６−ジクロロ−４−フェニルメトキシフェノール（公知化合物）、２．３８ｇ（０．０１０モル）の（ｔ−ブトキシ）−Ｎ−（３−ブロモプロピル）カルボキシアミド（市販品）及び１．５２ｇ（０．０１１モル）の炭酸カリの４０ｍＬＤＭＦ中溶液を室温で４日間撹拌した。この後、反応混合物をジエチルエーテルと水中で振って、そして分離した有機層を水で１回そして飽和塩化ナトリウム水溶液で１回洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥しそしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮すると首題の化合物４．１５ｇを得た。
工程Ｃ 中間体としてのＮ−［３−（２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェノキシ）プロピル］（ｔ−ブチルブトキシ）カルボキシアミドの合成
この化合物は実施例３の工程Ａと同様の方法で調製し、４．１ｇ（０．００９６モル）の
Ｎ−｛３−［２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノキシ］プロピル｝（ｔ−ブトキシ）カルボキシアミド、触媒量の１０％パラジウムカーボン及び理論量の水素ガスを６０ｍＬの１：１エタノールと酢酸エチル中でパール水素化器にかけた。首題の化合物の収量は３．５ｇであった。
工程Ｄ 中間体としてのＮ−｛３−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］プロピル｝（ｔ−ブチルブトキシ）カルボキシアミドの合成
この化合物は実施例１の工程Ｄと同様の方法で調製し、３．５ｇ（０．０１０４モル）の
Ｎ−［３−（２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェノキシ）プロピル］（ｔ−ブトキシ）カルボキシアミド、２．３ｇ（０．０１２５モル）の１，１，１，３−テトラクロロプロパン及び３．４ｇ（０．０２５０モル）の炭酸カリをＤＭＦ中で使用した。粗生成物を１：３ヘキサンとメチレンクロライド混合溶離液を使用してシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物が２．６ｇ得られた。ＮＭＲスペクトルは提案された構造に一致した。
工程Ｅ 中間体としての３−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］プロピルアミン塩酸塩の合成
２．６ｇ（０．００５８モル）のＮ−｛３−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］プロピル｝（ｔ−ブトキシ）カルボキシアミドの１０ｍＬ無水ジエチルエーテル中溶液を撹拌しながら０℃まで冷却しそしてジエチルエーテル中の２Ｎ塩酸溶液をシリンジを使って滴下した。滴下終了後、反応混合物を室温まで暖め１８時間撹拌した。得られた固体沈殿物をろ過によって集めると、首題の化合物１．２５ｇを得た。ろ液をヘキサン中に取り込み１８時間放置し、その間に首題の化合物の２回目の沈殿物がロ液から得られた。この沈殿物をろ過で集めそして乾燥すると首題の化合物をさらに０．８３ｇ得た。
工程Ｆ 化合物５３の合成
８２ｍｇ（０．３１８ミリモル）の２，２−ジメチル−２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］ベンゾフラン−７−イルイミダゾールカルボキシレート（本実施例の工程Ａで調製した）、１００ｍｇ（０．２６２ミリモル）の３−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］プロピルアミン塩酸塩及び７３μＬ（０．５２４ミリモル）のトリエチルアミンとの５ｍＬのメチレンクロライド中溶液を室温で１８時間撹拌した。この後、反応混合物のＴＬＣ分析は反応が何も起こっていないことを示した。反応混合物を減圧下で濃縮してメチレンクロライドを取除き、そして５ｍＬのアセトニトリルを添加した。反応混合物をそれから加熱して１８時間還流させたところ、ＴＬＣ分析は反応が不完全ながら起こっていることを示した。反応混合物をそれから残渣となるまで減圧下で濃縮した。残渣を１：１ジクロロエタンとヘキサンの混合物に溶解させそして４：１のヘキサン混合溶離液を使用してシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、化合物５３が４５ｍｇ得られた。ＮＭＲスペクトルは提案された構造に一致した。

本発明の式Ｉの化合物のような化合物は光学活性でそしてラセミ形態を含むことができることは熟練した当業者にとっては公知である。また式Ｉの化合物のような化合物は立体異性体、トウトマーを含み及び／又は多形を示すことは当業者に公知である。本発明は如何なるラセミ体、光学活性体、多形体、トウトマー体、又は立体異性体、又はそれらの混合物を包含していることは理解すべきである。例えば、ラセミ混合物の変換、または光学活性中間体からの合成によって光学活性体を調製する方法は当業者に公知であることは注目しておくべきである。以下の表は式Ｉの化合物の例を示す。

タバコバッドワーム（芽虫）に対する表面処理食餌試験
化合物はタバコバッドワーム（ヘリオチスビレッセンス［ファブリシウス］）に対する表面処理食餌試験活性を評価した。

この試験において、１ｍＬの溶融（６５−７０℃）小麦の芽−ベースの人工食餌を４ｘ６（２４ウエル）マルチウエルプレート（ＩＤ＃４３０３４５−１５．５ｍｍ直径ｘ１７．６ｍｍ深さ；コーニング コースター コープ．，１アレワイフセンター、ケンブリッジ、ＭＡ０２１４０）の各ウエルにピペットで注入した。食餌を候補の殺虫剤で処理する前に室温に冷却した。

殺虫活性決定のためには、候補殺虫剤の溶液をパッカード２０４ＤＴマルチプローブ ロボチック システム（Ｐａｃｋａｒｄ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，８００ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｐａｒｋｗａｙ，Ｍｅｒｉｄｅｎ，ＣＴ０６４５０）を使用して、ロボットを最初に候補殺虫剤の標準５０ミリモルＤＭＳＯ溶液を１：１水／アセトン溶液（Ｖ／Ｖ）で１：７ストック溶液：水／アセトンの比になるように希釈して試験用に調製された。ロボットは引き続きそのように調製された溶液の４０μＬを２４個のマルチウエルプレートの三つのウエルの各々にある食餌表面にピペットで滴下した。そのプロセスは７個の他の候補殺虫剤溶液に対しても繰り返された。一旦処理されると、マルチウエルプレートの含量は、乾燥されて食餌表面上に候補の殺虫剤０．２５ミリモルを残し、又は０．２５ミリモラーの濃度となる。食餌表面上にＤＭＳＯのみを含む未処理の対照標準もまたこの試験に含まれる。

適用量を変えながらの候補殺虫剤の殺虫活性の評価の場合、試験は候補殺虫剤の上述の標準５０ミリモラーＤＭＳＯ溶液の多数を使用して実施された。例えば、標準５０ミリモラーＤＭＳＯ溶液はロボットによって、５、０．５、０．０５、０．００５、０．０００５ミリモラー、又はより薄い候補殺虫剤溶液を与えるようにＤＭＳＯで希釈された。これらの評価においては、食餌表面に置かれた各適用量に対して６個の複製があり、各プレートに対し候補殺虫剤量を合計で４回変えるのに２４個のウエルプレートが必要となる。

試験プレートの各ウエル中には一匹の二歳齢タバコバッドワームの幼虫を入れ、それぞれおおよそ５ｍｇ秤量した。幼虫を各ウエルに入れた後、プレートを透明なポリフィルム接着テープでシールした。各ウエル上のテープは適当な酸素供給のために穴を開けられた。プレートをそれから２５℃で相対湿度６０％の飼育室内に５日間（日光に当てるのは日に１４時間）置いた。

５日の曝露後、候補殺虫剤の各適用量の殺虫活性は、未処理の昆虫重量に対する忌避された害虫重量％、及び生息している害虫の合計数に対する死亡率として評価された。

この試験から選択された適用量における殺虫活性は表１０に与えられる。式Ｉの試験化合物は表１のそれぞれに対応する番号によって同定される。

表１０に示されるように、試験された全ての化合物は全てがタバコバッドワームの１００％死亡率及び１００％成長忌避率を与えるような殺虫活性を与えた。

比較の目的のために、本発明の化合物１２は或る類似のベンゾフラニル由来の化合物と一緒に試験され、そこでは試験化合物は試験植物の木の葉に適用される。これらの試験における化合物１２と類似の化合物は以下の構造をもっている：

化合物１２、Ｗ、Ｘ、及びＹは、タバコバッドワーム（ヘリオチスビレッセンス［ファブリシウス］）、キャベッジルーパー（トリチョプルシアニ［ハブナー］）及びダイヤモンドバックモス（プルテラキシロステラ）に対する木の葉の殺虫活性を下記の方法で試験した：
タバコバッドワーム及びキャベッジルーパー用の木の葉処理試験
９−１０日齢のえんどう豆の木（シサーアリエチナム）に試験化合物の溶液を試験化学品の１０００ｐｐｍの適用量で与えるために高いそして低い葉の表面の両方にかかるように１５ｐｓｉでスプレーした。試験化合物溶液を調製するために使用された溶媒は１０％アセトン又はメタノール（ｖ／ｖ）及び蒸留水中で０．１％の界面活性剤のオクチルフェノキシポリエトキシエタノールであった。それぞれが一本のえんどう豆を含む四つの複製に試験化合物のそれぞれの適用量でスプレーされた。処理された植物は、スプレーが乾燥するまで保管されるフードに移された。

上述のように試験化合物で処理された各複製に対して四つのえんどう豆がちょうど土壌線上の幹を切断することによってそれらのポットから取除いた。 各複製の四つの植物から切断された葉と幹はそれぞれ２３７ｍＬ（８オンス）の紙コップに置かれ、それらは湿らせたフィルター紙を含んでいる。不透明なプラスチックの蓋が各コップ上に置かれ、それらはそれから飼育室内で９６時間２５℃、相対湿度５０％そして光１２時間暗黒１２時間の光期間に置かれた。９６時間の曝露の最後に、コップは開放され、死んだ、死にかかった、そして生きている害虫の数を数えた。害虫のカウント数を使用して、試験化合物の効率は駆除率で表現された。駆除率は試験における死んだ害虫の合計数（ＴＤ）＋死にかかった害虫の合計数（ＴＭ）を試験した害虫の合計数（ＴＩ）で割ることによって得られる：
駆除率（％）＝（ＴＤ＋ＴＭ）／ＴＩｘ１００
試験植物の条件はまた対植物毒性のためにそして未処理の対照に対しての食餌損傷の減少のために観察された。幼虫はもしひっくり返したときに直ちに元気にはならないが動きを示すもの、或いはもしそれらがひどくサイズを減少させ食餌しているとは思えないものは“死にかかった”と分類する。

タバコバッドワーム及びキャベッジルーパーに対するこれらの試験結果を以下の表１１に示す。
ダイヤモンドバックモスに対する葉の処理試験
２．５ｃｍ径の葉円板を６週齢のキャベツの葉から切り出され試験化学品溶液の種々の濃度で浸漬し試験化合物の１０００ｐｐｍ適用量を与えた。試験化合物溶液を調製するのに使用された溶媒は１０％アセトン又はメタノール（ｖ／ｖ及び蒸留水中の０．１％オクチルフェノキシポリエトキシエタノール界面活性剤であった。四つの複製は、それぞれ一つのキャベツの葉円板を含み、試験化合物のそれぞれの適用量に応じて浸漬された。

処理された各複製毎に四つのキャベツの葉円板は５秒間上述のような試験化合物の溶液に沈められた。各円板はそれから４２．５ｍｍ直径のろ紙を含むそれぞれの５０ｍｍペトリ皿内に置かれ１００μＬの水で湿らされた。カバーをしていないペトリ皿はそれから葉の円板が乾くまで脇に置いた。この後、二枚のダイヤモンドバックモス幼虫（１０−１４日齢）を注意深くそれぞれの葉円板上に置いた。各ペトリ皿にきっちり嵌る蓋をして、それを飼育室内で９６時間２５℃、相対湿度５０％そして１光１２時間暗黒２時間の光期間に置かれた。９６時間の曝露の最後に、コップは開放され、死んだ、死にかかった、そして生きている害虫の数を数えた。害虫のカウント数を使用して、試験化合物の効率はタバコバッドワーム及びキャベッジルーパーに対する上述のような方法によって駆除率で表現された。

ダイヤモンドバックモスに対するこれらの試験結果を以下の表に示す。

これまでの試験結果を解析すると、タバコバッドワーム及びダイヤモンドバックモスの駆除においては化合物１２と化合物Ｘの間には大きな差はないが、化合物１２はキャベッジルーパーに対しては化合物Ｘより活性が高いということを明らかに示している。化合物１２はまた全ての三つの害虫種に対して化合物Ｗ、Ｙ及びＺよりも活性が高い。このように、類似のベンゾフラニル由来の化合物に比較するとき、本発明の化合物１２は前述のベンゾフラニル由来の誘導体に比べ、少なくとも等しいか又は以外にも幅広い害虫種の駆除に有効である。
キャベッジルーパーに対する全体の植物木の葉処理試験
試験化合物の各適用量に対して、試験溶液の１５ｍＬが用意された。十分な試験化合物が１．５ｍＬのアセトンに溶解され、１０００ｇ／Ｈａの適用量を与えた。各溶液はそれから界面活性剤３００ｐｐｍを含む１３．５ｍＬの水に添加された。試験化合物の各適用量に対して四つの複製があり、そして全ての試験は公知の化学品標準と同様に水及び界面活性剤そして未処理の標準を含む。

各適用量及び各複製に対して適切なサイズとしたキャベツの最大１４がプラスチック平面ポットに２８個配列されそして４０−４４ｐｓｉの圧力下で３０ガロン／エーカーの量で散布するスプレーチップを具備した移動ブームスプレーヤーを使用して試験化合物の１５ｍＬサンプルでスプレーした。適用量の下限から上限における全てにおいて未処理の標準が最初にスプレーされ、引き続いて試験化合物及び標準がスプレーされた。散布が終了すると、試験植物をそれらがスプレーされた輸送機上で空気乾燥された。
各適用量及び複製に対して、十分なペトリ皿、５０ｘ９ｍｍサイズ、がろ紙円板と一緒に並べられそして０．５ｍＬの蒸留水で湿らせた。各複製キャベツから少なくとも２．５ｃｍ円板が切り出され、各葉円板はそれからそれぞれのペトリ皿内に葉の面が向き合うように置かれた。葉の円板の置き換えに続いて、二個のキャベッジルーパー幼虫が各円板上に置かれた。繁殖終了後、各ペトリ皿は蓋をされそして飼育室内で９６時間２５℃、相対湿度４０％−６０％そして光期間１２時間光１２時間暗黒に置かれた。９６時間の曝露の最後に、ペトリ皿は開放され、死んだ、死にかかった、そして生きている害虫の数を数えた。害虫のカウント数を使用して、試験化合物の効率は駆除率で表現された。駆除率は試験における死んだ害虫の合計数（ＴＤ）＋死にかかった害虫の合計数（ＴＭ）を試験した害虫の合計数（ＴＩ）で割ることによって得られる：
駆除率（％）＝（ＴＤ＋ＴＭ）／ＴＩｘ１００
試験植物の条件はまた対植物毒性のためにそして未処理の対照に対しての食餌損傷の減少のために観察された。幼虫はもしひっくり返したときに直ちに元気にはならないが動きを示すもの、或いはもしそれらがひどくサイズを減少させ食餌しているとは思えないものは“死にかかった”と分類する。これらの試験結果を表１２に示す。

これらの結果はキャベッジルーパーに対して化合物１２が化合物Ｘより高活性であることを明白に示している。
光安定性
再び、比較の目的のために、本発明の化合物１２は上述のように化合物Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺのような類似のベンゾフラン由来の化合物と一緒に試験されその光化学安定性即ちその光分解速度を決定する。これらの試験は以下の方法で実施した：
試験される各化合物に対して、３枚のガラス製顕微鏡カバー（１２ｍｍ直径）を各照明期間（１、３、６、１２、及び２４時間）で試験化合物の１ｍｇ／ｍＬアセトニトリル又はメタノール溶液の１０μＬでシミを付けた。三つのカバー片もまた試験化合物でシミを付けそして照明を当てなかった。これらの照明を当てないカバー片の物質を実験の最後に分析し下記のようにガラス上の試験化合物の安定性を決定した。各カバー片の１０μＬ溶液中の溶媒を蒸発させ各カバー片の上に試験化合物の薄いフィルムを残した。０時間照明時間を表す三つのカバー片をそれから２０ｍＬのシンチレーチョンバイアル内に置いた。バイアル中に１ｍＬのアセトニトリルを入れカバー片から試験化学物質を抽出した。溶液をそれからＨＰＬＣ分析のために二個のドラムバイアルに移した。このサンプルによって得られた平均ＨＰＬＣピーク面積は試験化合物の初期レベルを規定した。残ったカバー片をそれから日照ＣＰＳ照明器（Ｈｅｒａｅｕｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＧｍｂＨ；Ｂｅｒｅｉｃｈ Ｏｒｉｇｉｎａｌ Ｈａｎａｕ，Ｈｅｒｓａｅｕｓｓｔｒａｓｓｅ Ｒ−１４，Ｐｏｓｙｆａｃｈ １５６３，Ｄ−６４５０Ｈａｎａｕ １）の曝露面をもつ水冷室に置いた。曝露面を石英板で覆いそして２５℃で試験期間中保持した。日照ＣＰＳ照明器はフィルターつきキセノンランプを使用し、日光と同じ波長と強度の照明を与える。各試験化合物の三つのカバー片は１、３、６、１２、及び２４時間の連続照明時間に照明器から取り出された。おおよそ８時間の照明が４０°緯度における夏の一日分に等価である。各照明期間からの三枚のカバー片が上述のように処理されそしてＨＰＬＣで分析された。これらの照明期間のそれぞれからの平均ＨＰＬＣピーク面積は０時間の照明サンプルから決定される試験化合物の初期レベルに比較した時の試験化合物の減少量を表す。これらの照明期間のそれぞれから残存している試験化合物の割合（パーセント）は崩壊曲線を一般化するために使用され時間当たりの半減期が各試験化合物のために決定された。化合物１２のそれと較べた各化合物の相対半減期は化合物１２の半減期のパーセントとして計算される。これらの試験結果を以下の表１３に示す。

これまでの試験の解析結果は化合物１２が試験された如何なるベンゾフラニル誘導体よりも光安定性であることを明らかに示している。試験されたうち最も光安定性なベンゾフラニル誘導体、化合物Ｗのみが化合物１２の光安定性の半分以上（５８％）であった。

本発明は好ましい態様について強調して説明してきたが、好ましい態様からの変形も使用できそして本発明はここで特定的に記載されたもの以外によっても実施可能であることを意図していることは熟練している当業者であれば理解できるであろう。従って、本発明は、本特許請求の範囲に規定された本発明の精神と範囲内に入る全ての変形を包含するものである。

本発明の殺虫剤は、小麦、トウモロコシ、大豆、じゃがいも、及び綿のような農業で成育する作物ばかりでなく、例えば、シロアリのような土壌中で生まれる害虫によって被害を受ける構造物や芝地も含め、広範囲の種々の害虫が生育している又は成育すると思われる場所での害虫の駆除に有用である。

Claims (10)

1. 式Ｉ：
   

   

   で示される化合物及び農業上許容し得るそれらの塩：
   ここで、−Ｒ及びＲ^３ は水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、（Ｃ_３ −Ｃ_６ ）シクロアルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルケニル、（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルキニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルチオ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルチオ、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルスルフォニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルスルフォニル、シアノ、ニトロ；（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルカルボニル及び（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルコキシカルボニルから選ばれる任意の置換基で所望により置換されたアミノ；所望により置換されたイミダゾリル、所望により置換されたイミダゾリニル、所望により置換されたオキサゾリニル、所望により置換されたオキサゾリル、所望により置換されたオキサジアゾリル、所望により置換されたチアゾリル、所望により置換されたピラゾリル、所望により置換されたトリアゾリル、所望により置換されたフラニル、所望により置換されたテトラヒドロフラニル、所望により置換されたジオキソラニル、所望により置換されたジオキサニル、−Ｃ（＝Ｊ）−Ｋ、及び−Ｃ（Ｒ^１２ ）−Ｑ−Ｒ^１３ から独立に選ばれ、但し上記の所望により置換される置換基は（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、（Ｃ_３ −Ｃ_６ ）シクロアルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルケニル、（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルキニル、シアノ、ニトロ及びアリールから選ばれ、ＪはＯ、Ｓ、ＮＲ^１４ 、及びＮＯＲ^１４ から選ばれ、ここでＲ^１４は水素、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、アリール及びアリール（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルであり；Ｋは水素、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルアミノ及びジ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルアミノから選ばれ；ＱはＯ、Ｓ、及びＮＲ^１４ から選ばれ、ここでＲ^１４は前述の通りである；Ｒ^１２ 及びＲ^１３ は水素、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル及びハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルから選ばれ、そしてＲ^１２ 及びＲ^１３ は−Ｔ（ＣＨＲ^１４ ）_ｍ−と結合していてもよく、ここでｍは２から４の整数であり；ＴはＯ、Ｓ、及びＮＲ^１４ から選ばれ、ここでＲ^１４は前述の通りである；
   −Ｒ^１ 及びＲ^２ は独立に水素、ハロゲン、及び（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルから選ばれ、
   −Ｒ^４ は水素であり；
   −Ｒ^５ は独立に水素から選ばれ；
   −ＥはＣＨ_２ 、Ｏ、Ｓ、及びＮＲ^１５ から選ばれ、ここでＲ^１５は水素、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、アリール（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_４ ）アルケニル（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、ハロ（Ｃ_２ −Ｃ_４ ）アルケニル（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、ジ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルホスフォネート、フォルミル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルカルボニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルカルボニル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルカルボニル、アリールカルボニル及び（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルスルフォニルから選ばれ；
   ＧはＯ、Ｓ、ＣＨ_２Ｏ^＊ 及び（ＣＨ_２ ）_ｎ から選ばれ、ここで＊はＥへの結合を表し、そしてＥ及びＧが同時にＯ又はＳでない限りｎは１、又は２から選ばれる整数であり、
   −ｘは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｘが１のとき、
   −ＡはＯ、Ｓ（Ｏ）_ｐ 及び−ＮＲ^１５から選ばれ、ここでｐは０、１及び２から選ばれる整数であり、そしてＲ^１５は前述の通りである；
   −Ｂは橋架け基、＊−（ＣＲ^１５Ｒ^１７）_ｑ −（ＣＲ^１８Ｒ^１９）_ｒ −（ＣＲ^２０Ｒ^２１）_ｓ −Ｌ_ｔ−（ＣＲ^２２Ｒ^２３）_ｕ −（ＣＲ^２４Ｒ^２５）_ｖ −（ＣＲ^２６Ｒ^２７）_ｗ −であり、ここで＊はＡへの結合を表し；ｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ及びｗは独立に０、１又は２から選ばれる整数であり；そしてｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ又はｗが１又は２のとき、Ｒ^１６からＲ^２７は包括的には、水素、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、及び（Ｃ_３ −Ｃ_６ ）シクロアルキルであり；ｔは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｔが１のとき、ＬはＣＨ＝ＣＨ；Ｏ、Ｓ（Ｏ）_ｐ ；ＯＳ（Ｏ）_２ 、Ｓ（Ｏ）_２Ｏ、ＮＲ^２８ ；Ｎ（オキサイド）Ｒ^２８ ；ＮＲ^２８ ＳＯ_２ ；ＮＲ^２８ Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ^２９ ；Ｓｉ（ＣＨ_３）_２ ；Ｃ（＝Ｏ）、ＯＣ（＝Ｏ）、ＮＨＣ（＝Ｏ）；ＯＮ＝ＣＨ；ＨＣ＝ＮＯ；Ｃ（＝Ｏ）Ｏ；Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ；Ｃ（＝ＮＯＲ^１４ ）及び［ＣＲ^３０ Ｒ^３１ ］_ｚ から選ばれ、ここでｐは前述の通りであり、Ｒ^２８ 及びＲ^２９ は独立に水素、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルスルフォニル、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルカルボニル、（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルケニル、及び（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルキニルから選ばれ；ｚは１、又は２から選ばれる整数であり；そしてＲ^３０ 及びＲ^３１ は独立に水素及び（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルから選ばれ；ｙは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｙが１のとき、
   −ＤはＯ、Ｓ（Ｏ）_ｐ 、及びＮＲ^１５から選ばれ、ここでｐ及びＲ^１５は前述の通りであり、Ｄは式Ｉに示されたベンゾ縮合環部に１−、２−、３−、又は４−位で示される位置のいずれか一つに結合しており：
   

   

   ここで、−Ｒ^６ 、Ｒ^７ 、Ｒ^８ 及びＲ^９ は独立に水素、ハロゲン、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、（Ｃ_３ −Ｃ_６ ）シクロアルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルケニル、（Ｃ_２ −Ｃ_５ ）アルキニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルコキシ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルチオ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルチオ、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルスルフォニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルスルフォニル、シアノ、ニトロ、アリール、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、及び（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルコキシカルボニルアミノから選ばれ；
   −Ｒ^１０ 及びＲ^１１ は独立に水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アルキル、アルコキシから選ばれ、又は一緒に結合しているＲ^１０ 及びＲ^１１ はカルボニル基を形成するＯ；ケタール又はチオケタール基を形成するＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ又はＳＣＨ_２ＣＨ_２Ｓ；又はオキシムを形成するＮＯＲ^１５であり、ここでＮＯＲ^１５は前述の通りである；
   −Ｍは＊Ｃ（ＣＲ^３２Ｒ^３３）及び＊Ｃ（ＣＲ^３２Ｒ^３３）Ｃ（ＣＲ^３４Ｒ^３５）から選ばれ、ここで＊はＯへの結合を示しそしてＲ^３２ からＲ^３５は水素、ハロゲン、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、及びハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルから選ばれる。
2. Ｒ及びＲ^３ は独立にハロゲン及び（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルから選ばれ；Ｒ^１ 、Ｒ^２ 及びＲ^４ が水素であり；Ｒ^５ は独立に塩素、臭素、及びフッ素から選ばれ；ＥはＯであり；Ｇは（ＣＨ_２ ）_ｎ でｎが１；ｘが１、そしてＡがＯであり；そしてｑ、ｒ、ｓ、ｕ、ｖ又はｗが１又は２で、Ｒ^１６からＲ^２７は包括的には水素；ｔは０又は１、そしてｔが１のとき、ＬはＯ、ＯＣ（＝Ｏ）、ＮＨＣ（＝Ｏ）、ＯＮ＝ＣＨ、及びＣＨ＝ＮＯから選ばれ；ｙは１、そしてＤはＯ、Ｓ（Ｏ）_ｐ 、及びＮＲ^１５から選ばれ、ここでｐは０、そしてＲ^１５は水素、（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、アリール（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_４ ）アルケニル（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキル、及びハロ（Ｃ_２ −Ｃ_４ ）アルケニル（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルから選ばれ、ここで、Ｄは式Ｉに示されたベンゾ縮合環部に１又は４位で示される位置に結合している：Ｒ^６ 、Ｒ^７ 、Ｒ^８ 及びＲ^９ は独立に水素、ハロゲン、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル、及びニトロから選ばれ；Ｒ^１０ 及びＲ^１１ は水素、又はＲ^１０ 及びＲ^１１ はカルボニル基を形成するためにＯと結合しており、そしてＭはＣ（Ｒ^３２Ｒ^３３）、ここでＲ^３２ 及びＲ^３３は独立に（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルである請求項１記載の化合物。
3. 式ＩＩ：
   

   

   ここで、−Ｒ^１ 、Ｒ^２ は水素；−Ｒ及びＲ^３ はハロゲン及び（Ｃ_１ −Ｃ_３ ）アルキルから選ばれ；Ｒ^５ はハロゲン；−Ｒ^７ 、Ｒ^８ 及びＲ^９ は水素、ハロゲン、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキル又はニトロ；−Ｒ^１０ 及びＲ^１１ は水素又は＝Ｏと結合しており；−Ｂは（ＣＨ_２ ）_ｎ でｎが２から６の整数；そして−ＭはＣ（Ｒ^３２Ｒ^３３）、ここでＲ^３２ 及びＲ^３３がハロゲン又は（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルである式ＩＩの化合物。
4. −Ｒ^３２ 及びＲ^３３が（Ｃ_１ −Ｃ_４ ）アルキルである請求項３記載の化合物。
5. Ｒ^３２ 及びＲ^３３がメチルである請求項３記載の化合物。
6. 式：
   

   

   即ち、５−（３，３−ジクロロプロポ−２−エニロキシ）−２−［４−（２，２−ジメチル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イロキシ））ブトキシ］−１，３−ジクロロベンゼンである化合物。
7. 請求項１記載の化合物の殺虫剤としての有効量と農業上許容し得る少なくとも一つの展延剤又は補助剤を含む組成物。
8. さらに、殺虫剤、植物成長調節剤、肥料及び土壌改質剤からなる群から選ばれる１以上の第二化合物を含む請求項７記載の殺虫組成物。
9. 害虫が生息するか又は生息すると思われる場所に請求項７記載の組成物の殺虫剤としての有効量を散布することからなる害虫の駆除方法。
10. 害虫が生息するか又は生息すると思われる場所に請求項８記載の組成物の殺虫剤としての有効量を散布することからなる害虫の駆除方法。