CN102464612B - 含哌嗪氨基甲酸酯的二卤丙烯醚类化合物与应用 - Google Patents

含哌嗪氨基甲酸酯的二卤丙烯醚类化合物与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含哌嗪氨基甲酸酯的二卤丙烯醚类化合物，结构如通式(I)所示：

Description

含哌嗪氨基甲酸酯的二卤丙烯醚类化合物与应用
技术领域
本发明属农用杀虫杀螨剂领域。具体地涉及一种含哌嗪氨基甲酸酯的二卤丙烯醚类化合物与应用。
背景技术
由于人类对环保问题的重视，对农药的毒性及其对环境的影响提出了更高的要求，高毒有机磷农药由于毒性和环境问题正在逐步被淘汰掉。而活性高、环境相容性好的低毒杀虫剂是近年来开发的目标。目前已经研究开发出了许多新型高效、低毒的杀虫剂来代替高毒有机磷农药，二氯丙烯醚类杀虫剂便是其中的一类。
如下专利报道了具有杀虫和杀螨活性的二卤丙烯醚类化合物：CN1137265、CN1318535、US5922880、US6071861等。另外美国专利US2007004750涉及如下通式所示的含哌嗪的化合物作为杀虫、杀菌剂：
以上专利报道的化合物与本发明的化合物结构有很大差别。
发明内容
本发明的目的在于提供一种在很小的剂量下就可以控制虫害和螨害的含哌嗪氨基甲酸酯的二卤丙烯醚类化合物，它可应用于农业上以防治作物虫害，或在其他领域中作为杀虫剂的用途。
本发明的技术方案如下：
本发明提供一种含哌嗪氨基甲酸酯的二卤丙烯醚类化合物，如通式(I)所示：
式中：
R1、R2、R3可相同也可不同，分别选自H、卤素、C1-C8烷基或C3-C8环烷基；
X选自CH2ZpCH2；其中Z选自CHR4；
p选自0、1、2、3、4、5、6、7或8；
R4选自H、C1-C8烷基或C3-C8环烷基；
Y选自 R5选自H、C1-C8烷基或C3-C8环烷基；s、t分别选自0、1或2；
n选自0或1；
Q选自H、芳基或杂芳基，所述的芳基或杂芳基环上还可以含有1-4个下述取代基：卤素、CN、NO2、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C2-C8烯氧基、C2-C8炔氧基、C1-C8烷氧基C1-C3烷基、C1-C8卤代烷氧基C1-C3烷基、COR6、CO2R5、CONR5R6、NR6R5、NR6COR5、NR5COR6、NR6CO2R5、SOqR6、SO2NR5R6、芳基、杂芳基、芳胺基或杂芳胺基，所述的芳基、杂芳基、芳胺基或杂芳胺基环上的氢还可以进一步被1-4个下述基团所取代：卤素、CN、NO2、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基或C1-C8烷基磺酰基；
R6选自H、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基，C3-C8环烷基、未取代或取代的芳基、未取代或取代的杂芳基，所述的取代基选自1-4个下述基团：卤素、CN、NO2、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基或C1-C8烷基磺酰基；
q选自0、1或2。
本发明中较为优选的化合物为：通式(I)中
R1、R2、R3可相同也可不同，分别选自H、卤素、C1-C4烷基或C3-C6环烷基；
X选自CH2ZpCH2；其中Z选自CHR4，p选自0、1、2、3、或4；
R4选自H、C1-C4烷基或C3-C6环烷基；
Y选自 其中R5选自H、C1-C4烷基或C3-C6环烷基；s、t分别选自0、1或2；
n选自0或1；
Q选自H、苯基或杂芳基，所述的苯基或杂芳基环上还可以含有1-4个下述取代基：卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C6烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷氧基C1-C2烷基、C1-C3卤代烷氧基C1-C2烷基、COR6、CO2R5、CONR5R6、NR5R6、NR6COR5、NR5COR6、NR6CO2R5、SOqR6、SO2NR5R6、苯基、杂芳基、苯胺基或杂芳胺基，所述的苯基、杂芳基、苯胺基或杂芳胺基环上的氢还可以进一步被1-4个下述基团所取代：卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷氧基羰基或C1-C3烷基磺酰基；
R6选自H、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C6环烷基、苯基或杂芳基，所述的苯基或杂芳基还可以含有1-4个下述取代基：卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷氧基羰基或C1-C3烷基磺酰基；
q选自0、1或2。
本发明进一步优选的化合物为：通式(I)中
R1、R2、R3可相同也可不同，分别选自H或卤素；
X选自CH2ZpCH2；其中Z选自CHR4，p选自0、1、2、3或4；
R4选自H或C1-C4烷基；
Y选自
n选自0或1；
Q选自H、未取代或含有取代基的下述基团：苯基、吡啶、嘧啶、哒嗪、吡嗪、喹啉、噻吩、苯并噻吩、呋喃、苯并呋喃、吲哚、吡咯、恶唑、咪唑、苯并恶唑、苯并噻唑、苯并咪唑、苯并吡嗪、噻唑、吡唑、三唑并嘧啶、咪唑并哒嗪、咪唑并吡啶或哒嗪酮；
当Q选自哒嗪酮时，所述的取代基选自1-3个下述基团：卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷氧基羰基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷基磺酰基、苯基、吡啶基或嘧啶基，所述的苯基、吡啶基或嘧啶基环上的氢还可以进一步被1-4个下述基团所取代：Cl、Br、F、I、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷氧基羰基、C1-C3卤代烷氧基或C1-C3烷基磺酰基；
当Q选自嘧啶时，所述的取代基选自1-3个下述基团：卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷氧基羰基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷基磺酰基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C2-C4烯氧基、C2-C4炔氧基、环丙基或苯胺基且苯胺基连接在嘧啶2位，所述苯胺基环上的氢还可以进一步被1-4个下述基团所取代：Cl、Br、F、I、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷氧基羰基、C1-C3卤代烷氧基或C1-C3烷基磺酰基；
当Q选自上述除嘧啶、哒嗪酮外其他基团时，所述的取代基选自1-4个下述基团：卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C2-C4烯氧基、C2-C4炔氧基、COCH3、COC2H5、CO2CH3、CO2C2H5、SO2CH3或SO2C2H5。
本发明更进一步优选的化合物为：通式(I)中
R1、R2、R3可相同也可不同，分别选自H、F、Cl、Br或I；
X选自-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2(CH2)2CH2-或-CH2(CH2)4CH2-；
Y选自
n选自0或1；
Q选自H、未取代或含有取代基的下述基团：苯基、吡啶、嘧啶、哒嗪、吡嗪、喹啉、噻吩、呋喃、吡咯、噻唑、恶唑、咪唑、吡唑、苯并噻吩、苯并呋喃、吲哚、苯并恶唑、苯并噻唑、苯并吡嗪、苯并咪唑或哒嗪酮；
当Q选自哒嗪酮时，所述的取代基选自1-3个下述基团：卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷氧基羰基、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、SO2CH3、SO2C2H5、苯基或吡啶基，所述的苯基或吡啶基环上的氢还可以进一步被1-4个下述基团所取代：Cl、Br、F、I、CN、NO2、C1-C4烷基、CF3、CHF2、OCH3、OCHF2、OCH2CF3、OCF3、SO2CH3或SO2C2H5；
当Q选自嘧啶时，所述的取代基选自1-3个下述基团：卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷氧基羰基、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、烯丙基、炔丙基、烯丙氧基、炔丙氧基、SO2CH3、SO2C2H5、环丙基或苯胺基且苯胺基连接在嘧啶2位，所述苯胺基环上的氢还可以进一步被1-4个下述基团所取代：Cl、Br、F、I、CN、NO2、C1-C4烷基、CF3、CHF2、OCH3、OCHF2、OCH2CF3或OCF3；
当Q选自上述除嘧啶、哒嗪酮外其他基团时，所述的取代基选自1-4个下述基团：卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、环丙基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、烯丙基、炔丙基、烯丙氧基、炔丙氧基、COCH3、COC2H5、CO2CH3、CO2C2H5、SO2CH3或SO2C2H5。
本发明再进一步优选的化合物为：通式(I)中
R1、R2、R3可相同也可不同，分别选自H或Cl；
X选自-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2(CH2)2CH2-或-CH2(CH2)4CH2-；
Y选自
n选自0或1；
Q选自未取代或含有取代基的下述基团：苯基、吡啶、嘧啶、苯并恶唑、苯并吡嗪或哒嗪酮；
当Q选自苯基、吡啶、嘧啶、苯并恶唑或苯并吡嗪时，所述的取代基选自1-3个下述基团：F、Cl、Br、I、CH3、C(CH3)3、OCH3、CO2CH3、SO2CH3、OCH2CF3、CF3或OCF3；
当Q选自哒嗪酮时，所述的取代基选自1-3个下述基团：Cl、Br、CH3、C(CH3)3、未取代或取代的苯基，所述的取代基选自1-3个下述基团：F、Cl、Br、CN、NO2、CH3、C(CH3)3、OCH3、CF3或OCF3。
本发明最优选的化合物为：通式(I)中
R1、R2、R3可相同也可不同，分别选自H或Cl；
X选自-CH2CH2-或-CH2CH2CH2-；
Y选自-CH2-；
n选自0或1；
Q选自未取代或含有取代基的下述基团：苯基、吡啶、苯并恶唑、苯并吡嗪或哒嗪酮；
当Q选自苯基、吡啶、苯并恶唑或苯并吡嗪时，所述的取代基选自1-3个下述基团：F、Cl、Br、I、CH3、C(CH3)3、OCH3、CO2CH3、SO2CH3、OCH2CF3、CF3或OCF3；
当Q选自哒嗪酮时，所述的取代基选自1-3个下述基团：Cl、Br、CH3或C(CH3)3。
上面给出的通式(I)化合物的定义中，汇集所用术语一般定义如下：
卤素：指氟、氯、溴或碘。
烷基：直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基或叔丁基。
环烷基：具有3至8个碳原子的单环饱和烃基，例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基等。
卤代烷基：直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，例如，卤代烷基诸如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基或三氟甲基。
烯基：具有2至4、6、8个碳原子和任意位置上的双键的直链或支链的不饱和烃基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-甲基-1-丙烯基等。
炔基：具有2至4、6、8个碳原子和任意位置上的双键的直链或支链的不饱和烃基，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、1-甲基-2-丁炔基等。
烷基磺酰基：直链或支链烷基，经硫原子键连接到结构上，且硫原子被两个氧取代。
烷氧基羰基：烷基-O-CO。
芳基和芳胺基中的芳基部分包括苯基或萘基等。
杂芳基和杂芳胺基中的杂芳基是含1个或多个N、O、S杂原子的五元环或六元环。例如吡啶、呋喃、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、喹啉、噻唑基、苯并噻唑基、苯并呋喃等。
本发明通式(I)化合物中优选的Q基团上具体取代基例举见表1-表16：
式中其他各基团定义同前。
当Q为吡啶基时，环上的取代基见表1-表3；当Q为苯基时，环上的取代基见表4；当Q为嘧啶基时，环上的取代基见表5-表6；当Q为吡嗪或苯并吡嗪时，环上的取代基见表7；当Q为哒嗪时，环上的取代基见表8；当Q为吡唑基时，环上的取代基见表9-表10；当Q为噻唑、恶唑、咪唑、苯并噻唑、苯并咪唑或苯并恶唑时，环上的取代基见表11-表12；当Q为噻吩、吡咯、呋喃、苯并噻吩、吲哚或苯并呋喃时，环上的取代基见表13-表14；当Q为喹啉时，环上的取代基见表15；当Q为哒嗪酮时，环上的取代基见表16。
表1
表2
表3
  R   R   R   R   R
  2-CN   3-Cl   2-OCH3   2，6-2Cl   2-OCH3-6-Cl
  2-Cl   2-Br   2，6-2OCH3   6-OPh   2-NHCH3-6-Cl
表4
  R   R   R   R   R   R   R
  4-CN   2-NO2   2-SO2C2H5   2，3-2F   2，3-2CH3   2-Cl-4-F   4-CH3-2-Br
  2-F   3-NO2   3-SO2C2H5   2，4-2F   2，4-2CH3   2-Cl-4-Br   4-CH3-2-Cl
  3-F   4-NO2   4-SO2C2H5   2，5-2F   2，5-2CH3   2-Cl-4-I   2，4，6-3CH3
  4-F   2-CN   2-CO2CH3   2，6-2F   2，6-2CH3   3-Cl-4-I   2，4，6-3C2H5
  2-Cl   3-SCF3   3-CO2CH3   3，4-2F   3，4-2CH3   4-Cl-2-Br   2-NHCOCH3
  3-Cl   4-SCF3   4-CO2CH3   3，5-2F   3，5-2CH3   3，4，5-3F   3-NHCOCH3
  4-Cl   2-OC2H5   2-CO2C2H5   2，3-2Cl   2，3-2C2H5   2，3，4-3Cl   4-NHCOCH3
  2-Br   3-OC2H5   3-CO2C2H5   2，4-2Cl   2，4-2C2H5   2，3，5-3Cl   2-NHSO2CH3
  3-Br   4-OC2H5   4-CO2C2H5   2，5-2Cl   2，5-2C2H5   2，3，6-3Cl   3-NHSO2CH3
  4-Br   2-COCH3   2-N(CH3)2   2，6-2Cl   2，6-2C2H5   2，4，5-3Cl   4-NHSO2CH3
  2-I   3-COCH3   3-N(CH3)2   3，4-2Cl   3，4-2C2H5   2，4，6-3Cl   2-(Ph-4-Cl)
  3-I   4-COCH3   4-N(CH3)2   3，5-2Cl   3，5-2C2H5   3，4，5-3Cl   3-(Ph-4-Cl)
  4-I   2-CH2Ph   2-N(C2H5)2   2，3-2Br   2，3-2CF3   2，3，4-3Br   4-(Ph-4-Cl)
  2-CH3   3-CH2Ph   3-N(C2H5)2   2，4-2Br   2，4-2CF3   2，3，5-3Br   2-CH(CH3)2
  3-CH3   4-CH2Ph   4-N(C2H5)2   2，5-2Br   2，5-2CF3   2，3，6-3Br   3-CH(CH3)2
  4-CH3   2-C(CH3)3   4-Ph   2，6-2Br   2，6-2CF3   2，4，5-3Br   4-CH(CH3)2
  2-C2H5   3-C(CH3)3   2-OPh   3，4-2Br   3，4-2CF3   2，4，6-3Br   2-CF3-4-Cl
  3-C2H5   4-C(CH3)3   3-OPh   3，5-2Br   3，5-2CF3   3，4，5-3Br   2-CF3-4-Br
  4-C2H5   2-COCH3   4-OPh   2，3-2CN   2，6-2SCF3   4-CH3-3-F   3-CF3-4-NO2
  2-CF3   3-COCH3   2，3-2OCH3   2，4-2CN   3，4-2SCF3   4-CH3-3-Cl   3-CF3-4-F
  3-CF3   4-COCH3   2，4-2OCH3   2，5-2CN   3，5-2SCF3   4-CH3-3-Br   3-CF3-4-Cl
  4-CF3   2-COC2H5   2，5-2OCH3   2，6-2CN   2，3-2SCH3   2，4，6-3CF3   4-CF3-2-NO2
  2-OCH3   3-COC2H5   2，6-2OCH3   3，4-2CN   2，4-2SCH3   2-CH3-3-F   4-CF3-2-Cl
  3-OCH3   4-COC2H5   3，4-2OCH3   3，5-2CN   2，5-2SCH3   2-CH3-3-Cl   4-CF3-2-Br
  4-OCH3   2-SOCH3   3，5-2OCH3   2-F-4-Cl   2，6-2SCH3   2-CH3-4-F   2-CH3-5-NO2
  2-SCH3   3-SOCH3   3-CONH2   2-F-4-Br   3，4-2SCH3   2-CH3-4-Cl   2-CH3-3-NO2
  3-SCH3   4-SOCH3   4-CONH2   2-F-4-I   3，5-2SCH3   2-CH3-4-Br   2-SCH3-5-Cl
  4-SCH3   2-SO2CH3   2-OCH2Ph   2-F-5-Cl   2，3-2OCF3   2-CH3-5-F   4-SO2CH3-2Cl
  2-OCF3   3-SO2CH3   3-OCH2Ph   3-F-5-Cl   2，4-2OCF3   2-CH3-5-Cl   2-CH3-4-NO2
  3-OCF3   4-SO2CH3   4-OCH2Ph   4-F-3-Cl   2，5-2OCF3   2-CH3-5-Br   2-CH3-4-OCH3
  4-OCF3   2-SOC2H5   2，3-2NO2   4-F-6-Cl   2，6-2OCF3   2-CH3-6-Cl   2-CH3-6-C2H5
  2-CN   3-SOC2H5   2，4-2NO2   2，3，4-3F   3，4-2OCF3   3-CH3-2-Br   2-CH3-6-NO2
  3-CN   4-SOC2H5   2，5-2NO2   2，3，5-3F   3，5-2OCF3   3-CH3-4-Cl   2，4，6-3NO2
  4-CN   2-OCHF2   2，6-2NO2   2，3，6-3F   2，3-2SCF3   3-CH3-4-Br   2，3-2Cl-4-Br
  2-Ph   3-OCHF2   3，4-2NO2   2，4，5-3F   2，4-2SCF3   3-CH3-4-I   2，4-2F-6-Cl
  3-Ph   4-OCHF2   3，5-2NO2   2，4，6-3F   2，5-2SCF3   2-CH3-4-I   2-NO2-4，6-2Br
续表4
  R   R   R   R   R
  5-CF3-2-Cl   5-CF3-2-OCH3   4-CH3-2，6-2Br   3-CH3-4-NHCOCH3   2-NO2-4-F
  5-CF3-2-Br   2-CF3-4-NO2   5-CH3-4-F-6-Cl   4-CH3-3-NHSO2CH3   2-NO2-4-Cl
  2-CN-3-F   2，4-2NO2-6-Cl   4-C(CH3)3-2-Cl   4-CH3-3-OCH2Ph-6-Br   2-NO2-4-Br
  2-CN-3-Cl   2，4-2NO2-6-Br   4-CF3-2-Cl-6-Br   5-CH3-2-OCH3-4-Cl   2-NO2-5-Cl
  2-CN-4-NO2   2，3-2CH(CH3)2   2-COOCH3-4-Br   4-COCH3-2，6-2Cl   3-NO2-4-Cl
  2-CN-4-Cl   2，4-2CH(CH3)2   4-COOCH3-2-Cl   5-CF3-2-NHCOCH3   3-NO2-4-Br
  2-CN-4-Br   2，5-2CH(CH3)2   4-COOCH3-2-Br   2-CH3-4-NO2-6-Cl   4-NO2-2-Cl
  4-CN-2-CF3   2，6-2CH(CH3)2   2，4，6-3CH(CH3)2   2-CH3-4-NO2-6-Br   5-NO2-2-Cl
  4-CN-2-Cl   3，4-2CH(CH3)2   2，4，6-3C(CH3)3   2-CH3-6-NO2-4-Cl   5-NO2-2-Br
  4-CN-2-NO2   3，5-2CH(CH3)2   2，3-2CH3-6-NO2   2-CH3-6-NO2-4-Br   2-OCH3-5-Cl
  5-CH3-2-F   2-NO2-4-OCH3   2，4-2OCH3-5-Cl   2，5-2OCH3-4-NO2   4-OCH3-3-F
  4-CH3-2-NO2   2-NO2-4-OC2H5   5-CONH2-2-Cl   2，6-2CH3-4-C(CH3)3   4-OCH3-3-Cl
  4-CH3-3-NO2   2，3-2C(CH3)3   4-N(CH3)2-2-NO2   4-CF3-2-NO2-5-Cl   3-NO2-4-F
  5-CH3-2-CN   2，4-2C(CH3)3   5-N(CH3)2-2-NO2   4-CF3-2-NO2-6-Cl   2-OCF3-4-CN
  5-NO2-2-F   2，5-2C(CH3)3   4，5-2CH3-2-NO2   4-CF3-2-NO2-6-Br   2-OCF3-4-Cl
  2-CF3-4，6-2Cl   2，6-2C(CH3)3   2-NO2-4-F-5-Cl   5-CH3-2-CONH2   2-OCF3-4-Br
  2-CF3-4，6-2Br   3，4-2C(CH3)3   2-CN-4-NO2-6-Cl   2-CH3-5-CONH2   2-F-4，6-2Br
  3-CH3-2，6-2Cl   3，5-2C(CH3)3   2-CN-4-NO2-6-Br   5-NHCOCH3-2-Cl   4-OCF3-2-Cl
  2-CH3-4，6-2Br   4-SO2NH2   2-OCH2CH＝CH2   4-O(CH2)2N(CH3)2   4-OCF3-2-Br
  2，4，6-3OCH3   4-NO2-2-OCH3   3-OCH2CH＝CH2   4-CH3-3-OCH2Ph   2，3，5，6-4F
  3，4，5-3OCH3   2-CH2CH＝CH2   4-OCH2CH＝CH2   2-CH2C(CH3)＝CH2   2-CN-4，6-2Cl
  2，4，6-3SCH3   3-CH2CH＝CH2   2-OCH2C≡CH   3-CH2C(CH3)＝CH2   2-CN-4，6-2Br
  2，4，6-3OCF3   4-CH2CH＝CH2   3-OCH2C≡CH   4-CH2C(CH3)＝CH2   4-CN-2，6-2Cl
  2，4，6-3SCF3   2-C(CH3)＝CH2   4-OCH2C≡CH   4-O(CH2)3CH3-2-NO2   4-CF3-2，6-2Cl
  2-CH2C≡CH   3-C(CH3)＝CH2   5-NO2-2-OCH3   3-OCH3-4-CO2CH3   4-CF3-2，6-2Br
  3-CH2C≡CH   4-C(CH3)＝CH2   5-CH3-2-OCH3   2-CH(CH3)CH2CH(CH3)2   2，3，4，5，6-5Cl
  4-CH2C≡CH   4-F-2，6-2Br   4-NO2-2，6-2Cl   2，3-(CH2CH2CH2-)   2，3-(OCF2O-)
  2-F-3-Cl   2，4-2F-6-Cl   4-OCF3-2-NO2   2，3-(CH2CH2CH2CH2-)   2，3-(OCH2O-)
  3-CH3-2-Cl   2-F-4-Cl-6-Br   6-NO2-2，3，4-3F   4-NO2-2，5-2Cl   3，4-(OCH2O-)
  4-O(CH2)3CH3   2，3，5，6-4F-4-CF3   4-NO2-2，6-2Br   4-F-3-Cl-2，6-2Br   3，4-(OCF2O-)
  4-Ph   4-(4-Cl-Ph)   2-Ph   3-Ph   4-(4-Br-Ph)
  4-(4-F-Ph)   4-(4-CH3-Ph)   4-(4-OCH3-Ph)   4-(4-CF3-Ph)   4-(4-CN-Ph)
  4-(4-NO2-Ph)   4-(2-CH3-Ph)   4-(2-Cl-Ph)   4-(3-Cl-Ph)   4-OPh
  4-O(Ph-4-Cl)   4-O(Ph-4-Br)   4-O(Ph-4-F)   4-O(Ph-4-CH3)   2-OPh
表5
  R   R   R   R
  2-CH3   2-CN-6-CH3   2-SCH3-6-CH3   2-(Cyclopropyl)NH-6-CF3
  6-C3H7   2-SCH3-5-Br   2-CN-5，6-2CH3   2-(2-Cl-Ph)NH-6-CF3
  6-Cl   5-NH2-6-Cl   2-PhNH-6-CF3   2-(2，3-2Cl-Ph)NH-6-CF3
  2-Cl   2-SCH3-5-Cl   2-SO2CH3-6-CF3   2-(2，4-2Cl-Ph)NH-6-CF3
  6-OH   2-SCH3-6-Cl   2-SO2CH3-6-CH3   2-(3，4-2Cl-Ph)NH-6-CF3
  5-CH3   2-Ph-4-CH3   2-CF3-5，6-2CH3   2-(2，4-2F-Ph)NH-6-CF3
  2-NH2   2-NH2-6-CH3   2-CF3-5-CO2C2H5   2-(4-F-Ph)NH-6-CF3
  2-Ph   6-Cl-2-PhCH2   2-CN-5-CH3-6-Cl   2-(2-F-Ph)NH-6-CF3
  2，6-2NH2   2-NH2-6-CF3   2-SCH3-5-OH-6-Cl   2-(4-Cl-Ph)NH-6-CF3
  2-CN-6-Cl   2-NH2-6-OCH3   2-(3-CH3-Ph)-6-OH   2-(2，3，4-3Cl-Ph)NH-6-CF3
  2-CN-6-CF3   2-SCH3-6-NH2   2-CONH2-6-CH3   2-(2，6-2Cl-Ph)NH-6-CF3
  5-Cl-2-NH2   2-SCH3-6-CF3   2-CONH2-6-CF3   2-(2，6-2F-Ph)NH-6-CF3
表6
  R   R   R   R   R
  4-Cl   4，6-2CH3   4-CO2CH3   4-(4-Cl-Ph)   4-CH3-6-CO2C2H5
  5-Br   4-thienyl   4，6-2OCH3   5-CO2CH3   4-CF3-5-CO2CH3
  4-CH3   4，6-2Cl   4，5，6-3Cl   4-NH2-5-CN   4-CH3-6-CO2CH3
  4-furyl   6-Ph   4-Cl-5-Br   4-Cl-6-CH3   2-Pyriyl-5-Cl-6-CH3
表7
表8
  R   R   R   R   R
  6-CN   6-Cl   6-CH3   6-NH2   6-Br
  4-CH3-6-Cl   6-OCH3   6-NHCH3   6-OPh   6-SCH3
表9
  R   R   R   R   R
  3-CHF2   3-(4-Cl)Ph   3-(3，4-2CH3)Ph   3-(4-Br)Ph-4-CH3   3-(4-CH3)Ph-4-CH3
  3-CH3   3-CH3-4-Br   3-(2，4-2CH3)Ph   3-(2，4-2CH3)Ph-4-CH3   3-(4-Cl)Ph-4-CH3
  3-Ph   3-C(CH3)3   3-(4-SCH3)Ph   3-(4-SCH3)Ph-4-CH3   3-(3，4-2CH3)Ph-4-CH3
  3-Furyl   3-Ph-4-CH3   3-(4-C(CH3)3)Ph   3-(4-C(CH3)3)Ph-4-CH3   3-(2，4，6-3CH3)Ph-4-CH3
  3-thienyl   3-(4-CH3)Ph   3-(4-F)Ph   3-(4-F)Ph-4-CH3   3-(2，4，6-3CH3)Ph
  3-CF3   3-(4-Br)Ph   3-(4-OCH3)Ph   3-(4-OCH3)Ph-4-CH3
表10
  R   R   R   R   R
  3-CHF2   3-CH3-5-Cl   3，5-2-CH3   5-Ph   3-CF3
  3-CF3-5-Cl   3-NH2   3-CF3-5-OPh   5-CHF2
表11
  R   R   R   R
  4-Br   4，5-(CH2-)3   4-(Ph-4-Cl)-5-CO2C2H5   4，5-(CH＝CH-CCN＝CH-)
  5-Cl   4，5-(CH2-)4   4，5-(CCl＝CH-CH＝CH-)   4，5-(CH＝CH-CCF3＝CH-)
  5-CH3   4-CO2C2H5   4，5-(CH＝CCl-CH＝CH-)   4，5-(CH＝CH-CNO2＝CH-)
4-Cl 4-CF3-5-CN 4，5-(CH＝CH-CCl＝CH-) 4，5-(CH＝CH-CBr＝CH-)
  5-Br   4-CH2CO2C2H5   4，5-(CMe＝CH-CH＝CH-)   4，5-(CMe＝CH-CCl＝CH-)
  4-CH3   4-(Ph-3，4-2F)   4，5-(CH＝CMe-CH＝CH-)   4，5-(CH＝CMe-CCN＝CH-)
  5-Ph   4-(Ph-4-Cl)   4，5-(C(OMe)＝CH-CH＝CH-)   4，5-(CMe＝CH-CNO2＝CH-)
  4-Ph   4-Ph-5-CO2C2H5   4，5-(CH＝C(OMe)-CH＝CH-)   4，5-(CCl＝CMe-CH＝CH-)
  5-NO2   4-CH3-5-COCH3   4，5-(CCN＝CH-CH＝CH-)   4，5-(CMe＝CH-CNO2＝CH-)
  5-OPh   4-CH3-5-CO2C2H5   4，5-(CCF3＝CH-CH＝CH-)   4，5-(CCN＝CMe-CH＝CH-)
  5-OCH3   4-CF3-5-CO2C2H5   4，5-(CNO2＝CH-CH＝CH-)   4，5-(CCF3＝CH-CCl＝CH-)
  4，5-2Cl   5-CH3-4-CO2C2H5   4，5-(CBr＝CH-CH＝CH-)   4，5-(CCN＝CCF3-CH＝CH-)
  4，5-2CH3   5-Ph-4-CO2C2H5   4，5-(CH＝CCN-CH＝CH-)   4，5-(CCF3＝CH-CCN＝CH-)
  4-C(CH3)3   4-CH3-5-CONHCH3   4，5-(CH＝CCF3-CH＝CH-)   4，5-(CCl＝CCF3-CH＝CH-)
  5-(Ph-4-Cl)   4-CF3-5-CONHCH3   4，5-(CH＝CNO2-CH＝CH-)   4，5-(CCl＝CH-CCl＝CH-)
  4-(Ph-4-Br)   4，5-(CH＝CH-CH＝CH-)   4，5-(CH＝CBr-CH＝CH-)   4，5-(CCN＝CCl-CH＝CH-)
表12
  R   R   R   R   R
  2-CN   2-NO2   4-CO2C2H5   2-CN-4-CF3   2-Ph-4-CO2C2H5
  2-C l   2-OPh   4-(Ph-4-Cl)   4-CH3-2-COCH3   4-CH3-2-CONHCH3
  2-CH3   2-OCH3   2-(Ph-4-Cl)   4-CH3-2-CO2C2H5   4-CF3-2-CONHCH3
  2-Br   2，4-2Cl   4-C(CH3)3   4-Ph-2-CO2C2H5   2-CH3-4-CO2C2H5
  4-CH3   2，4-2CH3   4-Ph   2-Ph   2-CF3-4-CO2C2H5
表13
  R   R   R   R   R
  5-CN   5-NO2   4-CO2C2H5   4-CH3-5-COCH3   4-(Ph-4-Cl)-5-CO2C2H5
  5-Cl   5-OPh   4-(Ph-3，4-2F)   4-CH3-5-CO2C2H5   4，5-(CCl＝CH-CH＝CH-)
  5-CH3   5-OCH3   4-(Ph-4-Cl)   4-CF3-5-CO2C2H5   4，5-(CH＝CCl-CH＝CH-)
  4-Cl   4，5-2Cl   4，5-(CH2-)3   5-CH3-4-CO2C2H5   4，5-(CH＝CH-CCl＝CH-)
  3-Cl   3-CH3   3-OCH3   3-NO2   3，4-2CH3
  5-Br   4，5-2CH3   4，5-(CH2-)4   5-Ph-4-CO2C2H5   4，5-(CMe＝CH-CH＝CH-)
  3-Br   3-Ph   3-OPh   3，5-2CH3   3-CH3-5-COCH3
  3-(Ph-4-Cl)   3-(Ph-3，4-2F)   3-CO2C2H5   3-CF3-5-CN   3-CH2CO2C2H5
  4-CH3   4-C(CH3)3   4-CF3-5-CN   4-CH3-5-CONHCH3   4，5-(CH＝CMe-CH＝CH-)
  3-CF3-5-CO2C2H5   3-COCH3-4-CH3   3-CO2C2H5-4-CF3   3，4-(CH＝CH-CH＝CH-)   3，4-(CH2-)4
  5-Ph   5-(Ph-4-Cl)   4-CH2CO2C2H5   4-CF3-5-CONHCH3   4，5-(C(OMe)＝CH-CH＝CH-)
  4-Ph   4-(Ph-4-Br)   4-Ph-5-CO2C2H5   4，5-(CH＝CH-CH＝CH-)   4，5-(CH＝C(OMe)-CH＝CH-)
表14
R R R R R
  5-CN   5-NO2   4-CO2C2H5   4-CH3-5-COCH3   4-(Ph-4-Cl)-5-CO2C2H5
  5-Cl   5-OPh   4-(Ph-3，4-2F)   4-CH3-5-CO2C2H5   4，5-(CCl＝CH-CH＝CH-)
  5-CH3   5-OCH3   4-(Ph-4-Cl)   4-CF3-5-CO2C2H5   4，5-(CH＝CCl-CH＝CH-)
  4-Cl   4，5-2Cl   4，5-(CH2-)3   5-CH3-4-CO2C2H5   4，5-(CH＝CH-CCl＝CH-)
  2-Cl   2-CH3   2-OCH3   2-NO2   2，4-2CH3
  5-Br   4，5-2CH3   4，5-(CH2-)4   5-Ph-4-CO2C2H5   4，5-(CMe＝CH-CH＝CH-)
  2-Br   2-Ph   2-OPh   2，5-2CH3   2-CH3-5-COCH3
  2-(Ph-4-Cl)   2-(Ph-3，4-2F)   2-CO2C2H5   2-CF3-5-CN   2-CH2CO2C2H5
  4-CH3   4-C(CH3)3   4-CF3-5-CN   4-CH3-5-CONHCH3   4，5-(CH＝CMe-CH＝CH-)
  2-CF3-5-CO2C2H5   2-COCH3-4-CH3   2-CO2C2H5-4-CF3   2，5-2Cl   2，4-2Cl
  5-Ph   5-(Ph-4-Cl)   4-CH2CO2C2H5   4-CF3-5-CONHCH3   4，5-(C(OMe)＝CH-CH＝CH-)
  4-Ph   4-(Ph-4-Br)   4-Ph-5-CO2C2H5   4，5-(CH＝CH-CH＝CH-)   4，5-(CH＝C(OMe)-CH＝CH-)
表15
R R R R R
3-I 6-OCH3 5，7-2Cl 3-OC2H5 4-O(Ph-4-F)
3-Cl 6-OC2H5 6-CH3 3-OPh 5，7-2Cl-4-O(Ph-4-F)
  5-Cl   4-OPh   6-C2H5   3-CO2C2H5   3-O(Ph-4-F)
  3-NO2   7-Cl   5-I   4-(Ph-4-Cl)   3-CO2NHCH3
  5-NO2   7-F   5-F   4-CH3   6-C(CH3)3
  3-Br   3-F   5-NH2   4-Ph   5-CO2C2H5
  3-CN   5-Br   5-CN   3，7-2Cl
表16
  R   R   R
  1-H-5-Cl   1-C(CH3)3-5-SCH2-Ph   1-(2-吡啶基)-SCH2-Ph
  1-C(CH3)3-5-Cl   1-(3-Cl-2-吡啶基)-5-Cl   1-(Ph-2，4-2Cl)-SCH2-Ph
  1-Ph-5-Cl   1-(3-Cl-2-吡啶基)-SCH2-Ph   1-CH3-5-SCH2-(Ph-4-Cl)
  1-CH3-5-Cl   1-C(CH3)3-5-SCH2-(Ph-4-Cl)   1-(3-Cl-5-CF3-2-吡啶基)-5-Cl
  1-(Ph-4-Cl)-5-Cl   1-(Ph-4-Cl)-5-SCH2-(Ph-4-Cl)   1-(3-Cl-5-CN-2-吡啶基)-5-Cl
  1-(2-吡啶基)-5-Cl   1-(2-吡啶基)-SCH2-(Ph-4-Cl)   1-(3，5-2Cl-2-吡啶基)-5-Cl
  1-H-5-SCH2-Ph   1-(Ph-2，4-2Cl)-SCH2-(Ph-4-Cl)   1-(3，5-2Cl-2-吡啶基)-5-Cl
  1-Ph-5-SCH2-Ph   1-Ph-5-SCH2-(Ph-4-Cl)   1-(3-Cl-5-CH3-2-吡啶基)-5-Cl
  1-CH3-5-SCH2-Ph   1-H-5-SCH2-(Ph-4-Cl)   1-(5-CF3-2-吡啶基)-5-Cl
  1-(Ph-2，4-2Cl)-5-Cl   1-(Ph-4-Cl)-5-SCH2-Ph   1-(Ph-4-NO2)-5-Cl
  1-CH3-5-Br   1-(Ph-4-CF3-2，6-2Cl)-5-Br   1-(Ph-2，6-2Cl)-5-Cl
  1-C(CH3)3-5-Br   1-(Ph-4-CF3-2，6-2Cl)-5-Cl
部分化合物可以用表17中列出的具体化合物来洗明，但本发明绝非仅限于此。
表17
本发明通式(I)化合物可用如下方法制备，除另有说明的外，各基团的定义同前。
通式(I)化合物可以由通式(IV)所示的取代的哌嗪与通式(VIII)所示的含二卤代丙烯的酰氯在碱性条件下反应制得。
反应在适宜的溶剂中进行，适宜的溶剂可选自如四氢呋喃、乙腈、甲苯、二甲苯、苯、N，N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、三氯甲烷或丙酮等。
适宜的碱可选自如氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺或吡啶等。
反应温度可在室温至溶剂沸点温度之间，通常为20～130℃。
反应时间为30分钟至20小时，通常1～10小时。
中间体IV可由通式(II)所代表的化合物和(III)哌嗪(市售)反应制得。其中通式(II)部分有市售或者按照已知方法制备。具体制备方法参见文献Journal of MedicinalChemistry，50(7)，1514-1527；Synthetic Communications，37(11)，1927-1934；Journal ofMedicinal Chemistry，50(13)，3015-3025；Journal of Medicinal Chemistry，50(1)，113-128；Synthetic Communications，37(6)，1037-1044；Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters，17(8)，2380-2384；Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters，17(3)，697-701；WO2008119506；EP2049487。
中间体(VIII)可由通式(VII)所代表的醇在三光气的作用下制得，VII可按照已知方法制备，参见US3781438、CN1257490和WO9615115等。
本发明的通式(I)化合物对农业、民用和动物技术领域中有害昆虫的成虫、幼虫和卵都显示出高杀虫活性，因此本发明的技术方案还包括通式(I)化合物在农业和其他领域中作为杀虫剂的用途。尤其是，通式(I)化合物对下列科和目的重要害虫有活性：鳞翅目害虫，二化螟、稻纵卷叶螟、玉米螟、烟叶蛾、小食心虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾等。特别是对小菜蛾、甜菜夜蛾活性更好，在很低的剂量下就可以获得很好的效果；本发明对同翅目的害虫如蚜虫等也具有很高的活性。同时，通式(I)化合物对许多有益的昆虫和螨虫、哺乳动物、鱼、鸟具有低毒性，而且没有植物毒性。由于具有良好的性能，上述化合物可有利地用于保护农业和园艺业重要的作物、家畜和种畜，以及人类常去的环境免于有害昆虫和真菌的伤害。为获得理想效果，化合物的用量因各种因素而改变，例如所用化合物、被保护的作物、有害生物的类型、感染程度、气候条件、施药方法、采用的剂型。每公顷10克-1000克的化合物剂量能提供充分的防治。
本发明的另一目的还涉及通过施用通式(I)化合物，防治农业和园艺业重要的作物和/或家畜和种畜和/或人类常去的环境中的昆虫的方法。尤其是，化合物的用量在每公顷10克-1000克内变化。
为了实际应用于农业，使用含一种或多种通式(I)化合物的组合物通常是有益的。因此，本发明的另一目的涉及含一种或多种通式(I)化合物作为活性成分的杀虫组合物，组合物中活性成分的重量百分含量为0.1-99％。
组合物的使用形式可以是干粉、可湿性粉剂、乳油、微乳剂、糊剂、颗粒剂、溶液、悬浮剂等：组合物类型的选择取决于具体的应用。组合物是以已知方法制备的，例如任选在表面活性剂的存在下，通过用溶剂介质和/或固体稀释剂稀释或溶解活性物质。因此本发明的组合物中还含有载体和/或表面活性剂。
可用的固体稀释剂或载体是例如：二氧化硅、高岭土、膨润土、滑石、硅藻土、白云石、碳酸钙、氧化镁、白垩、粘土、合成硅酸盐、硅镁土、海泡石等。除水以外，可用的液体稀释剂还包括如芳族有机溶剂(二甲苯或烷基苯的混合物、氯苯等)，石蜡(石油馏分)，醇类(甲醇、丙醇、丁醇、辛醇、甘油)，酯类(乙酸乙酯、乙酸异丁酯等)，酮类(环己酮、丙酮、苯乙酮、异佛尔酮、乙基戊基酮等)，酰胺类(N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)。可用的表面活性剂是烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、聚氧乙烯烷基酚、山梨醇的聚氧乙烯酯、木质素磺酸盐等的钠、钙、三乙基胺或三乙醇胺盐。组合物还可含特殊的添加剂用于特定的目的，例如含有粘合剂如阿拉伯胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等。
上述组合物中活性成分的浓度可根据活性成分、使用目的、环境条件和采用的制剂类型而在宽范围内改变。活性成分的浓度范围通常为0.5-90％，优选5-60％。
如果需要，可以向组合物中添加能与通式(I)化合物兼容的其他活性成分，例如其他杀螨剂/杀虫剂、杀真菌剂、植物生长调节剂、抗生素、除草剂、肥料。
几种常见剂型的配制方法举例如下：
悬浮剂的配制：常用配方中活性组分含量为5-35％。以水为介质，将原药、分散剂、助悬剂和抗冻剂等加入砂磨机中，进行研磨，制成悬浮剂。
水乳剂的配制：将原药、溶剂和乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相。将水、抗冻剂等混合一起，成为均一水相。在高速搅拌下，将水相加入到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的水乳剂。本发明的水乳剂活性组分含量一般为5％-15％。为制备浓乳剂，本发明的化合物可溶解于一种或数种混合溶剂，再加入乳化剂来增强化合物在水中的分散效果。
可湿性粉剂的配制：按配方要求，将原药、各种表面活性剂及固体稀释剂等充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到预定含量(例如10-60％)的可湿性粉剂产品。为制备适于喷洒用的可湿性粉剂，本发明的化合物可以和研细的固体粉术如粘土、无机硅酸盐、碳酸盐以及润湿剂、粘合剂和/或分散剂组成混合物。
水分散性粒剂的配制：将原药和粉状固体稀释剂、润湿展着剂及粘合剂等进行混合粉碎，再加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分(按筛网范围)。也可将原药、分散剂、崩解剂和润湿剂及固体稀释剂加入砂磨机中，以水为介质研磨，制成悬浮剂，然后进行喷雾干燥造粒，通常配制含量为20-30％颗粒状产品。
具体实施方式
以下具体实施例用来进一步说明本发明，但本发明绝非仅限于这些例子(各例中所用原料有市售)。
合成实施例
实例1：中间体的制备
将对苯二酚(110克，1摩尔)、无水碳酸钾(152克，1.10摩尔)和甲醇400毫升分别加入到1000毫升三口烧瓶中，搅拌下加热至微回流，滴加1，1，3-三氯丙烯(138克，0.840摩尔)和甲醇(200毫升)的混合溶液，滴加1小时，升温至回流反应5小时，倒入水中，乙酸乙酯萃取，减压脱溶，柱层析(乙酸乙酯∶石油醚＝1∶10)，得到油状物4-(3’，3’-二氯烯丙氧基)苯酚85.6克，收率46.5％。
向上述得到的4-(3’，3’-二氯烯丙氧基)苯酚4.10克(18.5毫摩尔)的30毫升甲苯溶液中加入4滴(0.1毫升)二丁胺，于65-70℃下缓慢滴入0.95倍(摩尔)的磺酰氯的甲苯溶液30毫升，约2小时滴完，继续反应1小时，TLC监测反应完毕后，加入饱和碳酸氢钠溶液(30毫升)，分出甲苯层，水层用甲苯萃取，合并有机层，干燥，脱溶，柱层析得中间体2-氯-4-(3’，3’-二氯烯丙氧基)苯酚(R2、R3均为氢)4.03克，收率85％。
同样操作条件，磺酰氯的加入量增加至1.9倍(摩尔)的甲苯溶液60毫升，得到中间体2，6-二氯-4-(3’，3’-二氯烯丙氧基)苯酚(R2为氯、R3为氢)3.50克，收率65％。
磺酰氯的加入量增加至3倍(摩尔)的甲苯溶液90毫升，反应时间2小时，得到中间体2，3，6-三氯-4-(3’，3’-二氯烯丙氧基)苯酚(R2、R3均为氯)5.42克，收率90％。
实例2：中间体VII-1的制备
向20毫升N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中加入2.2克1-溴丙醇、2.9克无水碳酸钾，向其中滴加溶有3.8克2，6-二氯-4-(3’，3’-二氯烯丙氧基)苯酚的10毫升DMF溶液，室温下搅拌反应1小时，TLC监测反应完毕后，向反应瓶中倒入50毫升饱和食盐水，用60毫升乙酸乙酯分三次进行萃取，干燥，脱溶，柱层析得2.97克中间体VII-1。
实例3：中间体VII-1的制备
向100毫升甲苯中加入14.8克三光气，控制温度在-5℃左右，搅拌下向其中滴加VII-1，经30分钟滴加完，缓慢升至室温搅拌过夜。TLC监测反应完毕，过滤并将滤液减压蒸除甲苯和过量的光气后得到中间体VIII-1，油状物，可直接用于后续反应。
实例4：中间体IV-1的制备
将哌嗪5.2克加入装有40毫升乙腈的150毫升反应瓶中，升温至40℃，搅拌下滴加2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶(市售)10.8克，15分钟加完，之后加入9毫升三乙胺，保持40℃反应4小时。TLC监测反应完毕后，过滤，用少量乙醇洗得白色固体12克，直接用于下一步反应。
实例5：化合物2的制备
取0.48克IV-1、三乙胺0.18克于50毫升反应瓶中，加入15毫升二氯甲烷，搅拌下加入0.61克VIII-1，室温搅拌反应1小时。TLC监测反应完毕后，过滤，滤液减压脱溶，柱层析得产品0.30克，即化合物2。
通式(I)的其他化合物可以用本发明提供的制备方法制得。
部分化合物熔点和核磁数据(1HNMR，300MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)如下：
制剂实施例(各组分加入量均为重量百分含量，活性化合物折百后计量加入)
实例6：30％可湿性粉剂
化合物                      230％
十二烷基硫酸钠              2％
木质素磺酸钠                3％
萘磺酸甲醛缩合物            5％
轻质碳酸钙补足至            100％
将化合物2及其他组分充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到30％的可湿性粉剂产品。
实例7：40％浓悬浮剂
化合物312                     40％
乙二醇                        10％
壬基苯酚聚乙二醇醚            6％
木质素磺酸钠                  10％
羧甲基纤维素                  1％
37％甲醛水溶液                0.2％
75％硅油水乳液                0.8％
水                            补足至100％
将化合物312及其他组分充分混合，由此得到的浓悬浮剂，用水稀释所得悬浮剂可得到任何所需浓度的稀释液。
实例8：60％水分散性粒剂
化合物314                        60％
萘磺酸钠甲醛缩合物               12％
N-甲基-N-油酰基-牛磺酸钠         8％
聚乙烯吡咯烷酮                   2％
羧甲基纤维素                     2％
高岭土                           补足至100％
将化合物314及其他组分混合粉碎，再加水捏合后，加入10-100目筛网的造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分(按筛网范围)。
生物活性测定实施例
实例9：杀虫杀螨活性测定
用本发明化合物对几种昆虫和螨类进行了杀虫活性测定试验。测定的方法如下：
待测化合物用丙酮/甲醇(1∶1体积比)的混合溶剂溶解后，用含有0.1％(wt)吐温80的水稀释至所需的浓度。
以小菜蛾为靶标，采用airbrush喷雾法进行杀虫活性测定。
对于小菜蛾的测定：将甘蓝叶片用打孔器打成直径1cm的叶碟，airbrush喷雾处理的压力为10psi(约合0.7kg/cm2)，每叶碟正反面喷雾，喷液量为0.5ml。阴干后每处理接入10头2龄试虫，每处理3次重复。处理后放入25℃、相对湿度60～70％观察室内培养，72小时后调查存活虫数，计算死亡率。
部分测试结果如下：
药液浓度为25mg/L时，对小菜蛾2龄幼虫致死率高于80％的化合物有2、312、314；
药液浓度为6.25mg/L时，对小菜蛾2龄幼虫致死率高于50％的化合物有2、312，其中化合物2对小菜蛾的致死率为90％。

Claims (3)

1.一种含哌嗪氨基甲酸酯的二卤丙烯醚类化合物，结构如下：
2.一种按照权利要求1所述的化合物在农业领域中作为杀虫剂的用途。
3.一种杀虫组合物，其特征在于：含有如权利要求1所述的化合物作为活性组分，组合物中活性组分重量百分含量为0.1-99％。
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