JP2006525336A

JP2006525336A - フェニル置換した環状誘導体

Info

Publication number: JP2006525336A
Application number: JP2006513352A
Authority: JP
Inventors: セオドリディス，ジョージ; ジェイバロン，エドワード; ダブリューライガ，ジョン; ワイツハン，ラリー; ディン，ピン; ジェイザワッキ，フランク; エイチコーエン，ダニエル; ピーホワイトサイド，マチュー
Original assignee: FMC Corp
Current assignee: FMC Corp
Priority date: 2003-04-30
Filing date: 2004-04-27
Publication date: 2006-11-09
Also published as: MXPA05011336A; WO2004098284A2; BRPI0409795A; AR044138A1; KR20060003055A; US20040224994A1; MXPA05011447A; US20060094776A1; AR045678A1; JP2006525337A; US20060247283A1; EP1620401A2; WO2004099145A2; WO2004099105A2; WO2004099145A3; WO2004098283A2; CA2523231A1; WO2004099105A3; TW200508198A; MXPA05011323A

Abstract

【課題】害虫駆除に有用な新規な化合物及び農業上許容し得るそれらの塩、それらを含む組成物及び害虫やダニの駆除方法を提供する。
【解決手段】式Ｉのフェニル置換された環状誘導体及び農業上許容し得るそれらの塩、それらを含む組成物及び害虫やダニの駆除におけるそれらの使用

Description

本発明は新規な化合物と害虫やダニの駆除におけるそれらの使用に関する。特にフェニル置換基で置換された環状誘導体及び農業上許容し得るそれらの塩、それらを含む組成物及び害虫やダニの駆除におけるそれらの使用方法に関する。

害虫は、農業で成育する作物ばかりでなく、例えば、シロアリのような土壌中で生まれる害虫によって被害を受ける構造物や芝地に多大の被害を与えることはよく知られている。そのような被害は所定の作物、芝又は構造物の価値を１００万ドルも低下させることになる。殺虫剤及び殺ダニ剤は小麦、トウモロコシ、大豆、じゃがいも、及び綿のような作物にかなりの被害をもたらすであろう害虫やダニの駆除に有用である。作物の保護のためには、殺虫剤や殺ダニ剤は作物に被害を与えることなしで害虫やダニを駆除でき、そして哺乳類や他の生きている有機体に有害な影響を持たないことが望まれている。

多くの特許や出版物が殺虫及び殺ダニ活性であると報告されている種々のジハロプロペン化合物を開示している。例えば、特許文献１は殺虫剤及び殺ダニ剤として使用するための次の一般式のジハロプロペン化合物を開示している：

ここでＺはＯ、Ｓ、又はＮＲ^４（ここでＲ^４は水素、又は（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル）；ＹはＯ、Ｓ、又はＮＨ；Ｘは独立に塩素又は臭素；Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^１０は独立にハロゲン、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、又は（Ｃ_１ −Ｃ_３）ハロアルキル；ｔは０−２の整数；そしてＲ^１はＡ−（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｐＣＨＲ^７ −（Ｑ１）、Ａ−Ｂ−（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｐＣＨＲ^７ −（Ｑ２）、Ａ−（ＣＲ^１１Ｒ^１２）_ｓ −Ｂ−（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｐＣＨＲ^７ −（Ｑ３）、Ａ−Ｃ（Ｒ^１３）＝Ｃ（Ｒ^１４）−（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｐ−ＣＨＲ^７ −（Ｑ４）、Ａ−（ＣＲ^１１Ｒ^１２）_ｓ −Ｃ（Ｒ^１３）＝Ｃ（Ｒ^１４）−（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｐ−ＣＨＲ^７ −（Ｑ５）、Ａ−Ｂ−（ＣＲ^１１Ｒ^１２）_ｓ −Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｐ−ＣＨＲ^７ −（Ｑ６）、又はＡ−Ｃ（Ｒ^１３）＝Ｃ（Ｒ^１４）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＲ^５Ｒ^６）_ｐ−ＣＨＲ^７ −（Ｑ７）であり、ここでＡは所望により置換されたヘテロ環；Ｂは酸素、Ｓ（Ｏ）ｑ、ＮＲ^９、Ｃ（＝Ｇ^１）Ｇ^２又はＧ^１Ｃ（＝Ｇ^２）；ｑは０−２の整数；Ｒ^９は酸素、アセチル又は（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル；Ｇ^１及びＧ^２は独立にＯ及びＳ；Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^１１及びＲ^１２は独立に水素、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、又はトリフルオロメチルから選ばれ；Ｒ^１３及びＲ^１４は独立に水素、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、ハロゲン又はトリフルオロメチルから選ばれ；ｐは０−６の整数；そしてｓは１−６の整数である。

特許文献２は殺虫活性をもつ下式のような構造の化合物を開示している：

ここで、Ｕは（ＣＨ_２）_ｎ −及びエチリデンから選ばれ、ｎは１、２、又は３；Ｑは水素、ヒドロキシ、スルフィドリル、及びフッ素から選ばれ；Ｖは水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルシリロキシ、ジアルキルアミノ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、及びフェニルから選ばれ；Ｗは水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ニトロ、アミノ、フェノキシ、及びフェニルアルコキシから選ばれ；Ｘは水素、ヒドロキシ、ハロゲン、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシ、シクロアルキルアルコキシ、ハロアルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルキルシリルオキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、シアノ、シアノアルコキシ、ニトロ、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルアミノアルコキシ、アルキルカルボニルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニルオキシ、フェニル、フェニルアルコキシ、フェノキシ、及びフェノキシアルキルから選ばれ；Ｙ及びＺは独立に水素及びアルコキシから選ばれ；Ｒ^１及びＲ^２は独立にハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、ヒドロキシ、アリールチオ、アルコキシ、ジアルキルアミノ、ジアルキルアミノスルフォニル、ヒドロキシアルキルアミノカルボニル、アルキルスルフォニルオキシ、及びハロアルキルスルフォニルオキシで置換されたフェニルから選ばれる；及び対応するＮ−オキサイド及び農業上許容できる塩である。

非特許文献１は殺虫活性をもつものとして下記の構造の化合物を開示している：

ここで、Ａ及びＢは独立に低級アルキルから選ばれ；Ｕは低級アルキリデン、低級アルケニリデン、及びＣＨ−Ｚから選ばれ、ここでＺは水素、低級アルキル、低級シクロアルキル、又はフェニルから選ばれ；Ｒは−ＣＨＲ^３Ｒ^４、ここでＲ^３及びＲ^４は独立に所望によりハロゲン、低級アルキル、低級ハロアルキル、低級アルコキシ、低級ハロアルコキシ、低級アルケニル、又はフェニルで置換されていてもよいフェニルから選ばれ；Ｒ^１はフェニル、ナフチル、テトラゾリルフェニル、フェニルシクロプロピル、フェノキシフェニル、ベンジルオキシフェニル、ピリジルフェニル、ピリジルオキシフェニル、又はチアジアゾリルオキシフェニル、これらはそれぞれ所望によりハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、低級アルキル、低級ハロアルキル、低級アルコキシ、アミノ、低級ジアルキルアミノ、ニトロ、低級ハロアルキルスルフォニルオキシ、低級アルコキシカルボニルオキシ、低級アルキルカルボニルアミノ、低級アルコキシカルボニル、低級アルコキシアルコキシカルボニル、低級シクロアルキルアルコキシカルボニル、低級アルコキシアルキルアルコキシカルボニル、低級アルコキシカルボニルアミノ、アルコキシチオカルボニルアミノ、低級アルキルジチオカルボニルアミノ、低級ジアルキルジオキソリルアルコキシカルボニルアミノ、又はハロフェニルアミノで置換されていてもよい；又は前述の環状Ｒ^１基のいずれか一つで置換した低級アルキルであり；ｍは２又は３；そしてｎは１、２又は３である。

上記参照特許又は文献のいずれにも、本発明の化合物の構造及び殺虫活性については開示も示唆もない。
ＵＳＰ５，９２２，８８０ＵＳＰ５，５６９，６６４ＵＳ．ＳｔａｔｕｔｏｒｙＩｎｖｅｎｎｔｉｏｎＲｅｇｉｓｔｒａｔｉｏｎＨ２００７

本発明の課題は安全で、より効果のある、新規な殺虫剤及び殺ダニ剤を提供することである。

本発明に関しては、或る新規なフェニル置換環状誘導体が本発明の殺虫性及び殺ダニ性組成物及び方法で使用されるときに、害虫やダニの駆除に驚くべき活性を発揮することを見出した。新規なフェニル置換環状誘導体は次の一般式Ｉで表される：

ここで、−Ｒ及びＲ^４は独立に水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_３ −Ｃ_６）シクロアルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_５）アルケニル、（Ｃ_２ −Ｃ_５）アルキニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルコキシ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルチオ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルチオ、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルスルフォニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルスルフォニル、シアノ、ニトロ；（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルカルボニル及び（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルコキシカルボニルから選ばれる所望の置換基で所望により置換されたアミノ；所望により置換されたイミダゾリル、所望により置換されたイミダゾリニル、所望により置換されたオキサゾリニル、所望により置換されたオキサゾリル、所望により置換されたオキサジアゾリル、所望により置換されたチアゾリル、所望により置換されたピラゾリル、所望により置換されたトリアゾリル、所望により置換されたフラニル、所望により置換されたテトラヒドロフラニル、所望により置換されたジオキソラニル、所望により置換されたジオキサニル、−Ｃ（＝Ｅ）−Ｇ、及び−Ｃ（Ｒ^１０）−Ｊ−Ｒ^１１から独立に選ばれ、但し上記の所望により置換される置換基は（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、ハロゲン、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、（Ｃ_３ −Ｃ_６）シクロアルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_５）アルケニル、（Ｃ_２ −Ｃ_５）アルキニル、シアノ、ニトロ及びアリールから選ばれ；ここでＥはＯ、Ｓ、ＮＲ^１２、及びＮＯＲ^１２から選ばれ、ここでＲ^１２は水素、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、アリール及びアリール（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキルであり；Ｇは水素、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルアミノ及びジ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルアミノから選ばれ；ＪはＯ、Ｓ、及びＮＲ^１２から選ばれ、ここでＲ^１２は前述の通りである；Ｒ^１０及びＲ^１１は独立に水素、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル及びハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキルから選ばれ、そしてＲ^１０及びＲ^１１は−Ｋ（ＣＨＲ^１２）_ｅ−と結合していてもよく、ここでｅは２から４の整数であり；ＫはＯ、Ｓ、及びＮＲ^１２から選ばれ、ここでＲ^１２は前述の通りである；
−Ｒ^１及びＲ^３は独立に水素、ハロゲン、及び（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルから選ばれ；
−ＬはＣＨ_２、Ｏ、Ｓ、及びＮＲ^１６から選ばれ、ここでＲ^１６は水素、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、アリール（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルケニル（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、ハロ（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルケニル（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、ジ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルホスフォネート、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルカルボニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルカルボニル、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルカルボニル、アリールカルボニル及び（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルスルフォニルから選ばれ；
−ＭはＯ、Ｓ、ＣＨ_２Ｏ^＊及び（ＣＨ_２）_ｆから選ばれ、ここで＊はＬへの結合を表し、そしてｆは１、２及び３から選ばれる整数であり、但しＬ及びＭが同時にＯ又はＳではない；
−Ｒ^１３は水素であり；
−Ｒ^１４及びＲ^１５は独立にハロゲンから選ばれ；
ａは０又は１から選ばれる整数であり；そしてａが１のとき、
−ＡはＯ、ＣＨ_２、ＯＣＨ_２、ＣＨ_２Ｏ、ＯＣＨ＝ＣＨ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（Ｏ）_ｇ、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−；−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨ−；−ＮＨＣ（＝Ｏ）；−ＮＨＳＯ_２−；及び−Ｎ＝ＣＨ−、ＮＲ^１６又はＮ（オキサイド）Ｒ^１６であり、ここでＲ^１６は前述の通りであり、そしてｇは０、１又は２から選ばれる整数であり；−ｂは０、１、２、３、又は４から選ばれる整数であり；そしてｂが１以上のとき、−Ｒ^５及びＲ^６は独立に水素、ハロゲン、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、シクロ（Ｃ_３ −Ｃ_６）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、又はアリールから選ばれ；−Ｂは下記の構造の環状橋架け基であり；

ここで、Ｑ及びＴは、Ｑ又はＴの少なくともひとつが−Ｎ−、又は−Ｎ（オキサイド）−であるという条件付で、独立に−ＣＲ^ａ―、−Ｎ−及び−Ｎ（オキサイド）−から選ばれ；そしてＵは−（ＣＲ^ａＲ^ｂ）_ｊ −であり、ここでＱ、Ｔ及びＵ中のＲ^ａ及びＲ^ｂは独立に水素、ヒドロキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキルスルフォニル、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキルホスフィナート及び（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキルホスフォナートから選ばれ；そしてｊは１又は２から選ばれる整数であり；−ｃは０、１、２、３又は４から選ばれる整数であり；そしてｃが１以上のとき
Ｒ^７及びＲ^８は独立に水素、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル又は（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルコキシ、又はアリールから選ばれ；ｄは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｄが１のとき、
−ＤはＯ、ＣＨ＝ＣＨ、Ｓ（Ｏ）_ｇ、ＨＣ＝Ｎ、Ｃ（＝Ｏ）、ＯＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ、ＮＲ^１６、Ｎ（オキサイド）Ｒ^１６及びＮＲ^１６Ｃ（＝Ｏ）から選ばれ、ここでｇ及びＲ^１６は前述の通りであり；
−Ｒ^９は（Ｃ_１ −Ｃ_８）アルキル；ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル；（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキルチオ；（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルコキシ；アリール（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル；アリール（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルコキシ；（Ｃ_２ −Ｃ_６）アルケニル；ハロ（Ｃ_２ −Ｃ_６）アルケニル；（Ｃ_２ −Ｃ_６）アルキニル；（Ｃ_３ −Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_４ −Ｃ_１０）シクロアルキルアルキル；（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルアミノ；ジ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルアミノ；アリール（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルアミノ；及びフェニルアミノから選ばれここでフェニルは所望により１以上のシアノ、ハロゲン、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルコキシ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、又はハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル−Ｓ（Ｏ）_ｇここでｇは前述のとおり、ペンタハロチオ、トリ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルシリル、及びＮＲ^１６ここでＲ^１６は前述のとおり、によって置換されており；そして

ここで、ｈは０又は１から選ばれる整数；Ａ^１はＮ、Ｃ及びＣ＝から選ばれ；Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは独立にＯ、Ｓ、Ｎ、Ｎ＝、Ｃ、Ｃ＝又はＣ（＝Ｏ）から選ばれ；但し、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺがＮ、Ｃ又はＣ＝から選ばれるときは、Ｒ^１７からＲ^２１は、独立に水素、ハロゲン、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルケニル、（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルキニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル、シクロ（Ｃ_３ −Ｃ_６）アルキル、ハロ（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルケニル、ハロ（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルキニル、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルケニルオキシ、（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルキニルオキシ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシ、ハロ（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルケニルオキシ、ハロ（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルキニルオキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルチオ、ペンタハロチオ、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルスルフィニル、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルスルフォニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルチオ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルスルフィニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルスルフォニル、シアノ、ニトロ；ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ここでＲ^ｃ及びＲ^ｄは独立に水素、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルカルボニル、及び（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシカルボニルから選ばれ、そしてＲ^ｃ及びＲ^ｄはＣ、Ｏ、Ｎ、又はＳを含む飽和又は不飽和の５員環又は６員環を形成するために一緒に結合していてもよい；（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルカルボニル、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシカルボニル、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシカルボニルオキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルアミノカルボニルオキシ、トリ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルシリル、ジ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルホスフィノイル、アリール、アリールオキシ、及びアリール（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシから選ばれ；又はｈが１；そしてＡ^１、Ｗ及びＹがＣ＝そしてＶ、Ｘ及びＺがＣのとき；Ｒ^１７及びＲ^１８、又はＲ^１８及びＲ^１９は−ＣＲ^２２＝ＣＲ^２３ＣＲ^２４＝ＣＲ^２５−、−ＯＣＲ^２２Ｒ^２３ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＲ^２２Ｒ^２３Ｏ−、−ＯＣＲ^２２Ｒ^２３ＣＲ^２４Ｒ^２５Ｏ−、−ＯＣＲ^２２Ｒ^２３ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＲ^２２Ｒ^２３ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＯＣＲ^２２＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ^２２Ｏ−、−ＯＮ＝ＣＲ^２２ −、−ＯＮＲ^２２Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ_２ＮＲ^２２Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ_３Ｈ_６−、−Ｃ_２Ｈ_４（Ｃ＝Ｏ）−、−ＳＣＲ^２２＝Ｎ−、−ＯＣＲ^２２Ｒ^２３Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ^２２＝ＣＲ^２３ＮＲ^２４−、−ＣＲ^２２＝ＮＮＲ^２３ −、−Ｎ＝ＮＲ^２２ −、及び−Ｎ＝ＣＲ^２２Ｎ＝Ｎ−と結合して縮合環を形成してもよく、ここでＲ^２２からＲ^２５は、独立に水素、ハロゲン、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、及びアリールから選ばれる；及び農業的に許容し得るそれらの塩である。

本発明はまた少なくとも一つの式Ｉの化合物の殺虫剤としての有効量を含み、そして所望により、少なくとも一つの殺虫剤として共存できる媒体と一緒に、少なくとも一つの第二の化合物を含む組成物を含む。

本発明はまた作物のある場所、又は害虫が生息するか又は生息すると思われる他の場所に上記組成物の殺虫剤としての有効量を散布することからなる駆除が望ましい場所における害虫の駆除方法を含む。

本発明はまた式Ｉの化合物合成において有用性が見出された新規な中間体を含む。

本発明の殺虫性の新規な化合物及びそれを含む殺虫剤組成物は、目標とする害虫に対する活性に加えて、製造コスト、環境的影響、哺乳類への毒性、目的の作物への好ましくない影響が少ない。

本発明は或る新規な且つ殺虫剤としてまた殺ダニ剤として有用な化合物、即ち置換されたフェニル置換基をもつ下記の一般式Ｉで示される環状誘導体（ここでは以後“式Ｉの化合物”と呼ぶ）である：

ここで、Ｑ及びＴは、Ｑ又はＴの少なくともひとつが−Ｎ−、又は−Ｎ（オキサイド）−であるという条件付で、独立に−ＣＲ^ａ―、−Ｎ−及び−Ｎ（オキサイド）−から選ばれ；そしてＵは−（ＣＲ^ａＲ^ｂ）_ｊ −であり、ここでＱ、Ｔ及びＵ中のＲ^ａ及びＲ^ｂは独立に水素、ヒドロキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキルスルフォニル、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキルホスフィナート及び（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキルホスフォナートから選ばれ；そしてｊは１又は２から選ばれる整数であり；−ｃは０、１、２、３又は４から選ばれる整数であり；そしてｃが１以上のとき
−Ｒ^７及びＲ^８は独立に水素、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル又は（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルコキシ、又はアリールから選ばれ；ｄは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｄが１のとき、
−ＤはＯ、ＣＨ＝ＣＨ、Ｓ（Ｏ）_ｇ、ＨＣ＝Ｎ、Ｃ（＝Ｏ）、ＯＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ、ＮＲ^１６、Ｎ（オキサイド）Ｒ^１６及びＮＲ^１６Ｃ（＝Ｏ）から選ばれ、ここでｇ及びＲ^１６は前述の通りであり；
−Ｒ^９は（Ｃ_１ −Ｃ_８）アルキル；ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル；（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキルチオ；（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルコキシ；アリール（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル；アリール（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルコキシ；（Ｃ_２ −Ｃ_６）アルケニル；ハロ（Ｃ_２ −Ｃ_６）アルケニル；（Ｃ_２ −Ｃ_６）アルキニル；（Ｃ_３ −Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_４ −Ｃ_１０）シクロアルキルアルキル；（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルアミノ；ジ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルアミノ；アリール（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルアミノ；及びフェニルアミノから選ばれここでフェニルは所望により１以上のシアノ、ハロゲン、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルコキシ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、又はハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル−Ｓ（Ｏ）_ｇここでｇは前述のとおり、ペンタハロチオ、トリ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルシリル、及びＮＲ^１６ここでＲ^１６は前述のとおり、によって置換されており；そして

ここで、ｈは０又は１から選ばれる整数；Ａ^１はＮ、Ｃ及びＣ＝から選ばれ；Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは独立にＯ、Ｓ、Ｎ、Ｎ＝、Ｃ、Ｃ＝又はＣ（＝Ｏ）から選ばれ；但し、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺがＮ、Ｃ又はＣ＝から選ばれるときは、Ｒ^１７からＲ^２１は、独立に水素、ハロゲン、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルケニル、（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルキニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル、シクロ（Ｃ_３ −Ｃ_６）アルキル、ハロ（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルケニル、ハロ（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルキニル、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルケニルオキシ、（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルキニルオキシ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシ、ハロ（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルケニルオキシ、ハロ（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルキニルオキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルチオ、ペンタハロチオ、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルスルフィニル、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルスルフォニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルチオ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルスルフィニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルスルフォニル、シアノ、ニトロ；ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ここでＲ^ｃ及びＲ^ｄは独立に水素、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルカルボニル、及び（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシカルボニルから選ばれ、そしてＲ^ｃ及びＲ^ｄはＣ、Ｏ、Ｎ、又はＳを含む飽和又は不飽和の５員環又は６員環を形成するために結合していてもよい；（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルカルボニル、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシカルボニル、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシカルボニルオキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルアミノカルボニルオキシ、トリ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルシリル、ジ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルホスフィノイル、アリール、アリールオキシ、及びアリール（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシから選ばれ；又はｈが１；そしてＡ^１、Ｗ及びＹがＣ＝そしてＶ、Ｘ及びＺがＣのとき；Ｒ^１７及びＲ^１８、又はＲ^１８及びＲ^１９は−ＣＲ^２２＝ＣＲ^２３ＣＲ^２４＝ＣＲ^２５−、−ＯＣＲ^２２Ｒ^２３ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＲ^２２Ｒ^２３Ｏ−、−ＯＣＲ^２２Ｒ^２３ＣＲ^２４Ｒ^２５Ｏ−、−ＯＣＲ^２２Ｒ^２３ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＲ^２２Ｒ^２３ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＯＣＲ^２２＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ^２２Ｏ−、−ＯＮ＝ＣＲ^２２ −、−ＯＮＲ^２２Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ_２ＮＲ^２２Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ_３Ｈ_６−、−Ｃ_２Ｈ_４（Ｃ＝Ｏ）−、−ＳＣＲ^２２＝Ｎ−、−ＯＣＲ^２２Ｒ^２３Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ^２２＝ＣＲ^２３ＮＲ^２４−、−ＣＲ^２２＝ＮＮＲ^２３ −、−Ｎ＝ＮＲ^２２ −、及び−Ｎ＝ＣＲ^２２Ｎ＝Ｎ−と結合して縮合環を形成してもよく、ここでＲ^２２からＲ^２５は、独立に水素、ハロゲン、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、及びアリールから選ばれる；及び農業的に許容し得るそれらの塩である。

熟練した当業者は、勿論、上述の記載において、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは独立にＯ、Ｓ、Ｎ、Ｎ＝、Ｃ、Ｃ＝又はＣ（＝Ｏ）から選ばれるとき、これらの基は全てＲ^１７からＲ^２１において選ばれる基と置換できる化学原子価をもたないことは認識するであろう。例えば、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺのいずれか一つがＮ＝、Ｏ、Ｓ、又はＣ（＝Ｏ）から選ばれるとき、置換基がＮ＝、Ｏ、Ｓ、又はＣ（＝Ｏ）である可能性は０である。しかしながら、Ｎ＝のＮ−オキサイドはなお存在しているであろう。

上記に示される基から誘導される好ましい置換されたフェニル置換環状誘導体は、Ｒ及びＲ^４が独立にハロゲン及び（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルから選ばれ；ＬはＯ；Ｍは（ＣＨ_２）_ｆ、ここでｆは１；Ｒ^１３は水素；Ｒ^１４及びＲ^１５は独立に塩素及び臭素から選ばれ；ａは０又は１から選ばれる整数であり、そしてａが１のとき、ＡはＯ、ＣＨ_２及びＯＣＨ_２から選ばれ；ｂは０、１、２、３又は４から選ばれる整数であり、そしてｂが１以上のとき、Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ水素；Ｂは下式の環状橋架け基であり：

ここでＱ及びＴは独立に−ＣＲ^ａ −、及び−Ｎ−から選ばれ、ここでＲ^ａは水素又はヒドロキシ；但しＱ及びＴの少なくとも一つは−Ｎ−でありそしてＵは−（ＣＲ^ａＲ^ｂ）_ｊ −であり、ここでＲ^ａ及びＲ^ｂは水素、そしてｊは２；ｃは０、１、２，３又は４から選ばれる整数で、そしてｃが１以上のとき、Ｒ^７及びＲ^８は水素；ｄは０又は１の整数であり、そしてｄが１のとき、ＤはＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ及びＳ（Ｏ）_ｇ、ここでｇは２、から選ばれ；Ｒ^９は（Ｃ_１ −Ｃ_８）アルキル、及び下式：

ここでｈは１、そしてｉ）Ａ^１、Ｗ及びＹはＣ＝、そしてＶ、Ｘ及びＺはＣ、又はｉｉ）Ａ^１、Ｗ及びＹはＣ＝、ＶはＮそしてＸ及びＺはＣ；Ｒ^１７からＲ^２１は、独立に水素、ハロゲン、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル及びハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルから選ばれ；そしてｉ）Ａ^１、Ｗ及びＹがＣ＝、そしてＶ、Ｘ及びＺがＣのとき、Ｒ^１７及びＲ^１８又はＲ^１８及びＲ^１９は−ＯＣＲ^２２Ｒ^２３ＣＨ_２−又は−ＣＨ_２ＣＲ^２２Ｒ^２３Ｏ−と結合して縮合環を形成してもよく、ここでＲ^２２及びＲ^２３は、それぞれ水素、フッ素又は（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルである；から選ばれる。

上記に示される基からのより好ましい置換されたフェニル置換環状誘導体は、Ｒ及びＲ^４がそれぞれ塩素；Ｒ^１及びＲ^３はそれぞれ水素；ａは０又は１から選ばれる整数であり；そしてａが１のとき、ＡはＯ又はＯＣＨ_２であり；ｂは０又は１から選ばれる整数であり、ｊは２、ＱはＣＲ^ａ又はＮ、ここでＲ^ａは水素、そしてＴはＮ；ｃは０又は１から選ばれる整数；ｄは０又は１、そしてｄが１のとき、ＤはＣ（＝Ｏ）、又はＳ（Ｏ）_ｇ；ｈは１、そしてｉ）Ａ^１、Ｗ及びＹがＣ＝、そしてＶ、Ｘ及びＺがＣ；又はｉｉ）Ａ^１、Ｗ及びＹがＣ＝、ＶがＮ、そしてＸ及びＺがＣである化合物であり；そしてよりさらに好ましいのは、ａが０又は１から選ばれる整数であり；そしてａが１のとき、ＡはＯＣＨ_２であり；ｃは０；ｄは０又は１から選ばれる整数で、そしてｄが１のとき、ＤはＳ（Ｏ）_ｇ；Ｒ^２１は水素；そしてＲ^１７からＲ^２０は、独立に水素、塩素及びトリフルオロメチルから選ばれる化合物である。

より特定的には、新規で且つ殺虫剤及び殺ダニ剤として有用な式Ｉの置換されたフェニル置換環状誘導体及び農業上許容できるそれらの塩は以下に示される：

ここで、−Ｒ及びＲ^４は独立に水素、ハロゲン又は（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルから選ばれ；−Ｒ^１及びＲ^３は水素；ＬはＯ；Ｍは（ＣＨ_２）_ｆ、ここでｆは１；そしてＲ^１４及びＲ^１５はそれぞれ塩素；ａは０又は１から選ばれる整数であり；そしてａが１のとき、−ＡはＯ、ＣＨ_２又はＯＣＨ_２から選ばれ；ｂは０、１、２、３又は４から選ばれる整数であり、そしてｂが１のとき以上のとき、Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ水素；−Ｂは下式の環状橋架け基であり：

ここでＱ及びＴは独立に−ＣＲ^ａ −、−Ｎ−及び−Ｎ（オキサイド）−から選ばれ、但しＱ又はＴの少なくとも一つは−Ｎ−又は−Ｎ（オキサイド）−である、ここでＲ^ａは水素又はヒドロキシ；Ｕは−（ＣＲ^ａＲ^ｂ）_ｊ −であり、ここでＲ^ａ及びＲ^ｂは水素、そしてｊは１又は２から選ばれる整数；ｃは０、１、２，３又は４から選ばれる整数であり、そしてｃが１以上のとき、−Ｒ^７及びＲ^８は水素；ｄは０又は１の整数であり、そしてｄが１のとき、−ＤはＯ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ及びＳ（Ｏ）_ｇ、ここでｇは２、から選ばれ；Ｒ^９は（Ｃ_１ −Ｃ_８）アルキル、及び下式：

ここでｈは１、そしてＡ^１はＮ、Ｃ及びＣ＝から選ばれ；Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは独立にＯ、Ｓ、Ｎ、Ｎ＝、Ｃ、Ｃ＝Ｏ、又はＣ（＝Ｏ）から選ばれ；但しＶ、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺがＮ、Ｃ又はＣ＝から選ばれるとき、Ｒ^１７からＲ^２１は、独立に水素、ハロゲン、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル、及びハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルから選ばれる；又はＡ^１、Ｗ及びＹがＣ＝そしてＶ、Ｘ及びＺがＣのとき；Ｒ^１７及びＲ^１８又はＲ^１８及びＲ^１９は−ＯＣＲ^２２Ｒ^２３ＣＨ_２−と一緒に結合してもよく、ここでＲ^２２及びＲ^２３は、独立に水素、又は（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルから選ばれる：から選ばれる。

好ましいより特定的な置換されたフェニル置換環状誘導体は、Ｒ及びＲ^４がそれぞれ塩素；ａは０又は１から選ばれる整数であり、そしてａが１のとき、ＡはＯ又はＯＣＨ_２から選ばれ、ｂは０、又は１から選ばれる整数であり；ｊは２、ＱはＣＲ^ａ又はＮ、ここでＲ^ａは水素、そしてＴはＮ；ｃは０又は１から選ばれる整数；ｄは０又は１であり、そしてｄが１のとき、ＤはＣ（＝Ｏ）、又はＳ（Ｏ）_ｇ；ｈは１、そしてｉ）Ａ^１、Ｗ及びＹがＣ＝、そしてＶ、Ｘ及びＺがＣ；又はｉｉ）Ａ^１、Ｗ及びＹがＣ＝、ＶがＮ、そしてＸ及びＺがＣである；そしてより好ましい化合物は、ａが０又は１から選ばれる整数であり、そしてａが１のとき、ＡはＯＣＨ_２；ｃは０；ｄは０又は１から選ばれる整数であり、そしてｄが１のとき、ＤはＳ（Ｏ）_ｇ；Ｒ^２１は水素；そしてＲ^１７からＲ^２０は、独立に水素、塩素及びトリフルオロメチルから選ばれるものである。

さらに、或る場合には本発明の化合物は光学エナンショマー及びジアステレオマーを生じさせることのできる対称中心をもっていてもよい。その化合物は二つ以上の形態、即ち物理的及び化学的性質がかなり異なる多形で存在していてもよい。本発明の化合物は分子内への水素原子の移動で平衡となっている二つ以上のトウトマーとして存在していてもよい。本発明の化合物はまた農業上許容できる塩又は農業上許容できる金属錯体の形成を可能にする酸基又は塩基部分をもっていてもよい。本発明はエナンショマー、多形、トウトマー、塩及び金属錯体の使用を包含する。農業上許容できる塩又は農業上許容できる金属錯体は、限定なしに、例えば、アンモニウム塩、塩酸、硫酸、エタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、メチルベンゼンスルホン酸、リン酸、グルコン酸、パモン酸、及びその他の酸の塩のような有機及び無機酸の塩、そして、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、及びその他の金属のようなアルカリ金属及びアルカリ土類金属錯体を包含する。

本発明の方法は式Ｉの化合物の殺虫剤としての有効量を害虫を殺すか駆除するために害虫に散布することからなる。好ましい殺虫剤としての有効量とは害虫を殺すに十分な量を指す。害虫を本化合物の誘導体と接触させることによって害虫内で式Ｉの化合物に変換させ、害虫内に式Ｉの化合物を存在させることも本発明の範囲内である。本発明は擬殺虫剤（ｐｒｏ−ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）と呼ばれる化合物の使用も含む。

本発明の別の態様は少なくとも一つの式Ｉの化合物の殺虫剤としての有効量を含む組成物に関する。

本発明の別の態様は少なくとも一つの式Ｉの化合物の殺虫剤としての有効量、そして少なくとも一つの第二の化合物の有効量を含む組成物に関する。

本発明の別の態様は上述の組成物の殺虫剤としての有効量を、限定はしないが、穀草、綿花、野菜、及び果実のような作物のある場所に、又は害虫が生息しているか生息していると思われる他の場所に散布することによって害虫を駆除する方法に関する。

本発明は又農業上の害虫でない種、例えば、乾燥木のシロアリ及び地下のシロアリの駆除のための上記の化合物又は組成物の使用、同様に薬剤としての使用も含む。獣医学薬品分野においては、本発明の化合物は、動物を食べる昆虫や虫のようなある種のエンド−及びエクト寄生虫に対しても効果的であると期待される。そのような動物の寄生虫の例としては、限定はしないが、ガストロフィラス、ストモキシズ、トリコデクツ、ロヅニウス、クテノセファライドカニス、及びその他の種が包含される。

本明細書で使用されるときそして他の断りがない限り、置換基用語“アルキル”及び“アルコキシ”は単独であれ大きな基の一部としてであれ、少なくとも一つ又は二つの炭素原子、そして好ましくは１２炭素原子まで、より好ましくは１０炭素原子まで、最も好ましくは７炭素原子までの直鎖又は分岐鎖を包含する。用語“アルケニル”及び“アルキニル”は単独であれ大きな基の一部としてであれ、少なくとも一つの炭素−炭素二重結合又は三重結合を含む少なくとも二つの炭素原子、そして好ましくは１２炭素原子まで、より好ましくは１０炭素原子まで、最も好ましくは７炭素原子までの直鎖又は分岐鎖を包含する。用語“アリール”は６から１０の炭素原子をもつ縮合環、例えば、フェニル又はナフチル、を含む芳香族環を意味する。用語“ヘテロアリール”は原子の少なくとも一つは炭素原子以外、例えば、限定はしないが、硫黄、酸素、又は窒素である、縮合環を含む芳香族環を意味する。用語“ＧＣ分析”は、例えば反応混合物のガスクロマトグラフィー分析を意味し、一方“ＴＬＣ分析”は薄層クロマトグラフ分析を意味する。用語“ＨＰＬＣ”は、例えば反応混合物から成分を分離する方法に関する高圧液体クロマトグラフィーを意味する。用語“ＤＭＦ”はＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミドを意味する。用語“ＴＨＦ”はテトラヒドロフランを意味する。用語“ＤＢＵ”は１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エンを意味する。用語“ＤＥＡＤ”はジエチルアゾジカルボキシレートを意味する。用語“ハロゲン”又は“ハロ”はフッ素，臭素、ヨウ素，又は塩素を意味する。用語“室温”はしばしば“ＲＴ”とも呼ばれ、例えば、化学反応混合物の温度に対して、２０℃−３０℃の範囲の温度を意味する。用語“殺虫性”又は“殺ダニ性”、“殺虫剤”又は“殺ダニ剤”は、単独又は少なくとも一つの第二の化合物、又は少なくとも一つの混じり合う媒体と一緒に害虫又はダニの活動を死滅させるか阻害する本発明の化合物を意味する。用語“独立に選ばれる”とは上述のようにそして本明細書の特許請求の範囲の項におけるように、例えばＲ^１４及びＲ^１５は選択がなされる基内で同じであっても異なっていてもよいという基の可能性を意味する。

式Ｉのフェニル置換環状誘導体は利用可能な中間体化合物から熟練した当業者に公知の方法によって合成することができる。

以下のスキームＩは式Ｉのフェニル置換環状誘導体の一般的な合成手順を示す、ここで、例えば、Ｒ^１及びＲ^３は水素；Ｒ及びＲ^４がそれぞれ塩素；Ｒ^２は−Ｌ−Ｍ−Ｃ（Ｒ^１３）＝Ｃ（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）、そしてＬはＯ、Ｍは（ＣＨ_２）、Ｒ^１３は水素、そしてＲ^１４及びＲ^１５はそれぞれ塩素；ａは１そしてＡはＣＨ_２；ｂ及びｃは０；ｄは１そしてＤはＣ（＝Ｏ）Ｏ；ＱはＣＲ^ａ、ここでＲ^ａは水素；ＴはＮ、Ｕは（ＣＲ^ａＲ^ｂ）_ｊここでｊは２；そして、例えば、Ｒ^９は（Ｃ_１ −Ｃ_８）アルキル；

スキーム１に示されるように、適切に置換されたヒドロキシ化合物、例えば、市販されているｔ−ブチル４−（ヒドロキシメチル）ピペリジンカルボキシレートがフェノール（Ａ）、例えば、公知化合物２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノールとカップリングして、対応するｔ−ブチル４−｛［２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノキシ］メチル｝ピペリジンカルボキシレート（Ａ１）を与える。中間対（Ａ１）は接触条件下、例えば、パール水素化装置を使用して、順番に水素ガスで処理して（Ａ１）のフェニルメトキシ基をヒドロキシ基に変換し、それによって更なる反応に利用可能なヒドロキシ基を作り出す。そのようにして調製されたヒドロキシ誘導体（Ａ２）はそれから適切なハロアルカン、例えば、１，１，１，３−テトラクロロプロパンと基本条件下で反応して、対応するジハロアルケン誘導体、式Ｉの化合物、例えば、ｔ−ブチル４−｛［４−｛３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ｝−２，６−ジクロロフェノキシ］メチル｝ピペリジンカルボキシレートを得る。以下に示す実施例１はスキーム１で示される化合物Ｉの詳細な調製方法を提供する。

以下のスキーム２は式Ｉのフェニル置換環状誘導体の一般的な合成手順を示す、ここで、例えば、Ｒ^１及びＲ^３は水素；Ｒ及びＲ^４が塩素；Ｒ^２は−Ｌ−Ｍ−Ｃ（Ｒ^１３）＝Ｃ（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）、そしてＬはＯ、Ｍは（ＣＨ_２）、Ｒ^１３は水素、そしてＲ^１４及びＲ^１５はそれぞれ塩素；ａ、ｂ、ｃ及びｄは０；Ｕは（ＣＲ^ａＲ^ｂ）_ｊここでＲ^ａ及びＲ^ｂは水素そしてｊは２；そして、Ｒ^９は

ここでｈは１、Ａ^１、Ｗ及びＹがＣ＝；Ｖ、Ｘ及びＺがＣ；そしてＲ^２０及びＲ^２１は水素である：

スキーム２に示されるように、適切に置換されたアルコキシベンゼン（Ｂ）、例えば、公知化合物の１，３−ジクロロ−５−メトキシ−２−ブロモベンゼンを市販のα、α、α−トリフルオロ−メタ−トリピペラジンと少なくとも一つの触媒、例えば、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）及びラセミ−２，２’−ビス（ジフェニルフォスフォノ）−１，１’−ビナフチル（ＢＩＮＡＰ）の存在下に、強塩基条件で反応させると対応するカップリングした誘導体、１，３−ジクロロ−５−メトキシ−２−｛４−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］ピペラジニル｝ベンゼン（Ｂ１）を与える。中間体（Ｂ１）をそれから、例えば、ソジウムメタンチオレート、で脱アルキル化すると対応するフェノール、３，５−ジクロロ−４−｛４−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］ピペラジニル｝フェノール（Ｂ２）が得られる。中間体Ｂ２をそれから塩基条件下で、例えば、１，１，３−トリクロロプロペンのような適切なハロアルケンとスキーム１で示したと類似の方法で反応させると、式Ｉの化合物、例えば、５−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−１，３−ジクロロ−２−｛４−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］ピペラジニル｝ベンゼンが得られる。以下に示す実施例２はスキーム２に示される式Ｉの化合物の詳細な調製方法を提供する。

下記のスキーム３は、ａが１、そしてＡはＯＣＨ_２；ｂは１、そしてＲ^５及びＲ^６がそれぞれ水素であること以外はスキーム２と同じである式Ｉのフェニル置換環状誘導体の一般的な合成手順を示す：

スキーム３に示されるように、適切に置換されたフェノール（Ａ）、例えば公知の化合物である２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノールを適切なハライド、例えば２−ブロモエタン−１−オールと、塩基条件下で反応させると、対応するアルコール，例えば２−［２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノキシ］エタン−１−オール（Ｃ１）を与える。中間体（Ｃ１）を順番にスキーム１に示されたのと同様に触媒条件下の水素ガスで処理すると、それは（Ｃ１）のフェニルメトキシ基をヒドロキシ基に変換し、それによってさらなる反応が可能なヒドロキシ基を作り出す。そのようにして調製されたヒドロキシ誘導体（Ｃ２）をそれから適切なハロアルカン、例えば、１，１，１，３−テトラクロロプロパンと塩基条件下で反応して、対応するジハロアルケン誘導体（Ｃ３）、例えば、２−［４−｛３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ｝−２，６−ジクロロフェノキシ］エタン−１−オールを得る。中間体（Ｃ３）をそれから、例えば四臭化炭素で臭素化すると、中間体（Ｃ４）を与え；それは順番に、例えば市販の（３，４−ジクロロフェニル）ピペラジンと反応して、対応する式Ｉの化合物を得る。以下に示す実施例３及び７はスキーム３に示される式Ｉの化合物の詳細な調製方法を提供する。

以下のスキーム４は、ｄが１、そしてＤがＣ（＝Ｏ）又はＳ（Ｏ）_ｇ；ここでｇは２であること以外はスキーム２と同じである式Ｉのフェニル置換環状誘導体の一般的な合成手順を示す：

スキーム４に示されるように、中間体（Ｄ３）、例えば４−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェニル］ピペラジンカルボキシレートは公知化合物の１，３−ジブロモ−５−メトキシ−２−ブロモベンゼン（Ｂ）からスキーム２に示された式Ｉの化合物の調製と同様の方法で調製された。中間体（Ｄ３）は、しかしながら、さらに他の式Ｉの化合物を得るために反応させた。例えば、中間体（Ｄ３）を適切な溶媒中で塩化アルミニウムで処理して、分子からｔ−ブチルエステル部分を開裂させ、それによって遊離のピペラジン中間体（Ｄ４）を与え、それは順番に適切なハライド、例えば４−トリフルオロメチルベンゾイルクロライドと反応して対応する式Ｉの化合物、４−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェニル］ピペラジニル−４−（トリフルオロメチル）フェニルケトンを与える。実施例４及び５はスキーム４に示される式Ｉの化合物の詳細な調製方法を提供する。

下記のスキーム５は式Ｉのフェニル置換環状誘導体の一般的な合成手順を示す、ここで、例えば、Ｒ^１及びＲ^３は水素；Ｒ及びＲ^４がそれぞれ塩素；Ｒ^２は−Ｌ−Ｍ−Ｃ（Ｒ^１３）＝Ｃ（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）、そしてＬはＯ、Ｍは（ＣＨ_２）、Ｒ^１３は水素、そしてＲ^１４及びＲ^１５はそれぞれ塩素；ａは１そしてＡはＯＣＨ_２；ｂ、ｃ及びｄは０；ＱはＣＲ^ａ、ここでＲ^ａは水素そしてＴはＮ、Ｕは（ＣＲ^ａＲ^ｂ）_ｊここでｊは２；そしてＲ^ａ及びＲ^ｂは水素；そしてＲ^９はスキーム２に示されたものと同じである、ここで、ｈは１、Ａ^１、Ｗ及びＹがＣ＝；ＶがＮ、Ｘ及びＺがＣ；そしてＲ^１７、Ｒ^１８、Ｒ^２０及びＲ^２１は水素である：

スキーム５に示されるように、適切に置換されたハロピリジン（Ｅ）、例えば２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジンをエチルイソニペコテートのようなエステルでカップリングさせると、対応する中間体（Ｅ１）を与える。中間体（Ｅ１）、例えばエチル２−｛１，５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル｝−４−ピペリジル｝アセテートを適当な溶媒中でリチウムアルミニウムハイドライドで還元すると、対応するメタノール（Ｅ２）、例えば｛１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−４−ピペリジル｝メタン−１−オールを与える。中間体（Ｅ２）をそれから、公知化合物の２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノールのようなフェノールでカップリングさせると、対応する中間体（Ｅ３）、例えば、１，３−ジクロロ−５−（フェニルメトキシ）−２−｛１−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］−４−ピペリジル｝メトキシ）ベンゼンを与える。中間体（Ｅ３）を順番に上述のように触媒条件下で水素ガスで処理すると、（Ｅ３）のフェニルメトキシ基をヒドロキシ基に変換させ、それによってさらなる反応が可能なヒドロキシ基を作り出す。そのようにして調製されたヒドロキシ誘導体（Ｅ４）をそれから適切なハロアルカン、例えば、１，１，１，３−テトラクロロプロパンと上述のように反応させて、対応するジハロアルケン誘導体、式Ｉの化合物、例えば、５−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−１，３−ジクロロ−２−（｛１−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル｝−（４−ピペリジル））メトキシ）ベンゼンを得る。以下に示す実施例６はスキーム５に示される式Ｉの化合物の詳細な調製方法を提供する。

熟練した当業者は、勿論、毒物の調合と適用方法は与えられた用途における物質の活性に影響することは認識しているであろう。このように、農業での使用のためには、本発明の殺虫性化合物は比較的大きな粒径(例えば、８／１６又は４／８ＵＳメッシュ)の顆粒として、水溶性又は水分散性顆粒として、粉末状ダストとして、湿潤粉末として、乳化濃縮物として、水溶液エマルジョンとして、溶液として、又は他の公知の農業上有用な調合タイプとして、所望の適用モードにより調合される。この明細書において特定される量は、用語“約”が特定量の前に置かれる場合のように、おおよその意味でのみ使用されていることを理解すべきである。

これらの殺虫性組成物は、害虫の減少が望まれる地域に対して水希釈スプレー、又はダスト、又は顆粒のいずれかとして適用される。これらの調合は活性成分の重量に対して少ないところでは、０．１％、０．２％又は０．５％から多いところでは９５％又はそれ以上までを含む。

ダストは、タルク、天然粘度、珪藻土、くるみの殻及び綿花実のような殻粉、及び毒物の分散媒及び媒体として振舞うその他の有機及び無機固体のような細かく分散した固体；これらの細かく分散した固体は約５０ミクロン以下の平均粒子径をもつ；と活性成分の浮遊混合物である。ここで使用できる典型的なダスト調合は殺虫性化合物１．０部以下とタルク９９部である。

湿潤粉末はまた殺虫剤のための有用な調合であり、水又は他の分散媒に容易に分散する細かく分散した粒子形状である。湿潤粉末は究極的には、害虫駆除が必要な地域に乾燥ダスト又は水や他の液体中のエマルジョンとして散布される。湿潤粉末の典型的な媒体はフューラー土、カオリン粘度、シリカ、及びその他の高度に吸収性で容易に湿る無機希釈剤を包含する。湿潤粉末は媒体の吸収性にも依るが通常約５−８０％の活性成分を含み、そして通常分散を容易にするための少量の湿潤剤、分散剤又は乳化剤もまた含む。例えば、有用な湿潤粉末調合は８０．０部の殺虫性化合物、１７．９部のパルメット粘土、及び１．０部のリグノスルホン酸ナトリウム及び湿潤剤としての０．３部のスルホン化脂肪酸ポリエステルを含む。さらなる湿潤剤及び／又はオイルはしばしば植物の木の葉への分散を容易にするためにタンク混合を加えられる。

殺虫用途における他の有用な調合は水又は他の分散媒に分散可能な均一な液体組成物である乳化可能な濃縮物（ＥＣ）であり、そして殺虫性化合物と液体又は固体の乳化剤を含み、又はキシレン、重芳香族ナフサ、イソフォロン、又は他の非−揮発性有機溶媒のような液体媒体もまた含む。殺虫用途のためには、これらの濃縮物は水又は他の液体媒体中に分散しておりそして通常は処理されるべき地域にスプレーとして散布される。不可欠の活性成分の重量％は組成物が適用される方法にも依るが、しかし一般には殺虫剤組成物の重量に対して０．５−９５重量％の活性成分を含む。

浮遊可能な調合は、活性成分が液体媒体、一般的には水中に懸濁していることを除きＥＣと同様である。浮遊可能物は、ＥＣと同様に、少量の界面活性剤を含み、そして典型的には活性成分を組成物の重量に対して０．５−９５％、しばしば１０−５０％の範囲内で含む。適用のためには、浮遊可能物は水又は他の液体媒体中に希釈し、そして通常処理されるべき場所にスプレーとして散布される。

農業上の調合において使用される典型的な湿潤、分散又は乳化剤は、限定はしないが、アルキル及びアルキルアリールスルホン酸エステル及び硫酸エステル及びそれらのナトリウム塩；アルキルアリールポリエーテルアルコール；硫酸化した高級アルコール；ポリエチレンオキサイド；スルホン化した動物性及び植物性オイル；スルホン化した石油オイル；ポリハイドリックアルコールの脂肪酸エステル及びそのようなエステルのエチレンオキサイド付加生成物；及び長鎖メルカプタンとエチレンオキサイドの付加生成物を包含する。多くの他の種類の有用な界面活性剤は市販されている。界面活性剤は、使用するときは、通常組成物の重量基準で１−１５％含む。

その他の有用な調合は、水、トウモロコシオイル、ケロセン、プロピレングリコール、又は他の好適な溶媒のような比較的不揮発性溶媒中の活性成分の懸濁を含む。

殺虫用途のためのさらに別の調合は、アセトン、アルキル化ナフタレン、キシレン、または他の有機溶媒のような溶媒中に活性成分が所望の濃度で完全に溶解している単一溶液を含む。毒物が比較的粗い粒子上に担持されている顆粒調合は空中分散又は作物被覆キャノピーの浸透のような特定の用途がある。圧力スプレー、典型的には活性成分が低沸点分散溶媒媒体の蒸発の結果として活性成分が細かく分散した泡内に分散しているエアロゾルもまた使用できる。水溶性又は水分散性顆粒は自由分散し、ダスト性がなく、そして容易に水溶性となるか又は水と混じりあう。現場で農夫によって使用される場合は、顆粒調合、乳化濃縮物、浮遊濃縮物、水溶液エマルジョン、溶液、等々が、活性成分濃度が０．１％又は０．２％−１．５％又は２％の範囲となるように水で希釈される。

本発明の殺虫活性化合物は一つ以上の第二の化合物と一緒に調合及び／又は適用される。そのような組み合わせは、限定はしないが、害虫のより高い駆除性能に相乗効果を示し、殺虫剤の適用量を減少させそれによって環境や作業者の安全に対するインパクトを最小化し、害虫の広範囲での駆除を可能にし、作物植物を対植物毒性の面で安全にし、そして哺乳類や魚のような害虫でない種への許容性を改善するようないくつかの利点を与える。

第二の化合物としては、限定はしないが、他の殺虫剤、植物成長調節剤、肥料、土壌改質剤、又はその他の農薬を包含する。本発明の活性化合物の適用において、単独又は他の農薬と一緒に調合される場合においても、活性化合物の有効量及び有効濃度はもちろん採用される；その量は、例えば約０．００１−約３ｋｇ／ｈａ、好ましくは約０．０３−約１ｋｇ／ｈａの範囲で変化する。現場での使用の場合、殺虫剤のロスがあるところでは、より高い散布量（例えば、上述の４倍量）が使用される。

本発明の殺虫活性化合物が一つ以上の第二の化合物と一緒に、例えば除草剤のような他の殺虫剤と一緒に使用されるときは、除草剤は、限定はしないが、例えば：Ｎ−（ホスフォノメチル）グリシン（“グリホセート”）；（２，４−ジクロロフェノキシ）酢酸（“２，４−Ｄ”）、（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）酢酸（“ＭＣＰＡ”）、（＋／−）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロパノン酸（“ＭＣＰＰ”）のようなアリールオキシアルカノン酸；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−［４−（１−メチルエチル）フェニル］尿素（“イソプロチュロン”）のような尿素；２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−ピリジンカルボン酸（“イマザピル”）のようなイミダゾリノン、（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−４−メチル安息香酸及び（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−５−メチル安息香酸（“イマザメタベンツ”）（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−５−エチル−３−ピリジンカルボン酸（“イマゼタピル”）、及び（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−キノリンカルボン酸（“イマザキン”）からなる反応生成物；５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロ安息香酸（“アシフルオルフェン”）、メチル−５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロベンゾエート（“ビフェノックス”）、及び５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−Ｎ−（メチルスルフォニル）−２−ニトロベンズアミド（“フォマサフェン”）のようなジフェニルエーテル；４−ヒドロキシ−３，５−ジイオドベンゾニトリル（“イオキシニル”）及び３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリル（“ブロモキシニル”）のようなヒドロキシベンゾニトリル；２−［［［［（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルフォニル］安息香酸（“クロリミューロン”）、２−クロロ−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド（“アクロスルフロン”）、２−［［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルフォニル］メチル］安息香酸（“ベンスルフロン”）、２−［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルフォニル］−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸（“ピラゾスルフロン”）、３−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルフォニル］−２−チオフェンカルボン酸（“チフェンスルフロン”）、及び２−（２−クロロエトキシ）−Ｎ［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルフォンアミド（“トリアスルフロン”）のようなスルフォニル尿素；（＋／−）−２−［４−［６−クロロ−２−ベンズオキサゾリル］オキシ］フェノキシ］プロパノン酸（“フェノキサプロップ”）、（＋／−）−２−［４−［５−（トリフロロメチル）−２−ピリジニル］オキシ］フェノキシ］プロパノン酸（“フルアジフォップ”）、（＋／−）−２−［４−［６−クロロ−２−キノキサリニル］オキシ］フェノキシ］プロパノン酸（“キザロフォップ”）、及び（＋／−）−２−［（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］プロパノン酸（“ジクロフォップ”）のような２−（４−アリールオキシフェノキシ）アルカノン酸；３−（１−メチルエチル）−１Ｈ−１，２，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン−２，２−ジオキサイド（“ベンタゾン”）のようなベンゾチアジアジノン；Ｎ−（ブトキシメチル）−２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）アセトアミド（“ブタクロール”）、２−クロロ−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド（“メトラクロール”）、２−クロロ−Ｎ−（エトキシメチル）−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）アセトアミド（“アセトクロール”）、及び（ＲＳ）−２−クロロ−Ｎ−（２，４−ジメチル−３−チエニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド（“ジメセンアミド”）のような２−クロロアセトアニリド；３，６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸（“ジカンバ”）のようなアレネカルボン酸；［４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジニル］オキシ］酢酸（“フルオロオキシピル”）のようなピリジルオキシ酢酸、及びその他の除草剤が包含される。

本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、害虫殺虫剤のような他の殺虫剤と組み合わせて使用されるときは、他の殺虫剤としては、例えば：クロールピリフォス、ジアジノン、ジメトエート、マラチオン、パラチオン−メチル、及びターブフォスのような有機リン酸エステル殺虫剤；フェンバレレート、デルタメトリン、フェンプロパトリン、シフルスリン、フルシトリネート、アルファー−シペルメトリン、ビフェントリン、シペルメトリン、溶解シハロスリン、エトフェンプロックス、エスフェンバレレート、トラロメトリン、テフルトリン、シクロプロスリン、ベータシフルスリン、及びアクリナスリンのようなピレスロイド殺虫剤；アルデカルブ、カルバリル、カルボフラン、及びメトミルのようなカーバメート殺虫剤；エンドスルファン、エンドリン、ヘプタクロール、及びリンダンのような有機塩素殺虫剤；ジフルベンウロン、トリフルムロン、テフルベンズロン、クロールフルアズロン、フルシクロキュウロン、ヘキサフルミュウロン、フルフエノキュウロン、及びルフェニュウロンのようなベンゾイル尿素殺虫剤；及びアミトラッツ、クロフェンテジン、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾックス、スピノサッド及びイミダクロプリッドのようなその他の殺虫剤を包含する。

本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、殺真菌剤のような他の殺虫剤と組み合わせて使用されるときは、殺真菌剤としては、例えば：ベノミル、カルベンダジム、チアベダゾール、及びチオファネート−メチルのようなベンズイミダゾール殺真菌剤；エポキシコナゾール、シプロコナゾール、フルシラゾール、フルトリアフォール、プロピコナゾール、テブコナゾール、トリアジメフロン、及びトリアジメノールのような１，２，４−トリアゾール殺真菌剤；メタラキシル、オキサジキシル、プロシミドン、及びビンクロゾリンのような置換アニリド殺真菌剤；フォセチル、イプロベンフォス、ピラゾフォス、エジフェンフォス、及びトルコルフォス−メチルのような有機リン殺真菌剤；フェンプロピモルフ、トリデモルフ、及びドデモルフのようなモルフォリン殺真菌剤；フェナリモール、イマザリル、プロクロラッツ、トリシクラゾール、及びトリフォリンのようなその他の合成殺真菌剤；マナコゼブ、マネブ、プロピネブ、ジネブ、及びジラムのようなジチオカーバメート殺真菌剤；クロロタロニル、ジクロロフルアニド、ジチアノン、及びイプロジオン、カプタン、ジノキャップ、ドジン、フルアジナム、グルアザチン、ＰＣＮＢ、ペンシキュロン、クイントゼン、トリシルアミド、及びバリダミシンのようなのような非−合成的殺真菌剤；銅と硫黄の生成物のような無機殺真菌剤、及びその他の殺真菌剤を包含する。

本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、殺線虫剤のような他の殺虫剤と組み合わせて使用されるときは、殺線虫剤としては、例えば：カルボフラン、カルボスルファン、タービュフォス、アルデカルブ、エトプロップ、フェナンフォス、オキサミル、イサゾフォス、カデュサフォス、及びその他の殺線虫剤を包含する。

本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、植物成長調節剤のような他の物質と組み合わせて使用されるときは、植物成長調節剤としては、例えば：マレイン酸ヒドラジド、クロメクオット、エセフォン、ギベレリン、メピクオット、チジアゾン、イナベンフィド、トリアフェンテノール、パクロブトラゾール、ウナコナゾール、ＤＣＰＡ、プロヘキサジオン、トリネクサパック−エチル、及びその他の植物成長調節剤を包含する。

土壌改質剤は、土壌に加えられたときに、効率的な植物成長を促進させる。土壌改質剤は土壌の固結を減少させ、効率的な排水を促進及び増加させ、土壌の浸透性を改良し、土壌中の最適な植物の栄養分含量をもたらし、そして良好な殺虫剤や肥料の取り込みを促進させる。本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、土壌改質剤のような他の物質と組み合わせて使用されるときは、土壌改質剤は土壌中のカチオン性植物栄養素の保持を促進させる腐植土のような有機物質；カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、及び水素化錯体のようなカチオン性栄養素の混合物；又は植物成長に好適な土壌中の条件を改良する微生物組成物を包含する。そのような微生物組成物は、例えば、バシラス、シュードモナス、アゾトバクテル、アゾスピリラム、リゾビウム、及び土壌−骨シアノバクテリアを含む。

肥料は、通常窒素、リン、及びカリウムを含む植物の栄養補助剤である。本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、肥料のような他の物質と組み合わせて使用されるときは、肥料は、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、及び骨粉のような窒素肥料；過リン酸、三重過リン酸、硫酸アンモニウム、及び硫酸ジアンモニウムのようなリン系肥料；塩化カリ、硫酸カリ、及び硝酸カリのようなカリ系肥料；及びその他の肥料を包含する。

以下の実施例で本発明をさらに説明するが、もちろん、本発明の範囲を限定するものと見做してはならない。実施例は本発明の式Ｉの化合物合成のための現在の案を示しており、そのような合成された種のリストを示しており、そしてそのような化合物の効能を示す生物学的データを示す。

この実施例はｔ−ブチル４−｛４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］メチル｝ピペリジンカルボキシレート（以下の表の化合物４）の調製例を示す。
工程Ａ中間体としてのｔ−ブチル−４−｛［２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノキシ］メチル｝ピペリジンカルボキシレートの合成
１０．０ｇ（０．０４６モル）のｔ−ブチル４−（ヒドロキシメチル）ピペリジンカルボキシレート（市販品）と１２．５ｇ（０．０４６モル）の２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノール（公知化合物）の１００ｍＬＴＨＦ中溶液を撹拌しながら氷浴中で冷却しそして１２．２ｇ（０．０４６モル）のトリフェニルホスフィンを一度に添加した。添加終了後、９ｍＬ（０．０４６モル）のジイソプロピルアゾジカルボキシレートを５分間で滴下した。滴下終了後、反応混合物を室温まで暖め１８時間撹拌した。この後、反応混合物を減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣をメチレンクロライドを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物２１ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｂ中間体としてのｔ−ブチル４−｛［２，６−ジクロロ−４−（ヒドロキシフェノキシ）メチル］ピペリジンカルボキシレートの合成
２１．０ｇ（０．０４５モル）のｔ−ブチル−４−｛［２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノキシ］メチル｝ピペリジンカルボキシレートの５００ｍＬエチルアセテート中溶液をパール水素化装置を使用して触媒量の１０％パラジウム担持カーボンの存在下で水素ガスで処理した。反応の完了に引き続き、反応混合物をろ過しそしてロ液を減圧下で残渣となるまで濃縮した。首題の化合物の収量は１６．８ｇであった。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｃ化合物４の合成
１６．８ｇ（０．０４５モル）のｔ−ブチル４−｛［２，６−ジクロロ−４−（ヒドロキシフェノキシ）メチル］ピペリジンカルボキシレートの１００ｍＬＤＭＦ中溶液を撹拌しながら、１２．４ｇ（０．０６８モル）の１，１，１，３−テトラクロロプロパンを加え、さらに１２．４ｇ（０．０９０モル）の炭酸カリウムを加え、両方の反応物を一度に加えた。添加終了後、反応混合物を８０℃に暖め、１８時間撹拌した。この後、反応混合物を冷却し、２５０ｍＬの水で希釈しそして１００ｍＬのジエチルエーテルで３回抽出した。集めた抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、ロ液を減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣をメチレンクロライドを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、化合物４を１４ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。

この実施例は５−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−１，３−ジクロロ−２−｛４−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］ピペラジニル｝ベンゼン（以下の表の化合物１１）の調製例を示す。
工程Ａ中間体としての１，３−ジクロロ−５−メトキシ−２−｛４−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］ピペラジニル｝ベンゼンの合成
２．５ｇ（０．００９６モル）の１，３−ジクロロ−５−メトキシ−２−ブロモベンゼン（公知化合物）、０．１８ｍＬ（０．００９６モル）の１−（α，α，α−トリフルオロ−メタ−トリル）ピペラジン（公知化合物）、０．１８ｇ（０．０００２モル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、０．３６ｇ（０．０００６モル）のラセミ−２，２’−ビス（ジフェニルフォスフォノ）−１，１’−ビナフチル、及び１．６６ｇ（０．０１７モル）のナトリウムｔ−ブトキサイドの１００ｍＬトルエン中の混合溶液を撹拌しながら１００℃で約６０時間加熱した。この後、反応混合物を冷却し１０ｍＬの水で２回洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、そして減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を１：３及び１：１メチレンクロライド：ヘキサン混合物を溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物、ｍｐ８７−８９℃のもの２．１ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｂ中間体としての３，５−ジクロロ−４−｛４−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］ピペラジニル｝フェノールの合成
０．８ｇ（０．０１１モル）のナトリウムメタンチオレートの２５ｍＬＤＭＦ中の懸濁液を撹拌しながら、１．８ｇ（０．００４４モル）の１，３−ジクロロ−５−メトキシ−２−｛４−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］ピペラジニル｝ベンゼンの４０ｍＬＤＭＦ中溶液を添加した。添加終了後、反応混合物を１００℃まで加熱し２時間撹拌した。この後、反応混合物を氷浴中で冷却しそして５０ｍＬの水、次いで２５ｍＬの１０％塩酸水溶液を滴下した。反応混合物をそれから塩化ナトリウムで飽和させそして５０ｍＬのジエチルエーテルで２回抽出した。集めた抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、そして減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を１：１メチレンクロライド：ヘキサン、それから１００％メチレンクロライドを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物１．１ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｃ化合物１１の合成
この化合物は実施例１の工程Ｃと同様の方法で、０．２５ｇ（０．０００６４モル）の３，５−ジクロロ−４−｛４−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］ピペラジニル｝フェノール、０．１８ｇ（０．００１２モル）の１，１，１，３−テトラクロロプロパン及び０．１３ｇ（０．０００９６モル）の炭酸カリの８ｍＬＤＭＦ中での反応によって調製された。粗反応生成物を１：３メチレンクロライド：ヘキサンを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、化合物１１を０．１ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。

この実施例は、２−｛２−［３，４−ジクロロフェニル］ピペラジニル｝エトキシ｝−５−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）１，３−ジクロロベンゼン（以下の表の化合物２０）の調製例を示す。
工程Ａ中間体としての２−［２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノキシ］エタン−１−オールの合成
１５．０ｇ（０．０５６モル）の２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノール（公知化合物）及び１５．０ｇ（０．１０９モル）の炭酸カリの２００ｍＬＤＭＦ中溶液を撹拌しながら０−４℃に冷却しそして８．４ｇ（０．０６７モル）の２−ブロモエタン−１−オールをゆっくりと添加した。添加終了後、反応混合物を室温まで暖め１８時間撹拌した。この後水を反応混合物に加え、そして混合物をジエチルエーテル１５０ｍＬで２回抽出した。集めた抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、そしてロ液を減圧下で残渣となるまで濃縮すると、残留オイル１７．１ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｂ中間体としての３，５−ジクロロ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェノールの合成
この化合物は実施例１の工程Ｂと同様の方法で、１６．０ｇ（０．０５１モル）の２−［２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノキシ］エタン−１−オールをパール水素化装置を使用して約４００ｍＬのエタノール中の触媒量の１０％パラジウム担持カーボンの存在下で水素ガスで処理することによって調製された。理論量の水素の吸収の後で、反応混合物をろ過した。ロ液を減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を１：２酢酸エチル：ヘキサンを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物１０．５ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｃ中間体としての２−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］エタン−１−オールの合成
この化合物は実施例１の工程Ｃと同様の方法で、１０．０ｇ（０．０４５モル）の３，５−ジクロロ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェノール、１２．０ｇ（０．０６６モル）の１，１，１，３−テトラクロロプロパン及び１２ｇ（０．０８６モル）の炭酸カリの１００ｍＬＤＭＦ中の反応によって調製された。反応混合物を５０℃に暖め１８時間撹拌し、それから７０℃に暖めさらに５時間撹拌した。この後、反応混合物を冷却し、水を加え、そして混合物をジエチルエーテル１５０ｍＬで２回抽出した。集めた抽出物を塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過した。ロ液を減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を１：４酢酸エチル：ヘキサンを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物１０．９ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｄ中間体としての１−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］−２−ブロモエタンの合成
２．５ｇ（０．００７５モル）の２−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］エタン−１−オール及び３．１ｇ（０．００９４モル）の四臭化炭素を１５０ｍＬのメチレンクロライド中溶液を撹拌しながら０−４℃に冷却し６．０ｇ（０．０１５２モル）のトリフェニルホスフィンを滴下した。滴下終了後、反応混合物を室温まで暖め１８時間撹拌した。この後、反応混合物を減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を１：５酢酸エチル：ヘキサンを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物２．７ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｅ化合物２０の合成
０．１ｇ（０．０００２５モル）の１−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］−２−ブロモエタン、０．０７ｇ（０．０００３８モル）の（３，４−ジクロロフェニル）ピペラジン（市販品）及び０．１４ｇ（０．０００１モル）の炭酸カリの３ｍＬＤＭＦ中溶液を５０℃に暖め１８時間撹拌した。この後、反応混合物に水を加え、そして混合物をジエチルエーテルで抽出した。エーテル抽出物を減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣をメチレンクロライドとヘキサンの混合物、そして最終的には１００％メチレンクロライドを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、化合物２０を得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。

この実施例は４−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェニル］ピペラジニル−４−（トリフルオロメチル）フェニルケトン（以下の表の化合物２４）の調製例を示す
工程Ａ中間体としてのｔ−ブチル−４−（２，６−ジクロロ−４−メトキシフェニル）ピペラジンカルボキシレートの合成
この化合物は実施例２の工程Ａと同様の方法で、６．８ｇ（０．０２７モル）の１，３−ジクロロ−５−メトキシ−２−ブロモベンゼン（公知化合物）、５．０ｇ（０．０２７モル）のｔ−ブチルピペリジンカルボキシレート、０．５ｇ（０．０００５モル）のトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、１．０ｇ（０．０００６モル）のラセミ−２，２’−ビス（ジフェニルフォスフォノ）−１，１’−ビナフチル、及び４．６ｇ（０．０４８モル）のナトリウムｔ−ブトキサイドを２５０ｍＬトルエン中で反応させることによって調製された。粗反応生成物をメチレンクロライドを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物を２．１ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。次の反応工程のための更なる物質を得るために反応を繰り返した。
工程Ｂ中間体としてのｔ−ブチル−４−（２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）ピペラジンカルボキシレートの合成
この化合物は実施例２の工程Ｂと同様の方法で、３．７ｇ（０．０１モル）のｔ−ブチル−４−（２，６−ジクロロ−４−メトキシフェニル）ピペラジンカルボキシレート及び１．８ｇ（０．０２５モル）のナトリウムメタンチオレートを１５０ｍＬのＤＭＦ中で反応させることによって調製された。粗反応生成物をメチレンクロライド中の５０％ヘキサン、１００％メチレンクロライドそして最終的にメチレンクロライド中２０％のメタノールを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物を０．８８ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。次の反応工程のための更なる物質を得るために反応を繰り返した。
工程Ｃ中間体としてのｔ−ブチル−４−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェニル］ピペラジンカルボキシレートの合成
この化合物は実施例１の工程Ｃと同様の方法で、２．８ｇ（０．００８モル）のｔ−ブチル−４−（２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）ピペラジンカルボキシレート、２．２ｇ（０．０１２モル）の１，１，１，３−テトラクロロプロパン及び１．７ｇ（０．０１２モル）の炭酸カリの７５ｍＬＤＭＦ中の反応によって調製された。粗反応生成物をメチレンクロライド中の５０％ヘキサンそして最終的に１００％メチレンクロライドを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物を０．８８ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。次の反応工程のための更なる物質を得るために反応を繰り返した。
工程Ｄ中間体としての５−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−１，３−ジクロロ−２−ピペラジニルベンゼンの合成
窒素雰囲気下で、１．８ｇ（０．００３９モル）のｔ−ブチル−４−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェニル］ピペラジンカルボキシレートの３０ｍＬメチレンクロライド中溶液を撹拌しながら約０℃に冷却しそして０．５３ｇ（０．００３９モル）の塩化アルミニウムを滴下した。滴下終了後、反応混合物を室温まで暖め５時間撹拌した。この後、２０ｍＬの１０％水酸化ナトリウム水溶液を滴下し、それから混合物を２５ｍＬの酢酸エチルで２回抽出した。集めた抽出物を塩化ナトリウム飽和水溶液２５ｍＬで１回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥しそしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮すると、首題の化合物１．２ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｅ化合物２４の合成
０．１５ｇ（０．０００４２モル）の５−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−１，３−ジクロロ−２−ピペラジニルベンゼン、０．１ｍＬ（０．０００６３モル）の４−トリフルオロメチルベンゾイルクロライド及び０．１５ｍＬ（０．００１モル）のＤＢＵの８ｍＬアセトニトリル中溶液を撹拌しながら８０℃まで暖め１８時間撹拌した。この後反応混合物を冷却しそして２５ｍＬの水中に入れ、そして混合物を１５ｍＬのメチレンクロライドで２回抽出した。集めた抽出物を１５ｍＬの水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥しそしてろ過した。ロ液を減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を２５％メチレンクロライドを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、化合物２４を０．１２ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。

この実施例は５−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−１，３−ジクロロ−２−｛４−［４−（トリフルオロメチル）フェニルスルフォニル］ピペラジニル｝ベンゼン（以下の表の化合物２６）の調製例を示す
この化合物は実施例４の工程Ｅと同様の方法で、０．１５ｇ（０．０００４２モル）の
５−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−１，３−ジクロロ−２−ピペラジニルベンゼン、０．１５ｇ（０．０００６３モル）の４−トリフルオロメチルベンゼンスルフォニルクロライド（市販品）及び０．１５ｍＬ（０．００１モル）のＤＢＵを８ｍＬアセトニトリル中で反応させることによって調製された。粗反応生成物を１：１メチレンクロライドとヘキサンを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、化合物２６を０．０６ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。

この実施例は５−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−１，３−ジクロロ−２−｛［１−（トリフルオロメチル）（２−ピリジル）］（４−ピペリジニル）メトキシ｝ベンゼン（以下の表の化合物３０）の調製例を示す
工程Ａ中間体としてのエチル−２−｛１，５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル｝−４−ピペリジル｝アセテートの合成
５．０ｇ（０．０３２モル）の２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン及び４．９ｇ（０．０３２モル）のエチルイソニペコテートの５０ｍＬアセトニトリル中溶液を撹拌しながら８０℃に加熱しそこで２時間保持した。この後、反応混合物を減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣を５０ｍＬメチレンクロライド中に溶解しそして１０％水酸化ナトリウム溶液及び塩化ナトリウム飽和水溶液で順番に洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過しそしてロ液を減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣をヘプタン中３０％酢酸エチルを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物を４．２ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｂ中間体としての１，３−ジクロロ−５−（フェニルメトキシ）−２−（｛１−［５−（トリフルオロメチル）（２−ピリジル）］（４−ピペリジニル）｝メトキシ）ベンゼンの合成
４．０ｇ（０．０１３２モル）のエチル−２−｛１，５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル｝−４−ピペリジル｝アセテートの２５ｍＬＴＨＦ中溶液を撹拌しながら１０℃に冷却しそして１０ｍＬ（０．０１００モル）の１モラーのリチウムアルミニウムハイドライドを５分間で添加した。添加終了後、反応混合物を約４時間撹拌し、その後反応は完結した。反応混合物を塩化アンモニウムで飽和した水溶液５０ｍＬ中に入れ、そして混合物をジエチルエーテル１００ｍＬで２回抽出した。集めた抽出物を塩化ナトリウムで飽和させた水溶液５０ｍＬで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥しそしてろ過した。ロ液を減圧下で残渣となるまで濃縮すると、中間体｛１−［５−（トリフルオロメチル）（２−ピリジル）］（４−ピペリジニル）｝メタン−１−オールを３．１ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。

そのようにして調製されたメタノールを１００ｍＬのＴＨＦ中に溶解させそして２．６ｇ（０．０１モル）のトリフェニルホスフィンを添加した。それからこれに２．２ｇ（０．０１モル）の２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノール（公知化合物）を添加し、続いて１．６ｇ（過剰）のＤＥＡＤを添加した。添加終了後、反応混合物を室温で２時間撹拌し、それから減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣をメチレンクロライドに溶解し１０％水酸化ナトリウム水溶液及び塩化アンモニウム飽和水溶液で順番に洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過しそしてロ液を減圧下で残渣となるまで濃縮した。残渣をヘプタン中１０％の酢酸エチルを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、首題の化合物を２．６ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｃ中間体としての３，５−ジクロロ−４−｛１−［５−（トリフルオロメチル）（２−ピリジル）］（４−ピペリジニル）｝メトキシ）フェノールの合成
この化合物は実施例１の工程Ｂと同様な方法で、２．５ｇ（０．００４９モル）の１，３−ジクロロ−５−（フェニルメトキシ）−２−（｛１−［５−（トリフルオロメチル）（２−ピリジル）］（４−ピペリジニル）｝メトキシ）ベンゼンを、パール水素化装置を使用して２５ｍＬ酢酸エチル及び５０ｍＬエタノール中０．３ｇ（触媒量）の１０％パラジウム担持カーボンの存在下で水素ガスで処理することによって調製された。首題の化合物の収量は２．０ｇであった。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
工程Ｄ化合物３０の合成
この化合物は実施例１の工程Ｃと同様な方法で、２．０ｇ（０．００４７モル）の３，５−ジクロロ−４−｛１−［５−（トリフルオロメチル）（２−ピリジル）］（４−ピペリジニル）｝メトキシ）フェノール、０．９０ｇ（０．０４７モル）の１，１，１，３−テトラクロロプロパン及び１．０ｇ（過剰）の炭酸カリの２０ｍＬＤＭＦ中の反応によって調製された。粗反応生成物を、ヘプタン中１５％酢酸エチルを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、化合物３０を０．５２ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。

この実施例は１−｛２−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］エチル｝−４−（４−クロロフェニル）ピペリジン−４−オール（以下の表の化合物３５）の調製例を示す
この化合物は実施例３の工程Ｅと同様に、０．１ｇ（０．０００２５モル）の１−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］−２−ブロモエタン、０．０７ｇ（０．０００３３モル）の４−（４−クロロフェニル）ピペリジン−４−オール（市販品）及び０．２０ｇ（０．００１４モル）の炭酸カリを５ｍＬアセトン中で反応させることによって調製された。粗生成物を、１００％メチレンクロライド及び最終的にメチレンクロライド中５％メタノールを溶離液として使用しシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した。適切な量を集めそして減圧下で濃縮すると、化合物３５を０．０７ｇ得た。ＮＭＲスペクトルは提案された構造と一致した。
本発明の式Ｉの化合物のような化合物は光学活性でそしてラセミ形態を含むことができることは熟練した当業者にとっては公知である。また式Ｉの化合物のような化合物は立体異性体、トウトマーを含み及び／又は多形を示すことは当業者に公知である。本発明は如何なるラセミ体、光学活性体、多形体、トウトマー体、又は立体異性体、又はそれらの混合物を包含していることは理解すべきである。例えば、ラセミ混合物の変換、または光学活性中間体からの合成によって光学活性体を調製する方法は当業者に公知であることは注目しておくべきである。
以下の表は式Ｉの化合物の例を示す。

下記の表は本発明の式Ｉの或る化合物の物理的性質を示す。式Ｉの試験化合物は表１の化合物に対応する番号で特定される：

候補の殺虫剤はタバコバッドワーム（ヘリオチスビレッセンス［ファブリシウス］）に対する表面処理食餌試験活性を評価した。

この試験において、１ｍＬの溶融（６５−７０℃）小麦の芽−ベースの人工食餌を４ｘ６（２４ウエル）マルチウエルプレート（ＩＤ＃４３０３４５−１５．５ｍｍ直径ｘ１７．６ｍｍ深さ；コーニングコースターコープ．，１アレワイフセンター、ケンブリッジ、ＭＡ０２１４０）の各ウエルにピペットで注入した。食餌を候補の殺虫剤で処理する前に室温に冷却した。

殺虫活性決定のためには、候補殺虫剤の溶液を商標名パッカード２０４ＤＴマルチプローブロボチックシステム（ＰａｃｋａｒｄＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔＣｏｍｐａｎｙ，８００ＲｅｓｅａｒｃｈＰａｒｋｗａｙ，Ｍｅｒｉｄｅｎ，ＣＴ０６４５０）を使用して、ロボットを最初に候補殺虫剤の標準５０ミリモルＤＭＳＯ溶液を１：１水／アセトン溶液（Ｖ／Ｖ）で１：７ストック溶液：水／アセトンの比になるように希釈して試験用に調製された。ロボットは引き続きそのように調製された溶液の４０μＬを２４個のマルチウエルプレートの三つのウエルの各々にある食餌表面にピペットで滴下した。そのプロセスは７個の他の候補殺虫剤溶液に対しても繰り返された。一旦処理されると、マルチウエルプレートの含量は、乾燥されて食餌表面上に候補の殺虫剤０．２５ミリモルを残し、又は０．２５ミリモラーの濃度となる。食餌表面上にＤＭＳＯのみを含む未処理の対照標準もまたこの試験に含まれる。

適用量を変えながらの候補殺虫剤の殺虫活性の評価の場合、試験は候補殺虫剤の上述の標準５０ミリモラーＤＭＳＯ溶液の多数を使用して実施された。例えば、標準５０ミリモラーＤＭＳＯ溶液はロボットによって、５、０．５、０．０５、０．００５、０．０００５ミリモラー、又はより薄い候補殺虫剤溶液を与えるようにＤＭＳＯで希釈された。これらの評価においては、食餌表面に置かれた各適用量に対して６個の複製があり、各プレートに対し候補殺虫剤量を合計で４回変えるのに２４個のウエルプレートが必要となる。

試験プレートの各ウエル中には一匹の二歳齢タバコバッドワームの幼虫を入れ、それぞれおおよそ５ｍｇ秤量した。幼虫を各ウエルに入れた後、プレートを透明なポリフィルム接着テープでシールした。各ウエル上のテープは適当な酸素供給のために穴を開けられた。プレートをそれから２５℃で相対湿度６０％の飼育室内に５日間（日光に当てるのは日に１４時間）置いた。

５日の曝露後、候補殺虫剤の各適用量の殺虫活性は、未処理の昆虫重量に対する忌避された害虫重量％、及び生息している害虫の合計数に対する死亡率として評価された。

この試験から選択された適用量における殺虫活性は表５に与えられる。式Ｉの試験化合物は表１のそれぞれに対応する番号によって同定される。

表５に示されるように、試験された全ての化合物は全てがタバコバッドワームの１００％死亡率及び１００％成長忌避率を与えるような殺虫活性を与えた。

上述のように、本発明はまた式Ｉの化合物の合成において有用性を見出された新規な中間体を含む。これらの中間体は下記に示され、そして式ＩＩの化合物と呼ぶことにする：

ここで−Ｒは水素、ハロゲン又は（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル；Ｒ^２はヒドロキシ、フェニルメトキシ及び−Ｌ−Ｍ−Ｃ（Ｒ^１３）＝Ｃ（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）から選ばれ、ここでＬはＯ、Ｍは（ＣＨ_２）_ｆ、ここでｆは１、Ｒ^１３は水素；そしてＲ^１４及びＲ^１５はそれぞれ塩素；−Ｒ^１及びＲ^３は独立に水素又はハロゲンから選ばれ；Ｒ^４はハロゲン又は（Ｃ_１ −Ｃ_８）アルキル；ａは０又は１から選ばれる整数であり、そしてａが１のとき、ＡはＯＣＨ_２；ｂは０、１、２、３又は４から選ばれる整数であり、そしてｂが１以上のとき、Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ水素；
−Ｑは−Ｎ−；−Ｎ^＋Ｈ（Ｘ⁻ ）−、ここでＸ⁻ はハライド、サルフェート、カーボネート、バイカーボネート、ナイトレート、パークロレート、フォルメート、アセテート及びトリハロアセテートから選ばれるアニオンである；及び−ＣＲ^ａ −ここでＲ^ａは水素；から選ばれる；
−Ｔは−ＮＲ^ａ −、ここでＲ^ａは水素、フォルミル、アセチル、アルコキシカルボニル、アルケニロキシカルボニル、ベンゾイル、ベンジルオキシカルボニル、アルカンスルフォニル、ベンゼンスルフォニル及びトルエンスルフォニルから選ばれる；−Ｎ^＋Ｈ（Ｘ⁻ ）−、ここでＸ⁻ は前述の通り；及び−ＣＲ^ａＲ^ｂから選ばれ；ここでＲ^ａ及びＲ^ｂは独立に水素、ヒドロキシ及び（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシから選ばれ；そしてＲ^ａ及びＲ^ｂは−Ｏ（Ｃ_２ −Ｃ_３）アルコキシ−又は−Ｓ（Ｃ_２ −Ｃ_３）アルキルチオ−と結合して、それぞれケタール又はチオケタールを形成してもよい；但しＱ又はＴの少なくとも一つは−Ｎ−又は−Ｎ^＋Ｈ（Ｘ⁻ ）−である：そしてＵは−（ＣＲ^ａＲ^ｂ）_ｊ −であり、ここでＲ^ａ及びＲ^ｂは水素そしてｊは２である。

式ＩＩの化合物の中でもとりわけ好ましい化合物においては：
Ｒ及びＲ^４はそれぞれ塩素；Ｒ^１及びＲ^３はそれぞれ水素；Ｒ^２は−Ｌ−Ｍ−Ｃ（Ｒ^１３）＝Ｃ（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）であり；ｂは０、１又は２から選ばれる整数；そしてＴは−ＮＲ^ａ、ここでＲ^ａは水素又はｔ−ブトキシカルボニルであり；そしてさらに好ましい化合物においては：ｉ）ａ及びｂが０、ＱがＮ、そしてＴが−ＮＲ^ａ、ここでＲ^ａは水素；ｉｉ）ａが１、ｂが０、Ｑが−ＣＲ^ａ−そしてＴがＮＲ^ａ、ここでＲ^ａは水素；そしてｉｉｉ）ａが１、ｂが１又は２そしてＱがＮそしてＴが−ＮＲ^ａ、ここでＲ^ａは水素である。

式ＩＩの化合物の調製のために以下に示される合成ルートは、有機及び化学の文献において通常遭遇する反応手順及び仕上げ及び精製方法であり、そして実施例１から実施例７において教示された方法を採用している。下記のスキーム６は、例えば、Ｑ及びＴがＮ、そしてＵが−（ＣＲ^ａＲ^ｂ）_ｊ −であり、ここでＲ^ａ及びＲ^ｂは水素そしてｊは２である；における式ＩＩの中間化合物の調製方法を示す。

スキーム６に示されるように、市販のピペラジン１は１中のアミノ基の一つを保護する手段として、酸ハライド又はスルフォニルハライドで処理される。そのように保護されたピペラジン中間体２及び３は、１−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェノキシ］−２−ブロモエタンのような第二のハライド誘導体と順番に反応して、対応するピペラジン中間体４を与える。Ｒ^ｚが−ＳＯ_２Ｒ^ｙである４の脱保護基は塩基条件下で実施され、対応する遊離アミン５を与え、それは順番に塩酸塩６のような塩に変換される。代わりに、Ｒ^ｚが−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘのときは、４の脱保護基は酸条件下で実施され、それは塩６を直接与える。

下記に示されるスキーム７は、例えばＱ及びＴがＮ、そしてＵが−（ＣＲ^ａＲ^ｂ）_ｊ −であり、ここでＲ^ａ及びＲ^ｂは水素そしてｊは２である；における式ＩＩの中間化合物の別の調製方法を示す。

スキーム７に示されるように、市販のハライド７、例えば１，３−ジクロロ−５−メトキシ−２−ブロモベンゼンはピペラジン中間体２又は３のいずれかと反応して、スキーム６に示されるように、対応するピペラジン中間体８を与える。中間体８は順番に脱アルキル化され、フェノール中間体９を与える。中間体９はそれから、例えば１，１，１，３−テトラクロロプロパンと反応して、中間体１０を与え、それはそれから上述の方法でＲ^ｘ基を取除いて保護基を外すと、中間体１１を与える。中間体１１は所望により、もし望むなら塩に変換してもよいし、また上述に示された方法を使用してもよい。

下記に示されるスキーム８は、例えばＱがＮそしてＴがＣＲ^ａ、そしてＵが−（ＣＲ^ａＲ^ｂ）_ｊ −であり、ここでＲ^ａ及びＲ^ｂは水素そしてｊは２である；における式ＩＩの中間化合物の一つの調製方法を示す。

スキーム８に示されるように、市販のフェニルハライド７は、スキーム６に示されるように、例えば市販の１，４−ジオキサ−８−アザスピロ［４，５］デカンと反応して、対応する４−アルコキシフェニル置換ピペリジン１２を与える。中間体１２はそれから脱アルキルされ、対応するフェノール中間体１３を与え、それは順番に例えば１，１，１，３−テトラクロロプロパンと反応して、中間体１４を与える。中間体１４はそれから保護基を外すと対応するケトン１５、例えば１−［４−（３，３−ジクロロプロプ−２−エニロキシ）−２，６−ジクロロフェニル］ピペリジン−４−オンを与える。中間体１５はそれから、例えば還元して対応するヒドロキシ中間体１６を与えてもよい。

下記に示されるスキーム９は、例えばＴがＮそしてＱがＣＲ^ａ、そしてＵが−（ＣＲ^ａＲ^ｂ）_ｊ −であり、ここでＲ^ａ及びＲ^ｂは水素そしてｊは２である；における式ＩＩの中間化合物の一つの調製方法を示す。

スキーム９に示されるように、例えば市販の４−ピペリジルメタン−１−オール１７はスキーム６に示されたように、１７中のアミノ基を保護する手段として、酸ハライド又はスルフォニルハライドで処理され、対応するピペリジン中間体１８及び１９を与える。中間体１８及び１９はそれから、例えば公知の化合物２，６−ジクロロ−４−（フェニルメトキシ）フェノール２０と反応して、対応するピペリジン中間体２１を与える。中間体２１はそれからフェニルメチル基を取り除いて保護基を外すと、対応するフェノール中間体２２を与え、それは順番に、例えば１，１，１，３−テトラクロロプロパンと反応して、中間体２３を与える。中間体２３はそれから上述の方法で保護基を外され、遊離のピペリジン中間体２５を与える。中間体２５は所望により、もし望むなら塩に変換してもよいし、また上述に示された方法を使用してもよい。

本発明は好ましい態様について強調して説明してきたが、好ましい態様からの変形も使用できそして本発明はここで特定的に記載されたもの以外によっても実施可能であることを意図していることは熟練している当業者であれば理解できるであろう。従って、本発明は、本特許請求の範囲に規定された本発明の精神と範囲内に入る全ての変形を包含するものである。

本発明の殺虫剤は、小麦、トウモロコシ、大豆、じゃがいも、及び綿のような農業で成育する作物ばかりでなく、例えば、シロアリのような土壌中で生まれる害虫によって被害を受ける構造物や芝地も含め、広範囲の種々の害虫が生育している又は成育すると思われる場所での害虫の駆除に有用である。

Claims

式Ｉの化合物及び農業上許容できるそれらの塩：

ここで、−Ｒ及びＲ^４は独立に水素、ハロゲン、ヒドロキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_３ −Ｃ_６）シクロアルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_５）アルケニル、（Ｃ_２ −Ｃ_５）アルキニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルコキシ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルチオ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルチオ、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルスルフォニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルスルフォニル、シアノ、ニトロ；（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルカルボニル及び（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルコキシカルボニルから選ばれる所望の置換基で所望により置換されたアミノ；所望により置換されたイミダゾリル、所望により置換されたイミダゾリニル、所望により置換されたオキサゾリニル、所望により置換されたオキサゾリル、所望により置換されたオキサジアゾリル、所望により置換されたチアゾリル、所望により置換されたピラゾリル、所望により置換されたトリアゾリル、所望により置換されたフラニル、所望により置換されたテトラヒドロフラニル、所望により置換されたジオキソラニル、所望により置換されたジオキサニル、−Ｃ（＝Ｅ）−Ｇ、及び−Ｃ（Ｒ^１０）−Ｊ−Ｒ^１１から独立に選ばれ、但し上記の所望により置換される置換基は（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、ハロゲン、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、（Ｃ_３ −Ｃ_６）シクロアルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_５）アルケニル、（Ｃ_２ −Ｃ_５）アルキニル、シアノ、ニトロ及びアリールから選ばれ；ここでＥはＯ、Ｓ、ＮＲ^１２、及びＮＯＲ^１２から選ばれ、ここでＲ^１２は水素、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、アリール及びアリール（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキルであり；Ｇは水素、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルアミノ及びジ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルアミノから選ばれ；ＪはＯ、Ｓ、及びＮＲ^１２から選ばれ、ここでＲ^１２は前述の通りである；Ｒ^１０及びＲ^１１は独立に水素、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル及びハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキルから選ばれ、そしてＲ^１０及びＲ^１１は−Ｋ（ＣＨＲ^１２）_ｅ−と結合していてもよく、ここでｅは２から４の整数であり；ＫはＯ、Ｓ、及びＮＲ^１２から選ばれ、ここでＲ^１２は前述の通りである；
−Ｒ^１及びＲ^３は独立に水素、ハロゲン、及び（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルから選ばれ；
−ＬはＣＨ_２、Ｏ、Ｓ、及びＮＲ^１６から選ばれ、ここでＲ^１６は水素、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、アリール（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルケニル（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、ハロ（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルケニル（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、ジ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルホスフォネート、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルカルボニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルカルボニル、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルカルボニル、アリールカルボニル及び（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルスルフォニルから選ばれ；
−ＭはＯ、Ｓ、ＣＨ_２Ｏ^＊及び（ＣＨ_２）_ｆから選ばれ、ここで＊はＬへの結合を表し、そしてｆは１、２及び３から選ばれる整数であり、但しＬ及びＭが同時にＯ又はＳではない；
−Ｒ^１３は水素であり；
−Ｒ^１４及びＲ^１５は独立にハロゲンから選ばれ；
ａは０又は１から選ばれる整数であり；そしてａが１のとき、
−ＡはＯ、ＣＨ_２、ＯＣＨ_２、ＣＨ_２Ｏ、ＯＣＨ＝ＣＨ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（Ｏ）_ｇ、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−；−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＨ−；−ＮＨＣ（＝Ｏ）；−ＮＨＳＯ_２−；及び−Ｎ＝ＣＨ−、ＮＲ^１６又はＮ（オキサイド）Ｒ^１６であり、ここでＲ^１６は前述の通りであり、そしてｇは０、１又は２から選ばれる整数であり；−ｂは０、１、２、３、又は４から選ばれる整数であり；そしてｂが１以上のとき、−Ｒ^５及びＲ^６は独立に水素、ハロゲン、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、シクロ（Ｃ_３ −Ｃ_６）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、又はアリールから選ばれ；−Ｂは下記の構造の環状橋架け基であり；

ここで、Ｑ及びＴは、Ｑ又はＴの少なくともひとつが−Ｎ−、又は−Ｎ（オキサイド）−であるという条件付で、独立に−ＣＲ^ａ―、−Ｎ−及び−Ｎ（オキサイド）−から選ばれ；そしてＵは−（ＣＲ^ａＲ^ｂ）_ｊ −であり、ここでＱ、Ｔ及びＵ中のＲ^ａ及びＲ^ｂは独立に水素、ヒドロキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキルスルフォニル、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキルホスフィナート及び（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキルホスフォナートから選ばれ；そしてｊは１又は２から選ばれる整数であり；−ｃは０、１、２、３又は４から選ばれる整数であり；そしてｃが１以上のとき
Ｒ^７及びＲ^８は独立に水素、（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキル又は（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルコキシ、又はアリールから選ばれ；ｄは０又は１から選ばれる整数であり；そしてｄが１のとき、
−ＤはＯ、ＣＨ＝ＣＨ、Ｓ（Ｏ）_ｇ、ＨＣ＝Ｎ、Ｃ（＝Ｏ）、ＯＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ、ＮＲ^１６、Ｎ（オキサイド）Ｒ^１６及びＮＲ^１６Ｃ（＝Ｏ）から選ばれ、ここでｇ及びＲ^１６は前述の通りであり；
−Ｒ^９は（Ｃ_１ −Ｃ_８）アルキル；ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル；（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルキルチオ；（Ｃ_１ −Ｃ_４）アルコキシ；アリール（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル；アリール（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルコキシ；（Ｃ_２ −Ｃ_６）アルケニル；ハロ（Ｃ_２ −Ｃ_６）アルケニル；（Ｃ_２ −Ｃ_６）アルキニル；（Ｃ_３ −Ｃ_７）シクロアルキル、（Ｃ_４ −Ｃ_１０）シクロアルキルアルキル；（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルアミノ；ジ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルアミノ；アリール（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルアミノ；及びフェニルアミノから選ばれここでフェニルは所望により１以上のシアノ、ハロゲン、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルコキシ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、又はハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル−Ｓ（Ｏ）_ｇここでｇは前述のとおり、ペンタハロチオ、トリ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルシリル、及びＮＲ^１６ここでＲ^１６は前述のとおり、によって置換されており；そして

ここで、ｈは０又は１から選ばれる整数；Ａ^１はＮ、Ｃ及びＣ＝から選ばれ；Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは独立にＯ、Ｓ、Ｎ、Ｎ＝、Ｃ、Ｃ＝又はＣ（＝Ｏ）から選ばれ；但し、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺがＮ、Ｃ又はＣ＝から選ばれるときは、Ｒ^１７からＲ^２１は、独立に水素、ハロゲン、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルケニル、（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルキニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル、シクロ（Ｃ_３ −Ｃ_６）アルキル、ハロ（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルケニル、ハロ（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルキニル、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルケニルオキシ、（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルキニルオキシ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシ、ハロ（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルケニルオキシ、ハロ（Ｃ_２ −Ｃ_４）アルキニルオキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルチオ、ペンタハロチオ、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルスルフィニル、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルスルフォニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルチオ、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルスルフィニル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルスルフォニル、シアノ、ニトロ；ＮＲ^ｃＲ^ｄ、ここでＲ^ｃ及びＲ^ｄは独立に水素、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルカルボニル、及び（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシカルボニルから選ばれ、そしてＲ^ｃ及びＲ^ｄはＣ、Ｏ、Ｎ、又はＳを含む飽和又は不飽和の５員環又は６員環を形成するために結合していてもよい；（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルカルボニル、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシカルボニル、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシカルボニルオキシ、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルアミノカルボニルオキシ、トリ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルシリル、ジ（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキルホスフィノイル、アリール、アリールオキシ、及びアリール（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシから選ばれ；又はｈが１；そしてＡ^１、Ｗ及びＹがＣ＝そしてＶ、Ｘ及びＺがＣのとき；Ｒ^１７及びＲ^１８、又はＲ^１８及びＲ^１９は−ＣＲ^２２＝ＣＲ^２３ＣＲ^２４＝ＣＲ^２５−、−ＯＣＲ^２２Ｒ^２３ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＲ^２２Ｒ^２３Ｏ−、−ＯＣＲ^２２Ｒ^２３ＣＲ^２４Ｒ^２５Ｏ−、−ＯＣＲ^２２Ｒ^２３ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＲ^２２Ｒ^２３ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＯＣＲ^２２＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ^２２Ｏ−、−ＯＮ＝ＣＲ^２２ −、−ＯＮＲ^２２Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ_２ＮＲ^２２Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ_３Ｈ_６−、−Ｃ_２Ｈ_４（Ｃ＝Ｏ）−、−ＳＣＲ^２２＝Ｎ−、−ＯＣＲ^２２Ｒ^２３Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ^２２＝ＣＲ^２３ＮＲ^２４−、−ＣＲ^２２＝ＮＮＲ^２３ −、−Ｎ＝ＮＲ^２２ −、及び−Ｎ＝ＣＲ^２２Ｎ＝Ｎ−と結合して縮合環を形成してもよく、ここでＲ^２２からＲ^２５は、独立に水素、ハロゲン、（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、ハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキル、及びアリールから選ばれる。
請求項１において、Ｒ及びＲ^４は独立にハロゲン及び（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルから選ばれ；ＬはＯ；Ｍは（ＣＨ_２）_ｆ、ここでｆは１；Ｒ^１４及びＲ^１５は独立に塩素及び臭素から選ばれ；ａは０又は１から選ばれる整数であり、そしてａが１のとき、ＡはＯ、ＣＨ_２及びＯＣＨ_２から選ばれ；ｂは０、１、２、３又は４から選ばれる整数であり、そしてｂが１以上のとき、Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ水素；Ｂは下式の環状橋架け基であり：

ここでＱ及びＴは独立に−ＣＲ^ａ −、及び−Ｎ−から選ばれ、ここでＲ^ａは水素又はヒドロキシ；そしてＵは−（ＣＲ^ａＲ^ｂ）_ｊ −であり、ここでＲ^ａ及びＲ^ｂは水素、そしてｊは２；ｃは０、１、２，３又は４から選ばれる整数で、そしてｃが１以上のとき、Ｒ^７及びＲ^８は水素；ｄは０又は１の整数であり、そしてｄが１のとき、ＤはＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ及びＳ（Ｏ）_ｇ、ここでｇは２、から選ばれ；Ｒ^９は（Ｃ_１ −Ｃ_８）アルキル、及び下式：

ここでｈは１、そしてｉ）Ａ^１、Ｗ及びＹはＣ＝、そしてＶ、Ｘ及びＺはＣ、又はｉｉ）Ａ^１、Ｗ及びＹはＣ＝、ＶはＮそしてＸ及びＺはＣ；Ｒ^１７からＲ^２１は、独立に水素、ハロゲン、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル及びハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルから選ばれ；そしてｉ）Ａ^１、Ｗ及びＹがＣ＝、そしてＶ、Ｘ及びＺがＣのとき、Ｒ^１７及びＲ^１８又はＲ^１８及びＲ^１９は−ＯＣＲ^２２Ｒ^２３ＣＨ_２−又は−ＣＨ_２ＣＲ^２２Ｒ^２３Ｏ−と結合して縮合環を形成してもよく、ここでＲ^２２及びＲ^２３は、それぞれ水素、フッ素又は（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルである；から選ばれる、請求項１記載の化合物。
請求項２において、Ｒ及びＲ^４はそれぞれ塩素；Ｒ^１及びＲ^３はそれぞれ水素；ａは０又は１から選ばれる整数であり、そしてａが１のとき、ＡはＯ又はＯＣＨ_２、ｂは０又は１から選ばれる整数；ｊは２、ＱはＣＲ^ａ又はＮ、ここでＲ^ａは水素、そしてＴはＮ；ｃは０又は１から選ばれる整数；ｄは０又は１、そしてｄが１のとき、ＤはＣ（＝Ｏ）、又はＳ（Ｏ）_ｇ；ｈは１、そしてｉ）Ａ^１、Ｗ及びＹがＣ＝、そしてＶ、Ｘ及びＺがＣ；又はｉｉ）Ａ^１、Ｗ及びＹがＣ＝、ＶがＮ、そしてＸ及びＺがＣである請求項２記載の化合物。
請求項３において、ａは０又は１から選ばれる整数であり、そしてａが１のとき、ＡはＯＣＨ_２；ｃは０；ｄは０又は１から選ばれる整数であり、そしてｄが１のとき、ＤはＳ（Ｏ）_ｇ；Ｒ^２１は水素；そしてＲ^１７からＲ^２０は、独立に水素、塩素及びトリフルオロメチルから選ばれるものである請求項３記載の化合物。
請求項１記載の化合物の殺虫剤としての有効量を農業上許容し得る少なくとも一つの展延剤又は補助剤との混合物として含む組成物。
さらに、殺虫剤、植物成長調節剤、肥料及び土壌改質剤からなる群から選ばれる１以上の第二化合物を含む請求項５記載の殺虫性組成物。
害虫が生息するか又は生息すると思われる場所に請求項５記載の組成物の殺虫剤としての有効量を散布することからなる害虫の駆除方法。
害虫が生息するか又は生息すると思われる場所に請求項６記載の組成物の殺虫剤としての有効量を散布することからなる害虫の駆除方法。
式Ｉの化合物及び農業上許容し得るそれらの塩：

ここで、−Ｒ及びＲ^４は独立に水素、ハロゲン又は（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルから選ばれ；−Ｒ^１及びＲ^３は水素；ＬはＯ；Ｍは（ＣＨ_２）_ｆ、ここでｆは１；そしてＲ^１４及びＲ^１５はそれぞれ塩素；ａは０又は１から選ばれる整数であり；そしてａが１のとき、ＡはＯ、ＣＨ_２又はＯＣＨ_２から選ばれ；ｂは０、１、２、３又は４から選ばれる整数であり、そしてｂが１のとき以上のとき、Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ水素；Ｂは下式の環状橋架け基であり：

ここでＱ及びＴは独立に−ＣＲ^ａ −、−Ｎ−及び−Ｎ（オキサイド）−から選ばれ、但しＱ又はＴの少なくとも一つは−Ｎ−又は−Ｎ（オキサイド）−である、ここでＲ^ａは水素又はヒドロキシ；Ｕは−（ＣＲ^ａＲ^ｂ）_ｊ −であり、ここでＲ^ａ及びＲ^ｂは水素、そしてｊは１又は２から選ばれる整数；ｃは０、１、２，３又は４から選ばれる整数であり、そしてｃが１以上のとき、Ｒ^７及びＲ^８は水素；ｄは０又は１の整数であり、そしてｄが１のとき、−ＤはＯ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ及びＳ（Ｏ）_ｇ、ここでｇは２、から選ばれ；Ｒ^９は（Ｃ_１ −Ｃ_８）アルキル、及び下式：

ここでｈは１、そしてＡ^１、はＮ、Ｃ及びＣ＝から選ばれ；Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺは独立にＯ、Ｓ、Ｎ、Ｎ＝、Ｃ、Ｃ＝Ｏ、又はＣ（＝Ｏ）から選ばれ；但しＶ、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺがＮ、Ｃ又はＣ＝から選ばれるとき、Ｒ^１７からＲ^２１は、独立に水素、ハロゲン、（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルキル、及びハロ（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルから選ばれ；又はＡ^１、Ｗ及びＹがＣ＝そしてＶ、Ｘ及びＺがＣのとき；Ｒ^１７及びＲ^１８又はＲ^１８及びＲ^１９は−ＯＣＲ^２２Ｒ^２３ＣＨ_２−と一緒に結合してもよく、ここでＲ^２２及びＲ^２３は、独立に水素、又は（Ｃ_１ −Ｃ_３）アルキルから選ばれる；から選ばれる。
請求項９において、Ｒ及びＲ^４はそれぞれ塩素；ａは０又は１から選ばれる整数であり、そしてａが１のとき、ＡはＯ又はＯＣＨ_２から選ばれ、ｂは０、又は１から選ばれる整数であり；ｊは２、ＱはＣＲ^ａ又はＮ、ここでＲ^ａは水素、そしてＴはＮ；ｃは０又は１から選ばれる整数；ｄは０又は１であり、そしてｄが１のとき、ＤはＣ（＝Ｏ）、又はＳ（Ｏ）_ｇ；ｈは１、そしてｉ）Ａ^１、Ｗ及びＹがＣ＝、そしてＶ、Ｘ及びＺがＣ；又はｉｉ）Ａ^１、Ｗ及びＹがＣ＝、ＶがＮ、そしてＸ及びＺがＣである請求項９記載の化合物。
請求項１０において、ａは０又は１から選ばれる整数であり、そしてａが１のとき、ＡはＯＣＨ_２；ｃは０；ｄは０又は１から選ばれる整数であり、そしてｄが１のとき、ＤはＳ（Ｏ）_ｇ；Ｒ^２１は水素；そしてＲ^１７からＲ^２０は、独立に水素、塩素及びトリフルオロメチルから選ばれるものである請求項１０記載の化合物。
請求項９記載の化合物の殺虫剤としての有効量を農業上許容し得る少なくとも一つの展延剤又は補助剤との混合物として含む組成物。
さらに、殺虫剤、植物成長調節剤、肥料及び土壌改質剤からなる群から選ばれる１以上の第二化合物を含む請求項１２記載の殺虫性組成物。
害虫が生息するか又は生息すると思われる場所に請求項１２記載の組成物の殺虫剤としての有効量を散布することからなる害虫の駆除方法。
害虫が生息するか又は生息すると思われる場所に請求項１３記載の組成物の殺虫剤としての有効量を散布することからなる害虫の駆除方法。
式ＩＩの化合物：

ここで、−Ｒは水素、ハロゲン又は（Ｃ_１ −Ｃ_８）アルキル；Ｒ^２はヒドロキシ、フェニルメトキシ及び−Ｌ−Ｍ−Ｃ（Ｒ^１３）＝Ｃ（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）から選ばれ、ここでＬはＯ、Ｍは（ＣＨ_２）_ｆ、ここでｆは１、Ｒ^１３は水素；そしてＲ^１４及びＲ^１５はそれぞれ塩素；−Ｒ^１及びＲ^３は独立に水素又はハロゲンから選ばれ；Ｒ^４はハロゲン又は（Ｃ_１ −Ｃ_８）アルキル；ａは０又は１から選ばれる整数であり、そしてａが１のとき、ＡはＯＣＨ_２；ｂは０、１、２、３又は４から選ばれる整数であり、そしてｂが１以上のとき、Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ水素であり；
−Ｑは−Ｎ−；−Ｎ^＋Ｈ（Ｘ⁻ ）−、ここでＸ⁻ はハライド、サルフェート、カーボネート、バイカーボネート、ナイトレート、パークロレート、フォルメート、アセテート及びトリハロアセテートから選ばれるアニオンである；及び−ＣＲ^ａ −ここでＲ^ａは水素；から選ばれ；
−Ｔは−ＮＲ^ａ −、ここでＲ^ａは水素、フォルミル、アセチル、アルコキシカルボニル、アルケニロキシカルボニル、ベンゾイル、ベンジルオキシカルボニル、アルカンスルフォニル、ベンゼンスルフォニル及びトルエンスルフォニルから選ばれる；−Ｎ^＋Ｈ（Ｘ⁻ ）−、ここでＸ⁻ は前述の通り；及び−ＣＲ^ａＲ^ｂから選ばれ；ここでＲ^ａ及びＲ^ｂは独立に水素、ヒドロキシ及び（Ｃ_１ −Ｃ_６）アルコキシから選ばれ；そしてＲ^ａ及びＲ^ｂは−Ｏ（Ｃ_２ −Ｃ_３）アルコキシ−又は−Ｓ（Ｃ_２ −Ｃ_３）アルキルチオ−と結合して、それぞれケタール又はチオケタールを形成してもよい；但しＱ又はＴの少なくとも一つは−Ｎ−又は−Ｎ^＋Ｈ（Ｘ⁻ ）−である：そしてＵは−（ＣＲ^ａＲ^ｂ）_ｊ −であり、ここでＲ^ａ及びＲ^ｂは水素そしてｊは２である。
請求項１６において、Ｒ及びＲ^４はそれぞれ塩素；Ｒ^１及びＲ^３はそれぞれ水素；Ｒ^２は−Ｌ−Ｍ−Ｃ（Ｒ^１３）＝Ｃ（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）であり；ｂは０、１又は２から選ばれる整数；そしてＴは−ＮＲ^ａ、ここでＲ^ａは水素又はｔ−ブトキシカルボニルである請求項１６記載の化合物。
請求項１７において、ｉ）ａ及びｂが０、ＱがＮ、そしてＴが−ＮＲ^ａ、ここでＲ^ａは水素；ｉｉ）ａが１、ｂが０、Ｑが−ＣＲ^ａ−そしてＴがＮＲ^ａ、ここでＲ^ａは水素；そしてｉｉｉ）ａが１、ｂが１又は２そしてＱがＮそしてＴが−ＮＲ^ａ、ここでＲ^ａは水素である請求項１７記載の化合物。