KR20060119996A - Ｎ-치환된 아자사이클 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 I로 나타내는 N-치환된 아자사이클 유도체 화합물에 관한 것이다. 살충 유효량의 하나 이상의 화학식 I의 화합물, 및 살충에 적합한 담체를 포함하는 조성물에 특히 유용한 화합물이 또한, 상기 조성물을 해충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에 적용시킴을 포함하는 해충 구제 방법과 함께 개시되어 있다:
화학식 I
Figure 112006023475528-PCT00099
상기 식에서,
m, q, r, t 및 u는 독립적으로 0 및 1 중에서 선택되고;
p는 0, 1, 2 또는 3이고;
A, B, D, X, Y, R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 및 R11은 본 발명에 충분히 개시되어 있다.

Description

Ｎ-치환된 아자사이클{N-SUBSTITUTED AZACYCLES}
본 발명은 일반적으로 신규의 화합물, 제조 방법 및 상기와 같은 화합물의 제조에 유용한 중간체, 상기와 같은 화합물을 함유하는 조성물, 및 해충 구제에서 상기와 같은 화합물의 용도에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 N-치환된 아자사이클 유도체, N-옥사이드 및 그의 농학적으로 허용 가능한 염, 이러한 살충제의 조성물 및 해충 구제에서 그의 사용 방법에 관한 것이다.
본 출원은 2003년 10월 10일자로 출원된 미국 가 출원 제 60/510,568 호 및 2004년 9월 13일자로 출원된 미국 가 출원 제 60/609,533 호의 이점을 청구한다.
농작물, 하우스 작물, 종묘 작물, 관상용, 잔디, 삼림, 저장 식품 및 섬유 제품, 건물, 가축, 가정, 및 공중 및 동물 보건에서 해충을 구제하기 위한 새롭고, 유효하며, 비용이 덜 드는 안전한 수단이 수년간에 걸쳐 세계적으로 요구되고 있다. 해충에 의해 초래되는 농작물 비용은 농작물 수확량의 감소, 농작물 품질의 저하, 및 수확 비용의 증가로 매년 수십억 달러를 초과한다. 몇 가지 농작물을 언급하자면 밀, 옥수수, 콩, 감자 및 목화가 있다. 토양성 해충, 예를 들어 흰개미 와 굼벵이들은 건물, 잔디 및 관상용에 수백만 달러의 손상을 유발시킨다. 가정 해충, 예를 들어 파리, 개미 및 바퀴벌레는 질병을 옮기며 인간의 가정에 바람직하지 못하다. 이러한 해충 이외에, 많은 흡혈 해충들이 인간과 동물의 건강을 위협하거나, 적어도 성가시게 구는 병원성 미생물을 매개한다. 이러한 해충들을 농작물, 잔디, 관상용 또는 건물에 해를 입히지 않으면서 구제할 수 있고 포유동물 및 다른 살아있는 유기체에 유해한 영향이 없는 살충제가 요구된다.
다수의 특허들이 다양한 살충 활성 아자사이클 유도체를 개시하고 있다. 예를 들어, 미국 특허 제 5,569,664 호에는 하기의 구조를 갖는 화합물 및 상응하는 N-옥사이드 및 농학적으로 허용 가능한 염이 살충 활성인 것으로 보고되어 있다:
Figure 112006023475528-PCT00001
상기 식에서,
U는 -(CH2)n 및 에틸리딘 중에서 선택되고, 이때 n은 1, 2 또는 3이며;
Q는 수소, 하이드록시, 설프하이드릴 및 플루오르 중에서 선택되고;
V는 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬실릴옥시, 다이알킬아미노, 사이아노, 나이트로, 하이드록시 및 페닐 중에서 선택되고;
W는 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 나이트로, 아미노, 페녹시 및 페닐알콕시 중에서 선택되고;
X는 수소, 하이드록시, 할로겐, 알킬, 알콕시알킬, 알콕시, 사이클로알킬알콕시, 할로알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알킬실릴옥시, 알킬티오, 할로알킬티오, 사이아노, 사이아노알콕시, 나이트로, 아미노, 모노알킬아미노, 다이알킬아미노, 알킬아미노알콕시, 알킬카보닐아미노, 알콕시카보닐아미노, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬아미노카보닐, 아미노카보닐옥시, 페닐, 페닐알콕시, 페녹시 및 페녹시알킬 중에서 선택되고;
Y 및 Z는 독립적으로 수소 및 알콕시 중에서 선택되고;
R1 및 R2는 독립적으로 할로겐, 알킬, 할로알킬, 할로알콕시, 알콕시알킬, 하이드록시, 아릴티오, 알콕시, 다이알킬아미노, 다이알킬아미노설포닐, 하이드록시알킬아미노카보닐, 알킬설포닐옥시 및 할로알킬설포닐옥시로 치환된 페닐 중에서 선택된다.
미국 특허 제 5,639,763 호에는 하기의 화학식을 갖는 화합물 및 상응하는 N-옥사이드 및 농학적으로 허용 가능한 염이 살충 활성인 것으로 보고되어 있다:
Figure 112006023475528-PCT00002
상기 식에서,
U는 -(CH2)n- 및 에틸리딘 중에서 선택되고, 이때 n은 1, 2 또는 3이며;
Q는 수소, 하이드록시, 설프하이드릴 및 플루오르 중에서 선택되고;
V는 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬실릴옥시, 다이알킬아미노, 사이아노, 나이트로, 하이드록시 및 페닐 중에서 선택되고;
Y 및 Z는 독립적으로 수소 및 알콕시 중에서 선택되고;
W 및 X는 함께 -OCH2CH2O-, -CH2C(CH3)2O-, -OC(CH3)2O- 또는 -N=C(C2H5)O-이고;
R1 및 R2는 독립적으로 할로겐, 알킬, 할로알킬, 할로알콕시, 알콕시알킬, 하이드록시, 아릴티오, 알콕시, 다이알킬아미노, 다이알킬아미노설포닐, 하이드록시알킬아미노카보닐, 알킬설포닐옥시 및 할로알킬설포닐옥시로 치환된 페닐 중에서 선택된다.
미국 특허 제 5,795,901 호에는 하기의 화학식을 갖는 화합물들이 살충 활성인 것으로 보고되어 있다:
Figure 112006023475528-PCT00003
상기 식에서,
V, W, Y 및 Z는 수소이고;
X는 알콕시, 사이클로알콕시, 알콕시카보닐, 알콕시카보닐아미노, 또는 5- 또는 6-원 헤테로아릴 또는 헤테로아릴옥시이고, 이때 각각의 헤테로아릴은 할로겐, 사이아노, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알콕시알킬 또는 할로알콕시알킬에 의 해 임의로 치환되고;
R1 및 R2는 독립적으로 할로알킬, 할로겐, 할로티오, 할로알킬 또는 할로알콕시에 의해 치환된 페닐; 및 할로겐 또는 알킬에 의해 치환된 5- 또는 6-원 헤테로아릴 중에서 선택되고;
R3은 알킬, 할로알킬, 하이드록시알킬, 알콕시알킬, 다이알킬아미노알킬, 알킬아미노카보닐옥시알킬, 알킬티오알킬, 알킬설포닐알킬, 알킬카보닐옥시알킬, 알콕시카보닐알킬, 카복시알킬, 카복시아릴알킬, 아릴카보닐, 설포네이토, 또는 설포네이토알킬이고, 음의 전하를 가져 내염을 생성시킬 수 있으며, 별도의 음이온은 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드 또는 페닐, 또는 알킬 설페이트 또는 설포네이트이다.
미국 특허 제 5,939,438 호에는 하기의 화학식을 갖는 화합물 및 그의 농학적으로 허용 가능한 염이 살충 활성인 것으로 보고되어 있다:
Figure 112006023475528-PCT00004
상기 식에서,
R은 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시 또는 다이알킬아미노이고;
R1은 수소, 알킬, 할로알킬, 알콕시알킬, 알킬카보닐 또는 알킬아미노카보닐이고;
Q는 플루오로 또는 하이드록시이고;
X는 산소 또는 NR2이고;
Z는 할로겐, 할로알킬, 할로알콕시, 펜타할로티오, 할로알킬티오, 할로알킬설피닐, 할로알킬설포닐, 또는 페닐 고리의 2 개의 인접한 탄소 원자에 결합된 -OCF2O-이고;
n은 0 또는 1이고;
X가 NR2일 때, R2는 수소, 알킬, 알킬카보닐, 알콕시카보닐이거나, 또는
R1 및 R2가 함께 -CmH2m- 또는 -C2H4OC2H4-일 수 있고, 이때 m은 3 내지 9이다.
미국 특허 제 6,017,931 호에는 하기의 화학식을 갖는 화합물 및 상응하는 N-옥사이드 및 농학적으로 허용 가능한 염이 살충 활성인 것으로 보고되어 있다:
Figure 112006023475528-PCT00005
상기 식에서,
V, W 및 Z는 수소이고;
X는 알콕시, 할로알콕시, 알콕시알킬, 사이클로알킬알콕실, 할로사이클로알킬알콕시, 알콕시카보닐, 할로알콕시카보닐, 사이클로알킬알콕시카보닐, 할로사이클로알킬알콕시카보닐, 알콕시알콕시카보닐, 알콕시카보닐아미노, 할로알콕시카보닐아미노, 사이클로알킬알콕시카보닐아미노, 할로사이클로알킬알콕시카보닐아미노, 알킬 아미노카보닐, 할로알킬아미노카보닐, 사이아노알콕시카보닐아미노, 페닐카보닐아미노 및 페녹시카보닐 중에서 선택되고, 이때 각각의 사이클로알킬 잔기 또는 페닐 고리는 할로겐에 의해 임의로 치환되며;
Y는 수소 및 할로겐 중에서 선택되고;
R1 및 R2는 독립적으로 페닐 및 피리딜 중에서 선택되고, 이들은 각각 할로알킬, 할로알콕시 또는 알킬티오에 의해 치환된다.
미국 특허 제 6,030,987 호에는 하기의 화학식을 갖는 화합물 및 상응하는 N-옥사이드 및 농학적으로 허용 가능한 염이 살충 활성이 있는 것으로 보고되어 있다:
Figure 112006023475528-PCT00006
상기 식에서,
V, W, Y 및 Z는 수소이고;
X는 할로겐, 알킬, 알콕시, 알콕시알킬, 사이아노, 아미노카보닐, 할로알킬, 할로알콕시 또는 할로알콕시알킬로 임의로 치환된 5- 또는 6-원 헤테로사이클이고; 상기 헤테로사이클은 -O-, -S-, -(CH2)p-, -C(O)- 또는 -O(CR3R4)q- 결합을 통해 페닐 고리에 임의로 결합되며;
R1 및 R2는 독립적으로 페닐 및 피리딜 중에서 선택되고, 이들은 각각 할로알킬 또는 할로알콕시에 의해 치환되며;
R3 및 R4는 독립적으로 수소 및 메틸 중에서 선택되고;
n 및 p는 독립적으로 1, 2 또는 3이고;
q는 1 또는 2이다.
미국 특허 제 6,184,234 호에는 하기의 화학식을 갖는 화합물 및 상응하는 N-옥사이드 및 농학적으로 허용 가능한 염이 살충 활성이 있는 것으로 보고되어 있다:
Figure 112006023475528-PCT00007
상기 식에서,
V, W, Y 및 Z는 수소이고;
X는 브롬, 염소, 플루오르, 알킬, 알콕시, 알콕시알킬, 사이아노, 아미노카보닐, 할로알킬, 할로알콕시 또는 할로알콕시알킬로 임의로 치환된 5- 또는 6-원 헤테로사이클이고; 상기 헤테로사이클은 -O-, -S-, -(CH2)p-, -C(O)- 또는 -O(CR3R4)q- 결합을 통해 페닐 고리에 임의로 결합되며;
R1 및 R2는 독립적으로 i) 페닐 또는 피리딜(이들은 각각 펜타할로티오, 할로알킬티 오, 할로알킬설피닐 또는 할로알킬설포닐에 의해 치환된다); ii) -O-C(M)2-O-(여기에서 M은 브롬, 염소 또는 플루오르이다)로 치환되어 다이할로벤조다이옥솔릴 축합된 고리를 제공하는 페닐; 및 iii) -O-C(M)2-O-로 치환되어 다이할로다이옥솔레노피리딜 축합된 고리를 제공하는 피리딜 중에서 선택되고;
R3 및 R4는 독립적으로 수소 및 메틸 중에서 선택되고;
n 및 p는 독립적으로 1, 2 또는 3이고;
q는 1 또는 2이다.
미국 법정 발명 등록 제 H1,838 호에는 하기의 화학식을 갖는 화합물이 살충 활성인 것으로 보고되어 있다:
Figure 112006023475528-PCT00008
상기 식에서,
m은 2 또는 3이고;
n은 0 또는 1이고;
W는 수소 또는 알콕시이고;
X는 수소, 알콕시, 사이클로알킬알콕시, 할로알콕시이미노, 또는 하나 이상의 헤테로 원자가 알킬로 임의로 치환될 수도 있는 5- 또는 6-원 헤테로아릴 또는 헤테로 아릴옥시이고;
R1 및 R2는 독립적으로 수소, 할로알킬, 할로티오 및 할로알콕시 중에서 선택되고;
n이 1일 때, Y는 (a) 고리 질소의 N-옥사이드; 또는 (b) 고리 질소의 농학적으로 허용 가능한 음이온 염을 나타내거나; 또는 (c) OR3 결합을 형성하며, 이때 R3은 수소, 알킬, 알콕시카보닐알킬, 하이드록시카보닐에틸 중에서 선택되어 농학적으로 허용 가능한 음이온과 함께 이온 염을 생성시키거나, 또는 R3은 음의 전하를 갖는 옥시카보닐알킬 기로, 내염을 생성시킨다.
미국 법정 발명 등록 제 H1,996 호에는 하기의 화학식을 갖는 유기 또는 무기산의 광 안정성이고 농학적으로 허용 가능한 산 염이 살충 활성인 것으로 보고되어 있다:
Figure 112006023475528-PCT00009
상기 식에서,
R은 알콕시카보닐, 알콕시카보닐아미노, 사이클로알킬알콕시, 2-알킬-2H-테트라졸-5-일 또는 2-할로알킬-2H-테트라졸-5-일이고;
R1은 트라이할로알킬 또는 트라이할로알콕시이고;
n은 0 또는 1이고;
상기 염은 그의 비 이온성 모 화합물보다 2.5 배 이상 더 광 안정성이며, 염산, 브롬화 수소산, 붕산, 인산, 말레산, 푸마르산, 프탈산, D-글루쿠론산; 설폰산 R2SO3H(이때 R2는 알킬, 할로알킬, 하이드록시알킬, D-10-캄포릴, 또는 알킬 또는 할로겐에 의해 임의로 치환된 페닐이다); 카복실산 R3CO2H(이때 R3은 수소, 알킬, 트라이할로알킬, 카복실, 알킬 또는 할로겐에 의해 임의로 치환된 페닐, 또는 피리딜이다); 보론산 R4B(OH)2(이때 R4는 알킬, 또는 알킬 또는 할로겐에 의해 임의로 치환된 페닐이다); 포스폰산 R5PO3H2(이때 R5는 알킬, 할로알케닐, 또는 알킬 또는 할로겐에 의해 임의로 치환된 페닐이다); 황산 R6OSO3H(이때 R6은 수소 또는 알킬이다); 또는 알칸산 X-(CH2)qCO2H(이때 q는 0 내지 11이고, X는 할로겐, 트라이할로알킬, 할로알케닐, 사이아노, 아미노카보닐 또는 CO2R7(이때 R7은 수소 또는 알킬이다)이다)으로부터 유도된다.
미국 법정 발명 등록 제 H2,007 호에는 하기의 화학식을 갖는 화합물이 살충 활성인 것으로 보고되어 있다:
Figure 112006023475528-PCT00010
상기 식에서,
A 및 B는 독립적으로 저급 알킬 중에서 선택되고;
U는 저급 알킬리덴, 저급 알케닐리덴 및 CH-Z(여기에서 Z는 수소, 저급 알킬, 저급 사이클로알킬 및 페닐 중에서 선택된다) 중에서 선택되고;
R은 -CHR3R4이고, 이때 R3 및 R4는 독립적으로 할로겐, 저급 알킬, 저급 할로알킬, 저급 알콕시, 저급 할로알콕시, 저급 알케닐 또는 페닐에 의해 임의로 치환된 페닐 중에서 선택되고;
R1은 페닐, 나프틸, 테트라졸릴페닐, 페닐사이클로프로필, 페녹시페닐, 벤질옥시페닐, 피리딜페닐, 피리딜옥시페닐 또는 티아다이아졸릴옥시페닐이고, 이들은 각각 할로겐, 사이아노, 하이드록시, 저급 알킬, 저급 할로알킬, 저급 알콕시, 아미노, 저급 다이알킬아미노, 나이트로, 저급 할로알킬설포닐옥시, 저급 알킬카보닐옥시, 저급 알킬카보닐아미노, 저급 알콕시카보닐, 저급 알콕시알콕시카보닐, 저급 사이클로알킬알콕시카보닐, 저급 알콕시알킬알콕시카보닐, 저급 알콕시카보닐아미노, 알콕시티오카보닐아미노, 저급 알킬다이티오카보닐아미노, 저급 다이알킬다이옥솔릴알콕시카보닐아미노 또는 할로페닐아미노; 또는 상기 사이클릭 R1 기들 중 임의의 하나에 의해 치환된 저급 알킬로 임의로 치환되며;
m은 2 또는 3이고;
n은 1, 2 또는 3이다.
일본 특허 출원 공개 공보 제 2002-220372 호에는 하기의 화학식을 갖는 화합물 및 상응하는 N-옥사이드 및 염이 살충 활성인 것으로 보고되어 있다:
Figure 112006023475528-PCT00011
상기 식에서,
R1 및 R2는 독립적으로 수소, 할로겐, 저급 알킬, 저급 할로알킬, 저급 알콕시, 저급 할로알콕시 및 저급 알킬설포닐옥시 중에서 선택되고;
R2는 수소, 저급 알킬, 저급 알케닐, 저급 알콕시알킬 및 저급 알킬카보닐 중에서 선택되고;
X 및 Y는 독립적으로 산소 또는 황이고;
R3은 저급 알케닐 및 저급 알키닐 중에서 선택되고, 이들은 하이드록시, 할로겐, 저급 알콕시, 저급 할로알콕시, 저급 알킬티오, 저급 알킬설피닐, 저급 알킬설포닐, 저급 사이클로알킬, 저급 알콕시알콕시, 아미노, 저급 알킬아미노, 저급 다이알킬아미노, 저급 알콕시카보닐, 나이트로, 사이아노, 트라이메틸실릴, 페닐 또는 저급 사이클로알케닐에 의해 임의로 치환된다.
PCT 공보 WO 02/068392A1에는 하기의 화학식을 갖는 화합물, 및 경우에 따라, 유리 형태 또는 염 형태의, E/Z 이성체, E/Z 이성체 혼합물 및/또는 토오토머가 살충 활성인 것으로 보고되어 있다:
Figure 112006023475528-PCT00012
상기 식에서,
R1 및 R2는 독립적으로 할로겐, C1-C6알킬, 할로C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 할로C1-C6알콕시, -S(=O)p-R9 및 SF5 중에서 선택되고;
R3은 수소, 하이드록시, C1-C6알콕시, 또는 -OC(=O)-C1-C6알킬이고;
R4는 수소, 할로겐, C1-C6알킬, 할로C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 할로C1-C6알콕시 또는 -S(=O)p-R9 또는 -SCN이고;
R5 및 R6은 독립적으로 C1-C12알킬, 할로C1-C12알킬, C2-C12알케닐, 할로C2-C12알케닐, C2-C12알키닐, 할로C2-C12알키닐, C3-C8사이클로알킬, -C(=O)-OR7, -C(=S)-OR8, -C(=Y)-ZR8, -S(=O)p-R9, 아릴, 아릴C1-C6알킬, 헤테로사이클, 헤테로사이클C1-C6알킬 중에서 선택되거나(이들은 각각 고리가 1 내지 5 회 서로 독립적으로 할로겐, 하이드록시, 사이아노, 나이트로, C1-C6알킬, 할로C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 할로C1-C6알콕시에 의해 치환된다); 또는 이들이 결합된 질소 원자와 함께 치환되거나 비 치환된 헤테로사이클릭 고리를 형성하고;
Y는 산소 또는 황이고;
X는 결합, -NR10- 또는 황이고;
R7은 C1-C6알콕시-C1-C6알킬, C1-C6알킬티오-C1-C6알킬, C1-C6알킬아미노-C1-C6알킬, C3-C6알키닐, C1-C6알킬-S(=O)p-C1-C6알킬, C3-C8사이클로알킬, 아릴, 아릴-C1-C6알킬, 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴-C1-C6알킬이고, 이들은 각각 고리가 1 내지 5 회 서로 독립적으로 할로겐, 사이아노, 나이트로, C1-C6알킬, 할로C1-C6알킬, C1-C6알콕시 또는 할로C1-C6알콕시에 의해 치환되고;
R8은 C1-C6알킬, 할로C1-C6알킬, C1-C6알콕시-C1-C6알킬, C1-C6알킬티오-C1-C6알킬, C2-C6알케닐, C3-C6알키닐, C1-C6알킬-S(=O)p-C1-C6알킬, C3-C8사이클로알킬, 아릴, 아릴- C1-C6알킬, 헤테로사이클릴, 또는 헤테로사이클릴-C1-C6알킬이거나; 또는 C3-C8사이클로알킬, 아릴, 아릴-C1-C6알킬, 헤테로사이클릴, 또는 헤테로사이클릴-C1-C6알킬이고, 이들은 각각 고리가 1 내지 5 회 서로 독립적으로 할로겐, 사이아노, 나이트로, C1-C6알킬, 할로C1-C6알킬, C1-C6알콕시 또는 할로C1-C6알콕시에 의해 치환되고;
R9는 C1-C6알킬, C3-C8사이클로알킬, 할로C1-C6알킬 또는 벤질이고;
R10은 수소, C1-C6알킬, C3-C8사이클로알킬, 할로C1-C6알킬, 또는 벤질이고;
p는 0, 1 또는 2이고;
q는 0 또는 1이다.
PCT 공보 WO 200020409A1에는 하기의 화학식을 갖는 화합물이 살충 활성인 것으로 보고되어 있다:
Figure 112006023475528-PCT00013
상기 식에서,
R1은 할로, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알킬, C1-C4할로알콕시이고;
R2는 수소, 하이드록실, 할로, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알콕시카보닐, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬설포닐, 임의로 치환된 페닐 또는 카바모일이고;
Z는 O 또는 S(O)p이고;
p는 0 또는 2이고;
m 및 n은 0 또는 1이다.
PCT 공보 WO 03/022808A1에는 하기의 화학식을 갖는 화합물이 살충 활성인 것으로 보고되어 있다:
Figure 112006023475528-PCT00014
상기 식에서,
R1은 임의로 1 회 또는 수 회 동일하거나 상이하게 치환된 아릴 또는 헤테로아릴이고;
R2 및 R3은 독립적으로 임의로 1 회 또는 수 회 동일하거나 상이하게 치환된 아릴 및 헤테로아릴 중에서 선택되고, 이에 의해 상기 두 기는 또한 공통 치환체에 의해 가교결합될 수 있으며;
M은 임의로 치환된 (CH2)I(여기에서 I는 1, 2 또는 3이다), CO 또는 -HNC(O)이고;
X는 H, OH, 할로겐, OR4 또는 CN이고;
Y는 (O), H, OH, OR4, R4이고; (이때 마지막 4 개의 기에서 질소는 상응하는 음이온과 함께 양의 전하를 갖는다);
R4는 동일하거나 상이하며, C1-C4알킬, C1-C4알카노일, C1-C4할로알킬을 나타내고;
m은 0, 1, 2, 3 또는 4이고;
n은 0 또는 1이다.
상기 열거된 인용문들 중 어느 문헌에도 본 발명의 아지사이클 유도체가 개시되거나 제안되어 있지 않다.
발명의 요약
본 발명에 따라, 치환체 X를 갖는 화학식 I의 N-치환된 아자사이클 유도체 및 그의 염이 개선된 살충 활성을 갖는 것으로 밝혀졌다. 화학식 I의 화합물 및 그의 농학적으로 허용 가능한 염을 하기 화학식 I로 나타낸다:
Figure 112006023475528-PCT00015
상기 식에서,
m, q, r, t 및 u는 독립적으로 0 및 1 중에서 선택되고;
p는 0, 1, 2 또는 3이고;
X는 할로겐, 하이드록실, 하이드록시알킬, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시, 티오, 알킬티오, 아세톡시알킬, 아지도알킬, 아미노알킬, 아세틸아미노알킬, 알킬설포닐, 알킬설폭시, 펜타할로티오, 사이아노, 나이트로, 아세틸옥시, 알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 아릴 및 아릴옥시 중에서 선택되고;
Y는 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록실, 하이드록시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 티오, 알킬티오, 펜타할로티오, 사이아노, 나이트로, 알킬설포닐, 알킬설폭시, 알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 아릴 및 아릴옥시 중에서 선택되거나; 또는
X 및 Y는 -OCR12R13O-와 함께 1,3-다이옥솔란 고리를 형성하고, 이때
R12 및 R13은 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 사이아노, 나이트로, 알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 아릴 및 아릴옥시 중에서 선택되거나; 또는
R12 및 R13은 (=O)와 함께 1,3-다이옥솔-2-온 고리를 형성하고;
R1, R2, R3, R4 및 R5는 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록실, 하이드록시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 티오, 알킬티오, 할로알킬티오, 펜타할로티오, 사이아노, 나이트로, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐옥시, 할로알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 다이알콕시알킬카보닐, 알콕시카보닐아미노, 알킬아미노옥시알킬, 알콕시이미노알킬, 알케닐옥시이미노알킬, 아릴, 아릴옥시, 다이옥사닐, 다이옥솔라닐 중에서 선택되거나, 또는
R1 및 R2, 또는 R2 및 R3, 또는 R3 및 R4, 또는 R4 및 R5 중 어느 하나가 -OC(R19)2O-, -OC(R19)2(R19)2O-, -OC(R19)2(R19)2-, -OC(R19)=N-, 또는 -SC(R19)=N-과 함께 벤조-축합된 고리를 형성하고, 이때 R19는 수소, 할로겐, 알킬 또는 할로알킬이고; R1, R2, R3, R4 및 R5중 하나 이상은 수소 이외의 것이고;
R7, R8, R9, R10 및 R11은 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 하이드록시, 하이드록시알킬, 하이드록시알콕시, 알콕시, 알콕시알킬, 알콕시이미노알킬, 할로알콕시이미노알킬, 사이아노알콕시이미노알킬, 사이아노이미노티오알킬아미노, 알케닐옥시이미노알킬, 알키닐옥시이미노알킬, 사이클로알콕시, 사이클로알킬알콕시, 페녹시, 알콕시카보닐페녹시, 알콕시알콕시, 알콕시알콕시알콕시, 알킬티오, 알킬설포닐, 알킬아미노설포닐, 다이알킬아미노설포닐, 사이클로알킬아미노설포닐, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 할로알케닐옥시, 알킬설포닐옥시, 임의로 치환된 아릴알콕시, 사이아노, 나이트로, 아미노, 알킬아미노, 알킬카보닐아미노, 알콕시카보닐아미노, 사이클로알킬알콕시카보닐아미노, 알케닐옥시카보닐아미노, 알키닐옥시카보닐아미노, 할로알킬카보닐아미노, 알콕시알콕시카보닐아미노, 알콕시카보닐아미노, 알콕시카보닐옥시, 알케닐아미노카보닐옥시, 알키닐아미노카보닐옥시, (알킬)(알콕시카보닐)아미노, 알킬설포닐아미노, 임의로 치환된 (헤테로아릴)(알콕시카보닐)아미노, 임의로 치환된 아릴카보닐아미노, 알콕시카보닐, 알킬아미노카보닐옥시, 알킬아미노카보닐아미노, 다이알킬아미노카보닐아미노, 알킬아미노(티오카보닐)아미노, 다이알킬포스포로유레이딜, 아세톡시알콕시, 설포닐옥시알콕시, 다이알콕시알콕시, 트라이알콕시알콕시, 다이알콕시알킬아세탈, 트라이알콕시메틸오르토에스터, 사이클릭 아세탈, 임의로 치환된 사이클릭 아세탈, 임의로 치환된 티에닐, 임의로 치환된 1,3-티아졸릴알콕시, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 아릴옥시알킬, 임의로 치환된 아릴아미노카보닐옥시, 임의로 치환된 아릴알콕시카보닐아미노, 임의로 치환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시, 임의로 치환된 피롤릴, 임의로 치환된 피라졸릴, 임의로 치환된 피라지닐옥시, 임의로 치환된 사이클로알킬카보닐아미노, 임의로 치환된 1,3-옥사졸리닐, 임의로 치환된 1,3-옥사졸리닐옥시, 임의로 치환된 1,3-옥사졸리닐아미노, 임의로 치환된 1,2,4-트라이아졸릴, 임의로 치환된 1,2,3-티아다이아졸릴, 임의로 치환된 1,2,5-티아다이아졸릴, 임의로 치환된 1,2,5-티아다이아졸릴옥시, 임의로 치환된 2H-테트라졸릴, 임의로 치환된 피리딜, 임의로 치환된 피리딜옥시, 임의로 치환된 피리딜아미노, 임의로 치환된 피리미디닐, 임의로 치환된 피리미디닐옥시, 임의로 치환된 3,4,5,6-테트라하이드로피리미디닐옥시, 임의로 치환된 피리다지닐옥시, 및 임의로 치환된 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈레닐 중에서 선택되고, 이때 상기 임의의 치 환체는 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 사이아노, 나이트로, 아미노, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알콕시이미노알킬, 다이알킬아세탈, 알킬티올, 알킬설폭사이드 및 알콕시카보닐아미노 중 하나 이상으로부터 선택되며, R7, R8, R9, R10 및 R11 중 하나 이상은 수소 이외의 것이고;
R은 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 알콕시카보닐, 임의로 치환된 피리드-2-일(상기 임의의 치환체는 수소, 할로겐, 할로알콕시 및 할로알킬 중에서 선택된다) 또는 하기의 화학식을 갖는 치환된 페닐이고:
Figure 112006023475528-PCT00016
(상기 식에서,
R14, R15, R16, R17 및 R18은 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록실, 하이드록시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 티오, 알킬티오, 할로알킬티오, 펜타할로티오, 사이아노, 나이트로, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐옥시, 할로알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 다이알콕시알킬카보닐, 알콕시카보닐아미노, 알킬아미노옥시알킬, 알콕시이미노알킬, 알케닐옥시이미노알킬, 아릴, 아릴옥시, 다이옥사닐, 다이옥솔라닐 중에서 선택되거나, 또는
R14 및 R15, 또는 R15 및 R16, 또는 R16 및 R17, 또는 R17및 R18 중 어느 하나가 -OC(R19)2O-, -OC(R19)2(R19)2O-, -OC(R19)2(R19)2-, -OC(R19)=N-, 또는 -SC(R19)=N-과 함께 벤조-축합된 고리를 형성하고, 이때 R19는 수소, 할로겐, 알킬 또는 할로알킬이고; R14, R15, R16, R17 및 R18중 하나 이상은 수소 이외의 것이다);
A는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -OCH2CH2CH2CH2-, -OCH2CH(OH)CH2-, -NHCH2CH2-, -N(CH3)CH2CH2-, -N[C(=O)CH3]CH2CH2-, 및 -N[C(=O)OCH3]CH2CH2- 중에서 선택되고;
B는 -O-, -S-, -CH2O-, -OCH2-, -OC(=O)NH-, -OC(=O)O- 및 -NHSO2- 중에서 선택되고;
p가 1, 2 또는 3일 때,
D는 -CH2-이고;
R6은 알킬, 할로알킬, 하이드록시알킬, 알콕시알킬, 다이알킬아미노알킬, 알킬아미노카보닐옥시알킬, 알킬티오알킬, 알킬설포닐알킬, 알킬카보닐옥시알킬, 알콕시카보닐알킬, 카복시알킬, 아릴알킬, 아릴카보닐, 설포네이토 및 설포네이토알킬 중에서 선택되고, 음의 전하를 가져서 내염을 생성시킬 수 있으며; 별도의 이온은 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 또는 알킬 또는 페닐 설페이트 또는 설포네이트 이다.
본 발명은 또한 살충 유효량의 하나 이상의 화학식 I 화합물 및 임의로 유효량의 하나 이상의 제 2 화합물을 하나 이상의 농학적으로 허용 가능한 증량제 또는 보조제와 함께 함유하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 구제를 목적으로 하는 해충의 구제 방법에 관한 것으로, 상기 방법은 살충 유효량의 상기 조성물을 농작물 재배 장소, 또는 해충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 지역에 적용함을 포함한다. 본 발명의 다른 태양은 명백해질 것이다.
본 발명의 하나의 태양은 특정의 유용한 신규 화합물, 즉 하기 화학식 I로 나타내는 특정한 신규의 N-치환된 아자사이클 유도체 및 그의 농학적으로 허용 가능한 염에 관한 것이다:
화학식 I
Figure 112006023475528-PCT00017
상기 식에서,
m, q, r, t 및 u는 독립적으로 0 및 1 중에서 선택되고;
p는 0, 1, 2 또는 3이고;
X는 할로겐, 하이드록실, 하이드록시알킬, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시, 티오, 알킬티오, 아세톡시알킬, 아지도알킬, 아미노알킬, 아세틸아미노알킬, 알킬설포닐, 알킬설폭시, 펜타할로티오, 사이아노, 나이트로, 아세틸옥시, 알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 아릴 및 아릴옥시 중에서 선택되고;
Y는 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록실, 하이드록시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 티오, 알킬티오, 펜타할로티오, 사이아노, 나이트로, 알킬설포닐, 알킬설폭시, 알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 아릴 및 아릴옥시 중에서 선택되거나; 또는
X 및 Y는 -OCR12R13O-와 함께 1,3-다이옥솔란 고리를 형성하고, 이때
R12 및 R13은 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 사이아노, 나이트로, 알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 아릴 및 아릴옥시 중에서 선택되거나; 또는
R12 및 R13은 (=O)와 함께 1,3-다이옥솔-2-온 고리를 형성하고;
R1, R2, R3, R4 및 R5는 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록실, 하이드록시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 티오, 알킬티오, 할로알킬티오, 펜타할로티오, 사이아노, 나이트로, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐옥시, 할로알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 다이알콕시알킬카보닐, 알콕시카보닐아미노, 알킬아미노옥시알킬, 알콕시이미노알킬, 알케닐옥시이미노알킬, 아릴, 아릴옥시, 다이옥사닐, 다이옥솔라닐 중에서 선택되거나, 또는
R1 및 R2, 또는 R2 및 R3, 또는 R3 및 R4, 또는 R4 및 R5 중 어느 하나가 -OC(R19)2O-, -OC(R19)2(R19)2O-, -OC(R19)2(R19)2-, -OC(R19)=N-, 또는 -SC(R19)=N-과 함께 벤조-축합된 고리를 형성하고, 이때 R19는 수소, 할로겐, 알킬 또는 할로알킬이고; R1, R2, R3, R4 및 R5중 하나 이상은 수소 이외의 것이고;
R7, R8, R9, R10 및 R11은 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 하이드록시, 하이드록시알킬, 하이드록시알콕시, 알콕시, 알콕시알킬, 알콕시이미노알킬, 할로알콕시이미노알킬, 사이아노알콕시이미노알킬, 사이아노이미노티오알킬아미노, 알케닐옥시이미노알킬, 알키닐옥시이미노알킬, 사이클로알콕시, 사이클로알킬알콕시, 페녹시, 알콕시카보닐페녹시, 알콕시알콕시, 알콕시알콕시알콕시, 알킬티오, 알킬설포닐, 알킬아미노설포닐, 다이알킬아미노설포닐, 사이클로알킬아미노설포닐, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 할로알케닐옥시, 알킬설포닐옥시, 임의로 치환된 아릴알콕시, 사이아노, 나이트로, 아미노, 알킬아미노, 알킬카보닐아미노, 알콕시카보닐아미노, 사이클로알킬알콕시카보닐아미노, 알케닐옥시카보닐아미노, 알키닐옥시카보닐아미노, 할로알킬카보닐아미노, 알콕시알콕시카보닐아미노, 알콕시카보닐아미노, 알콕시카보닐옥시, 알케닐아미노카보닐옥시, 알키닐아미노카보닐옥시, (알킬)(알콕시카보닐)아미노, 알킬설포닐아미노, 임의로 치환된 (헤테로아릴)(알콕시카보닐)아미노, 임의로 치환된 아릴카보닐아미노, 알콕시카보닐, 알킬아미노카보닐옥시, 알킬아미노카보닐아미노, 다이알킬아미노카보닐아미노, 알킬아미노(티오카보닐)아미노, 다이알킬포스포로유레이딜, 아세톡시알콕시, 설포닐옥시알콕시, 다이알콕시알콕시, 트라이알콕시알콕시, 다이알콕시알킬아세탈, 트라이알콕시메틸오르토에스터, 사이클릭 아세탈, 임의로 치환된 사이클릭 아세탈, 임의로 치환된 티에닐, 임의로 치환된 1,3-티아졸릴알콕시, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 아릴옥시알킬, 임의로 치환된 아릴아미노카보닐옥시, 임의로 치환된 아릴알콕시카보닐아미노, 임의로 치환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시, 임의로 치환된 피롤릴, 임의로 치환된 피라졸릴, 임의로 치환된 피라지닐옥시, 임의로 치환된 사이클로알킬카보닐아미노, 임의로 치환된 1,3-옥사졸리닐, 임의로 치환된 1,3-옥사졸리닐옥시, 임의로 치환된 1,3-옥사졸리닐아미노, 임의로 치환된 1,2,4-트라이아졸릴, 임의로 치환된 1,2,3-티아다이아졸릴, 임의로 치환된 1,2,5-티아다이아졸릴, 임의로 치환된 1,2,5-티아다이아졸릴옥시, 임의로 치환된 2H-테트라졸릴, 임의로 치환된 피리딜, 임의로 치환된 피리딜옥시, 임의로 치환된 피리딜아미노, 임의로 치환된 피리미디닐, 임의로 치환된 피리미디닐옥시, 임의로 치환된 3,4,5,6-테트라하이드로피리미디닐옥시, 임의로 치환된 피리다지닐옥시, 및 임의로 치환된 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈레닐 중에서 선택되고, 이때 상기 임의의 치환체는 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 사이아노, 나이트로, 아미노, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알콕시이미노알킬, 다이알킬아세탈, 알킬티올, 알킬설폭사이드 및 알콕시카보닐아미노 중 하나 이상으로부터 선택되며, R7, R8, R9, R10 및 R11 중 하나 이상은 수소 이외의 것이고;
R은 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 알콕시카보닐, 임의로 치환된 피리드-2-일(상기 임의의 치환체는 수소, 할로겐, 할로알콕시 및 할로알킬 중에서 선택된다) 또는 하기의 화학식을 갖는 치환된 페닐이고:
Figure 112006023475528-PCT00018
(상기 식에서,
R14, R15, R16, R17 및 R18은 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록실, 하이드록시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 티오, 알킬티오, 할로알킬티오, 펜타할로티오, 사이아노, 나이트로, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐옥시, 할로알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 다이알콕시알킬카보닐, 알콕시카보닐아미노, 알킬아미노옥시알킬, 알콕시이미노알킬, 알케닐옥시이미노알킬, 아릴, 아릴옥시, 다이옥사닐, 다이옥솔라닐 중에서 선택되거나, 또는
R14 및 R15, 또는 R15 및 R16, 또는 R16 및 R17, 또는 R17및 R18 중 어느 하나가 -OC(R19)2O-, -OC(R19)2(R19)2O-, -OC(R19)2(R19)2-, -OC(R19)=N-, 또는 -SC(R19)=N-과 함께 벤조-축합된 고리를 형성하고, 이때 R19는 수소, 할로겐, 알킬 또는 할로알킬이고; R14, R15, R16, R17 및 R18중 하나 이상은 수소 이외의 것이다);
A는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -OCH2CH2CH2CH2-, -OCH2CH(OH)CH2-, -NHCH2CH2-, -N(CH3)CH2CH2-, -N[C(=O)CH3]CH2CH2-, 및 -N[C(=O)OCH3]CH2CH2- 중에서 선택되고;
B는 -O-, -S-, -CH2O-, -OCH2-, -OC(=O)NH-, -OC(=O)O- 및 -NHSO2- 중에서 선택되고;
p가 1, 2 또는 3일 때,
D는 -CH2-이고;
R6은 알킬, 할로알킬, 하이드록시알킬, 알콕시알킬, 다이알킬아미노알킬, 알킬아미노카보닐옥시알킬, 알킬티오알킬, 알킬설포닐알킬, 알킬카보닐옥시알킬, 알콕시카보닐알킬, 카복시알킬, 아릴알킬, 아릴카보닐, 설포네이토 및 설포네이토알킬 중에서 선택되고, 음의 전하를 가져서 내염을 생성시킬 수 있으며; 별도의 이온은 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 또는 알킬 또는 페닐 설페이트 또는 설포네이트이다.
상기 열거한 범위 내에서, 본 발명의 바람직한 화합물은 m, q 및 p가 0이고; t 및 u가 1이고; A가 -CH2-이고; X가 할로겐, 하이드록실 및 알콕시카보닐 중에서 선택되고; Y가 수소, 할로겐 및 하이드록실 중에서 선택되고; R1, R2, R3 및 R4가 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시, -CH2(OH)CH3, -CH=NOC2H5, 1,3-다이옥솔란-2-일 중에서 선택되거나, 또는 R2 및 R3이 -OCF2O-와 함께하고; R5가 수소이고; R7, R10 및 R11이 수소이고; R8이 수소, 할로겐, 알킬 및 알콕시 중에서 선택되고; R9가 알콕시, 알콕시알콕시, 알콕시알콕시알콕시, 사이클로프로필메톡시, 2-할로페녹시, 3-할로페녹시, 4-할로페녹시, 피리미딘-2-일, 피리드-2-일, 3-할로-피리드-2-일, 3-알킬-피리드-2-일옥시, 4-알킬-피리드-2-일옥시, 5-알킬-피리드-2-일옥시, 6-알킬-피리드-2-일옥시, 3-할로-피리드-2-일옥시, 3-트라이할로알킬-피리드-2-일옥시, 3-사이아노-피리드-2-일옥시, 5-사이아노-피리드-2-일옥시, 6-다이알콕시알킬-피리드-2-일옥시, 피리드-2-일옥시, CO2CH(CH3)2, -CH=NOCH3, -CH=NOC2H5, -CH=NOCH2CF3, -CH=NOCH2CH=CH2, -CH=NOCH2CN, -CH=NOCH(CH3)2, -CH=NOCH2C≡CH, -CH=NOCH2CH2F, -CH=NOCH2CH2OCH3, -CH=NOCH2OC2H5, -CH=NOCH2CH2OCH2CH2OCH3, -NHCO2CH3, -NHCO2C2H5, -NHCO2CH(CH3)2, -NHCO2CH2-c-C3H5, -CH(OH)C6H5-p-Cl, -OC(=O)NHCH3, -OC(=O)NHC2H5, -OC(=O)NHCH(CH3)2, -NHC(SCH3)=NCN, 피리미딘-2-일옥시, 6-할로-피리다진-3-일옥시, 6-알콕시-피리다진-3-일옥시, 6-알킬-피리다진-3-일옥시, 2-알킬-2H-테트라졸-5-일, 1,3-다이옥산-2-일 또는 5,5-다이알킬-1,3-다이옥산-2-일 중에서 선택되고; R이 R14, R15, R16, R17 및 R18로 치환된 페닐:
Figure 112006023475528-PCT00019
(상기 식에서,
R14, R15, R16 및 R17은 독립적으로 할로겐, 할로알킬, 할로알콕시 중에서 선택되거나 또는 R15 및 R16은 -OCF2O-와 함께하고; R18은 수소이다)인 화학식 I의 화합물이다.
상기 열거한 범위 내에서, 본 발명의 보다 바람직한 화합물은 X가 할로겐, -CO2C2H5 및 하이드록실 중에서 선택되고; R9가 -OC2H5, -OC3H7, -OCH(CH3)2, -OCH2CH2OCH3, -OCH2CH2CH2OCH3, 사이클로프로필메톡시, 2-클로로페녹시, 3-클로로페녹시, 4-클로로페녹시, 피리미딘-2-일, 피리드-2-일, 3-클로로-피리드-2-일, 3-메틸-피리드-2-일옥시, 4-메틸-피리드-2-일옥시, 5-메틸-피리드-2-일옥시, 6-메틸-피리드-2-일옥시, 3-클로로-피리드-2-일옥시, 3-트라이플루오로메틸-피리드-2-일옥시, 3-사이아노-피리드-2-일옥시, 5-사이아노-피리드-2-일옥시, 6-다이메톡시메틸-피리드-2-일옥시, 피리드-2-일옥시, -CO2CH(CH3)2, -CH=NOCH3, -CH=NOC2H5, -CH=NOCH2CF3, -CH=NOCH2CH=CH2, -CH=NOCH2CN, -CH=NOCH(CH3)2, -CH=NOCH2C≡CH, -CH=NOCH2CH2F, -CH=NOCH2CH2OCH3, -CH=NOCH2OC2H5, -CH=NOCH2CH2OCH2CH2OCH3, -NHCO2CH3, -NHCO2C2H5, -NHCO2CH(CH3)2, -NHCO2CH2-c-C3H5, -CH(OH)C6H5-p-Cl, -OC(=O)NHCH3, -OC(=O)NHC2H5, -OC(=O)NHCH(CH3)2, -NHC(SCH3)=NCN, 피리미딘-2-일옥시, 6-클로로-피리다진-3-일옥시, 6-메톡시-피리다진-3-일옥시, 6-메틸-피리다진-3-일옥시, 2-메틸-2H-테트라졸-5-일, 2-에틸-2H-테트라졸-5-일, 1,3-다이옥산-2-일 및 5,5-다이메틸-1,3-다이옥산-2-일 중에서 선택되는 화학식 I의 화합물이다.
상기 열거한 범위 내에서, 본 발명의 훨씬 더 바람직한 화합물은 X가 플루오르, -CO2C2H5 및 하이드록실 중에서 선택되고; Y가 수소, 플루오르, 염소 및 하이드록실 중에서 선택되고; R1, R2, R3 및 R4가 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 3급-뷰틸, 메톡시, 트라이플루오로메틸, 다이플루오로메톡시, 트라이플루오로메톡시, -OCF2CHFCF3, -CH2(OH)CH3, -CH=NOC2H5, 1,3-다이옥솔란-2-일 중에서 선택되거나, 또는 R2 및 R3이 -OCF2O-와 함께하고; R8이 수소이고; R9가 -OCH2CH2OCH3, -CH=NOCH3, -CH=NOC2H5, -CH=NOCH2CN, -CH=NOCH2CH2OCH3, -NHCO2CH(CH3)2, -OC(=O)NHCH(CH3)2, 피리미딘-2-일, 피리드-2-일, 3-클로로-피리드-2-일, 3-메틸-피리드-2-일옥시, 4-메틸-피리드-2-일옥시, 5-메틸-피리드-2-일옥시, 6-메틸-피리드-2-일옥시, 3-클로로-피리드-2-일옥시, 3-트라이플루오로메틸-피리드-2-일옥시, 3-사이아노-피리드-2-일옥시, 5-사이아노-피리드-2-일옥시, 6-다이메톡시메틸-피리드-2-일옥시, 피리드-2-일옥시, 피리미딘-2-일옥시, 6-클로로-피리다진-3-일옥시, 6-메톡시-피리다진-3-일옥시 및 6-메틸-피리다진-3-일옥시 중에서 선택되고; R이 R14, R15, R16, R17 및 R18로 치환된 페닐:
Figure 112006023475528-PCT00020
(상기 식에서,
R14, R15, R16 및 R17은 독립적으로 플루오르, 염소, 트라이플루오로메틸, 다이플루오로메톡시, 트라이플루오로메톡시, -OCF2CHFCF3 중에서 선택되거나 또는 R15 및 R16은 -OCF2O-와 함께한다)인 화학식 I의 화합물이다.
상기 열거한 범위 내에서, 본 발명의 가장 바람직한 화합물은 X가 하이드록실이고; Y가 수소이고; R3이 할로알콕시이고; R9가 -OCH2CH2OCH3, -CH=NOCH3, -CH=NOC2H5, -CH=NOCH2CN, -CH=NOCH2CH2OCH3, -NHCO2CH(CH3)2, -OC(=O)NHCH(CH3)2, 피리드-2-일옥시, 피리드-2-일, 3-사이아노-피리드-2-일옥시, 5-메틸-피리드-2-일옥시, 피리미딘-2-일옥시, 피리미딘-2-일, 6-클로로-피리다진-3-일옥시 및 6-메톡시-피리다진-3-일옥시 중에서 선택되고; R16이 할로알콕시인 화학식 I의 화합물이다.
본 발명의 실시태양은 하기 화학식 I의 화합물이다:
화학식 I
Figure 112006023475528-PCT00021
상기 식에서,
m, q 및 r은 독립적으로 0 및 1 중에서 선택되고;
t 및 u는 1이고;
p는 0이고;
X는 할로겐, 하이드록실, 하이드록시알킬, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시, 티오, 알킬티오, 아세톡시알킬, 아지도알킬, 아미노알킬, 아세틸아미노알킬, 알킬설포닐, 알킬설폭시, 펜타할로티오, 사이아노, 나이트로, 아세틸옥시, 알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 아릴 및 아릴옥시 중에서 선택되고;
Y는 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록실, 하이드록시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 티오, 알킬티오, 펜타할로티오, 사이아노, 나이트로, 알킬설포닐, 알킬설폭시, 알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 아릴 및 아릴옥시 중에서 선택되거나; 또는
X 및 Y는 -OCR12R13O-와 함께 1,3-다이옥솔란 고리를 형성하고, 이때
R12 및 R13은 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 사이아노, 나이트로, 알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 아릴 및 아릴옥시 중에서 선택되거나; 또는
R12 및 R13은 (=O)와 함께 1,3-다이옥솔-2-온 고리를 형성하고;
R1, R2, R3, R4 및 R5는 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록실, 하이드록시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 티오, 알킬티오, 할로알킬티오, 펜타할로티오, 사이아노, 나이트로, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐옥시, 할로알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 다이알콕시알킬카보닐, 알콕시카보닐아미노, 알킬아미노옥시알킬, 알콕시이미노알킬, 알케닐옥시이미노알킬, 아릴, 아릴옥시, 다이옥사닐, 다이옥솔라닐 중에서 선택되거나, 또는
R1 및 R2, 또는 R2 및 R3, 또는 R3 및 R4, 또는 R4 및 R5 중 어느 하나가 -OC(R19)2O-, -OC(R19)2(R19)2O-, -OC(R19)2(R19)2-, -OC(R19)=N-, 또는 -SC(R19)=N-과 함께 벤조-축합된 고리를 형성하고, 이때 R19는 수소, 할로겐, 알킬 또는 할로알킬이고; R1, R2, R3, R4 및 R5중 하나 이상은 수소 이외의 것이고;
R7, R8, R9, R10 및 R11은 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 하이드록시, 하이드록시알킬, 하이드록시알콕시, 알콕시, 알콕시알킬, 알콕시이미노알킬, 할로알콕시이미노알킬, 사이아노알콕시이미노알킬, 사이아노이미노티오알킬아미노, 알케닐옥시이미노알킬, 알키닐옥시이미노알킬, 사이클로알콕시, 사이클로알킬알콕시, 페녹시, 알콕시카보닐페녹시, 알콕시알콕시, 알콕시알콕시알콕시, 알킬티오, 알킬설포닐, 알킬아미노설포닐, 다이알킬아미노설포닐, 사이클로알킬아미노설포닐, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 할로알케닐옥시, 알킬설포닐옥시, 임의로 치환된 아릴알콕시, 사이아노, 나이트로, 아미노, 알킬아미노, 알킬카보닐아미노, 알콕시카보닐아미노, 사이클로알킬알콕시카보닐아미노, 알케닐옥시카보닐아미노, 알키닐옥시카보닐아미노, 할로알킬카보닐아미노, 알콕시알콕시카보닐아미노, 알콕시카보닐아미노, 알콕시카보닐옥시, 알케닐아미노카보닐옥시, 알키닐아미노카보닐옥시, (알킬)(알콕시카보닐)아미노, 알킬설포닐아미노, 임의로 치환된 (헤테로아릴)(알콕시카보닐)아미노, 임의로 치환된 아릴카보닐아미노, 알콕시카보닐, 알킬아미노카보닐옥시, 알킬아미노카보닐아미노, 다이알킬아미노카보닐아미노, 알킬아미노(티오카보닐)아미노, 다이알킬포스포로유레이딜, 아세톡시알콕시, 설포닐옥시알콕시, 다이알콕시알콕시, 트라이알콕시알콕시, 다이알콕시알킬아세탈, 트라이알콕시메틸오르토에스터, 사이클릭 아세탈, 임의로 치환된 사이클릭 아세탈, 임의로 치환된 티에닐, 임의로 치환된 1,3-티아졸릴알콕시, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 아릴옥시알킬, 임의로 치환된 아릴아미노카보닐옥시, 임의로 치환된 아릴알콕시카보닐아미노, 임의로 치환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시, 임의로 치환된 피롤릴, 임의로 치환된 피라졸릴, 임의로 치환된 피라지닐옥시, 임의로 치환된 사이클로알킬카보닐아미노, 임의로 치환된 1,3-옥사졸리닐, 임의로 치환된 1,3-옥사졸리닐옥시, 임의로 치환된 1,3-옥사졸리닐아미노, 임의로 치환된 1,2,4-트라이아졸릴, 임의로 치환된 1,2,3-티아다이아졸릴, 임의로 치환된 1,2,5-티아다이아졸릴, 임의로 치환된 1,2,5-티아다이아졸릴옥시, 임의로 치환된 2H-테트라졸릴, 임의로 치환된 피리딜, 임의로 치환된 피리딜옥시, 임의로 치환된 피리딜아미노, 임의로 치환된 피리미디닐, 임의로 치환된 피리미디닐옥시, 임의로 치환된 3,4,5,6-테트라하이드로피리미디닐옥시, 임의로 치환된 피리다지닐옥시, 및 임의로 치환된 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈레닐 중에서 선택되고, 이때 상기 임의의 치환체는 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 사이아노, 나이트로, 아미노, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알콕시이미노알킬, 다이알킬아세탈, 알킬티올, 알킬설폭사이드 및 알콕시카보닐아미노 중 하나 이상으로부터 선택되며, R7, R8, R9, R10 및 R11 중 하나 이상은 수소 이외의 것이고;
R은 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 알콕시카보닐, 임의로 치환된 피리드-2-일(상기 임의의 치환체는 수소, 할로겐, 할로알콕시 및 할로알킬 중에서 선택된다) 또는 하기의 화학식을 갖는 치환된 페닐이고:
Figure 112006023475528-PCT00022
(상기 식에서,
R14, R15, R16, R17 및 R18은 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록실, 하이드록시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 티오, 알킬티오, 할로알킬티오, 펜타할로티오, 사이아노, 나이트로, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐옥시, 할로알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 다이알콕시알킬카보닐, 알콕시카보닐아미노, 알킬아미노옥시알킬, 알콕시이미노알킬, 알케닐옥시이미노알킬, 아릴, 아릴옥시, 다이옥사닐, 다이옥솔라닐 중에서 선택되거나, 또는
R14 및 R15, 또는 R15 및 R16, 또는 R16 및 R17, 또는 R17및 R18 중 어느 하나가 -OC(R19)2O-, -OC(R19)2(R19)2O-, -OC(R19)2(R19)2-, -OC(R19)=N-, 또는 -SC(R19)=N-과 함께 벤조-축합된 고리를 형성하고, 이때 R19는 수소, 할로겐, 알킬 또는 할로알킬이고; R14, R15, R16, R17 및 R18중 하나 이상은 수소 이외의 것이다);
A는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -OCH2CH2CH2CH2-, -OCH2CH(OH)CH2-, -NHCH2CH2-, -N(CH3)CH2CH2-, -N[C(=O)CH3]CH2CH2-, 및 -N[C(=O)OCH3]CH2CH2- 중에서 선택되고;
B는 -O-, -S-, -CH2O-, -OCH2-, -OC(=O)NH-, -OC(=O)O- 및 -NHSO2- 중에서 선택되고;
R6은 알킬, 할로알킬, 하이드록시알킬, 알콕시알킬, 다이알킬아미노알킬, 알킬아미노카보닐옥시알킬, 알킬티오알킬, 알킬설포닐알킬, 알킬카보닐옥시알킬, 알콕시카보닐알킬, 카복시알킬, 아릴알킬, 아릴카보닐, 설포네이토 및 설포네이토알킬 중에서 선택되고, 음의 전하를 가져서 내염을 생성시킬 수 있으며; 별도의 이온은 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 또는 알킬 또는 페닐 설페이트 또는 설포네이트이다.
본 발명의 또 다른 실시태양은 하기 화학식 I의 화합물이다:
화학식 I
Figure 112006023475528-PCT00023
상기 식에서,
r은 0 및 1 중에서 선택되고;
m, q 및 p는 0이고;
t 및 u는 1이고;
A는 -CH2-이고;
X는 할로겐 및 하이드록실 중에서 선택되고;
Y는 수소 및 하이드록실 중에서 선택되고;
R1, R2, R3 및 R4는 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시 및 -CH=NOC2H5 중에서 선택되고;
R5는 수소이고;
R7, R8, R10 및 R11은 수소이고;
R9는 -OC2H5, -OC3H7, -OCH(CH3)2, -OCH2CH2OCH3, -OCH2CH2CH2OCH3, 사이클로프로필메톡시, 2-클로로페녹시, 3-클로로페녹시, 4-클로로페녹시, 피리미딘-2-일, 피리드-2-일, 3-클로로-피리드-2-일, 3-메틸-피리드-2-일옥시, 4-메틸-피리드-2-일옥시, 5-메틸-피리드-2-일옥시, 6-메틸-피리드-2-일옥시, 3-클로로-피리드-2-일옥시, 3-트라이플루오로메틸-피리드-2-일옥시, 3-사이아노-피리드-2-일옥시, 5-사이아노-피리드-2-일옥시, 6-다이메톡시메틸-피리드-2-일옥시, 피리드-2-일옥시, -CO2CH(CH3)2, -CH=NOCH3, -CH=NOC2H5, -CH=NOCH2CF3, -CH=NO알릴, -CH=NOCH2CH=CH2, -CH=NOCH2CN, -CH=NOCH(CH3)2, -CH=NOCH2C≡CH, -CH=NOCH2CH2F, -CH=NOCH2CH2OCH3, -CH=NOCH2OC2H5, -CH=NOCH2CH2OCH2CH2OCH3, -NHCO2CH3, -NHCO2C2H5, -NHCO2CH(CH3)2, -NHCO2CH2-c-C3H5, -CH(OH)C6H5-p-Cl, -OC(=O)NHCH3, -OC(=O)NHC2H5, -OC(=O)NHCH(CH3)2, -NHC(SCH3)=NCN, 피리미딘-2-일옥시, 6-클로로-피리다진-3-일옥시, 6-메톡시-피리다진-3-일옥시, 6-메틸-피리다진-3-일옥시, 2-메틸-2H-테트라졸-5-일, 2-에틸-2H-테트라졸-5-일, 1,3-다이옥산-2-일 및 5,5-다이메틸-1,3-다이옥산-2-일 중에서 선택되고;
R은 R14, R15, R16, R17 및 R18로 치환된 페닐:
Figure 112006023475528-PCT00024
(상기 식에서,
R16은 할로알킬 및 할로알콕시 중에서 선택되고; R14, R15, R17 및 R18은 수소이다)이다.
본 발명의 또 다른 실시태양은 하기 화학식 I-H 또는 I-J의 화합물이다:
Figure 112006023475528-PCT00025
Figure 112006023475528-PCT00026
상기 식들에서,
R3은 할로알킬 또는 할로알콕시이고;
R9는 -OCH2CH2OCH3, 피리드-2-일옥시, 피리드-2-일, 3-사이아노-피리드-2-일옥시, 5-메틸-피리드-2-일옥시, 피리미딘-2-일옥시, 피리미딘-2-일, 6-클로로-피리다진-3-일옥시 및 6-메톡시-피리다진-3-일옥시 중에서 선택되고;
R16은 할로알킬 또는 할로알콕시이다.
본 발명의 더욱 또 다른 실시태양은 하기의 화합물, 즉 4-{비스[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]메틸}-4-하이드록시-1-[(4-(2-피리딜옥시)페닐)메틸]피페리딘-1-옥사이드 및 그의 농학적으로 허용 가능한 염이다:
Figure 112006023475528-PCT00027
일부의 경우, 화학식 I의 범위 내의 화합물은 비대칭 중심을 가질 수 있으며, 이는 광학적 거울상 이성체 및 부분 입체 이성체를 생성시킬 수 있다. 화학식 I의 범위 내의 화합물은 2 개 이상의 형태, 즉 다형체로 존재할 수 있으며, 이들은 물리적, 화학적 성질이 현저하게 상이하다. 화학식 I의 범위 내의 화합물은 또한 토오토머로서 존재할 수 있으며, 이들은 평형이다. 화학식 I의 범위 내의 화합물은 또한 산성 또는 염기성 잔기를 가질 수 있으며, 이들은 농학적으로 허용 가능한 염 또는 농학적으로 허용 가능한 금속 착체의 형성을 허용한다.
본 발명은 상기와 같은 거울상 이성체, 다형체, 토오토머, 염 및 금속 착체의 용도를 포함한다. 농학적으로 허용 가능한 염 및 금속 착체에는 예를 들어, 비 제한적으로, 암모늄 염, 유기 및 무기산, 예를 들어 염산, 올레산, 옥탄산, 2-에틸헥산산, 알킬 설폰산, 에탄설폰산, 트라이플루오로아세트산, 메틸벤젠설폰산, 인산, 글루콘산, 파모산의 염, 및 다른 산 염, 및 예를 들어 나트륨, 칼륨, 리튬, 마그네슘, 칼슘 및 다른 금속과의 알칼리 금속 및 알칼리 토 금속 착체가 포함된다.
본 발명의 방법은 살충 유효량의 화학식 I의 화합물을 해충의 박멸 또는 구 제를 위해 상기 해충 내에 존재하게 함에 입각한 것이다. 바람직한 살충 유효량은 상기 해충을 박멸시키기에 충분한 양이다. 화학식 I의 화합물을 그의 유도체(이는 해충 내에서 화학식 I의 화합물로 전환된다)와 해충을 접촉시킴으로써 상기 해충 내에 존재하게 함은 본 발명의 범위 내에 있다. 본 발명은 상기와 같은 화합물의 용도를 포함하며, 상기 화합물을 전구(pro)-살충제로서 지칭할 수 있다.
본 발명의 또 다른 태양은 살충 유효량의 하나 이상의 화학식 I 화합물 및 임의로 유효량의 하나 이상의 제 2 화합물을 하나 이상의 농학적으로 허용 가능한 증량제 또는 보조제와 함께 함유하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 또 다른 태양은 살충 유효량의 상기 조성물을 농작물, 예를 들어 비 제한적으로 곡류, 목화, 채소, 과일 등의 재배 장소, 해충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 다른 지역, 또는 해충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 인근 지역에 적용시킴으로써 해충을 구제하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 하우스 작물, 종묘 작물, 관상용, 잔디, 삼림, 저장 식품 및 섬유 제품, 건물, 가축, 가정, 및 공중 및 동물 보건에서 해충, 예를 들어 개미, 파리, 바퀴벌레, 굼벵이, 건조 목재 흰개미 및 동굴 개미뿐만 아니라 다른 해충들을 구제하기 위한 본 발명에 나타낸 화합물 및 조성물의 용도; 및 또한 약제 및 그의 조성물로서 동물 및 인간 보건의 증진에서 사용하기 위한 용도를 포함한다.
본 명세서에 사용된 바와 같이, 달리 나타내지 않는 한, 단독으로 또는 보다 큰 잔기의 부분으로서 사용되는 치환체 용어 "알킬", "알케닐", "알키닐", "알콕시", "알케닐옥시" 및 "알키닐옥시"는 상기 치환체에 적합하게 탄소수 1 또는 2 이 상, 바람직하게는 12 이하, 보다 바람직하게는 10 이하, 가장 바람직하게는 7 이하의 직쇄 또는 분지 쇄를 포함하며, 이때 "알케닐"은 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 갖고, "알키닐"은 하나 이상의 탄소-탄소 삼중 결합을 갖는다. "아릴"이란 용어는 방향족 고리 구조, 예를 들어 탄소수 4 내지 10의 축합된 고리, 예를 들어 페닐 및 나프틸을 지칭한다. "헤테로아릴"이란 용어는 방향족 고리 구조, 예를 들어 탄소수 4 내지 10의 축합된 고리를 지칭하며, 이때 상기 고리 원자들 중 하나 이상은 탄소 이외의 것, 예를 들어 황, 산소 또는 질소이다. "THF"란 용어는 테트라하이드로퓨란을 지칭한다. "DMSO"란 용어는 메틸 설폭사이드를 지칭한다. "DMF"란 용어는 N,N-다이메틸폼아미드를 지칭한다. "할로겐" 또는 "할로"란 용어는 플루오르, 브롬, 요오드 또는 염소를 지칭한다. "주변 온도" 또는 "실온"이란 용어는 종종 "RT"로서 약기하며, 예를 들어 화학 반응 혼합물 온도와 관련하여, 20 내지 30 ℃ 범위의 온도를 지칭한다.
하기 반응식 1은 화학식 I 화합물(이때 예를 들어, m, p 및 q는 0이고; t 및 u는 1이고; r은 0 또는 1이고; r이 1인 경우 N-옥사이드가 형성되며; R은 R14, R15, R16, R17 및 R18에 의해 치환된 페닐이고; X는 OH 또는 F이고; Y, R1, R2, R4, R5, R14, R15, R17, R18, R7, R8, R10 및 R11은 H이고; R3 및 R16은 -OCF3이고; R9는 피리미딘-2-일옥시이다)의 일반적인 합성 과정을 예시한다.
Figure 112006023475528-PCT00028
Figure 112006023475528-PCT00029
반응식 1에 도시된 바와 같은 첫 번째 단계에서, 적합하게 치환된 알콜, 예 를 들어 공지된 화합물 (4-피리미딘-2-일옥시페닐)메탄-1-올을 예를 들어 염화 티오닐로 할로겐화시켜 상응하는 2-[4-(클로로메틸)페녹시]피리미딘(A)을 수득한다. 이어서 중간체(A)를 염기성 조건 하에서 적합하게 치환된 사이클릭 아민 유도체, 예를 들어 공지된 화합물 4-피페리돈 하이드로클로라이드 모노하이드레이트와 반응시켜 상응하는 1-[(4-피리미딘-2-일옥시페닐)메틸]피페리딘-4-온(B)을 수득한다. 중간체(B) 및 적합하게 치환된 할로알킬 유도체, 예를 들어 비스(트라이플루오로메톡시페닐)브로모메탄의 혼합물을 n-뷰틸 리튬의 존재 하에서 반응시켜 상응하는 4-{비스[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]메틸}-1-[(4-피리미딘-2-일옥시페닐)메틸]피페리딘-4-올(I-A)을 수득한다. 이어서 중간체(I-A)를 적합한 용매 중에서 예를 들어 과산화 수소로 산화시켜 N-옥사이드, 화학식 I-C의 화합물을 제조한다. 별도의 합성에서, 중간체(I-A)를 티오할라이드, 예를 들어 (다이메틸아미노)황 트라이플루라이드와 반응시켜 화학식 I-D(여기에서 X는 예를 들어 플루오르이다)의 할로겐-유도된 화합물을 수득한다. 하기 나타낸 실시예 1 및 3은 반응식 1에 나타낸 화학식 I(-A, -C 및 -D)의 화합물들의 제조 방법을 상세히 제공한다.
하기 반응식 2는 반응식 1에 나타낸 바와 유사한(Y가 OH이고; X가 OH이고;r이 0이고; R9가 2-메틸-2H-테트라졸-5-일인 것이 상이하다) 화학식 I 화합물의 일반적인 합성 과정을 예시한다.
Figure 112006023475528-PCT00030
Figure 112006023475528-PCT00031
반응식 2에 나타낸 바와 같은 첫 번째 단계에서, 적합하게 치환된 페닐 유도체, 예를 들어 공지된 화합물 2-메틸-5-(4-메틸페닐)-1,2,3,4-테트라졸을 예를 들어 N-브로모숙신이미드와 빛으로 브롬화시켜 상응하는 5-[4-(브로모메틸)페닐]-2-메틸-1,2,3,4-테트라졸(A1)을 수득한다. 이어서 중간체(A1)를 염기성 조건 하에서 적합하게 치환된 사이클릭 아민 유도체, 예를 들어 공지된 화합물 4-피페리돈 하이드로클로라이드 모노하이드레이트와 반응시켜 상응하는 1-{[4-(2-메틸-1,2,3,4-테트라졸-5-일)페닐]메틸}피페리딘-4-온(B1)을 수득한다. 이어서 중간체(B1)를 산성 조건 하에서 예를 들어 나트륨 시아나이드와 반응시켜 상응하는 나이트릴 화합물, 4-하이드록시-1-{[4-(2-메틸(1,2,3,4-테트라졸-5-일))페닐]메틸}피페리딘-4-카보나이트릴(C1)을 수득한다. 중간체(C1)를 산성 조건 하에서 예를 들어 에탄올로 에스터화시켜 상응하는 에틸-4-하이드록시-1-{[4-(2-메틸-(1,2,3,4-테트라졸-5-일))페 닐]메틸}피페리딘-4-카복실레이트(D1)를 수득한다. 적합하게 치환된 할로페닐 유도체의 그리냐르, 예를 들어 4-트라이플루오로메톡시브로모벤젠을 중간체(D1)와 반응시켜 화학식 I-B(여기에서 X 및 Y는 예를 들어 하이드록실이다)의 화합물을 제공한다. 하기 나타낸 실시예 2는 반응식 2에 나타낸 화학식 I(-B) 화합물의 제조 방법을 상세히 제공한다.
하기 반응식 3은 반응식 1에 나타낸 바와 유사한(Y가 Cl이고; X가 -CO2C2H5이고;r이 0이고; R3 및 R16이 -CF3이고; R9가 피리드-2-일옥시인 것이 상이하다) 화학식 I 화합물의 일반적인 합성 과정을 예시한다.
Figure 112006023475528-PCT00032
Figure 112006023475528-PCT00033
반응식 3에 나타낸 바와 같은 첫 번째 단계에서, 적합하게 치환된 피페리딘, 예를 들어 공지된 화합물 에틸 1-[(3급-뷰틸)옥시카보닐]피페리딘-4-카복실레이트를 예를 들어 리튬 다이아이소프로필아미드로 에놀화하고 이어서 염기성 조건 하에서 적합하게 치환된 페틸 케톤, 예를 들어 다이-4-(트라이플루오로메틸)페닐 케톤과 반응시켜 상응하는 에틸 1-[(3급-뷰틸)옥시카보닐]-4-{비스[4-(트라이플루오로메틸)페닐]하이드록시메틸}피페리딘-4-카복실레이트(A2)를 수득한다. 이어서 중간체(A2)를 예를 들어 염화 티오닐로 염소화하여 상응하는 에틸 1-[(3급-뷰틸)옥시카보닐]-4-{비스[4-(트라이플루오로메틸)페닐]클로로메틸}피페리딘-4-카복실레이트(B 2)를 수득한다. 상기 (3급-뷰틸)옥시카보닐 기를 산성 조건 하에서 (B2)의 피페리딘 고리로부터 절단하여 상응하는 4-{비스[4-(트라이플루오로메틸)페닐]클로로메틸}피페리딘-4-카복실레이트(C2)를 수득한다. 이어서 중간체(C2)를 염기성 조건 하에서 적합하게 치환된 할로알킬페닐 유도체, 예를 들어 2-[4-(클로로메틸)페녹시]피리딘과 반응시켜 화학식 I-D(여기에서 X는 예를 들어 알콕시카보닐이고 Y는 예를 들어 염소이다)의 화합물을 제공한다. 하기 나타낸 실시예 4는 반응식 3에 나타낸 화학식 I(-D) 화합물의 제조 방법을 상세히 제공한다.
하기 반응식 4는 화학식 I 화합물(이때 예를 들어 m, p 및 q는 0이고; t 및 u는 1이고; r은 0 또는 1이고, r이 1인 경우 N-옥사이드가 형성되며; R은 R14, R15, R16, R17 및 R18로 치환된 페닐이고; X는 OH이고; Y, R1, R2, R4, R5, R14, R15, R17, R18, R7, R8, R10 및 R11은 H이고; R3 및 R16은 -OCF3이고; R9는 피리드-2-일옥시이다)의 일반적인 합성 과정을 예시한다.
Figure 112006023475528-PCT00034
Figure 112006023475528-PCT00035
Figure 112006023475528-PCT00036
반응식 4에 나타낸 바와 같은 첫 번째 단계에서, 2 개의 적합하게 치환된 아릴 할라이드, 예를 들어 공지된 화합물 4-브로모-1-(트라이플루오로메톡시)벤젠(A3)을 그리냐르 시약 및 알킬 포메이트, 예를 들어 에틸 포메이트와 교차 커플링시켜 비스[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]메탄-1-올(B3)을 제조하였다. 이어서 중간체(B3)를 산성 조건 하에서 브롬화 수소와 반응시켜 상응하는 비스(트라이플루오로메톡시페닐)브로모메탄(C3)을 수득하였다. 이어서 중간체(C3)를 예를 들어 뷰틸 리튬으로 리튬화하고, 이어서 적합하게 N-치환된 피페리딘-4-온, 화학식(D3), 예를 들어 1-벤질피페리딘-4-온과 -85 내지 -60 ℃ 범위의 온도에서 반응시켜 상응하는 4-{비스[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]메틸}-1-벤질피페리딘-4-올(E3)을 수득한다. 이어서 중간체(E3)를 산, 예를 들어 폼산과 촉매, 예를 들어 팔라듐 촉매 의 존재 하에서 반응시켜 4-{비스[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]메틸}피페리딘-4-올의 염화 수소 염(F3)을 제조한다. 이어서 적합하게 치환된 페놀, 예를 들어 공지된 화합물 4-하이드록시벤즈알데하이드를 할로피리딘, 예를 들어 2-클로로피리딘과 탄산 칼륨 및 촉매 량의 산화 구리의 존재 하에서 145 내지 170 ℃ 범위의 온도에서 교차 커플링시켜 4-(2-피리딜옥시)벤즈알데하이드(G3)를 제조한다. 이어서 중간체(F3)를 나트륨 트라이아세톡시보로하이드라이드의 존재 하에서 중간체(G3)와 교차 커플링시켜 4-{비스[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]메틸}-1-[(4-(2-피리딜옥시)페닐)메틸]피페리딘-4-올(I-A)을 제조한다. 이어서 중간체(I-A)를 40 내지 55 ℃ 범위의 온도에서 과산화 수소로 산화시켜 화학식 I-C의 화합물을 제조한다.
하기 반응식 5는 화학식 I 화합물(이때 예를 들어, m, p 및 q는 0이고; t 및 u는 1이고; r은 0 또는 1이고; r이 1인 경우 N-옥사이드가 형성되며; R은 R14, R15, R16, R17 및 R18에 의해 치환된 페닐이고; X는 OH이고; Y, R1, R2, R4, R5, R14, R15, R17, R18, R7, R8, R10 및 R11은 H이고; R3 및 R16은 -OCF3이고; R9는 피리드-2-일옥시이다)의 일반적인 합성 과정을 예시한다.
Figure 112006023475528-PCT00037
Figure 112006023475528-PCT00038
반응식 5의 첫 번째 단계에서, 적합하게 치환된 페놀, 예를 들어 공지된 화합물 4-메틸 페놀을 할로피리딘, 예를 들어 2-클로로피리딘과 탄산 칼륨 및 촉매 량의 산화 구리의 존재 하에서 145 내지 170 ℃ 범위의 온도에서 교차 커플링시켜 2-(4-메틸페녹시)피리딘(A4)을 제조한다. 이어서 중간체(A4)를 예를 들어 브롬으로 할로겐화시켜 2-[4-(브로모메틸)페녹시]피리딘(B4)을 제조한다. 이어서 반응식 4에서와 같이 제조된 중간체(F3)를 탄산 칼륨의 존재 하에서 중간체(B4)와 교차 커플링시켜 4-{비스[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]메틸}-1-[(4-(2-피리딜옥시)페닐)메틸]피페리딘-4-올(I-A)을 제조한다. 이어서 중간체(I-A)를 반응식 4에서와 같이 산화시켜 화학식 I-C의 화합물을 제조할 수 있다.
당해 분야의 숙련가는 물론, 독성제의 제형화 및 적용 방법이 소정의 용도에서 상기 물질의 활성에 영향을 미칠 수 있음을 인지할 것이다. 따라서, 농학용으로, 본 발명의 살충 화합물을 목적하는 적용 방식에 따라, 비교적 큰 입자 크기(예를 들어 8/16 또는 4/8 US 메쉬)의 과립 산물로서, 수용성 또는 수 분산성 과립으로서, 분말성 분진으로서, 습윤성 분말로서, 유화성 농축물로서, 수성 유화액으로서, 용액으로서, 또는 임의의 다른 공지된 유형의 농학적으로 유용한 제형으로서 제형화할 수 있다. 본 명세서에 명시된 양은, "약"이라는 말을 명시된 양의 앞에 놓은것처럼, 단지 근접시키고자 한 것으로 이해해야 한다.
상기 살충 조성물을 수-희석된 스프레이 또는 분진 또는 과립으로서 해충의 억제를 원하는 지역에 적용할 수 있다. 상기 제형은 활성 성분을 0.1 중량%, 0.2 중량% 또는 0.5 중량% 내지 95 중량% 만큼 함유할 수 있다.
분진은 활성 성분과 미분 고체, 예를 들어 활석, 천연 점토, 규조토, 고운 가루, 예를 들어 호두 껍질 및 목화씨 가루, 및 상기 독성제의 분산제 및 담체로서 작용하는 다른 유기 및 무기 고체와의 자유 흐름 혼합물이며; 이들 미분 고체는 약 50 마이크론 미만의 평균 입자 크기를 갖는다. 본 발명에 유용한 전형적인 분진 제형은 1.0 부 이하의 살충 화합물 및 99.0 부의 활석을 함유하는 것이다.
또한 살충제에 유용한 제형인 습윤성 분말은 물 또는 다른 분산제 중에 쉽게 분산되는 미분 입자의 형태이다. 상기 습윤성 분말을 최종적으로는 해충 구제가 필요한 장소에 건조 분진으로서 또는 물 또는 다른 액체 중의 유화액으로서 적용시킨다. 습윤성 분말에 전형적인 담체로는 백토, 카올린 점토, 실리카 및 다른 고도로 흡수성인, 쉽게 습윤되는 무기 희석제가 있다. 습윤성 분말은 통상적으로는 담체의 흡수성에 따라 약 5 내지 80%의 활성 성분을 함유하고 또한 대개는 분산을 촉진시키기 위해서 소량의 습윤, 분산 또는 유화제를 함유하도록 제조한다. 예를 들어, 유용한 습윤성 분말 제형은 80.0 부의 살충 화합물, 17.9 부의 팔메토 점토, 및 습윤제로서 1.0 부의 나트륨 리그노설포네이트 및 0.3 부의 설폰화된 지방산 폴리에스터를 함유한다. 식물의 잎에 대한 분산을 촉진시키기 위해서 흔히 추가의 습윤제 및/또는 오일을 탱크 혼합물에 가할 것이다.
살충제 적용에 유용한 다른 제형은 유화성 농축물(ES)이며, 이는 물 또는 다른 분산제에 분산 가능한 균질한 액체 조성물이며, 전적으로 살충 화합물 및 액체 또는 고체 유화제로 이루어지거나, 또는 액체 담체, 예를 들어 자일렌, 무거운 방향족 나프타, 아이소포론, 또는 다른 비 휘발성 유기 용매를 또한 함유할 수도 있다. 살충제 적용을 위해서 상기 농축물을 물 또는 다른 액체 담체 중에 분산시키고 통상적으로는 처리하려는 지역에 스프레이 적용한다. 필수적인 활성 성분의 중 량 퍼센트는 상기 조성물을 적용하는 방식에 따라 변할 수 있지만, 일반적으로는 살충제 조성물의 0.5 내지 95 중량%의 활성 성분을 포함한다.
유동성 제형은 EC와 유사하나, 단 활성 성분이 액체 담체, 일반적으로는 물에 현탁된다. EC처럼 유동성 제형은 소량의 계면활성제를 포함할 수 있으며 전형적으로는 상기 조성물의 0.5 내지 95 중량%, 흔히는 10 내지 50 중량% 범위의 활성 성분을 함유할 것이다. 적용을 위해서, 상기 유동성 제형을 물 또는 다른 액체 비히클에 희석시키고, 통상적으로는 처리하려는 지역에 스프레이 적용한다.
농학 제형에 사용되는 전형적인 습윤, 분산 또는 유화제로는 비 제한적으로 알킬 및 알킬아릴 설포네이트 및 설페이트, 및 이들의 나트륨 염; 알킬아릴 폴리에테르 알콜; 황산화된 고급 알콜; 폴리에틸렌 옥사이드; 설폰화된 동물 및 식물성 오일; 설폰화된 석유 오일; 다가 알콜의 지방산 에스터 및 상기와 같은 에스터의 에틸렌 옥사이드 부가 생성물; 및 장쇄 머캅탄과 에틸렌 옥사이드의 부가 생성물이 있다. 많은 다른 유형의 유용한 표면 활성제들을 상업적으로 입수할 수 있다. 표면 활성제는, 사용 시 통상적으로 상기 조성물의 1 내지 15 중량%를 차지한다.
다른 유용한 제형은 비교적 비휘발성인 용매, 예를 들어 물, 옥수수 오일, 케로센, 프로필렌 글리콜 또는 다른 적합한 용매 중의 상기 활성 성분의 현탁액을 포함한다.
살충제 적용에 유용한 더욱 다른 제형에는 목적하는 농도에서 완전히 용해성인 용매, 예를 들어 아세톤, 알킬화된 나프탈렌, 자일렌 또는 다른 유기 용매 중의 활성 성분의 단순한 용액이 포함된다. 독성제가 비교적 굵은 입자상에서 운반되는 과립 제형은 공중 살포 또는 지피 작물 천개의 침투에 특히 유용하다. 가압 스프레이, 전형적으로는 활성 성분이 저 비등 분산제 용매 담체의 휘발 결과로서 미분 형태로 분산되는 에어로졸을 또한 사용할 수 있다. 수용성 또는 수 분산성 과립은 자유 유동성이고, 가루 모양이 아니며, 쉽게 수 용해되거나 혼화된다. 농부가 밭에서 사용 시, 상기 과립 제형, 유화성 농축물, 유동성 농축물, 수성 유화액, 용액 등을 물로 희석하여 0.1% 또는 0.2% 내지 1.5% 또는 2% 범위의 활성 성분 농도를 제공할 수 있다.
본 발명의 활성 살충 화합물을 하나 이상의 제 2 화합물과 함께 제형화하고/하거나 적용시킬 수 있다. 상기와 같은 조합은 특정한 이점을 제공할 수 있다, 예를 들어 비 제한적으로 해충의 보다 큰 구제를 위한 상승 효과를 나타내고, 살충제의 적용 비율을 감소시켜 환경이나 작업자 안전성에 대한 임의의 충격을 최소화하고, 보다 넓은 범위의 해충을 구제하고, 농작물에 대한 식물 독성을 완화시키고, 비 해충 종들, 예를 들어 포유동물, 어류 등에 의한 허용성을 개선시킬 수 있다.
제 2 화합물로는 비 제한적으로 다른 살충제, 식물 성장 조절제, 비료, 토양 개량제, 또는 다른 농약들이 있다. 본 발명의 활성 화합물의 적용에서, 단독으로 제형화되든 다른 농약과 함께 제형화되든 간에, 물론 유효량 및 유효 농도의 활성 화합물이 사용되며; 상기 량은 약 0.001 내지 약 3 ㎏/ha, 바람직하게는 약 0.03 내지 약 1 ㎏/ha의 범위로 변할 수 있다. 살충제의 손실이 있는 밭에 사용하기 위해서는 보다 큰 적용 비율(예를 들어 상기 언급한 비율의 4 배)을 사용할 수 있다.
본 발명의 활성 살충 화합물을 하나 이상의 제 2 화합물, 예를 들어 다른 구 충제, 예를 들어 제초제와 함께 사용하는 경우, 상기 제초제는 비 제한적으로, 예를 들어 N-(포스포노메틸)글리신("글리포세이트"); 아릴옥시알칸산, 예를 들어 (2,4-다이클로로페녹시)아세트산("2,4-D"), (4-클로로-2-메틸페녹시)아세트산("MCPA"), (+/-)-2-(4-클로로-2-메틸페녹시)프로판산("MCPP"); 유레아, 예를 들어 N,N-다이메틸-N'-[4-(1-메틸에틸)페닐]유레아("아이소프로튜론"); 이미다졸리논, 예를 들어 2-[4,5-다이하이드로-4-메틸-4-(1-메틸에틸)-5-옥소-1H-이미다졸-2-일]-3-피리딘카복실산("이마자피어"), (+/-)-2-[4,5-다이하이드로-4-메틸-4-(1-메틸에틸)-5-옥소-1H-이미다졸-2-일]-4-메틸벤조산과 (+/-)-2-[4,5-다이하이드로-4-메틸-4-(1-메틸에틸)-5-옥소-1H-이미다졸-2-일]-5-메틸벤조산을 포함하는 반응 생성물("이마자메타벤즈"), (+/-)-2-[4,5-다이하이드로-4-메틸-4-(1-메틸에틸)-5-옥소-1H-이미다졸-2-일]-5-에틸-3-피리딘카복실산("이마제타피어"), 및 (+/-)-2-[4,5-다이하이드로-4-메틸-4-(1-메틸에틸)-5-옥소-1H-이미다졸-2-일]-3-퀴놀린카복실산("이마자퀸"); 다이페닐 에테르, 예를 들어 5-[2-클로로-4-(트라이플루오로메틸)페녹시]-2-나이트로벤조산("아시플루오르펜"), 메틸 5-(2,4-다이클로로페녹시)-2-나이트로벤조에이트("바이페녹스"), 및 5-[2-클로로-4-(트라이플루오로메틸)페녹시]-N-(메틸설포닐)-2-나이트로벤즈아미드("포마사펜"); 하이드록시벤조나이트릴, 예를 들어 4-하이드록시-3,5-다이요오도벤조나이트릴("아이옥시닐") 및 3,5-다이브로모-4-하이드록시벤조나이트릴("브로목시닐"); 설포닐유레아, 예를 들어 2-[[[[(4-클로로-6-메톡시-2-피리미디닐)아미노]카보닐]아미노]설포닐]벤조산("클로리뮤론"), 2-클로로-N-[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트라이아진-2-일)아미노]카보닐] 벤젠설폰아미드("아클로르설퓨론"), 2-[[[[[(4,6-다이메톡시-2-피리미디닐)아미노]카보닐]아미노]설포닐]메틸]벤조산("벤설퓨론"), 2-[[[[(4,6-다이메톡시-2-피리미디닐)아미노]카보닐]아미노]설포닐]-1-메티-1H-피라졸-4-카복실산("피라조설퓨론"), 3-[[[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트라이아진-2-일)아미노]카보닐]아미노]설포닐]-2-티오펜카복실산("티펜설퓨론"), 및 2-(2-클로로에톡시)-N[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트라이아진-2-일)아미노]카보닐]벤젠설폰아미드("트라이아설퓨론"); 2-(4-아릴옥시-페녹시)알칸산, 예를 들어 (+/-)-2[4-[(6-클로로-2-벤즈옥사졸릴)옥시]페녹시]-프로판산("페녹사프로프"), (+/-)-2-[4[[5-(트라이플루오로메틸)-2-피리디닐]옥시]-페녹시]프로판산("플루아지포프"), (+/-)-2-[4-(6-클로로-2-퀴녹살리닐)옥시]페녹시]프로판산("퀴잘로포프"), 및 (+/-)-2-[(2,4-다이클로로페녹시)페녹시]프로판산("다이클로포프"); 벤조티아다이아지논, 예를 들어 3-(1-메틸에틸)-1H-1,2,3-벤조티아다이아진-4(3H)-온-2,2-다이옥사이드("벤타존"); 2-클로로아세트아닐리드, 예를 들어 N-(뷰톡시메틸)-2-클로로-N-(2,6-다이에틸페닐)아세트아미드("뷰타클로어"), 2-클로로-N-(2-에틸-6-메틸페닐)-N-(2-메톡시-1-메틸에틸)아세트아미드("메톨라클로어"), 2-클로로-N-(에톡시메틸)-N-(2-에틸-6-메틸페닐)아세트아미드("아세토클로어"), 및 (RS)-2-클로로-N-(2,4-다이메틸-3-티에닐)-N-(2-메톡시-1-메틸에틸)아세트아미드("다이메텐아미드"); 아렌카복실산, 예를 들어 3,6-다이클로로-2-메톡시벤조산("다이캄바"); 피리딜옥시아세트산, 예를 들어 [(4-아미노-3,5-다이클로로-6-플루오로-2-피리디닐)옥시]아세트산("플루록시피어") 및 다른 제초제를 포함한다.
본 발명의 활성 살충 화합물을 하나 이상의 제 2 화합물, 예를 들어 다른 구충제들, 예를 들어 다른 살충제들과 함께 사용하는 경우, 상기 다른 살충제는 예를 들어 유기포스페이트 살충제, 예를 들어 클로르파이리포스, 다이아지논, 다이메토에이트, 말라티온, 파라티온-메틸 및 터뷰포스; 파이레트로이드 살충제, 예를 들어 펜발레레이트, 델타메트린, 펜프로파트린, 사이플루트린, 플루사이트리네이트, 알파-사이퍼메트린, 바이펜트린, 분해된 사이할로트린, 에토펜프록스, 에스펜발레레이트, 트랄로메트린, 테플루트린, 사이클로프로트린, 베타사이플루트린 및 아크리나트린; 카바메이트 살충제, 예를 들어 알데카브, 카바릴, 카보퓨란 및 메토밀; 유기염소 살충제, 예를 들어 엔도설판, 엔드린, 헵타클로어 및 린단; 벤조일유레아 살충제, 예를 들어 다이플루베뉴론, 트라이플루뮤론, 테플루벤쥬론, 클로르플루아쥬론, 플루사이클록슈론, 헥사플루뮤론, 플루페녹슈론 및 류페뉴론; 및 다른 살충제, 예를 들어 아미트라즈, 클로펜테진, 펜파이록시메이트, 헥시티아족스, 스피노사드, 및 이미다클로프리드를 포함한다.
본 발명의 활성 살충 화합물을 하나 이상의 제 2 화합물, 예를 들어 다른 구충제, 예를 들어 살진균제와 함께 사용하는 경우, 상기 살진균제는 예를 들어 벤즈이미다졸 살진균제, 예를 들어 베노밀, 카벤다짐, 티아벤다졸 및 티오파네이트-메틸; 1,2,4-트라이아졸 살진균제, 예를 들어 에폭시콘아졸, 사이프로콘아졸, 플루실라졸, 플루트라이아폴, 프로피콘아졸, 테뷰콘아졸, 트라이다이메폰 및 트라이아디메놀; 치환된 아닐리드 살진균제, 예를 들어 메탈락실, 옥사딕실, 프로사이미돈, 및 빈클로졸린; 유기인 살진균제, 예를 들어 포세틸, 아이프로벤포스, 파이라조포 스, 에디펜포스, 및 톨클로포스-메틸; 모폴린 살진균제, 예를 들어 펜프로피모프, 트라이데모프, 및 도데모프; 다른 전신 살진균제, 예를 들어 페나리몰, 이마잘릴, 프로클로라즈, 트라이사이클라졸 및 트라이포린; 다이티오카바메이트 살진균제, 예를 들어 만코제브, 마네브, 프로피네브, 지네브 및 지람; 비 전신 살진균제, 예를 들어 클로로탈로닐, 다이클로플루아니드, 다이티아논 및 아이프로다이온, 캅탄, 다이노캅, 도다인, 플루아지남, 글루아자틴, PCNB, 펜사이큐론, 퀸토젠, 트라이실라미드, 및 발리다마이신; 무기 살진균제, 예를 들어 구리 및 황 생성물, 및 다른 살진균제를 포함한다.
본 발명의 활성 살충 화합물을 하나 이상의 제 2 화합물, 예를 들어 다른 구충제, 예를 들어 선충 구제제와 함께 사용하는 경우, 상기 선충 구제제는 예를 들어 카보퓨란, 카보설판, 터뷰포스, 알데카브, 에토프로프, 페남포스, 옥사밀, 아이사조포스, 카듀사포스 및 다른 선충 구제제를 포함한다.
본 발명의 활성 살충 화합물을 하나 이상의 제 2 화합물, 예를 들어 다른 물질, 예를 들어 식물 성장 조절제와 함께 사용하는 경우, 상기 식물 성장 조절제는 예를 들어 말레산 하이드라지드, 클로르메콰트, 에테폰, 지베렐린, 메피콰트, 티다이아존, 아이나벤파이드, 트라이아펜테놀, 패클로뷰트라졸, 유나콘아졸, DCPA, 프로헥사다이온, 트라이넥사팩-에틸, 및 다른 식물 성장 조절제를 포함한다.
토양 개량제는 토양에 첨가 시 식물의 효능 있는 성장에 다양한 이점들을 증진시키는 물질이다. 토양 개량제는 토양 압밀을 감소시키고, 배수 효과를 증진 및 증가시키고, 토양 침투성을 개선시키고, 토양 중의 최적 식물 영양소 함량을 증진 시키고, 보다 양호한 살충제 및 비료 혼입을 증진시키기 위해 사용된다. 본 발명의 활성 살충 화합물을 하나 이상의 제 2 화합물, 예를 들어 토양 개량제 등의 다른 물질과 함께 사용하는 경우, 상기 토양 개량제는 유기 물질, 예를 들어 토양 중의 양이온 식물 영양소의 유지를 증진시키는 부식토; 양이온 영양소, 예를 들어 칼슘, 마그네슘, 가성 칼륨, 나트륨 및 수소 착체의 혼합물; 또는 식물 성장에 유리한 토양 상태를 촉진시키는 미생물 조성물을 포함한다. 상기와 같은 미생물 조성물로는 예를 들어 바실러스, 슈도모나스, 아조토박터, 아조스피릴륨, 리조븀, 및 토양성 사이아노박테리아가 있다.
비료는 식물 양분 공급물이며, 통상적으로 질소, 인 및 칼륨을 함유한다. 본 발명의 활성 살충 화합물을 하나 이상의 제 2 화합물, 예를 들어 비료 등의 다른 물질과 함께 사용하는 경우, 상기 비료는 질소 비료, 예를 들어 황산 암모늄, 질산 암모늄 및 골분; 인산염 비료, 예를 들어 과인산 비료, 삼중 과인산비료, 황산 암모늄 및 황산 이암모늄; 및 칼륨 비료, 예를 들어 가성 칼륨의 염화물, 황산 칼륨 및 질산 칼륨, 및 다른 비료를 포함한다.
하기의 실시예들은 본 발명을 추가로 예시하나, 이들을 물론 본 발명의 범위를 어떠한 식으로도 제한하는 것으로 해석해서는 안 된다. 실시예들을 규합하여 본 발명의 화학식 I 화합물의 합성 프로토콜을 제공하고, 상기와 같이 합성된 종들의 목록을 나타내고, 상기와 같은 화합물의 효능을 나타내는 특정한 생물학적 데이터들을 나타낸다.
실시예 1
본 실시예는 4-{비스[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]메틸}-4-하이드록시-1-[(4-피리미딘-2-일옥시페닐)메틸]피페리딘-1-옥사이드(하기 표에서 화합물 112)의 제조를 예시한다.
단계 A: 중간체로서 2-[4-(클로로메틸)페녹시]피리미딘의 합성
염화 메틸렌 50 ㎖ 중의 (4-피리미딘-2-일옥시페닐)메탄-1-올(공지된 화합물) 2.0 g(0.0099 몰) 및 7 방울의 피리딘의 교반된 용액을 빙수 욕에서 냉각시키고, 염화 티오닐 0.94 ㎖(0.013 몰)을 적가하였다. 상기 첨가의 완료 시, 반응 혼합물을 10 내지 20 ℃에서 3 시간 동안 교반하였다. 이어서 반응 혼합물을 빙수에 붓고 중탄산 나트륨을 사용하여 염기성으로 만들었다. 상기 수성 층을 유기 층으로부터 분리시키고, 염화 메틸렌 75 ㎖로 1 회 추출하였다. 상기 염화 메틸렌 추출물 및 유기층을 합하고 실리콘 코팅된 여과지에 통과시켰다. 이어서 여액을 감압 하에서 농축시켜 표제 화합물 2.1 g을 수득하였다.
단계 B: 중간체로서 1-[(4-피리미딘-2-일옥시페닐)메틸]피페리딘-4-온의 합성
다이메틸설폭사이드(DMSO) 35 ㎖ 중의 4-피페리돈 모노하이드레이트 하이드로클로라이드 1.47 g(0.0096 몰), 2-[4-(클로로메틸)페녹시]피리미딘 2.1 g(0.0096 몰) 및 비스(메틸에틸)에틸아민 4.34 g(0.0336 몰)의 용액을 주변 온도에서 약 24 시간 동안 교반하였다. 이어서 반응 혼합물을 물 200 ㎖로 희석하고 에틸 아세테이트 200 ㎖로 2 회 추출하였다. 이어서 추출물을 합하고 10% 염화 리튬의 수성 혼합물 75 ㎖로 2 회 세척하였다. 생성된 유기층을 황산 마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 잔여물로 농축시켰다. 상기 잔여물을 실리카 젤 상에서 용출제로서 1:2 에틸 아세테이트:석유 에테르를 사용하여 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제시켰다. 적합한 분획들을 합하고 감압 하에서 농축시켜 표제 화합물 2.71 g을 수득하였다.
단계 C: 중간체로서 4-{비스[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]메틸}-1-[(4-피리미딘-2-일옥시페닐)메틸]피페리딘-4-올의 합성
THF 50 ㎖ 중의 비스(트라이플루오로메톡시페닐)브로모메탄 0.8 g(0.0019 몰) 및 1-[(4-피리미딘-2-일옥시페닐)메틸]피페리딘-4-온 2.2 g(0.0078 몰)의 교반된 용액을 반응 혼합물의 온도를 -80 내지 -70 ℃에서 유지시키면서 15 분 동안 적가하였다. 이어서 반응 혼합물을 약 0 ℃로 가온하였다. 반응 혼합물을 포화된 염화 암모늄 수용액으로 급냉시키고, 상기 혼합물을 에틸 아세테이트 75 ㎖로 2 회 추출하였다. 합한 추출물을 황산 나트륨 상에서 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 잔여물로 농축시켰다. 잔여물을 용출제로서 1:4 아세톤:염화 메틸렌을 사용하여 실리카 젤 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제시켰다. 적합한 분획들을 합하고 이들을 용출제로서 1:4 에틸 아세테이트:석유 에테르를 사용하여 워터스 SEP-PAK(등록상표) Vac 35cc NH2 카트리지(Waters, 34 Maple Street, Milford, MA 01757로부터 구입)에 통과시켜 추가 정제시켰다. 적합한 분획들을 합하고 감압 하에서 농축시켜 표제 화합물 0.42 g을 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
단계 D: 화합물 112의 합성
메탄올 40 ㎖ 중의 4-{비스[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]메틸}-1-[(4-피리미딘-2-일옥시페닐)메틸]피페리딘-4-올 0.28 g(0.00045 몰) 및 50% 수성 과산화 수소 1.4 g의 용액을 주변 온도에서 약 4일 동안 교반하였다. 이어서 반응 혼합물을 물 200 ㎖로 희석하고 각각 에틸 아세테이트 200 ㎖로 2 회 추출하였다. 이어서 합한 추출물을 각각 10% 염화 리튬의 수성 혼합물 75 ㎖로 2 회 세척하였다. 유기층을 황산 마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 잔여물로 농축시켰다. 상기 잔여물을 용출제로서 1:2 에틸 아세테이트:석유 에테르를 사용하여 실리카 젤 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제시켰다. 적합한 분획들을 합하고 감압 하에서 농축시켜 0.29 g의 화합물 112를 수득하였다.
실시예 2
본 실시예는 4-{비스[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]하이드록시메틸}-1-{[4-(2-메틸(1,2,3,4-테트라졸-5-일))페닐]메틸}피페리딘-4-올(하기 표에서 화합물 93)의 제조를 예시한다.
단계 A: 중간체로서 5-[4-(브로모메틸)페닐]-2-메틸-1,2,3,4-테트라졸의 합성
사염화 탄소 200 ㎖ 중의 2-메틸-5-(4-메틸페닐)-1,2,3,4-테트라졸(공지된 화합물) 45 g(0.258 몰), N-브로모숙신이미드 46 g(1 당량) 및 촉매 량의 과산화 벤조일의 교반된 용액을 3.5 시간 동안 빛으로 조사하였다. 이어서 상기 혼합물을 빙 욕에서 냉각시키고 여과하여 35.1 g의 표제 화합물을 수거하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
단계 B: 중간체로서 1-{[4-(2-메틸-1,2,3,4-테트라졸-5-일)페닐]메틸}피페리딘-4-온의 합성
다이메틸설폭사이드(DMSO) 중의 5-[4-(브로모메틸)페닐]-2-메틸-1,2,3,4-테트라졸 23 g(0.091 몰), 4-피페리돈 모노하이드레이트 하이드로클로라이드 14 g(0.091 몰), 및 N,N-다이아이소프로필에틸아민 47 ㎖(3 당량)의 용액을 약 3일 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 400 ㎖의 희석된 저온 수산화 나트륨에 부어 반응을 급냉시켰다. 생성된 용액을 에틸 아세테이트 300 ㎖로 1 회 추출하였다. 유화액이 형성되었으며, 이를 약 35 ℃로 가온시켜 붕괴시켰다. 유기층을 분리하고 감압 하에서 잔여물로 농축시켰다. 잔여물을 용출제로서 40:1 염화 메틸렌:메탄올을 사용하여 실리카 젤 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제시켰다. 적합한 분획들을 합하고 감압 하에서 농축시켜 표제 화합물 9.12 g을 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
단계 C: 중간체로서 4-하이드록시-1-{[4-(2-메틸(1,2,3,4-테트라졸-5-일))페닐]메틸}피페리딘-4-카보나이트릴의 합성
에테르 100 ㎖ 및 물 150 ㎖ 중의 1-{[4-(2-메틸-1,2,3,4-테트라졸-5-일)페닐]메틸}피페리딘-4-온 8.62 g(0.032 몰)의 교반된 용액을 약 10 ℃로 냉각시키고 나트륨 시아나이드 3.9 g(2.5 당량)을 한 번에 가하였다. 여기에 반응 혼합물의 온도를 약 10 ℃에서 유지시키면서 염산(12 M) 6.6 ㎖(2.5 당량)을 적가하였다. 첨가의 완료 시에, 반응 혼합물을 주변 온도로 가온시키면서 1.5 시간 동안 교반하였다. 이어서 반응 혼합물을 물 200 ㎖에 붓고, 이어서 여기에 에틸 아세테이트 200 ㎖을 가하였다. 유기층을 분리시키고 감압 하에서 농축시켜 표제 화합물 9.6 g을 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
단계 D: 중간체로서 에틸 4-하이드록시-1-{[4-(2-메틸(1,2,3,4-테트라졸-5-일))페닐]메틸}피페리딘-4-카복실레이트의 합성
에탄올 200 ㎖ 중의 4-하이드록시-1-{[4-(2-메틸(1,2,3,4-테트라졸-5-일))페닐]메틸}피페리딘-4-카보나이트릴 9.6 g(0.032 몰)의 용액을 기상 염화 수소로 포화시키고, 이어서 이를 55 ℃에서 약 20 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 냉각시키고 이어서 이를 얼음 500 ㎖에 부었다. 생성된 혼합물을 50% 수산화 나트륨으로 염기성으로 만들고 에틸 아세테이트 300 ㎖로 1 회 추출하였다. 상기 추출물을 염수 80 ㎖로 3 회 세척하고, 황산 마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 잔여물로 농축시켜 표제 화합물 5.14 g을 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
단계 E: 화합물 93의 합성
THF 75 ㎖ 중의 마그네슘 1.6 g(4.5 당량) 및 4-트라이플루오로메톡시브로모벤젠(공지된 화합물) 8.9 ㎖(4 당량)의 용액을 교반하고 에틸 4-하이드록시-1-{[4-(2-메틸(1,2,3,4-테트라졸-5-일))페닐]메틸}피페리딘-4-카복실레이트 5.14 g(0.0149 몰)을 한 번에 가하였다. 온화한 발열 반응 후에, 반응 혼합물을 50 ℃로 가열하고 여기에서 2 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 72 시간 동안 교반하면서 주변 온도로 냉각시키고; 이어서 상기를 염화 암모늄으로 포화시킨 수용액 200 ㎖에 부었다. 상기 혼합물을 에틸 아세테이트 200 ㎖로 1 회 추출하고, 추출 물을 염수 80 ㎖로 2 회 세척하였다. 추출물을 황산 마그네슘으로 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 잔여물로 농축시켰다. 잔여물을 용출제로서 다이에틸 에테르를 사용하여 실리카 젤 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제시켰다. 적합한 분획들을 합하고 감압 하에서 농축시켜 9.29 g의 화합물 93을 수득하였다.
실시예 3
본 실시예는 4-{비스[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]메틸}-4-플루오로-1-[(4-피리미딘-2-일옥시페닐)메틸]피페리딘(하기 표에서 화합물 192)의 제조를 예시한다.
염화 메틸렌 2.0 ㎖ 중의 4-{비스[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]메틸}-1-[(4-피리미딘-2-일옥시페닐)메틸]피페리딘-4-올(실시예 1, 단계 A 내지 C에서와 같이 제조됨) 0.11 g(0.170 밀리몰)의 교반된 용액을 -40 ℃로 냉각시키고, (다이메틸아미노)황 트라이플루오라이드 18.2 ㎕(0.186 밀리몰)를 가하였다. 반응 혼합물을 주변 온도로 가온하고 여기에서 20 분 동안 교반하였다. 이어서 반응 혼합물을 중탄산 나트륨으로 포화시킨 수용액 10 ㎖ 상에 붓고, 상기 혼합물을 3 회 20 ㎖ 분취량의 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합한 추출물을 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 잔여물로 농축시켰다. 잔여물을 용출제로서 1:1 에틸 아세테이트:헥산을 사용하여 실리카 젤 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제시켰다. 적합한 분획들을 합하고 감압 하에서 농축시켜 85 밀리그램의 화합물 192를 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
실시예 4
본 실시예는 에틸 4-{비스[4-(트라이플루오로메틸)페닐]클로로메틸}-1-[(4-(2-피리 딜옥시)페닐)메틸]피페리딘-4-카복실레이트(하기 표에서 화합물 195)의 제조를 예시한다.
단계 A: 중간체로서 에틸 1-[(3급-뷰틸)옥시카보닐]-4-{비스[4-(트라이플루오로메틸)페닐]하이드록시메틸}피페리딘-4-카복실레이트의 합성
THF 10 ㎖ 중의 다이아이소프로필 아민 1 ㎖의 교반된 용액을 약 0 ℃로 냉각시키고 n-뷰틸 리튬(헥산 중의 2.5 M) 2.55 ㎖을 서서히 가하였다. 반응 혼합물을 15 분 동안 교반하고, 이어서 -78 ℃로 냉각시켰다. 이어서 여기에 THF 10 ㎖ 중의 에틸 1-[(3급-뷰틸)옥시카보닐]피페리딘-4-카복실레이트(공지된 화합물) 1.26 g(4.9 밀리몰) 용액을 가하였다. 반응 혼합물을 -78 ℃에서 1 시간 동안 계속 교반하고, 이어서 THF 5 ㎖ 중의 다이-4-(트라이플루오로메틸)페닐 케톤(공지된 화합물) 1.56 g(4.9 밀리몰) 용액을 가하였다. 첨가의 완료 시에 반응 혼합물을 주변 온도로 14 시간 동안 가온하였다. 이어서 수성 5% 염산 125 ㎖을 반응 혼합물에 가하여 반응을 급냉시켰다. 이어서 상기 혼합물을 3 회 125 ㎖ 분취량의 에틸 아세테이트로 추출하고 합한 추출물을 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 잔여물로 농축시켰다. 잔여물을 용출제로서 1:5 에틸 아세테이트:헥산을 사용하여 실리카 젤 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제시켰다. 적합한 분획들을 합하고 감압 하에서 농축시켜 표제 화합물 2.2 g을 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
단계 B: 중간체로서 에틸 1-[(3급-뷰틸)옥시카보닐]-4-{비스[4-(트라이플루오로메틸)페닐]클로로메틸}피페리딘-4-카복실레이트의 합성
염화 메틸렌 5 ㎖ 중의 에틸 1-[(3급-뷰틸)옥시카보닐]-4-{비스[4-(트라이플루오로메틸)페닐]하이드록시메틸}피페리딘-4-카복실레이트 290 밀리그램(0.504 밀리몰), 염화 티오닐 110 ㎕(1.513 밀리몰) 및 피리딘 408 ㎕(5.04 밀리몰)을 주변 온도에서 1 시간 동안 교반하였다. 이어서 반응 혼합물을 중탄산 나트륨으로 포화시킨 수용액 25 ㎖에 붓고, 상기 혼합물을 3 회 50 ㎖ 분취량의 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합한 추출물을 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 잔여물로 농축시켰다. 잔여물을 용출제로서 1:10 에틸 아세테이트:헥산을 사용하여 실리카 젤 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제시켰다. 적합한 분획들을 합하고 감압 하에서 농축시켜 표제 화합물 240 밀리그램을 수득하였다. NMR 데이터는 제안된 구조와 일치하였다.
단계 C: 중간체로서 에틸 4-{비스[4-(트라이플루오로메틸)페닐]클로로메틸}피페리딘-4-카복실레이트의 합성
염화 메틸렌 0.5 ㎖ 중의 에틸 1-[(3급-뷰틸)옥시카보닐]-4-{비스[4-(트라이플루오로메틸)페닐]클로로메틸}피페리딘-2-카복실레이트 190 밀리그램(0.320 밀리몰) 및 트라이플루오로 아세트산(TFA) 2 ㎖의 용액을 실온에서 10 분 동안 교반하였다. 이어서 반응 혼합물을 톨루엔으로 희석하고 감압 하에서 농축시켜 표제 화합물 158 밀리그램을 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
단계 D: 화합물 195의 합성
DMF 4 ㎖ 중의 에틸 4-{비스[4-(트라이플루오로메틸)페닐]클로로메틸}피페리딘-4-카복실레이트 158 밀리그램(0.320 밀리몰), 2-[4-(클로로메틸)페녹시]피리딘 78 밀리그램(0.352 밀리몰) 및 다이아이소프로필에틸아민 0.28 ㎖의 용액을 실온에서 48 시간 동안 교반하였다. 이어서 반응 혼합물을 중탄산 나트륨으로 포화시킨 수용액 20 ㎖에 붓고, 상기 혼합물을 3 회 40 ㎖ 분취량의 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합한 추출물을 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 잔여물로 농축시켰다. 잔여물을 용출제로서 1:5 에틸 아세테이트:헥산을 사용하여 실리카 젤 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제시켰다. 적합한 분획들을 합하고 감압 하에서 농축시켜 표제 화합물 42 밀리그램을 수득하였다. NMR 데이터는 제안된 구조와 일치하였다.
실시예 5
본 실시예는 4-{비스[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]메틸}-4-하이드록시-1-{[4-(2-메톡시에톡시)페닐]메틸}피페리딘-1-옥사이드(하기 표에서 화합물 385)의 제조를 예시한다.
단계 A: 중간체로서 4-(2-메톡시에톡시)벤즈알데하이드의 합성
다이메틸설폭사이드(DMSO) 50 ㎖ 중의 4-하이드록시벤즈알데하이드 5.0 g(0.041 몰), p-톨루엔 설폰산 2-메톡시에틸 에스터 9.5 g(0.041 몰) 및 무수 탄산 칼륨 6.3 g(0.046 몰) 용액을 주변 온도에서 약 72 시간 동안 교반하였다. 이어서 반응 혼합물을 10% 염화 리튬의 수성 혼합물 300 ㎖과 에틸 아세테이트 100 ㎖ 사이에 분배시켰다. 에틸 아세테이트 부분을, 먼저 10% 수산화 나트륨의 수성 혼합물 100 ㎖, 두 번째로 10% 염화 리튬의 수성 혼합물 100 ㎖, 세 번째로 염수 100 ㎖로 3 회 세척하였다. 생성된 유기층을 황산 마그네슘 상에서 건조시키고, 여과 하고 감압 하에서 잔여물로 농축시켰다. 잔여물을 용출제로서 염화 메틸렌을 사용하여 실리카 젤 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제시켰다. 적합한 분획들을 합하고 감압 하에서 농축시켜 표제 화합물 7.3 g을 수득하였다. NMR 데이터는 제안된 구조와 일치하였다.
단계 B: 중간체로서 3급-뷰틸 4-{비스[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]메틸}-4-하이드록시피페리딘 카복실레이트의 합성
THF 150 ㎖ 중의 비스(트라이플루오로메톡시페닐)브로모메탄 8.9 g(0.022 몰) 및 3급-뷰틸 4-옥소-1-피페리딘 카복실레이트 4.82 g(0.024 몰)의 교반된 용액을 -78 ℃로 냉각시키고, n-뷰틸 리튬(2.5 M) 9.24 ㎖을 반응 혼합물의 온도를 -85 내지 -75 ℃에서 유지시키면서 15 분 동안 적가하였다. 이어서 반응 혼합물을 반응 혼합물의 온도를 -80 내지 -70 ℃에서 유지시키면서 30 분 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 내부 온도를 -55 ℃ 미만에서 유지시키면서 염화 암모늄으로 포화시킨 수용액으로 급냉시키고, 이어서 상기 혼합물을 에틸 아세테이트 100 ㎖로 2 회 추출하였다. 추출물을 합하고 10% 염화 리튬의 수성 혼합물 75 ㎖로 1 회 세척하였다. 합한 추출물을 황산 나트륨으로 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 잔여물로 농축시켰다. 잔여물을 석유 에테르로 연마하고 에테르 잔량을 여과시켜 표제 화합물 3.43 g을 수득하였다. NMR 데이터는 제안된 구조와 일치하였다.
단계 C: 중간체로서 4-{비스[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]메틸}피페리딘-4-올의 합성
3급-뷰틸 4-{비스[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]메틸}-4-하이드록시피페리 딘 카복실레이트 3.0 g(0.0057 몰) 및 염화 메틸렌 25 ㎖의 혼합물을 습성 빙 욕에서 냉각시켰다. 트라이플루오로 아세트산 2.63 ㎖ 및 염화 메틸렌 5 ㎖의 용액을 5 분 동안 반응 혼합물에 적가하였다. 상기 습성 빙 욕을 제거하고 반응 혼합물을 주변 온도로 가온시켰다. 이어서 반응 혼합물을 가온 환류시키고, 주변 온도로 냉각시켰다. 반응 혼합물을 감압 하에서 농축시켰다. 이어서 잔여물을 염화 메틸렌 100 ㎖에 용해시키고 탄산 나트륨으로 포화시킨 수용액 200 ㎖과 반응시켰다. 이어서 염화 메틸렌 층을 분리시키고, 황산 마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 농축시켜 표제 화합물을 수득하였다.
단계 D: 중간체로서 4-{비스[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]메틸}-1-{[4-(2-메톡시에톡시)페닐]메틸}피페리딘-4-올(하기 표에서 화합물 308)의 합성
염화 메틸렌 25 ㎖ 중의 4-{비스[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]메틸}피페리딘-4-올 2.2 g(0.0050 몰), 4-(2-메톡시에톡시)벤즈알데하이드 1.1 g(0.0061 몰) 및 나트륨 트라이아세톡시보로하이드라이드 1.35 g(0.0064 몰)의 용액을 주변 온도에서 18 시간 동안 교반하였다. 이어서 반응 혼합물을 물 200 ㎖로 희석하고 주변 온도에서 5 시간 동안 교반하였다. 상들을 분리시켰다. 유기상을 먼저 10% 수산화 나트륨의 수성 혼합물 100 ㎖, 두 번째로 10% 염화 리튬의 수성 혼합물 100 ㎖, 세 번째로 염수 100 ㎖로 3 회 세척하였다. 생성된 유기층을 황산 마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 잔여물로 농축시켰다. 잔여물을 용출제로서 염화 메틸렌:1%-5% 메탄올을 사용하여 실리카 젤 상에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제시켰다. 적합한 분획들을 합하고 감압 하에서 농축시켜 표제 화합물 2.2 g을 수득하였다. NMR 데이터는 제안된 구조와 일치하였다.
단계 E: 화합물 385의 합성
메탄올 25 ㎖ 중의 4-{비스[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]메틸}-1-{[4-(2-메톡시에톡시)페닐]메틸}피페리딘-4-올 1.9 g(0.0032 몰) 및 50% 수성 과산화 수소 2.0 ㎖의 용액을 주변 온도에서 약 7일 동안 교반하였다. 이어서 반응 혼합물을 10% 염화 리튬의 수성 혼합물 300 ㎖과 에틸 아세테이트 100 ㎖ 사이에 분배시켰다. 수성 상을 각각 에틸 아세테이트 100 ㎖로 2 회 추출하였다. 유기 상과 추출물을 합하고, 먼저 10% 염화 리튬의 수성 혼합물 100 ㎖, 이어서 염수 100 ㎖로 2 회 세척하였다. 생성된 유기층을 황산 나트륨 상에서 건조시키고, 여과하고 감압 하에서 잔여물로 농축시켜 1.9 g의 화합물 385를 수득하였다. NMR 스펙트럼은 제안된 구조와 일치하였다.
본 발명의 화학식 I의 화합물과 같은 화합물들이 광학적으로 활성인 라세미 형태를 함유할 수 있음은 당해 분야의 통상적인 숙련가에게 널리 공지되어 있다. 또한 화학식 I의 화합물과 같은 화합물들이 입체이성체 형태, 토오토머 형태를 함유하고/하거나 다형체를 나타낼 수 있음도 당해 분야에 널리 공지되어 있다. 본 발명을 임의의 라세미, 광학 활성, 다형체, 토오토머, 또는 입체이성체 형태, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것으로 이해해야 한다. 광학적으로 활성인 형태들을 예를 들어 라세미 혼합물의 분리, 또는 광학 활성 중간체들로부터의 합성에 의해 제조하는 방법이 당해 분야에 널리 공지되어 있음을 주목해야 한다.
하기의 표는 화학식 I의 화합물들에 대한 일부 추가적인 예들을 나타낸다.
Figure 112006023475528-PCT00039
상기 화학식 I에서,
m, p, q 및 r은 0이고; t 및 u는 1이고; R은 R14, R15, R16, R17 및 R18에 의해 치환된 페닐이고; X는 OH이고; A는 -CH2-이고; R5, R7, R8, R10, R11 및 Y는 H인 하기 화학식 I-A:
Figure 112006023475528-PCT00040
Figure 112006023475528-PCT00041
Figure 112006023475528-PCT00042
Figure 112006023475528-PCT00043
상기 화학식 I에서,
m, p, q 및 r은 0이고; t 및 u는 1이고; R은 R14, R15, R16, R17 및 R18에 의해 치환된 페닐이고; X는 OH이고; A는 -CH2-이고; R1, R2, R4, R5, R14, R15, R17, R18, R7, R8, R10 및 R11은 H인 하기 화학식 I-B:
Figure 112006023475528-PCT00044
상기 화학식 I에서,
m, p 및 q는 0이고; t 및 u는 1이고; r은 1이고, N-옥사이드를 형성하며; R은 R14, R15, R16, R17 및 R18에 의해 치환된 페닐이고; X는 OH이고; A는 -CH2-이고; R1, R4, R5, R15, R18, R7, R8, R10 및 R11은 H인 하기 화학식 I-C:
Figure 112006023475528-PCT00045
Figure 112006023475528-PCT00046
Figure 112006023475528-PCT00047
상기 화학식 I에서,
m, p, q 및 r은 0이고; t 및 u는 1이고; R은 R14, R15, R16, R17 및 R18에 의해 치환된 페닐이고; A는 -CH2-이고; R1, R2, R4, R5, R14, R15, R17, R18, R7, R8, R10 및 R11은 H인 하기 화학식 I-D:
Figure 112006023475528-PCT00048
상기 화학식 I에서,
m, p, q 및 r은 0이고; t 및 u는 1이고; R은 R14, R15, R16, R17 및 R18에 의해 치환된 페닐이고; R1, R2, R4, R5, R14, R15, R17, R18, R7, R8, R10 및 R11은 H이고; A는 -CH2-이고; X 및 Y는 -OCR12R13O-와 함께 1,3-다이옥솔란 고리를 형성하는 하기 화학식 I-E:
Figure 112006023475528-PCT00050
상기 화학식 I에서,
m, p 및 q는 0이고; t 및 u는 1이고; r은 1이고, N-옥사이드를 형성하며; R은 R14, R15, R16, R17 및 R18에 의해 치환된 페닐이고; R1, R2, R4, R5, R14, R15, R17, R18, R7, R8, R10 및 R11은 H이고; A는 -CH2-이고; X 및 Y는 -OCR12R13O-와 함께 1,3-다이옥솔란 고리를 형성하는 하기 화학식 I-F:
Figure 112006023475528-PCT00051
상기 화학식 I에서,
p, q 및 r은 0이고; m, t 및 u는 1이고; R은 R14, R15, R16, R17 및 R18에 의해 치환된 페닐이고; A는 -CH2-이고; R1, R2, R4, R5, R14, R15, R17, R18, R7, R8, R10 및 R11은 H인 하기 화학식 I-G:
Figure 112006023475528-PCT00052
상기 화학식 I에서,
m, p, q 및 r은 0이고; t 및 u는 1이고; R은 R14, R15, R16, R17 및 R18에 의해 치환된 페닐이고; X는 OH이고; A는 -CH2-이고; R1, R2, R4, R5, R7, R8, R10, R11, R14, R15, R17, R18 및 Y는 H인 하기 화학식 I-H:
화학식 I-H
Figure 112006023475528-PCT00053
Figure 112006023475528-PCT00054
상기 화학식 I에서,
m, p 및 q는 0이고; t 및 u는 1이고; r은 1이고, N-옥사이드를 형성하며; R은 R14, R15, R16, R17 및 R18에 의해 치환된 페닐이고; X는 OH이고; A는 -CH2-이고; R1, R2, R4, R5, R7, R8, R10, R11, R14, R15, R17, R18 및 Y는 H인 하기 화학식 I-J:
화학식 I-J
Figure 112006023475528-PCT00055
Figure 112006023475528-PCT00056
상기 화학식 I에서,
m, p, q 및 r은 0이고; t 및 u는 1이고; R은 R14, R15, R16, R17 및 R18에 의해 치환된 페닐이고; X 및 Y는 OH이고; R3 및 R16은 OCF3이고; A는 -CH2-이고; R1, R2, R4, R5, R14, R15, R17, R18, R7, R8, R10 및 R11은 H인 하기 화학식 I-K:
Figure 112006023475528-PCT00057
상기 화학식 I에서,
m, p 및 q는 0이고; t 및 u는 1이고; r은 1이고, N-옥사이드를 형성하며; R은 R14, R15, R16, R17 및 R18에 의해 치환된 페닐이고; A는 -CH2-이고; R1, R2, R4, R5, R14, R15, R17, R18, R7, R8, R10 및 R11은 H인 하기 화학식 I-L:
Figure 112006023475528-PCT00058
Figure 112006023475528-PCT00059
상기 화학식 I에서,
m, p, q 및 r은 0이고; t 및 u는 1이고; R은 R14, R15, R16, R17 및 R18에 의해 치환된 페닐이고; A는 -CH2-이고; R7, R8, R11, R14 및 Y는 H인 하기 화학식 I-M:
Figure 112006023475528-PCT00060
Figure 112006023475528-PCT00061
상기 화학식 I에서,
m, p 및 q는 0이고; t 및 u는 1이고; r은 1이고, N-옥사이드를 형성하며; R은 R14, R15, R16, R17 및 R18에 의해 치환된 페닐이고; A는 -CH2-이고; R7, R8, R11, R14 및 Y는 H인 하기 화학식 I-N:
Figure 112006023475528-PCT00062
Figure 112006023475528-PCT00063
Figure 112006023475528-PCT00064
상기 화학식 I에서,
m, p, q 및 r은 0이고; t 및 u는 1이고; R은 R14, R15, R16, R17 및 R18에 의해 치환된 페닐이고; R3 및 R16은 OCF3이고; R1, R2, R4, R5, R14, R15, R17, R18, R10 및 R11은 H인 하기 화학식 I-P:
Figure 112006023475528-PCT00065
Figure 112006023475528-PCT00066
상기 화학식 I에서,
m, p 및 q는 0이고; t 및 u는 1이고; r은 1이고, N-옥사이드를 형성하며; R은 R14, R15, R16, R17 및 R18에 의해 치환된 페닐이고; R3 및 R16은 OCF3이고; R1, R2, R4, R5, R7, R8, R10, R11, R14, R15, R17, R18 및 Y는 H인 하기 화학식 I-Q:
Figure 112006023475528-PCT00067
상기 화학식 I에서,
m, p 및 q는 0이고; r, t 및 u는 1이고; R은 R14, R15, R16, R17 및 R18에 의해 치환된 페닐이고; X는 OH이고; A는 -CH2-이고; R1, R2, R4, R5, R7, R8, R10, R11, R14, R15, R17, R18 및 Y는 H인 하기 화학식 I-R:
Figure 112006023475528-PCT00068
Figure 112006023475528-PCT00069
Figure 112006023475528-PCT00070
상기 화학식 I에서,
m, p 및 r은 0이고; t 및 u는 1이고; R은 R14, R15, R16, R17 및 R18에 의해 치환된 페 닐이고; X는 OH이고; A는 -CH2-이고; R3 및 R16은 OCF3이고; R1, R2, R4, R5, R7, R8, R10, R11, R14, R15, R17 및 R18은 H인 하기 화학식 I-S:
Figure 112006023475528-PCT00071
상기 화학식 I에서,
m, p 및 q는 0이고; t 및 u는 1이고; R은 R14, R15, R16, R17 및 R18에 의해 치환된 페닐이고; R1, R2, R4, R5, R14, R15, R17, R18, R7, R8, R10 및 R11은 H이고; A는 -CH2-이고; X 및 Y는 -OC(=O)O-와 함께 1,3-다이옥솔-2-온 고리를 형성하는 하기 화학식 I-T(주의: r=1인 경우, n-옥사이드가 형성된다):
Figure 112006023475528-PCT00072
Figure 112006023475528-PCT00073
Figure 112006023475528-PCT00074
상기 화학식 I에서,
m, p, q 및 r은 0이고; t 및 u는 1이고; R은 R14, R15, R16, R17 및 R18에 의해 치환된 페닐이고; X는 OH이고; A는 -CH2-이고; R3 및 R16은 OCF3이고; R1, R2, R4, R5, R10, R11, R14, R15, R17, R18 및 Y는 H인 하기 화학식 I-U:
Figure 112006023475528-PCT00075
Figure 112006023475528-PCT00076
상기 화학식 I에서,
m, p 및 q는 0이고; t 및 u는 1이고; r은 1이고 N-옥사이드를 형성하며; R은 R14, R15, R16, R17 및 R18에 의해 치환된 페닐이고; X는 OH이고; A는 -CH2-이고; R3 및 R16은 OCF3이고; R1, R2, R4, R5, R10, R11, R14, R15, R17, R18 및 Y는 H인 하기 화학식 I-V:
Figure 112006023475528-PCT00077
하기 표는 화학식 I 화합물의 물리적 특성 데이터를 나타낸다:
Figure 112006023475528-PCT00078
Figure 112006023475528-PCT00079
Figure 112006023475528-PCT00080
Figure 112006023475528-PCT00081
Figure 112006023475528-PCT00082
Figure 112006023475528-PCT00083
후보 살충제들을 표면 처리된 규정식 시험으로 담배 모충(Heliothis virescens[Fabricius])에 대한 활성에 대해 평가하였다.
상기 시험에서, 1 ㎖의 용융된(65-70 ℃) 맥아를 기본으로 하는 인공 규정식을 4 x 6(24 웰) 다중 웰 플레이트(ID# 430345-15.5 ㎜ 직경 x 17.6 ㎜ 깊이; Corning Costar Corp., One Alewife Center, Cambridge, MA 02140)의 각 웰에 피펫팅하였다. 상기 규정식을 주변 온도로 냉각시킨 후에 후보 살충제로 처리하였다.
살충 활성을 측정하기 위해서, 후보 살충제들의 용액을 팩카드(Packard) 204DT 멀티프로브(Multiprobe)(등록상표) 로봇 시스템(Packard Instrument Company, 800 Research Parkway, Meriden, CT 06450)을 사용하여 시험을 위해 준비하였으며, 상기 시스템에서 로봇은 먼저 후보 살충제의 표준 50 밀리몰 DMSO 용액을 1:1 물/아세톤 용액(V/V)으로 1:7 모액 대 물/아세톤의 비로 희석하였다. 로봇은 이어서 40 마이크로리터의 상기와 같이 제조된 용액을 상기 24 다중 웰 플레이트 중의 3 개의 각 웰 중의 상기 규정식 표면에 피펫팅하였다. 상기 과정을 7 개의 다른 후보 살충제들의 용액을 사용하여 반복하였다. 일단 처리하였으면, 상기 다중 웰 플레이트의 내용물을 건조시켜 상기 규정식의 표면상에 0.25 밀리몰 또는 0.25 밀리몰 농도의 후보 살충제를 생성시켰다. 상기 규정식 표면상에 단지 DMSO만을 함유하는 적합하게 처리되지 않은 대조군들도 또한 본 시험에 포함시켰다.
다양한 적용 비율에서 후보 살충제의 살충 활성을 평가하기 위해서, 상기 시험을 후보 살충제의 약수의 표준 50 밀리몰 농도의 DMSO 용액을 사용하여 상술한 바와 같이 확립시켰다. 예를 들어 상기 표준 50 밀리몰 농도 용액을 상기 로봇에 의해 DMSO로 희석하여 상기 후보 살충제의 5, 0.5, 0.05, 0.005, 0.0005 밀리몰 농도 또는 보다 희석된 용액을 제공하였다. 상기 평가에서, 상기 24 다중-웰 플레이트의 각 웰 중의 후보 살충제 총 4 개의 적용 비율에 대해서, 상기 플레이트 중의 규정식 표면상에 각 적용 비율의 6 개의 반복물이 존재하였다.
상기 시험 플레이트의 각 웰에 하나의 제 2 령 담배 모충 애벌레를 놓았으며, 상기 애벌레의 중량은 각각 대략 5 밀리그램이었다. 상기 애벌레를 각 웰에 놓은 후에, 상기 플레이트를 투명한 폴리필름 접착 테이프로 밀봉하였다. 각 웰 위의 테이프를 천공하여 적합한 공기 공급을 보장하였다. 이어서 상기 플레이트를 생육 챔버에서 5일 동안(빛 14 시간/하루) 25 ℃ 및 60% 상대 습도로 유지시켰다.
상기 5일의 노출 기간 후에 상기 각각의 후보 살충제 적용 비율에 대한 살충 활성을, 처리되지 않은 대조군으로부터의 해충 중량의 억제 퍼센트 및 만연된 해충의 총수와 비교된 치사율로서 평가하였다.
상기 시험으로부터 소정의 적용 비율에서의 살충 활성 데이터를 표 3에 제공한다. 화학식 I의 시험 화합물을 표 1의 화합물에 상응하는 번호로 나타낸다.
Figure 112006023475528-PCT00084
Figure 112006023475528-PCT00085
Figure 112006023475528-PCT00086
Figure 112006023475528-PCT00087
상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 상기 중의 대부분의 화합물들은 담배 모충의 100% 치사율 및 100% 성장 억제율을 제공하였다.
본 발명을 바람직한 실시태양에 중점을 두어 개시하였지만, 당해 분야의 통상적인 숙련가들은 상기 바람직한 실시태양의 변화들을 사용할 수 있고 본 발명을 본 발명에 구체적으로 개시한 바와 달리 실시할 수도 있음을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명은 하기 청구의 범위에 의해 한정되는 바와 같은 본 발명의 진의 및 범위 내에 포함된 모든 변경들을 포함한다.

Claims (40)

  1. 하기 화학식 I의 화합물 및 그의 농학적으로 허용 가능한 염:
    화학식 I
    Figure 112006023475528-PCT00088
    상기 식에서,
    m, q, r, t 및 u는 독립적으로 0 및 1 중에서 선택되고;
    p는 0, 1, 2 또는 3이고;
    X는 할로겐, 하이드록실, 하이드록시알킬, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시, 티오, 알킬티오, 아세톡시알킬, 아지도알킬, 아미노알킬, 아세틸아미노알킬, 알킬설포닐, 알킬설폭시, 펜타할로티오, 사이아노, 나이트로, 아세틸옥시, 알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 아릴 및 아릴옥시 중에서 선택되고;
    Y는 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록실, 하이드록시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 티오, 알킬티오, 펜타할로티오, 사이아노, 나이트로, 알킬설포닐, 알킬설폭시, 알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 아릴 및 아릴옥시 중에서 선택되 거나; 또는
    X 및 Y는 -OCR12R13O-와 함께 1,3-다이옥솔란 고리를 형성하고, 이때
    R12 및 R13은 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 사이아노, 나이트로, 알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 아릴 및 아릴옥시 중에서 선택되거나; 또는
    R12 및 R13은 (=O)와 함께 1,3-다이옥솔-2-온 고리를 형성하고;
    R1, R2, R3, R4 및 R5는 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록실, 하이드록시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 티오, 알킬티오, 할로알킬티오, 펜타할로티오, 사이아노, 나이트로, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐옥시, 할로알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 다이알콕시알킬카보닐, 알콕시카보닐아미노, 알킬아미노옥시알킬, 알콕시이미노알킬, 알케닐옥시이미노알킬, 아릴, 아릴옥시, 다이옥사닐, 다이옥솔라닐 중에서 선택되거나, 또는
    R1 및 R2, 또는 R2 및 R3, 또는 R3 및 R4, 또는 R4 및 R5 중 어느 하나가 -OC(R19)2O-, -OC(R19)2(R19)2O-, -OC(R19)2(R19)2-, -OC(R19)=N-, 또는 -SC(R19)=N-과 함께 벤조-축합된 고리를 형성하고, 이때 R19는 수소, 할로겐, 알킬 또는 할로알킬이고; R1, R2, R3, R4 및 R5중 하나 이상은 수소 이외의 것이고;
    R7, R8, R9, R10 및 R11은 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 하이드록시, 하이드록시알킬, 하이드록시알콕시, 알콕시, 알콕시알킬, 알콕시이미노알킬, 할로알콕시이미노알킬, 사이아노알콕시이미노알킬, 사이아노이미노티오알킬아미노, 알케닐옥시이미노알킬, 알키닐옥시이미노알킬, 사이클로알콕시, 사이클로알킬알콕시, 페녹시, 알콕시카보닐페녹시, 알콕시알콕시, 알콕시알콕시알콕시, 알킬티오, 알킬설포닐, 알킬아미노설포닐, 다이알킬아미노설포닐, 사이클로알킬아미노설포닐, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 할로알케닐옥시, 알킬설포닐옥시, 임의로 치환된 아릴알콕시, 사이아노, 나이트로, 아미노, 알킬아미노, 알킬카보닐아미노, 알콕시카보닐아미노, 사이클로알킬알콕시카보닐아미노, 알케닐옥시카보닐아미노, 알키닐옥시카보닐아미노, 할로알킬카보닐아미노, 알콕시알콕시카보닐아미노, 알콕시카보닐아미노, 알콕시카보닐옥시, 알케닐아미노카보닐옥시, 알키닐아미노카보닐옥시, (알킬)(알콕시카보닐)아미노, 알킬설포닐아미노, 임의로 치환된 (헤테로아릴)(알콕시카보닐)아미노, 임의로 치환된 아릴카보닐아미노, 알콕시카보닐, 알킬아미노카보닐옥시, 알킬아미노카보닐아미노, 다이알킬아미노카보닐아미노, 알킬아미노(티오카보닐)아미노, 다이알킬포스포로유레이딜, 아세톡시알콕시, 설포닐옥시알콕시, 다이알콕시알콕시, 트라이알콕시알콕시, 다이알콕시알킬아세탈, 트라이알콕시메틸오르토에스터, 사이클릭 아세탈, 임의로 치환된 사이클릭 아세탈, 임의로 치환된 티에닐, 임의로 치환된 1,3-티아졸릴알콕시, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 아릴옥시알킬, 임의로 치환된 아릴아미노카보닐옥시, 임의로 치환된 아릴알콕 시카보닐아미노, 임의로 치환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시, 임의로 치환된 피롤릴, 임의로 치환된 피라졸릴, 임의로 치환된 피라지닐옥시, 임의로 치환된 사이클로알킬카보닐아미노, 임의로 치환된 1,3-옥사졸리닐, 임의로 치환된 1,3-옥사졸리닐옥시, 임의로 치환된 1,3-옥사졸리닐아미노, 임의로 치환된 1,2,4-트라이아졸릴, 임의로 치환된 1,2,3-티아다이아졸릴, 임의로 치환된 1,2,5-티아다이아졸릴, 임의로 치환된 1,2,5-티아다이아졸릴옥시, 임의로 치환된 2H-테트라졸릴, 임의로 치환된 피리딜, 임의로 치환된 피리딜옥시, 임의로 치환된 피리딜아미노, 임의로 치환된 피리미디닐, 임의로 치환된 피리미디닐옥시, 임의로 치환된 3,4,5,6-테트라하이드로피리미디닐옥시, 임의로 치환된 피리다지닐옥시, 및 임의로 치환된 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈레닐 중에서 선택되고, 이때 상기 임의의 치환체는 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 사이아노, 나이트로, 아미노, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알콕시이미노알킬, 다이알킬아세탈, 알킬티올, 알킬설폭사이드 및 알콕시카보닐아미노 중 하나 이상으로부터 선택되며, R7, R8, R9, R10 및 R11 중 하나 이상은 수소 이외의 것이고;
    R은 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 알콕시카보닐, 임의로 치환된 피리드-2-일(상기 임의의 치환체는 수소, 할로겐, 할로알콕시 및 할로알킬 중에서 선택된다) 또는 하기의 화학식을 갖는 치환된 페닐이고:
    Figure 112006023475528-PCT00089
    (상기 식에서,
    R14, R15, R16, R17 및 R18은 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록실, 하이드록시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 티오, 알킬티오, 할로알킬티오, 펜타할로티오, 사이아노, 나이트로, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐옥시, 할로알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 다이알콕시알킬카보닐, 알콕시카보닐아미노, 알킬아미노옥시알킬, 알콕시이미노알킬, 알케닐옥시이미노알킬, 아릴, 아릴옥시, 다이옥사닐, 다이옥솔라닐 중에서 선택되거나, 또는
    R14 및 R15, 또는 R15 및 R16, 또는 R16 및 R17, 또는 R17및 R18 중 어느 하나가 -OC(R19)2O-, -OC(R19)2(R19)2O-, -OC(R19)2(R19)2-, -OC(R19)=N-, 또는 -SC(R19)=N-과 함께 벤조-축합된 고리를 형성하고, 이때 R19는 수소, 할로겐, 알킬 또는 할로알킬이고; R14, R15, R16, R17 및 R18중 하나 이상은 수소 이외의 것이다);
    A는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -OCH2CH2CH2CH2-, -OCH2CH(OH)CH2-, -NHCH2CH2-, -N(CH3)CH2CH2-, -N[C(=O)CH3]CH2CH2-, 및 -N[C(=O)OCH3]CH2CH2- 중에서 선택되고;
    B는 -O-, -S-, -CH2O-, -OCH2-, -OC(=O)NH-, -OC(=O)O- 및 -NHSO2- 중에서 선택되고;
    p가 1, 2 또는 3일 때,
    D는 -CH2-이고;
    R6은 알킬, 할로알킬, 하이드록시알킬, 알콕시알킬, 다이알킬아미노알킬, 알킬아미노카보닐옥시알킬, 알킬티오알킬, 알킬설포닐알킬, 알킬카보닐옥시알킬, 알콕시카보닐알킬, 카복시알킬, 아릴알킬, 아릴카보닐, 설포네이토 및 설포네이토알킬 중에서 선택되고, 음의 전하를 가져서 내염을 생성시킬 수 있으며; 별도의 이온은 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 또는 알킬 또는 페닐 설페이트 또는 설포네이트이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    m, q 및 p가 0이고; t 및 u가 1이고; A가 -CH2-이고; X가 할로겐, 하이드록실 및 알콕시카보닐 중에서 선택되고; Y가 수소, 할로겐 및 하이드록실 중에서 선택되고; R1, R2, R3 및 R4가 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시, -CH2(OH)CH3, -CH=NOC2H5, 1,3-다이옥솔란-2-일 중에서 선택되거나, 또는 R2 및 R3이 -OCF2O-와 함께하고; R5가 수소이고; R7, R10 및 R11이 수소이고; R8이 수소, 할로겐, 알킬 및 알콕시 중에서 선택되고; R9가 알콕시, 알콕시알콕시, 알콕시알콕시알콕시, 사이클로프로필메톡시, 2-할로페녹시, 3-할로페녹시, 4-할로페녹시, 피리미딘-2-일, 피리드-2-일, 3-할로-피리드-2-일, 3-알킬-피리드-2-일옥시, 4-알킬-피리드-2-일옥시, 5-알킬-피리드-2-일옥시, 6-알킬-피리드-2-일옥시, 3-할로-피리드-2-일옥시, 3-트라이할로알킬-피리드-2-일옥시, 3-사이아노-피리드-2-일옥시, 5-사이아노-피리드-2-일옥시, 6-다이알콕시알킬-피리드-2-일옥시, 피리드-2-일옥시, CO2CH(CH3)2, -CH=NOCH3, -CH=NOC2H5, -CH=NOCH2CF3, -CH=NOCH2CH=CH2, -CH=NOCH2CN, -CH=NOCH(CH3)2, -CH=NOCH2C≡CH, -CH=NOCH2CH2F, -CH=NOCH2CH2OCH3, -CH=NOCH2OC2H5, -CH=NOCH2CH2OCH2CH2OCH3, -NHCO2CH3, -NHCO2C2H5, -NHCO2CH(CH3)2, -NHCO2CH2-c-C3H5, -CH(OH)C6H5-p-Cl, -OC(=O)NHCH3, -OC(=O)NHC2H5, -OC(=O)NHCH(CH3)2, -NHC(SCH3)=NCN, 피리미딘-2-일옥시, 6-할로-피리다진-3-일옥시, 6-알콕시-피리다진-3-일옥시, 6-알킬-피리다진-3-일옥시, 2-알킬-2H-테트라졸-5-일, 1,3-다이옥산-2-일 또는 5,5-다이알킬-1,3-다이옥산-2-일 중에서 선택되고; R이 R14, R15, R16, R17 및 R18로 치환된 페닐:
    Figure 112006023475528-PCT00090
    (상기 식에서,
    R14, R15, R16 및 R17은 독립적으로 할로겐, 할로알킬, 할로알콕시 중에서 선택되거나 또는 R15 및 R16은 -OCF2O-와 함께하고; R18은 수소이다)인 화합물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    X가 할로겐, -CO2C2H5 및 하이드록실 중에서 선택되고; R9가 -OC2H5, -OC3H7, -OCH(CH3)2, -OCH2CH2OCH3, -OCH2CH2CH2OCH3, 사이클로프로필메톡시, 2-클로로페녹시, 3-클로로페녹시, 4-클로로페녹시, 피리미딘-2-일, 피리드-2-일, 3-클로로-피리드-2-일, 3-메틸-피리드-2-일옥시, 4-메틸-피리드-2-일옥시, 5-메틸-피리드-2-일옥시, 6-메틸-피리드-2-일옥시, 3-클로로-피리드-2-일옥시, 3-트라이플루오로메틸-피리드-2-일옥시, 3-사이아노-피리드-2-일옥시, 5-사이아노-피리드-2-일옥시, 6-다이메톡시메틸-피리드-2-일옥시, 피리드-2-일옥시, -CO2CH(CH3)2, -CH=NOCH3, -CH=NOC2H5, -CH=NOCH2CF3, -CH=NOCH2CH=CH2, -CH=NOCH2CN, -CH=NOCH(CH3)2, -CH=NOCH2C≡CH, -CH=NOCH2CH2F, -CH=NOCH2CH2OCH3, -CH=NOCH2OC2H5, -CH=NOCH2CH2OCH2CH2OCH3, -NHCO2CH3, -NHCO2C2H5, -NHCO2CH(CH3)2, -NHCO2CH2-c-C3H5, -CH(OH)C6H5-p-Cl, -OC(=O)NHCH3, -OC(=O)NHC2H5, -OC(=O)NHCH(CH3)2, -NHC(SCH3)=NCN, 피리미딘-2-일옥시, 6-클로로-피리다진-3-일옥시, 6-메톡시-피리다진-3-일옥시, 6-메틸-피리다진-3-일옥시, 2-메틸-2H-테트라졸-5-일, 2-에틸-2H-테트라졸-5-일, 1,3-다이옥산-2-일 및 5,5-다이메틸-1,3-다이옥산-2-일 중에서 선택되는 화합물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    X가 플루오르, -CO2C2H5 및 하이드록실 중에서 선택되고; Y가 수소, 플루오르, 염소 및 하이드록실 중에서 선택되고; R1, R2, R3 및 R4가 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 3급-뷰틸, 메톡시, 트라이플루오로메틸, 다이플루오로메톡시, 트라이플루오로메톡시, -OCF2CHFCF3, -CH2(OH)CH3, -CH=NOC2H5, 1,3-다이옥솔란-2-일 중에서 선택되거나, 또는 R2 및 R3이 -OCF2O-와 함께하고; R8이 수소이고; R9가 -OCH2CH2OCH3, -CH=NOCH3, -CH=NOC2H5, -CH=NOCH2CN, -CH=NOCH2CH2OCH3, -NHCO2CH(CH3)2, -OC(=O)NHCH(CH3)2, 피리미딘-2-일, 피리드-2-일, 3-클로로-피리드-2-일, 3-메틸-피리드-2-일옥시, 4-메틸-피리드-2-일옥시, 5-메틸-피리드-2-일옥시, 6-메틸-피리드-2-일옥시, 3-클로로-피리드-2-일옥시, 3-트라이플루오로메틸-피리드-2-일옥시, 3-사이아노-피리드-2-일옥시, 5-사이아노-피리드-2-일옥시, 6-다이메톡시메틸-피리드 -2-일옥시, 피리드-2-일옥시, 피리미딘-2-일옥시, 6-클로로-피리다진-3-일옥시, 6-메톡시-피리다진-3-일옥시 및 6-메틸-피리다진-3-일옥시 중에서 선택되고; R이 R14, R15, R16, R17 및 R18로 치환된 페닐:
    Figure 112006023475528-PCT00091
    (상기 식에서,
    R14, R15, R16 및 R17은 독립적으로 플루오르, 염소, 트라이플루오로메틸, 다이플루오로메톡시, 트라이플루오로메톡시, -OCF2CHFCF3 중에서 선택되거나 또는 R15 및 R16은 -OCF2O-와 함께한다)인 화합물.
  5. 제 4 항에 있어서,
    X가 하이드록실이고; Y가 수소이고; R3이 할로알콕시이고; R9가 -OCH2CH2OCH3, -CH=NOCH3, -CH=NOC2H5, -CH=NOCH2CN, -CH=NOCH2CH2OCH3, -NHCO2CH(CH3)2, -OC(=O)NHCH(CH3)2, 피리드-2-일옥시, 피리드-2-일, 3-사이아노-피리드-2-일옥시, 5-메틸-피리드-2-일옥시, 피리미딘-2-일옥시, 피리미딘-2-일, 6-클로로-피리다진- 3-일옥시 및 6-메톡시-피리다진-3-일옥시 중에서 선택되고; R16이 할로알콕시인 화합물.
  6. 하기 화학식 I의 화합물 및 그의 농학적으로 허용 가능한 염:
    화학식 I
    Figure 112006023475528-PCT00092
    상기 식에서,
    m, q 및 r은 독립적으로 0 및 1 중에서 선택되고;
    t 및 u는 1이고;
    p는 0이고;
    X는 할로겐, 하이드록실, 하이드록시알킬, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시, 티오, 알킬티오, 아세톡시알킬, 아지도알킬, 아미노알킬, 아세틸아미노알킬, 알킬설포닐, 알킬설폭시, 펜타할로티오, 사이아노, 나이트로, 아세틸옥시, 알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 아릴 및 아릴옥시 중에서 선택되고;
    Y는 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록실, 하이드록시알킬, 알콕시, 할로알 콕시, 티오, 알킬티오, 펜타할로티오, 사이아노, 나이트로, 알킬설포닐, 알킬설폭시, 알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 아릴 및 아릴옥시 중에서 선택되거나; 또는
    X 및 Y는 -OCR12R13O-와 함께 1,3-다이옥솔란 고리를 형성하고, 이때
    R12 및 R13은 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 사이아노, 나이트로, 알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 아릴 및 아릴옥시 중에서 선택되거나; 또는
    R12 및 R13은 (=O)와 함께 1,3-다이옥솔-2-온 고리를 형성하고;
    R1, R2, R3, R4 및 R5는 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록실, 하이드록시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 티오, 알킬티오, 할로알킬티오, 펜타할로티오, 사이아노, 나이트로, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐옥시, 할로알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 다이알콕시알킬카보닐, 알콕시카보닐아미노, 알킬아미노옥시알킬, 알콕시이미노알킬, 알케닐옥시이미노알킬, 아릴, 아릴옥시, 다이옥사닐, 다이옥솔라닐 중에서 선택되거나, 또는
    R1 및 R2, 또는 R2 및 R3, 또는 R3 및 R4, 또는 R4 및 R5 중 어느 하나가 -OC(R19)2O-, -OC(R19)2(R19)2O-, -OC(R19)2(R19)2-, -OC(R19)=N-, 또는 -SC(R19)=N-과 함께 벤조-축합된 고리를 형성하고, 이때 R19는 수소, 할로겐, 알킬 또는 할로알킬이고; R1, R2, R3, R4 및 R5중 하나 이상은 수소 이외의 것이고;
    R7, R8, R9, R10 및 R11은 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 하이드록시, 하이드록시알킬, 하이드록시알콕시, 알콕시, 알콕시알킬, 알콕시이미노알킬, 할로알콕시이미노알킬, 사이아노알콕시이미노알킬, 사이아노이미노티오알킬아미노, 알케닐옥시이미노알킬, 알키닐옥시이미노알킬, 사이클로알콕시, 사이클로알킬알콕시, 페녹시, 알콕시카보닐페녹시, 알콕시알콕시, 알콕시알콕시알콕시, 알킬티오, 알킬설포닐, 알킬아미노설포닐, 다이알킬아미노설포닐, 사이클로알킬아미노설포닐, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 할로알케닐옥시, 알킬설포닐옥시, 임의로 치환된 아릴알콕시, 사이아노, 나이트로, 아미노, 알킬아미노, 알킬카보닐아미노, 알콕시카보닐아미노, 사이클로알킬알콕시카보닐아미노, 알케닐옥시카보닐아미노, 알키닐옥시카보닐아미노, 할로알킬카보닐아미노, 알콕시알콕시카보닐아미노, 알콕시카보닐아미노, 알콕시카보닐옥시, 알케닐아미노카보닐옥시, 알키닐아미노카보닐옥시, (알킬)(알콕시카보닐)아미노, 알킬설포닐아미노, 임의로 치환된 (헤테로아릴)(알콕시카보닐)아미노, 임의로 치환된 아릴카보닐아미노, 알콕시카보닐, 알킬아미노카보닐옥시, 알킬아미노카보닐아미노, 다이알킬아미노카보닐아미노, 알킬아미노(티오카보닐)아미노, 다이알킬포스포로유레이딜, 아세톡시알콕시, 설포닐옥시알콕시, 다이알콕시알콕시, 트라이알콕시알콕시, 다이알콕시알킬아세탈, 트라이알콕시메틸오르토에스터, 사이클릭 아세탈, 임의로 치환된 사이클릭 아세탈, 임의로 치환된 티에닐, 임의로 치환된 1,3-티아졸릴알콕시, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치 환된 아릴옥시알킬, 임의로 치환된 아릴아미노카보닐옥시, 임의로 치환된 아릴알콕시카보닐아미노, 임의로 치환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시, 임의로 치환된 피롤릴, 임의로 치환된 피라졸릴, 임의로 치환된 피라지닐옥시, 임의로 치환된 사이클로알킬카보닐아미노, 임의로 치환된 1,3-옥사졸리닐, 임의로 치환된 1,3-옥사졸리닐옥시, 임의로 치환된 1,3-옥사졸리닐아미노, 임의로 치환된 1,2,4-트라이아졸릴, 임의로 치환된 1,2,3-티아다이아졸릴, 임의로 치환된 1,2,5-티아다이아졸릴, 임의로 치환된 1,2,5-티아다이아졸릴옥시, 임의로 치환된 2H-테트라졸릴, 임의로 치환된 피리딜, 임의로 치환된 피리딜옥시, 임의로 치환된 피리딜아미노, 임의로 치환된 피리미디닐, 임의로 치환된 피리미디닐옥시, 임의로 치환된 3,4,5,6-테트라하이드로피리미디닐옥시, 임의로 치환된 피리다지닐옥시, 및 임의로 치환된 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈레닐 중에서 선택되고, 이때 상기 임의의 치환체는 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 사이아노, 나이트로, 아미노, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알콕시이미노알킬, 다이알킬아세탈, 알킬티올, 알킬설폭사이드 및 알콕시카보닐아미노 중 하나 이상으로부터 선택되며, R7, R8, R9, R10 및 R11 중 하나 이상은 수소 이외의 것이고;
    R은 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 알콕시카보닐, 임의로 치환된 피리드-2-일(상기 임의의 치환체는 수소, 할로겐, 할로알콕시 및 할로알킬 중에서 선택된다) 또는 하기의 화학식을 갖는 치환된 페닐이고:
    Figure 112006023475528-PCT00093
    (상기 식에서,
    R14, R15, R16, R17 및 R18은 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록실, 하이드록시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 티오, 알킬티오, 할로알킬티오, 펜타할로티오, 사이아노, 나이트로, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐옥시, 할로알킬설포닐옥시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 다이알콕시알킬카보닐, 알콕시카보닐아미노, 알킬아미노옥시알킬, 알콕시이미노알킬, 알케닐옥시이미노알킬, 아릴, 아릴옥시, 다이옥사닐, 다이옥솔라닐 중에서 선택되거나, 또는
    R14 및 R15, 또는 R15 및 R16, 또는 R16 및 R17, 또는 R17및 R18 중 어느 하나가 -OC(R19)2O-, -OC(R19)2(R19)2O-, -OC(R19)2(R19)2-, -OC(R19)=N-, 또는 -SC(R19)=N-과 함께 벤조-축합된 고리를 형성하고, 이때 R19는 수소, 할로겐, 알킬 또는 할로알킬이고; R14, R15, R16, R17 및 R18중 하나 이상은 수소 이외의 것이다);
    A는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -OCH2CH2CH2CH2-, -OCH2CH(OH)CH2-, -NHCH2CH2-, -N(CH3)CH2CH2-, -N[C(=O)CH3]CH2CH2-, 및 -N[C(=O)OCH3]CH2CH2- 중에서 선택되고;
    B는 -O-, -S-, -CH2O-, -OCH2-, -OC(=O)NH-, -OC(=O)O- 및 -NHSO2- 중에서 선택되고;
    R6은 알킬, 할로알킬, 하이드록시알킬, 알콕시알킬, 다이알킬아미노알킬, 알킬아미노카보닐옥시알킬, 알킬티오알킬, 알킬설포닐알킬, 알킬카보닐옥시알킬, 알콕시카보닐알킬, 카복시알킬, 아릴알킬, 아릴카보닐, 설포네이토 및 설포네이토알킬 중에서 선택되고, 음의 전하를 가져서 내염을 생성시킬 수 있으며; 별도의 이온은 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 또는 알킬 또는 페닐 설페이트 또는 설포네이트이다.
  7. 하기 화학식 I의 화합물:
    화학식 I
    Figure 112006023475528-PCT00094
    상기 식에서,
    r은 0 및 1 중에서 선택되고;
    m, q 및 p는 0이고;
    t 및 u는 1이고;
    A는 -CH2-이고;
    X는 할로겐 및 하이드록실 중에서 선택되고;
    Y는 수소 및 하이드록실 중에서 선택되고;
    R1, R2, R3 및 R4는 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시 및 -CH=NOC2H5 중에서 선택되고;
    R5는 수소이고;
    R7, R8, R10 및 R11은 수소이고;
    R9는 -OC2H5, -OC3H7, -OCH(CH3)2, -OCH2CH2OCH3, -OCH2CH2CH2OCH3, 사이클로프로필메톡시, 2-클로로페녹시, 3-클로로페녹시, 4-클로로페녹시, 피리미딘-2-일, 피리드-2-일, 3-클로로-피리드-2-일, 3-메틸-피리드-2-일옥시, 4-메틸-피리드-2-일옥시, 5-메틸-피리드-2-일옥시, 6-메틸-피리드-2-일옥시, 3-클로로-피리드-2-일옥시, 3-트라이플루오로메틸-피리드-2-일옥시, 3-사이아노-피리드-2-일옥시, 5-사이아노-피리드-2-일옥시, 6-다이메톡시메틸-피리드-2-일옥시, 피리드-2-일옥시, -CO2CH(CH3)2, -CH=NOCH3, -CH=NOC2H5, -CH=NOCH2CF3, -CH=NO알릴, -CH=NOCH2CH=CH2, -CH=NOCH2CN, -CH=NOCH(CH3)2, -CH=NOCH2C≡CH, -CH=NOCH2CH2F, -CH=NOCH2CH2OCH3, -CH=NOCH2OC2H5, -CH=NOCH2CH2OCH2CH2OCH3, -NHCO2CH3, -NHCO2C2H5, -NHCO2CH(CH3)2, -NHCO2CH2-c-C3H5, -CH(OH)C6H5-p-Cl, -OC(=O)NHCH3, -OC(=O)NHC2H5, -OC(=O)NHCH(CH3)2, -NHC(SCH3)=NCN, 피리미딘-2-일옥시, 6-클로로-피리다진-3-일옥시, 6-메톡시-피리다진-3-일옥시, 6-메틸-피리다진-3-일옥시, 2-메틸-2H-테트라졸-5-일, 2-에틸-2H-테트라졸-5-일, 1,3-다이옥산-2-일 및 5,5-다이메틸-1,3-다이옥산-2-일 중에서 선택되고;
    R은 R14, R15, R16, R17 및 R18로 치환된 페닐:
    Figure 112006023475528-PCT00095
    (상기 식에서,
    R16은 할로알킬 및 할로알콕시 중에서 선택되고; R14, R15, R17 및 R18은 수소이다)이다.
  8. 하기 화학식 I-H의 화합물:
    화학식 I-H
    Figure 112006023475528-PCT00096
    상기 식에서,
    R3은 할로알킬 또는 할로알콕시이고;
    R9는 -OCH2CH2OCH3, 피리드-2-일옥시, 피리드-2-일, 3-사이아노-피리드-2-일옥시, 5-메틸-피리드-2-일옥시, 피리미딘-2-일옥시, 피리미딘-2-일, 6-클로로-피리다진-3-일옥시 및 6-메톡시-피리다진-3-일옥시 중에서 선택되고;
    R16은 할로알킬 또는 할로알콕시이다.
  9. 하기 화학식 I-J의 화합물:
    화학식 I-J
    Figure 112006023475528-PCT00097
    상기 식에서,
    R3은 할로알킬 또는 할로알콕시이고;
    R9는 -OCH2CH2OCH3, 피리드-2-일옥시, 피리드-2-일, 3-사이아노-피리드-2-일옥시, 5-메틸-피리드-2-일옥시, 피리미딘-2-일옥시, 피리미딘-2-일, 6-클로로-피리다진-3-일옥시 및 6-메톡시-피리다진-3-일옥시 중에서 선택되고;
    R16은 할로알킬 또는 할로알콕시이다.
  10. 하기 화학식의 화합물, 즉 4-{비스[4-(트라이플루오로메톡시)페닐]메틸}-4-하이드록시-1-[(4-(2-피리딜옥시)페닐)메틸]피페리딘-1-옥사이드 및 그의 농학적으로 허용 가능한 염:
    Figure 112006023475528-PCT00098
  11. 살충 유효량의 제 1 항의 화합물을 하나 이상의 농학적으로 허용 가능한 증량제 또는 보조제와 함께 함유하는 조성물.
  12. 살충 유효량의 제 2 항의 화합물을 하나 이상의 농학적으로 허용 가능한 증량제 또는 보조제와 함께 함유하는 조성물.
  13. 살충 유효량의 제 3 항의 화합물을 하나 이상의 농학적으로 허용 가능한 증량제 또는 보조제와 함께 함유하는 조성물.
  14. 살충 유효량의 제 4 항의 화합물을 하나 이상의 농학적으로 허용 가능한 증량제 또는 보조제와 함께 함유하는 조성물.
  15. 살충 유효량의 제 5 항의 화합물을 하나 이상의 농학적으로 허용 가능한 증량제 또 는 보조제와 함께 함유하는 조성물.
  16. 살충 유효량의 제 6 항의 화합물을 하나 이상의 농학적으로 허용 가능한 증량제 또는 보조제와 함께 함유하는 조성물.
  17. 살충 유효량의 제 7 항의 화합물을 하나 이상의 농학적으로 허용 가능한 증량제 또는 보조제와 함께 함유하는 조성물.
  18. 살충 유효량의 제 8 항의 화합물을 하나 이상의 농학적으로 허용 가능한 증량제 또는 보조제와 함께 함유하는 조성물.
  19. 살충 유효량의 제 9 항의 화합물을 하나 이상의 농학적으로 허용 가능한 증량제 또는 보조제와 함께 함유하는 조성물.
  20. 살충 유효량의 제 10 항의 화합물을 하나 이상의 농학적으로 허용 가능한 증량제 또는 보조제와 함께 함유하는 조성물.
  21. 제 11 항에 있어서,
    하나 이상의 제 2 화합물을 또한 함유하는 살충 조성물.
  22. 제 12 항에 있어서,
    하나 이상의 제 2 화합물을 또한 함유하는 살충 조성물.
  23. 제 13 항에 있어서,
    하나 이상의 제 2 화합물을 또한 함유하는 살충 조성물.
  24. 제 14 항에 있어서,
    하나 이상의 제 2 화합물을 또한 함유하는 살충 조성물.
  25. 제 15 항에 있어서,
    하나 이상의 제 2 화합물을 또한 함유하는 살충 조성물.
  26. 제 16 항에 있어서,
    하나 이상의 제 2 화합물을 또한 함유하는 살충 조성물.
  27. 제 17 항에 있어서,
    하나 이상의 제 2 화합물을 또한 함유하는 살충 조성물.
  28. 제 18 항에 있어서,
    하나 이상의 제 2 화합물을 또한 함유하는 살충 조성물.
  29. 제 19 항에 있어서,
    하나 이상의 제 2 화합물을 또한 함유하는 살충 조성물.
  30. 제 20 항에 있어서,
    하나 이상의 제 2 화합물을 또한 함유하는 살충 조성물.
  31. 살충 유효량의 제 11 항의 조성물을 해충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에 적용함을 포함하는, 해충 구제 방법.
  32. 살충 유효량의 제 12 항의 조성물을 해충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에 적용함을 포함하는, 해충 구제 방법.
  33. 살충 유효량의 제 13 항의 조성물을 해충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에 적용함을 포함하는, 해충 구제 방법.
  34. 살충 유효량의 제 14 항의 조성물을 해충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에 적용함을 포함하는, 해충 구제 방법.
  35. 살충 유효량의 제 15 항의 조성물을 해충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장 소에 적용함을 포함하는, 해충 구제 방법.
  36. 살충 유효량의 제 16 항의 조성물을 해충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에 적용함을 포함하는, 해충 구제 방법.
  37. 살충 유효량의 제 17 항의 조성물을 해충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에 적용함을 포함하는, 해충 구제 방법.
  38. 살충 유효량의 제 18 항의 조성물을 해충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에 적용함을 포함하는, 해충 구제 방법.
  39. 살충 유효량의 제 19 항의 조성물을 해충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에 적용함을 포함하는, 해충 구제 방법.
  40. 살충 유효량의 제 20 항의 조성물을 해충이 존재하거나 존재할 것으로 예상되는 장소에 적용함을 포함하는, 해충 구제 방법.
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