JP2005526093A - 化粧料組成物中のテルペノイドの安定化 - Google Patents

Abstract

テルペノイドを４−置換レゾルシノール誘導体と共に含有する化粧料組成物は、向上した保管安定性および酸化安定性を示す。

Description

本発明は、パーソナルケア製品および身体洗浄製品中での使用を目的とした、４−置換レゾルシノール誘導体によって安定化されたテルペノイドを含有する化粧料組成物に関する。

テルペンは天然に広く存在し、主に、精油の成分として植物中に存在する。多くのテルペンは炭化水素であるが、アルコール、アルデヒド、またはケトン（テルペノイド）などの酸素含有化合物もみられる。その構成単位は、炭化水素イソプレン、すなわちＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＨ＝ＣＨ_２である（「ｉｓｏｐｒｅｎｅ ｒｕｌｅ」、ワラッハ（Ｗａｌｌａｃｈ）１８８７年）。したがって、テルペン炭化水素の分子式は、（Ｃ_５Ｈ_８）_ｎであり、イソプレン単位の数に応じて次のように分類される：
イソプレン単位の数
モノテルペン ２
セスキテルペン ３
ジテルペン ４
トリテルペン ６
テトラテルペン ８
モノテルペンの例は、ピネン、ネロール、シトラール、カンファー、ゲラニオール、リモネンである。セスキテルペンの例は、ネロリドール、ファルネソールである。ジテルペンの例は、ビタミンＡ_１（レチノール）である。スクアレンは、トリテルペンの一例であり、カロテン（プロビタミンＡ_１）は、テトラテルペンの一例である。

本発明の目的では、用語「テルペノイド」は、テルペンと、少なくとも１つのＣ_５Ｈ_８炭化水素単位を有し、化学構造内に１つまたは複数の不飽和の部分を有するその誘導体とを包含するものとする。

テルペノイドは、多くの産業に、特に樹脂、香料、フレグランスなどに有用な有機化合物である。テルペノイドは、多くの香料および香気のフレグランス原料である。フレグランステルペノイドは、アークタンダー（Ａｒｃｔａｎｄｅｒ），Ｓ．、「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｕｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ」、第Ｉ巻およびＩＩ巻、Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９６９年）に開示されており、その例には、アンバーグリス臭の化学物質（Ａｍｂｒｅｇｒｉｓ ｏｄｏｒ ｃｈｅｍｉｃａｌ）、ジャスモン、ムスク、ピラン誘導体、およびサンダルウッド芳香化学物質（Ｓａｎｄａｌｗｏｏｄ ｆｒａｇｒａｎｃｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ）が含まれる。

表面に付着させる場合、あるいは、化粧料組成物に添合する場合、香料またはフレグランス原料の混合物が、強度を失う可能性、また、多くの要因によって、経時的に性質が変化する可能性があることは、よく知られている。今までのところ、成功はごくわずかであるが、こうした不利益を最小限にするために、多くの試みがなされている。例えば、ガードリック（Ｇａｒｄｌｉｃｋ）他、米国特許第６，１４７，０３７号は、持続的または永続的フレグランスのパーソナルケア用品への送達に有用なフレグランス送達システムに関する。

フレグランス強度の喪失または性質の変化の原因である１つの要因は、テルペンが、酸化に対して不安定であることである。酸化不安定性の程度は、不飽和の度合、すなわち有機化合物中の二重または三重結合の数に依存する。

酸化不安定性は、テルペノイドの望ましくない特性である。したがって、酸化に逆らってテルペノイドを安定化させる薬剤の必要性がある。具体的には、その化学構造の中に少なくとも１つの二重結合を有するテルペノイドの酸化を防止する薬剤の必要性がある。

したがって、第１の態様によれば、本発明は、
ａ．約０．０００００１％から約１０％の不飽和テルペノイド、
ｂ．約０．０００００１％から約１０％の４−置換レゾルシノール誘導体、および
ｃ．賦形剤または担体
を含むパーソナルケア組成物を提供する。

適切な４−置換レゾルシノール誘導体には、４−直鎖アルキルレゾルシノール、４−分枝アルキルレゾルシノール、４−シクロアルキルレゾルシノール、およびそれらの混合物が含まれる。好ましいレゾルシノール誘導体には、４−エチルレゾルシノール、４−イソプロピルレゾルシノール、４−ブチルレゾルシノール、４−シクロペンチルレゾルシノール、および４−シクロヘキシルレゾルシノール、ならびにそれらのアシル化バージョンが含まれる。

本発明の組成物は、外観的に満足できるものであり、かつ向上された保管／酸化安定性を有する。

本明細書では、用語「化粧料組成物」は、洗い流さない製品および洗い流す製品を含めて、ヒトの肌への局所適用のための組成物を表すものとする。

用語「皮膚」には、本明細書では、顔、首、胸、背中、腕、腋窩、手、足、および頭皮の皮膚が含まれる。

本明細書では、用語「不飽和」は、オレフィンやアルキンなどの、二重結合または三重結合を有する有機化合物を説明するものとする。

用語「フレグランス」は、心地よい香気、匂い、精油（ｅｓｓｅｎｃｅ）、または芳香特性を付与するために巧妙に組み合わされた１種、ただし好ましくは２種以上のフレグランス原料を意味するものとする。

実施例、あるいは、他に明確に示された場合を除いて、材料または反応条件の量、材料の物理学的性質、および／または使用を示す、この説明におけるすべての数字は、「約」という語によって修飾されるものと理解するべきである。すべての量は、別段の指定がない限り、組成物に対する重量によるものである。

不明瞭性を避けるために、「〜を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という言葉は「〜が含まれる（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」を意味し、必ずしも「〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」または「〜で構成される（ｃｏｍｐｏｓｅｄ ｏｆ）」を意味しない。言い換えれば、列挙されたステップまたは選択肢は、必ずしも網羅的ではない。

ここでは、本発明者らによって、４−置換レゾルシノール誘導体が、不飽和テルペノイドの酸化を抑制することが判明した。本発明によれば、化粧料組成物に添合される不飽和テルペノイドを安定化させるために、４−置換レゾルシノールが使用されることが好ましい。

レゾルシノール誘導体は、知られている化合物であり、例えば、飽和カルボン酸とレゾルシノールを、塩化亜鉛の存在下で縮合させ、生じた縮合物を、亜鉛アマルガム／塩酸を用いて還元する方法（リール（Ｌｉｌｌｅ）．Ｊ．ビター（Ｂｉｔｔｅｒ）、ＬＡ．ペイナー（Ｐｅｉｎｅｒ）．Ｖ、「Ｔｒ．Ｎａｕｃｈ−Ｉｓｓｌｅｄ．Ｉｎｓｔ．ｓｌａｎｔｓｅｖ １９６９，Ｎｏ．１８，１２７」）、またはレゾルシノールと、対応するアルキルアルコールを、アルミナ触媒の存在下で、２００℃から４００℃の高温で反応させる方法（英国特許第１，５８１，４２８号）によって、容易に得ることができる。

本発明の組成物は、概して、約０．０００００１％から約５０％の不飽和テルペノイドと、約０．０００００１％から約５０％の４−置換レゾルシノールを含有する。本発明の組成物の特に有利な点は、４−置換レゾルシノールによって、酸化に逆らってテルペノイドを安定化させることができることである。

テルペノイドは、本発明の目的では、少なくとも１つのＣ_５Ｈ_８炭化水素単位を有し、化学構造内に１つまたは複数の不飽和の部分を有するテルペンおよびその誘導体である。フレグランス用テルペノイドは、バウアー（Ｂａｕｅｒ），Ｋ．他、「Ｃｏｍｍｏｎ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ」、ＶＣＨ出版（ＶＣＨ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）（１９９０年）に記載されている。

本発明の化粧料組成物に添合できるテルペノイドは、非環状テルペノイド、環状テルペノイド、およびテルペノイドに構造的に関連した脂環式化合物を含めた３つのクラスに分けられる。

３つのそれぞれのクラスの中のテルペン誘導体には、アルコール、エーテル、アルデヒド、アセタール、酸、ケトン、エステル、および窒素または硫黄などのヘテロ原子を含有するテルペン化合物が含まれる。

本発明の化粧料組成物に添合できるテルペノイドの例を、以下の表に示す：

本化粧料組成物中のテルペノイドの量は、好ましくは約０．０００００１％から約１０％、より好ましくは約０．００００１％から約５重量％、最も好ましくは約０．０００１％から約２％の範囲である。

上で論じた通り、フレグランス強度の喪失または性質の変化の原因である１つの要因は、不飽和テルペンが、酸化に対して不安定であることである。

本発明の組成物の安定性は、有効成分として、次の式（Ｉ）の４−置換レゾルシノール誘導体を含む酸化防止剤を使用することによって実現される：

Ｒ_１とＲ_２はそれぞれ、独立に、水素原子、ＣＯ−Ｒ（アシル基）、−ＣＯＯ−Ｒ、ＣＯＮＨＲを表し、後の３つはそれぞれ次の式Ａで表され、

式中、Ｒは、飽和または不飽和の、直鎖、分枝、または環状Ｃ_１〜Ｃ_１８炭化水素を表す。好ましい実施形態では、Ｒ_１とＲ_２の片方、またはＲ_１とＲ_２の両方が水素を表す。より好ましい実施形態では、Ｒ_１とＲ_２の両方が水素を表す。

Ｒ_３は、
（１）飽和または不飽和の、直鎖、分枝または環状Ｃ_１〜Ｃ_１８炭化水素、好ましくはＣ_２〜Ｃ_１２炭化水素；あるいは
（２）Ｘおよびｎが、以下で定義される、以下に示す通りの一般式

を表す。

上の式（１）において、Ｒ_３で表される基は、好ましくは２個から１２個の、炭素原子を有し、その配置は直鎖または分枝であり、これには、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、およびドデシル基が含まれ得る。これらの直鎖アルキル基は、その１つまたは複数の水素原子を、メチルまたはエチル基で置換されていてもよい。置換されるアルキル基の具体例には、イソプロピル基、イソブチル基、イソアミル基、２−メチルヘキシル基などが含まれる。好ましいアルキル基は、Ｒ_３が、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、または，オクチル基であるものである。最も好ましいアルキルレゾルシノールは、Ｒ_３が、エチル、イソプロピル、ブチル、またはヘキシル基であるものである。

Ｒ_３が、上で示される一般式（ＩＩ）の構造に相当する式（Ｉ）のレゾルシノール誘導体の場合では、レゾルシノール誘導体は、本明細書中では４−シクロアルキルレゾルシノールと呼ばれ、一般式（ＩＩＩ）で表される：

一般式（ＩＩＩ）（ならびに上の式（ＩＩ））において、
Ｘは、水素；Ｒ^１が水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、またはアリール−（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキルに相当するＯＲ^１；Ｒ^２が（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、アリール−（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、またはフェニルに相当するＯＣＯＲ^２；ハロゲン；（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル；アリール−（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、またはアリール−（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル；あるいは、Ｒ^１が上で定義される通りであるＮＨＲ^１を表し、
ｎは、その構造が、５、６、７、または８員環であるように、０から３であり、
破線は、その位置での任意の（ｏｐｔｉｏｎａｌ）二重結合を示す。

４−シクロアルキルレゾルシノールのより具体的な実施形態の例には、以下が含まれる：
（ａ）単結合が破線で２個の炭素原子を連結する式（ＩＩＩ）の化合物；
（ｂ）ｎが１である式（ＩＩＩ）の化合物；
（ｃ）Ｘが水素である式（ＩＩＩ）の化合物；
（ｄ）Ｘが水素、メチル、またはエチルである式（ＩＩＩ）の化合物；
（ｅ）ｎが０である式（ＩＩＩ）の化合物；
（ｆ）ｎが２である式（ＩＩＩ）の化合物；および
（ｇ）Ｘがベンジルオキシである式（ＩＩＩ）の化合物。

好ましい式（ＩＩＩ）の化合物は、４−シクロペンチルレゾルシノール、４−シクロヘキシルレゾルシノール、４−シクロヘプチルレゾルシノール、および４−シクロオクチルレゾルシノールである。最も好ましい式（ＩＩＩ）の化合物は、４−シクロヘキシルレゾルシノールおよび４−シクロペンチルレゾルシノールである。

不飽和テルペノイドの酸化を抑制するのに有効な４−置換レゾルシノール誘導体の量は、実験によって決定することができる。不飽和テルペノイドと４−置換レゾルシノール誘導体は、本組成物中に、テルペン：レゾルシノールが１：１００００から１００００：１、好ましくは１：１０００から１：５０００、より好ましくは１：１から１：１０００の重量比で存在する。

レゾルシノール誘導体の量は、化粧料組成物の総量の、約０．００００１％から約１０％、好ましくは約０．００１％から約７％、最も好ましくは約０．０１％から約５％の範囲である。

本発明の化粧料組成物は、例えばローション、石鹸、デオドラント剤などのパーソナルケア製品および身体洗浄製品中で使用することができる。本発明の組成物を構成するテルペノイド化合物および安定化剤は、パーソナルケア組成物に添合される場合には、他の有用な機能をもつことも可能である。

好ましいパーソナルケア組成物は、ヒトの肌への適用に適したものであり、場合によっては、ただし、好ましくは皮膚に良い薬剤を含む、。適切な皮膚に良い薬剤には、老化防止、しわ減少、美白、抗ニキビ、および皮脂減少剤が含まれる。これらのものの例としては、α−ヒドロキシ酸およびエステル、β−ヒドロキシ酸およびエステル、ポリヒドロキシ酸およびエステル、コウジ酸およびエステル、フェルラ酸およびフェルラ酸誘導体、バニリン酸およびエステル、二酸（セバシン酸およびアゼライン酸など）およびエステル、レチノール、レチナール、レチニルエステル、ヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、ソウハクヒエキス（ｍｕｌｂｅｒｒｙ ｅｘｔｒａｃｔ）、カンゾウエキス、および上で論じた４−置換レゾルシノール誘導体以外のレゾルシノール誘導体（それによって、テルペノイドの酸化安定性と、ニキビ、スキンライトニング、またはヘアトリートメントなどの肌のための特性との二重の機能が与えられる）が挙げられる。

化粧品として許容される賦形剤は、組成物を肌に適用するときに、その塗布が容易になるように、組成物中の肌のための成分用の希釈剤（ｄｉｌｕｔａｎｔ）、分散剤、または担体として作用することができる。

賦形剤は、水性、無水、またはエマルジョンであり得る。組成物は、水性またはエマルジョン、特に油中水型または水中油型エマルジョン、特別有利には水中油型エマルジョンであることが好ましい。存在する場合、水は、重量で、５％から９９％、好ましくは２０％から７０％、最適には４０％と７０％との間の量となる。

水の他に、比較的に揮発性の溶媒も、本発明の組成物中の担体として働くことができる。最も好ましいものは、一価のＣ_１〜Ｃ_３アルカノールである。これには、エチルアルコール、メチルアルコール、およびイソプロピルアルコールが含まれる。一価のアルカノールの量は、重量で、１％から７０％、好ましくは１０％から５０％、最適には１５％と４０％の間の範囲であり得る。

エモリエント材料も、化粧品として許容される担体として働くことができる。これらは、シリコーンオイルおよび合成エステルの形であり得る。エモリエントの量は、重量で、０．１％から５０％のいずれか、好ましくは１％と２０％との間で存在することができる。

シリコーンオイルは、揮発性と不揮発性の種類に分類することができる。用語「揮発性」は、本明細書では、周囲温度（２５℃）で蒸気圧が測定可能である材料を意味する。揮発性のシリコーンオイルは、３から９個、好ましくは４から５個のケイ素原子を含有する環状または直鎖のポリジメチルシロキサンから選択されることが好ましい。直鎖の揮発性シリコーン材料は一般に、２５℃での粘度が約５センチストークス未満であるのに対し、環状の材料は通常、粘度が約１０センチストークス未満である。エモリエント材料として有用な不揮発性のシリコーンオイルには、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、およびポリエーテルシロキサン共重合体が含まれる。本明細書で有用な本質的に不揮発性のポリアルキルシロキサンには、例えば、２５℃での粘度が約５００万から約２５００万センチストークスであるポリジメチルシロキサンが含まれる。本発明の組成物において有用な好ましい不揮発性エモリエントの１つは、２５℃での粘度が、約１０から約４００センチストークスであるポリジメチルシロキサンである。

適切なエステルエモリエントには、以下のものがある：
（１）１０から２０個の炭素原子を有する脂肪酸のアルケニルまたはアルキルエステル。その例としては、ネオペンタン酸イソアラキジル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸オレイル、ステアリン酸オレイル、およびオレイン酸オレイルが挙げられる；
（２）エトキシ化高級アルコールの脂肪酸エステルなどのエーテル−エステル；
（３）エチレングリコールモノおよびジ脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノおよびジ脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール（２００〜６０００）モノおよびジ脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノおよびジ脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール２０００−モノオレイン酸エステル、ポリプロピレングリコール２０００−モノステアリン酸エステル、モノステアリン酸エトキシ化プロピレングリコール、グリセリルモノおよびジ脂肪酸エステル、ポリグリセロールポリ脂肪酸エステル、モノステアリン酸エトキシ化グリセリル、モノステアリン酸１，３−ブチレングリコール、ジステアリン酸１，３−ブチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、およびポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを含めた多価アルコールエステルが、満足のいく多価アルコールエステルである；
（４）蜜蝋、鯨蝋、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸ステアリル、およびベヘン酸アラキジルなど、ワックスエステル；ならびに
（５）ステロールエステル（コレステロール脂肪酸エステルが、その例である）。

１０から３０個の炭素原子を有する脂肪酸を、化粧品として許容される担体として、この発明の組成物のために含めることも可能である。このカテゴリーの例は、ペラルゴン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノール酸、アラキジン酸、ベヘン酸、およびエルカ酸である。

この発明の組成物中には、化粧品として許容される担体として、多価アルコールタイプの湿潤剤を使用することもできる。湿潤剤は、エモリエントの有効性の増進を助け、肌の乾燥を弱め、肌の感触を向上させる。典型的な多価アルコールには、グリセロール、ポリアルキレングリコール、およびより好ましくはアルキレンポリオールおよびその誘導体（プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、およびその誘導体を含む）、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、エトキシ化グリセロール、プロポキシル化（ｐｒｏｐｏｘｙｌａｔｅｄ）グリセロール、およびそれらの混合物がある。湿潤剤の量は、組成物の重量に対して０．５％から３０％のいずれか、好ましくは１％と１５％の間の範囲であり得る。

本発明による組成物の化粧品として許容される担体の一部として、増粘剤も利用することができる。典型的な増粘剤には、架橋されたアクリル樹脂（ａｃｒｙｌａｔｅ）（例えばカーボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ）９８２）、疎水的に改変されたアクリル樹脂（ａｃｒｙｌａｔｅ）（例えばカーボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ）１３８２）、セルロース誘導体、および天然ゴムがある。有用なセルロース誘導体には、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロース、およびヒドロキシメチルセルロースがある。本発明に適した天然ゴムには、ガーゴム、キサンタンガム、スクレロガム、カラギーナン、ペクチン、およびこれらのゴムの組み合わせが含まれる。増粘剤の量は、重量で、０．０００１％から５％、通常０．００１％から１％、最適には０．０１％から０．５％の範囲であり得る。

以上をまとめると、水、溶媒、シリコーン、エステル、脂肪酸、湿潤剤および／または増粘剤は通常、重量で、１％から９９．９％、好ましくは８０％から９９％の量で、化粧品として許容される担体を構成することとなる。

油中水型エマルジョンまたは水中油型エマルジョンを提供するために、主に、用いられる乳化剤の平均の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）に応じて、乳化剤と共に、油または油性材料が存在してもよい。

本発明の化粧料組成物中には、界面活性剤も存在することが可能である。洗い流さない製品については、界面活性剤の総濃度は、組成物の重量に対して０．１％から４０％、好ましくは１％から２０％、最適には１％から５％の範囲となる。クレンジング（ｃｌｅａｎｓｅｒ）および石鹸などの洗い流す製品については、界面活性剤の総濃度は、約１％から約９０％の範囲となる。界面活性剤は、陰イオン性、非イオン性、陽イオン性、および両性の活性物質からなる群から選択することができる。

特に好ましい非イオン性界面活性剤は、疎水性物質１モルあたり２から１００モルのエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドと縮合したＣ_１０〜Ｃ_２０高級アルコールまたは酸性の疎水性物質；２から２０モルのアルキレンオキシドと縮合したＣ_２〜Ｃ_１０アルキルフェノール；エチレングリコールのモノおよびジ脂肪酸エステル；脂肪酸モノグリセリド；ソルビタン、モノおよびジＣ_８〜Ｃ_２０脂肪酸；ブロック共重合体（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）；およびポリオキシエチレンソルビタン、ならびにそれらの組み合わせを含むものである。アルキルポリグリコシドおよびサッカライド脂肪酸アミド（例えばメチルグルコンアミド）も、適切な非イオン性界面活性剤である。

好ましい陰イオン界面活性剤には、石鹸、アルキルエーテル硫酸塩およびスルホン酸塩、アルキル硫酸塩およびスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルおよびジアルキルスルホコハク酸塩、Ｃ_８〜Ｃ_２０アシルイセチオン酸塩、アシルグルタミン酸塩、Ｃ_８〜Ｃ_２０アルキルエーテルリン酸塩、ならびにそれらの組み合わせが含まれる。

本発明の化粧料組成物は、場合によっては起泡性界面活性剤（ｌａｔｈｅｒｉｎｇ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ）を含有する。「起泡性界面活性剤」は、水と合わせて機械で撹拌した場合に気泡（ｆｏａｍ）または泡（ｌａｔｈｅｒ）を発生させる界面活性剤を意味する。好ましくは、起泡性界面活性剤は、肌を過度に乾燥させずに十分なクレンジングまたは洗浄性を提供しなければならないという意味で、マイルドであるべきであり、なおかつ上で述べた起泡性の基準を満たすべきである。本発明の化粧料組成物は、起泡性界面活性剤を、約０．０１％から約５０％の濃度で含有することができる。

通常使用される化粧品基剤に、ＵＶ吸収剤、ＵＶ散乱剤（典型的なものは、微粉砕した酸化チタンである）、様々な他の可塑剤、エラストマー、カラミン、顔料、酸化防止剤、キレート剤、および香料を加えることができる。

他の補助的な微量成分も、本発明の化粧料組成物に添合することができる。これらの成分には、着色剤、乳白剤（ｏｐａｃｉｆｉｅｒ）、および香料が含まれ得る。これらの他の補助的な微量成分の量は、組成物の重量に対して０．００１％から２０％の範囲であり得る。

以下の具体的な実施例により本発明をさらに説明するが、本発明は、それらに限定されない。すべての実施例において、テルペノイドは、アルドリッチケミカル社（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手した。

（実施例１）
本発明の範囲内の化粧料組成物を調製した。

相Ａ成分を、撹拌しながら７０から８５℃に加熱することによって、下の表に示した基剤調合物を作成した。相Ｂ成分を、別の容器内で、撹拌しながら７０℃から８５℃に加熱した。その後、両方の相とも７０℃から８５℃に保ちながら、相Ａを、相Ｂに加えた。この混合物を、少なくとも１５分間、７０から８５℃で撹拌し、次いで、冷却した。相Ｃ成分を、５０℃で加え、続いて、相Ｄ成分を、４０℃で加えた。

基剤調合物を、以下の表４に示す。

（実施例２）
本発明の範囲内で、さらなる化粧料組成物を調製した。

実施例２の組成物は、次のように調製した：
１．相Ａを、混合しながら８０℃に加熱した。
２．別の容器内で、相Ｂを、混合しながら７５℃に加熱した。
３．ＢをＡに加え、７０℃〜８０℃に保たれるように加熱しながら１５分間混合し、その後、加熱を止め、もう１５分間混合を続けた。
４．５０℃で、相Ｃを加え、１０分間混合した。
５．４０℃で、相Ｄを加え、１０分間混合した。

（実施例３〜１０）
本発明の範囲内の一連のさらなる組成物を、実施例１の方法によって調製した。これを、下の表に示す。

（実施例１１）
４−置換レゾルシノール誘導体を含有するスキンケア調合物中で、典型的なフレグランスのテルペノイド成分の安定性を調べ、保管中の劣化の防止、およびテルペノイドの喪失に対するレゾルシノールの有効性を判定した。２種のテルペノイド成分、リモネンとリナロールを、ＢＨＴ（標準の酸化防止剤）、非置換レゾルシノール、４−エチルレゾルシノール、および４−ヘキシルレゾルシノールを含有する標準のスキンケアローションの中のフレグランスの一部として配合した。これらのフレグランス成分の安定性を、ＧＣ／ＨＳ分析を用いて測定し、通常の製品（ｃｏｎｓｕｍｅｒ ｐｒｏｄｕｃｔ）の保管条件保管下（４０℃および日光下の室温［ＲＴ］で５カ月保管）で保管された場合の、時間経過に伴う各テルペノイド分子の喪失を求めた。「抗酸化剤」を含有しない基準調合物中のリモネンおよびリナロールの喪失を、ＢＨＴと、非置換レゾルシノールおよび４−置換レゾルシノール誘導体との両方を含むこうした材料の喪失と、直接比較した。これらの調合物を、表７に示し、その安定性のデータを、表８に示す。

以下の表中のデータに関して、ＧＣ／ＨＳ測定は、ゲステル（Ｇｅｒｓｔｅｌ）ＭＰＳ２ヘッドスペースサンプラー（Ｈｅａｄｓｐａｃｅ Ｓａｍｐｌｅｒ）を使用するアジレント（Ａｇｉｌｅｎｔ）６８９０ＧＣ／５９７３ＭＳで行った。サンプルを、３５℃で１時間インキュベートし、その後、フィルム厚０．２５μｍの、３０ｍ×内径０．２５ｍｍのアジレントテクノロジー（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）番号１９０９１Ｓ−４３３、ＨＰ−５ＭＳ、５％フェニルメチルシロキサンカラムに、サンプルのヘッドスペース２．５０ｍＬを注入した。２種のフレグランス成分について、ピーク面積の値としてＧＣデータを記録した。

下の表中の調合物を、上の実施例１に述べた方法に従って調製した。

上の表のデータによって示された通り、これらのテルペノイド分子を劣化に逆らって安定化させることに関して、４−置換レゾルシノールは、場合によっては、ＢＨＴと同じ位、あるいはそれよりも効果があるが、非置換レゾルシノールは、これらのフレグランス成分をほとんどないし全く安定化しない。多くの場合、酸化防止剤を含まない「対照」調合物または非置換レゾルシノールを含む対照は、４−置換レゾルシノールを含有する調合物の２倍のリモネンおよび／またはリナロールを喪失していた。これらの結果は、テルペノイドの安定性に対する、４−置換レゾルシノールを加える明らかな追加の利益を示唆する。

ここで例示および記述される本発明の特定の形態は、単なる代表例のつもりに過ぎないことを理解するべきである。例示された実施形態において、この開示の明確な教示から逸脱せずに、それだけには限らないが本明細書に示されたものを含めた変更を行うことが可能である。したがって、本発明の完全な範囲を決定するには、以下の添付の特許請求の範囲を参照しなければならない。

Claims (11)

1. ａ．約０．０００００１％から約１０％の不飽和テルペノイド；
   ｂ．約０．０００００１％から約１０％の一般式（Ｉ）の４−置換レゾルシノール誘導体
   

   

   ［式中、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立に、水素原子、−ＣＯ−Ｒ、−ＣＯＯ−Ｒ、およびＣＯＮＨＲからなる群から選択され、Ｒは、Ｃ_１〜Ｃ_１８炭化水素を表し、Ｒ^３は、Ｃ_１〜Ｃ_１８炭化水素を表すか、あるいは一般式（ＩＩ）を有し、
   

   

   上式中、Ｘは、水素；Ｒ^１が水素、（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、またはアリール−（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキルを表すＯＲ^１；Ｒ^２が（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、アリール−（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、またはフェニルを表すＯＣＯＲ^２；ハロゲン；（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル；アリール−（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル、またはアリール−（Ｃ_１〜Ｃ_６）アルキル；あるいはＲ^１が上で定義した通りであるＮＨＲ^１を表し、
   ｎは、一般式ＩＩの構造が、５、６、７、または８員環であるように、０から３であり、
   破線は、任意の（ｏｐｔｉｏｎａｌ）二重結合を示す］；
   ならびに
   ｃ．化粧品として許容される賦形剤
   を含むパーソナルケア組成物。
2. テルペノイドが、非環状テルペノイド、環状テルペノイド、テルペノイドに構造的に関連した脂環式化合物、およびそれらの混合物から選択される請求項１に記載の組成物。
3. テルペノイドが、アルコール、アルデヒド、アセタール、ケトン、酸、エステル、および窒素または硫黄から選択されるヘテロ原子を含有するテルペン化合物から選択されるテルペンおよびテルペン誘導体、ならびにそれらの混合物を含む請求項１または請求項２に記載の組成物。
4. 非環状テルペノイドが、ミルセン、オシメン、β−ファルネセン、ジヒドロミルセノール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、ミルセノール、ラバンデュロール、シトロネロール、トランス−トランス−ファルネソール、トランス−ネロリドール、シトラール、シトラールジエチルアセタール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、タゲトン、ソラノン、ゲラニルアセトン、シス−ゲラン酸 シトロネル酸、ギ酸ゲラニル、酢酸ゲラニル、プロピオン酸ゲラニル、イソ酪酸ゲラニル、イソ吉草酸ゲラニル、酢酸ネリル、ギ酸リナリル、酢酸リナリル、プロピオン酸リナリル、酪酸リナリル、イソ酪酸リナリル、酢酸ラバンデュリル、ギ酸シトロネリル、酢酸シトロネリル、プロピオン酸シトロネリル、イソ酪酸シトロネリル、イソ吉草酸シトロネリル、チグリン酸シトロネリル、シス−ゲラン酸ニトリル、シトロネル酸ニトリル、およびそれらの混合物から選択される請求項２または請求項３に記載の組成物。
5. 環状テルペノイドが、リモネン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、α−フェランドレン、β−フェランドレン、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、３−カレン、カリオフィレン、（＋）−バレンセン、ツヨプセン、α−セドレン、β−セドレン、ロンギホレン、（＋）−ネオイソ−イソプレゴール、イソプレゴール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、δ−テルピネオール、１−テルピネン−４−オール、カルボン、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン、α−イロン、β−イロン、γ−イロン、α−ｎ−メチルイオノン、β−−ｎ−メチルイオノン、γ−−ｎ−メチルイオノン、α−イソメチルイオノン、β−−イソメチルイオノン、γ−イソメチルイオノン、アリルイオノン、プソイドイオノン、ｎ−メチルプソイドイオノン、イソメチルプソイドイオノン、ダマスコン、β−ダマセノン、ヌートカトン、セドリルメチルケトン、α−酢酸テルピニル、酢酸ノピル、酢酸クシミル、およびそれらの混合物から選択される請求項２から４のいずれかに記載の組成物。
6. テルペノイドに構造的に関連した脂環式化合物が、５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−３−メチルペンタン−２−オール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、４−（４−メチル−３−ペンテン−１−イル）−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチペンチル）−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、シベトン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、５−シクロヘキサデセン−１−オン、２，３，８，８−テトラメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２−ナプタレニルメチルケトン、３−メチル−２−シクロペンテン−２−オール−１−オン、酢酸４，７−メタノ−３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−５−（または６）−インデニル、３−シクロヘキシルプロピオン酸アリル、（３−オキソ−２−ペンチルシクロペンチル）酢酸メチルジヒドロジャスモン酸メチル、およびそれらの混合物から選択される請求項２から５のいずれかに記載の組成物。
7. ４−置換レゾルシノール誘導体が、少なくとも不飽和テルペノイドの酸化を抑制するのに有効な量で存在する請求項１から６のいずれかに記載の組成物。
8. ４−置換レゾルシノールが、４−直鎖アルキルレゾルシノール、４−分枝アルキルレゾルシノール、４−シクロアルキルレゾルシノール、およびそれらの混合物から選択される請求項１から７のいずれかに記載の組成物。
9. ４−置換レゾルシノールが、４−メチルレゾルシノール、４−エチルレゾルシノール、４−プロピルレゾルシノール、および４−ブチルレゾルシノール、４−ペンチルレゾルシノール、４−ヘキシルレゾルシノール、４−ヘプチルレゾルシノール、４−オクチルレゾルシノール、４−ノニルレゾルシノール、４−デシルレゾルシノール、４ シクロペンチルレゾルシノール、４−シクロヘキシルレゾルシノール、４−シクロヘプチルレゾルシノール、４−シクロオクチルレゾルシノール、およびそれらの混合物から選択される請求項１から８のいずれかに記載の組成物。
10. α−ヒドロキシ酸およびエステル、β−ヒドロキシ酸およびエステル、ポリヒドロキシ酸およびエステル、コウジ酸およびエステル、フェルラ酸およびフェルラ酸誘導体、バニリン酸およびエステル、二酸およびエステル、レチノール、レチナール、レチニルエステル、ヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、レゾルシノール誘導体、ならびにそれらの混合物から選択される皮膚に良い薬剤をさらに含む請求項１から９のいずれかに記載の化粧料組成物。
11. ａ．４−置換レゾルシノール誘導体によって安定化された不飽和テルペノイド；
    ｂ．皮膚に良い薬剤、および
    ｃ．化粧品として許容される賦形剤
    を含み、
    テルペノイドが、化粧料組成物の約０．０００１重量％から約５重量％の量で存在し、
    テルペノイドの４−置換レゾルシノール誘導体に対する重量比が、約１０，０００：１から約１：１００，０００である化粧料組成物。