JPH02290827A

JPH02290827A - １―アルコキシ―３―ｌ―メントキシプロパン―２―オール並びにこれを含有する冷感剤及び冷感性組成物

Info

Publication number: JPH02290827A
Application number: JP10920689A
Authority: JP
Inventors: Kimihiko Hori; 公彦堀; Naotake Takaishi; 高石　尚武
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1989-05-01
Filing date: 1989-05-01
Publication date: 1990-11-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、冷涼作用を有する新規メン｝−ル誘導体並び
にこれを含有する冷感剤及び冷感性組成物に関する。

〔従来の技術及びその課題〕

従来、皮膚や口の粘膜に対して生理学的冷涼作用を有す
る化合物としては、ハッカ油の主成分であるメントール
が知られており、これは芳香剤として食料品、飲料、歯
磨、タバコなどの中に、また冷感剤として各種の化粧品
、塗り薬などに広汎に使用されている。

このメントールの冷涼作用は、メントールが人体中の知
覚神経末梢に直接作用することによる生理学的効果、す
なわちメントールが神経末梢の冷たさを感覚する冷覚受
容器に直接刺激を与え、それが次に中枢神経に刺激を与
えることによるものと考えられている。

このようにメントールは生理学的冷感剤としてその用途
は十分確立されているが、上述の冷涼作用が一過的なも
ので持続性がないこと、および強いハッカ臭を有するた
め化粧料等に配合した場合、化粧料の優雅な香りを損う
ことが多く、その使用範囲は制限されていた。このため
、メントールの代わりに冷涼感を与え、且つ香気が弱い
物質の開発が望まれていた。

斯かる実情において、近年、皮Ｉｌｌに対して生理学的
冷涼作用を与える物質に関する研究が盛んに行われてお
り、化学構造と生理学的冷涼作用との関係［８．　Ｒ．
　Ｗａｔｓｏｎ　ｅｔ　ａｌ　：　Ｊ．Ｓａｃ．Ｃｏｓ
ｍｅｔ，　Ｃｈｅｍ，２　９，　　１　８　５〜２　０
　０（Ｉ９７８）　）　、メントールの化学修飾による
無臭化（特開昭４７−１６６４７号、同４７−１６６４
９号、特公昭５１−１２６９０号、同５１−１５０９８
号、特開昭５８−８８３３４号、同６１−１９４０４９
号）、三環式アルコール類（特開昭５８−９３４５４号
、同５Ｂ−９５１９４号）三環式アミド類（特開昭６０
−１３６５４４号）　メントール以外の無臭性の生理学
的冷感物質（特開昭５０１４２７３７号）等が報告され
ている。

しかしながら、これらも冷涼作用の強さや持続性、香気
の点で充分満足できるものではなく、化粧料等に配合す
ると、ほてり感が生じる等の不都合があるものもあった
。

〔課題を解決するための手段〕

斯かる実情において、本発明者らは鋭意研究を行った結
果、後記一般式（Ｉ）で表わされる１−アルコキシ−３
−１−メントキシプロパン−２−オールは、生理学的冷
涼作用を有し、しかも香気が極めて弱いことを見出し、
本発明を完成した。

すなわち、本発明は、次の一般式（Ｉ）（式中、Ｒは炭
素数１〜８の直鎮状又は分岐鎖状のアルキル基を示す）で表わされる１−アルコキシ−３−β−メントキシブロ
バンー２−オール並びにこれを含有する冷感剤及び冷感
性組成物を提供するものである。

本発明の１−アルコキシ−３−１−メントキシプロパン
−２−オール（以下、メントール誘導体という）は、前
記一般式（Ｉ）で表わされるものであり、式中のＲが示
す炭素数１〜８の直鎮状又は分岐鎮状のアルキル基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロビル基、ｉ
ｓｏ−プロビル基、ｎ一才クチル基、２−エチルヘキシ
ル基などが挙げられる。

本発明のメントール誘導体は、例えば次に示す方法によ
り製造することができる。

ＯＨ（ｆｆ）　　　　　　　　（Ｉｌｌ）（式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）すなわち、１，
２−エポキシ−３−１−メントキシプロパン（ｎ）とア
ルコール（■）を、水素化ナトリウム、ナトリウムアル
コラート、ナトリウムアミド等の塩基の存在下、−１０
〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃で数時間反応さ
せることにより、本発明のメントール誘導体（Ｉ）を得
ることができる。この反応において、原料アルコール（
ＩＩＩ）を過剰に用いて溶媒を兼ねさせるのが好ましく
、また塩基は化合物（ＩＴ）の０．０５〜５倍当量用い
るのが好ましい。反応終了後、得られた反応混合物は、
減圧下に過剰のアルコール（ＩＩＩ）を留去し、ジエチ
ルエーテル、酢酸エチル、トルエンなどの有機溶媒で希
釈し、洗浄、乾煙後、減圧下に溶媒を留去し、最後に減
圧下蒸留すれば、精製メントール誘導体（Ｉ）が得られ
る。

また、本発明の冷感剤は、メントール誘導体を単独で用
いるか又は担体に加えて混和することにより製造される
。担体としては、メントール誘導体に対して不活性のも
のであればよく、固体、液体、乳剤、泡状体、ゲル等の
何れであってもよい。その代表的なものとしては、例え
ば水、アルコール、油脂（例えば炭化水素オイル、脂肪
酸エステル、長鎮アルコール、シリコーン油）、澱粉又
はタルクの微細粉末、エアゾール噴射剤として使用され
る低沸点炭化水素又はハロゲン炭化水素等が挙げられる
。この冷感剤には、更にメントール誘導体の冷涼作用を
損わない限りにおいて、他の成分、例えば防腐剤、香料
、着色料、界面活性剤等を添加配合することができる。

本発明の冷感剤は、そのまま使用することもできるが、
一般にはこれを化粧水、香水、クリーム、ローション、
才一デコロン等の化粧品類；防臭剤、制汗剤、石鹸、シ
ャンプーバスオイル、ヘアオイル、ヘアートニック等の
清浄剤；歯磨、口内清浄剤；軟膏、パップ剤、外用消炎
鎮痛剤等の医薬品：チューインガム、キャンデー、清涼
飲料等の食品等に配合して冷涼効果を付加した冷感性組
成物として使用するのが好ましい。

冷感性組成物中に配合されるメントール誘導体の量は、
それらの使用時の配合量が０．０１〜ｌＯ重量％になる
ようにするのが好ましい。

〔作用及び発明の効果〕

本発明のメントール誘導体は、生理学的冷涼作用におい
ては、後述の実施例に示すようにメントールに比べやや
弱いが、匂いに関しては無臭もしくは無視できる程度の
ものでありメントールより優っている。また、本発明の
メントール誘導体と類似の構造を有し、同様に弱い冷涼
作用で無臭である特開昭５８−８８３３４号の化合物の
ように、化粧料等に配合して用いてもほてり感などの不
都合もないため、冷感剤や冷感性組成物として好適に用
いることができる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例１１−メトキシー３−！−メントキシプロパン−２−オー
ルの合成：メタノール（Ｉ０ｍｌ’）にナトリウム（６０ｍｇ．　
２．４　ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で３０分間攪拌する
。続いて、メタノール３艷に溶かした１．２−エポキシ
−３−１−メントキシプロパン（５．０　ｇ　．　２３
．５　ｍｍｏｌ　）を滴下し、滴下終了後、３時間還流
を行い反応を完結させる。

反応混合物は減圧下において過剰のメタノールを留去し
た後ジエチルエーテルで希釈する。ここで得られた有機
層を６％塩酸水溶液で１回、水で３回洗浄し、無水硫酸
ナトリウムで乾煙した後、溶媒を留去し微黄色油状物を
得た。このものを減圧下で蒸留することにより、目的の
１−メトキシー３−１−メントキシブロバンー２−オー
ルを無色透明の油状物として精製した。

１），ｐ．：　　１　２　０　〜１　２　４℃／　４　
ｍｍｌｌｇ，収率：８２％ＮＭＲ　　（ＣＤＣｊ！　　！）δ　ｐｐｍ　　：０．
７２〜１．７５　　（Ｉ　　６　１ｆ，ｍ　　）２．０
５〜２．２８　（　２　Ｈ，ｍ　　）２．６５　　　　
　　（　Ｉ　Ｈ．ｂｓ）３．０１〜３．１７　（　Ｉ　
Ｌｍ　　）３．２７〜４．０２　（　５　Ｈ．ｍ　　）
３．３９　　　　　　（　３　Ｈ，ｓ　　）ＩＲ　　　
ｖ　ｆｆｉａｘ　　（Ｎｅａｔ）ａｍ　−’　：３４５
４．２９５６．２９２６．２８７２．　　１７３１．　
　１４５８．１３７４．　　１２３９．　　１１１０．
　　９７５，　　９２１．　　８４６実施例２ ■−エトキシー３−１！−メントキシプロパン−２−オ
ールの合成：エタノール（Ｉ０ｍｆ）、ナトリウム（６０＋Ｉ＋ｇ．
　２．４　ｍＩＩｌｏ！）および１．２−エポキシー３
一ｌ−メントキシプロパン（５．０　ｇ．　２３．５ｍ
ｍｏｌ）を用い、実施例１と同様にして１−エトキシ−
３−１−メントキシプロパン−２−オールを得た。

ｂ．ｐ．：１３４　〜１３６℃／　４　ｍｍＨｇ．収率
：８　３　％ＮＭＲ　　（ＣＤＣｊ！ハδｐｐｍ　　：０．７３〜１
．８０　　（　１　　９　Ｈ．ｍ　　）２．０３〜２Ｊ
ｌ　　（　２　Ｈ，ｍ　　）２．６０　　　　　　（　
１　｝１，ｂｓ）３．００〜３．２１　　（　Ｌ　Ｈ，
ｍ　　）３．２６〜４．０５　　（７　Ｈ，ｍ　　）Ｉ
Ｒ　　　ｖ　ｍａｘ　　（Ｎｅａｔ）ａｍ　−’　：３
４６０．　　２９５６，　　２９２６，　　２８７２，
　　１７３１．　　１４５８．１３８６，　　１１１０
．　　８４６実施例３１−《２−エチルヘキシル》オキシー３−ｆ一メントキ
シブロバンー２−オールの合成＝２−エチルヘキシルア
ルコール（Ｉ０ｍｌ！）水素化ナトリウム（５０％油状
物１２０ｍｇ．２．４　ｍｍｏｌ）および１．２−エポ
キシ−３−１−メントキシプロパン（５．０　ｇ．　２
３．５　ｍｍｏｌ）を用い、実施例１と同様にして１−
（２−エチルヘキシル）オキシー３−１−メントキシプ
ロパン−２一才一ルを得た。

ｂ．９．：　１　２　０　〜１　２　２℃／　０．　０
７　ｍｍ｝Ｉｇ　，収率：７０％ＮＭＲ　　（ＣＤＩＪ　３）δｐｐｍ　　：０．７１〜
１．７５　　（３　　１　　｝１，ｍ　　）２．０３〜
２Ｊ１　　（　２　Ｈ，ｍ　　）２．９５〜４．００　
　（　９　Ｈ，ｍ　　）ＩＲ　　　ｖ　ｍａｘ　　（Ｎ
ｅａｔ）ｃｍ−’　：３４５４．　　２９５６．　　２
９２６，　　２８６６．　　１？３１．　　１４６４，
１３８６．　　１２４２．　　１１１０，　　１０１１
，　　９２１．　　８４６実施例４ヘアートニック：次に示す組成のへアートニックを調製し、この冷涼感及
び匂いの評価を行った。冷涼感及び匂いは、専門パネラ
ー５名がヘア−トニックを頭髪にふりかけ、手でマッサ
ージした後、頭部に感じる冷涼感及び手に残存する匂い
を官能検査し、下の基準により絶対評価した。この結果
を第１表に示す。

〔ヘアートニック組成〕

（重量％）試験化合物エタノールグリセリントリクロサン色素水〔評価基準〕（冷涼感）＋＋＋＋＋＋非常に強く冷涼感を感じる。

強く冷涼感を感じる。

冷涼感を感じる。

冷涼感は感じない。

０．０４〜０．５０．５０．１微　　量残　　量（匂い）＋＋＋＋＋＋非常に強く匂いを感じる。

強く匂いを感じる。

匂いを感じる。

匂いは感じない。

以下余白実施例５冷感剤：《重量％》１−メトキシ−３−ｊｉ！　−　　　　　　１．０メン
トキシプロパン−２一オールエタノール　　　　　　　　　　９９．０上記組成の冷
感剤を調製した。このものを皮膚に適用すると持続的な
冷涼感を与えた。

実施例６殺菌剤：（重量％）ｌ−メトキシ−３−１−　　　　　　１．０メントキシ
プロパン−２一オールトリクロサン（殺菌剤）　　　−　　　５．０エタノー
ル　　　　　　　　　　９４．０上記組成の殺菌液を調
製した。このものを皮膚に適用すると殺菌効果とともに
持続的な冷涼感を与えた。

実施例７害虫忌避剤：（重量％》Ｎ，Ｎ−ジメチルメタトル　　　　１５．０アミドイソプロビルアルコール　　　　８５．０上記組成の害
虫忌避剤を調製し、これに１−エトキシ−３−１−メン
トキシプロパン−２一オールを１％加えた。このものは
皮膚に対しさわやかな冷涼感を有していた。

実施例８化粧水：エタノールグリセリンポリ才シキエチレン七チルエーテルオキシベンゾン香料水（重量％）ｉｏ．ｏ５．０１．５０．０１０．０８バランス上記各成分を混合し均一として、化粧水を調製した。上
記化粧水に対し、１−（２−エチルヘキシル）オキシー
３−１−メントキシプロパン−２−オールを１％加えた
。このものは皮膚にさわやかな冷涼感を与えた。

実施例９乳液：（重量％）（＾）ステアリン酸　　　　　　　　　１．０七チルア
ルコール　　　　　　　０．５スクワラン　　　　　　
　　　　２．５ラノリン　　　　　　　　　　　　１．
０プチルパラベン　　　　　　　　０．１（８）トリエ
タノールアミン　　　　　０．５プロピレングリコール
　　　　　５．０水　　　　　　　　　　　　　　バラ
ンスカルボキシビニルボリマー　　　０．１（Ｃ）香料
　　　　　　　　　　　　　０，１（＾）の各成分を７
５℃に加熱し均一に混合した中に、（Ｂ）の各成分を７
５℃に加熱した液を徐々に加え乳化する。攪拌しながら
冷却し５０℃で（Ｃ）を加え、さらに室温まで冷却して
乳液を得た。上記乳液に対し、１−メトキシー３−１−
メントキシプロパン−２−オールを３％加えた。このも
のは皮膚に冷涼感を与え、かつその冷涼感は持続した。

実施例ｌ０ヘア一トニック：エタノールホホバ油ポリオキシエチレンソルピタンラウレートプロピレングリコールトリクロサン色素１−メトキシ−３−１− メントキシブロバンー２ −オール水（重量％）０．４１．２１．２０．１微　　量０．５バランス上記各成分を混合し均一として、ヘアートニックを調製
した。このヘアートニックを頭皮につけると爽快な冷涼
感があり、かつエタノールの蒸発による冷却効果が終っ
た後も冷涼感が持続した。

実施例１１化粧水（透明液状）：（重量％》エタノール　　　　　　　　　　１５．０ボリオキシエ
チレン（４０）　　　　　１．　２硬化ヒマシ油グリセリン　　　　　　　　　２．５１−エトキシー３−１２−０．２メントキシブロバンー２一オールクエン酸　　　　　　　　　　　０．１５香料　　　　
　　　　　　　　　０．０８水　　　　　　　　　　　
　　　　バラ７８各成分を常温で混合均一とする。この
ようにして得られた化粧水は化粧水本来の優雅な香りを
損うことなく、皮膚にさわやかな冷涼作用を与え、しか
もエタノールが揮敗した後もこの冷涼感が持続した。

実施例１２ゼリー状化粧水：（重量％） ■エタノール　　　　　　　　　　８，０■ポリオキジ
エチレン（２０）　　　　　０．　５セチルエーテル ■ポリオキシエチレン（Ｉ０）　　　　　５．０グルコ
ース ■プロピレングリコール　　　　　２．０■１−メトキ
シ−３−ｆ−　　　　　　１．０メントキシプロパン−
２一オール ■カルボキシビニルボリマー　　　１．０■トリエタノ
ールアミン　　　　　０．４■香料　　　　　　　　　
　　　　０．１■水　　　　　　　　　　　　　　バラ
ンス常温で■を■に分散し均一とする。別途■に■．■
．■を加え混合均一とする。この両者を混合しさらに■
，■．■を加え混合均一とする。

このようにして得られた化粧水は透明なゼリー状で、化
粧水本来のさわやかな香りを損うことなく、皮膚にさわ
やかな冷涼感を与え、夏用の化粧水として適していた。

実施例１３乳液二 ■ステアリン酸 ■セタノール ■スクワラン ■ジメチルポリシロキサン ■ボリ才キシエチレン（２０）ソルビタンオレエート ■ソルとタンステアレート ■１−メトキシ−３−１− メントキシプロパン−２一才−ル（重量％）４．０１．０４．０２．０１，６２．４１．０ ■トリエタノールアミン　　　　　１．０■安息香酸ナ
トリウム　　　　　　０，３■カルボキシピニルポリマ
ー　　　０．２０水　　　　　　　　　　　　　　バラ
ンス■香料　　　　　　　　　　　　　０．ｌ■〜■を
７５℃に加熱し混合する。別に■〜０を７５℃に加熱し
混合し、これを攪拌下に■〜■の混合物中に徐々に加え
ながら乳化する。攪拌しながら冷却し約４５℃で■を加
え、さらに攪拌しながら室温まで冷却する。

このようにして得られた乳液はＯ　／　Ｗ型で非常にさ
っぱりしたタイプであり、冷涼感を有していた。しかも
メントールのような独特の匂いはなく乳液本来の優雅な
香りを有してした。

実施例１４制汗パウダー：（重量部）（八）ジメチノレポリシロキサン　　　　　８スクワラ
ン　　　　　　　　　　１２タルク　　　　　　　　　　　　　２０セリサイト　　
　　　　　　　　　　　５アルミニウムヒドロキシ　　
　　　２０クロライド塩化ペンザルコニウム　　　　　　１香料　　　　　　　　　　　　　　　１１−メトキシ−
３−１−　　　　　　　５メントキシプロパン−２一オール（Ｂ）ジクロルジフルオルメタン　　　５１０トリクロ
ルモノフルオルメ　　　７００タン液化石油ガス　　　　　　　　　　６５（Ａ）の各成分
を常温で攪拌し均一分散する。

これを耐圧充てん容器に入れ、（Ｂ）の各成分を加圧下
で充てん容器に注入する。

得られた制汗剤は噴射式パウダー型の制汗剤で、さわや
かな香りであり、使用直後には噴射剤の揮発による強い
冷感があり、さらに噴射剤の揮発が終った後もさわやか
な冷感が持続した。

Claims

【特許請求の範囲】１　次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒは炭素数１〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアル
キル基を示す）で表わされる１−アルコキシ−３−ｌ−メントキシプロ
パン−２−オール。２　請求項１記載の１−アルコキシ−３−ｌ−メントキ
シプロパン−２−オールを含有する冷感剤。３　請求項１記載の１−アルコキシ−３−ｌ−メントキ
シプロパン−２−オールを含有する冷感性組成物。