ESTABILIZACION DE TERPENOIDES EN COMPOSICIONES COSMETICAS
La invención se refiere a composiciones cosméticas que contienen terpenoides estabilizados por derivados de resorcinol 4-substituidos para uso en productos para el cuidado personal y lavado personal Los terpenos están ampliamente esparcidos en la naturaleza principalmente en plantas como constituyentes de aceites esenciales Muchos terpenos son hidrocarburos pero también se encuentran compuestos conteniendo oxigeno tales como alcoholes aldehidos o cetonas {terpenoides) Su bloque de construcción es el hidrocarburo isopreno, CH2 = C (CH3) -CH = CH2 (regla de isopreno Wallach 1887) Por lo tanto los hidrocarburos de terpeno tienen formulas moleculares (C5H3)n son clasificados de acuerdo con el numero de unidades de isopreno
Numero de unidades de isopreno Monoterpenos 2 Sesquiterpenos 3 Diterpenos 4 Tnterpenos 6 Tetraterpenos 8
Ejemplos de monoterpenos son pineno nerol citral alcanfor geraniol limoneno Ejemplos de sesquiterpenos son nerolidol farnesol Ejemplos de diterpenos son vitamina ( retino I ) El escualeno es un ejemplo de un tnterpeno y caroteno (provitamina es un tetraterpeno El termino ' terpenoide", para fines de la presente invención, pretende cubrir terpenos y derivados de los mismos teniendo al menos una unidad de hidrocarburo de C5H8 con uno o mas puntos de insaturacion dentro de la estructura química Los terpenoides son compuestos orgánicos útiles en muchas industrias en particular en resmas perfumes fragancias etc Los terpenoides son una materia prima de fragancia de muchos perfumes y esencias Los terpenoides de fragancia son descritos en Arctander S Perfume and Flavour Chemicals (Químicos de perfumes y sabores) vols I y II Allured Pub Co (1969) y ejemplos incluyen químicos de olor de ámbar gris, jasmones almizcles derivados de pirano y químicos de fragancia de sándalo Es bien sabido que mezclas de materias primas de fragancia o perfume cuando se depositan en una superficie o cuando se incorporan en una composición cosmética, pierden intensidad y pueden cambiar de carácter con el tiempo debido a muchos factores Se han hecho muchos intentos para minimizar estas desventajas pero hasta ahora con mínimo éxito Por ejemplo, Gardlick et al , patente estadounidense no 6,147037, se refiere a sistemas de entrega de fragancia útiles para entregar fragancias sostenidas o perdurables a artículos para el cuidado personal Un factor responsable de la perdida de intensidad de fragancia o cambio en el carácter es que los terpenos son inestables de manera oxidante El grado de inestabilidad oxidante depende del grado de insaturacion o el numero de dobles o triples enlaces en el compuesto orgánico La inestabilidad oxidante es una característica indeseable en los terpenoides Por lo tanto, existe la necesidad de un agente que estabilice los terpenoides contra la oxidación En particular existe la necesidad de un agente que prevenga la oxidación de terpenoides los cuales tienen al menos un doble enlace en su estructura química De esta manera, de acuerdo con un primer aspecto, la presente invención proporciona una composición para el cuidado personal que comprende a aproximadamente 0000001% hasta aproximadamente 10% de un terpenoide insaturado b aproximadamente 0000001% hasta aproximadamente 10% de un derivado de resorcmol 4-substituido y c un vehículo o portador Los derivados de resorcmol 4-substituidos adecuados incluyen 4-alquilo lineal resorcinoles, 4-alquilo ramificado resorcinoles 4-cicloalquil resorcinoles y mezclas de los mismos Los derivados de resorcmol preferidos incluyen 4-etil resorcmol, 4-isopropil resorcmol, 4-butil resorcmol 4-ciclopentil resorcmol y 4-ciclohexil resorcmol asi como versiones aciladas de los mismos Las composiciones inventivas son estéticamente agradables y tienen estabilidad de almacenamiento/color mejorada Como se usa en la presente el termino 'composición cosmética" pretende describir composiciones para aplicación tópica a piel humana incluyendo producrtos que se dejan puestos o que se lavan El termino 'piel" como se usa en la presente incluye la piel de la cara, cuello, pecho, espalda, brazos, axilas, manos piernas y cuero cabelludo Como se usa en la presente, el termino insaturacion pretende describir un compuesto orgánico que tiene dobles o triples enlaces tal como una olefina o un alquino El termino fragancia pretende significar una pero de preferencia dos o mas materias primas de fragancia, las cuales son combinadas diestramente para impartir un aroma, olor, esencia o característica de fragancia agradable Excepto en los ejemplos, o donde se indique explícitamente de otra manera todos los números en esta descripción que indican cantidades de material o condiciones de reacción, propiedades físicas de materiales y/o uso son entendidas como modificadas por la palabra aproximadamente Todas las cantidades son en peso de la composición a menos que se especifique de otra manera Para que no quede duda la palabra 'comprende pretende significar que incluye, pero no necesariamente que consiste de o compuesto por En otras palabras los pasos u opciones listados no necesitan ser exhaustivos
Hemos encontrado ahora que los derivados de resorcmol 4-substituidos inhiben la oxidación de terpenoides insaturados De preferencia de acuerdo con la presente invención los resorcinoles 4-substituidos son usados para estabilizar los terpenoides insaturados incoporados en composiciones cosméticas Los derivados de resorcmol son compuestos conocidos y pueden ser obtenidos fácilmente, por ejemplo mediante un método en donde un acido carboxilico saturado y resorcinol son condensados en la presencia de cloruro de cinc y el condensado resultante es reducido con amalgama de cinc/acido clorhídrico (Lille J Bitter, LA Peiner, V Tr Nauch-lssled Inst slantsev 1969 no 18 127) o mediante un método en donde el resorcinol y un alcohol alquilico correspondiente se hacen reaccionar en la presencia de un catalizador de alumina a una alta temperatura desde 200°C hasta 400°C (patente británica no 1 581 428) Las composiciones inventivas generalmente contienen aproximadamente 0000001% hasta aproixmadamente 50% de terpenoides msaturados y aproximadamente 0000001% hasta aproximadamente 50% de resorcinoles 4-substituidos La ventaja particular de las composiciones inventivas es que los terpenoides pueden ser estabilizados por resorcinoles 4-substituidos contra la oxidación Los terpenoides, para fines de la presente invención son terpenos y derivados de los mismos teniendo al menos una unidad de hidrocarburo de C5H8 con uno o mas puntos de msaturacion dentro de la estructura química Los terpenoides de fragancia son descritos en Bauer, K , et al Common Fragrance and Flavor Materials (Materiales de fragancias y sabores comunes) VCH Publishers (1990) Los terpenoides que pueden ser incorporados en las composiciones cosméticas inventivas son divididos en tres clases, incluyendo terpenoides acichcos terpenoides cíclicos y compuestos cicloalifaticos que están relacionados estructuralmente a terpenoides Los derivados de terpeno dentro de cada una de las tres clases incluyen alcoholes éteres aldehidos acétales ácidos cetonas esteres y compuestos de terpeno que contienen heteroatomos, tales como nitrógeno o azufre Los terpenoides que pueden ser mcoporados en las composiciones cosméticas de la presente invención son expuestos en las tablas a continuación
TABLA 1 Terpenoides acichcos HIDROCARBUROS irceno Ocimeno Beta-farneseno
ALCOHOLES Dihidromircenol (2 6-dimetil-7-octen-2-ol) Geraniol (3 7-dimetil-trans-2 6-octadien-1 -ol) Nerol (3,7-dimetil-cis-26-octadien-1 -il) Linalool (3 7-dimetil- 1 ,6-octadien-3-ol) Mircenol ( 2-m et 11 -6-met ilen -7-o cten-2-ol) Lavandulol Citronelol (3,7-dimetil-6-octen-1-ol) Trans-trans-farnesol (3,7,11 -tnmetil-2;6,10-dodecatneno-1 Trans-nerolidol (3 7-11 -trimeti!-1 6 1 O-dodecatnen-3-
ALDEHIDOS Y ACETALES Citral (3-7-dimetil-2,6-octadien-1- Citral dietil acetal (37-dimetil-26-octadien-1 -aldietil acetal)
Citronelal (37-dimetil-6-octen-1 Citronehloxiacetaldehido 26 1 O-tnmetil-9-undecenal
CETONAS Tagetona Solanona Geranilacetona (6 10-dimetil-59-undecadien-2-ona)
ACIDOS Y ESTERES Acido cis-geranico Acido citronehco Esteres de geranilo incluyendo formato de geranilo acetato de geranilo propionato de geranilo isobutirato de geranilo, isovalerato de geranilo Esteres de nenio incluyendo acetato de nenio Esteres de Imalilo incluyendo formato de Imalilo acetato de linalilo propionato de linalilo butirato de linalilo isobutirato de Imalilo Esteres de lavandulilo incluyendo acetato de lavendulilo Esteres de citronelilo, incluyendo formato de citronelilo acetato de citronelilo, propionato de citronelilo, isobutirato de citronelilo, isovalerato de citronelilo tiglato de citronehlo
DERIVADOS DE TERPENO INSATURADOS CONTENIENDO NITROGENO Nitrilo de acido cis-geranico Nitnlo de acido citronelico
TABLA 2 Terpenoides cíclicos
HIDROCARBUROS Limoneno (1 8-p-mentadieno)
Alfa-terpmeno Gamma-terpmeno (1 ,4-p-mentadieno)
Terpinoleno Alfa-felandreno (1 5-p-mentadieno)
Beta-felandreno Alfa-pineno (2-pineno) Beta-pineno (2(10)-pmeno)
Alcanfeno 3-careno Canofileno ( + )-valenceno Thujopsene Alfa-cedreno Beta-cedreno Longifoleno
ALCOHOLES Y ETERES ( + )-neoiso-isopulegol Isopulegol (8-p-menten-3-ol) Alfa-terpineol (1-p-menten-8-ol) Beta-terpmeol Gamma-terpineol Delta-terpineol 1 -terpinen-4-ol (1-p-meten-4-ol)
ALDEHIDOS Y CETONAS Carvona (1 ,8-p-mantadien-6- Alfa-ionona (Ci 3H20O) Beta-ionona (C13H20O) Gamma-ionona (C13H20O) Irona, alfa-, beta-, gamma- (C14H 220) n-metilionona, alfa-, beta-, gamma- (C14H220) Isometilionona, alfa-, beta-, gamma (C14H220) Alilionona (C16H240) Pseudoionona n-metilpseudoionona Isometilpseudoionona Damasconas 1-(2,66-trimetilciclohexenil)-2- buten-1 -onas Incluyendo beta-damascenona 1-(2,6,6-trimetil-1 ,3-ciclohadienil)-2- buten-1-ona Nootkatona 5,6-dimetil-8-isopropenilbiciclo [440]-1 -decen-3-ona Cedril metil cetona (C17H260) ESTERES Acetato de alfa-terpinilo (acetato de 1 -p-menten-8-ilo)
Acetato de nopilo Acetato de 1(-)2-(66- dimetilbiciclo[3 1 1 ]hept-2-en-2- il)etilo Acetato de khusymilo
Compuestos cicloahfaticos estructuralmente relacionados a terpenos ALCOHLES 5- (2, 2 3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-3-metilpentan-2-ol
ALDEHIDOS 24-dimetil-3-ciclohexen carboxaldehido 4-(4-metil-3-penten-1 -il)-3-ciclohexen carboxaldehido 4- (4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexen carboxaldehido
CETONAS Civetona Dihidrojasmona ((3-metil-2-pentil-2-ciclopenten-1 -ona) Cis-jasmona 3-metil-2-(2-cis-penten-1 - il)-2-ciclopenten-1 -ona
5- ciclohexadecen-1-ona 23,88-tetrametil-1.2 345678-octahidro-2-naftalenil metil cetona 3-metil-2-ciclopenten-2-ol-1 -ona ESTERES Acetato de 47-metano-3a 4567 ,7a-hexahidro-5-(o 6)-mdenilo 3-ciclohexilpropionato de a 111 o di idrojasmonato de metilo metil (3-oxo-2-pentilciclopentil) acetato
De preferencia, la cantidad de terpenoide en la composición cosmética esta en el rango de aproximadamente 0000001% hasta aproximadamente 10% mas preferiblemente aproximadamente 00001% hasta aproximadamente 5% en peso muy preferiblemente aproximadamente 0 0001% hasta aproximadamente 2% Como se discute antes un factor responsable de la perdida de intensidad de fragancia o cambio en el carácter es que los terpenos insaturados son inestables de manera oxidante La estabilidad de las composiciones inventivas es lograda mediante el uso de un agente antioxidante, el cual comprende como un componente efectiva un derivado de resorcmol 4-substituidos de la siguiente formula (I) Of¾ (I}
Cada R, y R2 independientemente representa un átomo de hidrogeno -CO-R (grupo acilo), -COO-R, CONHR, los últimos tres representados por la siguiente formula A respectivamente 0 o o (A) 1 il -CR, -COR -CNHR donde R representa grupos hidrocarburo de C - Ci8 saturados o insaturados lineales, ramificados o cíclicos En una modalidad preferida cada uno o ambos R-¡ y/o R2 representa hidrogeno En una modalidad mas preferida ambos y R2 representan hidrogeno R3 representa (1) un hidrocarburo de Ci - Cíe saturado o insaturado lineal ramificado o cíclico de preferencia un hidrocarburo de C2 - C12 o (2) formula general como se muestra a continuación en donde X y n deberán ser definidas a continuación en la presente
En la formula anterior (1) el grupo representado por R3 y teniendo de preferencia de 2 hasta 12 átomos de carbono donde el arreglo es lineal o ramificado y puede incluir un grupo etilo, un grupo propilo un grupo butilo, un grupo pentilo un grupo hexilo, un grupo heptilo un grupo octilo un grupo nonilo un grupo decilo un grupo undecilo y un grupo dodecilo Estos grupos de alquilo lineal pueden ser substituidos con un grupo metilo o etilo en uno o mas átomos de hidrogeno de los mismos Ejemplos específicos del grupo alquilo substituido incluyen un grupo isopropilo, un grupo isobutilo, un grupo isoamilo o un grupo 2-metilhexilo y similares Grupos alquilo preferidos son aquellos donde R3 es un grupo etilo propilo isopropilo butilo, pentilo, hexilo heptilo u octilo Los alquil resorcinoles mas preferibles son aquellos donde R3 es un grupo etilo, isopropilo, butilo o hexilo En el caso de los derivados de resorcmol de formula general (I) donde R3 representa una estructura de la formula general (II) mostrada antes en la presente, los derivados de resorcmol son referidos en la presente como la presente como 4-cicloalquil resorcinoles y son representados por la formula general (III)
En la formula general (III) (asi como la formula (II) anterior) X es hidrogeno, OR en donde R1 representa hidrogeno (C-, - C6)alquilo o aril-(Ci - C6)alquilo, OCOR2 en donde R2 representa (C, - C6)alquilo, aril-(d - C6)alquilo o fenilo, halógeno (d - C6)alquilo anl-(C-, - C6)alquilo o aril-(d - C6)alquilo, o NHR1, en donde R1 es definido como antes n es 0 a 3 de manera que la estructura es un anillo de 5,6,7 u 8 miembros y la linea punteada indica un doble enlace opcional en esa posición Ejemplos de modalidades mas especificas de los 4-cicloalquil resorcmoles incluyen (a) compuestos de la formula (III) en donde un enlace simple conecta los dos átomos de carbón en la linea punteada (b) compuestos de la formula (III) en donde n es uno (c) compuestos de la formula (III) en donde X es hidrogeno (d) compuestos de la formula (III) en donde X es hidrogeno metilo o etilo (e) compuestos de la formula (III) en donde n es cero (f) compuestos de la formula (III), en donde n es dos y (g) compuestos de la formula (III) en donde X es benciloxi Los compuestos preferidos de formula (III) son 4-ciclopentilresorcinol 4-ciclohexil resorcmol 4-cicloheptil resorcinol y 4-ciclooctil resorcmol Compuestos muy preferidos de formula (III) son 4-ciclohexilresorcmol y 4-ciclopentilresorcinol Una cantidad de derivado de resorcmol 4-substituido efectiva para inhibir la oxidación de terpenoides insaturados puede ser determinada mediante experimentación Los terpenoides msaturados y derivados de resorcmol 4-substituidos están presentes en la composición en una proporción en peso de 1 10000 a 10000 1 de terpeno resorcmol de preferencia 1 1000 hasta 1 5000 mas preferiblemente 1 1 hasta 1 1000 La cantidad del derivado de resorcmol esta en el rango de aproximadamente 000001% hasta aproximadamente 10% mas preferiblemente aproximadamente 0001% hasta 7%, muy preferiblemente aproximadamente 0 01% hasta aproximadamente 5% de la cantidad total de una composición cosmética Las composiciones cosméticas de la presente invención pueden ser usadas en productos para el cuidado personal y de lavado personal tal como por ejemplo lociones jabones, desodorantes etc Los compuestos terpenoides y los agentes estabilizantes que forman las composiciones de la presente invención pueden tener otras funciones útiles cuando se incorporan en las composicones para el cuidado personal Las composiciones para el cuidado personal preferidas son aquellas adecuadas para la aplicación a piel humana las cuales opcionalmente pero de preferencia incluyen un agente de beneficio de la piel Agentes de beneficio de la piel adecuados incluyen agentes anti-envejecimiento, reductores de arrugas, blanqueadores de la piel anti-acne y de reducción de sebo Ejemplos de estos incluyen alfa-hidroxi ácidos y esteres beta-hidroxi ácidos y esteres polihidroxi ácidos y esteres acido kojico y esteres, acido ferulico y derivados de ferulato, acido va ?? 111 ico y esteres ácidos dioicos (tales como ácidos sebacico y azoleico) y esteres, retinol retinal esteres de retinilo, hidroquinona t-butil hidroquinona, extracto de mora, extracto de orozuz y derivados de resorcinol diferentes a los derivados de resorcmol 4-substituidos discutidos antes en la presente (sirviendo por ello una función dual de estabilidad de terpenoide oxidante y beneficio de la leí tal como para acné aclarado de la piel o para tratamiento de cabello) El vehículo cosméticamente aceptable puede actuar como un diluyente, dispersante o portador para los ingredientes de beneficio para la piel en la composición con el fin de facilitar su distribución cuando la composición es aplicada a la piel El vehículo puede ser acuoso, anhidro o una emulsión De preferencia, las composiciones son acuosas o una emulsión especialmente emulsión de agua-en-aceite o aceite-en-agua de preferencia emulsión de aceite-en-agua El agua cuando esta presente estara en cantidades las cuales pueden variar desde 5% hasta 99% de preferencia desde 20% hasta 70% de manera óptima entre 40% y 70% en peso Ademas del agua los solventes relativamente volátiles también pueden servir como portadores dentro de las composiciones de la presente invención Son muy preferidos los alcanoles de C,-C3 monohidricos Estos incluyen alcohol etílico, alcohol metílico y alcohol isopropilico La cantidad de alcanol monohidrico puede variar desde 1% hasta 70% de preferencia desde 10% hasta 50%, de manera óptima entre 15% hasta 40% en peso Los materiales emolientes también puede servir como portadores cosméticamente aceptables Estos pueden estar en la forma de aceites de sihcon y esteres sintéticos Las cantidades de los emolientes pueden variar en cualquier parte desde 0 1% hasta 50%, de preferencia entre 1% y 20% en peso Los aceites de silicon pueden ser divididos en la variedad de volátiles y no volátiles El termino "volátil' como se usa en la presente se refiere a aquellos materiales los cuales tienen una presión de vapor medible a temperatura ambiente Los aceites de silicon volátiles on elegidos de preferencia de polidimetilsiloxanos cíclicos o lineales conteniendo de 3 a 9 de preferencia de 4 a 5 átomos de silicio Los materiales de silicon volátiles lineales generalmente tienen viscosidades menores que aproximadamente 5 centistokes a 25°C, mientras que los materiales cíclicos normalmente tienen viscosidades de menos de aproximadamente 10 centistokes Los aceites de sihcon no volátiles útiles como un material emoliente incluyen polialquil siloxanos pohalq uilanl siloxanos y copohmeros de poheter siloxano Los polialquil siloxanos esencialmente no volátiles útiles en la presente incluyen por ejemplo polidimetil siloxanos con viscosidades desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 25 millones de centistokes a 25°C Entre los emolientes no volátiles preferidos útiles en las presentes com osiciones se encuentran los pohdimetil siloxanos teniendo viscosidades de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 400 centistokes a 25°C Entre los emolientes de ester se encuentran (1) Alquenil o alquil esteres de ácidos grasos teniendo 10 a 20 átomos de carbono Ejemplos de los mismos incluyen neopentanoato de isoaraquidilo, isonanonoato de isononilo miristato de oleilo estearato de oleilo y oleato de oleilo (2) Eter-esteres tales com esteres de ácidos grasos de alcoholes grasos etoxilados (3) Esteres de alcoholes polihidricos incluyendo esteres de ácidos mono y di-grasos de etilengl icol esteres de ácidos mono- y di-grasos de dietileng I icol esteres de ácidos mono- y di-grasos de pohetilenglicol (200-6000) esteres de ácidos mono- y di-grasos de propilenglicol monooleato de pohpropilenghcol 2000, monoestearato de polipropleng hcol 2000 monoestearato de propilenglicol etoxilado esteres de ácidos mono- y di-grasos de gl icen lo, esteres poli-grasos de poliglicerol monoestearato de glicerilo etoxilado monoestearato de 1 3-butilengl ico I diestearato de 1 3- butilenghcol, ester de acido graso de pohoxietilen pohol esteres de ácidos grasos de sorbitan y esteres de ácidos grasos de polioxietilen sorbitan son esteres de alcoholes polihidricos satisfactorios (4) Esteres de cera tales como cera de abeja espermaceti miristato de m instilo, estearato de estearilo y behenato de araquidilo y (5) Esteres de esteróles, de los cuales son ejemplo los esteres de ácidos grasos de colesterol Los ácidos grasos que tienen desde 10 hasta 30 átomos de carbono también pueden ser incluidos como portadores cosméticamente aceptables para las composiciones de esta invención Son ilustrativos de esta categoría los ácidos pelargonico laurico, minstico palmitico, esteárico isoestearico hidroxietearico oleico, linoleico, ricinoleico, araquidico behenico y erucico Los humectantes del tipo alcohol pohh idrico también pueden ser empleados como portadores cosméticamente aceptables en las composiciones de esta invención El humectante ayuda a incrementar la efectividad del emoliente, reduce la resequedad de la piel y mejora la sensación de la piel Los alcoholes polihidncos normales incluyen glicerol, polialquilenglicoles y mas preferiblemente alquilen polioles y sus derivados incluyendo propileng hcol , dipropilenglicol, polipropilenglicol polieti leng licol y derivados de los mismos sorbitol hidroxipropil sorbitol hexilenglicol, 1 ,3-butilenghcoL 1 26-hexanotriol. ghcerol etoxilado glicerol propoxilado y mezclas de los mismos La cantidad de humectante puede variar en cualquier parte desde 05% hasta 30% de preferencia entre 1% y 15% en peso de la composición Los espesantes también pueden ser utilizados como parte del portador cosméticamente aceptable de composiciones de acuerdo con la presente invención Los espesantes normales incluyen acrilatos reticulados (por ejemplo Carbopol 982) acrilatos hidrofobicamente modificados (por ejemplo, Carbopol 1382). derivados celulósicos y gomas naturales Entre los derivados celulósicos útiles se encuentran carboximetilceulosa de sodio, hidroxipropil metilcelulosa hidroxipropil celulosa hidroxietil celulosa etil celulosa e hidroximetil celulosa Las gomas naturales adecuadas para la presente invención incluyen guar xantana esclerotio, carragenma, pectma y combinaciones de estas gomas Las cantidades del espesante pueden variar desde 0 0001% hasta 5% usualmente desde 0001% hasta 1% de manera óptima desde 001% hasta 05% en peso De manera colectiva, el agua solventes silicones esteres ácidos grasos humectantes y/o espesantes, constituirán el portador cosméticamente aceptable en cantidades desde 1% hasta 999% de preferencia desde 80% hasta 99% en peso Un aceite o material oleoso puede estar presente junto con un emulsificante para proporcionar ya sea una emulsión agua-en-aceite o una emulsión aceite-en-agua, dependiendo mayormente del balance hidrofilico-lipofilico promedio (HLB) del emulsificante empleado Los surfactantes también pueden estar presentes en composiciones cosméticas de la presente invención Para productos que se dejan puestos la concentración total del surfactante variara desde 0 1% hasta 40% de preferencia desde 1% hasta 20%, de manera óptima desde 1% hasta 5% en peso de la composición Para productos que se lavan tales como limpiadores y jabón la concentración total del surfactante variara en aproximadamente 1% hasta aproximadamente 90% El surfactante puede ser seleccionado del grupo que consiste de activos amónicos no iónicos cationicos y anfotericos Surfactantes no iónicos particularmente preferidos son aquellos con un alcohol graso de C10-C20 o hidrófobo acido condensado con desde 2 hasta 100 moles de oxido de etileno u oxido de propileno por mol de hidrófobo C2-C10 alquil fenoles condensados con desde 2 hasta 20 moles de oxido de alquileno esteres de ácidos mono- y di-grasos de etilenglicol monoglicerido de acido graso sorbitan ácidos mono- y di-grasos de C8-C2o copolimeros de bloque (oxido de etileno/oxido de propileno) y polioxietilen sorbitan, asi como combinaciones de los mismos Los alquil poliglicosidos y amidas grasas de sacaridos (por ejemplo metil gluconamidas) también son surfactantes no iónicos adecuados Los surfactantes amónicos preferidos incluyen jabón, alquil éter sulfato y sulfonatos alqul sulfatos y sulfonatos alquilbenceno sulfonatos alquil y dialquil sulfusuccinatos, C8-C2o acil isetionatos acil glutamatos C8-C2o alquil éter fosfatos y combinaciones de los mismos Las composiciones cosméticas inventivas opcionalmente contienen un surfactante espumante Por un surfactante espumante" se quiere decir un surfactante el cual cuando se combina con agua y se agita mecánicamente, genera una espuma o jabonadura De preferencia el surfactante espumante debería ser suave significando que debe proporcionar suficientes beneficios de limpieza o detergente pero no secar demasiado la piel y aun cumplir con los criterios de espumado descritos antes Las composiciones cosméticas de la presente invención pueden contener un surfactante espumante en una concentración de aproximadamente 001% hasta aproximadamente 50% A las bases cosméticas empleadas ordinariamente pueden adicionarse absorbedores de UV, agentes difusores de UV normal de los cuales es el oxido de titanio finamente dividido otros diversos plastif icantes, elastomeros calamina pigmentos antioxidantes agentes quelantes y perfumes Otros componentes menores auxiliares también pueden ser incorporados en las composiciones cosméticas Estos ingredientes pueden incluir agentes colorantes, opacantes y perfumes Las cantidades de estos otros componentes menores auxiliares pueden variar en cualquier parte desde 0001% hasta 20% en peso de la composición Los siguientes ejemplos específicos ilustran adicionalmente la invención pero la invención no esta limitada a ellos En todos los ejemplos, los terpenoides fueron obtenidos de Aldrich Chemicals
EJEMPLOS Ejemplo 1 Se prepararon composiciones cosméticas dentro del alcance de la invención Una formulación de base mostrada en la Tabla a continuación, se hizo al calentar los ingredientes de fase A a 70 hasta 85°C con agitación Los ingredientes de fase B fueron calentados en un recipiente separado a 70 hasta 85°C con agitación Entonces, la fase A fue adicionada a la fase B mientras que ambas fases se mantenían a 70 hasta 85°C La mezcla fue agitada durante al menos 15 minutos a 70 hasta 85°C entonces se enfrio Los ingredientes de fase C fueron adicionados a 50°C. seguido por los ingredientes de fase D adicionados a 40°C Una formulación de base es mostrada en la tabla 4 a continuación
TABLA 4 a b Ingredientes % en peso % en peso Fj
Palmitato de isoestearilo 600 600 A
Octanoato de alquilo de C12-C15 300 300 A
Estearato de PEG-100 2 00 200 A
Hidroxiestearato de glicerilo 1 50 1 50 A
Alcohol estearilico 1 50 1 50 A
Acido esteárico 300 400 A
TEA 99% 1 20 1 20 B
Dimeticona 1 00 1 00 A
Monoestearato de sorbitan 1 00 1 00 A
Silicato de magnesio aluminio 060 060 B
Acetato de vitamina E 0 10 0 10 A
Colesterol 050 050 A
Simeticona 001 001 B
Goma xantana 020 020 B
Hidroxietilcelulosa 050 050 B Propilparabeno 0 10 0 10 A
EDTA disodico 005 005 B
Componentes de fragancia 050 050 D
(diferentes a terpenoides) Niacinamida 005 005 C
BHT 0 10 0 10 C
4-etil resorcinol 005 200 C
Santalal (terpenoide) 00005 0001 D
Metilparabeno 0 15 0 15 B
Agua Resto Resto B
Total 10000 10000 B
Ejemplo 2 Se preparo una composición cosmética adicional que cae dentro del alcance de la invención
TABLA 5 % en peso Fase Agua DI Resto A EDTA disodico 005 A Silicato de magnesio aluminio 06 A Metil parabeno 0 15 A Simeticona 001 A Butilenghcol 1 3 30 A Hidroxietilcelulosa 05 A
Ghcerina USP 20 Goma xantana 02 A
Tnetanolamina 1 2 B
Acido esteárico 30 B
Propil parabeno NF 0 1 B
Hidroxiestearato de glicenlo 1 5 B
Alcohol estearilico 1 5 B
Palmitato de isoestearilo 60 B
Octanoato de alcoholes de C12-15 30 B Dimeticona 1 0 B
Colesterol NF 05 B
Estearato de sorbitan 1 0 B
Componentes de fragancia no-terpenoides 1 0 B
Acetato de tocoferilo 0 1 B
Esterato de PEG-100 20 B
Estearoil lactilato de sodio 05 B
Acido h id roxicapr 11 ico 0 1 C
4-ciclohexil resorcinol 100 C Lmalool 0001 D BHT 0 10 C
IMiacinamida 005 C
Alfa-bisabolol 02 C
La composición del Ejemplo 2 fue preparada como sigue 1 Calentar la Fase A a 80°C mientras se mezcla 2 Calentar la Fase B a 75°C en un recipiente separado mientras se mezcla 3 Adicionar B a A y mezclar con calor mantenido a 70-80°C durante 15 min y entonces apagar el calor y continuar el mezclado durante otros 15 mm 4 A 50°C adicionar la Fase C y mezclar durante 10 min 5 A 40°C adicionar la Fase D y mezclar durante 10 min
Ejemplos 3-10 Un conjunto de composiciones adicionales dentro del alcance de la presente invención fue preparado mediante el método del Ejemplo 1 y se listan en la tabla a continuación
TABLA 6
Eiemplo 11 La estabilidad de componentes terpenoides de fragancias típicas fue examinada en formulaciones para el cuidado de la piel conteniendo derivados de resorcinol 4-substituidos para determinar la efectividad del resorcinol hacia la prevención de degradación y perdida de terpenoide sobre el almacenamiento Dos componentes terpenoides limoneno y linalool fueron formulados como parte de una fragancia en lociones estándares para el cuidado de la piel conteniendo BHT (un antioxidante estándar) resorcinol no substituido, 4-etil resorcinol y 4-hexil resorcinol La estabilidad de estos componentes de fragancia fue medida usando análisis de GC/HS para determinar la perdida de cada molécula de terpenoide con el tiempo conforme es almacenado bajo condiciones de almacenamiento de producto de consumidor normal (almacenamiento de 5 meses a 40°C y en el sol a temperatura ambiente [RT]) La perdida de limoneno y linalool en una formulación estándar no conteniendo ' anti-oxidantes fue comparada directamente con la perdida de estos materiales tanto con BHT, resorcmol no substituido y los derivados de resorcinol 4-substituidos Las formulaciones son presentadas en la Tabla 7 y los datos de estabilidad son presentados en la Tabla 8 Con referencia a los datos en las Tablas a continuación se tomaron mediciones de GC/HS en un Agilent 6890 GC/5973 MS usando un muestreador de espacio superior Gerstel MPS2 Las muestras fueron incubadas a 35°C durante una hora y entonces se inyectaron 2 50 mi del espacio superior arriba de la muestra en una columna de 5% fenil metil siloxano, HP-5MS Agilent Technologies numero 19091S-433 la cual tenia un diámetro interior de 30 m x 0 25 mm con un espesor de película de 0 25 µ?? Los datos de GC son registrados como cuenta de área pico para los dos componentes de fragancia Las formulaciones en la Tabla a continuación fueron preparadas de acuerdo con el método expuesto en el Ejemplo 1 anterior TABLA 7 Formulaciones para lociones para la piel
Niacmamida C 1 00 1 00 1 00 1 00 1 00
BHT C 0 10 - - - - 4-etil resorcinol C - 3 55 - - - 4-hexil resorcinol C - - 5 00 - - Resorcinol C - - - 2 84 - Q S a 100% con agua Q S Q S Q S Q S Q S
TABLA 8 Esta bil idad de li moneno y l inalool en las form ulaciones Formula GC/HS GC/HS 5 meses % de % de GC/HS 5 % de % de # inicial al sol perdida estabilización meses a 40°C perdida estabilización
5 Control Limoneno 51812033 36654323 29 2 26830284 48 2 Lmalool 8109405 5054708 37 6 4878857 39 8
Muestra de BHT Limoneno 38342803 32465677 15 3 48 26286287 31 7 35 Lmalool 6853529 4678449 31 4 16 5 4918953 28 2 29
2 4-etilresorcinol Limoneno 54736538 54753996 0 100 46790409 12 9 74 Lmalool 3288967 2650924 19 4 49 2292953 30 2 25
3 4-hexilresorcinol Limoneno 40778538 34662250 7 7 84 3381932 18 5 72
Linalool 2222930 1666185 7 5 80 1466948 10 2 75
5 4 Resorcmol Limoneno 45478209 25743642 43 4 0 19260141 57 6 0
Linalool 6088780 3856563 36 7 3 4286137 29 6 26
1 5
Como se muestra mediante los datos en la Tabla anterior los resorcmoles 4-substituidos son an eficientes o aun mas en algunos casos como BHT hacia estabilizar estas moléculas terpenoides contra la degradación, con el resorcmol no substituido proporcionando poca a ninguna estabilización de estos componentes de fragancia En la mayoría de los casos la formulación de control sin anti-oxidantes o el control con el resorcmol no substituido perdió dos veces mas limoneno y/o linalool que aquellas formulaciones conteniendo los resorcmoles 4-substituidos Estos resultados indican un beneficio claro adicional, para la estbilidad de terpenoides con la adición de resorcmoles 4-substituidos Se debería entender que las formas especificas de la invención ilustradas y descritas en la presente pretenden ser representativas solamente Los cambios incluyendo pero no limitando a aquellos sugeridos en esta especificación pueden hacerse en las modalidades ilustradas sin apartarse de las claras enseñanzas de la descripción De acuerdo con esto se debería hacer referencia a las siguientes reivindicaciones anexas para determinar el alcance completo de la invención