BR0307541B1 - Composições para cuidado pessoal e cosmética contendo terpenóide e derivado de resorcinol 4-substituído - Google Patents

Description

“COMPOSIÇÕES PARA CUIDADO PESSOAL E COSMÉTICA CONTENDO TERPENÓIDE E DERIVADO DE RESORCINOL 4-SUBSTITUÍDO” Campo da Invenção A presente invenção refere-se a composições cosméticas que contêm terpenóides estabilizados por derivados de resorcinol 4-substituídos, para uso em produtos de limpeza e cuidados pessoais.

Antecedentes da Invenção Os terpenos são frequentes na natureza, principalmente em plantas como constituintes dos óleos essenciais. Muitos terpenos são hidrocarbonetos, mas compostos que contêm oxigênio tais como álcoois, aldeídos ou cetonas (terpenóides) também são encontrados. A sua estrutura principal é o hidrocarboneto isopreno, CH2=C(CH3)-CH=CH2 (Isoprene Rule, Wallach, 1887). Os hidrocarbonetos de terpeno possuem, portanto, fórmulas moleculares (C5H8)n e são classificados de acordo com o número de unidades de isopreno: Exemplos de monoterpenos são: pineno, nerol, citral, cânfora, geraniol e limoneno. Exemplos de sesquiterpenos são: nerolidol e farnesol.

Exemplos de diterpenos são: vitamina Ai (retinol). Esqualeno é um exemplo de triterpeno e caroteno (pró-vitamina A-ι) é um tetraterpeno. O termo "terpenóide”, para os propósitos da presente invenção, destina-se a englobar terpenos e seus derivados que contêm pelo menos uma unidade de hidrocarboneto C5H8 com um ou mais pontos de insaturação na estrutura química.

Terpenóides são compostos orgânicos úteis em muitas indústrias, particularmente, em resinas, perfumes, fragrâncias, etc. Terpenóides são uma matéria-prima de fragrância de muitos perfumes e aromas. Terpenóides de fragrâncias são descritos em Arctander, S., Perfume and Flavour Chemicals, Vols. I e II, Allured Pub. Co. (1969) e exemplos incluem substâncias químicas odoríferas Ambregris e substâncias químicas de fragrância jasmona, Almíscar, derivados de Pirano e Sândalo. É bem conhecido que misturas de matérias-primas de perfume ou fragrância, quando depositadas sobre uma superfície ou quando incorporadas a uma composição cosmética, perdem a intensidade e podem mudar de características com o tempo devido a muitos fatores. Foram realizadas muitas tentativas para minimizar estas desvantagens, mas, até agora, com sucesso mínimo. Gardlick et al., no Documento US 6.147.037, por exemplo, refere-se a sistemas de fornecimento de fragrâncias úteis no fornecimento de fragrâncias sustentadas ou duradouras a itens de cuidados pessoais.

Um fator responsável pela perda da intensidade da fragrância ou mudança de característica é que os terpenos são oxidativamente instáveis. O grau de instabilidade oxidativa depende do grau de insaturação ou da quantidade de duplas ou triplas ligações no composto orgânico. A instabilidade oxidativa é uma característica indesejável em terpenóides. Existe a necessidade, portanto, de um agente que estabilize os terpenóides contra a oxidação. Particularmente, existe a necessidade de um agente que evite a oxidação de terpenóides que contenham pelo menos uma dupla ligação em sua estrutura química.

Descrição Resumira rã Invenção Desta forma, de acordo com um primeiro aspecto, a presente invenção fornece uma composição para cuidado pessoal que compreende: a. cerca de 0,000001% a cerca de 10% de um terpenóide insaturado; b. cerca de 0,000001% a cerca de 10% de um derivado de resorcinol 4-substituído; e c. um veículo ou carreador.

Os derivados de resorcinol 4-substituídos apropriados incluem 4- alquilresorcinóis lineares, 4-alquilresorcinóis ramificados, 4- cicloalquilresorcinóis e suas misturas. Os derivados de resorcinol preferidos incluem 4-etil resorcinol, 4-isopropilresorcinol, 4-butilresorcinol, 4- ciclopentilresorcinol e 4-cicloexilresorcinol, bem como suas versões aciladas.

As composições de acordo com a presente invenção são esteticamente agradáveis e possuem estabilidade oxidativa / de armazenamento aprimorada.

Descrição Detalhada da Invenção Da forma utilizada no presente, a expressão “composição cosmética” destina-se a descrever composições para aplicação tópica à pele humana, incluindo produtos com e sem enxágüe (wash-offe leave-on). O termo “pele”, da forma utilizada no presente, inclui a pele do rosto, pescoço, peito, costas, braços, axilas, mãos, pernas e couro cabeludo.

Da forma utilizada no presente, o termo “insaturação” destina-se a descrever um composto orgânico que contém duplas ou triplas ligações, tal como uma olefina ou uma alquina. O termo “fragrância” destina-se a indicar uma, preferencialmente, duas ou mais matérias-primas de fragrância que são habilmente combinadas para proporcionar uma característica agradável de aroma, odor, essência ou fragrância.

Exceto nos exemplos, ou quando explicitamente indicado de outra forma, todos os números do presente relatório descritivo que indicam quantidades de material ou condições de reação, propriedades físicas de materiais e/ou uso devem ser compreendidos como modificados pela expressão “cerca de”. Todas as quantidades são em peso da composição, a menos que especificado de outra forma.

Para evitar dúvidas, a expressão “que compreende” destina-se a indicar que inclui, mas que não necessariamente consiste de ou é composto de. Em outras palavras, as etapas ou opções relacionadas não necessitam ser exaustivas.

Descobrimos agora que derivados de resorcinol 4-substituídos inibem a oxidação de terpenóides insaturados. Preferencialmente, de acordo com a presente invenção, resorcinóis 4-substituídos são utilizados para estabilizar terpenóides insaturados incorporados em composições cosméticas.

Derivados de resorcinol são compostos conhecidos e podem ser obtidos facilmente, por exemplo, através de um método em que um ácido carboxílico saturado e um resorcinol são condensados na presença de cloreto de zinco e o condensado resultante é reduzido com amálgama de zinco e ácido clorídrico (Lille, J., Bitter, LA., Peiner, V., Tr. Nauch-lssled. Inst. slantsev. 1969, n°18, 127), ou através de um método em que o resorcinol e um álcool alquila correspondente são reagidos na presença de um catalisador de alumina em alta temperatura de 200°C a 400°C (Patente GB 1.581.428).

As composições de acordo com a presente invenção, geralmente, contêm cerca de 0,000001% a cerca de 50% de terpenóides insaturados e cerca de 0,000001% a cerca de 50% de resorcinóis 4-substituídos. A vantagem específica das composições de acordo com a presente invenção é que os terpenóides podem ser estabilizados por resorcinóis 4-substituídos contra a oxidação.

Os terpenóides, para os propósitos da presente invenção, são terpenos e seus derivados que contêm pelo menos uma unidade hidrocarboneto C5H8 com um ou mais pontos de insaturação na estrutura química. Os terpenóides de fragrância são descritos em Bauer, K. et al., Common Fragrance and Flavor Materials, VCH Publishers (1990).

Os terpenóides que podem ser incorporados às composições cosméticas de acordo com a presente invenção são divididos em três classes, que incluem terpenóides acíclicos, terpenóides cíclicos e compostos cicloalifáticos que são relacionados estruturalmente aos terpenóides.

Os derivados de terpeno em cada uma das três classes incluem álcoois, éteres, aldeídos, acetais, ácidos, cetonas, ésteres e compostos de terpeno que contêm heteroátomos, tais como nitrogênio ou enxofre.

Os terpenóides que podem ser incorporados às composições cosméticas de acordo com a presente invenção encontram-se descritos nas tabelas abaixo: TabelaI

Terpenóides Acíclicos Tabela 2 Terpenóides Cíclicos Tabela 3 Compostos Cicloalifáticos Relacionados Estruturalmente a Terpenos Preferencialmente, a quantidade de terpenóide na composição cosmética encontra-se na faixa de cerca de 0,000001% a cerca de 10%, de preferência, cerca de 0,00001% a cerca de 5% em peso, de maior preferência, cerca de 0,0001 % a cerca de 2%.

Conforme discutido acima, um fator responsável pela perda de intensidade da fragrância ou mudança de característica é que os terpenos insaturados são oxidativamente instáveis. A estabilidade das composições de acordo com a presente invenção é atingida através do uso de um agente antioxidante que compreende, como componente eficaz, um derivado de resorcinol 4-substituído de fórmula (I) indicada a seguir: (D

Cada R-ι e R2 representam, independentemente, um átomo de hidrogênio, -CO-R (grupo acila), -COO-R, CONHR; os três últimos representados pela fórmula A indicada a seguir, respectivamente: (A) em que R representa um hidrocarboneto C1-C18 saturado ou insaturado, linear, ramificado ou cíclico. Em uma realização preferida, cada um ou ambos R-ι e/ou R2 representam hidrogênio. Em uma realização de maior preferência, ambos, R-ι e R2, representam hidrogênio. - R3 representa: (1) um hidrocarboneto C-i-C-is saturado ou insaturado, linear, ramificado ou cíclico, preferencialmente, um hidrocarboneto C2- C12; ou (2) uma fórmula geral conforme exibido abaixo, em que X e n deverão ser definidos em seguida, na presente invenção. (II) Na fórmula (I) acima, o grupo representado por R3 e que contém, preferencialmente, de 2 a 12 átomos carbono, em que a disposição é linear ou ramificada e pode incluir um grupo etila, um grupo propila, um grupo butila, um grupo pentila, um grupo hexila, um grupo heptila, um grupo octila, um grupo nonila, um grupo decila, um grupo undecila e um grupo dodecila. Estes grupos alquila lineares podem ser substituídos com um grupo metila ou etila em um ou mais dos seus átomos de hidrogênio. Exemplos específicos do grupo alquila substituído incluem um grupo isopropila, um grupo isobutila, um grupo isoamila, um grupo 2-metilexila e similares. Os grupos alquila preferidos são aqueles em que R3 é um grupo etila, propila, isopropila, butila, pentila, hexila, heptila ou octila. Os alquilresorcinóis de maior preferência são aqueles em que R3 é um grupo etila, isopropila, butila ou hexila.

No caso dos derivados de resorcinol de fórmula (I) em que R3 representa uma estrutura de fórmula geral (II) indicada acima, os derivados de resorcinol são designados no presente como 4-cicloalquilresorcinóis e são representados pela fórmula geral (III): (III) Na férmuls geral (III) (bem comu na fóimuia (ii) acima): X representa hidrogênio; OR1, em que R1 representa hidrogênio, alquila-(Ci-C6) ou aril-(Ci-C6)-alquila; OCOR2, em que R2 representa alquila- (CrCe), aril-(Ci-C6)-alquila ou fenila; halogênio; ou NHR1, em que R1 é conforme definido acima; n é 0 a 3, de tal forma que a estrutura é um anel de 5, 6, 7 ou 8 membros; e a linha tracejada indica uma dupla ligação opcional naquela posição.

Exemplos de realizações mais específicas dos 4- cicloalquilresorcinóis incluem: (a) compostos de fórmula (III) em que uma ligação simples conecta os dois átomos de carbono na linha tracejada; (b) compostos de fórmula (III) em que n é 1; (c) compostos de fórmula (III) em que X é hidrogênio; (d) compostos de fórmula (III) em que X é hidrogênio, metila ou etila; (e) compostos de fórmula (III) em que n é 0; (f) compostos de fórmula (III) em que n é 2; e (g) compostos de fórmula (III) em que X é benzilóxi.

Os compostos preferidos de fórmula (III) são 4- ciclopentilresorcinol, 4-cicloexilresorcinol, 4-cicloheptilresorcinol e 4- ciclooctilresorcinol. Os compostos de fórmula (III) de maior preferência são 4- cicloexilresorcinol e 4-ciclopentilresorcinol.

Uma quantidade de derivado de resorcinol 4-substituído eficaz para inibir a oxidação de terpenóides insaturados pode ser determinada através de experimentação. Os terpenóides insaturados e derivados de resorcinol 4- substituídos estão presentes na composição em uma razão em peso de 1:10.000 a 10.000:1 de terpeno: resorcinol, preferencialmente, 1:1000 a i .5000, ue maior preferência, i: i a i: iOOO. A quantidade do derivado de resorcinol encontra-se na faixa de cerca de 0,00001% a cerca de 10%, preferencialmente, cerca de 0,001% a cerca de 7%, de maior preferência, cerca de 0,01% a cerca de 5% da quantidade total de uma composição cosmética.

As composições cosméticas de acordo com a presente invenção podem ser utilizadas em produtos limpeza e de cuidados pessoais, tais como loções, sabões, desodorantes, etc. Os compostos de terpenóide e os agentes estabilizantes que formam as composições de acordo com a presente invenção podem possuir outras funções úteis quando incorporados a composições de cuidados pessoais.

As composições de cuidado pessoal preferidas são as apropriadas para aplicação sobre a pele humana que incluem, opcionalmente, mas preferencialmente, um agente benéfico para a pele. Os agentes benéficos para a pele apropriados incluem agentes antienvelhecimento, redutores de rugas, clareadores da pele, antiacne e redutores da oleosidade. Exemplos destes incluem alfa-hidroxiácidos e ésteres, beta-hidroxiácidos e ésteres, polihidroxiácidos e ésteres, ácido kójico e ésteres, ácido ferúlico e derivados de ferulato, ácido vanílico e ésteres, ácidos dióicos (tais como ácidos sebácico e azoléico) e ésteres, ésteres de retinol, ésteres de retinal, ésteres de retinil, hidroquinona, terc-butilidroquinona, extrato de amora, extrato de alcaçuz e derivados de resorcinol diferentes dos derivados de resorcinol 4-substituídos discutidos acima (de forma a atender a dupla função de proporcionar a estabilidade oxidativa de terpenóides e de proporcionar um benefício para a pele, tal como para acne, clareamento da pele ou tratamento de cabelos). O veículo cosmeticamente aceitável pode agir como diluente, dispersante ou veículo para os ingredientes benéficos para a pele na composição, de forma a facilitar a sua distribuição quando a composição é aplicada à pele. O veículo pode ser aquoso, anidro ou uma emulsão.

Preferencialmente, as composições são aquosas ou uma emulsão, especialmente uma emulsão água-em-óleo ou óleo-em-água, preferencialmente, uma emulsão óleo-em-água. A água, quando presente, estará em quantidades que podem variar de 5% a 99%, preferencialmente, de 20% a 70%, de forma ideal, de 40% a 70% em peso.

Além da água, solventes relativamente voláteis podem também servir de veículos em composições de acordo com a presente invenção. São preferidos alcanóis C1-C3 monoídricos. Estes incluem álcool etílico, álcool metílico e álcool isopropílico. A quantidade de alcanol monoídrico pode variar de 1% a 70%, preferencialmente, de 10% a 50%, de forma ideal, de 15% a 40% em peso.

Materiais emolientes podem também servir como veículos cosmeticamente aceitáveis. Estes podem apresentar-se na forma de óleos de silicone e ésteres sintéticos. As quantidades dos emolientes podem estar presentes de 0,1% a 50%, preferencialmente, de 1% a 20% em peso.

Os óleos de silicone podem ser divididos entre a variedade volátil e a não-volátil. O termo “volátil”, da forma utilizada no presente, designa os materiais que possuem uma pressão de vapor mensurável à temperatura ambiente (25°C). Os óleos de silicone voláteis são, preferencialmente, selecionados a partir de polidimetilsiloxanos lineares ou cíclicos que contêm de 3 a 9, preferencialmente de 4 a 5 átomos de silício. Materiais de silicone volátil lineares, geralmente, possuem viscosidades inferiores a cerca de 0,000005 m2/s (5 centistokes) a 25°C, enquanto que materiais cíclicos possuem tipicamente viscosidades inferiores a cerca de 0,00001 m2/s (10 centistokes).

Os óleos de silicone não-voláteis úteis como material emoliente incluem poliãlqiiilsilnsanQS. pojiajguilarilsiloxanos e copolímeros de polietersiloxano. Os polialquilsiloxanos essencialmente não-voláteis úteis no presente incluem, por exemplo, polidimetilsiloxanos com viscosidades de cerca de 5 a cerca de 25 m2/s (5 a cerca de 25 milhões de centistokes) a 25°C. Dentre os emolientes não-voláteis preferidos úteis nas composições do presente, encontram-se os polidimetilsiloxanos que possuem viscosidades de cerca de 0,00001 a cerca de 0,0004 m2/s (10 a cerca de 400 centistokes) a 25°C.

Dentre os emolientes de éster apropriados, encontram-se: (1) alquenil- ou alquilésteres de ácidos graxos que contêm de 10 a 20 átomos de carbono. Seus exemplos incluem neopentanoato de isoaraquidila, isonanonoato de isononila, miristato de oleíla, estearato de oleíla e oleato de oleíla; (2) éter-ésteres, tais como ésteres de ácido graxo de álcoois graxos etoxilados; (3) ésteres de álcool poliídrico, que incluem mono- e diésteres de ácidos graxos de etilenoglicol, mono- e diésteres de ácidos graxos de dietilenoglicol, mono- e diésteres de ácidos graxos de polietilenoglicol (200- 6000), mono- e diésteres de ácidos graxos de propilenoglicol, monooleato de polipropilenoglicol 2000, monoestearato de polipropilenoglicol 2000, monoestearato de propilenoglicol etoxilado, mono- e diésteres de ácidos graxos de glicerila, ésteres poligraxos de poliglicerol, monoestearato de glicerila etoxilado, monoestearato de 1,3-butilenoglicol, diestearato de 1,3-butilenoglicol, éster de ácido graxo de polioxietilenopoliol, ésteres de ácidos graxos de sorbitan e ésteres de ácidos graxos de polioxietileno-sorbitan são ésteres de álcoois poliídricos satisfatórios; (4) ésteres cerosos tais como cera de abelha, espermacete, miristato de miristila, estearato de estearila e behenato de araquidila; e (5) ésteres de esteróis, dos quais são exemplos ésteres de ácidos grgxos de çolesterol. Ácidos graxos que contêm de 10 a 30 átomos de carbono podem também ser incluídos como veículos cosmeticamente aceitáveis para composições de acordo com a presente invenção. São ilustrativos desta categoria ácidos pelargônico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, isoesteárico, hidroxiesteárico, oléico, linoléico, ricinoléico, araquídico, behênico e erúcico.

Umectantes do tipo álcool poliídrico podem também ser empregados como veículos cosmeticamente aceitáveis em composições de acordo com a presente invenção. O umectante auxilia no aumento da eficácia do emoliente, reduz o ressecamento da pele e aumenta a sensação da pele.

Os álcoois poliídricos típicos incluem glicerol, polialquilenoglicóis e, de maior preferência, alquilenopolióis e seus derivados, que incluem propilenoglicol, dipropilenoglicol, polipropilenoglicol, polietilenoglicol e seus derivados, sorbitol, hidroxipropil-sorbitol, hexilenoglicol, 1,3-butilenoglicol, 1,2,6-hexanotriol, glicerol etoxilado, glicerol propoxilado e suas misturas. A quantidade de umectante pode variar de 0,5% a 30%, preferencialmente, de 1% a 15% em peso da composição.

Os espessantes podem também ser utilizados como parte do veículo cosmeticamente aceitável de composições de acordo com a presente invenção. Os espessantes típicos incluem acrilatos reticulados (tais como Carbopol 982), acrilatos hidrofobicamente modificados (tais como Carbopol 1382), derivados celulósicos e gomas naturais. Dentre os derivados celulósicos úteis, encontram-se carboximetilcelulose de sódio, hidroxipropilmetilcelulose, hidroxipropilcelulose, hidroxietilcelulose, etilcelulose e hidroximetilcelulose.

Gomas naturais apropriadas para a presente invenção incluem guar, xantana, sclerotium, carrageno, pectina e combinações destas gomas. As quantidades do espessante podem variar de 0,0001% a 5%, normalmente, de 0,001% a 1%, de forma ideal, de 0,01% a 0,5% em peso.

Coletivamente, a água, solventes, silicones, ésteres, ácidos graxos, umectantes e/ou espessantes constituirão o veículo cosmeticamente aceitável, tipicamente em quantidades de 1% a 99,9%, preferencialmente, de 80% a 99% em peso.

Um óleo ou material oleoso pode estar presente, junto com um emulsificante para proporcionar uma emulsão água-em-óleo ou uma emulsão óleo-em-água, dependendo, em grande parte, do balanço hidrofílico/lipofílico (HLB) médio do emulsificante empregado.

Tensoativos podem também estar presentes em composições cosméticas de acordo com a presente invenção. Para produtos sem enxágüe {leave-on), a concentração total do tensoativo irá variar de 0,1% a 40%, preferencialmente, de 1% a 20%, de forma ideal, de 1% a 5% em peso da composição. Para produtos com enxágüe (wash-off), tais como higienizadores e sabão, a concentração total de tensoativo irá variar de cerca de 1 % a cerca de 90%. O tensoativo pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de ativos aniônicos, não-iônicos, catiônicos e anfóteros.

Os tensoativos não-iônicos particularmente preferidos são aqueles com um álcool graxo C-10-C20 ou ácido hidrofóbico condensado com 2 a 100 rnols de óxido de etileno ou óxido de propileno por mol de hidrofóbico; alquilfenóis C2-C10 condensados com 2 a 20 rnols de óxido de alquileno; mono- e diésteres de ácidos graxos de etilenoglicol; monoglicerídeo de ácido graxo; sorbitan, mono- e diácidos graxos C8-C20; copolímeros em bloco (óxido de etileno/óxido de propileno); e polioxietileno-sorbitan, bem como suas combinações. Alquilpoliglicosídeos e amidas graxas de sacarídeos (tais como metilgluconamidas) também são tensoativos não-iônicos apropriados.

Os tensoativos aniônicos preferidos incluem sabão, sulfato e sulfonatos de alquiléter, sulfatos e sulfonatos de alquila, sulfonatos de alquilbenzeno, sulfossuccinatos de alquila e dialquila, isetionatos de acila C8- C2o, glutamatos de acila, fosfatos de alquiléter 08-02ο e suas combinações.

As composições cosméticas de acordo com a presente invenção contém opcionalmente um tensoativo formador de espuma. Por “tensoativo formador de espuma”, indica-se um tensoativo que, quando combinado com água e agitado mecanicamente, gera uma espuma ou um mousse (lather).

Preferencialmente, o tensoativo formador de espuma deverá ser suave, o que significa que deve fornecer benefícios detergentes ou higienizadores suficientes, mas sem ressecar excessivamente a pele, e ainda atender aos critérios de formação de espuma descritos acima. As composições cosméticas de acordo com a presente invenção podem conter um tensoativo formador de espuma em uma concentração de cerca de 0,01% a cerca de 50%. Às bases cosméticas comumente empregadas, podem ser adicionados absorventes de UV, agentes difusores de UV, dos quais são típicos óxido de titânio finamente dividido, vários outros plastificantes, elastômeros, calamina, pigmentos, antioxidantes, agentes quelantes e perfumes.

Outros componentes menores adjuntos podem também ser incorporados às composições cosméticas de acordo com a presente invenção.

Estes ingredientes podem incluir agentes colorantes, opacificantes e perfumes.

As quantidades destes outros componentes menores adjuntos podem variar de 0,001% a 20% em peso da composição.

Os exemplos específicos a seguir ilustram adicionalmente a presente invenção, mas a presente invenção não é limitada a eles. Em todos os exemplos, os terpenóides foram obtidos através da Aldrich Chemicals.

Exemplos Exemplo 1 Foram preparadas composições cosméticas dentro do escopo da presente invenção.

Uma formulação base exibida na Tabela abaixo foi elaborada através do aquecimento de ingredientes da fase A até 70 a 85°C com agitação.

Os ingredientes da fase B foram aquecidos em recipiente separado até 70 a 85°C com agitação. Em seguida, a fase A foi adicionada à fase B enquanto que as duas fases foram mantidas a 70 até 85°C. A mistura foi agitada por pelo menos 15 minutos a 70 até 85°C e resfriada em seguida. Os ingredientes da fase C foram adicionados a 50°C, seguidos por ingredientes da fase D adicionados a 40°C.

Uma formulação base é ilustrada na Tabela 4 abaixo.

Tabela 4 Exemplo 2 Foi preparada uma composição cosmética adicional que se enquadra dentro do escopo da presente invenção.

TabelaS A composição do Exemplo 2 foi preparada conforme segue: 1. Aqueça a Fase A a 80°C durante a mistura. 2. Aqueça a Fase B a 75°C em um recipiente separado durante a mistura. 3. Adicione B em A e misture com o aquecimento mantido de 70 até 80°C por 15 minutos; em seguida, desligue e prossiga com a mistura por mais 15 minutos. 4. A 50°C, adicione a Fase C e misture por 10 minutos. 5. A 40°C, adicione a Fase D e misture por 10 minutos.

Exemplos 3 a 10 Foi preparado um conjunto de composições arlininnais flentrn fln êsrrrp f!ã presente invenção através do método do Exemplo 1, que encontram-se relacionadas na tabela abaixo.

Tabela 6 Exemplo 11 A estabilidade de componentes de terpenóide de fragrâncias típicas foi examinada em formulações de cuidados para a pele que contêm derivados de resorcinol 4-substituídos para determinar a eficácia de resorcinol na prevenção da degradação e perda de terpenóide mediante armazenamento.

Dois componentes de terpenóide, limoneno e linalol, foram formulados como parte de uma fragrância em loções de cuidados para a pele padrão que contêm BHT (antioxidante padrão), resorcinol não-substituído, 4-etilresorcinol e 4- hexilresorcinol. A estabilidade destes componentes de fragrâncias foi medida utilizando análise de GC/HS para determinar a perda de cada molécula de terpenóide com o tempo, conforme armazenado em condições típicas de armazenamento de produtos pelo mnsiimirinr (arnwênamentQ RQf 5 meses a 40°C e no sol à Temperatura Ambiente (RT)). A perda de limoneno e linalol em uma formulação padrão que não contém “antioxidantes” foi comparada diretamente com a perda desses materiais com BHT, resorcinol não-substituído e os derivados de resorcinol 4-substituídos. As formulações encontram-se apresentadas na Tabela 7 e os dados de estabilidade estão apresentados na Tabela 8.

Em relação aos dados das Tabelas abaixo, as medições de GC/HS foram tomadas em um Agilent 6890 GC/5973 MS, utilizando um amostrador de Espaço Superior Gerstel MPS2. As amostras foram incubadas a 35°C por uma hora e, em seguida, 2,50 ml do espaço superior acima da amostra foram injetados em uma coluna de fenil metilsiloxano a 5% Agilent Technologies n° 19091S-433, HP-5MS, que possui 30 m x diâmetro interno de 0,25 mm com espessura de filme de 0,25 pm. Os dados de GC são registrados como contagem de área de pico para os dois componentes de fragrância.

As formulações da Tabela abaixo foram preparadas de acordo com o método descrito no Exemplo 1 acima.

Tabela 7 Formulações para Loções para a Pele Tabela 8 Estabilidade de Limoneno e Linalol em Formulações Conforme exibido pelos dados da Tabela acima, os resorcinóis 4- substituídos são tão eficientes quanto BHT ou até mais eficientes, em alguns casos, para estabilizar as moléculas de terpenóide contra a degradação, com o resorcinol não-substituído fornecendo pouca ou nenhuma estabilização desses componentes de fragrância. Na maior parte dos casos, a formulação de “controle” sem antioxidantes ou o controle com o resorcinol não-substiutído perdeu 2 vezes tanto limoneno e/ou linalol quanto as formulações que contêm os resorcinóis 4-substituídos. Estes resultados indicam um benefício adicional claro para a estabilidade de terpenóide com a adição de resorcinóis 4- substituídos.

Deve-se compreender que as formas específicas da presente invenção ilustradas e descritas no presente destinam-se a ser apenas representativas. Mudanças, que incluem, mas sem limitar-se às sugeridas no presente relatório descritivo, podem ser efetuadas nas realizações ilustradas sem abandonar os ensinamentos claros do relatório descritivo.

Conseqüentemente, deve-se fazer referência às reivindicações a seguir para determinar o escopo total da presente invenção.

Claims (10)

1. COMPOSIÇÃO PARA CUIDADO PESSOAL, caracterizada pelo fato de compreender: a. cerca de 0,000001% a cerca de 10% de um terpenóide insaturado selecionado a partir de mirceno, ocimeno, beta-farneseno, diidromircenol, geraniol, nerol, linalol, mircenol, lavandulol, citronelol, trans- trans-farnesol, frans-nerolidol, citral, citral dietilacetal, citronelal, citroneliloxiacetaldeído, 2,6,10-trimetil-9-undecenal, tagetona, solanona, geranilacetona, ácido cis-gerânico, ácido citronélico, formato de geranila, acetato de geranila, propionato de geranila, isobutirato de geranila, isovalerato de geranila, acetato de nerila, formato de linalila, acetato de linalila, propionato de linalila, butirato de linalila, isobutirato de linalila, acetato de lavendulila, formato de citronelila, acetato de citronelila, propionato de citronelila, isobutirato de citronelila, isovalerato de citronelila, tiglato de citronelila, nitrila de ácido c/s- gerânico, nitrila de ácido citronélico, limoneno, alfa-terpineno, gama-terpineno, terpinoleno, alfa-felandreno, beta-felandreno, alfa-pineno, beta-pineno, canfeno, 3-careno, cariofileno, (+)-valenceno, tujopseno, alfa-cedreno, beta- cedreno, longifoleno, (+)-neoiso-isopulegol, isopulegol, alfa-terpineol, beta- terpineol, gama-terpineol, delta-terpineol, 1-terpinen-4-ol, carvona, alfa-ionona, beta-ionona, gama-ionona, alfa-irona, beta-irona, gama-irona, alfa-n- metilionona, beta-n-metilionona, gama-n-metilionona, alfa-isometilionona, beta- isometilionona, gama-isometilionona, alilionona, pseudoionona, n- metilpseudoionona, isometilpseudoionona, damasconas, beta-damascenona, nootcatona, cedril metilcetona, acetato de alfa-terpinila, acetato de nopila, acetato de Khusymil, 5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-3-metilpentan-2-ol, 2,4- dimetil-3-cicloexeno-carboxaldeído, 4-(4-metil-3-penten-1-il)-3-cicloexeno- carboxaldeído, 4-(4-hidróxi-4-metilpentil)-3-cicloexeno-carboxaldeído, civetona, diidrojasmona, c/s-jasmona, 5-cicloexadecen-1-ona, 2,3,8,8-tetrametil- 1,2,3,4,5,6,7,8-octaidro-2-naftalenil-metilcetona, 3-metil-2-ciclopenten-2-ol-1 - ona, acetato de 4,7-metano-3a,4,5,6,7,7a-hexaidro-5-(ou 6)-indenila, 3- cicloexilpropionato de alila, acetato de metildiidrojasmonato de metila (3-oxo-2- pentilciclopentil) e suas misturas; b. cerca de 0,000001% a cerca de 10% de um derivado de resorcinol 4-substituído de fórmula geral (I): (O em que cada Ri e R2 é selecionado, independentemente, a partir do grupo que consiste de um átomo de hidrogênio, -CO-R, -COO-R e CONHR; em que R representa um hidrocarboneto CrCi8; R3 representa um hidrocarboneto C1-C18 ou possui uma fórmula geral (II): (ll) em que X representa hidrogênio; OR1, em que R1 representa hidrogênio, alquila-(C-i-C6) ou aril-(Ci-C6)-alquila; OCOR2, em que R2 representa alquila-(C-i-C6), aril-(Ci-C6)-alquila ou fenila; halogênio; ou NHR1 em que R1 é conforme definido acima; n é 0 a 3, de tal forma que a estrutura de fórmula geral II é um anel de 5, 6, 7 ou 8 membros; e a linha tracejada indica uma dupla ligação opcional; e c. um veículo cosmeticamente aceitável.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato dos terpenóides compreenderem terpenos e derivados de terpeno selecionados a partir de álcoois, aldeídos, acetais, cetonas, ácidos, ésteres e compostos de terpeno que contêm heteroátomos selecionados a partir de nitrogênio ou enxofre e suas misturas.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato do derivado de resorcinol 4-substituído estar presente em pelo menos uma quantidade eficaz para inibir a oxidação do terpenóide insaturado.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato do resorcinol 4-substituído ser selecionado a partir de 4-alquilresorcinóis lineares, 4-alquilresorcinóis ramificados, 4- cicloalquilresorcinóis e suas misturas.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato do resorcinol 4-substituído ser selecionado a partir de 4-metilresorcínol, 4-etilresorcinol, 4-propilresorcinol, 4- butilresorcinol, 4-pentilresorcinol, 4-hexilresorcinol, 4-heptilresorcinol, 4- octilresorcinol, 4-nonilresorcinol, 4-decilresorcinol, 4-ciclopentilresorcinol, 4-cicloexilresorcinol, 4-cicloeptilresorcinol, 4-ciclooctilresorcinol e suas misturas.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de compreender adicionalmente um agente benéfico para a pele selecionado a partir de alfa-hidroxiácidos e ésteres, beta- hidroxiácidos e ésteres, poliidroxiácidos e ésteres, ácido kójico e ésteres, ácido ferúlico e derivados de ferulato, ácido vanílico e ésteres, ácidos dióicos e ésteres, ésteres de retinol, ésteres de retinal, ésteres de retinil, hidroquinona, ferc-butilhidroquinona, derivados de resorcinol e suas misturas.

7.

COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, caracterizada pelo fato de compreender: a.

um terpenóide insaturado estabilizado por um derivado de resorcinol 4-substituído de fórmula geral (I): d) em que cada Rt e R2 é selecionado, independentemente, a partir do grupo que consiste de um átomo de hidrogênio, -CO-R, -COO-R e CONHR; em que R representa um hidrocarboneto Ci-Cis; R3 representa um hidrocarboneto CrC18 ou possui uma fórmula geral (II): (H) em que X representa hidrogênio; OR1, em que R1 representa hidrogênio, alquila-(Ci-C6) ou aril-(Ci-C6)-alquila; OCOR2, em que R2 representa alquila-(Ci-C6), aril-(Ci-C6)-alquila ou fenila; halogênio; ou NHR1 em que R1 é conforme definido acima; n é 0 a 3, de tal forma que a estrutura de fórmula geral II é um anel de 5, 6, 7 ou 8 membros; e a linha tracejada indica uma dupla ligação opcional; b.

um agente benéfico para a pele; e c. um veículo cosmeticamente aceitável; em que o terpenóide encontra-se presente em uma quantidade de cerca de 0,0001% em peso a cerca de 5% em peso da composição cosmética; e em que a razão em peso entre o terpenóide e o derivado de resorcinol 4-substituído é de cerca de 10.000:1 a cerca de 1:10.000; e em que o terpenóide é selecionado a partir de mirceno, ocimeno, beta-farneseno, diidromircenol, geraniol, nerol, linalol, mircenol, lavandulol, citronelol, trans-trans-farnesol, frans-nerolidol, citral, citral dietilacetal, citronelal, citroneliloxiacetaldeído, 2,6,10-trimetil-9-undecenal, tagetona, solanona, geranilacetona, ácido cis-gerânico, ácido citronélico, formato de geranila, acetato de geranila, propionato de geranila, isobutirato de geranila, isovalerato de geranila, acetato de nerila, formato de linalila, acetato de linalila, propionato de linalila, butirato de linalila, isobutirato de linalila, acetato de lavendulila, formato de citronelila, acetato de citronelila, propionato de citronelila, isobutirato de citronelila, isovalerato de citronelila, tiglato de citronelila, nitrila de ácido cis- gerânico, nitrila de ácido citronélico, limoneno, alfa-terpineno, gama-terpineno, terpinoleno, alfa-felandreno, beta-felandreno, alfa-pineno, beta-pineno, canfeno, 3-careno, cariofileno, (+)-valenceno, tujopseno, alfa-cedreno, beta- cedreno, longifoleno, (+)-neoiso-isopulegol, isopulegol, alfa-terpineol, beta- terpineol, gama-terpineol, delta-terpineol, 1-terpinen-4-ol, carvona, alfa-ionona, beta-ionona, gama-ionona, alfa-irona, beta-irona, gama-irona, alfa-n- metilionona, beta-n-metilionona, gama-n-metilionona, alfa-isometilionona, beta- isometilionona, gama-isometilionona, alilionona, pseudoionona, n- metilpseudoionona, isometilpseudoionona, damasconas, beta-damascenona, nootcatona, cedril metilcetona, acetato de alfa-terpinila, acetato de nopila, acetato de khusymil, 5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-3-metilpentan-2-ol, 2,4- dimetil-3-cicloexeno-carboxaldeído, 4-(4-metil-3-penten-1-il)-3-cicloexeno- carboxaldeído, 4-(4-hidróxi-4-metilpentil)-3-cicloexeno-carboxaldeído, civetona, diidrojasmona, c/s-jasmona, 5-cicloexadecen-1-ona, 2,3,8,8-tetrametil- 1,2,3,4,5,6,7,8-octaidro-2-naftalenil-metilcetona, 3-metil-2-ciclopenten-2-ol-1- ona, acetato de 4,7-metano-3a,4,5,6,7,7a-hexaidro-5-(ou 6)-indenila, 3- cicloexilpropionato de alila, acetato de metildiidrojasmonato de metila (3-oxo-2- pentilciclopentil) e suas misturas.