JP2005527534A - 化粧組成物中のレゾルシノール誘導体の安定化 - Google Patents

Abstract

【化１】

超微粉金属酸化物を、一般式Ｉの４−置換レゾルシノール誘導体と共に含有する化粧組成物は改良された貯蔵安定性を示す。式（Ｉ）のＲ_１及びＲ_２の各々は独立に、水素原子、−ＣＯ−Ｒ（アシル基）、−ＣＯＯ−Ｒ、ＣＯＮＨＲを表し；ここにＲは飽和または不飽和の線状、分枝状または環状のＣ_１−Ｃ_１８炭化水素基を表し、Ｒ_３は、（１）１−１８個の炭素原子、好ましくは２−１２個の炭素原子を有しており、線状アルキル基の１つまたは複数の水素原子がメチル基またはエチル基で置換されているかまたは未置換のアルキル基を表し、例えば、Ｒ_３が線状または分枝状のアルキルを構成しているか、または、（２）一般式（ＩＩ）の基を表し、式中のＸは好ましくはＨ、ｎは０−３、点線は場合によっては存在する二重結合を表す。

Description

本発明は、組成物に超微粉金属酸化物を含有させることによって分解しないように安定化された４−置換レゾルシノール誘導体を含有している化粧組成物に関する。

ある種のレゾルシノール誘導体、より特定的には４−置換レゾルシノール誘導体は毛髪及び皮膚に特に有益な化粧組成物に有用である。レゾルシノール誘導体は、Ｈｕらの米国特許第６，１３２，７４０号；欧州特許出願ＥＰ １ １３４ ２０７；及び日本特許出願公開ＪＰ ２００１−０１０９２５及びＪＰ２０００−３２７５５７のような多くの刊行物に記載されている。

レゾルシノール誘導体は公知の化合物であり、例えば、飽和カルボン酸とレゾルシノールとを塩化亜鉛の存在下で縮合し、得られた縮合物を亜鉛アマルガム／塩酸によって還元する方法（Ｌｉｌｌｅ．Ｊ．Ｂｉｔｔｅｒ，ＬＡ．Ｐｅｉｎｅｒ．Ｖ，Ｔｒ．Ｎａｕｃｈ−Ｉｓｓｌｅｄ．Ｉｎｓｔ．ｓｌａｎｔｓｅｖ １９６９，Ｎｏ．１８，１２７）、または、レゾルシノールと対応するアルキルアルコールとをアルミナ触媒の存在下で２００−４００℃の高温で反応させる方法（英国特許第１，５８１，４２８号）によって容易に得ることができる。

レゾルシノール誘導体は、身体手入れ組成物に含有させたときまたは皮膚に付着したときに変色し易く、また、多くの要因によって特性変化を生じ得る。理論によって限定されないが、一つの仮説では変色の原因が酸化であると考えられている。皮膚明色化組成物に有用なレゾルシノール誘導体、特に４−置換レゾルシノール誘導体の変色は、皮膚を明るい色にする効果を追求する消費者には嫌われる。これらの欠点をできるだけ少なくするために多くの試みがなされたが、これまでの成功は微々たるものである。

従って、レゾルシノール誘導体、特に４−置換レゾルシノール誘導体を分解しないように安定化させる物質が要望されている。より特定的には、皮膚美白組成物中の４−置換レゾルシノール誘導体の美的特性を損なう変色を防止する物質が要望されている。

出願人らはここに、身体手入れ組成物中で４−置換レゾルシノール誘導体を金属酸化物、特に超微粉金属酸化物と組合せて使用するとレゾルシノール誘導体の色安定化が得られることを知見した。

従って、本発明の第一の側面は、
（ａ）約０．０００００１％−約５０％の超微粉金属酸化物と、
（ｂ）約０．０００００１％−約５０％の一般式（Ｉ）：

〔式中、
Ｒ_１及びＲ_２の各々は独立に、水素原子、−ＣＯ−Ｒ（アシル基）、−ＣＯＯ−Ｒ、ＣＯＮＨＲを表し；ここにＲは飽和または不飽和の線状、分枝状または環状のＣ_１−Ｃ_１８炭化水素基を表し、
Ｒ_３は、
（１）１−１８個の炭素原子、好ましくは２−１２個の炭素原子を有しており、線状アルキル基の１つまたは複数の水素原子がメチル基またはエチル基で置換されているかまたは未置換のアルキル基を表し、例えば、Ｒ_３が直鎖状または分枝鎖状のアルキルを構成しているか、または、
（２）一般式（ＩＩ）：

の基を表し、式中のＸは、水素；ＯＲ^１｛ここにＲ^１は水素、（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたはアリール−（Ｃ_１−Ｃ６）アルキルを表し｝；ＯＣＯＲ^２｛ここにＲ^２は（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル、アリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたはフェニルを表し｝；ハロゲン；（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル；アリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたはアリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル；またはＮＨＲ^１｛ここにＲ^１は前記と同義である｝であり、
ｎは一般式ＩＩの構造が５、６、７または８員環となるような０−３の数であり、
点線は当該位置に場合によっては存在する二重結合を表す〕
の４−置換レゾルシノール誘導体と、
（ｃ）化粧品に許容されるビヒクルと、
を含む化粧組成物を提供することである。

好ましい実施態様では、Ｒ_１及び／またはＲ_２の各々または双方が水素を表す。より好ましい実施態様では、Ｒ_１及びＲ_２の双方が水素を表す。４−置換レゾルシノール誘導体は、４−線状アルキルレゾルシノール、４−分枝状アルキルレゾルシノール、４−シクロアルキルレゾルシノール及びそれらの混合物を包含する。好ましい４−置換レゾルシノール誘導体は、４−エチルレゾルシノール、４−イソプロピルレゾルシノール、４−ヘキシルレゾルシノール、４−シクロペンチルレゾルシノール、４−シクロヘキシルレゾルシノール、及び、それらのアシル化形態である。

本発明の組成物は美的に好ましく、また貯蔵安定性／色安定性が改善されている。

本文中で使用した“化粧組成物”という用語は、リーブオン製品及びウォッシュオフ製品の双方を包含するヒトの皮膚に外用塗布される組成物を表すことを意味する。

本文中で使用した“皮膚”という用語は、顔、首、胸、背、腕、腋の下、手、脚の皮膚及び頭皮を包含する。

実施例を除いて、または、異なる明白な指示がある場合を除いて、材料の量または反応の条件、材料の物性及び／または使用を示す本明細書中の全ての数値が“約”という語で修飾されることを理解されたい。異なる指示がない限りすべての量は組成物の重量である。

語義があいまいになることを避けるために、“含む”という語は包含するという意味であって、から成るまたはから構成されるという意味では必ずしもないことを明記しておく。言い換えると、列挙された段階または選択肢が網羅的である必要はない。

本発明は、組成物中に存在する４−置換レゾルシノール誘導体の変色を阻止するために超微粉金属酸化物を使用する化粧組成物に関する。化粧組成物の特性次第では、金属酸化物が、４−置換誘導体を安定化する機能に加えて、日光遮断効果を提供し得る。

本発明の組成物は一般に、約０．０００００１％−約５０％の金属酸化物と約０．０００００１％−約５０％の４−置換レゾルシノールとを含有する。本発明の組成物の特別な利点は、超微粉金属酸化物粒子によって４−置換レゾルシノールが変色しないように安定化され得ることである。

４−置換レゾルシノール誘導体の色安定剤として作用する適当な超微粉金属酸化物粒子は、約１００ｎｍ未満、好ましくは約５０ｎｍ未満、より好ましくは約１０−約４０ｎｍ、最も好ましくは約１５−約３５ｎｍの極めて小さい粒度を有している粒子である。好ましい金属酸化物は、それらの有効性及び商品としての入手容易性の観点から、超微粉二酸化チタン及び酸化亜鉛、及び、それらの混合物である。

好ましい超微粉二酸化チタン及び酸化亜鉛粒子の具体例をそれぞれ以下の表１及び２に示す。

化粧組成物中の超微粉金属酸化物の量は好ましくは約０．０１％−約２５％、より好ましくは約０．１％−約５％の範囲である。

超微粉金属酸化物は水分散性または油分散性であり得る。例えば、本発明の水分散性二酸化チタンは、その粒子がコーティングされていないかまたは粒子に親水性表面特性を与える材料でコーティングされた超微粉二酸化チタンである。このような材料の例はアルミニウム酸化物及びケイ酸アルミニウムである。本発明の油分散性二酸化チタンは、その粒子が疎水性表面特性を示す超微粉二酸化チタンであり、そのためにステアリン酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウムまたはステアリン酸亜鉛のような金属セッケンまたはオルガノシリコーン化合物でコーティングされ得る。

任意成分である日光遮断材料に関連してより詳細に後述するように、本発明の化粧組成物に含有された超微粉金属酸化物はまた、過度の日光被曝による有害な効果を防御する機能を果たす。多くの金属酸化物はＵＶ散乱剤またはＵＶ遮蔽剤であり、その典型が微細分割二酸化チタンである。

４−置換レゾルシノール誘導体の変色を阻止するために有効な金属酸化物の量は慣用の実験手順で決定し得る。金属酸化物と４−置換レゾルシノール誘導体とは、組成物中に１：１００００−１００００：１の金属酸化物対レゾルシノール、好ましくは１：１０００−１：５０００、より好ましくは１：１−１：１０００の重量比で存在する。

一般式（Ｉ）：

の適当なレゾルシノール誘導体は、他の用途のうちでも皮膚明色化剤として有用なので、変色しないように安定化させることが特に必要である。

式中のＲ_１及びＲ_２の各々は独立に、水素原子、−ＣＯ−Ｒ（アシル基）、−ＣＯＯ−Ｒ、ＣＯＮＨＲを表し、最後の３つの基はそれぞれ以下の式Ａ：

によって表され、式中のＲは飽和または不飽和の線状、分枝状または環状のＣ_１−Ｃ_１８炭化水素基を表す。好ましい実施態様では、Ｒ_１及び／またはＲ_２の各々または双方が水素を表す。より好ましい実施態様ではＲ_１及びＲ_２の双方が水素を表す。

Ｒ_３は、
（３）１−１８個の炭素原子、好ましくは２−１２個の炭素原子を有しており、線状アルキル基の１つまたは複数の水素原子がメチル基またはエチル基で置換されているかまたは未置換のアルキル基を表し、例えば、Ｒ_３が直鎖状または分枝鎖状のアルキルを構成しているか、または、
（２）一般式（ＩＩ）：

の基を表し、式中のＸ及びｎは以下に定義する。

上記の式（Ｉ）において、Ｒ_３によって表され好ましくは２−１２個の炭素原子を有している未置換の線状アルキル基としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基及びドデシル基がある。これらの線状アルキル基はその１つまたは複数の水素原子がメチル基またはエチル基で置換されていてもよい。置換アルキル基の特定例としては、イソプロピル基、イソブチル基、イソアミル基または２−メチルヘキシル基がある。好ましいアルキル基は、式中のＲ_３がエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチルまたはオクチル基を表すアルキル基である。最も好ましいアルキルレゾルシノールは、式中のＲがエチル、ブチルまたはヘキシル基を表すアルキルレゾルシノールである。

Ｒ_３が上記の式（ＩＩ）によって表される一般式（Ｉ）のレゾルシノール誘導体を本文中では４−シクロアルキルレゾルシノールと呼び、以下の一般式（ＩＩＩ）：

によって表す。式中のＸは、水素；ＯＲ^１｛ここにＲ^１は水素、（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたはアリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルを表す｝；ＯＣＯＲ^２｛ここにＲ^２は（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル、アリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたはフェニルを表す｝；ハロゲン；（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル；アリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたはアリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル；またはＮＨＲ^１｛ここにＲ^１は前記と同義である｝であり、
ｎは０−３の数であり、
点線は当該位置に場合によっては存在する二重結合を表す。

４−シクロ−置換レゾルシノールのより詳細な実施態様の例は：
（ａ）点線部で２個の炭素原子を単結合が結合している式（ＩＩＩ）の化合物；
（ｂ）ｎが１である式（ＩＩＩ）の化合物；
（ｃ）Ｘが水素である式（ＩＩＩ）の化合物；
（ｄ）Ｘが水素、メチルまたはエチルである式（ＩＩＩ）の化合物；
（ｅ）ｎが０である式（ＩＩＩ）の化合物；
（ｆ）ｎが２である式（ＩＩＩ）の化合物；及び
（ｇ）Ｘがベンジルオキシである式（ＩＩＩ）の化合物
である。

好ましい式（ＩＩＩ）の化合物は、４−シクロペンチルレゾルシノール、４−シクロヘキシルレゾルシノール、４−シクロヘプチルレゾルシノール及び４−シクロオクチルレゾルシノールである。最も好ましい式（ＩＩＩ）の化合物は４−シクロヘキシルレゾルシノール及び４−シクロペンチルレゾルシノールである。

レゾルシノール誘導体の量は化粧組成物の全量の好ましくは、約０．００００１％−約１０％、より好ましくは約０．００１％−約７％、最も好ましくは約０．０１％−約５％の範囲である。

好ましい化粧組成物は、ヒトの皮膚に塗布するために適当な組成物であり、場合によっては４−置換レゾルシノール誘導体に加えて（１種または複数の）皮膚有益物質を含んでおり、また、含んでいるのが好ましい。

適当な追加の皮膚有益物質は、老化防止剤、しわ抑制剤、皮膚美白剤、ニキビ防止剤及び皮脂抑制剤である。これらの具体例は、アルファ−ヒドロキシ酸及びエステル、ベータ−ヒドロキシ酸及びエステル、ポリヒドロキシ酸及びエステル、コージ酸及びエステル、フェルラ酸及びフェルレート誘導体、バニリン酸及びエステル、ジオイック酸（例えば、セバシン酸及びアゼライン酸）及びエステル、レチノール、レチナール、レチニルエステル、ヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、クワエキス、カンゾウエキス、及び、本文中に前述した４−置換レゾルシノール誘導体以外のレゾルシノール誘導体である。

皮膚有益物質は本発明の超微粉酸化金属化合物及びレゾルシノール誘導体と共に通常は化粧基剤と共に使用される。化粧品に許容される適当な担体は当業者に周知である。化粧基剤は、皮膚有益物質に常用の基剤でよく、従って厳密には特定されない。本発明の皮膚有益物質を使用できる特定の化粧品調製物はクリーム、軟膏、エマルジョン、ローション、油、パック及び拭取り型不織製品である。クリームの基剤は例えば、蜜蝋、セチルアルコール、ステアリン酸、グリセリン、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノステアレート、ポリオキシエチレンセチルエーテルなどである。ローションの基剤としては例えばオレイルアルコール、エタノール、プロピレングリコール、グリセリン、ラウリルエーテル、ソルビタンモノラウレートなどがある。

化粧品に許容されるビヒクルは、組成物を皮膚に塗布したときに組成物の分配を促進するように、組成物中の皮膚有益成分の希釈剤、分散剤または担体として作用し得る。

ビヒクルは水性、無水またはエマルジョンであり得る。好ましくは組成物が水性またはエマルジョン、特に油中水型または水中油型エマルジョン、優先的には水中油型エマルジョンである。水が存在するとき、水の量は５−９９重量％、好ましくは２０−７０重量％、最適には４０−７０重量％の範囲でよい。

水以外に、比較的揮発性の溶媒も本発明の組成物中の担体とし役立つ。一価のＣ_１−Ｃ_３アルカノールが最も好ましい。これらの例は、エチルアルコール、メチルアルコール及びイソプロピルアルコールである。一価のアルカノールの量は、１−７０重量％、好ましくは１０−５０重量％、最適には１５−４０重量％の範囲でよい。

皮膚緩和剤もまた化粧品に許容される担体として役立つ。これらはシリコーン油及び合成エステルの形態でよい。皮膚緩和剤の量は、０．１−５０重量％、好ましくは１−２０重量％の範囲内の任意の値でよい。

シリコーン油は揮発性品種と不揮発性品種とに分類される。“揮発性”という用語は、周囲温度で測定可能な蒸気圧を有している材料を意味する。揮発性シリコーン油は好ましくは、３−９個、好ましくは４−５個のケイ素原子を含んでいる環状または線状のポリジメチルシロキサンから選択される。線状の揮発性シリコーン材料は一般に２５℃で約５センチストークス未満の粘度を有しており、環状材料は典型的には約１０センチストークス未満の粘度を有している。

皮膚緩和剤として有用な不揮発性シリコーン油としては、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン及びポリエーテルシロキサンコポリマーがある。本発明に有用な本質的に不揮発性のポリアルキルシロキサンとしては例えば、２５℃で約５−約２５，０００，０００センチストークスの粘度を有しているポリジメチルシロキサンがある。２５℃で約１０−約４００センチストークスの粘度を有しているポリジメチルシロキサンは本発明の組成物に有用な好ましい不揮発性皮膚緩和剤に包含される。

エステル皮膚緩和剤の例を以下に挙げる：
（１）１０−２０個の炭素原子を有している脂肪酸のアルケニルまたはアルキルエステル。その具体例は、イソアラキジルネオペンタノエート、イソノニルイソナノノエート、オレイルミリステート、オレイルステアレート及びオレイルオレエート；
（２）エトキシル化脂肪族アルコールの脂肪酸エステルのようなエーテル−エステル；
（３）多価アルコールエステル、例えば、エチレングリコールモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール（２００−６０００）モノ−及びジ−脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール２０００モノオレエート、ポリプロピレングリコール２０００モノステアレート、エトキシル化プロピレングリコールモノステアレート、グリセリルモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ポリグリセロールポリ−脂肪エステル、エトキシル化グリセリルモノステアレート、１，３−ブチレングリコールモノステアレート、１，３−ブチレングリコールジステアレート、ポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、及び、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが好ましい多価アルコールエステルである；
（４）蜜蝋、鯨蝋、ミリスチルミリステート、ステアリルステアレート及びアラキジルベヘネートのようなワックスエステル；及び、
（５）コレステロール脂肪酸エステルを代表例とするステロールエステル。

１０−３０個の炭素原子を有している脂肪酸も本発明の組成物中の化粧品に許容される担体に包含され得る。この種類の代表は、ペラルゴン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノール酸、アラキジン酸、ベヘン酸及びエルカ酸である。

多価アルコール型の保湿剤もまた本発明の組成物中の化粧品に許容される担体として使用され得る。保湿剤は、皮膚緩和剤の有効性を強化し、皮膚の乾燥を抑制し、皮膚の感触を改善することを補助する。典型的な多価アルコールとしては、グリセロール、ポリアルキレングリコール、より好ましくはアルキレンポリオール及びそれらの誘導体、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール及びそれらの誘導体、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、エトキシル化グリセロール、プロポキシル化グリセロール及びそれらの混合物がある。保湿剤の量は、組成物の０．５−３０重量％、好ましくは１−１５重量％の範囲内の任意の値でよい。

増粘剤もまた、本発明の組成物の化粧品に許容される担体の一部として使用され得る。典型的な増粘剤は、架橋アクリレート（例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９８２）、疎水的に改質されたアクリレート（例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ １３８２）、セルロース系誘導体及び天然ガムである。有用なセルロース系誘導体としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロース及びヒドロキシメチルセルロースがある。本発明に適当な天然ガムは、グアーガム、キサンタンガム、スクレロチウム、カラゲナン、ペクチン及びこれらのガムの組合せである。増粘剤の量は、０．０００１−５重量％、通常は０．００１−１重量％、最適には０．０１−０．５重量％の範囲でよい。

水、溶媒、シリコーン、エステル、脂肪酸、保湿剤及び／または増粘剤が合計で１−９９．９重量％、好ましくは８０−９９重量％の量の化粧品に許容される担体を構成するであろう。

油または油性材料が乳化剤と共に存在してもよく、これらは、主として使用された乳化剤の平均親水−親油バランス（ＨＬＢ）次第で油中水型エマルジョンまたは水中油型エマルジョンを形成する。

界面活性剤もまた本発明の化粧組成物中に存在し得る。リーブオン製品の場合には、界面活性剤の全濃度が組成物の０．１−４０重量％、好ましくは１−２０重量％、最適には１−５重量％の範囲であろう。クレンザー及びセッケンのようなウォッシュオフ製品の場合には、界面活性剤の全濃度は約１％−約９０％の範囲であろう。界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性及び両性の界面活性剤から成るグループから選択され得る。特に好ましい非イオン性界面活性剤は、疎水性部分１モルあたり２−１００モルのエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドと縮合したＣ_１０−Ｃ_２０脂肪族アルコールまたは酸疎水性部分をもつ非イオン性界面活性剤；２−２０モルのアルキレンオキシドと縮合したＣ_２−Ｃ_１０アルキルフェノール；エチレングリコールのモノ−及びジ−脂肪酸エステル；脂肪酸モノグリセリド；ソルビタン、モノ−及びジ−Ｃ_８−Ｃ_２０脂肪酸；ブロックコポリマー（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）；及び、ポリオキシエチレンソルビタン、並びに、それらの組合せである。アルキルポリグリコシド及び糖脂肪アミド（例えば、メチルグルコンアミド）も適当な非イオン性界面活性剤である。

好ましいアニオン性界面活性剤は、セッケン、アルキルエーテルスルフェート及びスルホネート、アルキルスルフェート及びスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキル及びジアルキルスルホスクシネート、Ｃ_８−Ｃ_２０アシルイセチオネート、アシルグルタメート、Ｃ_８−Ｃ_２０アルキルエーテルホスフェート及びそれらの組合せである。

本発明の化粧組成物は場合によっては起泡界面活性剤を含有している。“起泡界面活性剤”という用語は、水を加えて機械的に撹拌すると泡を発生する界面活性剤、即ち、起泡する界面活性剤を意味する。好ましくは、起泡界面活性剤は無刺激性でなければならない。これは、十分な洗浄効果または洗剤効果を提供しながらも皮膚を過度に乾燥させることなくしかも上述の起泡基準を満たしていなければならないことを意味する。本発明の化粧組成物は約０．０１％−約５０％の濃度で起泡界面活性剤を含有し得る。

本発明の化粧組成物には、可塑剤、エラストマー、カラミン、顔料、酸化防止剤、キレート化剤及び香料のようなその他の種々の任意成分、並びに、有機日光遮断剤のような追加の日光遮断剤を添加し得る。有機日光遮断剤の代表例はパルソール１７８９及びパルソールＭＣＸ（商標）である。

別の補助的微量成分も化粧組成物に含有させ得る。これらの成分には着色剤、乳白剤及び香料がある。これらの別の補助的微量成分の量は組成物の０．００１−２０重量％までの範囲内の任意の値でよい。

日光遮断剤として使用するためには、金属酸化物を単独で使用してもよく、または、有機日光遮断剤と混用及び／または併用してもよい。有機日光遮断剤の非限定的な例を以下の表に示す：

化粧組成物中の有機日光遮断剤の量は、約０．０１−約２０重量％、好ましくは約０．１−約１０重量％の範囲である。

好ましい有機日光遮断剤は、有効性及び商品の入手容易性の観点からパルソールＭＣＸ及びパルソール１７８９である。

本発明の組成物の所期の用途は主としてヒトの皮膚に外用塗布する身体手入れ組成物であり、それと共に露出した皮膚を過度の日光被曝による有害作用から保護することである。

使用の際には、少量例えば約０．１−約５ｍｌの組成物を適当な容器またはアプリケーターから皮膚の露出領域に塗布し、必要ならば次に手指または適当なデバイスを使用して皮膚に塗り拡げたり及び／または擦り込んだりする。

本発明の化粧組成物は、４，０００−１０，０００ｍＰａｓの粘度を有しているローション、１０，０００−２０，０００ｍＰａｓの粘度を有している流動性クリームまたは２０，０００−１００，０００ｍＰａｓまたはそれ以上の粘度を有しているクリームとして配合され得る。これらの粘度はいずれも２５℃で測定した。組成物はその粘度及び消費者の所期の用途に適合する適当な容器に包装できる。例えば、ローションまたは流動性クリームはびんまたはロール−ボールアプリケーターまたは噴射剤駆動エアロゾルデバイスまたは適当な指操作用ポンプを取り付けた容器に包装できる。組成物がクリームである場合、組成物は非変形性のびんまたはチューブのような絞り出し容器または蓋付きの壷に容易に保存できる。

従って本発明はまた、本文中に定義したような化粧品として許容される組成物を収容した閉鎖容器を提供する。

以下の特定実施例は本発明をより詳細に例示するが、本発明はこれらの記載に限定されるものではない。全ての実施例で、テイカ社（Ｔａｙｃａ Ｃｏ．）から得られた金属酸化物、特にＭＴ−１００Ｚ材料を使用した。

（実施例１−８）
本発明の範囲内の化粧組成物を調製した。

上記の表中の実施例１−８の組成物を以下の手順で調製した。相Ａを７５℃に加熱した。相Ａの容器とは別の容器で相Ｂを７５℃に加熱した。その後、加熱を中止して撹拌しながら２つの相を合わせた。相Ｃを予め混合して加温し、相Ａ及び相Ｂの混合直後に加えた。相Ｄを予め溶解し、６０℃のメインポットに加えた。混合物を４０℃に冷却し、次いで包装した。

（実施例９）
この実施例は、超微粉金属酸化物による４−置換レゾルシノール誘導体の貯蔵安定化を示す。この実験では、金属酸化物の存在下及び非存在下のレゾルシノール誘導体の貯蔵安定性をその経時的な色変化によって測定した。

４−置換レゾルシノール誘導体を含有する配合物のＴｉＯ２による色安定化を評価するために、種々の配合物のＬ^＊値（輝度、または、明度）を測色計（ｃｈｒｏｍａｍｅｔｅｒ）で経時的に測定した。Ｌ＊の経時的な減少は、レゾルシノール誘導体の分解が原因で白色の初期配合物が発色して配合物が暗色になることを表す。

以下の表５でＴｉＯ２含有配合物と非含有配合物との間のΔＬ値は、比較サンプル間の色差の大きさを表す。正のΔＬ値は、当該時点でＴｉＯ２−レゾルシノール配合物がＴｉＯ２非含有の対照レゾルシノール配合物よりも白いことを示す。従って、ＴｉＯ２が、特に４−置換レゾルシノールを含有する配合物に対して絶大な色安定化効果を有することが観察される。

前出の表の実施例５−８の化粧組成物を保存し、変色に基づいてそれらの安定性を試験した。これらの実施例はレゾルシノール及び４−置換レゾルシノール誘導体を等しいモル濃度、即ち、２．１７ｍｉｌｌｉ−Ｍで含有していた。実施例８の比較組成物は、実施例５−８の組成物からレゾルシノールまたはその誘導体を除去することによって調製した。得られた配合物を１２０ｍｌ容の琥珀色ガラス壷に入れ４５℃のオーブンで５６日間保存した。

化粧配合物のＣＩＥ Ｌ ^＊ ａ ^＊ ｂ ^＊ 色を測定する手順
ＵＶ透過性石英プレート（１０．１６ｃｍ×１０．４８ｃｍ×０．３２ｃｍ、４″×４１／８″×１／８″）に組成物をへらで均一に塗布することによって薄膜を形成した。７．６２ｃｍ（３″）のパス幅をもつＰａｕｌ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．の８−パスの湿潤塗膜アプリケーターを使用する。４ｍｍ厚みになるようにアプリケーターを手動でプレート全体に動かす。

薄膜がベンチトップに向き合うようにプレートを裏向けにし、黒いベンチトップの３．８１ｃｍ（１ １／２″）上方に保持する（ベンチトップのＬ^＊ａ^＊ｂ^＊読取り値は、Ｌ^＊＝２７．５、ａ^＊＝０．５、ｂ^＊＝−０．６である）。次に、手持ち型Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＲ１０測色計を白色のＣａｌｉｂｒａｔｉｏｎ Ｃｏｌｏｒタイル（Ｌ９８．２、ａ０．２、ｂ１．２）で校正する。次にプレートの上部に測色計を配置し、Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ（ＣＩＥ）のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊カラーシステムの３つの値を読取る。

−Ｌ^＊＝０から１００で黒から白（輝度）［Ｌ＊＝０は黒を表す］
−ａ^＊＝−６０から＋６０で緑から赤
−ｂ^＊＝−６０から＋６０で青から黄。

この分析には配合物の薄膜のＬ^＊値を使用した。各データ採取では、０、１４、２８及び５６日の３つの読取り値の平均値を使用した。

結果を以下の表に示す。

表中の*を付けた数値は以下の式で計算した。
各時点の：
［（Ｌ^＊ _{ＴｉＯ２基剤＋レゾルシノールｔｘ}−Ｌ^＊ _{ＴｉＯ２基剤＋レゾルシノールｔ０}）−（Ｌ^＊ _{ＴｉＯ２基剤ｔｘ}−Ｌ^＊ _{ＴｉＯ２基剤ｔ０}）］−［（Ｌ^＊ _{基剤＋レゾルシノールｔｘ}−Ｌ^＊ _{基剤＋レゾルシノールｔ０}）−（Ｌ^＊ _基剤ｔｘ−Ｌ^＊ _基剤ｔ０）］
式中の、ｔｘ＝保存期間（日数）を表す、即ち、ｔ０＝０日である。Ｌ^＊はＬ^＊測定値である。

上記の表５の結果は、本発明の組成物にＴｉＯ２を添加すると、レゾルシノール誘導体、特に４−置換レゾルシノール誘導体が分解に逆らって経時的に安定されることを示す。

本文中に例示及び記載した本発明の特定形態が単なる代表例であることを理解されたい。本明細書に示唆した変更を非限定例とする種々の変更は開示内容から明らかな教示から逸脱することなく例示の実施態様に加えることができる。従って、本発明の全体範囲は特許請求の範囲に基づいて決定されるべきである。

Claims (13)

1. （ａ）約０．０００００１−約５０％の超微粉金属酸化物と、
   （ｂ）約０．０００００１％−約５０％の一般式（Ｉ）：
   

   

   〔式中、
   Ｒ_１及びＲ_２の各々は独立に、水素原子、−ＣＯ−Ｒ、−ＣＯＯ−Ｒ、ＣＯＮＨＲを表し；ここにＲは飽和または不飽和の線状、分枝状または環状のＣ_１−Ｃ_１８炭化水素基を表し、
   Ｒ_３は、１−１８個の炭素原子を有しているアルキル基を表すかまたは一般式（ＩＩ）：
   

   

   の基を表し、式中のＸは、水素；ＯＲ^１｛ここにＲ^１は水素、（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたはアリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルを表す｝；ＯＣＯＲ^２｛ここにＲ^２は（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル、アリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたはフェニルを表す｝；ハロゲン；（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル；アリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルまたはアリール−（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキル；またはＮＨＲ^１｛ここにＲ^１は前記と同義である｝であり、
   ｎは一般式ＩＩの構造が５、６、７または８員環となるような０−３の数であり、
   点線は当該位置に場合によっては存在する二重結合を表す〕
   の４−置換レゾルシノール誘導体と、
   （ｃ）化粧品に許容される担体と、
   を含む外用化粧組成物。
2. 超微粉金属酸化物が約１００ｎｍ未満の粒度を有している請求項１に記載の組成物。
3. 超微粉金属酸化物が、二酸化チタン、酸化亜鉛及びそれらの混合物から選択される請求項１または２に記載の組成物。
4. 超微粉金属酸化物が少なくとも前記４−置換レゾルシノール誘導体の変色を阻止するために有効な量で存在する請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
5. 超微粉金属酸化物が約０．１％−約５％の量で存在する請求項４に記載の組成物。
6. ４−置換レゾルシノールが、４−線状アルキルレゾルシノール、４−分枝状アルキルレゾルシノール、４−シクロアルキルレゾルシノール、それらの混合物及びそれらのアシル化形態から選択される請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
7. ４−置換レゾルシノールが、４−シクロペンチルレゾルシノール、４−シクロヘキシルレゾルシノール及びそれらの混合物から成る群から選択される請求項６に記載の組成物。
8. ４−置換レゾルシノールが、４−メチルレゾルシノール、４−エチルレゾルシノール、４−プロピルレゾルシノール、４−イソプロピルレゾルシノール、４−ブチルレゾルシノール、４−ペンチルレゾルシノール、４−ヘキシルレゾルシノール、４−ヘプチルレゾルシノール、４−オクチルレゾルシノール、４−ノニルレゾルシノール、４−デシルレゾルシノール、４−ウンデシルレゾルシノール、４−ドデシルレゾルシノール、４−シクロペンチルレゾルシノール、４−シクロヘキシルレゾルシノール、４−シクロヘプチルレゾルシノール、４−シクロオクチルレゾルシノール、及び、それらの混合物からなる群から選択される請求項６に記載の化粧組成物。
9. 更に、アルファ−ヒドロキシ酸及びエステル、ベータ−ヒドロキシ酸及びエステル、ポリヒドロキシ酸及びエステル、コージ酸及びエステル、フェルラ酸及びフェルレート誘導体、バニリン酸及びエステル、ジオイック酸及びエステル、レチノール、レチナール、レチニルエステル、ヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、レゾルシノール誘導体、及び、それらの混合物から選択された皮膚有益物質を含む請求項１から８のいずれか一項に記載の化粧組成物。
10. 前記皮膚有益物質が、アルファ−ヒドロキシ酸、ベータ−ヒドロキシ酸、ポリヒドロキシ酸、ヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、レゾルシノール誘導体、及び、それらの混合物から選択される請求項９に記載の化粧組成物。
11. 更に、有機日光遮断剤を含む請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
12. 日光遮断剤が、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、ベンゾフェノン−８、ＤＥＡ、メトキシシンナメート、エチルジヒドロキシプロピル−ＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、ホモサレート、メチルアントラニレート、オクトクリレン、オクチルジメチルＰＡＢＡ、オクチルメトキシシンナメート（パルソールＭＣＸ）、オクチルサリチレート、ＰＡＢＡ、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、ＴＥＡサリチレート、３−（４−メチルベンジリデン）−カンファー、ベンゾフェノン−１、ベンゾフェノン−２、ベンゾフェノン−６、ベンゾフェノン−１２、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン（パルソール１７８９）、エトクリレン、及び、それらの混合物から選択される請求項１１に記載の組成物。
13. （ａ）超微粉金属酸化物によって安定化された４−置換レゾルシノール誘導体と、
    （ｂ）皮膚有益物質と、
    （ｃ）化粧品に許容されるビヒクルと、
    を含み、
    超微粉金属酸化物が化粧組成物の約０．０００１−約５重量％の量で存在し、
    超微粉金属酸化物対４−置換レゾルシノール誘導体の重量比が約１００００：１−約１：１００００である化粧組成物。