JP2005521649A - 植物成分および／または植物抽出物の発酵によって得られる、化粧製品および／または医薬製品において使用するための活性物質 - Google Patents
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Abstract
本発明は、植物成分および／または植物抽出物を発酵させることによって得られる化粧および／または医薬活性物質、ならびに、対応する方法に関する。この方法は、以下の工程を含んでなる：(ａ)植物成分および／または植物抽出物を、サイズ減少させ、そして／または圧搾し、そして／または抽出し、そして発酵ブロスに加工し；(ｂ)この発酵ブロスを、所望により低温殺菌または滅菌し；(ｃ)このように調製した発酵ブロスに微生物を接種し；(ｄ)このように接種した発酵ブロスを発酵させ；そして所望により、(ｅ)発酵の終了後に、発酵ブロスを再加工し、活性成分を取り出す。
Description
本発明は、広くは化粧品分野に、より具体的には、発酵させた植物構成成分および／または植物抽出物からの新規な活性成分、それらの製造方法、これらの活性成分を含有する調製物、ならびに、これら新規な活性成分の多くの使用に関する。
永遠の若さおよび美しさに対する願望は、古代においても存在していた。言い伝えによれば、クレオパトラは定期的にロバのミルクの浴に入っていたとされるが(現在、我々はこのようなミルク中に存在するタンパク質の効果を知っている)、裕福ではない女性は、彼女たちの望みが神により聞き入れられることを願わなければならなかった。これは稀にしか成功をもって報われなかったと考えなければならない。現在では、若い外観および実質的にしわのない皮膚は、ごく少数の人の特権ではなく、調製物の価格が時により相当に相違するが、基本的には全ての女性にとって利用可能である。化粧品化学が奇跡を起こすことができないとしても、皮膚および毛髪の細胞における生化学的過程の知識は、最近の数年間で夥しく増加している。その結果、自然老化または環境の影響によって引き起こされる損傷を、いかに防止または排除することができるかについての理論も勿論存在する。しかし、このような抗老化調製物が満足しうるものであることを女性(男性も増えつつある)消費者が期待することも増えている。基本的に、調製物が、「ケア」特性を有すること、皮膚の乾燥から保護すること、および皮膚および所望により粘膜との最適適合性を示すことを期待されているということとは全く別に、調製物は、ＵＶ放射および環境毒素に対する保護を与えること、免疫系を刺激すること、および抗炎症活性を有することが要求される。
これに関連して、ミルクタンパク質の発酵生成物[例えば、ケフィール、クーミス、クバン(kuban)、レーベンおよびマズン(mazun)など]の使用が、ヒト栄養学の分野において周知であることが指摘される[例えば、Hesseltine、Mycologia 57、1-148 (1965)を参照]。リューゼツランの発酵生成物はリューゼツラン酒として知られる。チビ(tibi)またはジンジャーエールは、スクロース、干しブドウまたはレモンの発酵によって得られる。ブサ(busa)は、コメおよび砂糖の発酵によって得られる飲料である。しかし、これまで、化粧品において発酵生成物を使用することは、ほとんど知られていなかった。発酵させた乳清が皮膚の外観を改善すると考えられることが知られている[フランス特許ＦＲ-Ｂ１ ２７１８７５２、World Trust Investment]。皮膚を処置するため、ならびに、湿疹、真菌症およびざ瘡に対する薬剤としてケフィールを使用することが、欧州特許出願公開ＥＰ-Ａ２ ０３１５５４１(L'Oreal)から知られている。スペイン特許ＥＳ-Ｂ１ ２１１６２０１(Javier Uruena Mendez)は、毛細血管の再生のためにケフィールを用いることを提案している。
従って、本発明が解決しようとする課題は、上記の複雑な要求プロフィールを満足させる新規な活性成分を提供することであった。さらに、ＢＳＥ議論を念頭において、この「多機能成分」は、植物生成物であろう。
本発明は、植物構成成分、例えば、根、小節、葉、果実、および／または植物抽出物を発酵させることによって得られる化粧および／または医薬活性成分に関する。
驚くべきことに、この発酵生成物が、皮膚および毛髪のケアおよび保護のための化粧製品において使用するのに重要な、多くの有利な特性を有することがわかった。即ち、これらの活性成分は、ＵＶ線の有害作用に対する保護を与え、例えば日焼けの場合に抗炎症活性を示す。これらは、多くの方法で代謝を刺激する。例えば、これらは、皮膚巨大分子の合成を刺激し、同時に、その分解を抑制する。これらは、皮膚の水和および皮膚の感覚を改善する。
また本発明は、植物構成成分および／または植物抽出物を発酵させることからなる化粧および／または医薬活性成分の製造方法に関する。
この方法においては、
(ａ)植物構成成分および／または植物抽出物を、サイズ減少させ、そして／または圧搾し、そして／または抽出し、そして発酵ブロスに加工し、
(ｂ)この発酵ブロスを、所望により低温殺菌または滅菌し、
(ｃ)このように調製した発酵ブロスに微生物を接種し、
(ｄ)このように接種した発酵ブロスを発酵させ、そして所望により、
(ｅ)発酵の終了時に、発酵ブロスを後処理し、活性成分を取り出す。
この方法においては、
(ａ)植物構成成分および／または植物抽出物を、サイズ減少させ、そして／または圧搾し、そして／または抽出し、そして発酵ブロスに加工し、
(ｂ)この発酵ブロスを、所望により低温殺菌または滅菌し、
(ｃ)このように調製した発酵ブロスに微生物を接種し、
(ｄ)このように接種した発酵ブロスを発酵させ、そして所望により、
(ｅ)発酵の終了時に、発酵ブロスを後処理し、活性成分を取り出す。
発酵ブロスに加工すべき植物構成成分は、種子、小節、根、葉、果実、植物タンパク質濃縮物、単離物および／または加水分解物からなる群から選択される。植物構成成分として、果実および種子を使用するのが好ましい。
植物構成成分および／または植物抽出物
小節、根、葉、好ましくは種子および／または果実を、サイズ減少させ、そして／または圧搾し、そして／または抽出した形態で使用する。これらは、好ましくは、ジャガイモ、コメ、ダイズ、コムギ、オオムギ、オートムギ、ライムギ、ソバ、インゲンマメ、エンドウ、亜麻仁、綿、ゴマ、ルピナス、セイヨウアブラナ、麻、ヤシ、ヒマワリ、アルファルファ、ハイビスカス、マカ、キノア、アーモンド、ワサビノキ、シルク、バオバオ、カシア、アービンガ、アザミおよびギネアアブラヤシからなる植物および／または植物構成成分の群から選択されるか、あるいは、リンゴ、西洋ナシ、マルメロ、セイヨウカリン、バラの実、サクランボ、プラム、モモ、アプリコット、ザクロ、ベリー、ブドウ、レモン、パイナップル、チェリモヤ、グァバ、マンゴー、スターフルーツ、ライチ、キーウィ、バナナ、ココナツ、アーモンド、パパイヤ、アボカド、タマリンド、バオバオ、トゲバンレイシ、バンレイシ、ママイアップル(mamay apple)、アテモヤ(atemoya)、ラーマ(llama)、サンコヤ(sancoya)、グラナジロ(granadillo)、サポジラ、ラムブタン、マンゴスチン、ドリアン、ビワ(bibasse)、オプンチア、ピタハヤ(pitahaya)、ラングサット(langsat)、パラミツ、ケムダク(chemdak)、バージニアマメガキ、カキ(sharon fruit)からなる果実の群から選択される。
小節、根、葉、好ましくは種子および／または果実を、サイズ減少させ、そして／または圧搾し、そして／または抽出した形態で使用する。これらは、好ましくは、ジャガイモ、コメ、ダイズ、コムギ、オオムギ、オートムギ、ライムギ、ソバ、インゲンマメ、エンドウ、亜麻仁、綿、ゴマ、ルピナス、セイヨウアブラナ、麻、ヤシ、ヒマワリ、アルファルファ、ハイビスカス、マカ、キノア、アーモンド、ワサビノキ、シルク、バオバオ、カシア、アービンガ、アザミおよびギネアアブラヤシからなる植物および／または植物構成成分の群から選択されるか、あるいは、リンゴ、西洋ナシ、マルメロ、セイヨウカリン、バラの実、サクランボ、プラム、モモ、アプリコット、ザクロ、ベリー、ブドウ、レモン、パイナップル、チェリモヤ、グァバ、マンゴー、スターフルーツ、ライチ、キーウィ、バナナ、ココナツ、アーモンド、パパイヤ、アボカド、タマリンド、バオバオ、トゲバンレイシ、バンレイシ、ママイアップル(mamay apple)、アテモヤ(atemoya)、ラーマ(llama)、サンコヤ(sancoya)、グラナジロ(granadillo)、サポジラ、ラムブタン、マンゴスチン、ドリアン、ビワ(bibasse)、オプンチア、ピタハヤ(pitahaya)、ラングサット(langsat)、パラミツ、ケムダク(chemdak)、バージニアマメガキ、カキ(sharon fruit)からなる果実の群から選択される。
微生物
活性成分の最適収率を得るためには、発酵を、種々微生物の混合物の存在下に行うのが有利であることがわかった。特に好ましい態様は、一方においてLactobacillus、LactococcusおよびLeuconostocからなる群からの少なくとも１つの代表、ならびに、他方において少なくとも１つの酵母を含有する種々微生物の混合物を使用することを特徴とする。適当な微生物の代表例は、以下の通りである：Lactobacillus acidophilus、Lactobacillus brevis、Lactobacillus casei、Lactobacillus caucasicus、Lactobacillus cellobiosus、Lactobacillus delbruecki、Lactobacillus helveticus、Lactobacillus hilgardii、Lactobacillus kefir、Lactobacillus kefiranofaciens、Lactobacillus kefirgranum、Lactobacillus parakefir、Lactobacillus plantarum、Lactococcus lactis subsp.cremoris、Lactococcus lactis subsp.diacetilactis、Lactococcus lactis subsp.lactis、Lactococcus plantarum、Leuconostoc citreum、Leuconostoc citroverum、Leuconostoc dextranicum、Leuconostoc kefir、Leuconostoc mesenteroides、Leuconostoc pseudomesenteroides、Candida kefir、Candida tenuis、Kluyveromyces bulgaricus、Kluyveromyces fragilis、Kluyveromyces lactis、Saccharomyces carbajali、Saccharomyces carlbergensis、Sacharomyces cerevisiae、Saccharomyces delbrueckii、Saccharomyces florentinus、Saccharomyces globosus、Saccharomyces kefir、Saccharomyces marxianus、Saccharomyces unisporus、Torula homii、Torula kefir、Streptococcus thermophilus、Streptococcus durans、Acetobacter acetiおよびAcetobacter rasensならびにこれらの混合物。細菌および酵母の両方を、種々の重量比で使用することができる。これは、特に、発酵中にそれが変化するためである。乳酸細菌の割合は、１０２〜１０８ｃｆｕ／ｍｌ、好ましくは１０３〜１０６ｃｆｕ／ｍｌである。乳酸細菌 Lacotbacillus、LactococcusおよびLeuconostocの互いに対する比は、１：１０００〜１０００：１であってよく、好ましくは１：１００〜１００：１である。酵母の割合は、１０２〜１０７ｃｆｕ／ｍｌ、好ましくは１０３〜１０５ｃｆｕ／ｍｌである。乳酸細菌と酵母の比は、１：１０００００〜１０００００：１、好ましくは１：１０００〜１０００：１である。微生物を純粋な形態で使用することができるが、市販品から入手できるケフィールまたはチビ混合物をそのまま使用することもできる。
活性成分の最適収率を得るためには、発酵を、種々微生物の混合物の存在下に行うのが有利であることがわかった。特に好ましい態様は、一方においてLactobacillus、LactococcusおよびLeuconostocからなる群からの少なくとも１つの代表、ならびに、他方において少なくとも１つの酵母を含有する種々微生物の混合物を使用することを特徴とする。適当な微生物の代表例は、以下の通りである：Lactobacillus acidophilus、Lactobacillus brevis、Lactobacillus casei、Lactobacillus caucasicus、Lactobacillus cellobiosus、Lactobacillus delbruecki、Lactobacillus helveticus、Lactobacillus hilgardii、Lactobacillus kefir、Lactobacillus kefiranofaciens、Lactobacillus kefirgranum、Lactobacillus parakefir、Lactobacillus plantarum、Lactococcus lactis subsp.cremoris、Lactococcus lactis subsp.diacetilactis、Lactococcus lactis subsp.lactis、Lactococcus plantarum、Leuconostoc citreum、Leuconostoc citroverum、Leuconostoc dextranicum、Leuconostoc kefir、Leuconostoc mesenteroides、Leuconostoc pseudomesenteroides、Candida kefir、Candida tenuis、Kluyveromyces bulgaricus、Kluyveromyces fragilis、Kluyveromyces lactis、Saccharomyces carbajali、Saccharomyces carlbergensis、Sacharomyces cerevisiae、Saccharomyces delbrueckii、Saccharomyces florentinus、Saccharomyces globosus、Saccharomyces kefir、Saccharomyces marxianus、Saccharomyces unisporus、Torula homii、Torula kefir、Streptococcus thermophilus、Streptococcus durans、Acetobacter acetiおよびAcetobacter rasensならびにこれらの混合物。細菌および酵母の両方を、種々の重量比で使用することができる。これは、特に、発酵中にそれが変化するためである。乳酸細菌の割合は、１０２〜１０８ｃｆｕ／ｍｌ、好ましくは１０３〜１０６ｃｆｕ／ｍｌである。乳酸細菌 Lacotbacillus、LactococcusおよびLeuconostocの互いに対する比は、１：１０００〜１０００：１であってよく、好ましくは１：１００〜１００：１である。酵母の割合は、１０２〜１０７ｃｆｕ／ｍｌ、好ましくは１０３〜１０５ｃｆｕ／ｍｌである。乳酸細菌と酵母の比は、１：１０００００〜１０００００：１、好ましくは１：１０００〜１０００：１である。微生物を純粋な形態で使用することができるが、市販品から入手できるケフィールまたはチビ混合物をそのまま使用することもできる。
発酵
発酵プロセスは、以下の５つの相に分けることができる：
１．発酵ブロスの調製／抽出、
２．所望により低温殺菌または滅菌、
３．接種、
４．実際の発酵、および所望により
５．生成物の後処理。
発酵プロセスは、以下の５つの相に分けることができる：
１．発酵ブロスの調製／抽出、
２．所望により低温殺菌または滅菌、
３．接種、
４．実際の発酵、および所望により
５．生成物の後処理。
発酵ブロスの調製／抽出
発酵ブロスを調製するために、植物出発原料(例えば、サイズ減少させた植物部分、植物抽出物、サイズ減少させたそして／または抽出した種子、小節、根または葉、タンパク質濃縮物、加水分解物または単離物、サイズ減少させたそして／または抽出した果実など)を、これらの硬さに依存して、直接すり砕くか、または初めに細かくし、次いでさらに加工して、水性、有機または水性／有機分散液にする。
抽出物を、既知のようにして、即ち、例えば植物またはその部分の水性、アルコール性または水性／アルコール性抽出によって、調製することができる。適当な通常の抽出プロセス、例えば離解、再離解、温浸、撹拌離解、ボルテックス抽出、超音波抽出、向流抽出、パーコレーション、再パーコレーション、エバコレーション(減圧下の抽出)、ジアコレーション、およびソックスレー抽出器における連続還流下での固体／液体抽出(これらは専門家には周知であり、原則的にこれらの全てを使用することができる)の詳細は、例えば、Hagers Handbuch der pharmazeutischen Praxis [第5版、Vol.2、p.1026-1030、Springer Verlag、Berlin-Heidelberg-New York 1991]中に見ることができる。パーコレーションが、工業的に使用するのに有利である。
発酵ブロスを調製するために、植物出発原料(例えば、サイズ減少させた植物部分、植物抽出物、サイズ減少させたそして／または抽出した種子、小節、根または葉、タンパク質濃縮物、加水分解物または単離物、サイズ減少させたそして／または抽出した果実など)を、これらの硬さに依存して、直接すり砕くか、または初めに細かくし、次いでさらに加工して、水性、有機または水性／有機分散液にする。
抽出物を、既知のようにして、即ち、例えば植物またはその部分の水性、アルコール性または水性／アルコール性抽出によって、調製することができる。適当な通常の抽出プロセス、例えば離解、再離解、温浸、撹拌離解、ボルテックス抽出、超音波抽出、向流抽出、パーコレーション、再パーコレーション、エバコレーション(減圧下の抽出)、ジアコレーション、およびソックスレー抽出器における連続還流下での固体／液体抽出(これらは専門家には周知であり、原則的にこれらの全てを使用することができる)の詳細は、例えば、Hagers Handbuch der pharmazeutischen Praxis [第5版、Vol.2、p.1026-1030、Springer Verlag、Berlin-Heidelberg-New York 1991]中に見ることができる。パーコレーションが、工業的に使用するのに有利である。
新鮮な植物またはその部分が出発物質として適しているが、乾燥した植物および／または植物部分(これを抽出前に機械的にサイズ減少させることができる)を使用するのが普通である。専門家には既知であるあらゆるサイズ減少方法(例えば凍結粉砕)を使用することができる。抽出プロセスのための好ましい溶媒は、有機溶媒、水、または有機溶媒と水の混合物、より具体的には、多かれ少なかれ高い含水量の低分子量アルコールである。メタノール、エタノール、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、アセトン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、酢酸エチル、ならびに、これらの混合物および含水混合物による抽出が特に好ましい。抽出プロセスは、通常は２０〜１００℃で、好ましくは３０〜６０℃で行う。抽出時間は、出発原料、抽出プロセス、抽出温度、および溶媒と原料の比などに依存して、専門家により選択される。抽出プロセスの後、得られた粗抽出物を、所望により、他の通常の工程(例えば、精製、濃縮および／または脱色など)に付すことができる。微生物を接種する前に、有機溶媒を、例えば蒸留または蒸発によって、完全にまたは実質的に完全に除去する。所望により、このように調製した抽出物を、例えば、個々の望ましくない成分の選択的除去に付すことができる。抽出プロセスを、任意の程度まで行うことができるが、通常は枯渇するまで続ける。種子の抽出における通常の収率(＝原料の使用量に対する抽出物乾燥分)は、３〜３０重量％、より具体的には６〜２５重量％の範囲内である。
本発明は、抽出条件および最終抽出物の収率を、所望の適用に応じて選択することができるという観察を包含する。これらの抽出物は、通常は０.５〜１０重量％の固体含量を有する。これに関連して適当な有機溶媒は、例えば、１〜６個の炭素原子を含む脂肪族アルコール(例えばエタノール)、ケトン(例えばアセトン)、低級エステルまたはポリオール(例えば、グリセロールまたはグリコール)である。
通常、発酵ブロスは、穏やかなアルカリ性の範囲内での植物原料の水による抽出(所望により繰り返す)によって調製され、あらゆる不溶性固体は、例えば、濾過または遠心によって除去される。本発明の別の有利な態様において、抽出プロセスを、水性媒体中ではあるが酸性の範囲内で行い、タンパク質を沈殿させ、分離し、穏やかなアルカリ性の範囲内の水に再溶解させる。
別の態様において、植物原料を、単にサイズ減少させ、すり砕き、水またはアルカリ性の水性媒体に分散させ、さらに抽出または後処理を行うことなく直接発酵させる。
本発明の別の態様において、発酵ブロスを、市販品から入手可能な植物タンパク質単離物または濃縮物から調製し、水またはアルカリ性の水性媒体に分散させる。
果実を出発原料として使用するときには、これらをすり砕くかまたは圧搾して、果肉または果汁をさらに抽出することなく使用することができる。
本発明の別の態様において、発酵ブロスを、市販品から入手可能な植物タンパク質単離物または濃縮物から調製し、水またはアルカリ性の水性媒体に分散させる。
果実を出発原料として使用するときには、これらをすり砕くかまたは圧搾して、果肉または果汁をさらに抽出することなく使用することができる。
発酵ブロスを調製するために、他の通常の添加剤を、これらの出発原料に導入することができる。これには、例えば、ダイズペプトン、麦芽抽出物または発酵可能な糖(例えばスクロースまたはグルコース)が含まれる。発酵ブロスを、出発ｐＨ４.５〜８.５に、タンパク質性抽出物の場合には、出発ｐＨ６.５〜８に調節するのが有利であることがわかった。
低温殺菌または滅菌
発酵ブロスの低温殺菌または滅菌は、通常、６０〜１３５℃の温度で１〜３０分間にわたって行う。
発酵ブロスの低温殺菌または滅菌は、通常、６０〜１３５℃の温度で１〜３０分間にわたって行う。
接種
乳酸細菌および酵母を、接種工程のために異なる量および重量比で使用することができる。細菌は、通常は１０２〜１０８ｃｆｕ／ｍｌの量、好ましくは１０３〜１０６ｃｆｕ／ｍｌの量で使用する。種々の乳酸細菌の互いとの重量比、即ち、Lactobacillus、LactococcusおよびLeuconcostocの重量比は、１：１０００〜１０００：１、好ましくは１：１００〜１００：１であってよい。酵母は、１０２〜１０７ｃｆｕ／ｍｌの量、好ましくは１０３〜１０５ｃｆｕ／ｍｌの量で使用してよい。細菌と酵素の重量比は、最終的に１：１０００００〜１０００００：１であってよく、好ましくは１：１０００〜１０００：１である。
乳酸細菌および酵母を、接種工程のために異なる量および重量比で使用することができる。細菌は、通常は１０２〜１０８ｃｆｕ／ｍｌの量、好ましくは１０３〜１０６ｃｆｕ／ｍｌの量で使用する。種々の乳酸細菌の互いとの重量比、即ち、Lactobacillus、LactococcusおよびLeuconcostocの重量比は、１：１０００〜１０００：１、好ましくは１：１００〜１００：１であってよい。酵母は、１０２〜１０７ｃｆｕ／ｍｌの量、好ましくは１０３〜１０５ｃｆｕ／ｍｌの量で使用してよい。細菌と酵素の重量比は、最終的に１：１０００００〜１０００００：１であってよく、好ましくは１：１０００〜１０００：１である。
発酵
発酵は、通常は１０〜４７℃の温度、好ましくは２０〜３７℃の温度で、静的または密閉撹拌タンクにおいて行う。発酵時間は、数時間〜数日の間で変化することができ、通常は１２〜４８時間である。発酵プロセスの過程において、発酵可能な糖は、有機酸、エタノール、二酸化炭素および芳香物質に変換される。従って、ｐＨの低下があり、通常、それは４〜５に落ち着く。さらに、存在するタンパク質は、タンパク質分解を受け、短鎖ペプチドおよびアミノ酸が生成し、これらは酸性ｐＨのゆえに沈殿する。
発酵は、通常は１０〜４７℃の温度、好ましくは２０〜３７℃の温度で、静的または密閉撹拌タンクにおいて行う。発酵時間は、数時間〜数日の間で変化することができ、通常は１２〜４８時間である。発酵プロセスの過程において、発酵可能な糖は、有機酸、エタノール、二酸化炭素および芳香物質に変換される。従って、ｐＨの低下があり、通常、それは４〜５に落ち着く。さらに、存在するタンパク質は、タンパク質分解を受け、短鎖ペプチドおよびアミノ酸が生成し、これらは酸性ｐＨのゆえに沈殿する。
後処理
可溶性分画または固体残留物のどちらかとして蓄積する発酵生成物には、粗発酵ブロス、それから得られる粗可溶性分画、発酵中に生成した低分子量の代謝産物(アミノ酸、オリゴペプチド、オリゴ糖、有機酸、芳香物質など)、沈殿した発酵タンパク質の固体残留物および発酵した多糖が含まれる。これらの非常に異なる生成物を、自体既知の分離技術、例えば、遠心、膜濾過(ミクロ濾過、ウルトラ濾過、ナノ濾過)、液／液または固相抽出、クロマトグラフィー、溶媒からの沈殿などを用いて回収することができる。勿論、発酵生成物中になお存在する微生物を、最終生成物に仕上げる前に、除去、破壊または不活性化しなければならない。これを、既知の方法、例えば熱処理(低温殺菌、滅菌)、細胞破壊、ミクロ濾過、遠心などによって行うことができる。発酵させた生成物が最終生成物として得られるときには、これらを、固体沈殿物として、またはｐＨを低下させることによって溶液として使用することができる。
可溶性分画または固体残留物のどちらかとして蓄積する発酵生成物には、粗発酵ブロス、それから得られる粗可溶性分画、発酵中に生成した低分子量の代謝産物(アミノ酸、オリゴペプチド、オリゴ糖、有機酸、芳香物質など)、沈殿した発酵タンパク質の固体残留物および発酵した多糖が含まれる。これらの非常に異なる生成物を、自体既知の分離技術、例えば、遠心、膜濾過(ミクロ濾過、ウルトラ濾過、ナノ濾過)、液／液または固相抽出、クロマトグラフィー、溶媒からの沈殿などを用いて回収することができる。勿論、発酵生成物中になお存在する微生物を、最終生成物に仕上げる前に、除去、破壊または不活性化しなければならない。これを、既知の方法、例えば熱処理(低温殺菌、滅菌)、細胞破壊、ミクロ濾過、遠心などによって行うことができる。発酵させた生成物が最終生成物として得られるときには、これらを、固体沈殿物として、またはｐＨを低下させることによって溶液として使用することができる。
化粧品および／または医薬品調製物
また本発明は、新規な活性成分を、調製物を基準に、好ましくは０.０１〜５重量％、より好ましくは０.１〜２重量％、最も好ましくは０.５〜１重量％の量で含有する化粧品および／または医薬品調製物に関する。これらを化粧品および／または医薬品調製物に導入する前に、所望により、発酵生成物を、通常の方法によってミクロカプセルまたはナノカプセルに封入することができる。
本発明の調製物、例えば、毛髪シャンプー、毛髪ローション、発泡浴剤、シャワー浴剤、クリーム、ゲル、ローション、アルコールおよび水性／アルコール溶液、エマルジョン、ワックス／油脂コンパウンド、スティック調製物、粉末または軟膏などは、さらなる助剤および添加剤として、穏やかな界面活性剤、油成分、乳化剤、真珠色化ワックス、稠度因子、増粘剤、超脂肪化剤、安定剤、ポリマー、シリコーン化合物、油脂、ワックス、レシチン、リン脂質、生物起源の薬剤、ＵＶ保護因子、酸化防止剤、脱臭剤、発汗防止剤、ふけ防止剤、皮膜形成剤、膨潤剤、虫忌避剤、自己褐変剤、チロシン阻害剤(脱色素剤)、ヒドロトロープ剤、可溶化剤、防腐剤、芳香油、染料などを含有することもできる。
また本発明は、新規な活性成分を、調製物を基準に、好ましくは０.０１〜５重量％、より好ましくは０.１〜２重量％、最も好ましくは０.５〜１重量％の量で含有する化粧品および／または医薬品調製物に関する。これらを化粧品および／または医薬品調製物に導入する前に、所望により、発酵生成物を、通常の方法によってミクロカプセルまたはナノカプセルに封入することができる。
本発明の調製物、例えば、毛髪シャンプー、毛髪ローション、発泡浴剤、シャワー浴剤、クリーム、ゲル、ローション、アルコールおよび水性／アルコール溶液、エマルジョン、ワックス／油脂コンパウンド、スティック調製物、粉末または軟膏などは、さらなる助剤および添加剤として、穏やかな界面活性剤、油成分、乳化剤、真珠色化ワックス、稠度因子、増粘剤、超脂肪化剤、安定剤、ポリマー、シリコーン化合物、油脂、ワックス、レシチン、リン脂質、生物起源の薬剤、ＵＶ保護因子、酸化防止剤、脱臭剤、発汗防止剤、ふけ防止剤、皮膜形成剤、膨潤剤、虫忌避剤、自己褐変剤、チロシン阻害剤(脱色素剤)、ヒドロトロープ剤、可溶化剤、防腐剤、芳香油、染料などを含有することもできる。
界面活性剤
適当な界面活性剤は、陰イオン性、非イオン性、陽イオン性および／または両性または双性イオン性界面活性剤である。これらは、組成物中に、通常は約１〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％の量で存在していてよい。
陰イオン性界面活性剤の代表例は、石鹸、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、α-メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、脂肪酸エーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテルスルフェート、モノグリセリド(エーテル)スルフェート、脂肪酸アミド(エーテル)スルフェート、モノおよびジアルキルスルホスクシネート、モノおよびジアルキルスルホスクシナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、Ｎ-アシルアミノ酸(例えば、アシルラクチレート、アシルタルトレート、アシルグルタメートおよびアシルアスパルテートなど)、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、タンパク質脂肪酸縮合物(特に、コムギに基づく植物生成物)、および、アルキル(エーテル)ホスフェートである。陰イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含有しているときには、これらは通常の同族体分布を有していてよいが、好ましくは狭範囲の同族体分布を有する。
非イオン性界面活性剤の代表例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエーテル、脂肪酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、アルコキシル化トリグリセリド、混合エーテルおよび混合ホルマール、所望により部分的に酸化したアルキル(アルケニル)オリゴグリコシドまたはグルクロン酸誘導体、脂肪酸-Ｎ-アルキルグルカミド、タンパク質加水分解物(特に、コムギに基づく植物生成物)、ポリオール脂肪酸エステル、糖エステル、ソルビタンエステル、ポリソルベートおよびアミンオキシドである。非イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含有しているときには、これらは通常の同族体分布を有していてよいが、好ましくは狭範囲の同族体分布を有する。
陽イオン性界面活性剤の代表例は、第四アンモニウム化合物、例えばジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、およびエステルクアット(ester quat)、より具体的には第四級化した脂肪酸トリアルカノールアミンエステル塩である。
両性または双性イオン性界面活性剤の代表例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。
上記した界面活性剤は全て既知化合物である。
適当な界面活性剤は、陰イオン性、非イオン性、陽イオン性および／または両性または双性イオン性界面活性剤である。これらは、組成物中に、通常は約１〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％の量で存在していてよい。
陰イオン性界面活性剤の代表例は、石鹸、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、α-メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、脂肪酸エーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテルスルフェート、モノグリセリド(エーテル)スルフェート、脂肪酸アミド(エーテル)スルフェート、モノおよびジアルキルスルホスクシネート、モノおよびジアルキルスルホスクシナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、Ｎ-アシルアミノ酸(例えば、アシルラクチレート、アシルタルトレート、アシルグルタメートおよびアシルアスパルテートなど)、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、タンパク質脂肪酸縮合物(特に、コムギに基づく植物生成物)、および、アルキル(エーテル)ホスフェートである。陰イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含有しているときには、これらは通常の同族体分布を有していてよいが、好ましくは狭範囲の同族体分布を有する。
非イオン性界面活性剤の代表例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエーテル、脂肪酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、アルコキシル化トリグリセリド、混合エーテルおよび混合ホルマール、所望により部分的に酸化したアルキル(アルケニル)オリゴグリコシドまたはグルクロン酸誘導体、脂肪酸-Ｎ-アルキルグルカミド、タンパク質加水分解物(特に、コムギに基づく植物生成物)、ポリオール脂肪酸エステル、糖エステル、ソルビタンエステル、ポリソルベートおよびアミンオキシドである。非イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含有しているときには、これらは通常の同族体分布を有していてよいが、好ましくは狭範囲の同族体分布を有する。
陽イオン性界面活性剤の代表例は、第四アンモニウム化合物、例えばジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、およびエステルクアット(ester quat)、より具体的には第四級化した脂肪酸トリアルカノールアミンエステル塩である。
両性または双性イオン性界面活性剤の代表例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。
上記した界面活性剤は全て既知化合物である。
特に適する穏やかな(即ち、特に皮膚に適合する)界面活性剤の代表例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、モノおよび／またはジアルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α-オレフィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン、アンホアセタールおよび／またはタンパク質脂肪酸縮合物(好ましくは、コムギタンパク質に基づく)である。
油成分
適当な油成分は、例えば、６〜１８個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を含む脂肪アルコールに基づくゲルベアルコール、直鎖Ｃ６-２２脂肪酸と直鎖または分岐鎖Ｃ６-２２脂肪アルコールとのエステル、分岐鎖Ｃ６-１３カルボン酸と直鎖または分岐鎖Ｃ６-２２脂肪アルコールとのエステル、例えば、ミリスチルミリステート、ミリスチルパルミテート、ミリスチルステアレート、ミリスチルイソステアレート、ミリスチルオレエート、ミリスチルベヘネート、ミリスチルエルケート、セチルミリステート、セチルパルミテート、セチルステアレート、セチルイソステアレート、セチルオレエート、セチルベヘネート、セチルエルケート、ステアリルミリステート、ステアリルパルミテート、ステアリルステアレート、ステアリルイソステアレート、ステアリルオレエート、ステアリルベヘネート、ステアリルエルケート、イソステアリルミリステート、イソステアリルパルミテート、イソステアリルステアレート、イソステアリルイソステアレート、イソステアリルオレエート、イソステアリルベヘネート、イソステアリルエルケート、オレイルミリステート、オレイルパルミテート、オレイルステアレート、オレイルイソステアレート、オレイルオレエート、オレイルベヘネート、オレイルエルケート、ベヘニルミリステート、ベヘニルパルミテート、ベヘニルステアレート、ベヘニルイソステアレート、ベヘニルオレエート、ベヘニルベヘネート、ベヘニルエルケート、エルシルミリステート、エルシルパルミテート、エルシルステアレート、エルシルイソステアレート、エルシルオレエート、エルシルベヘネートおよびエルシルエルケートなどである。また適するのは、直鎖Ｃ６-２２脂肪酸と分岐鎖アルコール(特に２-エチルヘキサノール)とのエステル、Ｃ１８-３８アルキルヒドロキシカルボン酸と直鎖または分岐鎖Ｃ６-２２脂肪アルコールとのエステル(特にジオクチルマレエート)、直鎖および／または分岐鎖脂肪酸と多価アルコール(例えば、プロピレングリコール、ダイマージオールまたはトリマートリオール)および／またはゲルベアルコールとのエステル、Ｃ６―１０脂肪酸に基づくトリグリセリド、Ｃ６-１８脂肪酸に基づく液体のモノ、ジおよびトリグリセリド混合物、Ｃ６-２２脂肪アルコールおよび／またはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸(特に安息香酸)とのエステル、Ｃ２-１２ジカルボン酸と１〜２２個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖アルコールまたは２〜１０個の炭素原子および２〜６個のヒドロキシル基を含むポリオールとのエステル、植物油、分岐鎖の第一アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖および分岐鎖のＣ６-２２脂肪アルコールカーボネート(例えば、ジカプリリルカーボネート；CetiolＲ CC)、Ｃ６-１８、好ましくはＣ８-１０脂肪アルコールに基づくゲルベカーボネート、安息香酸と直鎖および／または分岐鎖Ｃ６-２２アルコールとのエステル(例えば、FinsolvＲ TN)、アルキル基あたりに６〜２２個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の対称または非対称のジアルキルエーテル(例えば、ジカプリリルエーテル；CetiolＲ OE)、エポキシ化脂肪酸エステルのポリオールによる開環生成物、シリコーン油(シクロメチコーン、ケイ素メチコーン型など)および／または脂肪族またはナフテン系炭化水素(例えば、スクアラン、スクアレンまたはジアルキルシクロヘキサン)である。
適当な油成分は、例えば、６〜１８個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を含む脂肪アルコールに基づくゲルベアルコール、直鎖Ｃ６-２２脂肪酸と直鎖または分岐鎖Ｃ６-２２脂肪アルコールとのエステル、分岐鎖Ｃ６-１３カルボン酸と直鎖または分岐鎖Ｃ６-２２脂肪アルコールとのエステル、例えば、ミリスチルミリステート、ミリスチルパルミテート、ミリスチルステアレート、ミリスチルイソステアレート、ミリスチルオレエート、ミリスチルベヘネート、ミリスチルエルケート、セチルミリステート、セチルパルミテート、セチルステアレート、セチルイソステアレート、セチルオレエート、セチルベヘネート、セチルエルケート、ステアリルミリステート、ステアリルパルミテート、ステアリルステアレート、ステアリルイソステアレート、ステアリルオレエート、ステアリルベヘネート、ステアリルエルケート、イソステアリルミリステート、イソステアリルパルミテート、イソステアリルステアレート、イソステアリルイソステアレート、イソステアリルオレエート、イソステアリルベヘネート、イソステアリルエルケート、オレイルミリステート、オレイルパルミテート、オレイルステアレート、オレイルイソステアレート、オレイルオレエート、オレイルベヘネート、オレイルエルケート、ベヘニルミリステート、ベヘニルパルミテート、ベヘニルステアレート、ベヘニルイソステアレート、ベヘニルオレエート、ベヘニルベヘネート、ベヘニルエルケート、エルシルミリステート、エルシルパルミテート、エルシルステアレート、エルシルイソステアレート、エルシルオレエート、エルシルベヘネートおよびエルシルエルケートなどである。また適するのは、直鎖Ｃ６-２２脂肪酸と分岐鎖アルコール(特に２-エチルヘキサノール)とのエステル、Ｃ１８-３８アルキルヒドロキシカルボン酸と直鎖または分岐鎖Ｃ６-２２脂肪アルコールとのエステル(特にジオクチルマレエート)、直鎖および／または分岐鎖脂肪酸と多価アルコール(例えば、プロピレングリコール、ダイマージオールまたはトリマートリオール)および／またはゲルベアルコールとのエステル、Ｃ６―１０脂肪酸に基づくトリグリセリド、Ｃ６-１８脂肪酸に基づく液体のモノ、ジおよびトリグリセリド混合物、Ｃ６-２２脂肪アルコールおよび／またはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸(特に安息香酸)とのエステル、Ｃ２-１２ジカルボン酸と１〜２２個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖アルコールまたは２〜１０個の炭素原子および２〜６個のヒドロキシル基を含むポリオールとのエステル、植物油、分岐鎖の第一アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖および分岐鎖のＣ６-２２脂肪アルコールカーボネート(例えば、ジカプリリルカーボネート；CetiolＲ CC)、Ｃ６-１８、好ましくはＣ８-１０脂肪アルコールに基づくゲルベカーボネート、安息香酸と直鎖および／または分岐鎖Ｃ６-２２アルコールとのエステル(例えば、FinsolvＲ TN)、アルキル基あたりに６〜２２個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の対称または非対称のジアルキルエーテル(例えば、ジカプリリルエーテル；CetiolＲ OE)、エポキシ化脂肪酸エステルのポリオールによる開環生成物、シリコーン油(シクロメチコーン、ケイ素メチコーン型など)および／または脂肪族またはナフテン系炭化水素(例えば、スクアラン、スクアレンまたはジアルキルシクロヘキサン)である。
乳化剤
適当な乳化剤は、例えば、以下の群の少なくとも１つに由来する非イオン性界面活性剤である：
・直鎖Ｃ８-２２脂肪アルコールへの、Ｃ１２-２２脂肪酸への、アルキル基に８〜１５個の炭素原子を含むアルキルフェノールへの、および、アルキル基に８〜２２個の炭素原子を含むアルキルアミンへの、エチレンオキシド２〜３０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モルの付加生成物；
・アルキル(アルケニル)基に８〜２２個の炭素原子を含むアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド、ならびに、そのエトキシル化類似体；
・ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油へのエチレンオキシド１〜１５モルの付加生成物；
・ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油へのエチレンオキシド１５〜６０モルの付加生成物；
・グリセロールおよび／またはソルビタンと、１２〜２２個の炭素原子を含む不飽和、直鎖または飽和、分岐鎖の脂肪酸および／または３〜１８個の炭素原子を含むヒドロキシカルボン酸との部分エステル、ならびに、エチレンオキシド１〜３０モルを含むその付加生成物；
・ポリグリセロール(平均の自己縮合度２〜８)、ポリエチレングリコール(分子量４００〜５０００)、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、糖アルコール(例えば、ソルビトール)、アルキルグルコシド(例えば、メチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド)およびポリグルコシド(例えば、セルロース)と、１２〜２２個の炭素原子を含む飽和および／または不飽和の直鎖もしくは分岐鎖の脂肪酸および／または３〜１８個の炭素原子を含むヒドロキシカルボン酸との部分エステル、ならびに、エチレンオキシド１〜３０モルを含むその付加生成物；
・ペンタエリトリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステルおよび／または６〜２２個の炭素原子を含む脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール(好ましくは、グリセロールまたはポリグリセロール)の混合エステル；
・モノ、ジおよびトリアルキルホスフェートならびにモノ、ジおよび／またはトリ-ＰＥＧ-アルキルホスフェートおよびその塩；
・羊毛ワックスアルコール；
・ポリシロキサン／ポリアルキル／ポリエーテルコポリマーおよび対応する誘導体；
・ブロックコポリマー、例えば、ポリエチレングリコール-３０ ジポリヒドロキシステアレート；
・ポリマー乳化剤、例えば、GoodrichのPemulen型(TR-1、TR-2)；
・ポリアルキレングリコール；および
・グリセロールカーボネート。
適当な乳化剤は、例えば、以下の群の少なくとも１つに由来する非イオン性界面活性剤である：
・直鎖Ｃ８-２２脂肪アルコールへの、Ｃ１２-２２脂肪酸への、アルキル基に８〜１５個の炭素原子を含むアルキルフェノールへの、および、アルキル基に８〜２２個の炭素原子を含むアルキルアミンへの、エチレンオキシド２〜３０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モルの付加生成物；
・アルキル(アルケニル)基に８〜２２個の炭素原子を含むアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド、ならびに、そのエトキシル化類似体；
・ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油へのエチレンオキシド１〜１５モルの付加生成物；
・ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油へのエチレンオキシド１５〜６０モルの付加生成物；
・グリセロールおよび／またはソルビタンと、１２〜２２個の炭素原子を含む不飽和、直鎖または飽和、分岐鎖の脂肪酸および／または３〜１８個の炭素原子を含むヒドロキシカルボン酸との部分エステル、ならびに、エチレンオキシド１〜３０モルを含むその付加生成物；
・ポリグリセロール(平均の自己縮合度２〜８)、ポリエチレングリコール(分子量４００〜５０００)、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、糖アルコール(例えば、ソルビトール)、アルキルグルコシド(例えば、メチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド)およびポリグルコシド(例えば、セルロース)と、１２〜２２個の炭素原子を含む飽和および／または不飽和の直鎖もしくは分岐鎖の脂肪酸および／または３〜１８個の炭素原子を含むヒドロキシカルボン酸との部分エステル、ならびに、エチレンオキシド１〜３０モルを含むその付加生成物；
・ペンタエリトリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステルおよび／または６〜２２個の炭素原子を含む脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール(好ましくは、グリセロールまたはポリグリセロール)の混合エステル；
・モノ、ジおよびトリアルキルホスフェートならびにモノ、ジおよび／またはトリ-ＰＥＧ-アルキルホスフェートおよびその塩；
・羊毛ワックスアルコール；
・ポリシロキサン／ポリアルキル／ポリエーテルコポリマーおよび対応する誘導体；
・ブロックコポリマー、例えば、ポリエチレングリコール-３０ ジポリヒドロキシステアレート；
・ポリマー乳化剤、例えば、GoodrichのPemulen型(TR-1、TR-2)；
・ポリアルキレングリコール；および
・グリセロールカーボネート。
エチレンオキシド付加生成物
脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノールへの、またはヒマシ油への、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加生成物は、既知の市販生成物である。これらは同族体混合物であり、その平均のアルコキシル化度は、付加反応を行う基質とエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの量比に対応する。グリセロールへのエチレンオキシドの付加生成物のＣ１２/１８脂肪酸モノエステルおよびジエステルは、化粧品配合物のための脂質層増強剤として知られている。
脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノールへの、またはヒマシ油への、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加生成物は、既知の市販生成物である。これらは同族体混合物であり、その平均のアルコキシル化度は、付加反応を行う基質とエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの量比に対応する。グリセロールへのエチレンオキシドの付加生成物のＣ１２/１８脂肪酸モノエステルおよびジエステルは、化粧品配合物のための脂質層増強剤として知られている。
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド、その製造およびその使用は、従来技術から既知である。これらは、特に、グルコースまたはオリゴ糖と８〜１８個の炭素原子を含む第一アルコールとを反応させることによって製造される。グリコシド単位に関する限り、モノグリコシド(環状糖単位がグリコシド結合によって脂肪アルコールに結合している)ならびにオリゴマーグリコシド(好ましくは約８までのオリゴマー化度を有する)の両方が適している。このオリゴマー化度は、統計学的平均値であり、上記のような工業用製品に一般的な同族体分布はこれに基づいている。
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド、その製造およびその使用は、従来技術から既知である。これらは、特に、グルコースまたはオリゴ糖と８〜１８個の炭素原子を含む第一アルコールとを反応させることによって製造される。グリコシド単位に関する限り、モノグリコシド(環状糖単位がグリコシド結合によって脂肪アルコールに結合している)ならびにオリゴマーグリコシド(好ましくは約８までのオリゴマー化度を有する)の両方が適している。このオリゴマー化度は、統計学的平均値であり、上記のような工業用製品に一般的な同族体分布はこれに基づいている。
部分グリセリド
適当な部分グリセリドの代表例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ヒドロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸ジグリセリド、エルカ酸モノグリセリド、エルカ酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセリド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリド、リンゴ酸モノグリセリド、リンゴ酸ジグリセリド、ならびに、これらの工業用混合物(これらは、製造方法に由来して少量のトリグリセリドをなお含んでいることもある)である。また、これらの部分グリセリドへのエチレンオキシド１〜３０モル、好ましくは５〜１０モルの付加生成物も適している。
適当な部分グリセリドの代表例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ヒドロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸ジグリセリド、エルカ酸モノグリセリド、エルカ酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセリド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリド、リンゴ酸モノグリセリド、リンゴ酸ジグリセリド、ならびに、これらの工業用混合物(これらは、製造方法に由来して少量のトリグリセリドをなお含んでいることもある)である。また、これらの部分グリセリドへのエチレンオキシド１〜３０モル、好ましくは５〜１０モルの付加生成物も適している。
ソルビタンエステル
適当なソルビタンエステルは、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノエルケート、ソルビタンセスキエルケート、ソルビタンジエルケート、ソルビタントリエルケート、ソルビタンモノリシノレエート、ソルビタンセスキリシノレエート、ソルビタンジリシノレエート、ソルビタントリリシノレエート、ソルビタンモノヒドロキシステアレート、ソルビタンセスキヒドロキシステアレート、ソルビタンジヒドロキシステアレート、ソルビタントリヒドロキシステアレート、ソルビタンモノタルトレート、ソルビタンセスキタルトレート、ソルビタンジタルトレート、ソルビタントリタルトレート、ソルビタンモノシトレート、ソルビタンセスキシトレート、ソルビタンジシトレート、ソルビタントリシトレート、ソルビタンモノマレエート、ソルビタンセスキマレエート、ソルビタンジマレエート、ソルビタントリマレエートならびにこれらの工業用混合物である。また、これらのソルビタンエステルへのエチレンオキシド１〜３０モル、好ましくは５〜１０モルの付加生成物も適している。
適当なソルビタンエステルは、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノエルケート、ソルビタンセスキエルケート、ソルビタンジエルケート、ソルビタントリエルケート、ソルビタンモノリシノレエート、ソルビタンセスキリシノレエート、ソルビタンジリシノレエート、ソルビタントリリシノレエート、ソルビタンモノヒドロキシステアレート、ソルビタンセスキヒドロキシステアレート、ソルビタンジヒドロキシステアレート、ソルビタントリヒドロキシステアレート、ソルビタンモノタルトレート、ソルビタンセスキタルトレート、ソルビタンジタルトレート、ソルビタントリタルトレート、ソルビタンモノシトレート、ソルビタンセスキシトレート、ソルビタンジシトレート、ソルビタントリシトレート、ソルビタンモノマレエート、ソルビタンセスキマレエート、ソルビタンジマレエート、ソルビタントリマレエートならびにこれらの工業用混合物である。また、これらのソルビタンエステルへのエチレンオキシド１〜３０モル、好ましくは５〜１０モルの付加生成物も適している。
ポリグリセロールエステル
適当なポリグリセロールエステルの代表例は、ポリグリセリル-２ ジポリヒドロキシステアレート(DehymulsＲ PGPH)、ポリグリセリン-３ ジイソステアレート(LameformＲ TGI)、ポリグリセリル-４ イソステアレート(IsolanＲ GI 34)、ポリグリセリル-３ オレエート、ジイソステアロイル ポリグリセリル-３ ジイソステアレート(IsolanＲ PDI)、ポリグリセリル-３ メチルグルコース ジステアレート(Tego CareＲ 450)、ポリグリセリル-３ 蜜蝋(Cera BellinaＲ)、ポリグリセリル-４ カプレート(Polyglycerol Caprate T2010/90)、ポリグリセリル-３ セチルエーテル(ChimexaneＲ NL)、ポリグリセリル-３ ジステアレート(CremophorＲ GS 32)、ポリグリセリル ポリリシノレエート(AdmulＲ WOL 1403)、ポリグリセリル ジメレート イソステアレートおよびこれらの混合物である。他の適当なポリオールエステルの例は、トリメチロールプロパンまたはペンタエリトリトールと、ラウリン酸、ヤシ油脂肪酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などとの、モノ、ジおよびトリエステルである(これらを、所望によりエチレンオキシド１〜３０モルと反応させてもよい)。
適当なポリグリセロールエステルの代表例は、ポリグリセリル-２ ジポリヒドロキシステアレート(DehymulsＲ PGPH)、ポリグリセリン-３ ジイソステアレート(LameformＲ TGI)、ポリグリセリル-４ イソステアレート(IsolanＲ GI 34)、ポリグリセリル-３ オレエート、ジイソステアロイル ポリグリセリル-３ ジイソステアレート(IsolanＲ PDI)、ポリグリセリル-３ メチルグルコース ジステアレート(Tego CareＲ 450)、ポリグリセリル-３ 蜜蝋(Cera BellinaＲ)、ポリグリセリル-４ カプレート(Polyglycerol Caprate T2010/90)、ポリグリセリル-３ セチルエーテル(ChimexaneＲ NL)、ポリグリセリル-３ ジステアレート(CremophorＲ GS 32)、ポリグリセリル ポリリシノレエート(AdmulＲ WOL 1403)、ポリグリセリル ジメレート イソステアレートおよびこれらの混合物である。他の適当なポリオールエステルの例は、トリメチロールプロパンまたはペンタエリトリトールと、ラウリン酸、ヤシ油脂肪酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などとの、モノ、ジおよびトリエステルである(これらを、所望によりエチレンオキシド１〜３０モルと反応させてもよい)。
陰イオン性乳化剤
通常の陰イオン性乳化剤は、１２〜２２個の炭素原子を含む脂肪族脂肪酸(例えば、パルミチン酸、ステアリン酸またはベヘン酸)ならびに１２〜２２個の炭素原子を含むジカルボン酸(例えば、アゼライン酸またはセバシン酸)である。
通常の陰イオン性乳化剤は、１２〜２２個の炭素原子を含む脂肪族脂肪酸(例えば、パルミチン酸、ステアリン酸またはベヘン酸)ならびに１２〜２２個の炭素原子を含むジカルボン酸(例えば、アゼライン酸またはセバシン酸)である。
両性および陽イオン性乳化剤
他の適当な乳化剤は、双性イオン性界面活性剤である。双性イオン性界面活性剤は、分子中に少なくとも１つの第四アンモニウム基および少なくとも１つのカルボキシレート基および１つのスルホネート基を含む界面活性化合物である。特に適する双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタインであり、例えばＮ-アルキル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ-アシルアミノプロピル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばヤシ油アシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、および２-アルキル-３-カルボキシメチル-３-ヒドロキシエチルイミダゾリン(アルキル基またはアシル基に８〜１８個の炭素原子を含む)、およびヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。コカミドプロピルベタイン(Cocamidopropyl Betaine)のＣＴＦＡ名称のもとで既知である脂肪酸アミド誘導体が特に好ましい。
両性界面活性剤も適当な乳化剤である。両性界面活性剤は、分子中にＣ８/１８アルキル基またはアシル基に加えて、少なくとも１つの遊離アミノ基および少なくとも１つの−ＣＯＯＨ基または−ＳＯ３Ｈ基を含有し、内部塩を形成することができる界面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の例は、Ｎ-アルキルグリシン、Ｎ-アルキルプロピオン酸、Ｎ-アルキルアミノ酪酸、Ｎ-アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ-ヒドロキシエチル-Ｎ-アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ-アルキルタウリン、Ｎ-アルキルサルコシン、２-アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸(アルキル基に約８〜１８個の炭素原子を含む)である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ-ヤシ油アルキルアミノプロピオネート、ヤシ油アシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびＣ１２/１８アシルサルコシンである。
最後に、陽イオン性界面活性剤も適当な乳化剤であり、エステルクアット(ester quat)型の乳化剤、好ましくはメチルで第四級化したジ脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩が特に好ましい。
他の適当な乳化剤は、双性イオン性界面活性剤である。双性イオン性界面活性剤は、分子中に少なくとも１つの第四アンモニウム基および少なくとも１つのカルボキシレート基および１つのスルホネート基を含む界面活性化合物である。特に適する双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタインであり、例えばＮ-アルキル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ-アシルアミノプロピル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばヤシ油アシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、および２-アルキル-３-カルボキシメチル-３-ヒドロキシエチルイミダゾリン(アルキル基またはアシル基に８〜１８個の炭素原子を含む)、およびヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。コカミドプロピルベタイン(Cocamidopropyl Betaine)のＣＴＦＡ名称のもとで既知である脂肪酸アミド誘導体が特に好ましい。
両性界面活性剤も適当な乳化剤である。両性界面活性剤は、分子中にＣ８/１８アルキル基またはアシル基に加えて、少なくとも１つの遊離アミノ基および少なくとも１つの−ＣＯＯＨ基または−ＳＯ３Ｈ基を含有し、内部塩を形成することができる界面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の例は、Ｎ-アルキルグリシン、Ｎ-アルキルプロピオン酸、Ｎ-アルキルアミノ酪酸、Ｎ-アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ-ヒドロキシエチル-Ｎ-アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ-アルキルタウリン、Ｎ-アルキルサルコシン、２-アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸(アルキル基に約８〜１８個の炭素原子を含む)である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ-ヤシ油アルキルアミノプロピオネート、ヤシ油アシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびＣ１２/１８アシルサルコシンである。
最後に、陽イオン性界面活性剤も適当な乳化剤であり、エステルクアット(ester quat)型の乳化剤、好ましくはメチルで第四級化したジ脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩が特に好ましい。
油脂およびワックス
油脂の代表例は、グリセリド、即ち、高級脂肪酸の混合グリセロールエステルから本質的になる固体または液体の植物または動物産物である。
適当なワックスは、特に天然ワックス、例えばカンデリラワックス、カルナバワックス、木蝋、アフリカハネガヤワックス、コルクワックス、グアルマ(guaruma)ワックス、コメ胚油ワックス、サトウキビワックス、オウリキュリー(ouricury)ワックス、モンタンワックス、蜜蝋、セラックワックス、鯨蝋、ラノリン(羊毛ワックス)、尾羽脂、セレシン、オゾケライト(地蝋)、ペトロラタム、パラフィンワックス、微結晶ワックス；化学修飾したワックス(硬ワックス)、例えばモンタンエステルワックス、サゾール(sasol)ワックス、水素化ジョジョバワックス、ならびに、合成ワックス、例えばポリアルキレンワックスおよびポリエチレングリコールワックスである。
油脂に加えて、他の適当な添加剤は、油脂様の物質、例えばレシチンおよびリン脂質である。レシチンは、脂肪酸、グリセロール、リン酸およびコリンからエステル化によって生成するグリセロリン脂質であると当業者に知られている。従って、レシチンは、ホスファチジルコリン(ＰＣ)と称されることも多い。天然レシチンの例はケファリンである。これは、ホスファチジン酸としても知られ、１,２-ジアシル-ｓｎ-グリセロール-３-リン酸の誘導体である。対照的に、リン脂質は、リン酸とグリセロールとのモノエステル、好ましくはジエステル(グリセロホスフェート)であると通常は理解されており、これは、一般に油脂と分類されている。さらに、スフィンゴシンおよびスフィンゴ脂質も適している。
油脂の代表例は、グリセリド、即ち、高級脂肪酸の混合グリセロールエステルから本質的になる固体または液体の植物または動物産物である。
適当なワックスは、特に天然ワックス、例えばカンデリラワックス、カルナバワックス、木蝋、アフリカハネガヤワックス、コルクワックス、グアルマ(guaruma)ワックス、コメ胚油ワックス、サトウキビワックス、オウリキュリー(ouricury)ワックス、モンタンワックス、蜜蝋、セラックワックス、鯨蝋、ラノリン(羊毛ワックス)、尾羽脂、セレシン、オゾケライト(地蝋)、ペトロラタム、パラフィンワックス、微結晶ワックス；化学修飾したワックス(硬ワックス)、例えばモンタンエステルワックス、サゾール(sasol)ワックス、水素化ジョジョバワックス、ならびに、合成ワックス、例えばポリアルキレンワックスおよびポリエチレングリコールワックスである。
油脂に加えて、他の適当な添加剤は、油脂様の物質、例えばレシチンおよびリン脂質である。レシチンは、脂肪酸、グリセロール、リン酸およびコリンからエステル化によって生成するグリセロリン脂質であると当業者に知られている。従って、レシチンは、ホスファチジルコリン(ＰＣ)と称されることも多い。天然レシチンの例はケファリンである。これは、ホスファチジン酸としても知られ、１,２-ジアシル-ｓｎ-グリセロール-３-リン酸の誘導体である。対照的に、リン脂質は、リン酸とグリセロールとのモノエステル、好ましくはジエステル(グリセロホスフェート)であると通常は理解されており、これは、一般に油脂と分類されている。さらに、スフィンゴシンおよびスフィンゴ脂質も適している。
真珠色化ワックス
適当な真珠色化ワックスは、例えば、アルキレングリコールエステル、特にエチレングリコールジステアレート；脂肪酸アルカノールアミド、特にヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド；部分グリセリド、特にステアリン酸モノグリセリド；多塩基性の所望によりヒドロキシ置換されたカルボン酸と、６〜２２個の炭素原子を含む脂肪アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖エステル；合計して少なくとも２４個の炭素原子を含む脂肪化合物、例えば、脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテルおよび脂肪カーボネート、特にラウロンおよびジステアリルエーテル；脂肪酸、例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸またはベヘン酸；１２〜２２個の炭素原子を含むオレフィンエポキシドの、１２〜２２個の炭素原子を含む脂肪アルコールおよび／または２〜１５個の炭素原子および２〜１０個のヒドロキシル基を含むポリオールによる開環生成物；およびこれらの混合物である。
適当な真珠色化ワックスは、例えば、アルキレングリコールエステル、特にエチレングリコールジステアレート；脂肪酸アルカノールアミド、特にヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド；部分グリセリド、特にステアリン酸モノグリセリド；多塩基性の所望によりヒドロキシ置換されたカルボン酸と、６〜２２個の炭素原子を含む脂肪アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖エステル；合計して少なくとも２４個の炭素原子を含む脂肪化合物、例えば、脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテルおよび脂肪カーボネート、特にラウロンおよびジステアリルエーテル；脂肪酸、例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸またはベヘン酸；１２〜２２個の炭素原子を含むオレフィンエポキシドの、１２〜２２個の炭素原子を含む脂肪アルコールおよび／または２〜１５個の炭素原子および２〜１０個のヒドロキシル基を含むポリオールによる開環生成物；およびこれらの混合物である。
稠度因子および増粘剤
主に使用される稠度因子は、１２〜２２個、好ましくは１６〜１８個の炭素原子を含む脂肪アルコールまたはヒドロキシ脂肪アルコール、さらに部分グリセリド、脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸である。これらの物質と、アルキルオリゴグルコシドおよび／または脂肪酸Ｎ-メチルグルカミド(同じ鎖長)および／またはポリグリセロール ポリ-１２-ヒドロキシステアレートとの組合せを使用するのが好ましい。
適当な増粘剤は、例えば、AerosilＲ型(親水性シリカ)、多糖、特にキサンタンゴム、グアール、寒天、アルギネートおよびチロース(tylose)、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、さらに比較的高分子量の脂肪酸ポリエチレングリコールモノエステルおよびジエステル、ポリアクリレート[例えば、CarbopolＲおよびPemulen型(Goodrich)；SynthalenＲ(Sigma)；Keltrol型(Kelco)；Sepigel型(Seppic)；Salcare型(Allied Colloids)]、ポリアクリルアミド、ポリマー、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンである。
特に有効であることがわかっている他の稠度因子は、ベントナイト、例えばBentoneＲ Gel VS-5PC (Rheox)(これは、シクロペンタシロキサン、Disteardimonium Hectoriteおよびプロピレンカーボネートの混合物である)である。他の適当な稠度因子は、界面活性剤(例えば、エトキシル化脂肪酸グリセリド)、脂肪酸とポリオール(例えば、ペンタエリトリトールまたはトリメチロールプロパン)とのエステル、狭範囲の同族体分布を有する脂肪アルコールエトキシレートまたはアルキルオリゴグルコシド、ならびに、電解質(例えば、塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウム)である。
主に使用される稠度因子は、１２〜２２個、好ましくは１６〜１８個の炭素原子を含む脂肪アルコールまたはヒドロキシ脂肪アルコール、さらに部分グリセリド、脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸である。これらの物質と、アルキルオリゴグルコシドおよび／または脂肪酸Ｎ-メチルグルカミド(同じ鎖長)および／またはポリグリセロール ポリ-１２-ヒドロキシステアレートとの組合せを使用するのが好ましい。
適当な増粘剤は、例えば、AerosilＲ型(親水性シリカ)、多糖、特にキサンタンゴム、グアール、寒天、アルギネートおよびチロース(tylose)、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、さらに比較的高分子量の脂肪酸ポリエチレングリコールモノエステルおよびジエステル、ポリアクリレート[例えば、CarbopolＲおよびPemulen型(Goodrich)；SynthalenＲ(Sigma)；Keltrol型(Kelco)；Sepigel型(Seppic)；Salcare型(Allied Colloids)]、ポリアクリルアミド、ポリマー、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンである。
特に有効であることがわかっている他の稠度因子は、ベントナイト、例えばBentoneＲ Gel VS-5PC (Rheox)(これは、シクロペンタシロキサン、Disteardimonium Hectoriteおよびプロピレンカーボネートの混合物である)である。他の適当な稠度因子は、界面活性剤(例えば、エトキシル化脂肪酸グリセリド)、脂肪酸とポリオール(例えば、ペンタエリトリトールまたはトリメチロールプロパン)とのエステル、狭範囲の同族体分布を有する脂肪アルコールエトキシレートまたはアルキルオリゴグルコシド、ならびに、電解質(例えば、塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウム)である。
超脂肪化剤
超脂肪化剤は、例えば、ラノリンおよびレシチン、さらにポリエトキシル化またはアシル化したラノリンおよびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミドなどの物質から選択することができる。脂肪酸アルカノールアミドは、発泡安定剤としても働く。
安定剤
安定剤として、脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸またはリシノール酸のマグネシウム、アルミニウムおよび／または亜鉛塩を使用することができる。
超脂肪化剤は、例えば、ラノリンおよびレシチン、さらにポリエトキシル化またはアシル化したラノリンおよびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミドなどの物質から選択することができる。脂肪酸アルカノールアミドは、発泡安定剤としても働く。
安定剤
安定剤として、脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸またはリシノール酸のマグネシウム、アルミニウムおよび／または亜鉛塩を使用することができる。
ポリマー
適当な陽イオン性ポリマーは、例えば、陽イオン性セルロース誘導体、例えば第四級化したヒドロキシエチルセルロース(AmercholからPolymer JR 400Ｒの名称で入手できる)、陽イオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドのコポリマー、第四級化したビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えばLuviquatＲ(BASF)、ポリグリコールとアミンの縮合生成物、第四級化したコラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン(LamequatＲ L、Gruenau)、第四級化したコムギポリペプチド、ポリエチレンイミン、陽イオン性シリコーンポリマー、例えばアミドメチコーン、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー(CartaretineＲ、Sandoz)、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマー(MerquatＲ 550、Chemviron)、ポリアミノポリアミドおよびその架橋した水溶性ポリマー、陽イオン性キチン誘導体、例えば第四級化したキトサン(所望により、微結晶分散している)、ジハロアルキル(例えばジブロモブタン)とビス-ジアルキルアミン(例えばビス-ジメチルアミノ-１,３-プロパン)との縮合生成物、陽イオン性グアールゴム(例えば、CelaneseからのJaguarＲ CBS、JaguarＲ C-17、JaguarＲ C-16)、第四級化したアンモニウム塩ポリマー(例えば、MiranolからのMirapolＲ A-15、MirapolＲ AD-1、MirapolＲ AZ-1)である。
適当な陽イオン性ポリマーは、例えば、陽イオン性セルロース誘導体、例えば第四級化したヒドロキシエチルセルロース(AmercholからPolymer JR 400Ｒの名称で入手できる)、陽イオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドのコポリマー、第四級化したビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えばLuviquatＲ(BASF)、ポリグリコールとアミンの縮合生成物、第四級化したコラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン(LamequatＲ L、Gruenau)、第四級化したコムギポリペプチド、ポリエチレンイミン、陽イオン性シリコーンポリマー、例えばアミドメチコーン、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー(CartaretineＲ、Sandoz)、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマー(MerquatＲ 550、Chemviron)、ポリアミノポリアミドおよびその架橋した水溶性ポリマー、陽イオン性キチン誘導体、例えば第四級化したキトサン(所望により、微結晶分散している)、ジハロアルキル(例えばジブロモブタン)とビス-ジアルキルアミン(例えばビス-ジメチルアミノ-１,３-プロパン)との縮合生成物、陽イオン性グアールゴム(例えば、CelaneseからのJaguarＲ CBS、JaguarＲ C-17、JaguarＲ C-16)、第四級化したアンモニウム塩ポリマー(例えば、MiranolからのMirapolＲ A-15、MirapolＲ AD-1、MirapolＲ AZ-1)である。
適当な陰イオン性、双性イオン性、両性および非イオン性ポリマーは、例えば、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／アクリル酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーおよびそのエステル、未架橋のポリアクリル酸およびポリオール架橋したポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／メタクリル酸メチル／tert-ブチルアミノエチルメタクリレート／２-ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタムターポリマーおよび所望により誘導体化したセルロースエーテルおよびシリコーンである。
シリコーン化合物
適当なシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環式シリコーン、ならびに、アミノ-、脂肪酸-、アルコール-、ポリエーテル-、エポキシ-、フッ素-、グリコシド-および／またはアルキル-修飾したシリコーン化合物である(これらは、室温で液体および樹脂様の両方であることができる)。他の適当なシリコーン化合物は、水素化シリケートおよび２００〜３００のジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチコーンの混合物であるシメチコーンである。
適当なシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環式シリコーン、ならびに、アミノ-、脂肪酸-、アルコール-、ポリエーテル-、エポキシ-、フッ素-、グリコシド-および／またはアルキル-修飾したシリコーン化合物である(これらは、室温で液体および樹脂様の両方であることができる)。他の適当なシリコーン化合物は、水素化シリケートおよび２００〜３００のジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチコーンの混合物であるシメチコーンである。
ＵＶ保護因子および酸化防止剤
本発明におけるＵＶ保護因子とは、例えば、室温で液体または結晶性であり、かつ、紫外線放射を吸収することができ、吸収したエネルギーをより長波長の放射(例えば熱)の形態で放出することができる有機物質(光フィルター)である。ＵＶ-Ｂフィルターは、油溶性または水溶性であることができる。油溶性物質の例を以下に挙げる：
・３-ベンジリデンカンファーまたは３-ベンジリデンノルカンファーおよびその誘導体、例えば３-(４-メチルベンジリデン)カンファー；
・４-アミノ安息香酸誘導体、好ましくは４-(ジメチルアミノ)安息香酸２-エチルヘキシルエステル、４-(ジメチルアミノ)安息香酸２-オクチルエステルおよび４-(ジメチルアミノ)安息香酸アミルエステル；
・ケイ皮酸のエステル、好ましくは４-メトキシケイ皮酸２-エチルヘキシルエステル、４-メトキシケイ皮酸プロピルエステル、４-メトキシケイ皮酸イソアミルエステル、２-シアノ-３,３-フェニルケイ皮酸２-エチルヘキシルエステル(Octocrylene)；
・サリチル酸のエステル、好ましくはサリチル酸２-エチルヘキシルエステル、サリチル酸４-イソプロピルベンジルエステル、サリチル酸ホモメンチルエステル；
・ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-メトキシ-４'-メチルベンゾフェノン、２,２'-ジヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン；
・ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは４-メトキシベンザルマロン酸ジ-２-エチルヘキシルエステル；
・トリアジンの誘導体、例えば２,４,６-トリアニリノ-(ｐ-カルボ-２'-エチル-１'-ヘキシルオキシ)-１,３,５-トリアジンおよびオクチルトリアゾンまたはジオクチルブタアミドトリアゾン(UVAsorbＲ HEB)；
・プロパン-１,３-ジオン、例えば１-(４-tert-ブチルフェニル)-３-(４'-メトキシフェニル)-プロパン-１,３-ジオン；
・ケトトリシクロ(５.２.１.０)デカン誘導体。
本発明におけるＵＶ保護因子とは、例えば、室温で液体または結晶性であり、かつ、紫外線放射を吸収することができ、吸収したエネルギーをより長波長の放射(例えば熱)の形態で放出することができる有機物質(光フィルター)である。ＵＶ-Ｂフィルターは、油溶性または水溶性であることができる。油溶性物質の例を以下に挙げる：
・３-ベンジリデンカンファーまたは３-ベンジリデンノルカンファーおよびその誘導体、例えば３-(４-メチルベンジリデン)カンファー；
・４-アミノ安息香酸誘導体、好ましくは４-(ジメチルアミノ)安息香酸２-エチルヘキシルエステル、４-(ジメチルアミノ)安息香酸２-オクチルエステルおよび４-(ジメチルアミノ)安息香酸アミルエステル；
・ケイ皮酸のエステル、好ましくは４-メトキシケイ皮酸２-エチルヘキシルエステル、４-メトキシケイ皮酸プロピルエステル、４-メトキシケイ皮酸イソアミルエステル、２-シアノ-３,３-フェニルケイ皮酸２-エチルヘキシルエステル(Octocrylene)；
・サリチル酸のエステル、好ましくはサリチル酸２-エチルヘキシルエステル、サリチル酸４-イソプロピルベンジルエステル、サリチル酸ホモメンチルエステル；
・ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-メトキシ-４'-メチルベンゾフェノン、２,２'-ジヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン；
・ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは４-メトキシベンザルマロン酸ジ-２-エチルヘキシルエステル；
・トリアジンの誘導体、例えば２,４,６-トリアニリノ-(ｐ-カルボ-２'-エチル-１'-ヘキシルオキシ)-１,３,５-トリアジンおよびオクチルトリアゾンまたはジオクチルブタアミドトリアゾン(UVAsorbＲ HEB)；
・プロパン-１,３-ジオン、例えば１-(４-tert-ブチルフェニル)-３-(４'-メトキシフェニル)-プロパン-１,３-ジオン；
・ケトトリシクロ(５.２.１.０)デカン誘導体。
適当な水溶性物質は、以下の通りである：
・２-フェニルベンズイミダゾール-５-スルホン酸、ならびに、そのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムおよびグルクアンモニウム塩；
・ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン-５-スルホン酸およびその塩；
・３-ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば４-(２-オキソ-３-ボルニリデンメチル)-ベンゼンスルホン酸および２-メチル-５-(２-オキソ-３-ボルニリデン)スルホン酸およびその塩。
・２-フェニルベンズイミダゾール-５-スルホン酸、ならびに、そのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムおよびグルクアンモニウム塩；
・ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン-５-スルホン酸およびその塩；
・３-ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば４-(２-オキソ-３-ボルニリデンメチル)-ベンゼンスルホン酸および２-メチル-５-(２-オキソ-３-ボルニリデン)スルホン酸およびその塩。
通常のＵＶ-Ａフィルターは、特に、ベンゾイルメタンの誘導体、例えば１-(４'-tert-ブチルフェニル)-３-(４'-メトキシフェニル)プロパン-１,３-ジオン、４-tert-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタン(ParsolＲ 1789)または１-フェニル-３-(４'-イソプロピルフェニル)プロパン-１,３-ジオン、およびエナミン化合物などである。勿論、これらＵＶ-ＡおよびＵＶ-Ｂフィルターを、混合物の形態で使用することもできる。特に好ましい組合せは、ベンゾイルメタンの誘導体、例えば４-tert-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタン(ParsolＲ 1789)および２-シアノ-３,３-フェニルケイ皮酸２-エチルヘキシルエステル(Octocrylene)からなり、ケイ皮酸のエステル、好ましくは４-メトキシケイ皮酸２-エチルヘキシルエステルおよび／または４-メトキシケイ皮酸プロピルエステルおよび／または４-メトキシケイ皮酸イソアミルエステルと組合せる。このような組合せを、水溶性フィルター(例えば、２-フェニルベンズイミダゾール-５-スルホン酸ならびにそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムおよびグルクアンモニウム塩)と組合せるのが有利である。
上記した可溶性物質に加えて、不溶性の光遮断性顔料(即ち、微細に分散させた金属酸化物または塩)も、この目的に使用することができる。適当な金属酸化物の例は、特に、酸化亜鉛および二酸化チタン、さらに、鉄、ジルコニウム、ケイ素、マンガン、アルミニウムおよびセリウムの酸化物、ならびにこれらの混合物である。ケイ酸塩(タルカム)、硫酸バリウムおよびステアリン酸亜鉛を、塩として使用することができる。これらの酸化物および塩を、皮膚ケアおよび皮膚保護エマルジョンおよび美飾化粧品のための顔料の形態で使用する。これら粒子は、１００ｎｍ未満、好ましくは５〜５０ｎｍ、より好ましくは１５〜３０ｎｍの平均直径を有しているべきである。これらは球の形状であってよいが、楕円形の粒子または他の非球形の粒子を使用することもできる。また、顔料を、表面処理すること、即ち親水性化または疎水性化することもできる。その代表例は、被覆した二酸化チタン、例えば、Titandioxid T 805(Degussa)およびEusolexＲ T2000(Merck)である。適当な疎水性被覆材料は、特にシリコーンであり、とりわけトリアルコキシオクチルシランまたはジメチコーンである。いわゆるミクロまたはナノ顔料を、日光保護製品において使用するのが好ましい。ミクロ化した酸化亜鉛を使用するのが好ましい。
上記した２つの群の一次日光保護因子に加えて、酸化防止剤型の二次日光保護因子を使用することもできる。酸化防止剤型の二次日光保護因子は、ＵＶ線が皮膚に貫通したときに開始される光化学反応連鎖を遮断する。その代表例は、アミノ酸(例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン)およびその誘導体、イミダゾール(例えば、ウロカニン酸)およびその誘導体、ペプチド、例えばＤ,Ｌ-カルノシン、Ｄ-カルノシン、Ｌ-カルノシンおよびその誘導体(例えば、アンセリン)、カロチノイド、カロテン(例えば、α-カロテン、β-カロテン、リコペン)およびその誘導体、クロロゲニン酸およびその誘導体、リポン酸およびその誘導体(例えば、ジヒドロリポン酸)、オーロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール(例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、ならびに、そのグリコシル、Ｎ-アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、およびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ-リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル)およびその塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびその誘導体(エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩)、ならびに、スルホキシイミン化合物(例えば、ブチオニンスルホキシイミン、ホモシステインスルホキシイミン、ブチオニンスルホン、ペンタ-、ヘキサ-およびヘプタ-チオニンスルホキシイミン)[これらは、極めて少ない許容用量(例えば、ｐモル〜μモル／ｋｇ)で用いる]、さらに、(金属)キレート化剤(例えば、α-ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン)、α-ヒドロキシ酸(例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸)、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびその誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体(例えば、γ-リノレン酸、リノール酸、オレイン酸)、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキノールおよびその誘導体、ビタミンＣおよびその誘導体(例えば、アスコルビルパルミテート、Ｍgアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート)、トコフェロールおよび誘導体(例えば、ビタミンＥアセテート)、ビタミンＡおよび誘導体(ビタミンＡパルミテート)およびベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸およびその誘導体、α-グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤク樹脂酸、ノルジヒドログアイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、スーパーオキシド ジスムターゼ、亜鉛およびその誘導体(例えば、ＺｎＯ、ＺｎＳＯ４)、セレンおよびその誘導体(例えば、セレンメチオニン)、スチルベンおよびその誘導体(例えば、スチルベンオキシド、トランス-スチルベンオキシド)、ならびに、本発明の目的に適するこれら活性物質の誘導体(塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質)である。
生物起源の薬剤
本発明における生物起源の薬剤とは、例えば、トコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、(デオキシ)リボ核酸およびその断片化生成物、β-グルカン、レチノール、ビサボロール、アラントイン、ピタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、セラミド、偽セラミド、精油、植物抽出物、例えばプルーン抽出物、バンバラナッツ抽出物、およびビタミン複合体である。
本発明における生物起源の薬剤とは、例えば、トコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、(デオキシ)リボ核酸およびその断片化生成物、β-グルカン、レチノール、ビサボロール、アラントイン、ピタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、セラミド、偽セラミド、精油、植物抽出物、例えばプルーン抽出物、バンバラナッツ抽出物、およびビタミン複合体である。
脱臭剤および微生物抑制剤
化粧品用脱臭剤は、体臭を相殺するか、遮蔽するか、または除去する。体臭は、アポクリン発汗における皮膚細菌の作用によって生じ、これにより不快臭を有する分解生成物が生成することになる。従って、脱臭剤は、微生物抑制剤、酵素阻害剤、臭気吸収剤または臭気遮蔽剤として作用する活性成分を含有する。
化粧品用脱臭剤は、体臭を相殺するか、遮蔽するか、または除去する。体臭は、アポクリン発汗における皮膚細菌の作用によって生じ、これにより不快臭を有する分解生成物が生成することになる。従って、脱臭剤は、微生物抑制剤、酵素阻害剤、臭気吸収剤または臭気遮蔽剤として作用する活性成分を含有する。
微生物抑制剤
基本的に、適当な微生物抑制剤は、グラム陽性細菌に対して作用するあらゆる物質であり、例えば、４-ヒドロキシ安息香酸およびその塩およびエステル、Ｎ-(４-クロロフェニル)-Ｎ'-(３,４-ジクロロフェニル)尿素、２,４,４'-トリクロロ-２'-ヒドロキシジフェニルエーテル(トリクロサン)、４-クロロ-３,５-ジメチルフェノール、２,２'-メチレン-ビス-(６-ブロモ-４-クロロフェノール)、３-メチル-４-(１-メチルエチル)フェノール、２-ベンジル-４-クロロフェノール、３-(４-クロロフェノキシ)プロパン-１,２-ジオール、３-ヨード-２-プロピニルブチルカルバメート、クロロヘキシジン、３,４,４'-トリクロロカルバニリド(ＴＴＣ)、抗細菌芳香物質、チモール、タイム油、オイゲノール、チョウジ油、メントール、ミント油、ファルネソール、フェノキシエタノール、グリセロールモノカプレート、グリセロールモノカプリレート、グリセロールモノラウレート(ＧＭＬ)、ジグリセロールモノカプレート(ＤＭＣ)、サリチル酸-Ｎ-アルキルアミド(例えば、サリチル酸ｎ-オクチルアミドまたはサリチル酸ｎ-デシルアミド)などである。
基本的に、適当な微生物抑制剤は、グラム陽性細菌に対して作用するあらゆる物質であり、例えば、４-ヒドロキシ安息香酸およびその塩およびエステル、Ｎ-(４-クロロフェニル)-Ｎ'-(３,４-ジクロロフェニル)尿素、２,４,４'-トリクロロ-２'-ヒドロキシジフェニルエーテル(トリクロサン)、４-クロロ-３,５-ジメチルフェノール、２,２'-メチレン-ビス-(６-ブロモ-４-クロロフェノール)、３-メチル-４-(１-メチルエチル)フェノール、２-ベンジル-４-クロロフェノール、３-(４-クロロフェノキシ)プロパン-１,２-ジオール、３-ヨード-２-プロピニルブチルカルバメート、クロロヘキシジン、３,４,４'-トリクロロカルバニリド(ＴＴＣ)、抗細菌芳香物質、チモール、タイム油、オイゲノール、チョウジ油、メントール、ミント油、ファルネソール、フェノキシエタノール、グリセロールモノカプレート、グリセロールモノカプリレート、グリセロールモノラウレート(ＧＭＬ)、ジグリセロールモノカプレート(ＤＭＣ)、サリチル酸-Ｎ-アルキルアミド(例えば、サリチル酸ｎ-オクチルアミドまたはサリチル酸ｎ-デシルアミド)などである。
酵素阻害剤
適当な酵素阻害剤は、例えばエステラーゼ阻害剤である。エステラーゼ阻害剤は、好ましくはクエン酸トリアルキル、例えばクエン酸トリメチル、クエン酸トリプロピル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチル、および特に、クエン酸トリエチル(HydagenＲ CAT)である。エステラーゼ阻害剤は、酵素活性を阻害し、こうして臭気の生成を減少させる。他のエステラーゼ阻害剤は、ステロールスルフェートまたはホスフェート(例えば、ラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグマステロールおよびシトステロールスルフェートまたはホスフェートなど)、ジカルボン酸およびそのエステル(例えば、グルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル、マロン酸およびマロン酸ジエチルエステルなど)、ヒドロキシカルボン酸およびそのエステル(例えば、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸または酒石酸ジエチルエステルなど)、ならびに亜鉛グリシネートである。
適当な酵素阻害剤は、例えばエステラーゼ阻害剤である。エステラーゼ阻害剤は、好ましくはクエン酸トリアルキル、例えばクエン酸トリメチル、クエン酸トリプロピル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチル、および特に、クエン酸トリエチル(HydagenＲ CAT)である。エステラーゼ阻害剤は、酵素活性を阻害し、こうして臭気の生成を減少させる。他のエステラーゼ阻害剤は、ステロールスルフェートまたはホスフェート(例えば、ラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグマステロールおよびシトステロールスルフェートまたはホスフェートなど)、ジカルボン酸およびそのエステル(例えば、グルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル、マロン酸およびマロン酸ジエチルエステルなど)、ヒドロキシカルボン酸およびそのエステル(例えば、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸または酒石酸ジエチルエステルなど)、ならびに亜鉛グリシネートである。
臭気吸収剤
適当な臭気吸収剤は、臭気生成化合物を吸収することができ、その大部分を保持することができる物質である。これらは、個々の成分の分圧を低下させ、こうしてその拡散速度を低下させる。この点で重要な要件は、芳香物質が損なわれないまま保持されることである。臭気吸収剤は、細菌に対して活性ではない。これらは、例えば主成分として、ラブダナムもしくはエゴノキの抽出物またはある種のアビエチン酸誘導体などの「保留剤」として当業者に知られている特定のほぼ中性臭気の芳香物質またはリシノール酸の錯亜鉛塩を含有する。
適当な臭気吸収剤は、臭気生成化合物を吸収することができ、その大部分を保持することができる物質である。これらは、個々の成分の分圧を低下させ、こうしてその拡散速度を低下させる。この点で重要な要件は、芳香物質が損なわれないまま保持されることである。臭気吸収剤は、細菌に対して活性ではない。これらは、例えば主成分として、ラブダナムもしくはエゴノキの抽出物またはある種のアビエチン酸誘導体などの「保留剤」として当業者に知られている特定のほぼ中性臭気の芳香物質またはリシノール酸の錯亜鉛塩を含有する。
臭気遮蔽剤は、その臭気遮蔽機能に加えて、その特定の芳香を脱臭剤に与える芳香物質または芳香油である。適当な芳香油は、例えば、天然および合成の芳香物質の混合物である。天然の芳香物質には、花、茎および葉、果実、果皮、根、木、ハーブおよび草、針状葉および枝、樹脂およびバルサムの抽出物が含まれる。また、動物原料、例えばジャコウおよびビーバーを使用することもできる。通常の合成芳香化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型の芳香化合物の例は、酢酸ベンジル、シクロヘキシル酢酸ｐ-tert-ブチル、酢酸リナリル、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、プロピオン酸スチラリルおよびサリチル酸ベンジルである。エーテルには、例えばベンジルエチルエーテルが含まれ、アルデヒドには、例えば８〜１８個の炭素原子を含む直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアルおよびボルゲオナールが含まれる。適当なケトンの例は、イオノンおよびメチルセドリルケトンである。適当なアルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールである。炭化水素には、主にテルペンおよびバルサムが含まれる。しかし、異なる芳香化合物の混合物(これらは一緒になって快い芳香を生じる)を使用するのが好ましい。他の適当な芳香油は、比較的低揮発性の精油(これらのほとんどは芳香成分として使用される)である。その例は、セージ油、カミツレ油、チョウジ油、メリッサ油、ミント油、シナモン葉油、シナノキ花油、ビャクシン果実油、ベチベルソウ油、オリバヌム油、ガルバヌム油、ラブダナム油およびラベンジン油である。以下のものを、個々にまたは混合物の形態で使用するのが好ましい：即ち、ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアル、ライラール(lyral)、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α-ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレン・フォルテ(Boisambrene Forte)、アムブロキサン(Ambroxan)、インドール、ヘジオン(hedione)、サンデリス(sandelice)、柑橘油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタール(cyclovertal)、ラベンジン油、サルビア油、β-ダマスコーン、ゼラニウム油バーボン、サリチル酸シクロヘキシル、ベルトフィックス・ケウアー(Vertofix Coeur)、イソ-Ｅ-スーパー(Iso-E-Super)、フィクソリド(Fixolide)ＮＰ、エベルニル(evernyl)、イラルデイン(iraldein)ガンマ、フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラット(romillat)、イロチル(irotyl)およびフロラマット(floramat)。
発汗防止剤
発汗防止剤は、エクリン汗腺の活性に影響を及ぼすことによって発汗を減少させ、こうして腋下の湿気および体臭を中和する。通常、水性または無水の発汗防止配合物は、以下の成分を含有する：
・収斂活性の成分；
・油成分；
・非イオン性乳化剤；
・共乳化剤；
・稠度因子；
・助剤(例えば、増粘剤または錯生成剤の形態にある)；および／または
・非水性溶媒(例えば、エタノール、プロピレングリコールおよび／またはグリセロールなど)。
発汗防止剤は、エクリン汗腺の活性に影響を及ぼすことによって発汗を減少させ、こうして腋下の湿気および体臭を中和する。通常、水性または無水の発汗防止配合物は、以下の成分を含有する：
・収斂活性の成分；
・油成分；
・非イオン性乳化剤；
・共乳化剤；
・稠度因子；
・助剤(例えば、増粘剤または錯生成剤の形態にある)；および／または
・非水性溶媒(例えば、エタノール、プロピレングリコールおよび／またはグリセロールなど)。
発汗防止剤の適当な収斂性の活性成分は、特に、アルミニウム、ジルコニウムまたは亜鉛の塩である。この種の適当な抗ヒドロ(antihydrotic)剤は、例えば、アルミニウムクロリド、アルミニウムクロロヒドレート、アルミニウムジクロロヒドレート、アルミニウムセスキクロロヒドレート、および、これらと例えば１,２-プロピレングリコールとの複合化合物、アルミニウムヒドロキシアラントイネート、アルミニウムクロリドタルトレート、アルミニウムジルコニウムトリクロロヒドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレート、アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート、および、これらと例えばアミノ酸(グリシンなど)との複合化合物である。さらに、発汗防止剤において普通に使用される油溶性および水溶性の助剤が、比較的少量で存在していてもよい。
このような油溶性の助剤には、例えば、以下のものが含まれる：
・炎症抑制性、皮膚保護性または芳香性の精油；
・合成の皮膚保護剤；および／または
・油溶性の芳香油。
・炎症抑制性、皮膚保護性または芳香性の精油；
・合成の皮膚保護剤；および／または
・油溶性の芳香油。
通常の水溶性の添加剤は、例えば、防腐剤、水溶性芳香物質、ｐＨ調節剤、例えば緩衝混合物、水溶性増粘剤、例えば水溶性の天然または合成ポリマー、例えばキサンタンゴム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドンまたは高分子量ポリエチレンオキシドである。
皮膜形成剤
通常の皮膜形成剤は、例えば、キトサン、微結晶キトサン、第四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸系列のポリマー、第四セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸およびその塩および同様の化合物である。
通常の皮膜形成剤は、例えば、キトサン、微結晶キトサン、第四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸系列のポリマー、第四セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸およびその塩および同様の化合物である。
ふけ防止剤
適当なふけ防止剤は、ピロクトン オラミン(Pirocton Olamin)[１-ヒドロキシ-４-メチル-６-(２,４,４-トリメチルペンチル)-２-(１Ｈ)-ピリジノン モノエタノールアミン塩]、BaypivalＲ(クリムバゾール；Climbazole)、KetoconazolＲ(４-アセチル-１-{４-[２-(２,４-ジクロロフェニル) ｒ-２-(１Ｈ-イミダゾール-１-イルメチル)-１,３-ジオキシラン-ｃ-４-イルメトキシフェニル}ピペラジン、ケトコナゾール、エルビオール、セレンジスルフィド、コロイド状イオウ、イオウポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、イオウリシノールポリエトキシレート、イオウタールジスチレート、サリチル酸(または、ヘキサクロロフェンと組合せて)、ウンデシレン酸 モノエタノールアミド スルホスクシネートＮa塩、LameponＲ UD(タンパク質／ウンデシレン酸縮合物)、亜鉛ピリチオン、アルミニウムピリチオンおよびマグネシウムピリチオン／ジピリチオンマグネシウムスルフェートである。
適当なふけ防止剤は、ピロクトン オラミン(Pirocton Olamin)[１-ヒドロキシ-４-メチル-６-(２,４,４-トリメチルペンチル)-２-(１Ｈ)-ピリジノン モノエタノールアミン塩]、BaypivalＲ(クリムバゾール；Climbazole)、KetoconazolＲ(４-アセチル-１-{４-[２-(２,４-ジクロロフェニル) ｒ-２-(１Ｈ-イミダゾール-１-イルメチル)-１,３-ジオキシラン-ｃ-４-イルメトキシフェニル}ピペラジン、ケトコナゾール、エルビオール、セレンジスルフィド、コロイド状イオウ、イオウポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、イオウリシノールポリエトキシレート、イオウタールジスチレート、サリチル酸(または、ヘキサクロロフェンと組合せて)、ウンデシレン酸 モノエタノールアミド スルホスクシネートＮa塩、LameponＲ UD(タンパク質／ウンデシレン酸縮合物)、亜鉛ピリチオン、アルミニウムピリチオンおよびマグネシウムピリチオン／ジピリチオンマグネシウムスルフェートである。
膨潤剤
水相のための適当な膨潤剤は、モンモリロナイト、粘土無機物質、ペムレン(Pemulen)およびアルキル修飾したカルボポール(Carbopol)型(Goodrich)である。
虫忌避剤
適当な虫忌避剤は、Ｎ,Ｎ-ジエチル-ｍ-トルアミド、ペンタン-１,２-ジオールまたはブチルアセチルアミノプロピオン酸エチルである。
自己褐変剤および脱色素沈着剤
適当な自己褐変剤は、ジヒドロキシアセトンである。適当なチロシン阻害剤(これは、メラニンの生成を妨げ、脱色素沈着剤において使用される)は、例えば、アルブチン、フェルラ酸、コウジ酸、クマル酸およびアスコルビン酸(ビタミンＣ)である。
水相のための適当な膨潤剤は、モンモリロナイト、粘土無機物質、ペムレン(Pemulen)およびアルキル修飾したカルボポール(Carbopol)型(Goodrich)である。
虫忌避剤
適当な虫忌避剤は、Ｎ,Ｎ-ジエチル-ｍ-トルアミド、ペンタン-１,２-ジオールまたはブチルアセチルアミノプロピオン酸エチルである。
自己褐変剤および脱色素沈着剤
適当な自己褐変剤は、ジヒドロキシアセトンである。適当なチロシン阻害剤(これは、メラニンの生成を妨げ、脱色素沈着剤において使用される)は、例えば、アルブチン、フェルラ酸、コウジ酸、クマル酸およびアスコルビン酸(ビタミンＣ)である。
ヒドロトロープ剤
さらに、流れ挙動を改善するために、ヒドロトロープ剤、例えばエタノール、イソプロピルアルコールまたはポリオールを使用することができる。適当なポリオールは、好ましくは２〜１５個の炭素原子および少なくとも２個のヒドロキシル基を含有する。これらポリオールは、他の官能基、特にアミノ基を含有することができ、また、窒素で修飾することもできる。その代表例は、以下の通りである：
・グリセロール；
・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および、ポリエチレングリコール(１００〜１０００ダルトンの平均分子量を有する)；
・１.５〜１０の自己縮合度を有する工業用オリゴグリセロール混合物、例えば４０〜５０重量％のジグリセロール含量を有する工業用ジグリセロール混合物；
・メチロール化合物、例えば特にトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトールおよびジペンタエリトリトール；
・低級アルキルグルコシド、特にアルキル基に１〜８個の炭素原子を含むもの、例えばメチルおよびブチルグルコシド；
・５〜１２個の炭素原子を含む糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール；
・５〜１２個の炭素原子を含む糖、例えばグルコースまたはスクロース；
・アミノ糖、例えばグルカミン；
・ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミンまたは２-アミノプロパン-１,３-ジオール。
さらに、流れ挙動を改善するために、ヒドロトロープ剤、例えばエタノール、イソプロピルアルコールまたはポリオールを使用することができる。適当なポリオールは、好ましくは２〜１５個の炭素原子および少なくとも２個のヒドロキシル基を含有する。これらポリオールは、他の官能基、特にアミノ基を含有することができ、また、窒素で修飾することもできる。その代表例は、以下の通りである：
・グリセロール；
・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および、ポリエチレングリコール(１００〜１０００ダルトンの平均分子量を有する)；
・１.５〜１０の自己縮合度を有する工業用オリゴグリセロール混合物、例えば４０〜５０重量％のジグリセロール含量を有する工業用ジグリセロール混合物；
・メチロール化合物、例えば特にトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトールおよびジペンタエリトリトール；
・低級アルキルグルコシド、特にアルキル基に１〜８個の炭素原子を含むもの、例えばメチルおよびブチルグルコシド；
・５〜１２個の炭素原子を含む糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール；
・５〜１２個の炭素原子を含む糖、例えばグルコースまたはスクロース；
・アミノ糖、例えばグルカミン；
・ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミンまたは２-アミノプロパン-１,３-ジオール。
防腐剤
適当な防腐剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸およびSurfacineＲの名称のもとで知られている銀錯体およびKosmetikverordnung(化粧品指針)の付属書６のパートＡおよびＢに挙げられている他の群の化合物である。
適当な防腐剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸およびSurfacineＲの名称のもとで知られている銀錯体およびKosmetikverordnung(化粧品指針)の付属書６のパートＡおよびＢに挙げられている他の群の化合物である。
芳香油および芳香剤
適当な芳香油は、天然および合成の芳香物質の混合物である。天然の芳香物質には、花(ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン)、茎および葉(ゼラニウム、パチョリ、プチグレイン)、果実(アニス、コエンドロ、ヒメウイキョウ、ビャクシン)、果皮(ベルガモット、レモン、オレンジ)、根(ニクズク、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アイリス、カルムス)、木(マツ、ビャクダン、ユソウボク、シーダー材、シタン)、ハーブおよび草(タラゴン、レモングラス、セージ、タイム)、針状葉および枝(トウヒ、モミ、マツ、低マツ)、樹脂およびバルサム(ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、乳香、オポパナックス)の抽出物が含まれる。また、動物原料、例えばジャコウおよびビーバーを使用することもできる。通常の合成芳香化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型の芳香化合物の例は、酢酸ベンジル、イソ酪酸フェノキシエチル、シクロヘキシル酢酸ｐ-tert-ブチル、酢酸リナリル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、エチル酢酸フェニル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、エチルメチルフェニルグリシネート、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、プロピオン酸スチラリルおよびサリチル酸ベンジルである。エーテルには、例えばベンジルエチルエーテルが含まれ、アルデヒドには、例えば８〜１８個の炭素原子を含む直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアルおよびボルゲオナールが含まれる。適当なケトンの例は、イオノン、α-イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンである。適当なアルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールである。炭化水素には、主にテルペンおよびバルサムが含まれる。しかし、異なる芳香化合物の混合物(これらは一緒になって快い芳香を生じる)を使用するのが好ましい。他の適当な芳香油は、比較的低揮発性の精油(これらのほとんどは芳香成分として使用される)である。その例は、セージ油、カミツレ油、チョウジ油、メリッサ油、ミント油、シナモン葉油、シナノキ花油、ビャクシン果実油、ベチベルソウ油、オリバヌム油、ガルバヌム油、ラブダナム油およびラベンジン油である。以下のものを、個々にまたは混合物の形態で使用するのが好ましい：即ち、ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアル、ライラール(lyral)、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α-ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレン・フォルテ(Boisambrene Forte)、アムブロキサン(Ambroxan)、インドール、ヘジオン(hedione)、サンデリス(sandelice)、柑橘油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタール(cyclovertal)、ラベンジン油、サルビア油、β-ダマスコーン、ゼラニウム油バーボン、サリチル酸シクロヘキシル、ベルトフィックス・ケウアー(Vertofix Coeur)、イソ-Ｅ-スーパー(Iso-E-Super)、フィクソリド(Fixolide)ＮＰ、エベルニル(evernyl)、イラルデイン(iraldein)ガンマ、フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラット(romilat)、イロチル(irotyl)およびフロラマット(floramat)。
適当な芳香剤は、例えば、ペパーミント油、スペアミント油、アニス実油、ニホンアニス油、ヒメウイキョウ油、ユーカリ油、ウイキョウ油、柑橘油、ヒメコウジ油、チョウジ油、メントールなどである。
適当な芳香油は、天然および合成の芳香物質の混合物である。天然の芳香物質には、花(ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン)、茎および葉(ゼラニウム、パチョリ、プチグレイン)、果実(アニス、コエンドロ、ヒメウイキョウ、ビャクシン)、果皮(ベルガモット、レモン、オレンジ)、根(ニクズク、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アイリス、カルムス)、木(マツ、ビャクダン、ユソウボク、シーダー材、シタン)、ハーブおよび草(タラゴン、レモングラス、セージ、タイム)、針状葉および枝(トウヒ、モミ、マツ、低マツ)、樹脂およびバルサム(ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、乳香、オポパナックス)の抽出物が含まれる。また、動物原料、例えばジャコウおよびビーバーを使用することもできる。通常の合成芳香化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型の芳香化合物の例は、酢酸ベンジル、イソ酪酸フェノキシエチル、シクロヘキシル酢酸ｐ-tert-ブチル、酢酸リナリル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、エチル酢酸フェニル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、エチルメチルフェニルグリシネート、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、プロピオン酸スチラリルおよびサリチル酸ベンジルである。エーテルには、例えばベンジルエチルエーテルが含まれ、アルデヒドには、例えば８〜１８個の炭素原子を含む直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアルおよびボルゲオナールが含まれる。適当なケトンの例は、イオノン、α-イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンである。適当なアルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールである。炭化水素には、主にテルペンおよびバルサムが含まれる。しかし、異なる芳香化合物の混合物(これらは一緒になって快い芳香を生じる)を使用するのが好ましい。他の適当な芳香油は、比較的低揮発性の精油(これらのほとんどは芳香成分として使用される)である。その例は、セージ油、カミツレ油、チョウジ油、メリッサ油、ミント油、シナモン葉油、シナノキ花油、ビャクシン果実油、ベチベルソウ油、オリバヌム油、ガルバヌム油、ラブダナム油およびラベンジン油である。以下のものを、個々にまたは混合物の形態で使用するのが好ましい：即ち、ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアル、ライラール(lyral)、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α-ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレン・フォルテ(Boisambrene Forte)、アムブロキサン(Ambroxan)、インドール、ヘジオン(hedione)、サンデリス(sandelice)、柑橘油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタール(cyclovertal)、ラベンジン油、サルビア油、β-ダマスコーン、ゼラニウム油バーボン、サリチル酸シクロヘキシル、ベルトフィックス・ケウアー(Vertofix Coeur)、イソ-Ｅ-スーパー(Iso-E-Super)、フィクソリド(Fixolide)ＮＰ、エベルニル(evernyl)、イラルデイン(iraldein)ガンマ、フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラット(romilat)、イロチル(irotyl)およびフロラマット(floramat)。
適当な芳香剤は、例えば、ペパーミント油、スペアミント油、アニス実油、ニホンアニス油、ヒメウイキョウ油、ユーカリ油、ウイキョウ油、柑橘油、ヒメコウジ油、チョウジ油、メントールなどである。
染料
適当な染料は、化粧品目的に認められかつ適している任意の物質である。その例には、コチニール・レッドＡ(C.I.16255)、パテント・ブルーＶ(C.I.42051)、インジゴチン(C.I.73015)、クロロフィリン(C.I.75810)、キノリン・イエロー(C.I.47005)、二酸化チタン(C.I.77891)、インダントレン・ブルーＲＳ(C.I.69800)およびマッダーレーキ(C.I.58000)が含まれる。また、ルミノールが発光染料として存在していてもよい。通常、これらの染料は、混合物全体を基準に、０.００１〜０.１重量％の濃度で使用される。
適当な染料は、化粧品目的に認められかつ適している任意の物質である。その例には、コチニール・レッドＡ(C.I.16255)、パテント・ブルーＶ(C.I.42051)、インジゴチン(C.I.73015)、クロロフィリン(C.I.75810)、キノリン・イエロー(C.I.47005)、二酸化チタン(C.I.77891)、インダントレン・ブルーＲＳ(C.I.69800)およびマッダーレーキ(C.I.58000)が含まれる。また、ルミノールが発光染料として存在していてもよい。通常、これらの染料は、混合物全体を基準に、０.００１〜０.１重量％の濃度で使用される。
助剤および添加剤の合計含有率は、特定の調製物を基準に、１〜５０重量％であってよく、好ましくは５〜４０重量％である。これらの調製物は、通常の熱間法または冷間法によって製造することができ、好ましくは、相反転温度法によって製造する。
産業上の利用
新規な活性成分は、多くの特性を有しており、これらの特性が、該成分を皮膚および毛髪のケアおよび保護に対して興味あるものにする。従って、本発明は、化粧品または医薬品調製物の製造のための該成分の使用にも関する。本発明の他の有利な態様は、以下のような該活性成分の使用に関する：
・線維芽細胞の増殖および生存を刺激するため；
・細胞中のＧＨＳ濃度を刺激するため；
・抗炎症剤として；
・ＵＶ-Ａ放射およびＵＶ-Ｂ放射から皮膚および毛髪を保護するため；
・ＵＶ放射による損傷からＤＮＡを保護するため；
・代謝を免疫刺激するため；
・しわに対抗するため、ならびに、皮膚の活力付与および活力回復のため；
・環境毒素および酸化ストレスに対する皮膚および毛包の防御機構を強化するため；
・毛髪成長を刺激するため；
・線維芽細胞を刺激して皮膚巨大分子(特にコラーゲン)を形成させるため；
・尋常性ざ瘡に対抗するため；
・皮膚における水分調節剤として；
・皮膚を浄化するため；
・コラゲナーゼおよびエラスターゼを阻害するため；
・皮膚および毛髪におけるメラニン産生の調節剤として、ならびに
・脱痩せ剤として。
新規な活性成分は、多くの特性を有しており、これらの特性が、該成分を皮膚および毛髪のケアおよび保護に対して興味あるものにする。従って、本発明は、化粧品または医薬品調製物の製造のための該成分の使用にも関する。本発明の他の有利な態様は、以下のような該活性成分の使用に関する：
・線維芽細胞の増殖および生存を刺激するため；
・細胞中のＧＨＳ濃度を刺激するため；
・抗炎症剤として；
・ＵＶ-Ａ放射およびＵＶ-Ｂ放射から皮膚および毛髪を保護するため；
・ＵＶ放射による損傷からＤＮＡを保護するため；
・代謝を免疫刺激するため；
・しわに対抗するため、ならびに、皮膚の活力付与および活力回復のため；
・環境毒素および酸化ストレスに対する皮膚および毛包の防御機構を強化するため；
・毛髪成長を刺激するため；
・線維芽細胞を刺激して皮膚巨大分子(特にコラーゲン)を形成させるため；
・尋常性ざ瘡に対抗するため；
・皮膚における水分調節剤として；
・皮膚を浄化するため；
・コラゲナーゼおよびエラスターゼを阻害するため；
・皮膚および毛髪におけるメラニン産生の調節剤として、ならびに
・脱痩せ剤として。
エンドウ種子(５００ｇ)を、サイズ減少させ、１０倍量の水中に分散させ、得られた分散液を硫酸の添加によってｐＨ４.７に調整した。次いで、この懸濁液を、５２℃で２時間撹拌し、冷却し、未溶解の構成成分を遠心によって除去した。酸範囲で沈殿した残留物(エンドウ酸沈殿物)(０.３６ｇ)を、水(７５０ｍｌ)に懸濁させ、４５分間撹拌した後、そのｐＨを、水酸化ナトリウムの添加によって段階的に７.５まで高めた。未溶解の構成成分を再び除去した。可溶性の抽出物(０.８ｋｇ)を発酵タンクに移し、その中で、９０℃において２０分間インキュベートした。次いで、この調製物を２０℃まで冷却し、０.２(w/v)％の市販のＷｉｅｓｂｙ培養物Ｃ１を加えた(この培養物Ｃ１は、以下の微生物を含む：Lactococcus lactis、Lactococcus cremoris、Lactococcus deacetylactis、Leuconostoc、Lactobacillus kefyr、Candida kefyr、Saccharomyces kefyr)。発酵を、密閉タンク中、２２℃において撹拌速度１００ｒｐｍで行った。２７.５時間の発酵時間の後、ｐＨが４.５まで低下した。この発酵ブロスを遠心し、上清溶液を、９０℃で２０分間インキュベートし、冷却し、減圧下に濃縮し、次いで凍結乾燥した。収率は、出発原料を基準に７重量％であった(ｇ／エンドウ酸沈殿物の乾燥重量ｇ)。最終生成物は５重量％の窒素含量を有していた。
エンドウ抽出物(８００ｇ)、酵母抽出物(０.８ｇ)および塩化ナトリウム(４ｇ)を用いて発酵を行ったことを除いて、操作は実施例１と同様であった。凍結乾燥の後、発酵生成物の収率は、出発原料を基準に９重量％であった(ｇ／エンドウ酸沈殿物の乾燥重量ｇ)。最終生成物は４重量％の窒素含量を有していた。
実施例２を繰り返した。発酵ブロスを遠心した後、発酵させたタンパク質分画を除去し、５倍容量の水に再懸濁させた。この懸濁液を、３０分間撹拌し、それと同時に、ｐＨ値を、水酸化ナトリウムの添加によって段階的に７.６に調整した。次いで、懸濁液を、９０℃で２０分間インキュベートし、凍結乾燥した。発酵生成物が、出発物質を基準に８重量％の収率で得られ(ｇ／エンドウ酸沈殿物の乾燥重量ｇ)、これは１２重量％の窒素含量を有していた。
すり砕いたHibiscus esculentusの種子(５.４ｇ)を、５０℃において水(３０ｋｇ)中に分散させ、得られた分散液にＮａＯＨペレット(０.６１ｋｇ)を加えた。この懸濁液を、５０℃で４時間撹拌し、冷却し、遠心した。得られた上清溶液(２３.４ｋｇ)を、硫酸の添加によってｐＨ７.８に調整し、次いで噴霧乾燥した。ハイビスカス抽出物(９００ｇ)が得られた。この固体粉末(１６ｇ)を、酵母抽出物(０.８ｇ)および塩化ナトリウム(４ｇ)と一緒に発酵槽に移し、水(８００ｍｌ)を加えた後(ｐＨ７.８)、１２１℃で１５分間インキュベートした。この発酵ブロスを２２℃まで冷却し、０.１(w/v)％の培養物Ｋｅｆｉｒ Ｃ１を加えた。この抽出物を、密閉タンク中、２２℃および撹拌速度１００ｒｐｍにおいて２日間発酵させ(ｐＨ４.９)、８０℃で２０分間インキュベートし、遠心した。次いで、上清溶液を、減圧下に濃縮し、凍結乾燥した。発酵生成物が、発酵ブロスの乾燥分を基準に、６０重量％の収率で得られた。得られた生成物は、３.５重量％の窒素含量を有していた。
ヤシ(Bactris)の実を、水の存在下に粉砕し、１０重量％の固体含量を有する懸濁液を得た。この懸濁液を、１１０℃で３０分間インキュベートし、３０℃まで冷却した。次いで、市販の発酵菌Ｋｅｆｉｒ Ｆｒｕｉｔ(Yalacta)を加えた(この発酵物は、以下の微生物を含む：Lactococcus lactis、Lactococcus cremoris、Lactococcus deacetylactis、Leuconostoc、Lactobacillus caucasicus、Lactococcus lactis subsp.lactisおよびSaccharomyces florentinus)。発酵菌(４ｇ)を、滅菌した０.９重量％の塩化ナトリウム溶液(２０ｍｌ)に懸濁させ、２(w/v)％の溶液を、ヤシの実の発酵ブロスに加えた。このブロスを、密閉タンク中、３０℃および撹拌速度１５０ｒｐｍにおいて発酵させた。２４時間後に、ｐＨが５.０まで低下した。この発酵ブロスを、９０℃で３０分間インキュベートし、冷却し、５００μｍのＮｙｌｏｎふるいで濾過し、水(１５０ｍｌ)で洗浄し、次いで遠心した。残留物を再び水(２００ｇ)で洗浄し、懸濁液を遠心した。上清溶液を一緒にし、減圧下に濃縮し、最後に凍結乾燥した。発酵生成物が、発酵ブロスの乾燥重量を基準に、４５重量％の収率で得られた。
実施例５を繰り返した。５(g/g)％のヤシ(Bactris)の実の乾燥重量ならびに１.２５重量％グルコースおよび０.０４重量％麦芽抽出物の出発含量を用いて、発酵ブロスを調製した。発酵生成物が、発酵ブロスの乾燥重量を基準に、４５重量％の収率で得られた。
マカの根の粉末(Amazonian Natural Product、ペルー)(１ｋｇ)を、蒸留水中に分散させ、１０重量％の分散液を得た。４Ｎ水酸化ナトリウム溶液を用いて、ｐＨを７〜７.２の値に調整した。この懸濁液を、室温(２２±２℃)で１時間撹拌し、次いで、０.１(w/v)％の市販のケフィール培養物(Ｗｉｅｓｂｙ Ｋｅｆｉｒ Ｃ１)と一緒にインキュベートした。このマカ ブロスを、室温(２０〜２５℃)および撹拌速度１００ｒｐｍにおいて発酵させた。１.５日間(ｐＨ４)の後、ブロスを７０〜８０℃に１５分間加熱し、次いで遠心および濾過して不溶性の構成成分を除去した。このようにして得た溶液を凍結乾燥した。発酵生成物が、マカ粉末の乾燥重量を基準に、２８重量％の収率で得られ、これは２.６重量％の窒素含量を有していた。
キノア種子(５ｇ)を、サイズ減少させ、蒸留水中に分散させて、１０重量％の分散液を得た。分散液のｐＨを、４Ｎ水酸化ナトリウム溶液を用いて７〜７.２の値に調整した。この懸濁液を、室温(２２±２℃)で１時間撹拌し、次いで、１(w/v)％の市販のケフィール培養物(Ｗｉｅｓｂｙ Ｋｅｆｉｒ Ｃ１)と一緒にインキュベートした。このキノア ブロスを、室温(２２±２℃)および撹拌速度１００ｒｐｍにおいて発酵させた(予備培養)。２４時間(ｐＨ４.２)の後、発酵ブロス(予備培養物)を用いて、予め調製しておいたサイズ減少させたキノア(５００ｇ)の懸濁液(５ｋｇ)をインキュベートした。このキノア ブロスを、室温(２２±２℃)および撹拌速度３００ｒｐｍにおいて発酵させた。２８時間(ｐＨ４.３)の後、ブロスを７０〜８０℃に１５分間加熱し、次いで遠心および濾過して不溶性の構成成分を除去した。このようにして得た溶液を凍結乾燥した。発酵生成物が、キノア粉末の乾燥重量を基準に、１１重量％の収率で得られ、これは６.９重量％の窒素含量を有していた。
再生および増殖刺激活性
栄養溶液において７２時間のインキュベート後に、線維芽細胞は飽和単層を形成し、線維芽細胞はその活性を停止し、増殖が停止する。細胞燃料であるアデノシン三リン酸(ＡＴＰ)(これは本質的にミトコンドリアにおいて形成される)は、例えば、細胞骨格、イオンチャンネル、栄養の取込み、および多数の他の重要な生物学的プロセスを制御するある種の酵素を活性化するために必要である。細胞のタンパク質含量を、Bradfordの方法[Anal.Biochem. 72、248-254 (1977)を参照]によって測定した。
グルタチオン(ＧＳＨ)は、酸化ストレスおよび環境毒素(より具体的には重金属)から保護するために細胞によって産生される特別なタンパク質である。還元形態のＧＳＨに関係する３つのアミノ酸が、活性化のためにＡＴＰを必要とする特別の細胞質酵素に結合される。ＧＳＨ濃度の増大は、無毒化酵素であるグルタチオン-Ｓ-トランスフェラーゼ活性の増大につながる。ＧＨＳ含量を、Hissinの方法[Anal.Biochem. 74、214-226 (1977)を参照]によって測定した。
試験物質の増殖刺激作用を、ヒト線維芽細胞において試験した。第１系列の試験において、線維芽細胞を、栄養培地中、３７℃／５容量％ＣＯ２において１日間インキュベートし、栄養培地を、試験物質を含有する培地に置換し、線維芽細胞を、３７℃でさらに３日間インキュベートした。次いで、細胞のタンパク質含量およびＡＴＰ濃度を測定した。生存刺激作用を、第２系列の試験において測定した。この目的のために、初めに線維芽細胞を、栄養溶液において３７℃で３日間インキュベートし、次いで試験溶液において同温度で３日間インキュベートした。次いで、細胞のタンパク質含量およびＧＳＨ濃度を測定した。生存細胞の数は、いくつかの試験において、細胞ＡＴＰおよび細胞ＤＮＡの含量を測定することによって決定した。これらの結果を、表１にブランク試料に対する相対％で示す。これらは、３回の測定を含む３系列の測定の結果を示す。
栄養溶液において７２時間のインキュベート後に、線維芽細胞は飽和単層を形成し、線維芽細胞はその活性を停止し、増殖が停止する。細胞燃料であるアデノシン三リン酸(ＡＴＰ)(これは本質的にミトコンドリアにおいて形成される)は、例えば、細胞骨格、イオンチャンネル、栄養の取込み、および多数の他の重要な生物学的プロセスを制御するある種の酵素を活性化するために必要である。細胞のタンパク質含量を、Bradfordの方法[Anal.Biochem. 72、248-254 (1977)を参照]によって測定した。
グルタチオン(ＧＳＨ)は、酸化ストレスおよび環境毒素(より具体的には重金属)から保護するために細胞によって産生される特別なタンパク質である。還元形態のＧＳＨに関係する３つのアミノ酸が、活性化のためにＡＴＰを必要とする特別の細胞質酵素に結合される。ＧＳＨ濃度の増大は、無毒化酵素であるグルタチオン-Ｓ-トランスフェラーゼ活性の増大につながる。ＧＨＳ含量を、Hissinの方法[Anal.Biochem. 74、214-226 (1977)を参照]によって測定した。
試験物質の増殖刺激作用を、ヒト線維芽細胞において試験した。第１系列の試験において、線維芽細胞を、栄養培地中、３７℃／５容量％ＣＯ２において１日間インキュベートし、栄養培地を、試験物質を含有する培地に置換し、線維芽細胞を、３７℃でさらに３日間インキュベートした。次いで、細胞のタンパク質含量およびＡＴＰ濃度を測定した。生存刺激作用を、第２系列の試験において測定した。この目的のために、初めに線維芽細胞を、栄養溶液において３７℃で３日間インキュベートし、次いで試験溶液において同温度で３日間インキュベートした。次いで、細胞のタンパク質含量およびＧＳＨ濃度を測定した。生存細胞の数は、いくつかの試験において、細胞ＡＴＰおよび細胞ＤＮＡの含量を測定することによって決定した。これらの結果を、表１にブランク試料に対する相対％で示す。これらは、３回の測定を含む３系列の測定の結果を示す。
これらの結果は、試験物質が、線維芽細胞の増殖および保護に関連して、代謝を刺激することを示す。
抗炎症活性
皮膚炎症の過程において、白血球[例えば、多形核好中球性顆粒球(ＰＭＮ)など]は、ペプチド(例えば、シトキニンなど)によって刺激されて、メッセンジャー物質(例えば、ロイコトリエンなど)を放出し、これらが真皮の活性化された細胞または壊死細胞から放出される。これらの活性化されたＰＭＮは、前炎症性のシトキニン、ロイコトリエンおよびプロテアーゼを放出するだけでなく、ＲＯＳ(例えば、スーパーオキシドおよび次亜塩素酸アニオンなど)をも放出する(その機能は、浸入した病原性微生物または菌類を破壊することである)。炎症中のＰＭＮのこの活性は、いわゆるレスピラトリーバーストとして知られており、組織におけるさらなる損傷を導くことができる。試験抽出物がこのレスピラトリーバーストをどの程度まで防止または減少させることができるかを調べるために、これらＰＭＮのヒト白血病顆粒球セルラインを、３７℃および５容量％ＣＯ２において試験物質と一緒にインキュベートした。細胞溶液に酵母抽出物(チモサン)を添加することによってレスピラトリーバーストを開始させた後、スーパーオキシドアニオンの放出を、ルミノールとの反応によって測定した。これらの結果を表２に示す。この表は、細胞数および放出されたＲＯＳの量を、３回の測定を含む一連の測定の平均値として、標準に対する相対％で示す。
皮膚炎症の過程において、白血球[例えば、多形核好中球性顆粒球(ＰＭＮ)など]は、ペプチド(例えば、シトキニンなど)によって刺激されて、メッセンジャー物質(例えば、ロイコトリエンなど)を放出し、これらが真皮の活性化された細胞または壊死細胞から放出される。これらの活性化されたＰＭＮは、前炎症性のシトキニン、ロイコトリエンおよびプロテアーゼを放出するだけでなく、ＲＯＳ(例えば、スーパーオキシドおよび次亜塩素酸アニオンなど)をも放出する(その機能は、浸入した病原性微生物または菌類を破壊することである)。炎症中のＰＭＮのこの活性は、いわゆるレスピラトリーバーストとして知られており、組織におけるさらなる損傷を導くことができる。試験抽出物がこのレスピラトリーバーストをどの程度まで防止または減少させることができるかを調べるために、これらＰＭＮのヒト白血病顆粒球セルラインを、３７℃および５容量％ＣＯ２において試験物質と一緒にインキュベートした。細胞溶液に酵母抽出物(チモサン)を添加することによってレスピラトリーバーストを開始させた後、スーパーオキシドアニオンの放出を、ルミノールとの反応によって測定した。これらの結果を表２に示す。この表は、細胞数および放出されたＲＯＳの量を、３回の測定を含む一連の測定の平均値として、標準に対する相対％で示す。
これらの結果は、試験物質が、ヒト顆粒球のレスピラトリーバーストに対して強い抑制作用を有しているが、顆粒球を損傷しないことを示す。
ＵＶＢ放射に対する細胞保護
この試験の役割は、試験物質がヒトケラチノサイトに対して抗炎症特性を有することを示すことであった。ＵＶＢをストレス因子として選択した。これは、ＵＶＢ線が、アラキドン酸を放出する酵素[例えば、ホスホリパーゼＡ２(ＰＬＡ２)など]を活性化することによって、皮膚炎症(紅斑点、水腫)を生じるためである。これは、膜に損傷を与えるだけでなく、炎症性物質(例えば、ＰＧＥ２型のプロスタグランジンなど)の生成にもつながる。ケラチノサイトに対するＵＶＢ線の影響を、細胞損傷およびＰＧＥ２の生成と平行して起こる細胞質酵素[例えば、ＬＤＨ(乳酸デヒドロゲナーゼ)など]の放出により、インビトロで測定した。この試験を行うために、線維芽細胞の培養物をウシ胎仔血清と混合し、２日後に試験物質を接種した。３７℃および５容量％のＣＯ２レベルにおいて３６時間インキュベートした後、栄養培地を電解質溶液に置換し、線維芽細胞を、特定用量のＵＶＢ(５０ｍＪ／ｃｍ２)により損傷させた。ケラチノサイトの量は、トリプシン処理の後に細胞カウンターによって測定し、一方、ＬＤＨ濃度は酵素法によって測定し、生成したＰＧＥ２はＥｌｉｓａ試験によって測定した。これらの結果を表３に示す。この表は、２回の測定を含む２つの試験系列の平均値として、標準に対する相対％で活性を示す。
この試験の役割は、試験物質がヒトケラチノサイトに対して抗炎症特性を有することを示すことであった。ＵＶＢをストレス因子として選択した。これは、ＵＶＢ線が、アラキドン酸を放出する酵素[例えば、ホスホリパーゼＡ２(ＰＬＡ２)など]を活性化することによって、皮膚炎症(紅斑点、水腫)を生じるためである。これは、膜に損傷を与えるだけでなく、炎症性物質(例えば、ＰＧＥ２型のプロスタグランジンなど)の生成にもつながる。ケラチノサイトに対するＵＶＢ線の影響を、細胞損傷およびＰＧＥ２の生成と平行して起こる細胞質酵素[例えば、ＬＤＨ(乳酸デヒドロゲナーゼ)など]の放出により、インビトロで測定した。この試験を行うために、線維芽細胞の培養物をウシ胎仔血清と混合し、２日後に試験物質を接種した。３７℃および５容量％のＣＯ２レベルにおいて３６時間インキュベートした後、栄養培地を電解質溶液に置換し、線維芽細胞を、特定用量のＵＶＢ(５０ｍＪ／ｃｍ２)により損傷させた。ケラチノサイトの量は、トリプシン処理の後に細胞カウンターによって測定し、一方、ＬＤＨ濃度は酵素法によって測定し、生成したＰＧＥ２はＥｌｉｓａ試験によって測定した。これらの結果を表３に示す。この表は、２回の測定を含む２つの試験系列の平均値として、標準に対する相対％で活性を示す。
これらの結果は、試験物質が、ＵＶＢ線の有害作用を有意に減少させること、特に、ＬＤＨおよびＰＧＥ２の放出を減少させることを示す。
ヒト線維芽細胞の細胞光保護
ＵＶ-Ａ放射からの細胞の保護を、ヒト線維芽細胞における試験によって評価した。これは、ＵＶ-Ａ放射が表皮を貫通し、真皮の領域において酸化ストレスによる損傷を引き起こすためである[DALLE CARBONARE,M.、PATHAK,M.A.: Skin photosensitizing agents and the role of reactive oxygen species in photoaging; JOURNAL OF PHOTOCHEMISTRY & PHOTOBIOLOGY、1992、14、1-2、105-124 (P 10482)]。酸化ストレスのレベルを、放出されたマロンジアルデヒドおよび細胞内ＧＳＨ(還元されたグルタチオン)の含量の測定によって、インビトロで測定した[Morliere,P.、Moisan,A.、Santus,R.、Huppe,G.、Maziere,J.C.、Dubertret,L.: UV-A induced lipid peroxydation in cultured human fibroblasts、Biochim.Biophys.Acta、1084、3:261-269 (1991)]。
ＵＶ-Ａ放射からの細胞の保護を、ヒト線維芽細胞における試験によって評価した。これは、ＵＶ-Ａ放射が表皮を貫通し、真皮の領域において酸化ストレスによる損傷を引き起こすためである[DALLE CARBONARE,M.、PATHAK,M.A.: Skin photosensitizing agents and the role of reactive oxygen species in photoaging; JOURNAL OF PHOTOCHEMISTRY & PHOTOBIOLOGY、1992、14、1-2、105-124 (P 10482)]。酸化ストレスのレベルを、放出されたマロンジアルデヒドおよび細胞内ＧＳＨ(還元されたグルタチオン)の含量の測定によって、インビトロで測定した[Morliere,P.、Moisan,A.、Santus,R.、Huppe,G.、Maziere,J.C.、Dubertret,L.: UV-A induced lipid peroxydation in cultured human fibroblasts、Biochim.Biophys.Acta、1084、3:261-269 (1991)]。
方法：
栄養培地[ウシ胎仔血清(ＦＣＳ)を含む標準培地]にヒト線維芽細胞を接種し、３７℃／５％ＣＯ２において３日間インキュベートした。この栄養培地を、ＦＣＳを含まず活性成分を含む標準培地に置換し、３７℃／５％ＣＯ２において３日間にわたり再インキュベートした。次いで、この栄養培地を等張塩溶液に置換し、線維芽細胞を、２０Ｊ／ｃｍ２のＵＶ-Ａ放射(ブラックライトＴＦＷＮランプ)に暴露した。次いで、上清培地中のマロンジアルデヒドの含量(ＭＤＡレベル)を、分光測光法によって測定した。細胞数は、Bradford法により、細胞タンパク質の含量によって測定した。これらの結果を、対照(ＵＶへの暴露なし)に対する％で表４に示す。この表は、３回行った測定２回の平均値を示す。
栄養培地[ウシ胎仔血清(ＦＣＳ)を含む標準培地]にヒト線維芽細胞を接種し、３７℃／５％ＣＯ２において３日間インキュベートした。この栄養培地を、ＦＣＳを含まず活性成分を含む標準培地に置換し、３７℃／５％ＣＯ２において３日間にわたり再インキュベートした。次いで、この栄養培地を等張塩溶液に置換し、線維芽細胞を、２０Ｊ／ｃｍ２のＵＶ-Ａ放射(ブラックライトＴＦＷＮランプ)に暴露した。次いで、上清培地中のマロンジアルデヒドの含量(ＭＤＡレベル)を、分光測光法によって測定した。細胞数は、Bradford法により、細胞タンパク質の含量によって測定した。これらの結果を、対照(ＵＶへの暴露なし)に対する％で表４に示す。この表は、３回行った測定２回の平均値を示す。
これらの結果は、試験した発酵生成物が、ＵＶ-Ａ放射によって引き起こされる損傷の有意の減少を導くことを示す。従って、これらの発酵生成物は、ＵＶ放射および環境毒素による酸化ストレスに対する皮膚および毛包の耐性を改善するのに有利である。これらは、皮膚および毛包を老化から保護する。
エラスターゼの阻害
エラスターゼは、老化によりまたはＵＶ放射への暴露後に線維芽細胞によって、または炎症の際に白血球によって分泌されるプロテアーゼである。これは、重要な皮膚タンパク質(例えば、プロテオグリカン、エラスチンまたはコラーゲン線維など)の破壊を触媒する酵素であり、従って、ヒト皮膚の本来の老化および光老化を誘導する[ROBERT,L.、LABAT ROBERT,J.: Vieillissement et tissu conjonctif、Annee Gerontologique、23-27、1992]。
エラスターゼは、老化によりまたはＵＶ放射への暴露後に線維芽細胞によって、または炎症の際に白血球によって分泌されるプロテアーゼである。これは、重要な皮膚タンパク質(例えば、プロテオグリカン、エラスチンまたはコラーゲン線維など)の破壊を触媒する酵素であり、従って、ヒト皮膚の本来の老化および光老化を誘導する[ROBERT,L.、LABAT ROBERT,J.: Vieillissement et tissu conjonctif、Annee Gerontologique、23-27、1992]。
方法：
BIETH,J.の試験方法[Elastase: Structure、Function and Pathological Role、Front Matrix Biol.、6: 1-82、Karger Basel、1978]を用いた。
この試験を、コンゴ・レッドで着色した膵臓からのエラスターゼを用いて行った。室温でのインキュベート時間は３０分であり、放出されたコンゴ・レッドの光学密度は、遠心後に５２０ｎｍの波長で測定した。
BIETH,J.の試験方法[Elastase: Structure、Function and Pathological Role、Front Matrix Biol.、6: 1-82、Karger Basel、1978]を用いた。
この試験を、コンゴ・レッドで着色した膵臓からのエラスターゼを用いて行った。室温でのインキュベート時間は３０分であり、放出されたコンゴ・レッドの光学密度は、遠心後に５２０ｎｍの波長で測定した。
これらの結果を、対照(＝０％)に対する阻害％として表５に示す。
試験した発酵生成物は、エラスターゼ放出の良好な阻害を示し、従って、ＵＶ放射による損傷および皮膚の老化に対して成功裏に使用することができる。
試験した発酵生成物は、エラスターゼ放出の良好な阻害を示し、従って、ＵＶ放射による損傷および皮膚の老化に対して成功裏に使用することができる。
メラニン産生の調節
メラニン産生に対する作用を、Ｂ１６メラノサイトのインビトロ培養物を用いる試験によって測定した。
方法：
メラノサイト(Ｂ１６セルライン)を、ウシ胎仔血清(ＦＣＳ)を含む標準増殖培地中、３７℃／５％ＣＯ２において３日間インキュベートした。この増殖培地を、異なる濃度の発酵生成物を含有する標準培地に置換した。さらに３日間インキュベートした後、生存細胞の数を、Bradford法により細胞タンパク質を数えることによって測定し、合成されたメラニンの含量を、細胞均質化物において４７５ｎｍでの光学密度を測定することによって検出した。
メラニン産生に対する作用を、Ｂ１６メラノサイトのインビトロ培養物を用いる試験によって測定した。
方法：
メラノサイト(Ｂ１６セルライン)を、ウシ胎仔血清(ＦＣＳ)を含む標準増殖培地中、３７℃／５％ＣＯ２において３日間インキュベートした。この増殖培地を、異なる濃度の発酵生成物を含有する標準培地に置換した。さらに３日間インキュベートした後、生存細胞の数を、Bradford法により細胞タンパク質を数えることによって測定し、合成されたメラニンの含量を、細胞均質化物において４７５ｎｍでの光学密度を測定することによって検出した。
これらの結果を、対照(発酵生成物を含まない細胞培養物)に対する％として表６に示す。
試験した発酵生成物は、メラノサイトのインビトロ培養物において、メラニンの合成を調節する高い潜在性を示した。
試験した発酵生成物は、メラノサイトのインビトロ培養物において、メラニンの合成を調節する高い潜在性を示した。
免疫刺激
免疫刺激は、メッセンジャー物質(例えば、β-グルカンなど)が、身体自体の防御を刺激する(例えば、毒素を分泌および結合し、皮膚細胞の再生を促進するため)生化学的プロセスのための包括的用語である。生物は加齢に伴ってこの能力を失うことが知られている。免疫刺激を、予め酵母抽出物(チモサン)で活性化しておいたヒト白血球において、インビトロで観察することができる[Capsoniら、Int.J.Immunopharm. 10(2)、121-133 (1998)を参照]。多形核好中球性顆粒球(ＰＭＮ)の培養物を、試験物質と共に、３７℃／５容量％ＣＯ２において２４時間インキュベートした。チモサンの添加は、レスピラトリーバーストを開始した。３０分後に、ＰＭＮ数を自動細胞カウンターで測定し、一方、上清液体中に放出された反応性酸素種(ＲＯＳ)の量は、ルミノールを用いて分光学的に測定した。これらの結果を、標準に対する相対％として表７に示す。表７は、３回の測定を含む２系列の測定の平均値を示す。
免疫刺激は、メッセンジャー物質(例えば、β-グルカンなど)が、身体自体の防御を刺激する(例えば、毒素を分泌および結合し、皮膚細胞の再生を促進するため)生化学的プロセスのための包括的用語である。生物は加齢に伴ってこの能力を失うことが知られている。免疫刺激を、予め酵母抽出物(チモサン)で活性化しておいたヒト白血球において、インビトロで観察することができる[Capsoniら、Int.J.Immunopharm. 10(2)、121-133 (1998)を参照]。多形核好中球性顆粒球(ＰＭＮ)の培養物を、試験物質と共に、３７℃／５容量％ＣＯ２において２４時間インキュベートした。チモサンの添加は、レスピラトリーバーストを開始した。３０分後に、ＰＭＮ数を自動細胞カウンターで測定し、一方、上清液体中に放出された反応性酸素種(ＲＯＳ)の量は、ルミノールを用いて分光学的に測定した。これらの結果を、標準に対する相対％として表７に示す。表７は、３回の測定を含む２系列の測定の平均値を示す。
これらの結果は、試験物質が免疫系を刺激し、身体自体の防御、より具体的には皮膚細胞を永続的に強化することを示す。
水分付与作用の生体外測定
乾燥した角質層は、弱い導電率を有する誘電媒体である。角質層に水分が供給されたときに、その導電率は、水分子の二極特性のゆえに増大する。従って、導電測定が、角質層の水和状態を測定するための適当な方法である。導電率が試験物質の添加によって改善されたときには、これらの物質は水分付与作用を有すると結論することができる。この試験を、ObataおよびTagamiの方法[J.Soc.Cosmet.Chem.、41、235-242 (1990)]によって予め調製しておいたインビトロ皮膚モデルを用いて行った。調製物を、規定の空気湿度のチャンバー中で平衡化し、次いで、以下の３つまたは４つの異なる条件下で試験した：
・処理しない対照試験；
・プラシーボ処理したブランク試験；
・本発明の試験物質を用いる試験；
・標準調製物を用いる比較試験。
乾燥した角質層は、弱い導電率を有する誘電媒体である。角質層に水分が供給されたときに、その導電率は、水分子の二極特性のゆえに増大する。従って、導電測定が、角質層の水和状態を測定するための適当な方法である。導電率が試験物質の添加によって改善されたときには、これらの物質は水分付与作用を有すると結論することができる。この試験を、ObataおよびTagamiの方法[J.Soc.Cosmet.Chem.、41、235-242 (1990)]によって予め調製しておいたインビトロ皮膚モデルを用いて行った。調製物を、規定の空気湿度のチャンバー中で平衡化し、次いで、以下の３つまたは４つの異なる条件下で試験した：
・処理しない対照試験；
・プラシーボ処理したブランク試験；
・本発明の試験物質を用いる試験；
・標準調製物を用いる比較試験。
導電率の測定を、処理前、次いで処理の０.５〜２４時間後にわたって行った。これらの結果を表８に示す。
これらの例は、角質層の水和状態が、既知の水分付与剤と比較したときであっても、試験物質の添加によって有意に改善されたことを示す。１.５重量％の実施例４の抽出物を含有するクリームは、わずか３０分後に１６０％を越える水和の改善を生じたが、同じ重量のグリセリンを含有する比較クリームは、約７５％のみの改善を生じた。
これらの例は、角質層の水和状態が、既知の水分付与剤と比較したときであっても、試験物質の添加によって有意に改善されたことを示す。１.５重量％の実施例４の抽出物を含有するクリームは、わずか３０分後に１６０％を越える水和の改善を生じたが、同じ重量のグリセリンを含有する比較クリームは、約７５％のみの改善を生じた。
水分付与作用のインビボ測定
生体外測定と同様に、皮膚の水和状態を、非侵害性測定の枠内で、導電測定によりインビボで測定することもできる。この目的のために、試験物質で処理することなく、導電率を前腕の内側の４ｃｍ２の領域にわたって測定した(Ｔ０値)。次いで、４μｌ／ｃｍ２の試験物質を適用し、１５分間乾燥し、この後に導電率を再測定した(Ｔ１５値)。さらに、対照の目的で、試験物質で処理しなかった皮膚の隣接領域の導電率を測定した。これらの結果を、Ｔ１５：Ｔ０の％比として表し、表９に示す。
生体外測定と同様に、皮膚の水和状態を、非侵害性測定の枠内で、導電測定によりインビボで測定することもできる。この目的のために、試験物質で処理することなく、導電率を前腕の内側の４ｃｍ２の領域にわたって測定した(Ｔ０値)。次いで、４μｌ／ｃｍ２の試験物質を適用し、１５分間乾燥し、この後に導電率を再測定した(Ｔ１５値)。さらに、対照の目的で、試験物質で処理しなかった皮膚の隣接領域の導電率を測定した。これらの結果を、Ｔ１５：Ｔ０の％比として表し、表９に示す。
これらの結果は、試験物質が皮膚の水和状態を有意に改善することを示す。
皮膚の粗さの改善
試験物質が皮膚の粗さまたは柔らかさに対して発揮する作用を、摩擦測定によってインビボで測定することができる。この方法の原理は、回転によって皮膚表面に一定圧力をかけることにある。測定は、必要な力について行い、これから摩擦係数を決定することができる。適用しなければならなかった力は、皮膚の粗さに直接依存する。これから、係数が高いほど、皮膚の水和状態が高い(即ち、柔らかい)と言える。この目的のために、初めに試験物質で処理することなく、摩擦を前腕の内側の９ｃｍ２の領域にわたって測定した(Ｔ０値)。次いで、４μｌ／ｃｍ２の試験物質を適用し、１５分間乾燥し、この後に摩擦を再測定した(Ｔ１５値)。さらに、対照の目的で、試験物質で処理しなかった皮膚の隣接領域の導電率を測定した。これらの結果を、Ｔ１５：Ｔ０の％比として表し、表１０に示す。
試験物質が皮膚の粗さまたは柔らかさに対して発揮する作用を、摩擦測定によってインビボで測定することができる。この方法の原理は、回転によって皮膚表面に一定圧力をかけることにある。測定は、必要な力について行い、これから摩擦係数を決定することができる。適用しなければならなかった力は、皮膚の粗さに直接依存する。これから、係数が高いほど、皮膚の水和状態が高い(即ち、柔らかい)と言える。この目的のために、初めに試験物質で処理することなく、摩擦を前腕の内側の９ｃｍ２の領域にわたって測定した(Ｔ０値)。次いで、４μｌ／ｃｍ２の試験物質を適用し、１５分間乾燥し、この後に摩擦を再測定した(Ｔ１５値)。さらに、対照の目的で、試験物質で処理しなかった皮膚の隣接領域の導電率を測定した。これらの結果を、Ｔ１５：Ｔ０の％比として表し、表１０に示す。
これらの結果は、試験物質が皮膚の粗さを有意に改善し、それをより柔らかにすることを示す。
多数の配合例を以下の表１１に示す。
Claims (40)
- 植物構成成分および／または植物抽出物を発酵させることによって得られる化粧および／または医薬活性成分。
- 植物構成成分および／または植物抽出物を発酵させることからなる化粧および／または医薬活性成分の製造方法。
- (ａ)植物構成成分および／または植物抽出物を、サイズ減少させ、そして／または圧搾し、そして／または抽出し、そして発酵ブロスに加工し、
(ｂ)この発酵ブロスを、所望により低温殺菌または滅菌し、
(ｃ)このように調製した発酵ブロスに微生物を接種し、
(ｄ)このように接種した発酵ブロスを発酵させ、そして所望により、
(ｅ)発酵の終了時に、発酵ブロスを後処理し、活性成分を取り出す、
ことを特徴とする請求項２に記載の方法。 - ジャガイモ、コメ、ダイズ、コムギ、オオムギ、オートムギ、ライムギ、ソバ、インゲンマメ、エンドウ、亜麻仁、綿、ゴマ、ルピナス、セイヨウアブラナ、麻、ヤシ、ヒマワリ、アルファルファ、ハイビスカス、マカ、キノア、アーモンド、ワサビノキ、シルク、バオバオ、カシア、アービンガ、アザミおよびギネアアブラヤシからなる植物の群から選択される植物構成成分および／または植物抽出物を発酵させることを特徴とする請求項２または３に記載の方法。
- サイズ減少させ、そして／または圧搾し、そして／または抽出した形態にある、種子、小節、根、葉、果実からなる群から選択される植物出発原料およびタンパク質濃縮物、加水分解物または単離物を、植物構成成分として使用することを特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載の方法。
- 抽出を穏やかなアルカリ性の範囲内で行うことを特徴とする請求項２〜５のいずれかに記載の方法。
- 発酵ブロスをｐＨ４.５〜８.５に調節することを特徴とする請求項２〜６のいずれかに記載の方法。
- 低温殺菌または滅菌を６０〜１３５℃の温度で行うことを特徴とする請求項２〜７のいずれかに記載の方法。
- 低温殺菌または滅菌を１〜３０分間にわたって行うことを特徴とする請求項２〜８のいずれかに記載の方法。
- 発酵を種々微生物の混合物の存在下に行うことを特徴とする請求項２〜９のいずれかに記載の方法。
- Lactobacillus、LactococcusおよびLeuconostocからなる群からの少なくとも１つの代表を含有する種々微生物の混合物を使用することを特徴とする請求項１０に記載の方法。
- 少なくとも１つの酵母を含有する種々微生物の混合物を使用することを特徴とする請求項９または１１に記載の方法。
- 使用する微生物が、Lactobacillus acidophilus、Lactobacillus brevis、Lactobacillus casei、Lactobacillus caucasicus、Lactobacillus cellobiosus、Lactobacillus delbruecki、Lactobacillus helveticus、Lactobacillus hilgardii、Lactobacillus kefir、Lactobacillus kefiranofaciens、Lactobacillus kefirgranum、Lactobacillus parakefir、Lactobacillus plantarum、Lactococcus lactis subsp.cremoris、Lactococcus lactis subsp.diacetilactis、Lactococcus lactis subsp.lactis、Lactococcus plantarum、Leuconostoc citreum、Leuconostoc citroverum、Leuconostoc dextranicum、Leuconostoc kefir、Leuconostoc mesenteroides、Leuconostoc pseudomesenteroides、Candida kefir、Candida tenuis、Kluyveromyces bulgaricus、Kluyveromyces fragilis、Kluyveromyces lactis、Saccharomyces carbajali、Saccharomyces carlbergensis、Sacharomyces cerevisiae、Saccharomyces delbrueckii、Saccharomyces florentinus、Saccharomyces globosus、Saccharomyces kefir、Saccharomyces marxianus、Saccharomyces unisporus、Torula homii、Torula kefir、Streptococcus thermophilus、Streptococcus durans、Acetobacter acetiおよびAcetobacter rasensならびにこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項９〜１２のいずれかに記載の方法。
- 乳酸細菌を１０２〜１０８ｃｆｕ／ｍｌの量で使用することを特徴とする請求項９〜１３のいずれかに記載の方法。
- 酵母を１０２〜１０７ｃｆｕ／ｍｌの量で使用することを特徴とする請求項９〜１４のいずれかに記載の方法。
- 発酵を１０〜４７℃の温度で行うことを特徴とする請求項２〜１５のいずれかに記載の方法。
- 発酵を１２〜４８時間にわたって行うことを特徴とする請求項２〜１６のいずれかに記載の方法。
- 活性成分を、遠心、膜濾過、液／液抽出、固相抽出、クロマトグラフィーまたは溶媒からの沈殿によって、発酵ブロスから分離することを特徴とする請求項２〜１７のいずれかに記載の方法。
- 発酵生成物中になお存在する微生物を、熱処理によって破壊するかまたは除去することを特徴とする請求項２〜１８のいずれかに記載の方法。
- 請求項１に記載の活性成分を含有する化粧品および／または医薬品調製物。
- 活性成分を、調製物を基準に０.０１〜５重量％の量で含有することを特徴とする請求項２０に記載の調製物。
- 化粧品または医薬品調製物の製造のための、請求項１に記載の活性成分の使用。
- 線維芽細胞の増殖および生存を刺激するための、請求項１に記載の活性成分の使用。
- 細胞中のＧＨＳ濃度を刺激するための、請求項１に記載の活性成分の使用。
- 抗炎症剤としての、請求項１に記載の活性成分の使用。
- ＵＶＡ放射に対して皮膚および毛髪を保護するための、請求項１に記載の活性成分の使用。
- 代謝を免疫刺激するための、請求項１に記載の活性成分の使用。
- しわに対抗するため、ならびに、皮膚の活力付与および活力回復のための、請求項１に記載の活性成分の使用。
- 環境毒素および酸化ストレスに対する皮膚および毛包の防御機構を強化するための、請求項１に記載の活性成分の使用。
- 線維芽細胞を刺激して皮膚巨大分子を形成させるための、請求項１に記載の活性成分の使用。
- 尋常性ざ瘡または脂漏に対抗するための、請求項１に記載の活性成分の使用。
- 皮膚における水分調節剤としての、請求項１に記載の活性成分の使用。
- コラゲナーゼおよびエラスターゼを阻害するための、請求項１に記載の活性成分の使用。
- 皮膚および毛髪におけるメラニン産生の調節剤としての、請求項１に記載の活性成分の使用。
- 脱痩せ剤としての、請求項１に記載の活性成分の使用。
- 皮膚を老化から保護するための、請求項１に記載の活性成分の使用。
- 環境毒素から保護するための、請求項１に記載の活性成分の使用。
- 毛髪成長を刺激するための、請求項１に記載の活性成分の使用。
- 敏感な皮膚用の化粧製剤を製造するための、請求項１に記載の活性成分の使用。
- 活性成分をミクロカプセルまたはナノカプセルの形態で使用することを特徴とする請求項１に記載の活性成分の使用。
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