ES2334102T3 - Uso de extractos del hongo grifola frondosa. - Google Patents

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Abstract

Uso cosmético de extractos del hongo Grifola frondosa en productos de cuidado personal para el tratamiento cosmético de las señales de envejecimiento de la piel.

Description

Uso de extractos del hongo Grifola frondosa.
Campo de la invención
La invención se encuentra en el campo de los productos para el cuidad cosmético y dermatológico y se refiere al uso cosmético y terapéutico de extractos del hongo (seta) Grifola frondosa.
Estado de la técnica
Se conoce que los extractos de hongos (setas) comestibles superiores, los así llamados basidomicetos, ofrecen posibilidades terapéuticas importantes en medicina. Así, los extractos de hongos comestibles se emplean para la terapia en caso de enfermedades de SIDA o también para terapia antitumoral. El uso de estos extractos también se practica con éxito en caso de diabetes y contra la obesidad. Los mencionados hongos comestibles de la familia de los basidomicetos y de la especie Agaricales (hongos de hoja) son, por ejemplo, Agaricus campester (champignon de campo), Agaricus blazei, Panellus serotinus, Grifola frondosa (Maitake) o Tremella fuciformis.
Algunas preparaciones contienen una combinación de extractos de muchos hongos superiores individuales y encuentran aplicación, por ejemplo como skin whitener (blanqueadores de piel) (JP 02049710) o también como producto antialérgico (JP 1228480). Aunque en estas publicaciones no se representa claramente cuál de los extractos de hongos es responsable por el efecto respectivo y cuál extracto representa el componente esencial en la preparación cosmética para este tipo de aplicación cosmética.
Hoy en día se encuentran disponibles para el usuario preparaciones cosméticas en una gran cantidad de combinaciones. No obstante, en el mercado existe la demanda de productos con un espectro mejorado de desempeño. En este caso los usuarios piden tolerancia por la piel así como la aplicación de productos naturales. Para la preparación de productos que permitan simultáneamente una gran cantidad de aplicaciones, existe hasta ahora el problema de que a sus formulaciones debe adicionarse un gran número de sustancias activas que dan lugar en conjunto al perfil deseado del requisito, sin que se estorben mutuamente o incluso que generen efectos secundarios no indeseados. Por consiguiente, existe un interés particular en productos para el cuidado que reúna en sí las propiedades deseadas. Además, es deseable obtener productos significativamente mejorados mediante la detección de nuevos campos de aplicación de las clases de sustancias ya conocidas. En la cosmetología los extractos de materias primas renovables y sus ingredientes encuentran aplicación cada vez con mayor frecuencia.
Descripción de la invención
El objetivo de la presente solicitud de patente ha consistido en proporcionar extractos de materias primas renovables para la aplicación cosmética y/o dermatológica que son accesibles en grandes cantidades y permiten una aplicación versátil como producto para el cuidado en las más diversas áreas de la cosmetología y/o de la dermatología. En JP 11 263732 A (Ichimaru Pharcos Inc.), 28 de septiembre de 1999, se divulga el uso de extractos de Grifola frondosa como donante de humedad en cosméticos. JP 02 049710 A (Naris Keshohin KK), 20 de febrero de 1990 divulga el uso de extractos de Grifola frondosa como donante de humedad e inhibidores de la tirosinasa. JP 02 121905 A (Naris Keshohin KK), 9 de mayo de 1990, divulga el uso de extractos de Grifola frondosa como inhibidores de la tirosinasa.
Otro objeto de la presente solicitud de patente ha consistido en encontrar extractos de hongos superiores como materias primas renovables que establezcan una acción en la cosmetología y/o dermatología.
De manera sorprendente de ha encontrado que mediante el uso de extractos de Grifola frondosa se obtienen productos para el cuidado personal que presentan simultáneamente una gran cantidad de buenas propiedades protectoras y para el cuidado de la piel, así como, además, una alta tolerancia por la piel.
Los múltiples campos de acción según la invención del extracto de la materia prima renovable Grifola frondosa lo hacen muy atractivo para el mercado y para el consumidor. El objetivo complejo de la invención pudo, de esta manera, alcanzarse mediante el uso de extractos de Grifola frondosa.
Por el término materias primas renovables, en el contexto de la presente solicitud, deben entenderse también tanto todos los hongos superiores como también sus componentes (cuerpo de fruto (carposoma), pedúnculo, micelio), así como sus mezclas. Para la extracción del hongo en el contexto de la invención se prefieren particularmente los cuerpos de fruto o carposomas.
Grifola frondosa
Los extractos a aplicarse de acuerdo con la invención se obtienen a partir de hongos superiores del género basidomicetos y en realidad se trata de extractos del hongo comestible Grifola frondosa, el cual también se denomina como maitake. Este hongo es de los llamados hongos de soporte, los cuales también se denominan setas basidieno. Estas setas brindan una gran ventaja puesto que pueden cultivarse en grandes cantidades. La disponibilidad es muy alta y depende de las estaciones del año.
Extracción
La preparación de los extractos a emplearse según la invención se realiza mediante métodos usuales de la extracción. Con respecto a los métodos de extracción adecuados convencionales como la maceración, la remaceración, la digestión, la maceración de movimiento, la extracción por remolino, la extracción con ultrasonido, la extracción a contracorriente, la percolación, la repercolación, la evacolación (extracción a presión reducida), la diacolación y la extracción sólido-líquido bajo reflujo continuo que se lleva a cabo en un extractor Soxhlet, los cuales son corrientes para la persona técnica en la materia y son todos aplicables en principio, remitirse por ejemplo a Hagers Handbuch der Pharmazeutischen Praxis (Manual de la práctica farmacéutica de Hagers), (5. Edición, volumen 2, pág. 1026-1030, Editorial Springer Verlag, Berlin-Heidelberg-New-York 1991). Como material de partida pueden emplearse hongos frescos o secados, o componentes de los mismos, se prefiere el empleo de hongos, o componentes de hongos, secados; sin embargo, usualmente se parte de hongos o componentes de hongos que se trituran mecánicamente antes de la extracción. En tal caso, son adecuados todos los métodos de trituración conocidos para la persona técnica, como ejemplo se mencionaría el machacado en un mortero.
Como solventes para la realización de las extracciones pueden usarse preferiblemente agua, solventes orgánicos o mezclas de solventes orgánicos y agua, en especial alcoholes de bajo peso molecular, hidrocarburos, cetonas, ésteres o hidrocarburos con contenido de halógeno con más o menos alto contenido de agua (destilados o no destilados), preferiblemente soluciones acuosas, de alcohol, con una temperatura mayor o igual a 20ºC. Particularmente se prefiere la extracción con agua, metanol, etanol, hexano, ciclohexano, pentano, acetona, propilenglicoles, poli(etilenglicoles), acetato de etilo, diclorometano, triclorometano así como mezclas de los mismos. La extracción se realiza normalmente a 20 hasta 100ºC, preferible a 20 hasta 85ºC, en especial ya sea a temperatura de ebullición del solvente empleado o a temperatura ambiente. En una modalidad posible, la extracción se realiza en atmósfera de gas inerte para evitar la oxidación de los ingredientes del extracto. Los tiempos de extracción se establecen por la persona técnica dependiendo del material de partida, del método de extracción, de la temperatura de extracción, de la proporción entre el solvente y la materia prima, entre otros. Después de la extracción, los extractos crudos obtenidos pueden someterse opcionalmente a otros pasos usuales, como por ejemplo purificación, concentración y/o decoloración. Si se desea, los extractos así preparados pueden someterse, por ejemplo, a una separación selectiva de los ingredientes individuales. La extracción puede realizarse hasta cada uno de los grados de extracción deseados, aunque habitualmente se realiza hasta el agotamiento. Los rendimientos típicos (= cantidad de sustancia seca del extracto referida a la cantidad de materia prima empleada) en la extracción de hongos (setas) secados o de componentes de hongos secados, opcionalmente desengrasados, se encuentran en el rango de 1,5 a 25, en especial 1,9 a 20,3% en peso. La presente invención abarca la comprensión de que las condiciones de extracción, así como los rendimientos del extracto final, pueden seleccionarse según el campo de aplicación deseado. Si se desea, los extractos pueden someterse después a un secamiento por aspersión o por congelamiento.
La cantidad de empleo del extracto de hongo en las formulaciones mencionadas se define según el tipo de aplicaciones de los extractos y según la concentración de los ingredientes individuales. La cantidad total del extracto de hongo que está contenido en las formulaciones de la invención es normalmente de 0,001 a 25% en peso, preferiblemente 0,03 a 5% en peso, especialmente 0,03 a 0,1% en peso con respecto a la formulación final, con la condición de que
las indicaciones de cantidad se adicionan hasta 100% con agua y opcionalmente otras sustancias adyuvantes o aditivas.
La parte total del adyuvante o del aditivo puede ser de 1 a 50, preferiblemente 5 a 40% en peso con respecto a la formulación final de la formulación cosmética o farmacéutica. La preparación de las formulaciones puede realizarse mediante procesos usuales de frío o calor; preferiblemente se trabaja según el método de temperatura de inversión de fases.
En el contexto de la invención, los términos formulaciones, formulaciones finales y productos son equiparables con el término producto para el cuidado.
En el contexto de la invención, sustancia activa se refiere a la porción de sustancias y adyuvantes y aditivos que están contenidos en las formulaciones con la excepción del agua añadida adicionalmente.
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Productos para el cuidado personal
Como productos para el cuidado personal en el contexto de la presente invención deben entenderse los productos para el cuidado de la piel. Estos productos para el cuidado personal implican un efecto estimulante, curativo y estructurador, entre otros. Como producto para el cuidado personal en el contexto de la invención, se entienden como productos para el cuidado personal aquellos que poseen un efecto estimulante sobre las células de la piel y sus funciones así como además muestran un efecto estructurador para la piel y un efecto preventivo frente a las influencias del medio ambiente sobre la piel. Además, en el contexto de la invención deben entenderse como productos para el cuidado a aquellos que pueden mejoran o curar las diferentes enfermedades de la piel con sus diversas implicaciones sobre la apariencia y función de la piel.
Las formulaciones de la invención muestran un efecto sobresaliente para el cuidado de la piel y simultáneamente una alta tolerancia de la piel. Además, muestran una buena estabilidad, especialmente frente a una descomposición por oxidación de los productos.
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Macromoléculas dérmicas
En el contexto de la invención se deben entender por principio todas las macromoléculas que se encuentran como componentes de la piel ya sea en la membrana basal entre la dermis y la epidermis o en la dermis y epidermis, directamente. En particular, se trata de compuestos que se seleccionan del grupo que se forma de colágeno, elastina, proteoglicanos, fibronectinas y ácido hialurónico y sus sales. El colágeno está compuesto de fibras de proteína y está presente en la piel humana en tres tipos diferentes (tipo I, III y IV). En el colágeno las cadenas polipeptídicas individuales, que contienen respectivamente mucho del aminoácido prolina y como cada tercer residuo a la glicina, se tuercen una alrededor de la otra para formar una hélice triple. Las fibras de colágeno se sintetizan como tropocolágeno en los fibroplastos y se desplazan a la matriz extracelular. La estimulación de acuerdo con la invención de la síntesis de colágeno conduce a un incremento de la producción de colágeno y con esto a una rigidez intermolecular elevada de la dermis y por esto a una apariencia más firme de la piel. La elastina también es una proteína con forma de fibra. En este caso se trata de cadenas polipeptídicas, sin estructura, reticuladas transversalmente de manera covalente, que forman un material elástico similar a la goma o caucho. Después de la síntesis en las células de la piel, la elastina se desplaza a la matriz extracelular. La estimulación de la síntesis de las cadenas polipeptídicas de la elastina conduce a un incremento de la producción de elastina y con esto a un incremento de la elasticidad de la piel.
Los proteoglicanos están compuestos como las glicoproteínas de carbohidratos y de proteínas, aunque en los proteoglicanos la porción de polisacáridos es predominante. Los proteoglicanos de la piel contienen dermatansulfato. Cerca de 140 de estos proteoglicanos se encadenan de manera covalente con ayuda de proteínas pequeñas (proteínas de enlace) a una cadena de ácido hialurónico para formar agregados moleculares con un peso molecular promedio de cerca de 2 millones. Los agregados polianiónicos, que se distinguen por su capacidad de enlazar agua, son capaces de formar geles sólidos que suministran el tejido de soporte (matriz extracelular) con elasticidad y resistencia a la tracción. En las mucosas protegen los epitelios. La estimulación de la síntesis de proteoglicanos y ácido hialurónico de acuerdo con la invención conduce a una cantidad más grande de matriz extracelular y de allí a una mayor elasticidad y resistencia a la tracción.
La fibronectina representa un grupo de glicoproteínas de alto peso molecular (PM del dímero alrededor de 440 000-550 000), las cuales se encuentran en la matriz extracelular y en los fluidos extracelulares. Por combinación lineal de tres dominios extracelulares diferentes, el dímero de fibronectina (una molécula alongada que mide 600x25 \ring{A}) que se une por dos puentes de disulfuro, enlaza colágeno, glicosaminoglicanos, proteoglicanos, fibrino(geno), ácidos desoxiribonucleicos, inmunoglobulinas, plasminogeno, activador de plamisnogeno, tromboespondina, células y microorganismos. Estas propiedades permiten, por ejemplo, enlazar las células de tejido conectivo a los fibrilos de colágeno o trombocitos y de fibroplastos a fibrina (contribución a la curación de heridas).
El ácido hialurónico es un glicosaminoglicano ácido. La unidad básica es un aminiodisacárido que se produce de ácido D-glucurónico y N-acetil-D-glucosamina en enlace glicosídico (beta 1-3) y que se pega a la siguiente unidad mediante un enlace glicosídico (beta 1-4).
Los extractos de acuerdo con la invención pueden adicionalmente usarse en las productos para el cuidado cosmético y/o dermatológico para reducir la proteólisis y la glicación de macromoléculas en la piel. La proteólisis es un proceso en el que las proteínas se parten mediante hidrólisis de los enlaces peptídicos por ácidos o enzimas.
Otro nombre es digestión de proteinasa. La reducción en proteólisis de acuerdo con la invención conduce a una escisión reducida y de allí a la prevención de la reducción en el fortalecimiento de la piel y a la prevención de la disminución de una elasticidad elevada. La glicación es una reacción no enzimática de glucosa o de otros azúcares con proteínas para formar glicoproteínas. Esta reacción conduce a modificaciones no proyectadas en el colágeno y la elastina y de allí a cambios en la matriz extracelular. La función del colágeno y de la célula extracelular se perturba. La prevención de glicación de acuerdo con la invención conduce a una reducción en la modificación no enzimática de colágeno y elastina y de allí a la prevención de una función reducida de matriz extracelular.
Otro objeto de la invención es el uso de extractos de Grifola frondosa en productos para el cuidado para el tratamiento preventico o curativo de las señales de envejecimiento de la piel. Otro nombre para los productos de este tipo es productos anti-ageing (anti-envejecimiento). Estas señales de envejecimiento incluyen, por ejemplo, cualquier tipo de arrugas y líneas. El tratamiento incluye el retardo de los procesos de envejecimiento. Las señales de envejecimiento pueden tener diversas causas. Ante todo, son causadas por daño en la piel inducido por radiación UV. En una modalidad particular de la invención, los productos para el cuidado se usan para el tratamiento de las señales de envejecimiento inducidas por radiación UV.
Otro objeto de la invención es el uso de extractos del hongo Grifola frondosa en productos cosméticos y/o dermatológicos de protección solar.
En el contexto de la invención los productos de protección solar o factores de protección frente a la luz y UV también se denominan aquellos productos de protección frente a la luz que son útiles para la protección de la piel humana frente a las influencias dañinas de la radiación directa e indirecta del sol. La radiación ultravioleta del sol responsable del bronceado de la piel se divide en las secciones UC-C (longitudes de onda de 200-280 nm), UV-B (280-315 nm) y UV-A (315-400 nm).
La pigmentación de la piel normal bajo la influencia de la radiación solar, es decir la formación de melaninas es producida de manera diferentes por UV-B y UV-A. La exposición a los rayos UV-A ("UV de onda larga") da lugar al oscurecimiento de las melaninas ya presentes en la epidermis sin ninguna señal de efectos dañino. La situación es diferente con la llamada "UV de onda corta" (UV-B). Esta conduce a la formación de la llamada pigmentación tardía a través de la re-formación de las melaninas. Aunque se forma pigmento (protector), la piel se expone al efecto de la radiación no filtrada que puede conducir al enrojecimiento de la piel (eritemas), inflamación de la piel (quemadura por el solo) e incluso ampollas, dependiendo del tiempo de exposición.
Los extractos del hongo Grifola frondosa se acuerdo con la invención se usan como absorbentes de UV o filtros de luz que convierten la radiación UV en calor inocuo, y adicionalmente pueden usarse en combinación con otras composiciones para protección contra el sol o factores de protección UV.
Estos otros factores de protección frente a la luz-UV son, por ejemplo, sustancias orgánicas que son líquidos o cristalinos a temperatura ambiente y que son capaces de absorber radiación ultravioleta y de liberar la energía absorbida en forma de radiación de onda larga, por ejemplo, calor.
Los filtros UV-B pueden ser solubles en aceite o en agua. Los siguientes son ejemplos desustancias solubles en aceite:
\ding{226}
3-benzilidenalcanfor o 3-benzilidennoralcanfor y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metilbenziliden)alcanfor, tal como se describe en la EP 0693471 B1;
\ding{226}
Derivados de ácido 4-aminobenzoico, preferiblemente éster 2-etil-hexilo de ácido 4-(dimetilamino)benzoico, éster 2-octilo de ácido 4-(dimetilamino)benzoico y éster amilo de ácido 4-(dimetilamino)benzoi- co;
\ding{226}
Ésteres del ácido cinámico, preferiblemente éster 2-etil-hexilo de ácido 4-metoxicinámico, éster propilo de ácido 4-metoxicinámico, éster isoamilo de ácido 4-metoxicinámico, éster 2-etilhexilo de ácido 2-ciano-3,3-fenilcinámico (octocrileno);
\ding{226}
Ésteres del ácido salicílico, preferiblemente éster 2-etilhexilo de ácido salicílico, éster 4-isopropilbencilo de ácido salicílico, éster homomentilo de ácido salicílico;
\ding{226}
Derivados de la benzofenona, preferiblemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
\ding{226}
Ésteres del ácido benzalmalónico, preferiblemente éster di-2-etilhexilo de ácido 4-metoxibenzalmaló- nico;
\ding{226}
Derivados de triazina, como por ejemplo 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octil triazona, como se describe en la EP 0818450 A1 o dioctil butamido triazona (Uvasorb® HEB);
\ding{226}
Propan-1,3-diona, como por ejemplo 1-(4-terc.butilfenil)-3-(4'metoxifenil)propan-1,3-diona;
\ding{226}
Derivados de cetotriciclo(5.2.1.0)decano, tal como se describe en la EP 0694521 B1.
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Como sustancias solubles en agua se toman en consideración:
\ding{226}
Ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico y sus sales de metal alcalino, alcalino térreo, amonio, alquilalmonio, alcanolamonio y glucamonio;
\ding{226}
Derivados de ácido sulfónico de benzofenonas, preferiblemente ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfónico y sus sales;
\ding{226}
Derivados de ácido sulfónico del 3-benzilidenalcanfor, como por ejemplo ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.
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Como filtros UV-A típicos se toman en consideración especialmente los derivados del benzoilmetano, como por ejemplo 1-(4'-terc.butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propan-1,3-diona, 4-tert.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano (Parsol 1789), 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propan-1,3-diona así como compuestos de enamina, como se describe por ejemplo en la DE 19712033 A1 (BASF). Los filtros UV-A y UV-B obviamente también pueden emplearse en mezclas. Además de las sustancias solubles mencionadas, para este propósito también se toman en consideración pigmentos insolubles para la protección lumínica, a saber sales u óxidos metálicos finamente dispersados. Ejemplos de óxidos metálicos adecuados son especialmente óxido de cinc o dióxido de titanio y, junto a éstos, óxidos de hierro, de circonio, de silicio, de manganeso, de aluminio y de cerio, así como sus mezclas. Como sales pueden emplearse los silicatos (talco), sulfato de bario o estearato de cinc. Los óxidos y sales se usan en forma de los pigmentos para emulsiones para el cuidado y la protección de la piel. Las partículas en este caso deben tener un diámetro promedio de menos de 100 nm, preferiblemente entre 5 y 50 nm y especialmente entre 15 y 30 nm. Pueden tener una forma esférica aunque también pueden emplearse aquellas partículas que poseen una forma elipsoide o una que se desvíe de alguna manera de la forma esférica. Los pigmentos también pueden estar presentes como tratados en la superficie, es decir hidrofilizados o hidrofobizados. Ejemplos típicos son dióxido de titanio recubiertos, como por ejemplo dióxido de titanio T 805 (Degussa) o Eusolex® T2000 (Merck). Como productos hidrófobos de revestimiento se toman en consideración ante todo siliconas y en tal caso especialmente trialcoxioctilsilanos o dimeticona. En productos de protección solar se emplean preferiblemente los llamados micro- o nanopigmentos. Preferiblemente se usa óxido de cin micronizado. Otros filtros de protección frente a la luz y UV pueden encontrarse en la revisión de P. Finkel en SÖFW-Journal 122,543 (1996) así como en Parfümerie und Kosmetik 3 (1999), página 11 y siguientes.
Los extractos de acuerdo con la invención también pueden usarse en productos para el cuidado cosmético y/o dermatológico en calidad de inhibidores de tirosinasa y/o blanqueadores de la piel. Los blanqueadores de la piel, también llamados skin-whitener, conducen a una apariencia más clara de la piel. Una posibilidad para aclarar la piel o blanquear la piel involucra la inhibición de tirosinasa debido a que la tirosinasa participa en la formación del pigmento de la piel melanina (despigmentación). El uso de extractos de Grifola frondosa de acuerdo con la invención conduce a causa de la inhibición de la tirosinasa a una formación reducida de melanina y con esto a un blanqueamiento de la piel. Los extractos de Grifola frondosa pueden usarse adicionalmente en combinación con otros inhibidores de tirosinasa, por ejemplo arbutina, ácido ferúlico, ácido kójico, ácido cumárico y ácido ascórbico (vitamina C) como agentes despigmentadores.
El uso de los extractos de acuerdo con la invención como productos para el cuidado, protectores y restaurativos, es posible en principio para todos las formulaciones que se emplean para prevenir daño o en el caso de daños a la piel y por lo tanto en el cuidado de la piel. Otro uso en este campo es la aplicación en personas con piel sensible dañada por alergias u otras causas. El daño en la piel puede causarse por las causas más diversas.
En principio, los extractos de acuerdo con la invención pueden usarse en todos los productos cosméticos. Ejemplos de productos cosméticos se describen en sus formulaciones en las tablas 5 a 8.
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Preparaciones cosméticas y/o dermatológicas
Las preparaciones de acuerdo con la invención pueden servir para la producción de preparaciones cosméticas y/o dermatológicas, como por ejemplo baños de espuma, baños de ducha, cremas, geles, lociones, soluciones acuosas y de alcohol, emulsiones, composiciones de cera/grasa, preparados en barra, polvos o ungüentos. Estos productos pueden contener adicionalmente surfactantes suaves, componentes de aceite, emulsionantes, ceras perlificantes, factores de consistencia, espesantes, agentes sobre-engrasantes, estabilizantes, polímeros, compuestos de silicio, grasas, ceras, lecitinas, fosfolípidos, sustancias activas biogénicas, antioxidantes, desodorantes, antitranspirantes, formadores de película, agentes de hinchamiento, repelentes de insectos, hidrotropos, solubilizantes, preservantes, aceites de perfume, colorantes y similares.
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Surfactantes
Como sustancias tensioactivas pueden contenerse surfactantes aniónicos, catiónicos y/o anfóteros o bien anfotéricos, cuya porción en el producto asciende usualmente a 1 hasta 70, preferiblemente 5 hasta 50 y especialmente 10 a 30% en peso. Ejemplos típicos de surfactantes aniónicos son jabones, alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos, olefinosulfonatos, alquiletersulfonatos, glicerinetersulfonatos, \alpha-metilestersulfonatos, ácidos sulfónicos grasos, alquilsulfatos, sulfatos etéricos de alcohol graso, sulfatos etéricos de glicerina, sulfatos etéricos de ácido graso, sulfatos de hidroxiéteres mixtos, sulfatos (etéricos) de monoglicérido, sulfatos (etéricos) de amida de ácido graso, mono- y dialquilsulfosuccinatos, mono- y dialquilsulfosuccinamatos, sulfotriglicéridos, jabones de amida, ácidos éter carboxílicos y sus sales, isetionatos de ácido graso, sarcosinatos de ácido graso, tauridas de ácido graso, N-acilaminoácido, como por ejemplo acilactilatos, aciltartratos, acilglutamatos y acilaspartatos, alquiloligoglucosidsulfatos, condensados de ácido graso proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo) y fosfatos (etéricos) de alquilo. Siempre que los surfactantes aniónicos contienen cadenas de éter poliglicólico, éstos tienen una distribución de homólogos convencional aunque preferiblemente estrechada. Ejemplos típicos de surfactantes no iónicos son éteres poliglicólicos de alcohol graso, éteres poliglicólicos de alquilfenos, ésteres poliglicólicos de ácido graso.
Éteres poliglicólicos de amida de ácido graso, éteres poliglicólicos de amina grasa, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o formales mixtos, opcionalmente al(quen)iloligoglucósidos parcialmente oxidados o derivados de ácido glucurónico, N-alquilglucamidas de ácido graso, hidrolizados de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo), ésteres de ácido graso poliol, ésteres de azúcar, éster de sorbitano, polisorbatos y aminoóxidos. Si los surfactantes no iónicos contienen cadenas de éter poliglicólicos, éstos pueden tener una distribución de homólogos convencional aunque tienen preferiblemente una distribución de homólogos estrechada. Ejemplos típicos de surfactantes catiónicos son compuestos cuaternarios de amonio como por ejemplo cloruro de amonio de dimetildiestearilo, y esterquats, especialmente sales de éster de trialcanolamina de ácido graso. Ejemplos típicos de surfactantes anfóteros o zwitteriónicos son alquilbetaínas, alquilamidobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, imidazoliniobetaínas y sulfobetaínas. En el caso de los surfactantes mencionados se trata exclusivamente de compuestos conocidos. Con respecto a la estructura y producción de estas sustancias, remitirse a los trabajos de revisión para consulta, por ejemplo J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, pág. 54-124 o J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineraloladditive" (Catalizadores, surfactantes y aditivos oleosos minerales), Thieme Verlag (editorial), Stuttgart, 1978, páginas 123-217. Los ejemplos típicos para surfactantes suaves particularmente adecuados, es decir particularmente tolerables por la piel, son sulfatos etéricos de poliglicos de alcohol graso, sulfatos de monoglicérido, mono- y/o dialquilsulfosuccinatos, isetionatos de ácido graso, sarcosinatos de ácido graso, tauridas de ácido graso, glutamatos de ácido graso, \alpha-olefinsulfonatos, ácidos etercaroxílicos, alquilo-oligoglucósidos, glucamidas de ácido graso, alquilamidobetaínas, anfoacetales y/o condensados de ácido graso proteína, estos últimos preferiblemente a base de proteínas de trigo.
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Componentes oleosos
Como componentes de aceite se toman en consideración, por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 a 18, preferiblemente 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales de C_{6}-C_{22} con alcoholes grasos, lineales o ramificados, de C_{6}-C_{22} o ésteres de ácidos carboxílicos ramificados de C_{6}-C con alcoholes grasos, lineales o ramificados, de C_{6}-C_{22}, como por ejemplo miristato de miristilo, palconato de miristilo, estearato de miristilo, isoestearato de miristilo, oleato de miristilo, behenato de miristilo, erucato de miristilo, miristato de cetilo, palmitato de cetilo, estearato de cetilo, isoestearato de cetilo, oleato de cetilo, behenato de cetil, erucato de cetilo, miristato de estearil, pamitato de estearilo, estearato de estearilo, isoestearato de estearilo, oleato de estearilo, behenato de estearilo, erucato de estearilo, miristato de isoestearilo, pamitato de isoestearilo, estearato de isostearilo, isoestearato de isostearilo, oleato de isostearilo, behenato de isostearilo, oleato de isostearilo, miristato de oleilo, pamitato de oleilo, estearato de oleilo, isoestearato de oleilo, oleato de oleilo, behenato de oleilo, erucato de oleilo, miristato de behenilo, pamitato de behenilo, estearato de behenilo, isoestearato de behenilo, oleato de behenilo, behenato de behenilo, erucato de behenilo, miristato de erucilo, pamitato de erucilo, estearato de erucilo, isoestearato de erucilo, oleato de erucilo, behenato de erucilo y erucato de erucilo. Además son adecuados ésteres de ácidos grasos lineales de C_{6}-C_{22} con alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol, ésteres de ácidos alquilhidroxicarboxílicos de C_{8}-C_{38} con alcoholes grasos, lineales o ramificados, de C_{6}-C_{22} (compárese DE 19756377 A1), especialmente malato de dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polihídricos (como por ejemplo propilenglicol, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos de C_{6}-C_{10}, mezclas líquidas de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos de C_{6}-C\iota_{8}, ésteres de alcoholes grasos de C_{6}-C_{22} y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos de C_{2}-C_{12} con alcoholes lineales o ramificados con 1 a 22 átomos de carbono o polioles con 2 hasta 10 átomos de carbono y 2 a 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos sustituidos, carbonatos de alcohol graso, lineales o ramificados, de C_{6}-C_{22} como, por ejemplo, carbonatos de dicaprililo (Cetiol® CC), carbonatos de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 a 18, preferiblemente 8 a 10 átomos de C, ésteres de ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados de C_{6}-C_{22} (por ejemplo, Finsolv® TN), éteres dialquílicos lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, con 6 a 22 átomos de carbono por grupo alquilo, como por ejemplo éter de dicaprililo (Cetiol® OE), productos de apertura de anillo de ésteres de ácido graso epoxidados con polioles, aceites de silicona (ciclometicona, tipos de meticona de silicio, etc.) y/o hidrocarburos alifáticos o nafténicos, como por ejemplo escualanos, escualenos o dialquilciclohexanos.
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Emulsionantes
Como emulsionantes se toman en consideración, por ejemplo, surfactantes no ionogénicos de al menos uno de los siguientes grupos:
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Productos de adición de 1 a 30 mol de óxido de etileno y/o 0 a 5 mol de óxido de propileno a alcoholes grasos lineales con 8 a 22 átomos de C, a ácidos grasos con 12 a 22 átomos de C, a alquilfenoles con 8 a 15 átomos de C en el grupo alquilo, así como alquilaminas con 8 a 22 átomos de carbono en el residuo alquilo;
\ding{226}
Alquil- y/o alqueniloligoglicósidos con 8 a 22 átomos de carbono en el residuo alqu(en)ilo y sus análogos etoxilados;
\ding{226}
Productos de adición de 1 a 15 mol de óxido de etileno a aceite de ricino y/o aceite de ricino hidrogenado;
\ding{226}
Productos de adición de 15 a 60 mol de óxido de etileno a aceite de ricino y/o aceite de ricino hidrogenado;
\ding{226}
Ésteres parciales de glicerina y/o sorbitol con ácidos grasos saturados o insaturados, lineales o ramificados, con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono así como sus aductos (productos de adición) con 1 a 30 mol de óxido de etileno;
\ding{226}
Ésteres parciales de poliglicerina (grado de condensación propio promedio 2 a 8), polietilenglicol (peso molecular 400 a 5000), trimetilolpropano, pentaeritritol, alcoholes de azúcar (por ejemplo sorbitol), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa) con ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados, con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 a 30 mol de óxido de etileno;
\ding{226}
Ésteres mixtos de pentaeritritol, ácidos grasos, ácido cítrico y alcohol graso según DE 1165574 PS y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 a 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferiblemente glicerina o poliglicerina.
\ding{226}
Mono-, di- y trialquilfosfatos así como mono-, di- y/o tri-PEG-alquilfosfatos y sus sales;
\ding{226}
Alcoholes de cera de lana
\ding{226}
Copolímeros de polisiloxano-polialquilo-poliéter o derivados correspondientes;
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Copolímeros en bloque, por ejemplo polietilenglicol-30 dipolihidroxiestearatos;
\ding{226}
Emulsionantes poliméricos como, por ejemplo, del tipo Pemulen (TR-1,TR-2) de Goodrich;
\ding{226}
Polialquilenglicoles y
\ding{226}
Carbonato de glicerina.
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Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno a alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles o a aceite de ricino representan productos conocidos, disponibles en el comercio. En tal caso se trata de mezclas de homólogos cuyo grado medio de alcoxilación corresponde a la proporción de cantidades de sustancia entre el óxido de etileno y/o el óxido de propileno y el sustrato, con los cuales se realiza la reacción de adición. Los mono- y diésteres de ácido graso de C_{12/18} de productos de adición de óxido de etileno a glicerina son conocidos de DE 2024051 PS como agentes re-engrasantes para formulaciones cosméticas.
Alquil- y/o alqueniloligoglicósidos, su preparación y su uso son conocidos del estado de la técnica. Su preparación se realiza en particular haciendo reaccionar glucosa u oligosacáridos con alcoholes primarios que contienen 8 a 18 átomos de carbono. Con respecto al residuo de glicósido se aplica que son adecuados tanto los monoglicósidos, en los que un residuo de azúcar cíclico se enlaza al alcohol graso mediante un enlace glicosídico, como también los glicósidos oligoméricos son un grado de oligomerización hasta preferiblemente alrededor de 8. El grado de oligomerización es un valor medio estadístico en el cual se basa la distribución usual de homólogos de tales productos industria-
les.
Ejemplos típicos de glicéridos parciales adecuados son monoglicérido de ácido hidroxiesteárico, diglicérido de ácido hidroxiesteárico, monoglicérido de ácido isoesteárico, diglicérido de ácido isosteárico, monoglicérido de ácido oleico, diglicérido de ácido oleico, monoglicérido de ácido ricinoleico, diglicérido de ácido ricinoleico, monoglicérido de ácido linoleico, diglicérido de ácido linoleico, monoglicérido de ácido linolénico, diglicérido de ácido linolénico, monoglicérido de ácido erúcico, diglicérido de ácido erúcico, monoglicérido de ácido tartárico, diglicérido de ácido tartárico, monoglicérido de ácido cítrico, diglicérido de ácido cítrico, monoglicérido de ácido málico, diglicérido de ácido málico, así como sus mezclas técnicas que pueden contener aún pequeñas cantidades de triglicéridos del proceso de producción. También son adecuados los productos de adición de 1 a 30, preferiblemente 5 a 10 mol de óxido de etileno a los glicéridos parciales mencionados.
Como ésteres de sorbitol se toman en consideración monoisoestearato de sorbitol, sesquiisoestearato de sorbitol, diisoestearato de sorbitol, triisoestearato de sorbitol, monooleato de sorbitol, sesquioleato de sorbitol, dioleato de sorbitol, trioleato de sorbitol, monoerucato de sorbitol, sesquierucato de sorbitol, dierucato de sorbitol, trierucato de sorbitol, monoricinoleato de sorbitol, sesquiricinoleato de sorbitol, diricinoleato de sorbitol, triricinoleato de sorbitol, monohidroxiestearato de sorbitol, sesquihidroxiestearato de sorbitol, dihidroxiestearato de sorbitol, trihidroxiestearato de sorbitol, monotartrato de sorbitol, sesquitartrato de sorbitol, ditartrato de sorbitol, tritartrato de sorbitol, monocitrato de sorbitol, sesquicitrato de sorbitol, dicitrato de sorbitol, tricitrato de sorbitol, monomaleato de sorbitol, sesquimaleato de sorbitol, dimaleato de sorbitol, trimaleato de sorbitol, así como sus mezclas técnicas. También son adecuados los productos de adición de 1 a 30, preferiblemente 5 a 10 mol óxido de etileno a los sorbatos mencionados.
Ejemplos típicos de ésteres de poliglicerina adecuados son dipolihidroxi estearatos de poliglicerilo-2 (Dehimuls® PGPH), diisoestearatos de poliglicerina 3 (Lameform® TGI), isoestearatos de poliglicerilo-4 (Isolan® Gl 34), 3 oleatos de poliglicerilo, 3 Diisoestearatos de diisoestearoilo poliglicerilo (Isolan® PDI), diestearatos de poliglicerilo-3 metilglucosa (Tego Care® 450), poliglicerilo-3 cera de abejas (Cera Bellina®), capratos de poliglicerilo-4 (Poliglicerol Caprate T2010/90), éter cetilo de poliglicerilo-3 (Chimexane® NL), diestearatos de poliglicerilo-3 (Cremofor® GS 32) y poliricinoleatos de poliglicerilo (Admul® WOL 1403) dimeratos isoestearatos de poliglicerilo así como sus mezclas. Ejemplos de otros poliésteres adecuados son los mono-, di- y triésteres de trimetilolpropano o pentaeritritol con ácido láurico, ácido de grasa de coco, ácido de grasa de sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares, que han reaccionado opcionalmente con 1 a 30 mol de óxido de etileno.
Más aún, como emulsionantes pueden usarse los surfactantes zwitteriónicos. Como surfactantes zwitteriónicos se denominan aquellos compuestos que llevan en la molécula al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato y un grupo sulfonato. Surfactantes particularmente adecuados con las llamadas betaínas como los N-alquil-N,N-dimetilamonioglicinatos, por ejemplo el alquildimetilamonioglicinato de coco, N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonioglicinato, por ejemplo el acilaminopropildimetilamonioglicinato de coco, y 2-alquil-3-carboxilmetil-3-hidroxietilimidazolina respectivamente con 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo o acilo, así como el acilaminoetilhidroxietilcarboximetilglicinato de coco. Particularmente se prefiere el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la denominación CTFA como Cocamidopropyl Betaine. Emulsionantes también adecuados son surfactantes anfolíticos. Por surfactantes anfolíticos se entienden aquellos compuestos tensioactivos que además de un grupo alquilo o acilo de C_{8/18} en la molécula contienen al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H- y son capaces de formar sales internas. Ejemplos de surfactantes anfolíticos adecuados son N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacético respectivamente con alrededor de 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo. Surfactantes particularmente preferidos son el N-alquilaminopropionato de coco, el acilaminoetilaminopropionato de coco y el acilsarcosina de C_{12/18}. Finalmente, también se toman en consideración surfactantes catiónicos en calidad de emulsionantes; particularmente se prefieren aquellos del tipo de esterquats, preferiblemente sales de ésteres de trietanolamina ácido di-graso, metilo-cuaternizadas.
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Grasas y ceras
Ejemplos típicos de grasas son glicéridos; es decir, productos sólidos o líquidos, vegetales o animales, que se componen esencialmente de ésteres de glicerina mixtos de ácidos grasos superiores; como ceras se toman en consideración, entre otras, ceras naturales como, por ejemplo, cera candelilla, cera carnauba, cera de Japón, cera de hierba esparto, cera de corcho, cera guaruma, cera de aceite de germen de arroz, cera de caña de azúcar, cera ouricury, cera montana, cera de abejas, cera de goma laca, blanco de ballena, lanolina (cera de lana), grasa de glándula uropigia, ceresina, ozocerita, (cera de tierra), petrolato, cera de parafina, microceras, ceras modificadas químicamente (ceras duras) como, por ejemplo, ceras estéricas de montana, ceras sasol, ceras hidrogenadas de jojoba y ceras sintéticas como, por ejemplo, cerasl de polialquileno y ceras de polietilenglicol. Además de las grasas, también se toman en consideración como aditivos sustancias similares a las grasas, como lecitina y fosfolípidos. Bajo la denominación de lecitina la persona técnica entiende aquellos glicero-fosfolípidos que se forman a partir de ácidos grasos, glicerina, ácido fosfórico y colina mediante esterificación. Las lecitinas por lo tanto también se denominan en el mundo técnico con frecuencia como fosfatidilcolinas (PC). Como ejemplos de lecitinas naturales se mencionarían las cefalinas que también se representan como ácidos fosfatídicos y derivados de los ácidos 1,2-diacil-sn-glicerina-3-fosfóricos. Por contraste, por fosfolípidos se entienden habitualmente los mono- y preferiblemente los diésteres del ácido fosfórico con glicerina (fosfatos de glicerina), que se cosideran de manera general como grasas. Además, también vienen al caso esfingosinas o esfingolípidos.
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Ceras perlificantes
Como ceras perlificantes se consideran, por ejemplo: ésteres de alquilenglicol, especialmente diestearato de etilenglicol; alcanolamidas de ácido graso, especialmente dietanolamida de ácido graso de coco; glicéridos parciales, especialmente monoglicérido de ácido esteárico, ésteres de ácidos carboxílicos polihídricos, opcionalmente hidroxisustituidos, con alcoholes grasos de 6 a 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadena larga del ácido tartárico; sustancias grasas, como por ejemplo alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehidos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, los que en suma tienen al menos 24 átomos de carbono, especialmente laurona y peter de diestearilo; ácidos grasos como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de apertura de anillo de epóxidos de olefina con 12 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos de 12 a 22 átomos de carbono y/o polioles con 2 a 15 átomos de carbono y 2 a 10 grupos hidroxilo, así como sus mezclas.
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Factores de consistencia y agentes espesantes
Como factores de consistencia se consideran en primera línea a los alcoholes grasos o alcoholes hidroxigrasos con 12 a 22 y preferiblemente 16 a 18 átomos de carbono y, además, glicéridos parciales, ácidos grasos o ácidos hidroxigrasos. Se prefiere una combinación de estas sustancias con alquilooligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de ácido graso de igual longitud de cadena y/o poliglicerinpoli-12-hidroxiestearatos. Agentes espesantes adecuados son, por ejemplo, del tipo de aerosil (ácidos silícicos hidrófilos), polisacáridos, especialmente goma xantano, goma guar-guar, agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, también mono- y diésteres de polietilenglicol de alto peso molecular de ácidos grasos, poliacrilatos, (por ejemplo, del tipo Carbopole® y Pemulen de Goodrich; Synthalene® de Sigma; del tipo Keltrol de Kelco; del tipo Sepigel de Seppic; del tipo Salcare de Allied Colloids), poliacrilamidas, polímeros, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona, surfactantes como, por ejemplo, glicéridos etoxilados de ácido graso, ésteres de ácidos grasos con polioles, como por ejemplo pentaeritritol o trimetilolpropano, alcoholes grasos etoxilados con distribución estrechada de homólogos o alquilooligoglucósidos así como electrolitos como sal de cocina y cloruro de amonio.
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Agentes sobre-engrasantes
Como agentes sobre-engrasantes pueden usarse sustancias como, por ejemplo, lanolina y lecitina y derivados polietoxilados o acilados de laolina y lecitina, ésteres de ácido graso y poliol, monoglicéridos y alcanolamidas de ácido graso; éstos últimos sirven simultáneamente como estabilizadores de espuma.
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Estabilizantes
Como estabilizantes pueden emplearse sales metálicas de ácidos grasos, como por ejemplo estearato o ricinoleato de magnesio, aluminio y/o cinc.
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Polímeros
Polímeros catiónicos adecuados son, por ejemplo, derivados catiónicos de celulosa, como por ejemplo una hidroxietilcelulosa cuaternizada que puede conseguirse bajo la denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidones catiónicos, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona/vinilimidazol, como por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos cuaternarios de colágeno, como por ejemplo colágeno hidrolizado de hidroxipropil laurildimonio (Lamequat®L/Grünau), polipéptidos cuaternarios de trigo, polietilenimina, polímeros catiónicos de silicio, como por ejemplo amodimeticona, copolímeros del ácido adípico y dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®/Sandoz), copolímeros del ácido acrílico con cloruro de dimetil-dialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamida, como se describe por ejemplo en la FR 2252840 A y sus polímeros solubles reticulados, derivados catiónicos de chitina, como por ejemplo chitosan cuaternario, opcionalmente en distribución microcristalina; productos de condensación de dihaloalquileno, como por ejemplo dibromobutano con bisdialquilaminas, como por ejemplo bis-dimetilamino-1,3-propano, goma guar ctiónica, como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de la empresa Celanese, polímeros de sales de amonio cuaternarias, como por ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de la empresa
Miranol.
Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos se toman en consideración, por ejemplo, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de éter metilvinilo/anhídrido de ácido maléico y sus ésteres, poli(ácido acrílico) no reticulado y reticulado con polioles, copolímeros de cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio/acrilato, copolímeros de octilacrilamida/metilmetacrilato/terc.butilaminoetilmetacrilato/2-hidroxipropilmetacrilato, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminoetilmetacrilato/vinilcaprolactama y opcionalmente éteres derivatizados de celulosa y siliconas. Otros polímeros y agentes espesantes adecuados se describen en Cosm. Toil. 108, 95 (1993).
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Compuestos de silicio
Compuestos de silicio adecuados son, por ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas y compuestos de silicio modificados con amina, ácido graso, alcohol, poliéteres, epóxido, flúor, glicósido y/o alquilo, los cuales pueden estar presente a temperatura ambiente tanto líquidos como también en forma de resina. Además son adecuadas las simeticonas que son mezclas de dimeticonas con una longitud promedio de cadena de 200 a 300 unidades de dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados. Una revisión detallada sobre siliconas volátiles adecuadas se encuentra en Todd et al. en Cosm. Toil. 91, 27 (1976).
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Antioxidantes
Además de los protectores de luz primarios también pueden emplearse protectores de luz seundarios del tipo de los antioxidantes, los cuales interrumplen la cadena de reacción fotoquímica, la cual se provoca cuando la radiación UV penetra la piel. Ejemplos típicos de éstos son aminoácidos (por ejemplo, glicina, histidina, tirosina, triptofano) y sus derivados, imidazoles (por ejemplo, ácido urocánico) y sus derivados, péptidos como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnoosina y sus derivados (por ejemplo, anserina), carotinoides, caroteno (por ejemplo \alpha-caroteno, \beta-caroteno, licopeno) y sus derivados, +acido clorogénico y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo, ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo tioredoxina, glutationa, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoilo, oleilo, \gamma-linoleilo, colesterilo y glicerilo) y sus sales, dilauriltiodipropionato, diesteariltiodipropionato, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, líídos, nucleótidos, nucleósidos y sales) y compuestos de sulfoximina (por ejemplo butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationinsulfoximina) en dosificaciones tolerables muy bajas (por ejemplo pmol a mmol/kg), también quelatores (de metal) (por ejemplo ácidos \alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo, ácido \gamma-linolénico, ácido linoleico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (por ejemplo, pamitato de ascorbilo, fosfato de Mg-ascorbilo, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados (por ejemplo vitamina-E-acetato), vitamina A y derivados (vitamina-A-pamitato) y benzoato de coniferilo de la resina benzoina, ácido rutínico y sus derivados, \alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido de resina nordihidroguaiac, ácido nordihidroguaiarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, superoxid-dismutasa, cinc y sus derivados (por ejemplo, ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo, metionina de selenio), estilbenos y sus derivados (por ejemplo, óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los derivados adecuados según la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estas sustancias activas mencionadas.
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Sustancias activas biogénicas
Por sustancias activas biogénicas se entienden, por ejemplo, tocoferol, tocoferolacetato, tocoferolpamitato, ácido ascórbico, ácido (desoxi)ribonucleico y sus productos de fragmentación, retinol, bisabolol, alantoina, fitantriol, pantenol, ácidos -AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos vitamínicos.
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Desodorantes y agentes inhibidores de gérmenes
Los desodorantes cosméticos (desodorantes) contrarrestan, enmascaran o eliminan los olores corporales. Los olores corporales surgen por la acción de bacterias en la piel sobre el sudor apocrino, por lo cual se forman productos de degradación que huelen desagradablemente. Por consiguiente, los desodorantes contienen sustancias activas que fungen como inhibidores de gérmenes, inhibidores de enzimas, absorbentes de olores o enmascarantes de olores. Como inhibidores de gérmenes son adecuadas básicamente todas las sustancias efectivas contra las bacterias grampositivas, como por ejemplo ácido 4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres, N-(4-clorofenil)-N'-(3,4 diclorofenil)urea, 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (triclosan), 4-cloro-3,5-dimetil-fenol, 2,2'-metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol), 3-metil-4-(1-metiletil)-fenol, 2-bencil-4-clorofenol, 3-(4-clorofenoxi)-1,2-propandiol, 3-yodo-2-propinilbutilcarbamato, clorhexidina, 3,4,4'-triclorcarbanilida (TTC), fragancias antibacterianas, timol, aceite de tomillo eugenol, aceite de calvo, mentol, aceite de menta, farnesol, fenoxietanol, monocaprinato de glicerina, monocaprilato de glicerina, monolaurato de glicerina (GML), monocaprinato de diglicerina (DMC), N-alquilamidas de ácido salicílico, como por ejemplo, N-octilamida de ácido salicílico o N-decilamida de ácido salicílico.
Inhibidores de enzima adecuados son, por ejemplo, inhibidores de esterasa. En este caso se trata preferiblemente de citratos de trialquilo, tales como citrato de trimetilo, citrato de tripropilo, citrato de triisopropilo, citrato de tributilo y especialmente citrato de trietilo (Hidagen ® CAT). Las sustancias inhiben la actividad enzimática y reducen por lo tanto la formación de olor. Otras sustancias que se toman en consideración como inhibidores de esterasa son sulfatos o fosfatos de esterol, como por ejemplo sulfato o fosfato de lanosterina, colesterina, campesterina, estigmasterina y sitoesterina, ácidos dicarboxílicos y sus ésteres, como por ejemplo ácido glutárico, éster monoetilo de ácido glutárico, éster dietilo de ácido glutárico, ácido adípico, éster monoetilo de ácido adípico, éster dietilo de ácido adípico, ácido malónico y éster dietilo de ácido malónico, ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres, como por ejemplo ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico o éster dietilo de ácido tartárico, y glicinato de cinc.
Como absorbentes de olor son adecuadas sustancias que inhiben y pueden retener en gran medida compuestos formadores de olor. Reducen la presión parcial de los componentes individuales y de esta manera también reducen la velocidad a la cual se esparcen. Un requisito importante a este respecto es que los perfumes deben quedar intactos. Los absorbentes de olores no tienen actividad frente a las bacterias. Contienen, por ejemplo, una sal compleja de cinc de ácido ricinoleico o perfumes especiales de olor en gran medida neutral que son conocidos por la persona técnica como "fixateure" (fijadores), como por ejemplo extractos de labdanum o estoraque o determinados derivados de ácido abiético. Como enmascarantes de olor fungen fragancias o perfumes que además de su función de enmascarantes de olor le confieren a los desodorantes su respectiva nota aromática. Como aceites perfumados se nombrarían las mezclas de fragancias naturales y sintéticas. Las fragancias naturales son extractos de flores, tallos y hojas, frutas, cáscaras de ffrutas, raíces, maderas, hierbas y gramíneas, agujas y ramas y resinas y bálsamos. Además se toman en consideración materias primas animales como por ejemplo algalia y castor. Los compuestos fragantes sintéticos típicos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehidos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos fragantes del tió de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, p-terc.-butilciclohexilacetato, linalilacetato, feniletilacetato, linalilbenzoato, benzilformiato, alilciclohexilpropionato, estiralilpropionato y bencilsalicilato. Los éteres incluyen por ejemplo éter etilo bencilo, los aldehídos incluyen por ejemplo los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, las cetonas incluyen, por ejemplo, las iononas y metilcedrilcetona, los alcoholes incluyen anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, feniletilalcohol y terpineol, los hidrocarburos incluyen principalmente los terpenos y bálsamos. Sin embargo, se prefiere usar mezclas de diversas fragancias que en conjunto generan una nota aromática agradable. También son adecuados como perfumes los aceites etéricos de baja volatilidad que se usan en su mayoría como componentes de aroma, por ejemplo aceite de salvia, aceite de manzanilla, aceite de clavo, aceite de melisa, aceite de menta, aceite de hojas de canela, aceite de flores de tilo, aceite de enebrina, aceite de vetiver, aceite de olibano, aceite de galbano, aceite de labdanum y aceite de lavanda. Preferiblemente se emplean aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, feniletilalcohol, \alpha-hexilcinamaldehído, geraniol, bencilacetona, ciclamenaldehído, linalool, Boisambrene Forte, ambroxano, indol, hediona, sandelice, aceite cítrico, aceite de mandarina, aceite de naranja, alilamilglicolato, ciclovertal, aceite de lavanda, moscatel, aceite de salvia, \beta-damascona, aceite de geranio bourbon, ciclohexilsalicilato, Vertofix Coeur, iso-E-Super, Fixolide NP, evernil, Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosas, romilato, irotil y floramato, solos o en mezclas.
Antitranspirantes (antiperspirantes) reducen la formación de sudor al influir la actividad de las glándulas de sudor ecrinas y de esta manera contrarrestan la humedad en las axilas y el olor corporal. Las formulaciones acuosas o anhidras de los antitrasnpirantes contienen de manera típica los siguientes ingredientes:
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Sustancias activas astringentes,
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Componentes de aceite,
\ding{226}
Emulsionantes no iónicos,
\ding{226}
Coemulsionantes,
\ding{226}
Factores de consistencia,
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Adyuvantes, como por ejemplo espesantes o agentes de formación de complejos y/o
\ding{226}
Solventes no acuosos tales como, por ejemplo, etanol, propilenglicol y/o glicerina.
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Como sustancias activas antitranspirantes astringentes son adecuadas ante todo las sales de aluminio, circonio o de cinc. Tales agentes antihidróticos adecuados son, por ejemplo, cloruro de aluminio, clorhidrato de aluminio, diclorhidrato de aluminio, sesquiclorhidrato de aluminio y sus compuestos complejos, por ejemplo con propilenglicol-1,2. Hidroxialantoinato de aluminio, clorurotartrato de aluminio, triclorohidrato de aluminio-circonio, tetraclorohidrato de aluminio-circonio, pentaclorohidrato de aluminio-circonio y sus compuestos complejos, por ejemplo con aminoácidos tales como glicina. Además, en los antitranspirantes pueden estar contenidos adyuvantes usuales solubles en aceite y solubles en agua en cantidades más bajas. Tales adyuvantes solubles en aceite pueden ser, por
ejemplo:
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Aceites etéricos inhibidores de inflamación, protectores de la piel o de aroma agradable,
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Sustancias sintéticas protectoras de la piel y/o
\ding{226}
Perfumes solubles en aceite.
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Aditivos usuales solubles en agua son, por ejemplo, agentes preservantes, perfumes solubles en agua, agentes ajustadores de pH, por ejemplo mezclas de búferes, agentes espesantes solubles en agua, por ejemplo polímeros naturales o sintéticos solubles en agua, como por ejemplo goma xantano, hidroxietilcelulosa, polivinilpirrolidona o poli(óxido de etileno) de alto peso molecular.
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Formadores de película
Formadores de película corrientes son, por ejemplo, chitosan, chitosan microcristalino, chitosan cuaternario, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona-acetato de vinilo, polímeros de la serie de ácido acrílico, derivador cuaternarios de celulosa, colágeno, ácido hialurónico o sus sales y compuestos similares.
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Agentes de hinchamiento
Como agentes de hinchamiento para las fases acuosas pueden servir montmorilonita, sustancias minerales de arcilla, Pemulen y tipos de carbopol alquilmodificados (Goodrich). Otros polímeros o agentes de hinchamiento adecuados pueden deducirse de la revisión de R. Lochhead en Cosm. Toil. 108, 95 (1993).
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Repelentes de insectos
Como repelentes de insectos se toman en consideración N,N-dietil-m-toluamida, 1,2-pentandiol o etil butilacetilaminopropionatos.
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Hidrotropos
Para el mejoramiento de la conducta de flujo también pueden emplearse hidrotropos, como por ejemplo etanol, alcohol isopropílicos o polioles. Los polioles que se toman aquí en consideración poseen preferiblemente 2 a 15 átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden contener además otros grupos funcionales, especialmente grupos amino o estar modificados con nitrógeno.
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Ejemplos típicos son
\ding{226}
Glicerina;
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Alquilenglicoles, como por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol y polietilenglicoles con un peso molecular promedio de 100 a 1.000 Dalton;
\ding{226}
Mezclas técnicas de oligoglicerina con un grado de condensación propio de 1,5 a 10 como por ejemplo mezclas técnicas de diglicerina con un contenido de diglicerina de 40 a 50% en peso;
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Compuestos de metilol, como especialmente trimetiloletana, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritritol y dipentaeritritol;
\ding{226}
Alquilglicósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 a 8 carbonos en el residuo de alquilo, como por ejemplo metil- y butilglucósido;
\ding{226}
Alcoholes de azúcar con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo sorbitol o manitol,
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Azúcares con 5 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo glucosa o sacarosa;
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Aminoazúcares, como por ejemplo glucamina;
\ding{226}
Dialcoholaminas, como dietanolamina o 2-amino-1,3-propandiol.
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Agentes preservantes
Como agentes preservantes son adecuados, por ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehído, parabenos, pentandiol o ácido sórbico y las otras clases de sustancias descritas en el apéndice 6, partes A y B de la Kosmetikverordnung (Directiva de cosméticos).
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Aceites de perfume
Como aceites de perfume se mencionarían mezclas de sustancias fragantes naturales y sintéticas. Las sustancias fragantes naturales son extractos de flores (lirio, lavanda, rosas, jazmín, neroli, ilang-ilang), tallos y hojas (geranio, pachulí, petitgrain), frutas (anís, cilantro, comino, enebro), cáscaras de frutas (bergamota, limón, naranja), raíces (macís, angelica, apio, cardamomo, costus, iris, calmus), maderas (madera de pino, de sándalo, de guaiac, de cedro, de rosa), hierbas y gramíneas (estragón, limonaria, salvia, tomillo), agujas y ramas (abeto rojo, abeto, pino rojo, pino enano), resinas y bálsamos (galbano, alemí, benzoina, mirra, olibano, opoponax). También pueden considerarse materias primas animales, como por ejemplo algalia y castor. Compuestos de sustancias fragantes sintéticos típicos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Compuestos de sustancias fragantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, fenoxietilisobutirato, p-terc.-butilciclohexilacetato, linalilacetato, dimetilbencilcarbinilacetato, feniletilacetato, linalilbenzoato, benzilformiato, etilmetilfenilglicinato, alilciclohexilpropionato, estiralilpropionato y bencilsalicilato. Los éteres incluyen, por ejemplo benciletiléter, los aldehídos incluyen, por ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, las cetonas incluyen, por ejemplo, las iononas, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, los alcoholes incluyen anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, feniletilalcohol y terpineol, los hidrocarburos incluyen principalmente los terpenos y bálsamos. Se prefiere usar sin embargo mezclas de diferentes sustancias fragantes que en conjunto generan una nota fragante agradable. Como perfumes también son adecuados los aceites etéricos de baja volatilidad, los cuales se usan en su mayoría como componentes de aroma, por ejemplo aceite de salvia, aceite de manzanilla, aceite de clavo, aceite de melisa, aceite de menta, aceite de hojas de canela, aceite de flores de tilo, aceite de enebrina, aceite de vetiver, aceite de olibano, aceite de galbano, aceite de labdanum y aceite de lavanda. Preferiblemente se emplean aceite de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, feniletilalcohol, \alpha-hexilcinamaldehído, geraniol, bencilacetona, ciclamenaldehído, linalool, Boisambrene Forte, ambroxano, indol, hediona, sandelice, aceite de cítricos, aceite de mandarina, aceite de naranja, alilamilglicolato, ciclovertal, aceite de lavanda, moscatel, aceite de salvia, \beta-damascona, aceite de geranio bourbon, ciclohexilsalicilato, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernil, Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosas, romilat, irotil y floramat, solos o en mezclas.
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Colorantes
Como colorantes pueden usarse las sustancias adecuadas y permitidas para propósitos cosméticos, tal como se recopilan por ejemplo en la publicación "Kosmetische Färbemittel" (Colorantes cosméticos) de la comisión de colorantes de la Sociedad Alemana de Investigación, editorial Verlag Chemie, Weinheim, 1984, páginas 81-106. Estos colorantes se emplean usualmente en concentraciones de 0,001 a 0,1% en peso, con respecto a la mezcla total.
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Ejemplos
1. Ejemplo
Extracción del hongo con etanol acuoso
300 g de hongo Grifola frondosa secado se introdujeron en un reactor de vidrio con 3 L de etanol acuoso al 96% en peso. La infusión se extrajo revolviendo por espacio de 1 h a temperatura de ebullición. La mezcla se enfrió después a 20ºC y el líquido coloidal sobrenadante se separó del residuo mediante filtración a través de un filtro de profundidad con una porosidad media de 450 nm (de la empresa Seitz, Bordeaux Francia). Luego se retiró el alcohol a presión reducida a 45ºC y se secó el residuo a 50ºC. El rendimiento de producto seco fue de 10,9% en peso con respecto al peso seco de los hongos usados.
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2. Ejemplo
Extracción del hongo con etanol acuoso y agua
El ejemplo 1 se repitió excepto que se introdujeron 100 g del producto seco a un reactor de vidrio que contenía 1 L de una solución acuosa con un pH de 7,5. El pH se ajustó con una solución de NaOH de 4 N. La extracción se realizó revolviendo por 1 h a temperatura ambiente y el extracto se centrifugó por 15 min a una velocidad de 5 000 g. El líquido sobrenadante se separó tal como se describió en el ejemplo 1 y el residuo se secó por aspersión. El rendimiento del producto seco fue de 20,3% en peso con respecto al peso seco de los hongos usados. El contenido porcentual de proteínas en el producto seco fue de 9,2% en peso y el contenido porcentual de azúcares en el producto seco fue de 53,8% en peso.
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3. Ejemplo
Extracción del hongo con hexano
El ejemplo 1 se repitió aunque se realizó la extracción de 500 g de Grifola frondosa seca con 5 L de hexano. La extracción se realizó revolviendo 1 h a temperatura de ebullición bajo reflujo y el extracto se siguió procesando tal como se describió. La filtración de llevó a cabo tal como se describió en el ejemplo 1. El solvente se retiró luego a presión reducida y se secó el residuo a 50ºC. El rendimiento de producto seco fue de 1,9% en peso con respecto al peso seco de los hongos empleados.
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4. Investigación analítica
Los extractos de los ejemplos 1 a 3 se analizaron en un HPLC intercambiador de cationes en una columna Chromopack CP28350 (300 x 6,5) a una temperatura de 70ºC, una velocidad de flujo de 0,8ml/min, una fase móvil de una solución de H_{2}SO_{4} de 0,01 N y una elución isocrática. El detector era un detector UV con longitud de onda de 210 nm. Se analizó el contenido de ácido fumárico en los extractos individuales. El tiempo de retención de un estándar de ácido fumárico fue de 9,29 min. Se inyectaron de a 10 mL de un extracto al 5% en peso.
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TABLA 1 Determinación analítica del contenido de ácido fumárico en los extractos según ejemplos 1 a 3
1
Los resultados en la tabla muestran que no puede detectarse ácido fumárico en el extracto del ejemplo 3 y los extractos de los ejemplos 1 y 2 contienen solo muy pequeñas cantidades de ácido fumárico.
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5. Actividad regeneradora y revitalizante sobre la piel
El objetivo de este ensayo es demostrar la actividad regeneradora y revitalizante de los extractos de Grifola frondosa en cultivos de fibroblastos humanos in vitro.
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Método 1
Efectos de crecimiento celular
Se inocularon fibroblastos humanos con suero bovino fetal al 10% en peso en un medio nutriente definico (DMEM = Dulbecco Minimum Essential Medium, empresa Life Technologie Sarl) y se incubó por 24 h a 37ºC en una atmósfera de CO_{2} al 5%. A continuación el medio nutriente que contenía el suero bovino se reemplazó por un medio nutriente de DMEM sin suero bovino fetal. La sustancia activa en la forma de los extractos de Grifola de los ejemplos 1 y 2 se adicionó luego al medio nutriente en diversas concentraciones. Para comparación, se incubó una serie de ensayo de fibroblastos humanos sin sustancia activa como control. Después de que los fibroblastos se hubieron incubado por 3 días en el medio nutriente, se evaluó el crecimiento y la actividad metabólica contando las células con un contador particular y determinando el contenido de ATP intracelular mediante el método de Vasseur (Journal francais Hidrologie, 1981, 9, 149-156.), el contenido de proteína celular mediante el método de Bradford (Anal. Biochem., 1976, 72, 248-254) y el contenido de ADN celular mediante el método de Desaulniers (In vitro, 1998, 12(4), 409-422). A concentraciones de 0,001 a 0,1% en peso del extracto de hongo de los ejemplos 1 y 2 se obtuvo un incremento en el contenido porcentual de ATP de 8 a 23% en comparación con el control. El contenido de proteínas celulares se incrementó en 5 a 32% para concentraciones de 0,001 a 0,1% en peso de extracto de hongos de los ejemplos 1 y 2. El contenido de ADN celular se determinó después de una incubación de 3 y 6 días a concentraciones de 0,001 y 0,003% en peso de extracto de hongos del ejemplo 1. Se encontró que el contenido había subido entre 10 y 42% en comparación con el control.
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TABLA 2 Incremento del contenido de proteína y del contenido de ATP en fibroblastos humanos después de incubación con extractos según ejemplos 1 a 3 en comparación con la incubación sin extracto de hongo
2
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TABLA 3 Incremento del contenido de ADN en fibroblastos humanos después de incubación con extractos según ejemplo 1 en comparación con la incubación sin extracto de hongos
3
El estudio muestra que los extractos de Grifola frondosa según ejemplos 1 a 3 estimulan considerablemente el crecimiento y el metabolismo de fibroblastos humanos in vitro.
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Método 2
Mejoramiento de la capacidad de supervivencia
El ensayo se llevó a cabo en fibroblastos humanos. Esto permite determinar cuantitativamente un determinado número de parámetros en las células en reposo. El cultivo de las células corresponden al cultivo del método 1 excepto por el tiempo de incubación. El tiempo de incubación para este ensayo fue de 72 horas. La capacidad de supervivencia fue evaluada mediante determinación colorimétrica del contenido de proteína según el método de Bradford (Anal. Biochem. 1976, 72, 248-254.) El ensayo se realizó tres veces y luego se repitió dos veces de modo que hubo seis resultados por extracto de hongo, los cuales fueron promediados. Los resultados se expresaron en porcentaje en comparación con el control.
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TABLA 4 Incremento del contenido de proteína en fibroblastos humanos después de incubación con extractos según ejemplos 1 a 3 en comparación con la incubación sin extracto de hongo
4
Los extractos de Grifola frondosa de los ejemplos 1 a 3 en concentraciones de 0,001 a 0,01% en peso incrementan el contenido de proteínas en fibroblastos humanos en comparación con el control en 5 a 80% en los estudios in vitro. Estos resultados muestran que los extractos de Grifola frondosa poseen una alta capacidad para estimular el metabolismo de fibroblastos. Los extractos muestran una actividad regeneradora y revitalizante en fibroblastos humanos y de esta manera son fuentes de energía y pueden usarse como agentes anti-ageing (antienvejecimiento) en formulaciones cosméticas y dermatológicas.
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6. Actividad anti-inflamatoria
Antecedentes: una inflamación cutánea (inflamación) puede producirse mediante radiación UV-B por la estimulación de los queratinocitos epidérmicos. A continuación se establece una infiltración aguda de leucocitos.
Esta activación de estos leucocitos, especialmente de granulocitos neutrófilos, es conocida como "respiratory burst" (ruptura respiratoria) y puede conducir a una destrucción de tejido por radicales de oxígeno reactivos liberados (reactive oxigen species-ROS) y por enzimas liosomales.
Método: La actividad anti-inflamatoria se investigó en una línea celular de leucocitos humanos (granulocitos neutrofílicos). Para este propósito las células se incubaron con extractos de los ejemplos 1 a 3 a ensayarse a diversas concentraciones, después de lo cual se indujo una ruptura respiratoria ("respiratory burst") por extracto celular de levadura ("zymosan"). El contenido de radicales de oxígeno que se formaron y se distribuyeron de forma intermedia, se detectó y se determinó cuantitativamente por reacción con luminol mediante la luminiscencia. En presencia de sustancias con propiedades de atrapar radicales se reduce el rendimiento de luminiscencia. Estos resultados se recopilan en la tabla 4; la fracción de radicales liberados se indica en %-absoluto ("luminol-test"). Para el control se determinó el número de células intactas con un contador particular y se indicó en % en comparación con el control.
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TABLA 5 Determinación de radicales de oxígeno liberados
5
De los resultados de arriba puede deducirse que los extractos de la invención según el ejemplo 1 muestran un fuerte efecto anti-inflamatorio a una concentración de 0,1%. Los extractos de la invención según el ejemplo 3 muestran ya un fuerte efecto antiinflamatorio a una concentración de 0,001%. Estos efectos sobre leucocitos humanos pudieron lograrse sin mostrar una acción toxicológica. En conjunto con los resultados del ejemplo 4 puede deducirse que los extractos con el fuerte efecto anti-inflamatorio no poseen, o solo en muy bajas cantidades, ácido fumárico. Entonces, el efecto anti-inflamatorio no puede atribuirse a la presencia de ácido fumárico.
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7. Efectividad en protección de células contra UV-B en queratinocitos humanos cultivados in vitro
Antecedentes: los rayos UV-B causan inflamación (eritema, edema) activando una enzima, a saber: fosfolipasa A2 o PLA2, la cual retira ácido araquidónico de los fosfolípidos de las membranas de plasma. El ácido araquidónico es el precursor de las prostaglandinas que causan inflamación y daño en la membrana celular; las prostaglandinas E2 (=PGE2) se forman por la ciclooxigenasa.
Método: el efecto de la radiación UVB fue investigado in vitro en queratinocitos determinando la liberación de la enzima de citoplasma LDH (lactato dehidrogenasa). Esta enzima sirve como un marcador para daño celular.
Para llevar a cabo los ensayos, se inoculó un medio definido que contenía suero bovino fetal con los queratinocitos y se adicionó extracto de hongos (diluido con solución salina) 72 horas después de la inoculación.
Los queratinocitos se irradiaron entonces con una dosis de UVB (50 mJ/cm^{2}-tubos: DUKE FL40E). Después de incubar por un día más a 37ºC y a CO_{2} al 5% se determinó el contenido de LDH en el sobrenadante. El contenido de LDH (lactato dehidrogenasa) se determinó por una reacción enzimática (el kit usado para el estudio del contenido de LDH de la empresa Roche). El número de queratinocitos se determinó (después de tratamiento de tripsina) con un contador de partículas.
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TABLA 6 Efecto protector de células de extractos de Grifola frondosa frente a los rayos UVB; Resultados en % con respecto al control, valor medio de 2 ensayos, cada uno con dos repeticiones
6
Los resultados de este ensayo muestran que un extracto de Grifola frondosa de acuerdo con la invención reduce el efecto de radiación UV-B sobre el número de queratinocitos y sobre el contenido de LDH liberada. Por consiguiente, los extractos descritos tienen la habilidad de reducir el daño de membrana celular causado por la radiación UV-B.
Los efectos y actividades positivas del extracto de Grifola frondosa contienen por lo tanto una muy fuerte
\bullet
actividad estimulante, revitalizante y regeneradora en el metabolismo,
\bullet
fuerte actividad anti-inflamatoria
\bullet
actividad al atrapar y neutralizar los radicales y formas reactivas del oxígeno;
\bullet
actividad en reducir daño a la membrana celular causado por la radiación UVB.
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8. Formulaciones ejemplares de productos cosméticos con extractos de Grifola frondosa
Los extractos de Grifola frondosa obtenidos según los ejemplos 1 a 3 se emplearon en las siguientes formulaciones según la invención: K1 a K21 y 1 a 13. Los productos cosméticos producidos de esta forma mostraron muy buenas propiedades en el cuidado de la piel en relación con las formulaciones de comparación C1, C2 y C3 junto con buena compatibilidad dermatológica. Las preparaciones de acuerdo con la invención también son estables frente a la descomposición por oxidación.
TABLA 7 Formulaciones K1 a K7 de crema suave (softcreme)
(todos los datos en % en peso con respecto al producto cosmético)
8
TABLA 8 Formulaciones para crema de noche K8 a K14
(todos los datos en % en peso con respecto al producto cosmético)
9
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TABLA 9 Formulaciones K15 a K21 de loción para el cuerpo agua/aceite (W/O Bodylotion)
(todos los datos en % en peso con respecto al producto cosmético)
10
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TABLA 10 Formulaciones
Formulaciones cosméticas acondicionador (agua, preservantes, adicionar hasta 100% en peso)
11
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TABLA 10 (continuación)
Formulaciones cosméticas baño para ducha "Two in One" (agua, preservante adicionar hasta 100%)
12
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TABLA 10 (continuación)
Formulaciones cosméticas baño para ducha "Two in One" (Agua, agente preservante adicionar hasta 100% en peso)
13
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TABLA 10 (continuación)
15

Claims (4)

1. Uso cosmético de extractos del hongo Grifola frondosa en productos de cuidado personal para el tratamiento cosmético de las señales de envejecimiento de la piel.
2. Uso cosmético según la reivindicación 1, donde se tratan señales de envejecimiento de la piel inducidas por radiación UV.
3. Producto cosmético de protección antisolar que contiene extractos del hongo Grifola frondosa y al menos un compuesto seleccionado del grupo que se compone de
\bullet 3-benciliden alcanfor, 3-benciliden noralcanfor, 3-(4-metilbenciliden) alcanfor,
\bullet éster 2-etilhexilo de ácido 4-(dimetilamino)benzoico, éster 2-octilo de ácido 4-(dimetilamino)benzoico, éster amilo de ácido 4-(dimetilamino)benzoico,
\bullet éster 2-etilhexilo de ácido 4-metoxicinámico, éster propilo de ácido 4-metoxicinámico, éster isoamilo de ácido 4-metoxi-cinámico, éster 2-etilhexilo de ácido 2-ciano-3,3-fenilcinámico (octocrileno),
\bullet éster 2-etilhexilo de ácido salicílico, éster 4-isopropilbencilo de ácido salicílico, éster homomentilo de ácido salicílico,
\bullet 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona,
\bullet éster di-2-etilhexilo de ácido 4-metoxibenzomalónico,
\bullet 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina, octilo triazona, dioctilo butamido triazona,
\bullet 1-(4-terc.butilfenil)-3-(4'metoxifenil)propan-1,3-diona,
\bullet ácido 2-fenilbenzoimidazol-5-sulfónico, sus sales de metal alcalino, metal alcalino térreo, amonio, alquilamonio, alcanolamonio y glucamonio,
\bullet ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfónico, sus sales;
\bullet ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico, ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden) sulfónico y sus sales,
\bullet 1-(4'-terc.butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propan-1,3-diona, 4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,
\bullet 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propan-1,3-diona,
\bullet óxido de cinc, óxido de titanio, óxidos de hierro, de circonio, de silicio, de manganeso, de aluminio y de cerio, silicatos, sulfato de bario y estearato de cinc.
\vskip1.000000\baselineskip
4. Un extracto del hongo Grifola frondosa para la aplicación terapéutica o profiláctica como producto de protección antisolar.
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