KR20050092783A - 화장용 또는 피부과학적 제제 내 올리고글루코사민의 용도 - Google Patents

화장용 또는 피부과학적 제제 내 올리고글루코사민의 용도 Download PDF

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KR20050092783A
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루이 다누
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코니스 프랑스, 에스.에이.
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Abstract

인간 피부의 신진대사를 촉진하기 위한 화장용 또는 피부과학적 제제 내 올리고글루코사민의 용도를 개시한다.

Description

화장용 또는 피부과학적 제제 내 올리고글루코사민의 용도 {USE OF OLIGOGLUCOSAMINES IN COSMETIC OR DERMATOLOGICAL PREPARATIONS}
본 발명은 일반적으로 스킨 및 헤어케어 분야, 더 자세하게로는, 그 중에서도 특히 인간의 피부의 신진대사를 촉진시키기 위한 올리고글루코사민 또는 저분자량 키토산의 용도에 관한 것이다.
고대때 조차도, 아름다움을 강하게 인식하는 여성들은 식물 및 꽃 에센스의 효과에 대해 공지했었다. 그렇게 할 수 있는 여력이 있는 사람이면 누구나 다, 예컨대 클레오파트라처럼, 나귀의 젖으로 스킨에 수분 및 탄력을 부여하기 위해 목욕했었다. 그러나 화장용 화학이 순수 실험적 경험의 시대를 탈피할 수 있게 된 것은 오늘날에 이르기까지의 시간이 걸렸다. 한편, 스킨 및 헤어에서의 신규한 생화학 공정은 설명되어 왔었고, 고분자 생합성은 거의 매일 해독되어 왔었다. 신규한 활성 원소의 테스트에서 조차도, 애매한 패널 테스트에 대한 의존이 점차 줄여졌다. 그 대신에 현재는 많은 시험관내 방법이 효능 및 성능을 객관화하는데 이용가능해졌다. 최근 특정 관심을 끄는 활성 요소에는 일반적으로 인간의 피부의 신진대사를 촉진시키는 글루코사민 및 특히 피부의 고분자 형성이 포함된다. 무엇보다도 인간 케라틴형성세포 내 히알루론산 합성을 촉진하는 이유로, 관련 N-아실 글루코사민은 또한 화장품 분야에서 유효함이 입증되었다. 궁극적으로 스킨 및 헤어의 컨디션에 대한 유익한 효과를 갖는 국소적으로 적용된 제제 에서의 생촉매 용도에 대해 화장용 화학에서 특별한 관심이 있다는 사실은 분명하다. 그러나, 글루코사민 및 글루코사민 유도체의 단점은 그 성능이 실용 목적에 부적합하다는데 있다. 따라서, 그러한 발견으로부터 기원된 본 발명에서 제기된 문제는 글루코사민의 복잡한 특성 프로필을 보일 수 있으나 훨씬 더 나은 성능을 가진 활성 요소 제공에 있다.
본 발명은 인간 피부의 신진대사를 촉진하기 위한 화장용 또는 피부과학적 제제 내 전형적으로는 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량% 및 더 바람직하게는 0.5 내지 1 중량%의 양으로 존재할 수 있는 올리고글루코사민 및/또는 그의 유도체의 용도에 관한 것이다.
놀랍게도, 시험관내 테스트에서, 평균 분자량 500 내지 5,000, 바람직하게는 800 내지 1,500인 올리고글루코사민은, 섬유아세포 성장의 매우 큰 우수성 및 UVB 복사에 대한 인간 케라틴형성세포의 뛰어난 보호면에서 단량체형태인 글루코사민과 구별된다는 것이 발견되었다.
본 발명의 한 구현 예에서, 본 발명에 의한 올리고글루코사민의 중량-평균 분자량은 600 내지 1,000 g/mol 이며, 아세틸화 정도는 20% 미만이다.
따라서, 본 발명은 하기 목적을 위한 화장용 또는 피부과학적 제제에서의 올리고글루코사민 및/또는 그의 유도체의 용도에 관한 것이다.
* 피부세포의 재생 촉진;
* UV-유도 피부손상 감소;
* 노화 및 피부주름 방지;
* 인간 피부의 광노화 감소;
* 상처 치료 개선;
* 헤어 성장 증가;
* 각질층 위한 지질합성 증가;
* 스킨 건조 방지;
* 피부기질 단백질, 예컨대, 콜라겐, 엘라스틴 및 프로테오글리칸 분자의 합성 촉진;
* 염증 증후 감소;
* 민감성 피부 관리;
* 좌창 방지;
* 물리적 또는 화학적 스트레스로부터 인간의 피부 세포의 보호 메커니즘 촉진.
올리고글루코사민
올리고글루코사민은 히드로콜로이드 군에 속하는 생중합체이다. 화학적으로는, 그것은 분자량이 상이한 부분적으로 탈아세틸화된 키틴으로, 키토산으로도 공지되어 있으며, 하기-이상적으로 표현된- 단량체 단위를 포함한다:
생물학적 pH값에서 음전하를 띤 대부분의 히드로콜로이드와는 반대로, 올리고글루코사민 또는 키토산은 이러한 조건에서 양이온성 생중합체이다. 양전하 올리고글루코사민은 반대 전하를 가진 표면과 상호작용할 수 있어, 화장용 헤어 케어 및 바디 케어 제품 및 약제학적 제제에서 사용된다. 올리고글루코사민은 키틴, 바람직하게는 값싼 원료로서 많은 양으로 이용할 수 있는 갑각류의 껍질 잔여물로부터 제조된다. Hackmann 등에 의해 처음으로 기술된 공정에서, 키틴은 보통 처음에 염기 첨가로 탈단백질화되고, 무기산 첨가로 탈염되고, 마지막으로 강염기의 첨가로 탈아세틸화되어, 분자량은 넓은 범위로 분포된다. 바람직한 타입은 평균 분자량이 10,000 내지 500,000 달톤 또는 800,000 내지 1,200,000 달톤 및/또는 5,000 mPas 미만의 Brookfield 점도 (글리콜산 내 1 중량%), 80 내지 88%의 탈아세틸화 정도 및 0.3 중량% 미만의 회분을 가진 것이다. 이런 식으로 수득 가능한 키토산은 폴리글리코아민이며, 즉 그의 분자량이 본 발명의 목적용으로는 지나치게 크다. 따라서, 두번째 단계에서, 키토산은 산의 영향하에서 더 분해되어, 분해산물, 즉 올리고글루코사민이 되고 이것은 분자량이 500 내지 5,000, 바람직하게는 800 내지 1,500 범위이며, 불순물, 특히 염을 제거할 수 있는 막여과에 적용된다. 이어서 그것은 냉동건조된다. 원한다면, 이어서 그것은 유도체화, 예컨대 에틸렌 옥사이드와 반응시킬 수 있다.
화장용 및/또는 피부과학적 제제
올리고글루코사민은 화장용 및/또는 피부과학적 제제, 예컨대, 크림, 젤, 로션, 알콜 및 수성/알콜 용액, 에멀젼, 왁스/지방 화합물, 스틱 제제 또는 연고의 제조를 위해 사용될 수 있다. 상기 제제는 또한 추가 보조제 및 첨가제로서 순한 계면활성제, 오일 성분, 유화제, 진주광택 왁스, 유속성 인자(Consistency factor), 증점제, 지방과다제, 안정제, 중합체, 실리콘 화합물, 지방, 왁스, 레시틴, 인지질, UV 보호인자, 생체내합성제, 산화방지제, 방취제, 제한제(制汗劑), 비듬방지제, 필름 형성제, 팽창제, 구충제, 셀프-태닝제, 티로신 억제제 (탈색소제), 하이드로트롭, 안정제, 방부제, 향수 오일, 염료 등을 포함할 수 있다.
계면활성제
적절한 계면활성제는 제제 내 보통 약 1 내지 70 중량%, 바람직하게는 5 내지 50 중량% 및 더 바람직하게는 10 내지 30 중량%의 다량으로 존재할 수 있는 음이온성, 비이온성, 양이온성 및/또는 양성(amphoteric) 또는 양쪽이온성(zwitterionic) 계면활성제이다. 전형적인 음이온성 계면활성제의 예는 비누, 알킬벤젠술포네이트, 알칸술포네이트, 올레핀 술포네이트, 알킬에테르 술포네이트, 글리세롤 에테르 술포네이트, α-메틸 에스테르 술포네이트, 술포지방산, 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 글리세롤 에테르 술페이트, 지방산 에테르 술페이트, 히드록시 혼합 에테르 술페이트, 모노글리세리드 (에테르) 술페이트, 지방산 아미드(에테르) 술페이트, 모노- 및 디알킬 술포숙시네이트, 모노- 및 디알킬 술포숙시나메이트, 술포트리글리세리드, 아미드 비누, 에테르 카르복실산 및 그의 염, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우리드, N-아실아미노산, 예컨대, 아실 락틸레이트, 아실타르트레이트, 아실 글루타메이트 및 아실 아스파르테이트, 알킬 올리고글루코시드 술페이트, 단백질 지방산 축합물 (특히 밀-기재 식물성 제품) 및 알킬 (에테르) 포스페이트이다. 음이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 포함한다면, 그것은 바람직하게는 좁은 범위의 동족체 분포를 가지나, 통상적인 동족체 분포를 가질 수 있다. 비이온성 계면활성제의 전형적인 예는 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 지방산 폴리글리콜 에스테르, 지방산 아미드 폴리글리콜 에테르, 지방 아민 폴리글리콜 에테르, 알콕실화 트리글리세리드, 혼합 에테르 및 혼합 포르말, 임의로는 부분 산화 알크(엔)일 올리고글루코시드 또는 글루쿠론산 유도체, 지방산-N-알킬 글루카미드, 단백질 히드롤리제이트(특히 밀-기재 식물성 제품), 폴리올 지방산 에스테르, 당 에스테르, 소르비탄 에스테르, 폴리소르베이트 및 아민 옥사이드이다. 비이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 포함한다면, 그것은 바람직하게는 좁은 범위의 동족체 분포를 가지나, 통상적인 동족체 분포를 가질 수 있다. 전형적인 양이온성 계면활성제의 예는 4차 암모늄 화합물, 예컨대 디메틸 디스테아릴 암모늄 클로라이드, 및 에스테르쿼트(esterquat), 더 자세하게는 4차화 지방산 트리알칸올아민 에스테르 염이다. 전형적인 양성 또는 양쪽이온성 계면활성제의 예는 알킬베타인, 알킬아미도베타인, 아미노프로피오네이트, 아미노글리시네이트, 이미다졸리늄 베타인 및 술포베타인이다. 특히 적절하고 순한 계면활성제의 전형적인 예, 즉, 특히 피부과학적으로 양립할 수 있는 계면활성제는 지방알콜 폴리글리콜 에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트, 모노- 및/또는 디알킬 술포숙시네이트, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우리드, 지방산 글루타메이트, α-올레핀 술포네이트, 에테르 카르복실산, 알킬 올리고글루코시드, 지방산 글루카미드, 알킬아미도베타인, 앰포아세탈 및 /또는 단백질 지방산 축합물, 바람직하게는 밀 단백질 기재이다.
오일 성분
적절한 오일 성분은, 예컨대, 탄소수 6 내지 18 및 바람직하게는 8 내지 10인 지방알콜 기재의 Guerbet 알콜, 직쇄형 또는 분지형 C6 -22 지방알콜과 직쇄형 C6 -22 지방산의 에스테르 또는 분지형 C6 -13 카르복실산과 직쇄형 또는 분지형 C6 -22 지방알콜, 예컨대, 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 이소스테아레이트, 미리스틸 올레이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 에루케이트, 세틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 이소스테아레이트, 세틸 올레이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 에루케이트, 스테아릴 미리스테이트, 스테아릴 팔미테이트, 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 이소스테아레이트, 스테아릴 올레이트, 스테아릴 베헤네이트, 스테아릴 에루케이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 이소스테아릴 스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 올레이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 이소스테아릴 올레이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 팔미테이트, 올레일 스테아레이트, 올레일 이소스테아레이트, 올레일 올레이트, 올레일 베헤네이트, 올레일 에루케이트, 베헤닐 미리스테이트, 베헤닐 팔미테이트, 베헤닐 스테아레이트, 베헤닐 이소스테아레이트, 베헤닐 올레이트, 베헤닐 베헤네이트, 베헤닐 에루케이트, 에루실 미리스테이트, 에루실 팔미테이트, 에루실 스테아레이트, 에루실 이소스테아레이트, 에루실 올레이트, 에루실 베헤네이트 및 에루실 에루케이트의 에스테르이다. 또한 직쇄형 C6 -22 지방산과 분지형 알콜, 더 자세히 2-에틸 헥산올의 에스테르, C18 -38 알킬히드록시카르복실산과 직쇄형 또는 분지형 C6 -22 지방알콜 (cf.DE 19756377 A1), 더 특히 디옥틸 말레이트의 에스테르, 직쇄형 및/또는 분지형 지방산과 폴리히드릭 알콜 (예컨대 프로필렌 글리콜, 다이머 디올 또는 트리머 트리올) 및/또는 Guerbet 알콜, C6 -10 지방산 기재의 트리글리세리드, C6 -18 지방산 기재의 액체 모노-, 디- 및 트리글리세리드 혼합물의 에스테르, C6 -22 지방알콜 및/또는 Guerbet 알콜과 방향족 카르복실산, 더 자세히 벤조산의 에스테르, C2 -12 디카르복실산과 탄소수 1 내지 22인 직쇄형 또는 분지형 알콜 또는 탄소수 2 내지 10 및 히드록실기수 2 내지 6인 폴리올의 에스테르, 식물성 오일, 분지형 1차 알콜, 치환된 시클로헥산, 디카프릴릴 카르보네이트 (Cetiol®CC)와 같은 직쇄형 및 분지형 C6 -22 지방알콜 카르보네이트, 예컨대, C6 -18 및 바람직하게는 C8 -10 지방알콜 기재의 Guerbet 카르보네이트,벤조산과 직쇄형 및/또는 분지형 C6 -22 알콜(예컨대 Finsolv ®TN)의 에스테르, Dicaprylyl Ether (Cetiol®OE)와 같은 직쇄형 또는 분지형, 대칭형 또는 비대칭형 알킬기 당 탄소수 6 내지 22인 디알킬 에테르, 예컨대, 에폭시드화 지방산 에스테르와 폴리올의 개환 제품, 실리콘 오일(시클로메티콘, 규소 메티콘 타입, 등) 및/또는 지방족 또는 나프텐계 탄화수소, 예컨대, 스쿠알렌, 스쿠알렌 또는 디알킬 시클로헥산이 적절하다.
유화제
적절한 유화제는 예컨대 하나 이상의 하기 군의 비이온성 계면활성제이다:
> 직쇄형 C8 -22 지방알콜, C12 -22 지방산, 알킬기 내 탄소수 8 내지 15인 알킬 페놀 및 알킬기 내 탄소수 8 내지 22인 알킬아민에 대한 2 내지 30 몰 에틸렌 옥사이드 및/또는 0 또는 5 몰 프로필렌 옥사이드 첨가 제품;
> 알크(엔)일기 내 탄소수 8 내지 22 인 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코시드 및 그의 에톡실화 유사체;
> 캐스터 오일 및/또는 수소화 캐스터 오일에 대한 1 내지 15 몰 에틸렌 옥사이드 첨가 제품;
> 캐스터 오일 및/또는 수소화 캐스터 오일에 대한 15 내지 60 몰 에틸렌 옥사이드의 첨가 제품;
> 글리세롤 및/또는 소르비탄과 탄소수 12 내지 22 인 불포화, 직쇄형 또는 포화 분지형 지방산 및/또는 탄소수 3 내지 18 인 히드록시카르복실산의 부분 에스테르 및 1 내지 30 몰 에틸렌 옥사이드에 대한 그의 첨가 제품;
> 폴리글리세롤 (평균 2 내지 8 정도의 자가축합), 폴리에틸렌 글리콜 (분자량 400 내지 5,000), 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 당 알콜 (예컨대 소르비톨), 알킬 글루코시드 (예컨대 메틸 글루코시드, 부틸 글루코시드, 라우릴 글루코시드) 및 폴리글루코시드 (예컨대 셀룰로오스) 와 탄소수 12 내지 22 인 포화 및/또는 불포화, 직쇄형 또는 분지형 지방산 및/또는 탄소수 3 내지 18 인 히드록시카르복실산의 부분 에스테르 및 1 내지 30 몰 에틸렌 옥사이드에 대한 그의 첨가 제품;
> 펜타에리트리톨, 지방산, 시트르산 및 지방알콜의 혼합 에스테르 및/또는 탄소수 6 내지 22인 지방산, 메틸 글루코오스 및 폴리올, 바람직하게는 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 혼합 에스테르,
> 모노-, 디- 및 트리알킬 포스페이트 및 모노-, 디- 및/또는 트리-PEG-알킬 포스페이트 및 그의 염,
> 양모 왁스 알콜,
> 폴리실록산/폴리알킬/폴리에테르 공중합체 및 상응하는 유도체,
> 블록 공중합체, 예컨대 폴리에틸렌글리콜-30 디폴리히드록시스테아레이트;
> Goodrich 산(産) 중합체 유화제, 예컨대 Pemulen 타입 (TR-1, TR-2);
> 폴리알킬렌 글리콜 및
> 글리세롤 카르보네이트.
> 에틸렌 옥사이드 첨가 제품
지방알콜, 지방산, 알킬페놀 또는 캐스터 오일에 대한 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 첨가 제품은 상업적으로 이용가능한 제품으로 공지되어 있다. 그것은 동족체 혼합물로, 그의 평균 알콕실화 정도는 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 및 첨가 반응이 수행되는 기질의 양 사이 비율에 상응한다. 글리세롤에 대한 에틸렌 옥사이드의 첨가제품의 C12 /18 지방산 모노에스테르 및 디에스테르는 화장용 제형물의 지질층 강화제로서 공지되어 있다.
> 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코시드
알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코시드, 그의 제조 및 그의 용도는 당업계에 공지되어 있다. 그것은 특히 글루코오스 또는 올리고당과 탄소수 8 내지 18 인 1차 알콜을 반응시켜 제조된다. 글리코시드 단위에 관한한, 고리형 당 단위가 글리코시드 결합에 의해 지방 알콜에 결합된 모노글리코시드와 바람직하게 약 8 정도까지 올리고중합화하는 올리고형태인 글리코시드 둘 다 적절하다. 올리고중합화 정도는 그러한 기술적 제품의 전형인 동족체 분포를 기초로 한 통계학적 평균 값이다.
> 부분 글리세리드
적절한 부분 글리세리드의 전형적인 예는 히드록시스테아르산 모노글리세리드, 히드록시스테아르산 디글리세리드, 이소스테아르산 모노글리세리드, 이소스테아르산 디글리세리드, 올레산 모노글리세리드, 올레산 디글리세리드, 리시놀레산 모노글리세리드, 리시놀레산 디글리세리드, 리놀레산 모노글리세리드, 리놀레산 디글리세리드, 리놀레산 모노글리세리드, 리놀레산 디글리세리드, 에루식산 모노글리세리드, 에루식산 디글리세리드, 타르타르산 모노글리세리드, 타르타르산 디글리세리드, 시트르산 모노글리세리드, 시트르산 디글리세리드, 말산 모노글리세리드, 말산 디글리세리드 및 제조공정으로부터의 트리글리세리드의 소량을 여전히 포함할 수 있는 그의 기술적 혼합물이다. 언급된 부분 글리세리드에 대한 1 내지 30 및 바람직하게는 5 내지 10 몰 에틸렌 옥사이드의 첨가 제품 역시 적절하다.
> 소르비탄 에스테르
적절한 소르비탄 에스테르는 소르비탄 모노이소스테아레이트, 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄 디이소스테아레이트, 소르비탄 트리이소스테아레이트, 소르비탄 모노올레이트, 소르비탄 세스퀴올레이트, 소르비탄 디올레이트, 소르비탄 트리올레이트, 소르비탄 모노에루케이트, 소르비탄 세스퀴에루케이트, 소르비탄 디에루케이트, 소르비탄 트리에루케이트, 소르비탄 모노리시놀레이트, 소르비탄 세스퀴리시놀레이트, 소르비탄 디리시놀레이트, 소르비탄 트리리시놀레이트, 소르비탄 모노히드록시스테아레이트, 소르비탄 세스퀴히드록시스테아레이트, 소르비탄 디히드록시스테아레이트, 소르비탄 트리히드록시스테아레이트, 소르비탄 모노타르트레이트, 소르비탄 세스퀴타르트레이트, 소르비탄 디타르트레이트, 소르비탄 트리타르트레이트, 소르비탄 모노시트레이트, 소르비탄 세스퀴시트레이트, 소르비탄 디시트레이트, 소르비탄 트리시트레이트, 소르비탄 모노말레이트, 소르비탄 세스퀴말레이트, 소르비탄 디말레이트, 소르비탄 트리말레이트 및 그의 기술적 혼합물이다. 언급된 소르비탄 에스테르에 대한 1 내지 30 및 바람직하게는 5 내지 10 몰 에틸렌 옥사이드의 첨가 제품 역시 적절하다.
> 폴리글리세롤 에스테르
적절한 폴리글리세롤 에스테르의 전형적인 예는 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트(Dehymuls®PGPH), 폴리글리세린-3-디이소스테아레이트 (Lameform®TGI), 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 (Isolan®GI 34), 폴리글리세릴-3 올레이트, 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트 (Isolan®PDI), 폴리글리세릴-3 메틸글루오스 디스테아레이트 (Tego Care® 450), 폴리글리세릴-3 메틸글루코오스 디스테아레이트 (Tego Care® 450), 폴리글리세릴-3 밀랍 (Cera Bellina®), 폴리글리세릴-4 카프레이트 (Polyglycerol Caprate T2010/90), 폴리글리세릴-3 세틸 에테르 (Chimexane®NL), 폴리글리세릴-3 디스테아레이트 (Cremophor®GS 32) 및 폴리글리세릴 폴리리시톨레이트 (Admul®WOL 1403), 폴리글리세릴 디메레이트 이소스테아레이트 및 그의 혼합물이다. 기타 적절한 폴리올에스테르의 예는 임의로 1 내지 30 몰 에틸렌 옥사이드와 반응한 트리메틸올프로판 또는 펜타에리트리톨과 라우르산, 코코지방산, 탈로우 지방산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 베헨산 등의 모노-, 디- 및 트리에스테르이다.
> 음이온성 유화제
전형적인 음이온성 유화제는 탄소수 12 내지 22 인 지방족 지방산, 예컨대 팔미트산, 스테아르산 또는 베헨산 및 탄소수 12 내지 22 인 디카르복실산, 예컨대 아젤리아산 또는 세바잔탄이다.
> 양성( amphoteric ) 및 양이온성 유화제
다른 적절한 유화제는 양쪽이온성 계면활성제이다. 양쪽이온성 계면활성제는 분자에 하나 이상의 4차 암모늄기 및 하나 이상의 카르복실레이트 및 하나의 술포네이트기를 포함하는 표면-활성 화합물이다. 특히 적절한 양쪽이온성 계면활성제는 소위 베타인, 예컨대 N-알킬-N,N-디메틸 암모늄 글리시네이트, 예컨대 코코알킬 디메틸 암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸 암모늄 글리시네이트, 예컨대 코코아실아미노프로필 디메틸 암모늄 글리시네이트, 및 알킬 또는 아실기 내에 탄소수 8 내지 18 인 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸 이미다졸린 및 코코아실아미노에틸 히드록시에틸 카르복시메틸 글리시네이트이다. 코카미도프로필 베타인의 CTFA 명으로 공지된 지방산 아미드 유도체가 특히 바람직하다. 양용해성(ampholytic) 계면활성제 또한 적절한 유화제이다. 양용해성 계면활성제는 분자에 C8 /18 알킬 또는 아실기에 덧붙여, 하나 이상의 자유아미노기 및 하나 이상의 -COOH- 또는 -SO3H-기를 포함하고 내부 염을 형성할 수 있는 표면-활성 화합물이다. 적절한 양용해성 계면활성제는 N-알킬 글리신, N-알킬 프로피온산, N-알킬아미노부티르산, N-알킬이미노디프로피온산, N-히드록시-에틸-N-알킬아미도프로필 글리신, N-알킬 타우린, N-알킬사르코신, 2-알킬아미노프로피온산 및 알킬아미노아세트산으로 알킬기에 탄소수 약 8 내지 18 을 포함한다. 특히 바람직한 양용해성 계면활성제는 N-코코알킬아미노-프로피오네이트, 코코아실아미노에틸 아미노프로피오네이트 및 C12 /18 아실 사르코신이다. 마지막으로, 양이온성 계면활성제는 또한 적절한 유화제로, 특히 바람직한 에스테르쿼트 타입, 바람직하게는 메틸-4차화 디지방산 트리에탄올아민 에스테르 염의 양이온성 계면활성제이다.
지방 및 왁스
전형적인 지방의 예는 글리세리드, 즉 본질적으로 고지방산의 혼합 글리세롤 에스테르를 이루고 있는 고체 또는 액체, 식물성 또는 동물성 제품이다. 적절한 왁스는 그중에서도 특히 천연 왁스, 예컨대 칸데릴라 왁스, 카르나우바 왁스, 저팬 왁스, 아프리카수염새 왁스, 코르크 왁스, 구아루마 왁스, 라이스 오일 왁스, 사탕수수 왁스, 오우리쿠리 왁스, 몬탄 왁스, 밀랍, 셸락 왁스, 스펌아세티 라놀린 (양모 왁스) , 요(腰) 지방, 세레신, 오조세라이트(지랍), 페트로라툼, 파라핀 왁스 및 마이크로왁스; 화학적으로 변형된 왁스 (하드 왁스), 예컨대, 몬탄 에스테르 왁스, 사솔 왁스, 수소화 호호바 왁스 및 합성 왁스, 예컨대, 폴리알킬렌 왁스 및 폴리에틸렌 글리콜 왁스이다. 지방 외에, 다른 적절한 첨가제는 지방 유사 물질, 예컨대 레시틴 및 포스포리피드이다. 레시틴은 전문가 사이에서 에스테르화로 지방산, 글리세롤, 인산 및 콜린으로부터 형성된 글리세로포스포리피드로 공지되었다. 따라서, 레시틴은 또한 종종 전문가에 의해, 포스파티딜 콜린(PC)으로 언급되곤 한다. 천연 레시틴의 예 또한 포스파티드산으로 공지되고 1,2-디아실-sn-글리세롤-3-인산의 유도체인 케팔린이다. 반대로, 포스포리피드는 일반적으로 모노-, 바람직하게는 지방으로 보통 분류되는 글리세롤 (글리세로포스페이트)와 인산의 디에스테르로 이해된다. 스핑고신 및 스핑고리피드 역시 적절하다.
진주광택 왁스
적절한 진주광택왁스는, 예컨대 알킬렌 글리콜 에스테르, 특히 에틸렌 글리콜 디스테아레이트; 지방산 알칸올아미드, 특히 코코지방산 디에탄올아미드; 부분 글리세리드, 특히 스테아르산 모노글리세리드; 다염기, 임의로 히드록시치환된 카르복실산과 탄소수 6 내지 22 인 지방알콜의 에스테르, 특히 장쇄 타르타르산의 에스테르; 지방화합물, 예컨대 모두 합해 탄소수 24 이상인 지방 알콜, 지방 케톤, 지방 알데히드, 지방 에테르 및 지방 카르보네이트, 특히 라우론 및 디스테아릴에테르; 지방산, 예컨대 스테아르산, 히드록시스테아르산 또는 베헨산, 탄소수 12 내지 22인 지방알콜과 탄소수 12 내지 22인 올레핀 에폭시드의 개환 제품 및/또는 탄소수 2 내지 15 이고 히드록실기수 2 내지 10인 폴리올 및 그의 혼합물이다.
유속성 인자 및 증점제
주로 사용되는 유속성 인자는 탄소수 12 내지 22, 바람직하게는 탄소수 16 내지 18 인 지방 알콜 또는 히드록시지방알콜, 및 부분 글리세리드, 지방산 또는 히드록시지방산이다. 상기 물질과 알킬 올리고글루코시드 및/또는 같은 사슬길이의 지방산 N-메틸 글루카미드 및/또는 폴리글리세롤 폴리-12-히드록시스테아레이트와의 조합이 바람직하게 사용된다. 적절한 증점제는, 예컨대 Aerosil 타입 (친수성 실리카), 다당, 더 특히 잔탄 고무, 구아르-구아르, 아가-아가, 알긴 및 티로스, 카르복시메틸 셀룰로오스 및 히드록시에틸 셀룰로오스, 또한 비교적 고분자량인 폴리에틸렌 글리콜 모노에스테르 및 지방산의 디에스테르, 폴리아크릴레이트 (예컨대 Carbopols®및 Pemulen 타입 [Goodrich]; Synthalens®[Sigma]; Keltrol 타입[Kelco]; Sepigel 타입 [Seppic]; Salcare 타입[Allied Colloids]), 폴리아크릴아미드, 중합체, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 피롤리돈이다. 특히 효과적이라고 입증된 기타 유속성 인자는 벤토나이트, 예컨대 시클로펜타실록산, 디스테아르디모늄 헥토라이트 및 프로필렌 카르보네이트의 혼합물인 Bentone®Gel VS-5PC (Rheox)이다. 다른 적절한 유속성 인자는 계면활성제, 예컨대 에톡실화 지방산 글리세리드, 지방산과 폴리올, 예컨대 펜타에리트리올 또는 트리메틸올 프로판, 좁은 범위의 지방알콜 에톡실레이트 또는 알킬 올리고글루코시드의 에스테르 및 염화나트륨 및 염화암모늄과 같은 전해질이다.
지방과다제
지방과다제는 예컨대 라놀린 및 레시틴 및 폴리에톡실화 또는 아크릴화 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세리드 및 지방산 알칸올아미드, 발포 안정제로 작용하는 지방산 알칸올아미드와 같은 물질로부터 선택될 수 있다.
안정제
지방산의 금속 염, 예컨대 마그네슘, 알루미늄 및/또는 아연 스테아레이트 또는 리시놀레이트는 안정제로서 사용될 수 있다.
중합체
적절한 양이온성 중합체는 예컨대, 양이온성 셀룰로오스 유도체, 예컨대 Polymer JR 400®라는 상품명으로 Amerchol로부터 입수 가능한 4차화 히드록시에틸 셀룰로오스, 양이온성 녹말, 디알릴 암모늄 염과 아크릴아미드의 공중합체, 4차화 비닐 피롤리돈/비닐 이미다졸 중합체, 예컨대 Luviquat®(BASF), 폴리글리콜과 아민의 축합 물질, 4차화 콜라겐 폴리펩티드, 예컨대, 라우릴디모늄 히드록시프로필 히드롤라이즈드 콜라겐(Lamequat®L, Grunau), 4차화 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체 예컨대, 아모디메티콘, 아디프산과 디메틸아미노-히드록시프로필 디에틸렌트리아민의 공중합체 (Cartaretine®, Sandoz), 아크릴산과 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드의 공중합체 (Merquat®550, Chemviron), 폴리아미노폴리아미드 및 그의 가교결합된 수용성 중합체, 양이온성 키틴 유도체, 예컨대 임의적으로 미세결정성 분포를 띤 4차화 키토산, 디할로알킬, 예컨대 디브로모부탄과 비스-디알킬아민, 예컨대 비스-디메틸아미노-1,3-프로판의 축합물질, 양이온성 구아르 고무 예컨대, Celanese의 Jaguar®CBS, Jaguar®C-17, Jaguar®C-16, 4차화 암모늄 염 중합체, 예컨대 Miranol로부터의 Mirapol®A-15, Mirapol®AD-1, Mirapol®AZ-1이다.
적절한 음이온성, 양쪽이온성, 양성이온성 및 비이온성 중합체는 예컨대 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐 피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐에테르/말레산무수물 공중합체 및 그의 에스테르, 비가교결합성 및 폴리올-가교결합성 폴리아크릴산, 아크릴아미도-프로필 트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴레이트 공중합체, 옥틸아크릴-아미드/메틸 메타크릴레이트/tert. -부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시-프로필 메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐 피롤리돈, 비닐 피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐 피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐 카프로락탐 삼원중합체 및 임의적으로 유도체화 셀룰로오스 에테르 및 실리콘이다.
실리콘 화합물
적절한 실리콘 화합물은, 예컨대, 디메틸 폴리실록산, 메틸페닐 폴리실록산, 고리형 실리콘 및 아미노-,지방산-, 알콜-, 폴리에테르-, 에폭시-, 플루오린-, 글리코시드- 및/또는 알킬-변형 실리콘 화합물로 상온에서 액체 및 유사수지일 수 있다. 기타 적절한 실리콘 화합물은 평균 사슬 길이 200 내지 300 디메틸실록산 단위인 디메티콘, 및 수소화 실리케이트의 혼합물인 시메티콘이다.
UV 보호인자 및 산화방지제
본 발명의 문맥하에서 UV 보호인자는, 예컨대 상온에서 액체 또는 결정성이고 자외선복사 흡수 및 장파동복사, 예컨대 열 형태로 흡수된 에너지 방출이 가능한 유기성 물질 (광 필터)이다. UV-B 필터는 지용성 또는 수용성일 수 있다. 하기는 지용성 물질의 예이다:
> 3-벤질리덴 캄포르(camphor) 또는 3-벤질리덴 노르캄포르(norcamphor) 및 그의 유도체, 예컨대 3-(4-메틸벤질리덴)-캄포르;
> 4-아미노벤조산 유도체, 바람직하게는 4-(디메틸아미노)-벤조산-2-에틸헥실 에스테르, 4-(디메틸아미노)-벤조산-2-옥틸 에스테르 및 4-(디메틸아미노)-벤조산 아밀 에스테르;
> 신남산의 에스테르, 바람직하게 4-메톡시신남산-2-에틸헥실 에스테르, 4-메톡시신남산 프로필 에스테르, 4-메톡시신남산 이소아밀 에스테르, 2-시아노-3,3-페닐신남산-2-에틸헥실 에스테르(Octocrylene);
> 살리실산의 에스테르, 바람직하게는 살리실산-2-에틸헥실 에스테르, 살리실산-4-이소프로필벤질 에스테르, 살리실산 호모메틸 에스테르;
> 벤조페논의 유도체, 바람직하게 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논,2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논;
> 벤잘말론산의 에스테르, 바람직하게 4-메톡시벤잘말론산 디-2-에틸헥실 에스테르;
> 트리아진 유도체, 예컨대 2,4,6-트리아닐리노-(p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)-1,3,5-트리아진 및 옥틸 트리아존 또는 디옥틸 부타이모 트리아존 (Uvasorb®HEB);
> 프로판-1,3-디온, 예컨대 1-(4-tert.부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)-프로판-1,3-디온;
> 케토트리시클로(5.2.1.0)데칸 유도체.
적절한 수용성 물질은 하기와 같다.
> 2-페닐벤지이미다졸-5-술폰산 및 알칼리메탈, 알칼리성 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 및 그의 글루캄모늄 염;
> 벤조페논의 술폰산 유도체, 바람직하게 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산 및 그의 염;
> 3-벤질리덴 캄포르의 술폰산 유도체, 예컨대 4-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸)-벤젠 술폰산 및 2-메틸-5-(2-옥소-3-보르닐리덴)-술폰산 및 그의 염.
전형적인 UV-A 필터는, 특히 벤조일 메탄의 유도체, 예컨대 1-(4'-tert. 부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)-프로판-1,3-디온, 4-tert.부틸-4'-메톡시디벤조일 메탄 (Parsol®1789) 또는 1-페닐-3-(4'-이소프로필페닐)-프로판-1,3-디온 및 에나민 화합물이다. UV-A 및 UV-B 필터는 물론 역시 혼합물 형태로 사용될 수 있다. 특히 유리한 조합물은 벤조일 메탄의 유도체, 예컨대 4-tert.부틸-4'-메톡시디벤조일메탄(Parsol® 1789) 및 신남산의 에스테르, 바람직하게는 4-메톡시신남산-2-에틸 헥실 에스테르 및/또는 4-메톡시신남산 프로필 에스테르 및/또는 4-메톡시신남산 이소아밀 에스테르와 조합된 2-시아노-3,3-페닐신남산-2-에틸 헥실 에스테르 (옥토크릴렌)이다. 상기와 같은 조합물은 유리하게 수용성 필터, 예컨대 2-페닐벤지이미다졸-5-술폰산 및 알칼리 메탈, 알칼리성 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 및 그의 글루캄모늄염과 조합되어있다.
언급된 용해성 물질외에, 불용성 광-차단 염색, 즉 미세하게 분산된 메탈 옥사이드 또는 염은 또한 상기 목적을 위해 사용될 수 있다. 적절한 메탈옥사이드의 예는, 특히 아연 옥사이드 및 티탄 디옥사이드 및 또한 철의 옥사이드, 지르코늄 옥사이드, 규소, 망간, 알루미늄 및 세륨 및 그의 혼합물이다. 실리케이트(탈쿰), 바륨 술페이트 및 아연 스테아레이트는 염으로서 사용될 수 있다. 옥사이드 및 염은 스킨케어 및 스킨 보호 에멀젼 및 장식용 화장품의 색소 형태로 사용된다. 입자는 평균 직경 100 nm 미만, 바람직하게는 5 내지 50 nm 및 더 바람직하게는 15 내지 30 nm이다. 타원체형 입자 또는 다른 비-구형 입자 또한 사용될 수 있으나, 그것은 형태가 구형일 수 있다. 색소는 또한 표면-처리된, 즉, 친수성화 또는 소수성화될 수 있다. 전형적인 예는 코팅된 티탄 디옥사이드이다. 예컨대 Titandioxid T 805 (Degussa) 및 Eusolex® T2000 (Merck)이다. 적절한 소수성 코팅 재료는, 무엇보다도 상기 중에서 실리콘 및, 특히 트리알콕시옥틸실록산 또는 시메티콘이다. 바람직하게 소위 마이크로- 또는 나노색소가 태양보호제품에 사용된다. 바람직하게 마이크로화 아연 옥사이드가 사용된다.
생체내합성제 및 산화방지제
본 발명의 문맥에서, 생체내합성제는 예컨대, 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, (디옥시)리보핵산 및 그의 분열 제품, ß-글루칸, 레티놀, 비사볼올, 알란토인, 피탄트리올, 판텐올, AHA 산, 아미노산, 세라미드, 유사세라미드, 에센셜 오일, 식물 추출물, 예컨대 푸르투스 추출물, 밤바라 너트 추출물 및 비타민 복합체이다.
산화방지제는 UV 광선이 피부에 침투시 개시되는 광화학반응사슬을 방해한다. 전형적인 예는 아미노산 (예컨대 글리신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 그의 유도체, 이미다졸 (예컨대 우로칸산) 및 그의 유도체, 펩티드, 예컨대 D,L-카르노신, D-카르노신, L-카르노신 및 그의 유도체 (예컨대 안세린), 카로티노이드, 카로텐 (예컨대 α-카로텐,ß-카로텐, 리코펜) 및 그의 유도체, 클로로겐산 및 그의 유도체, 리폰산 및 그의 유도체 (예컨대 디히드로리폰산), 아우로티오글루코오스, 프로필티오우라실 및 기타 티올 (예컨대 티오레독신, 글루타티온, 시스테인, 시스타인, 시스타민 및 그의 글루코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸 및 라우릴, 팔미토일, 올레일, γ-리놀레일, 콜레스테릴 및 글리세릴 에스테르) 및 그의 염, 디라우릴티오디프로피오네이트, 디스테아릴티오디프로피오네이트, 티오디프로피온산 및 그의 유도체 (에스테르, 에테르, 펩티드, 리피드, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드 및 염) 및 매우 적은 양립가능한 적량 (예컨대 pmole 내지 μmole/kg)의 술폭시민 화합물 (예컨대 부티온 술폭시민, 호모시스테인 술폭시민, 호모시스테인 술폭시민, 부티오닌 술폰, 펜타-, 헥사- 및 헵타-티온 술폭시민), 또한 (금속) 킬레이터 (예컨대 α-히드록시지방산, 팔미트산, 피틴산, 락토페린), α-히드록시산 (예컨대 시트르산, 젖산, 말산), 흄산, 담즙산, 담즙 추출물, 빌리루빈, 빌리베르딘, EDTA, EGTA 및 그의 유도체, 불포화 지방산 및 그의 유도체 (예컨대 γ-리놀렌산, 리놀렌산, 올레산) 폴산 및 그의 유도체, 유비퀴논 및 유비퀴놀 및 그의 유도체, 비타민 C 및 그의 유도체 (예컨대 아스코르빌 팔미테이트, Mg 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 아세테이트), 토코페롤 및 유도체 (예컨대 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 유도체 (비타민 A 팔미테이트) 및 벤조인 수지의 코니페릴 벤조에이트, 루틴산 및 그의 유도체, α-글리코실 루틴, 페루린산,푸르푸릴리덴 글루시톨, 카르노신, 부틸 히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 노르디히드로구아약 수지산, 노르디히드로구아약레트산, 트리히드록시부티로페논, 요산 및 그의 유도체, 만노스 및 그의 유도체, 수퍼옥시드-디스무타아제, 아연 및 그의 유도체 (예컨대, ZnO, ZnSO4), 셀레늄 및 그의 유도체 (예컨대 셀레늄 메티오닌), 스틸벤 및 그의 유도체 (예컨대 스틸벤 옥사이드, 트랜스-스틸벤 옥사이드) 및 본 발명의 목적에 적합한 상기 활성 물질의 유도체 (염, 에스테르, 당, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드, 펩티드 및 리피드)이다.
방취제 및 세균 억제제
화장용 방취제는 신체 악취를 반작용해 중화, 차폐, 또는 제거한다. 신체 악취는 불쾌한 냄새 분해 물질의 형태를 야기하는, 부분분비 발한시 피부 박테리아의 작용을 통해 형성된다. 따라서, 방취제는 세균 억제제, 효소 억제제, 악취 흡수제 또는 악취 차폐제 역할을 하는 활성적 원소를 포함한다.
> 세균 억제제
기본적으로, 적절한 세균 억제제는 그람양성 박테리아, 예컨대, 4-히드록시-벤조산 및 염 및 그의 에스테르, N-(4-클로로페닐-N'-(3,4-디클로로페닐)-요소, 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐에테르 (트리클로산), 4-클로로-3,5-디메틸페놀, 2,2'-메틸렌-비스-(6-브로모-4-클로로페놀), 3-메틸-4-(1-메틸에틸)-페놀, 2-벤질-4-클로로페놀, 3-(4-클로로페녹시)-프로판-1,2-디올, 3-이오도-2-프로피닐 부틸 카르바메이트, 클로헥시딘, 3,4,4'-트리클로로카르바닐리드 (TTC), 항세균 향수, 티몰, 타임 오일, 유겐올, 클로브 오일, 멘톨, 민트 오일, 파르네솔, 페녹시에탄올, 글리세롤 모노카프레이트, 글리세롤 모노카프릴레이트, 글리세롤 모노라우레이트 (GML), 디글리세롤 모노카프레이트 (DMC), 살리실산-N-알킬아미드, 예컨대 살리실산-n-옥틸 아미드 또는 살리실산-n-데실 아미드에 대항해 작용하는 임의 물질이다.
> 효소 억제제
적절한 효소 억제제는 예컨대, 에스테라아제 억제제이다. 에스테라아제 억제제는 바람직하게 트리알킬 시트레이트, 예컨대 트리메틸 시트레이트, 트리프로필 시트레이트, 트리이소프로필 시트레이트, 트리부틸 시트레이트 및 특히 트리에틸 시트레이트 (Hydagen® CAT)이다. 에스테라아제 억제제는 효소 활성을 억제하여 악취 형성을 감소시킨다. 기타 에스테라아제 억제제는 스테롤 술페이트 또는 포스페이트 예컨대, 이아노스테롤, 콜레스테롤, 캄페스테롤, 스티그마스테롤 및 시토스테롤 술페이트 또는 포스페이트, 디카르복실산 및 그의 에스테르, 예컨대 글루타르산, 글루타르산 모노에틸 에스테르, 글루타르산 디에틸 에스테르, 아디프산, 아디프산 모노에틸 에스테르, 아디프산 디에틸 에스테르, 말론산 및 말론산 디에틸 에스테르, 히드록시카르복실산 및 그의 에스테르, 예컨대 시트르산, 말산, 타르타르산 또는 타르타르산 디에틸 에스테르, 및 아연 글리시네이트이다.
> 악취 흡수제
적절한 악취흡수제는 흡수 및 대부분 악취-형성 화합물 보유가 가능한 물질이다. 그것은 개별 화합물의 부분압을 감소시키고 이에 따라 또한 그것이 분산되는 속도를 감소시킨다. 이런 면에서 주요 요건은 향수가 반드시 손상되지 않은 상태라야 한다. 악취 흡수제는 활성적으로 박테리아에 대항하지 않는다. 그것은 예컨대, 리시놀레산의 복합 아연염 또는 전문가에게 "고정제" 예컨대, 라다눔의 추출물 또는 때죽나무 또는 그의 주요 성분으로서의 어떤 아비에트산 유도체로 공지된 주로 중성 악취의 특별한 향수를 포함한다. 악취 차폐제는 향수 또는 향수 오일로, 그 향수-차폐 기능 외에 그의 특별한 향수 특징을 방취제에 제공하는 것이다. 적절한 향수 오일은 예컨대 천연 및 합성 향수의 혼합물이다. 천연향수는 꽃, 줄기 및 잎, 과일, 과일 껍질, 뿌리, 나무, 약초 및 풀, 침엽 및 가지, 수지 및 발삼 수지의 추출물을 포함한다. 동물성 원료, 예컨대, 사향 및 비버가 사용될 수 있다. 전형적인 합성 향수 화합물은 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 및 탄화수소 타입의 제품이다. 에스테르 향수 화합물의 예는 벤질 아세테이트, p-tert.부틸 시클로헥실아세테이트, 린날릴 아세테이트, 페닐 에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 프로메이트, 알릴 시클로헥실 프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트이다. 에테르는 예컨대 벤질 에틸 에테르를 포함하는 반면에 알데히드는 예컨대 탄소수 8 내지 18인 직쇄형 알칸올, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴옥시아세테알데히드, 시클라멘 알데히드, 히드록시시트로넬랄, 리리알 및 보우르겐올을 포함한다. 적절한 케톤의 예는 이오논 및 메틸 세드릴 케톤이다. 적절한 알콜은 아네톨, 시트로넬롤, 유겐올, 이소유겐올, 게라니올, 리나리올, 페닐에틸 알콜 및 테르피네올이다. 탄화수소는 주로 테르펜 및 발삼을 포함한다. 그러나, 함께 적당한 향수를 제조하는 상이한 향수 화합물의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 다른 적절한 향수 오일은 대개 아로마 성분으로 사용되는 비교적 저휘발성의 에센셜 오일이다. 예로는 세이지오일, 캐모마일, 클로브 오일, 레몬 밤 오일, 민트 오일, 시나몬 잎 오일, 라임-꽃 오일, 주니퍼 베리 오일, 베티버 오일, 올리바눔 오일, 갈바눔 오일, 라다눔 오일 및 라벤딘 오일이 있다. 하기는 바람직하게 각각 또는 혼합물의 형태로 사용된다: 베르가모트 오일, 디히드로미르세놀, 리리알, 리랄, 시트로넬올, 페닐에틸 알콜, α-헥실신남알데히드, 게라니올, 벤질 아세톤, 시클라멘 알데히드, 리날로올, 보이삼브렌 포르테(Boisambrene Forte), 암브록산(Ambroxan), 인돌, 헤디온, 센델라이스, 감귤류 오일, 만다린 오일, 오렌지 오일, 알릴아밀 글리콜레이트, 시클로베르탈, 라벤딘 오일, 클래리 오일, ß-다마스콘, 게라늄 오일 보우르본, 시클로헥실 살리실레이트, 베르토픽스 코에우르(Vertofix Coeur), 이소-에-수퍼(Iso-E-Super), 픽소리드 NP(Fixolide NP), 에베르닐, 이랄데인, 감마, 페닐아세트산, 게라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 로즈 옥사이드, 로밀라트, 이로틸 및 플로라마트.
> 제한제
제한제는 땀을 감소시켜, 땀샘의 에크린선의 활성에 영향을 끼침으로써 겨드랑이의 축축함 및 신체 악취를 없앤다. 수성 또는 워터-프리 제한제 제형물은 전형적으로 하기 성분을 포함한다:
> 수렴제 활성 원소,
> 오일 성분,
> 비이온성 유화제,
> 공-유화제,
> 유속성 인자,
> 예컨대 증점제 또는 복합제의 형태인 보조물질 및/또는
> 비-수성 용매, 예컨대 에탄올, 프로필렌 글리콜 및/또는 글리세롤.
적절한 제한제의 수렴제 활성 원소는 무엇보다도, 알루미늄, 지르코늄 또는 아연의 염이다. 적절한 이런 타입의 항히드로성제는 예컨대, 알루미늄 클로라이드, 알루미늄 클로로하이드레이트, 알루미늄 디클로로하이드레이트, 알루미늄 세스퀴클로로하이드레이트 및 그의 복합화합물, 예컨대 1,2-프로필렌 글리콜, 알루미늄 히드록살란토네이트, 알루미늄 클로라이드 타르트레이트, 알루미늄 지르코늄 트리클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 펜타클로로 하이드레이트 및 그의 복합 화합물(예컨대 글리신과 같은 아미노산을 가짐)을 가진 그의 복합화합물이다. 제한제에서 전형적으로 만날 지용성 및 수용성 보조물은 또한 비교적 소량으로 존재할 수 있다. 상기와 같은 유지성 보조물은 예컨대 하기를 포함한다,
> 염증-억제, 스킨 보호 또는 쾌적향 에센셜 오일,
> 합성 스킨 보호제 및/또는
> 지용성 향수 오일.
전형적인 수용성 첨가제는 예컨대, 방부제, 수용성 향수, pH 조정제, 예컨대 완충제 혼합물, 수용성 증점제, 예컨대 수용성 천연 또는 합성 중합체, 예컨대 잔탄 고무, 히드록시에틸 셀룰로오스, 폴리비닐 피롤리돈 또는 고분자량 폴리에틸렌 옥사이드이다.
필름 형성제
표준 필름 형성제는 예컨대, 키토산, 미세결정성 키토산, 4차화 키토산, 폴리비닐 피롤리돈, 비닐 피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 아크릴산 계의 중합체, 4차 셀룰로오스 유도체, 콜라겐, 히알루론산 및 그의 염 및 유사 화합물이다.
비듬방지제
적절한 비듬방지제는 피록톤 올아민(1-히드록시-4-메틸-6-(2,4,4,-트리메틸펜틸-2-(1H)-피리디논 모노에탄올아민 염), Baypival® (Climbazole), Ketoconazol® (4-아세틸-1-{4-[2-(2,4-디클로로페닐) r-2-(1H-이미다졸-1-일메틸)-1,3,-디옥시란-c-4-일메톡시-페닐}-피페라진, 케토코나졸, 엘루비올, 셀레늄 디술피드, 콜로이달 술퍼, 술퍼 폴리에틸렌 글리콜 소르비탄 모노올레이트, 술퍼 리시놀 폴리에톡실레이트, 술포 타르 디스틸레이트, 살리실산 (또는 헥사클로로펜과 조합된 것), 운데실렌산, 모노에탄올아미드 술포숙시네이트 Na 염, Lamepon® UD (단백질/운데실렌산 중합체), 아연 피리티온, 알루미늄 피리티온 및 마그네슘 피리티온/디피리티온 마그네슘 술페이트이다.
팽창제
수성용 적절한 팽창제는 모노트모릴로나이트, 점토 미네랄, Pemulen 및 알킬-수식 Carbopol 타입 (Goodrich)이다. 다른 적절한 중합체 및 팽창제는 Cosm.Toil.108, 95(1998) 내 R. Lochhead's review 에서 찾을 수 있다.
구충제
적절한 구충제는 N,N-디에틸-m-톨루아미드, 펜탄-1,2-디올 또는 에틸 부틸아세틸아미노프로피오네이트이다.
셀프 - 태닝제 탈색소제
적절한 셀프-태닝제는 디히드록시아세톤이다. 적절한 멜라닌 형성을 막고 탈색소제내 사용되는 티로신 억제제는 예컨대, 아루부틴, 페룰린산, 코지산, 쿠마린산 및 아스코르브산(비타민 C)이다.
하이드로트롭
또한, 하이드로트롭은 예컨대 에탄올, 이소프로필 알콜 또는 폴리올은 유동력을 증진시키는데 사용될 수 있다. 적절한 폴리올은 바람직하게는 탄소수 2 내지 15 및 2 이상의 히드록실기를 포함한다. 폴리올은 다른 작용기, 더 특히 아미노기를 포함할 수 있거나 질소를 가지고 변형될 수 있다. 전형적인 예는 하기와 같다.
> 글리세롤;
> 알킬렌 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 및 평균 분자량 100 내지 1000 달톤인 폴리에틸렌 글리콜;
> 1.5 내지 10의 자가 축합도를 가진 기술적 올리고글리세롤 혼합물, 예컨대 40 내지 50 중량% 디글리세롤 함량을 가진 기술적 디글리세롤 혼합물;
> 메틸올 화합물, 예컨대 특히 트리메틸올 에탄, 트리메틸올 프로판, 트리메틸올 부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨;
> 특히, 알킬기내 탄소수 1 내지 8인 저급 알킬 글루코시드, 예를 들어 메틸 및 부틸 글루코시드;
> 탄소수 5 내지 12 인 당 알콜, 예컨대 소르비톨 또는 만니톨,
> 탄소수 5 내지 12 인 당, 예컨대 글루코오스 또는 수크로오스;
> 아미노당, 예컨대 글루카민;
> 디알콜아민, 예컨대 디에탄올아민 또는 2-아미노 프로판-1,3-디올.
방부제
적절한 방부제는 예컨대, 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 펜탄디올 또는 소르브산 및 Surfacine®의 상표명으로 공지된 은착물 및 다른 Kosmetikverordnung ("Cosmetics Directive") 의 부록 6 A 및 B 에 기재된 다른 부류의 화합물이다.
향수 오일 및 아로마
적절한 향수 오일은 천연 및 합성 향수의 혼합물이다. 천연 향수는 꽃(백합, 라벤더, 장미, 자스민, 네롤리, 양-양), 가지 및 잎(게라늄, 파출리, 페티트그레인), 과일(아나이스, 고수풀, 캐러웨이, 주니퍼), 과일껍질 (베르가모트, 레몬, 오렌지), 뿌리 (육두구, 안젤리카, 셀러리, 카르다몸, 코스투스, 아이리스,칼무스), 나무 (송림, 백단, 구아약 나무, 시더우드, 로즈우드), 약초 및 풀 (타라곤, 레몬 풀, 세이지, 타임), 침엽 및 가지 (가문비나무, 전나무, 소나무, 난쟁이 소나무), 수지 및 발삼 (갈바눔, 엘레미, 벤조인, 몰약, 올리바눔, 오포포낙스)이다. 동물성 원료, 예컨대 사향 및 비버가 또한 사용될 수 있다. 전형적인 합성 향수 화합물은 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 및 탄화수소 타입의 제품이다. 에스테르 타입의 향수 화합물의 예는 벤질 아세테이트, 페녹시에틸 이소부티레이트, p-tert.부틸 시클로헥실아세테이트, 리날릴 아세테이트, 디메틸 벤질 카르보닐 아세테이트, 페닐 에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 에틸메틸 페닐 글리시네이트, 알릴 시클로헥실 프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리시레이트이다. 에테르는 예컨대 벤질 에틸 에테르를 포함하는 한편 알데히드는 예컨대 직쇄형 탄소수 8 내지 18 인 알칸알, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴옥시아세트알데히드, 시클라멘 알데히드, 히드록시-시트로넬랄, 리리알 및 보우르겐을 포함한다. 적절한 케톤의 예는 이오논, α-이소메틸이오논 및 메틸 세드릴 케톤이다. 적절한 알콜은 아네톨, 시트로넬롤, 유겐올, 이소유겐올, 게라니올, 리날로올, 페닐에틸 알콜 및 테르피네올이다. 탄화수소는 주로 테르펜 및 발삼을 포함한다. 그러나 함께 적당한 향수를 제조하는 상이한 향수 화합물의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 다른 적절한 향수 오일은 대개 아로마 성분으로 사용되는 비교적 저휘발성의 에센셜 오일이다. 예로는 세이지 오일, 캐모마일 오일, 클로브 오일, 레몬밤 오일, 민트 오일시나몬 잎 오일, 라임-꽃 오일, 주니퍼 베리 오일, 베티버 오일, 올리바눔 오일, 갈바눔 오일, 라다눔 오일 및 라벤딘 오일이다. 하기는 바람직하게 각각 또는 혼합물의 형태로 사용된다: 베르가모트 오일, 디히드로미르세놀, 리리알, 리랄, 시트로넬올, 페닐에틸 알콜, α-헥실신남알데히드, 게라니올, 벤질 아세톤, 시클라멘 알데히드, 리날로올, 보이삼브렌 포르테(Boisambrene Forte), 암브록산(Ambroxan), 인돌, 헤디온, 센델라이스, 감귤류 오일, 만다린 오일, 오렌지 오일, 알릴, 알릴아밀 글리콜레이트, 시클로베르탈, 라벤딘 오일, 클래리 오일, ß-다마스콘, 게라늄 오일 보우르본, 시클로헥실 살리실레이트, 베르토픽스 코에우르(Vertofix Coeur), 이소-에-수퍼(Iso-E-Super), 픽소리드 NP(Fixolide NP), 에베르닐, 이랄데인, 감마, 페닐아세트산, 게라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 로즈 옥사이드, 로밀라트, 이로틸 및 플로라마트이다.
적절한 아로마는 예컨대, 페퍼민트 오일, 스피어민트 오일, 아니시드 오일, 제페니즈 아네스 오일, 캐러웨이 오일, 에루칼리푸스 오일, 펜넬 오일, 시트루스 오일, 노르발풀 오일, 클로브 오일, 메탄올 등이다.
> 염료
적절한 염료는 예컨대 "Kosmetische Farbemittel" of Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, 페이지 81 내지 106의 간행물에 기재된 바와 같이 화장용 목적에 적합하고 공인된 임의 물질이다. 예는 코치닐 레드 A (C.I. 16255), 특허 페이턴트 V (C.I. 42051), 인디고틴 (C.I. 73015), 클로로필린 (C.I. 75810), 퀴놀린 옐로우 (C.I. 47005), 티탄 디옥사이드 (C.I. 77891), 인단트렌 블루 RS (C.I. 69800) 및 매더 래이크 (C.O. 58000)을 포함한다. 루미놀은 또한 발광 염료로서 존재할 수 있다. 상기 염료는 보통 전체 혼합물을 기준으로 0.001 내지 0.1 중량%의 농도로 이용된다.
전체 보조물 및 첨가제의 총 백분율 함량은 특정 제제 기준으로 1 내지 50 중량% 일 수 있고, 바람직하게는 5 내지 40 중량%이다. 제제는 표준 고온 또는 냉온 공정으로 제조될 수 있고, 바람직하게는 상전이온도 방법에 의해 제조된다.
하기 실시예는 키토산의 산성 분해에 의해 제조된 평균분자량이 500인 올리고글루코사민을 사용하여 실행되었다. (Hydagen® DCMF, Cognis Deutschland GmbH & Co.KG)
실시예에서 사용된 올리고글루코사민은 600 내지 1,000 g/mol의 중량평균분자량 및 20% 미만의 아세틸화 정도를 지닌다.
실시예1
재생 및 성장-촉진 효과
영양액에서 72 시간 동안 배양 후, 섬유아세포는 포화 단분자층을 형성하고 그의 활성을 중단하여, 성장이 멈추게 된다. 이러한 시스템은 많은 연구에 적합하다:
* 세포의 단백질 함량을 Bradford 법으로 측정했다[cf.Anal. Biochem. 72, 248-254(1997)].
* 글루타티온 (GSH) 은 산화 스트레스 및 환경 독, 더 특히 중금속으로부터 보호하기 위해 세포에 의해 생산되는 펩티드이다. GSH 감소형태에 관련된 3가지 아미노산은 활성에 ATP를 필요로하는 특정 세포질 효소에 의해 연결된다. GSH 농도의 증가는 글루타티온-S-전이효소 활성, 해독 효소의 증가를 야기한다. GHS 함량을 Hissin 법으로 측정했다[cf. Anal. Biochem. 74, 214-226 (1977)].
* 본질적으로 미토콘드리아에서 형성되는 세포연료 아데신 트리포스페이트 (ATP)는 특정 효소, 예컨대 세포골격, 이온 채널, 영양분 흡수 및 다른 매우 많은 주요 생물학적 과정를 통제하는 특정 효소를 활성하는데 필요로 한다. 세포의 단백질 함량은 Vasseur 법으로 측정했다[cf. J.Franc.Hydrologie, 9,149-156 (1981)].
* 마지막으로, Hoechest 33258 형광 마커를 가지고 실행한 세포 DNA 함량의 측정은 생균수의 표시도수를 제공한다[cf. Desnauliers, Toxicology in vitro, 12, 409-422 (1998)].
테스트 물질의 재생 효과를 인간의 섬유아세포를 이용해 조사했다. 제 1 계열의 테스트에서, 섬유아세포를 영양배지에 하루 동안 37℃/부피 CO2 당 5% 로 배양하고, 영양배지를 테스트 물질 과 섬유아세포를 포함한 배지로 바꿔 그 다음 3일동안 37℃에서 배양했다. 그리고나서 세포의 단백질 함량 및 GHS, ATP 및 DNA 농도를 측정했다. 바탕값에 대해 %-rel로 3회 측정을 포함하는 3 계열의 측정 결과를 보여주는 표 1에 적었다.
성장 및 생존-자극 효과 (숫자 = %-rel. )
시험 물질 농도% w/v 단백질농도 GHS농도 ATP농도 DNA농도
바탕값 0 100 100 100 100
올리고글루코사민 0.1 125±3 127±8 123±3 245
올리고글루코사민 0.3 145±5 142±8 101±7 1863
실시예는 테스트 물질이 성장 및 섬유아세포보호에 관한 신진대사를 촉진시킨다는 사실을 보여주었다.
실시예 2
UV-B 선으로부터 세포 보호
상기 테스트의 기능은 테스트 물질이 인간의 케라티노사이트에 대한 항염증성특징을 가짐을 보여주는데 있다. 광선은 예컨대 포스포리파제 A2 (PLA2)와 같은 아라키돈산을 방출하는 효소의 활성화로 피부를 해치는 염증(홍진, 부종)을 야기하므로, UVB 를 스트레스 요소로 선택하였다. 상기는 세포막 손상 뿐 아니라, 염증 물질, 예컨대 PGE2 타입의 프로스타글란딘 형성을 초래한다. 케라티노사이트에 끼치는 UVB 선의 영향을 생체조건 외부에서 세포손상 및 PGE2 형성에 나란히 기여하는세포질 효소, 예컨대 LDH (젖산 탈수소효소)의 방출을 통해 측정했다. 이 시험을 수행하기 위해, 케라티노사이트 배양물을 태아 송아지 혈청과 혼합하여 5% CO2 포함 분위기 내 37℃ 에서, 저장 후 테스트 물질과 함께 배양했다. 36 시간, 37℃ 및 부피 당 5% 수준의 CO2 에서의 배양 후, 영양배지를 전해질용액으로 대체하여 섬유아세포가 특정 UVB (50 mJ/cm2 ; 램프: Duke GL40E) 량으로 손상되었다. 케라티노사이트량을 트립신화 후 세포 계측기를 통해 측정한 반면에 LDH 농도는 효소적으로 측정하였다. 그 결과를 2회 측정한 2가지 테스트 계열의 평균값으로서의 표준에 대해 %-rel. 로의 활성을 보여주는 표 2에 나타냈다.
UVB 선에 대한 효과 (숫자 = %-rel.)
테스트 물질 농도 %w/v 세포 DNA 방출된 LDH 방출된 PGE2
UVB 부재시 대조군 0 100% 0% 0%
UVB 존재시 대조군 0 24% 100% 100%
UVB + 아세틸살리실산 0.03 116% 0% 0%
UVB + 올리고글루코사민 0.1 145% 16% 25%
UVB + 올리고글루코사민 0.3 188% 10% 0%
결과는 테스트 물질이 UVB 선의 해로운 효과, 특히 LDH 및 PGE 2의 방출 감소를 상당히 감소시키는 사실을 보여준다.
다수의 제형물 실시예는 하기 표 3 에 나타내었다.
화장용 제제물의 실시예 (100 중량% 까지의 물, 방부제)
조성물(INCI) 1 2 3 4 5
Eumulgade®SE글리세릴 스테아레이트 (및) 세테아레트 12/20 (및) 세테아릴 알콜 (및) 세틸 팔미테이트 5.0 5.0 4.0 - -
Eumulgin®B1 세테아레트-12 - - 1.0 - -
Lameform®TGI폴리글리세릴-3 이소스테아레이트 - - - 4.0 -
Dehymuls®PGPH폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아 레이트 - - - - 4.0
Monomuls®90-O 18글리세릴 올레이트 - - - 2.0 -
Cetiol®HEPEG-7 글리세릴 코코에이트 - - - - 2.0
Cetiol®OE디카프릴릴 에테르 - - - 5.0 6.0
Cetiol®PGL헥실데칸올 (및) 헥실데실 라우레이트 - - 3.0 10.0 9.0
Cetiol®SN세테아릴 이소노나노에이트 3.0 3.0 - - -
Cetiol®V데실 올레이트 3.0 3.0 - - -
Myritol®318코코 카프릴레이트 카프레이트 - - 3.0 5.0 5.0
밀랍 - - - 7.0 5.0
Nutrilan®Elastin E20가수분해된 엘라스틴 2.0 - - - -
Nutrilan®I-50가수분해된 콜라겐 - 2.0 - - -
Gluadin®AGP가수분해된 밀 글루텐 - - 0.5 - -
Gluadin®WK나트륨 코코일 가수분해된 밀 단백질 - - - 0.5 0.5
올리고글루카사민(M 500) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
Hydagen®CMF키토산 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
마그네슘 술페이트 헵타 하이드레이트 - - - 1.0 1.0
글리세롤 (86 중량%) 3.0 3.0 5.0 5.0 3.0
(A) 소프트 크림, (B, C) 모이스쳐라이징 에멀젼, (D,E) 나이트 크림

Claims (10)

  1. 인간 피부의 신진대사를 촉진하기 위한 화장용 또는 피부과학적 제제 내 올리고글루코사민의 용도.
  2. 피부세포의 재생을 촉진하기 위한 화장용 또는 피부과학적 제제 내 올리고글루코사민의 용도.
  3. 피부 노화 및 주름 방지를 위한 화장용 또는 피부과학적 제제 내 올리고글루코사민의 용도.
  4. UV-유도 피부 손상 감소를 위한 화장용 또는 피부과학적 제제 내 올리고글루코사민의 용도.
  5. 인간 피부의 광노화 감소, 상처 치료 개선, 헤어 성장 증진, 스킨 건조 방지, 피부 기질 단백질 합성의 촉진, 염증 증후 감소, 좌창 방지, 물리적 또는 화학적 스트레스로부터의 인간 피부 세포 보호 메카니즘 촉진으로 이루어진 군으로부터의 유효성을 제공하기 위한 화장용 또는 피부과학적 올리고글루코사민의 용도.
  6. 각질층 지질 합성 증가를 위한 화장용 또는 피부과학적 제제 내 올리고글루코사민의 용도.
  7. 민감성 피부 관리를 위한 화장용 또는 피부과학적 제제 내 올리고글루코사민의 용도.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 평균 분자량이 500 내지 5,000 달톤인 저분자량 키토산이 올리고글루코사민으로서 사용되는 것을 특징으로 하는 용도.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 올리고글루코사민이 제제 기준으로 0.01 내지 10 중량% 의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 용도.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 600 내지 1,000 g/mol 의 중량 평균 분자량 및 20% 미만의 아세틸화도를 가진 올리고글루코사민이 사용되는 것을 특징으로 하는 용도.
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