KR100866302B1 - 식물 아르가니아 스피노사의 추출물로부터의 천연단백질을 함유하는 화장용 및/또는 피부약학용 제제 - Google Patents

Abstract

본 발명은 식물 아르가니아 스피노사의 추출물로부터의 천연 단백질을 함유하고, 피부 및 모발 보호제로 사용되는 제제에 관한 것이다.

Description

식물 아르가니아 스피노사의 추출물로부터의 천연 단백질을 함유하는 화장용 및/또는 피부약학용 제제 {COSMETIC AND/OR DERMOPHARMACEUTICAL PREPARATIONS CONTAINING NATIVE PROTEINS FROM THE PLANT ARGANIA SPINOSA}

본 발명은 보호(care) 물질 분야에 속하며, 식물 아르가니아 스피노사로부터의 천연 단백질을 함유하는 제제, 및 식물 아르가니아 스피노사로부터의 천연 단백질의, 신규 피부 및 모발 보호제로서의 용도에 관한 것이다.

요즘 소비자는 수많은 조합의 화장용 제제를 입수할 수 있다. 이와 관련 하여, 상기 화장품이 일정한 보호 효과를 나타내거나, 일부 결점을 극복할 것이 기대되어질 뿐만 아니라, 제품이 수 가지 성질을 동시에 가짐으로써 향상된 성능 특성분포를 나타낼 것이 종종 더욱 더 많이 요구되어 진다. 예를 들어 피부 및/또는 모발의 노화 현상을 방지하는 보호 및 재생 특성을 부여하는 활성 성분을 나타내고, 동시에 저장 안정성, 광안정성 및 제형성과 같은 화장용 제품의 기술적 특성에 긍정적으로 영향을 미치거나, 적어도 손상시키지 않는 물질이 특히 유익하다. 이와 관련하여, 소비자는 양호한 피부 적합성, 특히 천연 산물의 사용을 추가적으로 요구하고 있다. 또한, 이미 공지된 활성 성분들을 조합하거나, 또는 이미 공지된 물질들의 새로운 용도를 발견함으로써, 훨씬 우수한 생성물을 수득하는 것 이 바람직하다. 그러나, 이 경우, 만일 다른 식물 추출물들을 다양한 정량비로 동시에 사용한다면, 단지 활성 성분의 조합물만을 수득하게 된다는 단점이 흔히 존재한다.

식물 추출물 및 그의 성분들은 화장용 및 제약 분야에서 종종 점점 더 많이 사용되고 있다. 식물 추출물은 여러 해 동안 의학용 및 또는 심지어 화장용으로 다양한 문화에서 사용되어 왔다. 종종, 상기 식물 추출물의 단지 매우 특정적인 개별 효과들만이 공지되어 있고, 용도 분야도 매우 제한되었다.

본원의 목적은, 화장용 또는 심지어 기타 약학에서 조차도 사용할 수 있고, 또한 인간 피부 및/또는 모발에 대한 수분 조절성 및 보호성이 일차적으로 향상되고, 동시에 피부 노화 현상의 경우 보호 및 치료 효과를 나타내며, 재활 및 재생 효과를 가질 수 있고, 자외선 조사에 대한 보호제로서 사용될 수 있는 화장용 및/또는 피부약학용 제제를 제공하는 것이다.

본원의 또다른 목적은 재생가능한 원료로부터의 활성 성분을 포함하고, 동시에 피부 화장품 및 또한 모발 보호의 양 부붐에서 화장품의 보호제로서 널리 사용될 수 있는 제제를 제공하는 것이다.

본 발명은 피부 및 모발용 보호제로서, 식물 아르가니아 스피노사로부터의 천연 단백질을 포함하는 제제를 제공한다.

놀랍게도, 식물 아르가니아 스피노사로부터의 천연 단백질을 사용함으로써, 피부 및 모발의 우수한 보호 특성을 동시에 가지고, 또한 높은 피부 적합성을 갖는 제품을 수득할 수 있음이 밝혀졌다. 이러한 식으로 수득되는 조성물은 특히 피부 화장품에서의 특히 우수한 효과를 그 특징으로 한다. 상기 조성물은, 수분 조절 및 보호 효과뿐만 아니라, 피부 노화 현상의 경우에는 방지 및 치료 효과를, 또한 피부 및 모발에 대한 재생 및 재활 효과를 나타낸다.

식물 아르가니아 스피노사의 재생가능한 원료로부터 본 발명에 따른 작용제는 다중 분야에서의 사용으로 인해, 시장 및 수요자들에게 대단히 선호적이다. 그러므로, 본 발명의 복합적인 목적은 식물 아르가니아 스피노사로부터의 천연 단백질을 사용하여 달성되었다.

본 발명의 목적을 위해서, 용어 "제제(preparation)" 는 용어 "작용제(agent)" 또는 "보호제(care agent)" 와 동일한 의미로 사용된다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "식물" 은 식물 전체, 및 식물의 일부 (씨, 잎, 뿌리, 꽃) 및 이들의 혼합물을 의미하는 것으로 이해한다.

아르가니아 스피노사(Argania spinosa)

본 발명에 따라 사용되는 추출물은 사포타세아에 (Sapotaceae) 과의 식물, 특히 아르가니아 스피노사로부터 수득된다. 이 식물은 아틀라스 산맥의 서쪽의 모로코에서 주로 발견되며, 올리브 나무를 연상시키는 나무이다. 상기 식물의 옹이 가지 및 가시 돋힌 작은 가지 상에, 그것은 하나 내지 두 개의 씨를 갖고, 올리브 열매 크기 및 모양의 열매를 형성한다. 씨로부터 얻은 오일은 견과와 같은 맛을 가지는데, 특히 식품 오일로서 사용된다.

단백질

본 발명의 목적을 위해, 단백질은 식물 아르가니아 스피노사로부터 단리될 수 있는 단백질을 의미하는 것으로 이해한다. 단백질은 모든 세포 핵에서 활성 효소를 형성하고, 새로운 효소의 형성을 위한 저장소를 제공한다. 그 이유로, 단백질은 식물의 중요한 구성성분이고, 이에 따라 식물의 모든 부분에서 발견된다. 씨, 특히 탈지방 씨의 추출이 특히 바람직하다. 따라서, 본 발명의 특별한 구현예는 아르가니아 스피노사의 씨, 특히 탈지방 씨의 추출로부터 수득된 천연 단백질을 포함하는 제제이다.

본 발명의 목적을 위해, 탈지방 씨의 바람직한 추출은, 바람직하게 케이크 유형의 잔류물이 아르가니아 스피노사의 씨로부터 오일을 수득하는 추출 공정에서 추출되는 것을 의미하는 것으로 이해한다. 추출하려는 오일을 제조하기 위한 추출에서의 상기 잔류물은 바람직하게 잔류 오일 3 내지 10 중량% 을 포함한다. 본 발명에 따른 단백질은 여전히 남아 있는 오일로부터 가능한 한 완전히 상기 잔류물로부터 제거된다. 단백질 뿐만 아니라, 식물 아르가니아 스피노사 내의 천연 발생 물질도 또한 같이 추출할 수 있으며, 이는 동일 조건 하에 추출될 수 있다.

본 발명의 또다른 구현예에서, 본 발명에 따른 제제는 12 이하, 바람직하게는 3.5 내지 6.5, 특히 5.5 내지 6.5 또는 3.5 내지 5.5 의 pH 에서의 수성 추출에 의해, 그리고 임의적으로 후속 건조, 예컨대 분무건조 또는 동결건조에 의해 수득되는 천연 단백질을 포함한다. 선택되는 pH 범위는 단리하고자 하는 단백질 분획에 따라 좌우된다.

식물 아르가니아 스피노사, 특히 그 식물의 씨로부터 추출될 수 있는 천연 단백질은 10 000 Da 내지 500 000 Da 초과의 분자량을 가질 수 있다. 바람직하게는 그것은 분자량 범위의 하기 군으로 분류될 수 있다. 500 000 Da 초과의 분자량을 갖는 천연 단백질, 170 000 내지 250 000 Da 범위의 분자량을 갖는 천연 단백질, 및 10 000 내지 18 000 Da 범위의 분자량을 갖는 천연 단백질을 추출하는 것이 가능하다.

따라서 본 발명의 또다른 구현예는 첫 째로 500 000 Da 초과의 분자량을 갖는 천연 단백질을 포함하는 제제, 170 000 내지 250 000 Da, 바람직하게는 170 000 내지 210 000 Da 범위의 분자량을 갖는 천연 단백질을 포함하는 제제, 및 10 000 내지 18 000 Da, 바람직하게는 13 000 내지 16 000 Da 범위의 분자량을 갖는 천연 단백질을 포함하는 제제에 관한 것이다.

추출물 건조 중량을 기준으로 계산 시, 천연 단백질의 분율은 20 내지 60 중량%, 특히 35 내지 55 중량% 이다. 따라서, 본 발명의 또다른 특별한 구현예는 추출법에 따라, 건조 중량을 기준으로 계산 시, 20 내지 85 중량%, 특히 35 내지 55 중량% 또는 60 내지 85 중량% 범위의 활성 물질 함량을 갖는 추출물 형태의 천연 단백질을 포함하는 제제이다.

추출

본 발명에 따라 사용되는 추출물은 식물 또는 식물의 부분을 추출하는 통상적인 방법에 의해 제조된다. 예컨대 침연 (maceration), 재침연 (remaceration), 소화 (digestion), 교반 침연, 유동층 추출, 초음파 추출, 역류 추출, 삼출 (percolation), 재삼출 (repercolation), 에바콜레이션(evacolation; 감압하에서의 추출), 디아콜레이션 (diacolation), 및 속실렛 (Soxhlet) 추출기 내에서 수행되는 연속 환류하의 고체-액체 추출과 같은 적당한 통상적 추출 방법에 대하여, 상기 각각은 당업자에게 잘 알려져 있고, 원칙적으로 사용될 수 있고, 예로서 문헌 [Hagers Handbuch der Pharmazeutischen Praxis (제 5 판, Vol. 2, pp. 1026-1030, Springer Verlag, Berlin-Heidelberg-New York 1991)] 을 참고할 수 있다. 비록 개시 물질이 통상적으로 추출 전에 기계적으로 분쇄시킬 수 있는 식물 또는 식물의 부분이라고 하더라도, 사용될 수 있는 개시 물질은 신선하거나 건조된 식물 또는 식물의 부분이다. 이와 관련하여, 당업자에게 공지된 분쇄 방법 모두는 적절하며, 예로서 블레이드를 포함하는 장치를 사용한 분쇄를 들 수 있다. 식물의 씨로부터의 오일 제조에서 잔류물을 추출하는 것이 바람직하다.

추출을 수행하는데 사용될 수 있는 용매는, 바람직하게는 유기 용매, 물, 또는 유기용매 및 물의 혼합물, 특히 다소간 함량의 물 (증류수 또는 비증류수) 을 갖는 저분자량 알콜, 에스테르, 에테르, 케톤 또는 할로겐 함유 탄화수소이며, 바람직하게는 다소간 함량의 물을 갖는 수계, 알콜계 용액이다. 물, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 및 그의 이성질체, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 및 이들의 혼합물로 추출하는 것이 특히 바람직하다. 추출은 통상적으로 20 내지 100 ℃, 바람직하게는 80 내지 100 ℃, 특히 용매 또는 용매 혼합물의 비점에서 수행된다. 하나의 가능한 구현예에 의하면, 추출은 추출물의 성분의 산화를 피하기 위해서 불활성 기체 대기하에서 수행된다. 추출 시간은 개시 물질, 추출 방법, 추출 온도, 및 원료에 대한 용매의 비율 등에 따라 당업자에 의해 선택된다. 추출 후, 수득된 조추출물 (crude extract) 을 선택적으로, 예를 들어 정제, 농축 및/또는 탈색과 같은 다른 통상적인 단계들을 추가로 수행할 수 있다. 원할 경우, 상기 제조된 추출물을, 예를 들어 개개의 원치 않은 성분의 선별적 제거를 수행할 수 있다. 추출은 임의의 원하는 추출 정도로 수행될 수 있지만, 통상적으로 소진될 때까지 수행된다.

본 발명은, 추출 조건 및 또한 최종 추출물의 수율이 원하는 사용 분야에 따라 선택될 수 있다는 발견을 포함한다.

상기 제제에서 사용되는 식물 추출물의 양은 개개 성분의 농도 및 추출물의 용도 유형에 의해 결정된다. 본 발명에 따른 제제에 존재하는 천연 단백질을 포함하는 식물 추출물의 총량은, 정량이 물 및 임의적으로 부가적 보조제 및 첨가제를 100 중량% 까지 첨가하는 경우, 제제를 기준으로, 통상 0.01 내지 25 중량%, 바람직하게는 0.03 내지 5 중량%, 특히 0.03 내지 0.6 중량% 이다.

보조제 및 첨가제의 총 분율은, 화장용 및/또는 피부약학용 최종 제제를 기준으로, 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량% 일 수 있다. 상기 제제는 통상적인 저온 또는 고온 방법에 의해 제조될 수 있으며, 상반전(phase-inversion) 온도 방법을 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 목적을 위해서, 활성 물질은, 추가적으로 첨가된 물은 제외하고, 조성물 내에 존재하는 물질 및 또한 보조제 및 첨가제의 분율을 가리킨다.

본 발명은 추가로 또한 식물 아르가니아 스피노사의 추출물로부터의 천연 단 백질의 피부 및/또는 모발 보호제로서의 용도를 제공한다. 이러한 유형의 용도는 화장용 효과 및 피부약학용 효과를 갖는 작용제 모두를 포함한다.

보호제

본 발명의 목적을 위하여, 보호제는 피부용 및 모발용 보호제를 의미하는 것으로 이해된다. 상기 보호제는 특히 피부 및 모발의 세정 및 회복 작용을 포함한다.

국부적으로 적용할 수 있거나, 또는 정제, 당의정, 캡슐, 쥬스, 용액 및 과립의 형태로 경구로 적용할 수 있다.

게다가, 본 발명에 따른 제제는, 동시에 높은 피부 적합성이 결합된 우수한 피부 보호 작용을 나타낸다. 또한, 이들은 높은 안정성, 특히 제품의 산화적 분해에 대한 안정성을 나타낸다. 상기 제제는 많은 화장용 및 피부약학용 효과를 갖는다. 그러므로, 본 발명은 또한 하기로서의 식물 아르가니아 스피노사의 추출물로부터의 천연 단백질의 용도를 제공한다 :

- 피부 및/또는 모발 보호제;

- 수분 조절 보습제;

- 피부 장벽 작용 강화제;

- 피부 윤활 및 피부 안정화 작용제;

- 선스크린제, 특히, UVA 조사 및/또는 UVB 조사에 대한 선스크린제;

- 피부 노화 억제제;

- 피부 및/또는 모발의 재활 및 재구조화 작용제;

- 대사작용성 G6PDH 활성을 증가시키기 위한 조성물의 제조를 위한 활성 성분.

본 발명의 목적을 위해, 식물 아르가니아 스피노사의 추출물로부터의 천연 단백질은 수분 조절 보습제로서 작용한다. 본 발명의 목적을 위해, 피부 보호제는 피부 수분을 조절하는 작용을 하는 것들을 포함하는 것으로 이해한다. 본 발명의 목적을 위해, 이는 보습제의 정의에 해당한다. 이는, 화장용 및/또는 피부약학용 제제에, 피부 표면에 대한 적용 및 분포시킨 후, 스트라툼 코르니움(Stratum corneum; 각질층)으로부터의 수분 방출을 감소시키는 성질을 부여하는 물질들, 또는 이들의 혼합물이다.

본 발명에 따른 보습제는 식물 아르가니아 스피노사의 추출물로부터의 천연 단백질을 함유한다. 예컨대, 기타 하기와 같은 보습제가 상기 식물 추출물로부터의 천연 단백질과 함께, 존재할 수 있다 :

ㆍ C_12-18 지방산 기재의 폴리글리세롤 지방산 에스테르, 예컨대 테트라글리세릴 모노올레에이트, 트리글리세릴 디이소스테아레이트;

ㆍ 피로글루탐산 또는 L-아르기닌 피로글루타메이트, L-리신 피로글루타메이트;

ㆍ 예를 들어 L-알라닌, L-아르기닌, L-세린, L-트레오닌과 같은 아미노산의 혼합물;

ㆍ 프로필렌 글리콜;

ㆍ 아세트아미드;

ㆍ 다당류 또는 히알루론산;

ㆍ JP 60149511 (Lion Corp.)에 기재된 피마자유 에테르 및 소르비탄 에스테르.

선스크린제 또는 자외선 보호 인자

본 발명의 목적을 위하여, 식물 아르가니아 스피노사의 추출물로부터의 천연 단백질은 선스크린제로서 작용한다.

본 발명의 목적을 위하여, 선스크린제 또는 UV 보호 인자는, 직접 및 간접적인 일광 조사의 유해 효과에 대해 인간 피부를 보호하는데 유용한 광 보호제에 사용되는 용어다. 피부 태닝(tanning)을 일으키는 태양의 자외선 조사는 UVC (파장 200-280㎚), UVB (280-315㎚) 및 UVA (315-400㎚) 부분으로 나누어진다.

일광 조사의 영향하의 일반 피부의 착색, 즉 멜라닌의 형성은, UVB 및 UVA에 의해 다양한 방식으로 일어난다. UVA 선 ("장파 UV") 의 조사는, 명백히 유해 영향 없이, 상피에 이미 존재하는 멜라닌 신체의 암화 (darkening) 를 초래한다. 상기는 소위 "단파 UV" (UVB) 의 경우와는 다르다. 상기는 멜라닌 과립의 새로운 형성 결과로서, 소위 후기 색소를 형성한다. 그러나, (보호) 색소가 형성되기 전에, 피부는 여과대지 않은 조사에 노출되고, 노출시간에 따라, 피부의 적화 (홍반), 피부 염증 (햇볕 그을림), 심지어는 물집을 발생시킨다.

자외선 조사를 무해한 열로 전환시키는, 사용된 자외선 흡수제 또는 광 필터는 식물 아르가니아 스피노사의 추출물로부터의 천연 단백질이며, 이는 추가적으로 또한 선스크린제 또는 자외선 보호 인자와 조합하여 존재할 수 있다.

또한 상기 자외선 보호 인자는, 예를 들어 실온에서 액체 또는 결정체이고, 자외선을 흡수할 수 있으며, 흡수된 에너지를 더 긴 파장의 조사선의 형태, 예를 들어 열로 방출할 수 있는 유기 물질 (광 차단 필터) 이다. UVB 필터는 유용성 (油溶性) 또는 수용성일 수 있다. 다음은 유용성 물질의 예이다:

ㆍ 3-벤질리덴 캄파(camphor) 또는 3-벤질리덴 노르캄파 및 그의 유도체, 예를 들어 EP 0693471 B1 에 기재된 바와 같은 3-(4-메틸벤질리덴)-캄파;

ㆍ 4-아미노벤조산 유도체, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-(디메틸아미노)벤조에이트, 2-옥틸 4-(디메틸아미노)벤조에이트 및 아밀 4-(디메틸아미노) 벤조에이트;

ㆍ 신남산의 에스테르, 바람직하게는 4-메톡시신남산-2-에틸헥실 에스테르, 4-메톡시신남산 프로필 에스테르, 4-메톡시신남산 이소아밀 에스테르, 2-시아노-3,3-페닐신남산-2-에틸헥실 에스테르(옥토크릴렌);

ㆍ 살리실산의 에스테르, 바람직하게는 살리실산-2-에틸헥실 에스테르, 살리실산-4-이소프로필벤질 에스테르, 살리실산 호모멘틸 에스테르;

ㆍ 벤조페논의 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸-벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논;

ㆍ 벤잘말론산의 에스테르, 바람직하게는 4-메톡시벤즈말론산 디-2-에틸헥실 에스테르;

ㆍ 트리아진 유도체, 예를 들어 2,4,6-트리아닐리노-(p-카르보-2'-에틸-1'- 헥실옥시)-1,3,5-트리아진 및 EP 0818450 A1 에 기재된 옥틸 트리아존, 또는 디옥틸 부타미도 트리아존 (Uvasorb

HEB);

ㆍ 프로판-1,3-디온, 예를 들어 1-(4-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)-프로판-1,3-디온;

ㆍ EP 0694521 B1 에 기재된 케토트리시클로(5.2.1.0)데칸 유도체.

적합한 수용성 물질은 다음과 같다:

ㆍ 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산, 및 그의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알카놀암모늄 및 글루카암모늄 염.

ㆍ 벤조페논의 술폰산 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산 및 그의 염;

ㆍ 3-벤질리덴 캄파의 술폰산 유도체, 예를 들어 4-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸)-벤젠 술폰산 및 2-메틸-5-(2-옥소-3-보르닐리덴)-술폰산 및 그의 염.

적절한 전형적 UVA 필터로는, 벤조일 메탄의 유도체, 특히 예를 들어 1-(4'-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)-프로판-1,3-디온, 4-tert-부틸-4'-메톨시디벤조일 메탄 (Parsol 1789), 1-페닐-3-(4'-이소프로필페닐)-프로판-1,3-디온, 및 DE 19712033 A1 (BASF)에 기재된 엔아민 (enamine) 화합물이 있다. 또한, UVA 및 UVB 필터는 물론 혼합물의 형태로도 사용될 수 있다. 상기 가용성 물질 외에도, 불용성 광 보호 안료, 즉 미세 분산된 산화금속 또는 염이 본 발명의 목적을 위해 또한 적당할 수 있다. 적당한 산화 금속의 예로는, 특히 산화아연 및 이산화티탄, 및 철, 지르코늄, 규소, 망간, 알루미늄 및 세륨의 산화물, 및 그의 혼 합물이 있다. 규산염 (탈크), 바륨 술페이트 및 아연 스테아레이트가 염으로서 사용될 수 있다. 산화물 및 염은 피부 보호 및 피부 보호 에멀션에 대한 안료의 형태로 사용된다. 상기 입자는 100㎚ 미만, 바람직하게는 5 내지 50㎚, 특히 15 내지 30㎚의 평균 직경을 가져야만 한다. 이들은 구형 모양일 수 있지만, 타원형 입자 또는 다른 방식으로 구형으로부터 유도된 입자도 사용될 수 있다. 또한, 안료를 표면-처리, 즉 친수화시키거나 소수화시킬 수 있다. 전형적인 예로는 코팅된 이산화티탄, 예를 들어 T 805 (Degussa) 또는 Eusolex

T2000 (Merck) 가 있다. 적합한 소수성 코팅제로는 주로 상기한 실리콘, 이들 중 특히 트리알콕시옥틸실란 또는 디메티콘이 있다. 마이크로- 또는 나노안료가 선스크린제로서 바람직하게 사용된다. 마이크로화된 산화아연이 바람직하게 사용된다. 그 외의 다른 적절한 자외선 보호 필터는 P. Finkel 의 개관서 [SOFW-Journal 122, 543 (1996)] 및 [Parf. Kosm. 3 , 11 (1999)] 에서 찾아질 수 있다.

본 발명의 목적을 위해서, UVA 조사 및/또는 UVB 조사에 의한 섬유아세포 및/또는 각질세포 손상에 대항하는 제제로서, 식물 아르가니아 스피노사의 추출물로부터의 천연 단백질이 효과적이다.

UVA 선은 상피를 투과하여, 거기에서 세포질 막의 지질과산화에 의해 나타나는 산화적 스트레스를 발생시킨다. 지질과산화물은, 단백질 및 핵산 염기와 같은 수많은 생물학적 분자를 가교결합 (효소 억제 또는 변이형성) 하는 말론알디알데히드(MDA) 로 분해된다. 본 발명에 따른 식물 아르가니아 스피노사 추출물은 UVA 에 의해 유도된 인간 섬유아세포에서 MDA 의 양을 현저하게 감소시켜, 피부에 서 산화적 스트레스의 유해 영향을 감소시키는 높은 능력을 나타낸다.

UVB 선은 효소, 즉 포스포리파아제 A2 또는 PLA2 를 활성화시켜 염증을 개시한다. 이러한 염증 (홍반, 부종) 은 포스포리파아제에 의한 원형질막 인지질로부터의 아라키돈산의 제거에 의해 개시된다. 아라키돈산은 염증 및 세포막 손상을 유발하는 프로스타글란딘의 전구체이고, 프로스타글란딘 E2 (= PGE2) 는 시클로옥시게나아제에 의해 형성된다. 인간 각질세포 내 세포질 효소 LDH (락테이트 탈수소효소) 의 방출 정도는 세포 손상에 대한 표식자 (marker) 로서 제공된다.

본 발명에 따른 식물 아르가니아 스피노사의 추출물로부터의 천연 단백질은, 각질세포의 수 및 방출된 LDH 의 함량에서 UVB 조사의 영향을 줄인다. 따라서, 본 추출물은 UVB 조사에 의해 유발되는 세포막 손상을 줄이는 능력을 갖는다.

본 발명의 목적을 위하여, 식물 아르가니아 스피노사의 추출물로부터의 천연 단백질은, 노화 방지, 특히 모든 유형의 주름 형성 방지에 효과적이다. 상기 유형의 보호제의 다른 명칭을 또한 노화 방지제라 한다. 용도로는 피부 노화 과정을 늦추는 것이 포함된다. 노화 현상은 매우 다양한 원인을 가질 수 있다. 특히, 상기 노화 현상은 세포사멸 (apoptosis), 즉 자외선 또는 피부에 내생인 단백질, 예컨대 콜라겐 또는 엘라스탄 (elastane) 의 파괴에 의해 유도된 피부 손상에 의해 야기될 수 있다.

본 발명의 목적을 위해, 식물 아르가니아 스피노사의 추출물로부터의 천연 단백질은 피부 및/또는 모발에 대한 재생 및 재활 활성을 갖는 보호 및 회복 보호제로서 효과적이다. 이러한 유형의 상기 보호제는 예를 들어, 피부 및/또는 모 발의 천연 작용을 재활시키고, 피부 및/또는 모발의 내성을 더 강하게 함으로써, 피부 및/또는 모발에 대한 환경 오염의 부정적 영향에 대항하여 긍정적인 영향을 미친다. 식물 아르가니아 스피노사의 추출물로부터의 천연 단백질의 재생 및 재활 활성은 세포사멸에 대항 작용한다. 본 발명에 따른 교시에는, 식물 아르가니아 스피노사의 추출물로부터의 천연 단백질이 피부 윤활 및 피부 안정화 작용제로서 작용한다는 발견이 포함된다.

본 발명의 목적을 위해, 세포사멸은 일부 원하지 않거나 손상된 세포의 표적 세포사로서 이해한다. 이는 세포 (명령 하의 자기사멸) 의 활성 과정이다. 세포사멸은 산화성 스트레스 (자외선 조사, 염증), 성장 인자 결핍 또는 독성 물질 (오염 물질, 유전자독성 물질 등) 에 의해 시작된다. 피부 노화 중에, 피부 내의 성장 인자의 결핍은 예를 들어, 피부 세포의 유도된 세포사멸을 야기할 수 있다. 세포사멸에 의해 영향을 받은 세포에서, 특정 효소 엔도뉴클레아제는 핵 DNA 를 파괴하고, 세포질로 DNA 분획을 감금시킨다. 본 발명의 목적을 위해, 성장 인자는 원칙적으로 피부 및 모발 세포의 성장을 자극하는 외부로부터 도입되거나, 몸에 대해 내생적인 모든 것을 의미하는 것으로 이해한다. 이에는, 예를 들어 호르몬 및 화학적 중개자 또는 시그널 분자가 포함된다. 이는 예를 들어, 폴리펩티드 성장 인자 또는 당단백질 성장 인자이다. 본원에서는 53개의 아미노산으로 구성되고, 이에 폴리펩티드 성장 인자, 즉 피브릴린 (당단백질 중 하나) 을 나타내는 표피 성장 인자 (EGF) 를 언급할 수 있다. 또다른 성장 인자는 예를 들어, 유로개스트론, 라미닌, 폴리스타틴 및 헤레겔린이다.

식물 아르가니아 스피노사의 추출물로부터의 천연 단백질은, 입증된 바와 같이 대사작용에 중요한 대사작용성 G6PDH 의 효소 활성을 증가시키기 때문에, 상기 효소의 활성을 증가시키는 제제용 활성 성분으로서 사용될 수 있다.

글루코스-6-포스페이트 탈수소효소 (G6PDH) 는 펜토스 포스페이트 경로의 산화 분지의 제 1 단계를 촉매작용한다. 이 제 1 단계에서, NADP 의 작용 하에, 글루코스-6-포스페이트가 6-포스포노-δ-락톤으로 전환된다. 이 조효소는 NADPH2 로의 상기 산화 동안 환원된다. 환원 형태의 상기 조효소는 많은 효소 반응, 예를 들어 글루타티온의 재순환 또는 지질 합성을 촉매작용할 수 있다. 또한, 펜토스 포스페이트 경로는 DNA, 데옥시리보오스의 파괴를 위한 필수 성분을 생산한다. 환원된 글루타티온은 "SH" 기를 갖는 많은 효소를 보호하여, 그 세포의 예컨대 자외선 조사와 같은 산화성 스트레스에 대항하여 생존할 수 있는 능력을 촉진한다. 상기 이유로, G6PDH 는 피부 재생, 필수 물질의 합성, 및 산화성 스트레스에 대한 세포 보호를 위해 매우 중요한 효소이다.

본 발명에 따른 추출물을 보호 및 회복 보호제로서 사용하는 것은, 손상에 대한 예방, 또는 피부 및/또는 모발에 대한 손상의 경우에 피부 보호 및 모발 보호에 유용한 모든 제제에 대해서 원칙적으로 가능하다. 이 분야에서의 또다른 용도로는, 알레르기 또는 다른 원인에 의해 손상된 민감한 피부의 경우에의 적용이다. 피부 손상은 매우 다양한 원인을 가질 수 있다.

본 발명에 따른 제제는, 예를 들어 모발 샴푸, 모발 로션, 거품 바스 (bath), 샤워 바스 제제, 크림, 겔, 로션, 알콜성 및 수성/알콜성 용액, 에멀젼, 왁스/지방 조성물, 스틱 (stick) 제제, 파우더 또는 연고와 같은 화장용 및/또는 피부약학용 제제의 제조에 사용될 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 경구용 제제는 정제, 당의정, 캡슐, 쥬스, 용액 및 과립으로 배합될 수 있다.

상기 제제는 또다른 보조제 및 첨가제로서, 온화한 계면활성제, 오일 성분, 에멀션화제, 진주 광택 왁스, 점증제, 증점제 (thickener), 과지방제 (superfatting agents), 안정화제, 중합체, 실리콘 화합물, 지방, 왁스, 레시틴, 인지질, 생물기원 활성 성분 (biogenic active agent), 자외선 보호 인자, 산화방지제, 탈취제, 발한방지제 (antiperspirant), 비듬방지제, 필름 형성제 (film former), 팽창제, 방충제, 자기태닝제, 티로신 억제제 (색소침착억제제), 굴수성 유발 물질, 가용화제, 보존제, 향유, 염료 등을 함유할 수 있다.

계면활성제

존재할 수 있는 계면활성제는 일반적으로 조성물 중에 약 1 내지 70중량%, 바람직하게는 5 내지 50중량%, 특히 10 내지 30중량%의 양인 음이온성, 비이온성, 양이온성 및/또는 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제이다. 음이온성 계면활성제의 대표적인 예는 비누, 알킬벤젠술포네이트, 알칸술포네이트, 올레핀 술포네이트, 알킬 에테르 술포네이트, 글리세롤 에테르 술포네이트, α-메틸 에스테르 술포네이트, 술포 지방산, 알킬 술페이트, 지방 알콜 에테르 술페이트, 글리세롤 에테르 술페이트, 지방산 에테르 술페이트, 히드록시 혼합(mixed) 에테르 술페이트, 모노글리세라이드 (에테르) 술페이트, 지방산 아미드 (에테르) 술페이트, 모노- 및 디알킬 술포숙시네이트, 모노- 및 디알킬 술포숙시나메이트, 술포트리글 리세라이드, 아미드 비누, 에테르 카르복실산 및 그 염, 지방산 이세티오네이트 (isethionate), 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드 (tauride), N-아실아미노산, 예를 들어, 아실 락틸레이트, 아실 타르트레이트 (tartrate), 아실 글루타메이트 (glutamate) 및 아실 아스파테이트 (aspartate), 알킬 올리고글루코사이드 술페이트, 단백질 지방산 축합물 (condensate) (특히 밀-기재 식물성 생성물) 및 알킬 (에테르) 포스페이트이다. 음이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 함유하는 경우, 이들은 통상적인 동종 (homolog) 분포를 가질 수 있지만, 바람직하게는 좁은 범위의 동종 분포를 갖는다. 비이온성 계면활성제의 대표적인 예는 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 지방산 폴리글리콜 에스테르, 지방산 아미드 폴리글리콜 에테르, 지방 아민 폴리글리콜 에테르, 알콕시화 트리글리세라이드, 혼합 에테르 및 혼합 포르말 (formal), 임의로 부분적으로 산화된 알킬(알케닐) 올리고글리코사이드 또는 글루쿠론산 (glucuronic acid) 유도체, 지방산 N-알킬 글루카미드, 단백질 가수분해물 (특히 밀-기재 식물성 생성물), 폴리올 지방산 에스테르, 당 에스테르, 소르비탄 에스테르, 폴리소르베이트 및 아민 옥사이드이다. 비이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 함유하는 경우, 이들은 통상적인 동종 분포를 가질수 있지만, 바람직하게는 좁은 범위의 동종 분포를 갖는다. 양이온성 계면활성제의 대표적인 예는 4차 암모늄 화합물, 예를 들어 디메틸 디스테아릴 암모늄 클로라이드, 및 에스테르 쿼트 (ester quat), 보다 특히 4차화 지방산 트리알카놀아민 에스테르 염이다. 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제의 대표적인 예는 알킬베타인, 알킬아미도베타인, 아미노 프로피오네이트, 아미노글리시네이트, 이미다졸리늄 베타인 및 술포베타인이다. 상기 언급한 계면활성제는 모두 공지된 화합물이다. 그 구조 및 제법에 대해, 관계된 개관서, 예를 들어 [J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, pages 54 - 124] 또는 [J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineraloeladditive", [Catalysts, Surfactants and mineral oil additives] Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, pp. 123-217] 를 참고로 할 수 있다. 특히 적합하고 온화한, 즉, 특히 피부학적으로 적합한 계면활성제의 대표적인 예는 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 술페이트, 모노글리세라이드 술페이트, 모노- 및/또는 디알킬 술포숙시네이트, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, 지방산 글루타메이트, α-올레핀 술포네이트, 에테르 카르복실산, 알킬 올리고글루코사이드, 지방산 글루카미드, 알킬아미도베타인, 암포아세탈 (amphoacetal) 및/또는 바람직하게는 밀 단백질 기재인 단백질 지방산 축합물이다.

오일 성분

적합한 오일 성분은, 예를 들어, 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜에 기초한 게르베(Guerbet) 알콜, 선형 C_6-22 지방산과 선형 또는 분지형 C_6-22 지방 알콜의 에스테르, 또는 분지형 C_6-13 카르복실산과 선형 또는 분지형 C_6-22 지방 알콜의 에스테르, 예를 들어, 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 이소스테아레이트, 미리스틸 올레에이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 에루케이트, 세틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 이소스테아레이트, 세틸 올레에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 에루케이트, 스테아릴 미리스테이트, 스테아릴 팔미테이트, 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 이소스테아레이트, 스테아릴 올레에이트, 스테아릴 베헤네이트, 스테아릴 에루케이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 이소스테아릴 스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 올레에이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 이소스테아릴 올레에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 팔미테이트, 올레일 스테아레이트, 올레일 이소스테아레이트, 올레일 올레에이트, 올레일 베헤네이트, 올레일 에루케이트, 베헤닐 미리스테이트, 베헤닐 팔미테이트, 베헤닐 스테아레이트, 베헤닐 이소스테아레이트, 베헤닐 올레에이트, 베헤닐 베헤네이트, 베헤닐 에루케이트, 에루실 미리스테이트, 에루실 팔미테이트, 에루실 스테아레이트, 에루실 이소스테아레이트, 에루실 올레에이트, 에루실 베헤네이트 및 에루실 에루케이트이다. 또한 적합한 것은 선형 C_6-22 지방산과 분지형 알콜, 보다 특히 2-에틸 헥사놀의 에스테르, C_18-38 알킬히드록시카르복실산과 선형 또는 분지형 C_6-22 지방 알콜의 에스테르 (참고. DE 19756377 A1), 보다 특히 디옥틸 말레이트, 선형 및/또는 분지형 지방산과 다가 알콜 (예를 들어 프로필렌 글리콜, 이합체 디올 또는 삼합체 트리올) 및/또는 게르베 알콜의 에스테르, C_6-10 지방산에 기초한 트리글리세라이드, C_6-18 지방산에 기초한 액체 모노-, 디- 및 트리글리세라이드 혼합물, C_6-22 지방 알콜 및/또는 게르베 알콜과 방향족 카르복실산, 보다 특히 벤조산의 에스테르, C_2-12 디카르복실산과 1 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알콜 또는 2 내지 10 개의 탄소 원자 및 2 내지 6 개의 히드록실기를 함유하는 폴리올의 에스테르, 식물성 오일, 분지형 1차 알콜, 치환된 시클로헥산, 선형 및 분지형 C_6-22 지방 알콜 카르보네이트, 예를 들어 디카프릴릴 카르보네이트 (Cetiol

CC), 6 내지 18 개, 바람직하게는 8 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜 기재의 게르베 카르보네이트, 벤조산과 선형 및/또는 분지형 C_6-22 알콜의 에스테르 (예를 들어 Finsolv

TN), 알킬 기 당 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는, 선형 또는 분지형, 대칭 또는 비대칭의 디알킬 에테르, 예를 들어 디카프릴릴 에테르 (Cetiol

OE), 에폭시화(epoxidized) 지방산 에스테르와 폴리올의 개환 반응 생성물, 실리콘 오일 (특히 시클로메티콘, 규소 메티콘 유형) 및/또는 지방족 또는 나프텐성 탄화수소, 예를 들어 스쿠알란, 스쿠알렌 또는 디알킬시클로헥산이다.

에멀션화제

적합한 에멀션화제는, 예를 들어, 하기 군들 중 하나 이상으로부터의 비이온성 계면활성제이다:

- 선형의 8 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 지방 알콜, 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 및 알킬 기에 8 내지 15 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 페놀 및 알킬 라디칼에 8 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 알킬아민에 대한, 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드 및/또는 0 내지 5 몰의 프로필렌 옥사이드 첨가 생성물;

- 알킬(알케닐) 라디칼에 8 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코사이드 및 그의 에톡실화 유사체;

- 피마자유 및/또는 수소첨가된 피마자유에 대한 1 내지 15 몰의 에틸렌 옥사이드의 첨가 생성물;

- 피마자유 및/또는 수소첨가된 피마자유에 대한 15 내지 60 몰의 에틸렌 옥사이드의 첨가 생성물;

- 글리세롤 및/또는 소르비탄과, 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 불포화, 선형 또는 포화, 분지형 지방산 및/또는 3 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 히드록시카르복실산의 부분 에스테르, 및 그에 대한 1 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드 첨가 생성물;

- 폴리글리세롤 (평균 자가축합도 2 내지 8), 폴리에틸렌 글리콜 (분자량 400 내지 5,000), 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 당 알콜 (예를 들어 소르비톨), 알킬 글루코사이드 (예를 들어 메틸 글루코사이드, 부틸 글루코사이드, 라우릴 글루코사이드) 및 폴리글루코사이드 (예를 들어 셀룰로오스)와 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 포화 및/또는 불포화, 선형 또는 분지형 지방산 및/또는 3 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 히드록시카르복실산의 부분 에스테르 및 그에 대한 1 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드 첨가 생성물;

- 독일 특허 1165574 에서와 같은, 펜타에리트리톨, 지방산, 시트르산 및 지방 알콜의 혼합 에스테르, 및/또는 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 메틸글루코스 및 폴리올, 바람직하게는 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 혼합 에스테르,

- 모노-, 디- 및 트리알킬 포스페이트, 및 모노-, 디- 및/또는 트리-PEG-알킬 포스페이트 및 그의 염,

- 울(wool) 왁스 알콜,

- 폴리실록산/폴리알킬/폴리에테르 공중합체 및 대응하는 유도체,

- 블록 공중합체, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜-30 디폴리히드록시스테아레이트;

- 중합체 에멀션화제, 예를 들어 Goodrich의 Pemulen 형 (TR-1, TR-2);

- 폴리알킬렌 글리콜 및

- 글리세롤 카르보네이트.

에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의, 지방 알콜, 지방산, 알킬페놀 또는 피마자유에 대한 첨가 생성물은 공지된 시판 제품이다. 이들은, 그 평균 알콕시화(alkoxylation) 정도가 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 양 및 첨가 반응이 수행되는 기질의 양의 비에 대응하는 동종 혼합물이다. 에틸렌 옥사이드의 글리세롤에 대한 첨가 생성물의 C_12/18 지방산 모노에스테르 및 디에스테르는 독일 특허 2024051 로부터 화장용 제제를 위한 재지방제(refatting agent)로서 공지되어 있다.

알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코사이드, 그 제법 및 용도가 선행 기술로부 터 공지되어 있다. 이들은 특히, 글루코스 또는 올리고사카라이드를 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 일차 알콜과 반응시킴으로써 제조된다. 글리코사이드 라디칼에 관하여는, 고리형 당 라디칼이 글리코사이드 결합에 의해 지방 알콜에 붙어 있는 모노글리코사이드 및 바람직하게는 약 8 까지의 올리고머화 정도의 올리고머 글리코사이드 모두가 적합하다. 본원에서 올리고머화도는 이러한 공업용 등급의 생성물의 통상적 동종 분포는 기초하는 통계적 평균 값이다.

적합한 부분 글리세라이드의 대표적인 예는 히드록시스테아르산 모노글리세라이드, 히드록시스테아르산 디글리세라이드, 이소스테아르산 모노글리세라이드, 이소스테아르산 디글리세라이드, 올레산 모노글리세라이드, 올레산 디글리세라이드, 리시놀레산 모노글리세라이드, 리시놀레산 디글리세라이드, 리놀레산 모노글리세라이드, 리놀레산 디글리세라이드, 리놀렌산 모노글리세라이드, 리놀렌산 디글리세라이드, 에루크산 (erucic acid) 모노글리세라이드, 에루크산 디글리세라이드, 타르타르산 모노글리세라이드, 타르타르산 디글리세라이드, 시트르산 모노글리세라이드, 시트르산 디글리세라이드, 말산 모노글리세라이드, 말산 디글리세라이드, 및 제조 공정으로부터의 소량의 트리글리세라이드를 여전히 함유할 수 있는, 상기 것들의 공업용 등급의 혼합물이다. 상기 부분 글리세라이드에 대한 1 내지 30 몰, 바람직하게는 5 내지 10 몰의 에틸렌 옥사이드의 첨가 생성물이 마찬가지로 적합하다.

적합한 소르비탄 에스테르는 소르비탄 모노이소스테아레이트, 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트 (sesquiisostearate), 소르비탄 디이소스테아레이트, 소르비탄 트리이소스테아레이트, 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 디올레에이트, 소르비탄 트리올레에이트, 소르비탄 모노에루케이트, 소르비탄 세스퀴에루케이트, 소르비탄 디에루케이트, 소르비탄 트리에루케이트, 소르비탄 모노리시놀레에이트, 소르비탄 세스퀴리시놀레에이트, 소르비탄 디리시놀레에이트, 소르비탄 트리리시놀레에이트, 소르비탄 모노히드록시스테아레이트, 소르비탄 세스퀴히드록시스테아레이트, 소르비탄 디히드록시스테아레이트, 소르비탄 트리히드록시스테아레이트, 소르비탄 모노타르트레이트, 소르비탄 세스퀴타르트레이트, 소르비탄 디타르트레이트, 소르비탄 트리타르트레이트, 소르비탄 모노시트레이트, 소르비탄 세스퀴시트레이트, 소르비탄 디시트레이트, 소르비탄 트리시트레이트, 소르비탄 모노말레에이트, 소르비탄 세스퀴말레에이트, 소르비탄 디말레에이트, 소르비탄 트리말레에이트 및 이들의 공업용 등급의 혼합물이다. 상기 소르비탄 에스테르에 대한 1 내지 30 몰, 바람직하게는 5 내지 10 몰의 에틸렌 옥사이드의 첨가 생성물이 또한 적합하다.

적합한 폴리글리세롤 에스테르의 대표적인 예는 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트 (Dehymuls

PGPH), 폴리글리세롤-3 디이소스테아레이트 (Lameform

TGI), 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 (Isolan

GI 34), 폴리글리세릴-3 올레에이트, 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트 (Isolan

PDI), 폴리글리세릴-3 메틸글루코스 디스테아레이트 (Tego Care

450), 폴리글리세릴-3 밀랍 (Cera Bellina

), 폴리글리세릴-4 카프레이트 (폴리글리세롤 카프레이트 T2010/90), 폴리글리세릴-3 세틸 에테르 (Chimexane

NL), 폴리글리세릴-3 디스테아레이트 (Cremophor

GS 32) 및 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트 (Admul

WOL 1403), 폴리글리세릴 디머레이트 이소스테아레이트 및 이들의 혼합물이다. 기타의 적합한 폴리올에스테르의 예는, 트리메틸올프로판 또는 펜타에리트리톨과 라우르산, 코코넛지방산 (cocofatty acid), 탈로우 (tallow) 지방산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 베헨산 등의, 1 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드와 선택적으로 반응하는 모노-, 디- 및 트리에스테르이다.

게다가, 쯔비터이온성 계면활성제를 에멀션화제로 사용할 수 있다. "쯔비터이온성 계면활성제" 라는 용어는, 분자 중에 하나 이상의 4차 암모늄 기 및 하나 이상의 카르복실레이트 및 하나의 술포네이트 기를 함유하는 계면활성 화합물이다. 특히 적합한 쯔비터이온성 계면활성제는 베타인, 예컨대 알킬 또는 아실 기에 각기 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 N-알킬-N,N-디메틸 암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코알킬디메틸암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸 암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코아실아미노프로필디메틸암모늄 글리시네이트 및 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸이미다졸린, 및 코코아실아미노에틸 히드록시에틸 카르복시메틸 글리시네이트이다. CTFA 명 코카미도프로필 베타인으로 공지된 지방산 아미드 유도체가 특히 바람직하다. 양성(ampholytic) 계면활성제 역시 적합한 에멀션화제이다. 용어 "양성 계면활성제" 는, 분자 중에, C_8/18-알킬 또는 -아실 기와 별도로, 또한 하나 이상의 유리 아미노 기 및 하나 이상의 -COOH- 또는 -SO₃H- 기를 함유하고, 내부 염 형성이 가능한 계면활성 화합물이다. 적합한 양성 계면활성제의 예는 알킬 기에 각기 약 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 N-알킬글리신, N-알킬프로피온산, N-알킬아미노부티르산, N-알킬이미노디프로피온산, N-히드록시에틸-N-알킬아미도프로필글리신, N-알킬타우린, N-알킬사르코신, 2-알킬 아미노프로피온산 및 알킬아미노아세트산이다. 특히 바람직한 양성 계면활성제는 N-코코알킬아미노프로피오네이트, 코코아실아미노에틸 아미노프로피오네이트 및 C_12/18 아실 사르코신이다. 마지막으로, 양이온성 계면활성제도 또한 적합한 에멀션화제로, 에스테르 쿼트(ester quat) 형인 것들, 바람직하게는 메틸-4차화 이지방산 (difatty acid) 트리에탄올아민 에스테르 염이 특히 바람직하다.

지방 및 왁스

지방의 대표적인 예는 글리세라이드, 즉, 고급 지방산의 혼합 글리세롤 에스테르로 본질적으로 구성되는 고체 또는 액체, 식물성 또는 동물성 생성물이고, 적합한 왁스는 특히 천연 왁스, 예를 들어, 칸데릴라 (candelilla) 왁스, 카르나우바 (carnauba) 왁스, 제팬 (japan) 왁스, 아프리카나래새 (esparto grass) 왁스, 코르크 왁스, 구아루마 (guaruma) 왁스, 쌀눈 오일 왁스, 사탕수수 왁스, 오우리큐리 (ouricury) 왁스, 몬탄 (montan) 왁스, 밀랍, 셸락 (shellac) 왁스, 경랍 (spermaceti), 라놀린 (울 왁스), 분지포상 유지 (uropygial grease), 세레신 (ceresin), 오조케라이트 (토(earth) 왁스), 바셀린 (petrolatum), 파라핀 왁스 및 미세결정성 왁스; 화학적 변형의 왁스 (경질(hard) 왁스), 예를 들어, 몬탄(montan) 에스테르 왁스, 사솔 (sasol) 왁스, 수소첨가된 호호바 왁스 및 합성 왁스, 예를 들어, 폴리알킬렌 왁스 및 폴리에틸렌 글리콜 왁스이다. 지방 외의, 기타 적합한 첨가제는 지방-유사 물질, 예컨대 레시틴 및 인지질이다. 레시틴이라는 용어는 당업자들 사이에 에스테르화에 의해 지방산, 글리세롤, 인산 및 콜린으로부터 형성되는 글리세로인지질로서 공지되어 있다. 따라서, 레시틴 역시 전문가들에 의해 포스파티딜콜린 (PC) 으로서 자주 거론된다. 언급될 수 있는 천연 레시틴의 예는 포스파티드산으로서도 알려져 있고, 1,2-디아실-sn-글리세롤-3-인산의 유도체인 세팔린이다. 대조적으로, 인지질은 일반적으로 보통 지방으로 분류되는, 인산과 글리세롤의 모노-, 바람직하게는 디에스테르 (글리세로포스페이트)인 것으로 이해된다. 스핑고신(Sphingosine) 및 스핑고지질(sphingolipid)이 또한 적합하다.

진주 광택 왁스

적합한 진주 광택 왁스의 예는, 알킬렌 글리콜 에스테르, 구체적으로 에틸렌 글리콜 디스테아레이트; 지방산 알카놀아미드, 구체적으로 코코넛지방산 디에탄올아미드; 부분 글리세라이드, 구체적으로 스테아르산 모노글리세라이드; 다가염기성의, 임의 히드록시치환된 카르복실산과 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜의 에스테르, 구체적으로 타르타르산의 장쇄 에스테르; 지방 물질, 예를 들어 총 24 개 이상의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜, 지방 케톤, 지방 알데히드, 지방 에테르 및 지방 카르보네이트, 구체적으로 라우론(laurone) 및 디스테아릴에테르; 지방 산, 예컨대 스테아르산, 히드록시스테아르산 또는 베헨산, 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 올레핀 에폭시드와 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜 및/또는 2 내지 15 개의 탄소 원자 및 2 내지 10 개의 히드록실 기를 갖는 폴리올의 개환 생성물 및 이들의 혼합물이다.

점증제(bodying agent) 및 증점제

주로 사용되는 점증제는 12 내지 22 개, 바람직하게는 16 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜 또는 히드록시지방 알콜 및 또한, 부분 글리세라이드, 지방산 또는 히드록시 지방산이다. 이러한 물질과 알킬 올리고글루코사이드 및/또는 동일한 사슬 길이의 지방산 N-메틸글루카미드 및/또는 폴리글리세롤 폴리-12-히드록시스테아레이트의 조합이 바람직하다. 적합한 증점제는, 예를 들어, Aerosil 형 (친수성 실리카), 다당류, 보다 특히 잔탄 검, 구아 구아 (guar guar), 아가 아가 (agar agar), 알기네이트 및 틸로스 (Tylose), 카르복시메틸셀룰로오스 및 히드록시에틸 셀룰로오스, 또한 지방산의 상대적 고분자량 폴리에틸렌 글리콜 모노에스테르 및 디에스테르, 폴리아크릴레이트 (예를 들어 Carbopols

및 Pemulen 형 [Goodrich]; Synthalens

[Sigma]; Keltrol 형 [Kelco]; Sepigel 형 [Seppic]; Salcare 형 [Allied Colloids]), 폴리아크릴아미드, 중합체, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐피롤리돈, 계면활성제, 예를 들어, 에톡실화 지방산 글리세라이드, 지방산과 폴리올의 에스테르, 예를 들어 펜타에리트리톨 또는 트리메틸올프로판, 좁은 동종 분포를 갖는 지방 알콜 에톡실레이트 또는 알킬 올리고글루코사이 드, 및 전해질, 예컨대 염화나트륨 및 염화암모늄이다.

과지방제 (superfatting agent)

사용될 수 있는 과지방제는 예를 들어, 라놀린 및 레시틴 및 또한 폴리에톡실화 또는 아실화 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세라이드 및 지방산 알카놀아미드와 같은 물질이며, 후자는 또한 거품 안정화제로서 작용한다.

안정화제

사용될 수 있는 안정화제는 지방산의 금속염, 예를 들어, 마그네슘, 알루미늄 및/또는 아연 스테아레이트 또는 리시놀레에이트이다.

중합체

적합한 양이온성 중합체는, 예를 들어, 양이온성 셀룰로오스 유도체, 예를 들어, Amerchol로부터 상표명 Polymer JR 400

으로 구할 수 있는 4차화된 히드록시에틸셀룰로오스, 양이온성 전분, 디알릴암모늄 염 및 아크릴아미드의 공중합체, 4차화된 비닐피롤리돈-비닐이미다졸 중합체, 예를 들어, Luviquat

(BASF), 폴리글리콜 및 아민의 축합 생성물, 4차화된 콜라겐 폴리펩티드, 예를 들어, 라우릴디모늄 히드록시프로필 가수분해된 콜라겐 (Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen (Lamequat

L/Gruenau), 4차화된 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체, 예를 들어, 아모디메티콘 (amodimethicone), 아디프산 및 디메틸아미노히드록시프로필 디에틸렌트리아민의 공중합체 (Cartaretins

, Sandoz), 아크릴산과 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드의 공중합체 (Merquat

550/Chemviron), 예를 들어, FR 2252840 A 에 기술된 바와 같은 폴리아미노폴리아미드 및 이들의 가교화된 수용성 중합체, 양이온성 키틴 유도체, 예를 들어, 선택적으로 미세결정성 분산액 중의, 4차화된 키토산, 디할로알킬, 예를 들어 디브로모부탄과 비스-디알킬아민, 예를 들어 비스-디메틸아미노-1,3-프로판의 축합 생성물, 양이온성 구아 검, 예를 들어, Celanese의 Jaguar

CBS, Jaguar

C-17, Jaguar

C-16, 4차화된 암모늄 염 중합체, 예를 들어, Miranol의 Mirapol

A-15, Mirapol

AD-1, Mirapol

AZ-1 이다.

적합한 음이온성, 쯔비터이온성, 양쪽성 및 비이온성 중합체는, 예를 들어, 비닐 아세테이트-크로톤산 공중합체, 비닐 피롤리돈-비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트-부틸 말레에이트-이소보르닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐에테르-말레산 무수물 공중합체 및 이의 에스테르, 비가교화된 폴리아크릴산, 및 폴리올과 가교된 폴리아크릴산, 아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드-아크릴레이트 공중합체, 옥틸아크릴아미드-메틸 메타크릴레이트-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트-2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 비닐 피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체, 비닐피롤리돈-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트-비닐 카프로락탐 삼중합체 및 선택적으로 유도체화된 셀룰로오스 에테르 및 실리콘이다. 기타 적합한 중합체 및 증점제가 [Cosm. Toil. 108 , 95 (1993)] 에서 찾아볼 수 있다.

실리콘 화합물

적합한 실리콘 화합물은, 예를 들어, 실온에서 수지 형태이거나 액체일 수 있는, 디메틸 폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 고리형 실리콘 및 아미노-, 지방산-, 알콜-, 폴리에테르-, 에폭시-, 불소-, 글리코사이드- 및/또는 알킬-변형된 실리콘 화합물이다. 기타 적합한 실리콘 화합물은 평균 사슬 길이 200 내지 300 디메틸실록산 단위의 디메티콘과 수소첨가된 실리케이트의 혼합물인 시메티콘 (simethicone)이다. 적합한 휘발성 실리콘의 상세한 개관을 Todd 등의 [Cosm. Toil. 91 , 27 (1976)] 에서 찾을 수 있다.

산화방지제

1차 광 보호 물질의 상기 군 뿐만 아니라, UV 선이 피부에 침투할 때 촉발되는 광화학 반응 사슬에 간섭하는 산화방지제 유형의 2차 광 보호제가 또한 사용될 수 있다. 그것의 대표적인 예는 아미노산 (예를 들면 글리신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 그의 유도체, 이미다졸 (예를 들면 유로칸산 (urocanic acid)) 및 그의 유도체, 펩티드, 예컨대 D,L-카르노신, D-카르노신, L-카르노신 및 그의 유도체 (예를 들면 안세린 (anserine)), 카로티노이드, 카로텐 (예를 들면 α-카로텐, β-카로텐, 리코펜 (lycopene)) 및 그의 유도체, 클로로겐산 (chlorogenic acid) 및 그의 유도체, 리포산 (lipoic acid) 및 그의 유도체 (예를 들면 디히드로리포산), 아우로티오글루코스 (aurothioglucose), 프로필티오우라실 및 기타 티올 (예를 들면 티오레독신 (thioredoxine), 글루타티온 (glutathione), 시스테인, 시스틴, 시스타민 및 글리코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸 및 라우 릴, 팔미토일, 올레일, γ-리놀레일, 콜레스테릴 및 그 글리세릴 에스테르) 및 이들의 염, 디라우릴티오디프로피오네이트, 디스테아릴티오디프로피오네이트, 티오디프로피온산 및 그의 유도체 (에스테르, 에테르, 펩티드, 지질, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드 및 염) 및 매우 적은 혼화적 투여량 (예를 들면 pmol 내지 μmol/kg)의 술폭시민 (sulfoximine) 화합물 (예를 들면 부티오닌 술폭시민, 호모시스테인 술폭시민, 부티오닌 술폰, 펜타-, 헥사- 및 헵타-티오닌 술폭시민), 또한 (금속) 킬레이터 (예를 들면 α-히드록시지방산, 팔미트산, 피트산 (phytic acid), 락토페린 (lactoferrin)), α-히드록시산 (예를 들면 시트르산, 락트산, 말산), 휴믹산 (humic acid), 담즙산, 담즙 추출물, 빌리루빈 (bilirubin), 빌리버딘 (biliverdin), EDTA, EGTA 및 그의 유도체, 불포화 지방산 및 그의 유도체 (예를 들면 γ-리놀렌산, 리놀레산, 올레산), 엽산 및 그의 유도체, 유비퀴논 (ubiquinone) 및 유비퀴놀 (ubiquinol) 및 그의 유도체, 비타민 C 및 그의 유도체 (예를 들면 아스코르빌 팔미테이트, Mg 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 아세테이트), 토코페롤 및 유도체 (예를 들면 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 유도체 (비타민 A 팔미테이트) 및 벤조인 (benzoin) 검의 코니페릴 (coniferyl) 벤조에이트, 루트산 (rutic acid) 및 그의 유도체, α-글리코실 루틴, 페룰산, 푸르푸릴리덴 글루시톨, 카르노신, 부틸 히드록시톨루엔, 부틸 히드록시아니솔 (hydroxyanisole), 노르디히드로과이아크 (nordihydroguaiac) 산, 노르디히드로과이아레트산 (nordihydroguaiaretic acid), 트리히드록시부티로페논, 요산 및 그의 유도체, 만노스 (mannose) 및 그의 유도체, 수퍼옥사이드 디스뮤타아제 (Superoxide dismutase), 아연 및 그의 유도체 (예를 들면 ZnO, ZnSO₄), 셀레늄 및 그의 유도체 (예를 들면 셀레노 메티오닌), 스틸벤 (stilbene) 및 그의 유도체 (예를 들면 스틸벤 옥사이드, 트랜스-스틸벤 옥사이드) 및 본 발명의 목적에 적합한 이러한 활성 물질의 유도체 (염, 에스테르, 에테르, 당, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드, 펩티드 및 지질)이다.

생물기원의 활성 성분 (biogenic active ingredient)

본 발명의 영역 내에서, 생물기원의 활성 성분은, 식물 아르가니아 스피노사(Argania spinosa)에서 유래되지 않은 것, 예를 들어, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, (데옥시)리보핵산 및 이의 분열 생성물, 레티놀, 비사볼롤 (bisabolol), 알란토인 (allantoin), 피탄트리올 (phytantriol), 판텐올 (panthenol), AHA 산, 아미노산, 세라미드, 슈도세라미드, 에센셜 오일 (essential oil), 또다른 식물 추출물 및 부가적 비타민 복합물을 의미하는 것으로 부가 이해된다.

데오도란트(방취제) 및 항미생물제

화장용 데오도란트는 체취를 대항, 차폐 또는 제거한다. 체취는 불유쾌한 냄새가 나는 분해 생성물 형성을 초래하는 아포크린 (apocrine) 발한에 대한 피부 박테리아의 작용 결과로서 형성된다. 따라서, 데오도란트는 항미생물제, 효소 저해제, 악취 흡수제 또는 악취 차폐제로서 작용하는 활성소를 함유한다. 기본적으로, 적합한 항미생물제는 그람(gram)-양성 박테리아에 대항하여 작용하는 임의의 물질, 예를 들어, 4-히드록시벤조산 및 그의 염 및 에스테르, N-(4-클로로페닐)-N'-(3,4-디클로로페닐)우레아, 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐 에테르 (트리클로산 (triclosan)), 4-클로로-3,5-디메틸페놀, 2,2'-메틸렌-비스-(6-브로모-4-클로로페놀), 3-메틸-4-(1-메틸에틸)-페놀, 2-벤질-4-클로로페놀, 3-(4-클로로페녹시)-1,2-프로판디올, 3-요오도-2-프로피닐 부틸 카르바메이트, 클로로헥시딘, 3,4,4'-트리클로로카르브아닐리드 (TTC), 항박테리아 향료, 티몰 (thymol), 타임 (thyme) 오일, 유게놀 (eugenol), 정향 (clove) 오일, 멘톨, 민트 오일, 파르네솔 (farnesol), 페녹시에탄올, 글리세롤 모노카프레이트, 글리세롤 모노카프릴레이트, 글리세롤 모노라우레이트 (GML), 디글리세롤 모노카프레이트 (DMC), 살리실산 N-알킬아미드, 예를 들어, n-옥틸살리실산아미드 또는 n-데실살리실산아미드이다.

적합한 효소 저해제는, 예를 들어, 에스테라아제(esterase) 저해제이다. 에스테라아제 저해제는 바람직하게는 트리알킬 시트레이트, 예컨대 트리메틸 시트레이트, 트리프로필 시트레이트, 트리이소프로필 시트레이트, 트리부틸 시트레이트 및, 특히, 트리에틸 시트레이트 (Hydagen

CAT)이다. 이 물질은 효소 활성을 저해함으로써 악취 형성을 감소시킨다. 기타 적합한 에스테라아제 저해제 물질은 스테롤 술페이트 또는 포스페이트, 예를 들어, 라노스테롤, 콜레스테롤, 캠퍼스테롤(campesterol), 스티그마스테롤 및 사이토스테롤(sitosterol) 술페이트 또는 포스페이트, 이들의 디카르복실산 및 에스테르, 예를 들어 글루타르산, 글루타르산 모노에틸, 글루타르산 디에틸, 아디프산, 아디프산 모노에틸, 아디프산 디에틸, 말 론산 및 말론산 디에틸, 히드록시카르복실산 및 그의 에스테르, 예를 들어 시트르산, 말산, 타르타르산 또는 타르타르산 디에틸 에스테르, 및 아연 글리시네이트이다.

적합한 악취 흡수제는 악취-형성 화합물을 흡수하고 다량으로 보유할 수 있는 물질이다. 이들은 개별 성분의 분압을 감소시킴으로써 또한 이들이 확산 비율을 감소시킨다. 이 공정에 있어, 향이 손상되지 않은 채로 있어야 한다는 것이 중요하다. 악취 흡수제는 박테리아에 대해 효과적이지 않다. 이들은 그의 주요 성분으로서 예를 들어, 리시놀레산의 아연 착염, 또는 당업자들에게 "고정제(fixative)"로 알려진, 주로 냄새 중성의 특정 향료, 예를 들어, 랍다넘 (labdanum) 또는 스티락스 (styrax)의 추출물 또는 일부 아비에트산 (abietic acid) 유도체를 포함한다. 악취 차폐제는 그 악취-차폐 기능 외에, 데오도란트에 그들의 특별한 향 특색을 부여하는 향료 또는 향유이다. 언급될 수 있는 적합한 향유는, 예를 들어, 천연 및 합성 향료의 혼합물이다. 천연 향료에는 꽃, 줄기 및 잎, 과일, 과일 껍질, 뿌리, 목질부, 허브 및 목초, 침상엽 및 가지, 송진 및 발삼의 추출물이 포함된다. 동물성 원료, 예를 들어 사향 및 해리향도 사용할 수 있다. 대표적인 합성 향료 화합물은 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 및 탄화수소 유형의 생성물이다. 에스테르 형의 향료 화합물은 예를 들어, 벤질 아세테이트, p-tert-부틸 시클로헥실 아세테이트, 리날릴 (linalyl) 아세테이트, 페닐에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 알릴 시클로헥실프로피오네이트, 스티랄릴 (styrallyl) 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트 이다. 에테르에는, 예를 들어, 벤질 에틸 에테르가 포함되고, 알데히드에는 예를 들어, 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 선형 알칸알 (alkanal), 시트랄 (citral), 시트로넬랄 (citronellal), 시트로넬릴옥시아세트알데히드 (citronellyloxyacetaldehyde), 시클라멘(cyclamen) 알데히드, 히드록시시트로넬랄, 릴리알(lilial) 및 부르지오날(bourgeonal)이 포함되며, 케톤에는 예를 들어, 이오논(ionone) 및 메틸 세드릴(cedryl) 케톤이 포함되고, 알콜에는 아네톨 (anethole), 시트로넬롤 (citronellol), 유게놀, 이소유게놀, 제라니올 (geraniol), 리날로올 (linalool), 페닐에틸 알콜 및 터피네올 (terpineol) 이고, 탄화수소에는 주로 테르펜 (terpene) 및 발삼이 포함된다. 그러나, 함께 유쾌한 향 특색을 생성하는 상이한 향료들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 주로 아로마 성분으로서 사용되는 비교적 저휘발성의 에테르성 오일, 예컨대, 세이지 오일, 카모마일 오일, 정향 오일, 멜리사(melissa) 오일, 민트 오일, 계피 잎 오일, 라임-꽃 오일, 주니퍼 베리 (juniper berry) 오일, 베티버 (vetiver) 오일, 올리바넘 (olibanum) 오일, 갈바넘 (galbanum) 오일, 랍다넘 (labdanum) 오일 및 라반딘(lavendin) 오일이 향유로서 또한 적합하다. 하기를 개별적으로 또는 혼합물의 형태로 사용하는 것이 바람직하다 : 베르가못 오일, 디히드로미르세놀 (dihydromyrcenol), 릴리알, 라이랄 (lyral), 시트로넬롤, 페닐에틸 알콜, α-헥실신남알데히드, 제라니올, 벤질 아세톤, 시클라멘 알데히드, 리날로올, 브와상브렌 포르테 (boisambrene forte), 암브록산 (ambroxan), 인돌, 헤디온 (hedione), 산델리스 (sandelice), 레몬 오일, 만다린 오일, 오렌지 오일, 알릴아밀 글리콜레이트, 시클로베르탈 (cyclovertal), 라반딘 오일, 클라리 (clary) 세이지 오일, β-다마스콘, 제라늄 오일 버번, 시클로헥실 살리실레이트, 베르토픽스 코유르 (Vertofix Coeur), 이소-E-수퍼 (Iso-E-super), 픽솔리드 (Fixolide) NP, 에버닐 (evernyl), 이랄데인 감마 (iraldein gamma), 페닐아세트산, 제라닐 (geranyl) 아세테이트, 벤질 아세테이트, 로즈 (rose) 옥사이드, 로밀래트 (romilat), 이로틸 (irotyl) 및 플로라마트 (floramat).

발한방지제는 한선의 활성에 영향을 줌으로써 겨드랑이가 젖거나 몸에서 악취가 나는 것에 대항하여 작용하여, 발한을 감소시킨다. 수성 또는 무수(water-free) 발한방지제 제형물은 대표적으로 하기 성분을 함유한다:

- 수렴 활성소,

- 오일 성분,

- 비이온성 에멀션화제,

- 보조에멀션화제,

- 점증제

- 보조제, 예를 들어 증점제 또는 착화제, 및/또는

- 비수성 용매, 예를 들어, 에탄올, 프로필렌 글리콜 및/또는 글리세롤.

발한방지제의 적합한 수렴 활성소는 주로 알루미늄, 지르코늄 또는 아연의 염이다. 이러한 적합한 가수분해방지(antihydrotic) 활성 성분은, 예를 들어, 알루미늄 클로라이드, 알루미늄 클로로히드레이트, 알루미늄 디클로로히드레이트, 알루미늄 세스퀴클로로히드레이트, 및 이들의, 예를 들어 1,2-프로필렌 글리콜과의 착화합물, 알루미늄 히드록시알란토인에이트, 알루미늄 클로라이드 타르트레이트, 알루미늄 지르코늄 트리클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 펜타클로로히드레이트, 및 이들의, 예를 들어 글리신과 같은 아미노산과의 착화합물이다. 부가적으로, 통상적 유용성 및 수용성 보조제가 비교적 소량으로 발한방지제에 존재할 수 있다. 이러한 유용성 보조제에는, 예를 들어 하기를 들 수 있다 :

- 소염성, 피부 보호성 혹은 방향성 에테르성 오일,

- 합성 피부 보호 활성 성분 및/또는

- 유용성 향유.

통상적 수용성 첨가제는, 예를 들어, 보존제, 수용성 향료, pH 조절제, 예를 들어 버퍼(buffer) 혼합물, 수용성 증점제, 예를 들어 수용성 천연 또는 합성 중합체, 예를 들어, 잔탄 검, 히드록시에틸 셀룰로오스, 폴리비닐피롤리돈 또는 고분자량 폴리에틸렌 옥사이드이다.

필름 형성제

통상적 필름 형성제는, 예를 들어 키토산, 미세결정성 키토산, 4차화된 키토산, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체, 아크릴산 계열의 중합체, 4차화된 셀룰로오스 유도체, 콜라겐, 히알루론산 (hyaluronic acid) 및 그의 염 및 유사 화합물이다.

비듬방지 활성 성분

적합한 비듬방지 활성 성분은 피록톤 올라민(piroctone olamine) (1-히드록 시-4-메틸-6-(2,4,4-트리메틸펜틸)-2-(1H)-피리디논 모노에탄올아민 염), Baypival

(climbazole), Ketoconazol

, (4-아세틸-1-{4-[2-(2,4-디클로로페닐) r-2-(1H-이미다졸-1-일메틸)-1,3-디옥실란-c-4-일메톡시페닐}-피페라진, 케토코나졸, 엘루비올, 셀레늄 디술파이드, 콜로이드성 황, 황 폴리에틸렌 글리콜 소르비탄 모노올레에이트, 황 리시놀 폴리에톡실레이트, 황 타르 증류물, 살리실산 (또는 헥사클로로펜과의 조합물), 운데실렌산 모노에탄올아미드 술포숙시네이트 Na 염, Lamepon

UD (단백질/운데실렌산 축합물), 아연 피리티온 (pyrithione), 알루미늄 피리티온 및 마그네슘 피리티온/디피리티온 마그네슘 술페이트이다.

팽윤제 (swelling agent)

수성상용 팽윤제는 몬트모릴로나이트 (montmorillonite), 점토 광물질, 페물렌 (Pemulen) 및 알킬-변형된 카르보폴 (Carbopol) 유형(Goodrich)이다. 기타 적합한 중합체 및 팽윤제가 R. Lochhead 의 [Cosm. Toil. 108 , 95 (1993), ] 개관서에 나와 있다.

방충제

적합한 방충제는 N,N-디에틸-m-톨루아미드, 1,2-펜탄디올 또는 에틸 부틸아세틸아미노프로피오네이트이다.

자기태닝제 및 색소침착억제제

적합한 자기태닝제로는 디히드록시아세톤이 있다. 멜라닌의 형성을 방해하여 색소침착억제제로 사용되는 적합한 티로신 억제제는, 예를 들어 아르부틴(arbutin), 페룰산(ferulic acid), 코지산, 코우마르산(coumaric acid) 및 아스코브산(비타민 C)가 있다.

굴수성 유발 물질 (Hydrotrope)

유동 거동 (flow behavior) 을 개선하기 위해, 굴수성 유발 물질, 예를 들어 에탄올, 이소프로필 알콜 또는 폴리올이 사용될 수도 있다. 적합한 폴리올은 바람직하게는 2 내지 15 개의 탄소 원자 및 2개 이상의 히드록실기를 갖는다. 폴리올은 또한 다른 작용기, 보다 특히 아미노 기를 가질 수 있거나, 또는 질소로 변형될 수 있다. 대표적인 예는 하기와 같다:

- 글리세롤;

- 평균 분자량 100 내지 1000 달톤의 알킬렌 글리콜, 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 및 폴리에틸렌 글리콜;

- 자가축합(self-condensation)도 1.5 내지 10의 공업용 등급의 올리고글리세롤 혼합물, 예를 들어, 디글리세롤 함량 40 내지 50중량%의 공업용 등급의 디글리세롤 혼합물;

- 메틸올 화합물, 예컨대, 특히, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 트리메틸올부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨;

- 저급 알킬 글루코사이드, 특히 알킬 라디칼에 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 것들, 예를 들어 메틸 및 부틸 글루코사이드;

- 5 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 당 알콜, 예를 들어 소르비톨 또는 만니 톨,

- 5 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 당, 예를 들어 글루코스 또는 수크로스;

- 아미노 당, 예를 들어 글루카민;

- 디알콜 아민, 예컨대 디에탄올아민 또는 2-아미노-1,3-프로판디올.

보존제

적합한 보존제는, 예를 들어, 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 펜탄디올 또는 소르브산, 및 [Cosmetics Directive] 의 부록 6, 파트 A 및 B 에 열거된 기타 부류의 물질들이다.

향유

언급될 수 있는 향유는 천연 및 합성 향료의 혼합물이다. 천연 향료에는 꽃 (백합, 라벤다, 장미, 쟈스민, 네롤리(neroli), 일랑일랑 (ylang-ylang)), 줄기 및 잎 (제라늄, 파촐리 (patchouli), 페티트그레인 (petitgrain)), 과일 (아니스 (aniseed) 열매, 고수, 커민, 주니퍼), 과일 껍질 (베르가못, 레몬, 오렌지), 뿌리 (육두구, 안젤리카, 셀러리, 카더몬, 코스터스 (costus), 아이리스, 칼머스 (calmus)), 목질부 (소나무, 백단, 유창목 (guaiac wood), 삼목재 (cedarwood), 장미목 (rosewood)), 허브 및 목초 (타라곤 (tarragon), 레몬 그라스 (grass), 세이지 (sage), 타임, 침상엽 및 가지 (가문비나무, 전나무, 소나무, 잣나무), 송진 및 발삼 (갈바넘, 엘레미 (elemi), 벤조인 (benzoin), 몰약, 올리바넘, 오포포낙스 (opoponax)) 추출물이 포함된다. 동물성 원료, 예를 들어 사향 및 해리도 역시 사용될 수 있다. 대표적인 합성 향료 화합물은 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 및 탄화수소 유형의 생성물이다. 에스테르 형의 향료 화합물의 예는 벤질 아세테이트, 페녹시에틸 이소부티레이트, p-tert-부틸시클로헥실아세테이트, 리날릴 아세테이트, 디메틸벤질카르비닐 아세테이트, 페닐에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 에틸메틸페닐 글리시네이트, 알릴 시클로헥실프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트이다. 에테르에는, 예를 들어, 벤질 에틸 에테르가 포함되고, 알데히드에는, 예를 들어, 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 선형 알칸알, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴옥시아세트알데히드, 시클라멘 알데히드, 히드록시시트로넬랄, 릴리알 및 부르지오날이 포함되며, 케톤의 예는 예를 들어, 이오논, α-이소메틸이오논 및 메틸 세드릴 케톤이 포함되고, 알콜의 예에는 아네톨, 시트로넬롤, 유게놀, 이소유게놀, 제라니올, 리날로올, 페닐에틸 알콜 및 터피네올이 포함되며, 탄화수소에는 주로 테르펜 및 발삼이 포함된다. 그러나, 함께 유쾌한 향 특색을 생성하는 상이한 향료 화합물의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 또한 주로 아로마 성분으로서 사용되는 비교적 저휘발성의 에테르성 오일, 예를 들어 세이지 오일, 카모마일 오일, 정향 오일, 멜리사 오일, 민트 오일, 계피 잎 오일, 라임-꽃 오일, 주니퍼 베리 오일, 베티버 오일, 올리바넘 오일, 갈바넘 오일, 라다넘 오일 및 라반딘 오일도 향유로서 적합하다. 하기를 개별적으로 또는 혼합물의 형태로 사용하는 것이 바람직하다 : 베르가못 오일, 디히드로미르세놀, 릴리알, 라이랄, 시트로넬롤, 페닐에틸 알콜, α-헥실신남알데히드, 제라니올, 벤질 아세톤, 시클라멘 알데히드, 리날로올, 브와상브렌 포르테 (Boisambrene Forte), 암브록산 (ambroxan), 인돌, 헤디온, 산델리스, 레몬 오일, 만다린 오일, 오렌지 오일, 알릴아밀 글리콜레이트, 시클로베르탈, 라반딘 오일, 클라리 세이지 오일, β-다마스콘, 제라늄 오일 버번, 시클로헥실 살리실레이트, 베르토픽스 코유르 (Vertofix coeur), 이소-E-수퍼 (Iso-E-super), 픽솔리드 (Fixolide) NP, 에버닐, 이랄데인 감마, 페닐아세트산, 제라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 로즈 옥사이드, 로밀래트, 이로틸 및 플로라마트.

염료

사용될 수 있는 염료는, 예를 들어 [Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft [Dyes Commission of the German Research Council], Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106]의 "Kosmetische Faerbemittel"[Cosmetic Colorants] 에 나열된 것과 같은 화장 용도로 승인된 임의의 적합한 물질이다. 이 염료들은 정상적으로 총 혼합물에 대해 0.001 내지 0.1 중량%의 농도로 사용된다.

실시예 1 : 증류수를 사용한 식물의 추출

오일 제조를 위한 추출의 잔류물로부터 수득된 탈지방 식물 아르가니아 스피노사 씨 0.2 kg 을 유리 용기로 옮긴 후, 거기에 증류수 2 ℓ를 부었다. 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 용액의 pH 는 6.2 내지 6.0 이었다. 이어서, 혼합물을 5000 g 의 속도에서 15 분 동안 원심분리를 하였다. 상청액을 평균 공극 450 nm 를 갖는 딥-배드 (deep-bed) 필터 (프랑스, 보르도, Seitz 사제) 로 여과시켜 잔류물로부터 분리하였다. 건조 중량을 기준으로 계산 시 (N ×6.25 에 따라), 35 내지 55 중량% 였다.

실시예 2 : 열세척에 의한 추출물의 워크업

실시예 1 을 반복하였고, 다만 열세척 공정에 의해 정제를 수행하였다. 이를 위해, 실시예 1 에서 기재된 원심분리 후의 상청액을 80 - 100 ℃ 에서 30 분 간 가열하였고, 이로써 열 불안정성 천연 단백질을 침전시켰으며, 그 후 실온으로 냉각시켰다. 이어서 혼합물을 5000 g 의 속도에서 15 분 동안 원심분리를 하였고, 평균 공극 220 nm 를 갖는 딥-배드 (deep-bed) 필터 (프랑스, 보르도, Seitz 사제) 로 여과시켜 잔류물로부터 분리하였다.

수퍼로스(Superose) 12HR 상의 크로마토그래피를 이용하여, 천연 단백질의 3 개의 주요 분획을 단리시킬 수 있었다. 이들은 하기 범위의 분자량을 가졌다 :

추출된 천연 단백질의 분자량 범위

	분자량 범위 (Da)	양 (중량%)
분획 1	500?000 이상	16
분획 2	187?000 ~ 210?000	55
분획 3	13?000 ~ 16?000	14

실시예 3 : 분획 2 의 농축을 이용한 추출

원심분리에 관한 한, 실시예 1 을 반복하였다. 이 단백질 추출물 1.6?리터를 반응기에 넣고, 4 N 황산 첨가로써 교반 하에 pH 를 4.5 로 조정하였다. 이 혼합물을 15 내지 30 분간 교반하였다. 이어서 이 혼합물을 5000?g 의 속도로 15?분간 원심분리하였다. 수득된 잔류물은 분자량 187?000 내지 210?000?Da 인 분획, 특히 분자량 200?000?Da 의 단백질이 풍부하였고, 상청액은 최저 분자량 을 갖는 단백질 분획을 포함하였다. 잔류물을 160 ml 의 물 중에 취하였고, 4?N NaOH 첨가로써, pH 를 pH 6.1 로 조정하였다. 수득된 용액을 다시 기재된 조건 하에 다시 원심분리하고, 동결건조로써 건조시켰다. 이 농축의 결과로서, 실시예 2 로부터 분획 2 에 따른 천연 단백질 70 - 85 중량% 를 포함하는 추출물을 수득할 수 있었다. 수득된 건조 추출물 중 총 단백질 함량은 상기 추출법에 의해 60 내지 85 중량% 이었다.

실시예 4 : 분획 3 의 농축을 이용한 추출

실시예 3 으로부터의 잔류물 1.48?리터를 평균 공극 220 nm 를 갖는 딥-배드 (deep-bed) 필터 (프랑스, 보르도, Seitz 사제) 로 여과시켜 잔류물로부터 분리한 후, 동결 건조시켰다. 이 농축의 결과, 실시예 2 로부터 분획 3 에 따른 천연 단백질 21 - 40 중량% 를 포함하는 추출물을 수득할 수 있었다. 수득된 추출물 내 총 단백질 함량은, UV 크로마토그램에 의해 나타내어지는, 상기 추출법에 의해 40 내지 50 중량% 였다.

실시예 5 : 피부 내 수분 조절 시험

배경 : 인간의 피부의 표피에는, 각질층 (스트라툼 코르니움(Stratum corneum)) 있고, 그것의 물 함량은 그것에 대해 한편으로는 탄성을 보장하고, 다른 한편으로는 양을, 가능하게는 또한 현미경차원의 크기인 박리된 각질 스케일의 크기를 보장한다.

방법 : 성형 수술로부터의 샘플을 이 수분 조절 시험에 사용하였다. 2 가지 상이한 조건을 시험하였다. 첫 번째로, 정상적 피부를 대조군으로서 조사 하였고, 두 번째로 표면이 손상된 피부 샘플을 처리하여 조사하였다. 이 피부로부터의 각질층을 소듐 라우릴 술페이트의 5 % 강도 용액 중에 1 시간 동안 침액시킨 후, 실온에서 건조시키고, 눈금(grid) 상에 올려놓고, 한정된 상대습도 (44 %, 포화 탄산칼륨 용액) 을 갖는 밀봉실에 보관하여 표준화하였다. 각질층의 각 샘플을 3 가지 조건 하에 비교 목적으로 시험하였다 :

1) 비처리;

2) 플라시보 처리;

3) 결합제 (Laboratoire Serobiologique LS 사의 히드로겔(Hydrogel) LS) 로 구성되고, 실시예 4 에서와 같은 추출물 5 중량% 를 포함하는 제제로의 처리.

각 경우, 3) 에서와 같은 2?mg/cm² 의 플라시보 또는 제제를 외부 표면에 적용하였다. 사용된 플라시보는 상기 제제가 없는, 즉 식물 추출물이 없는 결합제 (Laboratoire Serobiologique LS 사의 히드로겔(Hydrogel) LS) 였다.

상기 제제에서의 본 발명에 따른 천연 단백질의 수분 조절 활성을 24 시간 동안 각질층 내 수분 손실로 구하였고, 이는 플라시보 처리와 비교하여, mg/h/cm² 로 주어진다.

수분 손실 측정에 의해 결정된 수분 조절 효과 (mg/h/cm²) (괄호는 표준편차를 나타냄)

각질층	비처리 대조군	플라시보 처리	3) 에서와 같은 처리
대조군 (손상 없는 대조군)	0.34 (0.06)	0.34 (0.02)	0.31 (0.02)
손상된 피부	0.62 (0.14)	0.62 (0.13)	0.53 (0.12)

조사 결과는 아르가니아 스피노사로부터의 천연 단백질의 수분 조절 활성을 보여준다. 3) 에서와 같이 처리한 피부 샘플은 비처리 피부 샘플보다 24 시간 동안 상당히 낮은 수분 손실을 나타냈다. 그 차이는 손상없는 피부의 경우보다 이미 손상된 피부의 경우에 더욱 현저했다.

실시예 6 : 피부 윤활(smoothing) 효과 (동력 스프링 속도(dynamic spring rate))

배경 : 이 방법의 원칙은 피부 표면과 평행하게 적용되는 작은 사인꼴 힘 (sinusoidal force) 에 대응하여 피부 이동(shift) 또는 교체를 결정하는 것이다. 이 힘은 기체 베어링 전기동력계를 이용하여 발생된다. 조사하는 파라미터는 적용된 힘과 피부의 이동의 관계를 나타내는 "동력 스프링 속도(DSR)" 이다. 적용된 힘에 대한 피부의 이동이 더 클수록, 피부가 더 유연해지고, 역도 성립한다.

조사하려는 샘플에 대한 처리 후의 피부의 높은 이동성을 DSR 감소로 표시하고, 동력 스프링 속도의 증가는 피부에 대해 조사하려는 샘플의 윤활 및 안정화 작용을 보여준다.

방법 : 피부 샘플을 현미경 슬라이드에 올려 부착시켜 놓는다. 부착된 피부를 제어된 대기 습도 (33 %) 및 일정한 온도 (T = 20 ℃) 를 갖는 대기에서 2 시간 동안 평형화시켰다. 이어서 기계적 성질을 3 가지 조건 하에 비교 목적으 로 결정하였다. 결과는 90 분 후, DSR 의 변화로 나타낸다.

피부 이동에 대한 적용된 힘의 관계를 나타내는 동력 스프링 속도(DSR)를 측정함으로써 결정되는, 피부 윤활 및 안정화 효과

	90 분 후의 DSR
비처리 대조군	98%
아르가니아 스피노사 추출물 없는 플라시보 히드로겔	116%
실시예 3 에서와 같은 추출물 2 중량% 를 포함하는 히드로겔	135%
실시예 4 에서와 같은 추출물 6 중량% 를 포함하는 히드로겔	142%

각 경우에서, 4?mg/cm² 의 히드로겔을 적용하였다.

플라시보 및 대조군 실험에 비해, 아르가니아 스피노사의 추출물을 포함하는 히드로겔에서 DSR 값 증가가 상당하였다. 이 증가된 값은 조사하려는 샘플에 대한 처리 후의 부착된 피부의 이동에 있어, 아르가니아 스피노사로부터의 추출물이 없는 것보다 더 큰 힘이 적용되어야 한다는 것을 보여주며, 이에 따라 그 값은 피부에 대한 본 발명에 따른 추출물의 윤활 및 안정화 작용을 보여준다.

실시예 7 : 인간 섬유아세포의 생존 활성에 대한 영향

세포 활성을 평가하기 위해, MTT, 단백질 및 글루타티온을 포함하는 기본적 표식자가 있다.

생존율은 하기 항목들을 이용하여 평가하였다 :

- 대사작용된 MTT (메틸 트리아졸릴 테트라졸륨) 의 비율; 미토콘드리아성 활성을 MTT 시험으로 결정한다. MTT 는 호흡 사슬의 효소, 숙시네이트 탈수소효소에 의해 포르마잔으로 환원된다 (Denizot F, Lang R. 의 [Rapid colorimetric assay for cell growth and survival. J. Immunol. Methods, 89, 271-277, 1986]).

- 단백질 ; 세포의 단백질 농도를 브래드포드(Bradford) 에 따라 결정하였다 (Bradford M.M. 의 [A rapid and sensitive method for the quantitation of microgram quantities of protein utilizing the principle of protein-dye binding. Anal. Biochem. (1977) vol 72, pp 248-254]).

- 산화성 스트레스 또는 각종 오염물, 예컨대 중금속에 대항하기 위해, 세포에 의해 직접적으로 제조된 펩티드인 글루타티온 (GSH) 의 비율. 그것의 합성은 에너지원으로서 ATP 를 요한다. GSH 를 히신 (Hissin) 에 따라 결정하였다 (Hissin P.J., Hilf R. 의 [A fluorometric method for determination of oxidised and reduced Glutathione in tissues. Analytical Biochemistry (1977) vol?74, pp 214-226]).

글루타티온 (GSH) 은 산화성 스트레스 또는 중금속, 예컨대 납 또는 수은으로부터 세포를 보호하기 위해 세포가 생성하는 펩티드이다. 환원형의 GSH 에 포함되는 3 개의 아미노산이 이번에는 ATP 를 요하는 세포질 효소에 결합한다.

GSH 수준의 증가는 오염제거 효소를 나타내는 글루타티온-S-트랜스퍼라제의 활성에 대해 긍정적 영향을 미친다.

방법 : 인간 섬유아세포를 10% 우태혈청 (fetal calf serum) (Dutcher 사) 를 함유하는 영양 배지 (DMEM = 두벨코 최소 필수 배지(Dulbecco Minimum Essential Medium) (Life Technologie Sarl 사) 에 접종하여, 5% CO₂ 대기 중에 24? 시간 동안 37 ℃ 에서 항온배양하였다.

이어서 매질을, 본 발명의 기재 내용에 따라 변화하는 농도 (0.01; 0.03 및 0.1 중량%) 의 각종 추출물을 포함하는 하부최적(suboptimum) 배지 (SVF 비함유) 로 교체하였다.

결과가, 일정 비율의 단백질, MTT 및 GSH 의 추출물 비함유 제형에 관한 것으로서, 평균값 +/- SEM (평균의 에러 형) 으로 주어지는 비처리 대조군 작용제에 대한 백분율로 표시된다.

세포 생존율 시험 (추출물 없는 대조군 기준으로 한 %) (회당 3번 반복되는 2회 검정법으로부터의 평균)

	농도 (중량%)	MTT	단백질	GSH/단백질
대조군	0	100	100	100
실시예 3 에서와 같은 추출물	0.03	108	104	107
	0.1	100	102	152
실시예 4 에서와 같은 추출물	0.01	99	90	128
	0.03	118	91	263

표는, 각 경우에 있어, 추출물의 각종 농도에 대해 3 일 후 측정한 MTT, 단백질 함량 및 GSH 함량을 통한 미토콘드리아성 활성을 나타낸다. 농도 0.03 중량% 의 실시예 4 에서와 같은 아르가니아 스피노사의 천연 단백질 분획은, 이에 따라, 상당히 증가된 미토콘드리아성 활성 (+ 18 %) 을 가진다. 농도가 단지 0.03 중량% 인 실시예 4 에서와 같은 아르가니아 스피노사의 천연 단백질 분획은,인간 섬유아세포의 GSH 함량을 163 % 증가시킬 수 있다.

이 결과는, 아르가니아 스피노사의 원래 또는 가수분해된 단백질 추출물이, 분명 상기 추출물의 에너지-제공, 자극 및 "노화방지" 활성을 일으키는 인간 섬유아세포에 의한 대사작용 (단백질 및 글루타티온 합성) 을 향상시킬 수 있는 능력이 상당히 크다는 것을 보여준다.

실시예 8 : 시험관 내 배양된 인간 섬유아세포에 대한 UVA 로부터의 세포 보호 작용

배경 : UVA 선은 산화성 스트레스를 야기하는 곳인 진피(dermis)를 통과하며, 세포질 막의 지방과산화에 의해 검출된다.

지방과산화물은, 말론알디알데히드로 분해되고, 이는 단백질 및 핵 염기와 같은 많은 생물학적 분자와 가교하게 된다 (효소 억제 또는 변이형성).

글루타티온 (GSH) 은 산화성 스트레스 또는 유해한 환경 영향, 예컨대 증가된 납 또는 수은 함량에 대항하기 위해, 세포에 의해 직접적으로 생산되는 펩티드이다. GSH 함량은 [Anal. Biochem., 74, 214-226, 1976] 에 기재된 히신법(Hissin method)에 의해 결정되었다.

방법 : 이 시험을 수행하기 위해, 10% 우태혈청을 갖는 단순 배지 (DMEM) 에 섬유아세포를 접종하고, 접종한지 72 시간 후에 (2 % 혈청을 갖는 단순 배지 내) 식물 추출물을 첨가하였다.

37 ℃ 및 CO₂ 함량 5 % 에서, 48 시간 동안 배양한 후, 배지를 염화나트륨 용액으로 교체하고, 섬유아세포에 1 회분의 UVA 를 조사하였다 (20?J/cm²; 관 : MAZDA FLUOR TFWN40).

광조사가 완료될 때, 세포 단백질 및 GSH 분율의 함량을 결정하였고, 상청 염용액 내 MDA 수준 (말론알디알데히드 수준) 을 티오바르비투르산과의 반응에 의해 정량하였다. 결과가 광조사하지 않은 대조군과 비교한 백분율로 나와 있다.

섬유아세포 내 말론알디알데히드, 세포 단백질 및 GSH 의 함량 (결과는 대조군에 대한 % 이고, 2 회 실험의 평균 값이며, 각 회당 3번 반복함)

농도 (중량%)	MDA 수준	세포 단백질의 함량	GSH 의 함량
UVA 비조사 대조군	0	100	100
UVA (20?J/cm2)	100	105	74
UVA + 실시예 3 에서와 같은 추출물 0.003 %	52	121	97

표 5 의 결과는, 본 발명에 따른 식물 아르기나 스피노사로부터의 추출물이 UVA 선에 의해 유도되는 인간 섬유아세포 내 MDA 정도를 상당히 감소시킴을 보여준다. 또한, UVA 선 조사 후 인간 섬유아세포 내 GSH 함량을 비교적 일정하게 유지하는 활성이 크다. 이 결과는, 아르기나 스피노사로부터의 단백질 분획의, 피부에 대한 산화성 스트레스의 유해한 영향을 감소시키는 능력이 큼을 보여준다.

실시예 9 : 시험관 내 항염증성 - UVB 광 보호

시험관 내 배양된 인간 각질세포에서의 UVB 로부터의 세포 보호 효과

배경 : UVB 선 (280 내지 320　nm) 은 원형질막 인지질로부터의 아라키돈산을 제거하는 효소, 즉 포스포리파아제 A2 또는 PLA2 를 활성화시켜 염증 (홍반, 부종) 을 개시한다. 아라키돈산은 염증 및 세포막 손상을 유발하는 프로스타글란딘의 전구체이고, 프로스타글란딘 E2 (= PEG2)는 사이클로옥시게나아제에 의해 형성된다. 이 막 스트레스는 세포질 효소 LDH (락테이트 탈수소효소) 의 방출로 나타난다. 각질세포에 대한 UVB 조사의 영향을, 세포질 효소 LDH (락테이트 탈수소효소) 의 방출의 시험관내 측정으로 조사하였다.

방법 : 시험을 수행하기 위해, 10 % 우태혈청을 함유하는 단순 배지 (DMEM) 에 각질세포를 접종하고, (염용액으로 희석된) 추출물을, 접종한지 72 시간 후에 첨가하였다.

이어서 각질세포에 1 회분의 UVB 을 조사하였다(50　mJ/cm² - 관 : DUKE GL40E).

37 ℃ 및 5 % CO₂ 에서 1 일 더 배양한 후, 상청액 중 LDH 및 PGE2 함량을 결정하였다. LDH (락테이트 탈수소효소) 의 함량을 효소 반응 (Roche 사의 LDH 함량 조사를 위해 사용되는 키트) 을 이용하여 측정하였다. PGE2 함량을 ELISA 시험 (Roche 사의 ELISA 키트) 을 이용하여 측정하였다. 트립신 처리 후, 세포를 원심분리하고 계수하였다.

아르가니아 스피노사의 잎 추출물의 UVB 선으로부터의 세포 보호 효과 (결과는 대조군에 대한 % 이고, 2 회 실험의 평균값이며, 각 회는 2 번 반복됨)

실시예 1 에서와 같은 추출물	각질세포의 수 (%)	PGE2 함량 (%)	방출된 LDH 의 함량 (%)
UV 비조사 대조군	100	0	0
UVB (50　mJ/cm2) 조사 대조군	37	100	100
UVB + 실시예 3 에서와 같은 추출물 0.03%	41	61	83

이 시험의 결과는, 본 발명에 따른 아르가니아 스피노사의 단백질 분획이 각질세포의 수에 대한 UVB 조사의 영향을 감소시킨다는 것을 증명한다. 세포질 내 방출된 LDH 의 함량 감소 및 PGE2 함량 감소가 발견되었다. 상기 단백질 추출물은 따라서 UVB 조사에 의해 일어난 세포막 손상을 감소시키는 능력을 나타내고, UVB 조사에 의해 유도되는 염증에 대한 억제 효과를 나타낸다.

실시예 10 : 글루코스-6-포스페이트 탈수소효소의 효소 활성 결정

배경 : 본 시험의 목적은, 피부 노화를 가속화할 수 있는 글루코스-6-포스페이트 탈수소효소(G6PDH)의 효소 활성에 대한 촉진 특성을 조사하는 것이다. 글루코스-6-포스페이트 탈수소효소는 펜토스 포스페이트 경로의 산화성 분지의 제 1 단계를 촉매작용한다. 이 제 1 단계에서, NADP 의 작용 하에, 글루코스-6-포스페이트가 6-포스포노-δ-락톤으로 전환된다. 이 조효소는 NADPH2 로의 상기 산화 동안에 환원된다. 환원 형태의 상기 조효소는 많은 효소 반응, 예를 들어 글루타티온의 재순환 또는 지질 합성을 촉매작용할 수 있다. 또한, 펜토스 포스페이트 경로는 DNA, 데옥시리보오스의 파괴를 위한 필수 성분을 생산한다. 환원된 글루타티온은 "SH" 기를 갖는 많은 효소를 보호하여, 그 세포의 예컨대 자외선 조사와 같은 산화성 스트레스에 대항하여 생존할 수 있는 능력을 촉진한다. 상기 이유로, G6PDH 는 피부 재생, 필수 물질의 합성, 및 산화성 스트레스에 대한 세포 보호를 위해 매우 중요한 효소이다.

G6PDH 활성은 인간 섬유아세포 내 글루코스-6-포스페이트 탈수소효소의 효소 활성의 시험관 내 측정에 의해, Natsuko Okada 및 Yukio Kitano 의 [Arch. Dermatol. Res., 271 (3): 341-346, 1981] 에 기재된 방법에 따라 측정하였다.

DNA 함량은 Desaulniers 의 [Toxic. in vitro 12(4), 409-422 (1998)] 에 기재된 방법에 따라 측정하였다. 섬유아세포의 항온배양 시간은 각 경우 3 일 및 6 일이었다. 결과가 표 7 에 요약되어 있다. 각 경우에, 3번씩 반복되는 8 회 시험의 평균이 주어진다.

G6PDH 활성 및 DNA - (데이터는 상대 % 로 표시됨)

사용 물질	농도 (중량%)	3일 후의 DNA 함량 (상대%)	3일 후의 G6PDH 활성 (상대%)	6일 후의 DNA 함량 (상대%)	6일 후의 G6PDH 활성 (상대%)
대조군	0	100	100	100	100
실시예 3 에서와 같은 추출물	0.1	117	133	50	254
	0.3	112	165	56	319
실시예 4 에서와 같은 추출물	0.01	90	112	76	142
	0.03	108	119	41	191
레티노산	0.0003?mM	98	97	60	120
	0.001?mM	88	89	44	128

표 7 의 결과는, 농도 0.03 및 0.1 중량% 인 식물 아르가니아 스피노사로부터의 단백질 분획이 6일 후 인간 섬유아세포 내 G6PDH 의 활성을 상당히 증가시켰음을 보여준다. 이 시험을 이용하여, 아르가니아 스피노사로부터의 오일 제조의 잔류물로부터 얻은 단백질 분획은 스트레스, 예컨대 UV, 환경 오염에 대한 인간 피부 보호, 또는 피부 노화 억제 효과에 관한 높은 가능성을 가짐을 입증할 수 있다.

실시예 11 - 식물 아르가니아 스피노사의 단백질 추출물로부터의 천연물을 포함하는 화장용 조성물의 제형

실시예 1 내지 4 에서와 같이 수득된 추출물을 본 발명에 따른 하기 제형물 K1 내지 K21, 또한 1 내지 30 에 사용하였다. 이러한 식으로 제조된 화장용 조성물은, 비교 제형물 C1, C2 및 C3 에 비해, 매우 양호한 피부 보호 성질과 양호한 피부 적합성을 동시에 나타낸다. 더우기, 본 발명에 따른 조성물은 산화성 분해에 대한 안정성을 가진다.

표 3 내지 6 에 사용되고 열거된 등록상표명

의 물질은 모두 COGNIS 그룹의 상표명 및 제품이다.

부드러운 크림 제형물 K1 내지 K7 (모든 데이터는 화장용 조성물에 대한 중량% 로 표시됨)

INCI 명	K1	K2	K3	K4	K5	K6	K7	C1
글리세릴 스테아레이트 (및) 세테아레트 12/20 (및) 세테아릴 알콜 (및) 세틸 팔미테이트	8.0	8.0	8.0	8.0	8.0	8.0	8.0	8.0
세테아릴 알콜	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0
디카프릴릴 에테르	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0
코코글리세라이드	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0
세테아릴 이소노나노에이트	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0
글리세롤 (86 중량%)	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0
실시예 1-4에서와 같은 추출물	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	-
토코페롤		0.5
알란토인			0.2
비사볼롤				0.5
키토산 (히다겐 CMF)					10.0
데옥시리보핵산1)						0.5
판텐올							0.5
물				Ad 100

나이트 크림 제형물 K8 내지 K14 (모든 데이터는 화장용 조성물에 대한 중량% 로 표시됨)

INCI 명	K8	K9	K10	K11	K12	K13	K14	C2
폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	5.0
폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0
세라 알바(Cera Alba)	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0
아연 스테아레이트	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0
코코글리세라이드	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0
세테아릴 이소노나노에이트	8.0	8.0	8.0	8.0	8.0	8.0	8.0	8.0
디카프릴릴 에테르	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0
마그네슘 술페이트	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0
글리세롤 (86 중량%)	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0
실시예 1-4 에서와 같은 추출물	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	-
토코페롤		0.5
알란토인			0.2
비사볼롤				0.5
키토산 (히다겐 CMF)					10.0
데옥시리보핵산1)						0.5
판텐올							0.5
물				Ad?100

W/O 바디 로션 제형물 K15 내지 K21(모든 데이터는 화장용 조성물에 대한 중량% 로 표시됨)

INCI 명	K15	K16	K17	K18	K19	K20	K21	C3
PEG-7 수소첨가된 피마자유	7.0	7.0	7.0	7.0	7.0	7.0	7.0	7.0
데실 올레에이트	7.0	7.0	7.0	7.0	7.0	7.0	7.0	7.0
세테아릴 이소노나노에이트	7.0	7.0	7.0	7.0	7.0	7.0	7.0	7.0
글리세롤 (86 중량%)	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0
MgSO4.7H2O	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0
실시예 1-3 에서와 같은 추출물	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	-
토코페롤		0.5
알란토인			0.2
비사볼롤				0.5
키토산 (히다겐 CMF)					10.0
데옥시리보핵산1)						0.5
판텐올							0.5
물				Ad?100

¹⁾?데옥시리보핵산 : 분자량 약 70?000, (260?nm 및 280?nm 에서의 흡광도 측정으로 결정된) 순도 : 1.7 이상.

(1-4) 모발 린스, (5-6) 모발 트리트먼트, (7-8) 샤워 제제, (9) 샤워젤, (10) 세정 로션

(11-14) 투-인-원 (two-in-one) 샤워 제제, (15-20) 샴푸

삭제

(21-25) 거품 목욕제, (26) 부드러운 트림, (27, 28) 보습 에멀젼, (29-30) 나이트 크림

Claims (17)

1. 피부 및 모발 보호제로서의, 식물 아르가니아 스피노사(Argania spinosa)로부터의 천연 단백질을 함유하는 화장용 및/또는 피부약학용 제제로서, 상기 천연 단백질은 아르가니아 스피노사의 씨(seed kernel)의 추출물로부터 수득될 수 있고, 추출 공정을 수행하기 위하여 pH 12 이하에서 물이 용매로서 사용되는 제제.
2. 제 1 항에 있어서, 아르가니아 스피노사의 탈지방 씨(defatted seed kernel)의 추출물로부터 수득되는 천연 단백질을 포함하는 것을 특징으로 하는 제제.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, pH 12 이하에서의 수성 추출 및 임의적으로 후속 건조에 의해 수득되는 천연 단백질을 포함하는 것을 특징으로 하는 제제.
4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 천연 단백질의 분자량이 500,000　Da 초과인 것을 특징으로 하는 제제.
5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 천연 단백질의 분자량이 170,000　내지 250,000 Da 의 범위 내인 것을 특징으로 하는 제제.
6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 천연 단백질의 분자량이 10,000　내지 18,000　Da 의 범위 내인 것을 특징으로 하는 제제.
7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 건조 중량 기준으로 계산 시, 20 내지 85 중량% 범위의 활성 물질 함량을 갖는 추출물의 형태인 단백질을 포함하는 것을 특징으로 하는 제제.
8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 제제를 기준으로 계산시, 0.01 내지 25 중량% 양의 천연 단백질을 함유하는 추출물을 포함하고, 정량 데이터는 물, 및 임의적으로 부가적 보조제 및 첨가제로 100 중량% 를 채운 것임을 특징으로 하는 제제.
9. 식물 아르가니아 스피노사 추출물로부터의 천연 단백질로서 제 1 항에 정의된 바에 따라 수득될 수 있는 천연 단백질을,

   피부 및/또는 모발 보호 성분으로서,

   수분 조절 보습제로서,

   피부 장벽 기능의 강화 성분으로서,

   피부 윤활 및 피부 안정화 성분으로서,

   자외선 차단 성분으로서,

   피부 노화 억제제로서, 또는

   피부 및/또는 모발의 재활 및 재구조화 성분으로서

   화장적으로 사용하기 위한 조성물.
10. 식물 아르가니아 스피노사 추출물로부터의 천연 단백질로서 제 1 항에 정의된 바에 따라 수득될 수 있는 천연 단백질을, 하기에 사용하기 위한 조성물:

    피부 및/또는 모발 보호 약제의 제조,

    수분 조절 보습제로서 작용하는 약제의 제조,

    피부 장벽 기능을 강화시키는 약제의 제조,

    피부의 윤활 및 안정화에 효험이 있는 약제의 제조,

    자외선 차단 성분으로 작용하는 약제의 제조,

    피부 노화를 억제하는 약제의 제조, 또는

    피부 및/또는 모발의 재활 및 재구조화에 효험이 있는 약제의 제조.
11. 삭제
12. 삭제
13. 삭제
14. 삭제
15. 삭제
16. 삭제
17. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서, 자외선 차단 성분은 UVA 조사 및/또는 UVB 조사에 대한 자외선 차단 성분인 조성물.