KR20040021602A

KR20040021602A - 올리고머성 프로안트로시아니딘의 용도

Info

Publication number: KR20040021602A
Application number: KR10-2003-7014553A
Authority: KR
Inventors: 뽈리쥘르; 앙리플로랑스; 다누루이
Original assignee: 코니스 프랑스, 에스.에이.
Priority date: 2001-05-10
Filing date: 2002-05-03
Publication date: 2004-03-10
Also published as: EP1256335A1; US20040234480A1; WO2002089758A1; JP2004529162A; EP1385473A1

Abstract

본 발명은 피부 케어 작용제의 제조를 위한 올리고머성 프로안트로시아니딘 (OPC)의 용도에 관한 것이다.

Description

올리고머성 프로안트로시아니딘의 용도 {USE OF OLIGOMERIC PROANTHROCYANIDINS}

추측컨대, 젊은 피부의 싱싱함과 아름다움을 노년까지 보존하려는 욕망은 나귀의 젖으로 목욕하는 습관을 가졌던 것으로 알려진 클레오파트라의 시대 이전부터 있어왔던 것 같다. 과거의 접근법이 피부 표면에 보다 한정되고 많은 경우에 순전히 경험적이었다면, 지난 20 년간은 환경적 요인 및 이들의 대사과정에의 개입에 대한 지식을 다량 창출하였다. 이러한 메커니즘의 이해는 현재, 그리고 아마도 미래에는 더욱, 피부 노화를 철저히 방지하는 새로운 방법을 추구하는 데 사용되어, 결국에는 클레오파트라의 목표를 달성할 수도 있을 것이다.

그러나, 상기 목표에 도달하기까지는 여전히 해결되어야 할 것이 많고, 이러한 목표에 대한 본질적인 장애를 형성하는 환경적 요인을 다루는 것이 관건이다. 물론, 인간의 세포 내에서 UV-A 선이 반응성 산소 자유 라디칼 (반응성 산소종 = ROS (reactive oxygen species))을 생성시켜서, 추측컨대 피부 노화 효과의 원인이 되는 것임이 공지되어 있다. 또한, 예를 들면 플라빈, 포르피린, 프테린뿐만 아니라 NADH 및 NADPH와 같은 자연적 대사과정 중에 발생하는 특정 항산화제가 상기 ROS와 충분히 반응하여, 자유 라디칼의 유해한 효과를 어느 정도 방지할 수 있다는 것이 당업자에게 공지되어 있다[Cosmetologie, 11 , 32-36 (1996)].

상기 일차적 효과뿐만 아니라, 자외선이 노화 세포에서 유리하게 유발하는 이차적 효과가 또 있다. 예를 들면, Gedaleta 등은[Biochimie, 80(10) , 863-870 (1998)]에서, ROS에 의해 유발된 미토콘드리아 내 활성의 증가가 매트릭스 메탈로프로테이나아제 (matrix metalloproteinase; MMP), 구체적으로 아연 함유 콜라게나아제, 겔라티나아제 및 스트로멜리신의 과도한 생산을 초래하는 것으로 보고하였다. 그런데, MMP는 프로테오글리칸, 콜라겐 및 엘라스틴과 같은 결합조직의 피부의 거대분자를 공격하여 펩티드 결합을 절단하는 특성을 가져서, 마찬가지로 피부 노화에 기여하는 원인이 된다. 피부 내 염증 과정 중에도, 예를 들면 세린 프로테아제 엘라스타아제와 같은 프로테아제, 또는 콜라게나아제와 같은 매트릭스 메탈로프로테아제 (MMP), 및 추가로 MMP의 한 종류인 엘라스틴-분해성 엘라스타아제가 대식세포 및 다형핵 호중성 과립구 (polymorphonuclear neutrophilic granulocytes)에 의해 방출된다.

이러한 효과를 방지하는 통상적인 방법은, 대사과정 중에 어떻게든 존재하는 천연 MMP 억제제의 농도를 증가시키거나, 합성 MMP 억제제를 첨가하는 것으로 이루어진다. 이들의 예로는, 예를 들면 시스테인, TIMP (매트릭스 프로테이나아제의 조직 억제제), o-페난트롤린 또는 히드록삼산이 있다. Fisher 등의 연구[J. Clin. Invest. 101, 1432-1440 (1998); Nature 379, 335-339 (1996)]에서는, MMP의메커니즘을 더욱 깊이 연구하여, AP-1의 UV-B-조절된 활성화를 방지하는 물질의 사용에 대해 제안하였다. 이에 따라, 예를 들면, 레티노산 및 덱사메타존이 MMP 유전자 자극을 유발하는 AP-1 전사인자를 억제하는 것으로 나타났다.

MMP 억제와 관련하여 거론된 또다른 물질의 군은 올리고머성 프로안트로시아니딘 (OPC) 및 플라보노이드로서, 1947 년에 Masquellier에 의해 비티스 비니페라 (Vitis vinifera)로부터 처음으로 분리된 것이다. Masquellier는 또한 처음으로 자유 라디칼을 스캐빈징(scavenging)할 수 있는 OPC의 특성을 밝혀내었다 [US 4,698,360]. 실제로, OPC는 MMP를 직접적으로 억제하지는 않으나, 프로테이나아제의 공격으로부터 콜라겐과 엘라스틴 섬유를 보호한다. Robert 등의 연구에서는, 비티스 비니페라로부터의 프로안트로시아니딘 A2가 친수성 및 친유성 자유 라디칼 모두에 대해 효과적인 항산화제이며, 적당한 엘라스타아제 억제를 제공하나, 콜라게나아제 억제 특성은 덜 현저한 것으로 나타났다[J. Med. Esth. Et Chir. 10, 211-217 (1993)].

그러나, 피부 노화의 현상을 순전히 MMP 활성에 기인하는 것으로 여기는 것은 옳지 않다. 실제로는, 유감스럽게도, 예를 들면 미토콘드리아 호흡 사슬 (mitochondrial respiratory chain)의 효소 내 Fe-S 클러스터의 분해를 초래하는 과산화수소의 영향과 같은 다른 요인들이 다수 있다. 상기 과정에서 방출된 철 이온은 세포질로 이동하여 히드록실 라디칼을 방출할 수 있는데, 이는 Fenton 반응 차원에서 H₂O₂로부터 직접 일어나거나, 수퍼옥사이드 음이온의 형성의 우회를 통한Haber-Weiss 반응으로서 일어난다.

상기 개요는 피부 노화의 영향이 단일 장애적 요소를 확실히 제거하는 "만병통치약"으로써 해결될 수 없음을 예시하기 위한 것이다. 대신 요구되는 것은, 광범위한 효과를 제공하여 가능한 한 많은 원인들을 한꺼번에 해결하는 물질이다. 이러한 물질은, 예를 들면

- 철 이온에 강한 친화력을 가지고, 비활성의 허용가능한 철 착물을 형성하며;

- 수퍼옥사이드 음이온과 충분히 반응하여 무해한 생성물을 형성하고;

- MMP 활성을 억제하는 동시에, 특히 노화 피부 섬유아세포에서의 결과적인 MMP 방출 증가를 방지하며;

- 인간 백혈구의 호흡성 파열 (respiratory burst)을 억제해야 한다.

따라서, 본 발명의 목적은 상기한 복잡한 프로파일의 요구조건을 갖춘 물질을 제공하는 것이다.

본 발명은 화장품 분야에 속하며, 피부 트리트먼트 제품, 특히 피부 노화 방지 제품의 제조를 위한 올리고머성 프로안트로시아니딘의 용도에 관한 것이다.

본 발명은 피부 트리트먼트 조성물, 구체적으로 피부 노화를 방지하는 노화-방지 제품의 제조를 위한 올리고머성 프로안트로시아니딘 (OPC)의 용도를 제공한다.

놀랍게도, OPC, 및 구체적으로 이량체성 A2 형태가 하기를 동시에 제공함으로써, 피부 노화를 방지하는 것으로 밝혀졌다:

- MMP 억제, 및 또한 일차적으로 특히 노화 섬유아세포에서의 MMP의 활성 및생산량의 상당한 감소;

- 세포로 하여금 자연발생적 노화 과정, 및 자외선 또는 자유 라디칼이 유발하는 산화성 스트레스에 대해 자신을 보호하도록 세포를 자극;

- 철 이온과 함께 비활성 착물을 형성;

- 수퍼옥사이드 음이온의 비활성화;

- 비만세포, 및 호염기성 및/또는 호산성 백혈구로부터의 염증촉진성 (proinflammatory) 물질의 방출 방지;

- 플라스민 (인간 세린 프로테아제)의 억제.

(실험 결과에 의해 하기 실시예에 나타낸) 상기 효과를 기초로, 올리고머성 프로안트로시아니딘은 하기를 위해 사용될 수 있다:

- 민감성 피부의 보호;

- 피부 장애, 특히 여드름 및 주사 (rosacea)에 대한 작용, 및

- 결합 조직 (셀룰라이트)의 이완 방지.

본 발명은, OPC, 및 구체적으로 이량체성 A2 형태 모두가 이러한 특성을 가지며, 또한 특정 과일, 씨앗, 식물 및 식물의 일부로부터 추출에 의해 수득될 수 있는 강화(enriched) 제품도 그러한 특성을 가진다는 지식을 포함한다. 일부 경우에는, 이러한 추출물로부터 더 나은 결과가 수득되기도 하는데, 이는 이들이 서로에 대해 상승적인 효과를 갖는 생활성 성분을 여전히 함유하기 때문이다.

올리고머성 프로안트로시아니딘 (OPC)

올리고머성 프로안트로시아니딘은 Masquellier에 의해 처음으로 포도씨로부터 분리되었다. 단량체 구축 블록으로서, 이들은 식물계에서 흔한 탄닌을 함유한다. 화학적 관점에서, 두 종류의 탄닌, 즉 프로시아니딘 A2 가 또한 속한 축합 형태, 및 가수분해성 탄닌으로 구별할 수 있다. 플라반-3-올로도 불리는 축합 탄닌은 생합성에 있어서, 예를 들면 카테킨, 갈로카테킨 및 아프젤레킨 (2-R, 3-S 형 단량체), 및 에피카테킨, 에피갈로카테킨 및 에피아프젤레킨 (2-R, 3-R 형 단량체)과 같은 단량체의 축합의 결과로서 형성된다. 단량체의 축합은 우선 이량체를 생성시킨 후, 고급 올리고머를 생성시키며, 축합은 4-8 또는 6-8 위치에서의 C-C 결합의 형성의 결과로서 일어난다. 프로안트로시아니딘 A2 형의 바람직한 A2 이량체의 경우, 이중 결합, 즉 C2 > O > C7 및 C4 > C8 이 존재한다. 그 구조를 하기 도식에 나타낸다:

A2 형 프로안트로시아니딘은 B 형에 비해 가수분해에 덜 취약하다. 더욱이, 상기 용어는 축합 탄닌의 군과 동의어로서 사용되는데, 이는 후자가 고온의 미네랄 산의 영향 하에 단량체를 분열시키기 때문이다. 프로안트로시아니딘은 원칙적으로 성질이 합성적일 수 있지만, 실제적 관점에서는 유효량의 A2 이량체 OPC를 함유하는 강화 제품이 바람직하게 적합하며; 이들은 특정 과일, 씨앗, 식물 또는 식물의 일부의 추출에 의해 수득될 수 있다. 적당한 원은, 구체적으로 녹차, 소나무 껍질, 포도씨 (비티스 비니페라), 릿치 과피 (릿치 키넨시스 (Litchi chinensis)) 및 양지꽃 (포텐틸라 이렉타 (Potentilla erecta)), 및 이들의 혼합물이다. 유효 사용량은 (순수 OPC를 기준으로) 보통 0.0001 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.001 내지 0.5 중량%, 특히 0.01 내지 0.1 중량%의 범위이다. 따라서, 예를 들어 릿치 과피의 경우, A2 이량체의 유효량은 0.50 g/100 g 이상, 바람직하게는 0.60 g/100 g 이상, 특히 바람직하게는 0.65 g/100 g 이다.

추출

추출물은 자체로 공지된 방식으로, 즉 예를 들면 식물 또는 식물의 일부로부터 수성, 알코올성 또는 수-알코올성 추출에 의해 제조될 수 있다. 적당한 종래의 추출 방법, 예컨대 침용 (maceration), 재침용 (remaceration), 삭임 (digestion), 교반 침용, 유동층 추출, 초음파 추출, 향류 (countercurrent) 추출, 삼출 (percolation), 재삼출, 감압 추출(evacolation) (감압 하 추출), 투석 추출(diacolation), 및 Soxhlet 추출장치에서 수행되는 연속적 환류 하의 고-액 추출 (이는 모두 당업자에게 공지되어 있고 원칙적으로 사용가능하다)에 대해서는, 단순성을 위해, 예를 들면 [Hagers Handbuch der Pharmazeutischen Praxis(제 5 판, 제 2 권, 1026-1030 면, Springer Verlag 출판, Berlin-Heidelberg-New York, 1991 년)]을 참조할 수 있다. 삼출 방법이 공업적 용도로 유리하다. 사용될 수있는 출발 물질은 신선한 식물 또는 식물의 일부이지만, 보통 출발 물질은 추출 전에 기계적으로 분쇄될 수 있는 건조된 식물 및/또는 식물의 일부이다. 이와 관련하여, 당업자에게 공지된 모든 분쇄 방법이 적당하며, 동결 분쇄를 그 예로 들 수 있다. 추출의 수행에 사용될 수 있는 용매는 유기 용매, 물 (바람직하게는 80℃ 초과, 특히 95℃ 초과의 온도의 온수), 또는 유기 용매와 물의 혼합물, 특히 저분자량 알코올과 더 크거나 더 적은 함량의 물의 혼합물이다. 특히 바람직한 것은 메탄올, 에탄올, 펜탄, 헥산, 헵탄, 아세톤, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 및 에틸 아세테이트, 및 이들의 혼합물, 및 이들의 수성 혼합물을 사용한 추출이다. 추출은 보통 20 내지 100℃, 바람직하게는 30 내지 90℃, 특히 60 내지 80℃에서 수행된다. 한 바람직한 구현예에서는, 추출은 추출물의 활성 성분의 산화를 피하기 위해 불활성 기체 분위기 하에서 수행된다. 이는 40℃ 초과의 온도에서의 추출에 있어 특히 중요하다. 추출 시간은 출발 물질, 추출 방법, 추출 온도, 용매 대 원료의 비 등에 따라 당업자에 의해 조정된다. 추출 후에는, 수득된 미정제 추출물을 경우에 따라, 예를 들면 정제, 농축 및/또는 탈색과 같은 추가의 통상적 단계로 처리할 수 있다. 원한다면, 상기 방식으로 제조된 추출물은, 예를 들면 원치않는 개별적 성분을 선택적 제거로 처리할 수 있다. 추출은 임의의 목적하는 추출 정도로 수행할 수 있지만, 보통은 철저하게 수행한다. 건조 잎의 추출에 있어서 전형적인 수율 (= 사용된 원료의 양에 대한 추출물 중 건조 물질의 양)은 3 내지 15 중량%, 특히 6 내지 10 중량%의 범위이다. 본 발명은 추출 조건 및 또한 최종 추출물의 수율이 목적하는 사용 분야에 따라 당업자에 의해 선택될 수있다는 지식을 포함한다. 활성 물질 함량 (= 고체 함량)이 0.5 내지 10 중량% 범위인 이러한 추출물은 그대로 사용될 수도 있으나, 용매를 건조에 의해, 특히 분무 건조 또는 동결 건조에 의해 완전히 제거하는 것도 가능하며, 이 경우에는 강렬한 붉은 색 고체가 남게 된다. 추출물은 또한, 상술한 순수 활성 성분이 합성 경로를 통해 간단하고 저렴한 방식으로 제조될 수 없는 경우에, 이를 수득하기 위한 출발 물질로서 사용될 수 있다. 따라서, 추출물 중 활성 성분의 함량은 5 내지 100 중량%, 바람직하게는 50 내지 95 중량% 일 수 있다. 추출물 자체는 수성 제제 및/또는 유기 용매에 용해된 제제의 형태, 및 또한 분무 건조되고 동결 건조된 무수 고체의 형태일 수 있다. 이와 관련하여 적당한 유기 용매는, 예를 들면 탄소수 1 내지 6의 지방족 알코올 (예컨대, 에탄올), 케톤 (예컨대, 아세톤), 할로겐화 탄화수소 (예컨대, 클로로포름 또는 염화메틸렌), 저급 에스테르 또는 폴리올 (예컨대, 글리세롤 또는 글리콜)이다.

피부 트리트먼트 조성물

본 발명의 OPC를 사용하여 수득가능한 피부 트리트먼트 조성물은 추가적 보조제 및 첨가제로서, 순한 계면활성제, 오일성 구성체(bodies), 유화제, 진주광택 왁스, 구성제 (bodying agent), 증점제, 초지방화제 (super fatty agent), 안정화제, 고분자, 실리콘 화합물, 지방, 왁스, 레시틴, 인지질, 생물 유래 활성 성분, 자외선 차단제, 항산화제, 방취제, 제한제 (antiperspirant), 필름 형성제, 팽윤제, 곤충 기피제, 자가 태닝제 (self-tanning agent), 티로신 억제제 (탈색소제), 하이드로트로프(hydrotrope), 가용화제, 보존제, 향유, 염료 등을 함유할 수 있다.

계면활성제

존재할 수 있는 계면활성 물질은 음이온성, 비이온성, 양이온성 및/또는 양친성(amphoteric) 또는 양쪽이온성(zwitterionic) 계면활성제이며, 조성물 중 이들의 함량은 보통 약 1 내지 70 중량%, 바람직하게는 5 내지 50 중량%, 특히 10 내지 30 중량%이다. 음이온성 계면활성제의 전형적인 예로는 비누, 알킬벤젠술포네이트, 알칸술포네이트, 올레핀 술포네이트, 알킬 에테르 술포네이트, 글리세롤 에테르 술포네이트, α-메틸 에스테르 술포네이트, 술포 지방산, 알킬 술페이트, 지방 알코올 에테르 술페이트, 글리세롤 에테르 술페이트, 지방산 에테르 술페이트, 히드록시 혼합 에테르 술페이트, 모노글리세라이드 (에테르) 술페이트, 지방산 아미드 (에테르) 술페이트, 모노- 및 디알킬 술포숙시네이트, 모노- 및 디알킬 술포숙신나메이트, 술포트리글리세라이드, 아미드 비누, 에테르 카르복실산 및 그의 염, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, 예를 들면 아실 락틸레이트, 아실 타르트레이트, 아실 글루타메이트 및 아실 아스파르테이트와 같은 N-아실아미노산, 알킬 올리고글루코사이드 술페이트, 단백질 지방산 축합물 (특히 밀 성분 식물 생산물) 및 알킬 (에테르) 포스페이트가 있다. 음이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 함유하는 경우, 이는 통상적인 동족체 분포를 가질 수 있으나, 바람직하게는 협소한 동족체 분포를 갖는다. 비이온성 계면활성제의 전형적인 예로는 지방 알코올 폴리글리콜 에테르, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 지방산 폴리글리콜 에스테르, 지방산 아미드 폴리글리콜 에테르, 지방 아민 폴리글리콜 에테르, 알콕실화 트리글리세라이드, 혼합 에테르 또는 혼합 포르말, 선택적으로 부분 산화된 알크(엔)일 올리고글리코사이드 또는 글루큐론산 유도체, 지방산 N-알킬글루카미드, 단백질 가수분해물 (특히 밀 성분 식물 생산물), 폴리올 지방산 에스테르, 슈거 에스테르, 소르비탄 에스테르, 폴리소르베이트 및 아민 산화물이 있다. 비이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 함유하는 경우, 이는 통상적인 동족체 분포를 가질 수 있으나, 바람직하게는 협소한 동족체 분포를 갖는다. 양이온성 계면활성제의 전형적인 예로는, 예를 들면 디메틸디스테아릴암모늄 클로라이드와 같은 4차 암모늄 화합물, 및 에스테르 콰트(quat), 특히 4차화 지방산 트리알칸올아민 에스테르 염이 있다. 양친성 또는 양쪽이온성 계면활성제의 전형적인 예로는 알킬베타인, 알킬아미도베타인, 아미노프로피오네이트, 아미노글리시네이트, 이미다졸리늄-베타인 및 술포베타인이 있다. 상기 계면활성제는 모두 공지의 화합물이다. 이들 물질의 구조 및 제조에 대해서는, 관련 논문, 예를 들면 [J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, 54-124 면] 또는 [J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineraloladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, 123-217 면]을 참조할 수 있다. 특히 적당한 순한, 즉 특히 피부상용성(skin-compatible)인 계면활성제의 전형적인 예로는 지방 알코올 폴리글리콜 에테르 술페이트, 모노글리세라이드 술페이트, 모노- 및/또는 디알킬 술포숙시네이트, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, 지방산 글루타메이트, α-올레핀술포네이트, 에테르 카르복실산, 알킬 올리고글루코사이드, 지방산 글루카미드, 알킬아미도베타인, 암포아세탈 및/또는 단백질 지방산 축합물 (바람직하게는 밀 단백질 기재)의 축합물이 있다.

오일성 구성체

적당한 오일성 구성체는, 예를 들면 탄소수 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10의 지방 알코올 기재의 게르베(Guerbet) 알코올, 선형 C₆-C₂₂-지방산과 선형 또는 분지형 C₆-C₂₂-지방 알코올의 에스테르 또는 분지형 C₆-C₁₃-카르복실산과 선형 또는 분지형 C₆-C₂₂-지방 알코올의 에스테르, 예컨대 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 이소스테아레이트, 미리스틸 올레에이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 에루케이트, 세틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 이소스테아레이트, 세틸 올레에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 에루케이트, 스테아릴 미리스테이트, 스테아릴 팔미테이트, 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 이소스테아레이트, 스테아릴 올레에이트, 스테아릴 베헤네이트, 스테아릴 에루케이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 이소스테아릴 스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 올레에이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 이소스테아릴 에루케이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 팔미테이트, 올레일 스테아레이트, 올레일 이소스테아레이트, 올레일 올레에이트, 올레일 베헤네이트, 올레일 에루케이트, 베헤닐 미리스테이트, 베헤닐 팔미테이트, 베헤닐 스테아레이트, 베헤닐 이소스테아레이트, 베헤닐 올레에이트, 베헤닐 베헤네이트, 베헤닐 에루케이트, 에루실 미리스테이트, 에루실 팔미테이트, 에루실 스테아레이트, 에루실 이소스테아레이트, 에루실 올레에이트, 에루실 베헤네이트, 에루실 에루케이트가 있다. 또한 적당한 것은 선형 C₆-C₂₂-지방산과 분지형 알코올, 특히 2-에틸헥산올의 에스테르, C₁₈-C₃₈-알킬히드록시카르복실산과 선형 또는 분지형 C₆-C₂₂-지방 알코올, 특히 디옥틸 말레이트의 에스테르 (DE 19756377 A1참조), 선형 및/또는 분지형 지방산과 다가 알코올 (예컨대, 프로필렌 글리콜, 이량체디올(dimerdiol) 또는 삼량체트리올(trimertriol)) 및/또는 게르베 알코올의 에스테르, C₆-C₁₀-지방산 기재의 트리글리세라이드, C₆-C₁₈-지방산 기재의 액상 모노-/디-/트리글리세라이드 혼합물, C₆-C₂₂-지방 알코올 및/또는 게르베 알코올과 방향족 카르복실산, 특히 벤조산의 에스테르, C₂-C₁₂-디카르복실산과 탄소수 1 내지 22의 선형 또는 분지형 알코올 또는 2 내지 10 개의 탄소 원자 및 2 내지 6 개의 히드록실기를 갖는 폴리올의 에스테르, 식물성 오일, 분지형 일차 알코올, 치환된 시클로헥산, 선형 및 분지형 C₆-C₂₂-지방 알코올 카보네이트, 예컨대 디카프릴릴 카보네이트 (CetiolCC), 탄소수 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10의 지방 알코올 기재의 게르베 카보네이트, 벤조산과 선형 및/또는 분지형 C₆-C₂₂-알코올의 에스테르 (예컨대 FinsolvTN), 알킬기 당 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 대칭 또는 비대칭 디알킬 에테르, 예컨대 디카프릴릴 에테르 (CetiolOE), 에폭시화 지방산 에스테르와 폴리올의 고리-개방 생성물, 실리콘 오일 (시클로메티콘, 그 중에서도 실리콘 메티콘 형) 및/또는 지방족 또는 나프텐계 탄화수소, 예컨대 스쿠알란, 스쿠알렌 또는 디알킬시클로헥산이다.

유화제

적당한 유화제로는, 예를 들면 하기 군 중 하나 이상으로부터의 비이온화성(nonionogenic) 계면활성제이다:

- 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드 및/또는 0 내지 5 몰의 프로필렌 옥사이드를, 탄소수 8 내지 22의 선형 지방 알코올에, 탄소수 12 내지 22의 지방산에, 알킬기의 탄소수가 8 내지 15인 알킬페놀에, 및 알킬 라디칼의 탄소수가 8 내지 22인 알킬아민에 첨가시킨 첨가 생성물;

- 알크(엔)일 라디칼의 탄소수가 8 내지 22인 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코사이드 및 이의 에톡실화 유사체;

- 1 내지 15 몰의 에틸렌 옥사이드를 피마자유 및/또는 수소화 피마자유에 첨가시킨 첨가 생성물;

- 15 내지 60 몰의 에틸렌 옥사이드를 피마자유 및/또는 수소화 피마자유에 첨가시킨 첨가 생성물;

- 글리세롤 및/또는 소르비탄과 탄소수 12 내지 22의 불포화, 선형 또는 포화, 분지형 지방산 및/또는 탄소수 3 내지 18의 히드록시카르복실산의 부분적 에스테르, 및 이와 1 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드의 첨가생성물;

- 폴리글리세롤 (평균 자기축합도(degree of self-condensation) 2 내지 8), 폴리에틸렌 글리콜 (분자량 400 내지 5,000), 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 슈거 알코올 (예컨대, 소르비톨), 알킬 글루코사이드 (예컨대, 메틸 글루코사이드,부틸 글루코사이드, 라우릴 글루코사이드), 및 폴리글루코사이드 (예컨대, 셀룰로오스)와 탄소수 12 내지 22의 포화 및/또는 불포화, 선형 또는 분지형 지방산 및/또는 탄소수 3 내지 18의 히드록시카르복실산의 부분적 에스테르, 및 이와 1 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드의 첨가생성물;

-독일 특허 제 1165574 호의 펜타에리트리톨, 지방산, 시트르산 및 지방 알코올의 혼합 에스테르 및/또는 탄소수 6 내지 22의 지방산, 메틸글루코스 및 폴리올, 바람직하게는 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 혼합 에스테르;

- 모노-, 디- 및 트리알킬 포스페이트, 및 모노-, 디- 및/또는 트리-PEG 알킬 포스페이트 및 이의 염;

- 울 왁스 알코올;

- 폴리실록산-폴리알킬-폴리에테르 공중합체 및 상응하는 유도체;

- 블록 공중합체, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜-30 디폴리히드록시스테아레이트;

- 고분자 유화제, 예컨대 Goodrich 사의 Pemulen 등급 (TR-1, TR-2);

- 폴리알킬렌 글리콜, 및

- 글리세롤 카보네이트.

-에틸렌 옥사이드 첨가 생성물

에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드를 지방 알코올, 지방산, 알킬페놀 또는 피마자유에 첨가시킨 첨가 생성물은 공지된, 시판되는 제품이다. 이들은, 평균 알콕실화도가 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 양과 첨가반응이 수행되는 기질의 비에 해당하는 동족체 혼합물이다. 에틸렌 옥사이드를 글리세롤에 첨가시킨 첨가 생성물의 C_12/18-지방산 모노- 및 디에스테르는독일 특허 제 2024051 호로부터 화장용 제제를 위한 재지방화제 (refatting agent)로서 공지되어 있다.

-알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코사이드

알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코사이드, 이의 제조 및 이의 용도는 선행기술로부터 공지되어 있다. 이들은, 특히 글루코오스 또는 올리고사카라이드를 탄소수 8 내지 18의 일차 알코올과 반응시켜 제조한다. 글리코사이드 라디칼에 대해서는, 고리형 슈거 라디칼이 지방 알코올에 글리코사이드로 결합된 모노글리코사이드, 및 또한 올리고머화도가 바람직하게는 약 8 이하인 올리고머성 글리코사이드가 모두 적당하다. 여기서 올리고머화도는 이러한 기술적 등급의 제품에 통상적인 동족체 분포를 기준으로 한 통계적 평균치이다.

-부분적 글리세라이드

적당한 부분적 글리세라이드의 전형적인 예로는 히드록시스테아르산 모노글리세라이드, 히드록시스테아르산 디글리세라이드, 이소스테아르산 모노글리세라이드, 이소스테아르산 디글리세라이드, 올레산 모노글리세라이드, 올레산 디글리세라이드, 리시놀레산 모노글리세라이드, 리시놀레산 디글리세라이드, 니롤레산 모노글리세라이드, 리놀레산 디글리세라이드, 리놀렌산 모노글리세라이드, 리놀렌산 디글리세라이드, 에루크산 모노글리세라이드, 에루크산 디글리세라이드, 타르타르산 모노글리세라이드, 타르타르산 디글리세라이드, 시트르산 모노글리세라이드, 시트르산 디글리세라이드, 말산 모노글리세라이드, 말산 디글리세라이드, 및 제조 공정의 소 생성물로서 소량의 트리글리세라이드를 또한 함유할 수 있는, 상기의 공업용 등급 혼합물이 있다. 마찬가지로, 1 내지 30 몰, 바람직하게는 5 내지 10 몰의 에틸렌 옥사이드를 상기 부분적 글리세라이드에 첨가시킨 첨가 생성물도 적당하다.

-소르비탄 에스테르

적당한 소르비탄 에스테르는 소르비탄 모노이소스테아레이트, 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄 디이소스테아레이트, 소르비탄 트리이소스테아레이트, 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 디올레에이트, 소르비탄 트리올레에이트, 소르비탄 모노에루케이트, 소르비탄 세스퀴에루케이트, 소르비탄 디에루케이트, 소르비탄 트리에루케이트, 소르비탄 모노리시놀레에이트, 소르비탄 세스퀴리시놀레에이트, 소르비탄 디리시놀레에이트, 소르비탄 트리리시놀레에이트, 소르비탄 모노히드록시스테아레이트, 소르비탄 세스퀴히드록시스테아레이트, 소르비탄 디히드록시스테아레이트, 소르비탄 트리히드록시스테아레이트, 소르비탄 모노타르트레이트, 소르비탄 세스퀴타르트레이트, 소르비탄 디타르트레이트, 소르비탄 트리타르트레이트, 소르비탄 모노시트레이트, 소르비탄 세스퀴시트레이트, 소르비탄 디시트레이트, 소르비탄 트리시트레이트, 소르비탄 모노말레에이트, 소르비탄 세스퀴말레에이트, 소르비탄 디말레에이트, 소르비탄 트리말레에이트, 및 이들의 공업용 등급 혼합물이다. 마찬가지로, 1 내지 30 몰, 바람직하게는5 내지 10 몰의 에틸렌 옥사이드를 상기 소르비탄 에스테르에 첨가시킨 첨가 생성물이 적당하다.

-폴리글리세롤 에스테르

적당한 폴리글리세롤 에스테르의 전형적인 예로는 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트 (DehymulsPGPH), 폴리글리세롤-3 디이소스테아레이트 (LameformTGI), 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 (IsolanGI 34), 폴리글리세릴-3 올레에이트, 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트 (IsolanPDI), 폴리글리세릴-3 메틸글루코오스 디스테아레이트 (Tego Care450), 폴리글리세릴-3 밀랍 (Cera Bellina), 폴리글리세릴-4 카프레이트 (폴리글리세롤 카프레이트 T2010/90), 폴리글리세릴-3 세틸 에테르 (ChimexaneNL), 폴리글리세릴-3 디스테아레이트 (CremophorGS 32), 및 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트 (AdmulWOL 1403), 폴리글리세릴 디메레이트 이소스테아레이트, 및 이들의 혼합물이 있다. 적당한 폴리올 에스테르의 추가적 예로는, 1 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드와 선택적으로 반응시킨, 트리메틸올프로판 또는 펜타에리트리톨과 라우르산, 코코넛 지방산, 탈로우 지방산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 베헨산 등의 모노-, 디- 및 트리에스테르가 있다.

-음이온성 유화제

전형적인 음이온성 유화제는, 예컨대 팔미트산, 스테아르산 또는 베헨산과 같은 탄소수 12 내지 22의 지방족 지방산, 및 예컨대 아젤레산 또는 세바크산과 같은 탄소수 12 내지 22의 디카르복실산이다.

-양친성 및 양이온성 유화제

또한, 양쪽이온성(zwitterionic) 계면활성제가 유화제로서 사용될 수 있다. 용어 "양쪽이온성 계면활성제"는 분자 내에 하나 이상의 4차 암모늄기 및 하나 이상의 카르복실레이트 및 술포네이트기를 갖는 계면활성 화합물을 가리킨다. 특히 적당한 양쪽이온성 계면활성제는 베타인, 예컨대 N-알킬-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 예를 들면 코코알킬디메틸암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 예컨대 코코아실아미노프로필디메틸암모늄 글리시네이트, 및 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸이미다졸린 (각 경우에 알킬 또는 아실기의 탄소수가 8 내지 18 이다), 및 코코아실아미노에틸히드록시에틸-카르복시메틸 글리시네이트이다. 특히 바람직한 것은 CTFA 명칭 코크아미도프로필 베타인 (Cocamidopropyl Betaine) 하에 공지된 지방산 아미드 유도체이다. 마찬가지로, 적당한 유화제는 양성(ampholytic) 계면활성제이다. 용어 "양성 계면활성제"는 분자 내에 C_8/18-알킬 또는 -아실기 이외에도, 하나 이상의 유리 아미노기 및 하나 이상의 -COOH 또는 -SO₃H 기를 함유하고, 내부 염을 형성할 수 있는 계면활성 화합물을 의미한다. 적당한 양성 계면활성제의 예로는 N-알킬글리신, N-알킬프로피온산, N-알킬아미노부티르산, N-알킬이미노디프로피온산, N-히드록시에틸-N-알킬아미도프로필글리신, N-알킬타우린, N-알킬사르코신, 2-알킬아미노프로피온산 및 알킬아미노아세트산 (각 경우에 알킬기의 탄소수는 약 8 내지 18 이다)이 있다. 특히 바람직한 양성 계면활성제는 N-코코알킬 아미노프로피오네이트, 코코아실아미노에틸 아미노프로피오네이트 및 C_12/18-아실사르코신이다. 최종적으로, 양이온성 계면활성제도 또한 적당한 유화제이며, 에스테르 콰트 형, 바람직하게는 메틸-4차화 이지방산 트리에탄올아민 에스테르 염이 특히 바람직하다.

지방 및 왁스

지방의 전형적 예로는 글리세라이드, 즉 본질적으로 고급 지방산의 혼합 글리세롤 에스테르로 이루어진 고체 또는 액체 식물성 또는 동물성 생산물이며, 적당한 왁스는 그 중에서도, 예를 들면 칸델릴라 왁스, 카르나우바 왁스, 일본 왁스, 에스파르토 그라스 왁스, 코르크 왁스, 과루마 왁스, 쌀눈 오일 왁스, 사탕수수 왁스, 오우리큐리 왁스, 몬탄 왁스, 밀랍, 쉘락 왁스, 경랍, 라놀린 (울 왁스), 미지선(uropygial) 그리스, 세레신, 오조케라이트 (지랍), 바셀린, 파라핀 왁스, 미소결정 왁스와 같은 천연 왁스; 예를 들면 몬탄 에스테르 왁스, 사솔 왁스, 수소화 호호바 왁스와 같은 화학적으로 개질된 왁스, 및 예를 들면 폴리알킬렌 왁스 및 폴리에틸렌 글리콜 왁스와 같은 합성 왁스이다. 상기 지방 외에도, 적당한 첨가제는 또한 지방-유사 물질, 예컨대 레시틴 및 인지질이다. 용어 레시틴은, 지방산, 글리세롤, 인산 및 콜린으로부터 에스테르화 반응에 의해 형성되는 글리세로인지질을 의미하는 것으로 당업자가 이해한다. 따라서, 레시틴은 종종 포스파티딜콜린 (PC)으로 불린다. 언급될 수 있는 천연 레시틴의 예로는 포스파티드산으로도 불리고 1,2-디아실-sn-글리세롤-3-인산 유도체를 나타내는 세팔린이 언급될 수 있다. 반면에, 인지질은 일반적으로 지방으로 여겨지는 인산과 글리세롤 (글리세로포스페이트)의 모노- 및 바람직하게는 디에스테르인 것으로 이해된다. 또한 스핑고신 및 스핑고리피드가 또한 적당하다.

진주광택 왁스

적당한 진주광택 왁스의 예로는 하기가 있다: 알킬렌 글리콜 에스테르, 구체적으로 에틸렌 글리콜 디스테아레이트; 지방산 알칸올아미드, 구체적으로 코코넛 지방산 디에탄올아미드; 부분적 글리세라이드, 구체적으로 스테아르산 모노글리세라이드; 선택적으로 히드록시-치환된 다가 카르복실산과 탄소수 6 내지 22의 지방 알코올의 에스테르, 구체적으로 타르타르산의 장쇄 에스테르; 총 24 개 이상의 탄소 원자를 갖는 지방 물질, 예컨대 지방 알코올, 지방 케톤, 지방 알데히드, 지방 에테르 및 지방 카보네이트, 구체적으로 라우론 및 디스테아릴 에테르; 지방산, 예컨대 스테아르산, 히드록시스테아르산 또는 베헨산, 탄소수 12 내지 22의 올레핀 에폭사이드와 탄소수 12 내지 22의 지방 알코올 및/또는 2 내지 15 개의 탄소 원자 및 2 내지 10 개의 히드록실기를 갖는 폴리올의 고리-개방 생성물, 및 이들의 혼합물.

구성제(bodying agent) 및 증점제

적당한 구성제는 우선적으로 탄소수 12 내지 22, 바람직하게는 16 내지 18의 지방 알코올 또는 히드록시 지방 알코올, 및 또한 부분적 글리세라이드, 지방산 또는 히드록시 지방산이다. 바람직한 것은 상기 물질과 알킬 올리고글루코사이드 및/또는 동일 사슬 길이의 지방산 N-메틸글루카미드 및/또는 폴리글리세롤 폴리-12-히드록시스테아레이트의 조합이다. 적당한 증점제는, 예를 들면 Aerosil 등급(친수성 실리카), 다당류, 특히 잔탄 검, 구아르 구아르, 아가르 아가르, 알기네이트 및 타일로오스 (Tylose), 카르복시메틸셀룰로오스 및 히드록시에틸- 및 히드록시프로필셀룰로오스, 및 또한 지방산의, 비교적 고분자량의 폴리에틸렌 글리콜 모노- 및 디에스테르, 폴리아크릴레이트 (예컨대, Goodrich 사의 Carbopols및 Pemulen 등급; Sigma 사의 Synthalens; Kelco 사의 Keltrol 등급; Seppic 사의 Sepigel 등급; Allied Coloids 사의 Salcare 등급), 폴리아크릴아미드, 고분자, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐피롤리돈이다. 예를 들면, 시클로펜토실록산, 디스테아르디모늄 헥토나이트 및 프로필렌 카보네이트의 혼합물인 BentoneGel VS-5PC (Rheox 사)와 같은 벤토나이트가 특히 효과적인 것으로 입증되었다. 또한 적당한 것은, 예를 들면 에톡실화 지방산 글리세라이드, 지방산과 폴리올, 예컨대 펜타에리트리톨 또는 트리메틸올프로판의 에스테르, 협소한 동족체 분포를 갖는 지방 알코올 에톡실레이트 또는 알킬 올리고글로코사이드, 및 염화나트륨 및 염화암모늄과 같은 전해질이다.

초지방화제(superfatting agent)

사용될 수 있는 초지방화제는, 예를 들면 라놀린 및 레시틴, 및 폴리에톡실화 또는 아실화 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세라이드 및 지방산 알칸올아미드 (이는 포말 안정화제 역할도 한다)와 같은 물질이다.

안정화제

사용될 수 있는 안정화제는 지방산의 금속 염, 예컨대 마그네슘, 알루미늄및/또는 아연 스테아레이트 또는 아연 리시놀레에이트이다.

고분자

적당한 양이온성 고분자는, 예를 들면 양이온성 셀룰로오스 유도체, 예컨대 Amerchol 사로부터 명칭 Polymer JR 400하에 수득할 수 있는 4차화 히드록시에틸셀룰로오스, 양이온성 전분, 디알릴암모늄 염 및 아그릴아미드의 공중합체, 4차화 비닐피롤리돈-비닐이미다졸 고분자, 예컨대 Luviquat(BASF), 폴리글리콜 및 아민의 축합 생성물, 4차화 콜라겐 폴리펩티드, 예컨대 라우릴디모늄 히드록시프로필 가수분해된 콜라겐 (LamequatL/Grunau), 4차화 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 고분자, 예컨대 아모디메티콘, 아디프산 및 디메틸아미노히드록시프로필디에틸렌트리아민의 공중합체 (Cartaretins/Sandoz), 아크릴산과 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체 (Merquat550/Chemviron), 예를 들면FR 2252840 A에 기재된 것과 같은 폴리아미노폴리아미드, 및 이의 가교 수용성 고분자, 양이온성 키틴 유도체, 예컨대 선택적으로 미소결정성 분산액 중의 4차화 키토산, 디할로알킬로부터의 축합 생성물, 예컨대 비스-디메틸아미노-1,3-프로판, 양이온성 구아르 검, 예컨대 Celanese 사의 JaguarCBS, JaguarC-17, JaguarC-16, 4차화 암모늄 염 고분자, 예컨대 Miranol 사의 MirapolA-15, MirapolAD-1, MirapolAZ-1 이다.

적당한 음이온성, 양쪽이온성, 양친성 및 비이온성 고분자는, 예를 들면 비닐 아세테이트-크로톤산 공중합체, 비닐피롤리돈-비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트-부틸 말레에이트-이소보르닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐 에테르-무수 말레산 공중합체 및 이의 에스테르, 비가교 폴리아크릴산 및 폴리올로 가교된 폴리아크릴산, 아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드-아크릴레이트 공중합체, 옥틸아크릴아미드-메틸 메타크릴레이트-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트-2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체, 비닐피롤리돈-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트-비닐카프로락탐 삼원중합체, 및 선택적으로 유도된 셀룰로오스 에테르 및 실리콘이다. 적당한 추가적 고분자 및 증점제는 [Cosm. Toil. 108 , 95 (1993)]에 기재되어 있다.

실리콘 화합물

적당한 실리콘 화합물은, 예를 들면 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 고리형 실리콘, 및 아미노-, 지방산-, 알코올-, 폴리에테르-, 에폭시-, 불소-, 글리코사이드-, 및/또는 알킬-개질된 실리콘 화합물 (이는 실온에서 액체이거나 수지 형태일 수 있다)이다. 또한 적당한 것은 200 내지 300 개의 디메틸실록산 단위의 평균 사슬 길이를 갖는 디메티콘과 수소화 실리케이트의 혼합물인 시메티콘이다. 적당한 휘발성 실리콘의 상세한 논문은 [Todd 등 저,Cosm. Toil. 91 , 27 (1976)]에서 찾을 수 있다.

UV 광 보호 필터 및 항산화제

VU 광 보호 인자는, 예를 들면 실온에서 액체 또는 결정질이고, 자외선을 흡수하고 흡수한 에너지를 장파장 방사, 예컨대 열의 형태로 다시 내어놓을 수 있는유기 물질 (광 보호 필터)을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. UVB 필터는 지용성 또는 수용성일 수 있다. 지용성 물질의 예로는 하기가 있다:

- 3-벤질리덴캠퍼 또는 3-벤질리덴노르캠퍼 및 이의 유도체, 예컨대EP 0693471 B1에 기재된 3-(4-메틸벤질리덴)-캠퍼;

- 4-아미노벤조산 유도체, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-(디메틸아미노)벤조에이트, 2-옥틸 4-(디메틸아미노)벤조에이트 및 아밀 4-(디메틸아미노)벤조에이트;

- 신남산의 에스테르, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트, 프로필 4-메톡시신나메이트, 이소아밀 4-메톡시신나메이트, 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-페닐신나메이트 (옥토크릴렌);

- 살리실산의 에스테르, 바람직하게는 2-에틸헥실 살리실레이트, 4-이소프로필벤질 살리실레이트, 호모멘틸 살리실레이트;

- 벤조페논의 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논;

- 벤잘말론산의 에스테르, 바람직하게는 디-2-에틸헥실 4-메톡시벤즈말로네이트;

- 트리아진 유도체, 예컨대EP 0818450 A1에 기재된 2,4,6-트리아닐리노(p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)-1,3,5-트리아진 및 옥틸트리아존, 또는 디옥틸부트아미도트리아존 (UvasorbHEB);

- 프로판-1,3-디온, 예컨대 1-(4-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)프로판-1,3-디온;

-EP 0694521 B1에 기재된 케토트리시클로(5.2.1.0)데칸 유도체.

적당한 수용성 물질은 하기와 같다:

- 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 이의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 및 글루카암모늄 염;

- 벤조페논의 술폰산 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산 및 이의 염;

- 3-벤질리덴캠퍼의 술폰산 유도체, 예컨대 4-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸)벤젠술폰산 및 2-메틸-5-(2-옥소-3-보르닐리덴)술폰산 및 이의 염.

적당한 전형적인 UV-A 필터는 특히 벤조일메탄의 유도체, 예컨대 1-(4'-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)프로판-1,3-디온, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsol1789), 1-페닐-3-(4'-이소프로필페닐)프로판-1,3-디온, 및DE 19712033 A1에 기재된 에나민 화합물 (BASF)이다. UV-A 및 UV-B 필터는 물론 혼합물로도 사용될 수 있다. 특히 바람직한 조합은 신남산, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트 및/또는 프로필 4-메톡시신나메이트 및/또는 이소아밀 4-메톡시신나메이트와 조합된 벤조일메탄의 유도체, 예컨대 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsol1789)과 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-페닐-신나메이트 (옥토크릴렌)이다. 유리하게는, 상기와 같은 조합은 수용성 필터, 예컨대 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 이의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 및 글루카암모늄 염과 조합된다.

상기 가용성 물질뿐만 아니라, 불용성 광 보호 안료, 즉 미세 분산된 금속산화물 또는 염이 또한 상기 목적에 적합하다. 적당한 금속 산화물의 예는, 구체적으로 산화아연 및 이산화티탄 및 또는 철, 지르코늄, 규소, 망간, 알루미늄 및 세륨의 산화물, 및 이들의 혼합물이다. 사용될 수 있는 염은 실리케이트 (활석), 황산바륨 또는 아연 스테아레이트이다. 산화물 및 염은 피부 케어 및 피부 보호용 에멀젼 및 메이크업 화장품용 안료의 형태로 사용된다. 이때 입자는 평균 직경이 100 ㎚ 미만, 바람직하게는 5 내지 50 ㎚, 특히 15 내지 30 ㎚이다. 입자는 구체 형상을 가질 수 있으나, 타원회전체 형상 또는 구체 형태로부터 어느 정도 벗어난 형상을 갖는 입자를 사용하는 것도 가능하다. 안료는 또한 표면처리, 즉 친수성화 또는 소수성화될 수 있다. 전형적인 예로는 코팅된 이산화티탄, 예컨대 이산화티탄 T 805 (Degussa) 또는 EusolexT2000 (Merck)이다. 이때 적당한 소수성 코팅제는 일차적으로 실리콘이며, 구체적으로 이 경우에는 트리알콕시옥틸실란 또는 시메티콘이다. 일광차단제에서는 마이크로- 또는 나노안료를 사용하는 것이 바람직하다. 미분화된 산화아연을 사용하는 것이 바람직하다. 적당한 추가적 자외선 보호 필터는 [P. Finkel 저,SOFW-Journal 122 , 543 (1996)] 및 [Parf. Kosm. 3 , 11 (1999)]의 논문에 나와있다.

일차 광 보호 물질의 두 가지 상술한 군 외에도, 항산화제 형의 이차 광 보호제를 사용하는 것도 가능한데; 이들은 자외선이 피부에 침투할 때 유발되는 광화학적 반응 사슬을 방해한다. 이의 전형적인 예로는 아미노산 (예컨대, 글리신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 이의 유도체, 이미다졸 (예컨대, 유로칸산) 및 이의 유도체, 펩티드, 예컨대 D,L-카르노신, D-카르노신, L-카르노신 및 이의 유도체(예컨대 안세린), 카로티노이드, 카로틴 (예컨대, α-카로틴, β-카로틴, 리코펜) 및 이의 유도체, 클로로겐산 및 이의 유도체, 리포산 및 이의 유도체 (예컨대, 디히드로리포산), 아우로티오글루코오스, 프로필티오우라실 및 기타 티올 (예컨대, 티오레독신, 글루타티온, 시스테인, 시스틴, 시스타민, 및 이의 글리코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸 및 라우릴, 팔미토일, 올레일, γ-리놀레일, 콜레스테릴 및 글리세릴 에스테르) 및 이의 염, 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트, 티오디프로피온산 및 이의 유도체 (에스테르, 에테르, 펩티드, 지질, 뉴클레오타이드, 뉴클레오사이드 및 염), 및 매우 낮은 허용가능한 투여량 (예컨대, pmol 내지 μmol/㎏)의 술폭시민 화합물 (예컨대, 부티오닌 술폭시민, 호모시스테인 술폭시민, 부티오닌 술폰, 펜타-, 헥사-, 헵타티오닌 술폭시민), 및 또한 (금속) 킬레이트화제 (예컨대, α-히드록시 지방산, 팔미트산, 피트산 (phytic acid), 락토페린), α-히드록시산 (예컨대, 시트르산, 락트산, 말산), 부식산(humic acid), 담즙산, 담즙 추출물, 빌리루빈, 빌리베르딘, EDTA, EGTA 및 이의 유도체, 불포화 지방산 및 이의 유도체 (예컨대, γ-리놀렌산, 리놀레산, 올레산), 엽산 및 이의 유도체, 유비퀴논 및 유비퀴놀 및 이의 유도체, 비타민 C 및 유도체 (예컨대, 아스코르빌 팔미테이트, Mg 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 아세테이트), 토코페놀 및 유도체 (예컨대, 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 유도체 (비타민 A 팔미테이트), 및 검 벤조인의 코니페릴 벤조에이트, 루트산 및 이의 유도체, α-글리코실루틴, 페룰산, 푸르푸릴리덴-글루시톨, 카르노신, 부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 노르디히드로구아이아크산, 노르디히드로구아이아레트산, 트리히드록시부티로페논, 요산 및 이의 유도체, 만노오스 및 이의 유도체, 수퍼옥사이드 디스뮤타아제, 아연 및 이의 유도체 (예컨대, ZnO, ZnSO₄), 셀레늄 및 이의 유도체 (예컨대, 셀레노메티오닌), 스틸벤 및 이의 유도체 (예컨대, 스틸벤 옥사이드, 트랜스-스틸벤 옥사이드), 및 본 발명에 따라 적합한 상기 활성 성분의 유도체 (염, 에스테르, 에테르, 슈거, 뉴클레오타이드, 뉴클레오사이드, 펩티드 및 지질)이다.

생물 유래 활성 성분

생물 유래 활성 성분은, 예를 들면 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산 (데옥시)리보핵산 및 이의 단편 생성물, β-글루콘, 레티놀, 비스아볼롤, 알란토인, 피탄트리올, 판테놀, AHA 산, 아미노산, 세라마이드, 슈도세라마이드, 에센셜 오일, 식물 추출물, 예컨대 프룬(prune) 추출물, 밤바라 넛 추출물, 및 비타민 착물을 의미하는 것으로 이해된다.

방취제 및 항균제

화장용 방취제는 체취를 방지, 차단 또는 제거한다. 체취는 아포크린 발한 시 피부 박테리아의 작용으로 불쾌한 냄새가 나는 분해 생성물의 형성의 결과로서 발생한다. 따라서, 방취제는 항균제, 효소 억제제, 냄새 흡수제 또는 냄새 차단제로서 작용하는 활성 성분을 함유한다.

항균제

적당한 항균제는, 원칙적으로 그램-양성 박테리아에 대해 효과적인 모든 물질, 예컨대 4-히드록시벤조산 및 이의 염 및 에스테르, N-(4-클로로페닐)-N'-(3,4-디클로로페닐)우레아, 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐 에테르 (트리클로산), 4-클로로-3,5-디메틸페놀, 2,2'-메틸렌비스(6-브로모-4-클로로페놀), 3-메틸-4-(1-메틸에틸)페놀, 2-벤질-4-클로로페놀, 3-(4-클로로페녹시)-1,2-프로판디올, 3-요오도-2-프로피닐 부틸카르바메이트, 클로로헥시딘, 3,4,4'-트리클로로카르바닐라이드 (TTC), 항박테리아성 향료, 티몰, 타임(thyme) 오일, 유게놀, 클로브 오일, 멘톨, 박하 오일, 파르네솔, 페녹시에탄올, 글리세롤 모노카프레이트, 글리세롤 모노카프릴레이트, 글리세롤 모노라우레이트 (GML), 디글리세롤 모노카프레이트 (DMC), 살리실산 N-알킬아미드, 예컨대 n-옥틸살리실아미드 또는 n-데실살리실아미드이다.

-효소 억제제

적당한 효소 억제제는, 예를 들면 에스테라아제 억제제이다. 이들은 바람직하게는 트리알킬 시트레이트, 예컨대 트리메틸 시트레이트, 트리프로필 시트레이트, 트리이소프로필 시트레이트, 트리부틸 시트레이트 및, 구체적으로 트리에틸 시트레이트 (HydagenCAT)이다. 상기 물질은 효소 작용을 억제하여, 냄새 형성을 감소시킨다. 기타 적당한 에스테라아제 억제제 물질은 스테롤 술페이트 또는 포스페이트, 예컨대 라노스테롤, 콜레스테롤, 캄페스테롤, 스티그마스테롤 및 시토스테롤 술페이트 또는 포스페이트, 디카르복실산 및 이의 에스테르, 예컨대 글루타르산, 모노에틸 글루타레이트, 디에틸 글루타레이트, 아디프산, 모노에틸 아디페이트, 디에틸 아디페이트, 말론산 및 디에틸 말로네이트, 히드록시카르복실산 및 이의 에스테르, 예컨대 시트르산, 말산, 타르타르산 또는 디에틸 타르트레이트, 및아연 글리시네이트이다.

-냄새 흡수제

적당한 냄새 흡수제는 냄새-형성 화합물을 흡수하고 대부분 보유할 수 있는 물질이다. 이들은 개별 성분의 부분압을 저하시켜, 확산 속도 또한 감소시킨다. 이러한 과정에서 향기는 저해받지 않고 남아있어야 한다는 것이 중요하다. 냄새 흡수제는 박테리아에 대해 효과적이지 않다. 이들은, 예를 들면 리시놀레산의 착물 아연 염, 또는 당업자에게 "정착제(fixative)"로 알려진, 대부분 냄새에 중성인 특정 향료, 예컨대 랍다넘(labdanum) 또는 때죽나무(styrax)의 추출물 또는 특정 아비에트산 유도체를 주성분으로서 함유한다. 냄새 차단제는 냄새 차단제로서의 기능 외에도, 방취제에 각각의 향 노트(note)를 부여하는 향료 또는 향유이다. 언급될 수 있는 향유는, 예를 들면 천연 및 합성 향료의 혼합물이다. 천연 향료는 꽃, 줄기 및 잎, 과일, 과피, 뿌리, 나무, 허브 및 풀, 침엽 및 가지, 및 수지 및 발삼으로부터의 추출물이다. 또한 적당한 것은 동물 원료, 예컨대 사향 및 비버향이다. 전형적인 합성 향료 화합물은 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알코올 및 탄화수소 유형의 물질이다. 에스테르 형 향료 화합물은, 예를 들면 벤질 아세테이트, p-tert-부틸시클로헥실 아세테이트, 리날릴 아세테이트, 페닐에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 알릴 시클로헥실프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트이다. 에테르는 예를 들면 벤질 에틸 에테르를 포함하고, 알데히드는 예를 들면 탄소수 8 내지 18의 선형 알칸알, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴옥시아세탈데히드, 시클라멘 알데히드, 히드록시시트로넬랄, 릴리알 및 부르게오날을 포함하며, 케톤은 예를 들면 이오논 및 메틸 세드릴 케톤을 포함하고, 알코올은 아네톨, 시트로넬롤, 유게놀, 이소유게놀, 제라니올, 리날로올, 페닐에틸 알코올 및 테르피네올을 포함하며, 탄화수소는 주로 테르펜 및 발삼을 포함한다. 그러나, 함께 기분 좋은 향 노트를 생성하는 다양한 향료의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 대부분 향기 성분으로 사용되는, 비교적 낮은 휘발성의 에테르성 오일도 또한 향유로서 적당하며, 예를 들면 세이지 오일, 카모마일 오일, 클로브 오일, 멜리사 오일, 박하 오일, 계피잎 오일, 린덴꽃 오일, 솔방울 오일, 베티버 오일, 올리바넘 오일, 갈바넘 오일, 랍다넘 오일 및 라반딘 오일이다. 베르가못 오일, 디히드로미르세놀, 릴리알, 리랄, 시트로넬롤, 페닐에틸 알코올, α-헥실신남알데히드, 제라니올, 벤질아세톤, 시클라멘 알데히드, 리날로올, 보이삼브렌 포르테, 암브록산, 인돌, 헤디온, 산델리스, 레몬 오일, 만다린 오일, 오렌지 오일, 알릴 아밀 글리콜레이트, 시클로베르탈, 라반딘 오일, 클레리 세이지 오일, β-다마스콘, 제라늄 오일 버본(bourbon), 시클로헥실 살리실레이트, Vertofix coeur, 이소-E-수퍼, Fixolide NP, 에버닐, 이랄데인 감마, 페닐아세트산, 제라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 로우즈 옥사이드, 로밀라트, 이로틸 및 플로라마트를 단독으로 또는 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.

-제한제

제한제는 에크린 땀샘의 작용에 영향을 미쳐서 땀의 형성을 감소시킴으로써, 겨드랑이 습기 및 체취를 방지한다. 제한제의 수성 또는 무수 제형은 전형적으로 하기 성분을 함유한다:

- 아스트린젠트 활성 성분,

- 오일 성분,

- 비이온성 유화제,

- 공-유화제,

- 구성제,

- 보조제, 예컨대 증점제 또는 착화제 및/또는

- 비수성 용매, 예컨대 에탄올, 프로필렌 글리콜 및/또는 글리세롤.

적당한 아스트린젠트 제한제 활성 성분은 일차적으로 알루미늄, 지르코늄 또는 아연의 염이다. 그러한 적당한 항발수성(antihydrotic) 활성 성분은, 예를 들면 알루미늄 클로라이드, 알루미늄 클로로히드레이트, 알루미늄 디클로로히드레이트, 알루미늄 세스퀴클로로히드레이트 및 예컨대 1,2-프로필렌 글리콜과 이들의 착화합물, 알루미늄 히드록시알란토이네이트, 알루미늄 클로라이드 타르트레이트, 알루미늄 지르코늄 트리클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 펜티클로로히드레이트 및 예컨대 글리신과 같은 아미노산과 이들의 착화합물이다. 또한, 통상적인 지유성 및 수용성 보조제가 비교적 소량으로 제한제에 존재할 수 있다. 그러한 지유성 보조제는, 예를 들면 하기와 같다:

- 항염증성, 피부 보호성 또는 착향 에테르성 오일,

- 합성 피부 보호 활성 성분 및/또는

- 지용성 향유.

통상적인 수용성 첨가제는, 예를 들면 보존제, 수용성 향료, pH 조절제, 예컨대 완충액 혼합물, 수용성 증점제, 예를 들면 잔탄 검, 히드록시에틸셀룰로오스, 폴리비닐피롤리돈 또는 고분자량 폴리에틸렌 옥사이드와 같은 수용성 천연 또는 합성 고분자이다.

필름 형성제

통상적인 필름 형성제는, 예를 들면 키토산, 미소결정성 키토산, 4차화 키토산, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체, 아크릴산 계열의 고분자, 4차 셀룰로오스 유도체, 콜라겐, 히알루론산 및 이의 염, 및 유사 화합물이다.

팽윤제

수성상용 팽윤제는 몬트모릴로나이트, 점토 미네랄 물질, Pemulen 및 알킬-개질된 Carbopol 등급 (Goodrich 사)일 수 있다. 기타 적당한 고분자 및 팽윤제는 [R. Lochhead 저,Cosm. Toil. 108 , 95 (1993)]의 논문에 나와있다.

곤충 기피제

적당한 곤충 기피제는 N,N-디에틸-m-톨루아미드, 1,2-펜탄디올 또는 에틸 부틸아세틸아미노프로피오네이트이다.

자가 태닝제 및 탈색소제

적당한 자가 태닝제는 디히드록시아세톤이다. 멜라닌 형성을 방지하고 탈색소제에 사용되는 적당한 티로신 억제제는, 예를 들면 알부틴, 페룰산, 코즈산, 쿠마르산 및 아스코르브산 (비타민 C)이다.

하이드로트로프

흐름 거동을 향상시키기 위해, 예를 들면 에탄올, 이소프로필 알코올 또는 폴리올과 같은 하이드로트로프를 또한 사용할 수 있다. 이때 적당한 폴리올은 바람직하게는 2 내지 15 개의 탄소 원자 및 2 개 이상의 히드록실기를 갖는다. 폴리올은 또한 추가적 작용기, 특히 아미노기를 함유하거나 질소로 개질될 수 있다. 전형적인 예는 하기와 같다:

- 글리세롤;

- 알킬렌 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 및 평균 분자량이 100 내지 1,000 dalton인 폴리에틸렌 글리콜;

- 자기축합도가 1.5 내지 10인 공업용 올리고글리세롤 혼합물, 예컨대 디글리세롤 함량이 40 내지 50 중량%인 공업용 등급 디글리세롤 혼합물;

- 메틸올 화합물, 예컨대 구체적으로 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 트리메틸올부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨;

- 저급 알킬 글루코사이드, 구체적으로 알킬 라디칼의 탄소수가 1 내지 8 인 것, 예컨대 메틸 및 부틸 글루코사이드;

- 탄소수 5 내지 12의 슈거 알코올, 예컨대 소르비톨 또는 만니톨;

- 탄소수 5 내지 12의 슈거, 예컨대 글루코오스 또는 수크로오스;

- 아미노슈거, 예컨대 글루카민;

- 디알코올 아민, 예컨대 디에탄올아민 또는 2-아미노-1,3-프로판디올.

보존제

적당한 보존제는, 예를 들면 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 펜탄디올 또는 소르브산을 비롯하여 Surfacine이란 명칭 하에 공지된 은 착물, 및 Cosmetics Directive의 부록 6, 파트 A 및 B에 나열된 기타 부류의 물질이다.

향유 및 향

언급될 수 있는 향유는 천연 및 합성 향료의 혼합물이다. 천연 향료는 꽃 (백합, 라벤더, 장미, 쟈스민, 네롤리, 일랑일랑), 줄기 및 잎 (제라늄, 파츌리, 페티트그레인), 과일 (아니시드, 코리앤더, 큐민, 쥬니퍼), 과피 (베르가못, 레몬, 오렌지), 뿌리 (메이스, 안젤리카, 셀러리, 카다멈, 코스투스, 붓꽃, 창포), 나무 (소나무, 샌달우드, 과이악 나무, 삼나무, 장미나무), 허브 및 풀 (사철쑥, 레몬 그라스, 세이지, 타임), 침엽 및 가지 (가문비나무, 전나무, 소나무, 잣나무), 수지 및 발삼 (갈바넘, 엘레미, 벤조인, 몰약, 올리바넘, 오포포낙스)으로부터의 추출물이다. 또한 적당한 것은 동물 원료, 예컨대 사향 및 비버향이다. 전형적인 합성 향료 화합물은 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알코올 및 탄화수소 종류의 생성물이다. 에스테르 류의 향료 화합물은, 예를 들면 벤질 아세테이트, 페녹시에틸 이소부티레이트, p-tert-부틸시클로헥실 아세테이트, 리날릴 아세테이트, 디메틸벤질카르비닐 아세테이트, 페닐에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 에틸메틸페닐 글리시네이트, 알릴 시클로헥실프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트이다. 에테르는 예를 들면 벤질 에틸 에테르를 포함하고, 알데히드는 예를 들면 탄소수 8 내지 18의 선형 알칸알, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴옥시아세트알데히드, 시클라멘 알데히드, 히드록시시트로넬랄, 릴리알 및 부르게오날을 포함하며, 케톤은 예를 들면 이오논, α-이소메틸이오논 및 메틸 세드릴 케톤을 포함하고, 알코올은 아네톨, 시트로넬롤, 유게놀, 이소유게놀, 제라니올, 리날로올, 페닐에틸 알코올 및 테르피네올을 포함하며, 탄화수소는 주로 테르펜 및 발삼을 포함한다. 그러나, 함께 기분 좋은 향 노트를 생성하는 상이한 향료의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 대부분이 향 성분으로 사용되는 비교적 낮은 휘발성의 에테르성 오일이 또한 향유로서 적당하며, 예를 들면 세이지 오일, 카모마일 오일, 클로브 오일, 멜리사 오일, 박하 오일, 계피잎 오일, 린덴꽃 오일, 솔방울 오일, 베티버 오일, 올리바넘 오일, 갈바넘 오일, 라볼라넘 오일 및 라반딘 오일이다. 베르가못 오일, 디히드로미르세놀, 릴리알, 리랄, 시트로넬롤, 페닐에틸 알코올, α-헥실신남알데히드, 제라니올, 벤질아세톤, 시클라멘 알데히드, 리날로올, 보이삼브렌 포르테, 암브록산, 인돌, 헤디온, 산델리스, 레몬 오일, 만다린 오일, 오렌지 오일, 알릴 아밀 글리콜레이트, 시클로버탈, 라반딘 오일, 클레리 세이지 오일, β-다마스콘, 제라늄 오일 버본, 시클로헥실 살리실레이트, Vertofix coeur, 이소-E-수퍼, Fixolide NP, 에버닐, 이랄데인 감마, 페닐아세트산, 제라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 로우즈 옥사이드, 로밀라트, 이로틸 및 플로라마트를 단독으로 또는 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.

적당한 향은, 예를 들면 페퍼민트 오일, 스피어민트 오일, 아니스 오일, 스테라니스 오일, 큐민 오일, 유칼립투스 오일, 펜넬 오일, 레몬 오일, 윈터그린 오일, 클로브 오일, 멘톨 등이다.

염료

사용될 수 있는 염료는, 예를 들면 문헌 [Farbstofkommission der Deutschen Forschungs-gemeinschaft (독일 연구회의 염료 위원회)에서 출간한 "Kosmetische Farbemittel" (화장용 착색제), Verlag Chemie, Weinheim, 1984, 81-106 면]에 요약된 바와 같은, 화장용 목적으로 인증되고 적합한 물질이다. 예로는, 코치닐 적색 A (C.I. 16255), 페이턴트 청색 V (C.I. 42051), 인디고 틴 (C.I. 73015), 클로로필린 (C.I. 75810), 퀴놀린 황색 (C.I. 47005), 이산화티탄 (C.I. 77891), 인단트렌 청색 RS (C.I. 69800) 및 매더 레이크 (C.I. 58000)이다. 루미놀 또한 발광성 염료로서 존재할 수 있다. 이러한 염료는 보통 총 혼합물을 기준으로 0.001 내지 0.1 중량%의 농도로 사용된다.

보조제 및 첨가제의 총량은 조성물을 기준으로 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%일 수 있다. 조성물은 통상적인 냉가공 또는 열가공에 의해 제조할 수 있으며; 바람직하게는 상반 온도법(phase inversion temperature method)에 따라 조업한다.

A. 자유 라디칼에 대한 유효성

OPC의 자유 라디칼에 대한 유효성을 다양한 방법에 의해 화학적으로 및 또한 생화학적으로 조사하였다:

방법 A첫 번째 방법에서는, 자주색 용액을 형성하는, 비교적 안정한 자유 라디칼인 디페닐피크릴히드라질 (DPPH^o)을 사용하였다. 측정된 매개변수는 513 ㎚에서의 광학 밀도 (DO)였다.

방법 B철(II) 이온 및 EDTA의 존재 하에서, 과산화수소로부터 히드록실 라디칼을 방출시켜, 데옥시리보오스의 산화에 사용하였다. 산화 생성물은 티오바르비투르산과 분홍색 화합물을 형성한다. 이의 농도는 532 ㎚에서의 광학 밀도에 해당한다. 시험 생성물의 존재 하에서 데옥시리보오스가 덜 산화되는지, 즉 더 적은 수의 자유 라디칼이 방출되는지의 여부를 조사하였다.

방법 C시험 물질이 비활성 철 착물을 형성하는 데 적당한지를 확인하기 위해 상술한 실험을 EDTA의 부재 하에서 조사하였다.

방법 D잔틴 옥시다아제는 산화 스트레스의 결과로서 방출되고, 푸린 염기 아데닌 및 구아닌을 유론산 및 수퍼옥사이드 음이온으로 대사 분해한다. 후자는 자발적으로 또는 수퍼옥사이드 디스뮤타아제의 존재 하에서 과산화수소 및 산소로 부동변화(dismutate)한다. 수퍼옥사이드 음이온의 양은 490 ㎚에서의 광학 밀도를 통해 NBT 감소에 의해 측정할 수 있다. 시험 물질의 존재 하에서 더 적은 수의 수퍼옥사이드 음이온이 생성되는지 또는 더 많은 수의 음이온이 파괴되는지의 여부를 조사하였다.

결과를 표 1 에 요약하였고; 각 경우 EC50 값은 % (w/v)로 주어졌다.

자유 라디칼에 대한 효과

실시예	시험 물질	시험 방법
		A	B	C	D
1	녹차 추출물	0.0009	0.03 % 에서= 15 ±7	0.03 % 에서= 54 ±18	0.0009 %
2	소나무 껍질 추출물	0.0018	0.03 % 에서= 10 ±0	0.03 % 에서= 47 ±24	0.0053 %
3	포도씨 추출물	0.0015	0.03 % 에서= 5 ±4	0.03 % 에서= 49 ±24	0.0049 %
4	릿치 추출물	0.0010	0.03 % 에서= 18 ±3	0.03 % 에서= 62 ±6	0.0100 %
C1	토코페롤	0.0067	측정 안함	측정 안함	효과 없음
C2	아스코르브산	0.0013	0.2607 %	0.9 %	0.5909 %
C3	BHT	0.0500	측정 안함	측정 안함	효과 없음
*) BHT = 부틸히드록시톨루엔

상기 결과는 OPC 함유 추출물이 토코페롤 및 BHT보다 상당히 더 크고 비타민 C와는 동일한 정도의 항산화 효과를 갖는다는 결론을 이끌어낸다. OPC는 EDTA의 부재 하에 히드록실 이온을 저지하는 데 특히 높은 잠재력을 가지며, 이는 OPC가 안정한 철 착물을 형성한다는 것을 입증한다. 최종적으로, OPC는 수퍼옥사이드 음이온에 의한 BT의 감소를 방지하는 데 강한 잠재력을 갖는다.

B. UV-A 선에 대한 세포 보호

하기 체외 조사의 목적은 OPC 또는 OPC 함유 추출물이 산화 스트레스, 구체적으로 UV-A 선의 작용에 대해 인간 섬유아세포를 보호할 수 있는지를 확인하는 것이다. UV-A는 진피로 침투하여, 특히 세포막의 지방과산화(lipoperoxidation)를 초래하기 때문에, 스트레스 요인으로 선택하였다. 형성된 과산화지질(lipoperoxide)은 말로날디알데히드(MDA)로 분해되는데, 이는 예를 들면 단백질 (효소 억제) 또는 핵 염기 (돌연변이)와 같은 많은 생체분자의 조직망 형성의 역할을 한다. 실험 수행을 위해, 우태아혈청 (foetal calf serum)을 함유하는 섬유아세포 배양액을 제조하고, 이틀 후 시험 물질을 접종하였다. 37℃ 및 5 부피%의 CO₂수준 하에 36 시간 동안 배양한 후, 영양배지를 전해질 용액으로 교체하고, 소정량의 UVA 조사 (3 - 15 J/㎠)를 사용하여 섬유아세포를 손상시켰다. 조사가 완료된 후, 상층액에 형성된 MDA의 양을 티오바르비투르산과의 반응에 의해 구하고, 세포 균질화액 중 단백질의 함량을 Bradford 방법에 따라 구하였다. 결과를 표 2 에 요약하였다. 상기 결과는 표준과 비교된 상대적 백분율이다. 주어진 수치는 2 회의 일련시험에서 3 회 측정의 평균값이다.

UV-A 선에 대한 효과

실시예	시험 물질	농도 (중량%)	방출된 MDA	세포 단백질
	대조군 (UVA 조사 없음)		0	100
	대조군 (UVA 조사)		100	101
5	UVA+녹차 추출물	0.001	63	96
6	UVA+소나무껍질 추출물	0.001	54	98
7	UVA+포도씨 추출물	0.001	47	93
8	UVA+릿치 추출물	0.003	31	105

상기 결과는 OPC 함유 추출물이 섬유아세포의 손상 없이 산화 스트레스에 대한 작용에 있어 지속적인 양성 효과를 갖는다는 것을 나타낸다.

C. UV-B 선에 대한 세포 보호

본 시험의 목적은 OPC가 인간 각화세포(keratinocyte)에 대한 항염증 특성을 갖는다는 것을 나타내기 위함이다. UVB는, 예를 들면 포스포리파아제 A2 (PLA2)와 같은 아라키돈산 방출 효소의 활성화의 결과인 피부 염증 (홍반, 부종)을 유발하기 때문에, 스트레스 요인으로 선택하였다. 이는 결과적으로 막의 손상을 가져올 뿐만 아니라, 예를 들면 PGE2 형의 프로스타글란딘과 같은 염증 효과를 갖는 물질의 형성을 초래한다. UV-B 자외선의 각화세포에 대한 영향은, 예를 들면 세포손상 및 PGE2의 형성과 동시에 진행되는, LDH (유산탈수효소(lactate dehydrogenase))와 같은 세포질 효소의 방출을 통해 체외에서 구하였다. 각화세포 배양액을 B)에서 이미 기재한 바와 같이 제조하였다. 이 경우의 조사량은 50 mJ/㎠ 였다. 각화세포의 양은 트립신 첨가 후 세포 계수기를 사용하여 확인하였으며, 이는 LDH 농도를 효소로 환산하여 구한다. 결과를 표 3 에 요약하였다. 수치는 2 회의 일련시험에서 2 회 측정의 평균값으로서, 표준과 비교된 상대적 백분율로 나타낸 활성이다.

UV-B 선에 대한 작용

실시예	시험 물질	농도 (중량%)	세포 DNA	방출된 LDH	방출된 PGE2
	대조군 (UVB 조사 없음)		100	0	0
	대조군 (UVB 조사)		31	100	100
9	UVB+녹차 추출물	0.0002	32	87	-
10	UVB+소나무껍질 추출물	0.001	37	69	77
11	UVB+포도씨 추출물	0.0003	39	68	94
12	UVB+릿치 추출물	0.001	36	64	-

상기 결과는 OPC가 풍부한 추출물이 UV-B 선의 유해한 효과를 상당히 감소시키고, 특히 LDH 및 PGE2의 방출을 감소시킴을 나타낸다.

D. 항프로테아제(antiprotease) 유효성

염증 시, 예를 들면 콜라게나아제와 같은 피부 프로테아제가 다형핵 호중성 과립구 또는 대식세포로부터 방출된다. 유사한 과정이 특히 나이든 사람들의 피부에서 자외선의 영향 하에 일어난다. 프로테아제 (중심의 아연 이온의 함유로 인해 매트릭스 메탈로프로테아제 (MMP)라고도 함)는 상술한 바와 같이 결합조직 단백질의 단편화를 촉매한다. 시험 물질을 콜라게나아제 억제에 대해 조사하기 위해, 천연 영양소 기재로서 형광색소 (FITC, Calbiochem 사)로 라벨링된 젤라틴 상의 박테리아성 콜라게나아제 (클로스트리디움 히스톨리티쿰 (clostridium histolyticum)을 사용하였다. 배양 시간은 20℃에서 60 분이었고, 물질의 가수분해는 393 ㎚에서 형광측정을 통해 관찰하였다. (328 ㎚에서 여기). 결과를 표 4에 요약하였다. 콜라게나아제 억제는 % 로 주어진다.

따라서, 생화학적 경로를 통해 MMP 억제를 또한 조사하였다. 이를 이해, 사용된 합성 물질은 MCA-Pro-Leu-Gly-Dpa-Ala-Arg-NH₂를 사용하였다. 릿치 추출물에 대해서는, 13 % (농도 0.005 중량%) 내지 95 % (0.1 중량%)의 MMP 억제가 수득되었다.

콜라게나아제 억제 - % 억제 데이터

실시예	시험 물질	농도 %(w/v)
		0.1	0.03	0.01
13	녹차 추출물	100	76 ±7	47
14	소나무 껍질 추출물	90	50 ±1	18
15	포도씨 추출물	100	55 ±2	15 ±2
16	릿치 추출물	89 ±4	53 ±2	16 ±0

A2 이량체 및 시스테인에 의한 콜라게나아제 억제

시험 물질	% 억제
A2 이량체 0.003%	16
A2 이량체 0.003%	30
A2 이량체 0.003%	71
시스테인 (Sigma) 0.056%	14
시스테인 (Sigma) 0.056%	37
시스테인 (Sigma) 0.056%	54
시스테인 (Sigma) 0.056%	84

상기 결과는 OPC가 풍부한 추출물 (표 4a) 및 활성물질 (표 4b)이 농도에 의존하는, 상당한 억제 효과가 있음을 나타낸다.

E. 인간 MMP-1 합성의 억제

릿치 추출물의 UV-A 선의 독성 효과를 감소시키는 능력을 조사하였다. 사용된 체외 시스템은 피부 섬유아세포의 배양액이고, 측정된 매개변수는 UV 조사의 영향 하의 상기 섬유아세포로부터 MMP-1의 방출이었다. 영양액의 제조, 배양 및 손상을 B) 와 유사하게 수행하였다. Amersham 사로부터 RPN2610 이란 명칭 하에 시판되는 키트를 사용하여 MMP를 측정하였다. 결과를 표 5 에 요약하였다. 수치는 1 회 일련시험에서 3 회 측정으로부터 수득한 MMP의 양 (ng/㎖)이다.

MMP 억제

실시예	시험 물질	농도 (중량%)	MMP
			UVA 조사 없음	UVA 조사
	대조		49 + 9	199 + 25
17	릿치 추출물	0.0006	60 + 20	140 + 17
18	릿치 추출물	0.003	82 +11	164 + 8

상기 결과는 OPC가 풍부한 추출물이 UV-A 조사 시 MMP의 방출을 감소시키는 지속적인 효과를 가짐을 나타낸다.

F. 항염증 효과

피부 염증의 과정에서, 예를 들면 다형핵 호중성 과립구 (PMN)와 같은 백혈구는 사이토카인과 같은 펩티드에 의해 자극되어, 류코트리엔과 같은 메신저 물질을 배출하는데, 이는 진피에서 활성화된 세포 또는 괴사성 세포로부터 방출된다. 이러한 활성화된 PMN은 염증촉진성 사이토카인, 류코트리엔 및 프로테아제 뿐만 아니라, 예를 들면 수퍼옥사이드 및 차아염소산 음이온과 같은, 상기 과립구에 침입한 병원성 미생물 또는 진균을 파괴하는 목적의 ROS도 방출한다. 이러한 염증 시의 PMN의 작용은 호흡성 파열 (respiratory burst)로 알려져 있으며, 부가적 조직 손상을 초래할 수 있다. OPC 및 OPC가 풍부한 추출물이 어느 정도로 호흡성 파열을 방지하거나 감소시킬 수 있는지를 조사하기 위해, 이러한 PMN의 인간 백혈구성 과립구의 세포주를 시험 물질과 함께 37℃에서 5 부피%의 CO₂하에서 배양하였다. 효모 추출물 (자이모산)을 세포 용액에 첨가함으로써 호흡성 파열을 유발한 후, 수퍼옥사이드 음이온과 루미놀의 반응을 이용하여, 수퍼옥사이드 음이온의 방출을 측정하였다. 결과를 표 6 에 요약하였다. 주어진 수치는 1 회 일련측정에서 3 회 측정의 평균값으로서 표준과 비교하여 상대적 백분율로 나타낸 세포 수 및 방출된 ROS의 양이다.

항염증 효과

실시예	시험 물질	농도 (중량%)	세포 수	방출된 ROS
	대조군		100	100
19	양지꽃 추출물	0.001	104 ±1	37 ±25
20	양지꽃 추출물	0.01	94 ±3	9 ±4
21	양지꽃 추출물	0.1	93 ±1	8 ±4

상기 결과는 OPC가 인간 과립구의 호흡성 파열에 대해 과립구의 손상 없이 강한 억제 효과를 갖는다는 것을 나타낸다. 릿치 과피 추출물에 대해서도 유사한 결과가 입증될 수 있었다.

하기 표 7 은 몇 개의 제형예를 나타낸다.

화장용 제제예 (물, 보존제 포함하여 100 중량%)

조성물 (INCI)	A	B	C	D	E
EmulgadeSE글리세릴 스테아레이트 (및) 세테아레쓰 17/20 (및) 세테아릴 알코올 (및) 세틸 팔미테이트	5.0	5.0	4.0	-	-
EumulginB1세테아레쓰-12	-	-	1.0	-	-
LameformTGI폴리글리세릴-3 이소스테아레이트	-	-	-	4.0	-
DehymulsPGPH폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트	-	-	-	-	4.0
Monomuls90-O-18글리세릴 올레에이트	-	-	-	2.0	-
CetiolHEPEG-7 글리세릴 코코에이트	-	-	-	-	2.0
CetiolOE디카프릴릴 에테르	-	-	-	5.0	6.0
CetiolPGL헥실데칸올 (및) 헥실데실 라우레이트	-	-	3.0	10.0	9.0
CetiolSN세테아릴 이소노나노에이트	3.0	3.0	-	-	-
CetiolV데실 올레에이트	3.0	3.0	-	-	-
Myritol318코코 카프릴레이트 카프레이트	-	-	3.0	5.0	5.0
밀랍	-	-	-	7.0	5.0
NutrilanElastin E20가수분해된 엘라스틴	2.0	-	-	-	-
NutrilanI-50가수분해된 콜라겐	-	2.0	-	-	-
GluadinAGP가수분해된 밀 글루텐	-	-	0.5	-	-
GluadinWK나트륨 코코일 가수분해된 밀 단백질	-	-	-	0.5	0.5
소나무 껍질 추출물	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0
포도씨 추출물	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0
HydagenCMF키토산	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0
마그네슘 술페이트 헵타하이드레이트	-	-	-	1.0	1.0
글리세롤 (86 중량%)	3.0	3.0	5.0	5.0	3.0
(A) 연질 크림 (B, C) 보습성 에멀젼 (D, E) 나이트 크림

Claims

피부 트리트먼트 조성물의 제조를 위한 올리고머성 프로안트로시아니딘 (OPC)의 용도.
제 1 항에 있어서, 사용된 활성 성분이 OPC의 A2 이량체인 것을 특징으로 하는 용도.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 사용된 활성 성분이 프로안트로시아니딘 A2 인 것을 특징으로 하는 용도.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 사용된 활성 성분이 유효 함량의 OPC, 바람직하게는 OPC A2 이량체, 특히 프로안트로시아니딘 A2를 함유하는 식물 추출물인 것을 특징으로 하는 용도.
제 4 항에 있어서, 녹차, 소나무 껍질, 포도씨 (비티스 비니페라(Vitis vinifera)), 릿치 과피 (릿치 키넨시스(Litchi chinensis)) 및 양지꽃 (포텐틸라 이렉타 (Potentilla erecta)), 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 식물 추출물이 사용되는 것을 특징으로 하는 용도.
섬유아세포에서의 MMP의 활성 및 생성을 감소시키기 위한 올리고머성 프로안트로시아니딘의 용도.
자발적 노화 과정 및 산화 스트레스에 대한 보호를 위해 세포를 자극하기 위한 올리고머성 프로안트로시아니딘의 용도.
비활성 철 착물의 형성을 위한 올리고머성 프로안트로시아니딘의 용도.
수퍼옥사이드 음이온의 비활성화를 위한 올리고머성 프로안트로시아니딘의 용도.
비만세포, 및 호염기성 및/또는 호산성 백혈구로부터의 염증촉진 활성 성분의 방출을 감소시키기 위한 올리고머성 프로안트로시아니딘의 용도.
플라스민 억제제로서의 올리고머성 프로안트로시아니딘의 용도.
민감성 피부의 보호를 위한 활성 성분으로서의 올리고머성 프로안트로시아니딘의 용도.
여드름 및 주사(rosacea)에 대한 활성 성분으로서의 올리고머성 프로안트로시아니딘의 용도.
셀룰라이트(cellulite)에 대한 활성 성분으로서의 올리고머성 프로안트로시아니딘의 용도.