KR20040021605A - 발아 식물의 추출물을 함유하는 화장용 제제 - Google Patents

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KR20040021605A KR10-2003-7015548A KR20037015548A KR20040021605A KR 20040021605 A KR20040021605 A KR 20040021605A KR 20037015548 A KR20037015548 A KR 20037015548A KR 20040021605 A KR20040021605 A KR 20040021605A
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germinated plant
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무쑤필리쁘
다누루이
다리동브뤼노
뽈리쥘르
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코니스 프랑스, 에스.에이.
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Abstract

본 발명은 발아 식물 추출물의 유효량을 함유하는 신규 화장용 제제에 관한 것이다.

Description

발아 식물의 추출물을 함유하는 화장용 제제 {COSMETIC PREPARATIONS CONTAINING AN EXTRACT OF GERMINATING PLANTS}
오늘날의 화장용 제제는 점점 더 까다로와진 소비자들의 요구에 직면해 있다. 나이트 크림이 피부에 수분을 공급하는 것만으로 충분했던 시절은 지나갔다. 오늘날, 화장용 제제가 환경적인 스트레스에 대항하여 보호해주고, 손상을 치료해줄 것이 또한 기대되고 있다. 이와같은 요구는, 오늘날까지도 여전히 완전하지는 않지만, 피부 및 모발의 생화학적 과정에 대한 깊은 이해가 전제된다는 사실과는 별도로, 많은 자극 인자들이 고려되는 많은 상이한 활성 성분들도 또한 상기 요구를 충족시킬 것이 일반적으로 요구된다. 이와같이 인공적으로 구성된 혼합물의 일어날 수 있는 불필요한 상호작용과는 별도로, 상기 복합 생성물을 개발하기 어렵게 만들고, 단가를 높이는 제조와 관련된 기술적 어려움 및 저장의 문제 역시 물론 존재한다. 반면, 화장품 산업이 활성 성분, 특히 "광범위한 효과"를 갖는, 즉 상이한 화장 문제를 한번에 그리고 동시에 해결하는 식물성 활성 성분에 상당한 관심을 가지고 있는 이유는 쉽게 인식될 것이다. 수많은 물질들이 서로함께 형성되고, 그 활성에 있어 상보하는 과정에서 식물 내에서 일어나는 자연적인 과정에 특별한 관심이 당연 집중된다.
발아는 매우 상이한 생화학적 과정, 예를 들면 단백질 수화, 세포 이하의 구조 변경, 호흡, 거대분자의 합성, 및 세포의 일반적 확장에 대한 보호 개념이다. 모든 상기 과정들의 공통적인 목표는 휴면 씨앗에 존재하는 탈수된 식물의 배를 발아하는 싹으로 전환시키는 것이다. 이것은 특정 환경 조건, 예를 들어 적합한 온도 및 산소의 존재를 요구한다. 발아 과정에는 수많은 물질들, 특히 성장 인자, 예를 들어 옥신, 지베렐린 및 시토키닌, 및 저장 물질을 움직이게 하는 효소들, 예를 들어 탄수화물, 단백질, 트리아실글리세롤 또는 피틴이 관여한다. 유기체 자체는 내생 효소 (아밀라아제, 펜톤 분해 효소, 글루카나제 (glucanase), 단백질 분해 효소, 리파아제, 인 분해 효소 등) 를 생성함으로써, 거대분자를 신진대사시켜, 더 작은 조각들이 그들을 필요로 하는 곳으로 운송될 수 있도록 한다.
이와 관련하여, 예를 들어 콜라게나제와 같은 기저막 단백질 분해 효소에 대한 억제제로서 맥아 추출물의 사용을 기재하고 있는 Malak [Cosmetol. 20 , 44 (1998)] 의 한 기사가 참조된다. [Arztl. Kosmetol. 17 , 342-352 (1987)] 에서, Tronnier 는 또한 그것의 항염증성 활성에 대해 기재하고 있다. 발아 식물 추출물의 면역 자극 활성은DE 4141866 A1에 공지되어 있다. [NCP, 224 , 4-7 (1997)] 에서, Benaiges 등은 발아한 알팔파 (alfalfa) 의 싹 추출물의 항엘라스타제 (anti-elastase) 활성을 기재하고 있다.WO 99/56712(Provital) 은 세포 호흡을 자극시키기 위한 발아 식물 추출물의 용도에 관한 것이다.FR 2665900A1(Andromaco) 은 상처를 치료하고, 피부 또는 모발 세포는 아닌, 혈구세포의 자극을 개시하기 위한 발아 식물로부터 수득된 올리고당의 용도를 기재하고 있다. 마지막으로,FR 2747044 A1(Coletica) 은 발아 식물로부터 수득된 수퍼옥사이드 디스뮤타제 (superoxide dismutase) 의 화장용 제제에서의 사용을 기재하고 있다.
따라서, 본 발명에서 다뤄지는 문제는 다양한 문제들을 한번에, 그리고 동시에 해결하는 식물성 활성 물질을 사용한 신규 화장용 활성 성분을 제공하는 것이다. 특히, 신규 화장용 활성 성분은 피부 노화 및 결합 조직 (셀룰라이트) 의 처짐을 억제하고, 각질층 내 지질의 합성을 자극함으로써, 피부 장벽을 강화하고, 환경적 유해 물질, 산화성 스트레스 및 자외선에 대해서 피부 및 모낭을 보호하며, 섬유아세포 내 거대분자, 예를 들어 콜라겐의 합성을 촉진시키고, 민감한 인간 피부의 염증을 예방하며, 신체 세포의 지방 분해 및 정제를 지속시킨다.
본 발명은 전반적으로 화장품에 관한 것이며, 보다 구체적으로는 발아 식물 추출물의 유효 함량을 갖는 신규 제제에 관한 것이다.
본 발명은 발아 식물 추출물의 유효량을 함유하는 화장용 제제에 관한 것이다.
놀랍게도, 발아 식물 추출물이 목적하는 광범위한 효과를 가지고, 따라서 피부 및 모발의 케어 및 보호를 위해서 사용될 수 있다는 사실이 발견되었다.
식물 추출물
일정 범위 내에서, 발아 식물은 본 발명에 따른 목적하는 광범위한 화장 효과를 얻을 수 있는 동일한 활성 물질을 항상 함유한다. 따라서, 발아 식물의선택이 중요하지는 않다. 전형적인 예로는 알팔파, 밤바라 넛트, 케롭, 보리지 (borage), 브로콜리, 메밀, 배추, 완두콩, 땅콩, 아마, 회향, 정향, 당근, 크레스 (cress), 렌즈콩, 옥수수, 멜론, 파슬리, 평지, 무, 벼, 붉은 양배추, 셀러리, 겨자, 참께, 대두, 해바라기, 양파 및 곡류, 예컨대 호밀, 밀, Kamut밀, 보리, 귀리 및 스펠트 밀이 있다. 물론, 혼합물도 사용될 수 있다. 추출물의 유효량은 당연히 추출물의 활성 물질 함량, 및 최종 제형 중 추출물의 백분율 함량을 기준으로 통상 0.01 내지 5, 바람직하게는 0.1 내지 2, 특히 0.05 내지 1 중량% 이다.
추출
상기 추출물은 원래 공지된 방법, 즉 예를 들어 식물 또는 그 일부의 수성, 알콜성 또는 수성/알콜성 추출에 의해 제조될 수 있다. 각각 당업자에게 잘 알려져 있고, 원칙적으로 사용될 수 있는 적당한 통상의 추출 방법, 예컨대 침연 (maceration), 재침연 (remaceration), 소화 (digestion), 교반 침연, 유동층 추출, 초음파 추출, 역류 추출, 삼출 (percolation), 재삼출 (repercolation), 에바콜레이션(evacolation; 감압하에서의 추출), 디아콜레이션 (diacolation), 및 속슬렛 (Soxhlet) 추출기 내에서 수행되는 연속 환류하의 고체/액체 추출에 대한 자세한 내용은, 예를 들어 문헌 [Hagers Handbuch der Pharmazeutischen Praxis(제 5 판, Vol. 2, pp. 1026-1030, Springer Verlag, Berlin-Heidelberg-New York 1991)] 에서 찾을 수 있다. 삼출이 산업적 이용을 위해 유리하다. 비록 추출 전에기계적 분쇄가 가능한 건조 식물 및/또는 식물의 일부가 일반적으로 사용된다 하더라도, 신선한 식물 또는 그 일부가 개시 물질로서 적합하다. 당업자에게 공지된 임의의 분쇄 방법, 예를 들어 냉동 분쇄가 사용될 수 있다. 추출 공정을 위한 바람직한 용매는 유기 용매, 물 (바람직하게는 80 ℃ 초과, 더욱 특히 95 ℃ 초과의 온도를 갖는 고온수), 또는 유기용매 및 물의 혼합물, 더욱 특히 다소 높은 함량의 물을 갖는 저분자량 알콜이다. 메탄올, 에탄올, 펜탄, 헥산, 헵탄, 아세톤, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 에틸 아세테이트, 및 이들의 혼합물 및 수 함유 혼합물로 추출하는 것이 특히 바람직하다. 추출 공정은 통상적으로 20 내지 100 ℃, 바람직하게는 30 내지 90 ℃, 더욱 특히 60 내지 80 ℃ 에서 수행된다. 한 바람직한 구현예에 의하면, 추출 공정은 추출물의 성분의 산화를 피하기 위해서 불활성 기체 대기 하에서 수행된다. 이는 추출이 40 ℃ 초과의 온도에서 수행되는 경우에 특히 중요하다. 추출 시간은 개시 물질, 추출 방법, 추출 온도, 및 원료에 대한 용매의 비율 등에 따라 당업자에 의해 선택된다. 추출 공정 후, 수득된 조추출물 (crude extract) 을, 예를 들어 정제, 농축 및/또는 탈색과 같은 다른 통상적인 단계들을 임의적으로 수행할 수 있다. 필요한 경우, 상기 제조된 추출물을, 예를 들어 개개의 원치 않은 성분의 선별적 제거를 수행할 수 있다. 추출 공정은 임의의 정도로 수행될 수 있지만, 통상적으로 소진될 때까지 계속된다. 건조 잎의 추출물에 있어 통상적인 수율 (= 사용된 원료의 양에 대한 건조 추출물) 은 3 내지 15, 특히 6 내지 10 중량% 의 범위이다. 본 발명은, 추출 조건 및 최종 추출물의 수율을 목적하는 사용 분야에 따라 선택할수 있다는 발견을 포함한다. 비록 후에 잔존하는 진한 적색 고체를 건조, 특히 분무 또는 냉동 건조시킴으로써 상기 용매를 또한 완전히 제거할 수 있다 하더라도, 통상 0.5 내지 10 중량% 의 활성 물질 함량 (= 고체 함량) 을 갖는 상기 추출물을 그 자체로 사용할 수 있다. 만일 상술한 순수 활성 물질들이 더욱 단순하고 저렴한 방법에 의해 합성될 수 없다면, 이들의 제조를 위한 개시 물질로서 상기 추출물들이 또한 사용될 수 있다. 따라서, 추출물 중 활성 물질의 함량은 5 내지 100 중량%, 바람직하게는 50 내지 95 중량% 일 수 있다. 추출물 자체는 수 함유 제제 및/또는 유기 용매에 용해된 제제, 및 분무-건조 또는 냉동-건조 무수 고체로서 존재할 수 있다. 이에 대하여, 적합한 유기 용매로는, 예를 들어 탄수소 1 내지 6 의 지방족 알콜 (예를 들어, 에탄올), 케톤 (예를 들어, 아세톤), 할로겐화 탄화수소 (예를 들어, 클로로포름 또는 메틸렌 클로라이드), 저급 에스테르 또는 폴리올 (예를 들어, 글리세롤 또는 글리콜) 이 있다.
그러나, 본 발명의 바람직한 한 구현예에 의하면, 상기 추출물은, 우선 발아된 씨앗을 물 및/또는 알콜로 추출하고, 이어서 온도를 서서히 100 ℃ 까지 올려서 저장 물질을 신진대사시키는데 필요한 효소를 활성화시키는 첫 번째 단계에서 그들을 열처리함으로써 제조된다. 일정 시간이 경과한 후, 온도가 100 ℃ 를 초과하도록 증가시켜 효소를 비활성화시킨다. 그 후, 상기 추출물 내에 이미 존재하는 엔도게나제 (endogenase) 에 의해 개시된 가수분해를 종결시키는 엑소게나제 (exogenase) 를 임의 첨가한다. 이어서, 상기 추출물을 상술한 바와 같이 건조시킬 수 있다.
상업적 적용
상술한 바와 같이, 본 발명의 초점은, 발아 식물 추출물이 0.01 내지 25, 바람직하게는 0.1 내지 15, 특히 1 내지 5 중량% 의 양으로 존재할 수 있는 화장용 제제의 제조를 위한 발아 식물 추출물의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 하기와 같은 상기 추출물의 용도에 관한 것이다:
▷세포 성장 및 세포 신진대사의 자극;
▷섬유아세포에 의한 피부 거대분자의 재생의 자극;
▷자연적인 노화 작용에 대한 보호를 위한 세포 단백질 합성의 자극;
▷세포 내 단백질 및 GSH 농도의 증가 (환경적 영향에 대한 방어 강화);
▷건조하고 거친 피부에 대한 G6PDH 활성의 자극;
▷면역조절;
▷항염증제;
▷여드름 및 주사 (rosaceae) 에 대한 활성 성분;
▷산화방지제;
▷UVA 및 UVB 조사의 효과에 대한 피부 및 모발 보호;
▷민감성 피부의 보호;
▷항스트레스제 (anti-stress agent) ;
▷열충격 단백질의 합성 및 방출의 자극;
▷지방질 분해제;
▷신체 세포의 정제를 위한 활성 성분;
▷피부 및 모발 세포 내 멜라닌의 합성 억제를 위한 활성 성분;
▷에스트로겐 유사 활성을 갖는 활성 성분.
화장용 제제
화장용 제제, 및 특히 민감성 피부용 피부 트리트먼트 제제는 추가 보조제 및 첨가제로서, 온화한 계면활성제, 오일 성분, 에멀션화제, 진주 광택 왁스, 점성 인자, 증점제 (thickener), 과지방제 (superfatting agents), 안정화제, 중합체, 실리콘 화합물, 지방, 왁스, 레시틴, 인지질, 생물기원 작용제 (biogenic agent), 자외선 보호 인자, 산화방지제, 탈취제, 발한방지제 (antiperspirant), 필름 형성제 (film former), 팽윤제, 방충제, 자기태닝제, 티로신 억제제 (색소침착억제제), 굴수성 유발 물질, 가용화제, 보존제, 향유, 염료 등을 함유할 수 있다.
계면활성제
적절한 계면활성제는, 통상 제제 중에 약 1 내지 70 중량%, 바람직하게는 5 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 30 중량% 의 양으로 존재할 수 있는 음이온성, 비이온성, 양이온성 및/또는 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제이다. 음이온성 계면활성제의 대표적인 예는 비누, 알킬 벤젠술포네이트, 알칸술포네이트, 올레핀 술포네이트, 알킬에테르 술포네이트, 글리세롤 에테르 술포네이트, α-메틸 에스테르 술포네이트, 술포 지방산, 알킬 술페이트, 지방 알콜 에테르 술페이트, 글리세롤 에테르 술페이트, 지방산 에테르 술페이트, 히드록시 혼합 (mixed)에테르 술페이트, 모노글리세라이드 (에테르) 술페이트, 지방산 아미드 (에테르) 술페이트, 모노- 및 디알킬 술포숙시네이트, 모노- 및 디알킬 술포숙시나메이트, 술포트리글리세라이드, 아미드 비누, 에테르 카르복실산 및 그 염, 지방산 이세티오네이트 (isethionate), 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드 (tauride), N-아실아미노산, 예를 들어, 아실 락틸레이트, 아실 타르트레이트 (tartrate), 아실 글루타메이트 (glutamate) 및 아실 아스파테이트 (aspartate), 알킬 올리고글루코사이드 술페이트, 단백질 지방산 축합물 (condensate) (특히 밀-기재 식물성 생성물) 및 알킬 (에테르) 포스페이트이다. 음이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 함유하는 경우, 이들은 통상적인 동종 (homolog) 분포를 가질 수 있지만, 바람직하게는 좁은 범위의 동종 분포를 갖는다. 비이온성 계면활성제의 대표적인 예는 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 지방산 폴리글리콜 에스테르, 지방산 아미드 폴리글리콜 에테르, 지방 아민 폴리글리콜 에테르, 알콕실화 트리글리세라이드, 혼합 에테르 및 혼합 포르말 (formal), 임의로 부분적으로 산화된 알킬(알케닐) 올리고글리코사이드 또는 글루쿠론산 (glucuronic acid) 유도체, 지방산-N-알킬 글루카미드, 단백질 가수분해물 (hydrolyzate) (특히 밀 기재 식물성 생성물), 폴리올 지방산 에스테르, 당 에스테르, 소르비탄 에스테르, 폴리소르베이트 및 아민 옥사이드이다. 비이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 함유하는 경우, 이들은 통상적인 동종 분포를 가질 수 있지만, 바람직하게는 좁은 범위의 동종 분포를 갖는다. 양이온성 계면활성제의 대표적인 예는 4 차 암모늄 화합물, 예를 들어 디메틸 디스테아릴 암모늄 클로라이드, 및 에스테르쿼트 (esterquat), 특히 4 차화 지방산 트리알카놀아민 에스테르 염이다. 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제의 대표적인 예는 알킬베타인, 알킬아미도베타인, 아미노프로피오네이트, 아미노글리시네이트, 이미다졸리늄 베타인 및 술포베타인이다. 상기 언급한 계면활성제는 모두 공지된 화합물이다. 그 구조 및 제법에 대한 정보는, 관계된 개관서, 예를 들어 [J. Falbe (ed.),"Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, pp. 54 - 124] 또는 [J. Falbe (ed.),"Katalysatoren, Tenside und Mineraloeladditive (Catalysts, Surfactants and Mineral Oil Additives)", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, pp. 123-217] 에서 찾을 수 있다. 특히 적합하게 온화한, 즉, 특히 피부학적으로 적합한 계면활성제의 대표적인 예는 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 술페이트, 모노글리세라이드 술페이트, 모노- 및/또는 디알킬 술포숙시네이트, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, 지방산 글루타메이트, α-올레핀 술포네이트, 에테르 카르복실산, 알킬 올리고글루코사이드, 지방산 글루카미드, 알킬아미도베타인, 암포아세탈 (amphoacetal) 및/또는 바람직하게는 밀 단백질 기재인 단백질 지방산 축합물이다.
오일 성분
적합한 오일 성분은, 예를 들어, 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜에 기초한 게르베 (Guerbet) 알콜, 직쇄 C6-22지방산과직쇄 또는 분지쇄 C6-22지방 알콜의 에스테르, 또는 분지쇄 C6-13카르복실산과 직쇄 또는 분지쇄 C6-22지방 알콜의 에스테르, 예를 들어, 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 이소스테아레이트, 미리스틸 올레에이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 에루케이트, 세틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 이소스테아레이트, 세틸 올레에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 에루케이트, 스테아릴 미리스테이트, 스테아릴 팔미테이트, 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 이소스테아레이트, 스테아릴 올레에이트, 스테아릴 베헤네이트, 스테아릴 에루케이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 이소스테아릴 스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 올레에이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 이소스테아릴 올레에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 팔미테이트, 올레일 스테아레이트, 올레일 이소스테아레이트, 올레일 올레에이트, 올레일 베헤네이트, 올레일 에루케이트, 베헤닐 미리스테이트, 베헤닐 팔미테이트, 베헤닐 스테아레이트, 베헤닐 이소스테아레이트, 베헤닐 올레에이트, 베헤닐 베헤네이트, 베헤닐 에루케이트, 에루실 미리스테이트, 에루실 팔미테이트, 에루실 스테아레이트, 에루실 이소스테아레이트, 에루실 올레에이트, 에루실 베헤네이트 및 에루실 에루케이트이다. 또한 직쇄 C6-22지방산과 분지쇄 알콜, 특히 2-에틸 헥사놀의 에스테르, C18-38알킬히드록시카르복실산과 직쇄 또는 분지쇄 C6-22지방 알콜의 에스테르 (참고.DE 197 56 377 A1), 특히 디옥틸 말레이트, 직쇄 및/또는 분지쇄 지방산과 다가 알콜 (예를 들어 프로필렌 글리콜, 이합체 디올 또는 삼합체 트리올) 및/또는 게르베 알콜의 에스테르, C6-10지방산에 기초한 트리글리세라이드, C6-18지방산에 기초한 액체 모노-, 디- 및 트리글리세라이드 혼합물, C6-22지방 알콜 및/또는 게르베 알콜과 방향족 카르복실산, 특히 벤조산의 에스테르, C2-12디카르복실산과 1 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알콜 또는 2 내지 10 개의 탄소 원자 및 2 내지 6 개의 히드록실기를 함유하는 폴리올의 에스테르, 식물성 오일, 분지쇄 1 차 알콜, 치환된 시클로헥산, 직쇄 및 분지쇄 C6-22지방 알콜 카르보네이트, 예를 들어 디카프릴릴 카르보네이트 (CetiolCC), 6 내지 18 개, 바람직하게는 8 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜 기재의 게르베 카르보네이트, 벤조산과 직쇄 및/또는 분지쇄 C6-22알콜의 에스테르 (예를 들어, FinsolvTN), 알킬 기 당 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는, 직쇄 또는 분지쇄, 대칭 또는 비대칭의 디알킬 에테르, 예를 들어 디카프릴릴 에테르 (CetiolOE), 에폭시화 (epoxidized) 지방산 에스테르와 폴리올의 개환 반응 생성물, 실리콘 오일 (시클로메티콘, 규소 메티콘 유형 등) 및/또는 지방족 또는 나프텐계 탄화수소, 예를 들어 스쿠알란, 스쿠알렌 또는 디알킬 시클로헥산이 적합하다.
에멀션화제
적합한 에멀션화제는, 예를 들어, 하기 군들 중 하나 이상으로부터의 비이온성 계면활성제이다:
▷직쇄 C8-22지방 알콜, C12-22지방산, 알킬 기에 8 내지 15 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 페놀, 및 알킬기에 8 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 알킬아민에 대한, 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드 및/또는 0 내지 5 몰의 프로필렌 옥사이드 첨가 생성물;
▷알킬(알케닐)기에 8 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코사이드, 및 그의 에톡실화 유사체;
▷피마자유 및/또는 수소첨가된 피마자유에 대한 1 내지 15 몰의 에틸렌 옥사이드의 첨가 생성물;
▷피마자유 및/또는 수소첨가된 피마자유에 대한 15 내지 60 몰의 에틸렌 옥사이드의 첨가 생성물;
▷글리세롤 및/또는 소르비탄과, 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 불포화, 직쇄 또는 포화, 분지쇄 지방산 및/또는 3 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 히드록시카르복실산의 부분 에스테르, 및 1 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드에 대한 이의 첨가 생성물;
▷폴리글리세롤 (평균 자가축합도 2 내지 8), 폴리에틸렌 글리콜 (분자량 400 내지 5,000), 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 당 알콜 (예를 들어, 소르비톨), 알킬 글루코사이드 (예를 들어, 메틸 글루코사이드, 부틸 글루코사이드, 라우릴 글루코사이드), 및 폴리글루코사이드 (예를 들어, 셀룰로오스) 와 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 포화 및/또는 불포화, 직쇄 또는 분지쇄 지방산 및/또는 3 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 히드록시카르복실산의 부분 에스테르, 및 1 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드에 대한 이의 첨가 생성물;
▷DE 1165574 PS에 따른, 펜타에리트리톨, 지방산, 시트르산 및 지방 알콜의 혼합 에스테르, 및/또는 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 메틸 글루코스 및 폴리올, 바람직하게는 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 혼합 에스테르,
▷모노-, 디- 및 트리알킬 포스페이트 및 모노-, 디- 및/또는 트리-PEG-알킬 포스페이트 및 그의 염;
▷울 (wool) 왁스 알콜;
▷폴리실록산/폴리알킬/폴리에테르 공중합체 및 대응하는 유도체;
▷블럭 공중합체, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜-30 디폴리히드록시스테아레이트;
▷중합체 에멀션화제, 예를 들어 Goodrich 의 Pemulen 형 (TR-1, TR-2);
▷폴리알킬렌 글리콜, 및
▷글리세롤 카르보네이트.
▷에틸렌 옥사이드 첨가 생성물
에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의, 지방 알콜, 지방산, 알킬페놀 또는 피마자유에 대한 첨가 생성물은 공지된 시판 제품이다. 이들은, 그 평균 알콕실화 (alkoxylation) 정도가 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 양, 및 첨가 반응이 수행되는 기질의 양의 비에 대응하는 동종 혼합물이다. 에틸렌 옥사이드의 글리세롤에 대한 첨가 생성물의 C12/18지방산 모노에스테르 및 디에스테르는DE 2024051 PS로부터 화장용 제제를 위한 재지방제 (refatting agent) 로서 공지되어 있다.
▷알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코사이드
알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코사이드, 그 제법 및 용도가 선행 기술로부터 공지되어 있다. 이들은 특히, 글루코스 또는 올리고사카라이드를 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 일차 알콜과 반응시킴으로써 제조된다. 글리코사이드 단위에 관하여는, 고리형 당 단위가 글리코사이드 결합에 의해 지방 알콜에 붙어 있는 모노글리코사이드, 및 바람직하게는 약 8 이하의 올리고머화 정도의 올리고머계 글리코사이드 모두가 적합하다. 올리고머화의 정도는 통계적 평균 값으로, 상기 공업용 생성물의 전형적인 동종 분포는 이에 기초한다.
▷부분 글리세라이드
적합한 부분 글리세라이드의 대표적인 예는 히드록시스테아르산 모노글리세라이드, 히드록시스테아르산 디글리세라이드, 이소스테아르산 모노글리세라이드, 이소스테아르산 디글리세라이드, 올레산 모노글리세라이드, 올레산 디글리세라이드, 리시놀레산 모노글리세라이드, 리시놀레산 디글리세라이드, 리놀레산 모노글리세라이드, 리놀레산 디글리세라이드, 리놀렌산 모노글리세라이드, 리놀렌산 디글리세라이드, 에루크산 (erucic acid) 모노글리세라이드, 에루크산 디글리세라이드, 타르타르산 모노글리세라이드, 타르타르산 디글리세라이드, 시트르산 모노글리세라이드, 시트르산 디글리세라이드, 말산 모노글리세라이드, 말산 디글리세라이드, 및 제조 공정으로서 소량의 트리글리세라이드를 또한 함유할 수 있는, 상기 것들의 공업용 혼합물이다. 상기 부분 글리세라이드에 대한 1 내지 30 몰, 바람직하게는 5 내지 10 몰의 에틸렌 옥사이드의 첨가 생성물이 또한 적합하다.
▷소르비탄 에스테르
적합한 소르비탄 에스테르는 소르비탄 모노이소스테아레이트, 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트 (sesquiisostearate), 소르비탄 디이소스테아레이트, 소르비탄 트리이소스테아레이트, 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 디올레에이트, 소르비탄 트리올레에이트, 소르비탄 모노에루케이트, 소르비탄 세스퀴에루케이트, 소르비탄 디에루케이트, 소르비탄 트리에루케이트, 소르비탄 모노리시놀레에이트, 소르비탄 세스퀴리시놀레에이트, 소르비탄 디리시놀레에이트, 소르비탄 트리리시놀레에이트, 소르비탄 모노히드록시스테아레이트, 소르비탄 세스퀴히드록시스테아레이트, 소르비탄 디히드록시스테아레이트, 소르비탄 트리히드록시스테아레이트, 소르비탄 모노타르트레이트, 소르비탄 세스퀴타르트레이트, 소르비탄 디타르트레이트, 소르비탄 트리타르트레이트, 소르비탄 모노시트레이트, 소르비탄 세스퀴시트레이트, 소르비탄 디시트레이트, 소르비탄 트리시트레이트, 소르비탄 모노말레에이트, 소르비탄 세스퀴말레에이트, 소르비탄 디말레에이트, 소르비탄 트리말레에이트 및 이들의 공업용 혼합물이다. 상기 소르비탄 에스테르에 대한1 내지 30 몰, 바람직하게는 5 내지 10 몰의 에틸렌 옥사이드의 첨가 생성물이 또한 적합하다.
▷폴리글리세롤 에스테르
적합한 폴리글리세롤 에스테르의 대표적인 예는 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트 (DehymulsPGPH), 폴리글리세롤-3 디이소스테아레이트 (LameformTGI), 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 (IsolanGI 34), 폴리글리세릴-3 올레에이트, 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트 (IsolanPDI), 폴리글리세릴-3 메틸글루코스 디스테아레이트 (Tego Care450), 폴리글리세릴-3 밀랍 (Cera Bellina), 폴리글리세릴-4 카프레이트 (폴리글리세롤 카프레이트 T2010/90), 폴리글리세릴-3 세틸 에테르 (ChimexaneNL), 폴리글리세릴-3 디스테아레이트 (CremophorGS 32) 및 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트 (AdmulWOL 1403), 폴리글리세릴 디머레이트 이소스테아레이트 및 이들의 혼합물이다. 기타의 적합한 폴리올 에스테르의 예는, 트리메틸올프로판 또는 펜타에리트리톨과 라우르산, 코코 지방산 (cocofatty acid), 탈로우 (tallow) 지방산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 베헨산 등의, 1 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드와 선택적으로 반응하는 모노-, 디- 및 트리에스테르이다.
▷음이온성 에멀션화제
전형적인 음이온성 에멀션화제는 12 내지 22 개의 탄소원자를 함유하는 지방산, 예컨대 팔미트산, 스테아르산 또는 베헨산, 및 12 내지 22 개의 탄소원자를 함유하는 디카르복실산, 예컨대 아젤리아산 또는 세바신산이다.
▷양쪽성 및 양이온성 에멀션화제
다른 적합한 에멀션화제는 쯔비터이온성 계면활성제이다. 쯔비터이온성 계면활성제는, 분자 중에 하나 이상의 4 차 암모늄기 및 하나 이상의 카르복실레이트 및 하나의 술포네이트기를 함유하는 계면활성 화합물이다. 특히 적합한 쯔비터이온성 계면활성제는 소위 베타인, 예컨대 알킬 또는 아실기에 각기 8 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 N-알킬-N,N-디메틸 암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코알킬 디메틸 암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸 암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코아실아미노프로필디메틸 암모늄 글리시네이트 및 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸 이미다졸린, 및 코코아실아미노에틸 히드록시에틸카르복시메틸 글리시네이트이다. CTFA 명코카미도프로필 베타인으로 공지된 지방산 아미드 유도체가 특히 바람직하다. 양성 (ampholytic) 계면활성제 역시 적합한 에멀션화제이다. 양성 계면활성제는 분자 중에, C8/18알킬 또는 아실기 뿐만 아니라, 하나 이상의 유리 아미노기 및 하나 이상의 -COOH- 또는 -SO3H- 기를 함유하고, 내부 염 형성이 가능한 계면활성 화합물이다. 적합한 양성 계면활성제의 예는 알킬 기에 각기 약 8 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 N-알킬 글리신, N-알킬 프로피온산, N-알킬아미노부티르산, N-알킬이미노디프로피온산, N-히드록시에틸-N-알킬아미도프로필 글리신, N-알킬 타우린, N-알킬 사르코신, 2-알킬아미노프로피온산 및 알킬아미노아세트산이다. 특히 바람직한 양성 계면활성제는 N-코코알킬아미노프로피오네이트, 코코아실아미노에틸 아미노프로피오네이트 및 C12/18아실 사르코신이다. 마지막으로, 양이온성 계면활성제도 또한 적합한 에멀션화제로, 에스테르쿼트 (esterquat) 형인 것들, 바람직하게는 메틸-4 차화 이지방산 (difatty acid) 트리에탄올아민 에스테르 염이 특히 바람직하다.
지방 및 왁스
지방의 대표적인 예는 글리세라이드, 즉 필수적으로 고급 지방산의 혼합 글리세롤 에스테르로 이루어진 고체 또는 액체, 식물성 또는 동물성 생성물이다. 적합한 왁스는 특히 천연 왁스, 예를 들어, 칸데릴라 (candelilla) 왁스, 카르나우바 (carnauba) 왁스, 제팬 (Japan) 왁스, 아프리카나래새 (espartograss) 왁스, 코르크 왁스, 구아루마 (guaruma) 왁스, 쌀눈 오일 왁스, 사탕수수 왁스, 오우리큐리 (ouricury) 왁스, 몬탄 (montan) 왁스, 밀랍, 셸락 (shellac) 왁스, 경랍 (spermaceti), 라놀린 (울 왁스), 분지포상 지방 (uropygial fat), 세레신 (ceresine), 오조케라이트 (토(earth) 왁스), 바셀린 (petrolatum), 파라핀 왁스 및 미세결정성 왁스; 화학적 변형의 왁스 (경질(hard) 왁스), 예를 들어, 몬탄 (montan) 에스테르 왁스, 사솔 (sasol) 왁스, 수소첨가된 호호바 왁스 및 합성 왁스, 예를 들어, 폴리알킬렌 왁스 및 폴리에틸렌 글리콜 왁스이다. 지방 외의, 기타 적합한 첨가제는 지방-유사 물질, 예컨대 레시틴 및 인지질이다. 레시틴은 당업자들 사이에 에스테르화에 의해 지방산, 글리세롤, 인산 및 콜린으로부터형성되는 글리세로인지질로서 공지되어 있다. 따라서, 레시틴 역시 당업자들에 의해 포스파티딜 콜린 (PC) 으로서 자주 거론된다. 천연 레시틴의 예는 포스파티드산으로서도 알려져 있고, 1,2-디아실-sn-글리세롤-3-인산의 유도체인 케팔린 (kephalin) 이다. 대조적으로, 인지질은 일반적으로 보통 지방으로 분류되는, 인산과 글리세롤의 모노-, 바람직하게는 디에스테르 (글리세로포스페이트) 인 것으로 이해된다. 스핑고신 (sphingosine) 및 스핑고지질 (sphingolipid) 이 또한 적합하다.
진주 광택 왁스
적합한 진주 광택 왁스는, 예를 들어 알킬렌 글리콜 에스테르, 구체적으로 에틸렌 글리콜 디스테아레이트; 지방산 알카놀아미드, 구체적으로 코코 지방산 디에탄올아미드; 부분 글리세라이드, 구체적으로 스테아르산 모노글리세라이드; 다가염기성의, 임의 히드록시치환된 카르복실산과 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜의 에스테르, 구체적으로 타르타르산의 장쇄 에스테르; 지방 화합물, 예를 들어 총 24 개 이상의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜, 지방 케톤, 지방 알데히드, 지방 에테르 및 지방 카르보네이트, 구체적으로 라우론 (laurone) 및 디스테아릴에테르; 지방산, 예컨대 스테아르산, 히드록시스테아르산 또는 베헨산, 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 올레핀 에폭시드와 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜 및/또는 2 내지 15 개의 탄소 원자 및 2 내지 10 개의 히드록실기를 갖는 폴리올의 개환 생성물, 및 이들의 혼합물이다.
점성 인자 및 증점제
주로 사용되는 점성 인자는 12 내지 22 개, 바람직하게는 16 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜 또는 히드록시 지방 알콜, 및 또한 부분 글리세라이드, 지방산 또는 히드록시 지방산이다. 이러한 물질과 알킬 올리고글루코사이드 및/또는 동일한 사슬 길이의 지방산 N-메틸 글루카미드 및/또는 폴리글리세롤 폴리-12-히드록시스테아레이트를 조합하여 사용하는 것이 바람직하다. 적합한 증점제는, 예를 들어, Aerosil형 (친수성 실리카), 다당류, 특히 잔탄 검, 구아 구아 (guar guar), 아가 아가 (agar agar), 알기네이트 및 틸로스 (tylose), 카르복시메틸 셀룰로오스 및 히드록시에틸 셀룰로오스, 또한 지방산의 상대적 고분자량 폴리에틸렌 글리콜 모노에스테르 및 디에스테르, 폴리아크릴레이트 (예를 들어, Carbopols및 Pemulen 형 [Goodrich]; Synthalens[Sigma]; Keltrol 형 [Kelco]; Sepigel 형 [Seppic]; Salcare 형 [Allied Colloids]), 폴리아크릴아미드, 중합체, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 피롤리돈이다. 특히 효과적인 것으로 입증된 다른 점성 인자로는 벤토나이트 (bentonite), 예를 들어 시클로펜타실록산, 디스테아르디모늄 헥토라이트 (Disteardimonium Hectorite) 및 프로필렌 카르보네이트의 혼합물인 BentoneGel VS-5PC (Rheox) 가 있다. 다른 적합한 점성 인자로는, 계면활성제, 예를 들어, 에톡실화 지방산 글리세라이드, 지방산과 폴리올의 에스테르, 예를 들어 펜타에리트리톨 또는 트리메틸올 프로판, 좁은 범위의 지방 알콜 에톡실레이트 또는 알킬 올리고글루코사이드, 및 전해질, 예컨대 염화 나트륨 및 염화 암모늄이 있다.
과지방제 (superfatting agent)
과지방제는 예를 들어, 라놀린 및 레시틴, 및 폴리에톡실화 또는 아실화 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세라이드 및 지방산 알카놀아미드와 같은 물질에서 선택될 수 있으며, 여기서 지방산 알카놀아미드는 또한 거품 안정화제로서 작용한다.
안정화제
지방산의 금속염, 예를 들어, 마그네슘, 알루미늄 및/또는 아연 스테아레이트 또는 리시놀레에이트가 안정화제로 사용될 수 있다.
중합체
적합한 양이온성 중합체는, 예를 들어, 양이온성 셀룰로오스 유도체, 예를 들어, Amerchol 로부터 상표명 Polymer JR 400으로 구할 수 있는 4 차화된 히드록시에틸 셀룰로오스, 양이온성 전분, 디알릴암모늄 염 및 아크릴아미드의 공중합체, 4 차화된 비닐 피롤리돈/비닐 이미다졸 중합체, 예를 들어, Luviquat(BASF), 폴리글리콜 및 아민의 축합 생성물, 4 차화된 콜라겐 폴리펩티드, 예를 들어, 라우릴디모늄 히드록시프로필 가수분해된 콜라겐 (LauryldimoniumHydroxypropyl Hydrolyzed Collagen) (LamequatL, Gruenau), 4 차화된 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체, 예를 들어, 아모디메티콘 (amodimethicone), 아디프산 및 디메틸아미노히드록시프로필 디에틸렌트리아민의 공중합체 (Cartaretins, Sandoz), 아크릴산과 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드의 공중합체 (Merquat550, Chemviron), 예를 들어,FR 2252840 A에 기술된 바와 같은 폴리아미노폴리아미드 및 이들의 가교화된 수용성 중합체, 양이온성 키틴 유도체, 예를 들어, 선택적으로 미세결정성 분산액 중의, 4 차화된 키토산, 디할로알킬, 예를 들어 디브로모부탄과 비스-디알킬아민, 예를 들어 비스-디메틸아미노-1,3-프로판의 축합 생성물, 양이온성 구아 검, 예를 들어, Celanese 의 JaguarCBS, JaguarC-17, JaguarC-16, 4 차화된 암모늄 염 중합체, 예를 들어, Miranol 의 MirapolA-15, MirapolAD-1, MirapolAZ-1 이다.
적합한 음이온성, 쯔비터이온성, 양쪽성 및 비이온성 중합체는, 예를 들어, 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐 피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레에이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체 및 이의 에스테르, 비가교화된 폴리아크릴산, 및 폴리올과 가교된 폴리아크릴산, 아크릴아미도프로필 트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴레이트 공중합체, 옥틸아크릴아미드/메틸 메트아크릴레이트/tert-부틸아미노에틸 메트아크릴레이트/2-히드록시프로필 메트아크릴레이트 공중합체, 폴리비닐 피롤리돈, 비닐 피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐 피롤리돈/디메틸아미노에틸메트아크릴레이트/비닐 카프로락탐 삼중합체, 및 선택적으로 유도체화된 셀룰로오스 에테르 및 실리콘이다. 기타 적합한 중합체 및 증점제를 [Cosm. Toil. 108 , 95 (1993)] 에서 찾을 수 있다.
실리콘 화합물
적합한 실리콘 화합물은, 예를 들어, 실온에서 액체 및 수지 형태 모두 가능한, 디메틸 폴리실록산, 메틸페닐 폴리실록산, 고리형 실리콘 및 아미노-, 지방산-, 알콜-, 폴리에테르-, 에폭시-, 불소-, 글리코사이드- 및/또는 알킬-개질된 실리콘 화합물이다. 기타 적합한 실리콘 화합물은, 200 내지 300 디메틸실록산 단위의 평균 사슬 길이의 디메티콘과 수소첨가된 실리케이트의 혼합물인 시메티콘 (simethicone) 이다. 적합한 휘발성 실리콘의 상세한 개관을 [Todd 등,Cosm. Toil. 91 , 27 (1976)] 에서 찾을 수 있다.
자외선 보호 인자 및 산화방지제
본 발명의 내용에 따른 자외선 보호 인자는, 예를 들어 실온에서 액체 또는 결정체이고, 자외선을 흡수할 수 있으며, 흡수된 에너지를 더 긴 파장의 조사선의 형태, 예를 들어 열로 방출할 수 있는 유기 물질 (광 필터) 이다. UV-B 필터는 유용성 (油溶性) 또는 수용성일 수 있다. 다음은 유용성 물질의 예이다:
▷3-벤질리덴 캄파 (camphor) 또는 3-벤질리덴 노르캄파 및 그의 유도체, 예를 들어EP 0693471 B1에 기재된 바와 같은 3-(4-메틸벤질리덴)-캄파;
▷4-아미노벤조산 유도체, 바람직하게는 4-(디메틸아미노)-벤조산-2-에틸헥실 에스테르, 4-(디메틸아미노)-벤조산-2-옥틸 에스테르 및 4-(디메틸아미노)-벤조산 아밀 에스테르;
▷신남산의 에스테르, 바람직하게는 4-메톡시신남산-2-에틸헥실 에스테르, 4-메톡시신남산 프로필 에스테르, 4-메톡시신남산 이소아밀 에스테르, 2-시아노-3,3-페닐신남산-2-에틸헥실 에스테르(옥토크릴렌);
▷살리실산의 에스테르, 바람직하게는 살리실산-2-에틸헥실 에스테르, 살리실산-4-이소프로필벤질 에스테르, 살리실산 호모멘틸 에스테르;
▷벤조페논의 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논;
▷벤잘말론산의 에스테르, 바람직하게는 4-메톡시벤잘말론산 디-2-에틸헥실 에스테르;
▷트리아진 유도체, 예를 들어 2,4,6-트리아닐리노-(p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)-1,3,5-트리아진 및EP 0818450 A1에 기재된 옥틸 트리아존, 또는 디옥틸 부타미도 트리아존 (UvasorbHEB);
▷프로판-1,3-디온, 예를 들어 1-(4-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)-프로판 -1,3-디온;
▷EP 0694521 B1에 기재된 케토트리시클로(5.2.1.0)데칸 유도체.
적합한 수용성 물질은 다음과 같다:
▷2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산, 및 그의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알카놀암모늄 및 글루크암모늄 염.
▷벤조페논의 술폰산 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산 및 그의 염;
▷3-벤질리덴 캄파의 술폰산 유도체, 예를 들어 4-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸)-벤젠 술폰산 및 2-메틸-5-(2-옥소-3-보르닐리덴)-술폰산 및 그의 염.
전형적인 UV-A 필터로는, 특히 벤조일 메탄의 유도체, 예를 들어 1-(4'-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)-프로판-1,3-디온, 4-tert-부틸-4'-메톨시디벤조일 메탄 (Parsol1789), 1-페닐-3-(4'-이소프로필페닐)-프로판-1,3-디온, 및DE 19712033 A1(BASF) 에 기재된 엔아민 (enamine) 화합물이 있다. 또한, UV-A 및 UV-B 필터는 물론 혼합물의 형태로도 사용될 수 있다. 특히 양호한 결합은 신남산 에스테르, 바람직하게는 4-메톡시신남산-2-에틸 헥실 에스테르 및/또는 4-메톡시신남산 프로필 에스테르 및/또는 4-메톡시신남산 이소아밀 에스테르와 결합된 벤조일 메탄, 예를 들어 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsol1789) 및 2-시아노-3,3-페닐신남산-2-에틸헥실 에스테르 (옥토크릴렌) 의 유도체로 이루어진다. 이와 같은 조합물들은, 유리하게는, 수용성 필터, 예를 들어 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산, 및 그의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알카놀암모늄 및 글루크암모늄 염과 결합한다.
상기 가용성 물질 외에도, 불용성 광 보호 안료, 즉 미세 분산된 산화 금속 또는 염이 본 발명의 목적을 위해 또한 사용될 수 있다. 적당한 산화 금속의예로는, 특히 산화 아연 및 이산화 티탄, 및 철, 산화 지르코늄, 규소, 망간, 알루미늄 및 세륨의 산화물, 및 그의 혼합물이 있다. 규산염 (탈크), 바륨 술페이트 및 아연 스테아레이트가 염으로서 사용될 수 있다. 산화물 및 염은 피부 보호 및 피부 보호 에멀션, 및 장식용 화장품에 대한 안료의 형태로 사용된다. 상기 입자는 100 ㎚ 미만, 바람직하게는 5 내지 50 ㎚, 특히 15 내지 30 ㎚의 평균 직경을 가져야만 한다. 이들은 구형 모양일 수 있지만, 타원형 입자 또는 기타 비구형 입자도 사용될 수 있다. 또한, 안료를 표면-처리, 즉 친수화시키거나 소수화시킬 수 있다. 전형적인 예로는 코팅된 이산화 티탄, 예를 들어 Titandioxid T 805 (Degussa) 및 EusolexT2000 (Merck) 가 있다. 적합한 소수성 코팅제로는 특히 실리콘, 이들 중 특히 트리알콕시옥틸실란 또는 시메티콘이 있다. 소위 마이크로- 또는 나노안료가 선스크린제로서 바람직하게 사용된다. 마이크로화된 산화 아연이 바람직하게 사용된다. 그 외의 다른 적절한 자외선 보호 필터를 P. Finkel 의 개관서 [SOFW-Journal 122 , 543 (1996)] 및 [Parf. Kosm. 3 , 11 (1999)] 에서 찾을 수 있다.
상술한 1 차 선스크린 인자의 두 가지 군 이외에, 산화방지제 유형의 2 차 자외선 차단 인자가 또한 사용될 수 있다. 산화방지제 유형의 2 차 자외선 차단 인자는, 자외선이 피부에 침투할 때 촉발되는 광화학 반응 사슬을 간섭한다. 그것의 대표적인 예는 아미노산 (예를 들면, 글리신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 그의 유도체, 이미다졸 (예를 들면, 우로칸산 (urocanic acid)) 및 그의 유도체, 펩티드, 예컨대 D,L-카르노신, D-카르노신, L-카르노신 및 그의 유도체 (예를들면, 안세린 (anserine)), 카로티노이드, 카로텐 (예를 들면, α-카로텐, β-카로텐, 리코펜 (lycopene)) 및 그의 유도체, 클로로겐산 (chlorogenic acid) 및 그의 유도체, 리포산 (lipoic acid) 및 그의 유도체 (예를 들면, 디히드로리포산), 아우로티오글루코스 (aurothioglucose), 프로필티오우라실 및 기타 티올 (예를 들면, 티오레독신 (thioredoxine), 글루타티온 (glutathione), 시스테인, 시스틴, 시스타민 및 글리코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸 및 라우릴, 팔미토일, 올레일, γ-리놀레일, 콜레스테릴 및 이의 글리세릴 에스테르) 및 이들의 염, 디라우릴티오디프로피오네이트, 디스테아릴티오디프로피오네이트, 티오디프로피온산 및 그의 유도체 (에스테르, 에테르, 펩티드, 지질, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드 및 염) 및 매우 적은 혼화적 투여량 (예를 들면, pmol 내지 μmol/kg) 의 술폭시민 (sulfoximine) 화합물 (예를 들면, 부티오닌 술폭시민, 호모시스테인 술폭시민, 부티오닌 술폰, 펜타-, 헥사- 및 헵타-티오닌 술폭시민), 또한 (금속) 킬레이터 (예를 들면, α-히드록시지방산, 팔미트산, 피트산 (phytic acid), 락토페린 (lactoferrine)), α-히드록시산 (예를 들면, 시트르산, 락트산, 말산), 휴믹산 (humic acid), 담즙산, 담즙 추출물, 빌리루빈 (bilirubin), 빌리버딘 (biliverdin), EDTA, EGTA 및 그의 유도체, 불포화 지방산 및 그의 유도체 (예를 들면, γ-리놀렌산, 리놀레산, 올레산), 엽산 및 그의 유도체, 유비퀴논 (ubiquinone) 및 유비퀴놀 (ubiquinol) 및 그의 유도체, 비타민 C 및 그의 유도체 (예를 들면, 아스코르빌 팔미테이트, Mg 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 아세테이트), 토코페롤 및 유도체 (예를 들면, 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 유도체 (비타민 A 팔미테이트) 및 벤조인 (benzoin) 수지의 코니페릴 (coniferyl) 벤조에이트, 루틴산 (rutinic acid) 및 그의 유도체, α-글리코실 루틴, 페룰산, 푸르푸릴리덴 글루시톨, 카르노신, 부틸 히드록시톨루엔, 부틸 히드록시아니솔 (hydroxyanisole), 노르디히드로구아이아크 (nordihydroguaiac) 수지 산, 노르디히드로구아이아레트산 (nordihydroguaiaretic acid), 트리히드록시부티로페논, 요산 및 그의 유도체, 만노스 (mannose) 및 그의 유도체, 수퍼옥사이드-디스뮤타아제 (Superoxid-Dismutase), 아연 및 그의 유도체 (예를 들면, ZnO, ZnSO4), 셀레늄 및 그의 유도체 (예를 들면, 셀레늄 메티오닌), 스틸벤 (stilbene) 및 그의 유도체 (예를 들면, 스틸벤 옥사이드, 트랜스-스틸벤 옥사이드) 및 본 발명의 목적에 적합한 상기 활성 물질의 유도체 (염, 에스테르, 에테르, 당, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드, 펩티드 및 지질) 이다.
생물기원 작용제 (biogenic agent)
본 발명의 내용에서, 생물기원 작용제로는, 예를 들어 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, (데옥시)리보헥산 및 이의 분열 생성물, β-글루칸, 레티놀, 비스아볼롤 (bisabolol), 알란토인 (allantoin), 피탄트리올 (phytantriol), 판테놀 (panthenol), AHA 산, 아미노산, 세라미드, 슈도세라미드, 에센셜 오일 (essential oil), 식물 추출물 및 비타민 복합물이 있다.
탈취제 및 항미생물제
화장용 탈취제는 체취에 대항, 차폐 또는 제거한다. 체취는 불쾌한 냄새가 나는 분해 생성물 형성을 초래하는 아포크린 (apocrine) 발한에 대한 피부 박테리아의 작용 결과로서 형성된다. 따라서, 탈취제는 항미생물제, 효소 억제제, 악취 흡수제 또는 악취 차폐제로서 작용하는 활성 성분을 함유한다.
▷항미생물제
기본적으로, 적합한 항미생물제는 그람(gram)-양성 박테리아에 대항하여 작용하는 모든 물질, 예를 들어, 4-히드록시벤조산 및 그의 염 및 에스테르, N-(4-클로로페닐)-N'-(3,4-디클로로페닐)-우레아, 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐에테르 (트리클로산 (triclosan)), 4-클로로-3,5-디메틸페놀, 2,2'-메틸렌-비스-(6-브로모-4-클로로페놀), 3-메틸-4-(1-메틸에틸)-페놀, 2-벤질-4-클로로페놀, 3-(4-클로로페녹시)-프로판-1,2-디올, 3-요오도-2-프로피닐 부틸 카르바메이트, 클로로헥시딘, 3,4,4'-트리클로로카르브아닐리드 (TTC), 항박테리아 향료, 티몰 (thymol), 타임 (thyme) 오일, 유게놀 (eugenol), 정향 (clove) 오일, 멘톨, 민트 오일, 파르네솔 (farnesol), 페녹시에탄올, 글리세롤 모노카프레이트, 글리세롤 모노카프릴레이트, 글리세롤 모노라우레이트 (GML), 디글리세롤 모노카프레이트 (DMC), 살리실산-N-알킬아미드, 예를 들어, 살리실산-n-옥틸 아미드 또는 살리실산-n-데실 아미드이다.
▷효소 억제제
적합한 효소 억제제는, 예를 들어, 에스테라아제 (esterase) 억제제이다.에스테라아제 억제제는 바람직하게는 트리알킬 시트레이트, 예컨대 트리메틸 시트레이트, 트리프로필 시트레이트, 트리이소프로필 시트레이트, 트리부틸 시트레이트 및, 특히, 트리에틸 시트레이트 (HydagenCAT) 이다. 에스테라아제 억제제는 효소 활성을 저해함으로써 악취 형성을 감소시킨다. 기타 에스테라아제 억제제로는 스테롤 술페이트 또는 포스페이트, 예를 들어, 라노스테롤, 콜레스테롤, 캠퍼스테롤(campesterol), 스티그마스테롤 및 사이토스테롤 (sitosterol) 술페이트 또는 포스페이트, 이들의 디카르복실산 및 에스테르, 예를 들어 글루타르산, 글루타르산 모노에틸 에스테르, 글루타르산 디에틸 에스테르, 아디프산, 아디프산 모노에틸 에스테르, 아디프산 디에틸 에스테르, 말론산 및 말론산 디에틸 에스테르, 히드록시카르복실산 및 그의 에스테르, 예를 들어 시트르산, 말산, 타르타르산 또는 타르타르산 디에틸 에스테르, 및 아연 글리시네이트가 있다.
▷악취 흡수제
적합한 악취 흡수제는 악취-형성 화합물을 흡수하고 다량으로 보유할 수 있는 물질이다. 이들은 개별 성분의 분압을 감소시킴으로써, 또한 이들이 확산되는 속도를 감소시킨다. 이와 관련하여, 향이 손상되지 않은 채로 있어야 한다는 것이 중요하게 요구된다. 악취 흡수제는 박테리아에 대해 효과적이지 않다. 이들은 그의 주요 성분으로서 예를 들어, 리시놀레산의 아연 착염, 또는 당업자들에게 "고정제 (fixateur)" 로 알려진, 주로 냄새 중성의 특정 향료, 예를 들어, 라다넘 (ladanum) 또는 스티락스 (styrax) 의 추출물 또는 특정 아비에트산 (abietic acid) 유도체를 포함한다. 악취 차폐제는 그 악취-차폐 기능 외에, 탈취제에그들의 특별한 향 특색을 부여하는 향료 또는 향유이다. 적합한 향유로는, 예를 들어, 천연 및 합성 향료의 혼합물이다. 천연 향료에는 꽃, 줄기 및 잎, 과일, 과일 껍질, 뿌리, 목질부, 허브 및 목초, 침상엽 및 가지, 송진 및 발삼의 추출물이 포함된다. 동물성 원료, 예를 들어 사향 및 해리향도 또한 사용될 수 있다. 대표적인 합성 향료 화합물은 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 및 탄화수소 유형의 생성물이다. 에스테르 형의 향료 화합물의 예로는, 벤질 아세테이트, p-tert-부틸 시클로헥실아세테이트, 리날릴 (linalyl) 아세테이트, 페닐 에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 알릴 시클로헥실 프로피오네이트, 스티랄릴 (styrallyl) 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트가 있다. 에테르에는, 예를 들어, 벤질 에틸 에테르가 포함되고, 알데히드에는 예를 들어, 8 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알칸알 (alkanal), 시트랄 (citral), 시트로넬랄 (citronellal), 시트로넬릴옥시아세트알데히드 (citronellyloxyacetaldehyde) , 시클라멘 (cyclamen) 알데히드, 히드록시시트로넬랄, 릴리알 (lilial) 및 부르지오날 (bourgeonal) 이 포함된다. 적합한 케톤의 예로는, 예를 들어 이오논 (ionone) 및 메틸 세드릴 (cedryl) 케톤이 있다. 적합한 알콜은 아네톨 (anethol), 시트로넬롤 (citronellol), 유게놀, 이소유게놀, 제라니올 (geraniol), 리날로올 (linalool), 페닐에틸 알콜 및 테르피네올 (terpineol) 이다. 탄화수소에는 주로 테르펜 (terpene) 및 발삼이 포함된다. 그러나, 함께 유쾌한 향 특색을 생성하는 상이한 향료 화합물들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 다른 적합한 향유로는, 주로 아로마 성분으로서 사용되는 비교적 저휘발성의 에센셜 오일이 있다. 그 예로는, 세이지 오일, 카모마일 오일, 정향 오일, 멜리사 (lemon balm) 오일, 민트 오일, 계피 잎 오일, 라임-꽃 오일, 주니퍼 베리 (juniper berry) 오일, 베티버 (vetiver) 오일, 올리바넘 (olibanum) 오일, 갈바넘 (galbanum) 오일, 라다넘 (ladanum) 오일 및 라벤딘 (lavendin) 오일이 있다. 하기를 개별적으로 또는 혼합물의 형태로 사용하는 것이 바람직하다 : 베르가못 오일, 디히드로미르세놀 (dihydromyrcenol), 릴리알, 라이랄 (lyral), 시트로넬롤, 페닐에틸 알콜, α-헥실신남알데히드, 제라니올, 벤질 아세톤, 시클라멘 알데히드, 리날로올, 브와상브렌 포르테 (Boisambrene Forte), 암브록산 (Ambroxan), 인돌, 헤디온 (hedione), 산델리스 (sandelice), 시트러스 오일, 만다린 오일, 오렌지 오일, 알릴아밀 글리콜레이트, 시클로베르탈 (cyclovertal), 라벤딘 오일, 클라리 (clary) 오일, β-다마스콘, 제라늄 오일 버번, 시클로헥실 살리실레이트, 베르토픽스 코유르 (Vertofix Coeur), 이소-E-수퍼 (Iso-E-Super), 픽솔리드 (Fixolide) NP, 에버닐 (evernyl), 이랄데인 감마 (iraldein gamma), 페닐아세트산, 제라닐 (geranyl) 아세테이트, 벤질 아세테이트, 로즈 (rose) 옥사이드, 로밀래트 (romillat), 이로틸 (irotyl) 및 플로라마트 (floramat).
▷발한 방지제
발한 방지제는 발한을 감소시키고, 따라서 에크린 한선의 활성에 영향을 줌으로써 겨드랑이가 젖거나 몸에서 악취가 나는 것에 대항하여 작용한다. 수성 또는 무수 (water-free) 발한 방지제 제형물은 대표적으로 하기 성분을 함유한다:
▷수렴 활성 성분,
▷오일 성분,
▷비이온성 에멀션화제,
▷보조-에멀션화제,
▷점성 인자
▷예를 들어, 증점제 또는 착화제 형태의 보조제, 및/또는
▷비수성 용매, 예를 들어, 에탄올, 프로필렌 글리콜 및/또는 글리세롤.
발한 방지제의 적합한 수렴 활성 성분은 특히 알루미늄, 지르코늄 또는 아연의 염이다. 이러한 형태의 적합한 가수분해방지제 (antihydrotic agent) 는, 예를 들어 알루미늄 클로라이드, 알루미늄 클로로히드레이트, 알루미늄 디클로로히드레이트, 알루미늄 세스퀴클로로히드레이트, 및 이들의, 예를 들어 1,2-프로필렌 글리콜과의 착화합물, 알루미늄 히드록시알란토인에이트, 알루미늄 클로라이드 타르트레이트, 알루미늄 지르코늄 트리클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로히드레이트, 알루미늄 지르코늄 펜타클로로히드레이트, 및 이들의, 예를 들어 글리신과 같은 아미노산과의 착화합물이다. 통상적으로 발한 방지제에 사용되는 지용성 및 수용성 보조제는 비교적 소량으로 존재할 수 있다. 이러한 지용성 보조제에는, 예를 들어 하기가 포함된다 :
▷소염성, 피부 보호성 혹은 방향성 에센셜 오일,
▷합성 피부 보호제 및/또는
▷유용성 향유.
통상적인 수용성 첨가제는, 예를 들어 보존제, 수용성 향료, pH 조절제, 예를 들어 버퍼 (buffer) 혼합물, 수용성 증점제, 예를 들어 수용성 천연 또는 합성 중합체, 예를 들어, 잔탄 검, 히드록시에틸 셀룰로오스, 폴리비닐 피롤리돈 또는 고분자량 폴리에틸렌 옥사이드이다.
필름 형성제
통상적인 필름 형성제는, 예를 들어 키토산, 미세결정성 키토산, 4 차화된 키토산, 폴리비닐 피롤리돈, 비닐 피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 아크릴산 계열의 중합체, 4 차화된 셀룰로오스 유도체, 콜라겐, 히알루론산 (hyaluronic acid) 및 그의 염 및 유사 화합물이다.
팽윤제 (swelling agent)
적합한 수성상용 팽윤제는 몬트모릴로나이트 (montmorillonite), 점토 광물질, 페물렌 (Pemulen) 및 알킬-변형된 카르보폴 (Carbopol) 유형 (Goodrich) 이다. 기타 적합한 중합체 및 팽윤제를 문헌 [R. Lochhead's review,Cosm. Toil. 108 , 95 (1993)] 에서 찾을 수 있다.
방충제
적합한 방충제는 N,N-디에틸-m-톨루아미드, 펜탄-1,2-디올 또는 에틸 부틸아세틸아미노프로피오네이트이다.
자기태닝제 및 색소침착억제제
적합한 자기태닝제로는 디히드록시아세톤이 있다. 멜라닌의 형성을 방해하여 색소침착억제제로 사용되는 적합한 티로신 억제제는, 예를 들어 아르부틴 (arbutin), 페룰산 (ferulic acid), 코지산, 코우마르산 (coumaric acid) 및 아스코브산 (비타민 C) 이 있다.
굴수성 유발 물질 (Hydrotrope)
또한, 유동 거동 (flow behavior) 을 개선하기 위해서, 굴수성 유발 물질, 예를 들어 에탄올, 이소프로필 알콜 또는 폴리올이 사용될 수 있다. 적합한 폴리올은 바람직하게는 2 내지 15 개의 탄소 원자 및 2 개 이상의 히드록실기를 갖는다. 폴리올은 다른 작용기, 특히 아미노 기를 가질 수 있거나, 또는 질소로 변형될 수 있다. 대표적인 예는 하기와 같다:
▷글리세롤;
▷평균 분자량 100 내지 1000 달톤의 알킬렌 글리콜, 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 및 폴리에틸렌 글리콜;
▷자가 축합도 (degree of self-condensation) 1.5 내지 10 의 공업용 올리고글리세롤 혼합물, 예를 들어 디글리세롤 함량 40 내지 50 중량% 의 공업용 디글리세롤 혼합물;
▷메틸올 화합물, 예컨대, 특히, 트리메틸올 에탄, 트리메틸올 프로판, 트리메틸올 부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨;
▷저급 알킬 글루코사이드, 특히 알킬기에 1 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 것들, 예를 들어 메틸 및 부틸 글루코사이드;
▷5 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 당 알콜, 예를 들어 소르비톨 또는 만니톨,
▷5 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 당, 예를 들어 글루코스 또는 수크로스;
▷아미노 당, 예를 들어 글루카민;
▷디알콜아민, 예컨대 디에탄올아민 또는 2-아미노프로판-1,3-디올.
보존제
적합한 보존제는, 예를 들어, 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 펜탄디올 또는 소르브산, 및 상품명 Surfacine로 알려진 은 착물, 및Kosmetikverordnung("Cosmetics Directive") 의 부록 6, 파트 A 및 B 에 열거된 기타 부류의 화합물들이다.
향유 및 아로마
적합한 향유는 천연 및 합성 향료의 혼합물이다. 천연 향료에는 꽃 (백합, 라벤다, 장미, 쟈스민, 네롤리 (neroli), 일랑일랑 (ylang-ylang)), 줄기 및 잎 (제라늄, 파촐리 (patchouli), 페티트그레인 (petitgrain)), 과일 (아니스 (anise) 열매, 고수, 커민, 주니퍼), 과일 껍질 (베르가못, 레몬, 오렌지), 뿌리 (육두구, 안젤리카, 셀러리, 카더몬, 코스터스 (costus), 아이리스, 칼머스 (calmus)), 목질부 (소나무, 백단, 유창목 (guaiac wood), 삼목재 (cedarwood), 장미목 (rosewood)), 허브 및 목초 (타라곤 (tarragon), 레몬 그라스 (grass), 세이지 (sage), 타임), 침상엽 및 가지 (가문비나무, 전나무, 소나무, 잣나무), 송진 및 발삼 (갈바넘, 엘레미 (elemi), 벤조인 (benzoin), 몰약, 올리바넘, 오포파낙스 (opoponax)) 추출물이 포함된다. 동물성 원료, 예를 들어 사향 및 해리도 역시 사용될 수 있다. 대표적인 합성 향료 화합물은 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 및 탄화수소 유형의 생성물이다. 에스테르 형의 향료 화합물의 예는 벤질 아세테이트, 페녹시에틸 이소부티레이트, p-tert-부틸시클로헥실아세테이트, 리날릴 아세테이트, 디메틸 벤질 카르비닐 아세테이트, 페닐에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 에틸메틸 페닐 글리시네이트, 알릴 시클로헥실 프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트이다. 에테르에는, 예를 들어, 벤질 에틸 에테르가 포함되고, 알데히드에는, 예를 들어, 8 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알칸알, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴옥시아세트알데히드, 시클라멘 알데히드, 히드록시시트로넬랄, 릴리알 및 부르지오날이 포함된다. 적합한 케톤의 예로는 이오논, α-이소메틸이오논 및 메틸 세드릴 케톤이 있다. 적합한 알콜에는 아네톨, 시트로넬롤, 유게놀, 이소유게놀, 제라니올, 리날로올, 페닐에틸 알콜 및 테르피네올이 있다. 탄화수소에는 주로 테르펜 및 발삼이 포함된다. 그러나, 함께 유쾌한 향 특색을 생성하는 상이한 향료 화합물의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 다른 적합한 향유는 주로 아로마 성분으로서 사용되는 비교적 저휘발성의 에센셜 오일이다. 그 예로는 세이지 오일, 카모마일 오일, 정향 오일, 멜리사 오일, 민트 오일, 계피 잎 오일, 린덴-꽃 오일, 주니퍼 베리 오일, 베티버 오일, 올리바넘 오일, 갈바넘 오일, 라다넘 오일 및 라벤딘 오일이 있다. 하기를 개별적으로 또는 혼합물의 형태로 사용하는 것이 바람직하다 : 베르가못 오일, 디히드로미르세놀, 릴리알, 라이랄, 시트로넬롤, 페닐에틸 알콜, α-헥실신남알데히드, 제라니올, 벤질 아세톤, 시클라멘 알데히드, 리날로올, 브와상브렌 포르테, 암브록산, 인돌, 헤디온, 산델리스, 시트러스 오일, 만다린 오일, 오렌지 오일, 알릴아밀 글리콜레이트, 시클로베르탈, 라벤딘 오일, 클라리 오일, β-다마스콘, 제라늄 오일 버번, 시클로헥실 살리실레이트, 베르토픽스 코유르, 이소-E-수퍼, 픽솔리드 NP, 에버닐, 이랄데인 감마, 페닐아세트산, 제라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 로즈 옥사이드, 로밀래트, 이로틸 및 플로라마트. 적합한 아로마로는, 예를 들어 페퍼민트 오일, 스피아민트 오일, 아니시드 오일, 제패니즈 아니스 오일, 캐러웨이 오일, 유칼립투스 오일, 펜넬 오일, 시트러스 오일, 윈터그린 오일, 정향 오일, 멘톨 등이 있다.
염료
적합한 염료는, 예를 들어 [Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft,Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106] 의 간행물"Kosmetische Faerbemittel"에 열거된 것과 같은 화장 용도로 승인된 임의의 적합한 물질이다. 예로는 코치닐 레드 A (C.I. 16255), 패턴트 블루 V (C.I.42051), 인디고틴 (C.I. 73015), 클로로필린 (C.I. 75810), 퀴놀린 옐로우 (C.I. 47005), 티탄 디옥사이드 (C.I. 77891), 인단트렌 블루 RS (C.I. 69800) 및 매더 레이크 (C.I. 58000) 가 있다. 루미놀이 또한 발광성 염료로 존재할 수 있다. 이 염료들은 일반적으로 혼합물 전체에 대해 0.001 내지 0.1 중량% 의 농도로 사용된다.
보조제 및 첨가제의 전체 백분율 함량은 특정 제제에 대하여 1 내지 50 중량% 일 수 있고, 바람직하게는 5 내지 40 중량% 이다. 제제는 표준 고온 또는 저온 공정으로 제조될 수 있고, 바람직하게는 상 역전 온도 방법 (phase inversion temperature method) 으로 제조된다.
발아.식물 씨앗을 14 ℃ 에서 5 내지 14 시간 동안 물에 담궜고 (대안으로: 번갈아가며 물에 담그고, 공기 중에서 건조시킴), 이어서 일정한 회전 하에서 발아시켰으며, 25 ℃ 에서 24 내지 233 시간에 걸쳐 배양 접시를 통풍시켰다.
제조예 H1.렌즈콩을 7 일 동안 발아시켰고, 이어서 충격 동결시켰다. 동결된 싹 440 g 을 잘게 부수고, 물 660 ㎖ 에 현탁시켰다. 현탁액을 20 ℃ 에서 90 분 동안 교반하였고, 원심분리 및 여과에 의해 불용성 성분들을 제거하였다. 이어서, 여과액에서 물을 제거하고, 동결 건조시켰다.
제조예 H2.동결된 렌즈콩의 싹 500 g 을 잘게 부수고, 물 1 ℓ에 현탁시켰다.현탁액을 20 ℃ 에서 1 시간 동안 교반하였고, 이어서 온도를 2 시간에 걸쳐 90 ℃ 까지 단계적으로 증가시켰다. 이어서, 고체 성분을 다시 제거하였고, 증발에 의해 농축시킨 후, 추출물을 동결 건조시켰다.
제조예 H3.해바라기 씨앗을 7 일 동안 발아시켰고, 이어서 충격 동결시켰다. 동결된 싹 500 g 을 잘게 부수고, 물 750 ㎖ 에 현탁시켰다. 현탁액을 20 ℃ 에서 1 시간 동안 교반하였고, 이어서 15 분 동안 100 ℃ 까지 가열하였다. 이어서, 고체 성분을 다시 제거하였고, 증발에 의해 농축시킨 후, 추출물을 동결 건조시켰다.
제조예 H4.해바라기 씨앗을 1 일 동안 발아시켰고, 이어서 충격 동결시켰다. 동결된 싹 500 g 을 잘게 부수고, 물 750 ㎖ 에 현탁시켰다. 현탁액을 20 ℃ 에서 1 시간 동안 교반하였고, 이어서 15 분 동안 100 ℃ 까지 가열하였다. 이어서, 고체 성분을 다시 제거하였고, 증발에 의해 농축시킨 후, 추출물을 동결 건조시켰다.
제조예 H5.스펠트 밀을 31 시간 동안 발아시켰고, 이어서 충격 동결시켰다. 동결된 싹 300 g 을 잘게 부수고, 물 450 ㎖ 에 현탁시켰다. 현탁액을 20 ℃ 에서 60 분 동안 교반하였고, 원심분리 및 여과에 의해 불용성 성분들을 제거하였다. 이어서, 여과액에서 물을 제거하고, 동결 건조시켰다.
제조예 H6.동결된 스펠트 밀의 싹 450 g 을 잘게 부수고, 메탄올 2.5 ℓ및 물 0.1 ℓ의 혼합물에 현탁시켰다. 이어서, 싹을 1 시간 동안 환류 하에서 추출하였다. 냉각 후, 메탄올을 진공에서 제거하였고, 추출물을 동결 건조시켰다.
제조예 H7.호밀 낟알들을 26 시간 동안 발아시켰고, 이어서 충격 동결시켰다. 동결된 싹 200 g 을 잘게 부수고, 물 400 ㎖ 에 현탁시켰다. 현탁액을 20 ℃ 에서 60 분 동안 교반하였고, 원심분리 및 여과에 의해 불용성 성분들을 제거하였다. 이어서, 여과액에서 물을 제거하고, 동결 건조시켰다.
제조예 H8.(26 시간 동안 발아시킨) 동결된 호밀의 싹 450 g 을 잘게 부수고, 메탄올 2 ℓ에 현탁시켰다. 이어서, 싹을 1 시간 동안 환류 하에서 추출하였다. 냉각 후, 메탄올을 진공에서 제거하였고, 추출물을 동결 건조시켰다.
제조예 H9.(26 시간 동안 발아시킨) 동결된 렌즈콩의 싹 500 g 을 잘게 부수고, 메탄올 1.4 ℓ및 증류수 0.47 ℓ의 혼합물에 현탁시켰다. 이어서, 싹을 1 시간 동안 환류 하에서 추출하였다. 냉각 후, 메탄올을 진공에서 제거하였고, 추출물을 동결 건조시켰다.
제조예 H10.생식 세포주 (France) 로부터 신선한 호밀의 싹을 얻은 후, 동결시켰다. 반응기에서, 동결된 호밀의 싹 50 kg 을 물 98 kg 으로 50 ℃ 까지 가열한 후, 2 시간 동안 격렬하게 교반하였다. 이어서, 현탁액을 원심분리하였고, 80 ℃ 에서 4 시간 동안 유지하였다. pH 를 pH 4.5 - 5 로 조절하였고, 현탁액을 여과하여, 고체 함량이 13 중량% 인 액체 추출물을 수득하였고, 이어서 글리세롤 5 중량% 를 첨가하였다.
제조예 H11.생식 세포주 (France) 로부터 신선한 렌즈콩의 싹을 얻은 후, 동결시켰다. 반응기에서, 동결된 렌즈콩의 싹 50 kg 을 물 98 kg 으로 50 ℃ 까지 가열한 후, 2 시간 동안 격렬하게 교반하였다. 이어서, 현탁액을 원심분리하였고, 80 ℃ 에서 4 시간 동안 유지하였다. pH 를 pH 4.5 - 5 로 조절하였고, 현탁액을 여과하여, 고체 함량이 2.5 중량% 인 액체 추출물을 수득하였고, 이어서 글리세롤 5 중량% 를 첨가하였다.
제조예 H12.생식 세포주 (France) 로부터 신선한 스펠트 밀의 싹을 얻은 후, 동결시켰다. 반응기에서, 동결된 스펠트 밀의 싹 50 kg 을 물 98 kg 으로 50 ℃ 까지 가열한 후, 2 시간 동안 격렬하게 교반하였다. 이어서, 현탁액을 원심분리하였고, 80 ℃ 에서 4 시간 동안 유지하였다. pH 를 pH 4.5 - 5 로 조절하였고, 현탁액을 여과하여, 고체 함량이 8 중량% 인 액체 추출물을 수득하였고, 이어서 글리세롤 5 중량% 를 첨가하였다.
제조예 H13.생식 세포주 (France) 로부터 신선한 Kamut밀의 싹을 얻은 후, 동결시켰다. 반응기에서, 동결된 밀의 싹 50 kg 을 물 98 kg 으로 50 ℃ 까지 가열한 후, 2 시간 동안 격렬하게 교반하였다. 이어서, 현탁액을 원심분리하였고, 80 ℃ 에서 4 시간 동안 유지하였다. pH 를 pH 4.5 - 5 로 조절하였고, 현탁액을 여과하여, 고체 함량이 7 중량% 인 액체 추출물을 수득하였고, 이어서 글리세롤 5 중량% 를 첨가하였다.
제조예 H14.제조예 H13 의 액체 추출물을 담체로서 덱스트린으로 분무 건조한 후, 글리세롤을 첨가하였다. Kamut밀의 싹의 건조 추출물 50 중량% 및 덱스트린 50 중량% 를 함유한 분말을 수득하였다.
A. 피부 노화에 대한 효과
글루코오스-6-포스페이트 디히드로게나제 (G6PDH) 효소는 DNA 의 주요 성분, 즉 디옥시리보오스가 형성되는 "오탄당 경로"의 제 1 단계를 촉진시킨다. 이 제 1 단계에서, 글루코오스-6-포스페이트 (G6P) 는 G6PDH 에 의해 6-포스페이토글루코네이트 (6PG) 로 전환된다. 동시에, 상기 전환을 위해 필요한 조효소 NADP 가 NADPH2 로 환원되며, 차례로 NADPH2 는 많은 기타 생물학적 반응, 예를 들면 글루타티온의 재순환 또는 지질의 합성을 촉진시킬 수 있다. 환원된 글루타티온은 SH 기를 갖는 많은 효소, 및 산화성 스트레스, 예를 들어 자외선 노출에 대해 세포를 보호한다. 따라서, G6PDH 함량은 세포 보호 및 피부 재생에 중요한 매개 변수이다. 인간의 섬유아세포에 대한 G6PDH 활성을 Okada 효소 방법에 의해 시험관에서 측정하였고, DNA 함량을 Desaulniers 방법에 의해 측정하였다. 상기 결과를 표 1 에 나타냈으며, 여기서 3 회 측정을 포함한 3 회 측정 시리즈의 결과를 바탕군에 대한 상대% 로 나타냈다.
G6PDH 활성의 자극 (상대% 로 계산)
추출물 농도 (% w/v) DNA G6PDH
3 일 후 6 일 후 3 일 후 6 일 후
바탕군 0.1 100 100 100 100
H1 0.1 152 145 138 100
H3 0.1 135 107 181 221
H5 0.1 93 89 154 204
H7 0.03 74 116 118 103
B. 재생 및 성장 자극 활성
배양액에서 72 시간 동안 배양한 후, 섬유아세포는 포화 단층을 형성하였고, 그들의 활성은 정지되었으며, 성장이 중단되었다. 미토콘드리아에서 필수적으로 형성되는 세포 연료인 아데노신 트리포스페이트 (ATP) 는, 예를 들어 세포 골격, 이온성 채널, 영양물의 섭취, 및 수많은 기타 중요 생물학적 과정을 조절하는 특정 효소를 활성화시키는데 필요하다. 세포의 단백질 함량을 Bradford 방법 [참고.Anal. Biochem. 72 , 248-254 (1977)] 에 의해 측정하였다. 글루타티온 (GSH) 은 산화성 스트레스 및 환경적 유해 물질, 특히 중금속에 대한 보호를 위한 세포에 의해 생성되는 특별한 단백질이다. GSH 의 환원된 형태에 포함되는 세 가지 아미노산은 활성화를 위해 ATP 를 필요로 하는 특별한 세포질 효소와 연결된다. GSH 농도의 증가는 글루타티온-S-전이효소의 활성 및 제독 효소를 증가시킨다. GSH 함량을 Hissin 방법 [참고.Anal. Biochem. 74 , 214-226 (1977)] 에 의해 측정하였다.
▷시험 물질의 성장 자극 효과를 인간의 섬유아세포에 대해 시험하였다. 첫 번째 시리즈의 시험에서, 섬유아세포를 37 ℃ 및 CO25 부피% 하에서 1 일 동안 영양 배지에서 배양하였고, 영양 배지를 시험 물질을 함유하는 배지로 교체하였으며, 섬유아세포를 37 ℃ 에서 추가 3 일 동안 배양하였다. 이어서, 세포의 단백질 함량 및 ATP 농도를 측정하였다.
▷두 번째 시리즈의 시험에서 생존 자극 효과를 측정하였다. 이를 위해서, 섬유아세포를 우선 37 ℃ 에서 3 일 동안 배양액에서 배양하였고, 이어서 동일 온도에서 3 일 동안 시험 용액에서 배양하였다. 이어서, 세포의 단백질 함량 및 GSH 농도를 측정하였다.
상기 결과를 표 2 에 나타냈으며, 여기서 3 회 측정을 포함한 3 회 측정 시리즈의 결과를 바탕군에 대한 상대% 로 나타냈다.
성장 및 생존 자극 효과 (상대% 로 계산)
추출물 농도 (% w/v) 성장 시험 생존 시험
단백질 ATP 단백질 GSH/단백질
바탕군 0 100 100 100 100
H1 0.03 112 101 130 123
H2 0.01 100 130
H2 0.03 111 131
H3 0.1 149 135 125 177
H4 0.1 129 118 136 105
H5 0.1 126 154
H6 0.1 153 182 176 162
H7 0.1 120 146
H8 0.1 157 141 144 146
H9 0.03 136 169 210 151
H13 3 170 166 146
상기 실시예들은 싹 추출물이 피부 세포의 재생을 자극하고, 단백질 합성을 개선시키며, 또한 섬유아세포의 성장 및 보호에 관한 신진대사를 증가시키는데 우수한 잠재력을 갖는다는 것을 보여준다.
따라서, 이들 추출물은 피부 노화에 대항하는 화장용 제제, 또는 피부의 구조 단백질, 예컨대 콜라겐, 엘라스틴 및 당단백질의 재생, 및 상처 치료의 지지를 위한 활성 성분으로서 매우 적합하다. 또한, 본 발명에 따른 추출물은 환원된 글루타티온의 수준을 증가시키므로, 해로운 환경적 유해 물질, 예를 들어 중금속, 및 산화성 스트레스에 대항하는 세포의 보호 메카니즘 및 활성을 개선시킨다.
C. 항염증성 활성
피부 염증 과정에서, 예를 들어 다형핵 호중성 과립구 (PMN) 와 같은 백혈구는 예를 들어 사이토카인과 같은 펩티드에 의해 자극되어, 예를 들어 진피의 활성화된 세포 또는 괴사성 세포로부터 방출되는 류코트리엔과 같은 메신저 물질을 방출한다. 상기 활성화된 PMN 은 염증 촉진성 사이토카인, 류코트리엔 및 단백질 분해 효소 뿐만 아니라, 예를 들어 침투한 병원균 또는 진균류를 파괴하는 작용을 하는 수퍼옥사이드 및 차아염소산 음이온과 같은 ROS 를 방출한다. 염증 동안 PMN 의 이러한 활성은 소위 호흡성 파열으로 알려져 있고, 조직 내 추가적 손상을 야기할 수 있다. 시험 추출물이 어느 정도까지 호흡성 파열을 예방 또는 감소시킬 수 있는지를 조사하기 위해서, 상기 PMN 의 인간 백혈병 과립구의 세포주를 37 ℃ 및 CO25 부피% 에서 시험 물질과 함께 배양하였다. 효모 추출물 (자이모산) 을 세포 용액에 첨가하여 호흡성 파열을 개시한 후, 수퍼옥사이드 음이온의 방출을 루미놀과의 반응을 통하여 측정하였다. 상기 결과를 표 3 에 나타냈으며, 여기서 세포 수 및 방출된 ROS 의 양은 3 회 측정을 포함하는 측정 시리즈의 평균값인 기준치에 대한 상대% 로 나타냈다.
항염증성 활성 (상대% ±표준편차)
시험 생성물 농도 (% w/v) 세포 수 방출된 ROS
바탕군 0 100 100
H1 0.1 102 ±4 77 ±17
H3 0.1 96 ±6 52 ±18
H4 0.1 95 ±9 40 ±37
H5 0.1 100 ±7 57 ±14
H6 0.1 110 ±5 44 ±35
H8 0.1 103 ±4 37 ±12
H9 0.1 102 ±5 12 ±3
H13 0.1 100 ±6 39 ±24
상기 실시예들은 상기 추출물이 인간 과립구의 호흡성 파열에 대한 강한 억제 효과를 갖지만, 과립구를 손상시키지는 않는다는 것을 보여준다.
D. UVA 조사에 대한 세포 보호
다음의 시험관 시험의 목적은, 발아 식물의 추출물이 산화성 스트레스, 특히 UVA 선의 효과에 대하여 인간의 섬유아세포를 보호할 수 있는지를 측정하기 위한 것이다. UVA 는 특히 세포질 막의 지방과산화를 일으키는 진피 안으로 침투하기 때문에, UVA 를 스트레스 인자로 선택하였다. 형성된 지방과산은 많은 생체 분자, 예를 들어 단백질 (효소 억제) 또는 뉴클레인 염기 (돌연변이) 의 가교결합을 초래하는 말론알디알데히드 (MDA) 로 분열된다. 상기 시험을 수행하기 위하여, 섬유아세포 배양물을 우태아 혈청과 혼합하였고, 2 일 후 시험 물질로 접종하였다. 37 ℃ 및 CO25 부피% 에서 36 시간 동안 배양시킨 후, 영양 배지를 전해질 용액으로 교체하였고, 섬유아세포를 예정된 양 (3-15 J/cm2) 의 UVA 로 손상시켰다. 노출 후, 상청액 중 형성된 MDA 의 양을 티오바비투린산과 반응시켜 측정하였고, 세포 균질화물 (homogenizate) 내 단백직의 함량을 Bradford 방법에 의해 측정하였다. 상기 결과를 기준치에 대한 상대% 로 표 4 에 나타냈다. 표 4 는 3 회 측정을 포함하는 2 회 측정 시리즈의 평균값을 나타낸다.
UVA 선에 대한 활성 (상대% ±표준편차로 계산)
시험 생성물 농도 (% w/v) 방출된 MDA 세포 단백질
UVA 조사를 하지 않은 대조군 0 100
UVA 조사를 한 대조군 100 101
H6 + UVA 조사 0.1 71 ±4 129 ±7
H6 + UVA 조사 0.3 57 146
H8 + UVA 조사 0.1 40 ±1 147 ±8
H9 + UVA 조사 0.03 64 ±3 13 ±3
상기 결과는 추출물이 섬유아세포를 손상시키지 않으면서, 산화성 스트레스와의 싸움에 있어 지속적이고 긍정적인 영향을 미친다는 것을 보여준다.
E. UVB 조사에 대한 세포 보호
UVB 조사 (280 내지 320 nm) 는 주로 세포벽으로부터 아라키돈산을 방출하는포스포리파제 A2 또는 PLA2 효소를 활성화시킴으로써 피부 염증을 유발한다. 아라키돈산은 시클로옥시게나제에 의해 프로스타글라딘으로 전환되고, 프로스타글라딘은 차례로 세포에 의해 은폐된다. PGE2 형의 프로스타글라딘이 특정 피부 수용체에 고정되면 햇볕에 탄 경우에 또한 발생하는 것과 같은 피부의 발적 및 종창이 일어난다. 세포 배양물에서, UVB 조사의 효과는 세포질 효소, 특히 락테이트 디히드로게나제 (LDH) 의 방출과 관련된다. 상기 추출물의 UVB 억제 활성을 시험하기 위해서, 인간의 각화세포를 37 ℃ 및 CO25 부피% 에서 3 일 동안 영양 배지 (DMEM + FCS) 에서 배양하였다. 이어서, 영양 배지를 시험 물질을 함유하는 전해질 용액으로 교체하였고, UVB 조사 (50 mJ/cm2) 에 노출시킴으로써 각화세포를 손상시켰다. 추가로 24 시간 동안 배양한 후, 세포 수를 트립신화 후에 측정하였고, 상청액 중 방출된 LDH 양을 분광계로 측정하였다. 상기 결과를 3 회 측정을 포함하는 2 회 측정 시리즈의 평균값으로 나타낸 표 5 에 나타냈다. 계산은 바탕군에 대한 상대% 로 나타냈다.
UVB 선에 대한 활성 (상대% ±표준편차로 계산)
추출물 농도 (% w/v) 각화세포의 수 방출된 LDH
UVB 조사를 하지 않은 바탕군 0 100 0
UVB 조사를 한 바탕군 0 23 ±5 100 ±0
H1 + UVB 조사 0.03 98 ±10 19 ±1
H2 + UVB 조사 0.1 39 ±1 52 ±15
H3 + UVB 조사 0.1 65 ±2 50 ±1
H5 + UVB 조사 0.1 83 ±1 29 ±14
H7 + UVB 조사 0.1 104 ±2 24 ±0
H8 + UVB 조사 0.1 31 ±5 51 ±2
H8 + UVB 조사 0.3 44 ±7 28 ±1
H9 + UVB 조사 0.03 41 ±14 16 ±9
H9 + UVB 조사 0.1 68 ±15 4 ±2
H13 + UVB 조사 1 66 ±7 18 ±5
H13 + UVB 조사 3 67 ±5 9 ±3
상기 결과는 추출물이 UVB 조사의 영향에 대해 인간의 각화세포를 상당히 보호함으로써, 항염증성 활성을 나타낸다는 것을 보여준다.
F. 면역자극
면역자극은, 예를 들어 β-글루칸과 같은 메신저 물질이 예를 들어, 독소를 구속 및 은폐하고, 피부 세포의 재생을 촉진시키기 위한 신체의 자기 방어를 자극하는 생화학적 과정을 위한 보호 개념이다. 유기체는 노화가 진행함에 따라 이 능력을 상실한다고 알려져 있다. 효모 추출물 (자이모산) 로 이미 활성화된 인간의 백혈구에 대한 면역자극이 시험관 내에서 관찰될 수 있다 [참고.Capsoni 등, Int. J. Immunopharm. 10(2), 121-133 (1998)]. 다형핵 호중성 과립구 (PMN) 의 배양물을 37 ℃ 및 CO25 부피% 에서 24 시간 동안 시험 물질과 함께 배양하였다. 자이모산을 첨가하여 호흡성 파열을 개시하였다. 30 분 경과 후, PMN 의 수를 자동 세포 계수기로 측정하였고, 상청액 중 방출된 반응성 산소종 (ROS) 의 양을 분광기를 사용하여 루미놀에 의해 측정하였다. 상기 결과를 기준치에 대한 상대% 로 표 6 에 나타냈다. 표 6 은 3 회 측정을 포함하는 2 회 측정 시리즈의 평균값으로 나타냈다.
면역자극 (상대% 로 계산)
시험 생성물 농도 (% w/v) 백혈구의 수 방출된 ROS
바탕군 0 100 100
H1 0.01 97 ±3 229 ±39
H3 0.001 95 ±5 144 ±29
H5 0.001 103 ±4 141 ±44
H7 0.001 104 ±4 154 ±34
상기 결과는 시험 물질이 면역계를 자극하고, 신체의 자기 방어, 특히 피부 세포를 지속적으로 유지시켜준다는 것을 보여준다.
G. B16 멜라닌 세포 내 멜라닌 합성의 억제
멜라닌은 피부색 및 모발색의 원인인 색소이다. 멜라닌은 특정 세포 기관, 즉 인간의 표피의 기저층 내 멜라닌 세포에서 발생하는 멜라닌소체에서 형성된다. 멜라닌의 합성은 티로시나제에 의해 티로신이 DOPA (디히드록시페닐알라닌) 로 산화됨과 동시에 개시된다. 이어서, DOPA 는 멜라닌소체에 저장되는 멜라닌을 중합한다.
상기 시험을 수행하기 위하여, 멜라닌 세포 (B16 세포주) 를 37 ℃ 및 CO25부피% 에서 3 일 동안 우태아 혈청 (FCS) 을 함유하는 세포 배양물을 위한 표준 성장 배지에서 배양하였다. 이어서 성장 배지를, 시험될 물질이 상이한 농도로 조정된 표준 배지로 교체하였다. 3 일 동안 배양한 후, 살아있는 세포의 수를 세포 단백질 함량 (Bradford 방법), 및 475 nm 의 광학 밀도에서 세포 균질화물에서 측정된 합성 멜라닌의 함량을 통해서 측정하였다. 상기 결과를 순수 세포 배양 배지의 대조군에 대한 % 로 표현하였다.
B16 멜라닌 세포 내 멜라닌 합성의 억제 결과
시험 생성물 농도 (% w/v) 세포 단백질 함량 멜라닌 함량
대조군 0 % 100 % 100 %
알부틴 0.5 % 81 % 35 %
H11 1 % 95 % 41 %
3 % 80 % 32 %
H10 3 % 126 % 46 %
10 % 118 % 40 %
H12 3 % 126 % 59 %
10 % 126 % 46 %
H13 3 % 158 % 63 %
10 % 137 % 55 %
상기 결과는 발아 식물의 추출물이 세포에 어떤 유해한 영향을 미치지 않으면서 B16 멜라닌 세포 내 멜라닌의 합성을 상당히 억제한다는 것을 보여준다. 따라서, 이들은 화장용 제제의 피부 화이트닝제, 특히 소위 검버섯 치료를 위해 사용될 수 있다.
H. 열충격에 대한 세포 보호
열충격에 대한 세포 보호를 인간의 섬유아세포에 대한 시험에서 조사하였다. 이를 위하여, 스트레스 받은 세포의 생존 능력을 세포의 ATP (아데노신 트리포스페이트) 의 함량을 통하여 측정하였다. ATP 는 미토콘드리아에서 생성되는 고 에너지 성분이다. 세포는 세포 골격, 이온성 채널, 영양 성분의 섭취, 및 많은 생명유지에 필요한 과정을 지속시키는 효소를 유지하기 위해서 ATP 를 필요로 한다.
상기 시험을 수행하기 위해서, 인간의 섬유아세포를 37 ℃ 및 CO25 부피% 에서 3 일 동안 성장 배지에서 배양하였다. 이어서 성장 배지를, 시험될 물질이 상이한 농도로 조정된 표준 배지로 교체하였다. 37 ℃ 및 CO25 부피% 에서 2 일 동안 배양한 후, 세포를 2 시간 동안 45 ℃ 의 열충격에 노출시켰고, 이어서 37 ℃ 및 CO25 부피% 에서 1 일 동안 재배양하였다.
열충격 처리 후 세포의 ATP 함량 (평균값 - 4 내지 5 회 평가의 3 회 측정을 대조군에 대한 % 로 나타냄)
세포의 ATP 함량 H10 H13 H12
스트레스를 가하지 않은 대조군 100 % 100 % 100 %
45℃ 에서 120분 동안 열충격을 가한 대조군 20 % 18 % 23 %
45℃ 에서 120분 동안 열충격을 가함 + 추출물 1% 30 % 25 % 18 %
45℃ 에서 120분 동안 열충격을 가함 + 추출물 3% 37 % 42 % 20 %
45℃ 에서 120분 동안 열충격을 가함 + 추출물 10% 113 % 59 % 42 %
열충격은 세포에게 세포의 ATP 함량을 ca. 80 % 감소시키는 유해한 영향을 미쳤다. 발아 식물의 추출물은 열충격에 대하여 세포 또는 세포의 신진대사를 보호함으로써, 세포의 ATP 함량을 증가시킨다.
따라서, 발아 식물의 추출물은 산화성 스트레스, 환경적 유해 물질 또는 자외선 조사에 대해 세포를 보호하기 위한 활성 물질로서 사용될 수 있다.
I. 제독 활성: 세포 손상 기체에 대한 인간의 각화세포의 보호
기체 유해 물질에 대한 세포 보호를 배기 가스 및 담배 연기에 의한 중독에 노출시킨 인간의 각화세포에 대해 증명하였다.
인간의 각화세포를 37 ℃ 에서 2 일 동안 표준 성장 배지에서 배양하였고, 이어서 표준 세포 배양 배지에 의하여 상이한 농도로 조정하였다. 이어서, 그들을 37 ℃ 에서 4 시간 동안 배기 가스 또는 담배 연기에 노출시켰다.
세포의 생존 능력을 효소에 의한 발광을 통한 ATP 분석 및 환원된 MTT 분석에 의해 측정하였다 [Denizot F. 및 Lang R.: Rapid colorimetric assay for cellgrowth and survival; J. Immunol. Methods (1986) 89, 271-277].
배기 가스에 대한 보호 (6 회 평가의 평균값을 대조군에 대한 % 로 나타냄)
ATP 함량 환원된 MTT 함량
대조군 100 % 100 %
배기 가스 (EG) 39 % 57 %
배기 가스 + H13 0.3 % 66 % 69 %
배기 가스에 의한 중독은 세포의 ATP 함량, 및 인간의 각화세포 내 환원된 MTT 의 수준을 현저하게 감소시켰다.
Kamut밀의 싹 추출물은 배기 가스의 손상 효과에 대해 인간의 각화세포를 보호함에 있어 높은 잠재력을 갖는다.
담배 연기에 대한 보호 (6 회 평가의 평균값을 대조군에 대한 % 로 나타냄)
ATP 함량 환원된 MTT 함량
대조군 100 % 100 %
담배 연기 (CS) 36 % 71 %
담배 연기 + H13 0.3 % 51 % 81 %
배기 가스에서와 마찬가지로에, Kamut밀의 싹은 담배 연기에 대한 보호에 있어 긍정적인 영향을 미쳤다.
J. HSP (열충격 단백질) 의 자극 활성
열충격 단백질(HSP) 은 지나친 온도와 같은 스트레스 인자에 반응하는 모든세포에 의해 일반적으로 합성되는 특정 단백질이다. 그들은 단백질 구조의 형성 과정에 필수적이다. 스트레스 받은 세포에서, HSP 는 보호 및 회복 메카니즘과 연관된다. 그들은 활성 구조로 다시 전환하거나, 또는 변성 단백질의 단백질 가수분해를 촉진함으로써, 전개되었거나 응집된 폴리펩티드에 영향을 미친다.
HSP 의 발현은 스트레스 인자에 대한 세포 보호와 관련된다. 극소량의 스트레스도 HSP, 및, 과도하게는, 추가 스트레스에 대하여 개선된 저항성을 증가시킨다.
주요 열충격 단백질중 하나인 HSP 72 는 피부에서 발생하고, 각화세포의 배양물의 면역 세포 화학 검사에 의해 감지될 수 있다. 스트레스에 노출된 후, HSP 72 는 먼저 세포질에서 합성되고, 그 후에 곧 세포핵에서, 다소 늦게는 핵소체에서 감지될 수 있다 (HSP 72 의 세포 기능 중 하나는 스트레스 후에 핵소체의 구조를 보호하는 것임).
상기 시험을 수행하기 위해서, 인간의 각화세포를 우태아 혈청을 함유하는 성장 배지 내 유리 지지체 상에서 배양하였다. 37 ℃ 및 CO25 부피% 에서 3 일 동안 배양한 후, 세포를 발아 식물의 추출물로 처리하였고, 이어서 오븐에서 10, 15 또는 20 분 동안 45 ℃ 까지 급속 가열하였다 (열충격).
상기 열충격 처리 후, 각화세포를 37 ℃ 및 CO25 부피% 에서 2 시간 동안 배양하였다. HSP 를 측정하기 위하여, 세포를 저온의 메탄올에 10 분 동안 고정시켰고, 이어서 실온에서 1 시간 동안 1 : 150 의 비로 희석된 HSP 72 에 대한단일클론 항체와 함께 배양하였다. 이어서, 그들을 포스페이트 완충용액 (PBS) 으로 세척하였고, 45 분 동안 1 : 50 의 비로 희석된 바이오티닐화된 지게 항 마우스 항체 (biotinylated Ziege anti-mouse antibody) 와 함께 배양하였으며, 이어서 45 분 동안 1 : 30 의 비로 희석된 스트렙타비딘/플루오레신 복합체 (streptavidin /fluorescein complex) 에 재노출시켰다.
1 차 항체를 제거함으로써 음성 대조군을 제조하였다.
PBS 로 완전히 세척한 후, 면역 화학적으로 착색된 세포를 10 분 동안 에반스 블루 (Evans Blue) 로 역착색 (counter-color) 하였다. 이어서, 세포를 Zeiss 공초점 레이저 주사 현미경으로 관찰하였고, 면역 화학적으로 착색된 부위를 화상 분석에 의해 평가하였다.
상기 결과를, 관찰된 영역의 총 면적을 기준으로, HSP 에 의해 채워진 배양물 표면의 백분율 (세포질 내 HSP 의 위치 선정의 제 1 단계), 또는 착색된 세포핵의 수 (세포핵 내 HSP 72 의 위치 선정의 제 2 단계) 로 표시하였다.
HSP 에 의해 채워진 표면의 %, 및 호밀의 싹 추출물에 의한 처리 (6 회 측정의 평균값 ±표준편차)
평가 1 평가 2
열충격 시간 열충격 시간
0 분 15 분 20 분 0 분 15 분 20 분
대조군 0.03 ±0.1 0.97 ±0.29 6.48 ±1.75
H10 4 % (w/v) 0.01 ±0.1 2 ±1.39 11.11 ±2.22
H10 11.9 % (w/v) 0.08 ±0.3 1.92 ±0.56 12.21 ±2.66
H10 19.6 % (w/v) 0 3.15 ±0.39 19.86 ±2.34
HSP 에 의해 착색된 세포핵의 수, 및 호밀의 싹 추출물에 의한 처리 (6 회 측정의 평균값 ±표준편차)
0 분 동안 열충격 15 분 동안 열충격 20 분 동안 열충격
대조군 0 0 5.67 ±1.37
H10 4 % (w/v) 0 0 9.83 ±2.04
H10 11.9 % (w/v) 0 0 15.50 ±2.95
상기 결과는 호밀의 싹 추출물이 열충격 후에 각화세포 내 HSP 의 합성을 현저하게 증가시킨다는 것을 증명한다.
HSP 에 의해 착색된 세포핵의 수, 및 등록상표 Kamut 밀의 싹 추출물에 의한 처리 (6 회 측정의 평균값 ±표준편차)
0 분 동안 열충격 20 분 동안 열충격
대조군 0 0
H14 0.7 % (w/v) 0 12.5 ±4.46
Kamut밀의 싹 추출물도 또한 열충격 후에 각화세포 내 HSP 의 합성을 현저하게 증가시켰다.
따라서, 발아 식물의 추출물은 피부 세포의 방어 메카니즘을 개선시킨다. 세포 내 HSP 의 유도는 스트레스 인자에 대한 반응을 가속시키고, 예방 차원에서 추가적인 스트레스에 대한 방어 메카니즘을 개선시킨다.
표 14 에서 많은 제형예를 나타냈다.
화장용 제제의 예 (물, 보존제가 100 중량% 를 채움)
조성물 (INCI) A B C D E
Emulgade SE글리세릴 스테아레이트 (및) 세테아레트 12/20 (및) 세테아릴 알콜 (및) 세틸 팔미테이트 5.0 5.0 4.0 - -
Eumulgin B1세테아레트-12 - - 1.0 - -
Lameform TGI폴리글리세릴-3 이소스테아레이트 - - - 4.0 -
Dehymuls PGPH폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트 - - - - 4.0
Monomuls 90-O 18글리세릴 올레에이트 - - - 2.0 -
Cetiol HEPEG-7 글리세릴 코코에이트 - - - - 2.0
Cetiol OE디카프릴릴 에테르 - - - 5.0 6.0
Cetiol PGL헥실데카놀 (및) 헥실데실 라우레이트 - - 3.0 10.0 9.0
Cetiol SN세테아릴 이소노나노에이트 3.0 3.0 - - -
Cetiol V데실 올레에이트 3.0 3.0 - - -
Myritol 318코코 카프릴레이트 카프레이트 - - 3.0 5.0 5.0
밀랍 - - - 7.0 5.0
Nutrilan Elastin E20가수분해 엘라스틴 2.0 - - - -
Nutrilan I-50가수분해 콜라겐 - 2.0 - - -
Gluadin AGP가수분해 밀 글루텐 - - 0.5 - -
Gluadin WK소듐 코코일 가수분해 밀 단백질 - - - 0.5 0.5
추출물 H1 1.0 1.0 1.0 - -
추출물 H5 - - - 1.0 1.0
Hydagen CMF키토산 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
마그네슘 술페이트 헵타 히드레이트 - - - 1.0 1.0
글리세롤(86 중량%) 3.0 3.0 5.0 5.0 3.0
(A) 소프트 크림, (B,C) 보습 에멀션, (D,E) 나이트 크림

Claims (23)

  1. 발아 식물 추출물의 유효량을 함유하는 화장용 제제.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 식물이 알팔파, 밤바라 넛트, 케롭, 보리지 (borage), 브로콜리, 메밀, 배추, 완두콩, 땅콩, 아마, 회향, 정향, 당근, 크레스 (cress), 렌즈콩, 옥수수, 멜론, 파슬리, 평지, 무, 벼, 붉은 양배추, 셀러리, 겨자, 참께, 대두, 해바라기, 양파, 및 호밀, 밀, Kamut밀, 보리, 귀리 및 스펠트 밀과 같은 곡류로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 제제.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 추출물을 0.01 내지 25 중량% 의 양으로 함유하는 것을 특징으로 하는 제제.
  4. 발아된 씨앗을 물 및/또는 알콜로 추출하고, 수득된 추출물을 열처리하며, 임의로 외인성 효소를 첨가한 후에 임의로 건조시키는 식물 추출물의 제조방법.
  5. 화장용 제제의 제조를 위한 발아 식물 추출물의 용도.
  6. 세포 성장 및 세포 신진대사를 자극하기 위한 발아 식물 추출물의 용도.
  7. 섬유아세포에 의한 피부 거대세포의 재생을 자극하기 위한 발아 식물 추출물의 용도.
  8. 자연적인 노화 작용에 대한 보호를 위한 세포 단백질의 합성을 자극하기 위한 발아 식물 추출물의 용도.
  9. 세포 내 단백질 및 GSH 농도를 증가시키기 위한 발아 식물 추출물의 용도.
  10. G6PDH 활성을 자극하기 위한 발아 식물 추출물의 용도.
  11. 면역조절을 위한 발아 식물 추출물의 용도.
  12. 항염증제로 사용되는 발아 식물 추출물의 용도.
  13. 여드름 및 주사 (rosacea) 에 대한 활성 성분으로 사용되는 발아 식물 추출물의 용도.
  14. 산화방지제로 사용되는 발아 식물 추출물의 용도.
  15. UVA 및 UVB 조사의 효과에 대하여 피부 및 모발을 보호하기 위한 발아 식물추출물의 용도.
  16. 민감성 피부를 보호하기 위한 발아 식물 추출물의 용도.
  17. 항스트레스제 (anti-stress agent) 로 사용되는 발아 식물 추출물의 용도.
  18. 열충격 단백질 (heat shock pretein) 의 합성 및 방출을 자극하기 위한 발아 식물 추출물의 용도.
  19. 지방질 분해제로 사용되는 발아 식물 추출물의 용도.
  20. 신체 세포의 정제를 위한 활성 성분으로 사용되는 발아 식물 추출물의 용도.
  21. 피부 및 모발 세포 내 멜라닌의 합성을 억제하기 위한 활성 성분으로 사용되는 발아 식물 추출물의 용도.
  22. 에스트로겐 유사 활성을 갖는 활성 성분으로 사용되는 발아 식물 추출물의 용도.
  23. 환경적 유해 물질에 대한 보호를 위하여 세포의 제독 (detoxification) 을위한 활성 성분으로 사용되는 발아 식물 추출물의 용도.
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