JP4167063B2 - 植物アルガニア・スピノーザの葉抽出物を含有する化粧品および/または皮膚薬調製物 - Google Patents
植物アルガニア・スピノーザの葉抽出物を含有する化粧品および/または皮膚薬調製物 Download PDFInfo
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Description
本発明に従って使用される抽出物は、アカテツ科(Sapotaceae family)の植物の葉から、特にアルガニア・スピノーザから得られる。この植物は、オリーブの木を連想させる木であり、アトラス山脈の西側のモロッコにおいて多く見られる。この植物は、その節のある枝および棘のある小枝に、1〜2個の種子を含むオリーブの大きさおよび形状の果実を付ける。この種子からの油は、ナッツに似た味覚を持ち、特に食用油として使用される。
本発明に従って使用する抽出物は、植物の葉を抽出する通常の方法によって製造する。適当な通常の抽出法、例えば、離解、再離解、温浸、撹拌離解、流動床抽出、超音波抽出、向流抽出、パーコレーション、再パーコレーション、エバコレーション(減圧下での抽出)、ジアコレーションおよび固体/液体抽出(ソックスレー抽出器において連続還流下に行う)(これらのそれぞれは、当業者にはよく知られており、原則的にこれらの全てを使用することができる)については、例えば、Hagers Handbuch der Pharmazeutischen Praxis (第5版、第2巻、p.1026-1030、Springer Verlag、ベルリン-ハイデルベルグ-ニューヨーク、1991)を参照することができる。使用しうる出発物質は、新鮮なまたは乾燥した植物の葉であるが、通常の出発物質は、抽出前に機械的に細分した植物の葉である。これに関して、当業者には既知である全ての細分方法が適しており、例えば、刃付き装置を用いる細分が挙げられる。
本発明に係る植物アルガニア・スピノーザの葉抽出物は、通常、活性成分として、フラボン誘導体、サポノシド、オリゴマープロシアノリジンおよびステロールを含有する。これらは、選択した出発物質および選択した抽出方法に依存して変化する組成を有する。従って、本発明の特定の態様は、フラボン誘導体、サポノシド、オリゴマープロシアノリジンおよびステロールからなる群から選択される物質を含有するアルガニア・スピノーザの葉抽出物を含んでなる化粧品および/または皮膚薬調製物である。
モノマー構成単位として、これらは、植物界に広く分布するタンニンを含有する。化学的に見ると、2種類のタンニン、即ち縮合した形態(プロシアニジンA2を包含する)および加水分解性タンニンに区別することができる。縮合タンニン(これはフラボランとも称される)は、モノマー、例えばカテキン、ガロカテキン、アフゼレキン(2-R、3-S型モノマー)、ならびに、エピカテキン、エピガロカテキンおよびエピアフゼレキン(2-R、3-R型モノマー)などの縮合の結果として、生合成において生成する。モノマーの縮合の結果として、初めにダイマーおよび次いで高級オリゴマーが生成する(ここで縮合は、4-8または6-8位におけるC-C結合の形成によって起こる)。プロアントシアニジンA2型の好ましいA2ダイマーの場合には、二重結合、即ち、C2→O→C7およびC4→C8が存在する。この構造は、以下の式で示される:
配合物中での安定性を増大させるために、好ましくは、抽出後にOPCを誘導体化し、得られた誘導体を配合物に使用する。ここで、OPCとのエステルが特に好ましい。
本発明の目的のために、ケア剤とは、皮膚および毛髪のケア剤と意味するものと解される。これらのケア剤は、特に、皮膚および毛髪に対する洗浄および回復作用を包含する。
・日焼け止め剤、特にUVA放射および/またはUVB放射に対する日焼け止め剤;
・酸化防止剤;
・抗炎症剤;
・抗微生物剤;
・皮膚老化に対する製剤;
・プロテアーゼ-阻害剤、特にMMP-および/またはコラゲナーゼ-および/またはエラスターゼ-阻害剤、好ましくはプラスミン阻害剤;
・色素沈着剤;
としての使用を提供するものである。
本発明の目的のために、植物アルガニア・スピノーザの葉からの抽出物は、日焼け止め剤として作用する。
・3-ベンジリデンカンファーまたは3-ベンジリデンノルカンファーおよびその誘導体、例えば3-(4-メチルベンジリデン)カンファー(欧州特許EP 0693471 B1に記載);
・4-アミノ安息香酸誘導体、好ましくは4-(ジメチルアミノ)安息香酸2-エチルヘキシル、4-(ジメチルアミノ)安息香酸2-オクチルおよび4-(ジメチルアミノ)安息香酸アミル;
・ケイ皮酸エステル、好ましくは4-メトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、4-メトキシケイ皮酸プロピル、4-メトキシケイ皮酸イソアミル、2-シアノ-3,3-フェニルケイ皮酸2-エチルヘキシル(Octocrylene);
・サリチル酸エステル、好ましくはサリチル酸2-エチルヘキシル、サリチル酸4-イソプロピルベンジル、サリチル酸ホモメンチル;
・ベンゾフェノン誘導体、好ましくは2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン;
・ベンザルマロン酸エステル、好ましくは4-メトキシベンザルマロン酸ジ-2-エチルヘキシル;
・トリアジン誘導体、例えば2,4,6-トリアニリノ-(p-カルボ-2'-エチル-1'-ヘキシルオキシ)-1,3,5-トリアジンおよびオクチルトリアゾン(欧州特許出願公開EP 0818450 A1に記載)またはジオクチルブタアミドトリアゾン(UvasorbR HEB);
・プロパン-1,3-ジオン、例えば1-(4-tert-ブチルフェニル)-3-(4'-メトキシフェニル)-プロパン-1,3-ジオン;
・ケトトリシクロ(5.2.1.0)デカン誘導体(欧州特許EP 0694521 B1に記載)。
・2-フェニルベンズイミダゾール-5-スルホン酸、ならびに、そのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムおよびグルクアンモニウム塩;
・ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸およびその塩;
・3-ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば4-(2-オキソ-3-ボルニリデンメチル)-ベンゼンスルホン酸および2-メチル-5-(2-オキソ-3-ボルニリデン)スルホン酸およびその塩。
存在しうる界面活性物質は、陰イオン性、非イオン性、陽イオン性および/または両性または双性イオン性界面活性剤である。組成物中のこれらの含量は、通常は約1〜70重量%、好ましくは5〜50重量%、特に10〜30重量%である。
陰イオン性界面活性剤の代表例は、石鹸、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、α-メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、脂肪酸エーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテルスルフェート、モノグリセリド(エーテル)スルフェート、脂肪酸アミド(エーテル)スルフェート、モノおよびジアルキルスルホスクシネート、モノおよびジアルキルスルホスクシナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、N-アシルアミノ酸(例えば、アシルラクチレート、アシルタルトレート、アシルグルタメートおよびアシルアスパルテートなど)、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、タンパク質脂肪酸縮合物(特に、コムギに基づく植物生成物)、および、アルキル(エーテル)ホスフェートである。陰イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含有しているときには、これらは通常の同族体分布を有していてよいが、好ましくは狭い同族体分布を有する。
陽イオン性界面活性剤の代表例は、第四アンモニウム化合物、例えばジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、およびエステルクアット(ester quat)、具体的には第四級化した脂肪酸トリアルカノールアミンエステル塩である。
両性または双性イオン性界面活性剤の代表例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。
適当な油成分は、例えば、6〜18個、好ましくは8〜10個の炭素原子を含む脂肪アルコールに基づくゲルベアルコール、直鎖C6-C22脂肪酸と直鎖または分岐鎖C6-C22脂肪アルコールとのエステル、分岐鎖C6-C13カルボン酸と直鎖または分岐鎖C6-C22脂肪アルコールとのエステル、例えば、ミリスチルミリステート、ミリスチルパルミテート、ミリスチルステアレート、ミリスチルイソステアレート、ミリスチルオレエート、ミリスチルベヘネート、ミリスチルエルケート、セチルミリステート、セチルパルミテート、セチルステアレート、セチルイソステアレート、セチルオレエート、セチルベヘネート、セチルエルケート、ステアリルミリステート、ステアリルパルミテート、ステアリルステアレート、ステアリルイソステアレート、ステアリルオレエート、ステアリルベヘネート、ステアリルエルケート、イソステアリルミリステート、イソステアリルパルミテート、イソステアリルステアレート、イソステアリルイソステアレート、イソステアリルオレエート、イソステアリルベヘネート、イソステアリルエルケート、オレイルミリステート、オレイルパルミテート、オレイルステアレート、オレイルイソステアレート、オレイルオレエート、オレイルベヘネート、オレイルエルケート、ベヘニルミリステート、ベヘニルパルミテート、ベヘニルステアレート、ベヘニルイソステアレート、ベヘニルオレエート、ベヘニルベヘネート、ベヘニルエルケート、エルシルミリステート、エルシルパルミテート、エルシルステアレート、エルシルイソステアレート、エルシルオレエート、エルシルベヘネートおよびエルシルエルケートなどである。
適当な乳化剤は、例えば、以下の群の少なくとも1つに由来する非イオン性界面活性剤である:
・8〜22個の炭素原子を含む直鎖脂肪アルコールへの、12〜22個の炭素原子を含む脂肪酸への、アルキル基に8〜15個の炭素原子を含むアルキルフェノールへの、および、アルキル基に8〜22個の炭素原子を含むアルキルアミンへの、エチレンオキシド2〜30モルおよび/またはプロピレンオキシド0〜5モルの付加生成物;
・アルキル(アルケニル)基に8〜22個の炭素原子を含むアルキルおよび/またはアルケニルオリゴグリコシド、ならびに、そのエトキシル化類似体;
・ヒマシ油および/または水素化ヒマシ油へのエチレンオキシド1〜15モルの付加生成物;
・ヒマシ油および/または水素化ヒマシ油へのエチレンオキシド15〜60モルの付加生成物;
・グリセロールおよび/またはソルビタンと、12〜22個の炭素原子を含む不飽和、直鎖または飽和、分岐鎖の脂肪酸および/または3〜18個の炭素原子を含むヒドロキシカルボン酸との部分エステル、ならびに、エチレンオキシド1〜30モルを含むその付加物;
・ポリグリセロール(平均の自己縮合度2〜8)、ポリエチレングリコール(分子量400〜5000)、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、糖アルコール(例えば、ソルビトール)、アルキルグルコシド(例えば、メチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド)およびポリグルコシド(例えば、セルロース)と、12〜22個の炭素原子を含む飽和および/または不飽和の直鎖もしくは分岐鎖の脂肪酸および/または3〜18個の炭素原子を含むヒドロキシカルボン酸との部分エステル、ならびに、エチレンオキシド1〜30モルを含むその付加物;
・ペンタエリトリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステル(ドイツ特許DE1165574)および/または6〜22個の炭素原子を含む脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール(好ましくは、グリセロールまたはポリグリセロール)の混合エステル;
・モノ、ジおよびトリアルキルホスフェートならびにモノ、ジおよび/またはトリ-PEG-アルキルホスフェートおよびその塩;
・羊毛ワックスアルコール;
・ポリシロキサン/ポリアルキル/ポリエーテルコポリマーおよび対応する誘導体;
・ブロックコポリマー、例えば、ポリエチレングリコール-30 ジポリヒドロキシステアレート;
・ポリマー乳化剤、例えば、GoodrichのPemulenグレード(TR-1、TR-2);
・ポリアルキレングリコール;および
・グリセロールカーボネート。
最後に、陽イオン性界面活性剤も適当な乳化剤であり、エステルクアット(ester quat)型の乳化剤、好ましくはメチルで第四級化したジ脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩が特に好ましい。
油脂の代表例は、グリセリド、即ち、高級脂肪酸の混合グリセロールエステルから本質的になる固体または液体の植物または動物産物である。適当なワックスは、特に天然ワックス、例えばカンデリラワックス、カルナバワックス、木蝋、アフリカハネガヤワックス、コルクワックス、グアルマ(guaruma)ワックス、コメ胚油ワックス、サトウキビワックス、オウリキュリー(ouricury)ワックス、モンタンワックス、蜜蝋、セラックワックス、鯨蝋、ラノリン(羊毛ワックス)、尾羽脂、セレシン、オゾケライト(地蝋)、ペトロラタム、パラフィンワックス、微結晶ワックス;化学修飾したワックス(硬ワックス)、例えばモンタンエステルワックス、サゾール(sasol)ワックス、水素化ジョジョバワックス、ならびに、合成ワックス、例えばポリアルキレンワックスおよびポリエチレングリコールワックスである。
適当な真珠色化ワックスの例は、アルキレングリコールエステル、特にエチレングリコールジステアレート;脂肪酸アルカノールアミド、特にヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド;部分グリセリド、特にステアリン酸モノグリセリド;多塩基性の所望によりヒドロキシ置換されたカルボン酸と、6〜22個の炭素原子を含む脂肪アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖エステル;合計して少なくとも24個の炭素原子を含む脂肪物質、例えば、脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテルおよび脂肪カーボネート、特にラウロンおよびジステアリルエーテル;脂肪酸、例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸またはベヘン酸;12〜22個の炭素原子を含むオレフィンエポキシドの、12〜22個の炭素原子を含む脂肪アルコールおよび/または2〜15個の炭素原子および2〜10個のヒドロキシル基を含むポリオールによる開環生成物;およびこれらの混合物である。
適当な増粘剤は、主に、12〜22個、好ましくは16〜18個の炭素原子を含む脂肪アルコールまたはヒドロキシ脂肪アルコール、さらに部分グリセリド、脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸である。これらの物質と、アルキルオリゴグルコシドおよび/または脂肪酸N-メチルグルカミド(同じ鎖長)および/またはポリグリセロール ポリ-12-ヒドロキシステアレートとの組合せが好ましい。
適当な濃厚剤は、例えば、Aerosilグレード(親水性シリカ)、多糖、特にキサンタンゴム、グアール、寒天、アルギネートおよびチロース(Tylose)、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、さらに比較的高分子量の脂肪酸のポリエチレングリコールモノエステルおよびジエステル、ポリアクリレート[例えば、CarbopolRおよびPemulenグレード(Goodrich);SynthalenR(Sigma);Keltrolグレード(Kelco);Sepigelグレード(Seppic);Salcareグレード(Allied Colloids)]、ポリアクリルアミド、ポリマー、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン、界面活性剤(例えばエトキシル化脂肪酸グリセリド)、脂肪酸とポリオール(例えば、ペンタエリトリトールまたはトリメチロールプロパン)とのエステル、狭い同族体分布を有する脂肪アルコールエトキシレートまたはアルキルオリゴグルコシド、ならびに、電解質(例えば、塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウム)である。
使用しうる超脂肪化剤は、例えば、ラノリンおよびレシチン、さらにポリエトキシル化またはアシル化したラノリンおよびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミドなどの物質である。脂肪酸アルカノールアミドは、発泡安定剤としても働く。
使用しうる安定剤は、脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸またはリシノール酸のマグネシウム、アルミニウムおよび/または亜鉛塩である。
適当な陽イオン性ポリマーは、例えば、陽イオン性セルロース誘導体、例えば第四級化したヒドロキシエチルセルロース(AmercholからPolymer JR 400Rの名称で入手できる)、陽イオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドのコポリマー、第四級化したビニルピロリドン/ビニルイミダゾールポリマー、例えばLuviquatR(BASF)、ポリグリコールとアミンの縮合生成物、第四級化したコラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン(LamequatR L/Gruenau)、第四級化したコムギポリペプチド、ポリエチレンイミン、陽イオン性シリコーンポリマー、例えばアミドメチコーン、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー(CartaretineR/Sandoz)、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマー(MerquatR 550/Chemviron)、ポリアミノポリアミド(例えば、フランス特許出願公開FR2252840Aに記載)およびその架橋した水溶性ポリマー、陽イオン性キチン誘導体、例えば第四級化したキトサン(所望により、微結晶分散している)、ジハロアルキル(例えばジブロモブタン)とビス-ジアルキルアミン(例えばビス-ジメチルアミノ-1,3-プロパン)との縮合生成物、陽イオン性グアールゴム(例えば、CelaneseからのJaguarR CBS、JaguarR C-17、JaguarR C-16)、第四級化したアンモニウム塩ポリマー(例えば、MiranolからのMirapolR A-15、MirapolR AD-1、MirapolR AZ-1)である。
適当なシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環式シリコーン、ならびに、アミノ-、脂肪酸-、アルコール-、ポリエーテル-、エポキシ-、フッ素-、グリコシド-および/またはアルキル-修飾したシリコーン化合物である(これらは、室温で液体および樹脂様の両方であることができる)。他の適当なシリコーン化合物は、水素化シリケートおよび200〜300のジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチコーンの混合物であるシメチコーンである。適当な揮発性シリコーンの詳細な概説は、さらにToddらのCosm.Toil. 91、27 (1976)中に見ることができる。
本発明の範囲内において、生物起源の活性成分とは、植物アルガニア・スピノーザに由来しない活性成分、例えば、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、(デオキシ)リボ核酸およびその断片化生成物、レチノール、ビサボロール、アラントイン、ピタントリオール、パンテノール、AHA酸、アミノ酸、セラミド、偽セラミド、精油、他の植物抽出物ならびに追加のビタミン複合体などを意味するものと解される。
化粧品用脱臭剤は、体臭を相殺するか、遮蔽するか、または除去する。体臭は、アポクリン発汗における皮膚細菌の作用の結果として生じ、これにより不快臭を有する分解生成物が生成することになる。従って、脱臭剤は、抗微生物剤、酵素抑制剤、臭気吸収剤または臭気遮蔽剤として作用する活性成分を含有する。基本的に、適当な抗微生物剤は、グラム陽性細菌に対して有効な全ての物質であり、例えば、4-ヒドロキシ安息香酸およびその塩およびエステル、N-(4-クロロフェニル)-N'-(3,4-ジクロロフェニル)尿素、2,4,4'-トリクロロ-2'-ヒドロキシジフェニルエーテル(トリクロサン)、4-クロロ-3,5-ジメチルフェノール、2,2'-メチレン-ビス-(6-ブロモ-4-クロロフェノール)、3-メチル-4-(1-メチルエチル)フェノール、2-ベンジル-4-クロロフェノール、3-(4-クロロフェノキシ)-1,2-プロパンジオール、3-ヨード-2-プロピニルブチルカルバメート、クロロヘキシジン、3,4,4'-トリクロロカルバニリド(TTC)、抗細菌芳香物質、チモール、タイム油、オイゲノール、チョウジ油、メントール、ミント油、ファルネソール、フェノキシエタノール、グリセロールモノカプレート、グリセロールモノカプリレート、グリセロールモノラウレート(GML)、ジグリセロールモノカプレート(DMC)、サリチル酸-N-アルキルアミド(例えば、n-オクチルサリチルアミドまたはn-デシルサリチルアミド)などである。
・収斂活性の成分;
・油成分;
・非イオン性乳化剤;
・共乳化剤;
・増粘剤;
・助剤、例えば濃厚剤または錯生成剤など;および/または
・非水性溶媒、例えばエタノール、プロピレングリコールおよび/またはグリセロールなど。
・炎症抑制性、皮膚保護性または芳香性の精油;
・合成の皮膚保護活性成分;および/または
・油溶性の芳香油。
通常の皮膜形成剤は、例えば、キトサン、微結晶キトサン、第四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸系列のポリマー、第四セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸およびその塩および同様の化合物である。
適当なふけ防止活性成分は、ピロクトン オラミン(pirocton olamine)[1-ヒドロキシ-4-メチル-6-(2,4,4-トリメチルペンチル)-2-(1H)-ピリジノン モノエタノールアミン塩]、BaypivalR(クリムバゾール)、KetoconazoleR(4-アセチル-1-{4-[2-(2,4-ジクロロフェニル) r-2-(1H-イミダゾール-1-イルメチル)-1,3-ジオキシラン-c-4-イルメトキシフェニル}ピペラジン、ケトコナゾール、エルビオール、セレンジスルフィド、コロイド状イオウ、イオウポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、イオウリシノールポリエトキシレート、イオウタールジスチレート、サリチル酸(または、ヘキサクロロフェンと組合せて)、ウンデシレン酸 モノエタノールアミド スルホスクシネートNa塩、LameponR UD(タンパク質/ウンデシレン酸縮合物)、亜鉛ピリチオン、アルミニウムピリチオンおよびマグネシウムピリチオン/ジピリチオンマグネシウムスルフェートである。
水相のための膨潤剤は、モンモリロナイト、粘土無機物質、ペムレン(Pemulen)およびアルキル修飾したカルボポール(Carbopol)グレード(Goodrich)である。他の適当なポリマーおよび膨潤剤は、R.Lochheadの概説[Cosm.Toil. 108、95 (1993)]中に挙げられている。
適当な虫忌避剤は、N,N-ジエチル-m-トルアミド、1,2-ペンタンジオールまたはブチルアセチルアミノプロピオン酸エチルである。
流れ挙動を改善するために、さらにヒドロトロープ剤、例えばエタノール、イソプロピルアルコールまたはポリオールを使用することができる。ここで適当なポリオールは、好ましくは2〜15個の炭素原子および少なくとも2個のヒドロキシル基を含有する。これらポリオールは、他の官能基、特にアミノ基を含有することができ、また、窒素で修飾することもできる。その代表例は、次の通りである:
・グリセロール;
・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および、ポリエチレングリコール(100〜1000ダルトンの平均分子量を有する);
・1.5〜10の自己縮合度を有する工業用グレードのオリゴグリセロール混合物、例えば40〜50重量%のジグリセロール含量を有する工業用グレードのジグリセロール混合物;
・メチロール化合物、例えば特にトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトールおよびジペンタエリトリトール;
・低級アルキルグルコシド、特にアルキル基に1〜8個の炭素原子を含むもの、例えばメチルおよびブチルグルコシド;
・5〜12個の炭素原子を含む糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール;
・5〜12個の炭素原子を含む糖、例えばグルコースまたはスクロース;
・アミノ糖、例えばグルカミン;
・ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミンまたは2-アミノ-1,3-プロパンジオール。
適当な防腐剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸およびKosmetikverordnung(化粧品指針)の付属書6のパートAおよびBに挙げられている他の群の物質である。
挙げることができる芳香油は、天然および合成の芳香物質の混合物である。天然の芳香物質は、花(ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン)、茎および葉(ゼラニウム、パチョリ、プチグレイン)、果実(アニス、コエンドロ、ヒメウイキョウ、ビャクシン)、果皮(ベルガモット、レモン、オレンジ)、根(ニクズク、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アイリス、カルムス)、木(マツ、ビャクダン、ユソウボク、シーダー材、シタン)、ハーブおよび草(タラゴン、レモングラス、セージ、タイム)、針状葉および枝(トウヒ、モミ、マツ、低マツ)、樹脂およびバルサム(ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、乳香、オポパナックス)の抽出物である。また、動物原料、例えばジャコウおよびビーバーも適している。通常の合成芳香化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型の芳香化合物は、例えば、酢酸ベンジル、イソ酪酸フェノキシエチル、シクロヘキシル酢酸p-tert-ブチル、酢酸リナリル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、エチル酢酸フェニル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、エチルメチルフェニルグリシネート、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、プロピオン酸スチラリルおよびサリチル酸ベンジルである。エーテルには、例えばベンジルエチルエーテルが含まれ、アルデヒドには、例えば8〜18個の炭素原子を含む直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアルおよびボルゲオナールが含まれる。ケトンには、例えば、イオノン、α-イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンが含まれ、アルコールには、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールが含まれ、炭化水素には、主にテルペンおよびバルサムが含まれる。しかし、異なる芳香物質の混合物(これらは一緒になって快い芳香を生じる)を使用するのが好ましい。比較的低揮発性の精油(これらのほとんどは芳香成分として使用される)も、芳香油として適している。その例は、セージ油、カミツレ油、チョウジ油、メリッサ油、ミント油、シナモン葉油、シナノキ花油、ビャクシン果実油、ベチベルソウ油、オリバヌム油、ガルバヌム油、ラブダナム油およびラベンジン油である。以下のものを、単独でまたは混合物で使用するのが好ましい:即ち、ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアル、ライラール(lyral)、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α-ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレン・フォルテ(boisambrene forte)、アムブロキサン(ambroxan)、インドール、ヘジオン(hedione)、サンデリス(sandelice)、レモン油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタール(cyclovertal)、ラベンジン油、サルビア油、β-ダマスコーン、ゼラニウム油バーボン、サリチル酸シクロヘキシル、ベルトフィックス・ケウアー(Vertofix coeur)、イソ-E-スーパー(iso-E-super)、フィクソリド(Fixolide)NP、エベルニル(evernyl)、イラルデイン(iraldein)ガンマ、フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラット(romilat)、イロチル(irotyl)およびフロラマット(floramat)。
使用することができる染料は、例えば、Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaftの出版物「Kosmetische Faerbemittel(化粧品用着色剤)」[Verlag Chemie、Weinheim、1984、p.81-106]に挙げられているような、化粧品目的に認められかつ適している物質である。通常、これらの染料は、混合物全体を基準に、0.001〜0.1重量%の濃度で使用される。
植物アルガニア・スピノーザの粉砕した葉(0.3kg)を、ガラス容器に移し、これに蒸留水(3L)を注いだ。混合物を80〜90℃で1時間撹拌した。次いで、混合物を、室温まで冷却し、5000gの速度で15分間遠心した。上清コロイド状液体を、450nmの平均多孔度を有する深床(deep-bed)フィルター(Seitz、Bordeaux、フランスから)で濾過することにより、残留物から分離し、次いで凍結乾燥した。使用した葉の乾燥重量を基準に計算した乾燥生成物の収率は、25.6重量%であった。
実施例1を繰り返したが、抽出を、80重量%濃度の水性メタノール(1L)および粉砕した葉(0.1kg)を用いて行った。抽出を、還流下の沸点で1時間撹拌しながら行い、抽出物を上記のようにさらに処理した。濾過を実施例1の記載のように行ったが、残留物を80重量%濃度の水性メタノール(100ml)でもう一度洗浄した。次に、まずアルコールを減圧下に30℃で除去し、次いで残留物を上記のように噴霧乾燥した。乾燥生成物の収率は、使用した植物の乾燥重量を基準に計算して、28.0重量%であった。
実施例1を繰り返したが、抽出を、水性エタノール(3L)および葉(0.1kg)を用いて行った。ここで、エタノール:水の容量比は6:4であった。抽出を、還流下の沸点で1時間撹拌しながら行い、抽出物を上記のようにさらに処理した。濾過を実施例1の記載のように行い、残留物をエタノール(0.30L)でもう一度洗浄した。次に、まずアルコールを減圧下に30℃で除去し、次いで残留物を噴霧乾燥した。乾燥生成物の収率は、使用した植物の乾燥重量を基準に、21.53重量%であった。
抗微生物効果を測定するために、20μlの種々の試験溶液(1%および5%)で飽和させておいた濾紙小板(6mmの大きさ)を、Staphylococcus aureus(1.5 106細菌/ml)で新鮮に処理した寒天調製物の表面に適用した。この寒天調製物を調製するために、寒天溶液を2〜4mlの接種物で懸濁させ、ペトリ皿に移し、37℃で20分間乾燥した。この接種物は、細菌(Staphylococcus aureus)を18時間にわたり嫌気性インキュベートすることによって得た。細菌増殖が認められなかった領域の平均直径を測定することにより、効果を分析した。
これらの結果を表1にまとめる。
7〜14mmの阻害ゾーンは、抽出物で飽和したフィルター小板の周辺における細菌(Staphylococcus aureus)の増殖の有意の阻害を示すものである。
第1の試験系列において、酸化ストレスに対する抽出物の適切性を分析した。実施例1〜3の抽出物を、それぞれの場合に0.3重量%の濃度で使用した。選択した第1の試験基質は、ジフェニルピクリルヒドラジル(DPPH)であった。これは、紫-赤色の安定なラジカルであり、遊離ラジカルスカベンジャーと接触させたときに、その無色の白い誘導体に変換される。その色変化を光度測定によってモニターすることができる。これらの測定結果を表2にまとめる(「DPPH試験」:DPPHの阻害を絶対%で示す)。
次の試験において、ヒドロキシルラジカル[過酸化水素と鉄(III)イオンおよびEDTAとの反応に由来する]によるサリチル酸のヒドロキシル化を、参照系として調べた。ヒドロキシル化生成物はその色が赤味を帯びているので、この反応を光度測定によって調べることもできる。ヒドロキシサリチル酸の生成に対する抽出物の効果を、490nmの光学密度で測定した。これらの測定結果を同様に表2にまとめる(「サリチル酸試験」:ここでも阻害を絶対%で示す)。
第3の最後の試験において、キサンチンオキシダーゼを試験系として選択した。酸化ストレス下に、この酵素は、プリン塩基(例えば、アデニンまたはグアニンなど)からウロン酸への変換を与え、ルミネセンスを用いて、ルミノールとの反応により中間体として生成する酸素ラジカルを検出および定量測定することができる。遊離ラジカル掃去特性を有する物質の存在下に、ルミネセンス収率が低下する。これらの結果をも表2にまとめる(「ルミノール試験」:ここでも阻害を絶対%で示す)。
アルガニア・スピノーザの葉の抽出物は、遊離ラジカルおよび反応性酸素を掃去する高い能力を示し、このため、化粧品または皮膚薬調製物における酸化防止剤として、優れた効果を伴って使用することができる。
背景:UVA線は真皮を貫通し、そこで酸化ストレスを導き、これが細胞質膜のリポペルオキシド化によって検出される。
リポペルオキシドはマロナルジアルデヒドに分解され、多くの生物学的分子(例えば、タンパク質および核塩基)を架橋するであろう(酵素阻害または突然変異誘発)。
グルタチオン(GSH)は、酸化ストレスまたは有害な環境的影響(例えば、水銀または鉛含量の増加など)を相殺するために、細胞により直接産生されるペプチドである。GSH含量を、Hissinの方法[Anal.Biochem.、74、214-226、1976に記載]に従って測定した。
37℃および5%CO2含量において48時間インキュベートした後、培養培地を塩化ナトリウム溶液により置換し、線維芽細胞に、UVA用量(20J/cm2;試験管:MAZDA FLUOR TFWN40)を照射した。
背景:UVB線(280〜320nm)は、形質膜のリン脂質からアラキドン酸を除去する酵素(即ち、ホスホリパーゼA2またはPLA2)を活性化することによって、炎症(紅斑、水腫)を開始させる。アラキドン酸は、炎症および細胞膜損傷を引き起こすプロスタグランジンの前駆体である[プロスタグランジンE2(=PGE2)がシクロオキシゲナーゼによって生成する]。
これらの試験を行うために、10%ウシ胎仔血清を含む規定の培地(DMEM)にケラチノサイトを接種し、接種の72時間後に植物抽出物(食塩水溶液で希釈)を加えた。
次いで、ケラチノサイトにUVB用量(50mJ/cm2;試験管:DUKE GL40E)を照射した。
37℃および5%CO2において1日間さらにインキュベートした後、上清中のLDHおよびPGE2含量を測定した。LDH(乳酸デヒドロゲナーゼ)の含量を、酵素反応(RocheからのLDH含量を調べるために使用するキット)を用いて測定した。PGE2の含量は、ELISA試験(RocheからのELISAキット)を用いて測定した。トリプシン処理した後、細胞を遠心し、計数した。
セリンプロテアーゼ(例えば、エラスターゼまたはコラゲナーゼなど)は、エラスチン、プロテオグリカンおよびコラーゲンの分解をもたらし、従って、結合組織の弱化を引き起こす。以下の試験において、膵臓エラスターゼに対する抽出物の阻害特性を、2つの系において調べた。即ち、第1に発色性の合成基質Aにおいて、第2に天然基質Bにおいて調べた(エラスチン/コンゴレッド)。抽出物の使用量は0.3重量%であり、インキュベート時間は30分(20℃)であった。阻害を410および520nmでの光度測定によりモニターし、使用した標準はα1-アンチトリプシン(=0%阻害)であった。これらの結果を表5にまとめる。
抽出物の使用量は0.3重量%であり、インキュベート時間は30分(20℃)であった。阻害を、234nmでの光学密度「OD」を測定することによって調べた。
アルガニア・スピノーザの葉からの抽出物は、プロテアーゼ(エラスターゼおよびコラゲナーゼ)の阻害において高い活性を示す。
UVA線の毒性作用を低下させるアルガニア・スピノーザ由来の葉抽出物の能力を調べた。このインビトロ試験は、UVA放射の後にヒト線維芽細胞により放出されるマトリックスメタロプロテアーゼ(例えば、MMP-1など)の量を低下させる能力を調べるものである。より多くのMMPがUVA放射の影響下に放出される。UVA線をモデルとして選択した。これは、UVA線が真皮を貫通し、そこで酸化ストレスを導き、これが皮膚老化を促進するためである。さらに、マトリックスメタロプロテアーゼの放出が、正常な皮膚の老化過程中に増加することが既知である。即ち、MMPの阻害は皮膚の老化過程を相殺するであろう。
使用したインビトロ系は、皮膚線維芽細胞の培養物であり、測定したパラメーターは、UV放射の影響下でのこれら線維芽細胞からのMMP-1の放出であった。
結果は、アルガニア・スピノーザの葉抽出物が、ヒト線維芽細胞によるMMP-1の自発放出を有意に減少させることを示す。さらに、結果は、本発明に係る抽出物が、UVA照射したときのMMP-1の放出を常に減少させることを示す。
TIMP-1含量の減少を、本発明に係る抽出物およびデキサメタゾンについて見い出すことができるが、これは、MMP-1含量が抽出物の効果またはデキサメタゾンにより既に減少しているという事実に帰することができる。
これらの抽出物は、天然作用の皮膚老化またはUV放射の結果としての皮膚老化を減少させる大きな能力を示す。
背景:皮膚-明白化活性を、チロシナーゼの阻害試験およびB16メラノサイトにおけるメラニン合成の阻害試験を用いて調べた。チロシナーゼは、ヒト皮膚のメラノサイトにおけるメラニン合成の重要酵素である。この酵素は、チロシンからメラニンへの変換の最初の2つの段階を触媒する。即ち、チロシンからL-DOPA(ジヒドロキシフェニルアラニン)への、次いでドパクロム(dopachrome)への酸化を触媒する。
1.チロシナーゼ阻害
L-DOPAをチロシナーゼおよび被検抽出物と混合した。ドパクロムの光学密度を475nmにおいて分析した。次いで、速度論を調べ、50%阻害の濃度(EC50)を測定した。
2.B16メラノサイトにおけるメラニン生成の阻害
B16メラノサイトを、規定の培地(10%ウシ胎仔血清を含むDMEM)において培養し、37℃および5%CO2で3日間インキュベートした。この増殖培地を、ある量の被検抽出物を含むウシ血清不含の規定培地により置換した。さらに3日間インキュベートした後、無傷細胞の割合を、Bradfordの方法[Anal.Biochem.、72、248-254、1976]に従って、細胞タンパク質の含量により測定し、メラニンの生成量を、Andoらが記載した方法[17th IFSCC Congress-Yokohama、2、909-918、1992]に従って、475nmにおける光学密度を分析することにより測定した。
比較物質はヒドロキノンであった。
これらの結果は、実施例3の抽出物のメラニン合成の刺激を示すものである。これにより、色素沈着剤としての抽出物の使用が生じる。
細胞活性を評価するために、基本的マーカーが存在する。これらには、MTT、タンパク質およびグルタチオンが含まれる。
生存を、以下の内容により評価した。
・代謝されたMTT(メチル チアゾリル テトラゾリウム)の割合:ミトコンドリア活性をMTT試験によって測定した。MTTは、呼吸鎖の酵素であるコハク酸デヒドロゲナーゼにより、ホルマザンに還元される[Denizot F、Lang R、"Rapid colorimetric assay for cell growth and survival"、J.Immunol.Methods、89、271-277、1986];
・タンパク質の割合:細胞のタンパク質濃度を、Bradfordに従って測定した[Bradford M.M.、"A rapid and sensitive method for the quantitation of microgram quantities of protein utilizing the principle of protein-dye binding"、Anal.Biochem.(1977)、Vol.72、pp.248-254];
・グルタチオン(GSH)の割合:これは、酸化ストレスまたは種々の汚染物質(例えば、重金属など)と闘うために、細胞により直接産生されるペプチドである。その合成は、エネルギー源としてATPを必要とする。GSHを、Hissinに従って測定した[Hissin P.J.、Hilf R、"A fluorometric method for determination of oxidised and reduced Glutathione in tissues"、Analytical Biochemistry (1977)、Vol.74、pp.214-226].
GSHレベルの増加は、グルタチオン-S-トランスフェラーゼ(これは脱汚染酵素である)の活性に正の影響を有する。
次いで、この培地を、本発明の記載に従って種々の抽出物を変化濃度(0.01;0.03および0.1重量%)で含有する次(サブ)最適培地(SVFを含まない)により置換した。
これらの結果を、抽出物を含まない配合物に対して、タンパク質、MTTおよびGSHの割合について示し、平均値±SEM(平均の誤差の種類)として、未処理の対照に対するパーセント(%)で表す。
これらの結果は、アルガニア・スピノーザの葉からの抽出物が、ヒト線維芽細胞による代謝(グルタチオンの合成)を改善しうることを示すものであり、これは明らかに、これら抽出物のエネルギー節約、刺激および「老化防止」活性をもたらすものである。
実施例1〜3の記載のようにして得た抽出物を、本発明の以下の配合物K1〜K21、ならびに1〜40において使用した。このように調製した化粧品組成物は、比較配合物C1、C2およびC3と比較して、極めて良好な皮膚ケア特性を良好な皮膚適合性と同時に示した。さらに、本発明の組成物は、酸化分解に対して安定であった。
表10〜16に挙げ、使用した登録商標名(R)を有する全ての物質は、コグニス(COGNIS)グループの商標および製品である。
Claims (20)
- 水、またはアルコールがメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールおよびこれらの異性体からなる群から選択される水性アルコール溶液で抽出された植物アルガニア・スピノーザの葉抽出物を含有する、皮膚および毛髪ケアのための化粧品調製物。
- 水、またはアルコールがメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールおよびこれらの異性体からなる群から選択される水性アルコール溶液で抽出された植物アルガニア・スピノーザの葉抽出物を含有する、日焼け止めのための化粧品調製物。
- 水、またはアルコールがメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールおよびこれらの異性体からなる群から選択される水性アルコール溶液で抽出された植物アルガニア・スピノーザの葉抽出物を含有する、酸化防止のための化粧品調製物。
- 水、またはアルコールがメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールおよびこれらの異性体からなる群から選択される水性アルコール溶液で抽出された植物アルガニア・スピノーザの葉抽出物を含有する、皮膚老化抑制のための化粧品調製物。
- 水、またはアルコールがメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールおよびこれらの異性体からなる群から選択される水性アルコール溶液で抽出された植物アルガニア・スピノーザの葉抽出物を含有する、プロテアーゼ阻害のための化粧品調製物。
- 水、またはアルコールがメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールおよびこれらの異性体からなる群から選択される水性アルコール溶液で抽出された植物アルガニア・スピノーザの葉抽出物を含有する、色素沈着のための化粧品調製物。
- 抽出物が、水、水性メタノールまたは水性エタノールにより抽出されたものであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の調製物。
- 抽出物が、フラボン誘導体、サポノシド、オリゴマープロシアノリジンおよびステロールからなる群から選択される物質を含有することを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の調製物。
- ミリセチングリコシド、クエルセチングリコシド、ゴシペチングリコシド、ケンフェロールグリコシドおよびルテオリングリコシドからなる群から選択されるフラボン誘導体を含有すること、オリゴマープロシアノリジンを含有すること、ならびに、ステロールを含有することを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の調製物。
- 調製物を基準に乾燥重量として計算して、0.01〜25重量%の量で抽出物を含んでなり、その量が、水ならびにさらなる助剤および添加剤により合計して100重量%になることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の調製物。
- 水、またはアルコールがメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールおよびこれらの異性体からなる群から選択される水性アルコール溶液で抽出された植物アルガニア・スピノーザの葉抽出物を含有する、皮膚および毛髪ケアのための皮膚薬調製物。
- 水、またはアルコールがメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールおよびこれらの異性体からなる群から選択される水性アルコール溶液で抽出された植物アルガニア・スピノーザの葉抽出物を含有する、日焼け止めのための皮膚薬調製物。
- 水、またはアルコールがメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールおよびこれらの異性体からなる群から選択される水性アルコール溶液で抽出された植物アルガニア・スピノーザの葉抽出物を含有する、酸化防止のための皮膚薬調製物。
- 水、またはアルコールがメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールおよびこれらの異性体からなる群から選択される水性アルコール溶液で抽出された植物アルガニア・スピノーザの葉抽出物を含有する、炎症抑制のための皮膚薬調製物。
- 水、またはアルコールがメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールおよびこれらの異性体からなる群から選択される水性アルコール溶液で抽出された植物アルガニア・スピノーザの葉抽出物を含有する、微生物抑制のための皮膚薬調製物。
- 水、またはアルコールがメタノール、エタノール、プロパノール、ブタ ノールおよびこれらの異性体からなる群から選択される水性アルコール溶液で抽出された植物アルガニア・スピノーザの葉抽出物を含有する、プロテアーゼ阻害のための皮膚薬調製物。
- 抽出物が、水、水性メタノールまたは水性エタノールにより抽出されたものであることを特徴とする請求項11〜16のいずれかに記載の調製物。
- 抽出物が、フラボン誘導体、サポノシド、オリゴマープロシアノリジンおよびステロールからなる群から選択される物質を含有することを特徴とする請求項11〜17のいずれかに記載の調製物。
- ミリセチングリコシド、クエルセチングリコシド、ゴシペチングリコシド、ケンフェロールグリコシドおよびルテオリングリコシドからなる群から選択されるフラボン誘導体を含有すること、オリゴマープロシアノリジンを含有すること、ならびに、ステロールを含有することを特徴とする請求項11〜17のいずれかに記載の調製物。
- 調製物を基準に乾燥重量として計算して、0.01〜25重量%の量で抽出物を含んでなり、その量が、水ならびにさらなる助剤および添加剤により合計して100重量%になることを特徴とする請求項11〜17のいずれかに記載の調製物。
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