JP2003527843A - ワイン製造残留物からの抽出物 - Google Patents

ワイン製造残留物からの抽出物

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、ワイン製造残留物からの抽出物、並びに化粧用および／または医薬組成物の製造のための活性物質の組合せとしてのその使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （技術分野） 本発明は、一般に化粧品、とりわけワイン製造残留物からの抽出物並びに化粧
用および／または医薬製剤の製造のためのその使用に関する。
【０００２】 （先行技術） 古代においてさえブドウ果汁は、ただの刺激効果ではなく、その薬用性につい
て知られていた。しかしながらワイン中に存在するポリフェノールが、天然のラ
ジカル捕捉剤として健康に有用な効果を実際に有するという理解は、今世紀に行
われた研究の結果である。この効果は、以下の反応：
【化１】 に基づいている。
【０００３】 フェノールラジカルは、メソメリズム安定化による特に高い安定性を保持する
。従って化粧品化学分野では、以前から、ケア用および治療用製品のための添加
剤として、ポリフェノールおよびそのエステル化生成物が使用されていた。この
主題の広範囲な先行技術文献は、例えば EP-A1 0692480 A1 (Berkem)、EP-A2 07
74249 (Unilever)、EP-A2 0781544 (Nikka)、EP-A1 0842938 (L'Oreal)、WO 94/
29404 (Ovi) および US 4,698,360 (Horphag) により示されている。しかしなが
ら、既知のポリフェノールの酸化防止および細胞刺激効果は、重大な構造上の変
動を受けやすいことが、現在判明している。これ故に物質を高濃度で使用する必
要があり、これは配合物のコストにかなり上乗せされる。
【０００４】 （発明の開示） （発明が解決しようとする技術的課題） 従って、はるかに少量で匹敵する化粧効果を発揮する天然活性物質混合物に大
きな関心が寄せられている。特別な治療および解毒酵素（例えばグルタチオン-
Ｓ-トランスフェラーゼ）を活性化し、細胞増殖を刺激および調整し、繊維芽細
胞またはケラチノサイトの代謝活性に影響し、過敏な使用者にさえ望ましくない
副作用を示さない化粧用および医薬製剤、特に皮膚および毛髪処置用製剤および
太陽光保護用製品の製造に有利に使用することができる、抗炎症性を有する活性
物質に対する需要が特に存在する。本発明が取り組む課題は、上記の複合性能プ
ロフィールを有する活性物質を提供することであった。
【０００５】 本発明は、ワイン製造残留物からの抽出物に関する。 用語「残留物」、「圧搾残留物」および「ワイン製造残留物」は、本発明にお
いて同じ意味を表し、用語「かす」と等しい意味を有する。
【０００６】 （その解決方法） 驚くべきことに、ワイン製造プロセスにおいて蓄積する残留物からの抽出物が
、上記の複雑な問題を非常に有効に解決することを見出した。本発明は、発酵ブ
ドウ果汁の凝集で得られる圧搾残留物が、ポリフェノールと使用酵母からのタン
パク質、とりわけマンノプロテインとの相乗作用混合物を含有し、これは、かな
り優勢的に会合錯体として存在し、各成分の単純な組合せの合計より大きな化粧
活性または生理学的活性を発揮するという観察に基づく。
【０００７】 活性物質組成物 ワイン製造プロセスは、多くの工程を含む。ブドウ果汁を果皮および茎から圧
搾した後、果膠は懸濁粒子から分離され（「予備清澄」）、任意に砂糖を添加（
「加糖」）した後に、発酵用桶に汲み出される。液果に存在する酵母、またはむ
しろこの酵母に存在する酵素は、果膠中に存在するブドウ糖をエタノールおよび
二酸化炭素に転化する。発酵は、場合により乾燥酵母を追加することにより助け
られる。一般に１〜３週間かかる第１発酵の完了後、とりわけ赤ワインに典型的
な「第２」（マロラクティック）発酵を続ける場合がある。但し、この第２発酵
の主たる機能は、単に、果膠中および若いワインに存在するリンゴ酸を乳酸に転
化するだけである。発酵プロセス完了時、ワインを桶から汲み出し、そうして本
発明に従って使用する活性物質組成物を含有する残留物が残る。
【０００８】 本発明の１つの特定実施態様では、ワイン製造残留物からの抽出物は、ポリフ
ェノールおよびタンパク質を含有する。本発明に従い使用する残留物は、泡立て
た卵白を清澄のためにワインに添加した場合に特に、ポリフェノールおよび使用
酵母からのタンパク質が豊富であり、これらのポリフェノールおよびタンパク質
を優勢的に会合錯体の形態で含有する。
【０００９】 本発明の別の特定実施態様では、ワイン製造残留物からの抽出物は、ポリフェ
ノールおよびタンパク質の会合錯体を含有する。会合錯体の１つの種類は、存在
するマンノプロテインによりポリフェノールが、酵母の細胞壁に付着したときに
形成し得る。これらの会合錯体は、各成分の単純な組合せにおける合計より大き
な化粧活性または生理学的活性を有し得る。
【００１０】 既知のジヒドロキシベンゼン（ピロカテコール、レソルシノール、ヒドロキノ
ン）、フロログルシノールおよびピロガロールの他に、ポリフェノールは、多核
複合体、例えば以下の物質またはそのオリゴマー生成物でもあり得る：
【化２】
【００１１】 アントシアニジン、プロアントシアニジン、フラボン、カテコールおよびタン
ニンが、特に好ましい。使用原料の中で、赤マディラワインの製造残留物が、特
別な地位を占める。なぜならそれは、特に高いタンニンおよびオリゴマープロア
ントシアニジン含有量を有するからである。
【００１２】 本発明の別の特定実施態様では、ワイン製造残留物からの抽出物は、タンパク
質、酵素および／または分解生成物を含有する。該混合物中に存在するタンパク
質は、優勢的に、ワイン製造プロセス中で果膠に添加した酵素の分解生成物、即
ちペプチド配列物である。従って特別な成分は、使用酵母の細胞膜および／また
はサッカロミセス・セレビシアエ（Saccharomyces cerevisiae）型酵素の分解生
成物からのタンパク質である。０.１〜１０質量％、好ましくは０.４〜６質量％
のポリフェノール、および１０〜５０質量％、好ましくは１５〜４０質量％のタ
ンパク質を含有するワイン製造残留物からの抽出物を、通常使用する。残留物を
、既知の方法、例えばスーパーデカンター、ハイドロサイクロンまたはフィルタ
ープレスにより任意に典型的なフィルター補助具の存在下で単離する。残留物は
、通常５〜１０質量％の残留水分を有する。
【００１３】 本発明の抽出物を、抽出プラントおよびその部分の既知の方法により調製する
ことができる。専門家にとって周知であり、基本的にすべて使用し得る適当な通
常の抽出法の具体例、例えば離解、再離解、温浸、攪拌離解、渦式抽出、超音波
抽出、向流抽出、パーコレーション、レパーコレーション、エバコレーション（
減圧下での抽出）、ジアコレーションおよびソックスレー抽出器内の連続還流下
での固／液抽出は、例えば Hagers Handbuch der pharmazeutischen Praxis (第
5版, 第2巻, 第1026〜1030頁, Springer Verlag, ベルリン-ハイデルベルク-ニ
ューヨーク 1991年)で見出し得る。パーコレーション法は、工業用途に有利であ
る。抽出法のために適当な溶媒は、有機溶媒、水（好ましくは蒸留水および／ま
たは８０℃を超える、特に９５℃を超える温度を有する熱水）または有機溶媒と
水との混合物であり、とりわけ多少の水分を有する低分子量アルコールである。
メタノール、エタノール、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、アセトン、プロピレ
ングリコール、ポリエチレングリコールおよび酢酸エチル並びにこれらの混合物
およびこれらの含水混合物を用いる抽出が、特に好ましい。
【００１４】 抽出法を、一般に２０〜１００℃、好ましくは３０〜９０℃、とりわけ６０〜
８０℃で行う。１つの好ましい実施態様では抽出法を、抽出物活性素の酸化を回
避するために、不活性ガス雰囲気中で行う。これは、４０℃を超える温度で抽出
を行う場合に、特に重要である。抽出時間は、出発物質、抽出法、抽出温度およ
び溶媒対原料の比率などに依存して、専門家により選択される。抽出法の後に得
られる粗抽出物を、任意に、他の典型的工程、例えば精製、濃縮および／または
脱色に付すことができる。所望により、こうして調製した抽出物を、例えば個々
の望ましくない成分の選択除去に付すことができる。抽出法をあらゆる程度で行
い得るが、通常、抽出法は枯渇するまで続けられる。圧搾残留物からの抽出の収
率（＝使用原料量を基準とする抽出乾燥物質）は、典型的に３〜３０質量％、と
りわけ５〜２５質量％の範囲である。本発明は、抽出条件および最終抽出物の収
率が、望ましい用途に従い専門家により選択され得るという所見を包含する。抽
出物を、例えば膜プロセス（限外濾過、透析濾過（Diafiltration）、精密濾過
（ミクロ濾過）、ナノ濾過）、可逆浸透、クロマトグラフィー、様々な溶媒から
の結晶化、電気泳動などにより精製し得る。微生物による汚染を防ぐために、噴
霧乾燥または凍結乾燥により抽出物から水を無くすことが望ましい。
【００１５】 産業用途 本発明は、化粧用および／または医薬製剤を製造するための活性物質、例えば ・特にストレスに対抗する、スキンケアおよびヘアケア剤、 ・抗炎症剤、 ・酸化防止剤、 ・特にしわおよび／または老化しみに対する、皮膚老化防止剤、 ・ＵＶ-ＡおよびＵＶ-Ｂ放射、とりわけＵＶ-Ｂ放射による繊維芽細胞および
／またはケラチノサイトの損傷に対する薬剤、 ・皮膚細胞の形成を刺激または調整するための薬剤、および ・皮膚解毒酵素、特にグルタチオン-Ｓ-トランスフェラーゼを刺激するための
薬剤 として、これら残留物からの抽出物を種々使用することにも関する。 本発明の１つの特定実施態様において、ワイン製造残留物からの抽出物を、製
剤を基準に、０.１〜１００質量％、好ましくは０.１〜５０質量％、より好まし
くは０.１〜３０質量％、最も好ましくは０.１〜５質量％の量で使用する。
【００１６】 本発明における用語「製剤」および「薬剤」は、用語「ケア用製剤」と同じ意
味を表す。 本発明におけるケア用製剤は、ヘアケアおよびスキンケア用製剤であることを
意味する。これらケア用製剤は、とりわけ、皮膚および毛髪に対する刺激、調整
、治癒および再生効果を有する。本発明において好ましいケア用製剤は、皮膚細
胞およびその機能に対する刺激および調整効果、並びに皮膚および毛髪に対する
再生効果、並びに皮膚および毛髪への環境の影響に対抗する保護効果を有する製
剤である。本発明において他の好ましいケア用製剤は、皮膚の外観および機能に
対する様々な機能を通じて、様々な皮膚疾患を改善または治療し得る製剤である
。
【００１７】 本発明に従いワイン製造残留物からの抽出物を、皮膚の炎症を治癒または防止
することができる抗炎症ケア用製剤として使用する。そのような炎症は、様々な
原因を有し得る。特に本発明の製剤を、ＵＶ放射、皮膚の汚染または皮膚中の細
菌およびホルモン変化、例えばアクネにより誘導される炎症を処置するために使
用し得る。 本発明に従いワイン製造残留物からの抽出物を、酸化防止剤として使用する。
これは、一方でＵＶ放射が皮膚を貫いた時に開始される光化学反応連鎖を中断す
ることができ、または有害な環境の影響に起因し得るラジカル反応により引き起
こされ得るあらゆる形態の皮膚および毛髪の損傷に対して作用する。
【００１８】 本発明に従いワイン製造残留物からの抽出物を、皮膚の老化、とりわけあらゆ
る形態の線およびしわ並びに老化しみに対して使用する。該使用は、皮膚老化プ
ロセスの遅延化を含む。老化の徴候は、様々な原因を有し得る。特にそれらは、
ＵＶに誘導される皮膚損傷により引き起こされ得る。１つの特定実施態様におい
て、ワイン製造残留物からの抽出物を、ＵＶ放射による繊維芽細胞およびケラチ
ノサイトの損傷に対して使用する。
【００１９】 本発明に従い使用する抽出物を、化粧用および／または医薬製剤、例えばヘア
シャンプー、ヘアローション、フォームバス、シャワーバス、クリーム、ゲル、
ローション、アルコール性および水性／アルコール性溶液、乳液、ワックス／脂
肪化合物、スティック製剤、粉末または軟膏の製造のために使用し得る。該抽出
物の使用量は、かなり変化し得る。ほとんどの単純な場合で抽出物自体は、「薬
剤」に相当し、他の場合で抽出物は、典型的な製剤にあらゆる量で添加され得る
。従ってその使用量は、製剤を基準に、０.１〜１００質量％の間であり得、好
ましくは０.５〜１５質量％の間、とりわけ１〜５質量％の間である。
【００２０】 該製剤は、穏やかな界面活性剤、オイル成分、乳化剤、過脂肪剤、パール化ワ
ックス、粘稠要素、増粘剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、レ
シチン、リン脂質、安定剤、生物起源薬剤、脱臭剤、制汗剤、フケ防止剤、被膜
形成剤、膨潤剤、ＵＶ保護要素、酸化防止剤、ヒドロトロープ、保存料、駆虫剤
、自己なめし剤、チロシン阻害剤（脱色素剤）、可溶化剤、香油、染料などをさ
らなる助剤および添加剤として含有し得る。
【００２１】 穏やかな、即ち、特に皮膚適合性の適当な界面活性剤の典型例は、脂肪アルコ
ールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、モノ
-および／またはジアルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪
酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α-オレフィンスル
ホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド
、アルキルアミドベタインおよび／またはタンパク質脂肪酸縮合物、好ましくは
小麦タンパク質をベースとするものである。
【００２２】 適当なオイル成分は、例えば、６〜１８個、好ましくは８〜１０個の炭素原子
を有する脂肪アルコールをベースとするゲルべアルコール、直鎖Ｃ6〜22脂肪酸
と直鎖Ｃ6〜22脂肪アルコールとのエステル、分枝Ｃ6〜13カルボン酸と直鎖Ｃ6
〜22脂肪アルコールとのエステル、例えばミリスチン酸ミリスチル、パルミチン
酸ミリスチル、ステアリン酸ミリスチル、イソステアリン酸ミリスチル、オレイ
ン酸ミリスチル、ベヘン酸ミリスチル、エルカ酸ミリスチル、ミリスチン酸セチ
ル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル、イソステアリン酸セチル、オレ
イン酸セチル、ベヘン酸セチル、エルカ酸セチル、ミリスチン酸ステアリル、パ
ルミチン酸ステアリル、ステアリン酸ステアリル、イソステアリン酸ステアリル
、オレイン酸ステアリル、ベヘン酸ステアリル、エルカ酸ステアリル、ミリスチ
ン酸イソステアリル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸イソステアリ
ル、イソステアリン酸イソステアリル、オレイン酸イソステアリル、ベヘン酸イ
ソステアリル、オレイン酸イソステアリル、ミリスチン酸オレイル、パルミチン
酸オレイル、ステアリン酸オレイル、イソステアリン酸オレイル、オレイン酸オ
レイル、ベヘン酸オレイル、エルカ酸オレイル、ミリスチン酸ベヘニル、パルミ
チン酸ベヘニル、ステアリン酸ベヘニル、イソステアリン酸ベヘニル、オレイン
酸ベヘニル、ベヘン酸ベヘニル、エルカ酸ベヘニル、ミリスチン酸エルシル、パ
ルミチン酸エルシル、ステアリン酸エルシル、イソステアリン酸エルシル、オレ
イン酸エルシル、ベヘン酸エルシルおよびエルカ酸エルシルである。
【００２３】 また適当なものは、直鎖Ｃ6〜22脂肪酸と分枝アルコール、とりわけ２-エチル
ヘキサノールとのエステル、ヒドロキシカルボン酸と直鎖または分枝Ｃ6〜22脂
肪アルコールとのエステル、とりわけリンゴ酸ジオクチル、直鎖および／または
分枝脂肪酸と多価アルコール（例えばプロピレングリコール、ダイマージオール
またはトリマートリオール）および／またはゲルベアルコールとのエステル、Ｃ6〜10 脂肪酸をベースとするトリグリセリド、Ｃ6〜18脂肪酸をベースとする液状
モノ-、ジ-およびトリグリセリド混合物、Ｃ6〜22脂肪アルコールおよび／また
はゲルベアルコールと芳香族カルボン酸、とりわけ安息香酸とのエステル、Ｃ2
〜12ジカルボン酸と、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルコール
、または２〜１０個の炭素原子および２〜６個のヒドロキシル基を有するポリオ
ールとのエステル、植物油、分枝第１級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖
および分枝Ｃ6〜22脂肪アルコールカーボネート、ゲルベカーボネート、安息香
酸と、直鎖および／または分枝Ｃ6〜22アルコールとのエステル（例えば Finsol
v(商標) TN）、アルキル基１個につき６〜２２個の炭素原子を有する直鎖または
分枝の対称または非対称ジアルキルエーテル、エポキシド化脂肪酸エステルとポ
リオールとの開環生成物、シリコーンオイルおよび／または脂肪族またはナフタ
レン性炭化水素、例えばスクアラン、スクアレンまたはジアルキルシクロヘキサ
ンである。
【００２４】 適当な乳化剤は、例えば以下の群の少なくとも１種からの非イオン界面活性剤
である： ・エチレンオキシド２〜３０ｍｏｌおよび／またはプロピレンオキシド０〜５
ｍｏｌの、直鎖Ｃ8〜22脂肪アルコール、Ｃ12〜22脂肪酸、アルキル基中に８〜
１５個の炭素原子を有するアルキルフェノールおよびアルキル基中に８〜２２個
の炭素原子を有するアルキルアミンへの付加生成物、 ・アルキル（アルケニル）基中に８〜２２個の炭素原子を有するアルキルおよ
び／またはアルケニルオリゴグリコシド、およびそのエトキシル化類似体、 ・エチレンオキシド１〜１５ｍｏｌとヒマシ油および／または水素化ヒマシ油
との付加物、 ・エチレンオキシド１５〜６０ｍｏｌとヒマシ油および／または水素化ヒマシ
油との付加物
【００２５】 ・グリセロールおよび／またはソルビタンと、１２〜２２個の炭素原子を有する
不飽和、直鎖または飽和、分枝の脂肪酸、および／または３〜１８個の炭素原子
を有するヒドロキシカルボン酸との部分エステル、およびエチレンオキシド１〜
３０ｍｏｌとのその付加物、 ・ポリグリセロール（平均自己縮合度２〜８）、ポリエチレングリコール（分子
量４００〜５,０００）、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、糖
アルコール（例えばソルビトール）、アルキルグルコシド（例えばメチルグルコ
シド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド）およびポリグルコシド（例えば
セルロース）と、１２〜２２個の炭素原子を有する飽和および／または不飽和、
直鎖または分枝の脂肪酸、および／または３〜１８個の炭素原子を有するヒドロ
キシカルボン酸との部分エステル、およびエチレンオキシド１〜３０ｍｏｌとの
その付加物、 ・DE 11 65 574 PS に従うペンタエリスリトール、脂肪酸、クエン酸および脂
肪アルコールの混合エステル、および／または６〜２２個の炭素原子を有する脂
肪酸、メチルグルコースおよびポリオール、好ましくはグリセロールまたはポリ
グリセロールの混合エステル
【００２６】 ・モノ-、ジ-およびトリアルキルホスフェート、およびモノ-、ジ-および／ま
たはトリＰＥＧアルキルホスフェート、およびその塩、 ・羊毛ろうアルコール、 ・ポリシロキサン／ポリアルキルポリエーテルコポリマー、および対応する誘
導体、 ・ポリアルキレングリコール、および ・グリセロールカーボネート。
【００２７】 エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと、脂肪アルコール、脂
肪酸、アルキルフェノール、またはヒマシ油との付加生成物は、既知の市販製品
である。それらは、平均アルコキシル化度がエチレンオキシドおよび／またはプ
ロピレンオキシド量とそれにより付加反応が行われる基質量との間の比に対応す
る、同族体混合物である。エチレンオキシドとグリセロールとの付加物のＣ12/1 8 脂肪酸モノエステルおよびジエステルは、化粧用配合物のための再脂肪剤とし
て DE 20 24 051 PS により知られている。
【００２８】 アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド、それらの製造および使
用は、先行技術から知られている。それらは、特にグルコースまたはオリゴ糖類
と８〜１８個の炭素原子を有する第１級アルコールとを反応させることにより製
造される。グルコシド単位に関する限り、環式糖単位がグリコシド結合により脂
肪アルコールに結合しているモノグリコシド、および好ましくは約８までのオリ
ゴマー化度を有するオリゴマーグリコシドの両方が適当である。オリゴマー化度
は、そのような工業生成物に典型的な同族体分布が基礎とする統計平均値である
。
【００２９】 適当な部分グリセリドの典型例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、
ヒドロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソ
ステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリ
ド、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノール酸モノ
グリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸
ジグリセリド、エルカ酸モノグリセリド、エルカ酸ジグリセリド、酒石酸モノグ
リセリド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリ
ド、リンゴ酸モノグリセリド、リンゴ酸ジグリセリド、および製造プロセスから
の少量のトリグリセリドをなお含有し得るそれらの工業混合物である。エチレン
オキシド１〜３０ｍｏｌ、好ましくは５〜１０ｍｏｌと記載した部分グリセリド
との付加生成物も適当である。
【００３０】 適当なソルビタンエステルは、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタン
セスキイソステアレート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタントリイソ
ステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソル
ビタンジオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノエルケート、
ソルビタンセスキエルケート、ソルビタンジエルケート、ソルビタントリエルケ
ート、ソルビタンモノリシノレエート、ソルビタンセスキリシノレエート、ソル
ビタンジリシノレエート、ソルビタントリリシノレエート、ソルビタンモノヒド
ロキシステアレート、ソルビタンセスキヒドロキシステアレート、ソルビタンジ
ヒドロキシステアレート、ソルビタントリヒドロキシステアレート、ソルビタン
モノタルトレート、ソルビタンセスキタルトレート、ソルビタンジタルトレート
、ソルビタントリタルトレート、ソルビタンモノシトレート、ソルビタンセスキ
シトレート、ソルビタンジシトレート、ソルビタントリシトレート、ソルビタン
モノマレエート、ソルビタンセスキマレエート、ソルビタンジマレエート、ソル
ビタントリマレエートおよびそれらの工業混合物である。エチレンオキシド１〜
３０ｍｏｌ、好ましくは５〜１０ｍｏｌと記載したソルビタンエステルとの付加
生成物も適当である。
【００３１】 適当なポリグリセロールエステルの典型例は、ポリグリセリル-２ ジプロピル
ヒドロキシステアレート（Dehymuls(商標) PGPH）、ポリグリセリン-３ ジイソ
ステアレート（Lameform(商標) TGI）、ポリグリセリル-４ イソステアレート（
Isolan(商標) GI 34）、ポリグリセリル-３ オレエート、ジイソステアロイルポ
リグリセリル-３ ジイソステアレート（Isolan(商標) PDI）、ポリグリセリル-
３ メチルグルコースジステアレート（Tego Care(商標) 450）、ポリグリセリル
-３ 蜜ろう(Beeswax)（Cera Bellina(商標)）、ポリグリセリル-４ カプレート
（Polyglycerol Caprate T2010/90）、ポリグリセリル-３ セチルエーテル（Chi
mexane(商標) NL）、ポリグリセリル-３ ジステアレート（Cremophor(商標) GS
32）およびポリグリセリルポリリシノレエート（Admul(商標) WOL 1403）、ポリ
グリセリルジメレート(Dimerate)イソステアレートおよびこれらの混合物である
。
【００３２】 他の適当なポリオールエステルの例は、トリメチロールプロパンまたはペンタ
エリスリトールと、ラウリン酸、ヤシ脂肪酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、ベヘン酸とのモノ-、ジ-およびトリエステル、および場
合によりエチレンオキシド１〜３０ｍｏｌと反応した類似物である。
【００３３】 他の適当な乳化剤は、両性イオン界面活性剤である。両性イオン界面活性剤は
、少なくとも１個の第４級アンモニウム基および、少なくとも、１個のカルボキ
シレートおよび１個のスルフォネート基を分子中に有する界面活性化合物である
。特に適当な両性イオン界面活性剤はいわゆるベタインであり、例えばアルキル
またはアシル基中に８〜１８個の炭素原子を有する、Ｎ-アルキル-Ｎ,Ｎ-ジメチ
ルアンモニウムグリシネート、例えばココアルキルジメチルアンモニウムグリシ
ネート、Ｎ-アシルアミノプロピル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムグリシネート、
例えばココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、および２
-アルキル-３-カルボキシメチル-３-ヒドロキシエチルイミダゾリン、およびコ
コアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。
コカミドプロピル(Cocamidopropyl)ベタインのＣＴＦＡ名で知られている脂肪酸
アミド誘導体が特に好ましい。
【００３４】 両性界面活性剤も、適当な乳化剤である。両性界面活性剤は、Ｃ8/18アルキル
またはアシル基に加えて、少なくとも１個の遊離アミノ基および少なくとも１個
の-ＣＯＯＨ-または-ＳＯ3Ｈ基を分子中に有し、分子内塩を形成することができ
る界面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の例は、アルキル基中に約８〜
１８個の炭素原子を有する、Ｎ-アルキルグリシン、Ｎ-アルキルプロピオン酸、
Ｎ-アルキルアミノ酪酸、Ｎ-アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ-ヒドロキシエ
チル-Ｎ-アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ-アルキルタウリン、Ｎ-アルキル
サルコシン、２-アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である
。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ-ココアルキルアミノプロピオネート、コ
コアシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびＣ12/18アシルサルコシンで
ある。 最後に、カチオン界面活性剤も適当な乳化剤であり、エステルクアット（Este
rquats）型のもの、特にメチル４級化ジ脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩
が好ましい。
【００３５】 過脂肪剤を、例えばラノリンおよびレシチン、さらにポリエトキシル化または
アシル化ラノリンおよびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリ
セリドおよび脂肪酸アルカノールアミドのような物質から選択し得る。脂肪酸ア
ルカノールアミドは、気泡安定剤としても作用する。
【００３６】 適当なパール化ワックスは、例えばアルキレングリコールエステル、特にエチ
レングリコールジステアレート、脂肪酸アルカノールアミド、特にココ脂肪酸ジ
エタノールアミド、部分グリセリド、特にステアリン酸モノグリセリド、多塩基
、場合によりヒドロキシ置換のカルボン酸と６〜２２個の炭素原子を有する脂肪
アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖エステル、脂肪化合物、例えば合計
で少なくとも２４個の炭素原子を有する、脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪ア
ルデヒド、脂肪エーテルおよび脂肪カーボネート、特にラウロンおよびジステア
リルエーテル、脂肪酸、例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸またはベ
ヘン酸、１２〜２２個の炭素原子を有するオレフィンエポキシドと、１２〜２２
個の炭素原子を有する脂肪アルコールおよび／または２〜１５個の炭素原子およ
び２〜１０個のヒドロキシル基を有するポリオールとの開環生成物、およびこれ
らの混合物である。
【００３７】 主に用いる粘稠要素は、１２〜２２個、好ましくは１６〜１８個の炭素原子を
有する脂肪アルコールまたはヒドロキシ脂肪アルコール、さらに部分グリセリド
、脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸である。これら物質とアルキルオリゴグリコシ
ドおよび／または同じ鎖長の脂肪酸Ｎ-メチルグリカミドおよび／またはポリグ
リセロールポリ-１２-ヒドロキシステアレートとの組合せを、好ましくは使用す
る。
【００３８】 適当な増粘剤は、例えば、Aerosil(商標) 型（親水性シリカ）、多糖類、とり
わけキサンタンガム、グアール、寒天、アルギナートおよびチロース、カルボキ
シメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、さらに比較的高分子量
のポリエチレングリコール脂肪酸モノエステルおよびジエステル、ポリアクリレ
ート（例えば Carbopols(商標)［Goodrich］または Synthalens(商標)［Sigma］
）、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン、
界面活性剤、例えばエトキシル化脂肪酸グリセリド、脂肪酸と、ポリオール、例
えばペンタエリスリトールまたはトリメチロールプロパンとのエステル、狭範囲
の脂肪アルコールエトキシレートまたはアルキルオリゴグルコシドおよび電解質
、例えば塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウムである。
【００３９】 適当なカチオン性ポリマーは、例えば、カチオン性セルロース誘導体、例えば
Amerchol から Polymer JR 400(商標) の名前で入手できる４級化ヒドロキシエ
チルセルロース、カチオン性デンプン、ジアルキルアンモニウム塩およびアクリ
ルアミドのコポリマー、４級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー
、例えば Luviquat(商標)（BASF）、ポリグリコールおよびアミンの縮合生成物
、４級化コラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウムヒドロキシプロピ
ル加水分解コラーゲン（Lamequat(商標) L、Gruenau）、４級化小麦ポリペプチ
ド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、例えばアモジメチコ
ーン、アジピン酸およびジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミ
ンのコポリマー（Cartaretine(商標)、Sandoz）、アクリル酸とジメチルジアリ
ルアンモニウムクロリドとのコポリマー（Merquat(商標) 550、Chemviron）、例
えば FR-A 2 252 840 A に記載されているようなポリアミノポリアミドおよびそ
の架橋化水溶性ポリマー、カチオン性キチン誘導体、例えば場合により微結晶分
布の４級化キトサン、ジハロアルキレン（例えばジブロモブタン）とビスジアル
キルアミン（例えばビスジメチルアミノ-１,３-プロパン）との縮合生成物、カ
チオン性グアールゴム、例えば Celanese の Jaguar(商標) CBS、Jaguar(商標)
C-17、Jaguar(商標) C16、４級化アンモニウム塩ポリマー、例えば Miranol の
Miranol(商標) A-15、Miranol(商標) AD-1、Miranol(商標) AZ-1 である。
【００４０】 適当なアニオン性、両性イオン性、両性および非イオン性ポリマーは、例えば
、ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリ
レートコポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレエート／イソボルニルアクリ
レートコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーおよびそ
のエステル、未架橋および多架橋化ポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルト
リメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、オクチルアクリルア
ミド／メチルメタクリレート／tert-ブチルアミノエチルメタクリレート／２-ヒ
ドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピ
ロリドン／ビニルアセテートコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエ
チルメタクリレート／ビニルカプロラクタムターポリマー、および任意に誘導化
されているセルロースエーテルおよびシリコーンである。
【００４１】 適当なシリコーン化合物は、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニル
ポリシロキサン、環式シリコーン、および室温で液状および樹脂状の両方であり
得るアミノ変性、脂肪酸変性、アルコール変性、ポリエーテル変性、エポキシ変
性、フッ素変性、グリコシド変性および／またはアルキル変性シリコーン化合物
である。他の適当なシリコーン化合物は、平均鎖長２００〜３００のジメチルシ
ロキサン単位を有するジメチコーンの混合物であるシメチコーン、および水素化
シリケートである。適当な揮発性シリコーンの詳細な全体像は、Todd らの、Cos
m. Toil. 91, 27 (1976年) で見出すことができる。
【００４２】 脂肪の典型例はグリセリドであり、一方、適当なワックスは、とりわけ天然ワ
ックス、例えばカンデリラろう、カルナウバろう、木ろう、アフリカハネガヤろ
う、コルクろう、グアルマろう、ライスオイルろう、サトウキビろう、オウリカ
リろう、モンタンろう、蜜ろう、セラックろう、鯨ろう、ラノリン（羊毛ろう）
、尾羽脂、セレシン、オゾセライト（地ろう）、ペトロラタム、パラフィンワッ
クスおよびマイクロワックス、化学変性ワックス（硬ろう）、例えばモンタンエ
ステルろう、サソールろうおよび水素化ホホバろう、並びに合成ワックス、例え
ばポリアルキレンワックスおよびポリエチレングリコールワックスである。
【００４３】 脂肪に加えて他の適当な添加剤は、脂肪様物質、例えばレシチンおよびリン脂
質である。レシチンは、専門家の間で、脂肪酸、グリセロール、リン酸およびコ
リンからエステル化により形成されるグリセロリン脂質として知られている。従
ってレシチンは、しばしば専門家によりホスファチジルコリン（ＰＣ）とも称さ
れる。天然レシチンの例は、ホスファチジン酸としても知られ、１,２-ジアシル
-ｓｎ-グリセロール-３-リン酸の誘導体であるケファリンである。 対照的にリン脂質は、通常脂肪として分類される、一般にリン酸とグリセロー
ルとのモノエステル、好ましくはジエステル（グリセロホスフェート）であると
理解される。スフィンゴシンおよびスフィンゴ脂質も適当である。
【００４４】 脂肪酸の金属塩、例えば、ステアリン酸またはリシノール酸のマグネシウム、
アルミニウムおよび／または亜鉛塩を、安定剤として使用し得る。 本発明における生物起源薬剤は、例えばトコフェロール、酢酸トコフェロール
、パルミチン酸トコフェロール、アスコルビン酸、デオキシリボ核酸、レチノー
ル、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ
酸、アミノ酸、セラミド、プサイドセラミド、精油、植物抽出物およびビタミン
錯体である。
【００４５】 化粧用脱臭剤は、体臭を中和し、隠し、または除去する。体臭は、アポクリン
腺発汗で皮膚細菌が作用する結果、不快臭の分解生成物が形成されることにより
形成される。従って脱臭剤は、微生物阻害剤、酵素阻害剤、臭気吸収剤または臭
気マスキング剤として作用する活性要素を含有する。
【００４６】 基本的に適当な微生物阻害剤は、グラム陽性細菌に対して作用するあらゆる物
質、例えば４-ヒドロキシ安息香酸、その塩およびエステル、Ｎ-(４-クロロフェ
ニル)-Ｎ'-(３,４-ジクロロフェニル)-尿素、２,４,４'-トリクロロ-２'-ヒドロ
キシジフェニルエーテル（トリクロサン）、４-クロロ-３,５-ジメチルフェノー
ル、２,２'-メチレン-ビス-(６-ブロモ-４-クロロフェノール)、３-メチル-４-(
１-メチルエチル)-フェノール、２-ベンジル-４-クロロフェノール、３-(４-ク
ロロフェノキシ)-プロパン-１,２-ジオール、３-ヨード-２-プロピルブチルカー
バメート、クロルへキシジン、３,４,４'-トリクロロカーバニリド（ＴＴＣ）、
抗細菌性香料、チモール、サイム油、オイゲノール、イラクサ油、メントール、
ハッカ油、ファルネソール、フェノキシエタノール、グリセロールモノラウレー
ト（ＧＭＬ）、ジグリセロールモノカプレート（ＤＭＣ）、サリチル酸-Ｎ-アル
キルアミド、例えばサリチル酸-ｎ-オクチルアミドまたはサリチル酸-ｎ-デシル
アミドである。
【００４７】 適当な酵素阻害剤は、例えばエステラーゼ阻害剤である。エステラーゼ阻害剤
は、好ましくはトリアルキルシトレート、例えばトリメチルシトレート、トリプ
ロピルシトレート、トリイソプロピルシトレート、トリブチルシトレート、特に
トリエチルシトレート（Hydagen(商標) CAT、Henkel KGaA、デュッセルドルフ、
ＦＲＧ）である。エステラーゼ阻害剤は酵素活性を阻害し、それにより臭気形成
を減少させる。他のエステラーゼは、ステロールスルフェートまたはホスフェー
ト、例えばラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグマステ
ロールおよびシトステロールスルフェートまたはホスフェート、ジカルボン酸お
よびそのエステル、例えばグルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタ
ル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン
酸ジエチルエステル、マロン酸およびマロン酸ジエチルエステル、ヒドロキシカ
ルボン酸およびそのエステル、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸または酒石酸
ジエチルエステル、および亜鉛グリシネートである。
【００４８】 適当な臭気吸収剤は、臭気形成化合物を吸収し、充分に保持することができる
物質である。それらは各成分の分圧を減少させ、それによりそれらの拡散速度も
減少させる。これに関して重要な要件は、香料が損なわれないことである。臭気
吸収剤は、細菌に対して活性ではない。それらは、例えばリシノール酸亜鉛錯体
塩、または専門家に「フィクサトイレ(Fixateure)」として知られている主とし
て天然臭気の特別な香料、例えばラダナムまたはエゴノキ属低木の抽出物、また
はそれらの基本成分としての或る種のアビエチン酸誘導体を含有する。臭気マス
キング剤は、臭気マスキング機能の他に、特定の香りの特徴を脱臭剤に加える香
料または香油である。
【００４９】 適当な香油は、例えば天然および合成香料の混合物である。天然香料は、花、
茎および葉、果物、果皮、根、木、ハーブおよび草、針状葉および枝、樹脂およ
びバルサムの抽出物を含む。動物原料、例えばジャコウネコおよびビーバー原料
も使用し得る。典型的な合成香料化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、
ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。
【００５０】 エステル型の香料化合物の例は、ベンジルアセテート、ｐ-tert-ブチルシクロ
ヘキシルアセテート、リナリルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリ
ルベンゾエート、ベンジルホルメート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、
スチラリルプロピオネートおよびベンジルサリチラートである。エーテル類は、
例えばベンジルエチルエーテルを含み、一方アルデヒド類は、例えば８〜１８個
の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネ
リルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラー
ル、リリアールおよびボルゲオナールを含む。
【００５１】 適当なケトン類の例は、イオノンおよびメチルセドリルケトンである。適当な
アルコール類は、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノー
ル、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオー
ルである。炭化水素類は、主としてテルペンおよびバルサムを含む。しかしなが
ら、調和した芳香を一緒に生み出す異なる香料化合物の混合物を使用することが
好ましい。他の適当な香油は、比較的低揮発性の精油であり、それらはたいてい
芳香成分として使用される。その例は、セージ油、カミツレ油、チョウジ油、メ
リッサ油、ハッカ油、シナモンリーフ油、ライム花油、杜松子油、ベチベル油、
オリバナム油、ガルバヌム油、ラブダナム油およびラバンジン油である。
【００５２】 以下のものを、個々または混合物の形態のいずれかで好ましくは使用する：ベ
ルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラ-ル（Lyral）、シトロ
ネロール、フェニルエチルアルコール、α-ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラ
ニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブ
レンフォルテ（Boisambrene Forte）、アムブロキサン（Ambroxan）、インドー
ル、ヘジオン、サンデライス（Sandelice）、シトラス油、マンダリン油、オレ
ンジ油、アリルアミルグリコラート、シクロベルタール、ラバンジン油、サルビ
ア油、β-ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチラート、
バートフィックスコオイル（Vertofix Coeur）、イソイースーパー（Iso-E-Supe
r）、フィキソリドＮＰ（Fixolide NP)、エバーニル（Evernyl）、イラルダイン
ガンマ（Iraldein gamma）、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセ
テート、ローズオキシド、ロミラート（Romilat）、イロチル（Irotyl）および
フローラマット。
【００５３】 制汗剤は発汗を減少させ、エクリン汗腺の活動に影響することにより、わきの
下の湿りおよび体臭を打ち消す。水性または無水制汗配合物は、典型的に以下の
成分を含有する： ・収斂活性要素、 ・オイル成分、 ・非イオン乳化剤、 ・共乳化剤、 ・粘稠要素 ・例えば増粘剤または錯生成剤の形態の助剤、および／または ・非水溶媒、例えばエタノール、プロピレングリコールおよび／またはグリセ
ロール。
【００５４】 制汗剤の適当な収斂活性要素は、とりわけアルミニウム、ジルコニウムまたは
亜鉛の塩である。この種の適当な抗ハイドロティック（antihydrotisch）剤は、
例えばアルミニウムクロリド、アルミニウムクロロヒドレート、アルミニウムジ
クロロヒドレート、アルミニウムセスキクロロヒドレート、およびそれらと例え
ば１,２-プロピレングリコールとの錯体化合物、アルミニウムヒドロキシアラン
トイネート、アルミニウムクロリドタートレート、アルミニウムジルコニウムト
リクロロヒドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレート、アル
ミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート、およびそれらと例えばグリシン
のようなアミノ酸との錯体化合物である。
【００５５】 制汗剤中に典型的に存在する油溶性および水溶性助剤も、比較的少量で存在し
得る。このような油溶性助剤は、例えば ・炎症阻害、皮膚保護または心地よい香りの精油、 ・合成皮膚保護剤、および／または ・油溶性香油 を含む。
【００５６】 典型的な水溶性添加剤は、例えば保存料、水溶性香料、ｐＨ調整剤、例えば緩
衝液混合物、水溶性増粘剤、例えば水溶性の天然または合成ポリマー、例えばキ
サンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドンまたは高分
子量ポリエチレンオキシドである。
【００５７】 適当なフケ防止剤は、Octopirox(商標)（１-ヒドロキシ-４-メチル-６-(２,４
,４-トリメチルフェニル)-２-(１Ｈ)-ピリジノンモノエタノールアミン塩）、バ
イピバル（Baypival）、ピロクトンオラミン（Piroctone Olamine）、Ketoconaz
ole(商標)（４-アセチル-１-｛４-[２-(２,４-ジクロロフェニル)ｒ-２-(１Ｈ-
イミダゾール-１-イルメチル)-１,３-ジオキシラン-ｃ-４-イルメトキシフェニ
ル｝-ピペラジン）、二硫化セレン、コロイド状硫黄、硫黄ポリエチレングリコ
ールソルビタンモノオレエート、硫黄リシノールポリエトキシレート、硫黄ター
ル留分、サリチル酸（またはヘキサクロロフェンとの組合せ）、ウンデシレン酸
、モノエタノールアミドスルホコハク酸Ｎａ塩、Lamepon(商標) UD（タンパク質
／ウンデシレン酸縮合物）、亜鉛ピリチオン、アルミニウムピリチオンおよびマ
グネシウムピリチオン／ジピリチオンマグネシウムスルフェートである。
【００５８】 標準的な被膜形成剤は、例えばキトサン、微結晶キトサン、４級化キトサン、
ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、アク
リル酸系ポリマー、第４級セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸および
その塩、並びに類似化合物である。 水相のために適当な膨潤剤は、、モンモリロナイト、粘土鉱物、ペムレン（Pe
mulen）およびアルキル変性カルボポール(Carbopol)タイプ（Goodrich）である
。他の適当なポリマーおよび膨潤剤は、Cosm. Toil. 108, 95 (1993年) 中の R.
Lochhead のレヴューで見出すことができる。
【００５９】 本発明におけるＵＶ保護要素は、例えば、室温で液体または結晶であり、紫外
線または赤外線を吸収することができ、吸収したエネルギーを長波長放射、例え
ば熱の形態で放出することができる有機物質（光フィルター）である。ＵＶ-Ｂ
フィルターは、油溶性または水溶性であり得る。
【００６０】 以下のものは、油溶性物質の例である： ・EP 0693471 に記載されているような３-ベンジリデンカンファーまたは３-
ベンジリデンノルカンファーおよびそれらの誘導体、例えば３-(４-メチルベン
ジリデン)-カンファー、 ・４-アミノ安息香酸誘導体、好ましくは４-(ジメチルアミノ)-安息香酸-２-
エチルヘキシルエステル、４-(ジメチルアミノ)-安息香酸-２-オクチルエステル
および４-(ジメチルアミノ)-安息香酸アミルエステル、 ・ケイ皮酸エステル、好ましくは４-メトキシケイ皮酸-２-エチルヘキシルエ
ステル、４-メトキシケイ皮酸プロピルエステル、４-メトキシケイ皮酸イソアミ
ルエステル、２-シアノ-３,３-フェニルケイ皮酸-２-エチルヘキシルエステル（
オクトクリレン）、 ・サリチル酸エステル、好ましくはサリチル酸-２-エチルヘキシルエステル、
サリチル酸-４-イソプロピルベンジルエステル、サリチル酸ホモメンチルエステ
ル、 ・ベンゾフェノン誘導体、好ましくは２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェ
ノン、２-ヒドロキシ-４-メトキシ-４'-メチルベンゾフェノン、２,２'-ジヒド
ロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、 ・ベンザルマロン酸エステル、好ましくは４-メトキシベンザルマロン酸-ジ-
２-エチルヘキシルエステル、 ・EP 0 818 450 A1 に記載されているようなトリアジン誘導体、例えば２,４,
６-トリアニリノ-(ｐ-カルボ-２'-エチル-１'-ヘキシロキシ)-１,３,５-トリア
ジンおよびオクチルトリアゾン、またはジオクチルブタミドトリアジン（Uvasor
b(商標) HEB）、 ・プロパン-１,３-ジオン、例えば１-(４-tert-ブチルフェニル)-３-(４'-メ
トキシフェニル)-プロパン-１,３-ジオン、 ・EP 0 694 521 B1 に記載されているようなケトトリシクロ[５.２.１.０]デ
カン誘導体。
【００６１】 適当な水溶性物質は、以下のものである： ・２-フェニルベンズイミダゾール-５-スルホン酸、およびそのアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノ
ールアンモニウム塩およびグルクアンモニウム塩、 ・ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは２-ヒドロキシ-４-メトキ
シベンゾフェノン-５-スルホン酸およびその塩、 ・３-ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば４-(２-オキソ-３-
ボルニリデンメチル)-ベンゼンスルホン酸および２-メチル-５-(２-オキソ-３-
ボルニリデン)スルホン酸およびこれらの塩。
【００６２】 典型的なＵＶ-Ａフィルターは、特にベンゾイルメタン誘導体、例えば１-(４'
-tert-ブチルフェニル)-３-(４'-メトキシフェニル)-プロパン-１,３-ジオン、
４-tert-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタン（Parsol 1789）または１-フ
ェニル-３-(４'-イソプロピルフェニル)-プロパン-１,３-ジオンおよび DE 197
12 033 A1（BASF）に記載されているエナミン化合物である。ＵＶ-ＡおよびＵＶ
-Ｂフィルターを、当然混合物の形態でも使用し得る。記載した溶解性物質の他
に、不溶性遮光顔料、即ち微分散金属酸化物または塩も、この目的のために使用
し得る。
【００６３】 適当な金属酸化物の例は、特に酸化亜鉛および二酸化チタン、さらに鉄、ジル
コニウム、ケイ素、マンガン、アルミニウムおよびセリウムの酸化物、並びにこ
れらの混合物である。シリケート（タルク）、硫酸バリウムおよびステアリン酸
亜鉛も、塩として使用し得る。酸化物および塩を、スキンケアおよび皮膚保護用
乳液並びに化粧品のための顔料の形態で使用する。粒子は、１００ｎｍ未満の平
均直径を有すべきであり、好ましくは５〜５０ｎｍ、より好ましくは１５〜３０
ｎｍの平均直径を有する。それらは球形であり得るが、楕円形粒子および他の非
球形粒子も使用し得る。顔料をまた、表面処理、即ち親水化または疎水化し得る
。その典型例は、被覆二酸化チタン、例えば Titandioxid T 805（Degussa）お
よび Eusolex(商標) T2000（Merck）である。適当な疎水性被覆物質は、特にシ
リコーン、その中でとりわけトリアルコキシオクチルシランまたはジメチコーン
である。いわゆるマイクロ顔料またはナノ顔料を、好ましくは太陽光保護製品中
で使用する。マイクロ化酸化亜鉛を好ましくは使用する。他の適当なＵＶフィル
ターは、SOEFW-Journal 122, 543（1996年）中の P. Finkel のレヴューで見出
すことができる。
【００６４】 一次太陽光保護要素の上記２つの群の他に、酸化防止剤型の二次太陽光保護要
素も使用し得る。酸化防止剤型の二次太陽光保護要素は、ＵＶ線が皮膚に浸透し
た時に開始する光化学反応連鎖を中断する。
【００６５】 その典型例は、アミノ酸（例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプト
ファン）およびその誘導体、イミダゾール類（例えばウロカニン酸）およびその
誘導体、ペプチド、例えば D,L-カルノシン、D-カルノシン、L-カルノシンおよ
びそれらの誘導体（例えばアンセリン）、カロチノイド、カロテン（例えばα-
カロテン、β-カロテン、リコペン、ルティン）およびその誘導体、クロロゲン
酸およびその誘導体、リポン酸およびその誘導体（例えばジヒドロリポン酸）、
アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（例えばチオ
レドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンおよびそれらの
グリコシル、Ｎ-アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよび
ラウリル、パリミトイル、オレイル、γ-リノレイル、コレステリルおよびグリ
セリルエステル）およびそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステ
アリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステル
、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）およびス
ルホキシミン化合物（例えばブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホ
キシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ-、ヘキサ-およびヘプタ-チオニンスル
ホキシミン）を非常に少量の混和可能な適用量（例えばｐ ｍｏｌ〜μ ｍｏｌ／
ｋｇ）で、さらに(金属)キレート化剤（例えばα-ヒドロキシ脂肪酸、パルミチ
ン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α-ヒドロキシ酸（例えばクエン酸、乳
酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビルベルジン、
ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体（例
えばγ-リノレイン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸およびその誘導体、ユ
ビキノンおよびユビキノールおよびそれらの誘導体、ビタミンＣおよびその誘導
体（例えばアスコルビルパルミテート、Ｍｇアスコルビルホスフェート、アスコ
ルビルアセテート）、トコフェロールおよび誘導体（例えばビタミンＥアセテー
ト）、ビタミンＡおよび誘導体（ビタミンＡパルミテート）およびベンゾイン樹
脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸およびその誘導体、α-グリコシルル
チン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキ
シトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤック樹脂酸、ノ
ルジヒドログアイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその
誘導体、マンノースおよびその誘導体、スーパーオキシド-ジムスターゼ、亜鉛
およびその誘導体（例えばＺｎＯ、ＺｎＳＯ4）、セレンおよびその誘導体（例
えばセレンメチオニン）、スチルベンおよびその誘導体（例えばスチルベンオキ
シド、トランススチルベンオキシド）および本発明の目的のために適当なこれら
活性成分の誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド
、ペプチドおよび脂質）である。
【００６６】 さらにヒドロトロープ、例えばエタノール、イソプロピルアルコールまたはポ
リオールを、流れ挙動を向上させるために使用し得る。適当なポリオールは、好
ましくは２〜１５個の炭素原子および少なくとも２個のヒドロキシル基を有する
。ポリオールは、他の官能基、とりわけアミノ基を含有することができ、あるい
はポリオールを、窒素を用いて変性し得る。典型例は、以下のものである： ・グリセロール、 ・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール
、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールおよび１
００〜１,０００ダルトンの平均分子量を有するポリエチレングリコール、 ・自己縮合度１.５〜１０を有する工業用オリゴグリセロール混合物、例えば
ジグリセロール含有量４０〜５０質量％を有する工業用ジグリセロール混合物、 ・メチロール化合物、例えば特にトリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリト
ール、 ・低級アルキルグリコシド、特にアルキル基中に１〜８個の炭素原子を有する
もの、例えばメチルグリコシドおよびブチルグリコシド、 ・５〜１２個の炭素原子を有する糖アルコール、例えばソルビトールまたはマ
ンニトール、 ・５〜１２個の炭素原子を有する糖、例えばグルコースまたはスクロース、 ・アミノ糖、例えばグルカミン、 ・ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミンまたは２-アミノプロパン-
１,３-ジオール。
【００６７】 適当な保存料は、例えばフェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラ
ベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸、および Kosmetikverordnung の付録
６, パートＡおよびＢに掲げられている他の群の化合物である。適当な駆虫剤は
、Ｎ,Ｎ-ジエチル-ｍ-トルアミド、ペンタン-１,２-ジオールまたはエチルブチ
ルアセチルアミノプロピオネートである。適当な自己なめし剤はジヒドロキシア
セトンである。メラニンの形成を妨げ、脱色素剤中で使用される適当なチロシン
阻害剤は、例えばアルブチン、フェルラ酸、コウジ酸、クマリン酸およびアスコ
ルビン酸（ビタミンＣ）である。
【００６８】 適当な香油は、天然および合成香料の混合物である。天然香料は、花（ユリ、
ラベンダー、バラ、ジャスミン、橙花、イランイランノキ）、茎および葉（フク
ロウソウ、パチョリ、プチグレン）、果物（アニス、コエンドロ、ヒメウイキョ
ウ、ビャクシン）、果皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）、根（ナツメグ、
アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスツス(Costus)、アイリス、カルムス(Cal
mus)）、木（松材、ビャクダン、ユソウボク、シーダー材、シタン）、ハーブお
よび草（タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）、針状葉および枝（トウヒ
、モミ、松、低松(Latschen)）、樹脂およびバルサム（ガルバヌム、エレミ、ベ
ンゾイン、ミルラ、乳香、オポパナックス）の抽出物を含む。動物原料、例えば
ジャコウネコおよびビーバー原料も使用し得る。典型的な合成香料化合物は、エ
ステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物
である。
【００６９】 エステル型の香料化合物の例は、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソ
ブチレート、ｐ-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、
ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリル
ベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリ
ルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネートおよびベンジルサ
リチラートである。エーテル類は、例えばベンジルエチルエーテルを含み、一方
アルデヒド類は、例えば８〜１８個の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シト
ラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンア
ルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアールおよびボルゲオナールを含む
。
【００７０】 適当なケトン類の例は、イオノン、α-イソメチリオノンおよびメチルセドリ
ルケトンである。適当なアルコール類は、アネトール、シトロネロール、オイゲ
ノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコ
ールおよびテルピネオールである。炭化水素類は、主としてテルペンおよびバル
サムを含む。しかしながら、調和した芳香を一緒に生み出す異なる香料化合物の
混合物を使用することが好ましい。他の適当な香油は、比較的低揮発性の精油で
あり、それらはたいてい芳香成分として使用される。その例は、セージ油、カミ
ツレ油、チョウジ油、メリッサ油、ハッカ油、シナモンリーフ油、ライム花油、
杜松子油、ベチベル油、オリバナム油、ガルバヌム油、ラブダナム油およびラバ
ンジン油である。
【００７１】 以下のものを、個々または混合物の形態のいずれかで好ましくは使用する：ベ
ルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラ-ル（Lyral）、シトロ
ネロール、フェニルエチルアルコール、α-ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラ
ニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブ
レンフォルテ（Boisambrene Forte）、アムブロキサン（Ambroxan）、インドー
ル、ヘジオン、サンデライス（Sandelice）、シトラス油、マンダリン油、オレ
ンジ油、アリルアミルグリコラート、シクロベルタール、ラバンジン油、サルビ
ア油、β-ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチラート、
バートフィックスコオイル（Vertofix Coeur）、イソイースーパー（Iso-E-Supe
r）、フィキソリドＮＰ（Fixolide NP)、エバーニル（Evernyl）、イラルダイン
ガンマ（Iraldein gamma）、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセ
テート、ローズオキシド、ロミラート（Romilat）、イロチル（Irotyl）および
フローラマット。
【００７２】 適当な染料は、例えば Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemei
nschaft の刊行物 Kosmetishce Faerbemittel, Verlag Chemie, Weinheim 1984
年, 第81〜106頁に列挙されているような化粧目的のために定評があり適当なあ
らゆる物質である。これらの染料を、混合物全体を基準に通常０.００１〜０.１
質量％の濃度で使用する。
【００７３】 助剤および添加剤含有量の全割合（％）は、所定配合物を基準に１〜５０質量
％であり得、好ましくは５〜４０質量％である。製剤を、標準的なホットプロセ
スまたはコールドプロセスにより製造することができ、好ましくは転相温度法に
より製造する。
【００７４】 （実施例） 実施例１ 溶解性成分、例えば酒石酸を除去するために、白ワイン圧搾残留物を、繰返し
水で洗浄し、遠心処理により濃縮した。濃縮物を、その１０倍体積の蒸留水に懸
濁させ、強烈な剪断で均一化し、次いで１２０℃で１時間加圧滅菌した。冷却後
、２５質量％の水酸化ナトリウム溶液を、固形分０.８％ｗ／ｖおよびｐＨ１２.
２が確保されるような量で、該調製物に添加した。次いで処理残留物を、攪拌機
付抽出器に移し、９０℃で１時間抽出した。得られた抽出物を、再遠心処理で不
溶性残留物から分離した。タンパク質／タンニンを沈殿させるため、４Ｎの硫酸
を添加することにより、抽出物をｐＨ３.５に調整し、茶-赤色の固体を、遠心処
理により取り出し、希釈水酸化ナトリウム溶液（ｐＨ＝７.５）に溶解させた。
未溶解成分を、再び遠心処理により除去した。次いで該溶液を、噴霧乾燥した。
１００ｇの圧搾残留物に基づき、５.２ｇの抽出物が得られた。１００ｇの抽出
物は、５４.５ｇのタンパク質および０.４ｇのタンニン（シアニジンとして表さ
れる）を含有した。
【００７５】 実施例２ 赤ワイン圧搾残留物を使用して、実施例１を繰り返した。次いで抽出物を、凍
結乾燥により脱水した。１００ｇの圧搾残留物に基づき、１５.５ｇの抽出物が
得られた。１００ｇの抽出物は、４４ｇのタンパク質および３.０ｇのタンニン
（シアニジンとして表される）を含有した。
【００７６】 実施例３ 生体外培養ヒト繊維芽細胞へのＵＶ-Ａに対する細胞保護効果 背景： ＵＶ-Ａ線（３２０〜４００ｎｍ）は、真皮中に貫通し、そこでＵＶ-Ａ線は、
細胞質膜の脂質過酸化により示される酸化ストレスを導く。脂質過酸化物は、マ
ロナールジアルデヒドに分解し、これは、多くの生物分子、例えばタンパク質お
よびヌクレイン塩基と架橋する（酵素阻害または突然変異誘発）。
【００７７】 方法： これらの試験を行うために、繊維芽細胞含有既知組成培地をウシ胎児血清で接
種し、植物抽出物（血清２％含有既知組成培地）を、接種後７２時間で添加した
。 ３７℃で４８時間のインキュベーション（ＣＯ2含有量５％）後、培地を、塩
化ナトリウム溶液により置き換え、繊維芽細胞を、ＵＶ-Ａ（３６５ｎｍｍ、１
５Ｊ／ｃｍ2、管：MAZDA FLUOR TFWN40）に暴露させた、 暴露時間の終わりに、塩化ナトリウム上澄み溶液中のＭＤＡレベル（マロナー
ルジアルデヒドレベル）を、チオバルビツル酸により定量的に測定した。ＭＤＡ
レベルの他に、タンパク質含有量およびグルタチオン含有量（ＧＳＨ）を、螢光
プローブにより測定した。
【００７８】
【表１】
【００７９】 表 I の結果は、本発明の抽出物が、ＵＶ-Ａ線により誘導されるヒト繊維芽細
胞中のＭＤＡレベルを有意に減少させることを示す。これらの結果は、皮膚また
はヒト濾胞の酸化ストレスの有害な影響を減少させる、ワイン製造残留物からの
抽出部分の高い能力を示す。
【００８０】 実施例４ フリーラジカルに対する活性 酸化ストレスに対する抽出物の効力を、一連の試験で調べた。実施例１および
２の抽出物を、０.０３質量％の濃度で使用した。第１の選択基質は、ジフェニ
ルピクリルヒドラジル（ＤＰＰＨ）、紫-赤色安定ラジカルであった。これは、
ラジカル捕捉剤と接触して無色白質誘導体に変化する。色の変化を、光分析的に
追跡し得る。試験結果を、表 II（ＤＰＰＨ試験）に示し、その中で、ＤＰＰＨ
抑制を絶対％で示す。
【００８１】 別の試験においてキサンチンオキシダーゼを、試験系として選択した。酸化ス
トレス下で該酵素は、プリン塩基、例えばアデニンまたはグアニンをウロン酸に
転化する。中間に形成する酸素ラジカルは、ルミノールとの反応により（ルミネ
ッセンスを介して）検出し、定量測定することができる。ルミネッセンス出力は
、ラジカル捕捉特性を有する物質の存在下で減少する。これらの結果も、表 II
に示し、抑制を再び絶対％で示す（ルミノール試験）。
【００８２】
【表２】
【００８３】
【表３】
【００８４】
【表４】
【００８５】
【表５】
【００８６】
【表６】
【００８７】
【表７】
【００８８】
【表８】
【００８９】
【表９】
【００９０】
【表１０】
【００９１】
【表１１】
【００９２】
【表１２】
【００９３】
【表１３】
【００９４】
【表１４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 7/075 Ａ６１Ｋ 7/075 7/08 7/08 7/48 7/48 7/50 7/50 35/78 35/78 Ｃ Ａ６１Ｐ 17/00 Ａ６１Ｐ 17/00 17/16 17/16 29/00 29/00 39/06 39/06 43/00 １０７ 43/00 １０７ (72)発明者 フィリップ・モセ フランス、エフ−54270エセイ−レ−ナン シー、リュ・パストゥール４番 Ｆターム(参考） 4B028 AC06 AS07 AS09 AS18 4C083 AA08 AA111 AA112 AB212 AB242 AB332 AB362 AC022 AC072 AC122 AC172 AC182 AC212 AC342 AC352 AC402 AC422 AC471 AC642 AC692 AC712 AC782 AC792 AC852 AD072 AD202 AD322 AD411 AD432 AD442 AD471 AD492 AD532 AD662 BB51 CC02 CC19 CC23 CC31 CC33 CC38 CC39 DD23 DD27 DD31 DD41 EE12 EE13 EE17 EE28 EE29 FF01 4C088 AB56 AC04 AC14 BA08 BA11 BA16 CA25 MA02 MA63 NA14 ZA89 ZB11 ZB22 ZC19 ZC37

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ワイン製造残留物からの抽出物。
  2. 【請求項２】 ポリフェノールおよびタンパク質を含有することを特徴とす
    る請求項１に記載の抽出物。
  3. 【請求項３】 ポリフェノールおよびタンパク質の会合錯体を含有すること
    を特徴とする請求項１または２に記載の抽出物。
  4. 【請求項４】 タンパク質、酵素および／または酵素の分解生成物を含有す
    ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の抽出物。
  5. 【請求項５】 使用酵母の細胞膜および／またはサッカロミセス・セレビシ
    アエ（Saccharomyces cerevisiae）型酵素の分解生成物からのタンパク質を含有
    することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の抽出物。
  6. 【請求項６】 乾燥残留物を基準に０.１〜１０質量％のポリフェノールお
    よび１０〜５０質量％のタンパク質を含有することを特徴とする請求項１〜５の
    いずれかに記載の抽出物。
  7. 【請求項７】 化粧用および／または医薬製剤の製造のための活性物質とし
    てのワイン製造残留物からの抽出物の使用。
  8. 【請求項８】 スキンケアおよびヘアケア剤としてのワイン製造残留物から
    の抽出物の使用。
  9. 【請求項９】 抗炎症剤としてのワイン製造残留物からの抽出物の使用。
  10. 【請求項１０】 酸化防止剤としてのワイン製造残留物からの抽出物の使用
    。
  11. 【請求項１１】 皮膚老化防止剤としてのワイン製造残留物からの抽出物の
    使用。
  12. 【請求項１２】 ＵＶ-ＡおよびＵＶ-Ｂ放射による繊維芽細胞および／また
    はケラチノサイトの損傷に対する薬剤としてのワイン製造残留物からの抽出物の
    使用。
  13. 【請求項１３】 皮膚細胞の形成を刺激または調整するための薬剤としての
    ワイン製造残留物からの抽出物の使用。
  14. 【請求項１４】 皮膚解毒酵素を刺激するための薬剤としてのワイン製造残
    留物からの抽出物の使用。
  15. 【請求項１５】 抽出物を、製剤を基準に、０.１〜１００質量％の量で使
    用することを特徴とする請求項７〜１４のいずれかに記載の使用。
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