JP5406708B2 - 糖脂肪酸エステルとWaltheriaindicaまたはPisumsativumの植物抽出物との組合せを含む皮膚美白のための化粧品組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、
(a)少なくとも1つの糖脂肪酸エステル;
(b)Waltheria indicaの抽出物(b-1)またはPisum sativumの抽出物(b-2)およびこれらの混合物から選択される少なくとも1つの植物抽出物;
を含有する皮膚美白活性物質に関する。
・1つの糖脂肪酸エステルを、1つの植物抽出物(Waltheria indicaの抽出物またはPisum sativumの抽出物のいずれか)と組合せて含有する皮膚美白活性物質;
・1つの糖脂肪酸エステルを、両方の植物抽出物と組合せて含有する皮膚美白活性物質;
・1つを超える糖脂肪酸エステルの混合物を、1つの植物抽出物(Waltheria indicaの抽出物またはPisum sativumの抽出物のいずれか)と組合せて含有する皮膚美白活性物質;
・1つを超える糖脂肪酸エステルの混合物を、両方の植物抽出物と組合せて含有する皮膚美白活性物質。
本発明の皮膚美白活性物質は、少なくとも1つの糖脂肪酸エステルを含有する。
用語「糖脂肪酸エステル」および「糖エステル」は、本発明においては同義語として使用する。
フルクトース、グルコース、トレハロース、サッカロースおよび/またはスクロースのエステルが好ましく、スクロース(=サッカロース)エステルが特に好ましい。
エステルのアシル成分は、式(I):
好ましい態様において、エステルのアシル成分は、0個および/または1〜3個の二重結合を有する。
その代表例は、カプロン酸、2-ヒドロキシカプロン酸、6-ヒドロキシカプロン酸、カプリル酸、2-エチルヘキサン酸、カプリン酸、10-ヒドロキシカプロン酸、ラウリン酸、12-ヒドロキシラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、16-ヒドロキシパルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、共役リノール酸、エレオステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、アラキドン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸およびエルカ酸ならびにこれらの工業用混合物の糖エステルである。また、糖エステルは、2個、好ましくは4〜22個、好ましくは6〜18個の炭素原子を含むジカルボン酸、例えば、アジピン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、オクタデセンジカルボン酸、およびこれらの工業用混合物などから導くこともできる。
エステルは、利用可能なヒドロキシル基に応じて1〜8個のエステル基を含むことができる。しかし、平均エステル化度が1〜6、より具体的には1〜4、特に1.5〜2.5である生成物を使用するのが好ましい。
本発明の1つの態様において、本発明の皮膚美白活性物質は、Waltheria indicaの少なくとも1つの抽出物(成分 b-1)を含有する。
植物Waltheria indica(別の植物学名は、Waltheria americana、Waltheria pyrolaefolia、Waltheria makinoi Hayataである)は、アオギリ科(Sterculiaceae)に属する。これは高さ2〜6フィートの小さい灌木であり、植物の全部分を覆うビロード状の毛を有する。長方形ないし卵形の葉は、長さ6インチおよび幅2インチまでであり、ギザギザの縁部および明瞭な葉脈を有する。芳香のある黄色い花が、葉腋における小さく密な房において成長する。
Pisum sativumは、マメ科(Fabaceae/Leguminosaea)の植物であり、Faboideae亜科に属する。
Pisum sativumに属する通常の亜種には、Pisum sativum L.convar.Sativum、Pisum sativum L.convar.medullare Pisum sativum L.convar.Axiphium. Pisum granda sneida L.convar.sneidulo p.shneideriumが含まれる。
本発明に係る成分(b-1)ならびに成分(b-2)は、植物またはその部分を抽出する既知の方法によって製造することができる。簡潔にするために、適する通常の抽出方法、例えば、冷浸、再冷浸、温浸、撹拌冷浸、渦巻き抽出、超音波抽出、向流抽出、パーコレーション、再パーコレーション、エバコレーション(減圧下での抽出)、ジアコレーションおよびソックスレー抽出器における連続還流下での固体/液体抽出(これらは当業者には周知であり、原則的にこれらの全てを使用することができる)の詳細は、例えば、「Hagers Handbuch der pharmazeutischen Praxis」(第5版、第2巻、第1026-1030頁、Springer Verlag、Berlin-Heidelberg-New York、1991)中に見ることができる。
本発明の1つの態様において、皮膚美白活性物質は、少なくとも10重量%の(a)、(b-1)および/または(b-2)を含有し、好ましい態様において、少なくとも20%の(a)、(b-1)および/または(b-2)を含有する。
本発明の1つの態様において、皮膚美白活性物質は、マンニトール、ソルビトール、マルトデキストリン、シクロデキストリン、グリセリン、糖、例えばサッカロース、フルクトース、グルコースまたはトレハロースからなる群から選択される少なくとも1つの助剤をさらに含有する。
本発明の1つの態様において、皮膚美白活性物質は、ヤシ油のポリエチレングリコールエーテル、ラウリン酸のポリエチレンおよびポリプロピレングリコールエーテル、水素化ヒマシ油のポリエチレングリコール誘導体、ステアリン酸グリセリルのポリエチレングリコールエーテル、セテアリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル、セテアリル硫酸ナトリウム、エチレンオキシドと縮合させた長鎖脂肪酸とソルビトールおよび無水ソルビトールとのエステルまたはこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1つの可溶化剤をさらに含有する。
1つの態様において、植物抽出物(成分 b-1および/またはb-2)を、所望により加熱下に可溶化/溶解することができ、次いで糖脂肪酸エステルを添加することができる。好ましくは、糖脂肪酸エステルを、成分(a)に添加する前に可溶化する。
好ましい態様において、成分(a)[糖脂肪酸エステル]:成分(b-1)および/または(b-2)[植物抽出物]の比は、50:1〜1:1、好ましくは40:1〜1:1、より好ましくは30:1〜1:1、さらに25:1〜1:1、および15:1〜1:1である(乾燥重量に基づく)。
本発明は、さらに、本発明の皮膚美白活性物質を含有する化粧品組成物に関する。これらの化粧品組成物は、皮膚美白活性物質を、化粧品組成物を基準に、好ましくは0.01〜10重量%、より好ましくは0.1〜5重量%の濃度で含有する。
本発明の1つの態様において、皮膚美白活性物質を含有する化粧品組成物は、少なくとも1つのさらなる皮膚美白剤(c)を含有する。
さらなる皮膚美白剤は、あらゆる既知の皮膚美白剤、例えば、コウジ酸、ヒドロキノン、α-およびβ-アルブチン、他のヒドロキノングリコシド、デオキシアルブチン、フェルラ酸、ジアセチル-ボルジン、アゼライン酸、オクタデセン二酸、リノール酸、共役リノール酸、α-リポン酸、グルタチオンおよび誘導体、ウンデシレノイル-フェニルアラニン、ビタミンCおよび誘導体(L-アスコルビルリン酸マグネシウムとして)、ナイアシンアミド、4-n-ブチル-レゾルシノール、α-およびβ-ヒドロキシ酸、エラグ酸、レスベラトロール、Morus alba抽出物、グラブリジン(glabridin)および甘草抽出物、インペラトリン(imperatorin)およびイソインペラトリンおよびAngelica dahurica抽出物、センタウレイジン(centaureidin)およびノコギリソウ抽出物、Bellis perennis抽出物、Phyllanthus emblica抽出物、ウォータークレス抽出物、Veratum nigrum抽出物、Sophora flavescens抽出物、子嚢菌由来のメラニン分解酵素から選択することができる。
本発明の1つの態様において、さらなる皮膚美白剤は、コウジ酸、α-およびβ-アルブチン、他のヒドロキノングリコシド、デオキシアルブチン、フェルラ酸、共役リノール酸、ビタミンCおよび誘導体(L-アスコルビルリン酸マグネシウムとして)、ナイアシンアミドおよび/または甘草抽出物からなる群から選択される。
存在していてよい界面活性物質は、陰イオン性、非イオン性、陽イオン性および/または両性または双性イオン性界面活性剤である。組成物中のこれらの含量は、通常は約1〜70重量%、好ましくは5〜50重量%、特に10〜30重量%である。
非イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含有しているときには、これらは通常の同族体分布を有していてよいが、好ましくは狭い同族体分布を有する。
両性および双性イオン性界面活性剤の代表例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。
上記した界面活性剤はもっぱら既知化合物である。
適する油成分は、例えば、6〜18個、好ましくは8〜10個の炭素原子を含む脂肪アルコールに基づくゲルベアルコール、直鎖C6-22脂肪酸と直鎖または分岐鎖C6-22脂肪アルコールとのエステルおよび/または分岐鎖C6-13カルボン酸と直鎖または分岐鎖C6-22脂肪アルコールとのエステル、例えば、ミリスチルミリステート、ミリスチルパルミテート、ミリスチルステアレート、ミリスチルイソステアレート、ミリスチルオレエート、ミリスチルベヘネート、ミリスチルエルケート、セチルミリステート、セチルパルミテート、セチルステアレート、セチルイソステアレート、セチルオレエート、セチルベヘネート、セチルエルケート、ステアリルミリステート、ステアリルパルミテート、ステアリルステアレート、ステアリルイソステアレート、ステアリルオレエート、ステアリルベヘネート、ステアリルエルケート、イソステアリルミリステート、イソステアリルパルミテート、イソステアリルステアレート、イソステアリルイソステアレート、イソステアリルオレエート、イソステアリルベヘネート、イソステアリルエルケート、オレイルミリステート、オレイルパルミテート、オレイルステアレート、オレイルイソステアレート、オレイルオレエート、オレイルベヘネート、オレイルエルケート、ベヘニルミリステート、ベヘニルパルミテート、ベヘニルステアレート、ベヘニルイソステアレート、ベヘニルオレエート、ベヘニルベヘネート、ベヘニルエルケート、エルシルミリステート、エルシルパルミテート、エルシルステアレート、エルシルイソステアレート、エルシルオレエート、エルシルベヘネートおよびエルシルエルケートなどである。
適する乳化剤は、例えば、下記の群の少なくとも1つに由来する非イオン性界面活性剤である:
・8〜22個の炭素原子を含む直鎖脂肪アルコールへの、12〜22個の炭素原子を含む脂肪酸への、アルキル基に8〜15個の炭素原子を含むアルキルフェノールへの、および、アルキル基に8〜22個の炭素原子を含むアルキルアミンへの、エチレンオキシド2〜30モルおよび/またはプロピレンオキシド0〜5モルの付加生成物;
・アルキル(アルケニル)基に8〜22個の炭素原子を含むアルキルおよび/またはアルケニルオリゴグリコシド、ならびに、そのエトキシル化類似体;
・ヒマシ油および/または水素化ヒマシ油へのエチレンオキシド1〜15モルの付加生成物;
・ヒマシ油および/または水素化ヒマシ油へのエチレンオキシド15〜60モルの付加生成物;
・グリセロールおよび/またはソルビタンと、12〜22個の炭素原子を含む不飽和、直鎖または飽和、分岐鎖の脂肪酸および/または3〜18個の炭素原子を含むヒドロキシカルボン酸との部分エステル、ならびに、エチレンオキシド1〜30モルを含むその付加生成物;
・ポリグリセロール(平均の自己縮合度2〜8)、ポリエチレングリコール(分子量400〜5000)、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、糖アルコール(例えばソルビトール)、アルキルグルコシド(例えば、メチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド)およびポリグルコシド(例えばセルロース)と、12〜22個の炭素原子を含む飽和および/または不飽和の直鎖もしくは分岐鎖の脂肪酸および/または3〜18個の炭素原子を含むヒドロキシカルボン酸との部分エステル、ならびに、エチレンオキシド1〜30モルを含むその付加生成物;
・ペンタエリトリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステルおよび/または6〜22個の炭素原子を含む脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール(好ましくは、グリセロールまたはポリグリセロール)の混合エステル;
・モノ、ジおよびトリアルキルホスフェートならびにモノ、ジおよび/またはトリ-PEG-アルキルホスフェートおよびその塩;
・羊毛ワックスアルコール;
・ポリシロキサン/ポリアルキル/ポリエーテルコポリマーおよび対応する誘導体;
・ブロックコポリマー、例えば、ポリエチレングリコール-30 ジポリヒドロキシステアレート;
・ポリマー乳化剤、例えば、GoodrichのPemulenRグレード(TR-1、TR-2);
・ポリアルキレングリコール;および
・グリセロールカーボネート。
脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノールへの、またはヒマシ油への、エチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドの付加生成物は、既知の市販生成物である。これらは同族体混合物であり、その平均のアルコキシル化度は、付加反応を行う基質とエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドとの量比に対応する。グリセロールへのエチレンオキシドの付加生成物のC12/18脂肪酸モノエステルおよびジエステルは、化粧品調製物のための脂質層増強剤として知られている。
アルキルおよび/またはアルケニルオリゴグリコシド、その製造およびその使用は、従来技術から既知である。これらは、特に、グルコースまたはオリゴ糖と8〜18個の炭素原子を含む第一アルコールとを反応させることによって製造することができる。グリコシド基に関する限り、モノグリコシド(環状糖基がグリコシド結合によって脂肪アルコールに結合している)ならびにオリゴマーグリコシド(好ましくは約8までのオリゴマー化度を有する)の両方が適している。このオリゴマー化度は、統計学的平均値であり、この値は、上記のような工業用グレード製品に一般的な同族体分布に基づいている。
適する部分グリセリドの代表例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ヒドロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸ジグリセリド、エルカ酸モノグリセリド、エルカ酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセリド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリド、リンゴ酸モノグリセリド、リンゴ酸ジグリセリド、ならびに、これらの工業用グレード混合物(これらは、製造方法に由来する副生成物として少量のトリグリセリドを含んでいることもある)である。また同様に適するのは、これらの部分グリセリドへのエチレンオキシド1〜30モル、好ましくは5〜10モルの付加生成物である。
適するソルビタンエステルは、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノエルケート、ソルビタンセスキエルケート、ソルビタンジエルケート、ソルビタントリエルケート、ソルビタンモノリシノレエート、ソルビタンセスキリシノレエート、ソルビタンジリシノレエート、ソルビタントリリシノレエート、ソルビタンモノヒドロキシステアレート、ソルビタンセスキヒドロキシステアレート、ソルビタンジヒドロキシステアレート、ソルビタントリヒドロキシステアレート、ソルビタンモノタルトレート、ソルビタンセスキタルトレート、ソルビタンジタルトレート、ソルビタントリタルトレート、ソルビタンモノシトレート、ソルビタンセスキシトレート、ソルビタンジシトレート、ソルビタントリシトレート、ソルビタンモノマレエート、ソルビタンセスキマレエート、ソルビタンジマレエート、ソルビタントリマレエートならびにこれらの工業用グレード混合物である。また同様に適するのは、これらのソルビタンエステルへのエチレンオキシド1〜30モル、好ましくは5〜10モルの付加生成物である。
適するポリグリセロールエステルの代表例は、ポリグリセリル-2 ジポリヒドロキシステアレート(DehymulsR PGPH)、ポリグリセロール-3 ジイソステアレート(LameformR TGI)、ポリグリセリル-4 イソステアレート(IsolanR GI 34)、ポリグリセリル-3 オレエート、ジイソステアロイル ポリグリセリル-3 ジイソステアレート(IsolanR PDI)、ポリグリセリル-3 メチルグルコース ジステアレート(Tego CareR 450)、ポリグリセリル-3 蜜ろう(Cera BellinaR)、ポリグリセリル-4 カプレート(Polyglycerol Caprate T2010/90)、ポリグリセリル-3 セチルエーテル(ChimexaneR NL)、ポリグリセリル-3 ジステアレート(CremophorR GS 32)、ポリグリセリル ポリリシノレエート(AdmulR WOL 1403)、ポリグリセリル ジメレート イソステアレートおよびこれらの混合物である。他の適するポリオールエステルの例は、トリメチロールプロパンまたはペンタエリトリトールと、ラウリン酸、ヤシ油脂肪酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などとの、モノ、ジおよびトリエステルである(所望によりエチレンオキシド1〜30モルと反応させる)。
代表的な陰イオン性乳化剤は、12〜22個の炭素原子を含む脂肪族脂肪酸(例えば、パルミチン酸、ステアリン酸またはベヘン酸)ならびに12〜22個の炭素原子を含むジカルボン酸(例えば、アゼライン酸またはセバシン酸)である。
さらに、双性イオン性界面活性剤を、乳化剤として使用することができる。用語「双性イオン性界面活性剤」は、分子中に少なくとも1つの第四アンモニウム基および少なくとも1つのカルボキシレート基および1つのスルホネート基を保持する界面活性化合物を指す。特に適する双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタインであり、例えばN-アルキル-N,N-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート、N-アシルアミノプロピル-N,N-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばヤシ油アシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、および2-アルキル-3-カルボキシメチル-3-ヒドロキシエチルイミダゾリン(アルキル基またはアシル基にそれぞれ8〜18個の炭素原子を含む)、およびヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。特に好ましいのは、コカミドプロピルベタイン(Cocamidopropyl Betaine)のCTFA名称のもとで既知である脂肪酸アミド誘導体である。
最後に、陽イオン性界面活性剤も乳化剤として適しており、エステルクォート(ester quat)型の乳化剤、好ましくはメチルで第四級化したジ脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩が特に好ましい。
脂肪の代表例は、グリセリド、即ち、高級脂肪酸の混合グリセロールエステルから本質的になる固体または液体の植物または動物産物であり、適するワックスは、特に天然ワックス、例えばカンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、アフリカハネガヤワックス、コルクワックス、グアルマ(guaruma)ワックス、コメ胚油ワックス、サトウキビワックス、オウリキュリー(ouricury)ワックス、モンタンワックス、蜜ろう、セラックワックス、鯨ろう、ラノリン(羊毛ワックス)、尾羽脂、セレシン、オゾケライト(地ろう)、ペトロラタム、パラフィンワックス、微結晶ワックス;化学修飾したワックス(硬ワックス)、例えばモンタンエステルワックス、サゾール(sasol)ワックス、水素化ジョジョバワックス、ならびに、合成ワックス、例えばポリアルキレンワックスおよびポリエチレングリコールワックスである。
適する真珠色化ワックスの例は、アルキレングリコールエステル、特にエチレングリコールジステアレート;脂肪酸アルカノールアミド、特にヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド;部分グリセリド、特にステアリン酸モノグリセリド;多塩基性の所望によりヒドロキシ置換されたカルボン酸と、6〜22個の炭素原子を含む脂肪アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖エステル;合計して少なくとも24個の炭素原子を含む脂肪化合物、例えば、脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテルおよび脂肪カーボネート、特にラウロンおよびジステアリルエーテル;脂肪酸、例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸またはベヘン酸;12〜22個の炭素原子を含むオレフィンエポキシドの、12〜22個の炭素原子を含む脂肪アルコールおよび/または2〜15個の炭素原子および2〜10個のヒドロキシル基を含むポリオールによる開環生成物;およびこれらの混合物である。
適する稠度調節剤は、主に、12〜22個、好ましくは16〜18個の炭素原子を含む脂肪アルコールまたはヒドロキシ脂肪アルコール、さらに部分グリセリド、脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸である。好ましいのは、これらの物質と、アルキルオリゴグルコシドおよび/または脂肪酸N-メチルグルカミド(同じ鎖長)および/またはポリグリセロール ポリ-12-ヒドロキシステアレートとの組合せである。適する増粘剤は、例えば、Aerosilグレード(親水性シリカ)、多糖、特にキサンタンゴム、グアール、寒天、アルギネートおよびチロース(tylose)、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロース、さらに比較的高分子量の脂肪酸ポリエチレングリコールモノエステルおよびジエステル、ポリアクリレート[例えば、CarbopolRおよびPemulenグレード(Goodrich);SynthalenR(Sigma);Keltrolグレード(Kelco);Sepigelグレード(Seppic);Salcareグレード(Allied Colloids)]、ポリアクリルアミド、ポリマー、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンである。また、ベントナイト、例えば、BentoneR Gel VS 5PC(Rheox)(これは、シクロペンタシロキサン、ジステアルジモニウム ヘクトライトおよびプロピレンカーボネートの混合物である)も、特に有効であることがわかった。また適するのは、界面活性剤(例えば、エトキシル化脂肪酸グリセリド)、脂肪酸とポリオール(例えば、ペンタエリトリトールまたはトリメチロールプロパン)とのエステル、狭い同族体分布を有する脂肪アルコールエトキシレートまたはアルキルオリゴグルコシド、ならびに、電解質(例えば、塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウム)である。
使用しうる過脂肪剤は、例えば、ラノリンおよびレシチン、さらにポリエトキシル化またはアシル化したラノリンおよびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミドなどの物質である(後者は、発泡安定剤としても働く)。
使用しうる安定剤は、脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸またはリシノール酸のマグネシウム、アルミニウムおよび/または亜鉛塩である。
適する陽イオン性ポリマーは、例えば、陽イオン性セルロース誘導体、例えば第四級化したヒドロキシエチルセルロース(AmercholからPolymer JR 400Rの名称で入手できる)、陽イオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドのコポリマー、第四級化したビニルピロリドン/ビニルイミダゾールポリマー、例えばLuviquatR(BASF)、ポリグリコールとアミンの縮合生成物、第四級化したコラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン(LamequatR L、Gruenau)、第四級化したコムギポリペプチド、ポリエチレンイミン、陽イオン性シリコーンポリマー、例えばアミドメチコーン、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー(CartaretinR、Sandoz)、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマー(MerquatR 550、Chemviron)、ポリアミノポリアミドおよびその架橋した水溶性ポリマー、陽イオン性キチン誘導体、例えば第四級化したキトサン(所望により微結晶分散している)、ジハロアルキル(例えばジブロモブタン)とビス-ジアルキルアミン(例えばビス-ジメチルアミノ-1,3-プロパン)との縮合生成物、陽イオン性グアールゴム(例えば、CelaneseからのJaguarR CBS、JaguarR C-17、JaguarR C-16)、第四級化したアンモニウム塩ポリマー(例えば、MiranolからのMirapolR A-15、MirapolR AD-1、MirapolR AZ-1)である。
適するシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環式シリコーン、ならびに、アミノ-、脂肪酸-、アルコール-、ポリエーテル-、エポキシ-、フッ素-、グリコシド-および/またはアルキル-修飾したシリコーン化合物である(これらは、室温で液体または樹脂形態のいずれかであることができる)。また適するのは、水素化シリケートおよび200〜300のジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチコーンの混合物であるシメチコーンである。
UV光保護因子は、例えば、室温で液体または結晶性であり、かつ、紫外線を吸収することができ、吸収したエネルギーをより長波長の放射(例えば熱)の形態で再び放出することができる有機物質(光保護フィルター)を意味すると理解すべきである。UV-Bフィルターは、油溶性または水溶性であることができる。油溶性物質の例を以下に挙げる:
・3-ベンジリデンカンファーまたは3-ベンジリデンノルカンファーおよびその誘導体、例えば3-(4-メチルベンジリデン)カンファー;
・4-アミノ安息香酸誘導体、好ましくは4-(ジメチルアミノ)安息香酸2-エチルヘキシル、4-(ジメチルアミノ)安息香酸2-オクチルおよび4-(ジメチルアミノ)安息香酸アミル;
・ケイ皮酸のエステル、好ましくは4-メトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、4-メトキシケイ皮酸プロピル、4-メトキシケイ皮酸イソアミル、2-シアノ-3,3-フェニルケイ皮酸2-エチルヘキシル(Octocrylene);
・サリチル酸のエステル、好ましくはサリチル酸2-エチルヘキシル、サリチル酸4-イソプロピルベンジル、サリチル酸ホモメンチル;
・ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン;
・ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは4-メトキシベンザルマロン酸ジ-2-エチルヘキシル;
・トリアジンの誘導体、例えば2,4,6-トリアニリノ(p-カルボ-2'-エチル-1'-ヘキシルオキシ)-1,3,5-トリアジンおよびオクチルトリアゾンまたはジオクチルブタアミドトリアゾン(UVAsorbR HEB);
・プロパン-1,3-ジオン、例えば1-(4-tert-ブチルフェニル)-3-(4'-メトキシフェニル)-プロパン-1,3-ジオン;
・ケトトリシクロ(5.2.1.0)デカン誘導体。
・2-フェニルベンズイミダゾール-5-スルホン酸、ならびに、そのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムおよびグルクアンモニウム塩;
・ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸およびその塩;
・3-ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば4-(2-オキソ-3-ボルニリデンメチル)-ベンゼンスルホン酸および2-メチル-5-(2-オキソ-3-ボルニリデン)スルホン酸およびその塩。
生物起源の活性成分とは、例えば、トコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、(デオキシ)リボ核酸およびその断片化生成物、β-グルカン、レチノール、ビサボロール、アラントイン、ピタントリオール、パンテノール、AHA酸、アミノ酸、セラミド、偽セラミド、精油、植物抽出物(例えば、プラナス抽出物、バンバラナッツ抽出物)ならびにビタミン複合体などを意味するものと解される。
適する抗微生物剤は、基本的に、グラム陽性細菌に対して効果的な全ての物質であり、例えば、4-ヒドロキシ安息香酸およびその塩およびエステル、N-(4-クロロフェニル)-N'-(3,4-ジクロロフェニル)尿素、2,4,4'-トリクロロ-2'-ヒドロキシジフェニルエーテル(トリクロサン)、4-クロロ-3,5-ジメチルフェノール、2,2'-メチレン-ビス-(6-ブロモ-4-クロロフェノール)、3-メチル-4-(1-メチルエチル)フェノール、2-ベンジル-4-クロロフェノール、3-(4-クロロフェノキシ)-1,2-プロパンジオール、3-ヨード-2-プロピニルブチルカルバメート、クロロヘキシジン、3,4,4'-トリクロロカルバニリド(TTC)、抗細菌芳香物質、チモール、タイム油、オイゲノール、チョウジ油、メントール、ミント油、ファルネソール、フェノキシエタノール、グリセロールモノカプレート、グリセロールモノカプリレート、グリセロールモノラウレート(GML)、ジグリセロールモノカプレート(DMC)、サリチル酸N-アルキルアミド(例えば、N-オクチルサリチルアミドまたはN-デシルサリチルアミド)などである。
通常の皮膜形成剤は、例えば、キトサン、微結晶キトサン、第四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸系列のポリマー、第四セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸およびその塩および同様の化合物である。
水相のための膨潤剤は、モンモリロナイト、粘土無機物質、ペムレン(Pemulen)およびアルキル修飾したカルボポール(Carbopol)グレード(Goodrich)であってよい。他の適するポリマーおよび膨潤剤は、R.Lochheadの概説[Cosm.Toil.、108、95 (1993)]中に記載されている。
流れ挙動を改善するために、ヒドロトロープ剤、例えばエタノール、イソプロピルアルコールまたはポリオールを使用することができる。ここで適するポリオールは、好ましくは2〜15個の炭素原子および少なくとも2個のヒドロキシル基を有する。これらポリオールは、他の官能基、特にアミノ基を含有することもでき、また、窒素で修飾することもできる。その代表例は、以下の通りである:
・グリセロール;
・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および、ポリエチレングリコール(100〜1000ダルトンの平均分子量を有する);
・1.5〜10の自己縮合度を有する工業用グレードのオリゴグリセロール混合物、例えば40〜50重量%のジグリセロール含量を有する工業用グレードのジグリセロール混合物;
・メチロール化合物、例えばトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトールおよびジペンタエリトリトール;
・低級アルキルグルコシド、特にアルキル基に1〜8個の炭素原子を含むもの、例えばメチルおよびブチルグルコシド;
・5〜12個の炭素原子を含む糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール;
・5〜12個の炭素原子を含む糖、例えばグルコースまたはスクロース;
・アミノ糖、例えばグルカミン;
・ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミンまたは2-アミノ-1,3-プロパンジオール。
Waltheria indicaの葉(1.2kg)を蒸留水(20L)に加え、次いで85〜90℃に加熱し、2時間撹拌した。次いで、抽出物を室温まで冷却し、3500Gで15分間遠心した。次いで、得られた褐色の抽出物を、パパイン(パパイヤ由来のプロテイナーゼ)を用いて60℃で4時間加水分解した。この酵素を、90℃での熱ショックにより非活性化した。次いで、抽出物を室温まで冷却し、PVP(ポリビニルピロリドン)の添加後に、200〜400nmの平均多孔性を有する深フィルター(Seitzから、Bordeaux、仏国)による濾過によって残留物から分離し、1.2重量%の乾燥残留物を含む抽出物を得た。助剤としてマンニトールを、抽出物質:マンニトールについてそれぞれ10:90(重量による)の割合で添加した後、抽出物を、出発温度185℃および最終温度80℃で噴霧乾燥した。
同じ処理により、出発原料に依存して、1〜10重量%の乾燥残留物の抽出物が得られた。
Waltheria indicaの葉(1.2kg)を、85〜90℃に加熱した蒸留水(5.5L)およびペンチレングリコール(13.2kg)に加え、2時間撹拌した。次いで、抽出物を室温まで冷却し、3500Gで15分間遠心した。褐色の抽出物を、200〜400nmの平均多孔性を有する深フィルター(Seitzから、Bordeaux、仏国)による濾過によって残留物から分離し、1.7重量%の乾燥残留物を含む抽出物を得た。
Waltheria indicaの葉(2kg)を、90℃に加熱した蒸留水(30L)を用いて2時間浸出させた。このようにして得られた抽出物を室温まで冷却し、PVP(ポリビニルピロリドン)の添加後に、200〜400nmの平均多孔性を有する深フィルター(Seitzから、Bordeaux、仏国)による濾過によって残留物から分離し、0.5重量%の乾燥残留物を含む抽出物を得た。同じ処理により、出発原料に依存して、0.5〜5重量%の乾燥残留物を有する抽出物が得られた。この抽出物を、所望により助剤(例えばマンニトール)を添加(1/2の助剤と1/2の抽出物質または1/10の助剤と9/10の抽出物質)した後に、出発温度185℃および最終温度80℃で噴霧乾燥した。
水/アルコール抽出物を製造するために、以下の工程を行った:小さくした植物原料(200g)を、反応容器中の70重量%水性エタノール(2L)中に浮遊させた;抽出を、撹拌しながら還流下で1時間行った;次いで、微細フィルターを装着したブフナーフィルターで濾過を行った;次いで上清を集め、続いて減圧下での蒸発によってエタノール相を濃縮し、5000Gで10分間遠心して不溶分を除去し、次いで濾過した;得られた収率(重量による)は14.6%であった。所望により助剤(例えばマルトデキストリン)を添加(2/3の助剤、1/3の抽出物質)した後に、植物抽出物の直接噴霧によって抽出物から水を除去した。
Pisum sativumの種子(9.5kg)を粉砕して粉末にし、蒸留水(6.5L)に添加した。pH5に到達するまでH2SO4を添加した後、混合物を45〜50℃に加熱し、2時間撹拌した。次いで、抽出物を室温まで冷却し、遠心して固体を分離し、0.65μmのフィルターで濾過して透明な液体を得た。この抽出物を、5000Da膜を有する接線限外濾過によって約2.5〜3倍に濃縮し、次いで約2倍に透析濾過して、4.3重量%の乾燥残留物を含む抽出物(1.2L)を得た。この抽出物を、出発温度190℃および最終温度120℃で噴霧乾燥した。
SURFHOPER SE COSME C-1205のもとで市販されているラウリン酸スクロースは、Mitsubishi-Kagaku Foods Corporationによって供給されている。
実施例2のWaltheria indicaの抽出物(10.6kg)およびペンチレングリコール(16kg)を70℃に加熱した。次いで、この溶液にスクロース脂肪エステル(6.6kg)を加え、トゥラックス(turax)で可溶化した。次いで、生成物を室温まで冷却した。
実施例4のPisum sativumの抽出物(0.48kg)を、蒸留水(10.7L)に溶解した。スクロース脂肪酸エステル(5kg)を、撹拌下に70℃で蒸留水(12.5L)および可溶化剤(3.75kg)中に溶解した。生成物を室温まで冷却し、Pisum sativum抽出物の溶液を撹拌下に加えた。
メラニン細胞(B16セルライン)を、ウシ胎仔血清(FCS)を含む標準の細胞培養培地に接種した。37℃およびCO2=5%で3日間インキュベートした後、増殖培地を、ある範囲の濃度の各試験成分を含む標準培地および成分を含まない対照と交換した。3日間のインキュベートの後、メラニンのレベルを、475nmで光学密度を記録することによって測定した。細胞を平衡塩類溶液で洗浄し、0.1M NaOH溶液中でホモジナイズした後、生存細胞数を、細胞タンパク質レベルの評価によって決定した(Bradford法)。
成分の組合せを、成分の単独と平行して、同じ細胞培養物において試験した。結果を、2回または3回のアッセイにおいてそれぞれ3測定の平均±SEM(標準誤差)として、対照(成分を含まない細胞培養培地)に対する%で表した。
実施例1の抽出物および実施例5のラウリン酸スクロースを試験した:
これらの結果は、ラウリン酸スクロース、Waltheria indica抽出物およびこれらの組合せが、生存B16メラニン細胞の割合を変えなかったことを示す。
表2は、糖脂肪酸エステル単独を0.0003%の濃度で用いると、メラニンの割合を56±18%まで低下させうることを示す。糖脂肪酸エステルの濃度を3倍(0.001%)まで増加させても、メラニン減少の有意の増大を導かない(0.001%ラウリン酸スクロースの濃度でメラニン割合54±16%)。
メラニン合成の有意のさらなる減少を、Waltheria indicaの抽出物を添加することによってのみ達成することができる(0.3%の添加によって、メラニン割合28±6%までの低下を達成することができる)。
表2および表3の結果は、異なる比率のラウリン酸スクロースとWaltheria indica抽出物の組合せが、メラニン生成阻害に対して向上した効果を有し、この効果が同じ濃度の各生成物単独よりも優れていることを示す。
これらの結果は、ラウリン酸スクロース、Pisum sativum抽出物およびこれらの組合せが、生存B16メラニン細胞の割合を変えなかったことを示す。
メラニン細胞(B16セルライン)を、ウシ胎仔血清(FCS)を含む標準の細胞培養培地に接種した。37℃およびCO2=5%で3日間インキュベートした後、増殖培地を、ある範囲の濃度の各試験成分を含む標準培地および成分を含まない対照と交換した。成分の組合せを、成分の単独と平行して、同じ培養物において試験した。3日間のインキュベートの後、B16メラニン細胞を、0.1%のDL-DOPA溶液とともに37℃で2時間インキュベートした。2時間目にDL-DOPA溶液の475nmでの光学密度を記録することによって、チロシナーゼ活性を評価した。475nmでの光学密度を、対照に対する%として表し、3測定の平均±SEM(標準誤差)として示した。
平行して、チロシナーゼ活性測定のときと同様に処理した第2組のB16メラニン細胞培養物を用いて、付着細胞中のタンパク質量を測定することにより細胞数を決定した。このようにして、使用した用量における生成物の無害性を評価することができた。
ラウリン酸スクロースのみがチロシナーゼ活性を低下させ、Waltheria indica抽出物は効果がなかった。同じ用量で組合せると、ラウリン酸スクロースとWaltheria indica抽出物の組合せは、ラウリン酸スクロース単独よりも高い効果を与え、相乗効果を示した。
ラウリン酸スクロースのみがチロシナーゼ活性を低下させ、Pisum sativum抽出物は効果がなかった。同じ用量で組合せると、ラウリン酸スクロースとPisum sativum抽出物の組合せは、ラウリン酸スクロース単独よりも高い効果を与え、相乗効果を示した。
この試験は、特に前腕の内側に暗いかまたは非常に暗い皮膚を有する年齢が18〜45歳の26人のアジア皮膚型において、皮膚学的コントロールのもとで行った。0.5%のラウリン酸スクロースおよび0.05%のPisum sativum抽出物を含有するエマルジョンAを、2%のヒドロキノンを含有するエマルジョンB(表9を参照)および未処置の対照と比較して試験した。エマルジョンを、6週間にわたり1日2回、5mg/cm2の用量で前腕の2つの試験部位に適用した。美白効果の定量的評価を、処置前および処置の6週間後に、メキサメーターM16(Mexameter M16;Courage and Khazaka、独国)を用いて皮膚の色測定(色素沈着指数)により行った。これらの結果を、処置前に対する色素沈着指数の低下%として表し、平均±SEM(標準誤差)として示した(表10)。
ラウリン酸スクロースとPisum sativum抽出物の組合せを含有するエマルジョンによる暗いアジア皮膚の処置は、処置の6週間後に既に、皮膚を刺激することなく、基準のヒドロキノンと同等の有意の美白効果を誘導した。
Claims (7)
- (a)少なくとも1つのラウリン酸スクロースエステル;
(b)Pisum sativumの水または水/有機溶媒抽出物;
を含有する皮膚美白活性物質。 - 請求項1に記載の皮膚美白活性物質を含有する化粧品組成物。
- 少なくとも1つのさらなる皮膚美白剤(c)を含有する請求項2に記載の化粧品組成物。
- 請求項1に記載の皮膚美白活性物質を、化粧品組成物を基準に、0.1〜10重量%の濃度で含有する化粧品組成物。
- 皮膚美白剤としての、請求項1〜4のいずれかに記載の皮膚美白活性物質および/または化粧品組成物の使用。
- メラニン生成阻害剤としての、請求項1〜4のいずれかに記載の皮膚美白活性物質および/または化粧品組成物の使用。
- チロシナーゼ活性を低下させるため、および/またはメラノソーム成熟を低下させるための、請求項1〜4のいずれかに記載の皮膚美白活性物質および/または化粧品組成物の使用。
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