ES2326521T3 - Empleo de extractos de la planta litchi chinensis sonn. - Google Patents

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Abstract

Empleo cosmético de extractos procedentes del pericarpio de la planta Litchi chinensis Sonn. como agente de mantenimiento para la piel y/o para el cabello, conteniendo los extractos derivados de la flavona, que se eligen entre el grupo formado por los flavanos, los flavan-3-oles, los flavan-3,4-dioles, las flavonas, los flavonoles, las flavononas y sus derivados.

Description

Empleo de extractos de la planta Litchi Chinensis Sonn.
Campo de la invención
La invención se encuentra en el campo del empleo cosmético de extractos procedentes del pericarpio de la planta Litchi chinensis Sonn.
Estado de la técnica
Las preparaciones cosméticas se encuentran a disposición del usuario en la actualidad en una pluralidad de combinaciones. En este caso no solamente se espera que estos productos cosméticos presenten un determinado efecto de mantenimiento o que eliminen una determinada carencia sino que, cada vez con mayor frecuencia, se exigen productos que presenten al mismo tiempo varias propiedades y que, por lo tanto, presenten un espectro de rendimiento mejorado. De la misma manera el usuario puede esperar que la composición del producto tenga una compatibilidad dermatológica óptima de tal manera, que incluso los usuarios sensibles no reaccionen con irritaciones. Por otra parte, los medios deberían cumplir también otras funciones, que se encuentran cada vez en mayor medida en el sector del mantenimiento y, especialmente, de la protección de la piel y del cabello.
Los extractos de plantas y sus componentes encuentran una aplicación, cada vez más frecuente, en la cosmética y en la dermatología. Los extractos de plantas son aprovechados desde hace muchos años en las culturas más diversas con fines medicinales así como también ya con fines cosméticos.
De este modo, las publicaciones JP4247008 y JP4247009 describen un extracto procedente de los frutos de Litchi chinensis Sonnerat o bien una mezcla de dos extractos vegetales constituidos por el fruto de Litchi chinensis Sonn. y por todas las partes de la planta de Ganoderma lucidum Karst., que han sido extraídas por medio de un disolvente orgánico soluble en agua. La composición obtenida se utiliza como aclarador de la piel y como suministrador de humedad.
Por otra parte, se ha analizado en la publicación Sarni-Manchado et al. J. Agric. Food Chem., 2000, 48, 5995-6002 la composición química de los pericarpios de Litchi chinensis.
Descripción de la invención
La tarea de la presente solicitud consistía en proporcionar extractos procedentes de materias primas renovables para la aplicación cosmética y/o dermatológica, que posibilitasen un empleo en la cosmética y que tuviesen, además de propiedades de mantenimiento, ante todo, propiedades protectoras mejoradas para la piel humana y/o el cabello humano, por ejemplo contra la irradiación UV y contra otros influjos medioambientales y que, al mismo tiempo, presentasen un efecto profiláctico y curativo en el caso de los fenómenos de envejecimiento de la piel y que pudiesen ser empleados con fines antiinflamatorios.
Otra tarea de la presente solicitud de patente consistía en proporcionar preparaciones que contuviesen principios activos procedentes de materias primas renovables y que, al mismo tiempo, pudiesen ser empleadas de múltiples maneras como agentes de mantenimiento en la cosmética tanto en la cosmética de la piel así como, también, en el mantenimiento del cabello.
Estos campos de aplicación múltiples de los agentes, a ser empleados, procedentes de la materia prima renovable constituida por el pericarpio de la planta Litchi chinensis Sonn. (denominado a continuación extracto de Litchi) pueden ser muy atractivos para el comercio y para el usuario. La tarea compleja de la invención pudo ser resuelta, por lo tanto, mediante el empleo cosmético de un extracto del pericarpio de la planta Litchi chinensis Sonn. conteniendo los extractos derivados de flavona, que están elegidos entre el grupo formado por los flavanos, los flavan-3-oles, los flavan-3,4-dioles, las flavonas, los flavonoles, las flavononas y sus derivados. Los oligómeros procianidólicos, contenidos en los mismos, (OPC) son derivatizados de manera preferente para aumentar la estabilidad.
En el sentido de la presente solicitud se entenderá por el concepto de plantas, tanto toda la planta así como, también, las partes de la planta (las hojas, las raíces, las flores) así como sus mezclas.
Litchi chinensis Sonn
Los extractos, considerados para el empleo cosmético, se obtienen a partir de plantas del género Sapindaceae, especialmente a partir de la variedad Litchi chinensis Sonn. Los litchis son árboles de crecimiento lento, que alcanzan una altura de hasta 10 metros inclusive bajo buenas condiciones, con un tronco gris. Las hojas tienen aspecto de cuero y son relativamente gruesas. Las hojas nuevas son en primer lugar rojizas y varían su color sólo con el tiempo hacia el verde intenso. Las pequeñas flores, verde amarillentas forman panículas largas, frecuentemente dirigidas hacia arriba. Su habitat se encuentra en la China del Sur pero, sin embargo, las plantas son cultivadas actualmente a nivel
mundial.
El fruto maduro tiene una superficie rugosa, pardo-rojiza oscura y tiene un tamaño comprendido entre 2,5 y 4 cm. Por debajo del pericarpio quebradizo el fruto tiene un sarcocarpio con irisaciones blancas con un sabor dulce y de consistencia gelatinosa pero sólida. La pepita del litchi ocupa una parte significativa del conjunto del fruto y está coloreada de pardo castaña.
Extracción
La obtención de los extractos, a ser empleados, se lleva a cabo según métodos usuales de la extracción de los pericarpios de las plantas. Como material de partida pueden ser empleados pericarpios frescos o secos, de manera usual se parte, sin embargo, de pericarpios que hayan sido mecánicamente desmenuzados, como paso previo a la extracción y que, en caso dado, hayan sido desengrasados.
Como disolventes para la realización de las extracciones pueden ser empleados, de manera preferente, los disolventes orgánicos, el agua o las mezclas constituidas por los disolventes orgánicos y por el agua, de manera especial los alcoholes de bajo peso molecular, los ésteres, los éteres, las cetonas o los hidrocarburos halogenados con un contenido en agua más o menos elevado (destilada o no destilada) de manera preferente soluciones acuosas, alcohólicas con contenidos en agua más o menos elevados. Es especialmente preferente la extracción con metanol, con agua, con etanol así como con mezclas de los mismos. La extracción se lleva a cabo, por regla general, entre 20 y 100ºC, de manera preferente entre 30 y 90ºC, de manera especial entre 40 y 60ºC. En una posible forma de realización, se lleva a cabo la extracción bajo atmósfera de gas inerte para evitar la oxidación de los componentes del extracto. Los tiempos de la extracción son ajustados por el técnico en la materia en función del material de partida, del procedimiento de extracción, de la temperatura de la extracción, de la relación entre disolvente y materia prima y otros factores. Tras la extracción puede someterse a los extractos en bruto, obtenidos, en caso dado, a otras etapas usuales tales como, por ejemplo, la purificación, la concentración y/o la decoloración. En caso deseado pueden ser sometidos los extractos, preparados de este modo, por ejemplo a una separación selectiva de los componentes individuales no deseados. La extracción puede llevarse a cabo hasta el grado de extracción deseado, sin embargo se lleva a cabo de manera usual hasta el agotamiento. Los rendimientos típicos (= cantidad de substancia seca del extracto con relación a la cantidad de materia prima empleada) en el caso de la extracción de plantas secas o de partes de plantas secas, en caso dado desengrasadas, están situados en el intervalo comprendido entre un 5 y un 20% en peso. La presente invención abarca el descubrimiento de que las condiciones de la extracción así como los rendimientos de los extractos finales pueden ser elegidos según el campo de aplicación deseado. En caso deseado, los extractos pueden someterse finalmente, por ejemplo, a un secado por pulverización o a un secado por liofilización.
La cantidad empleada de los extractos vegetales en las citadas preparaciones depende de la concentración de los componentes individuales y del tipo de las aplicaciones del extracto. La cantidad total del extracto vegetal, que está contenida en las preparaciones, a ser empleadas, está situada por regla general entre un 0,001 y un 25% en peso, de manera preferente entre un 0,01 y un 5% en peso, de manera especial entre un 0,05 y un 1,5% en peso referido a la preparación final, con la condición de que los datos cuantitativos sumen el 100% en peso con agua y, en caso dado, con otros productos auxiliares y aditivos.
Los extractos, a ser empleados, tienen un contenido en principio activo en los extractos comprendido entre un 5 y un 100% en peso, de manera preferente comprendido entre un 10 y un 95% en peso, de manera especial comprendido entre un 20 y un 80% en peso. El contenido en principio activo en el sentido de la invención se refiere a la suma de todos los principios activos presentes en el extracto con relación al peso seco del extracto.
El concepto de principio activo, en el sentido de la invención, se refiere a los componentes contenidos en el extracto incluso cuando su contenido e identidad no hayan sido demostrados todavía con los métodos tradicionales, conocidos por el técnico en la materia. Por otra parte, se entenderá por el concepto de principio activo, en el sentido de la invención, así mismo, todos los componentes, contenidos en el extracto, cuyo efecto o bien ya sea conocido o cuyo efecto no haya podido ser demostrado todavía con los métodos tradicionales, conocidos por el técnico en materia.
El concepto de substancia activa, en el sentido de la invención, se refiere a la proporción de substancias así como de productos auxiliares y aditivos, que están contenidos en el agente, con excepción del agua añadida adicionalmente. La proporción total de productos auxiliares y aditivos puede estar comprendida entre un 1 y un 50, de manera preferente entre un 5 y un 40% en peso -referido a la preparación final de las preparaciones cosméticas y/o dermatológicas-. La obtención de las preparaciones puede llevarse a cabo por medio de procesos usuales en caliente o en frío; preferentemente se trabaja según el método de la temperatura de inversión de las fases.
Extractos
Los extractos de los pericarpios de la planta Litchi chinensis Sonn., a ser empleados, contienen, por regla general, componentes del grupo constituido por los derivados de la flavona, especialmente los flavanoles, las antocianinas y los flavonoles.
Se entenderá, en el sentido de la presente invención, por derivados de la flavona: el flavano, los flavan-3-oles (catequina, oligómero de catequina), los flavan-3,4-dioles (leucoantocianidina), las flavonas, los flavonoles y las flavononas, así como sus derivados.
Como derivados de la flavona aislados a partir de los pericarpios de la planta Litchi chinensis Sonn. son considerados los oligómeros procianidólicos (OPC). En este caso se trata de oligómeros de 2 hasta 8 unidades monómeras de la catequina y/o de la epicatequina. Los oligómeros proantocianidólicos (OPC) son apreciados por su actividad como vitamina P.
Para aumentar la estabilidad de las formulaciones, las flavonas son derivatizados, preferentemente después de la extracción, y los derivados obtenidos se emplean en las formulaciones. En este caso los ésteres son considerados como especialmente preferentes.
Un objeto de la invención está constituido por el empleo cosmético de extractos procedentes de los pericarpios de la planta Litchi chinensis Sonn. como agentes de mantenimiento para la piel y/o para el cabello, conteniendo los extractos derivados de la flavona, que se eligen entre el grupo formado por los flavanos, los flavan-3-oles, los flavan-3,4-dioles, las flavonas, los flavonoles, las flavononas y sus derivados.
El empleo tiene un efecto cosmético.
Agentes de mantenimiento
Se entenderá como agentes de mantenimiento, en el sentido de la invención, los agentes de mantenimiento para la piel y para el cabello. Estos agentes de mantenimiento abarcan, entre otros, el efecto limpiador y estructurante de la piel y del cabello.
La aplicación puede llevarse a cabo tanto de manera tópica así como también por vía oral en forma de tabletas, de grageas, de cápsulas, de jugos, de soluciones y de granulados.
Las preparaciones, a ser empleadas, muestran, así mismo, un excelente efecto para el mantenimiento de la piel al mismo tiempo que presentan una elevada compatibilidad para con la piel. Las preparaciones presentan una pluralidad de efectos cosméticos. Otros objetos de la invención se refieren, por lo tanto, al empleo cosmético de extractos procedentes del pericarpio de la planta Litchi chinensis Son., conteniendo los extractos derivados de flavona, que se eligen entre el grupo que está formado por los flavanos, los flavan-3-oles, los flavan-3,4-dioles, las flavonas, los flavonoles, las flavononas y sus derivados,
\ding{226}
como agentes protectores contra el sol; de manera especial contra la irradiación UVA y/o contra la irradiación UVB;
\ding{226}
contra los radicales libres;
\ding{226}
como antioxidantes;
\ding{226}
como agentes antiinflamatorios, de manera especial para la inhibición del efecto dañino de la "estimulación del metabolismo oxidante -respiratory burst-" debido a la penetración de leucocitos polimorfonucleares en la piel estresada;
\ding{226}
como agentes contra el envejecimiento de la piel;
\ding{226}
como agentes inhibidores de proteasa, especialmente como agentes inhibidores de plasmina (serina-proteasa) y/o como agentes inhibidores de MMP y/o de colagenasa y/o de elastasa.
\vskip1.000000\baselineskip
Se entenderá por el concepto de "estimulación del metabolismo oxidante -respiratory burst-" en el sentido de la invención, la activación de los leucocitos, de manera especial de los granulocitos neutrófilos polimorfonucleares.
Una inflamación cutánea (flogosis) puede estar provocada por la irradiación UVB como consecuencia de la estimulación de los queratinocitos epidérmicos. A continuación se produce una infiltración aguda de leucocitos.
Esta activación de estos leucocitos, especialmente de los granulocitos neutrófilos polimorfonucleares, se conoce como "estimulación del metabolismo oxidante -respiratory burst-" y puede inducir una destrucción tisular debido a los radicales oxigenados reactivos liberados (reactive oxygen species - ROS) y por enzimas lisosomales.
Agentes protectores contra el sol o bien factores protectores contra la luz UV
Los extractos procedentes del pericarpio de la planta Litchi chinensis Sonn. actúan en el sentido de la invención como agentes protectores contra el sol. De manera preferente los extractos contienen, en este caso, los derivados de la flavona que han sido citados precedentemente.
Se denominan agentes protectores contra el sol o bien factores protectores contra la luz UV, en el sentido de la invención, aquellos agentes protectores contra la luz que puedan ser aprovechados para la protección de la piel humana contra los influjos dañinos de la irradiación directa y de la irradiación indirecta del sol. La irradiación ultravioleta del sol, que es responsable del bronceado de la piel, se subdivide en las secciones UV-C (longitudes de onda comprendidas entre 200 y 280 nm), UV-B (280-315 nm) y UV-A (315-400 nm).
La pigmentación de la piel normal bajo el efecto de la irradiación del sol, es decir la formación de melaninas, es provocada de manera diferente por los UV-B y por los UV-A. La irradiación con rayos UV-A ("UV de onda larga") tiene como consecuencia el obscurecimiento de los cuerpos de melanina ya presentes en la epidermis, sin que puedan reconocerse influjos dañinos. Otra cosa ocurre en el caso de los denominados "UV de onda corta" (UV-B). Éstos provocan la formación del denominado pigmento tardío mediante la neoformación de cuerpos de melanina. Sin embargo antes de que se forme el pigmento (protector), la piel sufre la acción de la irradiación no filtrada, que -según el tiempo de exposición- puede conducir a la formación de enrojecimientos cutáneos (eritemas), de inflamaciones cutáneas (quemaduras solares) e incluso de flictenas por insolación.
Los extractos procedentes del pericarpio de la planta Litchi chinensis Sonn. pueden presentarse además en combinación con agentes protectores contra el sol o bien contra factores protectores contra la luz UV, que transformen la irradiación UV en calor inofensivo actuando como absorbedores de los UV o como filtros de la luz.
Estos otros factores protectores contra la luz UV son, por ejemplo, substancias orgánicas que se presentan en estado líquido o cristalino a la temperatura ambiente (filtros protectores contra la luz), que son capaces de absorber la irradiación ultravioleta y de disipar de nuevo la energía absorbida en forma de irradiación con una longitud de onda mayor, por ejemplo en forma de calor. Los filtros UVB pueden ser liposolubles o hidrosolubles. Como substancias liposolubles pueden citarse, por ejemplo:
\ding{226}
el 3-bencilidenalcanfor o bien el 3-bencilidennoralcanfor y sus derivados, por ejemplo el 3-(4-metilbenciliden)alcanfor como se ha descrito en la EP-0693471 B1;
\ding{226}
los derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferentemente el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-octilo y el 4-(dimetilamino)benzoato de amilo;
\ding{226}
los ésteres del ácido cinámico, preferentemente el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, el 4-metoxicinamato de propilo, el 4-metoxicinamato de isoamilo, el 2-ciano-3,3-fenilcinamato de 2-etilhexilo (octocrileno);
\ding{226}
los ésteres del ácido salicílico, preferentemente el salicilato de 2-etilhexilo, el salicilato de 4-isopropilbencilo, el salicilato de homomentilo;
\ding{226}
los derivados de la benzofenona, preferentemente la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
\ding{226}
los ésteres del ácido benzalmalónico, preferentemente el 4-metoxibenzomalonato de di-2-etilhexilo;
\ding{226}
los derivados de triazina, tales como, por ejemplo, la 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y la octiltriazona, como se han descrito en la publicación EP 0818450 A1 y la dioctilbutamidotriazona (Uvasorb® HEB);
\ding{226}
las propano-1,3-dionas tales como, por ejemplo, la 1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona.
\ding{226}
los derivados de cetotriciclo(5.2.1.0)decano, como se han descrito en la publicación EP 0694521 B1.
\vskip1.000000\baselineskip
Como substancias hidrosolubles entran en consideración:
\ding{226}
el ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio;
\ding{226}
los derivados de ácidos sulfónicos de benzofenonas, preferentemente el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales;
\ding{226}
los derivados de ácidos sulfónicos del 3-bencilidenalcanfor tales como, por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.
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Como filtros contra los UV-A típicos entran en consideración, especialmente, los derivados del benzoilmetano, tales como, por ejemplo, la 1-(4'-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona, el 4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano (Parsol 1789), la 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona así como los compuestos de enamina como los que se han descrito en la publicación DE 19712033 A1 (BASF). Los filtros para los UV-A y para los UV-B pueden emplearse también, evidentemente, en mezcla. Además de los productos solubles, citados, entran en consideración para esta finalidad, también, los pigmentos protectores contra la luz, insolubles, en concreto los óxidos metálicos finamente dispersados o bien las sales. Ejemplos de óxidos metálicos adecuados son, especialmente, el óxido de cinc y el dióxido de titanio y, además, el óxido de hierro, el óxido de circonio, el óxido de silicio, el óxido de manganeso, el óxido de aluminio y el óxido de cerio así como sus mezclas. Como sales pueden emplearse silicatos (talco), el sulfato de bario y el estearato de cinc. Los óxidos y las sales se emplean en forma de pigmentos para emulsiones para el mantenimiento de la piel y para la protección de la piel. Las partículas deben presentar, en este caso, un diámetro medio menor que 100 nm, preferentemente comprendido entre 5 y 50 nm y, especialmente, comprendido entre 15 y 30 nm. Éstas pueden presentar una forma esférica, sin embargo, pueden emplearse también aquellas partículas que tengan una forma elipsoide o que se diferencie de la configuración esférica de otro modo. Los pigmentos pueden presentarse también tratados superficialmente, es decir hidrofilados o hidrofobados. Ejemplos típicos son dióxidos de titanio recubiertos, tales como, por ejemplo el dióxido de titanio T 805 (Degussa) o Eusolex® T2000 (Merck). Como agentes de recubrimiento hidrófobos entran en consideración, ante todo, las siliconas y, en este caso, especialmente los trialcoxioctilsilanos o las dimeticonas. En los agentes protectores contra el sol se emplean preferentemente los denominados micropigmentos o los denominados nanopigmentos. Preferentemente se empleará el óxido de cinc micronizado. Otros filtros adecuados, protectores contra la luz UV pueden verse en la recopilación de P.Finkel en SÖFW-Journal 122, 543 (1966) así como Parfümerie und Kosmetik 3 (1999), página 11 y siguientes.
Los extractos procedentes del pericarpio de la planta Litchi chinensis Sonn. actúan, en el sentido de la invención, contra el deterioro de los fibroblastos y/o de los queratinocitos debido a la irradiación UVA y/o a la irradiación
UVB.
Las irradiaciones UVA penetran hasta la dermis, en la que conducen a estrés por oxidación, lo cual puede ser demostrado mediante la lipoperoxidación de las membranas del citoplasma. Los lipoperóxidos se degradan para dar malonaldidehído (MDA), que reticula muchas moléculas biológicas tales como las proteínas y las bases de nucleína (inhibición enzimática o bien mutagénesis). Los extractos, a ser empleados, procedentes del pericarpio de la planta Litchi chinensis Sonn reducen, de manera significativa, el grado de MDA en los fibroblastos humanos, que es inducido por la irradiación UVA y por lo tanto presentan una elevada capacidad para reducir los efectos dañinos de un estrés por oxidación sobre la piel.
Las irradiaciones UVB generan una inflamación por activación de un enzima, concretamente de la fosfolipasa A2 o PLA2. Esta inflamación (eritema, edema) es generada por la eliminación del ácido araquidónico de los fosfolípidos de la membrana del plasma por la fosfolipasa. El ácido araquidónico es el precursor de las prostaglandinas, que provoca una inflamación y un deterioro de la membrana celular; las prostaglandinas E2 (= PGE2) se forman por medio de la ciclooxigenasa. El grado de liberación del enzima citoplasa LDH (lactato dehidrogenasa) en los queratinocitos humanos sirve como marcador para un deterioro celular.
Los extractos, a ser empleados, procedentes del pericarpio de la planta Litchi chinensis Sonn. reducen el efecto de la irradiación UVB sobre el número de queratinocitos y sobre el contenido del LDH liberado. Los extractos presentan, por lo tanto, la capacidad de reducir el deterioro provocado por la irradiación UVB sobre las membranas celulares.
Los extractos procedentes del pericarpio de la planta Litchi chinensis Sonn., conteniendo los extractos derivados de flavona, que están elegidos entre el grupo formado por los flavanos, los flavan-3-oles, los flavan-3,4-dioles, las flavonas, los flavonoles, las flavononas y sus derivados, actúan, en el sentido de la invención, como antioxidantes o bien como captadores de radicales.
Se entenderá por antioxidantes, en el sentido de la invención, aquellos inhibidores de la oxidación que pueden ser aislados a partir del pericarpio de la planta Litchi chinensis Sonn. Los antioxidantes son capaces de inhibir o de impedir las modificaciones indeseadas, dependientes de los efectos del oxígeno y de otros procesos oxidantes en los materiales a ser protegidos. El efecto de los antioxidantes consiste, en la mayoría de los casos, en que actúan como captadores de radicales para los radicales libres que se presentan durante la autooxidación.
Además del empleo de los extractos del pericarpio de la planta Litchi chinensis Sonn. como antioxidantes, pueden ser empleados, así mismo, otros antioxidantes, que ya son conocidos. Una posible aplicación de los antioxidantes en las preparaciones cosméticas consiste en el empleo a título de agentes secundarios protectores contra la luz, puesto que los antioxidantes son capaces de interrumpir la cadena de reacción fotoquímica, que se inicia cuando la irradiación UV penetra en la piel. Además de los extractos vegetales, a ser empleados, otros ejemplos típicos a este respecto son los aminoácidos (por ejemplo la glicina, la alanina, la arginina, la serina, la treonina, la histidina, la tirosina, el triptofano) y sus derivados, los imidazoles (por ejemplo el ácido urocanínico) y sus derivados, los péptidos tales como la D-L-carnosina, la D-carnosina, la L-carnosina y sus derivados (por ejemplo la anserina), los carotinoides, las carotinas (por ejemplo la \alpha-carotina, la \beta-carotina, la licopina, la luteína) o sus derivados, el ácido clorogénico y sus derivados, el ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo el ácido dihidrolipónico), la aurotioglucosa, el propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo la tiorredoxina, la glutationa, la cisteína, la cistina, la cistamina y sus ésteres de glicosilo, de N-acetilo, de metilo, de etilo, de propilo, de amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoilo, de oleilo, de \gamma-linoleilo, de colesterilo y de glicerilo) así como sus sales, el tiodipropionato de dilaurilo, el tiodipropionato de diestearilo, el ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como los compuestos de sulfoximina (por ejemplo la butioninsulfoximina, la homocisteinsulfoximina, la butioninsulfona, la pentationinsulfoximina, la hexationinsulfoximina, la heptationinsulfoximina) en dosificaciones compatibles muy bajas (por ejemplo pmol hasta \mumol/kg), además (metal)quelatores (por ejemplo los ácidos \alpha-hidroxigrasos, el ácido palmítico, el ácido fitínico, la lactoferrina), los \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo el ácido cítrico, el ácido láctico, el ácido málico), el ácido humínico, el ácido cólico, los extractos biliares, la bilirrubina, la biliverdina, la boldina, el extracto de boldo, el EDT, el EGTA y sus derivados, los ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo el ácido \gamma-linolénico, el ácido linoleico, el ácido oleico), el ácido fólico y sus derivados, la ubiquinona y el ubiquinol y sus derivados, la vitamina C y derivados (por ejemplo el palmitato de ascorbilo, el fosfato de ascorbilo de Mg, el acetato de ascorbilo), los tocoferoles y derivados (por ejemplo el acetato de vitamina E), la vitamina A y derivados (el palmitato de vitamina A), así como el benzoato de coniferilo de la goma benjuí, el ácido rutínico y sus derivados, la \alpha-glicosilrutina, el ácido ferúlico, el furfurilidenglucitol, la carnosina, el butilhidroxitolueno, el butilhidroxianisol, el ácido de la resina de nordihidroguayacol, el ácido nordihidroguayarético, la trihidroxibutirofenona, el ácido úrico y sus derivados, la manosa y sus derivados, el superóxido-dismutasa, el cinc y su derivados (por ejemplo el ZnO, el ZnSO_{4}), el selenio y sus derivados (por ejemplo la selenio-metionina), el estilbeno y sus derivados (por ejemplo el óxido de estilbeno, el óxido de trans-estilbeno) y los derivados adecuados según la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos principios activos citados.
Los otros factores protectores contra la luz UV o bien antioxidantes pueden ser aportados en cantidades comprendidas entre un 0,01 bis 25, de manera preferente comprendidas entre un 0,03 y un 10 y, de manera especial, comprendidas entre un 0,1 y un 5% en peso, referido a la cantidad total en las preparaciones.
Los extractos procedentes del pericarpio de la planta Litchi chinensis Sonn., que contienen derivados de flavona, que se eligen del grupo de los flavanos, los flavan-3-oles, los flavan-3,4-dioles, las flavonas, los flavonoles, las flavononas y sus derivados, actúan, en el sentido de la invención, como agentes de mantenimiento antiinflamatorios, que pueden curar una inflamación de la piel o que pueden evitar una inflamación. Las inflamaciones pueden presentar en este caso diversos orígenes. De manera especial, pueden ser tratadas las inflamaciones, que sean inducidas por la irradiación UV, por las suciedades de la piel o por modificaciones bacterianas de la piel, tales como las modificaciones hormona-dependientes, por ejemplo el acné.
Los extractos, que han sido definidos precedentemente, procedentes del pericarpio de la planta Litchi chinensis Sonn. actúan, en el sentido de la invención, contra los envejecimientos de la piel, de manera especial contra cualquier tipo de formación de arrugas y de pliegues. Otra denominación para este tipo de agentes de mantenimiento es el de agente anti-ageing. Los empleos incluyen una ralentización de los procesos de envejecimiento de la piel. Los fenómenos de envejecimiento pueden presentar los orígenes más diversos. De manera especial, estos fenómenos de envejecimiento pueden estar basados en la apoptosis, en los deterioros de la piel inducidos por la irradiación UV o por la destrucción de las proteínas propias de la piel tales como por ejemplo el colágeno o la elastina. Los extractos, que han sido definidos precedentemente, procedentes del pericarpio de la planta Litchi chinensis Sonn. actúan como agentes inhibidores de proteasa, de manera especial como agentes inhibidores de la plasmina y/o de las MMP y/o de la colagenasa y/o de la elastasa. Por MMP se entienden las matriz-metalo-proteasas.
El empleo de los extractos, que han sido definidos precedentemente, como agentes de mantenimiento protectores y estructurantes es posible, en principio, para todas las preparaciones que sean utilizadas para la prevención contra los deterioros o en el caso de los deterioros de la piel y/o del cabello y, por lo tanto, en el mantenimiento de la piel y del cabello. Otro empleo, en este campo, consiste en la aplicación en piel sensible, dañada por alergia o por otros motivos. En este caso, el deterioro de la piel puede tener los orígenes más diversos.
Los extractos, que han sido definidos precedentemente, pueden ser empleados para la obtención de preparaciones cosméticas, tales como, por ejemplo, baños de espuma, baños de ducha, cremas, geles, lociones, soluciones alcohólicas y acuoso/alcohólicas, emulsiones, masas de cera/grasa, preparados en forma de barra, polvos o ungüentos.
Estas preparaciones pueden contener, además, a título de otros productos auxiliares y aditivos, tensioactivos suaves, cuerpos oleaginosos, emulsionantes, ceras de brillo nacarante, generadores de consistencia, agentes espesantes, agentes de reengrasado, estabilizantes, polímeros, compuestos de silicona, grasas, ceras, lecitinas, fosfolípidos, productos activos biógenos, factores protectores contra la luz UV, antioxidantes, desodorantes, antitranspirantes, agentes contra la caspa, formadores de película, agentes de hinchamiento, repelentes de los insectos, autobronceadores, inhibidores de la tirosina (agentes para la despigmentación), hidrótropos, solubilizantes, agentes para la conservación, esencias perfumantes, colorantes y similares.
Tensioactivos
Como productos tensioactivos pueden estar contenidos tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfóteros o bien zwitteriónicos, cuya proporción en los agentes se encuentra comprendida, de manera usual, entre aproximadamente un 1 y un 70, de manera preferente entre un 5 y un 50 y, de manera especial, entre un 10 y un 30% en peso. Ejemplos típicos de tensioactivos aniónicos son los jabones, los alquilbencenosulfonatos, los alcanosulfonatos, los olefinasulfonatos, los alquilétersulfonatos, los étersulfonatos de glicerina, los \alpha-metiléstersulfonatos, los ácidos sulfograsos, los alquilsulfatos, los étersulfatos de los alcoholes grasos, los étersulfatos de glicerina, los étersulfatos de los ácidos grasos, los hidroxiétersulfatos mixtos, los monoglicérido(éter)sulfatos, los amido(éter)sulfatos de los ácidos grasos, los monoalquilsulfosuccinatos y los dialquilsulfosuccinatos, los monoalquilsulfosuccinamatos y los dialquilsulfosuccinamatos, los sulfotriglicéridos, los jabones de amidas, los ácidos etercarboxílicos y sus sales, los isetionatos de los ácidos grasos, los sarcosinatos de los ácidos grasos, los tauridos de los ácidos grasos, los N-acilaminoácidos tales como, por ejemplo, los lactilatos de acilo, los tartratos de acilo, los glutamatos de acilo y los aspartatos de acilo, los alquiloligoglucósidosulfatos, los condensados de los ácidos grasos de proteína (especialmente los productos vegetales a base de trigo) y los alquil(éter)fosfatos. En tanto en cuanto los tensioactivos aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de los homólogos convencional pero, sin embargo, presentan, de manera preferentemente, una distribución de los homólogos acotada. Ejemplos típicos de tensioactivos no iónicos son los poliglicoléteres de los alcoholes grasos, los poliglicoléteres de alquilfenol, los poliglicolésteres de los ácidos grasos, los amidopoliglicoléteres de los ácidos grasos, los poliglicoléteres de las aminas grasas, los triglicéridos alcoxilados, los éteres mixtos o bien los formales mixtos, los alqu(en)iloligoglicósidos, en caso dado parcialmente oxidados, o bien los derivados del ácido glucorónico, las N-alquilglucamidas de los ácidos grasos, los hidrolizados de proteína (especialmente los productos vegetales a base de trigo), los ésteres de los ácidos poliolgrasos, los ésteres sacáricos, los ésteres de sorbitán, los polisorbatos y los óxidos de aminas. En tanto en cuanto los tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución convencional de los homólogos pero, sin embargo presentan, de manera preferente, una distribución acotada de los homólogos. Ejemplos típicos de tensioactivos catiónicos son los compuestos de amonio cuaternario tal como, por ejemplo, el cloruro de dimetildiestearilamonio y los ésterquats, especialmente las sales de los ésteres de las trialcanolaminas de los ácidos grasos, cuaternizadas. Ejemplos típicos de los tensioactivos anfóteros o bien zwitteriónicos son las alquilbetaínas, las alquilamidobetaínas, los aminopropionatos, los aminoglicinatos, las betaínas de imidazolinio y las sulfobetaínas. Los tensioactivos citados están constituidos, exclusivamente, por compuestos conocidos. En lo que se refiere a la estructura y a la fabricación de estos productos se hará referencia a las recopilaciones del ramo, por ejemplo de J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlín, 1987, páginas 54-124 o de J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, páginas 123-217. Ejemplos típicos de tensioactivos especialmente adecuados, suaves, es decir especialmente compatibles con la piel, son los poliglicolétersulfatos de los alcoholes grasos, los monogliceridosulfatos, los monoalquilsulfosuccinatos y/o los dialquilsulfosuccinatos, los isetionatos de los ácidos grasos, los sarcosinatos de los ácidos grasos, los tauridos de los ácidos grasos, los glutamatos de los ácidos grasos, los \alpha-olefinasulfonatos, los ácidos etercarboxílicos, los alquiloligoglucósidos, las glucamidas de los ácidos grasos, las alquilamidobetaínas, los anfoacetales y/o los condensados de los ácidos grasos de proteína, estos últimos preferentemente a base de proteínas de trigo.
Cuerpos oleaginosos
Como cuerpos oleaginosos entran en consideración los alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos de carbono, los ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono o bien los ésteres de ácidos carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono, tales como, por ejemplo el miristato de miristilo, el palmitato de miristilo, el estearato de miristilo, el isoestearato de miristilo, el oleato de miristilo, el behenato de miristilo, el erucato de miristilo, el miristato de cetilo, el palmitato de cetilo, el estearato de cetilo, el isoestearato de cetilo, el oleato de cetilo, el behenato de cetilo, el erucato de cetilo, el miristato de estearilo, el palmitato de estearilo, el estearato de estearilo, el isoestearato de estearilo, el oleato de estearilo, el behenato de estearilo, el erucato de estearilo, el miristato de isoestearilo, el palmitato de isoestearilo, el estearato de isoestearilo, el isoestearato de isoestearilo, el oleato de isoestearilo, el behenato de isoestearilo, el oleato de isoestearilo, el miristato de oleilo, el palmitato de oleilo, el estearato de oleilo, el isoestearato de oleilo, el oleato de oleilo, el behenato de oleilo, el erucato de oleilo, el miristato de behenilo, el palmitato de behenilo, el estearato de behenilo, el isoestearato de behenilo, el oleato de behenilo, el behenato de behenilo, el erucato de behenilo, el miristato de erucilo, el palmitato de erucilo, el estearato de erucilo, el isoestearato de erucilo, el oleato de erucilo, el behenato de erucilo y el erucato de erucilo. Además, son adecuados los ésteres de los ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes ramificados, especialmente el 2-etilhexanol, ésteres de los ácidos alquilhidroxicarboxílicos con 18 hasta 38 átomos de carbono con alcoholes grasos, lineales o ramificados, con 6 a 22 átomos de carbono (véase la publicación DE 19756377 A1), especialmente el malato de dioctilo, los ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (tales como, por ejemplo, el propilenglicol, el dimerdiol o el trimertriol) y/o los alcoholes de Guerbet, los triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, las mezclas líquidas de mono-glicéridos/di-glicéridos/tri-glicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 18 átomos de carbono, los ésteres de los alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono y/o los alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, especialmente el ácido benzoico, los ésteres de los ácidos dicarboxílicos con 2 hasta 12 átomos de carbono con alcoholes lineales o ramificados, con 1 hasta 22 átomos de carbono o los polioles con 2 hasta 10 átomos de carbono y 2 hasta 6 grupos hidroxilo, los aceites vegetales, los alcoholes primarios ramificados, los ciclohexanos substituidos, los carbonatos de los alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, lineales y ramificados, tal como, por ejemplo, el carbonato de dicaprililo (Cetiol® CC), los carbonatos de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 hasta 18 átomos de carbono, de manera preferente con 8 hasta 10 átomos de carbono, los ésteres del ácido benzoico con alcoholes, lineales y/o ramificados, con 6 hasta 22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN), los dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, con 6 hasta 22 átomos de carbono por grupo alquilo, tal como el dicaprililéter (por ejemplo Cetiol® OE), los productos de apertura del anillo de ésteres epoxidados de ácidos grasos con polioles, los aceites de silicona (la ciclometicona, tipos de siliciometicona, entre otros) y/o los hidrocarburos alifáticos o bien nafténicos tales como, por ejemplo, el escualano, el escualeno o los dialquilciclohexanos.
Emulsionantes
Como emulsionantes entran en consideración, por ejemplo, los tensioactivos no ionógenos procedentes de, al menos, uno de los grupos siguientes:
\ding{226}
los productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono, sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo así como alquilaminas con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alquilo;
\ding{226}
los alquiloligoglicósidos y/o los alqueniloligoglicósidos con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alqu(en)ilo y sus análogos etoxilados;
\ding{226}
los productos de adición de 1 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
\ding{226}
los productos de adición de 15 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
\ding{226}
los ésteres parciales de glicerina y/o de sorbitán con ácidos grasos insaturados, lineales o saturados, ramificados, con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno;
\ding{226}
los ésteres parciales de poliglicerina (grado medio de autocondensación 2 a 8), polietilenglicol (peso molecular desde 400 hasta 5.000), trimetilolpropano, pentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo la sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo el metilglucósido, el butilglucósido, el laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo la celulosa) con ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados, con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 hasta 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno;
\ding{226}
los ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos, según la publicación DE 1165574 PS y/o los ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina y poliglicerina,
\ding{226}
los fosfatos de mono-alquilo, de di-alquilo y de tri-alquilo tales como mono-PEG-fosfatos, di-PEG-fosfatos y/o tri-PEG-fosfatos de alquilo y sus sales;
\ding{226}
los alcoholes de lanolina;
\ding{226}
los copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien las derivados correspondientes;
\ding{226}
los copolímeros bloque, por ejemplo el dipolihidroxiestearato de polietilenglicol-30;
\ding{226}
los emulsionantes polímeros, por ejemplo tipos de Pemulen (TR-1, TR-2) de la firma Goodrich;
\ding{226}
los polialquilenglicoles, así como
\ding{226}
el carbonato de glicerina.
Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles o sobre aceite de ricino son productos conocidos, obtenibles en el comercio. En este caso, se trata de mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilación corresponde a la proporción entre las cantidades de productos de óxido de etileno y/o de óxido de propileno y substrato, con los cuales se lleva a cabo la reacción de adición. Los monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de óxido de etileno sobre glicerina son conocidos por la publicación DE 2024051 PS como agentes de reengrasado para preparaciones cosméticas.
Se conocen por el estado de la técnica los alquiloligoglicósidos y/o los alqueniloligoglicósidos, su obtención y su empleo. Su obtención se lleva a cabo, de manera especial, por medio de la reacción de glucosa o de oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 hasta 18 átomos de carbono. En lo que se refiere al resto glucósido se cumple que son adecuados tanto los monoglicósidos, en los que un resto sacárico, cíclico, está enlazado, de forma glicosídica, sobre el alcohol graso, así como también los glicósidos oligómeros con un grado de oligomerización de, preferentemente, hasta 8 aproximadamente. El grado de oligomerización es, en este caso, un valor medio estadístico, que está basado en una distribución usual de los homólogos para tales productos industriales.
Ejemplos típicos de glicéridos parciales adecuados son el monoglicérido de ácido hidroxiesteárico, el diglicérido de ácido hidroxiesteárico, el monoglicérido de ácido isoesteárico, el diglicérido de ácido isoesteárico, el monoglicérido de ácido oleico, el diglicérido de ácido oleico, el monoglicérido de ácido ricinoleico, el diglicérido de ácido ricinoleico, el monoglicérido de ácido linoleico, el diglicérido de ácido linoleico, el monoglicérido de ácido linolénico, el diglicérido de ácido linolénico, el monoglicérido de ácido erúcico, el diglicérido de ácido erúcico, el monoglicérido de ácido tartárico, el diglicérido de ácido tartárico, el monoglicérido de ácido cítrico, el diglicérido de ácido cítrico, el monoglicérido de ácido málico, el diglicérido de ácido málico así como sus mezclas industriales, que pueden contener todavía pequeñas cantidades, subordinadas, procedentes del procedimiento de obtención, de triglicérido. Igualmente son adecuados los productos de adición de 1 hasta 30, preferentemente de 5 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre los glicéridos parciales citados.
Como ésteres de sorbitán entran en consideración el monoisoestearato de sorbitán, el sesquiisoestearato de sorbitán, el diisoestearato de sorbitán, el triisoestearato de sorbitán, el monooleato de sorbitán, el sesquioleato de sorbitán, el dioleato de sorbitán, el trioleato de sorbitán, el monoerucato de sorbitán, el sesquierucato de sorbitán, el dierucato de sorbitán, el trierucato de sorbitán, el monorricinoleato de sorbitán, el sesquirricinoleato de sorbitán, el dirricinoleato de sorbitán, el trirricinoleato de sorbitán, el monohidroxiestearato de sorbitán, el sesquihidroxiestearato de sorbitán, el dihidroxiestearato de sorbitán, el trihidroxiestearato de sorbitán, el monotartrato de sorbitán, el sesquitartrato de sorbitán, el ditartrato de sorbitán, el tritartrato de sorbitán, el monocitrato de sorbitán, el sesquicitrato de sorbitán, el dicitrato de sorbitán, el tricitrato de sorbitán, el monomaleato de sorbitán, el sesquimaleato de sorbitán, el dimaleato de sorbitán, el trimaleato de sorbitán, así como sus mezclas industriales. Igualmente son adecuados productos de adición de 1 hasta 30, preferentemente 5 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre los ésteres de sorbitán citados.
Ejemplos típicos de ésteres de poliglicerina adecuados son el 2-dipolihidroxiestearato de poliglicerilo
(Dehymuls®PGPH), el 3-diisoestearato de poliglicerina (Lameform® TGI), el 4-isoestearato de poliglicerilo (Isolan® GI 34), el 3-oleato de poliglicerilo, el 3-diisoestearato de diisoestearoilpoliglicerilo (Isolan® PDI), el diestearato de poliglicerilo-3 metilglucosa (Tego Care® 450), la 3-cera de abejas de poliglicerilo (Cera Bellina®), el 4-caprato de poliglicerilo (Polyglycerol Caprate T2010/90), el 3-cetiléter de poliglicerilo (Chimexane® NL), el 3-diestearato de poliglicerilo (Cremophor® GS 32) y el polirricinoleato de poliglicerilo (Admul® WOL 1403), el dimerato isoestearato de poliglicerilo así como sus mezclas. Ejemplos de otros ésteres de poliol adecuados son los mono-, di- y triésteres de trimetilolpropano o de pentaeritrita con ácido láurico, ácidos grasos de coco, ácidos grasos de sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares, que se han hecho reaccionar, en caso dado, con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno.
Así mismo, pueden ser empleados como emulsionantes los tensioactivos zwitteriónicos. Como tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos tensioactivos que portan en la molécula, al menos, un grupo de amonio cuaternario y, al menos, un grupo carboxilato o un grupo sulfonato. Los tensioactivos zwitteriónicos especialmente adecuados son las denominadas betaínas tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquildimetilamonio, los glicinatos de N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio, y las 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas con respectivamente 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos alquilo o acilo así como el glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la designación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Igualmente son emulsionantes adecuados los tensioactivos anfolíticos. Se entenderán por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8/18 átomos de carbono en la molécula, al menos, un grupo amino libre y, al menos, un grupo -COOH o -SO_{3}H y que son capaces de formar sales internas. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son las N-alquilglicinas, los ácidos N-alquilpropiónicos, los ácidos N-alquilaminobutíricos, los ácidos N-alquiliminodipropiónicos, la N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina, las N-alquiltaurinas, las N-alquilsarcosinas, los ácidos 2-alquilaminopropiónicos y los ácidos alquilaminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el N-cocoalquilaminopropionato, el cocoacilaminoetilaminopropionato y la acilsarcosina con 12/18 átomos de carbono. Por último, entran en consideración, también, los tensioactivos catiónicos a modo de emulsionantes, siendo especialmente preferentes aquellos del tipo de los ésterquats, de manera preferente las sales de los ésteres de trietanolamina de los ácidos digrasos, metilcuaternizadas.
Grasas y ceras
Ejemplos típicos de grasas son los glicéridos, es decir los productos sólidos o líquidos, vegetales o animales, que están constituidos, de manera esencial, a partir de ésteres mixtos de glicerina de ácidos grasos superiores, como ceras entran en consideración, entre otras, ceras naturales tales como, por ejemplo, cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de la hierba del esparto, cera de corcho, cera de guaruma, cera de aceite de semillas de arroz, cera de remolacha azucarera, cera de ouricury, cera de Montana, cera de abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de la lana), grasa uropigial, ceresina, ozoquerita (cera mineral), petrolatum, ceras de parafina, microceras; ceras químicamente modificadas (ceras duras), tales como, por ejemplo, ceras de ésteres de Montana, ceras de sasol, ceras de jojoba hidrogenadas así como ceras sintéticas tales como, por ejemplo, ceras de polialquileno y ceras de polietilenglicol. Además de las grasas entran en consideración, a modo de aditivos, también substancias similares a las grasas, tales como lecitinas y fosfolípodos. Bajo la denominación de lecitina, el técnico en la materia entiende aquellos glicero-fosfolípidos, que se forman, por esterificación, a partir de ácidos grasos, de glicerina, de ácido fosfórico y de colina. Las lecitinas se denominan en el ramo industrial frecuentemente también como fosfatidilcolinas (PC). Como ejemplos de lecitinas naturales pueden citarse las cefalinas, que se denominan también como ácidos fosfatídicos y derivados de los ácidos 1,2-diacil-sn-glicerin-3-fosfóricos. Por el contrario, se entiende, usualmente, por fosfolípidos los monoésteres y, preferentemente, los diésteres del ácido fosfórico con glicerina (fosfatos de glicerina), que se agrupan, en general, con las grasas. Además entran en consideración también las esfingosinas o bien los esfingolípidos.
Ceras nacarantes
Como ceras nacarantes entran en consideración, por ejemplo: los alquilenglicolésteres, especialmente el diestearato de etilenglicol; las alcanolamidas de los ácidos grasos, especialmente la dietanolamida de los ácidos grasos de coco; los glicéridos parciales, especialmente el monoglicérido del ácido esteárico; los ésteres de los ácidos carboxílicos polivalentes, en caso dado substituidos por hidroxi, con alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, especialmente los ésteres de cadena larga del ácido tartárico; los productos grasos, tales como, por ejemplo, los alcoholes grasos, las cetonas grasas, los aldehídos grasos, los éteres grasos y los carbonatos grasos, que presenten, en suma, al menos 24 átomos de carbono, especialmente Lauron y diesteariléter; los ácidos grasos tales como el ácido esteárico, el ácido hidroxiesteárico o el ácido behénico, los productos de apertura del anillo de epóxidos de olefinas con 12 hasta 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o polioles con 2 hasta 15 átomos de carbono y 2 hasta 10 grupos hidroxilo así como sus mezclas.
Generadores de consistencia y agentes espesantes
Como generadores de consistencia entran en consideración, en primer lugar, los alcoholes grasos o los alcoholes hidroxigrasos con 12 hasta 22 y, preferentemente, con 16 hasta 18 átomos de carbono y, además, los glicéridos parciales, los ácidos grasos o los ácidos hidroxigrasos. Es preferente una combinación de estos productos con los alquiloligoglucósidos y/o con las N-metilglucamidas de ácidos grasos con la misma longitud de cadena y/o los poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerina. Los agentes espesantes adecuados son, por ejemplo, los tipos de Aerosil (ácidos silícicos hidrófilos), los polisacáridos, especialmente la goma xantano, el guar-guar, el agar-agar, alginatos y tilosas, la carboximetilcelulosa y la hidroxietilcelulosa y la hidroxipropilcelulosa, además los monoésteres y los diésteres de polietilenglicol de elevado peso molecular de ácidos grasos, los poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® y tipos de Pemulen de la firma Goodrich; Synthalene® de la firma Sigma; tipos de Keltrol de la firma Kelco; tipos de Sepigel de la firma Seppic; tipos de Salcare de la firma Allied Colloids), las poliacrilamidas, los polímeros, el alcohol polivinílico y la polivinilpirrolidona, los tensioactivos, tales como, por ejemplo, los glicéridos de los ácidos grasos etoxilados, los ésteres de los ácidos grasos con polioles tales como, por ejemplo, la pentaeritrita o el trimetilolpropano, los etoxilatos de los alcoholes grasos con una distribución acotada de los homólogos o los alquiloligoglucósidos así como los electrolitos tales como sal común y el cloruro de amonio.
Agentes de reengrasado
Como agentes de reengrasado pueden emplearse substancias tales como, por ejemplo, la lanolina y la lecitina así como los derivados de la lanolina y de la lecitina polietoxilados o acilados, los ésteres de los ácidos poliolgrasos, los monoglicéridos y las alcanolamidas de los ácidos grasos, sirviendo los citados en último lugar, al mismo tiempo, a modo de estabilizantes de la espuma.
Estabilizantes
Como estabilizantes pueden emplearse sales metálicas de ácidos grasos, tales como, por ejemplo, el estearato o bien el ricinoleato de magnesio, de aluminio y/o de cinc.
Polímeros
Los polímeros catiónicos adecuados son, por ejemplo, derivados catiónicos de la celulosa, tal como, por ejemplo, una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que puede adquirirse bajo de denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidones catiónicos, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados tal como por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados tal como, por ejemplo, el colágeno hidrolizado de hidroxipropillaurildimonio (Lamequat®L/Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados, la polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona tal como por ejemplo la amidometicona, copolímeros del ácido adípico y la dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®/Sandoz/), copolímeros del ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas tales como las que se han descrito, por ejemplo, en la publicación FR 2252840 A así como sus polímeros solubles en agua, reticulados, derivados catiónicos de la quitina tal como, por ejemplo, el quitosano cuaternizado, en caso dado distribuidos de manera microcristalina, productos de condensación de dihalógenoalquileno tal como, por ejemplo, el dibromobutano con bisdialquilaminas tal como, por ejemplo, el bis-dimetilamino-1,3-propano, goma guar catiónica tal como, por ejemplo, Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de la firma Celanese, polímeros cuaternarios de sales de amonio tales como, por ejemplo, Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma Miranol.
Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos entran en consideración, por ejemplo, los copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, los copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, los copolímeros de metilviniléter/anhídrido del ácido maleico y sus ésteres, los ácidos poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles, los copolímeros de cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio/acrilato, copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc.-butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo, la polivinilpirrolidona, los copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, los terpolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama así como los éteres de celulosa, en caso dado derivatizados, y silicona. Otros polímeros y agentes espesantes adecuados se han indicado en la publicación Cosm.Toil. 108, 95 (1993).
Compuestos de silicona
Los compuestos de silicona adecuados son, por ejemplo, los dimetilpolisiloxanos, los metilfenilpolisiloxanos, las siliconas cíclicas así como los compuestos de silicona modificados con amino, con ácidos grasos, con alcohol, con poliéter, con epoxi, con flúor, con glicósido y/o con alquilo, que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto en estado líquido así como, también, en forma de resina. Así mismo, son adecuadas las simeticonas, que están constituidas por mezclas formadas por dimeticonas con una longitud media de la cadena de 200 hasta 300 unidades de dimetilsiloxano y silicatos hidrogenados. Por otra parte, se encuentra una recopilación detallada sobre las siliconas volátiles, de Todd et al, en la publicación Cosm.Toil. 91, 27 (1976).
Productos activos biógenos
De igual modo, se entenderá por productos activos biógenos, en el ámbito de la invención, adicionalmente, aquellos que no procedan de la planta Cassia alata, tales como, por ejemplo, el acetato de tocoferol, el palmitato de tocoferol, el ácido ascórbico, ácidos (desoxi)rribonucleicos y sus productos de fragmentación, el retinol, el bisabolol, la alantoína, el fitantriol, el pantenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, otros extractos vegetales y complejos vitamínicos adicionales.
Desodorantes y agentes inhibidores de los gérmenes
Los desodorantes cosméticos (desodorantes) se oponen al olor corporal, cubriéndolo o eliminándolo. El olor corporal se genera por el efecto de las bacterias de la piel sobre el sudor apócrino, formándose productos de degradación de olor desagradable. Por lo tanto, los desodorantes contienen productos activos que actúan a modo de agentes inhibidores de los gérmenes, inhibidores de los enzimas, absorbedores del olor o cubridores del olor. Como agentes inhibidores de los gérmenes son adecuados, básicamente, todos los productos activos contra las bacterias gram positivas tal como por ejemplo el ácido 4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres, la N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea, el 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (Triclosan), el 4-cloro-3,5-dimetilfenol, el 2,2'-metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol), el 3-metil-4-(1-metiletil)fenol, el 2-bencil-4-clorofenol, el 3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol, el carbamato de 3-yodo-2-propionilbutilo, la clorohexidina, la 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC), productos odorizantes antibacterianos, el timol, la esencia de tiamina, el eugenol, la esencia de clavel, el mentol, la esencia de menta, el farnesol, el fenoxietanol, el monocaprinato de glicerina, el monocaprilato de glicerina, el monolaurato de glicerina (GML), monocaprinato de diglicerina (DMC), N-alquilamidas del ácido salicílico tal como, por ejemplo, la n-octilamida del ácido salicílico o la n-decilamida del ácido salicílico.
Como inhibidores de los enzimas son adecuados, por ejemplo, inhibidores de la esterasa. En este caso se trata, preferentemente, de citratos de trialquilo tal como el citrato de trimetilo, el citrato de tripropilo, el citrato de triisopropilo, el citrato de tributilo y, especialmente, el citrato de trietilo (Hydagen® CAT). Los productos inhiben la actividad enzimática y reducen de este modo la generación de olor. Otros productos, que entran en consideración como inhibidores de la esterasa son sulfatos o fosfatos de esterol, tales como por ejemplo el sulfato o bien el fosfato de la lanoesterina, de la colesterina, de la campesterina, de la estigmasterina y de la sitosterina, ácidos dicarboxílicos y sus ésteres, tales como, por ejemplo, el ácido glutárico, el glutarato de monoetilo, el glutarato de dietilo, el ácido adípico, el adipato de monoetilo, el adipato de dietilo, el ácido malónico y el malonato de dietilo, ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres tales como por ejemplo el ácido cítrico, el ácido málico, el ácido tartárico o el tartrato de dietilo, así como el glicinato de cinc.
Como absorbedores del olor son adecuados los productos que absorben los compuestos formadores del olor y que pueden retenerlos ampliamente. Estos reducen la presión parcial de los componentes individuales y reducen de este modo, también, su velocidad de propagación. En este caso, es importante que los perfumes tengan que permanecer incólumes. Los absorbedores del olor no tienen ninguna actividad contra las bacterias. Éstos contienen, por ejemplo, a modo de componente principal, una sal compleja de cinc del ácido ricinoleico o productos odorizantes especiales, ampliamente de olor neutro, que son conocidos por el técnico en la materia como "fijadores", tales como por ejemplo los extractos de Labdanum o bien Styrax o determinados derivados del ácido abiético. Como productos para cubrir el olor actúan los productos odorizantes o las esencias perfumantes que, además de su función como cubrientes del olor proporcionan a los desodorantes su nota de olor correspondiente. Como esencias perfumantes pueden citarse, por ejemplo, las mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son los extractos de pétalos, tallos y hojas, frutos, cáscaras de frutos, raíces, maderas, hierbas aromatizantes y gramas, agujas y ramas así como las resinas y los bálsamos. Además entran en consideración productos odorizantes animales tales como, por ejemplo, civeto y castor. Los compuestos odorizantes sintéticos típicos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes y de los hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, el acetato de bencilo, el acetato de p-terc.-butilciclohexilo, el acetato de linalilo, el acetato de feniletilo, el benzoato de linalilo, el formiato de bencilo, el propionato de alilciclohexilo, el propionato de estiralilo y el salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, el benciletiléter, a los aldehídos, por ejemplo, los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, el citral, el citronelal, el citroneliloxiacetaldehído, el ciclamenaldehído, el hidroxicitronelal, el lilial y el Bourgeonal, a las cetonas por ejemplo las yononas y la metilcedrilcetona, a los alcoholes el anetol, el citronelol, el eugenol, el isoeugenol, el geraniol, el linalool, el feniletilalcohol y el terpineol, a los hidrocarburos pertenecen fundamentalmente los terpenos y los bálsamos. Sin embargo se emplearán, preferentemente, mezclas de diversos productos odorizantes, que generen en conjunto una nota de olor llamativa. También son adecuadas como esencias perfumantes, las esencias etéricas de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de los casos a modo de componentes aromatizantes, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tilo, esencia de bayas de enebro, esencia de vetiver, esencia de olibano, esencia de galbano, esencia de labdano y esencia de lavanda. Preferentemente se emplearán la esencia de bergamota, el dihidromircenol, el lilial, el liral, el citronelol, el feniletilalcohol, el \alpha-hexilcinamoaldehído, el geraniol, la bencilacetona, el ciclamenaldehído, el linalool, el Biosambrene Forte, el ambroxano, el indol, la hediona, el Sandelice, la esencia de limón, la esencia de mandarina, la esencia de naranja, el glicolato de alilamilo, el Cyclovertal, la esencia de lavanda, el moscatel, la esencia de salvia, la \beta-damascona, la esencia de geranio Bourbon, el salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, el ácido fenilacético, el acetato de geranilo, el acetato de bencilo, el óxido de rosas, el romilato, el irotilo y el floramato solos o en mezclas.
Los agentes antitranspirantes (antiperspirantes) reducen la formación de sudor mediante su efecto sobre la actividad de las glándulas sudoríparas glomenulares, y actúan por lo tanto frente a la humedad en las axilas y el olor corporal. Las formulaciones acuosas o anhidras de los antitranspirantes contienen, de forma típica, los siguientes
componentes:
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los productos activos adstringentes,
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los componentes oleaginosos,
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los emulsionantes no iónicos,
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los coemulsionantes,
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los generadores de consistencia,
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los productos auxiliares tales como, por ejemplo, espesantes o agentes formadores de complejos y/o
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los disolventes no acuosos tales como, por ejemplo, el etanol, el propilenglicol y/o la glicerina.
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Como productos activos antitranspirantes adstringentes son adecuadas, ante todo, las sales de aluminio, de circonio o de cinc. Tales productos activos con actividad antihidrótica son, por ejemplo, el cloruro de aluminio, el clorohidrato de aluminio, el diclorohidrato de aluminio, el sesquiclorohidrato de aluminio y sus compuestos complejos, por ejemplo con propilenglicol-1,2, hidroxialantoinato de aluminio, tartrato de cloruro de aluminio, triclorohidrato de aluminio y de circonio, tetraclorohidrato de aluminio y de circonio, pentaclorohidrato de aluminio y de circonio y sus compuestos complejos por ejemplo con aminoácidos tal como la glicina. Así mismo, pueden estar contenidos en los agentes antitranspirantes los productos auxiliares usuales, liposolubles e hidrosolubles en pequeñas cantidades. Tales agentes auxiliares liposolubles pueden ser, por ejemplo:
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los aceites etéricos inhibidores de la inflamación, protectores de la piel o de olor agradable,
\ding{226}
los productos activos protectores de la piel sintéticos y/o
\ding{226}
las esencias perfumantes liposolubles.
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Los aditivos hidrosolubles usuales son, por ejemplo, agentes para la conservación, productos odorizantes hidrosolubles, agentes para el ajuste del valor del pH, por ejemplo mezclas tampón, agentes espesantes hidrosolubles, por ejemplo polímeros naturales o sintéticos hidrosolubles tales como, por ejemplo, la goma xantano, la hidroxietilcelulosa, la polivinilpirrolidona u óxidos de polietileno de elevado peso molecular.
Formadores de película
Los formadores de película, que pueden ser empleados, son, por ejemplo, el quitosano, el quitosano microcristalino, el quitosano cuaternizado, la polivinilpirrolidona, los copolímeros de vinilpirrolidona-acetato de vinilo, los polímeros de la serie del ácido acrílico, los derivados cuaternarios de la celulosa, el colágeno, el ácido hialurónico o bien sus sales y los compuestos similares.
Agentes de hinchamiento
Como agentes de hinchamiento para fases acuosas pueden servir la montmorillonita, la creta, los productos minerales, el pemuleno así como tipos de carbopol los modificados con alquilo (Goodrich). Otros polímeros o bien agentes de hinchamiento adecuados pueden tomarse de la recopilación de R. Lochhead en la publicación Cosm. Toil. 108, 95 (1993).
Repelentes de los insectos
Como repelentes de los insectos entran en consideración la N,N-dietil-m-toluamida, el 1,2-pentanodiol o el butilacetilaminopropionato de etilo.
Autobronceadores y agentes de despigmentación
Como autobronceador es adecuada la dihidroxiacetona. Como inhibidores de la tirosina, que impiden la formación de la melanina y que encuentran aplicación en agentes para la despigmentación, entran en consideración, por ejemplo, la arbutina, el ácido ferúlico, el ácido cójico, el ácido cumarínico y el ácido ascórbico (vitamina C).
Hidrótropos
Para mejorar el comportamiento al extendido pueden emplearse, además, hidrótropos tales como, por ejemplo, el etanol, el alcohol isopropílico, o los polioles. Los polioles, que entran en consideración en este caso, tienen, preferentemente de 2 hasta 15 átomos de carbono y, al menos, dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden contener, además, otros grupos funcionales, especialmente grupos amino, o bien pueden estar modificados con nitrógeno. Ejemplos típicos son
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la glicerina;
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los alquilenglicoles, tales como, por ejemplo el etilenglicol, el dietilenglicol, el propilenglicol, el butilenglicol, el hexilenglicol, así como los polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 hasta 1.000 Daltons;
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las mezclas industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación de 1,5 hasta 10 tales como, por ejemplo, las mezclas industriales de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50% en peso;
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los compuestos de metilol, tales como, especialmente, el trimetiloletano, el trimetilolpropano, el trimetilolbutano, la pentaeritrita y la dipentaeritrita;
\ding{226}
los alquilglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, tal como, por ejemplo, el metilglucósido y el butilglucósido;
\ding{226}
los alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, la sorbita o la manita,
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los azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, la glucosa o la sacarosa;
\ding{226}
los aminoazúcares, tal como, por ejemplo, la glucamina;
\ding{226}
las dialcoholaminas, tales como la dietanolamina o el 2-amino-1,3-propanodiol.
Agentes para la conservación
Como agentes para la conservación son adecuados, por ejemplo, el fenoxietanol, la solución de formaldehído, los parabenos, el pentanodiol o el ácido sórbico así como las otras clases de subclases, que han sido indicadas en el anexo 6, partes A y B de la Ordenanza para Productos Cosméticos.
Esencias perfumantes
Como esencias perfumantes pueden citarse las mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de flores (flor de lis, lavanda, rosas, jazmín, nerolí, ylang-ylang), tallos y hojas (geranio, patchouli, petit-grain), frutos (anís, cilantro, comino, enebro) cáscaras de frutos (bergamota, limón, naranja), raíces (macis, angélica, apio, cardamomo, costo, iris, cálamo), maderas (madera de pino, de sándalo, de guayaco, de cedro, de rosal), hierbas aromatizantes y gramas (estragón, lemongras, salvia, tomillo), agujas y ramas (pinos, abetos, rodenos, carrasco), resinas y bálsamos (galbano, elemi, benzoe, mirto, olibano, opopónaco). Por otra parte, entran en consideración las materias primas animales tales como, por ejemplo, el civeto y el castor. Ejemplos típicos de compuestos odorizantes sintéticos son los productos del tipo de los ésteres, de los éteres, de los aldehídos, de las cetonas, de los alcoholes y de los hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, el acetato de bencilo, el isobutirato de fenoxietilo, el acetato de p-terc.-butilciclohexilo, el acetato de linalilo, el acetato de dimetilbencilcarbinilo, el acetato de feniletilo, el benzoato de linalilo, el formiato de bencilo, el fenilglicinato de etilmetilo, el propionato de alilciclohexilo, el propionato de estiralilo y el salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, el benciletiléter, a los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, el citral, el citronelal, el citroneliloxiacetaldehído, el ciclamenaldehído, el hidroxicitronelal, el lilial y el bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, la jonona, la \alpha-isometilionona y la metilcedrilcetona, a los alcoholes el anetol, el citronelol, el eugenol, el isoeugenol, el geraniol, el linalool, el alcohol feniletílico y el terpineol, a los hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los terpenos y los bálsamos. Preferentemente se emplearán, sin embargo, mezclas de diversos productos odorizantes, que proporcionen, conjuntamente, una nota de olor llamativa. De la misma manera, son adecuadas las esencias perfumantes de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de las veces como componentes aromatizantes, a modo de esencias perfumantes, por ejemplo el aceite de salvia, el aceite de manzanilla, el aceite de clavel, el aceite de melisa, el aceite de hierbabuena, el aceite de hojas de canela, el aceite de pétalos de tilo, el aceite de bayas de enebro, el aceite de vetiver, el aceite de olibano, el aceite de galbano, el aceite de labolanum y el aceite de lavanda. De manera preferente, se emplearán el aceite de bergamota, el dihidromircenol, el lilial, el liral, el citronelol, el alcohol feniletílico, el \alpha-hexilcinamoaldehído, el geraniol, la bencilcetona, el ciclamenaldehído, el linalool, el Biosambrene Forte, el ambroxano, el indol, la hediona, el Sandelice, el aceite de limón, el aceite de mandarina, el aceite de naranja, el glicolato de alilamilo, el Cyclovertal, el aceite de lavanda, el aceite de salvia de moscatel, la \beta-damascona, el aceite de geranio Bourbon, el salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, el ácido fenilacético, el acetato de geranilo, el acetato de bencilo, el óxido de rosas, el romilato, el irotilo y el floramato solos o en mezclas.
Colorantes
Como colorantes pueden emplearse las substancias, que son adecuadas y que han sido aceptadas para finalidades cosméticas, como las que se han reunido, por ejemplo, en la publicación "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, página 81-106. Estos colorantes se emplean, usualmente, en concentraciones comprendidas entre un 0,001 y un 0,1% en peso, referido al conjunto de la mezcla.
Ejemplos Ejemplo 1 Extracción de un extracto rico en OPC y en flavonoide
Se combinaron 100 g de cáscaras de litchi, en estado de polvo, en un vaso de precipitados, con 1.000 ml de metanol y se agitaron durante una hora a 50ºC. Tras la filtración y el lavado del residuo con 100 ml de metanol, se eliminó por destilación el metanol de los extractos reunidos y el residuo seco se recogió en 100 ml de agua destilada. Tras la centrifugación con un dispositivo Cryofuge 6000 (15 minutos a 4.200 revoluciones/min) se extrajo la solución acuosa cuatro veces con 100 ml, cada vez, de acetato de etilo. La fase orgánica se secó sobre 15 g de sulfato de sodio y el acetato de etilo se eliminó por evaporación. El residuo se volvió a recoger en agua destilada y se extrajo cuatro veces con 100 ml, cada vez, de acetato de etilo. La solución acuosa se liofilizó tras eliminación por destilación del acetato de etilo. El rendimiento fue de 6,13 g. El contenido en OPC en el extracto, obtenido de este modo, se determinó según el método de Porter et al. en Phytochemistry 25(1), páginas 223-230, 1996: The conversion of procyanidins and prodelphinidins to cyanidin and delphinidin. La cantidad en OPC en gramos, referido a 100 de extracto, fue del 19,98%.
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Ejemplo 2 Extracción de un extracto rico en rutina y en antociano
Se combinaron 100 g de cáscaras de litchi, en estado de polvo, en un vaso de precipitados, con 1.000 ml de metanol y se agitaron durante una hora a 50ºC. Tras la filtración y el lavado del residuo con 100 ml de metanol se eliminó por destilación el metanol de los extractos reunidos y el residuo seco se recogió en 100 ml de agua destilada. Tras la centrifugación con un dispositivo Cryofuge 6000 (15 minutos a 4.200 revoluciones/min) se liofilizó la solución acuosa.
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Ejemplo 3 Efecto protector de las células contra los UVA en fibroblastos humanos cultivados in vitro
Fundamento: las irradiaciones UVA penetran hasta la dermis, donde provocan estrés por oxidación, lo cual puede ser demostrado mediante una lipoperoxidación de las membranas del citoplasma.
Los lipoperóxidos son degradados para dar malonaldialdehído (MDA), que reticula una gran cantidad de moléculas biológicas tales como las proteínas y las bases de nucleína (inhibición enzimática o bien mutagénesis).
Método: para la realización de este ensayo se inoculó un medio de cultivo definido con los fibroblastos con suero de ternera fetal y se aportaron los extractos vegetales (en el medio definido con un 10% de suero fetal de ternera) al cabo de 72 horas desde la inoculación.
Al cabo de una incubación durante 48 horas a 37ºC y con un contenido en CO_{2} del 5% se reemplazó el medio de cultivo por solución salina (solución fisiológica de NaCl) y los fibroblastos se irradiaron con una dosis de UVA (365 nm, 20 J/cm^{2}; tubos: MAZDA FLUOR TFWN40).
Una vez concluida la irradiación se determinó el nivel de MDA (nivel de malonaldialdehído) en la solución de cloruro de sodio sobrenadante, cuantitativamente mediante reacción con ácido tiobarbitúrico.
TABLA 1 Irradiación de fibroblastos humanos con UVA (20 J/cm^{2}) in vitro
1
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La irradiación UVA ha conducido a un fuerte aumento de la secreción de MDA, mientras que se redujo aproximadamente en un 27% el nivel intracelular en GSH. El aporte de los extractos de los pericarpios de litchi reduce la cantidad del MDA liberado y mantiene en un nivel elevado el contenido en GSH.
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Ejemplo 4 Efecto protector de las células contra los UVB en queratinocitos humanos cultivados in vitro
Fundamento: las irradiaciones UVB provocan una inflamación (eritema, edema) mediante la activación de un enzima, concretamente de la fosfolipasa A2 o PLA2, que elimina ácido araquidónico de los fosfolípidos de la membrana del plasma. El ácido araquidónico es el precursor de las prostaglandinas, que provocan una inflamación y un deterioro de la membrana celular; las prostaglandinas E2 (= PGE2) se forman por medio de la ciclooxigenasa.
Método: se ensayó el efecto de la irradiación UVB sobre queratinocitos in vitro mediante la determinación de la liberación del enzima citoplasa LDH (lactato dehidrogenasa). Este enzima sirve como marcador para el deterioro celular.
Para la realización del ensayo se inoculó con los queratinocitos un medio definido, que contenía suero de ternera fetal, y el extracto vegetal (diluido con solución salina) se aportó al cabo de 72 horas desde la inoculación.
Los queratinocitos se irradiaron a continuación con una dosis de UVB (50 mJ/cm^{2} - tubos: DUKE FL40E).
Al cabo de 1 incubación adicional durante un día a 37ºC y con un 5% de CO_{2} se determinó el contenido en LDH en el sobrenadante. El contenido en LDH- (lactatodehidrogenasa) se determinó con ayuda de una reacción enzimática (estuche empleado para ensayos del contenido en LDH de la firma Roche). Se determina el número de queratinocitos adherentes (después del tratamiento con tripsina) con un dispositivo contador de partículas.
TABLA 2 Efecto protector de las células de los extractos de los pericarpios de litchi contra las irradiaciones UVB
3
La irradiación UVB ha inducido un aumento del nivel en LDH, mientras que ha retrocedido en un 67% el número de los queratinocitos supervivientes. Cuando se lleva a cabo la adición del extracto de los pericarpios de litchi, se reduce la cantidad del LDH liberado en hasta un 25% inclusive.
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Ejemplo 5 Actividad contra los radicales libres
En una primera serie de ensayos se ensayó la adecuación de los extractos contra el estrés por oxidación. Se emplearon los extractos de conformidad con los ejemplos 1 y 2.
Como primer substrato de ensayo se eligió difenilpicrilhidrazilo (DPPH), que es un radical estable coloreado de rojo púrpura, que se transforma en su leucoderivado incoloro mediante puesta en contacto con captadores de radicales. El cambio de color puede seguir por fotometría. Los resultados de la medición están reunidos en la tabla 3 ("ensayo DPPH"). En otro ensayo se ensayó, como sistema de referencia, la hidroxilación del ácido salicílico por medio de radicales hidroxilo (a partir de la reacción de peróxido de hidrógeno con iones ferroso(II) y EDTA). Así mismo esta reacción puede ser ensayada por vía fotométrica puesto que el producto de la hidroxilación está coloreado de tono rojizo. Se midió el efecto del extracto sobre la formación del ácido hidroxisalicílico a una densidad óptica de 490 nm. Los resultados de la medición están reunidos, así mismo, en la tabla 3. En un tercer y último ensayo se eligió como sistema de ensayo la xantina oxidasa. El enzima provoca, mediante estrés por oxidación, la transformación de bases de purina tales como, por ejemplo, la adenina o la guanina, en ácido urónico, pudiendo ser detectado y determinado cuantitativamente el radical oxigenado que se forma de manera intermedia, mediante reacción con luminol a través de la luminiscencia. En presencia de substancias con propiedades captadoras de radicales, se reduce el rendimiento de la luminiscencia. Estos resultados están reunidos en la tabla 4; nuevamente se ha indicado la inhibición en % absoluto ("ensayo lumina").
TABLA 3 Ensayos químicos
4
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TABLA 4 Ensayos bioquímicos
5
Ejemplo 6 Actividad regeneradora y revitalizadora sobre la piel
El objeto de este ensayo consiste en demostrar una actividad regeneradora y revitalizadora de los extractos procedentes de los pericarpios de litchi sobre cultivos de fibroblastos humanos in vitro.
Se inocularon fibroblastos humanos en un medio nutriente definido (DMEM = Dulbecco Minimum Essential Medium, firma Life Technologie Sarl) con un 10% en peso de suero de ternera fetal y se incubaron durante 24 horas a 37ºC en una atmósfera con un 5% de CO_{2}. A continuación se intercambió el medio nutriente con suero de ternera fetal por un medio nutriente constituido por DMEM sin suero de ternera fetal. Se aportaron a este medio nutriente concentraciones variables de substancia activa en forma de ambos extractos de los pericarpios de Litchi chinensis Sonn. Al cabo de un tiempo de incubación de tres días de los fibroblastos en el medio nutriente se evaluó el crecimiento y la actividad metabólica, determinándose la proporción intracelular de ATP según el método de Vasseur (J. français Hydrologie, 1981, 9, 149-156). La cantidad de proteína se determinó según el método de Bradford (Anal. Biochem., 1976, 72, 248-254).
TABLA 5 Ensayo de toxicidad sobre fibroblastos humanos
8
Ambos extractos de pericarpios de litchi no habían mejorado el metabolismo celular.
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Ejemplo 7 Inhibición de la actividad elastasa
Las serina-proteasas, tal como, por ejemplo, la elastasa, provocan la degradación de la elastina, de los proteoglicanos y del colágeno y provocan con este motivo un debilitamiento del tejido conectivo. En el ensayo siguiente se ensayaron las propiedades inhibidoras del extracto del ejemplo 1 sobre un substrato sintético cromógeno (marcado con rojo Congo). El tiempo para la incubación fue de 30 minutos a la temperatura ambiente. La inhibición se siguió por vía fotométrica a 410 nm, como patrón positivo sirvió la 1'\alpha1-antitripsina. Los resultados están reunidos en la tabla 6.
TABLA 6
9
Un extracto al 3%, de conformidad con la invención, procedente de los pericarpios de Litchi chinensis Sonn. es capaz de inhibir la actividad elastasa casi al mismo nivel que el inhibidor natural constituido por la antitripsina.
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Ejemplo 8 Inhibición de la actividad colagenasa
Los fibroblastos dérmicos de seres humanos con edad avanzada secretan colagenasa tras exposición al sol -también matriz metalo-proteasa (MMP)-. En el ensayo siguiente se ensayaron las propiedades inhibidoras del extracto del ejemplo 1 sobre un substrato sintético MCA-Pro-Leu-Gly-Leu-DPA-Ala-Arg-NH_{2} (Knight et al., 1992, FEBS Letter, 296, páginas 263-266) y de la MMP-1 humana. El tiempo de incubación fue de 60 minutos a la temperatura ambiente. La hidrólisis del substrato se determinó mediante espectrometría de fluorescencia a \lambda_{em} = 393 nm (\lambda_{ex} = 328 nm). Como patrón de comparación sirvió la metalo-proteasa TIMP-1 (inhibidor natural para la MMP, que está presente en el tejido). Los resultados están representados en la tabla 7.
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TABLA 7
10
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Un extracto al 0,1%, de conformidad con la invención, procedente de los pericarpios de Litchi chinensis Sonn. es capaz de inhibir la actividad colagenasa casi al mismo nivel que lo hace el inhibidor natural constituido por la TIMP-1.
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Ejemplo 9 Inhibición de la síntesis de colagenasa
Se aprovecha este ensayo para evaluar la capacidad del extracto de litchi, para reducir el efecto tóxico de la irradiación UVA en fibroblastos humanos cultivados in vitro. Con esta finalidad se determina tanto la cantidad del enzima secretado MMP-1 (matriz-metalo-proteinasa) así como también la cantidad del inhibidor enzimático natural TIMP-1. En este ensayo se utiliza la irradiación UVA puesto que ésta penetra hasta la dermis y puede inducir estrés por oxidación, que conduce al envejecimiento de la piel.
Los fibroblastos se cultivan con esta finalidad en un medio perfectamente definido con suero de ternera fetal. El extracto de litchi según el ejemplo 1 se porta al cabo de 2 a 3 días desde la inoculación. Al cabo de un tiempo adicional de incubación de un día a 37ºC y con una concentración de CO_{2} del 5% se reemplaza el medio de cultivo por una solución salina y se irradian los fibroblastos con UVA (15 J/cm^{2}, lámpara: SOL500, Dr Höhnle, Filter. H1, Radiometer Vilbert Lourmat). Una vez concluida la irradiación se incuban los fibroblastos durante otros dos días. Se determina el contenido del medio sobrenadante en MMO-1 y en TIMP-1 con ayuda del estuche de ensayo de la firma Amersham (estuches Nr. RPN2610 y RPN2611). No se aportó extracto al control. La tabla 8 reúne los resultados obtenidos.
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TABLA 8 MMP-1 y TIMP-1 secretados tras irradiación con UVA
11
12
La cantidad del MMP-1 secretado tras la irradiación con UVA se reduce claramente.
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Ejemplo 10 Inhibición de plasmina
Fundamento: la plasmina es una serina-proteasa humana que tiene un papel esencial en la curación de las heridas. Ésta desprende, entre otras cosas, corpúsculos de fibrina y favorece la liberación de queratinocitos que contribuyen al proceso de curación.
El plasminógeno representa el pro-enzima, que se activa por medio de la proteasa urocinasa para formar plasmina. La urocinasa es secretada por los queratinocitos activados durante la curación de las heridas así como también en el caso de irritaciones cutáneas o de inflamaciones cutáneas. Se ha podido demostrar que la expresión y la secreción de urocinasa quedan inducidas por el efecto de la irradiación UVB sobre la piel y que el pro-enzima plasminógeno se encuentra en las proximidades de la matriz extracelular.
La plasmina es capaz, además, de activar la pro-MMP3, que contribuye a la disminución de las glicoproteínas dérmicas y de los proteoglicanos. La plasmina representa de este modo un papel importante en el proceso de envejecimiento de la piel, especialmente en el caso de los procesos de envejecimiento de la piel fotoinducidos.
Método: se mezcló plasmina humana con el extracto de conformidad con el ejemplo 1 y se incubó durante 5 minutos a 20ºC. A continuación se aportó a la mezcla o bien substrato sintético, especialmente "Val-Leu-paranitroanilida" de la firma Chromogenix o bien pro-MMP3 natural, adquirido en la firma Merck-Eurolab. Se ensayó, durante un período de tiempo de 30 minutos, en el caso del substrato sintético, la absorción a 405 nm cada 5 minutos y de este modo se determinó la liberación de la paranitroanilina. Con ayuda del método de transferencia Western-blot pudo demostrarse, al cabo de una incubación de 6 horas a 37ºC, la actividad enzimática en la segunda serie de ensayos.
La inhibición de la actividad enzimática se ensayó contra un control sin substrato y contra una substancia de referencia, especialmente la aprotinina de la firma Sigma.
TABLA 9 Inhibición de la plasmina tras aporte del substrato sintético
13
Se presenta una inhibición del 50% a una concentración de 4,5 \mug/ml del extracto de litchi de conformidad con el ejemplo 1.
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TABLA 10 Inhibición de la activación del pro-MMP3 mediante plasmina
14
Ejemplo 11 Actividad antiinflamatoria
Fundamento: una inflamación cutánea (flogosis) puede ser provocada mediante la irradiación con UVB debido a la estimulación de los queratinocitos epidérmicos. A continuación se produce una infiltración aguda de leucocitos.
Esta activación de estos leucocitos, especialmente de los granulocitos neutrófilos polimorfonucleares, se conoce como "estimulación del metabolismo oxidante -respiratory burst-" y puede inducir una destrucción tisular debido a los radicales oxigenados reactivos liberados (reactive oxygen species - ROS) y mediante enzimas lisosomales.
Método: la actividad antiinflamatoria se ensayó en una línea celular de leucocitos humanos (granulocitos neutrófilos). Con esta finalidad se incubaron las células a concentraciones variables sobre los extractos a ser ensayados de conformidad con el ejemplo 1 y a continuación se indujo una "estimulación del metabolismo oxidante -respiratory burst-" por medio de extracto de células de levadura ("zimosano") mediante la activación de las células durante 30 minutos con 0,1 ml de zimosano. La proporción de los radicales oxigenados formados de manera intermedia se demostró mediante reacción con luminol por medio de la luminiscencia emitida durante 60 segundos y se determinó de manera cuantitativa. En presencia de substancias con propiedades captadoras de radicales, se reduce el rendimiento de la luminiscencia. Estos resultados están reunidos en la tabla 4; la proporción de los radicales liberados se determinó contra una substancia de referencia (minociclina - un captador de radicales). Los resultados se han dado en % relativo con respecto al control. Para el control se determinó respectivamente el número de las células intactas con un contador de partículas y se indicó en % en comparación con el control.
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TABLA 11 Determinación de los radicales oxigenados liberados
15
A partir de los resultados precedentes puede deducirse que los extractos del ejemplo 1, de conformidad con la invención, muestran un potente efecto antiinflamatorio a una concentración del 0,001%.
Ejemplos de recetas para agentes cosméticos
Los extractos, obtenidos de conformidad con el ejemplo 1, se emplearon a continuación de conformidad con la invención. Los agentes cosméticos, preparados de este modo, mostraron propiedades de mantenimiento de la piel muy buenas frente a las recetas comparativas V1, V2 y V3, al mismo tiempo que presentaron una buena compatibilidad con la piel. Por otra parte, los agentes de conformidad con la invención son estables frente a la descomposición por oxidación.
TABLA 12 Recetas K1 hasta K7 para crema suave
16
TABLA 13 Recetas K8 hasta K14 para crema de noche
18
TABLA 14 Recetas K15 hasta K21 para loción corporal agua-en-aceite (W/O)
20
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TABLA 15
Preparaciones cosméticas (todas las indicaciones en % en peso se refieren al agente cosmético, sumándose,
para dar el 100% en peso, con agua, agentes para la conservación)
22
(1-2) Baño para ducha, (3) Gel para ducha, (4) Loción para lavado
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TABLA 15
Preparaciones cosméticas baño para ducha "dos en uno" (todas las indicaciones en % en peso se refieren al agente cosmético, sumándose para dar el 100% en peso con agua, agentes para la conservación)
23
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TABLA 15
Preparaciones cosméticas baño de espuma (todas las indicaciones en % en peso se refieren al agente cosmético, sumándose para dar el 100% en peso con agua, agentes para la conservación)
24
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TABLA 15
Preparaciones cosméticas (todas las indicaciones en % en peso se refieren al agente cosmético, sumándose para dar el 100% en peso con agua, agentes para la conservación)
25
(14) Crema protectora contra el sol de agua-en-aceite (W/O), (15-17) Loción protectora contra el sol de agua-en-aceite (W/O), (18, 21, 23) Loción protectora contra el sol de aceite-en-agua (O/W), (19, 20, 22) Crema protectora contra el sol de aceite-en-agua (O/W).
Todas las substancias indicadas y empleadas en las tablas 12 a 15 con marca registrada ® son marcas y productos del grupo COGNIS.

Claims (7)

1. Empleo cosmético de extractos procedentes del pericarpio de la planta Litchi chinensis Sonn. como agente de mantenimiento para la piel y/o para el cabello, conteniendo los extractos derivados de la flavona, que se eligen entre el grupo formado por los flavanos, los flavan-3-oles, los flavan-3,4-dioles, las flavonas, los flavonoles, las flavononas y sus derivados.
2. Empleo cosmético de extractos procedentes del pericarpio de la planta Litchi chinensis Sonn. como agentes protectores contra el sol, especialmente contra la irradiación UVA y/o contra la irradiación UVB, conteniendo los extractos derivados de la flavona, que se eligen entre el grupo formado por los flavanos, los flavan-3-oles, los flavan-3,4-dioles, las flavonas, los flavonoles, las flavononas y sus derivados.
3. Empleo cosmético de extractos procedentes del pericarpio de la planta Litchi chinensis Sonn. contra los radicales libres, conteniendo los extractos derivados de la flavona, que se eligen entre el grupo formado por los flavanos, los flavan-3-oles, los flavan-3,4-dioles, las flavonas, los flavonoles, las flavononas y sus derivados.
4. Empleo cosmético de extractos procedentes del pericarpio de la planta Litchi chinensis Sonn. como antioxidantes, conteniendo los extractos derivados de la flavona, que se eligen entre el grupo formado por los flavanos, los flavan-3-oles, los flavan-3,4-dioles, las flavonas, los flavonoles, las flavononas y sus derivados.
5. Empleo cosmético de extractos procedentes del pericarpio de la planta Litchi chinensis Sonn. como agentes antiinflamatorios, de manera especial para la inhibición de los efectos dañinos de la "estimulación del metabolismo oxidante -respiratory burst-" debido a la penetración de leucocitos polimorfonucleares en la piel estresada, conteniendo los extractos derivados de la flavona, que se eligen entre el grupo formado por los flavanos, los flavan-3-oles, los flavan-3,4-dioles, las flavonas, los flavonoles, las flavononas y sus derivados.
6. Empleo cosmético de extractos procedentes del pericarpio de la planta Litchi chinensis Sonn. contra el envejecimiento de la piel, conteniendo los extractos derivados de la flavona, que se eligen entre el grupo formado por los flavanos, los flavan-3-oles, los flavan-3,4-dioles, las flavonas, los flavonoles, las flavononas y sus derivados.
7. Empleo cosmético de extractos procedentes del pericarpio de la planta Litchi chinensis Sonn. como agentes inhibidores de proteasa, especialmente como agentes inhibidores de plasmina(serina-proteasa) y/o como agentes inhibidores de MMP y/o de colagenasa y/o de elastasa, conteniendo los extractos derivados de la flavona, que se eligen entre el grupo formado por los flavanos, los flavan-3-oles, los flavan-3,4-dioles, las flavonas, los flavonoles, las flavononas y sus derivados.
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