JP2005513531A

JP2005513531A - 静電荷現像用トナーおよび逆中和を伴った懸濁処理による静電荷現像用トナーの製造方法

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Publication number: JP2005513531A
Application number: JP2003553343A
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Inventors: ドキュンキム
Original assignee: Samsung Electronics Co Ltd
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Priority date: 2001-12-15
Filing date: 2002-12-14
Publication date: 2005-05-12
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Abstract

【課題】本発明は，逆中和を伴った懸濁処理によって製造された静電荷現像用トナーおよびその製造方法に関する。本発明の静電荷現像用トナーの製造方法は，高分子鎖末端にカルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）を有する線状低分子量重合体を製造する段階と，架橋された高分子量水分散ラテックスを製造する段階と，着色剤，電荷調節剤，離型剤および架橋された高分子量水分散ラテックスを添加して着色樹脂分散物を製造する段階と，逆中和を伴った懸濁処理によりトナー粒子を製造する段階と，ろ過，洗浄および真空乾燥により着色トナー粒子組成物を製造する段階と，着色トナー粒子組成物に疎水性シリカを添加して粉末混合器で混合する段階とを含む。

Description

本発明は，逆中和（Ｒｅｖｅｒｓｅ-Ｎｅｕｔｒａｌｉｚａｔｉｏｎ）を伴った懸濁処理によって製造された静電荷現像用トナーおよびその製造方法に係り，より詳細には，高分子鎖末端にカルボキシル基を有する線状低分子量重合体の逆中和を伴った懸濁処理により製造されるトナーおよびその製造方法に関する。

電子写真法や静電記録法においては，帯電，露光工程によって感光体（光伝導体）に静電潜像が形成される。形成された静電潜像は，現像剤により現像され，受容媒体に転写された後に定着工程を経て画像として視覚化される。この過程で鮮明かつ優秀な画像の生成如何は現像過程および定着過程でのいろいろな条件によって変わる。すなわち，現像過程では，潜像に付着するトナーの電気的特性と粒径の大きさ，およびトナー組成物内での各種添加剤の分散度によって現像された画像の品質が決定される。定着過程では，定着されるトナーの溶融特性および離型性の程度によって画像品質が決定される。したがって，トナーの性能の改良は絶え間なく要求されている。

トナーの製造方法は，粉砕法と重合法とに大別される。粉砕法は，結着樹脂と着色剤および電荷調節剤，離型剤を混練機に入れて加熱して溶融混合し，粉砕してトナーを作る方法である。しかし，このような粉砕法は粒子分布を狭くすることが不可能であるために添加剤が正常に機能できない。また，粒子分布が広いために望ましい粒径を有する生産品の収率が低く，かつ球形のトナーが得られないのでトナー性能が劣る傾向がある。

重合法は，エマルジョン凝集法と懸濁重合法とに分けられる。エマルジョン凝集法は，重合性モノマーをエマルジョン重合することによってラテックスを作る。ここに着色剤，電荷調節剤，離型剤などを混合して数時間〜数十時間継続して加熱を伴った攪拌を行うことによりエマルジョン粒子同士の凝集を誘導し，ある特定サイズを有する所望の粒子を得る。この方法の例としては，特開昭６３−２８２７５２号公報，特開昭６３−２８２７５６号公報，特開平６−２５０４３９号公報，米国特許第５３５２５２１号公報，米国特許第４９９６１２７号公報，米国特許第４７９７３３９号公報，大韓民国公開特許１９９７−０６６７３０号公報，大韓民国公開特許１９９８−０７３１９２号公報，大韓民国登録特許第０３４０３０３号明細書がある。しかし，このエマルジョン凝集法は，長時間の凝集過程を経るために粒子分布が広なり，微細粒子を得ることができない。また,分子量が大きく,かつ溶融粘弾性が高いため，定着性が悪いという短所がある。

懸濁重合法は，モノマーに着色剤，電荷調節剤および離型剤をあらかじめ混合し；その混合物を高せん断力を用いて分散することにより，所望の粒径を提供できるモノマー液滴を形成し；安定剤を添加して形成されたモノマー液滴を重合させ；形成されたポリマーを沈殿させることにより，ポリマー粒子を製造する方法である。懸濁重合法は，微細なトナー粒子を製造できるという長所がある。この方法の例としては，特開昭６１−１１８７５８号公報，特開平７−１２８９０９号公報，特開平９−３１１５０３号公報，米国特許第５２１９６９７号明細書，米国特許第５２８８５７７号明細書，大韓民国特許出願公開２０００−０５７４２４号明細書，大韓民国特許第３４１７８６号明細書，および大韓民国特許第２８５１８３号明細書がある。しかし，この従来の懸濁重合法は，いくつかの問題点を有する。まず，含まれていた添加剤が重合反応を妨害するため重合度を調節することが難しく，安定性が悪いため異常反応による不良品が生成される恐れがある。また，生成されたトナー粒子の高い軟化点のために定着性が悪いという問題点がある。

したがって，本発明は，上記のような従来技術の諸般限界および短所による問題点を実質的に解決する静電荷現像用トナーおよびその製造方法に関する。本発明に係るトナーの製造方法は，分子内の官能基が塩基性化合物と反応して水に容易に分散されうる，高分子鎖末端にカルボキシル基を持つ線状低分子量重合体を製造する段階と；上記線状低分子量重合体を利用して水分散樹脂組成物を製造する段階と；および逆中和（Ｒｅｖｅｒｓｅ-Ｎｅｕｔｒａｌｉｚａｔｉｏｎ）を伴った懸濁処理によって，粒子が微細でありかつ粒子分布が狭いトナーを製造する段階と；から構成される。本発明の目的は，優秀な定着性と分離特性および望ましい耐オフセット性を有し，フォグが発生せずに耐オフセット性に優れ，使用による磨耗でトナーの劣化が発生せずに定着性および剥離性に優れた高画質の画像を得られるトナーの製造方法を提供することにある。

逆中和（Ｒｅｖｅｒｓｅ-Ｎｅｕｔｒａｌｉｚａｔｉｏｎ）を伴った懸濁処理による静電荷現像用トナーの製造方法は，高分子鎖末端にカルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）を有する線状低分子量重合体を製造する段階と，線状低分子量重合体に塩基性化合物を添加して中和し，蒸溜水を加えて分散剤として機能をする水分散樹脂組成物を製造する段階と，別途に架橋された高分子量水分散ラテックスを製造する段階と，水分散樹脂組成物に着色剤，電荷調節剤および離型剤を添加して高せん断力を加えて分散させた後，架橋された高分子量水分散ラテックスを添加し混合分散させて着色樹脂分散物を製造する段階と，着色樹脂分散物を酸性化合物が含まれている水溶液に投入しつつ高せん断力を加えて逆中和を伴った懸濁処理した後，これを加熱しかつ安定化させてトナー粒子を製造する段階と，トナー粒子のろ過および洗浄過程を２〜３回反復した後，真空乾燥させて着色トナー粒子組成物を製造する段階と，着色トナー粒子組成物に疎水性シリカを添加して粉末混合器で混合する段階とを含む。

なお，本発明の好ましい実施形態が説明されるが，その例は添付図面に例示されている。

図１は，本発明に係る逆中和を伴った懸濁処理による静電荷現像用トナーの製造方法を示したフローチャートである。図１に示したように，上記静電荷現像用トナーの製造方法は，高分子鎖末端にカルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）を有する線状低分子量重合体を製造する第１段階と，線状低分子量重合体に塩基性化合物を添加して中和し，蒸溜水を加えて分散剤として機能をする水分散樹脂組成物を製造する第２段階と，別途に架橋された高分子量水分散ラテックスを製造する第３段階と，第２段階の水分散樹脂組成物に着色剤，電荷調節剤および離型剤を添加し，高せん断力を加えて分散させた後，第３段階の架橋された高分子量水分散ラテックスを添加し，架橋された高分子量水分散ラテックスを混合分散させて着色樹脂分散物を製造する第４段階と，第４段階の着色樹脂分散物を酸性化合物が含まれている水溶液に投入しつつ高せん断力を加えて逆中和を伴って懸濁処理した後，これを加熱しかつ安定化させてトナー粒子を製造する第５段階と，第５段階のトナー粒子のろ過および洗浄過程を２〜３回反復した後，真空乾燥させて着色トナー粒子組成物を製造する第６段階と，第６段階の着色トナー粒子組成物に疎水性シリカを添加して粉末混合器で混合する第７段階とを含む。

上記第６段階の着色トナー粒子組成物の粒子が不良な場合には，この粒子をろ過した後に再び上記第２段階に投入して前記と同じ工程を反復できる。

上記第１段階の線状低分子量重合体は，溶液重合法により製造される。溶液重合法とは，モノマーを適当な不活性溶剤中に溶解し，かつ溶剤可溶の触媒を添加して溶液中で重合する方法である。本発明で使用できるモノマーは，芳香族ビニル系モノマー，アクリレートモノマー，または芳香族ビニル系モノマーまたはアクリレートモノマーと共重合可能なモノマーである。適当な芳香族ビニル系モノマーの例は，スチレン，メチルスチレン，ジメチルスチレン，ハロゲン化スチレンを含む。芳香族ビニル系モノマーの使用量は，モノマー混合物総量に対して２０〜８０ｗ％である。適当なアクリレート系モノマーの例は，メチル（メタ）アクリレート，ブチルアクリレート，２−エチルヘキシルアクリレート，アクリル酸，メタアクリル酸，およびグリシジルメタアクリレートを含む。アクリレートモノマーの使用量は，モノマー混合物の総量に対して５〜５０ｗ％である。モノマーと共重合可能なモノマーの例は，アクリロニトリル，ブタジエンおよびメタアクリロニトリルを含み，このモノマーの使用量は，モノマー混合物の総量に対して５〜５０ｗ％である。これらモノマーの組成比率は，溶融特性およびガラス転移温度の観点からトナーの定着性，軟化点を従って調整される。また，溶液重合法で使われた溶剤は，アルコール類，ケトン類，セルソルブ類，テトラヒドロフラン，ｎ−メチルピロリドン，ジメチルホルムアミド，およびこれらの混合物よりなる群から選択されることができる。この溶剤の使用量は，モノマー混合物の総量に対して２０〜１００ｗ％である。この時に使われた溶剤は，重合反応が完結すれば減圧して完全に除去できる。重合開始剤としては，ベンゾイルパーオキサイド，２，２−アゾビスイソブチロニトリル，ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート），２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル），ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド，ジクミルパーオキサイド，ラウロイルパーオキサイド，およびｔ−ブタルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートよりなる群から選択されてもよい。重合開始剤の使用量は，モノマー混合物の総量に対して０．０１〜３ｗ％である。この重合開始剤としては油溶性のラジカル開始剤が望ましい。分子量調整剤としては，ｔ−ドデシルメルカプタン，ｎ−ドデシルメルカプタン，ｎ−オクチルメルカプタン，四塩化炭素，四臭化炭素のうちいずれか一つの物質がモノマー混合物の総量に対して０．０１〜１０ｗ％使われる。このように製造される線状低分子量重合体は，数平均分子量が５，０００〜５０，０００であり，酸価が１０〜１１０ｍｇＫＯＨ／ｇである。

また，第１段階で線状低分子量ポリエステル樹脂組成物が製造されるので，線状低分子量ポリエステル樹脂組成物を用いてポリエステル樹脂トナーを製造することができる。この時，線状低分子量ポリエステル樹脂組成物は，酸価が１０〜１１０ｍｇＫＯＨ／ｇの重合体である。線状低分子量ポリエステル樹脂は，多塩基酸と多価アルコールとを反応させる時に多塩基酸を過剰添加して製造され，その製造方法は，線状構造促進剤を入れて低分子重合体が生成される１次反応により線状低分子量ポリエステル樹脂組成物を作った後，ここに多塩基酸で２次反応させて高分子鎖末端にカルボキシル基を２〜３個有するようにしてポリエステル樹脂組成物を製造する。

この時，逆に上記ポリエステル樹脂組成物は，廃ポリエステル樹脂を解重合して高分子鎖末端にカルボキシル基を２〜３個有するように付加反応させて製造されてもよい。特に，図３に図示したように，廃ポリエステルを固体樹脂溶解剤を用いて解重合し，多塩基酸で２次解重合を伴った付加反応を行った後，ここに多価アルコールを加えてスズ系触媒下で縮重合反応を実施してポリエステル樹脂組成物を製造することができる。このように廃ポリエステルを利用するトナー製造方法は，実施例８でさらに詳細に説明される。

上記ポリエステル樹脂組成物の製造方法で，線状構造を促進して低分子量ポリエステル樹脂が生成されるように誘導する物質は，ロジン，ウッドロジン，ロジン誘導体，テルペン系樹脂，石油樹脂およびその誘導体，ジシクロペンタジエン（以下，”ＤＣＰＤ”という）およびその誘導体，ガムロジン，脱水素化ロジン，水添ロジン，マレイン化ロジン，ロジンエステル，ピネン樹脂，ジペンテン樹脂，Ｃ５系石油樹脂，Ｃ９系石油樹脂，ダンマル樹脂，コーパル樹脂，ＤＣＰＤ樹脂，水添ＤＣＰＤ樹脂，マレイン化スチレン樹脂，およびそれらの混合物よりなる群から選択される。それらの使用量は，モノマー総量に対して１０〜１００ｗ％である。

上記多塩基酸の例は，無水フタル酸，イソフタル酸，テレフタル酸，アジピン酸，アゼライン酸，セバシン酸，無水テトラヒドロフタル酸，無水マレイン酸，フマル酸，イタコン酸，無水トリメリト酸，無水ピロメリト酸，安息香酸，およびそれらの混合物を含む。上記多塩基酸の添加量は，モノマーの総量に対して１０〜９０ｗ％である。また上記多価アルコールの例は，エチレングリコール，プロピレングリコール，１，３−プロパンジオール，１，３−ブタンジオール，１，６−へキサンジオール，ネオペンチルグリコール，ジエチレングリコール，ジプロピレングリコール，ポリエチレングリコール，ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物，トリメチロールプロパン，グリセリン，ペンタエリトリトール，およびこれらの混合物を含む。上記多価アルコールの使用量は，モノマーの総量に対して１０〜９０ｗ％である。触媒として，金属有機酸またはスズ系触媒がモノマーの総量に対して０．０５〜０．５ｗ％の量で使われうる。高分子鎖末端にカルボキシル基を導入するために，無水トリメリト酸，トリメリト酸，無水ピロメリト酸，ピロメリト酸，無水マレイン酸，マレイン酸，フマル酸，アジピン酸，安息香酸，セバシン酸，マレイン化ロジン，マレイン化スチレン，マレイン化イソブチレン，およびこれらの混合物が選択されうる。これは上記ポリエステル樹脂組成物の量に対して１０〜７０ｗ％使われる。

上記第２段階で，上記線状低分子量重合体を塩基性化合物を利用して中和しかつ蒸溜水を加えて分散剤として機能をする水分散樹脂組成物が製造される。適当な塩基性化合物の例は，水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化アンモニウム，水酸化リチウム，およびアミン類を含む。この塩基性化合物の使用量は，５〜５０ｗ％である。

上記第３段階で，水溶性触媒および乳化剤を含む水中にモノマーを乳化させた状態で重合する乳化重合法によって架橋された高分子量水分散ラテックスが製造される。スチレン２０〜９０ｗ％，アクリレート系モノマー５〜９０ｗ％，および架橋性モノマー５〜５０ｗ％が使われる。適当な陰イオン界面活性剤は，ステアリン酸ナトリウム，ラウリル硫酸塩ナトリウム，ドデシルベンゼンスルホン酸塩ナトリウム，およびこれらの混合物を含む。この陰イオン界面活性剤の使用量は，モノマー混合物の総量に対して１〜２０ｗ％である。適当な非イオン界面活性剤は，ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル，オクチルメトキシポリエチルオキシエタノール，ソルビタンラウリルエチレンオキシド付加物，およびこれらの混合物を含む。この非イオン界面活性剤の使用量は，モノマー混合物の総量に対して１〜３０ｗ％である。適当な水溶性開始剤の例は，過硫酸カリウム，過硫酸アンモニウム，重亜硫酸ソーダ，重炭酸ソーダを含む。この水溶性開始剤の使用量はモノマー混合物の総量に対して０．０１〜２ｗ％である。このように製造された架橋された高分子量水分散ラテックスは，ゲル含有量が５〜５０ｗ％，重量平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００である。

上記第４段階で，上記第２段階で製造された水分散樹脂組成物，上記第３段階で製造された架橋された高分子量水分散ラテックス，着色剤，電荷調節剤および離型剤を利用することによって着色樹脂分散物が製造される。適当な着色剤は，カーボンブラック，アセチレンブラック，マグネタイトなどの黒色顔料，酸化鉄イエロー，ハンザイエロー，パーマネントイエローなどの黄色顔料，フタロシアニンブルー，バイオレットなどの青色顔料，酸化鉄レッド，カルミン，トルイジンレッド，キナクリドンレッドなどの赤色顔料，フタロシアニングリーン，クロームグリーンなどの緑色顔料を含む。着色剤の使用量は，結着剤樹脂に対して１〜５０ｗ％である。適当な電荷調節剤は，ネグロシン，第４級アンモニウム塩，サリチル酸系金属塩，および金属−アゾ化合物の群から選択されうるが，たとえば，ＢＯＮＴＲＯＮＮ−０１，ＢＯＮＴＲＯＮＮ−０７，ＢＯＮＴＲＯＮＳ−２４およびＢＯＮＴＲＯＮＥ−８４（韓国オリエント社製）を挙げられる。この電荷調節剤の使用量は，結着剤樹脂量に対して０．５〜１５ｗ％である。適当な離型剤は，パラフィンワックス，ポリエチレンワックス，カルナウバワックス，モンタンワックス，エステルワックス，およびサゾールワックスの群から選択されうる。離型剤の使用量は，結着剤樹脂量に対して１〜３０ｗ％である。

上記第５段階で，酸性化合物を利用して逆中和を伴った懸濁処理によってトナー粒子が製造される。適当な酸性化合物は，塩酸，硫酸，硝酸，酢酸，ギ酸，シュウ酸，フッ酸，燐酸，臭素酸，およびｐ−トルエンスルホン酸の群から選択されうる。酸性化合物の使用量は，前記着色樹脂分散物の量に対して５〜５０ｗ％である。上記第７段階で，外添剤である疎水性シリカの使用量は，上記第６段階の着色トナー粒子組成物１００ｇに対して１〜５ｗ％である。

上記静電荷現像用トナーの製造方法は，次の実施例によってさらに詳細に説明されるが，これは単に例示のためのものであって本発明が以下の実施例により限定されるものではない。

（実施例１）
（水分散樹脂組成物の製造方法）
エチルセルソルブ１５０ｇ，スチレン２５０ｇ，２−エチルヘキシルアクリレート１２０ｇ，アクリル酸６０ｇ，スチレン−イソプレンジブロック共重合体３０ｇ，ｎ−ドデシルメルカプタン１．１ｇ，およびアゾビスイソブチロニトリル（以下，ＡＩＢＮ）０．５ｇを混合した。攪拌器，還流冷却器，温度計，および窒素注入口を備えた反応器に上記混合物の２／１０を先ず入れて１２５℃に加熱し，４５分間攪拌しつつこの温度を維持した。得られたものはシード重合体である。次いで，上記混合物の残りを１３０℃で３時間徐々に滴加し，その反応物を１２５℃に加熱してその温度で６時間維持した。生成物に１５０ｇのエチルセルソルブを入れて希釈した。得られた重合体は，酸価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ，ガラス転移温度３５℃，重量平均分子量１１，０００であった。最後に，２０％水酸化ナトリウム水溶液１００ｇを上記重合体に添加し，８５℃で３０分間中和反応させた後，蒸溜水３００ｇを入れて希釈して水分散樹脂水溶液を製造した。

（実施例２）
（水分散樹脂組成物の他の製造方法）
攪拌器，還流冷却器，温度計，および窒素注入口を備えた反応器にブチルセルソルブ１５０ｇ，スチレン２５０ｇ，ブチルアクリレート１２０ｇ，アクリル酸６０ｇ，ｎ−ドデシルメルカプタン１．１ｇ，およびＡＩＢＮ０．５ｇを入れた。反応方法は実施例１と同一であった。得られた重合体は，酸価８１ｍｇＫＯＨ／ｇ，ガラス転移温度５９℃，および重量平均分子量９，０００を有し，これを溶解して水分散樹脂水溶液を製造した。

（実施例３）
（架橋された高分子量水分散ラテックスの製造方法）
スチレン１００ｇ，メチルメタクリレート１００ｇ，エチルアクリレート１００ｇ，アクリル酸６ｇ，およびジビニルベンゼン１０ｇを混合した。上記反応物の混合物を，陰イオン乳化剤９ｇ，非イオン乳化剤１６ｇ，および蒸溜水１９０ｇよりなる溶液に滴加してプリエマルジョンを得た。他の反応器に陰イオン乳化剤４ｇ，非イオン乳化剤８ｇ，過硫酸カリウム１．５ｇ，および蒸溜水２００ｇを混合し，８０℃に加熱した。上記プリエマルジョンを上記他の反応器に滴加し，８０℃で３時間重合した。次いで，上記他の反応器を９０℃に昇温させ，それに重亜硫酸ソーダ１．５ｇを蒸溜水３０ｇに溶解した溶液を滴加しつつ５時間反応させ続けた。上記反応は攪拌器，還流冷却器，温度計，および窒素注入口を備えた反応器で実施された。得られた架橋された高分子量エマルジョンラテックスは，ガラス転移温度６５℃，重量平均分子量３００，０００，およびゲル含有量４５％であった。

（実施例４）
（架橋された高分子量水分散ラテックスの他の製造方法）
スチレン２５０ｇ，ブチルアクリレート１２０ｇ，アクリル酸７ｇ，およびジビニルベンゼン１５ｇの混合物を，陰イオン乳化剤１０ｇ，非イオン乳化剤１６ｇ，および蒸溜水１９０ｇよりなる溶液に少しずつ滴加し，プリエマルジョンを得た。他の反応器に陰イオン乳化剤５ｇ，非イオン乳化剤８ｇ，過硫酸カリウム１．５ｇ，および蒸溜水２００ｇを混合し，８０℃に加熱した。残りのプロセスは実施例３と同一であった。得られた架橋された高分子量エマルジョンラテックスは，ガラス転移温度５５℃，重量平均分子量３５０，０００、およびゲル含有量３５％であった。

（実施例５）
（上記実施例で得られた組成物を利用した静電荷現像用トナーの製造方法）
カーボンブラック（ＰＲＩＮＴＥＸ１５０Ｔ）３ｇ，電荷制御剤（ＢＯＮＴＲＯＮＳ−３４）０．５ｇ，および蒸溜水３０ｇよりなる混合物を実施例１の水分散樹脂水溶液に入れて高速分散器で分散させて着色樹脂分散液を形成した。この着色樹脂分散液に離型剤を添加して分散させた。他の反応器に塩酸５ｇ，および蒸溜水１００ｇよりなる水溶液を充填した。次いで上記着色樹脂分散液を上記反応器に徐々に添加した。この混合物を５０℃で高速攪拌することによって逆中和を伴った懸濁処理によってトナー粒子を形成した。得られたポテト形状のトナー粒子は粒径９μｍ，平均体積直径１．２９ＧＳＤであった。このトナー粒子を洗浄およびろ過して乾燥した。次いで，乾燥されたトナー粒子組成物１００ｇを１ｇの疎水性シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ，Ｒ９７２）とヘンシェルミキサーで混合して静電荷現像トナーを製造した。このトナーを三星電子株式会社のレーザープリンタ（ＭＬ６０６０）の改造されたトナーカートリッジに入れて画像を形成した結果，非常に鮮明な高画質の画像が得られた。

（実施例６）
（静電荷現像用トナーの他の製造方法）
カーボンブラック（ＰＲＩＮＴＥＸ１５０Ｔ）３ｇ，電荷制御剤（ＢＯＮＴＲＯＮＳ−３４）０．５ｇ，および蒸溜水３０ｇよりなる混合物を実施例２の樹脂溶液に入れて高速分散器で分散させて着色樹脂分散液を得た。この着色樹脂分散液を実施例３で製造された架橋された高分子量水分散ラテックス５０ｇと混合した。この混合物を再び分散させた。他の反応器に塩酸３．５ｇ，および蒸溜水１００ｇよりなる溶液を充填した。次いで５０℃で攪拌しつつ上記着色樹脂分散液を上記反応器に徐々に添加することによって逆中和を伴った懸濁処理によってトナー粒子を形成した。得られたポテト形状のトナー粒子は，粒径が７μｍ，平均体積直径１．２７ＧＳＤであった。このトナー粒子を洗浄およびろ過して乾燥した。次いで，乾燥されたトナー粒子組成物１００ｇを１ｇの疎水性シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ，Ｒ９７２）とヘンシェルミキサーで混合して静電荷現像トナーを製造した。このトナーを三星電子株式会社のレーザープリンタ（ＭＬ６０６０）の改造されたトナーカートリッジに入れて画像を形成した結果，非常に鮮明な高画質の画像が得られた。

（実施例７）
（逆中和を伴った懸濁処理によるトナーの製造）
図２は低溶融弾性，良好な付着性，および耐剥離性のような優れた低温定着特性を有するポリエステル樹脂を利用して，脱塩反応を伴った懸濁処理による静電荷現像用トナーの製造方法を示す。

図２に図示されたように，静電荷現像用トナーの製造方法は，高分子鎖末端にカルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）を有する線状低分子量ポリエステル樹脂組成物を製造する第１段階と，低分子量ポリエステル樹脂組成物に塩基性化合物および蒸溜水を添加して分散剤の役割をするポリエステル樹脂水溶液を製造する第２段階と，架橋されたエチレン性共重合ラテックスを製造する第３段階と，第２段階のポリエステル樹脂水溶液を着色剤，電荷調節剤および離型剤と混合し，第３段階の架橋されたエチレン性共重合ラテックスを添加し，かつ混合分散させて着色樹脂分散物を製造する第４段階と，第４段階の着色樹脂分散物を酸性化合物を含有する水溶液に投入しつつ高せん断力を加えて脱塩反応を伴った懸濁処理させた後，加熱してトナー粒子を製造する第５段階と，第５段階のトナー粒子をろ過して洗浄した後，真空乾燥して着色トナー粒子組成物を製造する第６段階と，第６段階の着色トナー粒子組成物に疎水性シリカまたは酸化チタンを１〜５ｗ％添加して粉末混合器で混合する第７段階とを含む。

このように製造されたポリエステル樹脂トナーは，５〜１５μｍの粒径および狭い粒子分布度を有する。この時，第１段階の高分子鎖末端にカルボキシル基を有する線状低分子量ポリエステル樹脂組成物は，上記本発明の製造方法で開示されたものと同一であり，以下の工程および使われる成分は本発明による他の実施例と同一である。

（実施例８）
（廃ポリエステルを利用したトナーの製造方法）
高分子鎖末端に２〜３個のカルボキシル基を有するポリエステル樹脂組成物が出発物質として使われる。上記ポリエステル樹脂組成物は廃ポリエステル樹脂を解重合しかつ付加反応を実施して製造される。図３は，実施例８の製造方法によるフローチャートである。図３に図示されたように，廃ポリエステル樹脂を利用するトナー製造方法は，廃ポリエステル樹脂を利用して高分子鎖末端にカルボキシル基を有する線状低分子量ポリエステル樹脂組成物に製造する第１段階と，第１段階で得られたポリエステル樹脂組成物を塩基性化合物を含む水溶液で中和し，この組成物を水，親水性溶剤，またはこれらの混合物に溶解してポリエステル樹脂水溶液を製造する第２段階と，別途に架橋されたエチレン性共重合ラテックスを製造する第３段階と，第２段階のポリエステル樹脂水溶液を着色剤，電荷調節剤および離型剤と混合し，第３段階の架橋されたエチレン性共重合ラテックスを添加しかつ混合分散させて着色樹脂分散物を製造する第４段階と，第４段階の着色樹脂分散物を酸性化合物を含有する水溶液に投入しつつ高せん断力を加えて脱塩反応を伴った懸濁処理させた後，加熱してトナー粒子を製造する第５段階と，第５段階のトナー粒子をろ過して洗浄した後，真空乾燥して着色トナー粒子組成物を製造する第６段階と，第６段階の着色トナー粒子組成物に対して疎水性シリカまたは酸化チタンを１〜５ｗ％添加して粉末混合器で混合する第７段階とを含む。

このように製造されたポリエステル樹脂トナーは，５〜１５μｍの粒径および狭い粒子分布度を有する。第１段階で，廃ポリエステル樹脂は先ず，固体樹脂溶解剤によって１次解重合される。次いで，多塩基酸で２次解重合を伴った付加反応が実施される。引続き，上記解重合組成物に多価アルコールを加えた後，スズ系触媒を使用して縮重合反応が実施される。すると，酸価１０〜１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ，重量平均分子量３，０００〜５０，０００，軟化点７０〜１５０℃のポリエステル樹脂組成物を得られる。第１段階で使われる固体樹脂溶解剤は，ガムロジン，ウッドロジン，脱水素化ロジン，水添ロジン，マレイン化ロジン，ロジンエステル，ピネン樹脂，ジペンテン樹脂，Ｃ５系石油樹脂，Ｃ９系石油樹脂，ダンマル樹脂，コーパル樹脂，ＤＣＰＤ樹脂，水添ＤＣＰＤ樹脂，マレイン化スチレン樹脂，およびそれらの混合物よりなる群から選択される。廃ポリエステル樹脂の固体樹脂溶解剤に対する重量比は，望ましくは１：９〜９：１である。実施例８で使われるプロセスおよび成分は，廃ポリエステル樹脂を出発物質として解重合する第１段階を除いては，上記本発明に係る製造方法でのプロセスおよび成分と同一である。このようにして得たトナーは，粒径５〜１０μｍおよび平均体積粒径１．０５〜１．３５ＧＳＤを有する。実施例８は以下の製造例を参照してさらに詳細に説明されるが，これは単に例示のためのものであって，本発明の範囲を制限するものと解釈してはならない。

（製造例１）
攪拌器，還流冷却器，分離器，温度計，窒素注入口を備えた反応器に粉砕された廃ポリエチレンテレフタレート（以下，”ＰＥＴ”）チップ４００ｇ，ガムロジン２００ｇ，およびモノブチル酒石酸０．３ｇを充填した。この混合物を窒素雰囲気下で２５０℃に加熱し，その温度で２時間維持した。この混合物が溶融され始めれば攪拌を開始し始めた。この混合物が透明になることを確認した後，反応器を１５０℃に冷却し，無水マレイン酸１８０ｇを加えた。この混合物の温度が開環反応が完了する時点に到達すれば，この混合物を再加熱して２３５℃で３時間維持した。得られた解重合生成物の酸価は１１５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。ここにビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物２００ｇを加え，その混合物を２５０℃で５時間維持して脱水および重縮合を実施した。生成物の酸価が５５ｍｇＫＯＨ／ｇに到達すれば，反応器を冷却して水酸化ナトリウム５０ｇ，および蒸溜水１５００ｇを加えた。次いでこの混合物を８５℃で３０分間攪拌した。得られた水溶性ポリエステル樹脂（以下，”樹脂溶液Ａ”）は，酸価３９ｍｇＫＯＨ／ｇ，重量平均分子量１１，０００，軟化点８０℃，およびｐＨ８．５であった。

カーボンブラック（ＰＲＩＮＴＥＸ１５０Ｔ）３ｇ，電荷制御剤（ＢＯＮＴＲＯＮＳ−３４）０．５ｇ，および蒸溜水３０ｇよりなる混合物を樹脂溶液Ａ１００ｇに入れて高速分散器で分散させて着色樹脂分散液を製造した。この着色樹脂分散液に離型剤を混合して再び分散させた。他の反応器に，塩酸５ｇおよび蒸溜水１００ｇを混合した水溶液を充填した。次いで，５０℃で高速攪拌しつつ上記着色樹脂分散液を上記反応器に徐々に加えて逆中和を伴った懸濁処理することによってトナー粒子を形成した。得られたポテト形状のトナー粒子は粒径９μｍ，平均体積直径１．２９ＧＳＤであった。このトナー粒子を洗浄およびろ過して乾燥した。次いで，乾燥されたトナー粒子組成物１００ｇを１ｇの疎水性シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ，Ｒ９７２）とヘンシェルミキサーで混合して静電荷現像トナーを製造した。このトナーを三星電子株式会社のレーザープリンタ（ＭＬ６０６０）の改造されたトナーカートリッジに入れて画像を形成した結果，非常に鮮明な高画質の画像が得られた。

（製造例２）
攪拌器，還流冷却器，分離器，温度計，窒素注入口を備えた反応器に粉砕された廃ＰＥＴチップ４００ｇ，水添ロジン２００ｇ，モノブチル酒石酸０．３ｇ，無水トリメリト酸１５０ｇ，ネオペンチルグリコール２００ｇを充填した。反応方法は製造例１と同一であった。得られた水溶性ポリエステル樹脂（以下，”樹脂溶液Ｂ”）は酸価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ，重量平均分子量１２，０００，軟化点９５℃，およびｐＨ８．７であった。

カーボンブラック（ＰＲＩＮＴＥＸ１５０Ｔ）３ｇ，電荷制御剤（ＢＯＮＴＲＯＮＳ−３４）０．５ｇ，および蒸溜水３０ｇよりなる混合物を樹脂溶液Ｂ１００ｇに入れて高速分散器で分散させて着色樹脂分散液を製造した。この着色樹脂分散液に離型剤を混合して再び分散させた。他の反応器に，塩酸５ｇおよび蒸溜水１００ｇを混合した水溶液を充填した。次いで，５０℃で高速攪拌しつつ上記着色樹脂分散液を上記反応器に徐々に加えて逆中和を伴った懸濁処理することによってトナー粒子を形成した。得られたポテト形状のトナー粒子は粒径１０μｍ，平均体積直径１．３１ＧＳＤであった。このトナー粒子を洗浄およびろ過して乾燥した。次いで，乾燥されたトナー粒子組成物１００ｇを１ｇの疎水性シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ，Ｒ９７２）とヘンシェルミキサーで混合して静電荷現像トナーを製造した。このトナーを三星電子株式会社のレーザープリンタ（ＭＬ６０６０）の改造されたトナーカートリッジに入れて画像を形成した結果，非常に鮮明な高画質の画像が得られた。

（製造例３）
攪拌器，還流冷却器，分離器，温度計，窒素注入口を備えた反応器に粉砕された廃ＰＥＴチップ４００ｇ，ロジンエステル２００ｇ，モノブチル酒石酸０．３ｇ，フマル酸１５０ｇ，ネオペンチルグリコール１００ｇ，およびジエチレングリコール１００ｇを充填した。中和剤として水酸化ナトリウムの代りに水酸化カリウム５５ｇが使われたことを除いては，反応方法は製造例１と同一であった。得られた水溶性ポリエステル樹脂（以下，”樹脂溶液Ｃ”）は酸価２８ｍｇＫＯＨ／ｇ，重量平均分子量１２，０００，軟化点１０５℃，およびｐＨ８．１であった。

カーボンブラック（ＰＲＩＮＴＥＸ１５０Ｔ）３ｇ，電荷制御剤（ＢＯＮＴＲＯＮＳ−３４）０．５ｇ，および蒸溜水３０ｇよりなる混合物を樹脂溶液Ｃ１００ｇに入れて高速分散器で分散させて着色樹脂分散液を製造した。この着色樹脂分散液に離型剤を混合して再び分散させた。他の反応器に，塩酸５ｇおよび蒸溜水１００ｇを混合した水溶液を充填した。次いで，５０℃で高速攪拌しつつ上記着色樹脂分散液を上記反応器に徐々に加えて逆中和を伴った懸濁処理することによってトナー粒子を形成した。得られたポテト形状のトナー粒子は粒径１１μｍ，平均体積直径１．３１ＧＳＤであった。このトナー粒子を洗浄およびろ過して乾燥した。次いで，乾燥されたトナー粒子組成物１００ｇを１ｇの疎水性シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ，Ｒ９７２）とヘンシェルミキサーで混合して静電荷現像トナーを製造した。このトナーを三星電子株式会社のレーザープリンタ（ＭＬ６０６０）の改造されたトナーカートリッジに入れて画像を形成した結果，非常に鮮明な高画質の画像が得られた。

（製造例４）
攪拌器，還流冷却器，分離器，温度計，窒素注入口を備えた反応器に粉砕された廃ＰＥＴチップ３５０ｇ，マレイン化ガムロジン２５０ｇ，モノブチル酒石酸０．３ｇ，無水トリメリト酸１００ｇ，ネオペンチルグリコール５０ｇ，およびビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物１５０ｇを充填した。反応方法は製造例１と同一であった。得られた水溶性ポリエステル樹脂（以下，”樹脂溶液Ｄ”）は酸価４５ｍｇＫＯＨ／ｇ，重量平均分子量１１，５００，軟化点８１℃，およびｐＨ８．７であった。

カーボンブラック（ＰＲＩＮＴＥＸ１５０Ｔ）３ｇ，電荷制御剤（ＢＯＮＴＲＯＮＳ−３４）０．５ｇ，および蒸溜水３０ｇよりなる混合物を樹脂溶液Ｄ１００ｇに入れて高速分散器で分散させて着色樹脂分散液を製造した。この着色樹脂分散液に離型剤を混合して再び分散させた。他の反応器に，塩酸５ｇおよび蒸溜水１００ｇを混合した水溶液を充填した。次いで，５０℃で高速攪拌しつつ上記着色樹脂分散液を上記反応器に徐々に加えて逆中和を伴った懸濁処理することによってトナー粒子を形成した。得られたポテト形状のトナー粒子は粒径８μｍ，平均体積直径１．２９ＧＳＤであった。このトナー粒子を洗浄およびろ過して乾燥した。次いで，乾燥されたトナー粒子組成物１００ｇを１ｇの疎水性シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ，Ｒ９７２）とヘンシェルミキサーで混合して静電荷現像トナーを製造した。このトナーを三星電子株式会社のレーザープリンタ（ＭＬ６０６０）の改造されたトナーカートリッジに入れて画像を形成した結果，非常に鮮明な高画質の画像が得られた。

（製造例５）
カーボンブラック（ＰＲＩＮＴＥＸ１５０Ｔ）３ｇ，電荷制御剤（ＢＯＮＴＲＯＮＳ−３４）０．５ｇ，および蒸溜水３０ｇよりなる混合物を製造例１により作られたポリエステル樹脂水溶液５０ｇに入れて高速分散器で分散させて着色樹脂分散液を製造した。この着色樹脂分散液に実施例３で得たラテックス５０ｇを混合して再び分散させた。他の反応器に，塩酸３．５ｇおよび蒸溜水１００ｇを混合した水溶液を充填した。次いで，５０℃で高速攪拌しつつ上記着色樹脂分散液を上記反応器に徐々に加えて逆中和を伴った懸濁処理することによってトナー粒子を形成した。得られたポテト状のトナー粒子は粒径７μｍ，平均体積直径１．２９ＧＳＤであった。このトナー粒子を洗浄およびろ過して乾燥した。次いで，乾燥されたトナー粒子組成物１００ｇを１ｇの疎水性シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ，Ｒ９７２）とヘンシェルミキサーで混合して静電荷現像トナーを製造した。このトナーを三星電子株式会社のレーザープリンタ（ＭＬ６０６０）の改造されたトナーカートリッジに入れて画像を形成した結果，非常に鮮明な高画質の画像が得られた。

（製造例６）
カーボンブラック（ＰＲＩＮＴＥＸ１５０Ｔ）３ｇ，電荷制御剤（ＢＯＮＴＲＯＮＳ−３４）０．５ｇ，および蒸溜水３０ｇよりなる混合物を製造例２により作られたポリエステル樹脂水溶液５０ｇに入れて高速分散器で分散させて着色樹脂分散液を製造した。この着色樹脂分散液に実施例３で得たラテックス５０ｇを混合して再び分散させた。他の反応器に，塩酸３．５ｇおよび蒸溜水１００ｇを混合した水溶液を充填した。次いで，５０℃で高速攪拌しつつ上記着色樹脂分散液を上記反応器に徐々に加えて逆中和を伴った懸濁処理することによってトナー粒子を形成した。得られたポテト状のトナー粒子は粒径９μｍ，平均体積直径１．３３ＧＳＤであった。このトナー粒子を洗浄およびろ過して乾燥した。次いで，乾燥されたトナー粒子組成物１００ｇを１ｇの疎水性シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ，Ｒ９７２）とヘンシェルミキサーで混合して静電荷現像トナーを製造した。このトナーを三星電子株式会社のレーザープリンタ（ＭＬ６０６０）の改造されたトナーカートリッジに入れて画像を形成した結果，非常に鮮明な高画質の画像が得られた。

（製造例７）
カーボンブラック（ＰＲＩＮＴＥＸ１５０Ｔ）３ｇ，電荷制御剤（ＢＯＮＴＲＯＮＳ−３４）０．５ｇ，および蒸溜水３０ｇよりなる混合物を製造例３により作られたポリエステル樹脂水溶液５０ｇに入れて高速分散器で分散させて着色樹脂分散液を製造した。この着色樹脂分散液に実施例３で得たラテックス５０ｇを混合して再び分散させた。他の反応器に，塩酸３．５ｇおよび蒸溜水１００ｇを混合した水溶液を充填した。次いで，５０℃で高速攪拌しつつ上記着色樹脂分散液を上記反応器に徐々に加えて逆中和を伴った懸濁処理することによってトナー粒子を形成した。得られたポテト形状のトナー粒子は粒径１０μｍ，平均体積直径１．３５ＧＳＤであった。このトナー粒子を洗浄およびろ過して乾燥した。次いで，乾燥されたトナー粒子組成物１００ｇを１ｇの疎水性シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ，Ｒ９７２）とヘンシェルミキサーで混合して静電荷現像トナーを製造した。このトナーを三星電子株式会社のレーザープリンタ（ＭＬ６０６０）の改造されたトナーカートリッジに入れて画像を形成した結果，非常に鮮明な高画質の画像が得られた。

（製造例８）
カーボンブラック（ＰＲＩＮＴＥＸ１５０Ｔ）３ｇ，電荷制御剤（ＢＯＮＴＲＯＮＳ−３４）０．５ｇ，および蒸溜水３０ｇよりなる混合物を製造例４により作られたポリエステル樹脂水溶液５０ｇに入れて高速分散器で分散させて着色樹脂分散液を製造した。この着色樹脂分散液に実施例３で得たラテックス５０ｇを混合して再び分散させた。他の反応器に，塩酸３．５ｇおよび蒸溜水１００ｇを混合した水溶液を充填した。次いで，５０℃で高速攪拌しつつ上記着色樹脂分散液を上記反応器に徐々に加えて逆中和を伴った懸濁処理することによってトナー粒子を形成した。得られたポテト状のトナー粒子は粒径８μｍ，平均体積直径１．２６ＧＳＤであった。このトナー粒子を洗浄およびろ過して乾燥した。次いで，乾燥されたトナー粒子組成物１００ｇを１ｇの疎水性シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ，Ｒ９７２）とヘンシェルミキサーで混合して静電荷現像トナーを製造した。このトナーを三星電子株式会社のレーザープリンタ（ＭＬ６０６０）の改造されたトナーカートリッジに入れて画像を形成した結果，非常に鮮明な高画質の画像が得られた。

（製造例９）
カーボンブラック（ＰＲＩＮＴＥＸ１５０Ｔ）３ｇ，電荷制御剤（ＢＯＮＴＲＯＮＳ−３４）０．５ｇ，および蒸溜水３０ｇよりなる混合物を製造例１により作られたポリエステル樹脂水溶液５０ｇに入れて高速分散器で分散させて着色樹脂分散液を製造した。この着色樹脂分散液に実施例４で得たラテックス５０ｇを混合して再び分散させた。他の反応器に，塩酸３．５ｇおよび蒸溜水１００ｇを混合した水溶液を充填した。次いで，５０℃で高速攪拌しつつ上記着色樹脂分散液を上記反応器に徐々に加えて逆中和を伴った懸濁処理することによってトナー粒子を形成した。得られたポテト形状のトナー粒子は粒径９μｍ，平均体積直径１．２７ＧＳＤであった。このトナー粒子を洗浄およびろ過して乾燥した。次いで，乾燥されたトナー粒子組成物１００ｇを１ｇの疎水性シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ，Ｒ９７２）とヘンシェルミキサーで混合して静電荷現像トナーを製造した。このトナーを三星電子株式会社のレーザープリンタ（ＭＬ６０６０）の改造されたトナーカートリッジに入れて画像を形成した結果，非常に鮮明な高画質の画像が得られた。

したがって，本発明の静電荷現像用トナーの製造方法は，逆中和を伴った懸濁処理を通じて容易かつ迅速にトナー組成物を形成できる。本発明のトナーは約１０μｍ以下の微細粒径および約１．３０ＧＳＤの狭い粒子分布を有する。したがって，本発明のトナーは優秀な定着性と分離特性および望ましい耐オフセット性を持ち，フォグ現象および使用による磨耗でトナーの劣化を発生させない。また，本発明のトナーを塩基性溶液に再溶解して再び逆中和を伴った懸濁処理によってトナー粒子を再び得られるために廃トナーをリサイクルすることができる。

本発明に係る逆中和を伴った懸濁処理による静電荷現像用トナーの製造方法を示したフローチャートである。本発明の他の実施形態に係る逆中和を伴った懸濁処理による静電荷現像用トナー製造方法を示したフローチャートである。再生されたポリエステルを利用して逆中和を伴った懸濁処理による静電荷現像用トナーの製造方法を示したフローチャートである。

Claims

高分子鎖末端にカルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）を有する線状低分子量重合体を製造する第１段階と；
前記線状低分子量重合体に塩基性化合物を添加して中和し，蒸溜水を加えて分散剤として機能をする水分散樹脂組成物を製造する第２段階と；
別途に架橋された高分子量水分散ラテックスを製造する第３段階と；
前記第２段階の前記水分散樹脂組成物に着色剤，電荷調節剤および離型剤のような添加剤を添加し，前記添加剤を高せん断力を加えて分散させた後，前記第３段階の前記架橋された高分子量水分散ラテックスを添加し混合分散させて着色樹脂分散物を製造する第４段階と；
前記第４段階の前記着色樹脂分散物を酸性化合物が含まれている水溶液に投入しつつ，高せん断力を加えて逆中和を伴った懸濁処理した後，これを加熱しかつ安定化させてトナー粒子を製造する第５段階と；
前記第５段階の前記トナー粒子のろ過および洗浄過程を２〜３回反復した後，真空乾燥させて着色トナー粒子組成物を製造する第６段階と；
前記第６段階の前記着色トナー粒子組成物に疎水性シリカを添加して粉末混合器で混合する第７段階と；
を含む，逆中和を伴った懸濁処理による静電荷現像用トナーの製造方法。
前記第１段階の前記線状低分子量重合体は，スチレンを含む芳香族ビニル系モノマー，アクリレート系モノマー，前記芳香族ビニル系モノマーまたはアクリレート系モノマーと共重合可能なモノマーなどのモノマーで製造されることを特徴とする，請求項１に記載の製造方法。
前記線状低分子量重合体は，数平均分子量が５，０００〜５０，０００であることを特徴とする，請求項１または２に記載の製造方法。
前記線状低分子量重合体は，酸価が１０〜１１０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする，請求項１または２に記載の製造方法。
前記線状低分子量重合体は，スチレン３０〜９０ｗ％またはアクリレート５〜９０ｗ％を含むことを特徴とする，請求項２に記載の製造方法。
前記線状低分子量重合体の鎖末端にカルボキシル基を導入する物質は，（メタ）アクリル酸，無水マレイン酸，マレイン化ロジン，フマル酸，およびイタコン酸よりなる群から選択されることを特徴とする，請求項１に記載の製造方法。
前記線状低分子量重合体の鎖末端にカルボキシル基を導入する物質の量は，モノマー混合物の総量に対して５〜５０ｗ％であることを特徴とする，請求項１または６に記載の製造方法。
前記高分子鎖末端にカルボキシル基を有する前記線状低分子量重合体は，ポリエステル樹脂組成物を含むことを特徴とする，請求項１に記載の製造方法。
前記ポリエステル樹脂組成物は，
線状構造促進剤を入れて低分子重合体が生成される１次反応により線状低分子量ポリエステル樹脂組成物を製造する段階と；
前記線状低分子量ポリエステル樹脂組成物に多塩基酸を加えることによって２次反応させて，前記ポリエステル樹脂がその高分子鎖末端にカルボキシル基を２〜３個有するようにする段階と；
を含む方法によって製造されることを特徴とする，請求項８に記載の製造方法。
前記ポリエステル樹脂組成物は，廃ポリエステルの解重合によって製造されることを特徴とする，請求項８に記載の製造方法。
前記線状低分子量ポリエステル樹脂組成物は，
固体樹脂溶解剤を利用して廃ポリエステル樹脂を解重合する段階と；
多塩基酸を添加して２次解重合を実施する段階と；
多価アルコールおよびスズ系触媒を使用して重縮合反応を実施する段階と；
を含む方法によって製造されることを特徴とする，請求項１０に記載の製造方法。
前記固体樹脂溶解剤は，ガムロジン，ウッドロジン，脱水素化ロジン，水添ロジン，マレイン化ロジン，ロジンエステル，ピネン樹脂，ジペンテン樹脂，Ｃ５系石油樹脂，Ｃ９系石油樹脂，ダンマル樹脂，コーパル樹脂，ＤＣＰＤ樹脂，水添ＤＣＰＤ樹脂，マレイン化スチレン樹脂，およびそれらの混合物よりなる群から選択されることを特徴とする，請求項１１に記載の製造方法。
前記廃ポリエステル樹脂の前記固体樹脂溶解剤に対する重量比は，１：９〜９：１であることを特徴とする，請求項１１に記載の製造方法。
前記第２段階で使われる前記塩基性化合物は，水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化アンモニウム，水酸化リチウム，およびアミン類よりなる群から選択されることを特徴とする，請求項１に記載の製造方法。
前記第２段階で使われる前記塩基性化合物は，前記第１段階の前記線状低分子量重合体の量に対して５〜５０ｗ％であることを特徴とする，請求項１または１４に記載の製造方法。
前記第３段階の前記高分子量水分散ラテックスは，重量平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００であることを特徴とする，請求項１に記載の製造方法。
前記第３段階の前記高分子量水分散ラテックスは，ゲル含有量が５〜５０ｗ％であることを特徴とする，請求項１に記載の製造方法。
前記第５段階で使われる前記酸性化合物は，塩酸，硫酸，硝酸，酢酸，ギ酸，シュウ酸，フッ酸，燐酸，臭素酸，およびｐ−トルエンスルホン酸よりなる群から選択されることを特徴とする，請求項１に記載の製造方法。
前記第５段階で前記酸性化合物の使用量は，前記着色樹脂分散物の量に対して５〜５０ｗ％であることを特徴とする，請求項１または１８に記載の製造方法。
前記第６段階の前記着色トナー粒子組成物の粒子が不良である場合，前記粒子をろ過して再び前記第２段階に投入して請求項１の同じ段階によって再処理されることを特徴とする，請求項１に記載の製造方法。
前記第７段階で前記疎水性シリカの使用量は，前記第６段階の前記着色トナー粒子組成物１００ｇに対して１〜５ｗ％であることを特徴とする，請求項１に記載の製造方法。
高分子鎖末端にカルボキシル基（ＣＯＯＨ）を有する線状低分子量ポリエステル樹脂組成物を製造する第１段階と；
前記線状低分子量ポリエステル樹脂組成物に塩基性化合物および蒸溜水を添加して分散剤として役割をするポリエステル樹脂水溶液を製造する第２段階と；
架橋されたエチレン性共重合ラテックスを製造する第３段階と；
前記第２段階の前記ポリエステル樹脂水溶液を着色剤，電荷調節剤および離型剤と混合し，前記第３段階の前記架橋されたエチレン性共重合ラテックスを添加しかつ混合分散させて着色樹脂分散物を製造する第４段階と；
前記第４段階の前記着色樹脂分散物を，酸性化合物を含有する水溶液に投入しつつ高せん断力を加えて脱塩反応を伴った懸濁処理した後，加熱してトナー粒子を製造する第５段階と；
前記第５段階の前記トナー粒子をろ過しかつ洗浄した後，真空乾燥させて着色トナー粒子組成物を製造する第６段階と；
前記第６段階の前記着色トナー粒子組成物に，前記着色トナー粒子組成物１００ｇに対して疎水性シリカまたは酸化チタンを１〜５ｗ％添加し，前記シリカを前記着色トナー粒子組成物と粉末混合器で混合する第７段階と；
を含む逆中和を伴った懸濁処理による静電荷現像用トナーの製造方法。
前記高分子鎖末端にカルボキシル基を有する前記線状低分子量ポリエステル樹脂組成物は，
線形構造促進剤を使用して低分子重合体が生成される１次反応により線状低分子量ポリエステル樹脂組成物を製造する段階と；
前記線状低分子量ポリエステル樹脂組成物に多塩基酸を加えて２次反応させて高分子鎖末端にカルボキシル基を２〜３個有するようにする段階と；
を含む方法によって製造されることを特徴とする，請求項２２に記載の製造方法。
前記高分子鎖末端にカルボキシル基を有する前記線状低分子量ポリエステル樹脂組成物は，廃ポリエステル樹脂の解重合によって製造されることを特徴とする，請求項２２に記載の製造方法。
固体樹脂溶解剤を利用して廃ポリエステル樹脂を解重合する１（ａ）段階，多塩基酸を添加して２次解重合を実施する１（ｂ）段階，および多価アルコールおよびスズ系触媒を使用して重縮合反応を実施する１（ｃ）段階を含む第１段階と；
前記低分子量ポリエステル樹脂組成物に塩基性化合物および蒸溜水を加えて分散剤の役割をするポリエステル樹脂水溶液を製造する第２段階と；
架橋されたエチレン性共重合ラテックスを製造する第３段階と；
前記第２段階の前記ポリエステル樹脂水溶液を着色剤，電荷調節剤および離型剤と混合し，前記第３段階の前記架橋されたエチレン性共重合ラテックスを添加しかつ混合分散させて着色樹脂分散物を製造する第４段階と；
前記第４段階の前記着色樹脂分散物を，酸性化合物を含有する水溶液に投入しつつ，高せん断力を加えて脱塩反応を伴った懸濁処理した後，加熱してトナー粒子を製造する第５段階と；
前記第５段階の前記トナー粒子をろ過しかつ洗浄した後，真空乾燥して着色トナー粒子組成物を製造する第６段階と；
前記第６段階の前記着色トナー粒子組成物に，前記着色トナー粒子組成物１００ｇに対して疎水性シリカまたは酸化チタンを１〜５ｗ％添加し，前記シリカを前記着色トナー粒子組成物と粉末混合器で混合する第７段階と；
を含む逆中和を伴った懸濁処理による静電荷現像用トナーの製造方法。
前記廃ポリエステルを解重合する前記固体樹脂溶解剤は，ガムロジン，ウッドロジン，脱水素化ロジン，水添ロジン，マレイン化ロジン，ロジンエステル，ピネン樹脂，ジペンテン樹脂，Ｃ５系石油樹脂，Ｃ９系石油樹脂，ダンマル樹脂，コーパル樹脂，ＤＣＰＤ樹脂，水添ＤＣＰＤ樹脂，マレイン化スチレン樹脂，およびそれらの混合物よりなる群から選択されることを特徴とする，請求項２５に記載の製造方法。
前記廃ポリエステルの前記固体樹脂溶解剤に対する重量比は１：９〜９：１であることを特徴とする，請求項２５に記載の製造方法。
請求項１，２３または２６の製造方法によって製造された静電荷現像用トナーであって，逆中和を伴った懸濁処理によって製造された静電荷現像用トナー。