JP2003533550A - 遷移金属化合物、配位子組成物、触媒組成物及びこれをオレフィンの重合及び共重合に使用する方法 - Google Patents

遷移金属化合物、配位子組成物、触媒組成物及びこれをオレフィンの重合及び共重合に使用する方法

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Abstract

(57)【要約】 オレフィンを重合、特にプロピレンを更に別のオレフィンと共重合する方法を、特定選択メタロセンを含む高活性触媒組成物、特にインデニル環の２位と４位に異なる置換基を有する触媒組成物の存在下に行う。新規なポリプロピレン共重合体を、かかる方法によって得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、オレフィンの重合法、詳細にはプロピレンとさらなるオレフィンと
の共重合法、特異的置換メタロセン、配位子系、および高活性触媒系に関する。
【０００２】 メタロセンタイプの遷移金属成分、およびアルミノキサン、ルイス酸またはイ
オン化合物などの触媒成分を含む可溶性均質触媒系の酸を用いてポリオレフィン
を製造する方法は、既知である。これらの触媒は、高い活性を有し、狭いモル質
量分布を有するポリマーおよびコポリマーを与える。
【０００３】 可溶性均質触媒系を用いる重合法において、ポリマーが固体として得られる場
合、厚い付着層が反応器壁および攪拌機上に形成される。メタロセンおよび／ま
たは助触媒が懸濁液中に溶解された形態で存在する時には必ず、ポリマー粒子の
凝集によってこれらの付着層が形成される。反応器系におけるこうした付着層は
、急速に相当な厚さに達し、高い強度を有し、冷却媒体との熱交換を妨げるので
、定期的に除去しなければならない。こうした均質触媒系は、液体モノマーまた
は気相における現代の工業的重合プロセスには用いることができない。
【０００４】 反応器における付着層の形成を回避するために、メタロセンおよび／または助
触媒として働くアルミニウム化合物が無機担持材料に固定されている担持触媒系
が提案されている。
【０００５】 メタロセンは、適する場合には一つ以上の助触媒と併用で、オレフィンの重合
および共重合用の触媒成分として用いることができる。詳細には、ハロゲン含有
メタロセンは、例えばアルミノキサンによって、重合活性カチオン系メタロセン
錯体に転化させることができる触媒前駆体として、用いられる（ＥＰ−Ａ−１２
９３６８）。
【０００６】 メタロセンの製造は、それ自体、既知である（ＵＳ ４，７５２，５９７；Ｕ
Ｓ ５，０１７，７１４；ＥＰ−Ａ−３２０７６２；ＥＰ−Ａ−４１６８１５；
ＥＰ−Ａ−５３７６８６；ＥＰ−Ａ−６６９３４０；Ｈ．Ｈ．Ｂｒｉｎｔｚｉｎ
ｇｅｒ ｅｔ ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，１０７（１９９５），１２５
５；Ｈ．Ｈ．Ｂｒｉｎｔｚｉｎｇｅｒ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ
．Ｃｈｅｍ．２３２（１９８２），２３３）。このために、例えば、シクロペン
タジエニル金属化合物と、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムなどの遷移金
属のハロゲン化物とを反応させることができる。
【０００７】 ＥＰ ５７６ ９７０ Ａ１は、メタロセンと対応する担持触媒系を開示して
いる。
【０００８】 担持触媒系は、５０〜８０℃の工業上適する重合温度で、ポリマー、詳細には
、１５６℃以下（こうした系の典型的な値は、１５０℃周辺の領域のみである）
の融点を有するポリプロピレンを与える。
【０００９】 共重合の分野では、低いモル質量および低いエテンの組込みレベルを有するコ
ポリマーが、通常、得られる。この分野において、高い質量を有すること、およ
びコポリマーのモル質量に悪影響を及ぼすことなく高いエテン組込み度を有する
こと、そしてまたホモポリマーのモル質量と比較して得られるポリマーの盛る質
量が増加することが望ましい。
【００１０】 ＥＰ−Ａ−６５９７５７，Ｓｐａｌｅｃｋ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｍｏｌ．Ｃａ
ｔａｌ．Ａ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ １９９８，１２８，２７９−２８７、およびＥ
Ｐ−Ａ−８３４５１９は、二つの異なる置換を受けたインデニル配位子を含有す
るメタロセン化合物を記載している。そこに記載されているメタロセン化合物は
、例えば、エチレンとプロピレンの共重合において非常に低い分子量のコポリマ
ーを与えることがわかった。加えて、コポリマーのエテン含有量が低い。そこに
記載されている系は、さらに、対応するホモポリマーと比較してモル質量の相当
な減少をこうむる。エテンの組込みは、より多数の停止反応を導くように見える
。この観測に加えて、不均一重合における重合活性は、均一重合におけるものと
比較して低い。このことは、工業的な利用の制限につながる。
【００１１】 多くのポリマー用途について、例えば、押出しおよび射出の分野では、こうし
た製品は、硬さ、すなわち機械的強度の点で、また十分ではない。コポリマーの
製造において、これらのメタロセンおよび触媒系は、一般に、コモノマーの含有
量を増加させるにつれて着実にモル質量の低下を達成し得るコポリマーを生じる
。特にブロックコポリマー製造および反応器ブレンド製造の分野では、所望のコ
ポリマーまたはターポリマー部分の高い硬度／衝撃靭性を達成するために高モル
質量が求められるため、この挙動は不利である。
【００１２】 本発明の目的は、先行技術の不利点を回避する、詳細には、それらの高い位置
特異性および立体特異性の結果として、工業上適切な重合条件のもとで、高いモ
ル質量および高いエテン組込み度を有するコポリマーを与える、担持メタロセン
触媒を見出すことである。加えて、これらのメタロセンは、不均一重合において
有意に増大した重合活性を示すと共に、環境に優しく、経済的なポリマー製造法
を提供しなければならない。
【００１３】 本発明等者は、少なくとも一つの特異的に置換されたメタロセン、少なくとも
一つの助触媒、望まれる場合には予備活性化担持体、および望まれる場合には、
少なくとも一つのさらなる付加成分を含む触媒系が存在する状態で重合を行うオ
レフィンの重合法、特に、プロピレンと少なくとも一つのさらなるオレフィンと
の共重合法によって、この目的が達成されることを発見した。
【００１４】 本発明の方法に用いられるメタロセンは、式（Ｉ）
【００１５】
【化７】
【００１６】 （式中、 Ｍ１１は、 元素の周期律表のＩＶｂ族の金属であり、 Ｒ３１、Ｒ３２は、 同一であるか、または異なり、および各々、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル
基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−
アリールオキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、ＯＨ基、Ｎ（Ｒ３２）２基（
この場合のＲ３２は、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基またはＣ６〜Ｃ１４−アリール
基である）、またはハロゲン基であり、この場合、Ｒ３１とＲ３２は、結合して
、環を形成することができ、 Ｒ３４、Ｒ３６、Ｒ３７およびＲ３８、そしてまたＲ３４’、Ｒ３６’、Ｒ３ ７’ およびＲ３８’は、 同一であるか、または異なり、および各々、水素原子であるか、またはハロゲン
化されていてもよく、線状であっても、環状であっても、または枝分かれしてい
てもよい炭化水素基、例えば、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ２〜Ｃ１０−アル
ケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリール基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ７ 〜Ｃ４０−アルキルアリール基またはＣ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基で
あり、 Ｒ３３およびＲ３３’は、 同一であるか、または異なり、この場合、 Ｒ３３は、 Ｒ３３’について定義するとおりであるか、またはα位で枝分かれしており、ハ
ロゲン化され得る炭化水素基、例えば、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル基、Ｃ２〜Ｃ２ ０ −アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基またはＣ８〜Ｃ４０−ア
ルケニルアリール基であり、 Ｒ３３’は、 α位で環化されているか、またはα位で枝分かれしており、ハロゲン化され得
る炭化水素基、例えば、Ｃ３〜Ｃ２０−アルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０−アルケニル
基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリール基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ４０ −アルキルアリール基またはＣ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基であり、 Ｒ３５およびＲ３５’は、 同一であるか、または異なり、および、各々、インデニル環への結合点に対して
パラ位に置換基Ｒ４３またはＲ４３’を有するＣ６〜Ｃ２０−アリール基であり
、
【００１７】
【化８】
【００１８】 Ｒ３５およびＲ３５’は、Ｒ３３が、メチルまたはエチルであり、Ｒ３３’が、
イソプロピルである時、フェニルと１−ナルチルまたは１−ナフチルとフェニル
の組合せでなくともよく、 Ｒ３９は、 ブリッジ：
【００１９】
【化９】 であり、 Ｒ４０、Ｒ４１は、 たとえそれらが同じインデックスを有する時でも、同一であるか、または異なる
ことができ、および各々、水素原子、ハロゲン原子、またはＣ１〜Ｃ２０−アル
キル基、Ｃ１〜Ｃ１０−フルオロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基、Ｃ６ 〜Ｃ１４−アリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−フルオロアリール基、Ｃ６〜Ｃ１０−
アリールオキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアル
キル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アルキルアリール基もしくはＣ８〜Ｃ４０−アリールア
ルケニル基などのＣ１〜Ｃ４０の基であり、この場合、Ｒ４０およびＲ４１は、
各々、それらを結合する原子と共に一つ以上の環を形成することができ、ｘは、
０〜１８の整数であり、 Ｍ１２は、 ケイ素、ゲルマニウムまたはスズであり、 Ｒ３９は、 式Ｉの二つの単位を互いに結合させることもでき、 Ｒ４３は、 Ｒ３５がＲ３５’と異なる場合は水素原子であり、またはＣ１〜Ｃ１０−アルキ
ル基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール基、Ｃ７〜Ｃ２０ −アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ２０−アルキルアリール基、Ｃ８〜Ｃ２０−ア
リールアルケニル基（これらの場合、炭化水素基は、フッ素または塩素によって
ハロゲン化または部分ハロゲン化され得る）であり、および−Ｎ（Ｒ４４）２、
−Ｐ（Ｒ４４）２、−ＳＲ４４、−Ｓｉ（Ｒ４４）３、−Ｎ（Ｒ４４）３＋また
は−Ｐ（Ｒ４４）３＋（これらの場合、基Ｒ４４は、同一であるか、または異な
り、各々、水素原子であるか、またはハロゲン化されていてもよく、線状であっ
ても、環化されていても、または枝分かれしていてもよい炭化水素基、例えば、
Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリ
ール基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アルキルアリール
基もしくはＣ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基である）であり、 Ｒ４３’は、 水素であるか、またはＲ４３について定義したとおりであり、 Ｒ４５、Ｒ４５’、Ｒ４６およびＲ４６’は、 各々、水素原子であるか、または基Ｒ３６、Ｒ３６’もしくはＲ３４、Ｒ３４’ に結合することができるＣ４〜Ｃ２０−アリール、アルケニルまたはアルキル環
構造である） の化合物である。
【００２０】 化合物Ｉに対応する４，５，６，７−テトラヒドロインデニル類似体は、同様
に重要である。
【００２１】 式（Ｉ）において、 Ｍ１１が、 ジルコニウムまたはハフニウムであり、 Ｒ３１およびＲ３２が、 同一であるか、または異なり、および各々、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜
Ｃ１０−アルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールオキシ基またはハロゲン原子で
あり、この場合、Ｒ３１とＲ３２は、結合して、環を形成することができ、 Ｒ３３およびＲ３３’が、 異なり、 Ｒ３３が、 線状Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基または線状Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基であり、 Ｒ３３’が、 α位で環化されているか、またはα位で枝分かれしており、α位の原子が合計
３個の炭素原子に結合している炭化水素基、例えば、Ｃ３〜Ｃ１０−アルキル基
、Ｃ３〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール基、Ｃ７〜Ｃ１５−ア
リールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ１５−アルキルアリール基またはＣ８〜Ｃ１６−ア
リールアルケニル基であり、 Ｒ３４、Ｒ３６、Ｒ３７およびＲ３８、そしてまたＲ３４’、Ｒ３６’、Ｒ３ ７’ およびＲ３８’が、 同一であるか、または異なり、および各々、水素原子であるか、またはハロゲン
化されていてもよく、線状であっても、環状であっても、または枝分かれしてい
てもよいＣ１〜Ｃ１０−アルキル基であり、 Ｒ３９が、 Ｒ４０Ｒ４１Ｓｉ＝、Ｒ４０Ｒ４１Ｇｅ＝、Ｒ４０Ｒ４１Ｃ＝または−（Ｒ４０ Ｒ４１Ｃ−ＣＲ４０Ｒ４１）−（この場合、Ｒ４０およびＲ４１は、同一である
か、または異なり、各々、水素、またはＣ１〜Ｃ２０−炭化水素基、特に、Ｃ１ 〜Ｃ１０−アルキルまたはＣ６〜Ｃ１４−アリールである）であり、 Ｒ４５、Ｒ４５’が、 同一であるか、または異なり、および各々、インデニル環への結合点に対してパ
ラ位に置換基Ｒ４３またはＲ４３’を有するＣ６〜Ｃ２０−アリール基であり、
【００２２】
【化１０】
【００２３】 Ｒ４３が、 Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ１８−アリ
ール基、Ｃ７〜Ｃ２０−アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ２０−アルキルアリール
基、Ｃ８〜Ｃ２０−アリールアルケニル基（これらの場合、炭化水素基は、フッ
素または塩素によってハロゲン化または部分ハロゲン化され得る）、−Ｎ（Ｒ４ ４ ）２、−Ｐ（Ｒ４４）２、−ＳＲ４４、−Ｓｉ（Ｒ４４）３、−Ｎ（Ｒ４４）３＋ または−Ｐ（Ｒ４４）３＋（これらの場合、基Ｒ４４は、同一であるか、ま
たは異なり、各々、水素原子であるか、またはハロゲン化されていてもよく、線
状であっても、環化されていても、または枝分かれしていてもよい炭化水素基、
例えば、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２ ０ −アリール基、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ４０−アルキル
アリール基またはＣ８〜Ｃ４０−アリールアルケニル基である）であり、 Ｒ４３’が、 Ｒ４３について定義したとおりであるか、または水素であり、 Ｒ４５、Ｒ４５’、Ｒ４６およびＲ４６’が、 各々、水素原子であるか、またはＣ４〜Ｃ８−アリール環構造である ことは好ましい。
【００２４】 式Ｉにおいて、 Ｍ１１が、 ジルコニウムであり、 Ｒ３１およびＲ３２が、 同一であり、各々、塩素、メチルまたはフェノキシドであり、 Ｒ３３およびＲ３３’が、 異なり、 Ｒ３３が、 メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルであり、 Ｒ３３’が、 α位で環化されているか、またはα位で枝分かれしており、α位の原子が合計
３個の炭素原子に結合している炭化水素基、例えば、Ｃ３〜Ｃ１０−アルキル基
またはＣ３〜Ｃ１０−アルケニル基であり、 Ｒ３９が、 Ｒ４０Ｒ４１Ｓｉ＝、Ｒ４０Ｒ４１Ｃ＝または−（Ｒ４０Ｒ４１Ｃ−ＣＲ４０Ｒ４１ ）−（この場合、Ｒ４０およびＲ４１は、同一であるか、または異なり、お
よび各々、フェニルまたはメチルである）であり、 Ｒ３４、Ｒ３６、Ｒ３７およびＲ３８、そしてまたＲ３４’、Ｒ３６’、Ｒ３ ７’ およびＲ３８’が、各々水素であり、 Ｒ３５、Ｒ３５’が、 同一であるか、または異なり、および各々、インデニル環への結合点に対してパ
ラ位に置換基Ｒ４３またはＲ４３’を有するＣ６〜Ｃ２０−アリール基、特に、
フェニルまたは１−ナフチル基である（この場合、Ｒ４３またはＲ４３’は、枝
分かれしたＣ３〜Ｃ１０−アルキル基、枝分かれしたＣ３〜Ｃ１０−アルケニル
基、枝分かれしたＣ７〜Ｃ２０−アリールアルキル基または−Ｓｉ（Ｒ４４）３ 基（ここで、Ｒ４４は、Ｒ３３について定義したものが特に好ましい）であり、
炭化水素基は、フッ素または塩素によってハロゲン化または部分ハロゲン化され
得る） ことは、特にきわめて好ましい。
【００２５】 本発明の触媒系の好ましいメタロセン成分の例は、以下の分子部分の組合せの
化合物Ｉのである： Ｍ１１Ｒ３１Ｒ３２： ＺｒＣｌ２、Ｚｒ（ＣＨ３）２、Ｚｒ（Ｏ−Ｃ６Ｈ５）２、 Ｒ３３： メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、 Ｒ３３’： イソプロピル、ｓ−ブチル、シクロブチル、１−メチルブチル、１−エチルブチ
ル、１−メチルペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロペント−２
−エニル、シクロペント−３−エニル、シクロへクス−２−エニル、シクロへク
ス−３−エニル、ｐ−メチルシクロヘキシル、 Ｒ３４、Ｒ３６、Ｒ３７およびＲ３８、そしてまたＲ３４’、Ｒ３６’、Ｒ３ ７’ およびＲ３８’： 水素、 Ｒ３５およびＲ３５’： ｐ−イソプロピルフェニル、ｐ−ｔ−ブチルフェニル、ｐ−ｓ−ブチルフェニル
、ｐ−シクロヘキシル、ｐ−トリメチルシリルフェニル、ｐ−アダマンチルフェ
ニル、ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メチルフェニル、 Ｒ３９： ジメチルシランジイル、ジメチルゲルマンジイル、エチリデン、１−メチルエチ
リデン、１，１−ジメチルエチリデン、１，２−ジメチルエチリデン、１，１，
２，２−テトラメチルエチリデン、ジメチルメチリデン、フェニルメチルメチリ
デン、ジフェニルメチリデン。
【００２６】 従って、本発明の触媒系の好ましいメタロセン成分の特定の例は、以下の化合
物Ｉである： ４−位で対称的に置換されている２−イソプロピル、２−メチル： ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル
）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェ
ニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル
）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロ
メチル）メチルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（トリ
フルオロメチル）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ４−位で対称的に置換されている２−ｓｅｃ−ブチル、２−メチル： ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、
【００２７】 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェ
ニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオ
ロメチル）メチルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（ト
リフルオロメチル）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ４−位で対称的に置換されている２−（１−メチルブチル）、２−メチル： ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−イソプロピル
フェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチ
ルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−シクロヘキシ
ルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−（１−メチルブチル）フェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−トリメチルシ
リルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００２８】 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−アダマンチル
フェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−トリス（トリ
フルオロメチル）メチルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリ
ス（トリフルオロメチル）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、 ４−位で対称的に置換されている２−シクロペンチル、２−メチル： ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェ
ニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオ
ロメチル）メチルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（ト
リフルオロメチル）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００２９】 ４−位で対称的に置換されている２−シクロヘキシル、２−メチル： ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェ
ニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−トリメチルシリルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−アダマンチルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−トリス（トリフルオ
ロメチル）メチルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（ト
リフルオロメチル）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ４−位で対称的に置換されている２−ｐ−メチルシクロヘキシル、２−メチル
： ジメチルシランジイル（２−ｐ−メチルシクロヘキシル−４−（ｐ−イソプロ
ピルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００３０】 ジメチルシランジイル（２−ｐ−メチルシクロヘキシル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｐ−メチルシクロヘキシル−４−（ｐ−ｓｅｃ−
ブチルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｐ−メチルシクロヘキシル−４−（ｐ−シクロヘ
キシルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｐ−メチルシクロヘキシル−４−（ｐ−トリメチ
ルシリルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｐ−メチルシクロヘキシル−４−（ｐ−アダマン
チルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｐ−メチルシクロヘキシル−４−（ｐ−トリス（
トリフルオロメチル）メチルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−
トリス（トリフルオロメチル）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、 他の４−位での種々の置換基の２−イソプロピル、４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）、２−メチル： ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、
【００３１】 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メ
チルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の２−ｓｅｃ−ブチル、４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）、２−メチル： ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、
【００３２】 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）
メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の２−（１−メチルブチル）、４−（ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）、２−メチル： ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメ
チル）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の２−シクロペンチル、４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）、２−メチル： ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、
【００３３】 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）
メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の２−シクロヘキシル、４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）、２−メチル： ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００３４】 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）
メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）、４−（ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、２−メチル： ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−イソプロピルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル
フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシル
フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリ
ルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（トリフ
ルオロメチル）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の２−イソプロピル、４−（ｐ−イソプロピルフ
ェニル）、２−メチル：
【００３５】 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル
）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル
）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル
）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル
）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル
）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル
）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メチル
フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基、２−ｓｅｃ−ブチル、４−（ｐ−イソプロピル
フェニル）、２−メチル： ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、
【００３６】 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メチ
ルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の２−（１−メチルブチル）、４−（ｐ−イソプ
ロピルフェニル）、２−メチル： ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−イソプロピル
フェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−イソプロピル
フェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−イソプロピル
フェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−イソプロピル
フェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−イソプロピル
フェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）イン
デニルジルコニウムジクロリド、
【００３７】 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−イソプロピル
フェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル
）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の２−シクロペンチル、４−（ｐ−イソプロピル
フェニル）、２−メチル： ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メチ
ルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の２−シクロヘキシル、４−（ｐ−イソプロピル
フェニル）、２−メチル： ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、
【００３８】 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メチ
ルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）、４−（ｐ
−イソプロピルフェニル）、２−メチル： ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−イソ
プロピルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−イソ
プロピルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−イソ
プロピルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−イソ
プロピルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００３９】 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−イソ
プロピルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−イソ
プロピルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオ
ロメチル）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の２−イソプロピル、４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル
）、２−メチル： ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イン
デニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イン
デニル）（２−メチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イン
デニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イン
デニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イン
デニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イン
デニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メチルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の２−ｓｅｃ−ブチル、４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチ
ル）、２−メチル：
【００４０】 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−メチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の２−（１−メチルブチル）、４−（ｐ−ｓｅｃ
−ブチル）、２−メチル： ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、
【００４１】 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチ
ル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メチ
ルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の２−シクロペンチル、４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチ
ル）、２−メチル： ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−メチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、
【００４２】 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の２−シクロヘキシル、４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチ
ル）、２−メチル： ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−メチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）、４−（ｐ
−ｓｅｃ−ブチル）、２−メチル： ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｓｅ
ｃ−ブチル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００４３】 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｓｅ
ｃ−ブチル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｓｅ
ｃ−ブチル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｓｅ
ｃ−ブチル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｓｅ
ｃ−ブチル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｓｅ
ｃ−ブチル）インデニル）（２−メチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチ
ル）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ４−位で対称的に置換されている２−イソプロピル、２−エチル： ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル
）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、
【００４４】 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェ
ニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル
）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロ
メチル）メチルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリス（トリ
フルオロメチル）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ４−位で対称的に置換されている２−ｓｅｃ−ブチル、２−エチル： ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェ
ニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、
【００４５】 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオ
ロメチル）メチルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリス（ト
リフルオロメチル）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ４−位で対称的に置換されている２−（１−メチルブチル）、２−エチル： ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−イソプロピル
フェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチ
ルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−シクロヘキシ
ルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−（１−メチルブチル）フェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−トリメチルシ
リルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−アダマンチル
フェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−トリス（トリ
フルオロメチル）メチルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリ
ス（トリフルオロメチル）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、 ４−位で対称的に置換されている２−シクロペンチル、２−エチル： ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、
【００４６】 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェ
ニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオ
ロメチル）メチルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリス（ト
リフルオロメチル）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ４−位で対称的に置換されている２−シクロヘキシル、２−エチル： ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、
【００４７】 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェ
ニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−トリメチルシリルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−アダマンチルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−トリス（トリフルオ
ロメチル）メチルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリス（ト
リフルオロメチル）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ４−位で対称的に置換されている２−ｐ−メチルシクロヘキシル、２−エチル
： ジメチルシランジイル（２−ｐ−メチルシクロヘキシル−４−（ｐ−イソプロ
ピルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｐ−メチルシクロヘキシル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｐ−メチルシクロヘキシル−４−（ｐ−ｓｅｃ−
ブチルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｐ−メチルシクロヘキシル−４−（ｐ−シクロヘ
キシルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００４８】 ジメチルシランジイル（２−ｐ−メチルシクロヘキシル−４−（ｐ−トリメチ
ルシリルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｐ−メチルシクロヘキシル−４−（ｐ−アダマン
チルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｐ−メチルシクロヘキシル−４−（ｐ−トリス（
トリフルオロメチル）メチルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−
トリス（トリフルオロメチル）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、 他の４−位での種々の置換基の、２−イソプロピル、４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）、２−エチル： ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メ
チルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００４９】 他の４−位での種々の置換基の、２−ｓｅｃ−ブチル、４−（ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）、２−エチル： ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）
メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の、２−（１−メチルブチル）、４−（ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）、２−エチル： ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００５０】 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメ
チル）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の、２−シクロペンチル、４−（ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）、２−エチル： ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００５１】 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）
メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の、２−シクロヘキシル、４−（ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）、２−エチル： ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）
メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の、２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）、４−（
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、２−エチル：
【００５２】 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−イソプロピルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル
フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−シクロヘキシル
フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリ
ルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリス（トリフ
ルオロメチル）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の、２−イソプロピル、４−（ｐ−イソプロピル
フェニル）、２−エチル： ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル
）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル
）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル
）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、
【００５３】 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル
）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル
）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル
）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メチル
フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の、２−ｓｅｃ−ブチル、４−（ｐ−イソプロピ
ルフェニル）、２−エチル： ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メチ
ルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００５４】 他の４−位での種々の置換基の、２−（１−メチルブチル）、４−（ｐ−イソ
プロピルフェニル）、２−エチル： ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−イソプロピル
フェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−イソプロピル
フェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−イソプロピル
フェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−イソプロピル
フェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−イソプロピル
フェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−イソプロピル
フェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル
）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の、２−シクロペンチル、４−（ｐ−イソプロピ
ルフェニル）、２−エチル： ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、
【００５５】 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メチ
ルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の、２−シクロヘキシル、４−（ｐ−イソプロピ
ルフェニル）、２−エチル： ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、
【００５６】 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メチ
ルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の、２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）、４−（
ｐ−イソプロピルフェニル）、２−エチル： ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−イソ
プロピルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−イソ
プロピルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−イソ
プロピルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−イソ
プロピルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフ
ェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−イソ
プロピルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−イソ
プロピルフェニル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオ
ロメチル）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の、２−イソプロピル、４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチ
ル）、２−エチル：
【００５７】 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イン
デニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イン
デニル）（２−エチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イン
デニル）（２−エチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イン
デニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イン
デニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イン
デニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メチルフェニ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の、２−ｓｅｃ−ブチル、４−（ｐ−ｓｅｃ−ブ
チル）、２−エチル： ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−エチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−エチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、
【００５８】 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｓｅｃ−ブチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の、２−（１−メチルブチル）、４−（ｐ−ｓｅ
ｃ−ブチル）、２−エチル： ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル
）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（１−メチルブチル）−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチ
ル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メチ
ルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００５９】 他の４−位での種々の置換基の、２−シクロペンチル、４−（ｐ−ｓｅｃ−ブ
チル）、２−エチル： ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−エチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−エチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロペンチル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の、２−シクロヘキシル、４−（ｐ−ｓｅｃ−ブ
チル）、２−エチル： ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−エチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、
【００６０】 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−エチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル）インデニル）
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）インデニル）ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−シクロヘキシル−４−（ｐ−ｓｅｃ−ブチル）イ
ンデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチル）メチルフェ
ニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 他の４−位での種々の置換基の、２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）、４−（
ｐ−ｓｅｃ−ブチル）、２−エチル： ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｓｅ
ｃ−ブチル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｓｅ
ｃ−ブチル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−イソプロピルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｓｅ
ｃ−ブチル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−シクロヘキシルフェニル）
インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｓｅ
ｃ−ブチル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリメチルシリルフェニル
）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００６１】 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｓｅ
ｃ−ブチル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−アダマンチルフェニル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−（ｐ−メチルシクロヘキシル）−４−（ｐ−ｓｅ
ｃ−ブチル）インデニル）（２−エチル−４−（ｐ−トリス（トリフルオロメチ
ル）メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 更に対応するジメチルゲルマンジイル−、エチリデン−、１−メチルエチリデ
ン−、１，１−ジメチルエチリデン−、１，２−ジメチルエチリデン−、１，１
，２，２−テトラメチルエチリデン−、ジメチルメチリデン−、フェニルメチル
メチリデン−およびジフェニルメチリデン−架橋化合物である。
【００６２】 式Ｉのメタロセンを製造することができる方法は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｈｅｍ．２８８（１９８５）６３−６
７、およびその中で引用されている文献に記載されている。
【００６３】 選択されたメタロセン、具体的には、インデニル配位子の２位および４位に特
異的に異なる置換基を有するものは、本発明の目的を特によく達成する。
【００６４】 従って、本発明は、式：
【００６５】
【化１１】
【００６６】 （式中、 Ｍは、 Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり、特に好ましくはジルコニウムであり、 Ｒ３は、 水素原子またはＣ１〜Ｃ２０の基、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−ブチル、
ｎ−ヘキシルまたはオクチルなどのＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０−ア
ルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５−アルキルアルケニル、Ｃ７〜Ｃ２０−アリールアルキ
ル、フッ素化Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１８−アリール、フッ
素化Ｃ７〜Ｃ２０−アリールアルキルまたはフッ素化Ｃ７〜Ｃ２０−アルキルア
リールであり、 Ｒ５は、 Ｒ３とは異なり、ｓ−ブチル、イソプロピル、１−メチルブチル、１−メチルペ
ンチル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、 Ｒ４、Ｒ６、Ｒ５０は、 同一であるか、または異なり、および各々、水素原子またはＣ１〜Ｃ２０の基、
好ましくは、メチル、エチル、ｎ−ブチル、シクロヘキシルまたはオクチルなど
のＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５−アルキ
ルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール、Ｃ５〜Ｃ１８−ヘテロアリール、Ｃ７ 〜Ｃ２０−アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ２０−アルキルアリール、フッ素化Ｃ１ 〜Ｃ１２−アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１８−アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ２０ −アリールアルキルまたはフッ素化Ｃ７〜Ｃ２０−アルキルアリールであり、 Ｒ２０、Ｒ２１は、 同一であるか、または異なり、および各々、置換され得るＣ６〜Ｃ１８−アリー
ル基、特に、フェニル、トリル、キシリル、ｔ−ブチルフェニル、３，５−ジメ
チルフェニル、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル、４−エチルフェニル、４−ト
リメチルシリルフェニル、メトキシフェニル、ナフチル、アセナフチル、フェナ
ントレニルまたはアントラセニル、Ｃ５〜Ｃ１８−ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ２ ０ −アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ２０−アルキルアリール、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１ ８ −アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ２０−アリールアルキルまたはフッ素化Ｃ７〜
Ｃ２０−アルキルアリールであり、この場合、二つの基Ｒ２０またはＲ２１は、
それらもまた置換され得る単環式または多環式環構造を形成することができ、こ
の場合、Ｒ２０およびＲ２１が、同時に、ナフチル、フェニル、フェナントレニ
ルまたはアントラセニルまたはナルチルとフェニルの混合物であってはならず、 Ｘは、 ハロゲン原子、特に塩素、アルキル基、特にメチル、または置換もしくは非置換
フェノキシドであり、 Ｑは、 これらも置換基としてＲ２０を有することができるＣ４〜Ｃ２４−アリール環構
造、これらもＲ２０によって置換され得るアザペンタレン、チアペンタレンまた
はホスファペンタレンをシクロペンタジエニル環と共に形成するヘテロアリール
基であり、 ｚは、 ０、１、２または３であり、 ｌは、 ０〜４の整数、好ましくは１または２、特に好ましくは１であり、 Ｂは、二つのインデニル基の間の橋架け構造元素である） 化合物であるが、 ｒａｃ−Ｍｅ２Ｓｉ［２−ｉ−Ｐｒ−４−（１−ナフチル）ｉｎｄ）（２’−
Ｍｅ−４’ＰｈＩｎｄ）］ＺｒＣｌ２、 ｒａｃ−Ｍｅ２Ｓｉ［２−ｉ−Ｐｒ−４−（１−ナフチル）ｉｎｄ）（２’−
Ｍｅ−４’，５’−ＢｅｎｚＩｎｄ）］ＺｒＣｌ２、 ｒａｃ−Ｍｅ２Ｓｉ［２−ｉ−Ｐｒ−４−（１−ナフチル）ｉｎｄ）（２’−
Ｍｅ−４’，５’−ＢｅｎｚＩｎｄ）］ＺｒＣｌ２、 ｒａｃ−Ｍｅ２Ｓｉ［２−ｉ−Ｐｒ−４−フェニルｉｎｄ（２’−エチル−４
’−ＰｈＩｎｄ）］ＺｒＣｌ２、 ｒａｃ−Ｍｅ２Ｓｉ［２−ｉ−Ｐｒ−４−（１−ナフチルｉｎｄ）（２’−エ
チル−４’−ＰｈＩｎｄ）］ＺｒＣｌ２、 ｒａｃ−Ｍｅ２Ｓｉ［２−ｉ−Ｐｒ−４−ＰｈＩｎｄ）（２’−エチル−４’
−（１−ナフチル）ｉｎｄ）］ＺｒＣｌ２、 ｒａｃ−Ｍｅ２Ｓｉ［２−ｉ−Ｐｒ−４−ＰｈＩｎｄ）（２’−Ｍｅ−４’−
ＰｈＩｎｄ）］ＺｒＣｌ２、 ｒａｃ−Ｍｅ２Ｓｉ［２−ｉ−Ｐｒ−４−（１−ナフチル）ｉｎｄ）（２’−
エチル−４’，５’−ＢｅｎｚＩｎｄ）］ＺｒＣｌ２、 ｒａｃ−Ｍｅ２Ｓｉ［２−ｉ−Ｐｒ−４−ＰｈＩｎｄ）（２’−メチル−４’
−（１−ナフチル）Ｉｎｄ）］ＺｒＣｌ２、および ｒａｃ−Ｍｅ２Ｓｉ［２−ｉ−Ｐｒ−４（１−ナフチル）Ｉｎｄ）（２’−メ
チル−４’−（１−ナフチル）Ｉｎｄ）］ＺｒＣｌ２ は除く化合物も提供する。
【００６７】 Ｂの例は、基Ｍ３Ｒ１３Ｒ１４（式中、Ｍ３は、ケイ素であり、Ｒ１３および
Ｒ１４は、同一であるか、または異なり、各々、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ６ 〜Ｃ１４−アリール、トリアルキルシリル、特にトリメチルシリル、トリアリー
ルシリルまたはアルキルアリールシリルなどのＣ１〜Ｃ２０の基である。Ｂに特
に好ましい基は、Ｓｉ（Ｍｅ）２、Ｓｉ（Ｐｈ）２、Ｓｉ（ＭｅＥｔ）、Ｓｉ（
ＰｈＭｔ）、Ｓｉ（ＰｈＥｔ）、Ｓｉ（Ｅｔ）２（式中、Ｐｈは、置換または非
置換フェニルであり、Ｅｔは、エチルである）である。Ｂは、一つ以上の基Ｒ７ または基Ｒ８と共に単環式または多環式環構造を形成することもできる。
【００６８】 式中の、 Ｍが、 ジルコニウムであり、 Ｒ３が、 水素原子またはＣ１〜Ｃ１２−アルキル基、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−
ブチル、ｎ−ヘキシルまたはオクチルなどのアルキル基、特に好ましくはメチル
またはエチルであり、 Ｒ５が、 ｓ−ブチル、イソプロピル、１−メチルブチル、１−メチルペンチル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシルであり、 Ｒ４、Ｒ６、Ｒ５０が、 水素原子であり、 Ｒ２０、Ｒ２１が、 同一であるか、または異なり、および４位にインデニル環を置換しており、およ
び各々、置換され得るＣ６〜Ｃ１８−アリール基、特に、フェニル、トリル、キ
シリル、ｔ−ブチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、３，５−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル、４−エチルフェニル、４−トリメチルシリルフェニル、メトキシ
フェニル、ナフチル、アセナフチル、フェナントレニルまたはアントラセニル、
Ｃ５〜Ｃ１８−ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ２０−アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ２ ０ −アルキルアリール、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１８−アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ２ ０ −アリールアルキルまたはフッ素化Ｃ７〜Ｃ２０−アルキルアリールであり、
この場合、二つの基Ｒ２０またはＲ２１は、それらもまた置換され得る単環式ま
たは多環式環構造を形成することができ、この場合、Ｒ２０およびＲ２１が、同
時に、ナフチル、フェニル、フェナントレニルまたはアントラセニルまたはナル
チルとフェニルの混合物であってはならず、 Ｘが、 塩素、メチルであり、 Ｑが、 これらも置換基としてＲ２０を有することができるインデニル構造をシクロペン
タジエニル環と共に形成することができるブタンジエンジイル基、これらもＲ２ ０ によって置換され得るアザペンタレン、チアペンタレンまたはホスハペンタレ
ンをシクロペンタジエニル環と共に形成するヘテロアリールであり、 ｌが、 ０〜４の整数、好ましくは１または２、特に好ましくは１であり、 Ｂが、 二つのインデニル基の間の橋架け構造元素であり、好ましくはＳｉ（Ｍｅ）２ 、Ｓｉ（Ｐｈ）２、Ｓｉ（Ｅｔ）２、Ｓｉ（ＭｅＰｈ）である、 式（ＩＩ）の架橋メタロセン化合物は、特にきわめて好ましい。
【００６９】 本発明は、さらに、基が式（ＩＩ）の場合のように定義される式（ＩＩａ）の
配位子系を提供する。
【００７０】
【化１２】
【００７１】 式ＩおよびＩＩを有する本発明のメタロセンは、オレフィンの重合に対して非
常に活性な触媒成分である。配位子の置換パターンに依存して、メタロセンを異
性体混合物として得ることができる。メタロセンは、好ましくは純粋な異性体と
して重合に用いられる。
【００７２】 式（Ｉ）および（ＩＩ）の純粋なキラル架橋メタロセン化合物（擬似ｒａｃ）
の代わりに、式（Ｉ）および式（ＩＩ）のメタロセンと、対応する擬似メソメタ
ロセンの混合物を触媒の製造に用いることもできる。
【００７３】 式（Ｉ）および（ＩＩ）の擬似ｒａｃメタロセンを用いることは好ましいが、
擬似ｒａｃが多いｒａｃ／メソ混合物も有用である。用語「擬似ｒａｃ」および
「擬似メソ」は、ＷＯ ００／３１０９０の８頁に開示されている式ＩＩおよび
ＩＩａに対応する。
【００７４】 本発明によるメタロセンの例を以下に示すが、これは本発明によるメタロセン
の例を限定するものではない： ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（３´，５´−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
）インデニル）−Ｌ−ハフニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
）インデニル）−Ｌ−チタニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４´−メチルフェニル）インデニ
ル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４´−エチルフェニル）インデニ
ル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４´−ｎ−プロピルフェニル）イ
ンデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４´−イソプロピルフェニル）イ
ンデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、
【００７５】 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４´−ｎ−ブチルフェニル）イン
デニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４´−ヘキシルフェニル）インデ
ニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４´−ｓｅｃ−ブチルフェニル）
インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−フェニル−６−イソプロピルインデ
ニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（１−ナフチル）−６−イソプロピ
ルインデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（２−ナフチル）−６−イソプロピ
ルインデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４´−トリメチルシリルフェニル
）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４´−アダマンチルフェニル）イ
ンデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−アセナフトインデニル）−Ｌ−ジル
コニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（２´，４´，６´−トリメチルフ
ェニル）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（３´，５´−ジメチルフェニル）
インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（３´，５´−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（２´，４´，６´−トリメチルフ
ェニル）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４´−トリフルオロメチルフェニ
ル）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、
【００７６】 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４´−メトキシフェニル）インデ
ニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（４´−トリフルオロメチルフェニ
ル）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（４´−メトキシフェニル）インデ
ニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−フェニル）インデニル−Ｌ−ジルコ
ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（４´−メチルフェニル）インデニ
ル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（４´−エチルフェニル）インデニ
ル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（４´−ｎ−プロピルフェニル）イ
ンデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（４´−イソプロピルフェニル）イ
ンデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（４´−ｎ−ブチルフェニル）イン
デニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（４´−ヘキシルフェニル）インデ
ニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（４´−ペンチルフェニル）インデ
ニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（４´−シクロヘキシルフェニル）
インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（４´−ｓｅｃ−ブチルフェニル）
インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、
【００７７】 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（９−フェナントリル）インデニル
）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−フェニル−６−イソプロピルインデ
ニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（１−ナフチル）−６−イソプロピ
ルインデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（２−ナフチル）−６−イソプロピ
ルインデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（４´−トリメチルシリルフェニル
）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（４´−アダマンチルフェニル）イ
ンデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−プロピル−４−フェニル）インデニル−Ｌ−
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−プロピル−４−（４´−メチルフェニル）イ
ンデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−プロピル−４−（４´−エチルフェニル）イ
ンデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−プロピル−４−（４´−ｎ−プロピルフェニ
ル）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−プロピル−４−（４´−イソプロピルフェニ
ル）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−プロピル−４−（４´−ｎ−ブチルフェニル
）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−プロピル−４−（４´−ヘキシルフェニル）
インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、
【００７８】 ジメチルシランジイル（２−ｎ−プロピル−４−（４´−シクロヘキシルフェ
ニル）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−プロピル−４−（４´−ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−プロピル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−プロピル−４−（９−フェナントリル）インデニ
ル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−プロピル−４−フェニル−６−イソプロピルイン
デニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−プロピル−４−（１−ナフチル）−６−イソプロ
ピルインデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−プロピル−４−（２−ナフチル）−６−イソプロ
ピルインデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−プロピル−４−（４´−トリメチルシリルフェニ
ル）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−プロピル−４−（４´−アダマンチルフェニル）
インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−ブチル−４−（４−フェニル）インデニル）
−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−ブチル−４−（４´−メチルフェニル）イン
デニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−ブチル−４−（４´−エチルフェニル）イン
デニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−ブチル−４−（４´−ｎ−プロピルフェニル
）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−ブチル−４−（４´−イソプロピルフェニル
）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、
【００７９】 ジメチルシランジイル（２−ｎ−ブチル−４−（４´−ｎ−ブチルフェニル）
インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−ブチル−４−（４´−ヘキシルフェニル）イ
ンデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−ブチル−４−（４´−シクロヘキシルフェニ
ル）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−ブチル−４−（４´−ｓｅｃ−ブチルフェニ
ル）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−ブチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−ブチル−４−（９−フェナントリル）インデ
ニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−ブチル−４−フェニル−６−イソプロピルイ
ンデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−ブチル−４−（１−ナフチル）−６−イソプ
ロピルインデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−ブチル−４−（２−ナフチル）−６−イソプ
ロピルインデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−ブチル−４−（４´−トリメチルシリルフェ
ニル）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ｎ−ブチル−４−（４´−アダマンチルフェニル
）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ヘキシル−（４−フェニル）インデニル）−Ｌ−
ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ヘキシル−４−（４´−メチルフェニル）インデ
ニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ヘキシル−４−（４´−エチルフェニル）インデ
ニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、
【００８０】 ジメチルシランジイル（２−ヘキシル−４−（４´−ｎ−プロピルフェニル）
インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ヘキシル−４−（４´−イソプロピルフェニル）
インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ヘキシル−４−（４´−ｎ−ブチルフェニル）イ
ンデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ヘキシル−４−（４´−ヘキシルフェニル）イン
デニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ヘキシル−４−（４´−シクロヘキシルフェニル
）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ヘキシル−４−（４´−ｓｅｃ−ブチルフェニル
）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ヘキシル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ヘキシル−４−（９−フェナントリル）インデニ
ル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ヘキシル−４−フェニル−６−イソプロピルイン
デニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ヘキシル−４−（１−ナフチル）−６−イソプロ
ピルインデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ヘキシル−４−（２−ナフチル）−６−イソプロ
ピルインデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ヘキシル−４−（４´−トリメチルシリルフェニ
ル）インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−ヘキシル−４−（４´−アダマンチルフェニル）
インデニル）−Ｌ−ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチルアザペンタレン）−Ｌ−ジルコニウムジク
ロリド、
【００８１】 ジメチルシランジイル（２−メチルチアペンタレン）−Ｌ−ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチルホスファペンタレン）−Ｌ−ジルコニウム
ジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチルアザペンタレン）−Ｌ−ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチルチアペンタレン）−Ｌ−ジルコニウムジク
ロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチルホスファペンタレン）−Ｌ−ジルコニウム
ジクロリドである。
【００８２】 ここで、Ｌは、 ２−イソプロピル−４，５−ベンズインデニル； ２−イソプロピル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル； ２−ｓｅｃ−ブチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル； ２−イソプロピル−４−フェニルインデニル； ２−イソプロピル−４−（２−ナフチル）インデニル； ２−イソプロピル−４−（１−ナフチル）インデニル； ２−ｓｅｃ−ブチル−４−フェニルインデニル； ２−ｓｅｃ−ブチル−４−フェニルインデニル［ｓｉｃ］； ２−ｓｅｃ−ブチル−４，５−ベンズインデニル； ２−ｓｅｃ−ブチル−４−（２−ナフチル）インデニル； ２−ｓｅｃ−ブチル−４−（１−ナフチル）インデニル； ２−（１−メチルペンチル）−４，５−ベンズインデニル； ２−（１−メチルペンチル）−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イン
デニル； ２−（１−メチルブチル）−４−フェニルインデニル； ２−イソペンチル−４−（２−ナフチル）インデニル； ２−（１−メチルブチル）−４−（１−ナフチルインデニル）； ２−（１−メチルブチル）−４，５−ベンズインデニル； ２−（１−メチルブチル）−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデ
ニル； ２−（１−メチルブチル）−４−フェニルインデニル； ２−（１−メチルブチル）−４−（２−ナフチル）インデニル； ２−（１−メチルブチル）−４−（１−ナフチル）インデニル； ２−シクロペンチル−４，５−ベンズインデニル； ２−シクロペンチル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル； ２−シクロペンチル−４−フェニルインデニル； ２−シクロペンチル−４−（２−ナフチルインデニル）； ２−シクロペンチル−４−（１−ナフチルインデニル）； ２−シクロヘキシル−４，５−ベンズインデニル； ２−シクロヘキシル−４−（４´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル； ２−シクロヘキシル−４−フェニルインデニル； ２−シクロヘキシル−４−（２−ナフチル）インデニル； ２−シクロヘキシル−４−（１−ナフチル）インデニル； ２−（１−メチルブチル）−４−（アセナフトフェニル）インデニル； ２−（１−メチルブチル）−４−（アセナフトフェニル）インデニル［ｓｉｃ
］； ２−イソプロピル−４−（アセナフトフェニル）インデニル； ２−ｓｅｃ−ブチル−４−（アセナフトフェニル）インデニル； ２−（１−メチルブチル）−４−（アセナフトフェニル）インデニル； ２−（１−メチルペンチル）−４−（アセナフトフェニル）インデニル； ２−シクロペンチル−４−（アセナフトフェニル）インデニル； ２−シクロヘキシル−４−（アセナフトフェニル）インデニル； を表す。対応するジメチルジルコニウム化合物、対応するh４−ブタンジエンジ
ルコニウム化合物も好ましく、加えて、ドイツ特許出願 Ｐ１９８５４３５０に
記載されているようなジルコニウムフラグメント、およびＳｉ（Ｐｈ）２、Ｓｉ
（ＭｅＥｔ）、Ｓｉ（ＰｈＭｅ）、Ｓｉ（ＰｈＥｔ）、およびＳｉ（Ｅｔ）２ブ
リッジを有する対応する化合物も好ましい。
【００８３】 式ＩおよびＩＩの新規メタロセンは、少なくとも一つの助触媒および少なくと
も一つのメタロセンを含む触媒が存在する状態で少なくとも一つのオレフィンを
重合させることによってポリオレフィンを製造するための触媒系の構成成分とし
て、特に適する。
【００８４】 式ＩまたはＩＩの新規メタロセンと共に触媒系を形成する助触媒は、アルミノ
キサンまたはルイス酸などの化合物、またはメタロセンと反応してそれをカチオ
ン性化合物に転化させるイオン化合物を少なくとも一つ含む。
【００８５】 本発明に従って触媒系に存在することができる助触媒成分は、アルミノキサン
またはルイス酸などの化合物、またはメタロセンと反応してそれをカチオン性化
合物に転化させるイオン化合物を少なくとも一つ含む。
【００８６】 アルミノキサンとして、式（ＩＩＩ）： （Ｒ ＡｌＯ）ｎ （ＩＩＩ） の化合物を用いることは好ましい。
【００８７】 さらに適するアルミノキサンは、例えば、式（ＩＶ）：
【００８８】
【化１３】 の場合のように環状であることができ、または式（Ｖ）：
【００８９】
【化１４】 の場合のように線状であることができ、または式（ＶＩ）：
【００９０】
【化１５】 の場合のようにクラスタータイプのものであることができる。
【００９１】 こうしたアルミノキサンは、例えば、ＪＡＣＳ １１７（１９９５），６４６
５−７４，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ １３（１９９４），２９５７−２
９６９に記載されている。
【００９２】 式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）および（ＶＩ）中の基Ｒは、同一または異る
ことができ、各々、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール基、ベン
ジルなどのＣ１〜Ｃ２０−炭化水素基または水素であることができ；ｐは、２〜
５０、好ましくは１０〜３５の整数である。
【００９３】 基Ｒは、好ましくは同一であり、メチル、イソブチル、ｎ−ブチル、フェニル
またはベンジル、特に好ましくはメチルである。
【００９４】 基Ｒが異なる場合、好ましくは、それらは、水素および／またはイソブチルま
たはｎ−ブチルが好ましくは０．０１〜４０％の量（基Ｒの数）で存在するメチ
ルと水素、メチルとイソブチル、またはメチルとｎ−ブチルである。
【００９５】 アルミノキサンは、既知の方法によって多様な方法で製造することができる。
そうした方法の一つは、例えば、不活性溶媒（例えば、トルエン）中で、アルミ
ニウム−炭化水素化合物および／または水素化アルミニウム−炭化水素化合物と
水（気体、固体、液体、または例えば結晶水として拘束されているもの）とを反
応させる方法である。
【００９６】 異なるアルキル基Ｒを有するアルミノキサンを製造するために、所望の組成お
よび反応性に対応する二つの異なるトリアルキルアルミニウム（ＡｌＲ３＋Ａｌ
Ｒ’３）を水と反応させる（参照：Ｓ．Ｐａｓｙｎｋｉｅｗｉｃｚ，Ｐｏｌｙｈ
ｅｄｒｏｎ ９（１９９０）４２９およびＥＰ−Ａ−０，３０２，４２４）。
【００９７】 製造法にかかわらず、すべてのアルミノキサン溶液は、付加体として遊離形態
で存在する未反応アルミニウム出発化合物を多様な含有量で有する。
【００９８】 ルイス酸として、枝分かれしている、または枝分かれしていないアルキルまた
はハロアルキルなどの有機Ｃ１〜Ｃ２０基、例えば、メチル、プロピル、イソプ
ロピル、イソブチル、トリフルオロメチル、アリールまたはハロアリールなどの
不飽和基、例えば、フェニル、トリル、ベンジル基、ｐ−フルオロフェニル、３
，５−ジフルオロフェニル、ペンタクロロフェニル、ペンタフルオロフェニル、
３，４，５−トリフルオロフェニルおよび３，５−ジ（トリフルオロメチル）フ
ェニルを含有する有機ホウ素または有機アルミニウム化合物を少なくとも一つ用
いることは、好ましい。
【００９９】 ルイス酸の例は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリフルオロボラン、トリフ
ェニルボラン、トリス（４−フルオロフェニル）ボラン、トリス（３，５−ジフ
ルオロフェニル）ボラン、トリス（４−フルオロメチルフェニル）ボラン、トリ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（トリル）ボラン、トリス（３，
５−ジメチルフェニル）ボラン、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ボラン
および／またはトリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボランである。ト
リス（ペンタフルオロフェニル）ボランが特に好ましい。
【０１００】 イオン系助触媒として、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テ
トラフェニルボレート、ＳｂＦ６ −、ＣＦ３ＳＯ３ −またはＣｌＯ４−などの非
配位アニオンを含有する化合物を用いることは、好ましい。カチオン性対イオン
として、メチルアミン、アニリン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチ
ルアニリン、ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリメチルアミン
、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、メチルジフェニルアミン、ピリ
ジン、ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｐ−ニロト−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルホスフ
ィン、テトラヒドロチオフェンおよびトリフェニルカルベニウムなどのルイス酸
を用いる。
【０１０１】 本発明に従って用いることができるこうしたイオン化合物の例は、 テトラ（フェニル）ホウ酸トリエチルアンモニウム、 テトラ（フェニル）ホウ酸トリブチルアンモニウム、 テトラ（トリル）ホウ酸トリメチルアンモニウム、 テトラ（トリル）ホウ酸トリブチルアンモニウム、 テトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリブチルアンモニウム、 テトラ（ペンタフルオロフェニル）アルミン酸トリブチルアンモニウム、 テトラ（ジメチルフェニル）ホウ酸トリプロピルアンモニウム、 テトラ（トリフルオロメチルフェニル）ホウ酸トリブチルアンモニウム、 テトラ（４−フルオロフェニル）ホウ酸トリブチルアンモニウム、 テトラ（フェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、 テトラ（フェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウム、 テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム
、 テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミン酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニ
ウム、 テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシ
ルアンモニウム、 テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアン
モニウム、 テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ジ（プロピル）アンモニウム、 テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ジ（シクロヘキシル）アンモニ
ウム、 テトラキス（フェニル）ホウ酸トリフェニルホスホニウム、 テトラキス（フェニル）ホウ酸トリエチルホスホニウム、 テトラキス（フェニル）ホウ酸ジフェニルホスホニウム、 テトラキス（フェニル）ホウ酸トリ（メチルフェニル）ホスホニウム、 テトラキス（フェニル）ホウ酸トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウム、 テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリフェニルカルベニウム、 テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミン酸トリフェニルカルベニウム
、 テトラキス（フェニル）アルミン酸トリフェニルカルベニウム、 テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸フェロセニウムおよび／または テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミン酸フェロセニウム である。
【０１０２】 テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリフェニルカルベニウムおよ
び／またはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リニウムが好ましい。
【０１０３】 少なくとも一つのルイス酸と少なくとも一つのイオン化合物との混合物を用い
ることも好ましい。
【０１０４】 さらに適する助触媒成分は、 ７，８−ジカルバウンデカボラン（１３）、 ウンデカヒドリド−７，８−ジメチル−７，８−ジカルバウンデカボラン、 ドデカヒドリド−１−フェニル−１，３−ジカルバノナボラン、 ウンデカヒドリド−８−エチル−７，９−ジカルバウンデカホウ酸トリ（ブチ
ル）アンモニウム、 ４−カルバノナボラン（１４）、 ノナホウ酸ビス（トリ（ブチル）アンモニウム）、 ウンデカホウ酸ビス（トリ（ブチル）アンモニウム）、 ドデカホウ酸ビス（トリ（ブチル）アンモニウム）、 デカクロロデカホウ酸ビス（トリ（ブチル）アンモニウム）、 １−カルバデカホウ酸トリ（ブチル）アンモニウム、 １−カルバドデカホウ酸トリ（ブチル）アンモニウム、 １−トリメチルシリル−１−カルバデカホウ酸トリ（ブチル）アンモニウム、 ビス（ノナヒドリド−１，３−ジカルバノナホウ酸）コバルト（ＩＩＩ）酸ト
リ（ブチル）アンモニウム、 ビス（ウンデカヒドリド−７，８−ジカルバウンデカホウ酸）鉄（ＩＩＩ）酸
トリ（ブチル）アンモニウム、 などのボランまたはカルボラン化合物である。
【０１０５】 用いることができるさらなる助触媒系は、特許 ＷＯ ９９／４０１２９に記
載されているような、少なくとも一つのアミンと有機元素化合物を伴う担持体と
の組合せである。
【０１０６】 好ましい助触媒系は、式（Ａ）および（Ｂ）：
【０１０７】
【化１６】
【０１０８】 （式中、Ｒ１７は、 水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４０の基、特に、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、
Ｃ１〜Ｃ２０−ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ２０−アリ
ール、Ｃ６〜Ｃ２０−ハロアリール、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールオキシ、Ｃ７〜Ｃ４０ −アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ４０−ハロアリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ４０ −アルキルアリールまたはＣ７〜Ｃ４０−ハロアルキルアリールである。Ｒ１７ は、−ＯＳｉＲ３基（この場合、Ｒは、同一であるか、または異なり、さらなる
−ＯＳｉＲ３基を除いて、Ｒ１７について定義したとおりである）であることも
できる） の化合物である。
【０１０９】 さらに好ましい助触媒は、一般に、少なくとも一つの式（Ｃ）および／または
（Ｄ）および／または（Ｅ）の化合物を、少なくとも一つの式（Ｆ）の化合物と
反応させることによって生成される化合物である：
【０１１０】
【化１７】
【０１１１】 （式中、 Ｒ７は、 水素原子であるか、またはＣ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリール
、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ４０−アルキルアリールなどのホ
ウ素を含まないＣ１〜Ｃ４０の基であり、 Ｒ１７は、 上で定義したとおりであり、 Ｘは、 元素の周期律表のＶＩ族の典型元素であるか、またはＮＲ基（この場合、Ｒは、
水素原子であるか、またはＣ１〜Ｃ２０−アルキルまたはＣ１〜Ｃ２０−アリー
ルなどのＣ１〜Ｃ２０−炭化水素基である）であり、 Ｄは、元素の周期律表のＶＩ族の典型元素であるか、またはＮＲ基（この場合
、Ｒは、水素原子であるか、またはＣ１〜Ｃ２０−アルキルまたはＣ１〜Ｃ２０ −アリールなどのＣ１〜Ｃ２０−炭化水素基である）であり、 ｆは、 ０〜３の整数であり、 ｇは、 Ｚ＋Ｙが０でないことをもって、０〜３の整数であり、 ｈは、 １〜１０の整数である）。
【０１１２】 望まれる場合には、二種金属化合物が、式ＶＩＩＩ［Ｍ４Ｒ１９ ｑ］ｋ（式中
、Ｍ４は、元素の周期律表のＩ、ＩＩまたはＩＩＩ族の典型元素であり、Ｒ１９ は、同一であるか、または異なり、各々、水素原子、ハロゲン原子、またはＣ１ 〜Ｃ４０の基、特に、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ６〜Ｃ４０−アリール、Ｃ７ 〜Ｃ４０−アリールアルキルまたはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリールであり、ｑ
は、１〜３の整数であり、ｋは、１〜４の整数である）の有機金属化合物と併用
される。
【０１１３】 式ＡおよびＢの助触媒活性化合物の例は、
【０１１４】
【化１８】
【化１９】
【化２０】 である。
【０１１５】 式ＶＩＩＩの有機金属化合物は、好ましくは、Ｍ４が、リチウム、マグネシウ
ムおよび／またはアルミニウム、特に、アルミニウムである不変のルイス酸であ
る。式ＶＩＩＩの好ましい有機金属化合物の例は、トリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリヘキシルアルミニ
ウム、トリオクチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−
プロピルアルミニウム、トリイソプレニルアルミニウム、一塩化ジメチルアルミ
ニウム、一塩化ジエチルアルミニウム、一塩化ジイソブチルアルミニウム、メチ
ルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、水素化ジ
メチルアルミニウム、水素化ジエチルアルミニウム、水素化ジイソプロピルアル
ミニウム、ジメチルアルミニウムトリメチルシロキシド、ジメチルアルミニウム
トリエチルシロキシド、フェニルアラニン、ペンタフルオロフェニルアラランお
よびｏ−トリラランである。
【０１１６】 非担持または担持形態のいずれかの、助触媒として用いることができるさらな
る化合物は、ＥＰ−Ａ−９２４２２３、ＤＥ １９６２２２０７．９、ＥＰ−Ａ
−６０１８３０、ＥＰ−Ａ−８２４１１２、ＥＰ−Ａ−８２４１１３、ＷＯ ９
９／０６４１４、ＥＰ−Ａ−８１１６２７、ＷＯ ９７／１１７７５、ＤＥ １
９６０６１６７．９およびＤＥ １９８０４９７０に挙げられているものである
。
【０１１７】 本発明の触媒系の担持成分は、あらゆる有機または無機不活性固体、特に、タ
ルク、無機酸化物および微細ポリマー粉末（例えば、ポリオレフィン）などの多
孔質担持体であることができる。
【０１１８】 適する無機酸化物は、元素の周期律表の２、３、４、５、１３、１４、１５お
よび１６族の元素の中に見出すことができる。担持体として好ましい酸化物の例
には、二酸化ケイ素、酸化アルミニウムが挙げられ、カルシウム元素、アルミニ
ウム元素、ケイ素元素、マグネシウム元素、チタン元素および対応する酸化物混
合物の混合酸化物も挙げられる。単独またはで用いることができるか、または最
後に挙げた好ましい酸化物担持体と併用できる他の無機酸化物をほんのいくつか
を挙げてみると、例えば、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２またはＢ２Ｏ３である。
【０１１９】 用いられる担持材料は、１０〜１０００ｍ２／ｇの範囲の比表面積、０．１〜
５ｍＬ／ｇの範囲の細孔容積、および１〜５００μｍの平均粒径を有する。５０
〜５００μｍの範囲の比表面積、０．５〜３．５ｍＬ／ｇの範囲の細孔容積、お
よび５〜３５０μｍの範囲の平均粒径を有する担持体が好ましい。２００〜４０
０ｍ２／ｇの範囲の比表面積、０．８〜３．０ｍＬ／ｇの範囲の細孔容積、およ
び１０〜２００μｍの平均粒径を有する担持体が特に好ましい。
【０１２０】 用いられる担持材料が、もともと低い含水率または残留溶媒含有量を有する場
合には、使用前の脱水または乾燥を省くことができる。そうでない場合、例えば
、担持材料としてシリカゲルを用いる時には、脱水または乾燥することが賢明で
ある。担持材料の熱脱水または乾燥は、同時に減圧および不活性ガスブランケッ
ト（例えば、窒素）した状態で行うことができる。乾燥温度は、１００〜１００
０℃、好ましくは２００〜８００℃の範囲である。この場合、圧力は重要ではな
い。乾燥工程の継続時間は、１〜２４時間であり得る。選択された条件のもとで
担持体表面のヒドロキシル基との平衡を達成することができることを条件として
、より短いまたはより長い乾燥時間が可能であり、通常、これは、４〜８時間か
かる。
【０１２１】 担持材料の脱水または乾燥は、化学的手段、適する予備活性化剤を用いて、吸
収された水と表面のヒドロキシル基とを反応させることによって達成することも
できる。予備活性化試薬を用いる反応によって、ヒドロキシル基を、触媒活性中
心との有害な相互作用を導かない形態に、完全にまたは部分的に転化させること
ができる。適する予備活性化剤は、例えば、ハロゲン化ケイ素およびシラン、例
えば、四塩化ケイ素、クロロトリメチルシラン、ジメチルアミノトリクロロシラ
ン、またはアルミニウム、ホウ素およびマグネシウムの有機金属化合物、例えば
、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリエチルボラン、ジブチルマグネシウムである。担持材料の化学的脱水
または予備活性化は、例えば、適する溶媒中の担持材料の懸濁物を純粋な形態の
、または空気または湿分を含まない、適する溶媒中の溶液としての予備活性化試
薬と反応させることのよって行われる。適する溶媒は、例えば、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、トルエンまたはキシレンなどの脂肪族または芳香族炭化水素で
ある。予備活性化は、２５℃〜１２０℃、好ましくは５０〜７０℃で行われるが
、より高い温度およびより低い温度が可能である。反応時間は、３０分〜２０時
間、好ましくは１〜５時間である。化学的脱水が完了した後、担持材料を不活性
状態のもとで濾過することによって単離して、上に記載したような、適する不活
性溶媒で１回以上洗浄し、その後、不活性ガス流中で、または減圧下で乾燥する
。
【０１２２】 微細ポリオレフィン粉末（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリ
スチレン）などの有機担持材料も用いることができるが、これらも同様に、使用
前には、適する精製および乾燥操作によって、付着湿分、溶媒残留物または他の
不純物を除去しなければならない。
【０１２３】 担持触媒系を製造するために、適する溶媒中の少なくとも一つの上記メタロセ
ン成分を助触媒成分の少なくとも一つと反応させて、好ましくは、可溶性反応生
成物、付加体または混合物を得る。
【０１２４】 このようにして得られた生成物を、次に、脱水または予備活性化された担持材
料と混合して、溶媒を除去し、得られた担持メタロセン触媒系を乾燥して、確実
に溶媒を、完全にまたは大部分、担持材料の細孔から除去する。担持触媒は、さ
らさらした粉末として得られる。
【０１２５】 さらさらした、望まれる場合には予備重合した担持触媒系を製造するための方
法は、以下の工程： ａ） 上記の構造のうちの一つを有するメタロセン成分を伴う、適する溶媒また
は懸濁媒質中のメタロセン／助触媒混合物を製造する工程； ｂ） 多孔質の、好ましくは無機脱水支持体にメタロセン／助触媒混合物を適用
する工程； ｃ） 得られた混合物から大部分の溶媒を除去する工程； ｄ） 担持触媒系を単離する工程； ｅ） 望まれる場合には、一つ以上のオレフィンモノマー（複数を含む）を用い
て得られた担持触媒系を予備重合して、予備重合担持触媒系を得る工程 を含む。
【０１２６】 メタロセン／序触媒混合物の製造に好ましい溶媒は、選択される反応温度で液
体であり、個々の成分が好ましくは溶解する炭化水素および炭化水素混合物であ
る。しかし、個々の成分の溶解度は、メタロセン成分と助触媒成分の反応生成物
が選択される溶媒に確実に溶解し得るかぎり、必須条件ではない。適する溶媒の
例には、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびノナン
などのアルカン；シクロペンタンおよびシクロヘキサンなどのシクロアルカン；
およびベンゼン、トルエン、エチルベンゼンおよびジエチルベンゼンなどの芳香
族化合物が挙げられる。トルエンは、特にきわめて好ましい。
【０１２７】 担持触媒系の製造に用いられるアルミノキサンおよびメタロセンの量は、広い
範囲で変化させることができる。１０：１〜１０００：１のアルミニウム：メタ
ロセン中の遷移金属のモル比が好ましく、５０：１〜５００：１が特にきわめて
好ましい。
【０１２８】 メチルアルミノキサンの場合、トルエン中３０％強度の溶液を用いることが好
ましいが、１０％強度溶液も可能である。
【０１２９】 予備活性化するために、固体形態のメタロセンを適する溶媒中のアルミノキサ
ン溶液に溶解する。適する溶媒に、別途、メタロセンを溶解し、その後、この溶
液をアルミノキサン溶液と混合することも可能である。トルエンを用いることが
好ましい。
【０１３０】 予備活性化時間は、１分〜２００時間である。
【０１３１】 予備活性化は、室温（２５℃）で行うことができる。特別な場合には、より高
い温度を用いることによって、必要な予備活性化時間を短縮すると共に、活性を
さらに増加させるができる。この場合、表現「より高い温度」は、５０〜１００
℃の範囲を指す。
【０１３２】 その後、予備活性化溶液またはメタロセン／助触媒混合物を不活性担持材料、
通常はシリカゲルと混合する。この担持材料は、乾燥粉末の形態であってもよい
し、または上に挙げた溶媒の一つの中の懸濁液としてであってもよいが、好まし
くは粉末として用いられる。添加する順序は重要ではない。予備活性化メタロセ
ン／助触媒溶液またはメタロセン／助触媒混合物を担持材料に添加することがで
き、でなければ、担持材料をその溶液に導入することができる。
【０１３３】 予備活性化溶液の体積またはメタロセン／助触媒混合物の体積は、用いられる
担持材料の全細孔容積の１００％を超えることができ、でなければ、全細孔容積
の１００％以下であることができる。
【０１３４】 予備活性化溶液またはメタロセン／助触媒混合物を担持材料と接触させる温度
は、０〜１００℃の範囲で変化し得る。しかし、より低いまたはより高い温度も
可能である。
【０１３５】 その後、溶媒を担持触媒系から完全にまたは大部分除去するが、この間、混合
物を攪拌することができ、望まれる場合には、加熱することもできる。可視部分
、そしてまた担持材料の細孔中の部分、両方の溶媒を除去することが好ましい。
溶媒の除去は、減圧および／または不活性ガスでのフラッシングを用いる従来の
方法で行うことができる。乾燥手順中、遊離溶媒が除去されてしまうまで、混合
物を加熱することができ、通常、これには、３０〜６０℃の範囲の好ましい温度
で、１〜３時間かかる。遊離溶媒は、混合物の貸し部分の溶媒である。本文脈に
おいて、残留溶媒とは、細孔中に閉じ込められた部分である。
【０１３６】 溶媒を完全に除去する代わりに、遊離溶媒を完全に除去してしまいながら、特
定の残留溶媒含有量に対してのみ担持触媒系を乾燥することもできる。担持触媒
系は、その後、ペンタンまたはヘキサンなどの低沸点炭化水素で洗浄し、再び乾
燥することができる。
【０１３７】 本発明に従って製造された担持触媒系は、直接オレフィンの重合に用いること
ができ、または重合工程で用いる前に、一つ以上のオレフィンモノマーを用いて
予備重合させることができる。担持触媒系を予備重合させるための手順は、例え
ば、ＷＯ ９４／２８０３４に記載されている。
【０１３８】 添加剤としては、担持触媒系の製造中または製造後に、少量のオレフィン、好
ましくはα−オレフィン（例えば、ビニルシクロヘキサン、スチレンまたはフェ
ニルジメチルビニルシラン）を、改質成分または静電気防止剤として（米国特許
出願番号０８／３６５２８０に記載されているように）添加することができる。
添加剤のメタロセン成分化合物Ｉに対するモル比は、好ましくは１：１０００〜
１０００：１、特にきわめて好ましくは１：２０〜２０：１である。
【０１３９】 本発明は、式Ｉの遷移金属成分を少なくとも一つ含む本発明の触媒系が存在す
るもとで一つ以上のオレフィンを重合させることによる、ポリオレフィンの重合
法も提供する。本発明のために、用語「重合」は、単独重合および共重合、両方
を指す。
【０１４０】 式Ｒｍ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｎ（式中、ＲｍおよびＲｎは、同一であるか、または
異なり、各々、水素原子であるか、または１〜２０個の炭素原子、特に１〜１０
個の炭素原子を有する有機基であり、ＲｍおよびＲｎは、それらを結合する原子
と共に、一つ以上の環を形成することができる）のオレフィンを重合させること
が好ましい。
【０１４１】 こうしたオレフィンの例は、２〜２０個、好ましくは２〜１０個の炭素原子を
有する１−オレフィン、例えば、エテン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン
、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンまたは１−オクテン、スチレン、１
，３−ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、ビニルノルボルネン、ノルボルナジ
エンまたはエチルノルボルナジエンなどのジエン、およびノルボルネン、テトラ
シクロドデセンまたはメチルノルボルネンなどの環状オレフィンである。本発明
の方法において、プロペンまたはエテンを単独重合させること、またはプロペン
を、エテンと、および／または４〜２０個の炭素原子を有する１−オレフィン、
例えば、ブテン、ヘキセンまたはビニルシクロへキサン、一つ以上と、および／
または４から２０個の炭素原子を有するジエン、例えば、１，４−ブタジエン、
ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネンまたはエチルノルボルナジエン、一
つ以上と共重合させることは好ましい。こうしたコポリマーの例は、エテン−プ
ロペンコポリマーまたはエテン−プロペン−１，４−ヘキサジエンターポリマー
である。
【０１４２】 重合は、０〜３００℃、好ましくは５０〜２００℃、特にきわめて好ましくは
５０〜８０℃で行われる。圧力は、０．５〜２０００ｂａｒ、好ましくは５〜６
４ｂａｒである。
【０１４３】 重合は、溶液で、塊状で、懸濁でまたは気相で、連続的にまたはバッチ式で、
一つ以上の工程で行うことができる。
【０１４４】 本発明に従って製造される触媒系は、２〜２０個の炭素原子を有するオレフィ
ンの重合のために単独触媒成分として用いることができるが、好ましくは、周期
律表のＩ〜ＩＩＩ族の典型元素、例えば、アルミニウム、マグネシウムまたはリ
チウムアルキルまたはアルミノキサン、のアルキル化合物の少なくとも一つと併
用される。アルキル化合物は、モノマーまたは懸濁媒質に添加され、触媒活性に
悪影響を及ぼし得る物質のモノマーを除去する役割を果たす。添加されるアルキ
ル化合物の量は、用いられるモノマーの質に依存する。
【０１４５】 モル質量調節剤として、および／または活性を高めるために、必要な場合には
、水素を添加する。
【０１４６】 触媒系は、純粋な形態で重合系に導入することができ、またはより良好に計り
入れることができるように、パラフィン、油または蝋などの不活性成分と混合す
ることができる。さらに、用いられる触媒系と共に、または別に、静電防止剤を
重合系に計り入れることができる。
【０１４７】 本発明の触媒系を用いて製造されるポリマーは（以下の本発明の（コ）ポリマ
ーも）、均一な粒子形態を有し、微粉を含まない。本発明の触媒系を用いる重合
では、付着層またはケーキ化した材料が得られない。
【０１４８】 本発明の（コ）ポリマーには、ポリプロピレンのホモポリマー、ランダムコポ
リマーの両方が含まれる。それらのモル質量Ｍｗ（ゲル透過クロマトグラフィー
を用いて測定）は、１００，０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内で
あり、それらのＭｗ／Ｍｎ（ゲル透過クロマトグラフィーを用いて測定）は、１
．８〜４．０、好ましくは１．８〜３．５の範囲内である。プロピレンのランダ
ムコポリマーは、プロピレンと共重合させることができるモノマー、例えば、エ
チレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンまたは４−メチル−１−ペン
テンなどのＣ２〜Ｃ８−アルク−１−エンを副次的な量含む。二つ以上の異なる
コモノマーを用いることもでき、これは、後に、例えば、ランダムターポリマー
をもたらす。
【０１４９】 プロピレンのホモポリマー、または８個以下の炭素原子を有する他の共重合１
−アルケン５０重量％以下とプロピレンのコポリマーは、特に有用である。プロ
ピレンのコポリマーは、ランダムコポリマーであるか、またはブロックコポリマ
ー、すなわち耐衝撃性コポリマーである。プロピレンのコポリマーがランダム構
造を有する場合、それらは、一般に、８個以下の炭素原子を有する他の１−アル
ケン、特に、エチレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンまたはエチレン
と１−ブテン、エチレンと１−ヘキセンもしくはエチレンと４−メチル−１−ペ
ンテンの混合物を５０重量％以下、好ましくは１５重量％以下、特に好ましくは
１重量％以下含有する。
【０１５０】 本発明のコポリマーは、プロピレンのブロックコポリマー、すなわち耐衝撃性
コポリマーも含み、この場合、プロピレンホモポリマー、例えば、本発明による
もの、またはプロピレンと、８個以下の炭素原子を有する他の１−アルケン（例
えば、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−
ペンテン）０．００１〜１５重量％、好ましくは０．０１〜６重量％との本発明
によるランダムコポリマーを第一工程で製造し、次に、第二工程で、これに、１
５〜８０重量％のエチレン含有量を有し、追加のＣ４〜Ｃ８−アルク−１−エン
（例えば、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−
１−ペンテン）をさらに含むプロピレン−エチレンコポリマーを重合させる。一
般に、重ねて重合させるプロピレン−エチレンコポリマーの量（さらなるモノマ
ーとしてエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１
−ペンテンを含んでもよい）は、第二工程で製造されるコポリマーが、最終生成
物中３〜６０重量％の割合で存在するような量である。
【０１５１】 本発明のプロピレンホモポリマーおよびコポリマーは、少なくとも９０％、好
ましくは少なくとも９５％、および特に好ましくは少なくとも９８％のメソ構造
のダイアッド含有量を有する（１３Ｃ−ＮＭＲ分光分析法を用いて測定、実施例
参照）。
【０１５２】 本発明のランダムコポリマーは、プロペンモノマーの２，１挿入（（鎖内）逆
挿入）を最小の含有量で有する（１３Ｃ−ＮＭＲ分光分析法を用いて測定、実施
例参照）。本発明のランダムコポリマーは、１ポリマー鎖あたり、少なくとも４
、好ましくは少なくとも６、特に好ましくは少なくとも７．５の（鎖内）逆挿入
を有する。本発明のコポリマーのこの特性は、現時点では、以下の機構論によっ
て説明されるが、その妥当性が、本発明の主題に制限を課すものではない：本発
明に従わないランダムコポリマーは、逆挿入後に成長ポリマー鎖を配位エチレン
上で停止させるシングルサイト触媒（例えば、メタロセン触媒）を用いて製造さ
れる。この反応経路は、ｃｉｓ−２−ブテニル末端基（反応器内に存在し得る水
素によってｎ−ブチル基に還元され得る）、および低い含有量の（鎖内）逆挿入
体を導く。この機構は、一般に、エチレン含有量の増加につれてモル質量を直接
減少させる。本発明のコポリマーの場合、本発明の触媒系は、簡単に述べた連鎖
停止機構を抑制するため、逆挿入後も連鎖が継続する。このことは、エチレンの
含有量を増大させつつモル質量が増大するコポリマーを直接導く。
【０１５３】 シングルサイト触媒（例えば、メタロセン触媒）を用いて製造されるランダム
コポリマーは、一連の特性によって、同等のコモノマー含有量を有するチーグラ
ー・ナッタ触媒コポリマーとは異なる。
【０１５４】 ・ 例えば、シングルサイト触媒コポリマーは、モル質量スペクトルにわたっ
て、均一なコモノマー分布を有する。こうした分布は、例えば、結合ＧＰＣ−Ｉ
Ｒ測定によって測定することができる。
【０１５５】 ・ シングルサイト触媒コポリマーでは、コモノマーがランダムに分布してい
るが、チーグラー・ナッタ触媒コポリマーは、たとえコモノマー含有量が低い時
でもブロックでコモノマーを組み込む傾向がある。これは、その画分が、全ポリ
マーの十分に大きい割合（少なくとも１０％）を成すならば、わずかにしか変動
しない。本発明のコポリマーの場合、モノマー含有量は、十分に大きな割合を有
する画分と画分の間で、最大１０％、好ましくは最大５％、特に好ましくは最大
１．５％まで変動する。
【０１５６】 ・ シングルサイト触媒コポリマーは、反応器渡しで、狭いモル質量分布を有
する（一般に、Ｍｗ／Ｍｎ、＜＝３．５）。チーグラー・ナッタ触媒コポリマー
は、反応器渡しで、より広いモル質量分布を有する。
【０１５７】 ・ さらに、シングルサイト触媒コポリマーは、低い割合の可溶材料を有する
。１０ｍｏｌ％のエチレン含有量で、エーテル可溶性材料の割合は、２重量％未
満である。
【０１５８】 加えて、上述の特徴の組合によって、ＴＲＥＦ（測定法については、実施例を
参照のこと）において狭い温度範囲内で溶離される本発明のポリマー（ホモポリ
マーおよびコポリマー）が導かれる。本発明のホモポリマーおよびコポリマーの
場合、８０〜１００重量％が、最大溶離が発生する温度（「ピーク温度」）より
１５℃下〜１５℃上にわたる温度差内で溶離される。この範囲は、好ましくはピ
ーク温度より１５℃下〜１０℃上、特に好ましくはピーク温度より１０℃下〜１
０℃上にわたる。
【０１５９】 本発明の方法によって製造されるポリマーは、繊維、フィラメント、射出成形
部品、フィルム、シートまたは大きな中空体（例えば、パイプ）などの高強度硬
質剛性の成形体を製造するために適する。成形品は、特に、高い剛性と併せて、
２０℃未満でさえ、高い靭性を示す。
【０１６０】 本発明のブロックコポリマーで製造した成形品（例えば、射出成形品）は、一
般に、当業者に知られている通例の射出成形法を用いて製造され、剛性、靭性お
よび透明性の新しい特性の組合せを有し、さらに、応力白化現象をほとんど示さ
ない。
【０１６１】 ＩＳＯ ５２７に従う引張り試験において測定される、本発明のコポリマーの
剛性の尺度としての弾性率は、一般に、５００〜６，０００ＭＰａ、好ましくは
８００〜２，０００ＭＰａ、特にきわめて好ましくは９００〜１，４００ＭＰａ
の範囲である。
【０１６２】 ＩＳＯ １７９−２／ｌｅＵに従って測定される、本発明のコポリマーの靭性
の尺度としてのシャルピー衝撃靭性は、２３℃で２００ｋＪ／ｍ２より大きく、
−２０℃で２０ｋＪ／ｍ２より大きい。好ましくは、試験片の破断は、２３℃で
は記録されない。
【０１６３】 ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定される、透明性についての補足値として
の曇り度（透明性％ − 曇り度％ ＝ １００％）は、本発明のコポリマーで
は、好ましくは４０％未満、特に好ましくは３０％未満である。
【０１６４】 本発明に従って製造される射出成形品は、さらに、通例の熱可塑性添加剤を通
例の量で含むことができる。可能な添加剤は、静電防止剤、脂肪酸アミド、例え
ば、エルクアミドなどの潤滑剤、安定剤、難燃剤、ステアリン酸カルシウムなど
の中和剤、顔料または液体染料などの着色剤、カーボンブラック、そしてまたタ
ルク、チョーク、酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウムマグネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、ガラス繊維などの無機充
填剤、およびポリエステル、ポリスチレン、ポリアミドおよびハロゲン化有機ポ
リマーなどの有機充填剤である。
【０１６５】 さらに好ましい添加剤は、タルク、アルキルカルボン酸、アリールカルボン酸
、アリールアルキルカルボン酸またはアルキルアリールカルボン酸のアルカリ金
属、アルカリ土類金属またはアルミニウム塩などの核剤、ポリビニルシクロヘキ
サンまたはポリシクロペンタンなどの一定のポリマー、そしてまたソルビトール
誘導体などのポリヒドロキシ化合物である。タルク、環状アリールアルキルカル
ボン酸のアルミニウム塩、アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、そしてま
たソルビトール誘導体が好ましい。ソルビトール誘導体が特に好ましい。
【０１６６】 本発明のホモポリマーおよびコポリマーは、高い極限引張強さを有する硬質剛
性の成形品、繊維、フィラメント、射出成形部品、フィルム、シートまたは大き
な中空体（例えば、パイプ）を製造するために適する。
【０１６７】 本発明のブロックコポリマーは、射出成形および押出しによる成形品の製造に
よく適している。これらは、特に、以下に例として記載するような多様な用途の
ための射出成形品の製造に特に有用である。
【０１６８】 本発明のブロックコポリマーは、 オーディオ／ビデオ／コンピュータ分野において、 例えば、ＳＡＣＤ／ＤＶＤ／ＣＤ／ミニディスク／ＣＤ−ＲＯＭの包装、カセ
ットの外側、ディスクおよびテープの箱、チップカード、チップカードの保護外
装； 医療分野において、 例えば、ペトリ皿、キュベット、血液分析管、ピペット、使い捨てピペット先
端部、薬品包装、特に、瓶、バイアル、試験管、ブリスターまたは蓋、注射器の
シリンダーおよび注射器のプランジャー； 乳製品および食品包装用、特に、冷蔵および冷凍製品用、 例えば、ヨーグルト桶、デザート桶、チーズの包装などの牛乳および乳製品の
包装、調理食品桶、一人分用容器、ＴＶディナー容器、チューブ、ケッチャップ
ボトルなどのボトル、ボトルの蓋、冷蔵および冷凍品用の容器、例えば、アイス
クリームの容器； 家庭用品分野において、特に、冷蔵庫および冷凍庫用途における使用のための
、 例えば、コップ、食卓用ナイフ、フォーク、スプーン類、ボウル、食品用、特
に、冷蔵および冷凍品用の容器、例えば、チーズの箱またはソーセージの箱、電
子レンジ用途、仕出し用ブロー成形容器、ボトル、チューブ、廃棄物容器、フィ
ルターのハウジング、ハンガー、絶縁フラスコ、哺乳瓶、哺乳瓶の頂部、おしゃ
ぶりの部品、カートリッジ、クリップ； 事務用品分野において、 例えば、未決書類入れおよび発送書類入れ、分類箱、雑誌箱、使用済みの紙用
のかご、縦型書類整理箱、ファイル、ファイルの背、製図用具、カートリッジ、
インクカートリッジ、穴あけパンチャーまたはホチキスなどの事務備品、ボール
ペンの外側またはマーカーペンなどの筆記用具； 化粧品包装分野において、 例えば、クリーム、ローションおよび練り歯みがき用の容器、例えば、チュー
ブまたは小出しビン、軟膏の容器、キャップ、ビン、チューブ、外側、つぼ、濡
れタオル用の箱などの箱、ロール・オン脱臭剤（ボールおよびハウジング）、フ
ァスナー、キャップ、すべてのタイプのふた； 洗濯用洗剤包装分野において、 例えば、洗濯用洗剤の販売用包装、例えば、箱、ビンまたはチューブ、計量カ
ップ、小分けボール； 浴室分野において、 例えば、歯ブラシホルダー、コップ、ブラシ本体、ウエットシェイバーの本体
、浴室の棚板および棚、浴室の家具、鏡台、便座および便座の蓋、石鹸のディス
ペンサー； 電気製品分野において； 例えば、コーヒーメーカーのハウジング、コーヒーメーカーまたは電気湯沸し
ののぞき窓、卵調理器のカバー、冷蔵庫および冷凍庫の内部部品、例えば、ライ
ニング、野菜入れまたはバスケット、浴室用体重計、アイロン、電気のかさ、家
庭電化製品のハウジング、例えば、コンピュータおよびモニターのハウジング、
道具のケーシング； 保管および輸送用容器分野において、 例えば、ネジ止め容器、工具容器、ブリスターパッケージ、箱、バスケット、
ビン、管、カートリッジ、ケース、パレット、のそき窓、輸送用コンテナー、宝
石類およびギフト包装、壁掛けホルダー； 玩具分野において、 例えば、玩具または玩具の部品、そしてさらにそれらの包装、例えば、カード
の容器、玩具保管用のコンテナー、 実験室分野において、 例えば、計量カップ、計量シリンダー、例えばアグレッシブ物質用の実験室用
フラスコ、バケツ、ケース； 自動車分野において、 例えば、車内灯のカバー、ガラス、ポリカーボネートまたはポリスチレンの代
用品、耐衝撃性の車内の内張りおよび外装； 家具分野において、好ましくは屋外家具用、 例えば、透明な着色または未着色の庭用家具； 園芸必要品の分野において； 例えば、フラワーボックス、植木鉢、じょうろ、水の容器、コンポスト容器、
バケツ、灌漑システム、庭用器具の部品 の用途に適する。
【０１６９】 以下の実施例によって本発明を説明するが、以下の実施例は、本発明の範囲を
制限するものではない。
【０１７０】 ［Ｉ メタロセンの合成］ 一般的手順：有機金属化合物の製造及び取り扱いは、アルゴン下に空気及び水
を排除して行った（シュレンク技術又はグローブボックス）。必要な溶剤全てを
アルゴンでフラッシュし、そして使用前に分子篩で乾燥した。
【０１７１】 ヘテロペンタアレン組成物の製造を、Ewi等著., Metalorganic Catalysts for Synthesis and Polymerization, 1999, Springer-Verlag, 150-169頁の方法で
行った。
【０１７２】 ［実施例１］ ２−クロロイソペンチロフェノンの調製 ２９．２ｇのマグネシウムの削り屑及び８０ｍｌのＴＨＦを反応容器に導入し
た。合計１／６０（２ｍｌ）の量の１−イソブチルブロミドを使用して反応を開
始した後、残った１３６ｍｌの量のイソブチルブロミドを、３００ｍｌのＴＨＦ
との混合物として還流下に１時間に亘って滴下した。その後、暗褐色の溶液を還
流下に更に１時間加熱した。次いで、１５ｍｌのＤＭＥを添加した。室温に冷却
後、２４０ｍｌのＴＨＦに溶解させた３０５ｍｇのヨウ化銅（Ｉ）及び１３７．
６ｇの２−クロロベンゾニトリルの懸濁液に、グリニャール懸濁液をスポイトに
よって一度に少しずつ添加した。グリニャール添加の終了時に、懸濁液を２時間
還流した。この懸濁液に、３２７ｍｌの水溶液を激しく撹拌しながら滴下した。
次いで、２１８ｍｌの３７％濃度塩酸を２０分で添加した。エマルジョンを５０
℃で１時間激しく撹拌し、水性層を有機層から分離した。溶剤を完全に除去し、
次いで、残留物を５０ｍｌのトルエンと混合した。トルエンをロータリーエバポ
レーターで除去し、残った水を共沸蒸留により除去した。これにより、２０５．
５ｇの粗生成物が得られ、これをさらに精製することなく次に工程で使用した。
【０１７３】 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．３７〜７．２６（ｍ、４Ｈ
、芳香族のＨ）、２．８１（ｄ、２Ｈ、ＣＨ２−Ｈ）、２．２３（ｍ、１Ｈ、Ｃ
Ｈ−Ｈ）、０．９７（ｄ、６Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）。
【０１７４】 ［実施例２］ ２−イソプロピル−７−クロロ−１−インダノンの調製 １３４ｇの２−クロロペンチロフェノンを、２０６ｇのウロトロピンと共に室
温で反応容器に導入し、そして１７３．６ｇの無水酢酸と滴下処理した。これに
より得られた混合物を８０℃で４．５時間撹拌した。反応終了後、１４２．３ｍ
ｌの水を、次いで３６０ｇの２０％濃度ＮａＯＨを８０℃で添加し、そして粘稠
性反応混合物を溶液に取り込んだ。室温に冷却後、混合物を語彙右傾４００ｍｌ
のジクロロメタンで２回抽出し、そして有機層を集めて合計２００ｍｌの１０％
濃度塩酸で２回洗浄し、そして１４０ｇの硫酸ナトリウムで乾燥した。有機ジク
ロロメタン層を２．５時間で、２７３ｍｌの濃硫酸（７０℃に加熱）に滴下した
が、その際、添加速度を、濃硫酸溶液の温度が、ジクロロメタン蒸留除去の結果
としての反応中に７０℃未満とならないように選択した。次いで、硫酸溶液を室
温に冷却し、そして冷却溶液を激しく撹拌しながら、１０００ｍｌの氷水に導入
した。その後、硫酸溶液を合計７００ｍｌのジクロロメタンで３回抽出し、そし
て有機層を集めて、２５０ｍｌの飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、そして
１４０ｇの硫酸ナトリウムで乾燥した。溶剤をロータリーエバポレーターで除去
した。粗生成物を、塔頂を具備するビグレウックス（Vigreux）カラムによって
真空オイルポンプにおいて蒸留した。これにより、６７．３４ｇ（４７％）の２
−イソプロピル−７−クロロ−１−インダノンを黄色の液体として得た。
【０１７５】 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．３９〜７．２８（ｍ、３Ｈ
、芳香族のＨ）、３．１４（ｄｄ、１Ｈ、ＣＨ２−Ｈ）、２．９１（ｄｄ、１Ｈ
、ＣＨ２−Ｈ）、２．７０（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−Ｈ）、２．４２（ｍ、１Ｈ、イソ
プロピル−ＣＨ）、１．０８、０．８４（それぞれｄ、それぞれ３Ｈ、イソプロ
ピル−ＣＨ３）。
【０１７６】 ［実施例３］ ２−イソプロピル−７−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−１−インダノンの調製 ２８．０ｇの２−イソプロピル−７−クロロ−１−インダノン、２８．６４ｇ
の４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホウ酸、３５．５６の炭酸ナトリウム、３０２
ｍｌのエチレングリコール及び２１．６ｍｌの水を反応容器に導入した。混合物
を、真空オイルポンプを注意して用いて何回も脱気し、次いで、アルゴンを吸入
することによって、アルゴンで飽和状態にした。これを８０℃に加熱し、そして
、６０．２３ｍｇの酢酸パラジウム及び２５０ｍｌの水における１．７９ｍｌの
ＴＰＰＴＳ水溶液（０．６モル）を含む新たに調製した触媒溶液を激しく撹拌し
ながら添加し、反応混合物を更に撹拌しながら、反応が終了するまで５時間還流
した。室温に冷却後、３００ｍｌの水を添加した。新たに室温に冷却後、エチレ
ングリコール層を合計０００ｍｌのトルエンで６回洗浄した。有機層を集めて、
合計２５０ｍｌの塩化ナトリウム溶液で２回洗浄し、素子ｔ１５０ｇの硫酸ナト
リウムで乾燥した。ロータリーエバポレーターで溶剤を除去して、残留物を乾燥
し、そして真空オイルポンプで蒸留することによって、４０ｇ（９７％）の２−
イソプロピル−７−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インダノンを橙
褐色の粘稠性油として得た。
【０１７７】 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．３９〜７．２４（ｍ、７Ｈ
、芳香族のＨ）、３．１７（ｄｄ、１Ｈ、ＣＨ２−Ｈ）、２．９４（ｄｄ、１Ｈ
、ＣＨ２−Ｈ）、２．６３（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−Ｈ）、２．３８（ｍ、１Ｈ、イソ
プロピル−ＣＨ）、１．３１（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチルのＨ）、１．０６、
０．７８（それぞれｄ、それぞれ３Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）。
【０１７８】 ［実施例４］ ２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
インデンの調製 ４．８３ｇのナトリウムボロヒドリド及び３９．１ｇの２−イソプロピル−７
−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インダノンと共に、１１８ｍｌの
トルエンを、反応容器に導入した。５０℃で、２２．５ｍｌのメタノールをゆっ
くりと添加し、そして反応混合物を５０℃で６時間撹拌した。室温に冷却後、５
０ｍｌの２Ｎ硫酸を添加し、そして混合物を更に３０分間激しく撹拌した。次い
で、混合物を分液漏斗に移し、層分離し、そして水性層を合計６０ｍｌの２Ｎ硫
酸と２回振り混ぜた。有機層を集めて、硫酸マグネシウムで乾燥した。反応混合
物の溶剤を実質上完全に除去し、そして２００ｍｌのトルエン及び０．４ｇのｐ
−トルエンスルホン酸をこの残留物に添加した。水分離器で１．５時間加熱する
ことによって、反応が終了するまで水を反応混合物から蒸留させた。次いで、反
応混合物を１００ｍｌの飽和炭酸水素ナトリウム溶液で１回洗浄し、そして硫酸
ナトリウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを分離除去後、残留物を真空オイルポ
ンプで乾燥した。これにより、３５．７ｇの２−イソプロピル−４−（４’−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）インデン（合計収率：９６％）を得た。
【０１７９】 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．１１〜６．９１（ｍ、７Ｈ
、芳香族のＨ）、６．４８（ｓ、１Ｈ、オレフィン−Ｈ）、３．１７（ｓ、２Ｈ
、ＣＨ２−Ｈ）、２．５５（ｍ、１Ｈ、イソプロピル−Ｈ）、１．１５（ｓ、９
Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチルのＨ）、０．９６（ｄ、６Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）。
【０１８０】 ２−イソプロピル−４−フェニルインデン（２）、２−イソプロピル−４−（
２−ナフチル）インデン（３）及び２−イソプロピル−４−（１−ナフチル）イ
ンデン（４）を、実施例３に記載されているように、対応するホウ酸とカップリ
ング（結合））することによって同様に調製した。これらの化合物のＮＭＲデー
タを以下の表に示す。
【０１８１】
【表１】
【０１８２】 ［実施例５］ ２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−
ジメチルクロロシリルインデンの調製 ２０．０ｇ（７６ミリモル）の２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）インデンを、１６０ｍｌのトルエン及び５ｍｌのＤＭＥと共に反応容器
に導入した。２８．４ｍｌ（７６ミリモル）のブチルリチウム溶液をこの溶液に
滴下し、そして滴下終了後、混合物を８０℃で更に１時間撹拌した。これにより
得られた反応溶液を、２７．７ｍｌ（２２９ミリモル）のジメチルジクロロシラ
ンを２６０ｍｌのＴＨＦに溶解した溶液（−４０℃に予め冷却した）にゆっくり
と滴下した。反応混合物を室温に暖め、そして一晩撹拌した。次いで、溶剤を真
空オイルポンプで除去し、そして残留物を１００ｍｌのトルエンに溶解した。不
溶性塩化リチウムを、Ｇ４フリットによって分離除去し、そして溶剤を真空オイ
ルポンプにおいてろ液から除去した。これにより、２４．８ｇ（９８％）の所望
の生成物を得た。
【０１８３】 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．３〜７．０（ｍ、７Ｈ、芳
香族のＨ）、６．７（ｓ、１Ｈ、オレフィン−Ｈ−インデン）、３．５（ｓ、１
Ｈ、Ｈ−インデン）、２．１（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒ
ｔ−ブチル）、０．３、０．０５（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）
。
【０１８４】 ［実施例６］ ２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−
ジメチルクロロシリルインデンの調製 ２０．０ｇ（７２．４ミリモル）の２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）インデンを、１５３ｍｌのトルエンと４．８ｍｌのＤＭＥと共に、
反応容器に導入した。２７．０ｍｌ（７２．４ミリモル）のブチルリチウム溶液
をこの溶液に滴下し、そして滴下終了後、混合物を８０℃で更に１時間撹拌した
。これにより得られた反応溶液を、２６．３ｍｌ（２１７ミリモル）のジメチル
ジクロロシランを２４８ｍｌのＴＨＦに溶解した溶液（−４０℃に予め冷却した
）にゆっくりと滴下した。反応混合物を室温に暖め、そして一晩撹拌した。次い
で、溶剤を真空オイルポンプで除去し、そして残留物を１００ｍｌのトルエンに
溶解した。不溶性塩化リチウムを、Ｇ４フリットによって分離除去し、そして溶
剤を真空オイルポンプにおいてろ液から除去した。これにより、２５．５ｇ（９
５％）の所望の生成物を得た。
【０１８５】 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．３〜７．０（ｍ、７Ｈ、芳
香族のＨ）、６．７（ｓ、１Ｈ、オレフィン−Ｈ−インデン）、３．６（ｓ、１
Ｈ、Ｈ−インデン）、２．６、２．４（それぞれｍ、１Ｈ、ＣＨ２）、１．３（
ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）、１．１（ｔ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．３、０．０
（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）。
【０１８６】 ［実施例７］ ２−メチル−４−（４−チアペンタアレン）−１−ジメチルク
ロロシランの調製 ２０．０ｇ（１４８ミリモル）の２−メチル−（２−ヒドロシクロペンタ［２
，１−ｂ］チオフェン）を、２６０ｍｌのトルエンと８ｍｌのＤＭＥと共に、反
応容器に導入した。５３．３ｍｌ（１４８ミリモル）のブチルリチウム溶液をこ
の溶液に滴下し、そして滴下終了後、混合物を８０℃で更に１時間撹拌した。こ
れにより得られた反応溶液を、５３．９ｍｌ（４４６ミリモル）のジメチルジク
ロロシランを４６０ｍｌのＴＨＦに溶解した溶液（−４０℃に予め冷却した）に
ゆっくりと滴下した。反応混合物を室温に暖め、そして一晩撹拌した。次いで、
溶剤を真空オイルポンプで除去し、そして残留物を１００ｍｌのトルエンに溶解
した。不溶性塩化リチウムを、Ｇ４フリットによって分離除去し、そして溶剤を
真空オイルポンプにおいてろ液から除去した。これにより、２９．１ｇ（８６％
）の所望の生成物を得た。
【０１８７】 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．３〜６．８（ｍ、２Ｈ）、
６．７〜６．４（ｍ、１Ｈ）、４．０〜３．４（ｍ、２Ｈ）、２．６（ｍ、３Ｈ
、ＣＨ３）、０．３、−０．０５（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）
。
【０１８８】 ［実施例８］ ２−メチル−４−（１−ナフチル）−１−ジメチルクロロシリ
ルインデンの調製 １８．５ｇ（７２ミリモル）の２−メチル−４−（１−ナフチル）インデンを
、１５０ｍｌのトルエンと４．８ｍｌのＤＭＥと共に、反応容器に導入した。２
６．９ｍｌ（７２ミリモル）のブチルリチウム溶液をこの溶液に滴下し、そして
滴下終了後、混合物を８０℃で更に１時間撹拌した。これにより得られた反応溶
液を、２６．２ｍｌ（２１６ミリモル）のジメチルジクロロシランを２５０ｍｌ
のＴＨＦに溶解した溶液（−４０℃に予め冷却した）にゆっくりと滴下した。反
応混合物を室温に暖め、そして一晩撹拌した。次いで、溶剤を真空オイルポンプ
で除去し、そして残留物を１００ｍｌのトルエンに溶解した。不溶性塩化リチウ
ムを、Ｇ４フリットによって分離除去し、そして溶剤を真空オイルポンプにおい
てろ液から除去した。これにより、２３．４ｇ（９３％）の所望の生成物を得た
。
【０１８９】 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．４５〜７．３２（ｍ、７Ｈ
、芳香族のＨ）、６．２６（ｓ、１Ｈ、オレフィン−Ｈ−インデン）、３．６９
（ｓ、１Ｈ、Ｈ−インデン）、２．１５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．４６、０．
１８（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）。
【０１９０】 他のインデニルジメチルクロロシラン及びヘテロペンタアレンジメチルクロロ
シラン組成物を、上述した実施例に類似の方法によって合成可能であった。
【０１９１】 ［実施例９］ ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）−１−インデン）（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）−１−インデン）の調製 １６．８ｇの２−イソプロピル−７−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
１−インデンを、１３１ｍｌのトルエン及び５．０ｍｌのＴＨＦと共に、反応容
器に導入し、そして２１．５ｍｌのブチルリチウム溶液（トルエンにおいて２．
６８Ｍ）を、室温で一度に添加した。添加終了後、混合物を８０℃に加熱し、そ
してこの温度で１時間撹拌した。次いで、この反応溶液を室温に冷却し、そして
１時間で、２０．５ｇ（５７．７ミリモル）の２−メチル−７−（４’−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）−１−インデニルジメチルクロロシランを２４６ｍｌのト
ルエンに溶解した溶液に滴下した。次いで、混合物を室温で一晩撹拌した。６０
ｍｌの水を添加し、そして形成した層を分離した。有機層を１００ｍｌの水で洗
浄し、そして水性層を集め、合計１００ｍｌのトルエンで２回抽出した。その後
、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを分離除去後、溶剤を
除去し、そして残留物を真空オイルポンプにおいて乾燥した。所望のジメチルシ
ランジイル（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−イン
デン）（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−イ
ンデン）を、３１．６ｇ（９０％）の収量で単離した（純度：９０％）。
【０１９２】 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．５〜７．１（ｍ、１４Ｈ、
芳香族のＨ）、６．７１、６．６２（それぞれｓ、それぞれ１Ｈ、オレフィン−
Ｈ−インデン）、３．３１、３．３５（それぞれｓ、それぞれ２Ｈ、ＣＨ２−Ｈ
）、２．６５（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソプロピル）、２．４１（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３ −Ｈ）、１．３５、１．３３（それぞれｓ、それぞれ９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）
、１．１５（ｄ、６Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）、０．０、０．２（それぞれｓ
、それぞれ３Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）。
【０１９３】 ［実施例１０］ ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）−１−インデン）（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）−１−インデン）の調製 ９．４ｇ（３２．５ミリモル）の２−イソプロピル−７−（４’−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）−１−インデンを、７４ｍｌのトルエン及び３ｍｌのＴＨＦと
共に、反応容器に導入し、そして１２．１ｍｌのブチルリチウム溶液（トルエン
において２．６８Ｍ）を室温で一度に添加した。添加終了後、混合物を８０℃に
加熱し、そしてこの温度で１時間撹拌した。次いで、この反応溶液を室温に冷却
し、そして１時間で、１２．０ｇ（３２．５ミリモル）の２−エチル−７−（４
’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インデニルジメチルクロロシランを１３
８ｍｌのトルエンに溶解した溶液に滴下した。次いで、混合物を室温で一晩撹拌
した。５０ｍｌの水を添加し、そして形成した層を分離した。有機層を１００ｍ
ｌの水で洗浄し、そして水性層を集め、合計１００ｍｌのトルエンで２回抽出し
た。その後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを分離除去
後、溶剤を除去し、そして残留物を真空オイルポンプにおいて乾燥した。所望の
ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−１−インデン）（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
）−１−インデン）を、１９．３ｇ（９５％）の収量で単離した（純度：９０％
）。
【０１９４】 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．４８〜７．１２（ｍ、１４
Ｈ、芳香族のＨ）、６．９１、６．７２（それぞれｓ、それぞれ１Ｈ、オレフィ
ン−Ｈ−インデン）、３．５１、３．４７（それぞれｓ、それぞれ２Ｈ、ＣＨ２ −Ｈ）、２．８１（ｍ、２Ｈ、ＣＨ２−Ｈ）、２．６５（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソ
プロピル）、１．４１、１．３７（それぞれｓ、それぞれ９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチ
ル）、１．２８（ｄ、６Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）、０．９８（ｔ、３Ｈ、Ｃ
Ｈ３−Ｈ）、０．１、０．３（それぞれｄ、それぞれ３Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）。
【０１９５】 ［実施例１１］ ジメチルシランジイル（２−メチル−４−フェニル）−１−
インデン）（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１
−インデン）の調製 １６．８ｇ（５７．７ミリモル）の２−イソプロピル−７−（４’−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）−１−インデンを、１３１．２ｍｌのトルエン及び５ｍｌの
ＴＨＦと共に、反応容器に導入し、そして２１．５ｍｌのブチルリチウム溶液（
トルエンにおいて２．６８Ｍ）を室温で一度に添加した。添加終了後、混合物を
８０℃に加熱し、そしてこの温度で１時間撹拌した。次いで、この反応溶液を室
温に冷却し、そして１時間で、１７．２ｇ（５７．７ミリモル）の２−メチル−
７−４−フェニル−１−インデニルジメチルクロロシランを１５０ｍｌのトルエ
ンに溶解した溶液に滴下した。次いで、混合物を室温で一晩撹拌した。５０ｍｌ
の水を添加し、そして形成した層を分離した。有機層を１００ｍｌの水で洗浄し
、そして水性層を集め、合計１００ｍｌのトルエンで２回抽出した。その後、有
機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを分離除去後、溶剤を除去
し、そして残留物を真空オイルポンプにおいて乾燥した。所望のジメチルシラン
ジイル（２−メチル−４−フェニル）−１−インデン）（２−イソプロピル−４
−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インデン）を、２４．９ｇ（８０
％）の収量で単離した（純度：８０％）。
【０１９６】 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．３５〜７．１０（ｍ、１４
Ｈ、芳香族のＨ）、６．８９、６．６９（それぞれｓ、それぞれ１Ｈ、オレフィ
ン−Ｈ−インデン）、３．４５、３．３９（それぞれｓ、それぞれ２Ｈ、ＣＨ２ −Ｈ）、２．５５（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソプロピル）、２．３９（ｓ、３Ｈ、Ｃ
Ｈ３−Ｈ）、１．４０（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）、１．３（ｄ、６Ｈ、イ
ソプロピル−ＣＨ３）、０．０５、０．２５（それぞれｄ、それぞれ３Ｈ、Ｓｉ
−ＣＨ３）。
【０１９７】 ［実施例１２］ ジメチルシランジイル（２−メチルチアペンタアレン）（２
−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデン）の調製 ８．４ｇ（２８．９ミリモル）の２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）インデンを、８０ｍｌのトルエン及び３．０ｍｌのＴＨＦと共
に、反応容器に導入し、そして１０．７ｍｌ（３３．９ミリモル）のブチルリチ
ウム溶液と混合した。添加終了後、反応溶液を８０℃に加熱し、そしてこの温度
で１時間撹拌した。次いで、この反応溶液を室温に冷却し、そして室温にて１時
間で、６．６ｇ（２８．９ミリモル）の２−メチル−１−チアペンタアレニルジ
メチルクロロシランを１４０ｍｌのトルエンに溶解した溶液に滴下した。これに
より得られた反応混合物を室温で一晩撹拌した。反応混合物を１００ｍｌの水に
注ぎ、そして有機層を分離除去した。水性層を５０ｍｌのトルエンで１回抽出し
、そして有機層を集めて、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶剤を真空オイルポンプ
で除去して、１０．２ｇの所望の配位子組成物を得た。
【０１９８】 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．６〜７．８（ｍ、１０Ｈ、
芳香族のＨ）、６．５（ｍ、１Ｈ）、６．６、６．４（それぞれｄ、それぞれ１
Ｈ、Ｈ−インデン）、３．７〜３．６（ｄｄ、２Ｈ）、３．３〜３．０（ｍ、２
Ｈ）、２．５５（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソプロピル）、２．４（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３ ）、１．４０（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）、１．２５（ｄ、６Ｈ、イソプロ
ピル−ＣＨ３）、−０．１、−０．３（それぞれｄ、それぞれ３Ｈ、ＣＨ３−Ｓ
ｉ）。
【０１９９】 ［実施例１３］ ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（４’−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）インデン）（２−メチル−４，５−ベンゾインデン）
の調製 １７．０ｇ（５８．４ミリモル）の２−イソプロピル−７−（４’−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）−１−インデンを、１３５ｍｌのトルエン及び５ｍｌのＴＨ
Ｆと共に、反応容器に導入し、そして２１．８ｍｌのブチルリチウム溶液（トル
エン中において２．６８Ｍ）を室温で一度に添加した。添加終了後、混合物を８
０℃に加熱し、そしてこの温度で１時間撹拌した。次いで、この反応溶液を室温
に冷却し、そして１時間で、１５．９ｇ（５８．４ミリモル）の２−メチル−４
，５−ベンゾインデニルジメチルクロロシランを１５０ｍｌのトルエンに溶解し
た溶液に滴下した。次いで、混合物を室温で一晩撹拌した。７０ｍｌの水を添加
し、そして形成した層を分離した。有機層を１００ｍｌの水で洗浄し、そして水
性層を集め、合計１００ｍｌのトルエンで２回抽出した。その後、有機層を硫酸
マグネシウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを分離除去後、溶剤を除去し、そして
残留物を真空オイルポンプにおいて乾燥した。所望のジメチルシランジイル（２
−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデン）（２−メ
チル−４，５−ベンゾインデン）を、２４．５ｇ（８０％）の収量で単離した（
純度：８０％）。
【０２００】 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．６〜７．１（ｍ、１２Ｈ、
芳香族のＨ）、６．７、６．５（それぞれｄ、それぞれ１Ｈ、Ｈ−インデン）、
３．２、３．０５（それぞれｓ、それぞれ２Ｈ、ＣＨ２−Ｈ）、２．５５（ｍ、
１Ｈ、ＣＨ−イソプロピル）、２．４（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．４（ｓ、９Ｈ
、ｔｅｒｔ−ブチル）、１．２（ｄ、６Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）、０．１、
−０．１５（それぞれｄ、それぞれ３Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）。
【０２０１】 ［実施例１４］ ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（１−ナフ
チル）インデン）（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イン
デン）の調製 １６．６ｇ（５８．４ミリモル）の２−イソプロピル−４−（１−ナフチル）
−１−インデンを、１３５ｍｌのトルエン及び５ｍｌのＴＨＦと共に、反応容器
に導入し、そして２１．８ｍｌのブチルリチウム溶液（トルエン中において２．
６８Ｍ）を室温で一度に添加した。添加終了後、混合物を８０℃に加熱し、そし
てこの温度で１時間撹拌した。次いで、この反応溶液を室温に冷却し、そして１
時間で、２０．７ｇ（５８．４ミリモル）の２−メチル−７−（４’−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）−１−インデニルジメチルクロロシランを２４０ｍｌのトル
エンに溶解した溶液に滴下した。次いで、混合物を室温で一晩撹拌した。６０ｍ
ｌの水を添加し、そして形成した層を分離した。有機層を１００ｍｌの水で洗浄
し、そして水性層を集め、合計１００ｍｌのトルエンで２回抽出した。その後、
有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを分離除去後、溶剤を除
去し、そして残留物を真空オイルポンプにおいて乾燥した。所望のジメチルシラ
ンジイル（２−イソプロピル−４−（１−ナフチル）インデン）（２−メチル−
４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデン）を、３１．６ｇ（９０％）
の収量で単離した（純度：８０％）。
【０２０２】 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．４〜７．０５（ｍ、１７Ｈ
、芳香族のＨ）、６．８、６．６（それぞれｄ、それぞれ１Ｈ、Ｈ−インデン）
、３．２、３．１（それぞれｓ、それぞれ２Ｈ、ＣＨ２−Ｈ）、２．４５（ｍ、
１Ｈ、ＣＨ−イソプロピル）、２．３５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．４（ｓ、９
Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）、１．２５（ｄ、６Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）、０．
１５、−０．２５（それぞれｄ、それぞれ３Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）。
【０２０３】 ［実施例１５］ ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−フェニル−
１−インデン）（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−
インデン）の調製 １３．６ｇ（５８ミリモル）の２−イソプロピル−４−フェニル−１−インデ
ンを、１３５ｍｌのトルエン及び５ｍｌのＴＨＦと共に、反応容器に導入し、そ
して２１．６ｍｌのブチルリチウム溶液（トルエン中において２．６８Ｍ）を室
温で一度に添加した。添加終了後、混合物を８０℃に加熱し、そしてこの温度で
１時間撹拌した。次いで、この反応溶液を室温に冷却し、そして１時間で、１９
．２ｇ（５８ミリモル）の２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
）−１−インデニルジメチルクロロシランを１５０ｍｌのトルエンに溶解した溶
液に滴下した。次いで、混合物を室温で一晩撹拌した。７０ｍｌの水を添加し、
そして形成した層を分離した。有機層を９０ｍｌの水で洗浄し、そして水性層を
集め、合計１００ｍｌのトルエンで２回抽出した。その後、有機層を硫酸マグネ
シウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを分離除去後、溶剤を除去し、そして残留物
を真空オイルポンプにおいて乾燥した。所望のジメチルシランジイル（２−イソ
プロピル−４−フェニル−１−インデン）（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）−１−インデン）を、２５．９ｇ（８５％）の収量で単離し
た（純度：８５％）。
【０２０４】 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．４５〜７．１０（ｍ、１４
Ｈ、芳香族のＨ）、６．９１、６．７１（それぞれｓ、それぞれ１Ｈ、オレフィ
ン−Ｈ−インデン）、３．４５、３．４０（それぞれｓ、それぞれ２Ｈ、ＣＨ２ −Ｈ）、２．４６（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソプロピル）、２．４５（ｓ、３Ｈ、Ｃ
Ｈ３）、１．４０（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）、１．１５（ｄ、６Ｈ、イソ
プロピル−ＣＨ３）、０．００、−０．２０（それぞれｄ、それぞれ３Ｈ、Ｓｉ
−ＣＨ３）。
【０２０５】 ［実施例１６］ ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−フェニル−
１−インデン）（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−
インデン）の調製 １３．６ｇ（５８ミリモル）の２−イソプロピル−４−フェニル−１−インデ
ンを、１３５ｍｌのトルエン及び５ｍｌのＴＨＦと共に、反応容器に導入し、そ
して２１．６ｍｌのブチルリチウム溶液（トルエン中において２．６８Ｍ）を室
温で一度に添加した。添加終了後、混合物を８０℃に加熱し、そしてこの温度で
１時間撹拌した。次いで、この反応溶液を室温に冷却し、そして１時間で、２０
．０ｇ（５８ミリモル）の２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
）−１−インデニルジメチルクロロシランを１５０ｍｌのトルエンに溶解した溶
液に滴下した。次いで、混合物を室温で一晩撹拌した。７０ｍｌの水を添加し、
そして形成した層を分離した。有機層を９０ｍｌの水で洗浄し、そして水性層を
集め、合計１００ｍｌのトルエンで２回抽出した。その後、有機層を硫酸マグネ
シウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを分離除去後、溶剤を除去し、そして残留物
を真空オイルポンプにおいて乾燥した。所望のジメチルシランジイル（２−イソ
プロピル−４−フェニル−１−インデン）（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）−１−インデン）を、２２．０ｇ（７０％）の収量で単離し
た。
【０２０６】 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．４８〜７．１３（ｍ、１４
Ｈ、芳香族のＨ）、６．９１、６．７２（それぞれｓ、それぞれ１Ｈ、オレフィ
ン−Ｈ−インデン）、３．５２、３．４７（それぞれｓ、それぞれ２Ｈ、ＣＨ２ −Ｈ）、２．８１（ｍ、２Ｈ、ＣＨ２−Ｈ）、２．６５（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソ
プロピル）、１．３７（それぞれｓ、それぞれ９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）、１．
２８（ｄ、６Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）、０．９６（ｔ、３Ｈ、ＣＨ３−Ｈ）
、０．１、−０．３（それぞれｄ、それぞれ３Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）。
【０２０７】 ［実施例１７］ ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（１−ナフチル）
インデン）（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イン
デン）の調製 １６．８ｇ（５７．７ミリモル）の２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）インデンを、１４０ｍｌのトルエン及び５ｍｌのＴＨＦと共
に、反応容器に導入し、そして２１．５ｍｌのブチルリチウム溶液（トルエン中
において２．６８Ｍ）を室温で一度に添加した。添加終了後、混合物を８０℃に
加熱し、そしてこの温度で１時間撹拌した。次いで、この反応溶液を室温に冷却
し、そして１時間で、２０．１ｇ（５７．７ミリモル）の２−メチル−４−（１
−ナフチル）−１−インデニルジメチルクロロシランを２４０ｍｌのトルエンに
溶解した溶液に滴下した。次いで、混合物を室温で一晩撹拌した。６０ｍｌの水
を添加し、そして形成した層を分離した。有機層を８００ｍｌの水で洗浄し、そ
して水性層を集め、合計８０ｍｌのトルエンで２回抽出した。その後、有機層を
硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを分離除去後、溶剤を除去し、そ
して残留物を真空オイルポンプにおいて乾燥した。所望のジメチルシランジイル
（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデン）（２−イソプロピル−４−（４
’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデン）を、２２．６ｇ（６５％）の収量で
単離した。
【０２０８】 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．６〜７．１（ｍ、１６Ｈ、
芳香族のＨ）、６．７、６．５（それぞれｄ、それぞれ１Ｈ、Ｈ−インデン）、
３．２、３．１（それぞれｓ、それぞれ２Ｈ、ＣＨ２−Ｈ）、２．４５（ｍ、１
Ｈ、ＣＨ−イソプロピル）、２．３５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３５（ｓ、９
Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）、１．２５（ｄ、６Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）、０．
１０、−０．２０（それぞれｄ、それぞれ３Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）。
【０２０９】 ［実施例１８：ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）インデニル（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリドの製造］ ３６．６ｇのジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）−１−インデン）（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）−１−インデン）を、３６６ｍｌのジエチルエーテルと共に反
応容器に装填し、室温にて４４．９ｍｌのブチルリチウム溶液（２．６８Ｍトル
エン溶液）と混合した。添加完了後、混合物をこの温度で一晩攪拌した。次いで
０℃に冷却し、１４．０ｇの四塩化ジルコニウムを一度に少量ずつ添加した。混
合物を放置して室温に暖め、この温度で更に２時間攪拌した。橙色の沈殿が得ら
れ、これをＧ３フリットにより分離し、それぞれ５０ｍｌのＴＨＦで２度洗浄し
、７０ｍｌのペンタンで一度洗浄した。次いで残留物をオイルポンプを用いた減
圧下に乾燥させた。錯体が収量２３．５ｇ（５０％）で得られた。 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：疑似ラセミ：７．７−６．９（ｍ
、１４Ｈ、ａｒｏｍ−Ｈ）、３．２６（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソプロピル）、２．
２３（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３１（ｓ、１８Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）、１．
３３、１．３２（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）、１．０８、１．
０３（それぞれｄ、それぞれ３Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）。疑似メソ：７．７
−６．７（ｍ、１４Ｈ、ａｒｏｍ−Ｈ）、３．１８（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソプロ
ピル）、２．４４（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３４（ｓ、１８Ｈ、ｔｅｒｔ−ブ
チル）、１．４７、１．２５（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）、１
．２０（ｍ、６Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）。
【０２１０】 ［実施例１９：ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）インデニル）（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリドの製造］ １８．１ｇ（２９ｍｍｏｌ）のジメチルシランジイル（２−エチル−４−（４
’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インデン）（２−イソプロピル−４−（
４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インデン）を、１８１ｍｌのジエチル
エーテルと共に反応容器に装填し、室温にて２１．７ｍｌのブチルリチウム溶液
（２．６８Ｍトルエン溶液）と混合した。添加完了後、混合物をこの温度で一晩
攪拌した。次いで０℃に冷却し、６．８ｇ（２９ｍｍｏｌ）の四塩化ジルコニウ
ムを一度に少量ずつ添加した。混合物を放置して室温に暖め、この温度で更に２
時間攪拌した。橙色の沈殿が得られ、これをＧ３フリットにより分離し、それぞ
れ５０ｍｌのＴＨＦで１度、７０ｍｌのペンタンで１度洗浄した。次いで残留物
をオイルポンプを用いた減圧下に乾燥させた。錯体が収量１３．６ｇ（６０％）
で得られた。 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：疑似ラセミ：７．６−６．８（ｍ
、１４Ｈ、ａｒｏｍ−Ｈ）、３．１５（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソプロピル）、２．
７、２．５（それぞれｍ、それぞれ１Ｈ、ＣＨ２）、１．３８（それぞれｓ、そ
れぞれ３Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）、１．３２（、１８Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）、１．
１０、１．０５（それぞれｄ、それぞれ３Ｈ、ＣＨ３−イソプロピル）、０．８
５（ｔ、３Ｈ、ＣＨ３）。疑似メソ：７．７−６．７（ｍ、１４Ｈ、ａｒｏｍ−
Ｈ）、３．２５（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソプロピル）、２．６、２．４（それぞれ
ｍ、それぞれ１Ｈ、ＣＨ２）、１．５０、１．２１（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ
、Ｓｉ−ＣＨ３）、１．３３（、１８Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）、１．２０（ｍ、
６Ｈ、ＣＨ３−イソプロピル）、１．０５（ｔ、３Ｈ、ＣＨ３）。
【０２１１】 ［実施例２０：ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）インデニル（２−イソプロピル−４−（４’−フェニルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリドの製造］ １６．０ｇ（２９ｍｍｏｌ）のジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４
−フェニル−１−インデン）（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−１−インデン）を、１９０ｍｌのジエチルエーテルと共に反応容器に装
填し、室温にて２１．７ｍｌのブチルリチウム溶液（２．６８Ｍトルエン溶液）
と混合した。添加完了後、混合物をこの温度で一晩攪拌した。次いで０℃に冷却
し、６．８ｇの四塩化ジルコニウムを一度に少量ずつ添加した。混合物を放置し
て室温に暖め、この温度で更に４時間攪拌した。橙色の沈殿が得られ、これをＧ
４フリットにより分離し、それぞれ６０ｍｌのＴＨＦで２度洗浄し、１００ｍｌ
のペンタンで一度洗浄した。次いで残留物をオイルポンプを用いた減圧下に乾燥
させた。錯体が収量１１．４ｇ（５５％）で得られた。 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：疑似ラセミ：７．８−７．０（ｍ
、１５Ｈ、ａｒｏｍ−Ｈ）、３．２４（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソプロピル）、２．
２２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３１（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）、１．３
２、１．３０（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）、１．１０、１．０
５（それぞれｄ、それぞれ３Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）。疑似メソ：７．８−
６．９（ｍ、１５Ｈ、ａｒｏｍ−Ｈ）、３．２１（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソプロピ
ル）、２．４１（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３３（ｓ、１８Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチ
ル）、１．４９、１．２７（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）、１．
１７（ｍ、６Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）。
【０２１２】 ［実施例２１：ジメチルシランジイル（２−メチル−４−フェニル−１−イン
デニル）（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリドの製造］ １７．１ｇ（３１ｍｍｏｌ）のジメチルシランジイル（２−メチル−４−フェ
ニル−１−インデン）（２−イソプロピル−４−（４’−ブチルフェニル）−１
−インデン）を、２００ｍｌのジエチルエーテルと共に反応容器に装填し、室温
にて２３．２ｍｌのブチルリチウム溶液（２．６８Ｍトルエン溶液）と混合した
。添加完了後、混合物をこの温度で一晩攪拌した。次いで０℃に冷却し、７．３
ｇ（３１ｍｍｏｌ）の四塩化ジルコニウムを一度に少量ずつ添加した。混合物を
放置して室温に暖め、この温度で更に３時間攪拌した。橙色の沈殿が得られ、こ
れをＧ４フリットにより分離し、それぞれ６０ｍｌのＴＨＦで２度洗浄し、１０
０ｍｌのペンタンで一度洗浄した。次いで残留物をオイルポンプを用いた減圧下
に乾燥させた。錯体が収量１０．４ｇ（５０％）で得られた。 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：疑似ラセミ：７．８−７．１（ｍ
、１５Ｈ、ａｒｏｍ−Ｈ）、３．２４（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソプロピル）、２．
２３（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３１（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）、１．３
２、１．３０（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）、１．１１、１．０
６（それぞれｄ、それぞれ３Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）。疑似メソ：７．８−
７．０（ｍ、１５Ｈ、ａｒｏｍ−Ｈ）、３．２２（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソプロピ
ル）、２．４１（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３３（ｓ、１８Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチ
ル）、１．４９、１．２７（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）、１．
１８（ｍ、６Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）。
【０２１３】 ［実施例２２：ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）インデニル）（２−イソプロピル−４−フェニルインデニル）
ジルコニウムジクロリドの製造］ １０．８ｇ（２０ｍｍｏｌ）のジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４
−フェニル−１−インデン）（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−１−インデン）を、１２０ｍｌのジエチルエーテル及び５ｍｌのＴＨＦ
と共に反応容器に装填し、室温にて１５．０ｍｌのブチルリチウム溶液（２．６
８Ｍトルエン溶液）と混合した。添加完了後、混合物をこの温度で一晩攪拌した
。次いで０℃に冷却し、４．７ｇ（２０ｍｍｏｌ）の四塩化ジルコニウムを一度
に少量ずつ添加した。混合物を放置して室温に暖め、この温度で更に５時間攪拌
した。橙色の沈殿が得られ、これをＧ３フリットにより分離し、それぞれ５０ｍ
ｌのＴＨＦで２度洗浄した。次いで残留物をオイルポンプを用いた減圧下に乾燥
させた。錯体が収量６．３ｇ（４５％）で得られた。 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：疑似ラセミ：７．５−６．８（ｍ
、１５Ｈ、ａｒｏｍ−Ｈ）、３．１９（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソプロピル）、２．
５、２．３（それぞれｍ、それぞれ１Ｈ、ＣＨ２）、１．３３（それぞれｓ、そ
れぞれ３Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）、１．３２（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）、１．
１０、１．０７（それぞれｄ、それぞれ３Ｈ、ＣＨ３−イソプロピル）、０．８
７（ｔ、３Ｈ、ＣＨ３）。疑似メソ：７．７−６．７（ｍ、１４Ｈ、ａｒｏｍ−
Ｈ）、３．２７（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソプロピル）、２．６、２．３（それぞれ
ｍ、それぞれ１Ｈ、ＣＨ２）、１．３５（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、Ｓｉ−Ｃ
Ｈ３）、１．３４（ｓ、１８Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）、１．２５（ｍ、６Ｈ、Ｃ
Ｈ３−イソプロピル）、０．９３（ｔ、３Ｈ、ＣＨ３）。
【０２１４】 ［実施例２３：ジメチルシランジイル（２−メチルチアペンタレニル）（２−
イソプロピル−４−（４’−ブチルフェニル）−１−インデニル）ジルコニウム
ジクロリドの製造］ １６．５ｇ（３５ｍｍｏｌ）のジメチルシランジイル（２−メチルチアペンタ
レニル）（２−イソプロピル−４−（４’−ブチルフェニル）−１−インデン）
を、１５０ｍｌのジエチルエーテルと共に反応容器に装填し、室温にて２６．２
ｍｌのブチルリチウム溶液（２．６８Ｍトルエン溶液）と混合した。添加完了後
、混合物をこの温度で一晩攪拌した。次いで０℃に冷却し、８．２ｇ（３５ｍｍ
ｏｌ）の四塩化ジルコニウムを一度に少量ずつ添加した。混合物を放置して室温
に暖め、この温度で更に５時間攪拌した。沈殿が得られ、これをＧ３フリットに
より分離し、それぞれ６０ｍｌのＴＨＦで２度洗浄し、８０ｍｌのペンタンで一
度洗浄した。次いで残留物をオイルポンプを用いた減圧下に乾燥させた。錯体が
収量８．８ｇ（４０％）で得られた。 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：疑似ラセミ：７．７−６．８（ｍ
、１０Ｈ、ａｒｏｍ−Ｈ）、６．６−６．５（ｍ、１Ｈ、Ｈ−チアペンタレン）
、３．２３（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソプロピル）、２．１（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、
１．４（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）、１．５、１．３（それぞれｓ、それぞ
れ３Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）、１．１０、１．０５（それぞれｄ、それぞれ３Ｈ、イ
ソプロピル−ＣＨ３）。疑似メソ：７．７−６．８（ｍ、１０Ｈ、ａｒｏｍ−Ｈ
）、６．４−６．２（ｍ、１Ｈ、Ｈ−チアペンタレン）、３．３５（ｍ、１Ｈ、
ＣＨ−イソプロピル）、２．３（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３５（ｓ、９Ｈ、ｔ
ｅｒｔ−ブチル）、１．２（ｓ、それぞれ６Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）、１．１５、１
．３（ｍ、６Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）。
【０２１５】 ［実施例２４：ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−メチル−４、５−ベンゾインデニル
）ジルコニウムジクロリドの製造］ ７．９ｇ（１５ｍｍｏｌ）のジメチルシランジイル（２−メチル−４，５−ベ
ンゾインデン）（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−１−インデン）を、９０ｍｌのジエチルエーテルと共に反応容器に装填し、室
温にて１１．２ｍｌのブチルリチウム溶液（２．６８Ｍトルエン溶液）と混合し
た。添加完了後、混合物をこの温度で一晩攪拌した。次いで０℃に冷却し、３．
５３ｇ（１５ｍｍｏｌ）の四塩化ジルコニウムを一度に少量ずつ添加した。混合
物を放置して室温に暖め、この温度で更に４時間攪拌した。沈殿が得られ、これ
をＧ４フリットにより分離し、それぞれ６０ｍｌのＴＨＦで２度洗浄した。得ら
れた錯体をトルエン／ペンタン混合物で再結晶させた。次いで残留物をオイルポ
ンプを用いた減圧下に乾燥させた。錯体が収量３．１ｇ（３０％）で得られた。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：疑似ラセミ：８．０−６．９（ｍ
、１２Ｈ、ａｒｏｍ−Ｈ）、３．１５（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソプロピル）、２．
２５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３５（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）、１．３
６、１．３５（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）、１．０９、１．０
７（それぞれｄ、それぞれ３Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）。疑似メソ：８．０−
６．９（ｍ、１２Ｈ、ａｒｏｍ−Ｈ）、３．３９（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソプロピ
ル）、２．２５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３、ラセミ体と一致）、１．３５（ｓ、９Ｈ、
ｔｅｒｔ−ブチル、ラセミ体と一致）、１．３７（ｓ、６Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）、
１．２４（ｍ、６Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）。
【０２１６】 ［実施例２５：ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）インデニル）（２−イソプロピル−４−（１−ナフチル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリドの製造］ １１．４ｇ（１９ｍｍｏｌ）のジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４
（１−ナフチル）インデン）（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−１−インデン）を、１５０ｍｌのトルエン及び１５ｍｌのＴＨＦと共に
反応容器に装填し、室温にて１４．３ｍｌのブチルリチウム溶液（２．６８Ｍト
ルエン溶液）と混合した。添加完了後、混合物をこの温度で一晩攪拌した。次い
で０℃に冷却し、４．４ｇ（１９ｍｍｏｌ）の四塩化ジルコニウムを一度に少量
ずつ添加した。混合物を放置して室温に暖め、この温度で更に２時間攪拌した。
沈殿が得られ、これをＧ４フリットにより分離し、それぞれ５０ｍｌのＴＨＦで
２度洗浄した。次いで残留物をオイルポンプを用いた減圧下に乾燥させた。錯体
が収量５．９ｇ（４１％）で得られた。 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：疑似ラセミ：７．８−６．９５（
ｍ、１７Ｈ、ａｒｏｍ−Ｈ）、３．２１（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソプロピル）、２
．２５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３３、１．３１（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ
、Ｓｉ−ＣＨ３）、１．３２（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）、１．０９、１．
０７（それぞれｄ、それぞれ３Ｈ、ＣＨ３−イソプロピル）。疑似メソ：７．９
−７．０７（ｍ、１７Ｈ、ａｒｏｍ−Ｈ）、３．３７（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソプ
ロピル）、２．２５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３５（それぞれｓ、それぞれ３
Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）、１．３２（ｓ、１８Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル、ラセミ体と一
致）、１．２５（ｍ、６Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）。
【０２１７】 ［実施例２６：ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−メチル−４−（１−ナフチル）イン
デニル）ジルコニウムジクロリドの製造］ １５．０ｇ（２５ｍｍｏｌ）のジメチルシランジイル（２−メチル−４（１−
ナフチル）インデン）（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−１−インデン）を、１７０ｍｌのトルエン及び１７ｍｌのＴＨＦと共に
反応容器に装填し、室温にて１７．９ｍｌのブチルリチウム溶液（２．６８Ｍト
ルエン溶液）と混合した。添加完了後、混合物をこの温度で一晩攪拌した。次い
で０℃に冷却し、５．９ｇ（２５ｍｍｏｌ）の四塩化ジルコニウムを一度に少量
ずつ添加した。混合物を放置して室温に暖め、この温度で更に２時間攪拌した。
沈殿が得られ、これをＧ４フリットにより分離し、それぞれ５０ｍｌのＴＨＦと
７０ｍｌのペンタンで２度洗浄した。次いで残留物をオイルポンプを用いた減圧
下に乾燥させた。錯体が収量６．８ｇ（４１％）で得られた。 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：疑似ラセミ：７．８−６．９５（
ｍ、１７Ｈ、ａｒｏｍ−Ｈ）、３．２２（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソプロピル）、２
．２３（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３３、１．３１（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ
、Ｓｉ−ＣＨ３）、１．３２（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）、１
．３２（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）、１．０８、１．０６（それぞれｄ、そ
れぞれ３Ｈ、ＣＨ３−イソプロピル）。疑似メソ：７．９−７．０５（ｍ、１７
Ｈ、ａｒｏｍ−Ｈ）、３．３５（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソプロピル）、２．４８（
ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３５（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ３）、
１．３２（ｓ、１８Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル、ラセミ体と一致）、１．２２（ｍ、
６Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）。
【０２１８】 ［ＩＩ 触媒調製および重合］ 略語： ＰＰ ＝ ポリプロピレン ＭＣ ＝ メタロセン Ｃａｔ ＝ 担持触媒系 ｈ ＝ 時間 標準ｄｍ３ ＝ 標準リットル ｒｐｍ ＝ 毎分回転数 ＶＮ ＝ ｃｍ３／ｇでの粘度数 Ｍｗ ＝ ｇ／ｍｏｌでの重量平均モル質量 Ｍｗ／Ｍｎ ＝ ゲル透過クロマトグラフィーによって測定される、モル
質量分布 ＢＤ ＝ ｇ／ｄｍ３でのかさ密度、および Ｍ．Ｐ． ＝ ＩＳＯ ３１４６に従って、１０℃／分の加熱および冷却
速度で、示差走査熱分析（ＤＳＣ）によって測定される、℃での融点 ＴＴ ＝ １３Ｃ−ＮＭＲ分光分析法によって測定されるパーセント
でのトライアッドタクチシティ ＲＩ ＝ ＩＳＯ ３１４６に従って、１３Ｃ−ＮＭＲ分光分析法に
よって測定される、％での逆挿入 ＮＭＲ測定： １１０〜１３５ｍｇのサンプルを計量して１０ｍｍのＮＭＲ管に入れ、二重水
素化テトラクロロエタン（Ｃ２Ｄ２Ｃｌ４）とヘキサクロロブタジエン（Ｃ４Ｃ
ｌ６）の溶媒混合物に高温で溶解した。この溶液のＮＭＲスペクトルは、以下の
条件のもとで、スピニングサンプルを用い、ＳＯＰ １０３０−０３８（ＧＬＰ
）に従って、Ｂｒｕｋｅｒ ＤＭＸ ５００ ＮＭＲ分光計を用いて、３５３Ｋ
（機器設定）で記録した： ・ 高周波（ＢＦ１） １２５．７５７７ ＭＨｚ ・ パルス角（Ｐ１） ３０° ・ スペクトル幅（ＳＷ） ２５０ ｐｐｍ ・ 捕捉時間（ＡＱ） ２．０８秒 ・ 遅れ時間（Ｄ１） １．９２秒 ・ データ点の数（ＴＤ） １３１ ０７２ ・ パルスの数（ＮＳ） ＞ ８０００ １３Ｃ−ＮＭＲ測定は、プロトンの広帯域デカップリングで行った。
【０２１９】 ＦＩＤのフーリエ変換の前に、線の広がり因子ＬＢ ＝ １Ｈｚによる指数乗
算を行った。フーリエ変換後、約１０〜６０ｐｐｍの範囲の関連シグナル領域に
おいて直線基線補正を行った。７３．８１ｐｐｍにおける二重水素化テトラクロ
ロエタンのシグナルを基準として、化学シフトを補正した。
【０２２０】 プロピレンホモポリマーの積分では、以下の変換を用いた：ｍｍトライアッド
のシグナルについての積分範囲：２２．５ｐｐｍ〜２０．８５ｐｐｍ； ｍｒト
ライアッド：２０．８５ｐｐｍ〜２０．０ｐｐｍ； ｒｒトライアッド：２０．
０〜１９．１５ｐｐｍ； ２，１挿入：１７．３５ｐｐｍ〜１６．７５ｐｐｍ；
１，３挿入：３７ｐｐｍ〜３６．５ｐｐｍと３０．７〜３０．２ｐｐｍの積分
の合計。２，１挿入のシグナルは、積分範囲において二つのシグナルを生じる一
方で、位置規則的挿入は、一つのシグナルしか生じないことが知られている。ｍ
ｒトライアッドの２，１挿入に対する比率をモル比に変換するためには、２，１
挿入についての値を２で割らなければならない。用いられる慣例の場合、これに
反して、２，１挿入の１，３挿入に対するシグナルの比率は、モル比と同一であ
る。
【０２２１】 ２，１挿入と３，１挿入の両方が、各々、ｍｒトライアッドの積分範囲に位置
するさらなるシグナルを生じることも知られている。ｍｒトライアッドの積分範
囲におけるシグナルは、時として、基線に基づく分離で検出することができない
ため、モル比を直接得ることはできない。ｍｍトライアッドのｍｒトライアッド
に対するモル比を計算するために、逆挿入のシグナル強度を、先ず、ｍｒトライ
アッドについて観察される強度から減算しなければならない。
【０２２２】 プロピレン−エチレンコポリマーのスペクトルの評価において、炭素原子に以
下のように番号を付与する： Ｃ１Ｈ２−ＣＨ（ＣＨ３）−； −ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ５Ｈ２−Ｃ７Ｈ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−
； −ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ５Ｈ２−Ｃ６Ｈ２−Ｃ９Ｈ２−ＣＨ２−ＣＨ２ −ＣＨ（ＣＨ３）−； −ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ５Ｈ２−Ｃ６Ｈ２−Ｃ９Ｈ２−（Ｃ１０Ｈ２−
ＣＨ２）ｎ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−； −ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ１２Ｈ２−Ｃ１３Ｈ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ
（ＣＨ３）−； −ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ１６Ｈ２−Ｃ１５Ｈ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ１ ５ Ｈ２−Ｃ１６Ｈ２−ＣＨ（ＣＨ３）−。
【０２２３】 示した配列の両端は、各ケースにおいて、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−に隣接
する。番号を付けた炭素原子へのシグナルの帰属は、当業者にはよく知られてい
る。
【０２２４】 結合ＧＰＣ−ＩＲ測定 ＧＰＣは、Ｗａｔｅｒｓ １５０Ｃ ＨＴ−ＧＰＣ装置を用いて行った。ポリ
スチレンを用いて、結果を補正した。マサチューセッツ州、マールボロ（米国）
のＬａｂ Ｃｏｎｎｅｃｔｉｏｎからのインターフェース・モデル ３００を、
結合のために用いた。この場合、超音波シグナルによって真空チャンバ内で溶離
剤を霧化し、加熱および真空にすることによって除去する。回転ゲルマニウムデ
ィスクを用いて、残留ポリマーを継続的に回収する。続いて、Ｎｉｃｏｌｅｔ
Ｉｍｐａｃｔ ４０ＯＤ ＦＴＩＲ スペクトロメータにおいて光学モジュール
を用いることによって、このディスクをスキャンする。
【０２２５】 条件： ＧＰＣ： 溶離剤：トリクロロベンゼン、流量：１．１ｍＬ／分、注
入量：１５０μＬ、温度：１５０℃。インターフェース： ノズル温度：１１０
℃、流量：１．１ｍＬ／分、Ｇｅディスク加熱：１６５℃、転送ライン：１４５
℃、回転速度：１０°／分。ＦＴＩＲ：Ｏｍｎｉｃ標準ソフトウエアを用いて１
０°／分でスペクトルを継続的に記録： ３０分間に２７０スペクトル（８秒毎
に１スペクトル）、各々、１６スキャンに基づく、検出器： ＤＴＧＳ。
【０２２６】 評価は、例えば、Ｌａｂ Ｃｏｎｎｅｃｉｔｏｎからの応用リーフレットＮｏ
．１６に発表されているように、Ｄｅｋｍｅｚｉａｎによって確立された方法を
用いて行った。ここで、Ｃ−Ｈ伸縮振動のエチレン含有量に対する比率を計算す
る。当業者は、この比率における定数が、用いる測定条件に依存することは、ご
存知であろう。それらは、線状ポリエチレン（ＰＥ）とアイソタクチックポリプ
ロピレンを配合することによって、測定する。このために、類似の実験条件（同
じＧＰＣ、同じ結合、スペクトルの同じ記録）を選択したが、ＧＰＣカラムを用
いるのではなく、注入器からＧｅプレート上に直接噴霧を行って、偏析が発生し
ないようにした。
【０２２７】 ＰＥのｍｏｌ％ ＝ ３９．７＊ｌｎ［Ａ（２９２２ｃｍ−１） ＋ Ａ（２
８５０ｃｍ−１）／Ａ（２９５３ｃｍ−１）］ − ９．２ この式において、Ａは、括弧内に示した波数におけるシグナルのピーク高であ
る。
【０２２８】 エーテル可溶性材料の測定 １Ｌの丸底フラスコ内で、４時間、還流下で、約５ｇのポリマーを２８０ｍＬ
の過酸化物を含まないジエチルエーテル（０．１％のＩｒｇａｎｏｘ １０１０
、エーテル１リットルにつき安定剤１ｇ、で安定化したもの）で抽出した。溶解
していない材料は、分離除去し、溶液を蒸発させて約５０ｍＬにする。溶解した
材料は、大過剰の［欠文］を添加することによって沈降させ、磁気攪拌器を用い
て攪拌することによって凝集させて、ガラスフィルターるつぼＤ１（直径： ３
０ｍｍ）を用いて濾過する。
【０２２９】 実施例２７： 担持触媒系の調製： ７０ｍｇ（０．０９１ｍｍｏｌ）のｒａｃ−ジメチルシランジイル（２−メチ
ル−４−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−イソプロピル−４−（
ｐ−ｔ−ブチルフェニル）インデニルジルコニウムジクロリド（実施例１８）を
室温で、トルエン中３０％強度のメチルアルミノキサン溶液（米国、ルイジアナ
州、バトンルージュのＡｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）４．３ｃ
ｍ３（２０ｍｍｏｌのＡｌ）に溶解した。溶液を３．７ｃｍ３のトルエンで希釈
し、光から保護しながら、２５℃で、１時間、攪拌した。この溶液を、４ｇのＳ
ｉＯ２（米国、メリーランド州、バルチモアのＷ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ，Ｄａｖｉｓ
ｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎの等級ＭＳ９４８、細孔容積：１．
６ｍＬ／ｇ、６００℃でか焼）に、攪拌しながら少しずつ添加し、添加完了後、
混合物をさらに１０分間、攪拌した。溶液の体積の、担持材料の全細孔容積に対
する比は、１．２５であった。続いて、混合物を４時間、４０℃、１０−３ｍｂ
ａｒで乾燥させた。このことによって、５．５ｇのさらさらした粉末を得た。元
素分析によると、これは、０．１３重量％のＺｒと９．５重量％のＡｌを含有し
た。
【０２３０】 重合： 最初に窒素で、続いてプロペンでフラッシュしておいた、乾燥した１６ｄｍ３ の反応器に１０ｄｍ３の液体プロペンを充填した。Ｖａｒｓｏｌ（Ｗｉｔｃｏ）
中２０％強度のトリエチルアルミニウム溶液８ｃｍ３をスカベンジャーとして添
加し、混合物を１５分間、３０℃で混合した。続いて、２０ｃｍ３のＥｘｘｓｏ
ｌ中の２ｇの担持メタロセン触媒の懸濁液を反応器に導入し、反応混合物を７０
℃の重合温度に加熱して、重合系を７０℃で１時間、維持した。ベントによって
重合を停止させ、得られたポリマーを減圧下で乾燥させた。このことによって、
２．７ｇのポリプロピレン粉末を得た。
【０２３１】 触媒活性は、１２３ｋｇのＰＰ／（ＭＣのｇ ｘ ｈ）または１．４ｋｇのＰ
Ｐ／（Ｃａｔのｇ ｘ ｈ）であった。
【０２３２】 調製したアイソタクチックポリプロピレンは、以下の特性を有した： Ｍ．Ｐ．＝１５７℃、Ｍｗ＝４．５ｘ１０５ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６、
ＶＮ＝４３０ｃｍ３／ｇ、ＢＤ＝４６０ｇ／ｄｍ３、ＴＴ＝＞９９％、ＲＩ＝０
．３２％。
【０２３３】 実施例２８〜３４ 担持触媒系の調製： さらなるメタロセンを用いて、実施例２７の手順を繰り返した。
【０２３４】 結果を以下の表にまとめる。
【０２３５】
【表２】
【表３】
【０２３６】 重合： さらなる触媒を用いて、実施例２７の手順を繰り返した。
【０２３７】 結果を以下の表に記載する。
【０２３８】
【表４】
【０２３９】 実施例３５ 実施例２７に類似した方法を用いて重合を行ったが、重合に５標準ｄｍ３の水
素を追加で用いた。これにより３．２ｋｇのポリプロピレンパウダーを得た。
【０２４０】 触媒活性は、１４６ｋｇのＰＰ／（ＭＣのｇ ｘ ｈ）または１．６ｇのＰＰ
／（Ｃａｔのｇ ｘ ｈ）であった。
【０２４１】 調製したアイソタクチックポリプロピレンは、以下の特性を有した： Ｍ．Ｐ．＝１５９℃、Ｍｗ＝２．５ｘ１０５ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０
、ＶＮ＝２７０ｃｍ３／ｇ、ＢＤ＝４５０ｇ／ｄｍ３、ＴＴ＝＞９９％、ＲＩ＝
０．３％。
【０２４２】 実施例３６〜４０ａ（比較例）１： 担持触媒系の調製： 実施例２７〜３４に類似した方法を用いて、調製を行った。
【０２４３】 結果を以下の表にまとめる。
【０２４４】
【表５】
【０２４５】 重合： 実施例２７〜３４に類似した方法を用いて、重合を行った。結果を以下の表に
まとめる。
【０２４６】
【表６】
【表７】
【０２４７】 実施例４１〜５６ 乾燥した２４ｄｍ３の反応器をプロピレンでフラッシュし、１２ｄｍ３の液体
プロピレン、１５０ｇのエチレン（実施例４１〜４８）または４５０ｇのエチレ
ン（実施例４９〜５６）および２２ｃｍ３のヘキサン中のトリイソブチルアルミ
ニウムの溶液を充填し、反応器の攪拌器を２５０ｒｐｍにセットした（２０ｃｍ３ 中のヘキサン中の、８ｍｍｏｌのＡ１、２ｃｍ３のトリイソブチルアルミニウ
ム）。１００〜１２０℃の沸点範囲を有する２５ｃｍ３の脱芳香族化石油留分に
、実施例２７〜３４で調製した０．７ｇの担持触媒を懸濁させ、懸濁液を反応器
に導入した。反応器を７０℃の重合温度に加熱し（７．５℃／分）、反応器ジャ
ケットを冷却することによって、この重合温度で１時間、維持した。過剰なモノ
マーを急速にベントすることによって重合を停止させた。ポリマーを減圧下で乾
燥させた。生じたポリマー、触媒活性および製品データを以下の表に示す。
【０２４８】 実施例５７〜６８（比較例） 実施例４１〜５６の手順を繰り返した。結果を以下の表に示す。本発明に従わ
ない触媒系を用いると、モル質量 Ｍｗは、実施例３６〜４０における単独重合
において得られた値より有意に低く低下する。
【０２４９】
【表８】
【０２５０】 実施例６９〜７６： 担持触媒系の調製： ０．５ｍＬのＮ，Ｎ−ジメチルアニリンを、室温で、３０ｍＬのトルエン中の
２ｇのＳｉＯ２（実施例２７参照）の懸濁液に添加する。混合物を０℃に冷却し
、９５ｍＬのトルエン中のビス（ペンタフルオロフェニルボロキシ）メチララン
の透明な淡黄色溶液（Ａｌを基準にして０．１Ｍ）４０ｍＬを滴下漏斗から一滴
ずつ添加する。混合物を放置して、室温に温め、さらに３時間攪拌する。続いて
、懸濁液を濾過し、固体をペンタンで洗浄する。その後、残留物を、油ポンプで
真空にした状態で乾燥して、一定の重量にする。このことによって、３．９６ｇ
の淡い紫色の担持材料を得る。
【０２５１】 ３５ｍＬのトルエン中０．０６ｍｍｏｌのメタロセンを０．０８ｍＬのＴＭＡ
（トルエン中２Ｍ、０．１６ｍｍｏｌ）と共に、１０分間、攪拌する。続いて、
上で調製した１．６ｇの担持助触媒を室温で添加する。触媒溶液を１時間、攪拌
し、その後、油ポンプで真空にした状態で溶媒を除去する。このことによって、
ピンク色のさらさらした粉末を得る。
【０２５２】
【表９】
【０２５３】 重合： 実施例２７に類似した方法を用いて重合を行った。結果を以下の表に示す。
【０２５４】
【表１０】
【０２５５】 実施例７７ 実施例６９に類似した方法を用いて重合を行ったが、重合に、０．４ｇの触媒
を用い、加えて、５標準ｄｍ３の水素を用いた。これによって、３．２ｋｇのプ
ロピレン粉末を得た。
【０２５６】 触媒活性は、８ｋｇのＰＰ／（Ｃａｔのｇ ｘ ｈ）であった。
【０２５７】 調製したアイソタクチックポリプロピレンは、以下の特性を有した： Ｍ．Ｐ．＝１６０℃、Ｍｗ＝２５００００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６、
ＢＤ＝４２０ｇ／ｄｍ３。
【０２５８】 実施例７８ 乾燥した２４ｄｍ３の反応器をプロピレンでフラッシュし、０．５ｂａｒの水
素圧のもとに置いた。続いて、反応器に１２ｄｍ３の液体プロピレンおよび２２
ｃｍ３のヘキサン中のトリイソブチルアルミニウムの溶液（８ｍｍｏｌのＡｌ、
２０ｃｍ３のヘキサンで希釈した２ｃｍ３のトリイソブチルアルミニウム）を充
填し、反応器の攪拌器を２５０ｒｐｍにセットした。１００〜１２０℃の沸点範
囲を有する２５ｃｍ３の脱芳香族化石油留分に、実施例２７で調製した０．７ｇ
の担持触媒を懸濁させ、懸濁液を反応器に導入した。反応器を７０℃の重合温度
に加熱し（７．５℃／分）、反応器ジャケットを冷却することによって、この重
合温度で１時間、維持した。
【０２５９】 続いて、反応器を１０ｂａｒに減圧し、２０ｂａｒのエチレンで加圧した。混
合物を２時間、６０℃でさらに重合させ、その後、過剰なモノマーを急速にベン
トすることによって重合を停止させた。これによって、以下の特性を有するブロ
ックコポリマーを得た： ホモポリマーマトリックス（分画からのｉＰＰ）：Ｍ．Ｐ．＝１５９℃、Ｍｗ ＝２．６ｘ１０５ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５、ＶＮ＝２４０ｃｍ３／ｇ。
ゴム（エチレン−プロピレンコポリマー）：Ｔｇ＝−４７℃；５６重量％のＣ２ ；ＶＮ＝６８０ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝６．９ｘ１０５ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ＝３
．０。
【０２６０】 実施例７９（比較例） 実施例３６に記載したような担持触媒を用いて、実施例７８を繰り返した。こ
れによって、以下の特性を有するブロックコポリマーを得た： ホモポリマーマトリックス（分画からのｉＰＰ）：Ｍ．Ｐ．＝１５５℃、Ｍｗ ＝２．８ｘ１０５ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６、ＶＮ＝２３０ｃｍ３／ｇ。
ゴム（エチレン−プロピレンコポリマー）：Ｔｇ＝−４９℃；４４重量％のＣ２ ；ＶＮ＝３７４ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝４．０３ｘ１０５ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ＝
３．０。
【０２６１】 比較例８０ メタロセンとしてジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（１−ナフチ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリドを含有する担持触媒を用いて、実施例
７８を繰り返した。これによって、以下の特性を有するブロックコポリマーを得
た： ホモポリマーマトリックス（分画からのｉＰＰ）：Ｍ．Ｐ．＝１５４℃、Ｍｗ ＝１．９９ｘ１０５ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６、ＶＮ＝１６８ｃｍ３／ｇ
。ゴム（エチレン−プロピレンコポリマー）：Ｔｇ＝−５０℃；４６重量％のＣ２ ；ＶＮ＝２８０ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝３．５４ｘ１０５ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ ＝２．７。
【０２６２】 実施例８１ 反応器に１０ｄｍ３の液体プロピレンのみを充填したこと、および触媒をペー
ストとして導入したことを除いて、実施例７８を繰り返した。このために、実施
例２７で調製した触媒２０ｇを、１００ｍＬの油（ホワイトオイル Ｏｎｄｉｎ
ａ Ｇ ３３、Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｓｈｅｌｌ ＡＧ）／ワセリン（Ｄｅｕｔｓ
ｃｈｅ Ｓｈｅｌｌ ＡＧ）混合物（４／１）中で攪拌した。０．７ｇの触媒粉
末に相当する、得られたペーストのアリクォットを圧力ロックに導入し、２ｄｍ３ の液体プロピレンを用いて反応器にすすぎ入れた。
【０２６３】 これによって、実施例７８のものに匹敵する特性を有するブロックコポリマー
を得た。
【０２６４】 実施例８２ 第一重合工程を、６０ｇのエチレンが存在する状態で、６５℃で行ったことを
除いて、実施例７８を繰り返した。これによって、以下の特性を有するブロック
コポリマーを得た： ホモポリマーマトリックス（分画からのｉＰＰ）：Ｍ．Ｐ．＝１５８℃、Ｍｗ ＝２．５ｘ１０５ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５、ＶＮ＝２６０ｃｍ３／ｇ。
ゴム（エチレン−プロピレンコポリマー）：Ｔｇ＝−２６℃；１４重量％のＣ２ ；ＶＮ＝５７６ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝６．０２ｘ１０５ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ＝
２．８。
【０２６５】 本発明のメタロセンを用いて、エチレンより高級なオレフィンとの高分子量コ
ポリマーを調製することもできる。原理を説明するために、一部の例を以下に提
供する：
【０２６６】 実施例８３ 反応器を１８ｂａｒに減圧し、その後、第二重合工程の前、わずか５ｂａｒの
エチレンで加圧したことを除いて、実施例２７を繰り返した。これによって、ほ
とんど応力白化をこうむらず、以下の特性を有するブロックコポリマーを得た： ホモポリマーマトリックス（分画からのｉＰＰ）：Ｍ．Ｐ．＝１５０℃、Ｍｗ ＝３．５５ｘ１０５ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７、ＶＮ＝３１５ｃｍ３／ｇ
。ゴム（エチレン−プロピレンコポリマー）：Ｔｇ＝−５２℃；４７重量％のＣ２ ；ＶＮ＝２９５ｃｍ３／ｇ；Ｍｗ＝３．４３ｘ１０５ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ ＝２．８。
【０２６７】 実施例８４〜８６ 乾燥した２４ｄｍ３の反応器をプロピレンでフラッシュし、１２ｄｍ３の液体
プロピレンおよび２２ｃｍ３のヘキサン中のトリイソブチルアルミニウムの溶液
（８ｍｍｏｌのＡｌ、２０ｃｍ３のヘキサンで希釈した２ｃｍ３のトリイソブチ
ルアルミニウム）を充填し、反応器の攪拌器を２５０ｒｐｍにセットした。重合
させるつもりのコモノマー、全９．６２ｍｏｌのうち、３分の１を添加した後、
１００〜１２０℃の沸点範囲を有する２５ｃｍ３の脱芳香族化石油留分に懸濁さ
せた、実施例２７で調製した０．７ｇの担持触媒を、反応器に導入した。反応器
を６５℃の重合温度に加熱し（７．５℃／分）、反応器ジャケットを冷却するこ
とによって、この重合温度で１時間、維持した。この重合時間中に、コモノマー
の残りの３分の２を継続的に反応器に計り入れた。過剰なモノマーを急速にベン
トすることによって重合を停止させた。減圧下でポリマーを乾燥させた。生じた
ポリマー、メタロセンの活性および製品データを以下の表に示す。
【０２６８】 実施例８７〜８９（比較例） メタロセンとしてジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（１−ナフチ
ル）インデニル）ジルコニウムジクロリドから調製した触媒を用いて、実施例８
４〜８６を繰り返した。生じたポリマー、メタロセンの活性および製品データを
以下の表に示す。
【０２６９】
【表１１】
【０２７０】 本発明の触媒を用いて、高分子量ターポリマーを調製することもできる。原理
を説明するために、一部の例を以下に提供する：
【０２７１】 実施例９０〜９３ 乾燥した２４ｄｍ３の反応器をプロピレンに、１００〜１２０℃の沸点範囲を
有する１０Ｌの脱芳香族化石油留分を充填した。次に、２ｂａｒのプロピレンで
反応器を５回加圧し、各回、それをベントすることによって、気体スペースをフ
ラッシュした。２０００ｇのプロピレン、３００ｇのエチレン、および特定の実
施例に必要な場合には、１００ｇのさらなるモノマー（表３参照）を添加した後
、トルエン中のメチルアルミノキサン溶液 １０ｃｍ３（１５ｍｍｏｌのＡｌに
対応する、凝固点降下法によって測定されたモル質量 ＝ １２００ｇ／ｍｏｌ
）を添加した。反応器の内容物を６０℃に加熱した。２．１ｍｇのｒａｃ−ジメ
チルシランジイル（２−メチル−４−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）インデニル）
（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）インデニルジルコニウム
ジクロリドを、トルエン中のメチルアルミノキサン溶液１０ｃｍ３（１５ｍｍｏ
ｌのＡｌに対応する）に溶解し、同様に、反応器に導入した。２時間の重合時間
中、さらに３００ｇのエチレンを計り入れた。過剰のモノマーを急速にベントす
ることによって、重合を停止させた。ポリマーを石油スピリットから分離し、減
圧下、１００℃で乾燥させた。生じたポリマー、メタロセンの活性および製品デ
ータを以下の表に示す。
【０２７２】 実施例９４〜９７（比較例） ２．０ｇのジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−（１−ナフチル）イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリドを用いて、実施例９０〜９３を繰り返した。
生じたポリマー、メタロセンの活性および製品データを以下の表に示す。
【０２７３】
【表１２】
【０２７４】 実施例９８〜１０２： 気相重合による高耐衝撃性コポリマー Ａ： メタロセン触媒の調製 ３ｋｇのＳｙｌｏｐｏｌ ９４８を、濾板を下に向けた処理フィルタ内に配置
し、１５Ｌのトルエンに懸濁させる。３０重量％強度のＭＡＯ溶液（Ａｌｂｅｍ
ａｒｌｅ）７Ｌを、内部温度が３５℃を超えないような速度で、攪拌しながら計
り入れる。低攪拌速度でさらに１時間攪拌した後、最初は大気圧下で、その後、
３ｂａｒの窒素圧を用いて、懸濁液を濾過する。担持材料の処理と並行して、２
．０Ｌの３０重量％強度のＭＡＯ溶液および９２．３ｇのｒａｃ−ジメチルシリ
ル（２−メチル−４−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）インデニル）（２−イソプロ
ピル−４−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）インデニルジルコニウムジクロリドを反
応容器に入れて、溶液を１時間攪拌し、さらに３０分、放置して沈降させる。続
いて、出口を閉じて、前処理した担持材料に溶液を添加する。添加が完了した後
、出口を開け、濾液を排出させる。もう流出しなくなったら、出口を閉じ、フィ
ルターケーキを１５分間攪拌し、１時間静置する。続いて、出口を開けて、３ｂ
ａｒの窒素圧をかける。１５Ｌのイソドデカンを残留固体に添加し、混合物を１
５分間攪拌して、濾過する。洗浄工程を繰り返し、その後、固体を３ｂａｒの窒
素圧によって圧縮乾燥させる。重合に用いるために、全量の触媒を１５Ｌのイソ
ドデカンに再懸濁させる。
【０２７５】 Ｂ： 重合 この工程は、各々、自立型らせん攪拌器を備付け、各々、２００Ｌの利用可能
容量を有する、直列に連結した二つの攪拌オートクレーブ内で行った。両方の反
応器は、微粉プロピレンポリマーの攪拌固定層を内蔵していた。
【０２７６】 プロピレンを気体状態で第一重合反応器に導入し、表１に示すような平均滞留
時間で、メタロセン触媒Ａ（上記参照）を用いて、表１に示すような圧力および
温度で重合した。第一重合反応器から第二重合反応器への移送が、平均して、表
１に示すポリマーの量に対応するような速度で、上記メタロセン触媒を計り入れ
た。メタロセン触媒は、添加する新しいプロピレンと共に導入して、圧力を調節
した。トリエチルアルミニウム（ヘプタン中の１ｍｏｌ溶液の形態、表１に対応
する量）を同様に反応器に計り入れた。液浸管によって反応器を簡単にベントす
ることにより、反応器からポリマー粉末を断続的に取り出した。第一反応器内で
生成したプロピレンポリマーは、触媒および未反応モノマーと共に、このように
して第二反応器に導入した。
【０２７７】 そこで、プロピレンとエチレンの混合物を、表１に対応する全圧力、温度およ
び平均滞留時間で重合させた。エチレンの割合は、表１に示す重量％であり、反
応気体中のエチレン濃度は、ガスクロマトグラフィーによって測定した。第一反
応器内で生成されたプロピレンポリマー（ＰＰ（Ｉ））の、第二反応器内で生成
されたコポリマー（ＥＰＲ（ＩＩ））に対する重量比を表１に示す。イソプロパ
ノール（ヘプタン中０．５ｍｏｌの溶液の形態）を同様に第二反応器に計り入れ
た。表１に示すＰＰ（Ｉ）：ＥＰＲ（ＩＩ）の重量比を維持するような量で、イ
ソプロパノールを計り入れた。
【０２７８】 ポリマー粉末およびそれらの成分に関する分析実験を表２に示す： 表１： 重合条件
【０２７９】
【表１３】
【０２８０】 表２： コポリマー粉末の分析：
【０２８１】
【表１４】
【０２８２】 生成物画分の分析データの測定： ＴＲＥＦ（Ｌ．Ｗｉｌｄ，「Ｔｅｍｐｒｅｔｕｒｅ ｒｉｓｉｎｇ ｅｌｕｔ
ｉｏｎ ｆｒａｃｔｉｎａｔｉｏｎ（温度上昇溶離分画）」，Ａｄｖａｎｃｅｄ
Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．９８，１−４７（１９９０））によるポリマーの分画。
画分は、４０、８０、９０、１００および１２０℃においてキシレンで溶離し、
ホモポリマー画分（反応器Ｉ内で調製）またはコポリマー画分（反応器ＩＩ内で
調製）に応じて割り当てた。
【０２８３】 ポリマー粉末の造粒： 乾燥したポリマー粉末を標準添加剤混合物と均質混合した（０．０５重量％の
Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、０．０５重量％のＩｒｇａｆｏｓ １６８、０．１
重量％のステアリン酸カルシウムおよび０．２重量％のＭｉｌｌａｄ ３９８８
の添加）。得られた粉末をＷｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ＺＳＫ
３０ 二軸スクリュー押出機によって、２５０℃の融解温度で押し出し、続いて
、造粒機内で造粒した。表３に示す基準に従って、用途関連試験に必要な試験片
の製造および試験自体を行った。
【０２８４】 表３： 粒状ポリマーの用途関連試験
【０２８５】
【表１５】
【０２８６】 実施例１０３〜１０９： プロピレンのホモポリマーおよちランダムコポリマ
ーならびにそれらの特性 触媒の生成 触媒Ａ１： 最初、グローブボックス内で、アルゴン雰囲気のもとで作業を行った。３１９
．３ｇの錯体ｒａｃ−ジメチルシリル（２−メチル−４−（ｐ−ｔ−ブチルフェ
ニル）インデニル）（２−イソプロピル−４−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）イン
デニルジルコニウムジクロリドを、１８．４ｍＬの３０重量％強度ＭＡＯ溶液（
Ａｌｂｅｍａｒｌｅから）と２２ｍＬのトルエンの混合物に溶解する。１時間、
室温で攪拌した後、溶液は透明であり、これを、２０．１６ｇのＧｒａｃｅ Ｄ
ａｖｉｓｏｎからのシリカゲルＳｙｌｏｐｏｌ ９４８（ｄ５０＝５０μｍ；８
時間、３００℃、窒素流中で乾燥したもの）に添加する。溶液のすべてを添加し
終わった後、混合物をさらに１０分間、攪拌し、ペースト様塊をシュレンク容器
（Ｎ２フラスコ）に移送する。
【０２８７】 グローブボックスの外で、約４時間後にほぼ一定の重量に至るまで、４０℃に
加熱した油浴を用い、油ポンプを装着した真空ラインによって揮発成分を除去す
る。残留揮発成分含有量は、Ｍｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏ水分分析器を用いて
測定し、２．０５％である。
【０２８８】 比較触媒Ｂ： １５５．１ｍｇの錯体ｒａｃ−ジメチルシリルビス（２−メチル−４−（ｐ−
ｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、９．３ｍＬの３０
重量％強度ＭＡＯ溶液および１０．１７ｇのシリカゲルを用いて、実験＄［原文
どおり］の触媒調製を繰り返す。残留水分は。２．３％である。
【０２８９】 比較触媒Ｃ： ４ｋｇのＧｒａｃｅ ＤａｖｉｓｏｎからのシリカゲルＳｙｌｏｐｏｌ ９４
８（ｄ５０＝５０μｍ；８時間、３００℃、窒素流中で乾燥したもの）を処理フ
ィルタに入れ、１８Ｌのヘプタンを導入して、反応器の内容物を２０℃の内部温
度に冷却する。ヘプタン中のトリイソブチルアルミニウムの２モル溶液６Ｌを、
約３０分間かけて、内部温度が３０℃を超えないような速度で添加する。アルキ
ルの添加後、クライオスタットのスイッチを切り、混合物をさらに約２時間、非
常に遅い攪拌速度で攪拌する。窒素圧を用いて懸濁液を濾過し、フィルタケーキ
を３回、各回１２Ｌのトルエンを用いて洗浄する。固体を１１Ｌのトルエンに再
懸濁させｍ２９１ｇのテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ジメチルシ
クロヘキシルアンモニウムを懸濁液に添加する。続いて、混合物を８０℃の内部
温度に加熱し、この温度で３０分間、攪拌する。その後、錯体ｒａｃ−ジメチル
シリルビス（２−メチル−４−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド
を添加し、混合物をさらに１．５時間、８０℃で攪拌する。その後、触媒を減圧
下（約４０ｍｂａｒ）、内部温度約８０℃で乾燥させる。
【０２９０】 単独重合 実施例１０３： 最初に窒素で、続いてプロペンでフラッシュしておいた、乾燥した１６ｄｍ３ の反応器に１０ｄｍ３の液体プロペンを充填した。Ｖａｒｓｏｌ（Ｗｉｔｃｏ）
中２０重量％強度のトリエチルアルミニウム溶液８ｃｍ３をスカベンジャーとし
て添加し、混合物を１５分間、３０℃で攪拌した。続いて、２０ｃｍ３のＥｘｘ
ｓｏｌ中の１．５ｇの触媒Ａｌの懸濁液を反応器に導入し、混合物を６５℃の重
合温度に加熱して、重合系をこの温度で１時間、保持した。ベントによって重合
を停止させ、得られたポリマーを減圧下で乾燥させた。これによって、２．０５
ｋｇのポリプロピレン粉末を得た。Ｍｗ：２６０ ０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍｗ／
Ｍｎ：３．６。１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル：ｍｍトライアッド／ｍｒトライアッ
ド／ｒｒトライアッドのシグナル強度の比率：９６．０／２．９／１．１。ｍｍ
トライアッド／２，１挿入の比率：１２３０／１０。２，１挿入／１，３挿入の
比率：３／１。
【０２９１】 比較実験１０４： １．１ｇの比較触媒Ｂを用いて、実験＠［原文どおり］の重合を繰り返した。
これによって、３．０９ｋｇのポリプロピレンポリマーを得た。Ｍｗ：５１４
０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍｗ／Ｍｎ：３．３。１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル：ｍｍト
ライアッド／ｍｒトライアッド／ｒｒトライアッドのシグナル強度の比率：９７
．６／２．０／０．４。ｍｍトライアッド／２，１挿入の比率：４８５／１０。
【０２９２】 比較例１０５： Ｖａｒｓｏｌ（Ｗｉｔｃｏ）中２０重量％強度のジイソブチルアルミニウム溶
液３８．８ｃｍ３をスカベンジャーとして用いて、実験＠［原文どおり］の重合
を繰り返した。６３０ｍｇの比較触媒Ｃを添加した。触媒の後、直ちに、６３ｍ
ｇのＡｔｍｅｒを導入した。これによって、２．５９ｋｇのポリプロピレン粉末
を得た。Ｍｗ：３５０ ０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍｗ／Ｍｎ：３．４。１３Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトル：ｍｍトライアッド／ｍｒトライアッド／ｒｒトライアッドのシ
グナル強度の比率：９８．３／１．３／０．４。ｍｍトライアッド／２，１挿入
の比率：１１００／１０。
【０２９３】 共重合 実験１０６： 最初に窒素で、続いてプロペンでフラッシュしておいた、乾燥した５ｄｍ３の
反応器に３ｄｍ３の液体プロペンを充填した。続いて、３０℃で５００Ｐａの圧
力増加を確立し終えるまで、エチレンを導入した。Ｖａｒｓｏｌ（Ｗｉｔｃｏ）
中２０重量％強度のトリエチルアルミニウム溶液２．３ｃｍ３をスカベンジャー
として添加して、混合物を１５分間攪拌し、その後、６５℃に加熱した。続いて
、６ｃｍ３のヘプタン中の２５０ｍｇの触媒Ａｌの懸濁液を反応器に導入した。
その後、直ちに、２５ｍｇのＡｔｍｅｒ １６３を導入した。１０分後、ベント
によって重合を停止させ、得られたポリマーを減圧下で乾燥させた。これによっ
て、５ｇのポリプロピレンコポリマーを得た。Ｍｗ：３０７ ０００ｇ／ｍｏｌ
； Ｍｗ／Ｍｎ：３．２。１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル：シグナル強度：Ｃ１：７
４．１７１； Ｃ５およびＣ１２：１４．７８０； Ｃ７：６．２０３； Ｃ９ およびＣ１０：１．９３１； Ｃ６およびＣ１３：２．２８９； Ｃ１５および
Ｃ１６：０．６２５。これによって、１０．０％のエチレン含有量を得る。ジエ
チルエーテルに可溶な割合：０．５４％。ＧＰＲ−ＩＲ分光分析：一つのスペク
トルが各クロマトグラフ分に対応するように（１２０スキャン／スペクトル）ス
ペクトルを結合させた。
【０２９４】
【表１６】
【０２９５】 個々の画分の間の差は、測定精度（±１％）範囲内であり、全くランダムであ
る。より狭い画分への分割は、類似の結果をもたらす。
【０２９６】 実験１０７ 最初に窒素で、続いてエチレンでフラッシュしておいた、乾燥した１６ｄｍ３ の反応器に、３０℃で５００Ｐａの圧力増加を確立し終えるまで、エチレンを導
入した。続いて、液体プロペン１０Ｌと、スカベンジャーとしてＶａｒｓｏｌ（
Ｗｉｔｃｏ）中２０重量％強度のトリエチルアルミニウム溶液８ｃｍ３を添加し
て、混合物を１５分間攪拌し、その後、６５℃に加熱した。続いて、ヘプタン中
の１．１ｇの触媒Ａｌの懸濁液を反応器に導入した。その後、直ちに、１１０ｍ
ｇのＡｔｍｅｒ １６３を導入した。１０分後、ベントによって重合を停止させ
、得られたポリマーを減圧下で乾燥させた。これによって、２２ｇのポリプロピ
レンコポリマーを得た。Ｍｗ：３６２ ０００ｇ／ｍｏｌ； Ｍｗ／Ｍｎ：３．
１。１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル：シグナル強度：Ｃ１：９１．２４３； Ｃ５お
よびＣ１２：４．７４１； Ｃ７：２．２２２； Ｃ９およびＣ１０：０．６８
６； Ｃ６およびＣ１３：０．５７４； Ｃ１５およびＣ１６：０．５３４。こ
れによって、３．２％のエチレン含有量を得る。
【０２９７】 比較実験１０８ ２５０ｍｇの比較触媒Ｂを用いて、実験１０６の重合を繰り返した。これによ
って、３１ｇのポリプロピレンコポリマーを得た。Ｍｗ：２７３ ０００ｇ／ｍ
ｏｌ； Ｍｗ／Ｍｎ：３．２。１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル：シグナル強度：Ｃ１ ：７６．４１９； Ｃ５およびＣ１２：１３．１９９； Ｃ７：５．６００；
Ｃ９およびＣ１０：１．５３１； Ｃ６およびＣ１３：２．２２０； Ｃ１５お
よびＣ１６：１．０３２。これによって、９．０％のエチレン含有量を得る。
【０２９８】 比較実験１０９ スカベンジャーとしてＶａｒｓｏｌ（Ｗｉｔｃｏ）中２０重量％強度のトリイ
ソブチルアルミニウム溶液１１．７ｍ３と、１９０ｍｇの比較触媒Ｃを用いて、
実験１０６の重合を繰り返した。これによって、７ｇのポリプロピレンコポリマ
ーを得た。Ｍｗ：９５ ７００ｇ／ｍｏｌ； Ｍｗ／Ｍｎ：２．６。１３Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトル：シグナル強度：Ｃ１：７４．７４５； Ｃ５およびＣ１２：１
４．３９３； Ｃ７：６．００９； Ｃ９およびＣ１０：１．７６４； Ｃ６お
よびＣ１３：２．５９１； Ｃ１５およびＣ１６：０．４９８。これによって、
９．８％のエチレン含有量を得る。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１４年２月１６日（２００２．２．１６）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 ［但し、Ｍ１１が元素周期表第ＩＶｂ族の金属であり、 Ｒ３１、Ｒ３２が同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０ アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、Ｃ６〜
Ｃ１０アリールオキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基、ＯＨ基、Ｎ（Ｒ３２）２ 基（Ｒ３２がＣ１〜Ｃ１０アルキル基又はＣ６〜Ｃ１４アリール基を表す）を表
すか、又はハロゲン原子を表わし、且つＲ３１とＲ３２が合体して環を形成する
ことが可能であり、 Ｒ３４、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３８、更にＲ３４’、Ｒ３６’、Ｒ３７’及び
Ｒ３８’が同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はハロゲン化され
ていても、直鎖であっても、環式であっても若しくは分岐していても良い炭化水
素基、例えばＣ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２ ０ アリール基、Ｃ７〜Ｃ４０アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ４０アルキルアリー
ル基又はＣ８〜Ｃ４０アリールアルケニル基を表し、 Ｒ３３がα位で分岐しておらず且つハロゲン化されていても良い炭化水素基、
例えばＣ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０アル
キルアリール基又はＣ８〜Ｃ４０アルケニルアリール基を表し、 Ｒ３３’がα位で環化されるか又はα位で分岐しており且つハロゲン化されて
いても良い炭化水素基、例えばＣ３〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０アルケニ
ル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、Ｃ７〜Ｃ４０アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ４ ０ アルキルアリール基又はＣ８〜Ｃ４０アリールアルケニル基を表し、 Ｒ３５、Ｒ３５’が同一又は異なっていても良く、それぞれ下式：
【化２】 で表される、インデニル環への結合位置に対してパラ位において置換基Ｒ４３又
はＲ４３’を有しているＣ６〜Ｃ２０アリール基を表わし、 Ｒ３３がメチル若しくはエチルであり、Ｒ３３’がイソプロピルである場合に
は、Ｒ３５及びＲ３５’がフェニルと１−ナフチルの組み合わせでも、又は１−
ナフチルとフェニルの組み合わせでなくても良く、 Ｒ３９が、以下のブリッヂ：
【化３】 ｛但し、Ｒ４０、Ｒ４１が、相互に同義であっても、同一又は異なっていても良
く、それぞれ水素原子、ハロゲン原子又はＣ１〜Ｃ４０基、例えばＣ１〜Ｃ２０ アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０フルオロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ６ 〜Ｃ１４アリール基、Ｃ６〜Ｃ１０フルオロアリール基、Ｃ６〜Ｃ１０アリー
ルオキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０アリールアルキル基、Ｃ７ 〜Ｃ４０アルキルアリール基又はＣ８〜Ｃ４０アリールアルケニル基を表し、
且つＲ４０及びＲ４１がそれぞれ、これらに結合する原子と共に１個以上の環を
形成しても良く、そして ｘが０〜１８までの整数を表わし、 Ｍ１２がケイ素、ゲルマニウム又はスズを表す｝ であり、 Ｒ３９が更に式Ｉで表される２個の単位と相互に結合していても良く、 Ｒ４３が、Ｒ３５がＲ３５’と異なる場合に水素原子を表しても良く、或いは Ｒ４３がＣ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ１８ アリール基、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール
基、Ｃ８〜Ｃ２０アリールアルケニル基を表し、この炭化水素基はフッ素又は塩
素によってハロゲン化又は部分的にハロゲン化されていても良く、そしてこの炭
化水素基は−Ｎ（Ｒ４４）２、−Ｐ（Ｒ４４）２、−ＳＲ４４、−Ｓｉ（Ｒ４４ ）３、−Ｎ（Ｒ４４）３＋又は−Ｐ（Ｒ４４）３＋｛基Ｒ４４が同一又は異なっ
ていても良く、それぞれ水素原子又はハロゲン化されていても、直鎖であっても
、環式であっても若しくは分岐していても良い炭化水素基、例えばＣ１〜Ｃ１０ アルキル基、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、Ｃ７〜Ｃ４ ０ アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ４０アルキルアリール基又はＣ８〜Ｃ４０アリ
ールアルケニル基を表す｝を表しても良く、 Ｒ４３’が水素を表すか、又はＲ４３と同義であり、 Ｒ４５、Ｒ４５’、Ｒ４６及びＲ４６’がそれぞれ水素又は基Ｒ３６、Ｒ３６ ’若しくはＲ３４、Ｒ３４’に結合されていても良いＣ４〜Ｃ２０アリール、ア
ルケニル若しくはアルキル環基を表す］ で表される特定置換メタロセンとを含む触媒組成物の存在下に行うことを特徴と
する方法。
【化４】 ［但し、ＭがＴｉ、Ｚｒ又はＨｆ、特に好ましくはジルコニウムを表わし、 Ｒ３が水素原子又はＣ１〜Ｃ２０基、好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキル（例え
ば、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル又はオクチル
）、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ１８ アリール、Ｃ５〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル、Ｃ７ 〜Ｃ２０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１８ アリール、フッ素Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル化又はＣ７〜Ｃ２０アルキ
ルアリールを表わし、 Ｒ５がＲ３と異なっており、ｓｅｃ−ブチル、イソプロピル、１−メチルブチ
ル、１−メチルペンチル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを表わし、 Ｒ４、Ｒ６、Ｒ５０が同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＣ１ 〜Ｃ２０基、好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ
−ブチル、シクロヘキシル又はオクチル）、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５ アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ５〜Ｃ１８ヘテロアリール
、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１ 〜Ｃ１２アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１８アリール、フッ素Ｃ７〜Ｃ２０アリ
ールアルキル化又はＣ７〜Ｃ２０アルキルアリールを表わし、 Ｒ２０、Ｒ２１が同一又は異なっていても良く、それぞれ置換されていても良
いＣ６〜Ｃ１８アリール基、特にフェニル、トリル、キシリル、ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル、４−エチルフェニル、４−トリメチルシリルフェニル、メトキシフェニル、
ナフチリル、アセナフチル、フェナントレニル又はアントラセニルを表すか、或
いはＣ５〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ２ ０ アルキルアリール、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１８アリール、フッ素Ｃ７〜Ｃ２０アリ
ールアルキル化又はＣ７〜Ｃ２０アルキルアリールを表わし、そして２個の基Ｒ２０ が置換されていても良い単環又は多環基を形成しても良く、 Ｘがハロゲン原子、特に塩素、アルキル基、特にメチル、又は置換されていて
も良いフェノキシドを表わし、 Ｑが置換基として基Ｒ２０を有していても良いＣ４〜Ｃ２４アリール環基、或
いは、シクロペンタジエニル環と共にアザペンタレン、チアペンタレン又はホス
ファペンタレンを形成する、Ｒ２０で置換されていても良いヘテロアリール基を
表わし、 ｚが０、１、２又は３を表わし、 ｌが０〜４までの整数、好ましくは１又は２、特に好ましくは１を表わし、 Ｂが２個のインデニル基の間の架橋構造要素を表わし、且つ 含まれる基Ｒ２０又はＲ２１の少なくとも一方が置換Ｃ６〜Ｃ１８アリール基
を表す］ で表される化合物。
【化５】 ［但し、Ｒ３が水素原子又はＣ１〜Ｃ２０基、好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキル
（例えば、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル又はオ
クチル）、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、Ｃ６〜
Ｃ１８アリール、Ｃ５〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル
、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フッ素化Ｃ６ 〜Ｃ１８アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル又はフッ素化Ｃ７ 〜Ｃ２０アルキルアリールを表わし、 Ｒ５がＲ３と異なっており、ｓｅｃ−ブチル、イソプロピル、１−メチルブチ
ル、１−メチルペンチル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを表わし、 Ｒ４、Ｒ６、Ｒ５０が同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＣ１ 〜Ｃ２０基、好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ
−ブチル、シクロヘキシル又はオクチル）、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５ アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ５〜Ｃ１８ヘテロアリール
、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１ 〜Ｃ１２アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１８アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ２０ア
リールアルキル又はフッ素化Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリールを表わし、 Ｒ２０、Ｒ２１が同一又は異なっていても良く、それぞれ置換されていても良
いＣ６〜Ｃ１８アリール基、特にフェニル、トリル、キシリル、ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル、４−エチルフェニル、４−トリメチルシリルフェニル、メトキシフェニル、
ナフチリル、アセナフチル、フェナントレニル又はアントラセニルを表すか、或
いはＣ５〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ２ ０ アルキルアリール、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１８アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ２０ア
リールアルキル又はフッ素化Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリールを表わし、そして２
個の基Ｒ２０又はＲ２１が、置換されていても良い単環又は多環基を形成しても
良く、且つＲ２０及びＲ２１は、同時に非置換Ｃ６〜Ｃ１８アリール基を意味す
ることはなく、 Ｑが置換基として基Ｒ２０を有していても良いＣ６〜Ｃ２４アリール環基、或
いは、シクロペンタジエニル環と共にアザペンタレン、チアペンタレン又はホス
ファペンタレンを形成する、Ｒ２０で置換されていても良いヘテロアリール基を
表わし、 ｚが０、１、２又は３を表わし、 ｌが０〜４までの整数、好ましくは１又は２、特に好ましくは１を表わし、 Ｂが２個のインデニル基の間の架橋構造要素を表す］ で表される化合物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ビンゲル，カルステン ドイツ、65830、クリフテル、エルザ−ブ ラントシュトレーム−シュトラーセ、13− 15 (72)発明者 フィッシャー，ダーフィット ドイツ、67725、ブロイニッヒヴァイラー、 アム、ペツェンベルク、２ (72)発明者 ヴァイス，ホルスト ドイツ、67141、ノイホーフェン、ヤーン シュトラーセ、23 (72)発明者 ヴィンター，アンドレアス ドイツ、61479、グラースヒュッテン、タ ウヌスブリック、10 (72)発明者 フラーイエ，フォルカー ドイツ、60325、フランクフルト、リュー スターシュトラーセ、15 Ｆターム(参考） 4H049 VN01 VN06 VP02 VQ08 VR24 VU33 4J100 AA02Q AA03P AA04Q AA07Q AA16Q AA17Q CA01 CA04 DA00 DA01 DA04 DA40 FA10 JA28 JA43 JA51 JA57 JA58 JA59 JA64 4J128 AA01 AB00 AB01 AC01 AC20 AC28 AD06 AD07 AD08 AD11 AD13 BA00A BA01B BB00A BB00B BB01B BB02B BC12B BC13B BC15B BC25B BC29B CA24A CA24B CA25A CA25B CA27A CA27B CA28A CA28B CA29A CA29B CA30A CA30B CB09A CB09B EB02 EB04 EB05 EB07 EB09 EB10 EB13 EB16 EB17 EB18 EB21 EC01 EC02 EC03 EC05 FA02 FA04 GA01 GA04 GA06 GA07 GA09 GA15 GA19 GA21 GB01

Claims (28)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 オレフィンを重合する、特にプロピレンと少なくとも１種の
    他のオレフィンとを共重合する方法であって、 重合を、少なくとも１種の助触媒と少なくとも１種の、式（Ｉ）： 【化１】 ［但し、Ｍ１１が元素周期表第ＩＶｂ族の金属であり、 Ｒ３１、Ｒ３２が同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０ アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、Ｃ６〜
    Ｃ１０アリールオキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基、ＯＨ基、Ｎ（Ｒ３２）２ 基（Ｒ３２がＣ１〜Ｃ１０アルキル基又はＣ６〜Ｃ１４アリール基を表す）を表
    すか、又はハロゲン原子を表わし、且つＲ３１とＲ３２が合体して環を形成する
    ことが可能であり、 Ｒ３４、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３８、更にＲ３４’、Ｒ３６’、Ｒ３７’及び
    Ｒ３８’が同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はハロゲン化され
    ていても、直鎖であっても、環式であっても若しくは分岐していても良い炭化水
    素基、例えばＣ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２ ０ アリール基、Ｃ７〜Ｃ４０アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ４０アルキルアリー
    ル基又はＣ８〜Ｃ４０アリールアルケニル基を表し、 Ｒ３３及びＲ３３’が同一又は異なっていても良く、且つ Ｒ３３がＲ３３’と同義であるか、又はα位で分岐しておらず且つハロゲン化
    されていても良い炭化水素基、例えばＣ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ２〜Ｃ１０ア
    ルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０アルキルアリール基又はＣ８〜Ｃ４０アルケニルアリ
    ール基を表し、 Ｒ３３’がα位で環化されるか又はα位で分岐しており且つハロゲン化されて
    いても良い炭化水素基、例えばＣ３〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０アルケニ
    ル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、Ｃ７〜Ｃ４０アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ４ ０ アルキルアリール基又はＣ８〜Ｃ４０アリールアルケニル基を表し、 Ｒ３５、Ｒ３５’が同一又は異なっていても良く、それぞれ下式： 【化２】 で表される、インデニル環への結合位置に対してパラ位において置換基Ｒ４３又
    はＲ４３’を有しているＣ６〜Ｃ２０アリール基を表わし、 Ｒ３３がメチル若しくはエチルであり、Ｒ３３’がイソプロピルである場合に
    は、Ｒ３５及びＲ３５’がフェニルと１−ナフチルの組み合わせでも、又は１−
    ナフチルとフェニルの組み合わせでなくても良く、 Ｒ３９が、以下のブリッヂ： 【化３】 ｛但し、Ｒ４０、Ｒ４１が、相互に同義であっても、同一又は異なっていても良
    く、それぞれ水素原子、ハロゲン原子又はＣ１〜Ｃ４０基、例えばＣ１〜Ｃ２０ アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０フルオロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ６ 〜Ｃ１４アリール基、Ｃ６〜Ｃ１０フルオロアリール基、Ｃ６〜Ｃ１０アリー
    ルオキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基、Ｃ７〜Ｃ４０アリールアルキル基、Ｃ７ 〜Ｃ４０アルキルアリール基又はＣ８〜Ｃ４０アリールアルケニル基を表し、
    且つＲ４０及びＲ４１がそれぞれ、これらに結合する原子と共に１個以上の環を
    形成しても良く、そして ｘが０〜１８までの整数を表わし、 Ｍ１２がケイ素、ゲルマニウム又はスズを表す｝ であり、 Ｒ３９が更に式Ｉで表される２個の単位と相互に結合していても良く、 Ｒ４３が、Ｒ３５がＲ３５’と異なる場合に水素原子を表わし、或いは Ｒ４３がＣ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ１８ アリール基、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール
    基、Ｃ８〜Ｃ２０アリールアルケニル基を表し、この炭化水素基はフッ素又は塩
    素によってハロゲン化又は部分的にハロゲン化されていても良く、そしてこの炭
    化水素基は−Ｎ（Ｒ４４）２、−Ｐ（Ｒ４４）２、−ＳＲ４４、−Ｓｉ（Ｒ４４ ）３、−Ｎ（Ｒ４４）３＋又は−Ｐ（Ｒ４４）３＋｛基Ｒ４４が同一又は異なっ
    ていても良く、それぞれ水素原子又はハロゲン化されていても、直鎖であっても
    、環式であっても若しくは分岐していても良い炭化水素基、例えばＣ１〜Ｃ１０ アルキル基、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、Ｃ７〜Ｃ４ ０ アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ４０アルキルアリール基又はＣ８〜Ｃ４０アリ
    ールアルケニル基を表す｝を表しても良く、 Ｒ４３’が水素を表すか、又はＲ４３と同義であり、 Ｒ４５、Ｒ４５’、Ｒ４６及びＲ４６’がそれぞれ水素又は基Ｒ３６、Ｒ３６ ’若しくはＲ３４、Ｒ３４’に結合されていても良いＣ４〜Ｃ２０アリール、ア
    ルケニル若しくはアルキル環基を表す］ で表される特定置換メタロセンとを含む触媒組成物の存在下に行うことを特徴と
    する方法。
  2. 【請求項２】 Ｍ１１がジルコニウム又はハフニウムを表わし、 Ｒ３１及びＲ３２が同一又は異なっていても良く、それぞれＣ１〜Ｃ１０アル
    キル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ基を表すか、
    又はハロゲン原子を表わし、且つＲ３１とＲ３２が合体して環を形成しても良く
    、 Ｒ３３とＲ３３’が異なっており、 Ｒ３３が直鎖のＣ１〜Ｃ１０アルキル基又は直鎖のＣ２〜Ｃ１０アルケニル基
    を表わし、これにおいてα位の原子が合計３個の炭素原子に結合されており、 Ｒ３３’が、α位で環化されるか又はα位で分岐しており且つα位の原子は合
    計３個の炭素原子に結合されている炭化水素基、例えばＣ３〜Ｃ１０アルキル基
    、Ｃ３〜Ｃ１０アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ１４アリール基、Ｃ７〜Ｃ１５アリール
    アルキル基、Ｃ７〜Ｃ１５アルキルアリール基又はＣ８〜Ｃ１６アリールアルケ
    ニル基を表わし、 Ｒ３４、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３８、更にＲ３４’、Ｒ３６’、Ｒ３７’及び
    Ｒ３８’が同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はハロゲン化され
    ていても、直鎖であっても、環式であっても若しくは分岐していても良いＣ１〜
    Ｃ１０アルキル基を表し、 Ｒ３９が、Ｒ４０Ｒ４１Ｓｉ＝、Ｒ４０Ｒ４１Ｇｅ＝、Ｒ４０Ｒ４１Ｃ＝又は
    ―（Ｒ４０Ｒ４１Ｃ−ＣＲ４０Ｒ４１）―を表わし、且つＲ４０及びＲ４１が同
    一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ２０炭化水素基、特
    にＣ１〜Ｃ１０アルキル又はＣ６〜Ｃ１４アリールを表わし、 Ｒ４５、Ｒ４５’が同一又は異なっていても良く、それぞれ下式： 【化４】 で表される、インデニル環への結合位置に対してパラ位に置換基Ｒ４３又はＲ４ ３ ’を有するＣ６〜Ｃ２０アリール基を表わし、 Ｒ４３がＣ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ１８ アリール基、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル基、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール
    基、Ｃ８〜Ｃ２０アリールアルケニル基を表し、この炭化水素基はフッ素又は塩
    素によってハロゲン化又は部分的にハロゲン化されていても良く、そして−Ｎ（
    Ｒ４４）２、−Ｐ（Ｒ４４）２、−ＳＲ４４、−Ｓｉ（Ｒ４４）３、−Ｎ（Ｒ４ ４ ）３＋又は−Ｐ（Ｒ４４）３＋｛基Ｒ４４が同一又は異なっていても良く、そ
    れぞれ水素原子又はハロゲン化されていても、直鎖であっても、環式であっても
    若しくは分岐していても良い炭化水素基、例えばＣ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ２ 〜Ｃ１０アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、Ｃ７〜Ｃ４０アリールアルキ
    ル基、Ｃ７〜Ｃ４０アルキルアリール基又はＣ８〜Ｃ４０アリールアルケニル基
    を表す｝を表していても良く、 Ｒ４３’がＲ４３と同義であるか又は水素を表わし、 Ｒ４５、Ｒ４５’、Ｒ４６及びＲ４６’がそれぞれ水素又はＣ４〜Ｃ８アリー
    ル環基を表す、請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 Ｍ１１がジルコニウムを表わし、 Ｒ３１、Ｒ３２が同一であり、それぞれ塩素、メチル又はフェノキシドを表わ
    し、 Ｒ３３とＲ３３’が異なっており、 Ｒ３３がメチル、エチル、ｎ−プロピル又はｎ−ブチルを表わし、 Ｒ３３’が、α位で環化されるか又はα位で分岐しており且つα位の原子は合
    計３個の炭素原子に結合されている炭化水素基、例えばＣ３〜Ｃ１０アルキル基
    又はＣ３〜Ｃ１０アルケニル基を表わし、 Ｒ３９がＲ４０Ｒ４１Ｓｉ＝、Ｒ４０Ｒ４１Ｃ＝又は―（Ｒ４０Ｒ４１Ｃ−Ｃ
    Ｒ４０Ｒ４１）―を表わし、且つＲ４０及びＲ４１が同一又は異なっていても良
    く、それぞれフェニル又はメチルを表わし、 基Ｒ３４、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３８、更にＲ３４’、Ｒ３６’、Ｒ３７’及
    びＲ３８’がそれぞれ水素原子を表し、 Ｒ３５、Ｒ３５’が同一又は異なっていても良く、それぞれ、インデニル環へ
    の結合位置に対してパラ位に置換基Ｒ４３又はＲ４３’を有するＣ６〜Ｃ２０ア
    リール基、特にフェニル又は１−ナフチルを表わし、且つＲ４３又はＲ４３’が
    分岐Ｃ３〜Ｃ１０アルキル基、分岐Ｃ３〜Ｃ１０アルケニル基、分岐Ｃ７〜Ｃ２ ０ アルキルアリール基又はＳｉ（Ｒ４４）３（Ｒ４４がＲ３４と同義であるのが
    特に好ましい）を表し、且つこの炭化水素基はフッ素又は塩素によってハロゲン
    化又は部分的にハロゲン化されていても良い、請求項１又は２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 Ｍ１１Ｒ３１Ｒ３２がＺｒＣｌ２、Ｚｒ（ＣＨ３）２、Ｚｒ
    （Ｏ−Ｃ６Ｈ５）２を表わし、 Ｒ３３がメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルを表わし、 Ｒ３３’がイソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、シクロブチル、１−メチルブチル
    、１−エチルブチル、１−メチルペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、
    シクロペンタ−２−エニル、シクロペンタ−３−エニル、シクロヘキサ−２−エ
    ニル、シクロヘキサ−３−エニル、ｐ−メチルシクロヘキシルを表わし、 Ｒ３４、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３８、更にＲ３４’、Ｒ３６’、Ｒ３７’及び
    Ｒ３８’がそれぞれ水素原子を表し、 Ｒ３５、Ｒ３５’がそれぞれｐ−イソプロピルフェニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
    ルフェニル、ｐ−ｓ−ブチルフェニル、ｐ−シクロヘキシル、ｐ−トリメチルシ
    リルフェニル、ｐ−アダマンチルフェニル、ｐ−トリス（トリフルオロメチル）
    メチルフェニルを表わし、 Ｒ３９がジメチルシランジイル、ジメチルゲルマンジイル、エチリデン、１−
    メチルエチリデン、１，１−ジメチルエチリデン、１，２−ジメチルエチリデン
    、１，１，２，２−テトラメチルエチリデン、ジメチルメチリデン、フェニルメ
    チルメチリデン、ジフェニルメチリデンを表す、請求項１〜３のいずれかに記載
    の方法。
  5. 【請求項５】 式（ＩＩ）： 【化５】 ［但し、ＭがＴｉ、Ｚｒ又はＨｆ、特に好ましくはジルコニウムを表わし、 Ｒ３が水素原子又はＣ１〜Ｃ２０基、好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキル（例え
    ば、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル又はオクチル
    ）、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ１８ アリール、Ｃ５〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル、Ｃ７ 〜Ｃ２０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１８ アリール、フッ素Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル化又はＣ７〜Ｃ２０アルキ
    ルアリールを表わし、 Ｒ５がＲ３と異なっており、イソブチル、イソプロピル、イソペンチル、イソ
    ヘキシル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを表わし、 Ｒ４、Ｒ６、Ｒ５０が同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＣ１ 〜Ｃ２０基、好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ
    −ブチル、シクロヘキシル又はオクチル）、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５ アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ５〜Ｃ１８ヘテロアリール
    、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１ 〜Ｃ１２アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１８アリール、フッ素Ｃ７〜Ｃ２０アリ
    ールアルキル化又はＣ７〜Ｃ２０アルキルアリールを表わし、 Ｒ２０、Ｒ２１が同一又は異なっていても良く、それぞれ置換されていても良
    いＣ６〜Ｃ１８アリール基、特にフェニル、トリル、キシリル、ｔｅｒｔ−ブチ
    ルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
    ル、４−エチルフェニル、４−トリメチルシリルフェニル、メトキシフェニル、
    ナフチリル、アセナフチル、フェナントレニル又はアントラセニルを表すか、或
    いはＣ５〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ２ ０ アルキルアリール、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１８アリール、フッ素Ｃ７〜Ｃ２０アリ
    ールアルキル化又はＣ７〜Ｃ２０アルキルアリールを表わし、そして２個の基Ｒ２０ 又はＲ２１が、置換されていても良い単環又は多環基を形成しても良く、且
    つＲ２０及びＲ２１は、同時にナフチル、フェニル、フェナントレニル又はアン
    トラセニル又はナフチルとフェニルの混合物を意味することはなく、 Ｘがハロゲン原子、特に塩素、アルキル基、特にメチル、又は置換されていて
    も良いフェノキシドを表わし、 Ｑが置換基として基Ｒ２０を有していても良いＣ４〜Ｃ２４アリール環基、或
    いは、シクロペンタジエニル環と共にアザペンタレン、チアペンタレン又はホス
    ファペンタレンを形成する、Ｒ２０で置換されていても良いヘテロアリール基を
    表わし、 ｚが０、１、２又は３を表わし、 ｌが０〜４までの整数、好ましくは１又は２、特に好ましくは１を表わし、 Ｂが２個のインデニル基の間の架橋構造要素を表すが、 ｒａｃ−Ｍｅ２Ｓｉ［２−ｉ−Ｐｒ−４−（１−ナフチル）インド）（２’−
    Ｍｅ−４’−Ｐｈインド）］ＺｒＣｌ２、 ｒａｃ−Ｍｅ２Ｓｉ［２−ｉ−Ｐｒ−４−（１−ナフチル）インド）（２’−
    Ｍｅ−４’，５’−ベンズインド）］ＺｒＣｌ２、 ｒａｃ−Ｍｅ２Ｓｉ［２−ｉ−Ｐｒ−４−フェニルインド）（２’−エチル−
    ４’−Ｐｈインド）］ＺｒＣｌ２、 ｒａｃ−Ｍｅ２Ｓｉ［２−ｉ−Ｐｒ−４−（１−ナフチル）インド）（２’−
    エチル−４’−Ｐｈインド）］ＺｒＣｌ２、 ｒａｃ−Ｍｅ２Ｓｉ［２−ｉ−Ｐｒ−４−Ｐｈインド（２’−エチル−４’−
    （１−ナフチル）インド）］ＺｒＣｌ２、 ｒａｃ−Ｍｅ２Ｓｉ［２−ｉ−Ｐｒ−４−Ｐｈインド（２’−Ｍｅ−４’−Ｐ
    ｈインド）］ＺｒＣｌ２、及び ｒａｃ−Ｍｅ２Ｓｉ［２−ｉ−Ｐｒ−４−（１−ナフチル）インド）（２’−
    エチル−４’，５’−ベンズインド）］ＺｒＣｌ２を除外する］ で表される化合物。
  6. 【請求項６】 Ｂが基Ｍ３Ｒ１３Ｒ１４を表わし、且つＭ３がケイ素、そし
    てＲ１３Ｒ及び１４が同一又は異なっていても良く、それぞれＣ１〜Ｃ２０炭化
    水素含有基、例えばＣ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ６〜Ｃ１４アリール、トリアルキ
    ルシリル、特にトリメチルシリル、トリアリールシリル又はアルキルアリールシ
    リル基を表す請求項５に記載の化合物。
  7. 【請求項７】 ＢがＳｉ（Ｍｅ）２、Ｓｉ（Ｐｈ）２、Ｓｉ（ＭｅＥｔ）、
    Ｓｉ（ＰｈＭｅ）、Ｓｉ（ＰｈＥｔ）又はＳｉ（Ｅｔ）２を表わし、且つＰｈが
    置換されていても良いフェニル基を表わし、そしてＥｔがエチルを表す請求項５
    又は６に記載の化合物。
  8. 【請求項８】 Ｍがジルコニウムを表わし、 Ｒ３が水素原子又はＣ１〜Ｃ１２アルキル基、好ましくはアルキル基、例えば
    メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル又はオクチル、特に好ましくはメチ
    ル又はエチルを表わし、 Ｒ５がイソブチル、イソプロピル、イソペンチル、シクロペンチル又はシクロ
    ヘキシルを表わし、 Ｒ４、Ｒ６が水素原子を表わし、 Ｒ２０、Ｒ２１が同一又は異なっていても良く、４位でインデニル環を置換し
    、そしてそれぞれ置換されていても良いＣ６〜Ｃ１８アリール基、特にフェニル
    、トリル、キシリル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、
    ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−エチルフェニル、４−トリメチル
    シリルフェニル、メトキシフェニル、ナフチリル、アセナフチル、フェナントレ
    ニル又はアントラセニルを表すか、或いはＣ５〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ７〜
    Ｃ２０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１ ８ アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル又はフッ素化Ｃ７〜Ｃ２０ アルキルアリールを表わし、そして２個の基Ｒ２０又はＲ２１が置換されていて
    も良い単環又は多環基を形成しても良く、且つＲ２０及びＲ２１は、同時にナフ
    チル、フェニル、フェナントレニル又はアントラセニル又はナフチルとフェニル
    の混合物を意味することはなく、 Ｘが塩素又はメチルを表わし、 Ｑが、シクロペンタジエニル環と共に、置換基として基Ｒ２０を有していても
    良いインデニル環基を形成するＣ４−アリール、又はシクロペンタジエニル環と
    共に、Ｒ２０で置換されていても良いアザペンタレン、チアペンタレン又はホス
    ファペンタレンを形成するヘテロアリールを表わし、 ｌが０〜４までの整数、好ましくは１又は２、特に好ましくは１を表わし、 Ｂが２個のインデニル基の間の架橋構造要素、好ましくはＳｉ（Ｍｅ）２、Ｓ
    ｉ（Ｐｈ）２、Ｓｉ（Ｅｔ）２又はＳｉ（ＭｅＰｈ）を表す、請求項５〜７のい
    ずれかに記載の化合物。
  9. 【請求項９】 式（ＩＩ）が、 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
    ）インデニル）（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
    インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
    ）インデニル）（２−イソプロピル−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコ
    ニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−フェニル）−１−インデニル）（２
    −イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インデニル）
    ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチルチアペンテニル）（２−イソプロピル−４
    −（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフ
    ェニル）インデニル）（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウム
    ジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
    ）インデニル）（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
    インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
    ）インデニル）（２−イソプロピル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジ
    クロリド、 ジメチルシランジイル（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
    ）インデニル）（２−イソプロピル−４−フェニル）インデニル）ジルコニウム
    ジクロリド、 ジメチルシランジイル（２−イソプロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフ
    ェニル）インデニル）（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコ
    ニウムジクロリドを表すか、又はこれらの混合物を表す請求項５に記載の化合物
    。
  10. 【請求項１０】 式（ＩＩａ）： 【化６】 ［但し、Ｒ３が水素原子又はＣ１〜Ｃ２０基、好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキル
    （例えば、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル又はオ
    クチル）、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、Ｃ６〜
    Ｃ１８アリール、Ｃ５〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル
    、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フッ素化Ｃ６ 〜Ｃ１８アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル又はフッ素化Ｃ７ 〜Ｃ２０アルキルアリールを表わし、 Ｒ５がＲ３と異なっており、イソブチル、イソプロピル、イソペンチル、イソ
    ヘキシル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを表わし、 Ｒ４、Ｒ６、Ｒ５０が同一又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＣ１ 〜Ｃ２０基、好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ
    −ブチル、シクロヘキシル又はオクチル）、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５ アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ５〜Ｃ１８ヘテロアリール
    、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１ 〜Ｃ１２アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１８アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ２０ア
    リールアルキル又はフッ素化Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリールを表わし、 Ｒ２０、Ｒ２１が同一又は異なっていても良く、それぞれ置換されていても良
    いＣ６〜Ｃ１８アリール基、特にフェニル、トリル、キシリル、ｔｅｒｔ−ブチ
    ルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
    ル、４−エチルフェニル、４−トリメチルシリルフェニル、メトキシフェニル、
    ナフチリル、アセナフチル、フェナントレニル又はアントラセニルを表すか、或
    いはＣ５〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ２ ０ アルキルアリール、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１８アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ２０ア
    リールアルキル又はフッ素化Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリールを表わし、そして２
    個の基Ｒ２０又はＲ２１が、置換されていても良い単環又は多環基を形成しても
    良く、且つＲ２０及びＲ２１は、同時にナフチル、フェニル、フェナントレニル
    又はアントラセニル又はナフチルとフェニルの混合物を意味することはなく、 Ｑが置換基として基Ｒ２０を有していても良いＣ６〜Ｃ２４アリール環基、或
    いは、シクロペンタジエニル環と共にアザペンタレン、チアペンタレン又はホス
    ファペンタレンを形成する、Ｒ２０で置換されていても良いヘテロアリール基を
    表わし、 ｚが０、１、２又は３を表わし、 ｌが０〜４までの整数、好ましくは１又は２、特に好ましくは１を表わし、 Ｂが２個のインデニル基の間の架橋構造要素を表す］ で表される化合物。
  11. 【請求項１１】 請求項５〜９のいずれかに記載の１種以上の化合物と、更
    に１種以上の助触媒及び／又は１種以上の担体を含む触媒組成物。
  12. 【請求項１２】 請求項１０に記載の式（ＩＩａ）で表される化合物を、請
    求項５に記載の式（ＩＩ）で表される化合物の製造に使用する方法。
  13. 【請求項１３】 請求項５〜９のいずれかに記載の式（ＩＩ）で表される１
    種以上の化合物をポリオレフィンの製造に使用する方法。
  14. 【請求項１４】 請求項１１に記載の触媒組成物をポリオレフィンの製造に
    使用する方法。
  15. 【請求項１５】 各種オレフィンの共重合体、特にポリプロピレン共重合体
    を製造する請求項１４に記載の使用法。
  16. 【請求項１６】 エチレン−プロピレン共重合体を製造する請求項１５に記
    載の使用法。
  17. 【請求項１７】 請求項５〜９のいずれかに記載の式（ＩＩ）で表される１
    種以上の化合物の存在下に１種以上のオレフィンを重合することによるポリオレ
    フィンの製造方法。
  18. 【請求項１８】 請求項１〜４又は１７のいずれかに記載の処理条件下で、
    プロピレン、必要によりこれと少なくとも１種の更に別のオレフィンを反応させ
    ることにより得られるプロピレンの単独重合体又は共重合体。
  19. 【請求項１９】 請求項１８に記載のプロピレンの単独重合体又はランダム
    共重合体であって、 このポリマーの８０〜１００質量％を、最大溶離が起こる温度より１５℃を超
    過する温度から１５℃未満の温度間隔でＴＲＥＦ分析において溶離することを特
    徴とするプロピレン単独重合体又はランダム共重合体。
  20. 【請求項２０】 １ポリマー鎖当たりに少なくとも４つの逆挿入を有する請
    求項１８又は１９に記載のプロピレンランダム共重合体。
  21. 【請求項２１】 請求項１９又は２０に記載のプロピレンランダム共重合体
    。
  22. 【請求項２２】 請求項１８に記載の耐衝撃性プロピレン共重合体。
  23. 【請求項２３】 請求項１９又は２０に記載のプロピレン単独重合体及び／
    又はプロピレンランダム共重合体を含む請求項２２に記載の耐衝撃性プロピレン
    共重合体。
  24. 【請求項２４】 オーディオ、ビデオ又はコンピューター分野；医療分野；
    乳製品及び食料用梱包；家庭用品分野；事務用品、化粧品の梱包分野；洗濯用洗
    剤の梱包分野；浴室分野、電気機器分野；貯蔵及び輸送用コンテナ分野；玩具分
    野、実験室用の必需品の分野；自動車分野；家具分野及び園芸用必需品の分野に
    おいて請求項２２又は２３に記載の耐衝撃性プロピレン共重合体を使用する方法
    。
  25. 【請求項２５】 エチレン含有率０．０１〜５０質量％であり、モル質量Ｍ
    ｗ（ゲル透過クロマトグラフィにより測定）１０００００〜１００００００ｇ／
    モルの範囲、Ｍｗ／Ｍｎ（ゲル透過クロマトグラフィにより測定）１．８〜４．
    ０の範囲であり、Ｃ１の信号強度のＣ１５及びＣ１６の信号強度の合計に対する
    比（それぞれ、ランダム共重合体の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルより測定する）が
    １００を超え、Ｃ７の信号強度のＣ９及びＣ１０の信号強度の合計に対する比（
    それぞれ、ランダム共重合体の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルより測定する）が０．
    １を超えるプロピレン−エチレンランダム共重合体。
  26. 【請求項２６】 プロピレンモノマー単位の２，１挿入（（鎖内）逆挿入）
    の最小含有率（１３Ｃ−ＮＭＲにより測定）が１ポリマー鎖当たりに少なくとも
    ４個（鎖内）の逆挿入である請求項２５に記載のプロピレン−エチレンランダム
    共重合体。
  27. 【請求項２７】 異なるモル質量の共重合体断片間でのエチレン含有率の差
    が１０質量％以下である（実施例に記載のＴＲＥＦにより測定）請求項２５又は
    ２６に記載のプロピレン−エチレンランダム共重合体。
  28. 【請求項２８】 ８０〜１００質量％の共重合体を、ピーク温度、すなわち
    最大溶離が起こる温度より１５℃未満から１５℃を超過する温度間隔で溶離させ
    るようなＴＲＥＦ溶離性（実施例に開示）を示す請求項２５〜２７のいずれかに
    記載のプロピレン−エチレンランダム共重合体。
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