JP2003500496A - ブロックポリマー、その組成物、並びに発泡体、洗濯用洗剤、シャワーリンス剤および凝固剤用の使用方法 - Google Patents

ブロックポリマー、その組成物、並びに発泡体、洗濯用洗剤、シャワーリンス剤および凝固剤用の使用方法

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ワイ−クウィン イェウン，ドミニク
ベルジェロン，バンス
ボデット，ジャン−フランソワ
ロバート シビック，マーク
ウィリアム クルーセナー，バーナード
マイケル シェパー，ウィリアム
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ローディア インコーポレイティド
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Abstract

(57)【要約】 本発明はブロックポリマー材料に関する。ブロックポリマーは、約４〜約１２のｐＨで１００ダルトン分子量当たり代表的には約１５以下、好ましくは５以下、より好ましくは約０．０５〜約５、なおより好ましくは約０．０５〜約２．７７、なおより好ましくは約０．１〜約２．７５、最も好ましくは約０．７５〜約２．２５単位の平均カチオン電荷密度を有することが可能な単位を含む。本高分子材料は、石鹸およびシャンプーなどのパーソナルケア製品用の泡強化剤および泡体積増量剤である。本組成物は、手洗いおよび身体洗浄中に脂肪の再沈着を防止するための有効性が増している。本ポリマーは、布地クリーニング組成物中の汚れ剥離剤としても有効である。本高分子材料は、油井処理泡、消火泡、硬表面クリーニング泡、シェービングクリーム、発泡後（ｐｏｓｔ−ｆｏａｍｉｎｇ）シェービングジェル、ｄｅｐｈｉｌｉａｔｏｒｉｅｓ中で、および紙製造における二酸化チタン用の凝集剤／保持助剤としても有効である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 発明の分野 本発明は、美容および身なりの手入品、洗濯用生地物品、および他の用途にお
けるブロックポリマーおよびポリマーの組成物および使用方法に関する。さらに
詳細には、本発明の組成物および方法における使用に適するブロックポリマーは
、１以上のカチオンホモポリマーおよび／またはモノマー単位、および任意にヒ
ドロキシル含有単位、疎水基含有単位、親水基含有単位、アニオン単位、他のカ
チオン単位、水素結合単位、水素結合単位および両性イオン単位などの１以上の
追加構築用ブロックを含む。好ましくは、このポリマーは、約４〜約１２のｐＨ
で、１００ダルトン分子量当り約１５以下、好ましくは５以下、さらに好ましく
は約０．０５〜約５、なおさらに好ましくは約０．０５〜約２．７７、なおさら
に好ましくは約０．１〜約２．７５、最も好ましくは約０．７５〜約２．２５単
位の平均カチオン電荷密度を有する。
【０００２】 本発明は、さらに油井発泡体、泡消化剤、農業用化学物質発泡体、硬質表面洗
剤発泡体、二酸化チタン用凝固剤、シャワーリンス剤、および硬質表面洗浄剤発
泡体用の組成物および使用方法に関する。
【０００３】 発明の背景 泡安定化、二酸化チタン凝固剤およびシャワーリンス用の組成物は困難な状況
下で機能を果たすことが求められる。
【０００４】 例えば、手での皿洗いに適する液体洗剤は、有効であるためにいくつかの基準
を満足しなければならない。これらの組成物は、油および油性食品材料を有効に
切らねばならないし、一度除去したならば、油性材料が皿の上に再付着しないよ
うにしなければならない。
【０００５】 手での皿洗い操作における泡の存在は、洗剤が有効であり続けている信号とし
て長い間用いられてきた。しかし、状況に応じて決まるが、泡の存在またはその
欠乏は液体洗剤の効力に影響するものでは決してない。従って、消費者は、追加
洗剤の必要性を示すいくらか間違った信号、つまり泡の欠乏または不在に頼るこ
とになっている。多くの場合に、消費者は完全に皿を洗浄するために必要な量よ
りも遥かに過剰の追加洗剤量を添加している。この無駄の多い洗剤の使用は、汚
れた料理物品が通常「洗い困難度」順の行列、例えば普通油性食品とは接触しな
いグラスおよびカップが最初に洗われ、次に皿および平食器、および最後に最も
残存している食品材料を含み、従って普通「最も油っぽい」かまおよび鍋の順に
洗浄されるので、手での皿洗いにおいて特に当てはまる。
【０００６】 かまおよび鍋が普通に洗浄される場合、皿または料理用具表面から汚れおよび
油を有効に除去するために十分な量が溶液にまだ残っている場合においても、皿
を洗った後の汚れ水中の泡の欠乏は料理用具表面上の残留食品材料量の目視確認
と合わせて、一般に消費者に追加の洗剤を添加することを強いている。しかし、
有効な油切り材料は対応する泡の実質的な量を必ずしも生み出すものではない。
【０００７】 従って、有効な油切り特性を維持しながら耐久性のある泡レベルを有する手で
の皿洗いに有用な液体皿洗い洗剤に対する技術上の必要性が残っている。皿洗い
組成物が有効である限り、高レベルの泡を維持できる組成物に対する必要性が存
在する。実際、消費者が洗浄の仕事を十分に達成するために必要なだけの洗剤量
のみを用いるように、消費者によって効率的に用いることができる手での皿洗い
組成物を提供する長きに亘る必要性が存在している。また、改善された油および
汚れ除去特性を有する製品を求める洗濯分野における商品への必要性もある。ま
た、身なりの手入れ分野の商品、特に泡保持性を改善した硬石けん、身体洗浄剤
、シャンプー、シェービングクリーム、シェービングゲルおよびジフィラトリ（
ｄｉｐｈｉｌｉａｔｏｒｉｅｓ）への必要性がある。また、改善された油井処理
発泡体、農業用化学物質発泡体、泡消化剤に対する必要性がある。また、改善さ
れた浴室シャワーリンス組成物、製紙において用いられる二酸化チタン用凝固剤
、および硬質表面洗浄発泡体に対する必要性がある。
【０００８】 発明の概要 本発明は、驚くことに、陽電荷特性、陰電荷特性、または両性イオン特性に対
応できる能力を有する高分子ブロック材料が、拡張された泡体積および泡持続の
利点を持つ液体手洗い洗剤組成物を提供する能力を有することが見出されてきた
点において、前述の必要性に合致する。
【０００９】 本発明の第１態様はブロックポリマーが約１５以下の平均カチオン電荷密度を
有する場合に、 ｉ）１以上のカチオン基含有単位、および ｉｉ）任意に１以上の追加の構築用ブロック単位、 を含むブロックポリマーに関する。
【００１０】 別の態様は、手での皿洗いまたは他の用途における使用に適する増加泡／泡体
積および泡／泡保持性を有する組成物、一般には液体洗剤組成物に関し、前記組
成物は、 ａ）ブロックポリマーが約４〜約１２のｐＨで、１００ダルトン分子量当り約
１５以下、好ましくは５以下、さらに好ましくは約０．０５〜約５、なおさらに
好ましくは約０．０５〜約２．７７、なおさらに好ましくは約０．１〜約２．７
５、最も好ましくは約０．７５〜約２．２５単位の平均カチオン電荷密度を有す
る場合に、 ｉ）１以上のカチオン基含有単位、および ｉｉ）任意に１以上追加の構築用ブロック単位、 を含むブロックポリマーの有効量、 ｂ）与えられた用途に対する界面活性剤の有効量、および ｃ）前記組成物の１０％水性溶液が約４〜約１２のｐＨを有する場合の平衡担
体および他の添加剤成分、 を含む。
【００１１】 一般に、これらの組成物は顆粒状固形物または液体である。さらに、これらの
組成物の意図している多くの目的のために、界面活性剤は洗剤界面活性剤を包含
する。
【００１２】 本発明は、さらに、手での皿洗いまたは他の用途で泡を包含する場合に、増大
した泡／泡保持性および泡体積を提供するするための方法に関する。
【００１３】 なお別の態様において、本発明は、シャンプー、石けん（手洗いおよび身体洗
い）、シェービングクリーム、後発泡性シェービングゲルおよびジフィラトリな
どの身なりの手入れ品、油井処理発泡体、泡消化剤、農業用化学物質発泡体、硬
質表面（例えば、浴室タイル）洗浄発泡体、シャワーリンス剤、改善された汚れ
剥離特性を持つ生地洗濯剤および製紙工程において用いられる二酸化チタン用凝
固剤／保持補助剤のための方法および組成物を提供する。
【００１４】 これらおよび他の目的、機能および利点は、以下の詳細な説明および追記する
クレームの読取りにより当業者に明白となる。
【００１５】 本明細書におけるすべての百分率、比率および割合は、特記のない限り質量に
よる。すべての温度は特記のない限り摂氏（℃）による。引用されるすべての文
献は関連部分を本明細書において参考のために包含する。
【００１６】 本明細書およびクレーム中の構造式におけるすべての置換基は、特記のない限
りそれぞれ本明細書またはクレームにおける先立つ構造式において定義される意
味を有する。
【００１７】 追加の背景事情は特許協力条約特許出願番号第ＰＣＴ／ＵＳ９８／２４８５３
号、第ＰＣＴ／ＵＳ９８／２４７０７号、第ＰＣＴ／ＵＳ９８／２４６９９号、
および第ＰＣＴ／ＵＳ９８／２４８５２号により提供され、これらの全文を本明
細書において参考のために包含する。さらに、ポリマーは遊離塩基または塩とし
て存在し得る。一般的対イオンには酢酸塩、クエン酸塩、マレイン酸塩、硫酸塩
、塩化物、などが挙げられる。
【００１８】 本発明の詳細な説明 本発明は、特に手洗いおよび／または身体洗浄せっけんまたはシャンプー剤用
の身なりの手入品分野において適する液体洗剤組成物中に組込まれる場合に、強
化された泡の持続および強化された泡体積、および他の用途における強化された
他の特性を提供するブロックポリマー材料（また「ブロックポリマー強化剤」と
呼ばれる）に関する。それらは、また、他のそれら利点の中でも特に洗濯洗剤用
の強化された汚れ剥離を提供する。高分子材料は、好ましくは、最終ポリマーが
約４〜約１２のｐＨで、１００ダルトン分子量当り約１５以下、好ましくは５以
下、さらに好ましくは約０．０５〜約５、なおさらに好ましくは約０．０５〜約
２．７７、なおさらに好ましくは約０．１〜約２．７５、最も好ましくは約０．
７５〜約２．２５単位の平均カチオン電荷密度を有するならば、いかなる材料を
も含むことが可能である。
【００１９】 本発明の手洗い、身体洗浄、シャンプー、洗濯用洗剤および他の組成物は、 ａ）泡安定剤または汚れ剥離剤、または別の初期の目的用薬剤として効果的なブ
ロックポリマーの有効量であり、前記ポリマーは、 ｉ）前記ポリマーが約４〜約１２のｐＨで、１００ダルトン分子量当り約１５以
下、好ましくは５以下、さらに好ましくは約０．０５〜約５、なおさらに好まし
くは約０．０５〜約２．７７、なおさらに好ましくは約０．１〜約２．７５、最
も好ましくは約０．７５〜約２．２５単位の平均カチオン電荷密度を有するなら
ば、１以上のカチオン基含有単位および、任意に１以上の追加構築用ブロック基
、を含み、 ｂ）組成物が洗浄用に用いられる場合、界面活性剤、一般には洗剤界面活性剤
の有効量、および ｃ）前記組成物の１０％水性溶液が約４〜約１２のｐＨを有する場合の特定の
用途に適切な平衡担体および他の添加剤成分、 を含む。
【００２０】 ポリマー（ａ）が、さらに少なくとも （ｉｉ）前記ポリマーが約０．５以下（さらに好ましくは約０．０００１〜約
０．４）のヒドロキシル基密度を有する場合に、１以上のヒドロキシル基、およ
び／または （ｉｉｉ）非ヒドロキシル基、非カチオン基、非アニオン基、非カルボニル基
、および／または非Ｈ−結合基からなる群から選択される１以上の疎水基を有す
る１以上の単位、 を含むことは好ましい。
【００２１】 ポリマー（ａ）が、さらに少なくとも 約４〜約１２のｐＨでアニオン電荷を有することが可能な単位、 約４〜約１２のｐＨでアニオン電荷およびカチオン電荷を有することが可能な
単位、および 約４〜約１２のｐＨで全く電荷を有さない単位、 のうち少なくとも一つを含むことも好ましい。
【００２２】 ブロックポリマー 本明細書において用いられる「ブロックポリマー」という用語は、２以上の異
なるホモポリマーおよび／またはモノマー単位を含み、これらが結合されて単一
のポリマー分子を形成することを意味する。一般に、ブロックポリマーはジ−、
トリ−および多−ブロックポリマーの形態をとる。当業者には語句「ブロックコ
ポリマー」がこの「ブロックポリマー」の定義と同義であることが分かる。
【００２３】 本明細書における「構築用ブロック」は、互いに重合してブロックコポリマー
を形成するホモポリマー単位および／またはモノマー単位を意味する。本発明に
よる適する構築用ブロックの非限定例には、カチオン単位、水素結合単位、親水
性単位、疎水性単位、アニオン単位および両性イオン単位がある。本発明の目的
のために、本発明のブロックポリマーは１以上のカチオンホモポリマーおよび／
またはモノマー単位を含んで成る。
【００２４】 ブロックポリマー中に存在する異なるホモポリマー単位は、それらが１以上の
異なるホモポリマー単位に結合される場合でさえ、それらそれぞれ個別の本来特
性の幾らかを保持する。ブロックポリマーはホモポリマー、ランダムコポリマー
、およびポリマーブレンドのそれとは異なる特性を示すが、しかしブロックポリ
マー自体の特性がブロックポリマーを作り上げるブロックの長さおよび化学組成
に応じて異なることは知られる。従って、ブロックポリマーの特性はブロックポ
リマー内のブロックの配置によって影響を受ける。例えば、 疎水性ブロック−親水性ブロック−疎水性ブロック−カチオンブロックのよう
なブロックポリマーは、 親水性ブロック−疎水性ブロック−親水性ブロック−カチオンブロックのよう
なブロックポリマーとは異なる特性を示す。
【００２５】 同様に、 親水性−親水性−親水性−親水性−疎水性−親水性−カチオンのようなブロッ
クポリマーは、 カチオン−親水性−疎水性−親水性のようなブロックポリマーとは異なる特性
を示す。
【００２６】 ブロックポリマー構造 本発明のブロックポリマーは、少なくとも一つのカチオンホモポリマーおよび
／またはモノマー単位、好ましくはメタクリル酸２−（ジメチルアミノエチル）
（ＤＭＡＭ）およびアクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡ）、アクリル酸ヒ
ドロキシエチル（ＨＥＡ）、アクリル酸ヒドロキシプロピル（ＨＰＡ）、メタク
リル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）、メタクリル酸ヒドロキシプロピル（ＨＰ
ＭＡ）、ビニルピロリドン、スチレン、スチレンスルホン酸塩、酢酸ビニル、無
水マレイン酸、およびそれらの混合物などの１以上の非カチオンホモポリマーお
よび／またはモノマー単位を含み、これらは適する「構築用ブロック」の中でも
以後さらに詳細に説明される。
【００２７】 カチオン単位 本発明の目的のために、用語「カチオン単位」は、「本発明の泡安定剤構造中
に組み込まれる場合に、約４〜約１２のｐＨ範囲内のカチオン電荷を維持するこ
とが可能である１部分」として定義される。カチオン単位は約４〜約１２範囲内
のあらゆるｐＨ値においてプロトン化される必要はない。カチオン部分を含む単
位の非限定例には以下の式を有するカチオン単位が挙げられる。
【化３６】 上式中、各Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は独立に水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、およびそ
れらの混合物、好ましくは水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、さらに好ましくは水素ま
たはメチルからなる群から選択される。Ｔは、アルキル、シクロアルキル、アリ
ール、アルカリール、アラルキル、複素環、シリル、ニトロ、ハロ、シアノ、ス
ルホナト、アルコキシ、ケト、エステル、エーテル、カルボニル、アミド、アミ
ノ、グリシジル、カルバナト、カルバメート、カルボン酸およびカルボアルコキ
シ基、およびそれらの混合物から成る群から選択される、置換または非置換、飽
和または不飽和、直鎖または分岐鎖基から成る群から選択される。Ｚは、−（Ｃ
Ｈ２）−、（ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ）−、−（ＣＨ２−ＣＨＯＨ）−、（ＣＨ２−
ＣＨＮＲ４）−、−（ＣＨ２−ＣＨＲ５−Ｏ−）−およびそれらの混合物、好ま
しくは−（ＣＨ２）−からなる群から選択され、Ｒ４およびＲ５は水素、Ｃ１〜
Ｃ６アルキルおよびそれらの混合物、好ましくは水素、メチル、エチルおよびそ
れらの混合物からなる群から選択され、ｚは約０〜約１２、好ましくは約２〜約
１０、さらに好ましくは約２〜約６から選択される整数である。ＡはＮＲ６Ｒ７
またはＮＲ６Ｒ７Ｒ８である。式中、各Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、存在する場合
、独立にＨ、Ｃ１〜Ｃ８直鎖または分岐鎖アルキル、式−（Ｒ９Ｏ）ｙＲ１０を
有するアルキレノキシからなる群から選択される。式中、Ｒ９はＣ２〜Ｃ４直鎖
または分岐鎖アルキレンおよびそれらの混合物であり、Ｒ１０は水素、Ｃ１〜Ｃ
４アルキルおよびそれらの混合物であり、ｙは１〜１０である。好ましくはＲ６
、Ｒ７およびＲ８は、存在する場合、独立に水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルである。
あるいは、ＮＲ６Ｒ７またはＮＲ６Ｒ７Ｒ８は、４〜７個の炭素原子数を含有し
、任意に追加ヘテロ原子を含有し、任意にベンゼン環に縮合し、且つ任意にＣ１
〜Ｃ８ヒドロカルビル、および／または酢酸塩により置換された複素環を形成す
ることができる。置換および非置換両方の適するヘテロ環の例には、インドリル
、イソインドリニルイミダゾリル、イミダゾリニル、ピペリジニルピラゾリル、
ピラゾリニル、ピリジニル、ピペラジニル、ピロリジニル、ピロリジニル、グア
ニジノ、アミジノ、キニジニル、チアゾリニル、モルホリンおよびそれらの混合
物があり、モルホリノおよびピペラジニルが好ましい。さらに、ブロックポリマ
ー泡安定剤は、約１，０００〜約２，０００，０００、好ましくは約５，０００
〜約１，０００，０００、さらに好ましくは約１０，０００〜約７５０，０００
、さらに好ましくは約２０，０００〜約５００，０００、なおさらに好ましくは
約３５，０００〜約３００，０００ダルトンの分子量を有する。ブロックポリマ
ー泡ブースターの分子量は、従来のゲル透過クロマトグラフィまたは当業者に知
られたあらゆる他の手順を介して測定することができる。
【００２８】 式［Ｉ］のカチオン単位の例には以下の式が挙げられるがそれらに限定されな
い。
【化３７】
【化３８】
【００２９】 好ましいカチオン単位は以下の式を有するメタクリル酸２−ジメチルアミノエ
チル（ＤＭＡＭ）である。
【化３９】
【００３０】 構築用ブロック 本発明のブロックポリマーの適する構築用ブロックには、アミン、第４アミン
、エトキシレート、カルボキシレート、アルキル、芳香族環、スチレン、スルホ
ン酸塩、硝酸塩、エチレン的不飽和モノカルボン酸、エチレン的不飽和ジカルボ
ン酸およびそれらの混合物が挙げられるがそれらに限定されない。
【００３１】 本発明において有用であるモノマーとしてのエチレン的不飽和モノカルボン酸
の例には、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、ビニル乳酸
およびそれらの混合物が挙げられるがそれらに限定されない。
【００３２】 本発明において有用であるモノマーとしてのエチレン的不飽和ジカルボン酸の
例には、マレイン酸、フマル酸、アコニット酸、イタコン酸、メサコン酸、シト
ラコン酸およびメチレンマロン酸およびそれらの混合物が挙げられるがそれらに
限定されない。
【００３３】 本発明における使用のための好ましいカルボン酸モノマーは、置換基が、存在
する場合に、水素、アミノ基、ハロゲン基、ヒドロキシル基、１価アルキル基、
１価アリール基、１価アラルキル基、１価アルカリール基、１価シクロ脂環式基
およびそれらの混合物からなる群から選択される置換または非置換アクリル酸お
よびメタクリル酸である。
【００３４】 ヒドロキシル含有単位 １以上のヒドロキシル基を有する１以上の単位は本発明のブロックポリマー泡
安定剤／ポリマー強化剤中に組込むことが可能である。
【００３５】 本発明のブロックポリマー泡安定剤／ポリマー強化剤のヒドロキシル基密度は
以下の計算により決定される。 ヒドロキシル基密度＝（ヒドロキシル基の分子量）／（全体モノマー分子量）
式中、Ｘはブロックポリマー泡安定剤中のヒドロキシルモノマーのモル質量を示
す。
【００３６】 例えば、１：３のモル比で約１５７の分子量を有するメタクリル酸２−ジメチ
ルアミノエチルおよび約１１６グラム／モルの分子量を有するアクリル酸ヒドロ
キシエチルを含有するブロックポリマー泡安定剤／ポリマー強化剤のヒドロキシ
ル基密度は以下のように計算される。 ヒドロキシル基密度＝（１７）／（３（１１６）＋１５７）＝０．０３３７
【００３７】 好ましくは、本発明のポリマーは、０．５以下、さらに好ましくは約０．００
０１〜約０．４のヒドロキシル基密度を有する。これは特に泡／発泡体安定剤の
使用に好ましい。
【００３８】 こうしたヒドロキシル基含有単位の非限定例には以下が挙げられるがそれらに
限定されない。
【化４０】
【化４１】 式中、ｎは２〜１００、好ましくは２〜５０、さらに好ましくは２〜３０の整数
である。
【００３９】 疎水単位 本発明における使用に適する疎水基含有単位には、好ましくは非ヒドロキシル
基、非カチオン基、非アニオン基、非カルボニル基、および／または非Ｈ−結合
基からなる群から選択され、さらに好ましくはアルキル、シクロアルキル、アリ
ール、アルカリール、アラルキルおよびそれらの混合物からなる群から選択され
る疎水基が挙げられるが、それらに限定されない。
【００４０】 こうした疎水基含有単位の非限定例には以下が挙げられるがそれらに限定され
ない。
【化４２】
【化４３】
【００４１】 親水単位 本発明における使用に適する親水基含有単位には、好ましくはカルボキシル基
、カルボン酸およびそれらの塩、スルホン酸およびそれらの塩、環または直鎖形
態内に存在するヘテロ原子含有部分およびそれらの混合物からなる群から選択さ
れる親水基が挙げられるがそれらに限定されない。
【００４２】 こうした親水基含有単位の非限定例には以下が挙げられるがそれらに限定され
ない。
【化４４】
【００４３】 アニオン単位 本発明の目的のために、用語「アニオン単位」は、「本発明の泡安定剤／ブロ
ックポリマー強化剤の構造中に組込まれる場合に、約４〜約１２のｐＨ範囲内の
アニオン電荷を維持することが可能である１部分」として定義される。アニオン
単位は約４〜約１２範囲内のあらゆるｐＨ値において脱プロトン化する必要はな
い。アニオン部分を含む単位の非限定例には、アクリル酸、メタクリル酸、グル
タミン酸、アスパラギン酸、以下の式を有するモノマー単位、
【化４５】 および以下の式を有するモノマー単位が挙げられる。
【化４６】 このうち後者は、約４〜約１２のｐＨにおいてカチオン電荷を有することが可能
である部分をも含んで成る。この後者の単位は「約４〜約１２のｐＨにおいてア
ニオンおよびカチオン電荷を有することが可能である単位」として本明細書にお
いて定義される。
【００４４】 非電荷単位 本発明の目的のために、用語「非電荷単位」は、「本発明の泡安定剤／ポリマ
ー強化剤の構造中に組込まれる場合に、約４〜約１２のｐＨ範囲内で電荷を全く
有しない部分」として定義される。「非電荷単位」である単位の非限定例には、
スチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、１，２−フェニレン、エステル、
アミド、ケトン、およびエーテルなどのモノマーがある。
【００４５】 本発明のポリマーを含む単位は、単一単位またはモノマーとして、任意のｐＫ
ａ値を有する。ポリマーは任意に架橋することが可能である。
【００４６】 特定のブロックポリマー 好ましいブロックポリマーはモノマー単位Ａのホモポリマーブロック、および
少なくとも一つのモノマー単位Ｂのホモポリマーブロック、およびモノマー単位
Ｃのホモポリマーブロックを含む。 Ａ．式Ｉを有する少なくとも一つのモノマー単位Ａ。
【化４７】 式中、 Ｒ１はＨまたは１〜１０の炭素原子数を有するアルキルであり、 Ｒ２は以下の式からなる群から選択される部分であり、
【化４８】 式中、Ｒ３は以下から成る群から選択され、
【化４９】 ａは０〜１６、好ましくは０〜１０の整数であり、 ｂは２〜１０の整数であり、 ｃは２〜１０の整数であり、 ｄは１〜１００の整数であり、 Ｒ４およびＲ５は独立に−Ｈ、および以下の式からなる群から選択され、
【化５０】 Ｒ８は独立に結合基および１〜１８、好ましくは１〜１０個の炭素原子数を有
するアルキレンからなる群から選択され、 Ｒ９およびＲ１０は独立に−Ｈ、１〜１０、好ましくは１〜８個の炭素原子数
を有するアルキルからなる群から選択され、 Ｒ１２およびＲ１３は独立にＨおよび１〜１０、好ましくは１〜８個の炭素原
子数を有するアルキルからなる群から選択される。
【化５１】 式中ｔは２〜１０の整数である。 Ｂ．式ＩＶのモノマー単位から成る群から選択される少なくとも一つのモノマ
ー単位Ｂ。
【化５２】 式中、Ｒ２０はＨおよびＣＨ３からなる群から選択され、 Ｒ２１は以下からなる群から選択され、
【化５３】
【化５４】 式中、ｅは３〜２５、好ましくは３〜５の整数であり、
【化５５】 式中、ｆは０〜２５、好ましくは０〜１２の整数であり、
【化５６】 式中、ｇは１〜１００、好ましくは１〜５０の整数であり、 ｈは１〜１００、好ましくは１〜５０の整数であり、 Ｒ２３は−Ｈ、−ＣＨ３または−Ｃ２Ｈ５であり、 Ｒ２４は、−ＣＨ３または−Ｃ２Ｈ５であり、
【化５７】 式中ｊは１〜２５、好ましくは２〜１２の整数であり、
【化５８】
【化５９】 式中ｋは１〜２５、好ましくは１〜１２の整数であり、
【化６０】 −ＮＨ−（ＣＨ２）ｍ−ＮＨ２・ＨＣｌ、式中ｍは１〜２５、好ましくは２〜１
２の整数であり、および式ＶＩのポリヒドロキシモノマー単位。
【化６１】 式中ｗは１〜５０、好ましくは１〜２５の整数である。および Ｃ．任意に以下からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー単位Ｃ。
【化６２】 式中、Ｒ２５は−Ｈ、−ＣＨ３であり、 Ｒ２６は−Ｈ、−ＣＨ３であり、 ｘはブロックポリマー内のモノマー単位の全体数を示し、ｍ、ｎ、ｏは、存在す
る場合に、少なくとも二つの異なるモノマー単位がブロックポリマー中に存在す
る与えられたブロックポリマー中におけるそれらそれぞれのモノマー単位のモル
比を示す。 好ましくはｍ、ｎおよびｏはそれぞれ１より大きい。
【００４７】 ３以上のホモポリマーおよび／またはモノマー単位を含む好ましいブロックポ
リマーは、少なくとも一つの前記モノマー単位Ａ、少なくとも一つの前記モノマ
ー単位Ｂおよび少なくとも一つの前記モノマー単位Ｃを含む。
【００４８】 好ましくは、少なくとも一つのモノマー単位Ａは以下からなる群から選択され
る。
【化６３】 式中Ｒ３０は−Ｈまたは−ＣＨ３であり、 式中Ｒ３１は結合基または−Ｃ（Ｏ）−であり、および Ｒ３２およびＲ３３は−ＣＨ３または−Ｃ２Ｈ５である。
【００４９】 好ましくは、ブロックポリマーは、少なくとも一つの前記モノマー単位Ｂが以
下からなる群から選択されるターポリマーである。
【化６４】 式中、Ｒ３８は水素およびＣＨ３からなる群から選択され、 Ｒ４０は−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨおよび
【化６５】 およびそれらの異性体からなる群から選択される。
【００５０】 さらに好ましくは、前記ターポリマーは前記の少なくとも一つのモノマー単位
Ｃを含み、そこにおいて前記モノマー単位Ａ：モノマー単位Ｂ：モノマー単位Ｃ
のモル比率がそれぞれ１〜９：１〜９：１〜６である。
【００５１】 好ましくは、ブロックポリマーは以下の式を有する少なくとも一つのモノマー
位Ｂを有する。
【化６６】 式中、ｑは１〜１２、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜９の範囲にあ
る。
【００５２】 好ましくは、ブロックポリマーは少なくとも一つの前記モノマー単位Ａが以下
からなる群から選択されるターポリマーである。
【化６７】 式中、Ｒ１０はＨまたはＣＨ３であり、 Ｒ１１は結合基または−Ｃ（Ｏ）−、およびＲ１２およびＲ１３は−ＣＨ３ま
たは−Ｃ２Ｈ５であり、前記ポリマーは少なくとも一つの前記モノマー単位Ｃを
含む。
【００５３】 好ましくは、カチオンモノマー単位Ａ：モノマー単位Ｂ：モノマー単位Ｃのモ
ル比はそれぞれ１〜９：１〜９：１〜３の範囲にある。
【００５４】 一般に、モノマー単位Ａは以下の式からなる群から選択される式を有する。
【化６８】
【００５５】 好ましくは、少なくとも一つのカチオンモノマー単位Ａは以下の式からなる群
から選択される式を有する。
【化６９】
【００５６】 好ましくは、少なくとも一つのモノマー単位Ｂは以下の式からなる群から選択
される。
【化７０】 式中ｎは１〜５０、好ましくは２〜３０、さらに好ましくは７〜２７の整数であ
る。
【化７１】
【００５７】 タンパク質の泡安定剤 本発明のタンパク質泡安定剤は、コポリマー、ターポリマーなどを含有するペ
プチド、ポリペプチド、アミノ酸およびそれらの混合物であり得る。あらゆる適
するアミノ酸がペプチド、ポリペプチド、またはアミノ酸の主鎖を形成するため
に用いることができる。
【００５８】 一般に、本発明のタンパク質泡安定剤を形成するための使用に適するアミノ酸
は下記式を有する。
【化７２】 式中、ＲおよびＲ１はそれぞれ独立に水素、Ｃ１〜Ｃ６直鎖または分岐鎖アルキ
ル、Ｃ１〜Ｃ６置換アルキル、およびそれらの混合物である。Ｃ１〜Ｃ６アルキ
ル単位上の置換に適する部分の非限定例には、アミノ、ヒドロキシ、カルボキシ
、アミド、チオ、チオアルキル、フェニル、該フェニル置換がヒドロキシ、ハロ
ゲン、アミノ、カルボキシ、アミド、およびそれらの混合物である置換フェニル
が挙げられる。ＲおよびＲ１Ｃ１〜Ｃ６アルキル単位上の置換に適する部分のさ
らなる非限定例には、３−イミダゾリル、４−イミダゾリル、２−イミダゾリル
、４−イミダゾリニル、２−ピペリジニル、３−ピペリジニル、４−ピペリジニ
ル、１−ピラゾリル、３−ピラゾイル、４−ピラゾイル、５−ピラゾイル、１−
ピラゾリニル、３−ピラゾリニル、４−ピラゾリニル、５−ピラゾリニル、２−
ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニル、ピペラジニル、２−ピロリジニ
ル、３−ピロリジニル、グアニジノ、アミジノ、およびそれらの混合物が挙げら
れる。好ましくは、Ｒ１は水素であり、少なくとも１０％のＲ単位は約４〜約１
２のｐＨで陽電荷または陰電荷を有することが可能である部分である。各Ｒ２は
独立に水素、ヒドロキシ、アミノ、グアニジノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであるか、
またはＲ、Ｒ１およびＲ２と一緒に合わせて、該環が単一環かまたは２縮合環で
あり得て、各環が芳香族、非芳香族またはそれらの混合物である５〜１０個の炭
素原子数を有する芳香族または非芳香族環を形成することができる炭素鎖を含む
。本発明によるアミノ酸がアミノ酸主鎖中に組込まれた１個以上の環を含む場合
、次にＲ、Ｒ１および１以上のＲ２単位は必要な炭素−炭素結合を提供して前記
環の形成に対応する。好ましくは、Ｒが水素でありＲ１が水素でなく、逆も同様
であり、好ましくは少なくとも一つのＲ２は水素である。指数ｘおよびｙはそれ
ぞれ独立に０〜２である。
【００５９】 アミノ酸主鎖の１部として環を含有する本発明によるアミノ酸の例は、以下の
式を有する２−アミノ安息香酸（アントラニル酸）である。
【化７３】 式中、ｘは１に等しく、ｙは０に等しく、同じ炭素原子からのＲ、Ｒ１、および
２Ｒ２単位は一緒に合わさってベンゼン環を形成する。
【００６０】 アミノ酸主鎖の１部として環を含有する本発明によるアミノ酸のさらなる例は
、以下の式を有する３−アミノ安息香酸である。
【化７４】 式中、ｘおよびｙはそれぞれ１に等しく、Ｒは水素であり、Ｒ１および４Ｒ２単
位は一緒に合わさってベンゼン環を形成する。
【００６１】 少なくとも一つのｘまたはｙが０に等しくない本発明のタンパク質泡安定剤に
おける使用に適するアミノ酸の非限定例には、２−アミノ安息香酸、３−アミノ
安息香酸、４−アミノ安息香酸、−アラニン、および−ヒドロキシアミノ酪酸が
挙げられる。
【００６２】 本発明のタンパク質泡安定剤における使用に適する好ましいアミノ酸は、以下
の式を有する。
【化７５】 式中、ＲおよびＲ１は独立に水素または本明細書における上述の通りの部分であ
り、好ましくは、Ｒ１は水素であり、Ｒは、ポリマーが約４〜約１２のｐＨで１
００ダルトン分子量当り約０．１〜約２．７５単位の平均カチオン電荷密度を有
する約４〜約１２のｐＨで陽電荷を有する部分を含む。
【００６３】 本発明のタンパク質泡安定剤を含むさらに好ましいアミノ酸は、以下の式を有
する。
【化７６】 式中、Ｒは水素、Ｃ１〜Ｃ６直鎖または分岐鎖アルキル、Ｃ１〜Ｃ６置換アルキ
ル、およびそれらの混合物である。Ｒは、好ましくは、前記Ｃ１〜Ｃ６アルキル
単位上において置換される好ましい部分には、アミノ、ヒドロキシ、カルボキシ
、アミド、チオ、Ｃ１〜Ｃ４チオアルキル、３−イミダゾリル、４−イミダゾリ
ル、２−イミダゾリニル、４−イミダゾリニル、２−ピペリジニル、３−ピペリ
ジニル、４−ピペリジニル、１−ピラゾリル、３−ピラゾイル、４−ピラゾイル
、５−ピラゾイル、１−ピラゾリニル、３−ピラゾリニル、４−ピラゾリニル、
５−ピラゾリニル、２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニル、ピペラ
ジニル、２−ピロリジニル、３−ピロリジニル、グアニジノ、アミジノ、フェニ
ル、該フェニル置換がヒドロキシ、ハロゲン、アミノ、カルボキシ、およびアミ
ドである置換フェニルが挙げられるＣ１〜Ｃ６置換アルキルである。
【００６４】 本発明によるさらに好ましいアミノ酸の例は、以下の式を有するアミノ酸リシ
ンである。
【化７７】 式中Ｒは置換Ｃ１アルキル部分であり、前記置換基は４−イミダゾリルである。
【００６５】 好ましいアミノ酸の非限定例には、アラニン、アルギニン、アスパラギン、ア
スパラギン酸、システイン、グルタミン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン
、イソロイシン、ロイシン、リシン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン
、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン、およびそれらの混
合物が挙げられる。前述のアミノ酸は、一般に「第１−アミノ酸」と呼ばれる。
しかし、本発明のタンパク質泡安定剤は、一般に、前述のアミノ酸と一緒になっ
て、約４〜約１２のｐＨで１００ダルトン分子量当り約１５以下、好ましくは５
以下、さらに好ましくは約０．０５〜約５、なおさらに好ましくは約０．０５〜
約２．７７、なおさらに好ましくは約０．１〜約２．７５、最も好ましくは約０
．７５〜約２．２５単位の範囲にタンパク質泡安定剤のカチオン電荷密度を調整
するために機能するＲ単位を有するあらゆるアミノ酸を含む。
【００６６】 例えば、アミノ酸のさらなる非限定例には、ホモセリン、ヒドロキシプロリン
、ノルロイシン、ノルバリン、オルニチン、ペニシラミン、およびフェニルグリ
シン、好ましくはオルニチンが挙げられ、Ｒ単位は、好ましくは、約４〜約１２
のｐＨの範囲内でカチオンまたはアニオン電荷が可能である部分を含む。アニオ
ンＲ単位を有する好ましいアミノ酸の非限定例には、グルタミン酸、アスパラギ
ン酸、および−カルボキシグルタミン酸が挙げられる。
【００６７】 本発明の目的のために、キラルセンターを有するあらゆるアミノ酸の両方の光
学異性体は、ペプチド、ポリペプチド、またはアミノ酸コポリマーの主鎖中への
包含のために等しく効果的に機能する。一つのアミノ酸のラセミ混合物は、最終
のタンパク質泡安定剤の所期特性に依存する１以上の他アミノ酸の単一光学異性
体と適切に混合することが可能である。同じことはジアステレオ異性体対、例え
ばトレオニンを形成することが可能なアミノ酸にも当てはまる。
【００６８】 適するタンパク質泡安定剤の非限定例は、ＰＣＴ国際出願第ＰＣＴ／ＵＳ９８
／２４７０７号により記載されており、この全文は本明細書において参考のため
にそのすべてを包含する。
【００６９】 ポリアミノ酸タンパク質泡安定剤 本発明による適するタンパク質泡安定剤の１タイプは、全体が本明細書におい
て上述したアミノ酸から成る。前記ポリアミノ酸化合物は自然に生じるペプチド
、ポリペプチド、および酵素などであり得る。本発明によるタンパク質泡安定剤
として適するポリアミノ酸の例は酵素リゾチームである。
【００７０】 例外は、自然に生じる酵素、タンパク質、およびペプチドがタンパク質泡安定
剤として選択される場合にときどき起こり得る。
【００７１】 適するポリアミノ酸化合物の別なクラスは、少なくとも約１５００ダルトンの
分子量を有する合成ペプチドである。本発明によるタンパク質泡安定剤としての
使用に適するポリアミノ酸合成ペプチドの例は、平均分子量５２，０００ダルト
ンおよびリシン：アラニン：グルタミン酸：チロシンの比率が約５：６：２：１
であるアミノ酸リシン、アラニン、グルタミン酸、およびチロシンのコポリマー
である。
【００７２】 理論により限定することを望むわけではないが、１以上のカチオンアミノ酸、
例えばヒスチジン、オルニチン、およびリシンなどの存在は、泡の安定性および
泡体積の増大を保証することが要求される。しかし、存在するカチオンアミノ酸
の相対量およびポリアミノ酸の平均カチオン電荷密度が、得られる材料の効力に
対する鍵となる。例えば、分子量約１８，０００ダルトンを有するポリＬ−リシ
ンは約４〜約１２のｐＨ範囲において陽電荷を持つ能力を有する１００％アミノ
酸を含んで成るが、その結果としてこの材料は泡拡張剤および油性汚れ除去剤と
しては有効ではない。
【００７３】 ペプチドコポリマー 本発明によるタンパク質泡安定剤としての使用に適する別のクラスの材料は、
ペプチドコポリマーである。本発明の目的のために、「ペプチドコポリマー」は
「前記高分子材料の少なくとも約１０質量％分が１以上のアミノ酸を含んで成る
約１５００ダルトン以上の分子量を持つ高分子材料」として定義される。
【００７４】 タンパク質泡安定剤としての使用に適するペプチドコポリマーは、ペプチドま
たはポリペプチドのセグメントに結合して泡保持性および拡張性を増大する材料
を形成するポリエチレンオキシドのセグメントを包含し得る。
【００７５】 アミノ酸コポリマークラスの非限定例には以下のものが挙げられる。 ポリアルキレンイミンコポリマーは、アミノ酸残基のセグメントと共にポリア
ルキレンイミン好ましくはポリエチレンイミンの任意なセグメントを含む。例え
ば、テトラエチレンペンタミンはポリグルタミン酸およびポリアラニンと共に反
応して以下の式を有するコポリマーを形成する。
【化７８】 式中、ｍは３に等しく、ｎは０に等しく、ｉは３に等しく、ｊは５に等しく、ｘ
は３に等しく、ｙは４に等しく、ｚは７に等しい。
【００７６】 しかし、配合者は、ポリアルキレンイミンを他のポリアミン、例えばポリビニ
ルアミンまたは約４〜約１２のｐＨでカチオン電荷の供給源を提供する他の適す
るポリアミンで置換することが可能である。
【００７７】 配合者は、非アミンポリマーをプロトン化可能および非プロトン化可能アミノ
酸と結合させることが可能である。例えば、カルボン酸塩含有ホモポリマーは、
１以上のアミノ酸、例えばヒスチジンおよびグリシンと反応して以下の式を有す
るアミドコポリマーを含有するアミノ酸を形成することが可能である。
【化７９】 式中、前記コポリマーは少なくとも１５００ダルトンの分子量およびｘ：ｙ：ｚ
比、約２：３：６を有する。
【００７８】 両性イオン性ポリマー 本発明の高分子泡安定剤／汚れ剥離剤は、該ホモポリマーまたはコポリマーを
構成するモノマーが約４〜約１２のｐＨでプロトン化可能な部分、または約４〜
約１２のｐＨで脱プロトン化可能な部分を含むホモポリマーまたはコポリマーで
ある。
【００７９】 泡体積および泡持続強化剤としての使用に適する両性イオン性ポリマーの好ま
しいクラスは以下の式を有する。
【化８０】 式中、ＲはＣ１〜Ｃ１２直鎖アルキレン、Ｃ１〜Ｃ１２分岐鎖アルキレン、およ
びそれらの混合物であり、好ましくはＣ１〜Ｃ４直鎖アルキレン、Ｃ３〜Ｃ４分
岐鎖アルキレン、さらに好ましくはメチレンおよび１，２−プロピレンである。
指数ｘは０〜６であり、ｙは０〜１であり、ｚは０〜１である。
【００８０】 指数ｎは、本発明の両性イオン性ポリマーが約１，０００〜約２，０００，０
００、好ましくは約５，０００〜約１，０００，０００、さらに好ましくは約１
０，０００〜約７５０，０００、さらに好ましくは約２０，０００〜約５００，
０００、なおさらに好ましくは約３５，０００〜約３００，０００ダルトンの平
均分子量を有するような値を有する。
【００８１】 適する両性イオン性ポリマーの非限定例は、ＰＣＴ国際特許出願第ＰＣＴ／Ｕ
Ｓ９８／２４６９９号に記載されており、本明細書において参考のためにその全
文を包含する。
【００８２】 アニオン単位 Ｒ１は約４〜約１２のｐＨで陰電荷を有することが可能な単位である。好まし
いＲ１は式−（Ｌ）ｉ−（Ｓ）ｊ−Ｒ３を有する。 式中、Ｌは以下から独立に選択される結合単位である。
【化８１】 およびそれらの混合物であり、式中、Ｒ’は独立に水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、
およびそれらの混合物であり、好ましくは水素または代りにＲ’およびＳが任意
に他のヘテロ原子を含有し且つ任意に置換される炭素原子４〜７個の炭素原子数
のヘテロ環を形成することができる。好ましくは、結合基Ｌは元々のモノマー主
鎖の１部として分子中に導入することができ、例えば以下の式のＬ単位を有する
ポリマーは、
【化８２】 のモノマー、例えば以下の一般式を有するモノマーを含有するカルボン酸塩を介
してポリマー中に導入されるこの部分を適切に有することができる。
【化８３】 指数ｉが０である場合、Ｌはない。
【００８３】 アニオン単位のために、Ｓは「間隔単位」であり、各Ｓ単位は独立にＣ１〜Ｃ
１２直鎖アルキレン、Ｃ１〜Ｃ１２分岐鎖アルキレン、Ｃ３〜Ｃ１２直鎖アルケ
ニレン、Ｃ３〜Ｃ１２分岐鎖アルケニレン、Ｃ３〜Ｃ１２ヒドロキシアルキレン
、Ｃ４〜Ｃ１２ジヒドロキシアルキレン、Ｃ６〜Ｃ１０アリーレン、Ｃ８〜Ｃ１
２ジアルキルアリーレン、−（Ｒ５Ｏ）ｋＲ５−、−（Ｒ５Ｏ）ｋＲ６（ＯＲ５
）ｋ−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ７）ＣＨ２−、およびそれらの混合物から選択され
る。式中、Ｒ５はＣ２〜Ｃ４直鎖アルキレン、Ｃ３〜Ｃ４分岐鎖アルキレン、お
よびそれらの混合物、好ましくはエチレン、１，２−プロピレン、およびそれら
の混合物、さらに好ましくはエチレンであり、Ｒ６はＣ２〜Ｃ１２直鎖アルキレ
ン、およびそれらの混合物、好ましくはエチレンであり、Ｒ７は水素、Ｃ１〜Ｃ
４アルキル、およびそれらの混合物、好ましくは水素である。指数ｋは１〜約２
０である。
【００８４】 好ましくは、ＳはＣ１〜Ｃ１２直鎖アルキレン、−（Ｒ５Ｏ）ｋＲ５−および
それらの混合物である。Ｓが−（Ｒ５Ｏ）ｋＲ５−単位の場合、前記単位はアル
キレンオキシ生成性作用物質（例えば酸化エチレン、エピクロロヒドリン）の添
加、または適するポリエチレングリコールの添加によって適切に形成することが
可能である。さらに好ましくは、ＳはＣ２〜Ｃ４直鎖アルキレンである。指数ｊ
が０である場合、Ｓ単位はない。
【００８５】 Ｒ３は独立に水素、−ＣＯ２Ｍ、−ＳＯ３Ｍ、−ＯＳＯ３Ｍ、−ＣＨ２Ｐ（Ｏ
）（ＯＭ）２、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）２、式−ＣＲ８Ｒ９Ｒ１０を有する単位か
ら選択される。式中、各Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は独立に水素、−（ＣＨ２）
ｍＲ１１、およびそれらの混合物からなる群から選択される。式中、Ｒ１１は、
一つのＲ８、Ｒ９、またはＲ１０が水素原子でなく、好ましくは二つのＲ８、Ｒ
９、またはＲ１０単位が水素であるならば、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｍ、−ＯＳＯ
３Ｍ、−ＣＨ（ＣＯ２Ｈ）ＣＨ２ＣＯ２Ｈ、−ＣＨ２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、−Ｏ
Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、およびそれらの混合物、好ましくは−ＣＯ２Ｈ、−ＣＨ（
ＣＯ２Ｈ）ＣＨ２ＣＯ２Ｈ、およびそれらの混合物、さらに好ましくは−ＣＯ２
Ｈである。Ｍは水素またはカチオンを形成する塩、好ましくは水素である。指数
ｍは０〜１０の値を有する。
【００８６】 カチオン単位 Ｒ２は約４〜約１２のｐＨで陽電荷を有することが可能な単位である。好まし
いＲ２は式−（Ｌ１）ｉ’−（Ｓ）ｊ’−Ｒ４を有する。式中、Ｌ１は独立に以
下から選択される結合単位である。
【化８４】 およびそれらの混合物であり、式中、Ｒ’は独立に水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、
およびそれらの混合物であり、好ましくは水素または代りにＲ’およびＳは、任
意に他のヘテロ原子を含有し且つ任意に置換される炭素原子数４〜７個のヘテロ
環を形成することができる。好ましくは、Ｌ１は以下の式を有する。
【化８５】 指数ｉ’が０である場合、Ｌ１はない。
【００８７】 カチオン単位のために、Ｓは「間隔単位」であり、各Ｓ単位は独立にＣ１〜Ｃ
１２直鎖アルキレン、Ｃ１〜Ｃ１２分岐鎖アルキレン、Ｃ３〜Ｃ１２直鎖アルケ
ニレン、Ｃ３〜Ｃ１２分岐鎖アルケニレン、Ｃ３〜Ｃ１２ヒドロキシアルキレン
、Ｃ４〜Ｃ１２ジヒドロキシアルキレン、Ｃ６〜Ｃ１０アリーレン、Ｃ８〜Ｃ１
２ジアルキルアリーレン、−（Ｒ５Ｏ）ｋＲ５−、−（Ｒ５Ｏ）ｋＲ６（ＯＲ５
）ｋ−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ７）ＣＨ２−、およびそれらの混合物から選択され
る。式中、Ｒ５はＣ２〜Ｃ４直鎖アルキレン、Ｃ３〜Ｃ４分岐鎖アルキレン、お
よびそれらの混合物、好ましくはエチレン、１，２−プロピレン、およびそれら
の混合物、さらに好ましくはエチレンであり、Ｒ６はＣ２〜Ｃ１２直鎖アルキレ
ン、およびそれらの混合物、好ましくはエチレンであり、Ｒ７は水素、Ｃ１〜Ｃ
４アルキル、およびそれらの混合物、好ましくは水素である。指数ｋは１〜約２
０である。
【００８８】 好ましくは、ＳはＣ１〜Ｃ１２直鎖アルキレン、およびそれらの混合物である
。好ましくは、ＳはＣ２〜Ｃ４直鎖アルキレンである。指数ｊ’が０である場合
、Ｓ単位はない。
【００８９】 Ｒ４は独立にアミノ、アルキルアミノカルボキサミド、３−イミダゾリル、４
−イミダゾリル、２−イミダゾリニル、４−イミダゾリニル、２−ピペリジニル
、３−ピペリジニル、４−ピペリジニル、１−ピラゾリル、３−ピラゾイル、４
−ピラゾイル、５−ピラゾイル、１−ピラゾリニル、３−ピラゾリニル、４−ピ
ラゾリニル、５−ピラゾリニル、２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジ
ニル、ピペラジニル、２−ピロリジニル、３−ピロリジニル、グアニジノ、アミ
ジノ、およびそれらの混合物、好ましくは式−Ｎ（Ｒ１１）２を有するジアルキ
ルアミノから選択される。式中、各Ｒ１１は独立に水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、
およびそれらの混合物であり、好ましくは、水素またはメチルまたは代りに二つ
のＲ１１は任意に他のヘテロ原子を含有し且つ任意に置換される炭素原子４〜８
個のヘテロ環を形成することができる。
【００９０】 本発明による好ましい両性イオン性ポリマーの例は、以下の式を有する。
【化８６】 式中、ＸはＣ６であり、ｎは平均分子量が約１，０００〜約２，０００，０００
であるような値を有する。
【００９１】 本発明によるさらなる好ましい両性イオン性ポリマーは、各モノマーがカチオ
ン単位またはアニオン単位のみを有するモノマーを含むポリマーであり、前記ポ
リマーは以下の式を有する。
【化８７】 式中、Ｒ、Ｒ１、ｘ、ｙ、およびｚは本明細書において上に定義されたものと同
じであり、得られる両性イオン性ポリマーが約１，０００〜約２，０００，００
０ダルトンの分子量を有する値をｎが取るようにｎ１＋ｎ２＝ｎである。
【００９２】 アニオン単位またはカチオン単位のみを持つモノマーを有するポリマーの例は
以下の式を有する。
【化８８】 式中、ｎ１およびｎ２の和は約１，０００〜約２，０００，０００ダルトンの平
均分子量を持つポリマーを提供する。
【００９３】 本発明による別の好ましい両性イオン性ポリマーは、架橋を限定したポリマー
であり、前記ポリマーは以下の式を有する。
【化８９】 式中、Ｒ、Ｒ１、Ｌ１、Ｓ、ｊ’、ｘ、ｙ、およびｚは本明細書において上に定
義されたものと同じであり、ｎ’はｎ’’に等しく、ｎ’＋ｎ’’値はｎ１＋ｎ
２＝ｎの値の５％以下であり、ｎは約１，０００〜約２，０００，０００ダルト
ンの平均分子量を持つポリマーを提供する。Ｒ１２は窒素、式−Ｒ１３−Ｎ−Ｒ
１３−を有するＣ１〜Ｃ１２直鎖アルキレンアミノアルキレン、Ｌ１、およびそ
れらの混合物であり、式中各Ｒ１３は独立にＬ１またはエチレンである。
【００９４】 本発明の両性イオン性ポリマーは、モノマー単位のあらゆる結合を含むことが
可能であり、例えば、種々のＲ１およびＲ２基を有するいくつかの異なるモノマ
ーは結合されて適する泡安定剤を形成することができる。あるいは同じＲ１単位
は異なるＲ２単位の選択と一緒に用いることが可能であるし、逆もまた同様であ
る。
【００９５】 特定のブロックポリマー 本発明のブロックポリマーの適する例には、以下が挙げられるがそれらに限定
されない。
【化９０】
【化９１】
【化９２】 式中、Ｒ１はＨおよびＣＨ３から選択され、Ｒ２はＨおよびＳＯ３Ｈから選択さ
れ、ｘはブロックポリマー内のモノマー単位の合計数を示し、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、
ｑ、…は存在する場合に少なくとも二つの異なるモノマー単位がブロックポリマ
ー中に存在する与えられたブロックポリマー中のそれらそれぞれのモノマー単位
のモル比率を示す。本発明のブロックポリマーは、モノマー単位のモル％が合計
で１００％になるように、各個別のモノマー単位を約０．０１％〜約９９．９９
％のモル％で含むことができる。好ましくは、本発明のブロックポリマーは、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチルモノマー単位のモルで好ましくは約３０％、さ
らに好ましくは約２５％を含む。
【００９６】 ブロックポリマーがＤＭＡＭおよび非ＤＭＡＭモノマー単位、好ましくはＨＥ
ＡまたはＨＰＡを含むジブロックポリマーである好ましい実施形態において、Ｄ
ＭＡＭ対非ＤＭＡＭモノマー単位の好ましいモル比率は１：３である。
【００９７】 ブロックポリマーがＤＭＡＭ、ＨＥＡなどの一つの非ＤＭＡＭモノマー単位、
およびＭＡなどの異なる非ＤＭＡＭモノマー単位を含むトリブロックポリマーで
ある別の好ましい実施形態において、ＤＭＡＭ対ＨＥＡ対ＭＡの好ましいモル比
率は３：９：１である。
【００９８】 重合方法 本発明のブロックポリマーはあらゆる適するブロックポリマー重合方法により
形成される。こうした重合技術の例には、リビングラジカル重合、カチオン重合
、アニオン重合、群間移動重合、原子移動重合、および配位触媒重合が挙げられ
るがそれらに限定されない。これらおよび本発明のブロックポリマーを製造する
ために適する他の重合方法は、Ｄ．Ａ．Ｓｈｉｐｐ，Ｊ．Ｌ．Ｗａｎｇ，Ｋ．Ｍ
ａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ３１，８００５〜
８００８（１９９８）（ｌｉｖｉｎｇ ｆｒｅｅ−ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍ
ｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ａｔｏｍ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙ
ｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）；Ａ．Ｂ．Ｌｏｗｅ，Ｎ．Ｃ．Ｂｉｌｌｉｎｇｈａｍ，
Ｓ．Ｐ．Ａｒｍｅｓ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ３１，５９９１〜５９９
８（１９９８）（ｌｉｖｉｎｇ ｆｒｅｅ−ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉ
ｚａｔｉｏｎ，ｇｒｏｕｐ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ
）；Ｖ．Ｂｕｔｕｎ，Ｎ．Ｃ．Ｂｉｌｌｉｎｇｈａｍ，Ｓ．Ｐ．Ａｒｍｅｓ，Ｃ
ｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１９９７，６７１〜６７２（ｇｒｏｕｐ ｔｒａｎｓ
ｆｅｒ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）；Ｘ．Ｚｈａｎｇ，Ｋ．Ｍａｔｙｊａ
ｓｗｅｓｋｉ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，３２，１７６３〜１７６６（１
９９９）（ｌｉｖｉｎｇ ｆｒｅｅ−ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔ
ｉｏｎ，ａｔｏｍ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａ
ｔｉｏｎ）；Ｎ．Ｇ．Ｈｏｏｇｅｖｅｅｎ，Ｍ．Ａ．Ｃ．Ｓｔｕａｒｔ，Ｇ．Ｊ
．Ｆｌｅｅｒ，Ｗ．Ｆｒａｎｋ，Ｍ．Ａｒｎｏｌｄ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｐｈｙｓ．，１９７，２５５３〜２５６４（１９９６）（ａｎｉｏｎｉｃ
ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）；Ｓ．Ｃｒｅｕｔｚ，Ｐ．Ｔｅｙｓｓｉｅ，Ｒ
．Ｊｅｒｏｍｅ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，３０，６〜９（１９９７）（
ａｎｉｏｎｉｃ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）；Ｐ．Ｃｈａｕｍｏｎｔ，Ｄ
．Ｃｏｌｏｍｂａｎｉ，Ｌ．Ｂｏｉｔｅａｕ，Ｊ．Ｐ．Ｌａｍｐｓ，Ｍ．Ｏ．Ｚ
ｉｎｋ，Ｃ．Ｐ．Ｒ．Ｎａｉｒ，Ｄ．Ｃｈａｒｍｏｔ，ＡＣＳ Ｓｙｍｐｏｓｉ
ｕｍ Ｓｅｒｉｅｓ ６８５，Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ｅｄ．Ｋ．Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ，Ｃｈ．２２
（１９９８）；Ｊ．Ｃｈｉｅｆａｒｉ，Ｙ．Ｋ．Ｃｈｏｎｇ，Ｆ．Ｅｒｃｏｌｅ
，Ｊ．Ｋｒｓｔｉｎａ，Ｊ．Ｊｅｆｆｒｙ，Ｔ．Ｐ．Ｔ．Ｌｅｅ，Ｒ．Ｔ．Ａ．
Ｍａｙａｄｕｎｎｅ，Ｇ．Ｆ．Ｍｅｉｊｓ，Ｃ．Ｌ．Ｍｏａｄ，Ｇ．Ｍｏａｄ，
Ｅ．Ｒｉｚｚａｒｄｏ，Ｓ．Ｈ．Ｔｈａｎｇ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ
３１，５５５９〜５５６２（１９９８）（ｌｉｖｉｎｇ ｆｒｅｅ−ｒａｄｉｃ
ａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ ａｄｄｉｔｉｏ
ｎ−ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ ｃｈａｉｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ）；Ａ．Ｓｅ
ｂｅｎｉｋ，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２３，８７５〜９１７（１９９
８）（ｌｉｖｉｎｇ ｆｒｅｅ−ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏ
ｎ）；Ｊ．Ｋｒｓｔｉｎａ，Ｃ．Ｌ．Ｍｏａｄ，Ｇ．Ｍｏａｄ，Ｅ．Ｒｉｚｚａ
ｒｄｏ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．，１１１，１３〜２３（１９９６）（ｌ
ｉｖｉｎｇ ｆｒｅｅ−ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ａｄ
ｄｉｔｉｏｎ−ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ ｃｈａｉｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ）
；Ｄ．Ｃ．Ａｌｌｐｏｒｔ，Ｗ．Ｈ．Ｊａｎｅｓ，「Ｂｌｏｃｋ Ｃｏｐｏｌｙ
ｍｅｒｓ」，Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９７３；Ｓ．Ｒ．Ｓａｎｄｌｅ
ｒ，Ｗ．Ｋａｒｏ，「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ」，Ａｃａｄｅｍｉ
ｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｓａｎ Ｄｉｅｇｏ １９７７．に記載されている。
【００９９】 上述の参考文献出典源において識別される種々の重合方法に加えて、それらの
出典源には重合方法において用いられる適する触媒も記載されている。従って、
本発明のブロックポリマーは、上述の参考文献出典源にそれらの例が記載されて
いる技術上知られたあらゆる適する触媒を用いて本明細書において記載される重
合方法により製造することができる。
【０１００】 カチオン電荷密度 本発明の目的のために、用語「カチオン電荷密度」は、「ポリマー１００ダル
トン質量当り特定のｐＨでプロトン化される単位の全体数、または換言すれば、
モノマー単位またはポリマーのダルトン分子量により割った電荷の全体数」とし
て定義される。
【０１０１】 説明目的のためだけに、アミノ酸リシンの１０単位を含むポリペプチドは−Ｎ
Ｈ２の１１単位が存在して約１０２８ダルトンの分子量を有する。約４〜約１２
範囲内の特定ｐＨで、２個の−ＮＨ２単位が−ＮＨ３ ＋の形態においてプロトン
化される場合には、結果としてカチオン電荷密度は、２カチオン電荷単位÷１０
２８ダルトン分子量＝１００ダルトン分子量当りカチオン電荷約０．２単位とな
る。従って、これは本発明のカチオン電荷密度を充足するには十分なカチオン電
荷を有するが、しかし適する泡強化剤となるには不十分な分子量である。
【０１０２】 ポリマーが第４窒素を介しての恒久的かプロトン化を介しての一時的かいずれ
かのカチオン部分を含有する場合に、ポリマーは手での皿洗い状態での泡による
利点を提供することにおいて有効であることが示されてきた。理論により限定さ
れることはないが、カチオン電荷はポリマーを負に荷電した汚れに引きつけるに
は十分であるに違いないが、しかし利用可能なアニオン界面活性剤との負の相互
作用を引き起こすほど十分に大きくはないと信じられる。
【０１０３】 カチオン電荷密度は以下のように決定することが可能であり、そこにおいてカ
チオン電荷密度が恒久的なカチオン基によるかまたはプロトン化基を介してかの
いずれかにより所期の洗浄ｐＨで全体ポリマーの質量％として与えられたポリマ
ー上のカチオン電荷の量として定義される。例えば、モノマー比率が１モルのＤ
ＭＡＭに対し３モルのＨＥＡ、０．３３モルのＡＡである、ターポリマー、ＤＭ
ＡＭ／アクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）／アクリル酸（ＡＡ）を用いて、
我々は実験的にｐＫａを決定した。ｐＫａが如何に測定されてこのポリマーが８
．２であるかについて以下を参照すること。こうして洗浄ｐＨが８．２の場合、
次に利用可能な窒素の半分はプロトン化される（且つカチオンとして計算する）
が他の半分はプロトン化されない（且つ「カチオン電荷密度」中には計算されな
い）。従って、窒素は約１４グラム／モルの分子量を有し、ＤＭＡＭモノマーは
約１５７グラム／モルの分子量を有し、ＨＥＡモノマーは約１１６グラム／モル
の分子量を有し、ＡＡモノマーは約７２グラム／モルの分子量を有するので、カ
チオン電荷密度は以下のように計算することができる。 カチオン電荷密度＝（１４／１５７＋１１６＋１１６＋１１６＋７２）＊５０
％＝０．０１３２、すなわち１．３２％。 従って、ポリマーの１．３２％がカチオン電荷を含有する。換言すれば、カチオ
ン電荷密度は１００ダルトン分子量当り１．３２である。
【０１０４】 別の例として、誰でもモノマー比率が１モルのＤＭＡＭ対３モルのＨＥＡであ
るＤＭＡＭのアクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）とのコポリマーを製造する
ことができるであろう。ＤＭＡＭモノマーは約１５７の分子量を有し、ＨＥＡモ
ノマーは１１６グラム／モルの分子量を有する。この場合に、ｐＫａは７．６で
あると測定された。こうして、洗浄ｐＨが５．０である場合、利用可能な窒素の
すべてがプロトン化される。次にカチオン電荷密度が計算される。 カチオン電荷密度＝１４／（１５７＋１１６＋１１６＋１１６）＊１００％＝
０．０２７７、すなわち２．７７％。 従って、カチオン電荷密度は１００ダルトン分子量当り２．７７である。この例
において、最小の反復単位は１ＤＭＡＭモノマープラス３ＨＥＡモノマーと考え
られることに留意すること。
【０１０５】 あるいは、カチオン電荷密度は以下のように決定することができ、そこにおい
てカチオン電荷密度が所期の洗浄ｐＨで電荷の全体数をポリマーのダルトン分子
量により割ったものとして定義される。それは以下の式から計算することができ
る。
【数１】 式中、ｎｉは荷電単位数であり、ｆｉは荷電された単位の部分である。プロトン
化された化学種（ＡＨ＋）の場合に、ｆｉは測定されたｐＨおよびｐＫａから計
算することができる。
【数２】 脱プロトン化されたアニオン化学種（Ａ−）の場合、
【数３】 Ｃｉは単位の電荷であり、ｍｊは個別のモノマー単位のダルトン分子量である。
【０１０６】 例えば、ポリＤＭＡＭについて、我々は実験的にｐＫａを決定してきた。ｐＫ
ａが如何に測定されてこのポリマーが７．７であるかについて以下を参照するこ
と。こうして、洗浄ｐＨが７．７の場合、次いで利用可能な窒素の半分はプロト
ン化される（且つカチオンとして計算する）ｆ（ＡＨ＋）＝０．５が、他の半分
はプロトン化されない（且つ「カチオン電荷密度」中には計算されない）。従っ
て、ＤＭＡＭモノマーは約１５７グラム／モルの分子量を有するので、カチオン
電荷密度は以下のように計算することができる。 カチオン電荷密度＝（１＊０．５／１５７）＝０．００３１８、すなわち０．
３１８％。 従って、洗浄ｐＨ７．７でポリＤＭＡＭは、１００ダルトン分子量当り０．３１
８のカチオン電荷密度を有する。別の例として、誰でもモノマー比率が１モルの
ＤＭＡＭ対３モルのＤＭＡであるＤＭＡＭのＤＭＡとのコポリマーを製造するこ
とができるであろう。ＤＭＡモノマーは９９グラム／モルの分子量を有する。こ
の場合に、ｐＫａは７．６であると測定された。こうして、洗浄ｐＨが５．０で
ある場合、利用可能な窒素のすべてがプロトン化される。次いでカチオン電荷密
度が計算される。 カチオン電荷密度＝１／（１５７＋９９＋９９＋９９）＝０．００２２、すな
わち０．２２％。 従って、洗浄ｐＨ５．０で、ＤＭＡＭのＤＭＡとのコポリマーは１００ダルトン
分子量当り０．２２の電荷密度を有する。この例において、最小の反復単位は１
ＤＭＡＭモノマープラス３ＤＭＡモノマーと考えられることに留意すること。
【０１０７】 この計算の主要態様はヘテロ原子上にカチオン電荷をもたらすあらゆるプロト
ン化可能化学種に対するｐＫａ測定である。ｐＫａはポリマー構造および存在す
る種々のモノマーに応じて決まるので、これはプロトン化可能部位のパーセント
を所期の洗浄ｐＨの機能として計算して決定するように測定されねばならない。
これは当業者にとっては容易な演習である。この計算に基づくと、カチオン電荷
パーセントはポリマー分子量に対して独立である。
【０１０８】 高分子泡ブースターのｐＫａは以下のやり方で決定される。超純水（すなわち
、添加塩なし）中において以下に記載される実施例１〜５のいずれかにより製造
されたポリマーなどの５％ポリマー溶液の少なくとも５０ｍｌを作成する。２５
℃で、ｐＨ計により５％ポリマー溶液の当初ｐＨを読み、定常の読取りが行われ
る場合に記録する。温度は水浴により試験を通して２５℃に維持し、連続的に攪
拌する。ＮａＯＨ（１Ｎ、１２．５Ｍ）を用いて水性ポリマー溶液５０ｍｌのｐ
Ｈを１２に上げる。０．１ＮＨＣｌ、５ｍｌをポリマー溶液中に入れ滴定する。
定常読取りが行われる場合にｐＨを記録する。ｐＨが３未満になるまで段階４お
よび５を繰り返す。ｐＫａは、Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｄａｎｉｅｌ Ｃ．Ｈａｒｒｉｓ，Ｗ．Ｈ．Ｆｒｅｅｍａｎ
＆ Ｃｈａｐｍａｎ，Ｓａｎ Ｆｒａｎｓｉｓｃｏ，ＵＳＡ １９８２．に開
示されている標準手順を用いるｐＨ対滴定量のプロットから決定された。
【０１０９】 有効量 本発明による液体洗剤組成物は、本明細書において記載される１以上のブロッ
クポリマー材料の少なくとも有効な量、好ましくは前記組成物の約０．０１質量
％〜約１０質量％、さらに好ましくは約０．００１質量％〜約５質量％、最も好
ましくは約０．１質量％〜約２質量％を含む。本明細書における「高分子泡安定
剤」の意味は、今述べる組成物により作成される泡が、本明細書において記載さ
れる高分子泡安定剤を含まない組成物に比較して長時間にわたって保持されると
いうことである。
【０１１０】 「ブロックポリマー汚れ剥離剤の有効量」の意味は、本明細書において記載さ
れる１以上の汚れ剥離剤を含まない組成物に比較して、より広範に洗浄される生
地から汚れが剥離されるということである。
【０１１１】 身なり手入れ品（例えば、手洗い、身体洗い、シャンプー、シェービングクリ
ーム、後発泡性シェービングゲル、ジフィラトリ）、油井分野発泡体、泡消化剤
、農業用化学物質発泡体、硬質表面（例えば、浴室タイル）洗浄発泡体、シャワ
ーリンス剤、および製紙工程において用いられる二酸化チタン用凝固剤などのこ
れらブロックポリマーの他用途のために、有効量はブロックポリマーを欠く組成
物と比較して望ましい特性における改善をもたらすそれぞれの用途に対する量で
ある。
【０１１２】 加えて、ブロックポリマー剤は遊離塩基または塩として存在することができる
。一般的な対イオンには、酢酸塩、クエン酸塩、マレイン酸塩、硫酸塩、塩化物
などが挙げられる。
【０１１３】 手での皿洗い組成物および使用方法 手での皿洗い用の洗浄性界面活性剤 アニオン界面活性剤−本発明において有用なアニオン界面活性剤は、好ましく
は、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルファオレフィンスルホネート、パ
ラフィンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、硫酸アルキル、硫酸ア
ルキルアルコキシ、アルキルスルホネート、アルキルアルコキシカルボキシレー
ト、アルキルアルコキシル化硫酸塩、サルコシン化物、タウリン化物、およびそ
れらの混合物からなる群から選択される。有効量、一般にアニオン洗浄性界面活
性剤の約０．５質量〜約９０質量％、好ましくは約５質量％〜約６０質量％、さ
らに好ましくは約１０質量％〜約３０質量％が本発明において用いられる。
【０１１４】 硫酸アルキル界面活性剤は、本明細書における使用に対して重要性のある別の
タイプのアニオン界面活性剤である。広範囲の温度、洗浄濃度、および洗浄時間
にわたる良好な油性物／油の洗浄を伴い、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（以下を
参照すること）と組合せて用いる場合に顕著な全体洗浄能力を提供することに加
えて、硫酸アルキルの溶解が得られ、且つ液体洗剤配合における改善された配合
物は式ＲＯＳＯ３Ｍの水溶性塩または酸である。式中、Ｒは、好ましくはＣ１０
〜Ｃ２４ヒドロカルビル、好ましくはＣ１０〜Ｃ２０アルキル成分、さらに好ま
しくはＣ１２〜Ｃ１８アルキルまたはヒドロキシアルキルを有するアルキルまた
はヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたはカチオン、例えばアルカリ（ＩＡ族
）金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）、メチル−、ジメチ
ル−、およびトリメチルアンモニウムおよび第４アンモニウムカチオン、例えば
テトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウムなどの置換または非置
換アンモニウムカチオン、およびエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、およびそれらの混合物などである。一般に、Ｃ１２〜Ｃ１６
のアルキル鎖が低めの洗浄温度（例えば約５０℃未満）に好ましく、Ｃ１６〜Ｃ
１８アルキル鎖が高めの洗浄温度（例えば約５０℃を超える）に好ましい。
【０１１５】 アルキルアルコキシル化硫酸塩界面活性剤は有用なアニオン界面活性剤の別な
範疇に入る。これら界面活性剤は一般に式ＲＯ（Ａ）ｍＳＯ３Ｍの水溶性塩また
は酸であり、式中、Ｒは、Ｃ１０〜Ｃ２４アルキル成分、好ましくはＣ１２〜Ｃ
２０アルキルまたはヒドロキシアルキル、さらに好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アル
キルまたはヒドロキシアルキルを有する非置換Ｃ１０〜Ｃ２４アルキルまたはヒ
ドロキシアルキル基であり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍはゼ
ロより大きく、一般に約０．５および約６の間、さらに好ましくは約０．５およ
び約３の間であり、ＭはＨ、または例えば金属カチオン（例えばナトリウム、カ
リウム、リチウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンであり
得るカチオンである。アルキルエトキシル化硫酸塩およびアルキルプロポキシル
化硫酸塩は本明細書において考慮されている。置換アンモニウムカチオンの特定
例には、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウムおよびテトラメチル
アンモニウム、ジメチルピペリジニウムなどの第４アンモニウムカチオンおよび
例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミ
ン、およびそれらの混合物から誘導されたカチオンが挙げられる。代表的な界面
活性剤はＣ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（１．０）硫酸塩、Ｃ１２
〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（２．２５）硫酸塩、Ｃ１２〜Ｃ１８アル
キルポリエトキシレート（３．０）硫酸塩、およびＣ１２〜Ｃ１８アルキルポリ
エトキシレート（４．０）硫酸塩であり、そこにおいてＭは都合よくナトリウム
およびカリウムから選択される。本明細書において使用するための界面活性剤は
、自然または合成のアルコール原料から製造することができる。鎖長は分岐分も
含んで平均的炭化水素配分を示す。
【０１１６】 適するアニオン界面活性剤の例は、「Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅ
ｎｔｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」（Ｖｏｌ．Ｉ ａｎｄ ＩＩ ｂｙ
Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ ａｎｄ Ｂｅｒｃｈ）に挙げられている。多種
のこうした界面活性剤は、また、１９７５年１２月３０日にローリン（Ｌａｕｇ
ｈｌｉｎ）らに発行された米国特許第３，９２９，６７８号の２３欄５８行から
２９欄２３行にかけて一般的に開示されている。
【０１１７】 第２界面活性剤−第２洗浄性界面活性剤は非イオン性、カチオン性、両性、両
性イオン性およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。本明細
書に開示された他の添加剤成分と共に、洗浄性界面活性剤のタイプおよび量を選
択することにより、本洗剤組成物は洗濯洗浄の状況において、または特に皿洗い
を含む他の異なる洗浄用途において用いられるように配合することができる。従
って、用いられる特定の界面活性剤は、予見される特定の末端用途に応じて広く
変動することができる。適する第２界面活性剤は以下に説明される。適する非イ
オン性、カチオン性、両性および両性イオン性界面活性剤の例は「Ｓｕｒｆａｃ
ｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」（Ｖｏｌ．
Ｉ ａｎｄ ＩＩ ｂｙ Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ ａｎｄ Ｂｅｒｃｈ
）に挙げられている。
【０１１８】 非イオン性洗剤界面活性剤−適する非イオン性洗剤界面活性剤は、１９７５年
１２月３０日にローリンらに発行された米国特許第３，９２９，６７８号の１３
欄１４行から１６欄６行にかけて一般的に開示されており、これは本明細書にお
いて参考のために包含する。代表的な有用非イオン性界面活性剤の非限定クラス
には、アミンオキシド、アルキルエトキシレート、アルカノイルグルコースアミ
ド、アルキルベタイン、スルホベタインおよびそれらの混合物が挙げられる。
【０１１９】 アミンオキシドは半極性非イオン性界面活性剤であると共に、約１０〜約１８
個の炭素原子数の１アルキル部分および約１〜約３個の炭素原子数を含有するア
ルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択される２部分を含有す
る水溶性アミンオキシド；約１０〜約１８個の炭素原子数の１アルキル部分およ
び約１〜約３個の炭素原子数を含有するアルキル基およびヒドロキシアルキル基
からなる群から選択される２部分を含有する水溶性ホスフィンオキシド；および
約１０〜約１８個の炭素原子数の１アルキル部分および約１〜約３個の炭素原子
数のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群から選択される１部分を
含有する水溶性スルホキシドを含む。
【０１２０】 半極性の非イオン性洗剤界面活性剤は以下の式を有するアミンオキシド界面活
性剤を含む。
【化９３】 式中、Ｒ３は約８〜約２２個の炭素原子数を含有するアルキル、ヒドロキシアル
キル、またはアルキルフェニル基またはそれらの混合物であり、Ｒ４は約２〜約
３個の炭素原子数を含有するアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、または
それらの混合物であり、ｘは０〜約３であり、各Ｒ５は約１〜約３個の炭素原子
数を含有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基または約１〜約３個のエチレ
ンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である。Ｒ５基は互いに、例え
ば酸素または窒素原子を通して結合して環構造を形成することができる。
【０１２１】 これらのアミンオキシド界面活性剤は特にＣ１０〜Ｃ１８アルキルジメチルア
ミンオキシドおよびＣ８〜Ｃ１２アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオ
キシドを含む。好ましくは、アミンオキシドは組成物中において有効量、さらに
好ましくは約０．１質量％〜約２０質量％、なおさらに好ましくは約０．１質量
％〜約１５質量％、なおさらにいっそう好ましくは約０．５質量％〜約１０質量
％存在する。
【０１２２】 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオ
キシド縮合体。一般に、ポリエチレンオキシド縮合体が好ましい。これら化合物
は、直鎖または分岐鎖構造のいずれかの約６〜約１２個炭素原子数を含有するア
ルキル基を有するアルキルフェノールのアルキレンオキシドとの縮合生成物を含
む。好ましい実施形態において、エチレンオキシドは、アルキルフェノールモル
当り約５〜約２５モルのエチレンオキシドに等しい量において存在する。このタ
イプの市販されている非イオン性界面活性剤には、ＧＡＦ（ＧＡＦ Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ）により販売されているＩｇｅｐａｌ（登録商標）ＣＯ−６３０、
およびすべてローム＆ハース（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）によ
り販売されているＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００
、およびＸ−１０２が挙げられる。これら化合物は通常アルキルフェノールアル
コキシレート（例えばアルキルフェノールエトキシレート）と呼ばれる。
【０１２３】 脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物。脂
肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖、第１または第２のいずれで
もあり得て、一般に約８〜約２２個の炭素原子数を含有する。特に好ましいもの
は、約１０〜約２０個の炭素原子数を含有するアルキル基を有するアルコールの
アルコールモル当り約２〜約１８モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である
。このタイプの市販されている非イオン性界面活性剤の例には、ユニオンカーバ
イド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から両方共販売
されているＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）１５−Ｓ−９（Ｃ１１〜Ｃ１５直鎖第
２アルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ
（登録商標）２４−Ｌ−６ＮＭＷ（Ｃ１２〜Ｃ１４第１アルコールと狭い分子量
分布を持つ６モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、シェルケミカル（Ｓｈ
ｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）から販売されているＮｅｏｄｏｌ
（登録商標）４５−９（Ｃ１４〜Ｃ１５直鎖アルコールと９モルのエチレンオキ
シドとの縮合生成物）、Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）２３−６．５（Ｃ１２〜Ｃ１
３直鎖アルコールと６．５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、Ｎｅｏｄ
ｏｌ（登録商標）４５−７（Ｃ１４〜Ｃ１５直鎖アルコールと７モルのエチレン
オキシドとの縮合生成物）、Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）４５−４（Ｃ１４〜Ｃ１
５直鎖アルコールと４モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、およびプロク
ター＆ギャンブル（Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ）から
販売されているＫｙｒｏ（登録商標）ＥＯＢ（Ｃ１３〜Ｃ１５アルコールと９モ
ルのエチレンオキシドとの縮合生成物）が挙げられる。他の市販されている非イ
オン性界面活性剤には、シェルケミカルから販売されているＤｏｂａｎｏｌ９１
−８（登録商標）およびヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）から販売されているＧｅｎ
ａｐｏｌ ＵＤ−０８０（登録商標）が挙げられる。非イオン性界面活性剤のこ
の範疇は一般に「アルキルエトキシレート」と呼ばれる。
【０１２４】 好ましいアルキルポリグリコシドは式Ｒ２Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｔ（ｇｌｙｃｏ
ｓｙｌ）ｘを有する。式中、Ｒ２はアルキル基が約１０〜約１８、好ましくは約
１２〜約１４個の炭素原子数を含有する、アルキル、アルキル−フェニル、ヒド
ロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる
群から選択され、ｎは２または３、好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、好ま
しくは０であり、およびｘは約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最
も好ましくは約１．３〜約２．７である。グリコシルは、好ましくはグルコース
から誘導される。これらの化合物を作成するためにアルコールすなわちアルキル
ポリエトキシアルコールを最初に生成し、次にグルコースまたはグルコース源と
反応させてグルコシドを生成する（１−位への結合）。次に追加のグリコシル単
位を、それらの１−位と先行するグリコシル単位の２−、３−、４−および／ま
たは６−位、好ましくは主として２−位との間で結合することができる。
【０１２５】 脂肪酸アミド界面活性剤は以下の式を有する。
【化９４】 式中、Ｒ６は約７〜約２１（好ましくは約９〜約１７）個の炭素原子数を含有す
るアルキル基であり、各Ｒ７は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキ
シアルキル、およびｘが約１〜約３に変動する−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨからなる群
から選択される。
【０１２６】 好ましいアミドはＣ８〜Ｃ２０アンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジ
エタノールアミド、およびイソプロパノールアミドである。
【０１２７】 好ましくは、非イオン性界面活性剤は、組成物中に存在する場合、有効量にお
いて、さらに好ましくは約０．１質量％〜約２０質量％、なおさらに好ましくは
約０．１質量％〜約１５質量％、なおさらにいっそう好ましくは約０．５質量％
〜約１０質量％存在する。
【０１２８】 ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤−この洗剤組成物もポリヒドロキシ脂
肪酸アミド界面活性剤の有効量を含有することが可能である。「有効量」とは、
組成物の配合者が、組成物中に組込まれ洗剤組成物の洗浄性能を改善するポリヒ
ドロキシ脂肪酸アミドの量を選択できることを意味する。一般に、従来のレベル
に対して、約１質量％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの組込みによって洗浄性能
を強化する。
【０１２９】 本明細書における洗剤組成物は、一般に、約１質量％のポリヒドロキシ脂肪酸
アミド界面活性剤、好ましくはポリヒドロキシ脂肪酸アミドの約３質量％〜約３
０質量％を含んで成る。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤成分は以下の式
の化合物を含む。
【化９５】 式中、Ｒ１はＨ、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒド
ロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、さら
に好ましくはＣ１またはＣ２アルキル、最も好ましくはＣ１アルキル（すなわち
メチル）であり、Ｒ２はＣ５〜Ｃ３１ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ７〜Ｃ
１９アルキルまたはアルケニル、さらに好ましくは直鎖Ｃ９〜Ｃ１７アルキルま
たはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ１１〜Ｃ１５アルキルまたはアルケニル
、またはそれらの混合物であり、およびＺは直接鎖に結合される少なくとも３ヒ
ドロキシル基を持つ直鎖ヒドロカルビルを有するポリヒドロキシヒドロカルビル
、またはそのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシル化またはプロポキシ
ル化）である。Ｚは、好ましくは還元型アミノ化反応において還元性糖から誘導
され、さらに好ましくは、Ｚはグリシチルである。適する還元性糖には、グルコ
ース、果糖、麦芽糖、乳糖、ガラクトース、マンノース、およびキシロースが挙
げられる。原料として、上掲の各糖のみならず高デキストロースコーンシロップ
、高果糖コーンシロップ、および高麦芽糖コーンシロップを用いることができる
。これらのコーンシロップはＺに対して糖成分の混合物を生成することが可能で
ある。決して他の適する原料を排除する積りではないことは理解されるべきであ
る。Ｚは、好ましくは−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）ｎ−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ２
ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）ｎ−１−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）２（ＣＨＯ
Ｒ’）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ２ＯＨ、およびそれらのアルコキシル化誘導体からな
る群から選択される。式中、ｎは３〜５（３、５も含む）の整数であり、Ｒ’は
Ｈまたは環式または脂肪族単糖である。最も好ましいものは、ｎが４であるグリ
シチル、特に−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）４−ＣＨ２ＯＨである。
【０１３０】 Ｒ’は、例えばＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、
Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒドロキシプロピルで
あり得る。 Ｒ２−ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、コカミド、ステアルアミド、オレアミド、ラウ
ラミド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミタミド、タロウアミドなどであり
得る。 Ｚは１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマル
チチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマ
ンニチル、１−デオキシマルトトリオチチルなどであり得る。
【０１３１】 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを製造するための方法は技術上知られる。一般に
、それらは還元型アミノ化反応においてアルキルアミンを還元性糖と反応させて
対応するＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを形成することができ、次に縮合／
アミド化段階においてＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを脂肪酸脂肪族エステ
ルまたはトリグリセリドと反応させてＮ−アルキル、Ｎ−ポリヒドロキシ脂肪酸
アミド生成物を形成することができる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する
組成物を製造するための方法は、例えば、トマスヘドリー（Ｔｈｏｍａｓ Ｈｅ
ｄｌｅｙ ＆ Ｃｏ．，Ｌｔｄ）により１９５９年２月１８日に公告されたＧ．
Ｂ．特許公報第８０９，０６０号、１９６０年１２月２０日にＥ．Ｒ．Ｗｉｌｓ
ｏｎに発行された米国特許第２，９６５，５７６号、１９５５年３月８日にＡｎ
ｔｈｏｎｙ Ｍ．Ｓｃｈｗａｒｔｚに発行された米国特許第２，７０３，７９８
号、１９３４年１２月２５日にＰｉｇｇｏｔｔに発行された米国特許第１，９８
５，４２４号において開示されており、これらはそれぞれ本明細書において参考
のために包含する。
【０１３２】 ジアミン 本発明の好ましい液体洗剤組成物は、さらに１以上のジアミン、好ましくは存
在するアニオン界面活性剤対ジアミンの比率が約４０：１〜約２：１になるよう
なジアミン量を含む。前記ジアミンは、適する泡のレベルを維持しながら、油お
よび油性食品材料の除去増大をもたらす。
【０１３３】 本発明の組成物における使用に適するジアミンは以下の式を有する。
【化９６】 式中、各Ｒ２０は独立に水素、Ｃ１〜Ｃ４直鎖または分岐鎖アルキル、式−（Ｒ
２１Ｏ）ｙＲ２２を有するアルキレンオキシからなる群から選択される。式中、
Ｒ２１はＣ２〜Ｃ４直鎖または分岐鎖アルキレンおよびそれらの混合物であり、
Ｒ２２は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルおよびそれらの混合物であり、ｙは１〜約１
０であり、Ｘは前記ジアミンが少なくとも約８のｐＫａを有する場合に、 ｉ）Ｃ３〜Ｃ１０直鎖アルキレン、Ｃ３〜Ｃ１０分岐鎖アルキレン、 Ｃ３〜Ｃ１０環式アルキレン、Ｃ３〜Ｃ１０分岐鎖環式アルキレン、 Ｒ２１およびｙが本明細書において上に定義したものと同じである式−（Ｒ２１
Ｏ）ｙＲ２１−を有するアルキレンオキシアルキレン、 ｉｉ）該単位が前記ジアミンに約８を超えるｐＫａを提供する１以上の電子供
給または電子引抜き部分を含むＣ３〜Ｃ１０直鎖、Ｃ３〜Ｃ１０分岐直鎖、Ｃ３
〜Ｃ１０環式、Ｃ３〜Ｃ１０分岐鎖環式アルキレン、Ｃ６〜Ｃ１０アリーレン、
および ｉｉｉ）（ｉ）および（ｉｉ）の混合物、 から選択される単位である。
【０１３４】 本発明の好ましいジアミンは、それぞれが約８〜約１１．５の範囲内、好まし
くは約８．４〜約１１の範囲内、さらに好ましくは約８．６〜約１０．７５の範
囲内にあるｐＫ１およびｐＫ２を有する。本発明の目的のために、用語「ｐＫａ
」は、用語「ｐＫ１」および「ｐＫ２」と個別的または集合的いずれにおいても
まさに同等であることを意味する。本明細書を通して用いられる用語「ｐＫａ」
は当業者により用いられるのと同じやり方で用いられる。ｐＫａ値は標準的文献
出典源、例えば「Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ
：Ｖｏｌｕｍｅ ２，Ａｍｉｎｅｓ」ｂｙ Ｓｍｉｔｈ ａｎｄ Ｍａｒｔｅｌ
，Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ，Ｎ．Ｙ．ａｎｄ Ｌｏｎｄｏｎ，（１９７５）か
ら容易に得られる。
【０１３５】 本明細書において適用した定義のように、ジアミンのｐＫａ値は約０．１〜約
０．５Ｍのイオン強度を有する２５℃での水性溶液中で測定される通りに特定さ
れる。本明細書に用いられるように、ｐＫａは温度およびイオン強度に依存する
平衡定数であり、従って、上述の方法で測定されず参考文献により報告されてい
る値は、本発明を包含する値および範囲との十分な合致内にない場合がある。あ
いまいさを排除するために、本発明のｐＫａ’ｓに用いられる関連条件および／
または典拠は本明細書または「Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｃｏｎ
ｓｔａｎｔｓ：Ｖｏｌｕｍｅ ２，Ａｍｉｎｅｓ」において定義される通りであ
る。測定の一つの一般的な方法は、水酸化ナトリウムによる酸の電位差滴定およ
び「Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔ’ｓ Ｒｅａｄｙ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｈａｎｄ
ｂｏｏｋ」ｂｙ Ｓｈｕｇａｒ ａｎｄ Ｄｅａｎ，ＭｃＧｒａｗ Ｈｉｌｌ，
ＮＹ，１９９０において記載され参照できる適する方法によるｐＫａの決定であ
る。
【０１３６】 性能および供給事情にとって好ましいジアミンは、１，３−ビス（メチルアミ
ノ）シクロヘキサン、１，３−ジアミノプロパン（ｐＫ１＝１０．５；ｐＫ２＝
８．８）、１，６−ジアミノヘキサン（ｐＫ１＝１１；ｐＫ２＝１０）、１，３
−ジアミノペンタン（Ｄｙｔｅｋ ＥＰ）（ｐＫ１＝１０．５；ｐＫ２＝８．９
）、２−メチル１，５−ジアミノペンタン（Ｄｙｔｅｋ Ａ）（ｐＫ１＝１１．
２；ｐＫ２＝１０．０）である。他の好ましい材料は第１／Ｃ４〜Ｃ８の範囲の
アルキレンスペーサを有する第１ジアミンである。一般に、第１ジアミンは第２
および第３ジアミンよりも好ましい。
【０１３７】 以下は本発明における使用に適するジアミンの非限定例である。 以下の式を有する１−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−３−アミノプロパン：
【化９７】 以下の式を有する１，６−ジアミノヘキサン：
【化９８】 以下の式を有する１，３−ジアミノプロパン：
【化９９】 以下の式を有する２−メチル−１，５−ジアミノペンタン：
【化１００】 商品名ＤｙｔｅｋＥＰで市販されていて以下の式を有する１，３−ジアミノペン
タン：
【化１０１】 以下の式を有する１，３−ジアミノブタン：
【化１０２】 以下の式を有し、アルキレンオキシ主鎖を有するジアミン、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ
ＥＤＲ１４８：
【化１０３】 以下の式を有する３−メチル−３−アミノエチル−５−ジメチル−１−アミノシ
クロヘキサン（イソホロンジアミン）：および
【化１０４】 以下の式を有する１，３−ビス（メチルアミノ）シクロヘキサン：
【化１０５】
【０１３８】 手での皿洗い用の添加剤 ビルダー−本発明による組成物はさらにビルダー系を含むことが可能である。
アルミノシリケート材料、珪酸塩、ポリカルボン酸塩および脂肪酸、エチレンジ
アミンテトラ酢酸塩などの材料、アミノポリホスホネートなどの金属イオン封鎖
剤、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミ
ンペンタメチレンホスホン酸を含むあらゆる従来のビルダー系が本明細書におけ
る使用に適する。明らかな環境的な理由で好ましくはないが、燐酸塩ビルダーも
本明細書において用いることができる。
【０１３９】 本明細書における使用に適するポリカルボン酸塩ビルダーには、好ましくは水
溶性塩の形態を取るクエン酸、ＲがＣ１０〜２０アルキルまたは好ましくはＣ１
２〜１６アルケニル、またはＲがヒドロキシル、スルホスルホキシルまたはスル
ホン置換基により置換できる式Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２（ＣＯＯＨ）のコハ
ク酸誘導体が挙げられる。特定例には、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル
、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル、コハク酸２−テトラデセニル
が挙げられる。コハク酸塩ビルダーは、好ましくは、ナトリウム、カリウム、ア
ンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩を含むそれらの水溶性塩の形態を
取って用いられる。
【０１４０】 他の適するポリカルボン酸塩はオキソジコハク酸塩および米国特許第４，６６
３，０７１号に記載されているようなモノコハク酸酒石酸塩およびジコハク酸酒
石酸塩の混合物である。
【０１４１】 特に本明細書における液体実施のために、本明細書における使用に適する脂肪
酸ビルダーは飽和または不飽和Ｃ１０〜１８脂肪酸、および対応する石けんであ
る。好ましい飽和化学種はアルキル鎖において１２〜１６個の炭素原子数を有す
る。好ましい不飽和脂肪酸はオレイン酸である。液体組成物用の他の好ましいビ
ルダー系はドデセニルコハク酸およびクエン酸に基づく。
【０１４２】 洗浄性ビルダー塩は、通常組成物の３質量％〜５０質量％、好ましくは５質量
％〜３０質量％、最も普通には５質量％〜２５質量％の量で含まれる。
【０１４３】 手での皿洗い用の任意な洗剤成分 酵素−本発明の洗剤組成物はさらに洗浄性能利点を提供する１以上の酵素を含
むことが可能である。前記酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、パーオキシ
ダーゼ、プロテアーゼ、グルコ−アミアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナー
ゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、リダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオ
キシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペ
ントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼまたはそれら
の混合物から選択される酵素が挙げられる。好ましい組合せはプロテアーゼ、ア
ミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラーゼのような従来の適用
酵素のカクテルを有する洗剤組成物である。組成物中に存在する場合に酵素は、
洗剤組成物中の活性酵素約０．０００１質量％〜約５質量％において存在する。
【０１４４】 タンパク分解酵素−タンパク分解酵素は動物、野菜または微生物（好ましい）
源から得ることができる。本明細書における洗剤組成物に使用するためのプロテ
アーゼには、トリプシン、サブチリシン、キモトリプシンおよびエラスターゼ型
プロテアーゼが挙げられる（がそれらに限定されない）。本明細書における使用
に好ましいものはサブチリシン型タンパク分解酵素である。特に好ましいものは
、枯草菌および／またはリケニホルミス菌から得られるバクテリアセリンタンパ
ク分解酵素である。
【０１４５】 適するタンパク分解酵素には、ノボインダストリ（Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉ Ａ／Ｓ）のＡｌｃａｌａｓｅ（登録商標）（好ましい）、Ｅｓｐｅｒａｓｅ
（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）（コペンハーゲン、デンマーク）
、ギスト−ブロカドの（Ｇｉｓｔ−ｂｒｏｃａｄｅｓ’）Ｍａｘａｔａｓｅ（登
録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（登録商標）およびＭａｘａｐｅｍ１５（登録商標）
（タンパク設計されたＭａｘａｃａｌ（登録商標））（デルフト、オランダ）、
および市販されているサブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ’（好ましい）が挙げら
れる。好ましいタンパク分解酵素は、１９９４年１２月２８日に賦与された欧州
特許第２５１，４４６Ｂ号（特にページ１７、２４および９８）において記載さ
れ、且つ本明細書において「プロテアーゼＢ」とも呼ばれるジェネンコーインタ
ーナショナル（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．）（
サンフランシスコ、カリフォルニア）により製造されるものなどの変性バクテリ
アセリンプロテアーゼでもある。１９９１年７月９日にベネガスに発行された米
国特許第５，０３０，３７８号は、本明細書において「プロテアーゼＡ」（ＢＰ
Ｎ’と同じ）と呼ばれる変性バクテリアセリンタンパク分解酵素（ジェネンコー
インターナショナル）に言及している。特に、プロテアーゼＡおよびその変異体
のアミノ配列を含む完全な明細書を備える米国特許第５，０３０，３７８号の欄
２および３を参照すること。他のプロテアーゼは、Ｐｒｉｍａｓｅ、Ｄｕｒａｚ
ｙｍ、ＯｐｔｉｃｌｅａｎおよびＯｐｔｉｍａｓｅの商品名で販売されている。
次に、好ましいタンパク分解酵素はＡｌｃａｌａｓｅ（登録商標）（ノボインダ
ストリ）、ＢＰＮ’、プロテアーゼＡおよびプロテアーゼＢ（ジェネンコー）、
およびそれらの混合物からなる群から選択される。プロテアーゼＢは最も好まし
い。
【０１４６】 本明細書における使用に対する特別の関心は、米国特許第５，４７０，７３３
号に記載されているプロテアーゼである。
【０１４７】 また、我々の同時係属中の特許出願ＵＳＳＮ第０８／１３６，７９７号に記載
されたプロテアーゼも本発明の洗剤組成物に包含することができる。
【０１４８】 プロテアーゼＤと呼ばれる別の好ましいプロテアーゼは、ジェネンコーインタ
ーナショナル（１９９４年１０月１３日出願の米国特許出願第０８／３２２，６
７６号によるＡ．Ｂａｅｃｋらの標題「Ｐｒｏｔｅａｓｅ−Ｃｏｎｔａｉｎｉｎ
ｇ Ｃｌｅａｎｉｎｇ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ」）により１９９５年４月２
０日に公告されたＷＯ第９５／１０６１５号に記載されているように、デンプン
液化バチルスサブチリシンの付番法に従い、＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１
０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８
、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、
＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５、お
よび／または＋２７４からなる群から選択されるものに相当する１以上のアミノ
酸残基位置とも好ましくは組合せて、位置＋７６に相当する該カルボニルヒドロ
ラーゼ中の位置にある複数のアミノ酸残基に対して異なるアミノ酸を置換するこ
とによって前駆体カルボニルヒドロラーゼから誘導され、自然には見られないア
ミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体である。
【０１４９】 有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ公開：ＷＯ ９５／３００１０（Ｔｈｅ Ｐｒ
ｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ、１９９５年１１月９日公開）
、ＷＯ ９５／３００１１（Ｔｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ、１９９５年１１月９日公開）、ＷＯ ９５／２９９７９（Ｔｈｅ
Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ、１９９５年１１月９日公
開）にも記載されている。 プロテアーゼ酵素は、組成物の重量の０．０００１％〜２％のレベルで、本発
明にしたがって組成物中に混入され得る。
【０１５０】 アミラーゼ− アミラーゼ（αおよび／またはβ）は、炭水化物ベースのしみ
を除去するために含入され得る。適切なアミラーゼは、テルマミルＲ（Ｎｏｖｏ
Ｎｏｒｄｉｓｋ）、フンガミルＲおよびバンＲ（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ）
である。酵素は、任意の適切な起源、例えば植物、動物、細菌、真菌および酵母
起源のものであり得る。アミラーゼ酵素は、普通は、洗剤組成物の重量の０．０
００１％〜２％、好ましくは約０．０００１％〜約０．５％、さらに好ましくは
約０．００１％〜約０．１％、さらに好ましくは約０．００１％〜約０．００１
％の活性酵素のレベルで洗剤組成物中に混入される。
【０１５１】 アミラーゼ酵素としては、ＷＯ ９５／２６３９７に、そしてＮｏｖｏ Ｎｏ
ｒｄｉｓｋ ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６による同時係属中の出願に記載され
ているものも挙げられる。したがって、本発明の製剤組成物中に用いるためのそ
の他の特定のアミラーゼ酵素としては、以下のものが挙げられる： （ａ）ファデバスＲα−アミラーゼ活性検定により測定した場合に２５℃〜５５
℃の温度範囲で、８〜１０の範囲のｐＨ値で、テルマミルＲの特異的活性より少
なくとも２５％高い特異的活性を有することを特徴とするα−アミラーゼ。この
ようなファデバスＲα−アミラーゼ活性検定は、ＷＯ ９５／２６３９７の９−
１０ページに記載されている。 （ｂ）前記の参考文献中に列挙されている配列番号で示されたアミノ配列を包含
する（ａ）のα−アミラーゼ、または列挙された配列番号で示されたアミノ酸配
列と少なくとも８０％相同であるα−アミラーゼ。 （ｃ）Ｎ−末端に以下のアミノ酸配列を包含する、好アルカリ性バシラス種から
得られる（ａ）のα−アミラーゼ：Ｈｉｓ−Ｈｉｓ−Ａｓｎ−Ｇｌｙ−Ｔｈｒ−
Ａｓｎ−Ｇｌｙ−Ｔｈｒ−Ｍｅｔ−Ｍｅｔ−Ｇｌｎ−Ｔｙｒ−Ｐｈｅ−Ｇｌｕ−
Ｔｒｐ−Ｔｙｒ−Ｌｅｕ−Ｐｒｏ−Ａｓｎ−Ａｓｐ。
【０１５２】 ポリペプチドは、ＬｉｐｍａｎとＰｅａｒｓｏｎ（Ｓｃｉｅｎｃｅ ２２７，
１９８５，ｐ．１４３５）により記載されたような算法により実行されたそれぞ
れのアミノ酸配列の比較がＸ％の同一性を明示する場合、親アミラーゼとＸ％相
同であると考えられる。 （ｄ）α−アミラーゼが好アルカリ性バシラス種から、特にＮＣＩＢ １２２８
９、ＮＣＩＢ １２５１２、ＮＣＩＢ １２５１３およびＤＳＭ ９３５株から
得られる（ａ〜ｃ）のα−アミラーゼ。
【０１５３】 本発明の情況では、「から得られる」という用語は、バシラス株により産生さ
れるアミラーゼを示すだけでなく、このようなバシラス株から単離されるＤＮＡ
配列によりコードされる、そして前記のＤＮＡ配列で形質転換された宿主生物体
中で産生されるアミラーゼも示すよう意図される。 （ｅ）（ａ〜ｄ）におけるα−アミラーゼにそれぞれ対応するアミノ酸配列を有
するα−アミラーゼに対して生じた抗体との陽性免疫学的交差反応性を示すα−
アミラーゼ。 （ｆ）以下の親α−アミラーゼの変異体：（ｉ）（ａ〜ｅ）におけるα−アミラ
ーゼにそれぞれ対応して示されたアミノ酸配列の１つを有するもの、あるいは（
ｉｉ）１つ又はそれ以上の前記のアミノ酸配列と少なくとも８０％の相同を示す
、および／または前記のアミノ酸配列の１つを有するα−アミラーゼに対して生
じた抗体との免疫学的交差反応性を示す、および／または前記のアミノ酸配列の
１つを有するα−アミラーゼをコードするＤＮＡ配列と同一プローブとハイブリ
ダイズするＤＮＡ配列によりコードされるものであって、その変異体は、 １．前記の親α−アミラーゼの少なくとも１つのアミノ酸残基が欠失されて
いるか、および／または ２．前記の親α−アミラーゼの少なくとも１つのアミノ酸残基が異なるアミ
ノ酸残基により置換されているか、および／または ３．少なくとも１つのアミノ酸残基が前記の親α−アミラーゼに対して挿入
されており、 前記の変異体はα−アミラーゼ活性を有し、そして前記の親α−アミラーゼ
に対して以下の特性の少なくとも１つを示す：熱安定性の増大、酸化に対する安
定性の増大、Ｃａイオン依存性の低減、中性〜相対的高ｐＨ値での安定性および
／またはαデンプン分解活性の増大、相対的高温でのαデンプン分解活性の増大
、ならびに培地のｐＨに対してα−アミラーゼ変異体に関するｐＩ値を良好に適
合するような等電点（ｐＩ）の増大または低減。
【０１５４】 前記の変異体は、親特許出願ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６に記載されている
。 本明細書中で適切なその他のアミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２
９６，８３９号（Ｎｏｖｏ）に記載されているα−アミラーゼ；ラピダーゼＲ（
Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂｉｏ−Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｓ，Ｉｎｃ）および
テルマミルＲ（Ｎｏｖｏ）が挙げられるが、フンガミルＲ（Ｎｏｖｏ）が特に有
用である。安定性、例えば酸化安定性を改良するための酵素の工学的処理が知ら
れている（例えば、Ｊ．Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｃｈｅｍ．Ｖｏｌ．２６０，Ｎ
ｏ．１１，Ｊｕｎｅ １９８５，ｐｐ．６５１８−６５２１参照）。本発明の組
成物のある好ましい実施態様は、例えば自動洗浄型の洗剤における安定性の改良
、特に１９９３年の商業的使用におけるテルマミルＲの参照点に対して測定され
るような酸化安定性の改良を示すアミラーゼの使用をなし得る。本明細書中のこ
れらの好ましいアミラーゼは、前記の参照点アミラーゼに対して測定した場合の
、例えば、ｐＨ９〜１０での緩衝液中の過酸化水素／テトラアセチルエチレンジ
アミンに対する酸化安定性、例えば、一般的洗浄温度、例えば約６０℃での熱安
定性、あるいは、例えば約８〜約１１のｐＨでのアルカリ安定性のうちの最低で
も１つ又はそれ以上の測定可能な改良により特性化される「安定性増強」アミラ
ーゼであるという特徴を共有する。安定性は、任意の開示技術の技術的検定を用
いて測定され得る（例えば、ＷＯ ９４０２５９７に開示された参考文献参照）
。安定性増強アミラーゼは、Ｎｏｖｏから、またはＧｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅ
ｒｎａｔｉｏｎａｌから得られる。本明細書中の非常に好ましいアミラーゼの一
種類は、１つ又は２つまたは多数のアミラーゼ株が直接の前駆体であるか否かに
かかわらず、部位特異的突然変異誘発を用いて１つ又はそれ以上のバシラス属ア
ミラーゼ、特にバシラスα−アミラーゼから得られるものとの属性共有を示す。
酸化安定性増強アミラーゼ対前記の参照アミラーゼは、本明細書中の塩素漂白洗
剤組成物とは別物であるので、特に、漂白、さらに好ましくは酸素漂白における
使用のためには好ましい。このような好ましいアミラーゼとしては、（ａ）テル
マミルＲとして既知のＢ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓα−アミラーゼの位置１
９７に位置するメチオニン残基の、アラニンまたはトレオニン、好ましくはトレ
オニンを用いた置換が成される、あるいは、Ｂ．ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉ
ｅｎｓ、枯草菌Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓまたはＢ．ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈ
ｉｌｕｓのような同様の親アミラーゼの相同位置変異がなされる突然変異体によ
りさらに説明されるような前記で本発明に含まれたＷＯ９４０２５９７（Ｎｏｖ
ｏ、１９９４年２月３日）のアミラーゼ、（ｂ）１９９４年３月１３〜１７日に
Ｃ．Ｍｉｔｃｈｉｎｓｏｎが２０７ｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃｉｅｔｙ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｍｅｅｔｉｎｇで発表した“Ｏｘｉｄａ
ｔｉｖｅｌｙ Ｒｅｓｉｓｔａｎｔ ａｌｐｈａ−Ａｍｙｌａｓｅｓ”という表
題の論文におけるＧｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌが記載したよ
うな安定性増強アミラーゼ。そこでは、自動食器洗浄用洗剤中の漂白剤はα−ア
ミラーゼを不活性化するということが注目されたが、しかし酸化安定性改良型ア
ミラーゼがＧｅｎｅｎｃｏｒによりバシラス属のＢ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉ
ｓ ＮＣＩＢ８０６１から作られたことも注目された。メチオニン（Ｍｅｔ）は
最も修飾されやすい残基として同定された。Ｍｅｔは、位置８、１５、１９７、
２５６、３０４、３６６および４３８で一度に一つ置換されて、特異的突然変異
体を生じたが、特に重要なのはＭ１９７ＬおよびＭ１９７Ｔであり、Ｍ１９７Ｔ
変異体は最も安定な発現変異体であった。安定性は、カスケードＲおよびサンラ
イトＲで測定された。（ｃ）本明細書中で特に好ましいアミラーゼとしては、Ｗ
Ｏ ９５１０６０３ Ａに記載されたような直接の親における付加的修飾を有す
るアミラーゼ変異体が挙げられるが、これは譲渡人であるＮｏｖｏからデュラミ
ルＲとして入手可能である。その他の特に好ましい酸化安定性増強アミラーゼと
しては、ＷＯ ９４１８３１４（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ
ｌ）およびＷＯ ９４０２５９７（Ｎｏｖｏ）に記載されたものが挙げられる。
例えば入手可能なアミラーゼの既知のキメラ、ハイブリッドまたは単純突然変異
体親形態からの部位特異的突然変異誘発により得られるような、任意のその他の
酸化安定性増強アミラーゼが用いられ得る。その他の好ましい酵素修飾が許容可
能である（ＷＯ ９５０９９０９ Ａ（Ｎｏｖｏ）参照）。
【０１５５】 抗菌活性を付与する種々のカルボキシラーゼ酵素も、本発明に含まれ得る。こ
のような酵素としては、エンドグリコシダーゼ、ＩＩ型エンドグリコシダーゼお
よび米国特許第５，０４１，２３６号、第５，３９５，５４１号、第５，２３８
，８４３号および第５，３５６，８０３号（これらの記載内容は、参照により本
明細書中に含まれる）に開示されているようなグルコシダーゼが挙げられる。も
ちろん、抗菌活性を有するその他の酵素、例えばペルオキシダーゼ、オキシダー
ゼおよび種々のその他の酵素も同様に用いられ得る。
【０１５６】 組成物中に任意の酵素が存在する場合、本発明の組成物中に酵素安定系を含む
こともできる。 香料− 本発明の組成物および方法に有用な香料および香料成分は、広範な種
々の天然および合成化学成分を包含し、その例としては、アルデヒド、ケトン、
エステル等が挙げられるが、これらに限定されない。成分の複雑な混合物を包含
し得る種々の天然抽出物およびエッセンス、例えばオレンジ油、レモン油、バラ
抽出物、ラベンダー、麝香、パチョリ油、バルサムエッセンス、ビャクダン油、
松根油、シダー等も含まれる。完成香料は、このような成分の非常に複雑な混合
物を包含し得る。完成香料は、典型的には本明細書中の洗剤組成物の重量の約０
．０１重量％〜約２重量％を構成し、個々の香料成分は、完成香料組成物の約０
．０００１％〜約９０％を構成し得る。
【０１５７】 本明細書中で有用な香料成分の例としては、以下のものが挙げられるが、これ
らに限定されない：７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒ
ドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、イオノンメチル、イオノンγ
メチル、メチルセドリロン、メチルジヒドロジャスモネート、メチル１，６，１
０−トリメチル−２，５，９−シクロドデカトリエン−１−イルケトン、７−ア
セチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン、４−アセチル−６
−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１−ジメチルインダン、パラ−ヒドロキシ−フェニル
−ブタノン、ベンゾフェノン、メチル−β−ナフチルケトン、６−アセチル−１
，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダン、５−アセチル−３−イソプロピ
ル−１，１，２，６−テトラメチルインダン、１−ドデカナル、４−（４−ヒド
ロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキサルデヒド
、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナル、１０−ウンデセン−１−アル
、イソ−ヘキセニルシクロヘキシルカルボキサルデヒド、ホルミルトリシクロデ
カン、ヒドロキシシトロネラルとメチルアントラニレートの縮合生成物、ヒドロ
キシシトロネラルとインドールの縮合生成物、フェニルアセトアルデヒドとイン
ドールの縮合生成物、２−メチル−３−（パラ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
プロピオンアルデヒド、エチルバニリン、ヘリオトロピン、ヘキシル桂皮酸アル
デヒド、アミル桂皮酸アルデヒド、２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピルフ
ェニル）−プロピオンアルデヒド、クマリン、デカラクトンγ、シクロペンタデ
カノリド、１６−ヒドロキシ−９−ヘキサデセン酸ラクトン、１，３，４，６，
７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−
γ−２−ベンゾピラン、β−ナフトールメチルエーテル、アンブロキサン、ドデ
カヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ナフト［２，１ｂ］フラン、セ
ドロール、５−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）−３−メ
チルペンタン−２−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−
シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、カリオフィレンアルコ
ール、トリシクロデセニルプロピオネート、トリシクロデセニルアセテート、ベ
ンジルサリチレート、セドリルアセテートおよびパラ−（ｔｅｒｔ−ブチル）シ
クロヘキシルアセテート。
【０１５８】 特に好ましい香料物質は、セルラーゼを含有する完成品組成物中に最大臭い改
良を提供するものである。これらの香料としては以下のものが挙げられるが、こ
れらに限定されない：ヘキシル桂皮酸アルデヒド、２−メチル−３−（パラ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒド、７−アセチル−１，２，３
，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレ
ン、ベンジルサリチレート、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメ
チルテトラリン、パラ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、メチルジ
ヒドロジャスモネート、β−ナフトールメチルエーテル、メチルβ−ナフチルケ
トン、２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピルフェニル）−プロピオンアルデ
ヒド、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキ
サメチル−シクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン、ドデカヒドロ−３ａ，６，６
，９ａ−テトラメチルナフト［２，１ｂ］フラン、アニスアルデヒド、クマリン
、セドロール、バニリン、シクロペンタデカノリド、トリシクロデセニルアセテ
ートおよびトリシクロデセニルプロピオネート。
【０１５９】 その他の香料物質としては、種々の供給源からの精油、レジノイドおよび樹脂
が挙げられ、その例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されない
：ペルーバルサム、乳香レジノイド、エゴノキ、ラブダナム樹脂、ナツメグ、カ
ッシア油、安息香樹脂、コリアンダーおよびラバンジン。さらにその他の香料化
学物質としては、フェニルエチルアルコール、テルピネオール、リナロオール、
リナリルアセテート、ゲラニオール、ネロール、２−（１，１−ジメチルエチル
）−シクロヘキサノールアセテート、ベンジルアセテートおよびオイゲノールが
挙げられる。ジエチルフタレートのような担体は、完成香料組成物中に用いられ
得る。
【０１６０】 キレート化剤− 本明細書中の組成物は、１つ又はそれ以上の鉄および／また
はマンガンキレート化剤も任意に含有し得る。このようなキレート化剤は、−ミ
ノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キレート化剤およ
びそれらの混合物（すべて、本明細書中に後述）から成る群から選択され得る。
理論に縛られずに考えると、これらの物質の利点は、一部は、可溶性キレート化
合物の生成により洗浄溶液から鉄およびマンガンを制御するそれらの例外的能力
によるものである。
【０１６１】 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートの例としては、エチ
レンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリア
セテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、
トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセ
テートおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニウムおよ
び置換アンモニウム塩ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【０１６２】 少なくとも低レベルの総リンが存在組成物中に許される場合には、アミノホス
ホネートも本発明の組成物中のキレート化剤として用いるのに適しており、その
例としては、デクエストのようなエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホ
ネート）が挙げられる。これらのアミノホスホネートは、約６個より多い炭素原
子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しないのが好ましい。
【０１６３】 多官能置換芳香族キレート化剤も、本明細書の組成物中で有用である（米国特
許第３，８１２，０４４号（Ｃｏｎｎｏｒ等、１９７４年５月２１日発行）参照
）。酸形態のこの種類の好ましい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼン、例
えば１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンである。
【０１６４】 本明細書中で用いるための非常に好ましい生分解性キレート化剤は、エチレン
ジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に米国特許第４，７０４，２３３
号（Ｈａｒｔｍａｎ ａｎｄ Ｐｅｒｋｉｎｓ、１９８７年１１月３日）に記載
されているような［Ｓ，Ｓ］異性体である。
【０１６５】 本明細書中の組成物は、キレート化剤または補助ビルダーとして、水溶性メチ
ルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または酸形態）も含有し得る。同様に、いわ
ゆる「弱」ビルダー、例えばクエン酸塩もキレート化剤として用いられ得る。
【０１６６】 用いられる場合、キレート化剤は、一般に本明細書中の組成物の重量の約０．
１％〜約１５％を構成する。さらに好ましくは、用いられる場合、キレート化剤
は、このような組成物の重量の約０．１％〜約３．０％を構成する。
【０１６７】 組成物ｐＨ 本発明の食器洗浄用組成物は、用いる場合、即ち、希釈され、汚れた食器に適
用される場合、食物汚れにより生じる酸性ストレスを受ける。７より高いｐＨを
有する組成物がより有効である場合、それは好ましくは、組成物中に、そして希
釈溶液、即ち組成物の約０．１重量％〜０．４重量％水性溶液中に一般的により
高いアルカリ性ｐＨを提供し得る緩衝剤を含有すべきである。この緩衝剤のｐＫ
ａ値は、組成物の所望のｐＨ値（前記のように確定される）より低い約０．５〜
約１．０ｐＨ単位であるべきである。好ましくは、緩衝剤のｐＫａ値は、約７〜
約１０であるべきである。これらの条件下で、緩衝剤は、その最小量を用いなが
ら、ｐＨを最も有効に制御する。
【０１６８】 緩衝剤は、それ自体の資質によって活性洗剤であり得るし、あるいはそれは、
アルカリ性ｐＨを保持するためにこの組成物中に単独で用いられる低分子量の、
有機または無機物質であり得る。本発明の組成物のために好ましい緩衝剤は、窒
素含有物質である。いくつかの例は、アミノ酸、例えばリシンまたは低級アルコ
ールアミン、例えばモノ−、ジ−およびトリ−エタノールアミンである。その他
の好ましい窒素含有緩衝剤は、トリ（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＨＯＣ
Ｈ２）３ＣＮＨ３（トリス）、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオ
ール、２−アミノ−２−メチル−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，
３−プロパノール、ニナトリウムグルタメート、Ｎ−メチルジエタノールアミド
、１，３−ジアミノ−プロパノールＮ，Ｎ‘−テトラ−メチル−１，３−ジアミ
ノ−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン（ビシ
ン）およびＮ−トリス（ヒドロキシメチル）メチルグリシン（トリシン）である
。前記のいずれかの混合物も許容可能である。有用な無機緩衝剤／アルカリ性供
給源としては、アルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金属リン酸塩、例えば炭酸ナ
トリウム、ポリリン酸ナトリウムが挙げられる。さらに別の緩衝剤に関しては、
ＭｃＣｕｃｈｅｏｎのＥＭＵＬＳＩＦＩＥＲＳ ＡＮＤ ＤＥＴＥＲＧＥＮＴＳ
（Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９７、ＭｃＣｕｔｃ
ｈｅｏｎ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ
Ｋｉｒｋ）およびＷＯ ９５／０７９７１（これらの記載内容は、参照により本
明細書中に含まれる）を参照。
【０１６９】 緩衝剤は、使用される場合は、組成物の重量の約０．１重量％〜１５重量％、
好ましくは約１重量％〜１０重量％、最も好ましくは約２重量％〜８重量％のレ
ベルで、本明細書中の本発明の組成物中に存在する。
【０１７０】 カルシウムおよび／またはマグネシウムイオン カルシウムおよび／またはマグネシウム（二価）イオンの存在は、種々の組成
物、即ちアルキルエトキシスルフェートおよび／またはポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミドを含有する組成物に関する脂汚れの清浄化を改良する。これは、特に、組成
物が二価イオンをほとんど含有しない軟化水中で用いられる場合に言えることで
ある。カルシウムおよび／またはマグネシウムイオンは油／水界面での界面活性
剤のパッキングを増大し、それにより界面張力を低減して、脂清浄化を改良する
、と考えられる。
【０１７１】 マグネシウムおよび／またはカルシウムイオンを含有する本明細書中の本発明
の組成物は、良好な脂除去を示し、皮膚に対する低刺激性を明示し、そして良好
な貯蔵安定性を提供する。これらのイオンは、約０．１重量％〜４重量％、好ま
しくは約０．３重量％〜３．５重量％、さらに好ましくは約０．５重量％〜１重
量％の活性レベルで本明細書中の組成物中に存在し得る。
【０１７２】 好ましくは、マグネシウムまたはカルシウムイオンは、水酸化物、塩化物、酢
酸塩、蟻酸塩、酸化物または硝酸塩として本発明の組成物に付加される。カルシ
ウムイオンは、ヒドロトロープの塩としても付加され得る。
【０１７３】 本発明の組成物中に存在するカルシウムまたはマグネシウムイオンの量は、そ
こに存在する総界面活性剤の量によっている。カルシウムイオンが本発明の組成
物中に存在する場合、カルシウムイオン対総陰イオン性界面活性剤のモル比は約
０．２５：１〜約２：１であるべきである。
【０１７４】 アルカリｐＨマトリックス中でのこのような二価イオン含有組成物の処方は、
二価イオン、特にマグネシウムの水酸化物イオンとの不相溶性のために困難であ
り得る。二価イオンおよびアルカリｐＨの両方が本発明の界面活性剤混合物と組
合されると、アルカリ性ｐＨまたは二価イオン単独のいずれかにより得られるも
のより優れた脂清浄化が成し遂げられる。さらに、貯蔵中、これらの組成物の安
定性は、水酸化物沈澱の形成のために不十分になる。したがって、本明細書に前
記したキレート化剤も必要とされ得る。
【０１７５】 その他の成分− 洗剤組成物は、さらに好ましくは以下から選択される１つ又は
それ以上の洗浄性付加物を含む：汚れ放出ポリマー、高分子分散剤、多糖、研磨
剤、殺細菌剤、曇り防止剤、ビルダー、酵素、不透明剤、染料、緩衝剤、抗真菌
剤または白カビ制御剤、駆虫剤、香料、ヒドロトロープ、増粘剤、加工助剤、石
鹸泡増進剤、増白剤、防錆助剤、安定剤、酸化防止剤およびキレート化剤。洗剤
組成物中で有用な広範な種々のその他の成分が本明細書中の組成物に含まれ得る
。それらの例としては、その他の活性成分、担体、ヒドロトロープ、酸化防止剤
、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒、棒状組成物用固体充填剤等が
挙げられる。高石鹸泡が望ましい場合には、石鹸泡増進剤、例えばＣ１０〜Ｃ１
６のアルカノールアミドが、典型的には１％〜１０％のレベルで組成物中に混入
され得る。Ｃ１０〜Ｃ１４のモノエタノールおよびジエタノールアミドは、この
ような石鹸泡増進剤の典型的種類を示す。前記の高石鹸泡付加物界面活性剤、例
えば酸化アミン、ベタインおよびスルタインを伴うこのような石鹸泡増進剤の使
用も有益である。
【０１７６】 酸化防止剤は、本発明の洗剤組成物に任意に付加され得る。それらは、洗剤組
成物中に用いられる任意の慣用的酸化防止剤、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、カルバメート、アスコルベート、チオ
スルフェート、ものエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン等であり得る。酸化防止剤は、存在する場合、約０．００１重量
％〜約５重量％で組成物中に存在するのが好ましい。
【０１７７】 本発明の組成物中に用いられる種々の洗浄性成分は、任意に多孔性疎水性支持
体上に前記の成分を吸収させ、次に疎水性コーティングで前記の支持体を被覆す
ることによりさらに安定化され得る。好ましくは洗浄性成分は、多孔質支持体上
に吸収される前に、界面活性剤と混合される。使用に際しては、洗浄性成分は支
持体からその意図された洗浄機能を実施する水性洗浄液中に放出される。
【０１７８】 この技法をより詳細に説明するために、多孔質疎水性シリカ（商標ＳＩＰＥＲ
ＮＡＴ Ｄ１０，ＤｅＧｕｓｓａ）は、３％〜５％のＣ１３−１５エトキシル化
アルコール（ＥＯ７）非イオン性界面活性剤を含有するタンパク質分解酵素溶液
と混合される。典型的には、酵素／界面活性剤溶液はシリカの２．５倍重量であ
る。その結果生じる粉末を撹拌しながらシリコーン油中に分散される（５００〜
１２，５００の範囲の種々のシリコーン油粘度が用いられ得る）。その結果生じ
るシリコーン油分散液は乳化されるか、またはそうでなければ最終洗剤マトリッ
クスに付加される。この方法により、前記の酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触
媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛状態調節剤および加水分解性界面活性剤のよ
うな成分は、液体洗濯用洗剤組成物を含めた洗剤中で用いるために「保護され」
得る。
【０１７９】 さらに、これらの手洗い食器洗浄用洗剤実施態様は、好ましくはヒドロトロー
プをさらに含む。適切なヒドロトロープとしては、トルエンスルホン酸、ナフタ
レンスルホン酸、クメンスルホン酸、キシレンスルホン酸のナトリウム、カリウ
ム、アンモニウムまたは水溶性置換アンモニウム塩が挙げられる。
【０１８０】 本発明の洗剤組成物は、粒状、ペースト、ゲルまたは液体を含めた任意の形態
であり得る。非常に好ましい実施態様は、液体またはゲル形態である。液体洗剤
組成物は、担体として水およびその他の溶媒を含有し得る。低分子量第一または
第二級アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノールおよびイソプ
ロパノールが適している。界面活性剤を可溶化するためには一価アルコールが好
ましいが、しかしポリオール、例えば２〜約６の炭素原子および２〜約６のヒド
ロキシ基を含有するもの（例えば１，３−プロパンジオール、エチレングリコー
ル、グリセリンおよび１，２−プロパンジオール）も用いられ得る。組成物は、
５％〜９０％、典型的には１０％〜５０％のこのような担体を含有し得る。
【０１８１】 本明細書中の洗剤組成物の顆粒の製造方法の例を以下に示す：線状アルキルベ
ンゼンスルホネート、クエン酸、ケイ酸ナトリウム、硫酸ナトリウム香料、ジア
ミンおよび水を付加し、加熱し、クラッチャーにより混合する。その結果生じた
スラリーを噴霧乾燥して、粒状形態にする。
【０１８２】 本明細書中の液体洗剤組成物の製造方法の例を以下に示す：自由水に、クエン
酸塩を付加し、溶解させる。この溶液に、酸化アミン、ベタイン、エタノール、
ヒドロトロープおよび非イオン性界面活性剤を付加する。自由水が利用可能でな
い場合、クエン酸塩を前記のミックスに付加した後、溶解するまで撹拌する。こ
の時点で、酸をふかして処方物を中和する。酸は有機酸、例えばマレイン酸およ
びクエン酸から選択されるのが好ましいが、しかしながら、無機鉱質酸も同様に
用いられ得る。好ましい実施態様では、これらの酸は処方物に付加され、その後
ジアミンが付加される。ＡＥｘＳが最後に付加される。
【０１８３】 非水性液体洗剤 非水性担体媒質を含む液体洗剤組成物の製造は、米国特許第４，７５３，５７
０号、第４，７６７，５５８号、第４，７７２，４１３号、第４，８８９，６５
２号、第４，８９２，６７３号；英国特許第２，１５８，８３８号、英国特許第
２，１９５，１２５号、英国特許第２，１９１，６４９号、米国特許第４，９８
８，４６２号、米国特許第５，２６６，２３３号、欧州特許第２２５，６５４号
（６／１６／８７）、欧州特許第５１０，７６２号（１０／２８／９２）、欧州
特許第５４０，０８９号（５／５／９３）、欧州特許第５４０，０９０号（５／
５／９３）、米国特許第４，６１５，８２０号、欧州特許第５６５，０１７号（
１０／１３／９３）、欧州特許第０３０，０９６号（６／１０／８１）（これら
の記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）の開示にしたがって調製され
得る。。このような組成物は、その中に安定的に懸濁される種々の粒状洗浄性成
分を含有し得る。したがってこのような非水性組成物は、「液相」および、任意
にしかし好ましくは、「固相」を含む（これらはすべて本明細書中の詳細な後述
に、そして引用参考文献に記載されている）。
【０１８４】 本発明の組成物は、手洗い食器洗浄に用いるための水性洗浄溶液を生成するた
めに用いられ得る。一般に、有効量のこのような組成物が水に付加されて、この
ような水性清浄化または浸漬溶液を生成する。そのように生成された水性溶液は
次に、食器、食卓用品および調理用具と接触される。
【０１８５】 水に付加されて水性清浄化溶液を生成する有効量の本明細書中の洗剤組成物は
、水性溶液中の約５００〜２０，０００ｐｐｍの組成物を生成するのに十分な量
を含み得る。さらに好ましくは、約８００〜５，０００ｐｐｍの本明細書中の洗
剤組成物が、水性清浄化液中に提供される。
【０１８６】 手洗い食器洗浄のための使用方法 本発明は、清浄化を必要とする食器または調理器具物品を手洗いしながら、石
鹸泡容量増大および石鹸泡保持増大を提供するための方法であって、手洗い食器
洗浄に適した洗剤組成物の水性溶液と前記の物品を接触させる過程を包含する方
法であり、前記の組成物が以下の： ａ）有効量の前記のような高分子石鹸泡安定剤、 ｂ）有効量の洗浄性界面活性剤、および ｃ）残余担体およびその他の付加物成分 を含むが、但し、前記の組成物の１０％水性溶液のｐＨは約４〜約１２である方
法にも関する。
【０１８７】 本発明は、手洗い洗浄溶液からの脂、油および泥汚れ、特に脂が食器上に再沈
着するのを防止するための手段に関する。この方法は、汚れた食器を本発明の組
成物の水性溶液と接触させ、前記の水性溶液で前記の食器を洗浄することを包含
する。
【０１８８】 本発明の方法により水性清浄化溶液を生成するために水に付加される有効量の
本明細書中の洗剤組成物は、水性溶液中の約５００〜２０，０００ｐｐｍの組成
物を生成するのに十分な量を含む。さらに好ましくは、約８００〜２，５００ｐ
ｐｍの本明細書中の洗剤組成物が、水性清浄化液中に提供される。
【０１８９】 本発明の液体洗剤組成物は、洗浄中に食器への洗浄溶液からの脂の再沈着を防
止するのに有効である。本発明の組成物の有効性の一測定方法は、再沈着試験を
包含する。以下の試験および同様の性質の他の試験を用いて、本明細書中に記載
した処方物の適正を評価する。
【０１９０】 ポリエチレン製２Ｌメスシリンダーに１Ｌ目盛まで、約５００〜約２０，００
０ｐｐｍの本発明の液体洗剤組成物を含む水性（水＝７グレン）溶液を充填する
。合成脂汚れ組成物を次にシリンダーに付加し、溶液を撹拌する。溶液がメスシ
リンダーからデカントされた後、メスシリンダーの内壁を適切な溶媒または溶媒
の組合せですす遺伝子、あらゆる再沈着脂汚れを回収する。溶媒を除去し、水性
溶液に最初に付加した量から回収された汚れの量を差し引くことにより、溶液中
に残存する脂汚れの重量を確定する。
【０１９１】 その他の再沈着試験は、食卓用品、平皿類等を浸漬し、任意の再沈着汚れを回
収することを含む。 前記の試験をさらに修正して、石鹸泡容量および石鹸泡持続期間の増大を確定
し得る。溶液を先ず撹拌し、次に各々のその後の汚れ付加間で撹拌しながら、脂
汚れの一部を用いてその後試験する。石鹸泡容量は、ガイドとして２Ｌシリンダ
ーの空き容量を用いて、容易に確定し得る。
【０１９２】 身体ケア製品用組成物 本発明のポリマーの他に、美容ケアおよび身体ケア製品、例えば本発明の手お
よび／または身体洗浄用のシャンプーおよび石鹸は、付加物成分を含有する。こ
のような製品に関する付加的背景は、ＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ９８／０４４７４
（１９９８年３月６日提出）により提供され、ＷＯ ９８／３８９７３として公
開されている（これらの記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）。
【０１９３】 真珠箔剤としても既知の真珠箔添加剤は、美容および身体ケア製品、例えばヘ
アケアおよびスキンケア製品に付加されて、製品に真珠様外観を提供する。極小
（ミクロンサイズ）針または小平板である化学物質は、しばしば、この真珠様外
観を示す。この作用を示す物質は、エチレングリコールモノ−およびジ−ステア
レート、ＴｉＯ２、コーテッドマイカ、ビスマスオキシクロリド、ならびに真珠
の天然母貝である。多数の有機物質はこの真珠箔を示すが、但しそれらは適切な
針または小平板形状で生成され得る。エチレングリコールジステアレート（ＥＧ
ＤＳ）またはエチレングリコールモノステアレート（ＥＧＭＳ）は、最も一般的
に用いられる真珠箔剤である。
【０１９４】 安定低刺激性易流動性冷真珠箔濃縮物は、典型的には、ｉ）本発明の真珠箔剤
、好ましくはステアリン酸グリコール、ｉｉ）非イオン性界面活性剤、ｉｉｉ）
両性界面活性剤乳化剤および安定剤、ｉｖ）グリコール乳化剤およびｖ）水を用
いて調製されて、ココジエタノールアミドの使用を不用にし、任意のイオン性界
面活性剤との優れた相溶性を提供する。濃縮物は、典型的には、この濃縮物が付
加される身体ケア用成否中に用いられ得る任意のイオン性界面活性剤と本質的に
相溶性であるように、陰イオン性界面活性剤を本質的に含有しない。
【０１９５】 真珠箔剤は、能出物の総重量を基礎にして、約５重量％〜約４０重量％、好ま
しくは約１０重量％〜約３０重量％、最も好ましくは約１５重量％〜約２５重量
％を構成する。
【０１９６】 真珠箔剤は、ヒドロキシルステアレート、、ポリエチレングリコールモノ−お
よびジ−ステアレート、エチレングリコールモノ−およびジ−ステアレート、ス
テアリン酸ものエタノールアミドならびにそれらの混合物からなる群から選択さ
れ得る。好ましい真珠箔剤は、ポリエチレングリコールモノ−およびジステアレ
ート、ならびにエチレングリコールモノ−およびジ−ステアレートである。用い
るための最も好ましい真珠箔剤は、エチレングリコールモノ−およびジ−ステア
レートである。
【０１９７】 脂肪酸ベースの成員は、少なくとも約９０重量％のオクタデカン酸、即ち１個
のカルボキシル基（またはその誘導体）およびそれと共有結合した１７個の炭素
のアルキル尾部から成る脂肪酸原料（遊離脂肪酸、カルボキシレート塩、脂肪モ
ノ−、ジ−および／またはトリ−グリセリドを含む）から得られねばならない。
ステアリン酸は、典型的にはパルミチン酸、即ち１個のカルボキシル基およびそ
れと共有結合した１５炭素アルキル尾部を有する飽和脂肪酸の少なくともいくつ
かの部分を含有する異なる等級で市販されている。例えば、ステアリン酸は、３
７．５％（公称）および４２．５％（公称）純度の等級で利用可能である。した
がって、ステアリン酸が先ず精製された、オクタデカン酸由来でない十分吸うの
種を除去しない限り、約９０％未満の脂肪酸差がオクタデカン酸である等級のス
テアリン酸は、本明細書中で用いられる脂肪酸ベースの成員の製造には有用でな
い。ステアリン酸の有用等級は９５％（公称）等級であり、そのＣＴＦＡ規格は
９２．５％〜９７．５％ステアリン酸で、最大５％パルミチン酸である。９０％
ステアリン酸および１０％パルミチン酸から成る脂肪酸も有用であるはずである
。
【０１９８】 真珠箔剤は、その他の構成成分、例えば公開済み特許協同条約出願ＷＯ ９８
／３８９７３（１９９８年９月１１日公開）（この記載内容は、参照により本明
細書中に含まれる）に記載されているようなその他の構成成分との濃縮物として
最も有用である。
【０１９９】 美容および身体ケア製品の第二の構成成分は、非イオン性界面活性剤である。
この界面活性剤は、処方物中で乳化剤および安定剤として機能し得る。「非イオ
ン性界面活性剤」という用語は、本明細書中で用いる場合、非イオン性界面活性
剤の混合物を包含する。
【０２００】 有用な非イオン性界面活性剤の例としては、約８〜約１６，さらに好ましくは
約１０〜約１２．５の平均親水親油バランス（ＨＬＢ）を有するエチレンオキシ
ドと疎水性部分との縮合体が挙げられる。これらの界面活性剤としては、直鎖又
は分枝鎖形状の約８〜約２４個の炭素原子を有する第一または第二級脂肪族アル
コールと、アルコール１モル当たり約２〜約４０，好ましくは約２〜約９モルの
エチレンオキシドとの縮合産物が含まれる。
【０２０１】 好ましい実施態様では、脂肪族アルコールは約９〜約１８個の炭素原子を包含
し、脂肪族アルコール１モル当たり約３〜約１２モルのエチレンオキシドでエト
キシル化される。特に好ましいのは、アルコール１モル当たり約５〜約９モルの
エチレンオキシドを含有する約１２〜約１５炭素第一アルコールエトキシレート
である。このような物質の１つが、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａ
ｎｙによりネオドール２５−９の商品名で市販されている。その他の市販非イオ
ン性界面活性剤としては、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによ
り販売されているネオドール２５−６．５およびネオドール２５−７が挙げられ
る。
【０２０２】 その他の適切な非イオン性界面活性剤としては、約６〜約１２炭素原子アルキ
ルフェノールの約３〜約３０、好ましくは約５〜１４モルのエチレンオキシドと
の縮合産物が挙げられる。このような界面活性剤の例は、Ｒｈｏｄｉａ，Ｉｎｃ
．，によりイゲパルＣＯ５３０、イゲパルＣＯ６３０、イゲパルＣＯ７２０およ
びイゲパルＣＯ７３０の商品名で半敗されている。さらにその他の適切な非イオ
ン性界面活性剤は、米国特許第３，９７６，５８６号に記載されている。必要な
程度まで、本特許は参照により本明細書中に含まれ得る。使用するのに最も好ま
しいのは、混合線状アルコールエトキシレート、例えばＲｈｏｄｉａ，Ｉｎｃ．
によりロダスルフＬ−７９０として販売されているラウレス−７である。
【０２０３】 非イオン性界面活性剤は、縮合体の総重量を基礎にして、約３％〜約３０％、
好ましくは約８％〜約２５％、最も好ましくは約１０％〜約２０％の量で冷真珠
箔濃縮物中に混入される。
【０２０４】 両性界面活性剤は、本発明の第三構成成分を含む。「両性界面活性剤」という
用語は、本明細書中で用いる場合、１つ又はそれ以上の両性界面活性剤、例えば
両性界面活性剤の混合物を包含する。好ましくは、ベタイン、それらの誘導体お
よびそれらの混合物として既知の両性界面活性剤が混入されて、真珠箔作用増大
を提供する。
【０２０５】 適切な両性界面活性剤の例としては、アルキルアンフォカルボキシグリシネー
トおよびアルキルアンフォカルボキシプロピオネート、アルキルアンフォジプロ
ピオネート、アルキルアンフォジアセテート、アルキルアンフォグリシネートお
よびアルキルアンフォプロピオネート（ここで、アルキルは、炭素数６〜２０の
アルキル基を表す）のアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置
換アンモニウム塩が挙げられる。その他の適切な両性界面活性剤としては、アル
キルイミノプロピオネート、アルキルイミノジプロピオネートおよびアルキルア
ンフォプロピルスルホネート（炭素数１２〜１８）；アルキルベタインおよびア
ミドプロピルベタインならびにアルキルスルタインおよびアルキルアミドプロピ
ルヒドロキシスルタイン（ここで、アルキルは炭素数６〜２０のアルキル基を表
す）が挙げられる。
【０２０６】 特に有用な両性界面活性剤としては、モノおよびジカルボキシレート、例えば
次式：
【化１０６】 （式中、Ｒは炭素数６〜２０のアルキル基であり、ｘは１または２であり、Ｍは
水素またはナトリウムである） のものが挙げられる。前記の構造の混合物が特に好ましい。
【０２０７】 前記の両性界面活性剤に関するその他の式としては、以下のものが挙げられる アルキルベタイン
【化１０７】 アミドプロピルベタイン
【化１０８】 アルキルスルタイン
【化１０９】 アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン
【化１１０】 （式中、Ｒは炭素数６〜２０のアルキル基であり、Ｍはカリウム、ナトリウムま
たは一価陽イオンである）。
【０２０８】 前記の両性界面活性剤のうち、特に好ましいのは、アルキルアンフォジプロピ
オネート、アルキルアンフォジアセテート、アルキルアンフォグリシネート、ア
ルキルアンフォプロピルスルホネートおよびアルキルアンフォプロピオネート（
ここで、アルキルは、炭素数６〜２０のアルキル基を表す）のアルカリ塩である
。さらに好ましいのは、アルキル基がヤシ油から得られるかまたはラウリル基、
例えばココアンフォジプロピオネートである化合物である。このようなココアン
フォジプロピオネート界面活性剤は、Ｒｈｏｄｉａ，Ｉｎｃ．によりミラノール
Ｃ２Ｍ−ＳＦおよびミラノールＦＢＳの商標で市販されている。
【０２０９】 その他の商業的に有用な両性界面活性剤としては、以下のものが挙げられる： ・ココアンフォアセテート（ミラノールウルトラＣ−３２およびミラポンＦＡの
商標で販売）、 ・ココアンフォプロピオネート（ミラノールＣＭＳＦ ＣＯＮＣ．およびミラポ
ンＦＡＳの商標で販売）、 ・ココアンフォジアセテート（ミラノールＣ２Ｍ ＣＯＮＣ．およびミラポンＦ
Ｂの商標で販売）、 ・ラウロアンフォアセテート（ミラノールＨＭ ＣＯＮＣ．およびミラポンＬＡ
の商標で販売）、 ・ラウロアンフォジアセテート（ミラノールＨ２Ｍ ＣＯＮＣ．およびミラポン
ＬＢの商標で販売）、 ・ラウロアンフォジプロピオネート（ミラノールＨ２Ｍ−ＳＦ ＣＯＮＣ．およ
びミラポンＬＢＳの商標で販売）、 ・ラウリン酸およびミリスチン酸の混合物から得られるラウロアンフォジアセテ
ート（ミラノールＢＭ ＣＯＮＣの商標で販売）、 ・ココアンフォプロピルスルホネート（ミラノールＣＳ ＣＯＮＣ．の商標で販
売）、 ・カプロアンフォジアセテート（ミラノールＳ２Ｍ ＣＯＮＣ．の商標で販売）
、 ・カプロアンフォアセテート（ミラノールＳＭ ＣＯＮＣ．の商標で販売）、 ・カプロアンフォジプロピオネート（ミラノールＳ２Ｍ−ＳＦ ＣＯＮＣ．の商
標で販売）、ならびに ・ステアロアンフォアセテート（ミラノールＤＭの商標で販売）、
【０２１０】 用いるのに最も好ましい両性界面活性剤は、ココアンフォアセテートである。
それは、濃縮物の総重量を基礎にして０％〜１０％で存在し得る。好ましくは、
ココアンフォアセテートは、濃縮物の約１％〜約７％、最も好ましくは約２％〜
約４％を構成する。
【０２１１】 一般式：
【化１１１】 （式中、それぞれ、Ｒ２はＣ８〜Ｃ２２のアルキルまたはアルケニルであり、Ｒ
３はＨまたはＣ１〜Ｃ４のアルキルであり、そしてＲ４はＨまたはＣ１〜Ｃ４の
アルキルである） の化合物であるベタインおよびアミドベタインも本明細書中で有用である。
【０２１２】 本明細書中で有用なベタインとしては、高級アルキルベタイン、例えばココジ
メチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン
、ラウリルジメチルα−カルボキシエチルベタイン、セチルジメチルカルボキシ
メチルベタイン、ラウリルビス−（２−ヒドロキシ−エチル）カルボキシメチル
ベタイン、ステアリルビス−（２−ヒドロキシ−プロピル）カルボキシメチルベ
タイン、オレイルジメチルγ−カルボキシプロピルベタインおよびラウリルビス
−（２−ヒドロキシプロピル）α−カルボキシエチルベタインが挙げられる。ス
ルホベタインも好ましく、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジ
メチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチルスルホエチルベタイン、ラウ
リルビス−（２−ヒドロキシ−エチル）スルホプロピルベタインおよびそれらの
混合物により代表され得る。特に好ましい組成物は、ココアミドプロピルベタイ
ンを利用する。
【０２１３】 最も好ましくは、両性界面活性剤はココアンフォアセテートであり、ココアミ
ドプロピルベタインは両性補助乳化剤として作用する。
【０２１４】 両性界面活性剤は、真珠箔濃縮物の総重量を基礎にして、約２％〜約２０％で
存在し得る。好ましくは、両性界面活性剤は、真珠箔濃縮物の約４％〜約１６％
、最も好ましくは約６％〜約１０％を構成する。
【０２１５】 第四の構成成分は、グリコール乳化剤からなる。プロピレングリコール（１，
２および１，３）ならびにその他のアルコール、例えば１，３−ブチレングリコ
ール、２，３−ブチレングリコール、エチレングリコールおよびそれらの混合物
が有用な乳化剤である。グリコール乳化剤は、０％〜約１５％、好ましくは約１
％〜約１０％、最も好ましくは約２％〜約５％存在し得る。
【０２１６】 第五の構成成分に関しては、残余物は水、好ましくは脱イオン水である。一般
に、水は濃縮物の総重量を基礎にして約２０％〜約７０％、好ましくは約３０％
〜約６０％、最も好ましくは約４０％〜約５５％の量で付加される。
【０２１７】 非必須任意構成成分は、美容および身体ケア製品中への混入の便利な手段とし
て本発明の濃縮物に利用され得る。このような慣用的任意成分は、当業者に周知
であり、例えば防腐剤、例えばベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピル
パラベンおよびイミダゾリジニルウレア；増粘剤および粘度改質剤、例えばエチ
レンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックポリマー、例えばアンタロッ
クスＦ−８８（Ｒｈｏｄｉａ，Ｉｎｃ．）、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、
ポリビニルアルコールおよびエチルアルコール；ｐＨ調整剤、例えばクエン酸、
コハク酸、リン酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム；香料；染料；ならびに
金属イオン封鎖剤、例えば二ナトリウムエチレンジアミン四酢酸である。このよ
うな作用物質は一般に、濃縮物の重量の０％〜約２％、好ましくは０．０１％〜
約１．０％のレベルで別々に用いられる。
【０２１８】 濃縮組成物のｐＨは重要ではなく、約２〜約１２、好ましくは約４〜約１０、
最も好ましくは約６〜約８の範囲であり得る。ｐＨは、緩衝剤、例えばクエン酸
を用いて調整され得る。
【０２１９】 濃縮物の個々の構成成分の混合タンクへの付加の順序は重要ではなく、合理的
高温でもないが、しかしながら好ましくは、水および真珠箔剤が最初に約５０℃
〜約９０℃、さらに好ましくは約７０℃〜約８０℃で、真珠箔剤が乳化されるま
で撹拌しながら配合される。非イオン性および両性界面活性剤が次に、混合物が
透明になるまでミックス中に配合される。混合物は次に室温に冷却される。一般
に、濃縮物は約０℃〜約４５℃、好ましくは約１５℃〜約３５℃の温度で、少な
くとも１日間、好ましくは２日間、その真珠箔特性を十分に発現するために保存
され得る。
【０２２０】 身体ケア組成物は、シリコーン化合物をさらに含み得る。本明細書中で言及し
たように、シリコーン化合物は、２５℃で約５〜約６００，０００ｃｓ（センチ
ストーク）、好ましくは約３５０〜約１０，０００ｃｓの粘度を有する非機能性
シロキサンである。２０℃で６００，０００ｃｓより高い、例えば７００，００
０ｃｓ＋の粘度および少なくとも約５００，０００の平均分子量を有する米国特
許第４，９０２，４９９号（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる
）に記載されているようないわゆる「硬質シリコーン」が有用である。シリコー
ン化合物は、典型的にはポリジメチルシロキサン、典型的にはトリメチルシリル
基を有する各末端で終結される線状ポリジメチルシロキサンである。シリコーン
化合物は、ＣＴＦＡにより特定されるようなジメチコーン、即ち２５℃で少なく
とも２５センチストークス、および６０，０００ストークス未満の粘度を有する
α、ω−トリメチルシリル−ポリジメチルシロキサンであり得る。シリコーン化
合物は、典型的にはシャンプーの情況で用いられ、シャンプー後の毛髪に梳毛改
良、柔軟性のような感触の改良を付与するのに十分な量で組成物に付加される。
【０２２１】 本明細書中で用いるためのシリコーンヘアコンディショニング剤は、好ましく
は２５℃で約１，０００〜約２，０００，０００センチストークス、好ましくは
約１０，０００〜約１，８００，０００，さらに好ましくは約１００，０００〜
約１，５００，０００の粘度を有する。粘度は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｅ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ＣＴＭ０００４，Ｊｕｌ．２０，１
９７０に記述されているようなガラス毛管粘度計により測定され得る。
【０２２２】 シリコーンヘアコンディショニング剤は、組成物の約０．１重量％〜約１０重
量％、好ましくは約０．５重量％〜約８重量％、さらに好ましくは約１重量％〜
約５重量％のレベルで本明細書のシャンプー組成物中に用いられる。
【０２２３】 適切な不溶性不揮発性シリコーン流体としては、ポリアルキルシロキサン、ポ
リアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエーテルシロキ
サンコポリマーおよびそれらの混合物が挙げられる。しかしながら、ヘアコンデ
ィショニング特性を有するその他の不溶性、不揮発性シリコーン流体も用いられ
得る。「不揮発性」という用語は、本明細書中で用いる場合、当業界で周知のよ
うに、シリコーン物質が周囲温度での非常に低いかまたは全くない有意の蒸気圧
を示すことを意味する。「シリコーン流体」という用語は、２５℃で１，０００
，０００センチストークス未満の粘度を有する流動性シリコーン物質を意味する
。一般に本流体の粘度は２５℃で約５〜１，０００，０００センチストークス、
好ましくは約１０〜約１００，０００である。「シリコーン」という用語は、本
明細書中で用いる場合、「ポリシロキサン」という用語と同義語である。
【０２２４】 用いられ得る不揮発性ポリアルキルシロキサン流体としては、例えばポリジメ
チルシロキサンが挙げられる。これらのシロキサンは、例えばＧｅｎｅｒａｌ
Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙからビスカシルシリーズとして、Ｄｏｗ Ｃ
ｏｒｎｉｎｇからダウコーニング２００シリーズとして入手可能である。
【０２２５】 用いられ得るポリアルキルアリールシロキサン流体としては、例えばポリメチ
ルフェニルシロキサンが挙げられる。これらのシロキサンは、例えばＧｅｎｅｒ
ａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ ＣｏｍｐａｎｙからＳＦ１０７５メチルフェニル流体
として、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇから５５６化粧品等級流体として入手可能であ
る。
【０２２６】 用いられ得るポリエーテルシロキサンコポリマーとしては、例えばポリプロピ
レンオキシド改質ジメチルポリシロキサン（例えばＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃ
−１２４８）が挙げられるが、しかしエチレンオキシドまたはエチレンオキシド
とプロピレンオキシドの混合物も用いられ得る。エチレンオキシドおよびポリプ
ロピレンオキシドレベルは、水および本明細書の組成物中での溶解性を防止する
のに十分に低くなければならない。
【０２２７】 本明細書のシリコーン流体としては、米国特許第５，５７３，７０９号（この
記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）に示された構造を有するポリア
ルキルまたはポリアリールシロキサンも挙げられ、本明細書中では、Ｒがアルキ
ルまたはアリールであり、ｘが約７〜約８，０００の整数であるモノが用いられ
得る。「Ａ」は、シリコーン鎖の末端を遮断する基を表す。
【０２２８】 シロキサン鎖（Ｒ）上でまたはシロキサン鎖の末端（Ａ）で置換されるアルキ
ルまたはアリール基は、その結果生じるシリコーンが室温で依然として流体であ
り、疎水性であり、毛髪に適用された場合に刺激性、毒性または有害でなく、組
成物の他の構成成分と相溶性であり、通常使用および貯蔵条件下で化学的に安定
であり、そして毛髪上に沈着去れ、毛髪を状態調節し得る限り、任意の構造を有
し得る。
【０２２９】 適切なＡ基としては、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシおよびアリー
ルオキシが挙げられる。シリコーン原子上の２つのＲ基は、同一基または異なる
基を表し得る。好ましくは２つのＲ基は同一基を表す。適切なＲ基としては、メ
チル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニルおよびフェニルメチルが挙
げられる。好ましいシリコーンは、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロ
キサンおよびポリメチルフェニルシロキサンである。ポリジメチルシロキサンが
特に好ましい。
【０２３０】 適切なシリコーン流体を開示する参考文献としては、米国特許第２，８２６，
５５１号（Ｇｅｅｎ）、米国特許第３，９６４，５００号（Ｄｒａｋｏｆｆ，１
９７６年６月２２日発行）、米国特許第４，３６４，８３７号（Ｐａｄｅｒ）お
よび英国特許第８４９，４３３号（Ｗｏｏｌｓｔｏｎ）が挙げられる（これらの
記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）。Ｐｅｔｒａｒｃｈ Ｓｙｓｔ
ｅｍｓ，Ｉｎｃ．，１９８４により分類された「Ｓｉｌｉｃｏｎ Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ」も参照により本明細書中に含まれる。この参考文献は、適切なシリコー
ン流体の広範囲な（しかし排他的でない）一覧表を提供する。
【０２３１】 シリコーンコンディショニング剤中で特に有用であり得る別のシリコーン物質
は、不溶性シリコーンゴムである。「シリコーンゴム」という用語は、本明細書
中で用いる場合、２５℃で１，０００，０００センチストークス以上の粘度を有
するポリオルガノシロキサン物質を意味する。シリコーンゴムは、Ｐｅｔｒａｒ
ｃｈにより記載されており、その他の例としては、米国特許第４，１５２，４１
６号（Ｓｐｉｔｚｅｒ等、１９７９年５月１日発行）およびＮｏｌｌ，Ｗａｌｔ
ｅｒ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃ
ｏｎｅｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ １９６８が挙げ
られる。Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｒｕｂｂｅｒ
Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｄａｔａ Ｓｈｅｅｔｓ ＳＥ ３０，ＳＥ ３３，ＳＥ５
４ ａｎｄ ＳＥ７６もシリコーンゴムを記載している。「シリコーンゴム」は
、典型的には、約２００，０００より多い、一般的には約２００，０００〜約１
，０００，０００の高分子量を有する。特定の例としては、ポリジメチルシロキ
サン、（ポリジメチルシロキサン）（メチルビニルシロキサン）コポリマー、ポ
リ（ジメチルシロキサン）（ジフェニルシロキサン）（メチルビニルシロキサン
）コポリマーおよびそれらの混合物が挙げられる。
【０２３２】 好ましくは、シリコーンヘアコンディショニング剤は、約１，０００，０００
センチストークスより高い粘度を有するポリジメチルシロキサンゴムおよび約１
０センチストークス〜約１００，０００センチストークスの粘度を有するポリジ
メチルシロキサン流体の混合物を含み、この場合、ゴム対流体の比は、約３０：
７〜約７０：３０、好ましくは約４０：６０〜約６０：４０である。
【０２３３】 シリコーンコンディショニング剤に含まれ得る別の任意の成分は、シリコーン
樹脂である。シリコーン樹脂は、高架橋高分子シロキサン系である。架橋は、シ
リコーン樹脂の製造中に三機能性および四機能性シランを一機能性または二機能
性あるいはその両方のモノマー単位と合体させることにより導入される。当業界
では十分理解されているように、シリコーン樹脂を生じるために必要な架橋の程
度は、シリコーン樹脂に混入される特定のシラン単位によって変わる。概して、
乾燥すると剛性または硬質の皮膜を生じるような十分レベルの三機能性および四
機能性シロキサンモノマー単位（したがって、十分レベルの架橋）を有するシリ
コーン物質は、シリコーン樹脂であると考えられる。酸素原子対ケイ素原子の比
率は、特定のシリコーン物質中の架橋レベルを示す。ケイ素原子１個当たり少な
くとも約１．１個の酸素原子を有するシリコーン物質は、一般的に本明細書中の
シリコーン樹脂である。好ましくは酸素原子：ケイ素原子の比率は、少なくとも
約１．２：１．０である。シリコーン樹脂の製造に用いられるシランとしては、
モノメチル−、ジメチル−、モノフェニル−、ジフェニル−、メチルフェニル−
、モノビニル−およびメチルビニルクロロシランならびにテトラクロロシランが
挙げられ、メチル置換シランが最も一般的に利用される。好ましい樹脂は、Ｇｅ
ｎｅｒａｌ ＥｌｅｃｔｒｉｃによりＧＥ ＳＳ４２３０およびＳＳ４２６７と
して提供される。市販のシリコーン樹脂は一般に、低粘性揮発性または不揮発性
シリコーン流体での溶解形態で供給される。本明細書中で用いるためのシリコー
ン樹脂は、当業者には容易に明らかになるように、このような溶解形態で供給さ
れ、本発明の組成物中に混入されるべきである。
【０２３４】 シリコーン流体、ゴムおよび樹脂を考察する節を含めてシリコーンに関する背
景物質、ならびにシリコーンの製造方法は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌｕ
ｍｅ １５，Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐｐ．２０４−３０８，Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，１９８９（この記載内容は、参照によ
り本明細書中に含まれる）に見出される。
【０２３５】 シリコーン物質およびシリコーン樹脂は特に、「ＭＤＴＱ」命名法として当業
者に周知の速記命名法系により便利に同定され得る。この系の下では、シリコー
ンは、シリコーンを作り上げる種々のシロキサンモノマー単位の存在によって記
載される。要するに、符号Ｍは一機能性単位（ＣＨ３）３ＳｉＯ０．５を表し、
Ｄは二機能性単位（ＣＨ３）２ＳｉＯを表し、Ｔは三機能性単位（ＣＨ３）Ｓｉ
Ｏ１．５を表し、そしてＱはクアドリ−またはテトラ−機能性単位ＳｉＯ２を表
す。単位符号の最初、例えばＭ‘、Ｄ’、Ｔ‘およびＱ’はメチル以外の置換基
を表し、各々の発生に関して特に定義されねばならない。典型的な代替的置換基
としては、ビニル、フェニル、アミノ、ヒドロキシ等のような基が挙げられる。
シリコーンにおける各々の種類の単位の総数（またはその平均）を示す符号に対
する下付に関して、あるいは分子量と組合せて特に示される比としての、種々の
単位のモル比は、ＭＤＴＱ系下でのシリコーン物質の説明を完結する。シリコー
ン樹脂におけるＴ、Ｑ、Ｔ‘および／またはＱ’対Ｄ、Ｄ‘、Ｍおよび／または
Ｍ’のより高い相対モル量は、より高いレベルの架橋を示す。しかしながら、前
記のように、架橋の全体的レベルは酸素対ケイ素比によっても示され得る。
【０２３６】 本明細書中で用いるための好ましいシリコーン樹脂は、ＭＱ、ＭＴ、ＭＴＱ、
ＭＱおよびＭＤＴＱ樹脂である。したがって、好ましいシリコーン置換基は、メ
チルである。特に好ましいのは、ＭＱ樹脂であり、この場合、Ｍ：Ｑ比は約０．
５：１．０〜約１．５：１．０であり、樹脂の平均分子量は約１０００〜約１０
，０００である。
【０２３７】 不揮発性シリコーン流体構成成分対シリコーン樹脂構成成分の重量比は、約４
：１〜約４００：１であり、特にシリコーン流体構成成分が前記のようなポリジ
メチルシロキサン流体またはポリジメチルシロキサン流体とポリジメチルシロキ
サンゴムの混合物である場合、好ましくはこの比は約９：１〜約２００：１、さ
らに好ましくは約１９：１〜約１００：１である。
【０２３８】 シャンプーは、洗浄性界面活性剤を含有する。これらの例としては、陰イオン
性、陽イオン性、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、両イオン性界面活性
剤が挙げられる。陰イオン性界面活性剤の例は、米国特許第５，５７３，７０９
号（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）に記載されている。し
かしながら、シャンプーは、典型的には陰イオン性界面活性剤を本質的には含有
せず、例えば陰イオン性界面活性剤として適正に特性化され得る０．５重量％未
満の種を含有する。処方物が陰イオン性界面活性剤を含まない場合、陽イオン性
洗浄性界面活性剤も用いられ得る。
【０２３９】 用いられ得る非イオン性洗浄性界面活性剤としては、アルキレンオキシド基（
親水性）と脂肪族またはアルキル芳香族であり得る有機疎水性化合物との縮合に
より生成される化合物として後半に定義されるものが挙げられる。非イオン性洗
浄性界面活性剤の好ましい例としては以下のものが挙げられる：
【０２４０】 １．アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、例えば直鎖または分
枝鎖の形状の炭素数約６〜約２０のアルキル基を有するアルキルフェノールとエ
チレンオキシドとの縮合生成物であって、前記のエチレンオキシドがアルキルフ
ェノール１モル当たり約１０〜約６０モルのエチレンオキシドと等量で存在する
もの。このような化合物中のアルキル置換基は、例えば重合化プロピレン、ジイ
ソブチレン、オクタンまたはノナンに由来する。
【０２４１】 ２．エチレンオキシドとプロピレンオキシドおよびエチレンジアミン生成物の
反応から生じる生成物との縮合から得られるものであって、これは所望される祖
素性素子および親水性素子間の平衡によって組成が変わり得る。例えば、約４０
重量％〜約８０重量％のポリオキシエチレンを含有し、約５，０００〜約１１，
０００の分子量を有する、エチレンオキシド基と、エチレンジアミンおよび余分
量プロピレンオキシドの反応生成物から成る疎水性塩基であって、約２，５００
〜約３，０００のオーダーの分子量を有する塩基の反応から生じる化合物がよい
。
【０２４２】 ３．直鎖または分枝鎖形状の炭素数約８〜約１８の脂肪族アルコールとエチレ
ンオキシドとの縮合生成物、例えばココナツアルコール１モル当たり約１０〜約
３０モルのエチレンオキシドを有し、ココナツアルコール分画の炭素数が約１０
〜約１４であるココナツアルコールエチレンオキシド縮合物。
【０２４３】 ４．以下の一般式： Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎ→Ｏ （式中、Ｒ１は炭素数約８〜約１８、エチレンオキシド部分０〜約１０、グリセ
リル部分０〜約１のアルキル、アルケニルまたはモノヒドロキシアルキル基を含
有し、そしてＲ２およびＲ３は炭素数約１〜約３、ヒドロキシ基、例えばメチル
、エチル、プロピル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基０〜約１を
有する）に対応する長鎖第三アミンオキシド。式中の矢印は、半極性結合の慣用
的表示である。本発明で用いるのに適したアミンオキシドの例としては、ジメチ
ルドデシルアミンオキシド、オレイルジ（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシ
ド、ジメチルオクチルアミンオキシド、ジメチル−デシルアミンオキシド、ジメ
チル−テトラデシルアミンオキシド、３，６，９−トリオキサヘプタデシルジエ
チルアミンオキシド、ジ（２ヒドロキシエチル）−テトラデシルアミンオキシド
、２−ドデコキシエチルジメチルアミンオキシド、３−ドデコキシ−２−ヒドロ
キシプロピルジ（３−ヒドロキシプロピル）アミンオキシド、ジメチルヘキサデ
シルアミンオキシドが挙げられる。
【０２４４】 ５．以下の一般式： ＲＲ‘Ｒ“Ｐ→Ｏ （式中、Ｒは炭素数約８〜約１８の鎖長、エチレンオキシド部分０〜約１０、グ
リセリル部分０〜約１の範囲のアルキル、アルケニルまたはモノヒドロキシアル
キル基を含有し、そしてＲ’およびＲ”は各々、炭素数約１〜約３のアルキルま
たはモノヒドロキシアルキル基である）に対応する長鎖第三ホスフィンオキシド
。式中の矢印は、半極性結合の慣用的表示である。適切なホスフィンオキシドの
例は：ドデシルジメチルホスフィンオキシド、テトラデシルジメチルホスフィン
オキシド、テトラデシルメチルエチルホスフィンオキシド、３，６，９−トリオ
キサオクタデシルジメチルホスフィンオキシド、セチルジメチルホスフィンオキ
シド、３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピルジ（２−ヒドロキシエチル）ホ
スフィンオキシド、ステアリルジメチルホスフィンオキシド、セチルエチルプロ
ピルホスフィンオキシド、オレイルジメチルホスフィンオキシド、ドデシルジエ
チルホスフィンオキシド、テトラデシルジエチルホスフィンオキシド、ドデシル
ジプロピルホスフィンオキシド、ドデシルジ（ヒドロキシメチル）ホスフィンオ
キシド、ドデシルジ（２−ヒドロキシエチル）ホスフィンオキシド、テトラデシ
ルメチル−２−ヒドロキシプロピルホスフィンオキシド、オレイルジメチルホス
フィンオキシド、２−ヒドロキシドデシルジメチルホスフィンオキシドである。
【０２４５】 ６．炭素数１〜約３の１つの短鎖アルキルまたはヒドロキシアルキル基（普通
はメチル）、ならびに炭素数約８〜約２０、エチレンオキシド部分０〜約１０お
よびグリセリル部分０〜１のアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキルまたは
ケトアルキル基を含む１つの長鎖疎水性鎖を含有する長鎖ジアルキルスルホキシ
ド。例としては以下のものが挙げられる：オクタデシルメチルスルホキシド、２
−ケトトリデシルメチルスルホキシド、３，６，９−トリキサオクタデシル２−
ヒドロキシエチルスルホキシド、ドデシルメチルスルホキシド、オレイル３−ヒ
ドロキシプロピルスルホキシド、テトラデシルメチルスルホキシド、３−メトキ
シトリデシルメチルスルホキシド、３−ヒドロキシトリデシルメチルスルホキシ
ド、３−ヒドロキシ−４−ドデコキシブチルメチルスルホキシド。
【０２４６】 両イオン性洗浄性界面活性剤は、脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウムお
よびスルホニウム化合物の誘導体として広範に記載され得るものにより例示され
、この場合、脂肪族基は、直鎖又は分枝鎖であり、脂肪族置換基の１つは炭素数
約８〜約１８であり、あるものは陰イオン性基、例えばカルボキシ、スルホネー
ト、スルフェート、ホスフェートまたはホスホネートを含有する。米国特許第５
，５７３，７０９号（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）に見
出されるこれらの化合物に関する一般式の式中、Ｒ２は、炭素数約８〜約１８、
エチレンオキシド部分０〜約１０、グリセリル部分０〜約１のアルキル、アルケ
ニルまたはヒドロキシアルキル基を含有し、Ｙは、窒素、リンおよび硫黄原子か
らなる群から選択され、Ｒ３は、炭素数約１〜約３のアルキルまたはモノヒドロ
キシアルキル基であり、Ｙが硫黄原子である場合、Ｘは１であり、Ｙが窒素また
はリン原子である場合にはＸは２であり、Ｒ４は、炭素数約１〜約４のアルキレ
ンまたはヒドロキシアルキレンであり、そしてＺはカルボキシレート、スルホネ
ート、スルフェート、ホスホネートおよびホスフェート基から成る群から選択さ
れる基である。
【０２４７】 このような界面活性剤の例としては、以下のものが挙げられる： ４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−オクタデシルアンモニオ］
−ブタン−１−カルボキシレート、 ５−［Ｓ−３−ヒドロキシプロピル−Ｓ−ヘキサデシルスルホニオ］−３−ヒ
ドロキシペンタン−１−スルフェート、 ３−［Ｐ，Ｐ−ジエチル−Ｐ−３，６，９−トリオキサテトラデキソシルホス
ホニオ］−２−ヒドロキシ−プロパン−１−ホスフェート、 ３−［Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｐ−Ｎ−３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピ
ルアンモニオ］−プロパン−１−ホスホネート、 ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）プロパン−１−スル
ホネート、 ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）−２−ヒドロキシプ
ロパン−１−スルホネート、 ４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル
）アンモニオ］−ブタン−１−カルボキシレート、 ３−［Ｓ−エチル−Ｓ−（３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピル）スルホ
ニオ］−プロパン−１−ホスフェート、 ３−［Ｐ，Ｐ−ジメチル−Ｐ−ドデシルホスホニオ］−プロパン−１−ホスホ
ネート、および ５−［Ｎ，Ｎ−ジ（３−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ
］−２−ヒドロキシ−ペンタン−１−スルフェート。、
【０２４８】 その他の両イオン性物質、例えばベタインも本発明において有用である。本明
細書中で有用なベタインの例としては、高級アルキルベタイン、例えばココジメ
チルカルボキシメチルベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ココベタイン、
ラウリルアミドプロピルベタイン、オレイルベタイン、ラウリルジメチルカルボ
キシメチルベタイン、ラウリルジメチルα−カルボキシエチルベタイン、セチル
ジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルビス−（２−ヒドロキシ−エチル
）カルボキシメチルベタイン、ステアリルビス−（２−ヒドロキシプロピル）カ
ルボキシメチルベタイン、オレイルジメチルγ−カルボキシプロピルベタインお
よびラウリルビス−（２−ヒドロキシプロピル）α−カルボキシエチルベタイン
が挙げられる。スルホベタインは、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ステ
アリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチルスルホエチルベタイ
ン、ラウリルビス−（２−ヒドロキシエチル）スルホプロピルベタイン等により
代表され得るし、アミドベタインおよびアミドスルホベタイン（ベタインの窒素
原子にＲＣＯＮＨ（ＣＨ２）３基が結合される）も本発明で有用である。本発明
の組成物中に用いるための好ましいベタインは、ココアミドプロピルベタイン、
ココベタイン、ラウリルアミドプロピルベタインおよびオレイルベタインである
。
【０２４９】 本発明の組成物中に用いられ得る両性洗浄性界面活性剤の例は、脂肪族基が直
鎖または分枝鎖であり、脂肪族置換基の１つが約８〜約１８の炭素数を有し、１
つが陰イオン性水溶性基、例えばカルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホ
スフェートまたはホスホネートを含有する脂肪族第二および第三アミンの誘導体
として後半に記載されるものである。この定義内に入る化合物の例は、ナトリウ
ム３−ドデシル−アミノプロピオネート、ナトリウム３−ドデシルアミノプロパ
ンスルホネート、ナトリウムラウリルサルコシネート、Ｎ−アルキルタウリン、
例えば米国特許第２，６５８，０７２号の教示にしたがってドデシルアミンをナ
トリウムイセチオネートと反応させることにより調製されるもの、Ｎ−高級アル
キルアスパラギン酸、例えば米国特許第２，４３８，０９１号の教示にしたがっ
て生成されるもの、ならびに「ミラノール」ＴＭという商標で販売され、米国特
許第２，５２８，３７８号に記載されている製品である。本発明の組成物中で用
いるための任意の別の洗浄性界面活性剤は、ココアンフォカルボキシグリシンで
ある。
【０２５０】 本発明の最も好ましいシャンプーは、両性界面活性剤、両イオン性界面活性剤
および非イオン性界面活性剤の組合せを含有し、本質的に陰イオン性界面活性剤
を含有しない。シャンプーは、典型的には約０％〜約６％の両性界面活性剤、約
０％〜約８％の両イオン性界面活性剤、０％〜約１４％のエトキシル化アルキル
スルフェートおよび約０％〜約１０％の任意の陰イオン性界面活性剤、例えば約
３％〜約７％のアルキルスルフェート含有し、総界面活性剤レベルは約１０％〜
約２５％である。
【０２５１】 本発明の処方シャンプーおよび石鹸系は、このような組成物をより許容可能に
させるのに適した種々の非必須の任意構成成分を含有し得る。このような慣用的
任意成分は当業者には周知であり、それらの例としては、例えば防腐剤、例えば
ベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベンおよびイミダゾリジニ
ルウレア；陽イオン性界面活性剤、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、トリセチルメチルアンモニウム
クロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドおよびジ（部分的
水素化獣脂）ジメチルアンモニウムクロリド；増粘剤および粘度改質剤、例えば
エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックポリマー、例えばアンタ
ロックスＦ−８８（Ｒｈｏｄｉａ，Ｉｎｃ．）、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウ
ム、ポリビニルアルコールおよびエチルアルコール；ｐＨ調整剤、例えばクエン
酸、コハク酸、リン酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム；香料；染料；なら
びに金属イオン封鎖剤、例えば二ナトリウムエチレンジアミン四酢酸である。こ
のような作用物質は一般に、組成物の重量の０．０１％〜約１０％、好ましくは
０．５％〜約５．０％のレベルで別々に用いられる。
【０２５２】 シャンプーは、ふけ防止剤、例えばＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ９８／０４１３９
（１９９４年３月４日提出）により開示され、ＷＯ ９８／４１５０５として公
開された（これらの記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）ピリチオン
塩、好ましくは亜鉛ピリチオンも含み得る。
【０２５３】 除毛用身体ケア製品 本発明の発泡増強剤は、シェービングゲルおよびシェービングクリームを発泡
するフォームとともにも用いられ得る。典型的発泡シェービングゲルは、米国特
許第５，９０２，７７８号（Ｈａｒｔｍａｎｎ等）、第５，８５８，３４３号（
Ｓｚｙｍｃｚａｋ）および第５，８５３，７１０号（Ｄｅｈａｎ等）により開示
されている（これらの記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）。典型的
フォームシェービングクリームは、米国特許第５，６８６，０２４号（Ｄａｈａ
ｎａｙａｋｅ等）、第５，４１５，８６０号（Ｂｅｕｃｈｅｒｉｅ等）、第５，
９０２，５７４号（Ｓｔｏｎｅｒ等）および第５，１０４，６４３号（Ｇｒｏｌ
ｌｉｅｒ等）により開示されている（これらの記載内容は、参照により本明細書
中に含まれる）。 発泡増強剤は、ｄｅｐｈｉｌａｔｏｒｙにも有用である。ｄｅｐｈｉｌａｔｏ
ｒｙの一例は、米国特許第号（Ｃｙｐｒｉｅｎ）に開示されている。
【０２５４】 洗濯用洗剤のための組成物および使用方法 本発明のブロックポリマー（汚れ放出剤として用いられる）の他に、本発明の
洗濯用洗剤（手洗いまたは洗濯機洗いを問わず）は、付加成分をさらに含む。種
々のこのような付加洗濯用洗剤成分は、ＰＣＴ国際公告ＷＯ ９８／３９４０１
（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）に開示されている。
【０２５５】 概して、洗濯用洗剤組成物は、固体顆粒、液体またはゲルであり、大重量部分
の洗剤と小部分量の本発明の汚れ放出ポリマーを含む。さらに、概して本発明の
布帛洗浄方法は、大重量部分の水と第一小重量部分の洗剤および第二小重量部分
の汚れ放出ポリマーからなる洗浄媒質中で布帛製品を洗浄することを包含する。
小量部分の付加構成成分も存在し得る。
【０２５６】 Ｉ．アミノアルキル／アルコキシシラン−シリコーン化合物 本発明の組成物および方法の付加構成成分の１つは、アミノシリコーン化合物
、典型的には次式のアミノシリコーン化合物である：
【化１１２】 （式中、Ｒ１およびＲ８は別々に、水素、ヒドロキシル、アルキル（典型的には
Ｃ１〜Ｃ４）およびアルコキシ（典型的にはＣ１〜Ｃ４）から成る群から選択さ
れ、 Ｒ２、Ｒ３、Ｒ９およびＲ１０は別々に、アルキル（典型的にはＣ１〜Ｃ４
）およびアルコキシ（典型的にはＣ１〜Ｃ４）からなる群から選択されるが、但
し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ９およびＲ１０のうちの１つは、化合物が第一および第二ア
ミン官能基をともに有するように、第一アミノ置換アルキル基、第二アミノ置換
アルキル基（典型的にはＮ−（アミノ−アルキル）置換アミノアルキル基）から
成る群から選択され得る、 Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は別々に、アルキル（典型的にはＣ１〜Ｃ４）および
アリール（典型的にはフェニル）から成る群から選択され、 Ｒ７は、化合物が第一および第二アミン官能基をともに有するように、第一
アミノ置換アルキル基および第二アミノ置換アルキル基（典型的にはＮ−（アミ
ノアルキル）置換アミノアルキル基）から成る群から選択され、 ｍおよびｎは、ｍがｎより大きい数であり（典型的には、ｍ：ｎは約２：１
〜約５００：１、さらに典型的には約４０：１〜約３００：１、最も典型的には
約８５：１〜約１８５：１である）、ｎとｍの和は、２５℃で約１０〜約１００
，０００ＣＰＳの粘度を有するアミノシリコーン化合物を生じる値である（典型
的にはｎとｍの和は約５〜約６００、さらに典型的には約５０〜約４００、最も
典型的には約１３５〜約２７５である））。
【０２５７】 シリコーン化合物の調製および特性は、Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ：Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ｐｐ．２１−３１ ａｎｄ ７５−９０
（ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｖｕｌｋａｎ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｅｓｓｅｎ，Ｇｅｒｍａ
ｎｙ，１９９１）に、そしてＨａｒｍａｎ ｅｔ ａｌ．”Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ
”，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎ
ｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．１５，ｐｐ．（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ
＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，１９８９）（この記載内容は、参照により本明細書中
に含まれる）に一般的に考察されている。好ましいアミノシリコーン化合物は、
例えばＪＰ−０４７５４７（Ｊ５７１６１１７０）（Ｓｈｉｎｅｔｓｕ Ｃｈｅ
ｍ．Ｉｎｄ．ＫＫ）に開示されている。特に好ましいアミノシリコーン化合物は
、式中、（１）Ｒ１およびＲ８がメトキシであり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ
６、Ｒ９およびＲ１０がメチルであり、Ｒ７がＮ−アミノエチル−３−アミノプ
ロピルであり、ｍが約１３５でｎが約１．５である、（２）Ｒ１およびＲ８がメ
トキシであり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９およびＲ１０がメチルであ
り、Ｒ７がＮ−アミノエチル−３−アミノプロピルであり、ｍが約２７０でｎが
約１．５である、そして（３）Ｒ１およびＲ８がエトキシであり、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９およびＲ１０がメチルであり、Ｒ７が３−アミノプロピ
ルであり、ｍが約１３５でｎが約１．５であるである式Ｉのうちの３つである。
その他のアミノシリコーン化合物としては、Ｒ１、Ｒ２およびＲ８がエトキシで
あり、Ｒ３が３−アミノプロピルであり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９およびＲ１０
がメチルであり、ｍが約８でｎが０であるものが挙げられる。もちろん、純アミ
ノシリコーン化合物に関しては、ｍおよびｎの数は整数であり、化合物の混合物
に関しては、ｍおよびｎは分数または存在する化合物の平均を表す化合物数とし
て表される。さらに、前記の式はブロックコポリマー構造を含むことは意味せず
、したがって、アミノシリコーン化合物は無作為またはブロック構造を有し得る
。典型的には、少なくとも約５０重量％のＲ４、Ｒ５およびＲ６基がメチルであ
り、さらに典型的には少なくとも約９０重量％、さらに典型的には約１００重量
％がメチルである。
【０２５８】 アミノシリコーン化合物は、典型的には室温で液体または粘性油の形態である
。 可溶性粉末洗剤組成物の情況で以下に説明されるアミノシリコーンは、前記の
アミノシリコーンに置き換わり得る。
【０２５９】 ＩＩ．不溶キャリア アミノシリコーンは、本発明のいくつかの組成物及び方法において単独で又は
水性エマルジョンの形で用いることができるが、好ましくはアミノシリコーンは
水に不溶なキャリアと結びつけて、例えば、粘土、天然又は合成のケイ酸塩、シ
リカ、樹脂、ワックス、澱粉、砕かれた天然の鉱物、例えばカオリン、クレイ、
タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイト、ベントナイト
、又はケイソウ土、など、又は砕かれた合成鉱物、例えばシリカ、アルミナ、又
はケイ酸塩、特にアルミニウム又はマグネシウムのケイ酸塩、などのキャリアと
結びつけて用いられる。有用な無機材料には天然又は合成の鉱物から得られるも
のが含まれる。キャリアの具体的な例としては、ケイソウ土、例えば登録商標Ｃ
ｅｌｉｔｅ（Ｊｏｈｎｓ Ｍａｎｖｉｌｌｅ Ｃｏｒｐ．，Ｄｅｎｖｅｒ，Ｃｏ
ｌ．）、及びスメクタイト粘土、例えばサポナイト及びモンモリロナイト・コロ
イダル粘土、例えば登録商標Ｖｅｅｇｕｍ及び登録商標Ｖａｎ Ｇｅｌ（Ｖａｎ
ｄｅｂｉｌｔ Ｍｉｎｅｒａｌｓ，Ｍｕｒｒａｙ，ＫＹ）、又は登録商標Ｍａｇ
ｎａｂｒｉｔｅ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｃｏ．，Ｓｋｏｋｉｅ，
ＩＬ），などがある。合成ケイ酸塩キャリアとしては、含水ケイ酸カルシウム、
登録商標Ｍｉｃｒｏ−Ｃｅｌ、及び含水ケイ酸マグネシウム、登録商標Ｃｅｌｋ
ａｔｅ（Ｓｅｅｇｏｔ，Ｉｎｃ．，Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）などがある。
イノケイ酸塩キャリアとしては、例えば天然に見られるカルシウム・メタケイ酸
塩、例えばケイカイ石、登録商標ＮＹＡＤケイカイ石シリーズ（Ｐｒｏｃｅｓｓ
ｅｄ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ．，Ｗｉｌｓｂｏｒｏ，ＮＹ）で出されている
もの、をあげることができる。合成ナトリウム・マグネシウム・ケイ酸塩粘土、
ヘクトライト粘土、及びフュームド（ｆｕｍｅｄ）シリカ，もキャリアとしてあ
げることができる。キャリアは、平均粒径が０．１ミクロン未満の非常に細かく
分割された物質であることもある。そのようなキャリアの例としては、フューム
ド（ｆｕｍｅｄ）シリカ及び沈澱（ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅｄ）シリカがある；
これらは、一般に比表面積（ＢＥＴ）が４０ｍ２／ｇを超える。
【０２６０】 本発明の組成物及び方法の特に有効な要素である粘土は、シリコーン化合物と
協同して、洗剤組成物の個々の成分の作用からは予期できないほど洗濯場（ｌａ
ｕｎｄｒｙ）を良く洗浄する要素である。そのような粘土としては、例えば、膨
潤性（水中で）があってスメクタイト構造を有するモンモリロナイトを含む粘土
がある。本発明で用いられるスメクタイト粘度の典型的なものはベントナイトで
あり、普通、最良のベントナイトは水中で大きな膨潤能力があるもの、例えばナ
トリウム・ベントナイト、カリウム・ベントナイト、であるか、又はナトリウム
又はカリウム・イオンの存在下で膨潤できるもの、例えばカルシウム・ベントナ
イト、である。これらの膨潤するベントナイトは、ウエスタン又はワイオミング
（Ｗｙｏｍｉｎｇ）ベントナイトとも呼ばれており、本質的にナトリウム・ベン
トナイトである。他のベントナイト、例えばカルシウム・ベントナイト、は通常
膨潤しない。 好ましいベントナイトとしては、ナトリウム及びカリウムのベントナイトがあ
り、これらは通常膨潤するが、さらにカルシウム及びマグネシウムのベントナイ
トがあり、これらは通常は膨潤しないが、膨潤可能である。これらのうち、カル
シウム（ナトリウムの源が存在するとき）及びナトリウムのベントナイトを用い
ることが好ましい。用いるベントナイトは、アメリカ合衆国で産生されるもの、
例えばワイオミング・ベントナイト、に限定されず、イタリーとスペインを含め
てヨーロッパからカルシウム・ベントナイトとして得られるものでも良い。これ
は、炭酸ナトリウムによって処理してナトリウム・ベントナイトに変換すること
もあり、又はカルシウム・ベントナイトとして用いることもある。普通、この粘
土はモンモリロナイト含有量が高く、クリストバライト及び／又は石英の含有量
が低い。また、上述のベントナイトのような性質を有する他のモンモリロナイト
を含むスメクタイト粘土を、ここで述べたベントナイトの全部又は一部に代えて
用いることもできるが、普通、粘土はモンモリロナイト含有量が高く、クリスト
バライト及び石英の含有量が低いナトリウム・ベントナイトになる。
【０２６１】 膨潤可能なベントナイト及び同様な作用効果がある粘土は、最終的な粒径がミ
クロン範囲、例えば０．０１乃至２０ミクロン、にあるが、実際の粒径は１００
又は１５０ミクロン未満、例えば４０乃至１５０ミクロン又は４５乃至１０５ミ
クロン、である。このサイズ範囲は、本明細書において後で述べるゼオライト・
ビルダーにもあてはまる。ベントナイトや他の適当な膨潤可能な粘土は、もっと
大きな粒径に、例えば直径２又は３ｍｍまで、団塊化することもある。 アミノシリコーン化合物のキャリアに対する比は、普通、約０．００１乃至約
２の範囲に、もっと典型的には約０．０２乃至約０．５の範囲に、最も典型的に
は約０．１乃至約０．３の範囲にある。
【０２６２】 ＩＩＩ．洗剤 本発明の洗濯場洗剤の組成物及び方法は、どれもある洗剤を用い、オプション
として他の機能的成分も用いる。使用できる洗剤及び他の機能的成分の例は、１
９９６年１０月４日に出願された米国特許出願第０８／７２６，４３７号に開示
されており、その開示は参照によって本明細書に取り込まれる。洗剤は広範囲の
界面活性剤から選ぶことができる。
【０２６３】 Ａ．非イオン的界面活性剤 非イオン的界面活性剤は、ＨＬＢが５乃至１７のものを含め、洗剤業者には周
知である。そのような界面活性剤の例は、１９７３年２月２０日にＢｏｏｔｈに
付与された米国特許第３，７１７，６３０号、及び１９６７年７月２５日にＫｅ
ｓｓｌｅｒ ｅｔ ａｌ．，に付与された米国特許第３，３３２，８８０号、に
リストされており、それぞれ参照によって本明細書に組み込まれる。本発明で使
用できる適当な非イオン的な洗剤の例としては以下のようなものがあるがそれだ
けに限定されない：
【０２６４】 （１）アルキル・フェノールのポリエチレン・オキシド縮合物。この化合物は、
直鎖又は枝分かれ鎖形態で約６乃至１２個の炭素原子を含むアルキル基を有する
アルキル・フェノールのエチレンオキシドとの縮合生成物を含み、前記エチレン
オキシドはアルキル・フェノール１モルあたり５乃至２５モルのエチレンオキシ
ドに相当する量で存在する。この化合物におけるアルキル置換基は、例えば、重
合されたプロピレン、ジイソブチレン、などから得られる。このタイプの化合物
の例は、ノニルフェノール１モルあたり約９．５モルのエチレンオキシドと縮合
されたノニルフェノール；フェノール１モルあたり約１２モルのエチレンオキシ
ドと縮合されたドデシルフェノール；フェノール１モルあたり約１５モルのエチ
レンオキシドと縮合されたジノニルフェノール；フェノール１モルあたり約１５
モルのエチレンオキシドと縮合されたジイソオクチルフェノール、などである。
市販されているこのタイプの非イオン界面活性剤には、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅ
ｎｃ Ｉｎｃ．によって市販されているＩｇｅｐａｌＣＯ−６３０、及び全てＵ
ｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅによって市販されているＴｒｉｔｏｎ Ｘ−４５，Ｘ
−１１４，Ｘ−１００，及びＸ−１０２がある。
【０２６５】 （２）脂肪族アルコールと１乃至約２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物
。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖でも枝分かれ鎖でも、一次でも二次でも
よく、一般に約８乃至約２２個の炭素原子を含んでいる。このようなエトキシル
化されたアルコールの例としては、アルコール１モルあたり約１０モルのエチレ
ンオキシドと凝縮されたミリスチル・アルコールの凝縮生成物；約９モルのエチ
レンオキシドとココナッツ・アルコール（アルキル鎖の長さが１０乃至１４炭素
原子の範囲にある脂肪アルコールの混合物）の縮合生成物などがある。このタイ
プの市販されている非イオン界面活性剤の例としては、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉ
ｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＴｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ
−９，Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＮｅ
ｏｄｏｌ ４５−９，Ｎｅｏｄｏｌ ２３−６．５，Ｎｅｏｄｏｌ ４５−７，
及びＮｅｏｄｏｌ ４５−４、がある。
【０２６６】 （３）プロピレンオキシドとプロピレン・グリコールの縮合によって形成される
疎水性のベースとエチレンオキシドとの縮合生成物。これらの化合物の疎水性の
部分は、普通、分子量が約１５００乃至１８００であり、水に対して不溶性を示
す。ポリオキシエチレン半部（ｍｏｉｔｉｅｓ）をこの疎水性部分に加えると分
子全体の水溶性を高める方向に働き、ポリオキシエチレンの量が縮合生成物の全
重量の約５０％になる点まで（これは約４０モルまでのエチレンオキシドとの縮
合に対応する）生成物の液体性が保持される。このタイプの化合物の例としては
、Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販さ
れているいくつかのＰｌｕｒｏｎｉｃ界面活性剤がある。
【０２６７】 （４）エチレンオキシドとプロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応から生
ずる生成物との縮合生成物。この生成物の疎水性半部（ｍｏｉｅｔｙ）は、エチ
レンジアミンの反応生成物と過剰なプロピレンオキシドから成り、前記半部の分
子量は約２５００乃至３０００である。この疎水性の半部がエチレンオキシドと
、縮合生成物が約４０重量％乃至約８０重量％のポリオキシエチレンを含み、分
子量が約５，０００乃至約１１，０００になる程度まで縮合される。このタイプ
の非イオン界面活性剤の例としては、商業的に入手できるいくつかのＴｅｔｒｏ
ｎｉｃ化合物がＷｙａｎｄｏｔｔｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎから市販されている。
【０２６８】 （５）半極性非イオン洗浄界面活性剤としては、約１０乃至１８個の炭素原子の
１アルキル基部分（ｍｏｉｅｔｙ）と、アルキル基と１乃至約３炭素原子を含む
ヒドロキシアルキル基から成る群から選択される２部分（ｍｏｉｅｔｉｅｓ）を
含む水溶性のアミンオキシド；約１０乃至１８個の炭素原子のアルキル基部分（
ｍｏｉｅｔｙ）とアルキル基と約１乃至３炭素原子を含むヒドロキシアルキル基
から成る群から選択される２部分（ｍｏｉｅｔｉｅｓ）を含む水溶性のホスフィ
ンオキシド；及び約１０乃至１８個の炭素原子のアルキル基部分（ｍｏｉｅｔｙ
）とアルキル基と約１乃至３炭素原子を含むヒドロキシアルキル基から成る群か
ら選択される１部分（ａ ｍｏｉｅｔｙ）を含む水溶性のスルホキシド、などが
ある。
【０２６９】 好ましい半極性非イオン洗浄界面活性剤は、次の化学式を有するアミンオキシ
ド洗浄界面活性剤である。
【化１１３】 ここで、Ｒ１は、約８乃至約２２個の炭素原子を含むアルキル、ヒドロキシアル
キル、又はアルキルフェニル基、又はそれらの混合物、である。Ｒ２は、２乃至
３個の炭素原子を含むアルキレン又はヒドロキシアルキレン基、又はその混合物
、であり、ｘは、０乃至約３であり、各Ｒ３は１乃至約３個の炭素原子を含むア
ルキル又はヒドロキシアルキル基、又は１乃至約３エチレンオキシド基を含むポ
リエチレンオキシド・グループであり、前記Ｒ３グループは互いに、例えば酸素
又は窒素原子によって付着させてリング構造を形成することができる。
【０２７０】 好ましいアミンオキシド洗浄用界面活性剤は、Ｃ１０−Ｃ１８アルキルジメチ
ルアミンオキシド、Ｃ８−Ｃ１８アルキルジヒドロキシエチルアミンオキシド、
及びＣ８−１２アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドである。 非イオン洗浄用界面活性剤（１）−（４）は、従来のエトキシル化非イオン洗
浄用界面活性剤であり、それらの混合物を用いることができる。
【０２７１】 液体、粉末及びゲル用途での組成物に使用される好ましいアルコール・エトキ
シレート非イオン界面活性剤は、生分解性のものであり、次の化学式を有する Ｒ（ＯＣ２Ｈ４）ｎＯＨ ここで、Ｒは、約８乃至約２２個、好ましくは約１０乃至約２０個、の炭素原子
の一次又は二次のアルキル鎖であり、ｎは、約２乃至約１２の、特に約２乃至約
９の、平均である。非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ（親水性−脂質親和性−バラ
ンス）が約５乃至約１７であり、好ましくは約６乃至約１５である。ＨＬＢは、
Ｎｏｎｉｏｎｉｃ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ，ｂｙ Ｍ．Ｊ．Ｓｃｈｉｃｋ，Ｍａ
ｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．，１９６６，ｐ．６０６−６１３，に詳しく
定義されており、これは参照によって本明細書に取り込まれる。好ましい非イオ
ン界面活性剤では、ｎは３乃至７である。一次線状アルコール・エトキシレート
（例えば、約２０％の２−メチル分岐異性体を含む有機アルコールから生成され
るアルコール・エトキシレート、商業的にＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
ｍｐａｎｙから登録商標Ｎｅｏｄｅｌの下で入手できる）が、性能の点で好まし
い。
【０２７２】 液体、粉末及びゲル用途で使用するのに特に好ましい非イオン界面活性剤は、
Ｃ１０アルコールと３モルのエチレンオキシドの縮合生成物；獣脂アルコールと
９モルのエチレンオキシドの縮合生成物；ココナッツ・アルコールと５モルのエ
チレンオキシドの縮合生成物；ココナッツ・アルコールと６モルのエチレンオキ
シドの縮合生成物；Ｃ１２アルコールと５モルのエチレンオキシドの縮合生成物
；Ｃ１２−１３アルコールと６．５モルのエチレンオキシドの縮合生成物、及び
同じ縮合生成物であって実質的に全ての低級のエトキシレート及び非エトキシル
化画分を除去するようにはぎ取ったもの；Ｃ１２−１３アルコールと２．３モル
のエチレンオキシドの縮合生成物、及び同じ縮合生成物であって実質的に全ての
低級のエトキシレート及び非エトキシル化画分を除去するようにはぎ取ったもの
；Ｃ１２−１３アルコールと９モルのエチレンオキシドの縮合生成物；Ｃ１４−
１５アルコールと２．２５モルのエチレンオキシドの縮合生成物；Ｃ１４−１５
アルコールと４モルのエチレンオキシドの縮合生成物；Ｃ１４−１５アルコール
と７モルのエチレンオキシドの縮合生成物；及び、Ｃ１４−１５アルコールと９
モルのエチレンオキシドの縮合生成物、などである。バー石鹸用途における非イ
オン界面活性剤は、好ましくは室温で固体であり、融点が約２５℃より上、好ま
しくは約３０℃より上である。もっと低い融点の非イオン界面活性剤で作られる
本発明のバー組成物は、一般に柔らか過ぎて本発明のバーの硬さの条件を満たさ
ない。 また、非イオン界面活性剤のレベルが大きくなると、すなわち、界面活性剤が
約２０重量％を超えると、バーは一般に油性になる。
【０２７３】 バー石鹸用途に限定せずに、本発明で使用できる非イオン界面活性剤の例とし
ては、脂肪酸グリセリンとポリグリセリン・エステル、ソルビタン・スクロース
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・アルキルとアルキル・アリル・エステル
、ポリオキシエチレン・ラノリン・アルコール、グリセリン及びポリオキシエチ
レン・グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・プロピレン・グリコー
ルとソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ラノリン、カスターオ
イル又は硬化カスターオイル誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオ
キシエチレン・アルキル・アミン、アルキルピロリドン、グルカミド、アルキル
ポリグルコシド、及びモノ−及びジアルカノル・アミド、などがある。
【０２７４】 典型的な脂肪酸グリセリンとポリグリセリン・エステル、ならびに典型的なソ
ルビタン・スクロース脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、及びポリエチレンオキシ
ド／ポリプロピレンオキシド・ブロック共重合体、は米国特許第５，５１０，０
４２号（Ｈａｒｔｍａｎ ｅｔ ａｌ）に開示されており、これは参照によって
本明細書に取り込まれる。
【０２７５】 カスターオイル誘導体は、普通、エトキシル化カスターオイルである。他のエ
トキシル化された天然脂肪、オイル又はワックスも適している。 ポリオキシエチレン脂肪酸アミドは、１又は２モルのエチレンオキシドによる
脂肪酸アミドのエトキシル化によって、又はモノ−又はジエタノール・アミンを
脂肪酸と縮合して作られる。
【０２７６】 ポリオキシエチレンアルキルアミンは、化学式：ＲＮＨ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）
ｎ−Ｈのものを含み、ここでＲはＣ６乃至Ｃ２２アルキルであり、ｎは１乃至約
１００である。 モノアルカノールアミドは化学式：ＲＣＯＮＨＲ１ＯＨのものを含み、ここで
Ｒ１はＣ１乃至Ｃ６アルキレンである。ジアルカノールアミドは、普通次のもの
の混合物である： ジエタノールアミド：ＲＣＯＮ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２； アミドエステル：ＲＣＯＮ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）−ＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣＲ； アミンエステル：ＲＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ；及び アミンソープ：ＲＣＯＯＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、 ここで、上式のＲは、６乃至２２炭素原子のアルキルである。 限定するものではないが、好ましい洗浄用バー製品のための界面活性剤の例と
しては次のものがある。
【０２７７】直鎖一次アルコール・アルコキシレート ｎ−ヘキサデカノールのデカ−、ウンデカ−、ドデカ−、テトラデカ−、及び
ペンタデカ−エトキシレート、及びｎ−ヘキサデカノール、及びｎ−オクタデカ
ノールでＨＬＢがここで述べたような範囲にあるもの、は本発明の状況で有用な
非イオン界面活性剤である。従来の非イオン界面活性剤としてここで有用なエト
キシル化一次アルコールの例としては、ｎ−Ｃ１８ＥＯ（１０）；ｎ−Ｃ１４Ｅ
Ｏ（１３）；及びｎ−Ｃ１０ＥＯ（１１）がある。鎖長が“獣脂”の範囲にある
混合天然又は合成アルコールのエトキシレートも本発明で有用である。このよう
な物質の具体的な例としては、獣脂−アルコール−ＥＯ（１１）、獣脂−アルコ
ール−ＥＯ（１８）、獣脂−アルコール−ＥＯ（２５）がある。
【０２７８】直鎖二次アルコール・アルコキシレート ３−ヘキサデカノール、２−オクタデカノール、４−エピコサノール、及び５
−エピコサノールのデカ−、ウンデカ−、ドデカ−、テトラデカ−、ペンタデカ
−、オクタデカ−、及びノナデカ−エトキシレートであってＨＬＢがここで述べ
たような範囲にあるものは本発明の状況で有用な非イオン界面活性剤である。本
発明において有用なエトキシル化二次アルコールの具体的な例としては２−Ｃ１
６ＥＯ（１１）；２−Ｃ２０ＥＯ（１１）；及び２−Ｃ１６ＥＯ（１４）がある
。
【０２７９】アルキル・フェノール・アルコキシレート アルコール・アルコキシレートの場合と同様に、アルキル化フェノールのヘキ
サ−からオクタデカ−エトキシレートまで、特にモノハイドリック・アルキル・
フェノール、でＨＬＢがここで述べたような範囲にあるものは本発明の組成物に
おける従来の非イオン界面活性剤として有用である。ｐ−トリデシルフェノール
、ｍ−ペンタデシルフェノール、などのヘキサ−からオクタデカ−エトキシレー
トまで、は本発明において有用である。本発明における混合物で有用なエトキシ
ル化アルキル・フェノールの具体的な例は、ｐ−トリデシルフェノールＥＯ（１
１）及びｐ−ペンタデシルフェノールＥＯ（１８）である。特に好ましいものは
、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｉｎｃ．から市販されている登録商標Ｉｇｅｐ
ａｌＤＭ−８８０で知られるノニル・ノノキシノール−４９である。
【０２８０】 本明細書で用いられる場合、そして当業者には一般に認識されるように、非イ
オン界面活性剤におけるフェニレン基は、２乃至４炭素原子を含むアルキレン基
と等価である。現在の目的には、フェニレン基を含む非イオン界面活性剤は、ア
ルキル基の炭素原子プラス各フェニレン基あたり３．３炭素原子の和として計算
されるものと等価な数の炭素原子を含むと見なされる。
【０２８１】オレフィン・アルコキシレート 一次及び二次のアルケニル・アルコール及びすぐ上で開示されたものに対応す
るアルケニル・フェノールは、ＨＬＢがここで述べられた範囲内になるようにエ
トキシル化して、本発明の組成物における通常の非イオン界面活性剤として用い
ることができる。
【０２８２】枝分かれ鎖アルコキシレート 入手できる枝分かれ鎖一次及び二次アルコールをエトキシル化して本発明の組
成物における通常の非イオン界面活性剤として用いることができる。 上記のエトキシル化された非イオン界面活性剤は、単独又は組み合わせて、本
発明の組成物で用いることができ、“非イオン界面活性剤”という用語は混合さ
れた非イオン界面活性剤を包含する。
【０２８３】アルキルポリサッカライド 本発明のさらに別の適当な非イオン界面活性剤としてアルキルポリサッカライ
ド、好ましくは次の化学式のアルキルポリグリコサイドがある： ＲＯ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｔ（Ｚ）ｘ ここで Ｚは、グリコースから誘導されるもの； Ｒは、Ｃ１０−Ｃ１８、好ましくはＣ１２−Ｃ１４、アルキル基、ヒドロキシ
アルキル基、ヒドロキシアルキルフェニル基、及びそれらの混合物、から成る群
から選択される疎水基； ｎは、２又は３；好ましくは２； ｔは、０乃至１０；好ましくは０；そして ｘは、１．５乃至８；好ましくは１．５乃至４；さらに好ましくは１．６乃至
２．７、である。
【０２８４】 これらの界面活性剤は、１９８６年１月２１日にＬｌｅｎａｄｏに付与された
米国特許第４，５６５，６４７号；１９８５年８月２０日にＣｏｏｋ ｅｔ ａ
ｌ．に付与された米国特許第４，５３６，３１８号；１９８５年８月２０日にＬ
ｌｅｎａｄｏ ｅｔ ａｌ．に付与された米国特許第４，５３６，３１７号；１
９８６年７月８日にＬｌｅｎａｄｏに付与された米国特許第４，５９９，１８８
号；及び１９８５年８月２０日にＰａｙｎｅに付与された米国特許第４，５３６
，３１９号；に開示されており、これらは全て参照によって本明細書に取り込ま
れる。
【０２８５】 本発明の組成物はまた、上記の非イオン界面活性剤の混合物を含むこともでき
る。 洗剤用バー及び液体製品のための非イオン界面活性剤の詳しい議論は、参照に
よって本明細書に取り込まれるｈａｒｔｍａｎ ｅｔ ａｌ．に付与された米国
特許第５，５１０，０４２号及びＬｌｅｎａｄｏ ｅｔ ａｌ．に付与された米
国特許第４，４８３、７７９号に見られる。
【０２８６】 Ｂ．アニオン界面活性剤 アニオン界面活性剤は、塩を含むカルボン酸、スルホン酸、硫酸又はリン酸極
性可溶化グループに何らかの既知の疎水基が付着したものを含む。塩は、そのよ
うな界面活性剤のナトリウム、カリウム、アンモニウム及びアミン塩などである
。有用なアニオン界面活性剤は、その分子構造に約８乃至約２２個の炭素原子を
含むアルキル基及びスルホン酸又は硫酸エステル基、又はそれらの混合物を含む
有機硫酸反応産物であってもよい。（“アルキル”という用語はアシル基のアル
キル部分も含む。）本発明で使用できるこのグループの合成洗剤用界面活性剤の
例としては、硫酸アルキル、特に獣脂又はココナッツ・オイルのグリセリドから
生成される高級アルコール（Ｃ８−Ｃ１８炭素原子）を硫酸化して得られるもの
；及びアルキル・ベンゼン・スルホネート、がある。
【０２８７】 本発明はにおいて使用できるその他のアニオン界面活性剤としては、アルファ
・スルホン化脂肪酸のエステル、好ましくはエステル・グループに約６乃至２０
個の炭素原子を含むもの；２−アシルオキシアルカン−１−スルホン酸、好まし
くはアシル基に約２乃至９個の炭素原子を含み、アルカン部分に約９乃至約２３
個の炭素原子を含むもの；アルキル・エーテル硫酸、好ましくはアルキル基に約
１０乃至２０個の炭素原子を含み、約１乃至３０モルのエチレンオキシドを含む
もの；スルホン酸オレフィン、好ましくは約１２乃至２４個の炭素原子を含むも
の；及びベータ−アルキルオキシ・アルカン・スルホン酸、好ましくはアルキル
基に約１乃至３炭素原子を含みアルカン部分に約８乃至２０炭素原子を含むもの
、などがある。
【０２８８】 高級の脂肪酸、すなわち、“石鹸”、に基づくアニオン界面活性剤は、本明細
書において有効なアニオン界面活性剤である。約８乃至約２４個の炭素原子を含
み、好ましくは約１０乃至約２０個の炭素原子を含む高級脂肪酸、及びココナッ
ツ及び獣脂石鹸は、また、ここで腐食抑制剤としても有用である。
【０２８９】 本発明はにおいて好ましい水溶性アニオン有機界面活性剤としては、アルキル
基に約１０乃至約１８個の炭素原子を含む線状アルキル・ベンゼン・スルホン酸
；アルキル基に約１０乃至約１８個の炭素原子を含む分岐アルキル・ベンゼン・
スルホン酸；獣脂範囲の硫酸アルキル；ココナッツ範囲のアルキル・グリセリル
・スルホン酸；アルキル・エーテル（エトキシル化）硫酸、アルキル部分が約１
２乃至１８個の炭素原子を含み、エトキシル化の平均の度合いが１から１２まで
の間に、特に３から９までの間に、あるもの；獣脂アルコールと約３乃至１２，
特に６乃至９モル、のエチレンオキシドの硫酸化縮合物；及び約１４乃至１６個
の炭素原子を含むオレフィン・スルホン酸、などがある。
【０２９０】 ここで用いられる特定の好ましいアニオン界面活性剤としては：線状Ｃ１０−
Ｃ１４アルキル・ベンゼン・スルホン酸（ＬＡＳ）；分岐Ｃ１０−Ｃ１４アルキ
ル・ベンゼン・スルホン酸（ＡＢＳ）；獣脂アルキル・硫酸、ココナッツ・アル
キル・グリセリル・エーテル・スルホン酸；混合Ｃ１０−Ｃ１８獣脂アルコール
と約１乃至約１４モルのエチレンオキシドの硫酸化縮合物；及び１０乃至１８個
の炭素原子を含む高級脂肪酸の混合物、などがある。
【０２９１】 前記アニオン界面活性剤はいずれも、本明細書において個別にも又は混合物と
しても使用できるものであるということを認識すべきである。さらに、商業級の
界面活性剤は、処理の副産物である妨害しない成分を含んでもよい。例えば、商
業級のアルカリル・スルホン酸、好ましくはＣ１０−Ｃ１４、は、アルキル・ベ
ンゼン・スルホン酸、アルキル・トルエン・スルホン酸、アルキル・ナフタレン
・スルホン酸、及びアルキル・ポリベンゼノイド・スルホン酸、を含んでもよい
。これらの物質及びその混合物は、本発明はにおいて使用されることが十分に考
えられている。
【０２９２】 本発明において使用されるアニオン界面活性剤の他の例としては、脂肪酸石鹸
、エーテル・カルボン酸及びその塩、アルカン・スルホン酸塩、α−オレフィン
・スルホン酸塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エス
テル又はエーテル・エステル塩、アルキル、好ましくは高級アルコール・リン酸
エステル及びエーテル・エステル塩、及び高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、など
がある。
【０２９３】 脂肪酸石鹸は次の化学式のものを含む：Ｒ−Ｃ（Ｏ）ＯＭ、ここで、ＲはＣ６
乃至Ｃ２２アルキルであり、Ｍは好ましくはナトリウムである。 エーテル・カルボン酸の塩及びその塩は次の化学式を有するものを含む：Ｒ−
（ＯＲ１）ｎ−ＯＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＭ、ここで、ＲはＣ６乃至Ｃ２２アルキル、
Ｒ１はＣ２乃至Ｃ１０、好ましくはＣ２アルキル、であり、Ｍは好ましくはナト
リウムである。
【０２９４】 アルカン・スルホン酸塩及びα−オレフィン・スルホン酸塩はつぎの化学式を
有する：Ｒ−ＳＯ３Ｍ、ここで、Ｒは、それぞれ、Ｃ６乃至Ｃ２２アルキル又は
α−オレフィンであり、Ｍは好ましくはナトリウムである。 高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩は次の化学式を有するものを含む： Ｒ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｒ１−ＳＯ３Ｍ ここで、ＲはＣ１２乃至Ｃ２２アルキル、Ｒ１はＣ１乃至Ｃ１８アルキルであり
、Ｍは好ましくはナトリウムである。
【０２９５】 高級アルコール・スルホン酸エステル塩は次の化学式を有するものを含む： ＲＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ１−ＯＳＯ３Ｍ、 ここで、ＲはＣ１２乃至Ｃ２２アルキル、Ｒ１はＣ１乃至Ｃ１８ヒドロキシアル
キルであり、Ｍは好ましくはナトリウムである。 高級アルコール・スルホン酸エーテル・エステル塩は次の化学式を有するもの
を含む： Ｒ−Ｃ（Ｏ）（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｘ−Ｒ１−ＯＳＯ３Ｍ、 ここで、ＲはＣ１２乃至Ｃ２２アルキル、Ｒ１はＣ１乃至Ｃ１８ヒドロキシアル
キル、Ｍは好ましくはナトリウムであり、ｘは５乃至２５の整数である。
【０２９６】 高級アルコール・リン酸エステル及びエーテル・エステル塩は次の化学式の化
合物を含む： Ｒ−（ＯＲ１）ｎ−ＯＰＯ（ＯＨ）（ＯＭ）； （Ｒ−（ＯＲ１）ｎ−Ｏ）２ＰＯ（ＯＭ）；及び （Ｒ−（ＯＲ１）ｎ−Ｏ）３−ＰＯ、 ここで、Ｒは炭素原子が１２乃至２２個のアルキル又はヒドロキシアルキルであ
り、Ｒ１はＣ２Ｈ４であり、ｎは５乃至２５の整数、そしてＭは好ましくはナト
リウムである。
【０２９７】 本明細書における他のアニオン界面活性剤としては、ココナッツオイル脂肪酸
モノグリセリド・スルホン酸及び硫酸塩；アルキル・フェノール・エチレン・オ
キシド・エーテル硫酸のナトリウム又はカリウム塩であって、分子あたり約１乃
至約１０単位のエチレン・オキシドを含み、アルキル基が約８乃至約１２個の炭
素原子を含むもの；及びアルキル・エチレン・オキシド・エーテル硫酸のナトリ
ウム又はカリウム塩であって、分子あたり約１乃至約１０単位のエチレン・オキ
シドを含み、アルキル基が約１０乃至約２０個の炭素原子を含むもの；などがあ
る。
【０２９８】 Ｃ．カチオン界面活性剤 本発明の好ましいカチオン界面活性剤は、高級脂肪酸とヒドロキシアルキルア
ルキレンジアミン及びジアルキレントリアミン及びその混合物から成る群から選
択サレルポリアミンとの反応生成物である。
【０２９９】 好ましい成分は、以下から成る群から選択される窒素化合物である： （ｉ）高級脂肪酸とヒドロキシアルキルアルキレンジアミンのモル比約２：１
での反応生成物の混合物、前記反応生成物は次の化学式の化合物を有する組成を
含む：
【化１１４】 ここで、Ｒ１は非環式脂肪族Ｃ１５−Ｃ２１炭化水素基、Ｒ２及びＲ３は二価の
Ｃ１−Ｃ３アルキレン基である；商業的にＰＰＧからＭａｚａｍｉｄｅ６として
市販されている。 （ｉｉ）高級脂肪酸とジアルキレントリアミンのモル比約２：１での反応生成
物；前記反応生成物は次の化学式の化合物を有する組成を含む：
【化１１５】 ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は上で定義されたようなもの；及びその混合物であ
る。
【０３００】 好ましい別の成分は、以下から成る群から選択される一つの長鎖非環式脂肪族
Ｃ１５−Ｃ２２炭化水素基を含むカチオン窒素塩である：
【０３０１】 （ｉ）次の化学式を有する非環式第四級アンモニウム塩：
【化１１６】 ここで、Ｒ４は非環式脂肪族Ｃ１５−Ｃ２２炭化水素基、Ｒ５及びＲ６はＣ１−
Ｃ４飽和アルキル又はヒドロキシアルキル基、そしてＡ［−］はアニオンであり
、特に以下で詳しく述べるように、これらの界面活性剤の例は、Ｓｈｅｒｅｘ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって商標名Ａｄｇｅｎの下で市販されて
いる；
【０３０２】 （ｉｉ）次の化学式を有する置換イミダゾリニウム塩：
【化１１７】 ここで、Ｒ１は非環式脂肪族Ｃ１５−Ｃ２１炭化水素基、Ｒ７は水素又はＣ１−
Ｃ４飽和アルキル又はヒドロキシアルキル基、そしてＡ［−］はアニオンである
；
【０３０３】 （ｉｉｉ）次の化学式を有する置換イミダゾリニウム塩：
【化１１８】 ここで、Ｒ２は二価のＣ１−Ｃ３アルキレン基であり、Ｒ１、Ｒ５、及びＡ［−
］は上で定義されたようなものである；その一例はＭｏｎａ Ｉｎｄｕｓｔｒｉ
ｅｓ，Ｉｎｃ．から商標名Ｍｏｎａｑｕｔ ＩＳＩＥＳの下で市販されている；
【０３０４】 （ｉｖ）次の化学式を有するアルキルピリジニウム塩：
【化１１９】 ここで、Ｒ４は非環式脂肪族Ｃ１６−Ｃ２２炭化水素基、そしてＡ［−］はアニ
オンである；及び
【０３０５】 （ｖ）次の化学式を有するアルカナミド・アルキレン・ピリジニウム塩：
【化１２０】 ここで、Ｒ１は非環式脂肪族Ｃ１５−Ｃ２１炭化水素基、Ｒ２は二価のＣ１−Ｃ
３アルキレン基、そしてＡ［−］はアニオンである；及びそれらの混合物。
【０３０６】 二つ以上の長鎖非環式脂肪族Ｃ１５−Ｃ２２炭化水素基又は一つの前記の基と
一つのアリルアルキル基を含む好ましいカチオン窒素塩のもう一つのクラスは、
以下から成る群から選択される：
【０３０７】 （ｉ）次の化学式を有する非環式第四級アンモニウム塩：
【化１２１】 ここで、Ｒ４は非環式脂肪族Ｃ１５−Ｃ２２炭化水素基、Ｒ５はＣ１−Ｃ４飽和
アルキル又はヒドロキシアルキル基、Ｒ８はＲ４及びＲ５から成る群から選択さ
れ、そしてＡ［−］は上で定義されたようなアニオンである；この界面活性剤の
一例は、Ｓｈｅｒｅｘ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商標名Ａｄｇｅ
ｎの下で商業的に入手できる；
【０３０８】 （ｉｉ）次の化学式を有するジアミド第四級アンモニウム塩：
【化１２２】 ここで、各Ｒ１は非環式脂肪族Ｃ１５−Ｃ２１炭化水素基、Ｒ２は１乃至３個の
炭素原子を有する二価のアルキレン基、Ｒ５及びＲ９はＣ１−Ｃ４飽和アルキル
又はヒドロキシアルキル基、そしてＡ［−］はアニオンである；この一例は、Ｓ
ｈｅｒｅｘ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって商標名Ｖａｒｉｓｏｆ
ｔの下で市販されている；
【０３０９】 （ｉｉｉ）次の化学式を有するジアミノ・アルコキシル化第四級アンモニウム
塩：
【化１２３】 ここで、ｎは１乃至約５に等しく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、及びＡ［−］は上で定義
されたようなものである；
【０３１０】 （ｉｖ）次の化学式を有する第四級アンモニウム化合物：
【化１２４】 ここで、各Ｒ４は非環式脂肪族Ｃ１５−Ｃ２２炭化水素基、各Ｒ５はＣ１−Ｃ４
飽和アルキル又はヒドロキシアルキル基、そしてＡ［−］はアニオンである；こ
のような界面活性剤の例は、Ｏｎｙｘ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから
商標名Ａｍｍｏｎｙｘ＝４９０の下で提供されている；
【０３１１】 （ｖ）次の化学式を有する置換イミダゾリニウム塩：
【化１２５】 ここで、各Ｒ１は非環式脂肪族Ｃ１５−Ｃ２１炭化水素基、Ｒ２は１乃至３個の
炭素原子を有する二価のアルキレン基、Ｒ５及びＡ［−］は上で定義されたよう
なものである；この例は、Ｓｈｅｒｅｘ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙか
ら商標名Ｖａｒｉｓｏｆｔ４７５及びＶａｒｉｓｏｆｔ４４５の下で商業的に入
手できる；
【０３１２】 （ｖｉ）次の化学式を有する置換イミダゾリニウム塩：
【化１２６】 ここで、Ｒ１、Ｒ２、及びＡ［−］は上で定義されたようなものである；及びそ
れらの混合物。
【０３１３】 より好ましい通常のカチオン界面活性剤は、アルキルトリメチルアンモニウム
塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウ
ム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ベンゼトニウム
・クロライド、及びアシラミノ酸カチオン界面活性剤、から成る群から選択され
る。
【０３１４】アニオンＡ 本明細書におけるカチオン窒素塩では、アニオンＡ［−］が電気的に中性にし
ている。極めて多くの場合に、電気的に中性にするために用いられるアニオンは
、塩化物、臭化物、あるいはヨウ化物などのハロゲン化物である。しかし、他の
アニオン、例えば、硫酸メチル、硫酸エチル、酢酸、ギ酸塩、硫酸塩、炭酸塩な
ど、を用いることもできる。ここでは、塩化物及び硫酸メチルがアニオンＡとし
て好ましい。
【０３１５】 カチオン界面活性剤は、普通、衣類の洗濯のすすぎサイクルに加えられる組成
物で繊維柔軟剤として用いられる。すすぎサイクルのときに用いられたいろいろ
なタイプの繊維処理剤が、Ｔｒｉｎｈ ｅｔ ａｌ．への米国特許第５，２３６
，６１５号及びＴｒｉｎｈ ｅｔ ａｌ．への米国特許第５，４０５，５４２号
で開示された繊維処理剤を加えてきた。これらは両方共参照によって本明細書に
取り入れられる。最も好まれるタイプの処理剤は、第四級アンモニウム化合物で
あった。多くのこのような第四級アンモニウム化合物が、例えばＨａｒｔｍａｎ
ｅｔ ａｌ．への米国特許第５，５１０，０４２号に開示されており、これは
その全体が参照によって本明細書に取り入れられる。これらの化合物は、好まし
くは二つの長鎖アルキル基が窒素原子に付着した非環式第四級アンモニウム塩の
形を取ることもできる。さらに、全体が参照によってここに取り入れられる、Ｐ
ｒａｃｈｔ ｅｔ ａｌ．への米国特許第４，１２７，４８９号に開示されてい
るように、イミダゾリニウム塩が、それだけで又は他の処理剤と組み合わせて、
繊維の処理に用いられている。Ｊｏｈｎｓｏｎへの米国特許第２，８７４，０７
４号は繊維を処理するためのイミダゾリニウム塩の使用を開示している；そして
、Ｒｕｄｙへの米国特許第３，６８１，２４１号、及びＳｈｅｒｒｉｌｌ ｅｔ
ａｌ．，への米国特許第３，０３３，７０４号はイミダゾリニウム塩と他の繊
維処理剤の混合物を含む繊維処理組成物を開示している。これらの特許は、参照
によってその全体が本明細書に取り入れられる。
【０３１６】 Ｄ．両性界面活性剤 両性界面活性剤は、酸性又はアルカリ性媒質内で分子の親水性部分に正又は負
の電荷、又はその両方、を有する。
【０３１７】 本発明で用いることができる両性界面活性剤の例としては、アミノ酸、ベタイ
ン、スルタイン、ホスホベタイン、イミダゾリニウム誘導体、大豆リン脂質、及
び卵黄レクチン、がある。適当な両性界面活性剤の例としては、アルキル・アン
フォカルボキシ・グリシネート及びアルキル・アンフォカルボキシ・プロピオネ
ート、アルキル・アンフォジプロピオネート、アルキル・アンフォジアセテート
、アルキル・アンフォグリシネート及びアルキル・アンフォプロピオネートのア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は置換アンモニウム塩などがあ
り、ここでアルキルは６乃至２０炭素原子を有するアルキル基である。その他の
適当な両性界面活性剤としては、アルキルイミノプロピオネート、アルキルジイ
ミノプロピオネート、及びアルキル・アンフォプロピルスルホネートで１２乃至
１８炭素原子を有するもの、アルキルベタイン、及びアミドプロピルベタイン及
びアルキルスルタイン及びアルキルアミドプロピルヒドロキシスルタインが特に
好ましい、ここでアルキルは６乃至２０炭素原子を有するアルキル基である。
【０３１８】 特に有用な両性界面活性剤としては、次の化学式のようなモノ及びジカルボキ
シレートがある：
【化１２７】 ここで、Ｒは６−２０炭素原子のアルキル基、ｘは１又は２，Ｍは水素又はナト
リウムである。上記の構造の混合物が特に好ましい。
【０３１９】 上述の両性界面活性剤の他の化学式としては次のものがある： アルキル・ベタイン
【化１２８】 アミドプロピルベタイン
【化１２９】 アルキル・スルタイン
【化１３０】 アルキル・アミドプロピルヒドロキシ・スルタイン
【化１３１】 ここで、Ｒは６−２０炭素原子のアルキル基、Ｍは水素又はナトリウムである。
【０３２０】 上記の両性界面活性剤のうち、特に好ましいものはアルキル・アンフォカルボ
キシ・グリシネート及びアルキル・アンフォカルボキシ・プロピオネート、アル
キル・アンフォジプロピオネート、アルキル・アンフォジアセテート、アルキル
・アンフォグリシネート、アルキル・アンフォプロピルスルホネート、及びアル
キル・アンフォプロピオネートのアルカリ塩であり、ここでアルキルは６乃至２
０炭素原子を有するアルキル基である。さらに好ましいのは、アルキル基がココ
ナッツオイルから得られたものである、又はローリル基である化合物、例えばコ
コアンフォジプロピオネート、である。そのようなココアンフォジプロピオネー
ト界面活性剤は、Ｒｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｉｎｃ．によって商標名Ｍｉｒ
ａｎｏｌＣ２Ｍ−ＳＦ ＣＯＮＣ、及びＭｉｒａｎｏｌＦＢＳ、の下で市販され
ている。
【０３２１】 他の商業的に有用な両性界面活性剤がＲｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｉｎｃ．
から入手でき、次のようなものがある： ココアンフォアセテート（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ ＣＭ ＣＯＮＣ．及びＭＩ
ＲＡＰＯＮ ＦＡの下で市販） ココアンフォプロピオネート（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ ＣＭ ＳＦ ＣＯＮＣ
．及びＭＩＲＡＰＯＮ ＦＡＳの下で市販） ココアンフォジアセテート（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ Ｃ２Ｍ ＣＯＮＣ．及び
ＭＩＲＡＰＯＮ ＦＢの下で市販） ラウロアンフォアセテート（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ ＨＭ ＣＯＮＣ．及びＭ
ＩＲＡＰＯＮ ＬＡの下で市販） ラウロアンフォジアセテート（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ Ｈ２Ｍ ＣＯＮＣ．及び
ＭＩＲＡＰＯＮ ＬＢの下で市販） ラウロアンフォジプロピオネート（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ Ｈ２Ｍ ＳＦ Ｃ
ＯＮＣ．及びＭＩＲＡＰＯＮ ＬＢＳの下で市販） ラウリン酸とミリスチン酸の混合物から得られたラウロアンフォジアセテート
（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ ＢＭ ＣＯＮＣ．の下で市販）、及び ココアンフォプロピル スルホネート（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ ＣＳ ＣＯＮ
Ｃ．の下で市販） それほど好ましくはないが次のものがある：
【０３２２】 カプロアンフォジアセテート（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ Ｓ２Ｍ ＣＯＮＣ．の
下で市販）、 カプロアンフォアセテート（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ ＳＭ ＣＯＮＣ．の下で
市販）、 カプロアンフォジプロピオネート（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ Ｓ２Ｍ ＳＦ Ｃ
ＯＮＣ．の下で市販）、及び ステアロアンフォアセテート（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ ＤＭの下で市販）
【０３２３】 Ｅ．ジェミニ界面活性剤 ジェミニ界面活性剤は、特別な界面活性剤のクラスを構成している。この界面
活性剤は次の一般化学式を有する： Ａ−Ｇ−Ａ１ その名前（ジェミニ（双子））は二つの界面活性部分（Ａ，Ａ１）がスペーサー
（Ｇ）によって結合されていることに由来し、各界面活性部分（Ａ，Ａ１）は親
水基と疎水基を有する。一般に、二つの界面活性部分（Ａ，Ａ１）は双子（ｔｗ
ｉｎ）であるが、異なっていてもよい。
【０３２４】 ジェミニ界面活性剤は、臨界ミセル濃度（ｃｍｃ）が低く、したがって、ジェ
ミニ界面活性剤と通常の界面活性剤の両方を含む溶液のｃｍｃが低くなるという
利点がある。ｃｍｃが低いということは、可溶化を高め、低い界面活性剤使用レ
ベルでの洗浄力を高める。さらに、予期されなかったことであるが、本発明が以
下で示す結果によって主張するように、土壌解離ポリマーの付着を強化する効果
がある。土壌除去剤は、非ジェミニ通常界面活性剤だけと混合したときに比べて
ジェミニ界面活性剤と混合したときには洗濯する繊維にはるかに良く付着する。
【０３２５】 また、ジェミニ界面活性剤はｐＣ２０値を低下させ、Ｋｒａｆｆｔ点を低下さ
せる。ｐＣ２０値は溶媒の表面張力を２０ｄｙｎｅｓ／ｃｍだけ減少させる溶液
内の界面活性剤濃度の測定値である。それは、界面活性剤が溶液の表面に吸着す
る性向の尺度である。Ｋｒａｆｆｔ点は、界面活性剤の溶解度がｃｍｃに等しく
なる温度である。低いＫｒａｆｆｔ点は、水への溶解度が高いことを意味し、調
合物を作るときの大きな自由度につながる。
【０３２６】 いくつかのジェミニ界面活性剤が文献に報告されている。例えば、以下を見よ
、Ｏｋａｈａｒａ ｅｔ ｅｌ．，Ｊ．Ｊａｐａｎ Ｏｉｌ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ
．７４６（Ｙｕｋａｇａｋｕ）（１９８９）；Ｚｈｕ ｅｔ ａｌ．，６７ Ｊ
ＡＯＣＳ ７，４５９（Ｊｕｌｙ １９９０）；Ｚｈｕ ｅｔ ａｌ．，６８
ＪＡＯＣＳ ７，５３９（１９９１）；Ｍｅｎｇｅｒ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ
．Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃ．１１３，１４５１（１９９１）；Ｍａｓｕｙａｍ
ａ ｅｔ ａｌ．，４１ Ｊ．Ｊａｐａｎ ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．４，３０１（１
９９２）；Ｚｈｕ ｅｔ ａｌ．，６９ ＪＡＯＣＳ １，３０（Ｊａｎ．１９
９２）；Ｚｈｕ ｅｔ ａｌ．，６９ ＪＡＯＣＳ ７，６２６（Ｊｕｌｙ １
９９２）；Ｍｅｎｇｅｒ ｅｔ ａｌ．，１１５Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃ．２，１００８３（１９９３）；Ｒｏｓｅｎ，Ｃｈｅｍｔｅｃｈ ３０（
Ｍａｒｃｈ １９９３）；及びＧａｏ ｅｔ ａｌ．，７１ ＪＡＯＣＳ ７，
７７１（Ｊｕｌｙ １９９４）；これらの文献は全て参照によって本明細書に取
り入れられる。
【０３２７】 また、ジェミニ界面活性剤は、Ｋａｐｌａｎへの米国特許第２，３７４，３５
４号；Ｂｅｒｓｗｏｒｔｈへの米国特許第２，５２４，２１８号；Ｂｅｒｓｗｏ
ｒｔｈへの米国特許第２，５３０，１４７号（二つの疎水性のテイルと三つの親
水性のヘッド）；Ｇｕｔｔｍａｎｎへの米国特許第３，２４４，７２４号；Ｏｋ
ａｈａｒａ ｅｔ ａｌ．への米国特許第５，１６０，４５０号に開示されてお
り、これらは全て参照によって本明細書に取り入れられる。
【０３２８】 ジェミニ界面活性剤は、アニオン、非イオン、カチオン、又は両性界面活性剤
であってよい。各界面活性部分（Ａ，Ａ１）の親水基と疎水基は、一つの親水基
と一つの疎水基を有する通常の界面活性剤で用いられることが知られているどん
なものであってもよい。
【０３２９】 例えば、典型的な非イオン・ジェミニ界面活性剤、ｂｉｓ−ポリオキシエチレ
ン・アルキル・エーテル、は二つのポリオキシエチレン・アルキル・エーテル部
分を含む。 各部分は、一つの親水基、例えばポリエチレンオキシド、と一つの疎水基、例
えばアルキル鎖、を含む。
【０３３０】 本発明において特に有用なジェミニ界面活性剤には、次の化学式のジェミニ・
アニオン又は非イオン界面活性剤などがある：
【化１３２】 ここで、Ｒｃはアリル、好ましくはフェニル、である。 Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｙ、Ｚ、ａ及びｂは、上で定義された通りである。 具体的には、これらの化合物は以下のものを含む：
【化１３３】
【化１３４】 ここで、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ４、Ｚ、ａ及びｂは、本明細書で前に定義された通りで
ある。
【０３３１】 これらの界面活性剤の一次ヒドロキシル基は標準的な方法によって直ちにリン
酸化、硫酸化、又はカルボン酸化される。 化学式ＩＩに含まれる化合物はいろいろな合成ルートで調製できる。例えば、
化学式ＩＶの化合物は、モノアルキル・フェノールを酢酸などの酸触媒の存在下
でパラホルムアルデヒドと縮合させて調製することができる。化学式Ｖの化合物
は、アルキルフェノールのジカルボン酸、例えばテレフタル酸、とのＬｅｗｉｓ
酸触媒反応によって合成できる。
【０３３２】 化学式ＩＩの化合物は、同時出願されている１２／２１／９５に出願されたＵ
．Ｓ．Ｓ．Ｎ．６０／００９，０７５においてもっと詳しく記述されており、そ
の開示全体が参照によって本明細書に取り入れられる。
【０３３３】 本発明で開示されるように低い濃度で作用効果がある改良されたエマルジョン
を提供するのに用いることができるジェミニ界面活性剤のあるクラスは次の化学
式の化合物を含む両性、及びカチオン第四級界面活性剤のグループを含んでいる
【化１３５】 ここで、Ｒ、ｔ、及びＺは本明細書で前に定義した通りである。Ｒ１は前に定義
した通りであり［−（ＥＯ）２（ＰＯ）ｂＯ−］Ｈを含む。Ｒ２は前に定義した
通りであるが、Ｄは次の部分：−Ｎ（Ｒ６）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ５−ＣＨ２Ｏ−及び
−Ｎ（Ｒ６）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ５−Ｎ（Ｒ６）−Ｒ４−を含む。ｔがゼロであると
き、化合物は両性であり、ｔが１であるとき、化合物はカチオン第四級化合物で
ある。Ｒ３は、ボンド、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、及び−Ｒ８−Ｄ１−Ｒ８−から
成る群から選択され、ここでＤ１、Ｒ５、Ｒ６、ａ、ｂ、及びＲ８は上で定義し
た通りである（ただし、Ｒ８は−ＯＲ５Ｏ−でない）。
【０３３４】 好ましくは、化学式ＶＩＩの化合物は次のものを含む：
【化１３６】 ここで、Ｒ、Ｒ２、Ｒ５、及びＺは、上で定義した通りであり、ｎは約２から約
１０までのある数に等しい。詳しくは、化学式ＶＩＩの化合物は次のものを含む
：
【化１３７】 ここで、Ｒ、Ｒ２、Ｒ５、Ｚ、及びｎは、本明細書で前に定義した通りであり、
ｍは独立に約２から約１０までのある数に等しい。
【０３３５】 化学式ＶＩＩの代表的な化合物は次のものを含む：
【化１３８】
【０３３６】 化学式ＶＩＩ−ＸＩＩの化合物はいろいろな合成ルートで調製できるが、少な
くとも４つのアミノ基を有し、そのうち二つはトリエチレン・テトラミンなどの
末端一次アミンであるポリアミン反応物を用いるプロセスによって特に効果的に
生産できることが見出された。これらのプロセスは、同時出願されている０８／
１９／９４に出願されたＵ．Ｓ．Ｓ．Ｎ．０８／２９２，９９３、“複数の疎水
基及び親水基を有する両性界面活性剤”、でさらに詳しく述べられており、その
開示の全体が参照によって本明細書に取り入れられる。
【０３３７】 本発明の低濃度のエマルジョンを提供することが見出されたジェミニ界面活性
剤のもう一つのグループは、次の化学式の環式カチオン第四級界面活性剤である
【化１３９】 ここで、Ｒ及びＲ３は前に化学式ＶＩＩにおいて同定された通りである；Ｒ９は
、独立にＣ１−Ｃ１０アルキル又はアルキルアリルである；そしてＸは、ハロゲ
ン（Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩ）、硫酸メチルや硫酸エチルなどの硫酸アルキル、リン
酸メチルなどのリン酸アルキル、などで示されるアニオンである反対イオンを表
す。
【０３３８】 好ましくは、本発明で用いられる化合物は、化学式ＸＩＩＩにおいてＲ３がＣ
２−Ｃ４アルキル、最も好ましくはエチル、であり、Ｒ９が１乃至約４炭素原子
の低級アルキル、最も好ましくはメチル、であり、Ｘがハロゲン又は硫酸メチル
である化合物を含む。
【０３３９】 化学式ＸＩＩＩの化合物はいろいろな合成ルートで調製できるが、同時出願さ
れている０８／１９／９４に出願されたＵ．Ｓ．Ｓ．Ｎ．０８／２９２，９９３
、“複数の疎水基及び親水基を有する両性界面活性剤”、で開示され特許請求さ
れているいるプロセスによって調製されるビスイミダゾリンを第四級化する（ｑ
ｕａｔｅｒｎｉｚｅ）ことによって特に効果的に生産できることが見出された。
このプロセスでは、少なくとも４つのアミノ基を有し、そのうち二つは末端一次
アミン基であるポリアミン反応物を、ポリアミンあたり少なくとも約１．８の脂
肪酸グループ［ＲｌＣ（Ｏ）−］を与えるに十分な量のカルボン酸、エステル、
及び天然に生ずるそのトリグリセリド・エステル又はその酸塩化物などのアシル
化物質と反応させてビスイミダゾリンを得る。
【０３４０】 また、本発明で使用できるジェミニ界面活性剤には、次の化学式のものも含ま
れる：
【化１４０】 ここで、Ｒ１３は、糖半部（ｍｏｉｅｔｙ）、例えば単糖、二糖、又はグルコー
スなどの多糖；又はグリセロールなどのポリヒドロキシ化合物である；ｐは、独
立に０乃至４である；Ｒ３は、上で化学式ＶＩＩにおいて定義された通りである
；そしてＲ１４は、Ｃ１−Ｃ２２アルキル又は−Ｃ（Ｏ）Ｒ４であり、ここでＲ
４は上で述べたようなものである。 上述のような化合物のいくつかは米国特許第５，５３４，１９７号にさらに詳
しく記載されており、それは参照によって本明細書に取り入れられる。
【０３４１】 本発明で用いられる化合物では、多くの半部（ｍｏｉｅｔｉｅｓ）は天然の源
から得られ、それらは一般にいろいろな異なる鎖長の飽和及び不飽和炭素の混合
物を含んでいる。天然の源は、例えば、ココナッツ・オイルや他の同様な天然の
オイル源、すなわち、パーム核油、パーム油、オシャ（ｏｓｙａ）油、菜種油、
カスターオイル、など、又は獣脂源、すなわち、ニシン油及び牛脂など、である
。一般に、脂肪酸又はトリグリセリド・オイルの形の天然の源からの脂肪酸は、
約５乃至約２２個の炭素原子を含むアルキル・ラジカルの混合物である。天然の
脂肪酸の例としては、カプリル酸（Ｃ８）、カプリン酸（Ｃ１０）、ラウリン酸
（Ｃ１２）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、パルミチン酸（Ｃ１６）、ステアリン酸
（Ｃ１８）、オレイン酸（Ｃ１８、モノ不飽和）、リノール酸（Ｃ１８、ジ不飽
和）、リノレン酸（Ｃ１８、トリ不飽和）、リシノール酸（Ｃ１８、モノ不飽和
）、アラキン酸（Ｃ２０）、ガドレイン酸（Ｃ２０、モノ不飽和）、ベヘン酸（
Ｃ２２）、及びエルカ酸（Ｃ２２）、などがある。これらの脂肪酸は、それ自体
で、濃縮されたカットで、又は天然源の脂肪酸の分画で用いることができる。炭
素の鎖長が偶数のものだけを例示したが、炭素が奇数の脂肪酸も用いることがで
きる。さらに、単一のカルボン酸、例えばラウリン酸、又は他のカット、を特定
の用途に適するものとして用いることもできる。
【０３４２】 望むならば、本発明で用いられる界面活性剤は、生成物を公知の方法によって
アルキレンオキシドと、好ましくはアルカリ触媒の存在下で反応させてオキシア
ルキル化することができる。次に、アルコキシル化された誘導体の自由ヒドロキ
シル基を、スルファミン酸又はイオウ・トリオキシド−ピリジン錯体による硫酸
化、又はカルボン酸、エステル、及び天然に生ずるそのトリグリセリド・エステ
ルなどのアシル化剤によるアシル化など通常の方法を用いて硫酸化、リン酸化又
はアシル化することができる。
【０３４３】 アルキル化の条件及びよく用いられるアルキル化剤については、Ａｍｐｈｏｔ
ｅｒｉｃ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ Ｖｏｌ．１２，Ｅｄ．Ｂ．Ｒ．Ｂｌｕｅｓ
ｔｅｉｎ ａｎｄ Ｃ．Ｌ．Ｈｉｌｔｏｎ，Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｓｃｉｅｎ
ｃｅ Ｓｅｒｉｅｓ１９８２，ｐｇ．１７及びそこに引用された参照文献、を見
よ。その記述は参照によって本明細書に取り入れられる。
【０３４４】 硫酸化及びリン酸化については、Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｓ
ｅｒｉｅｓ，Ｖｏｌ．７，Ｐａｒｔｌ，Ｓ．Ｓｈｏｒｅ ＆ Ｄ．Ｂｅｒｇｅｒ
，ｐ．１３５，を見よ。その記述は参照によって本明細書に取り入れられる。リ
ン酸化に関する概説は、Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｓｅｒｉｅｓ
，Ｖｏｌ．７，Ｐａｒｔ ＩＩ，Ｅ．Ｊｕｎｇｅｒｍａｎｎ ＆ Ｈ．Ｓｉｌｂ
ｅｒｍａｎ，ｐ．４９５，を見よ。その記述は参照によって本明細書に取り入れ
られる。
【０３４５】 本発明の界面活性剤の組成物は、本明細書で定められるような低濃度の水性溶
液で極めて効果的である。本発明の界面活性剤は、個々の用途に必要などんな量
でも使用することができ、その量は大げさな実験をすることなく技能者が容易に
決定できる。
【０３４６】 ＩＶ．洗剤補助成分 Ａ．洗剤ビルダー 本発明の組成物は、中性又はアルカリ性の塩を含む通常の無機及び有機の水溶
性のビルダー塩、ならびにいろいろな水に不溶なビルダー、及びいわゆる“種付
けされた”ビルダー、のいずれから選択される洗剤ビルダーを含んでもよい。
【０３４７】 ビルダーは、好ましくは、いろいろな水溶性の、アルカリ金属、アンモニウム
又は置換アンモニウム・リン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ポリホスホン
酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、ポリヒドロキシスルホン酸塩、ポリ酢酸塩
、カルボン酸塩、及びポリカルボン酸塩、から選択される。最も好ましいものは
、上記のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、である。
【０３４８】 無機リン酸塩ビルダーの具体的な例は、ナトリウム及びカリウム・トリポリリ
ン酸塩、ピロリン酸塩、重合度が約６乃至２１であるポリマー・メタリン酸塩、
及びオルソリン酸塩、である。ポリリン酸塩ビルダーの例は、エチレン−１，１
−ジホスホン酸のナトリウム及びカリウム塩、エタン−１−ヒドロキシ−１，１
−ジホスホン酸のナトリウム及びカリウム塩、及びエタン−１，１，２−トリホ
スホン酸のナトリウム及びカリウム塩である。
【０３４９】 非リン、無機ビルダーの例は、ナトリウム及びカリウム・炭酸塩、炭酸水素塩
、セスキ炭酸塩、テトラホウ酸塩デカ水和物、及びケイ酸塩であってＳｉＯ２の
アルカリ金属酸化物に対するモル比が約０．５乃至約４．０，好ましくは約１．
０乃至約２．４，であるもの、である。
【０３５０】 本発明で使用できる水溶性の非リン有機ビルダーとしては、いろいろなアルカ
リ金属、アンモニウム、及び置換アンモニウム・ポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポ
リカルボン酸塩、及びポリヒドロキシスルホン酸塩、などである。ポリ酢酸塩及
びポリカルボン酸塩ビルダーの例としては、エチレン・ジアミン・テトラ酢酸、
ニトリロトリ酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸及び
クエン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム及び置換アンモニウ
ム塩がある。
【０３５１】 本発明において極めて好ましいポリカルボン酸塩ビルダーは、１９６７年３月
７日にＤｉｅｈｌに付与された米国特許第３，３０８，０６７号に記載されてお
り、これは参照によって本明細書に取り入れられる。この物質は、マレイン酸、
イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニチン酸、シトラコン酸、及びメチレ
ンマロン酸などの脂肪族カルボン酸のホモ−及びコポリマーの水溶性の塩を含む
。
【０３５２】 その他のビルダーとしては、Ｄｉｅｈｌへの米国特許第３，７２３，３２２号
に開示されたカルボキシル化された炭化水素があり、これは参照によって本明細
書に取り入れられる。 本発明で有用な他のビルダーは、ナトリウム及びカリウム・カルボキシメチル
オキシマロン酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、シス−シクロヘキサン
ヘキサカルボン酸塩、シス−シクロペンタンテトラカルボン酸塩、フロログルシ
ノール・トリスルホン酸塩、水溶性のポリアクリル酸塩（例えば、分子量が約２
，０００乃至約２００，０００であるもの）、及び無水マレイン酸とビニル・メ
チル・エーテル又はエチレンとのコポリマー、などである。
【０３５３】 本発明で使用するのに適した他のポリカルボン酸塩としては、１９７９年３月
１３日にＣｒｕｔｃｈｆｉｅｌｄ ｅｔ ａｌ．に付与された米国特許第４，１
４４，２２６号；及び１９７９年３月２７日にＣｒｕｔｃｈｆｉｅｌｄ ｅｔ
ａｌ．に付与された米国特許第４，２４６，４９５号、に記載されているポリア
セタール・カルボン酸塩があり、これらはどちらも参照によって本明細書に取り
入れられる。
【０３５４】 “不溶”ビルダーは、炭酸ナトリウムと炭酸カルシウムの３：１重量比の混合
物；及びセスキ炭酸ナトリウムと炭酸カルシウムの２．７：１重量比の混合物；
などの種付けされたビルダーを含む。含水ナトリウム・ゼオライトＡなどの両性
（ａｍｐｈｏｒｏｕｓ）及び結晶アルミノケイ酸塩は、洗濯場洗剤用途に普通に
用いられている。これらは、その分子の含水量によって０．１ミクロン乃至約１
０ミクロンの粒径を有する。これらはイオン交換物質と呼ばれる。結晶アルミノ
ケイ酸塩は、カルシウム・イオン交換能力によって特徴づけられる。両性アルミ
ノケイ酸塩は、マグネシウム・イオン交換能力によって特徴づけられる。これら
は、天然に存在するものも、合成で得られるものもある。 適当な洗剤ビルダーの詳しいリストは、参照によって本明細書に取り入れられ
た米国特許第３，９３６，５３７号、前出、に見られる。
【０３５５】 Ｂ．雑多な洗剤構成要素 洗剤組成物の成分としてはまた、ヒドロトロープ（ｈｙｄｒｏｔｒｏｐｅ）、
酵素（例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、及びセルラーゼ）、酵素安定剤、ｐ
Ｈ調整剤（モノエタノールアミン、炭酸ナトリウム、等）、ハロゲン漂白剤（例
えば、ナトリウム及びカリウム・クロロイソシアヌル酸塩）、過酸漂白剤（例え
ば、ジペロキシドデカン−１，１２−ジオイック・アシド）、無機過化合物漂白
剤（例えば、ナトリウム過ホウ酸塩）、オプションの安定剤としての酸化防止剤
、還元剤、過化合物漂白剤の活性化剤（例えば、テトラアセチルエチレンジアミ
ン及びナトリウム・ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩）、土壌懸濁剤（例
えば、ナトリウム・カルボキシメチル・セルロース）、土壌再付着防止剤、腐食
防止剤、香料及び色素、バッファー、白化剤、溶剤（例えば、グリコール及び脂
肪族アルコール）及び光沢剤、などがある。他のよく用いられる補助添加剤、例
えば無機塩及び普通の塩、湿潤剤、可溶化剤、ＵＶ吸収剤、柔軟剤、キレート化
剤、静電気防止剤、及び粘度調整剤、なども本発明の洗剤組成物に加えることが
できる。
【０３５６】 バー組成物では、塩及び／又は低分子量アルコール、例えば、一価二価アルコ
ール、二価アルコール（グリコール、など）、三価アルコール（グリセロール、
など）、及び多価アルコール（ポリオール）など、加工補助剤がオプションで用
いられる。バー組成物はまた、炭酸カルシウム、シリカ、など、“充填剤”と呼
ばれる不溶性の粒状物質成分を含むことがある。
【０３５７】 Ｖ．組成物濃度 本発明の洗濯場洗剤組成物及び方法で用いられるアミノシリコーン化合物の量
は、普通、洗濯媒質中でのアミノシリコーン化合物の濃度として１リットルの洗
濯媒質中に０乃至約０．２グラムのアミノシリコーン化合物、もっと典型的には
約０．００５乃至約０．１ｇ／Ｌ、さらにもっと典型的には約０．０１乃至約０
．０４ｇ／Ｌ、という濃度を生ずるのに十分である。
【０３５８】 本発明の組成物においては、アミノシリコーン化合物は典型的には、約０．０
０５乃至約３０重量％、もっと典型的には約１乃至約１０重量％、という量で存
在する。
【０３５９】 組成物は洗剤として使用するのに便利などんな形態であってもよい、例えば、
バー、粉末、フレーク、ペースト、又は液体であってよく、液体は水性でも非水
性でもよく、構造性（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ）であってもなくてもよい。洗剤組
成物は、例えば、コーアグロメレーション、スプレー乾燥、あるいは液体への分
散など、所望の物理的な形態に便利で適切などんな仕方で調製しても良い。
【０３６０】 本発明の通常の界面活性剤の総重量パーセンテージは、全重量パーセンテージ
が、アミノシリコーン化合物、オプションであるキャリア、通常の界面活性剤（
単数又は複数）、ジェミニ界面活性剤（単数又は複数）、土壌解離剤（単数又は
複数）、及び（オプションとしての）洗剤ビルダー（単数又は複数）から成る本
発明の組成物の全アクティブ重量に基づくとして、約１０乃至９９．９重量パー
セント、典型的には約１５−７５重量パーセント、である。
【０３６１】 ジェミニ界面活性剤は普通、もし用いる場合、組成物の約０．００５乃至約５
０アクティブ重量パーセント，典型的には約０．０２−１５．０アクティブ重量
パーセントというレベルで存在する。 ポリマーの土壌解離剤は普通、もし用いる場合、組成物の約０．０５乃至約４
０アクティブ重量パーセント，典型的には約０．２−１５アクティブ重量パーセ
ントというレベルで存在する。
【０３６２】 オプションである洗剤ビルダーは、適当に約０乃至約７０重量パーセントとい
うレベルで、典型的には約５乃至約５０重量パーセントというレベルで、存在す
る。
【０３６３】 ＶＩ．産業上の利用可能性 本発明の組成物及び方法はいろいろな繊維を洗浄するのに、例えばウール、木
綿、シルク、ポリエステル、ナイロン、他の合成繊維、複数の合成繊維のブレン
ド、及び／又は合成／天然繊維ブレンド、を洗浄するのに使用できる。この組成
物及び方法は、着色繊維、すなわち、目で感知できる色相を有する繊維に対して
特に有効である。この組成物及び方法は、また、芳香剤を含む洗濯媒質に関連し
て特に有効である。芳香剤は、アミノシリコーン・オイルといかなる仕方でも予
め混合あるいは予め反応させる必要はなく、また、アクティブ・プリンシプルと
しての芳香剤はヒドロキシ官能基である必要はない。
【０３６４】 本発明の状況で使用される芳香剤は、天然及び合成の芳香剤、香料、香り、及
びエッセンス及びその他の芳香を発する物質及び液体及び／又は粉末組成物の混
合物、などである。天然の芳香剤としては、ジャコウ、シベット、カストリウム
、アンバーグリス、などの動物起源のもの、及び、レモンオイル、ローズオイル
、シトロネラオイル、白檀油、ペパーミントオイル、シナモンオイル、などの植
物起源のものがある。合成芳香剤としては、アルファ−ピーネン、リモネン、ゼ
ラニオール、リナロール、ラバンジュロール、ネロリドール、などがある。
【０３６５】 ＶＩＩ．無機リン酸塩を含まない可溶粉末洗剤組成物 本発明の良好な実施のためには前記組成物は次の成分を含む： −その重量の５乃至６０％、好ましくは８乃至４０％、の少なくとも一つの
界面活性剤（Ｓ） −その重量の５乃至８０％、好ましくは８乃至４０％、の少なくとも一つの
可溶無機又は有機のビルダー（Ｂ） −その重量の０．０１乃至８％、好ましくは０．１乃至５％、非常に特定し
て０．３乃至３％、の少なくとも一つのアミノシリコーン（ＡＳ）。
【０３６６】 界面活性剤のうちでは、特に、洗濯場の洗剤の分野で普通に用いられるアニオ
ン又は非イオン界面活性剤があげられる。
【０３６７】アニオン界面活性剤 典型的なアニオン界面活性剤は次のようなものである： −化学式がＲ−ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）−ＣＯＯＲ１のアルキル・エステル・スル
ホン酸、ここでＲはＣ８−２０、好ましくはＣ１０−Ｃ１６、アルキル・ラジカ
ル、Ｒ１はＣ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ３、アルキル・ラジカル、そしてＭ
はアルカリ金属（ナトリウム、カリウム、又はリチウム）カチオン、置換された
又はされないアンモニウム（メチル−、ジメチル−、トリメチル−、又はテトラ
メチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウム、など）カチオン、又はアルカノ
ルアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
、など）から誘導されるカチオン、である； −化学式がＲＯＳＯ３Ｍの硫酸アルキル、ここでＲはＣ５−Ｃ２４、好まし
くはＣ１０−Ｃ１８、アルキル又はヒドロキシアルキル・ラジカル、Ｍは水素原
子又は上と同じ定義のカチオンであり、そのエトキシル化（ＥＯ）及び／又はプ
ロポキシル化（ＰＯ）誘導体が平均して０．５乃至３０，好ましくは０．５乃至
１０，ＥＯ及び／又はＰＯユニットを有する； −化学式がＲＣＯＮＨＲ１ＯＳＯ３Ｍの硫酸アルキルアミン、ここでＲはＣ
２−Ｃ２２、好ましくはＣ６−Ｃ２０、アルキル・ラジカル、Ｒ１はＣ２−Ｃ３
アルキル・ラジカル、Ｍは水素原子又は上と同じ定義のカチオンであり、そのエ
トキシル化（ＥＯ）及び／又はプロポキシル化（ＰＯ）誘導体が平均して０．５
乃至６０ＥＯ及び／又はＰＯユニットを有する； −Ｃ８−Ｃ２４、好ましくはＣ１４−Ｃ２０、飽和又は不飽和脂肪酸の塩、
Ｃ９−Ｃ２０アルキルベンゼン・スルホン酸塩、一次又は二次Ｃ８−Ｃ２２アル
キルスルホネート、アルキルグリセロール・スルホネート、ＧＢ−Ａ−１，０８
２，１７９に記載されているスルホン化ポリカルボン酸、パラフィン・スルホン
酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキル・トーレート、アルキル・リン酸塩、イセチオ
ネート、アルキル・サクシナメート、アルキル・スルホサクシネート、スルホサ
クシネートのモノエステル又はジエステル、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキ
ルグリコシド・硫酸塩又はポリエトキシカルボキシレート カチオンはアルカリ金属（ナトリウム、カリウム、又はリチウム）、置換された
又はされないアンモニウム残基（メチル−、ジメチル−、トリメチル−、又はテ
トラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウム、など）、又はアルカノール
アミンから誘導された残基（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、など）； −ソホロリピッド、酸又はラクトン形態にあるもの、１７−ヒドロキシオクタ
デセニン酸の誘導体；など。
【０３６８】非イオン界面活性剤 典型的な非イオン界面活性剤は次のようなものである： −ポリオキシアルキレン化（ポリオキシエチレン化、ポリオキシプロピレン
化、ポリオキシブチレン化）アルキルフェノール、そのアルキル置換基はＣ６−
Ｃ１２、５乃至２５オキシアルキレン・ユニットを含む；例として、Ｒｏｈｍ
＆ Ｈａａｓ Ｃｏ．から市販されているＴｒｉｔｏｎ Ｘ−４５，Ｘ−１１４
，Ｘ−１００又はＸ−１０２；及びＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから市販されて
いるＩｇｅｐａｌＮＰ２からＮＰ１７までがあげられる； −ポリオキシアルキレン化Ｃ８−Ｃ２２脂肪族アルコール、１乃至２５オキ
シアルキレン（オキシエチレン又はオキシプロピレン）ユニットを含む；例とし
て、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．から市販されているＴｅｒｇｉｔ
ｏｌ１５−Ｓ−９又はＴｅｒｇｉｔｏｌ２４−Ｌ−６ＮＭＷ、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から市販されているＮｅｏｄｏｌ４５−９、Ｎｅｏｄｏｌ
２３−６５、Ｎｅｏｄｏｌ４５−７、Ｎｅｏｄｏｌ４５−４、Ｔｈｅ Ｐｒｏｃ
ｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏ．から市販されているＫｙｒｏＥＯＢ、ＩＣＩ
からのＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃＡ３からＡ９まで、又はＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎ
ｃからのＲｈｏｄａｓｕｒｆＩＴ、ＤＢ、及びＢ、があげられる； −エチレンオキシド又はプロピレンオキシドとプロピレングリコール又はエ
チレングリコールとの縮合で得られる生成物、重量平均分子量が２０００乃至１
０，０００、ＢＡＳＦによって市販されているＰｌｕｒｏｎｉｃｓなど； −エチレンオキシド又はプロピレンオキシドとエチレンジアミンとの縮合で
得られる生成物、ＢＡＳＦによって市販されているＴｅｔｒｏｎｉｃｓなど； −５乃至２５オキシエチレン及び／又はオキシプロピレン・ユニットを含む
エトキシル化及び／又はプロポキシル化されたＣ８−Ｃ１８脂肪酸； −５乃至３０オキシエチレン・ユニットを含むＣ８−Ｃ２０脂肪酸あみど； −５乃至３０オキシエチレン・ユニットを含むエトキシル化アミン； −１乃至５０，好ましくは１乃至２５，非常に特定して２乃至２０，のオキ
シアルキレン・ユニット（好ましくはオキシエチレン・ユニット）を含むアルコ
キシル化アミドアミン； −アミンオキシド、例えば（Ｃ１０−Ｃ１８アルキル）ジメチルアミン・オ
キシド又は（Ｃ１０−Ｃ１８アルコキシ）エチルジヒドロキシエチルアミン・オ
キシド； −アルコキシル化テルペン炭化水素、例えば、エトキシル化及び／又はプロ
ポキシル化ａ−又はｂ−ピネン、１乃至３０オキシエチレン及び／又はオキシプ
ロピレン・ユニットを含む； −アルキルポリグリコシド、これはグルコースと一次脂肪アルコールとの縮
合（例えば酸触媒による）によって得られ（ＵＳ−Ａ−３，５９８，８６５，Ｕ
Ｓ−Ａ−４，５６５，６４７，ＥＰ−Ａ−１３２，０４３，ＥＰ−Ａ−１３２，
０４６、など）、Ｃ４−Ｃ２０、好ましくはＣ８−Ｃ１８、アルキル基を含み、
１モルのアルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）あたりのグルコース・ユニットの平
均数が０．５乃至３のオーダー、好ましくは１．１乃至１．８のオーダー、であ
る；特に、次のように含むものがあげられる： −Ｃ８−Ｃ１４アルキル基、及び１モル当たり平均１．４グルコース・ユニ
ット −Ｃ１２−Ｃ１４アルキル基、及び１モル当たり平均１．４グルコース・ユ
ニット −Ｃ８−Ｃ１４アルキル基、及び１モル当たり平均１．５グルコース・ユニ
ット −Ｃ８−Ｃ１０アルキル基、及び１モル当たり平均１．６グルコース・ユニ
ット それぞれ、Ｈｅｎｋｅｌによって登録商標名Ｇｌｕｃｏｐｏｎ６００ＥＣＲ、Ｇ
ｌｕｃｏｐｏｎ６００ＣＳＵＰＲ、Ｇｌｕｃｏｐｏｎ６５０ＥＣＲ、及びＧｌｕ
ｃｏｐｏｎ２２５ＣＳＵＰＲの下で市販されている。
【０３６９】 可溶の無機ビルダー（Ｂ）のうちでは、特に次のものがあげられる： −無定形又は結晶アルカリ金属ケイ酸塩、化学式ｘＳｉＯ２●Ｍ２Ｏ●ｙＨ
２Ｏ、ただし１≦ｘ≦３．５かつ０≦ｙ／（ｘ＋１＋ｙ）≦０．５、ここでＭは
アルカリ金属、きわめて特定してナトリウムであり、ラメラー・アルカリ金属ケ
イ酸塩、例えばＵＳ−Ａ−４，６６４，８３９に記述されているようなもの、を
含む； −アルカリ炭酸塩（炭酸水素塩、セスキ炭酸塩）； −含水アルカリ金属ケイ酸塩とアルカリ金属炭酸塩（ナトリウム又はカリウ
ム）の 粒剤、Ｑ２又はＱ３形態のケイ素原子に富む、ＥＰ−Ａ−４８８，８６
８に記述されている；及び −テトラホウ酸塩又はホウ酸塩前駆体。
【０３７０】 可溶の有機ビルダー（Ｂ）のうちでは、特に次のものがあげられる： −水溶性のポリリン酸塩（エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸
塩、メチレンジホスホン酸塩、など）； −カルボキシル・ポリマー又はコポリマーの水溶性の塩、例えば、エチレン
的に不飽和なカルボン酸、例えばアクリル酸、マレイン酸又は無水マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコン酸、又はメチレンマロン酸、の
重合又は共重合によって得られる分子量が２０００乃至１００，０００のオーダ
ーのポリカルボン酸の水溶性の塩、きわめて特定して分子量が２０００乃至１０
，０００のオーダーのポリアクリル酸塩（ＵＳ−Ａ−３，３０８，０６７）、あ
るいは分子量が５０００乃至７５，０００のオーダーのアクリル酸と無水マレイ
ン酸の共重合体（ＥＰ−Ａ−０６６，９１５）； −ポリカルボキシレート・エーテル（オキシジコハク酸とその塩、酒石酸塩
モノコハク酸とその塩、酒石酸塩ジコハク酸とその塩）； −ヒドロキシポリカルボキシレート・エーテル； −クエン酸とその塩、メリト酸、コハク酸とその塩； −ポリ酢酸の塩（エチレンジアミンテトラアセテート、ニトリロトリアセテ
−ト、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロジアセテート）； −（Ｃ５−Ｃ２０アルキル）コハク酸とその塩（２−ドデセニルサクシネー
ト、ローリルサクシネート、など）； −ポリアセタール・カルボン酸エステル； −ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸及びそれらの塩； −アスパラギン酸及び／又はグルタミン酸の重縮合から得られたポリイミド −グルタミン酸の又は他のアミノ酸のポリカルボキシメチル化誘導体（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グルタミン酸とその塩、特にナトリウム
塩）；及び −アミノホスフェート、例えばニトリロトリス（メチレンホスフォネート）
。
【０３７１】 本発明の良好な実施のために、前記アミノシリコーン（ＡＳ）は次の一般式の
シロキサンを含むアミノポリオルガノシロキサン（ＡＰＳ）から選ぶことができ
る： Ｒ１ ａＢｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２ （Ｉ）、 ここでａ＋ｂ＝３，そしてａ＝０，１，２，又は３及びｂ＝０，１，２，又は
３ Ｒ１ ｃＡｄＳｉＯ（４−Ｃ−ｄ）／２ （ＩＩ）、 ここでｃ＋ｄ＝２，そしてｃ＝０又は１，及びｄ＝１又は２ Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２ （ＩＩＩ）、及びオプションで Ｒ１ ｅＡｆＳｉＯ（４−ｅ−ｆ）／２ （ＩＶ） ここでｅ＋ｆ＝０又は１，そしてｅ＝０又は１、及びｆ＝０又は１ これらの式で、 −Ｒ１記号は、同一又は異なるものであり、１乃至１０炭素原子を含む飽和又
は不飽和、線状又は枝分かれ、脂肪族ラジカル、又はフェニル・ラジカルであり
、オプションとしてフッ素又はシアノ基で置換されたもの、を表す； −Ａ記号は、同一又は異なるものであり、一次、二次、三次、又は四次アミノ
基であり、ＳｉＣ結合でケイ素に結合したものを表す； −Ｂ記号は、同一又は異なるものであり、以下のものを表す、すなわち、 −ＯＨ官能基； −ＯＲ官能基、ここでＲは１乃至１２炭素原子、好ましくは３乃至６炭素原子
、非常に特定すると４炭素原子、を含むアルキル基を表し； −ＯＣＯＲ’官能基、ここでＲ’は１乃至１２炭素原子、好ましくは１炭素原
子、を含むアルキル基を表し；又は −Ａ記号、を表す。
【０３７２】 アミノポリオルガノシロキサン（ＡＰＳ）は、好ましくは、式（Ｉ）、（ＩＩ
）、（ＩＩＩ）及びオプションとして（ＩＶ）のユニットを含み、そこで −式（Ｉ）のユニットでは、ａ＝１，２，又は３及びｂ＝０又は１であり、 −式（ＩＩ）のユニットでは、ｃ＝１及びｄ＝１である。
【０３７３】 Ａ記号は、好ましくは、化学式 −Ｒ２−Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４） のアミノ基であり、ここで −Ｒ２記号は、２乃至６炭素原子を含むアルキレン基であって、このアルキレ
ン基はオプションとして一つ以上の窒素又は酸素原子で置換又は断続されている
、 −Ｒ３及びＲ４記号は、同一又は異なるものであり、以下のものを表す、すな
わち、 −Ｈ、 −アルキル又はヒドロキシアルキル基、１乃至１２炭素原子、好ましくは１乃
至６炭素原子、を含む −アミノアルキル基、好ましくは一次アミノアルキル基、であって、そのアル
キル基は１乃至１２炭素原子、好ましくは１乃至６炭素原子、を含み、この基は
オプションとして少なくとも一つの窒素及び／又は酸素原子で置換及び／又は断
続されており、前記アミノ基はオプションとして四級化、例えばハライド水素酸
（ｈｙｄｒｏｈａｌｉｃ ａｃｉｄ）又はアルキル又はアリル・ハライドによっ
て四級化、されているもの、を表す。
【０３７４】 これらの式のＡ記号の例としては、次のものをあげることができる： −（ＣＨ２）３ＮＨ２； −（ＣＨ２）３ＮＨ３ ＋Ｘ−； −（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２； −（ＣＨ２）３Ｎ＋（ＣＨ３）
２Ｘ−； −（ＣＨ２）３ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２； −（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＯＨ）２；及び −（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）２。 これらのうち、好ましい式は次のものである： −（ＣＨ２）３ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２及び −（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）２。
【０３７５】 Ｒ１記号は、好ましくは、メチル、エチル、ビニル、フェニル、トリフルオロ
プロピル、又はシアノプロピル基を表す。非常に特定するとメチル基を（少なく
とも主に）表す。 Ｂ記号は、好ましくは、ＯＲ基を表し、ここでＲは１乃至６炭素原子、非常に
特定すると４炭素原子、又はＡ記号、を含む。Ｂ記号は、非常に好ましくは、メ
チル又はブトキシ基である。
【０３７６】 アミノシリコーンは、好ましくは、少なくとも実質的に線状である。それは、
非常に好ましくは、線状であり、すなわち、化学式（ＩＶ）のユニットを含まな
い。それが示す数で平均された分子量は２０００乃至５０，０００のオーダー、
好ましくは３０００乃至３０，０００のオーダー、である。
【０３７７】 本発明の良好な実施のために、アミノシリコーン（ＡＳ）又はアミノポリオル
ガノシロキサン（ＡＰＳ）はその鎖に、全体で１００ケイ素原子あたり０．１乃
至５０個，好ましくは０．３乃至３０個，非常に特定すると０．５乃至５個、の
アミノ機能化された（ａｍｉｎｏｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ）ケイ素原子を
含む。 不溶の無機ビルダーがさらに存在することがあるが、量は限定されており、上
で定めた不溶の無機物質の２０％未満のレベルを超えないようなものである。
【０３７８】 これらの補助剤のうちでは、アルカリ金属（ナトリウム又はカリウム）又はア
ンモニウムの結晶又は無定形アルミノケイ酸塩、例えばゼオライトＡ、Ｐ、Ｘ、
など、があげられる。
【０３７９】 洗剤組成物は、さらに、粉末洗剤組成物の標準的な添加剤を含むことがある。
そのような添加成分の典型的なものは次のようなものである。
【０３８０】土壌解離添加剤 土壌解離添加剤は、重量で０．０１−１０％のオーダー、好ましくは０．１乃
至５％のオーダー、非常に特定すると０．２−３％のオーダー、という量で加え
られる。典型的なそのような解離剤は次のいずれかを含む： −セルロース誘導体、例えば、セルロース・ヒドロキシエーテル、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピル・メチルセルロース、又はヒ
ドロキシブチル・メチルセルロース； −ポリアルキレンの幹にグラフト結合されたポリ（ビニルエステル）、例え
ばポリオキシエチレンの幹にグラフトされたポリ（酢酸ビニル）； −ポリ（ビニル・アルコール）； −エチレンテレフタレート及び／又はプロピレンテレフタレートとポリオキ
シエチレンテレフタレート・ユニットに基づくポリエステル共重合体、エチレン
テレフタレート及び／又はプロピレンテレフタレート（ユニット数）／ポリオキ
シエチレンテレフタレート（ユニット数）のモル比が１／１０乃至１０／１のオ
ーダー、好ましくは１／１乃至９／１のオーダー、であり、ポリオキシエチレン
テレフタレートのポリオキシエチレン・ユニットの分子量が３００乃至５０００
のオーダー、好ましくは６００乃至５０００のオーダー、である（ＵＳ−Ａ−３
，９５９，２３０，ＵＳ−Ａ−３，８９３，９２９，ＵＳ−Ａ−４，１１６，８
９６，ＵＳ−Ａ−４，７０２，８５７，ＵＳ−Ａ−４，７７０，６６６）； −スルホン化ポリエステル・オリゴマー、エトキシル化アリル・アルコール
から、ジメチルテレフタレートから、及び１，２−プロパンジオールから得られ
、１乃至４スルホン酸基を含む（ＵＳ−Ａ−４，９６８，４５１）； −プロピレン・テレフタレート及びポリオキシエチレン。テレフタレート・
ユニットをベースとするポリエステル共重合体、オプションとしてスルホン化又
はカルボキシル化され、エチル又はメチル・ユニットで終端する（ＵＳ−Ａ−４
，７１１，７３０）、又はオプションとしてスルホン化ポリエステル・オリゴマ
ーがアルキルポリエトキシ基で（ＵＳ−Ａ−４，７０２，８５７）又はアニオン
のスルホポリエトキシ基で（ＵＳ−Ａ−４，７２１，５８０）又はスルホアロイ
ル基で（ＵＳ−Ａ−４，８７７，８９６）終端する； −分子量が２０，０００未満のスルホン化ポリエステル、テレフタル酸、イ
ソフタル酸のジエステル、スルホイソフタル酸及びジオールのジエステル、特に
エチレングリコール、から得られる（ＷＯ ９５／３２９９７）； −数で平均された分子量が３００乃至４０００のポリエステルの反応によっ
て得られるポリエステルポリウレタン、アジピン酸及び／又はテレフタル酸及び
／又はスルホイソフタル酸とジオールから得られ、プレポリマーが末端イソシア
ネートを含み、分子量６００−４０００のポリ（エチレン・グリコール）とジイ
ソシアネートから得られる（ＦＲ−Ａ−２，３３４，６９８）；
【０３８１】再付着防止剤 再付着防止剤は、粉末洗剤組成物では約０．０１−１０重量％という量で、液
体洗剤組成物では約０．０１−５重量％という量で加えることができる。典型的
なこのような防止剤は次のようなものである： −エトキシル化モノアミン又はポリアミン又はエトキシル化アミン・ポリマ
ー（ＵＳ−Ａ−４，５９７，８９８，ＥＰ−Ａ−０１１，９８４）； −カルボキシメチルセルロース； −イソフタル酸、ジメチルスルホコハク酸塩及びジエチレン・グリコールの
縮合によって得られるスルホン化ポリエステル・オリゴマー（ＦＲ−Ａ−２，２
３６，９２６）；及び −ポリビニルピロリドン。
【０３８２】漂白剤 漂白剤は、前記粉末洗剤組成物の重量の約０．１−２０％、好ましくは１−１
０％、の量で加えることができる。典型的なこのような漂白剤は次のようなもの
である： −過ホウ酸塩、例えば過ホウ酸ナトリウム−水和物又は四水和物； −過酸化化合物、例えば炭酸ナトリウム・ペルオキソ水和物、ピロリン酸塩
ペルオキソ水和物、尿素過酸化水素、過酸化ナトリウム、又は過硫酸ナトリウム
； −過カルボン酸とその塩（“過炭酸塩”と呼ばれる）、例えばマグネシウム
・モノペルオキシフタレート６水和物、マグネシウム・メタクロロペルベンゾエ
ート、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシブチル酸、６−ノニルアミノ−
６−オキソペルオキシカプロン酸、ジペルオキシドデカンジオイック酸、ペルオ
キシコハク酸・ノニルアミド又はデシルジペルオキシコハク酸、 好ましくは、現場の洗濯液中でペルオキシカルボン酸を生成する漂白活性化剤と
組み合わせる；そのような活性化剤のうちでは、次のようなものがあげられる：
テトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルメチレンジアミン、テトラア
セチルグリコルリル、ナトリウムｐ−アセトキシベンゼンスルホネート、ペンタ
アセチルグルコース、オクタアセチルラクトース、など。
【０３８３】蛍光剤 蛍光剤は、約０．０５−１．２重量％という量で加えることができる。典型的
な蛍光剤としては、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、フマル酸、ケイ皮酸、
アゾール、メチンシアニン、チオフェン、などの誘導体がある。
【０３８４】泡止め剤 泡止め剤は、５重量％までの範囲にわたる量で加えることができる。典型的な
泡止め剤としては次のようなものがある： −Ｃ１０−Ｃ２４モノカルボン脂肪酸又はそのアルカリ金属、アンモニウム
、又はアルカノルアミン塩、又は脂肪酸トリグリセリド； −飽和又は不飽和、脂肪族、脂環式、芳香族、又は複素環式炭化水素、例え
ばパラフィンやワックス； −Ｎ−アルキルアミノトリアジン； −モノステアリル・リン酸塩又はモノステアリル・アルコール・リン酸塩；
及び −ポリオルガノシロキサン・オイル又は樹脂、オプションとしてシリカ粒子
と結合させる；
【０３８５】柔軟剤 柔軟剤は、約０．５−１０重量％という量で加えることができる。典型的な柔
軟剤は粘度である（スメクタイト、例えばモンモリロナイト、ヘクトライト、又
はサポナイト）；
【０３８６】酵素 酵素は、重量で洗剤組成物１ｇあたり活性酵素５ｍｇまでの範囲にわたる、好
ましくは０．０５−３ｍｇのオーダーの量で加えることができる。典型的な酵素
はプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、又はペルオキシダーゼで
ある（ＵＳ−Ａ−３，５５３，１３９，ＵＳ−Ａ−４，１０１，４５７，ＵＳ−
Ａ−４，５０７，２１９，ＵＳ−Ａ−４，２６１，８６８）。
【０３８７】その他の添加剤 典型的なその他の添加剤は次のようなものである： −アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール
、プロパンジオール、エチレン・グリコール、又はグリセロール）； −緩衝剤又は充填剤、例えば硫酸ナトリウム又はアルカリ土類金属炭酸塩又
は重炭酸塩；及び −色素、 オプションの不溶の無機添加剤の量は十分に制限して、上で定めた不溶の無機物
質の２０％未満のレベルを超えないようにしなければならない。
【０３８８】 農薬発泡剤 本発明の発泡増強剤は、農薬、例えば、枯葉剤、殺虫剤、殺菌剤、又は除毒剤
を散布するための泡に用いることもできる。農薬用の発泡剤の例は、Ｌａｍｂｏ
ｎ，ｅｔ ａｌ．への米国特許第３，９６０，７６３号；Ｔｉｅｒｎａｎ，ｅｔ
ａｌ．への米国特許第５，３４６，６９９号；Ｉｗａｋａｗａへの米国特許第
５，５４９，８６９号；Ｄａｈａｎａｙａｋｅ，ｅｔ ａｌ．への米国特許第５
，６８６，０２４号；及びＭｏｎａｇｈａｎ ｅｔ ａｌ．への米国特許第５，
７３５，９５５号に開示されており、これらは全て参照によって全体が本明細書
に取り入れられる。
【０３８９】 油田発泡剤 本発明の発泡増強剤は、油井などの地下の地層で用いられる発泡にも用いるこ
とができる。例えば、泡は掘削流体にも、スチーム又は二酸化炭素によるオイル
の回収を増強するためにも用いられる。油井で用いられる泡の例は、Ｗｉｌｌｉ
ａｍｓｏｎへの米国特許第５，８２１，２０３号；Ｓｙｄａｎｓｋへの米国特許
第５，７０６，８９５号；Ｓａｖｏｌｙ，ｅｔ ａｌ．への米国特許第５，７１
４，００１号；Ｄ’Ｓｏｕｚａ，ｅｔ ａｌ．への米国特許第５，０４２，５８
３号；Ｄｉｎｏ，ｅｔ ａｌ．への米国特許第５，６１４，４７３号；及びＮａ
ａｅへの米国特許第５，０２７，８９８号、に開示されており、これらは全て参
照によって全体が本明細書に取り入れられる。
【０３９０】 消火用の泡 本発明の発泡増強剤は、消火のために用いられる泡にも用いることができる。
典型的な消火用の発泡は、Ａｃｈｔｍａｎｎへの米国特許第５，８８２，５４１
号；Ｃｏｘ，Ｓｒ．への米国特許第５，６５８，９６１号；Ｊｈｏ，ｅｔ ａｌ
．への米国特許第５，４９６，４７５号；Ｃｌａｒｋ，ｅｔ ａｌ．への米国特
許第５，２１８，０２１号；及びＨｉｌｔｚ，ｅｔ ａｌ．への米国特許第４，
７１３，１８２号、に開示されており、これらは全て参照によって全体が本明細
書に取り入れられる。
【０３９１】 製紙用の水を処理する凝固剤 本発明の発泡増強剤はまた、発泡と無関係な用途がある。それは、製紙の際に
紙を白くするのに用いられる二酸化チタン（ＴｉＯ２）を保持するための保持補
助剤である。この保持補助剤は、凝固剤として作用して二酸化チタンの粒子を凝
固させる。凝固した粒子は紙に付着する。その結果、凝固した二酸化チタンが付
着した紙から水は速く流れ出す。紙を白くするための二酸化チタンの利用は、Ｇ
ｕｅｚ，ｅｔ ａｌ．への米国特許第５，６６５，４６６号；Ｇｅｒａｒｄ，ｅ
ｔ ａｌ．への米国特許第５，７０５，０３３号、に開示されており、どちらも
参照によって全体が本明細書に取り入れられる。
【０３９２】 硬表面クリーナー 代表的には浴室表面で用いられる泡硬表面クリーナーと合わせて、本発明の泡
強化剤を用いることが可能である。こうした泡クリーナーの例は、ウー（Ｗｏｏ
）らによる米国特許第５，６１２，３０８号およびウー（Ｗｏｏ）らによる米国
特許第５，２３２，６３２号によって開示されている。これらの特許は本明細書
に引用して援用する。
【０３９３】 シャワーリンス また、本発明のポリマーは、清浄なシャワーをより良好に維持すると共に好ま
しくない堆積物の蓄積を防止するためにシャワーリンス中で有用である。代表的
なシャワーリンスは、ブラック（Ｂｌａｃｋ）による米国特許第５，５３６，４
５２号および米国特許第５，５８７，０２２号によって開示されている。この特
許は本明細書に引用して援用する。
【０３９４】 本発明をブロックポリマー強化剤の以下の実施例によってさらに説明する。但
し、本明細書に添付された請求の範囲中に特に明示的に示されていないかぎり、
以下の実施例においてなされた観察も他の陳述も本発明を限定すると解釈される
べきでないことを条件とする。請求の範囲を含む本明細書において示されたすべ
ての量、部、百分率および比は、文脈上で特に明らかでないかぎり重量による。
【０３９５】 合成例 実施例１ ポリ（ＤＭＡＭ−ｂ−ＨＥＡ）の製造方法 リチウムジイソプロピルアミド（５．６ｍＬ、１１．２ミリモル、２．０Ｍ）
、塩化リチウム（２．３５ｇ、５５．５８ミリモル）およびＴＨＦ（５００ｍＬ
）を−７８℃に冷却する。２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（２５
．１６ｇ、０．１６モル）をこの溶液に添加し、放置して２時間にわたり重合さ
せる。この時点で、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（６２．４７ｇ、０．
４８モル）を反応混合物に添加する。反応をさらに２時間にわたり攪拌する。重
合をメタノールで急冷する。回転蒸発により溶媒を除去することによってポリ（
ＤＭＡＭ−ｂ−ＨＥＡ）を単離する。
【０３９６】 実施例２ ポリ（ＤＭＡＭ−ｂ−ＨＥＡ）の製造方法 （ジフェニルメチル）リチウムをリチウムジイソプロピルアミドの代わりに用
いて実施例１の手順を繰り返す。
【０３９７】 実施例３ ポリ（ＤＭＡＭ−ｂ−ＨＥＡ−ｂ−ＡＡ）の製造方法 ２−ヒドロキシエチルアクリレート（１２５．００ｇ、１．０８モル）をフラ
スコに投入して、アニソール（２５０ｍＬ）による溶液を作る。２，２’−ビピ
リジル（４５．３ｍｇ、２９．０ミリモル）（触媒）およびメチル２−ブロモプ
ロピオネート（４８．４ｍｇ、２９．０ミリモル）（開始剤）によって錯化され
たＣｕＢｒ（４１．６ｍｇ、２９．０ミリモル）をフラスコに投入する。混合物
を１８時間にわたり９０℃に加熱する。生成混合物をＴＨＦに溶解し、メタノー
ルで沈殿させる。生成物を集め、反応器に添加して１，２−ジクロロベンゼンに
よる５０％溶液を作る。２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（３９．
３１ｇ、０．２５モル）を溶液に添加する。ヘキサメチルトリエチレンテトラア
ミン（１．３４ｇ、５８．０ミリモル）によって錯化されたＣｕＣｌ（０．５８
ｇ、５８．０ミリモル）を反応器に添加する。混合物を１８時間にわたり９０℃
に加熱する。反応混合物をＴＨＦに溶解することによりポリマーを単離し、その
後、ヘキサンで沈殿させる。生成物を集め、反応器に添加して１，２−ジクロロ
ベンゼンによる５０％溶液を作る。アクリル酸（５．９３ｇ、８２．３ミリモル
）を溶液に添加する。ヘキサメチルトリエチレンテトラアミン（１．３４ｇ、５
８．０ミリモル）によって錯化されたＣｕＣｌ（０．５８ｇ、５８．０ミリモル
）を反応器に添加する。混合物を１８時間にわたり９０℃に加熱する。反応混合
物をＴＨＦに溶解することにより生成ポリマーを単離し、その後、ヘキサンで沈
殿させる。製品を集め、乾燥する。
【０３９８】 実施例４ ポリ（ＤＭＡＭ−ｂ−ＨＥＡ−ｂ−Ｓｔｙ）の製造方法 スチレンをアクリル酸の代わりに用いて実施例３の手順を繰り返す。
【０３９９】 実施例５ ポリ（ＤＭＡＭ−ｂ−ＨＥＡ−ｂ−Ｓｔｙ−ＡＡ）の製造方法 ２−ヒドロキシエチルアクリレート（１２５．００ｇ、１．０８モル）をフラ
スコに投入して、アニソール（２５０ｍＬ）による溶液を作る。２，２’−ビピ
リジル（４５．３ｍｇ、２９．０ミリモル）（触媒）およびメチル２−ブロモプ
ロピオネート（４８．４ｍｇ、２９．０ミリモル）（開始剤）によって錯化され
たＣｕＢｒ（４１．６ｍｇ、２９．０ミリモル）をフラスコに投入する。混合物
を１８時間にわたり９０℃に加熱する。生成混合物をＴＨＦに溶解し、メタノー
ルで沈殿させた。生成物を集め、反応器に添加して１，２−ジクロロベンゼンに
よる５０％溶液を作る。２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（３９．
３１ｇ、０．２５モル）をこの溶液に添加する。ヘキサメチルトリエチレンテト
ラアミン（１．３４ｇ、５８．０ミリモル）によって錯化されたＣｕＣｌ（０．
５８ｇ、５８．０ミリモル）を反応器に添加する。混合物を１８時間にわたり９
０℃に加熱する。反応混合物をＴＨＦに溶解することによりポリマーを単離し、
その後、ヘキサンで沈殿させる。生成物を集め、反応器に添加して１，２−ジク
ロロベンゼンによる５０％溶液を作る。スチレン（４．２８ｇ、４１．１ミリモ
ル）をこの溶液に添加する。ヘキサメチルトリエチレンテトラアミン（１．３４
ｇ、５８．０ミリモル）によって錯化されたＣｕＣｌ（０．５８ｇ、５８．０ミ
リモル）を反応器に添加する。混合物を１８時間にわたり９０℃に加熱する。反
応混合物をＴＨＦに溶解することにより生成ポリマーを単離し、その後、ヘキサ
ンで沈殿させる。生成物を集め、反応器に添加して１，２−ジクロロベンゼンに
よる５０％溶液を作る。アクリル酸（２．９６ｇ、４１．１ミリモル）をこの溶
液に添加する。ヘキサメチルトリエチレンテトラアミン（１．３４ｇ、５８．０
ミリモル）によって錯化されたＣｕＣｌ（０．５８ｇ、５８．０ミリモル）を反
応器に添加する。混合物を１８時間にわたり９０℃に加熱する。反応混合物をＴ
ＨＦに溶解することにより生成ポリマーを単離し、その後、ヘキサンで沈殿させ
る。製品を集め、乾燥する。
【０４００】 実施例６ ポリ（ＤＭＡＭ−ｂ−ＭＡ）の製造方法 リチウムジイソプロピルアミド（５．６ｍＬ、１１．２ミリモル、２．０Ｍ）
、塩化リチウム（２．３５ｇ、５５．５８ミリモル）およびＴＨＦ（５００ｍＬ
）を−７８℃に冷却する。２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（７５
．４７ｇ、０．８４モル）を溶液に添加し、放置して２時間にわたり重合させる
。この時点で、メチルアクリレート（１３．７７ｇ，０．１６モル）を反応混合
物に添加する。反応をさらに２時間にわたり攪拌する。重合をメタノールで急冷
する。回転蒸発により溶媒を除去することによってポリ（ＤＭＡＭ−ｂ−ＭＡ）
を単離する。
【０４０１】 以下は、本発明によるブロックポリマー泡増量剤を含む液体洗剤組成物の非限
定的な実施例である。
【表１】
【０４０２】
【表２】
【０４０３】
【表３】
【０４０４】
【表４】
【０４０５】
【表５】
【０４０６】
【表６】
【０４０７】
【表７】
【０４０８】
【表８】
【手続補正書】
【提出日】平成１３年１２月１１日（２００１．１２．１１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】 ブロックポリマー、その組成物、並びに発泡体、洗濯用洗剤、
シャワーリンス剤および凝固剤用の使用方法
【特許請求の範囲】
【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の各々は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキルおよびそれらの
混合物から成る群から独立して選択され、Ｔは、アルキル、シクロアルキル、ア
リール、アルカリール、アラルキル、ヘテロ環式環、シリル、ニトロ、ハロ、シ
アノ、スリホナト、アルコキシ、ケト、エステル、エーテル、カルボニル、アミ
ド、アミノ、グリシジル、カルバナト、カルバメート、カルボキシルおよびカル
ボアルコキシ基およびそれらの混合物から成る群から選択された置換または未置
換、飽和または不飽和、直鎖または分岐の基から成る群から選択され、Ｚは、−
（ＣＨ2）−、（ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ）−、−（ＣＨ2−ＣＨＯＨ）−、−（ＣＨ2 −ＣＨＮＲ4）−、−（ＣＨ2−ＣＨＲ5−Ｏ−）−およびそれらの混合物から成
る群から選択され、Ｒ4およびＲ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキルおよびそれらの混
合物から成る群から選択され、ｚは約０〜約１２から選択された整数であり、Ａ
は、ＮＲ6Ｎ7またはＮＲ6Ｎ7Ｎ8であり、ここでＲ6、Ｒ7およびＲ8の各々が存在
する時、各々は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8直鎖または分岐アルキル、式−（Ｒ9Ｏ）ｙＲ10
を有するアルキレンオキシから成る群から独立して選択され、ここでＲ9は、Ｃ2 〜Ｃ4直鎖または分岐アルキレンおよびそれらの混合物であり、Ｒ10は、水素、
Ｃ1〜Ｃ4アルキルおよびそれらの混合物であり、ｙは１〜約１０である。）
【化２】
【化３】 から成る群から選択された式のカチオン単位を含む請求項１に記載のブロックポ
リマー。
【化４】
【化５】
【化６】 （式中、Ｒ1は、ＨおよびＣＨ3から選択され、Ｒ2は、ＨおよびＳＯ3Ｈから選択
され、ｘは、前記ブロックポリマー内のモノマー単位の全数を表し、ｍ、ｎ、ｏ
、ｐ、ｑが存在する時、それらは、所定のブロックポリマー中のそれぞれのモノ
マー単位のモル比を表す。） から成る群から選択され、少なくとも二つの異なるモノマー単位が前記ブロック
ポリマー中に存在する請求項１に記載のブロックポリマー。
【化７】 （Ｒ1はＨまたは炭素原子数１〜１０のアルキルであり、 Ｒ2は、
【化８】 （ここでＲ3は、
【化９】 から成る群から選択され、ａは０〜１６の整数であり、ｂは２〜１０の整数であ
り、ｃは２〜１０の整数であり、ｄは１〜１００の整数であり、Ｒ4およびＲ5は
、−Ｈおよび
【化１０】 から成る群から独立して選択され、ここでＲ8は、結合および炭素原子数１〜１
８のアルキレンから成る群から独立して選択され、Ｒ9およびＲ10は、−Ｈ、炭
素原子数１〜１０のアルキルから成る群から独立して選択され、Ｒ12およびＲ13 は、Ｈおよび炭素原子数１〜１０のアルキルから成る群から独立して選択される
。）
【化１１】 （ｔは２〜１０の整数である） から成る群から選択された部分である。） を有し、 Ｂ．前記モノマー単位Ｂは、式ＩＶ
【化１２】 （式中、Ｒ20は、ＨまたはＣＨ3から成る群から選択され、Ｒ21は
【化１３】
【化１４】 （ここでｅは３〜２５の整数である）
【化１５】 （ここでｆは０〜２５の整数である）
【化１６】 （ここでｇは１〜100の整数であり、ｈは１〜100の整数であり、Ｒ23は、−Ｈ、
−ＣＨ3または−Ｃ2Ｈ5であり、Ｒ24は−ＣＨ3または−Ｃ2Ｈ5である）
【化１７】 （ここでｊは１〜２５の整数である）
【化１８】 （ここでｋは１〜２５の整数である）
【化１９】 −ＮＨ−（ＣＨ2）r−ＮＨ2・ＨＣｌ （ここでｒは１〜２５の整数である） から成る群から選択される。） のモノマー単位 および式ＶＩ
【化２０】 （式中、ｗは１〜５０の整数である） のポリヒドロキシモノマー単位から成る群から選択され、 Ｃ．モノマー単位Ｃは、
【化２１】 （Ｒ25は−Ｈまたは−ＣＨ3である）
【化２２】 （Ｒ26は−Ｈまたは−ＣＨ3である） から成る群から選択され、 ｘは、前記ブロックコポリマー内のモノマー単位の全数を表し、ｍ、ｎ、ｏが存
在する時、それらは、所定のブロックポリマー中のそれぞれのモノマー単位のモ
ル比を表す。）
【化２３】 （式中、Ｒ30はＨまたは−ＣＨ3であり、Ｒ31は結合または
【化２４】 であり、Ｒ32およびＲ33は、−ＣＨ3または−Ｃ2Ｈ5である。） から成る群から選択される請求項１２に記載のブロックコポリマー。
【化２５】 （式中、Ｒ38は、ＨおよびＣＨ3から成る群から選択され、Ｒ40は，−ＣＨ2ＣＨ 2 −ＯＨおよび
【化２６】 から成る群から選択される） およびそれらの異性体から成る群から選択され、前記モノマー単位Ａ：モノマー
単位Ｂ：モノマー単位Ｃのモル比は、それぞれ１〜９：１〜９：１〜６である請
求項１５に記載のブロックコポリマー。
【化２７】 （式中、ｑは１〜１２の範囲である） を有する請求項１２に記載のブロックポリマー。
【化２８】 （式中、Ｒ10は、ＨまたはＣＨ3であり、Ｒ11は、結合または
【化２９】 であり、Ｒ12およびＲ13は、−ＣＨ3または−Ｃ2Ｈ5である） から成る群から選択される請求項１７に記載のブロックコポリマー。
【化３０】 から成る群から選択された式を有する請求項１２に記載のブロックポリマー。
【化３１】
【化３２】 から成る群から選択された式を有する請求項１２に記載のブロックコポリマー。
【化３３】 （式中、ｎは１〜５０、好ましくは２〜３０、より好ましくは７〜２７の整数で
ある。）
【化３４】
【化３５】 から成る群から選択される請求項１２に記載のブロックポリマー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】 発明の分野 本発明は、美容および身なりの手入品、洗濯用生地物品、および他の用途にお
けるブロックポリマーおよびポリマーの組成物および使用方法に関する。さらに
詳細には、本発明の組成物および方法における使用に適するブロックポリマーは
、１以上のカチオンホモポリマーおよび／またはモノマー単位、および任意にヒ
ドロキシル含有単位、疎水基含有単位、親水基含有単位、アニオン単位、他のカ
チオン単位、水素結合単位、水素結合単位および両性イオン単位などの１以上の
追加構築用ブロックを含む。好ましくは、このポリマーは、約４〜約１２のｐＨ
で、１００ダルトン分子量当り約１５以下、好ましくは５以下、さらに好ましく
は約０．０５〜約５、なおさらに好ましくは約０．０５〜約２．７７、なおさら
に好ましくは約０．１〜約２．７５、最も好ましくは約０．７５〜約２．２５単
位の平均カチオン電荷密度を有する。
【０００２】 本発明は、さらに油井発泡体、泡消化剤、農業用化学物質発泡体、硬質表面洗
剤発泡体、二酸化チタン用凝固剤、シャワーリンス剤、および硬質表面洗浄剤発
泡体用の組成物および使用方法に関する。
【０００３】 発明の背景 泡安定化、二酸化チタン凝固剤およびシャワーリンス用の組成物は困難な状況
下で機能を果たすことが求められる。
【０００４】 例えば、手での皿洗いに適する液体洗剤は、有効であるためにいくつかの基準
を満足しなければならない。これらの組成物は、油および油性食品材料を有効に
切らねばならないし、一度除去したならば、油性材料が皿の上に再付着しないよ
うにしなければならない。
【０００５】 手での皿洗い操作における泡の存在は、洗剤が有効であり続けている信号とし
て長い間用いられてきた。しかし、状況に応じて決まるが、泡の存在またはその
欠乏は液体洗剤の効力に影響するものでは決してない。従って、消費者は、追加
洗剤の必要性を示すいくらか間違った信号、つまり泡の欠乏または不在に頼るこ
とになっている。多くの場合に、消費者は完全に皿を洗浄するために必要な量よ
りも遥かに過剰の追加洗剤量を添加している。この無駄の多い洗剤の使用は、汚
れた料理物品が通常「洗い困難度」順の行列、例えば普通油性食品とは接触しな
いグラスおよびカップが最初に洗われ、次に皿および平食器、および最後に最も
残存している食品材料を含み、従って普通「最も油っぽい」かまおよび鍋の順に
洗浄されるので、手での皿洗いにおいて特に当てはまる。
【０００６】 かまおよび鍋が普通に洗浄される場合、皿または料理用具表面から汚れおよび
油を有効に除去するために十分な量が溶液にまだ残っている場合においても、皿
を洗った後の汚れ水中の泡の欠乏は料理用具表面上の残留食品材料量の目視確認
と合わせて、一般に消費者に追加の洗剤を添加することを強いている。しかし、
有効な油切り材料は対応する泡の実質的な量を必ずしも生み出すものではない。
【０００７】 従って、有効な油切り特性を維持しながら耐久性のある泡レベルを有する手で
の皿洗いに有用な液体皿洗い洗剤に対する技術上の必要性が残っている。皿洗い
組成物が有効である限り、高レベルの泡を維持できる組成物に対する必要性が存
在する。実際、消費者が洗浄の仕事を十分に達成するために必要なだけの洗剤量
のみを用いるように、消費者によって効率的に用いることができる手での皿洗い
組成物を提供する長きに亘る必要性が存在している。また、改善された油および
汚れ除去特性を有する製品を求める洗濯分野における商品への必要性もある。ま
た、身なりの手入れ分野の商品、特に泡保持性を改善した硬石けん、身体洗浄剤
、シャンプー、シェービングクリーム、シェービングゲルおよびジフィラトリ（
diphiliatories）への必要性がある。また、改善された油井処理発泡体、農業用
化学物質発泡体、泡消化剤に対する必要性がある。また、改善された浴室シャワ
ーリンス組成物、製紙において用いられる二酸化チタン用凝固剤、および硬質表
面洗浄発泡体に対する必要性がある。
【０００８】 発明の概要 本発明は、驚くことに、陽電荷特性、陰電荷特性、または両性イオン特性に対
応できる能力を有する高分子ブロック材料が、拡張された泡体積および泡持続の
利点を持つ液体手洗い洗剤組成物を提供する能力を有することが見出されてきた
点において、前述の必要性に合致する。
【０００９】 本発明の第１態様はブロックポリマーが約１５以下の平均カチオン電荷密度を
有する場合に、 ｉ）１以上のカチオン基含有単位、および ｉｉ）任意に１以上の追加の構築用ブロック単位、 を含むブロックポリマーに関する。
【００１０】 別の態様は、手での皿洗いまたは他の用途における使用に適する増加泡／泡体
積および泡／泡保持性を有する組成物、一般には液体洗剤組成物に関し、前記組
成物は、 ａ）ブロックポリマーが約４〜約１２のｐＨで、１００ダルトン分子量当り約
１５以下、好ましくは５以下、さらに好ましくは約０．０５〜約５、なおさらに
好ましくは約０．０５〜約２．７７、なおさらに好ましくは約０．１〜約２．７
５、最も好ましくは約０．７５〜約２．２５単位の平均カチオン電荷密度を有す
る場合に、 ｉ）１以上のカチオン基含有単位、および ｉｉ）任意に１以上追加の構築用ブロック単位、 を含むブロックポリマーの有効量、 ｂ）与えられた用途に対する界面活性剤の有効量、および ｃ）前記組成物の１０％水性溶液が約４〜約１２のｐＨを有する場合の平衡担
体および他の添加剤成分、 を含む。
【００１１】 一般に、これらの組成物は顆粒状固形物または液体である。さらに、これらの
組成物の意図している多くの目的のために、界面活性剤は洗剤界面活性剤を包含
する。
【００１２】 本発明は、さらに、手での皿洗いまたは他の用途で泡を包含する場合に、増大
した泡／泡保持性および泡体積を提供するするための方法に関する。
【００１３】 なお別の態様において、本発明は、シャンプー、石けん（手洗いおよび身体洗
い）、シェービングクリーム、後発泡性シェービングゲルおよびジフィラトリな
どの身なりの手入れ品、油井処理発泡体、泡消化剤、農業用化学物質発泡体、硬
質表面（例えば、浴室タイル）洗浄発泡体、シャワーリンス剤、改善された汚れ
剥離特性を持つ生地洗濯剤および製紙工程において用いられる二酸化チタン用凝
固剤／保持補助剤のための方法および組成物を提供する。
【００１４】 これらおよび他の目的、機能および利点は、以下の詳細な説明および追記する
クレームの読取りにより当業者に明白となる。
【００１５】 本明細書におけるすべての百分率、比率および割合は、特記のない限り質量に
よる。すべての温度は特記のない限り摂氏（℃）による。引用されるすべての文
献は関連部分を本明細書において参考のために包含する。
【００１６】 本明細書およびクレーム中の構造式におけるすべての置換基は、特記のない限
りそれぞれ本明細書またはクレームにおける先立つ構造式において定義される意
味を有する。
【００１７】 追加の背景事情は特許協力条約特許出願番号第ＰＣＴ／ＵＳ９８／２４８５３
号、第ＰＣＴ／ＵＳ９８／２４７０７号、第ＰＣＴ／ＵＳ９８／２４６９９号、
および第ＰＣＴ／ＵＳ９８／２４８５２号により提供され、これらの全文を本明
細書において参考のために包含する。さらに、ポリマーは遊離塩基または塩とし
て存在し得る。一般的対イオンには酢酸塩、クエン酸塩、マレイン酸塩、硫酸塩
、塩化物、などが挙げられる。
【００１８】 本発明の詳細な説明 本発明は、特に手洗いおよび／または身体洗浄せっけんまたはシャンプー剤用
の身なりの手入品分野において適する液体洗剤組成物中に組込まれる場合に、強
化された泡の持続および強化された泡体積、および他の用途における強化された
他の特性を提供するブロックポリマー材料（また「ブロックポリマー強化剤」と
呼ばれる）に関する。それらは、また、他のそれら利点の中でも特に洗濯洗剤用
の強化された汚れ剥離を提供する。高分子材料は、好ましくは、最終ポリマーが
約４〜約１２のｐＨで、１００ダルトン分子量当り約１５以下、好ましくは５以
下、さらに好ましくは約０．０５〜約５、なおさらに好ましくは約０．０５〜約
２．７７、なおさらに好ましくは約０．１〜約２．７５、最も好ましくは約０．
７５〜約２．２５単位の平均カチオン電荷密度を有するならば、いかなる材料を
も含むことが可能である。
【００１９】 本発明の手洗い、身体洗浄、シャンプー、洗濯用洗剤および他の組成物は、 ａ）泡安定剤または汚れ剥離剤、または別の初期の目的用薬剤として効果的なブ
ロックポリマーの有効量であり、前記ポリマーは、 ｉ）前記ポリマーが約４〜約１２のｐＨで、１００ダルトン分子量当り約１５以
下、好ましくは５以下、さらに好ましくは約０．０５〜約５、なおさらに好まし
くは約０．０５〜約２．７７、なおさらに好ましくは約０．１〜約２．７５、最
も好ましくは約０．７５〜約２．２５単位の平均カチオン電荷密度を有するなら
ば、1以上のカチオン基含有単位および、任意に1以上の追加構築用ブロック基、
を含み、 ｂ）組成物が洗浄用に用いられる場合、界面活性剤、一般には洗剤界面活性剤
の有効量、および ｃ）前記組成物の１０％水性溶液が約４〜約１２のｐＨを有する場合の特定の
用途に適切な平衡担体および他の添加剤成分、 を含む。
【００２０】 ポリマー（ａ）が、さらに少なくとも （ｉｉ）前記ポリマーが約０．５以下（さらに好ましくは約０．０００１〜約
０．４）のヒドロキシル基密度を有する場合に、１以上のヒドロキシル基、およ
び／または （ｉｉｉ）非ヒドロキシル基、非カチオン基、非アニオン基、非カルボニル基
、および／または非Ｈ−結合基からなる群から選択される１以上の疎水基を有す
る１以上の単位、 を含むことは好ましい。
【００２１】 ポリマー（ａ）が、さらに少なくとも 約４〜約１２のｐＨでアニオン電荷を有することが可能な単位、 約４〜約１２のｐＨでアニオン電荷およびカチオン電荷を有することが可能な
単位、および 約４〜約１２のｐＨで全く電荷を有さない単位、 のうち少なくとも一つを含むことも好ましい。
【００２２】 ブロックポリマー 本明細書において用いられる「ブロックポリマー」という用語は、２以上の異
なるホモポリマーおよび／またはモノマー単位を含み、これらが結合されて単一
のポリマー分子を形成することを意味する。一般に、ブロックポリマーはジ−、
トリ−および多−ブロックポリマーの形態をとる。当業者には語句「ブロックコ
ポリマー」がこの「ブロックポリマー」の定義と同義であることが分かる。
【００２３】 本明細書における「構築用ブロック」は、互いに重合してブロックコポリマー
を形成するホモポリマー単位および／またはモノマー単位を意味する。本発明に
よる適する構築用ブロックの非限定例には、カチオン単位、水素結合単位、親水
性単位、疎水性単位、アニオン単位および両性イオン単位がある。本発明の目的
のために、本発明のブロックポリマーは１以上のカチオンホモポリマーおよび／
またはモノマー単位を含んで成る。
【００２４】 ブロックポリマー中に存在する異なるホモポリマー単位は、それらが１以上の
異なるホモポリマー単位に結合される場合でさえ、それらそれぞれ個別の本来特
性の幾らかを保持する。ブロックポリマーはホモポリマー、ランダムコポリマー
、およびポリマーブレンドのそれとは異なる特性を示すが、しかしブロックポリ
マー自体の特性がブロックポリマーを作り上げるブロックの長さおよび化学組成
に応じて異なることは知られる。従って、ブロックポリマーの特性はブロックポ
リマー内のブロックの配置によって影響を受ける。例えば、 疎水性ブロック−親水性ブロック−疎水性ブロック−カチオンブロックのよう
なブロックポリマーは、 親水性ブロック−疎水性ブロック−親水性ブロック−カチオンブロックのよう
なブロックポリマーとは異なる特性を示す。
【００２５】 同様に、 親水性−親水性−親水性−親水性−疎水性−親水性−カチオンのようなブロッ
クポリマーは、 カチオン−親水性−疎水性−親水性のようなブロックポリマーとは異なる特性
を示す。
【００２６】 ブロックポリマー構造 本発明のブロックポリマーは、少なくとも一つのカチオンホモポリマーおよび
／またはモノマー単位、好ましくはメタクリル酸２−（ジメチルアミノエチル）
（ＤＭＡＭ）およびアクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡ）、アクリル酸ヒ
ドロキシエチル（ＨＥＡ）、アクリル酸ヒドロキシプロピル（ＨＰＡ）、メタク
リル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）、メタクリル酸ヒドロキシプロピル（ＨＰ
ＭＡ）、ビニルピロリドン、スチレン、スチレンスルホン酸塩、酢酸ビニル、無
水マレイン酸、およびそれらの混合物などの１以上の非カチオンホモポリマーお
よび／またはモノマー単位を含み、これらは適する「構築用ブロック」の中でも
以後さらに詳細に説明される。
【００２７】 カチオン単位 本発明の目的のために、用語「カチオン単位」は、「本発明の泡安定剤構造中
に組み込まれる場合に、約４〜約１２のｐＨ範囲内のカチオン電荷を維持するこ
とが可能である１部分」として定義される。カチオン単位は約４〜約１２範囲内
のあらゆるｐＨ値においてプロトン化される必要はない。カチオン部分を含む単
位の非限定例には以下の式を有するカチオン単位が挙げられる。
【化３６】 上式中、各Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は独立に水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、およびそれら
の混合物、好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、さらに好ましくは水素またはメ
チルからなる群から選択される。Ｔは、アルキル、シクロアルキル、アリール、
アルカリール、アラルキル、複素環、シリル、ニトロ、ハロ、シアノ、スルホナ
ト、アルコキシ、ケト、エステル、エーテル、カルボニル、アミド、アミノ、グ
リシジル、カルバナト、カルバメート、カルボン酸およびカルボアルコキシ基、
およびそれらの混合物から成る群から選択される、置換または非置換、飽和また
は不飽和、直鎖または分岐鎖基から成る群から選択される。Ｚは、−（ＣＨ2）
−、（ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ）−、−（ＣＨ2−ＣＨＯＨ）−、（ＣＨ2−ＣＨＮＲ4 ）−、−（ＣＨ2−ＣＨＲ5−Ｏ−）−およびそれらの混合物、好ましくは−（Ｃ
Ｈ2）−からなる群から選択され、Ｒ4およびＲ5は水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキルおよ
びそれらの混合物、好ましくは水素、メチル、エチルおよびそれらの混合物から
なる群から選択され、ｚは約０〜約１２、好ましくは約２〜約１０、さらに好ま
しくは約２〜約６から選択される整数である。ＡはＮＲ6Ｒ7またはＮＲ6Ｒ7Ｒ8
である。式中、各Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、存在する場合、独立にＨ、Ｃ1〜Ｃ8直
鎖または分岐鎖アルキル、式−（Ｒ9Ｏ）yＲ10を有するアルキレノキシからなる
群から選択される。式中、Ｒ9はＣ2〜Ｃ4直鎖または分岐鎖アルキレンおよびそ
れらの混合物であり、Ｒ10は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルおよびそれらの混合物であ
り、ｙは１〜１０である。好ましくはＲ6、Ｒ7およびＲ8は、存在する場合、独
立に水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルである。あるいは、ＮＲ6Ｒ7またはＮＲ6Ｒ7Ｒ8は
、４〜７個の炭素原子数を含有し、任意に追加ヘテロ原子を含有し、任意にベン
ゼン環に縮合し、且つ任意にＣ1〜Ｃ8ヒドロカルビル、および／または酢酸塩に
より置換された複素環を形成することができる。置換および非置換両方の適する
ヘテロ環の例には、インドリル、イソインドリニルイミダゾリル、イミダゾリニ
ル、ピペリジニルピラゾリル、ピラゾリニル、ピリジニル、ピペラジニル、ピロ
リジニル、ピロリジニル、グアニジノ、アミジノ、キニジニル、チアゾリニル、
モルホリンおよびそれらの混合物があり、モルホリノおよびピペラジニルが好ま
しい。さらに、ブロックポリマー泡安定剤は、約１，０００〜約２，０００，０
００、好ましくは約５，０００〜約１，０００，０００、さらに好ましくは約１
０，０００〜約７５０，０００、さらに好ましくは約２０，０００〜約５００，
０００、なおさらに好ましくは約３５，０００〜約３００，０００ダルトンの分
子量を有する。ブロックポリマー泡ブースターの分子量は、従来のゲル透過クロ
マトグラフィまたは当業者に知られたあらゆる他の手順を介して測定することが
できる。
【００２８】 式［Ｉ］のカチオン単位の例には以下の式が挙げられるがそれらに限定されな
い。
【化３７】
【化３８】
【００２９】 好ましいカチオン単位は以下の式を有するメタクリル酸２−ジメチルアミノエ
チル（ＤＭＡＭ）である。
【化３９】
【００３０】 構築用ブロック 本発明のブロックポリマーの適する構築用ブロックには、アミン、第４アミン
、エトキシレート、カルボキシレート、アルキル、芳香族環、スチレン、スルホ
ン酸塩、硝酸塩、エチレン的不飽和モノカルボン酸、エチレン的不飽和ジカルボ
ン酸およびそれらの混合物が挙げられるがそれらに限定されない。
【００３１】 本発明において有用であるモノマーとしてのエチレン的不飽和モノカルボン酸
の例には、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、ビニル乳酸
およびそれらの混合物が挙げられるがそれらに限定されない。
【００３２】 本発明において有用であるモノマーとしてのエチレン的不飽和ジカルボン酸の
例には、マレイン酸、フマル酸、アコニット酸、イタコン酸、メサコン酸、シト
ラコン酸およびメチレンマロン酸およびそれらの混合物が挙げられるがそれらに
限定されない。
【００３３】 本発明における使用のための好ましいカルボン酸モノマーは、置換基が、存在
する場合に、水素、アミノ基、ハロゲン基、ヒドロキシル基、１価アルキル基、
１価アリール基、１価アラルキル基、１価アルカリール基、１価シクロ脂環式基
およびそれらの混合物からなる群から選択される置換または非置換アクリル酸お
よびメタクリル酸である。
【００３４】 ヒドロキシル含有単位 １以上のヒドロキシル基を有する１以上の単位は本発明のブロックポリマー泡
安定剤／ポリマー強化剤中に組込むことが可能である。
【００３５】 本発明のブロックポリマー泡安定剤／ポリマー強化剤のヒドロキシル基密度は
以下の計算により決定される。 ヒドロキシル基密度＝（ヒドロキシル基の分子量）／（全体モノマー分子量）
式中、Ｘはブロックポリマー泡安定剤中のヒドロキシルモノマーのモル質量を示
す。
【００３６】 例えば、１：３のモル比で約１５７の分子量を有するメタクリル酸２−ジメチ
ルアミノエチルおよび約１１６グラム／モルの分子量を有するアクリル酸ヒドロ
キシエチルを含有するブロックポリマー泡安定剤／ポリマー強化剤のヒドロキシ
ル基密度は以下のように計算される。 ヒドロキシル基密度＝（１７）／（３（１１６）＋１５７）＝０．０３３７
【００３７】 好ましくは、本発明のポリマーは、０．５以下、さらに好ましくは約０．００
０１〜約０．４のヒドロキシル基密度を有する。これは特に泡／発泡体安定剤の
使用に好ましい。
【００３８】 こうしたヒドロキシル基含有単位の非限定例には以下が挙げられるがそれらに
限定されない。
【化４０】
【化４１】 式中、ｎは２〜１００、好ましくは２〜５０、さらに好ましくは２〜３０の整数
である。
【００３９】 疎水単位 本発明における使用に適する疎水基含有単位には、好ましくは非ヒドロキシル
基、非カチオン基、非アニオン基、非カルボニル基、および／または非Ｈ−結合
基からなる群から選択され、さらに好ましくはアルキル、シクロアルキル、アリ
ール、アルカリール、アラルキルおよびそれらの混合物からなる群から選択され
る疎水基が挙げられるが、それらに限定されない。
【００４０】 こうした疎水基含有単位の非限定例には以下が挙げられるがそれらに限定され
ない。
【化４２】
【化４３】
【００４１】 親水単位 本発明における使用に適する親水基含有単位には、好ましくはカルボキシル基
、カルボン酸およびそれらの塩、スルホン酸およびそれらの塩、環または直鎖形
態内に存在するヘテロ原子含有部分およびそれらの混合物からなる群から選択さ
れる親水基が挙げられるがそれらに限定されない。
【００４２】 こうした親水基含有単位の非限定例には以下が挙げられるがそれらに限定され
ない。
【化４４】
【００４３】 アニオン単位 本発明の目的のために、用語「アニオン単位」は、「本発明の泡安定剤／ブロ
ックポリマー強化剤の構造中に組込まれる場合に、約４〜約１２のｐＨ範囲内の
アニオン電荷を維持することが可能である１部分」として定義される。アニオン
単位は約４〜約１２範囲内のあらゆるｐＨ値において脱プロトン化する必要はな
い。アニオン部分を含む単位の非限定例には、アクリル酸、メタクリル酸、グル
タミン酸、アスパラギン酸、以下の式を有するモノマー単位、
【化４５】 および以下の式を有するモノマー単位が挙げられる。
【化４６】 このうち後者は、約４〜約１２のｐＨにおいてカチオン電荷を有することが可能
である部分をも含んで成る。この後者の単位は「約４〜約１２のｐＨにおいてア
ニオンおよびカチオン電荷を有することが可能である単位」として本明細書にお
いて定義される。
【００４４】 非電荷単位 本発明の目的のために、用語「非電荷単位」は、「本発明の泡安定剤／ポリマ
ー強化剤の構造中に組込まれる場合に、約４〜約１２のｐＨ範囲内で電荷を全く
有しない部分」として定義される。「非電荷単位」である単位の非限定例には、
スチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、１，２−フェニレン、エステル、
アミド、ケトン、およびエーテルなどのモノマーがある。
【００４５】 本発明のポリマーを含む単位は、単一単位またはモノマーとして、任意のｐＫ
ａ値を有する。ポリマーは任意に架橋することが可能である。
【００４６】 特定のブロックポリマー 好ましいブロックポリマーはモノマー単位Ａのホモポリマーブロック、および
少なくとも一つのモノマー単位Ｂのホモポリマーブロック、およびモノマー単位
Ｃのホモポリマーブロックを含む。 Ａ．式Ｉを有する少なくとも一つのモノマー単位Ａ。
【化４７】 式中、 Ｒ1はＨまたは１〜１０の炭素原子数を有するアルキルであり、 Ｒ2は以下の式からなる群から選択される部分であり、
【化４８】 式中、Ｒ3は以下から成る群から選択され、
【化４９】 ａは０〜１６、好ましくは０〜１０の整数であり、 ｂは２〜１０の整数であり、 ｃは２〜１０の整数であり、 ｄは１〜１００の整数であり、 Ｒ4およびＲ5は独立に−Ｈ、および以下の式からなる群から選択され、
【化５０】 Ｒ8は独立に結合基および１〜１８、好ましくは１〜１０個の炭素原子数を有
するアルキレンからなる群から選択され、 Ｒ9およびＲ10は独立に−Ｈ、１〜１０、好ましくは１〜８個の炭素原子数を
有するアルキルからなる群から選択され、 Ｒ12およびＲ13は独立にＨおよび１〜１０、好ましくは１〜８個の炭素原子数
を有するアルキルからなる群から選択される。
【化５１】 式中ｔは２〜１０の整数である。 Ｂ．式ＩＶのモノマー単位から成る群から選択される少なくとも一つのモノマ
ー単位Ｂ。
【化５２】 式中、Ｒ20はＨおよびＣＨ3からなる群から選択され、 Ｒ21は以下からなる群から選択され、
【化５３】
【化５４】 式中、ｅは３〜２５、好ましくは３〜５の整数であり、
【化５５】 式中、ｆは０〜２５、好ましくは０〜１２の整数であり、
【化５６】 式中、ｇは１〜１００、好ましくは１〜５０の整数であり、 ｈは１〜１００、好ましくは１〜５０の整数であり、 Ｒ23は−Ｈ、−ＣＨ3または−Ｃ2Ｈ5であり、 Ｒ24は、−ＣＨ3または−Ｃ2Ｈ5であり、
【化５７】 式中ｊは１〜２５、好ましくは２〜１２の整数であり、
【化５８】
【化５９】 式中ｋは１〜２５、好ましくは１〜１２の整数であり、
【化６０】 −ＮＨ−（ＣＨ2）m−ＮＨ2・ＨＣｌ、式中ｍは１〜２５、好ましくは２〜１２
の整数であり、および式ＶＩのポリヒドロキシモノマー単位。
【化６１】 式中ｗは１〜５０、好ましくは１〜２５の整数である。および Ｃ．任意に以下からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー単位Ｃ。
【化６２】 式中、Ｒ25は−Ｈ、−ＣＨ3であり、 Ｒ26は−Ｈ、−ＣＨ3であり、 ｘはブロックポリマー内のモノマー単位の全体数を示し、ｍ、ｎ、ｏは、存在す
る場合に、少なくとも二つの異なるモノマー単位がブロックポリマー中に存在す
る与えられたブロックポリマー中におけるそれらそれぞれのモノマー単位のモル
比を示す。 好ましくはｍ、ｎおよびｏはそれぞれ１より大きい。
【００４７】 ３以上のホモポリマーおよび／またはモノマー単位を含む好ましいブロックポ
リマーは、少なくとも一つの前記モノマー単位Ａ、少なくとも一つの前記モノマ
ー単位Ｂおよび少なくとも一つの前記モノマー単位Ｃを含む。
【００４８】 好ましくは、少なくとも一つのモノマー単位Ａは以下からなる群から選択され
る。
【化６３】 式中Ｒ30は−Ｈまたは−ＣＨ3であり、 式中Ｒ31は結合基または−Ｃ（Ｏ）−であり、および Ｒ32およびＲ33は−ＣＨ3または−Ｃ2Ｈ5である。
【００４９】 好ましくは、ブロックポリマーは、少なくとも一つの前記モノマー単位Ｂが以
下からなる群から選択されるターポリマーである。
【化６４】 式中、Ｒ38は水素およびＣＨ3からなる群から選択され、 Ｒ40は−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＨおよび
【化６５】 およびそれらの異性体からなる群から選択される。
【００５０】 さらに好ましくは、前記ターポリマーは前記の少なくとも一つのモノマー単位
Ｃを含み、そこにおいて前記モノマー単位Ａ：モノマー単位Ｂ：モノマー単位Ｃ
のモル比率がそれぞれ１〜９：１〜９：１〜６である。
【００５１】 好ましくは、ブロックポリマーは以下の式を有する少なくとも一つのモノマー
単位Ｂを有する。
【化６６】 式中、ｑは１〜１２、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜９の範囲にあ
る。
【００５２】 好ましくは、ブロックポリマーは少なくとも一つの前記モノマー単位Ａが以下
からなる群から選択されるターポリマーである。
【化６７】 式中、Ｒ10はＨまたはＣＨ3であり、 Ｒ11は結合基または−Ｃ（Ｏ）−、およびＲ12およびＲ13は−ＣＨ3または−
Ｃ2Ｈ5であり、前記ポリマーは少なくとも一つの前記モノマー単位Ｃを含む。
【００５３】 好ましくは、カチオンモノマー単位Ａ：モノマー単位Ｂ：モノマー単位Ｃのモ
ル比はそれぞれ１〜９：１〜９：１〜３の範囲にある。
【００５４】 一般に、モノマー単位Ａは以下の式からなる群から選択される式を有する。
【化６８】
【００５５】 好ましくは、少なくとも一つのカチオンモノマー単位Ａは以下の式からなる群
から選択される式を有する。
【化６９】
【００５６】 好ましくは、少なくとも一つのモノマー単位Ｂは以下の式からなる群から選択
される。
【化７０】 式中ｎは１〜５０、好ましくは２〜３０、さらに好ましくは７〜２７の整数であ
る。
【化７１】
【００５７】 タンパク質の泡安定剤 本発明のタンパク質泡安定剤は、コポリマー、ターポリマーなどを含有するペ
プチド、ポリペプチド、アミノ酸およびそれらの混合物であり得る。あらゆる適
するアミノ酸がペプチド、ポリペプチド、またはアミノ酸の主鎖を形成するため
に用いることができる。
【００５８】 一般に、本発明のタンパク質泡安定剤を形成するための使用に適するアミノ酸
は下記式を有する。
【化７２】 式中、ＲおよびＲ1はそれぞれ独立に水素、Ｃ1〜Ｃ6直鎖または分岐鎖アルキル
、Ｃ1〜Ｃ6置換アルキル、およびそれらの混合物である。Ｃ1〜Ｃ6アルキル単位
上の置換に適する部分の非限定例には、アミノ、ヒドロキシ、カルボキシ、アミ
ド、チオ、チオアルキル、フェニル、該フェニル置換がヒドロキシ、ハロゲン、
アミノ、カルボキシ、アミド、およびそれらの混合物である置換フェニルが挙げ
られる。ＲおよびＲ1Ｃ1〜Ｃ6アルキル単位上の置換に適する部分のさらなる非
限定例には、３−イミダゾリル、４−イミダゾリル、２−イミダゾリル、４−イ
ミダゾリニル、２−ピペリジニル、３−ピペリジニル、４−ピペリジニル、１−
ピラゾリル、３−ピラゾイル、４−ピラゾイル、５−ピラゾイル、１−ピラゾリ
ニル、３−ピラゾリニル、４−ピラゾリニル、５−ピラゾリニル、２−ピリジニ
ル、３−ピリジニル、４−ピリジニル、ピペラジニル、２−ピロリジニル、３−
ピロリジニル、グアニジノ、アミジノ、およびそれらの混合物が挙げられる。好
ましくは、Ｒ1は水素であり、少なくとも１０％のＲ単位は約４〜約１２のｐＨ
で陽電荷または陰電荷を有することが可能である部分である。各Ｒ2は独立に水
素、ヒドロキシ、アミノ、グアニジノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであるか、またはＲ、
Ｒ1およびＲ2と一緒に合わせて、該環が単一環かまたは２縮合環であり得て、各
環が芳香族、非芳香族またはそれらの混合物である５〜１０個の炭素原子数を有
する芳香族または非芳香族環を形成することができる炭素鎖を含む。本発明によ
るアミノ酸がアミノ酸主鎖中に組込まれた１個以上の環を含む場合、次にＲ、Ｒ 1 および１以上のＲ2単位は必要な炭素−炭素結合を提供して前記環の形成に対応
する。好ましくは、Ｒが水素でありＲ1が水素でなく、逆も同様であり、好まし
くは少なくとも一つのＲ2は水素である。指数ｘおよびｙはそれぞれ独立に０〜
２である。
【００５９】 アミノ酸主鎖の１部として環を含有する本発明によるアミノ酸の例は、以下の
式を有する２−アミノ安息香酸（アントラニル酸）である。
【化７３】 式中、ｘは１に等しく、ｙは０に等しく、同じ炭素原子からのＲ、Ｒ1、および
２Ｒ2単位は一緒に合わさってベンゼン環を形成する。
【００６０】 アミノ酸主鎖の１部として環を含有する本発明によるアミノ酸のさらなる例は
、以下の式を有する３−アミノ安息香酸である。
【化７４】 式中、ｘおよびｙはそれぞれ１に等しく、Ｒは水素であり、Ｒ1および４Ｒ2単位
は一緒に合わさってベンゼン環を形成する。
【００６１】 少なくとも一つのｘまたはｙが０に等しくない本発明のタンパク質泡安定剤に
おける使用に適するアミノ酸の非限定例には、２−アミノ安息香酸、３−アミノ
安息香酸、４−アミノ安息香酸、−アラニン、および−ヒドロキシアミノ酪酸が
挙げられる。
【００６２】 本発明のタンパク質泡安定剤における使用に適する好ましいアミノ酸は、以下
の式を有する。
【化７５】 式中、ＲおよびＲ1は独立に水素または本明細書における上述の通りの部分であ
り、好ましくは、Ｒ1は水素であり、Ｒは、ポリマーが約４〜約１２のｐＨで１
００ダルトン分子量当り約０．１〜約２．７５単位の平均カチオン電荷密度を有
する約４〜約１２のｐＨで陽電荷を有する部分を含む。
【００６３】 本発明のタンパク質泡安定剤を含むさらに好ましいアミノ酸は、以下の式を有
する。
【化７６】 式中、Ｒは水素、Ｃ1〜Ｃ6直鎖または分岐鎖アルキル、Ｃ1〜Ｃ6置換アルキル、
およびそれらの混合物である。Ｒは、好ましくは、前記Ｃ1〜Ｃ6アルキル単位上
において置換される好ましい部分には、アミノ、ヒドロキシ、カルボキシ、アミ
ド、チオ、Ｃ1〜Ｃ4チオアルキル、３−イミダゾリル、４−イミダゾリル、２−
イミダゾリニル、４−イミダゾリニル、２−ピペリジニル、３−ピペリジニル、
４−ピペリジニル、１−ピラゾリル、３−ピラゾイル、４−ピラゾイル、５−ピ
ラゾイル、１−ピラゾリニル、３−ピラゾリニル、４−ピラゾリニル、５−ピラ
ゾリニル、２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニル、ピペラジニル、
２−ピロリジニル、３−ピロリジニル、グアニジノ、アミジノ、フェニル、該フ
ェニル置換がヒドロキシ、ハロゲン、アミノ、カルボキシ、およびアミドである
置換フェニルが挙げられるＣ1〜Ｃ6置換アルキルである。
【００６４】 本発明によるさらに好ましいアミノ酸の例は、以下の式を有するアミノ酸リシ
ンである。
【化７７】 式中Ｒは置換Ｃ1アルキル部分であり、前記置換基は４−イミダゾリルである。
【００６５】 好ましいアミノ酸の非限定例には、アラニン、アルギニン、アスパラギン、ア
スパラギン酸、システイン、グルタミン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン
、イソロイシン、ロイシン、リシン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン
、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン、およびそれらの混
合物が挙げられる。前述のアミノ酸は、一般に「第１−アミノ酸」と呼ばれる。
しかし、本発明のタンパク質泡安定剤は、一般に、前述のアミノ酸と一緒になっ
て、約４〜約１２のｐＨで１００ダルトン分子量当り約１５以下、好ましくは５
以下、さらに好ましくは約０．０５〜約５、なおさらに好ましくは約０．０５〜
約２．７７、なおさらに好ましくは約０．１〜約２．７５、最も好ましくは約０
．７５〜約２．２５単位の範囲にタンパク質泡安定剤のカチオン電荷密度を調整
するために機能するＲ単位を有するあらゆるアミノ酸を含む。
【００６６】 例えば、アミノ酸のさらなる非限定例には、ホモセリン、ヒドロキシプロリン
、ノルロイシン、ノルバリン、オルニチン、ペニシラミン、およびフェニルグリ
シン、好ましくはオルニチンが挙げられ、Ｒ単位は、好ましくは、約４〜約１２
のｐＨの範囲内でカチオンまたはアニオン電荷が可能である部分を含む。アニオ
ンＲ単位を有する好ましいアミノ酸の非限定例には、グルタミン酸、アスパラギ
ン酸、および−カルボキシグルタミン酸が挙げられる。
【００６７】 本発明の目的のために、キラルセンターを有するあらゆるアミノ酸の両方の光
学異性体は、ペプチド、ポリペプチド、またはアミノ酸コポリマーの主鎖中への
包含のために等しく効果的に機能する。一つのアミノ酸のラセミ混合物は、最終
のタンパク質泡安定剤の所期特性に依存する１以上の他アミノ酸の単一光学異性
体と適切に混合することが可能である。同じことはジアステレオ異性体対、例え
ばトレオニンを形成することが可能なアミノ酸にも当てはまる。
【００６８】 適するタンパク質泡安定剤の非限定例は、ＰＣＴ国際出願第ＰＣＴ／ＵＳ９８
／２４７０７号により記載されており、この全文は本明細書において参考のため
にそのすべてを包含する。
【００６９】 ポリアミノ酸タンパク質泡安定剤 本発明による適するタンパク質泡安定剤の１タイプは、全体が本明細書におい
て上述したアミノ酸から成る。前記ポリアミノ酸化合物は自然に生じるペプチド
、ポリペプチド、および酵素などであり得る。本発明によるタンパク質泡安定剤
として適するポリアミノ酸の例は酵素リゾチームである。
【００７０】 例外は、自然に生じる酵素、タンパク質、およびペプチドがタンパク質泡安定
剤として選択される場合にときどき起こり得る。
【００７１】 適するポリアミノ酸化合物の別なクラスは、少なくとも約１５００ダルトンの
分子量を有する合成ペプチドである。本発明によるタンパク質泡安定剤としての
使用に適するポリアミノ酸合成ペプチドの例は、平均分子量５２，０００ダルト
ンおよびリシン：アラニン：グルタミン酸：チロシンの比率が約５：６：２：１
であるアミノ酸リシン、アラニン、グルタミン酸、およびチロシンのコポリマー
である。
【００７２】 理論により限定することを望むわけではないが、１以上のカチオンアミノ酸、
例えばヒスチジン、オルニチン、およびリシンなどの存在は、泡の安定性および
泡体積の増大を保証することが要求される。しかし、存在するカチオンアミノ酸
の相対量およびポリアミノ酸の平均カチオン電荷密度が、得られる材料の効力に
対する鍵となる。例えば、分子量約１８，０００ダルトンを有するポリＬ−リシ
ンは約４〜約１２のｐＨ範囲において陽電荷を持つ能力を有する１００％アミノ
酸を含んで成るが、その結果としてこの材料は泡拡張剤および油性汚れ除去剤と
しては有効ではない。
【００７３】 ペプチドコポリマー 本発明によるタンパク質泡安定剤としての使用に適する別のクラスの材料は、
ペプチドコポリマーである。本発明の目的のために、「ペプチドコポリマー」は
「前記高分子材料の少なくとも約１０質量％分が１以上のアミノ酸を含んで成る
約１５００ダルトン以上の分子量を持つ高分子材料」として定義される。
【００７４】 タンパク質泡安定剤としての使用に適するペプチドコポリマーは、ペプチドま
たはポリペプチドのセグメントに結合して泡保持性および拡張性を増大する材料
を形成するポリエチレンオキシドのセグメントを包含し得る。
【００７５】 アミノ酸コポリマークラスの非限定例には以下のものが挙げられる。 ポリアルキレンイミンコポリマーは、アミノ酸残基のセグメントと共にポリア
ルキレンイミン好ましくはポリエチレンイミンの任意なセグメントを含む。例え
ば、テトラエチレンペンタミンはポリグルタミン酸およびポリアラニンと共に反
応して以下の式を有するコポリマーを形成する。
【化７８】 式中、ｍは３に等しく、ｎは０に等しく、ｉは３に等しく、ｊは５に等しく、ｘ
は３に等しく、ｙは４に等しく、ｚは７に等しい。
【００７６】 しかし、配合者は、ポリアルキレンイミンを他のポリアミン、例えばポリビニ
ルアミンまたは約４〜約１２のｐＨでカチオン電荷の供給源を提供する他の適す
るポリアミンで置換することが可能である。
【００７７】 配合者は、非アミンポリマーをプロトン化可能および非プロトン化可能アミノ
酸と結合させることが可能である。例えば、カルボン酸塩含有ホモポリマーは、
１以上のアミノ酸、例えばヒスチジンおよびグリシンと反応して以下の式を有す
るアミドコポリマーを含有するアミノ酸を形成することが可能である。
【化７９】 式中、前記コポリマーは少なくとも１５００ダルトンの分子量およびｘ：ｙ：ｚ
比、約２：３：６を有する。
【００７８】 両性イオン性ポリマー 本発明の高分子泡安定剤／汚れ剥離剤は、該ホモポリマーまたはコポリマーを
構成するモノマーが約４〜約１２のｐＨでプロトン化可能な部分、または約４〜
約１２のｐＨで脱プロトン化可能な部分を含むホモポリマーまたはコポリマーで
ある。
【００７９】 泡体積および泡持続強化剤としての使用に適する両性イオン性ポリマーの好ま
しいクラスは以下の式を有する。
【化８０】 式中、ＲはＣ1〜Ｃ12直鎖アルキレン、Ｃ1〜Ｃ12分岐鎖アルキレン、およびそれ
らの混合物であり、好ましくはＣ1〜Ｃ4直鎖アルキレン、Ｃ3〜Ｃ4分岐鎖アルキ
レン、さらに好ましくはメチレンおよび１，２−プロピレンである。指数ｘは０
〜６であり、ｙは０〜１であり、ｚは０〜１である。
【００８０】 指数ｎは、本発明の両性イオン性ポリマーが約１，０００〜約２，０００，０
００、好ましくは約５，０００〜約１，０００，０００、さらに好ましくは約１
０，０００〜約７５０，０００、さらに好ましくは約２０，０００〜約５００，
０００、なおさらに好ましくは約３５，０００〜約３００，０００ダルトンの平
均分子量を有するような値を有する。
【００８１】 適する両性イオン性ポリマーの非限定例は、ＰＣＴ国際特許出願第ＰＣＴ／Ｕ
Ｓ９８／２４６９９号に記載されており、本明細書において参考のためにその全
文を包含する。
【００８２】 アニオン単位 Ｒ1は約４〜約１２のｐＨで陰電荷を有することが可能な単位である。好まし
いＲ1は式−（Ｌ）i−（Ｓ）j−Ｒ3を有する。 式中、Ｌは以下から独立に選択される結合単位である。
【化８１】 およびそれらの混合物であり、式中、Ｒ’は独立に水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、お
よびそれらの混合物であり、好ましくは水素または代りにＲ’およびＳが任意に
他のヘテロ原子を含有し且つ任意に置換される炭素原子４〜７個の炭素原子数の
ヘテロ環を形成することができる。好ましくは、結合基Ｌは元々のモノマー主鎖
の１部として分子中に導入することができ、例えば以下の式のＬ単位を有するポ
リマーは、
【化８２】 のモノマー、例えば以下の一般式を有するモノマーを含有するカルボン酸塩を介
してポリマー中に導入されるこの部分を適切に有することができる。
【化８３】 指数ｉが０である場合、Ｌはない。
【００８３】 アニオン単位のために、Ｓは「間隔単位」であり、各Ｓ単位は独立にＣ1〜Ｃ1 2 直鎖アルキレン、Ｃ1〜Ｃ12分岐鎖アルキレン、Ｃ3〜Ｃ12直鎖アルケニレン、
Ｃ3〜Ｃ12分岐鎖アルケニレン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシアルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジ
ヒドロキシアルキレン、Ｃ6〜Ｃ10アリーレン、Ｃ8〜Ｃ12ジアルキルアリーレン
、−（Ｒ5Ｏ）kＲ5−、−（Ｒ5Ｏ）kＲ6（ＯＲ5）k−、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ7）Ｃ
Ｈ2−、およびそれらの混合物から選択される。式中、Ｒ5はＣ2〜Ｃ4直鎖アルキ
レン、Ｃ3〜Ｃ4分岐鎖アルキレン、およびそれらの混合物、好ましくはエチレン
、１，２−プロピレン、およびそれらの混合物、さらに好ましくはエチレンであ
り、Ｒ6はＣ2〜Ｃ12直鎖アルキレン、およびそれらの混合物、好ましくはエチレ
ンであり、Ｒ7は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、およびそれらの混合物、好ましくは
水素である。指数ｋは１〜約２０である。
【００８４】 好ましくは、ＳはＣ1〜Ｃ12直鎖アルキレン、−（Ｒ5Ｏ）kＲ5−、およびそれ
らの混合物である。Ｓが−（Ｒ5Ｏ）kＲ5−単位の場合、前記単位はアルキレン
オキシ生成性作用物質（例えば酸化エチレン、エピクロロヒドリン）の添加、ま
たは適するポリエチレングリコールの添加によって適切に形成することが可能で
ある。さらに好ましくは、ＳはＣ2〜Ｃ4直鎖アルキレンである。指数ｊが０であ
る場合、Ｓ単位はない。
【００８５】 Ｒ3は独立に水素、−ＣＯ2Ｍ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−ＣＨ2Ｐ（Ｏ）（
ＯＭ）2、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＭ）2、式−ＣＲ8Ｒ9Ｒ10を有する単位から選択され
る。式中、各Ｒ8、Ｒ9、およびＲ10は独立に水素、−（ＣＨ2）mＲ11、およびそ
れらの混合物からなる群から選択される。式中、Ｒ11は、一つのＲ8、Ｒ9、また
はＲ10が水素原子でなく、好ましくは二つのＲ8、Ｒ9、またはＲ10単位が水素で
あるならば、−ＣＯ2Ｈ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−ＣＨ（ＣＯ2Ｈ）ＣＨ2Ｃ
Ｏ2Ｈ、−ＣＨ2Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）2、およびそれらの混
合物、好ましくは−ＣＯ2Ｈ、−ＣＨ（ＣＯ2Ｈ）ＣＨ2ＣＯ2Ｈ、およびそれらの
混合物、さらに好ましくは−ＣＯ2Ｈである。Ｍは水素またはカチオンを形成す
る塩、好ましくは水素である。指数ｍは０〜１０の値を有する。
【００８６】 カチオン単位 Ｒ2は約４〜約１２のｐＨで陽電荷を有することが可能な単位である。好まし
いＲ2は式−（Ｌ1）i’−（Ｓ）j’−Ｒ4を有する。式中、Ｌ1は独立に以下から
選択される結合単位である。
【化８４】 およびそれらの混合物であり、式中、Ｒ’は独立に水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、お
よびそれらの混合物であり、好ましくは水素または代りにＲ’およびＳは、任意
に他のヘテロ原子を含有し且つ任意に置換される炭素原子数４〜７個のヘテロ環
を形成することができる。好ましくは、Ｌ1は以下の式を有する。
【化８５】 指数ｉ’が０である場合、Ｌ1はない。
【００８７】 カチオン単位のために、Ｓは「間隔単位」であり、各Ｓ単位は独立にＣ1〜Ｃ1 2 直鎖アルキレン、Ｃ1〜Ｃ12分岐鎖アルキレン、Ｃ3〜Ｃ12直鎖アルケニレン、
Ｃ3〜Ｃ12分岐鎖アルケニレン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシアルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジ
ヒドロキシアルキレン、Ｃ6〜Ｃ10アリーレン、Ｃ8〜Ｃ12ジアルキルアリーレン
、−（Ｒ5Ｏ）kＲ5−、−（Ｒ5Ｏ）kＲ6（ＯＲ5）k−、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ7）Ｃ
Ｈ2−、およびそれらの混合物から選択される。式中、Ｒ5はＣ2〜Ｃ4直鎖アルキ
レン、Ｃ3〜Ｃ4分岐鎖アルキレン、およびそれらの混合物、好ましくはエチレン
、１，２−プロピレン、およびそれらの混合物、さらに好ましくはエチレンであ
り、Ｒ6はＣ2〜Ｃ12直鎖アルキレン、およびそれらの混合物、好ましくはエチレ
ンであり、Ｒ7は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、およびそれらの混合物、好ましくは
水素である。指数ｋは１〜約２０である。
【００８８】 好ましくは、ＳはＣ1〜Ｃ12直鎖アルキレン、およびそれらの混合物である。
好ましくは、ＳはＣ2〜Ｃ4直鎖アルキレンである。指数ｊ’が０である場合、Ｓ
単位はない。
【００８９】 Ｒ4は独立にアミノ、アルキルアミノカルボキサミド、３−イミダゾリル、４
−イミダゾリル、２−イミダゾリニル、４−イミダゾリニル、２−ピペリジニル
、３−ピペリジニル、４−ピペリジニル、１−ピラゾリル、３−ピラゾイル、４
−ピラゾイル、５−ピラゾイル、１−ピラゾリニル、３−ピラゾリニル、４−ピ
ラゾリニル、５−ピラゾリニル、２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジ
ニル、ピペラジニル、２−ピロリジニル、３−ピロリジニル、グアニジノ、アミ
ジノ、およびそれらの混合物、好ましくは式−Ｎ（Ｒ11）2を有するジアルキル
アミノから選択される。式中、各Ｒ11は独立に水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、および
それらの混合物であり、好ましくは、水素またはメチルまたは代りに二つのＲ11 は任意に他のヘテロ原子を含有し且つ任意に置換される炭素原子４〜８個のヘテ
ロ環を形成することができる。
【００９０】 本発明による好ましい両性イオン性ポリマーの例は、以下の式を有する。
【化８６】 式中、ＸはＣ6であり、ｎは平均分子量が約１，０００〜約２，０００，０００
であるような値を有する。
【００９１】 本発明によるさらなる好ましい両性イオン性ポリマーは、各モノマーがカチオ
ン単位またはアニオン単位のみを有するモノマーを含むポリマーであり、前記ポ
リマーは以下の式を有する。
【化８７】 式中、Ｒ、Ｒ1、ｘ、ｙ、およびｚは本明細書において上に定義されたものと同
じであり、得られる両性イオン性ポリマーが約１，０００〜約２，０００，００
０ダルトンの分子量を有する値をｎが取るようにｎ1＋ｎ2＝ｎである。
【００９２】 アニオン単位またはカチオン単位のみを持つモノマーを有するポリマーの例は
以下の式を有する。
【化８８】 式中、ｎ1およびｎ2の和は約１，０００〜約２，０００，０００ダルトンの平均
分子量を持つポリマーを提供する。
【００９３】 本発明による別の好ましい両性イオン性ポリマーは、架橋を限定したポリマー
であり、前記ポリマーは以下の式を有する。
【化８９】 式中、Ｒ、Ｒ1、Ｌ1、Ｓ、ｊ’、ｘ、ｙ、およびｚは本明細書において上に定義
されたものと同じであり、ｎ’はｎ’’に等しく、ｎ’＋ｎ’’値はｎ1＋ｎ2＝
ｎの値の５％以下であり、ｎは約１，０００〜約２，０００，０００ダルトンの
平均分子量を持つポリマーを提供する。Ｒ12は窒素、式−Ｒ13−Ｎ−Ｒ13−を有
するＣ1〜Ｃ12直鎖アルキレンアミノアルキレン、Ｌ1、およびそれらの混合物で
あり、式中各Ｒ13は独立にＬ1またはエチレンである。
【００９４】 本発明の両性イオン性ポリマーは、モノマー単位のあらゆる結合を含むことが
可能であり、例えば、種々のＲ1およびＲ2基を有するいくつかの異なるモノマー
は結合されて適する泡安定剤を形成することができる。あるいは同じＲ1単位は
異なるＲ2単位の選択と一緒に用いることが可能であるし、逆もまた同様である
。
【００９５】 特定のブロックポリマー 本発明のブロックポリマーの適する例には、以下が挙げられるがそれらに限定
されない。
【化９０】
【化９１】
【化９２】 式中、Ｒ1はＨおよびＣＨ3から選択され、Ｒ2はＨおよびＳＯ3Ｈから選択され、
ｘはブロックポリマー内のモノマー単位の合計数を示し、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、
…は存在する場合に少なくとも二つの異なるモノマー単位がブロックポリマー中
に存在する与えられたブロックポリマー中のそれらそれぞれのモノマー単位のモ
ル比率を示す。本発明のブロックポリマーは、モノマー単位のモル％が合計で１
００％になるように、各個別のモノマー単位を約０．０１％〜約９９．９９％の
モル％で含むことができる。好ましくは、本発明のブロックポリマーは、メタク
リル酸ジメチルアミノエチルモノマー単位のモルで好ましくは約３０％、さらに
好ましくは約２５％を含む。
【００９６】 ブロックポリマーがＤＭＡＭおよび非ＤＭＡＭモノマー単位、好ましくはＨＥ
ＡまたはＨＰＡを含むジブロックポリマーである好ましい実施形態において、Ｄ
ＭＡＭ対非ＤＭＡＭモノマー単位の好ましいモル比率は１：３である。
【００９７】 ブロックポリマーがＤＭＡＭ、ＨＥＡなどの一つの非ＤＭＡＭモノマー単位、
およびＭＡなどの異なる非ＤＭＡＭモノマー単位を含むトリブロックポリマーで
ある別の好ましい実施形態において、ＤＭＡＭ対ＨＥＡ対ＭＡの好ましいモル比
率は３：９：１である。
【００９８】 重合方法 本発明のブロックポリマーはあらゆる適するブロックポリマー重合方法により
形成される。こうした重合技術の例には、リビングラジカル重合、カチオン重合
、アニオン重合、群間移動重合、原子移動重合、および配位触媒重合が挙げられ
るがそれらに限定されない。これらおよび本発明のブロックポリマーを製造する
ために適する他の重合方法は、Ｄ．Ａ．Ｓｈｉｐｐ，Ｊ．Ｌ．Ｗａｎｇ，Ｋ．Ｍ
ａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ３１，８００５〜
８００８（１９９８）（ｌｉｖｉｎｇ ｆｒｅｅ−ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍ
ｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ａｔｏｍ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙ
ｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）；Ａ．Ｂ．Ｌｏｗｅ，Ｎ．Ｃ．Ｂｉｌｌｉｎｇｈａｍ，
Ｓ．Ｐ．Ａｒｍｅｓ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ３１，５９９１〜５９９
８（１９９８）（ｌｉｖｉｎｇ ｆｒｅｅ−ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉ
ｚａｔｉｏｎ，ｇｒｏｕｐ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ
）；Ｖ．Ｂｕｔｕｎ，Ｎ．Ｃ．Ｂｉｌｌｉｎｇｈａｍ，Ｓ．Ｐ．Ａｒｍｅｓ，Ｃ
ｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１９９７，６７１〜６７２（ｇｒｏｕｐ ｔｒａｎｓ
ｆｅｒ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）；Ｘ．Ｚｈａｎｇ，Ｋ．Ｍａｔｙｊａ
ｓｗｅｓｋｉ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，３２，１７６３〜１７６６（１
９９９）（ｌｉｖｉｎｇ ｆｒｅｅ−ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔ
ｉｏｎ，ａｔｏｍ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａ
ｔｉｏｎ）；Ｎ．Ｇ．Ｈｏｏｇｅｖｅｅｎ，Ｍ．Ａ．Ｃ．Ｓｔｕａｒｔ，Ｇ．Ｊ
．Ｆｌｅｅｒ，Ｗ．Ｆｒａｎｋ，Ｍ．Ａｒｎｏｌｄ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｐｈｙｓ．，１９７，２５５３〜２５６４（１９９６）（ａｎｉｏｎｉｃ
ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）；Ｓ．Ｃｒｅｕｔｚ，Ｐ．Ｔｅｙｓｓｉｅ，Ｒ
．Ｊｅｒｏｍｅ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，３０，６〜９（１９９７）（
ａｎｉｏｎｉｃ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）；Ｐ．Ｃｈａｕｍｏｎｔ，Ｄ
．Ｃｏｌｏｍｂａｎｉ，Ｌ．Ｂｏｉｔｅａｕ，Ｊ．Ｐ．Ｌａｍｐｓ，Ｍ．Ｏ．Ｚ
ｉｎｋ，Ｃ．Ｐ．Ｒ．Ｎａｉｒ，Ｄ．Ｃｈａｒｍｏｔ，ＡＣＳ Ｓｙｍｐｏｓｉ
ｕｍ Ｓｅｒｉｅｓ ６８５，Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ｅｄ．Ｋ．Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ，Ｃｈ．２２
（１９９８）；Ｊ．Ｃｈｉｅｆａｒｉ，Ｙ．Ｋ．Ｃｈｏｎｇ，Ｆ．Ｅｒｃｏｌｅ
，Ｊ．Ｋｒｓｔｉｎａ，Ｊ．Ｊｅｆｆｒｙ，Ｔ．Ｐ．Ｔ．Ｌｅｅ，Ｒ．Ｔ．Ａ．
Ｍａｙａｄｕｎｎｅ，Ｇ．Ｆ．Ｍｅｉｊｓ，Ｃ．Ｌ．Ｍｏａｄ，Ｇ．Ｍｏａｄ，
Ｅ．Ｒｉｚｚａｒｄｏ，Ｓ．Ｈ．Ｔｈａｎｇ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ
３１，５５５９〜５５６２（１９９８）（ｌｉｖｉｎｇ ｆｒｅｅ−ｒａｄｉｃ
ａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ ａｄｄｉｔｉｏ
ｎ−ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ ｃｈａｉｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ）；Ａ．Ｓｅ
ｂｅｎｉｋ，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２３，８７５〜９１７（１９９
８）（ｌｉｖｉｎｇ ｆｒｅｅ−ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏ
ｎ）；Ｊ．Ｋｒｓｔｉｎａ，Ｃ．Ｌ．Ｍｏａｄ，Ｇ．Ｍｏａｄ，Ｅ．Ｒｉｚｚａ
ｒｄｏ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．，１１１，１３〜２３（１９９６）（ｌ
ｉｖｉｎｇ ｆｒｅｅ−ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ａｄ
ｄｉｔｉｏｎ−ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ ｃｈａｉｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ）
；Ｄ．Ｃ．Ａｌｌｐｏｒｔ，Ｗ．Ｈ．Ｊａｎｅｓ，「Ｂｌｏｃｋ Ｃｏｐｏｌｙ
ｍｅｒｓ」，Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９７３；Ｓ．Ｒ．Ｓａｎｄｌｅ
ｒ，Ｗ．Ｋａｒｏ，「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ」，Ａｃａｄｅｍｉ
ｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｓａｎ Ｄｉｅｇｏ １９７７．に記載されている。
【００９９】 上述の参考文献出典源において識別される種々の重合方法に加えて、それらの
出典源には重合方法において用いられる適する触媒も記載されている。従って、
本発明のブロックポリマーは、上述の参考文献出典源にそれらの例が記載されて
いる技術上知られたあらゆる適する触媒を用いて本明細書において記載される重
合方法により製造することができる。
【０１００】 カチオン電荷密度 本発明の目的のために、用語「カチオン電荷密度」は、「ポリマー１００ダル
トン質量当り特定のｐＨでプロトン化される単位の全体数、または換言すれば、
モノマー単位またはポリマーのダルトン分子量により割った電荷の全体数」とし
て定義される。
【０１０１】 説明目的のためだけに、アミノ酸リシンの１０単位を含むポリペプチドは−Ｎ
Ｈ2の１１単位が存在して約１０２８ダルトンの分子量を有する。約４〜約１２
範囲内の特定ｐＨで、２個の−ＮＨ2単位が−ＮＨ3 +の形態においてプロトン化
される場合には、結果としてカチオン電荷密度は、２カチオン電荷単位÷１０２
８ダルトン分子量＝１００ダルトン分子量当りカチオン電荷約０．２単位となる
。従って、これは本発明のカチオン電荷密度を充足するには十分なカチオン電荷
を有するが、しかし適する泡強化剤となるには不十分な分子量である。
【０１０２】 ポリマーが第４窒素を介しての恒久的かプロトン化を介しての一時的かいずれ
かのカチオン部分を含有する場合に、ポリマーは手での皿洗い状態での泡による
利点を提供することにおいて有効であることが示されてきた。理論により限定さ
れることはないが、カチオン電荷はポリマーを負に荷電した汚れに引きつけるに
は十分であるに違いないが、しかし利用可能なアニオン界面活性剤との負の相互
作用を引き起こすほど十分に大きくはないと信じられる。
【０１０３】 カチオン電荷密度は以下のように決定することが可能であり、そこにおいてカ
チオン電荷密度が恒久的なカチオン基によるかまたはプロトン化基を介してかの
いずれかにより所期の洗浄ｐＨで全体ポリマーの質量％として与えられたポリマ
ー上のカチオン電荷の量として定義される。例えば、モノマー比率が１モルのＤ
ＭＡＭに対し３モルのＨＥＡ、０．３３モルのＡＡである、ターポリマー、ＤＭ
ＡＭ／アクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）／アクリル酸（ＡＡ）を用いて、
我々は実験的にｐＫａを決定した。ｐＫａが如何に測定されてこのポリマーが８
．２であるかについて以下を参照すること。こうして洗浄ｐＨが８．２の場合、
次に利用可能な窒素の半分はプロトン化される（且つカチオンとして計算する）
が他の半分はプロトン化されない（且つ「カチオン電荷密度」中には計算されな
い）。従って、窒素は約１４グラム／モルの分子量を有し、ＤＭＡＭモノマーは
約１５７グラム／モルの分子量を有し、ＨＥＡモノマーは約１１６グラム／モル
の分子量を有し、ＡＡモノマーは約７２グラム／モルの分子量を有するので、カ
チオン電荷密度は以下のように計算することができる。 カチオン電荷密度＝（１４／１５７＋１１６＋１１６＋１１６＋７２）*５０
％＝０．０１３２、すなわち１．３２％。 従って、ポリマーの１．３２％がカチオン電荷を含有する。換言すれば、カチオ
ン電荷密度は１００ダルトン分子量当り１．３２である。
【０１０４】 別の例として、誰でもモノマー比率が１モルのＤＭＡＭ対３モルのＨＥＡであ
るＤＭＡＭのアクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）とのコポリマーを製造する
ことができるであろう。ＤＭＡＭモノマーは約１５７の分子量を有し、ＨＥＡモ
ノマーは１１６グラム／モルの分子量を有する。この場合に、ｐＫａは７．６で
あると測定された。こうして、洗浄ｐＨが５．０である場合、利用可能な窒素の
すべてがプロトン化される。次にカチオン電荷密度が計算される。 カチオン電荷密度＝１４／（１５７＋１１６＋１１６＋１１６）*１００％＝
０．０２７７、すなわち２．７７％。 従って、カチオン電荷密度は１００ダルトン分子量当り２．７７である。この例
において、最小の反復単位は１ＤＭＡＭモノマープラス３ＨＥＡモノマーと考え
られることに留意すること。
【０１０５】 あるいは、カチオン電荷密度は以下のように決定することができ、そこにおい
てカチオン電荷密度が所期の洗浄ｐＨで電荷の全体数をポリマーのダルトン分子
量により割ったものとして定義される。それは以下の式から計算することができ
る。
【数１】 式中、ｎiは荷電単位数であり、ｆiは荷電された単位の部分である。プロトン化
された化学種（ＡＨ+）の場合に、ｆiは測定されたｐＨおよびｐＫａから計算す
ることができる。
【数２】 脱プロトン化されたアニオン化学種（Ａ-）の場合、
【数３】 Ｃiは単位の電荷であり、ｍjは個別のモノマー単位のダルトン分子量である。
【０１０６】 例えば、ポリＤＭＡＭについて、我々は実験的にｐＫａを決定してきた。ｐＫ
ａが如何に測定されてこのポリマーが７．７であるかについて以下を参照するこ
と。こうして、洗浄ｐＨが７．７の場合、次いで利用可能な窒素の半分はプロト
ン化される（且つカチオンとして計算する）ｆ(AH+)＝０．５が、他の半分はプ
ロトン化されない（且つ「カチオン電荷密度」中には計算されない）。従って、
ＤＭＡＭモノマーは約１５７グラム／モルの分子量を有するので、カチオン電荷
密度は以下のように計算することができる。 カチオン電荷密度＝（１*０．５／１５７）＝０．００３１８、すなわち０．
３１８％。 従って、洗浄ｐＨ７．７でポリＤＭＡＭは、１００ダルトン分子量当り０．３１
８のカチオン電荷密度を有する。別の例として、誰でもモノマー比率が１モルの
ＤＭＡＭ対３モルのＤＭＡであるＤＭＡＭのＤＭＡとのコポリマーを製造するこ
とができるであろう。ＤＭＡモノマーは９９グラム／モルの分子量を有する。こ
の場合に、ｐＫａは７．６であると測定された。こうして、洗浄ｐＨが５．０で
ある場合、利用可能な窒素のすべてがプロトン化される。次いでカチオン電荷密
度が計算される。 カチオン電荷密度＝１／（１５７＋９９＋９９＋９９）＝０．００２２、すな
わち０．２２％。 従って、洗浄ｐＨ５．０で、ＤＭＡＭのＤＭＡとのコポリマーは１００ダルトン
分子量当り０．２２の電荷密度を有する。この例において、最小の反復単位は１
ＤＭＡＭモノマープラス３ＤＭＡモノマーと考えられることに留意すること。
【０１０７】 この計算の主要態様はヘテロ原子上にカチオン電荷をもたらすあらゆるプロト
ン化可能化学種に対するｐＫａ測定である。ｐＫａはポリマー構造および存在す
る種々のモノマーに応じて決まるので、これはプロトン化可能部位のパーセント
を所期の洗浄ｐＨの機能として計算して決定するように測定されねばならない。
これは当業者にとっては容易な演習である。この計算に基づくと、カチオン電荷
パーセントはポリマー分子量に対して独立である。
【０１０８】 高分子泡ブースターのｐＫａは以下のやり方で決定される。超純水（すなわち
、添加塩なし）中において以下に記載される実施例１〜５のいずれかにより製造
されたポリマーなどの５％ポリマー溶液の少なくとも５０ｍｌを作成する。２５
℃で、ｐＨ計により５％ポリマー溶液の当初ｐＨを読み、定常の読取りが行われ
る場合に記録する。温度は水浴により試験を通して２５℃に維持し、連続的に攪
拌する。ＮａＯＨ（１Ｎ、１２．５Ｍ）を用いて水性ポリマー溶液５０ｍｌのｐ
Ｈを１２に上げる。０．１ＮＨＣｌ、５ｍｌをポリマー溶液中に入れ滴定する。
定常読取りが行われる場合にｐＨを記録する。ｐＨが３未満になるまで段階４お
よび５を繰り返す。ｐＫａは、Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｄａｎｉｅｌ Ｃ．Ｈａｒｒｉｓ，Ｗ．Ｈ．Ｆｒｅｅｍａｎ
＆ Ｃｈａｐｍａｎ，Ｓａｎ Ｆｒａｎｓｉｓｃｏ，ＵＳＡ １９８２．に開
示されている標準手順を用いるｐＨ対滴定量のプロットから決定された。
【０１０９】 有効量 本発明による液体洗剤組成物は、本明細書において記載される１以上のブロッ
クポリマー材料の少なくとも有効な量、好ましくは前記組成物の約０．０１質量
％〜約１０質量％、さらに好ましくは約０．００１質量％〜約５質量％、最も好
ましくは約０．１質量％〜約２質量％を含む。本明細書における「高分子泡安定
剤」の意味は、今述べる組成物により作成される泡が、本明細書において記載さ
れる高分子泡安定剤を含まない組成物に比較して長時間にわたって保持されると
いうことである。
【０１１０】 「ブロックポリマー汚れ剥離剤の有効量」の意味は、本明細書において記載さ
れる１以上の汚れ剥離剤を含まない組成物に比較して、より広範に洗浄される生
地から汚れが剥離されるということである。
【０１１１】 身なり手入れ品（例えば、手洗い、身体洗い、シャンプー、シェービングクリ
ーム、後発泡性シェービングゲル、ジフィラトリ）、油井分野発泡体、泡消化剤
、農業用化学物質発泡体、硬質表面（例えば、浴室タイル）洗浄発泡体、シャワ
ーリンス剤、および製紙工程において用いられる二酸化チタン用凝固剤などのこ
れらブロックポリマーの他用途のために、有効量はブロックポリマーを欠く組成
物と比較して望ましい特性における改善をもたらすそれぞれの用途に対する量で
ある。
【０１１２】 加えて、ブロックポリマー剤は遊離塩基または塩として存在することができる
。一般的な対イオンには、酢酸塩、クエン酸塩、マレイン酸塩、硫酸塩、塩化物
などが挙げられる。
【０１１３】 手での皿洗い組成物および使用方法 手での皿洗い用の洗浄性界面活性剤 アニオン界面活性剤−本発明において有用なアニオン界面活性剤は、好ましく
は、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルファオレフィンスルホネート、パ
ラフィンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、硫酸アルキル、硫酸ア
ルキルアルコキシ、アルキルスルホネート、アルキルアルコキシカルボキシレー
ト、アルキルアルコキシル化硫酸塩、サルコシン化物、タウリン化物、およびそ
れらの混合物からなる群から選択される。有効量、一般にアニオン洗浄性界面活
性剤の約０．５質量〜約９０質量％、好ましくは約５質量％〜約６０質量％、さ
らに好ましくは約１０質量％〜約３０質量％が本発明において用いられる。
【０１１４】 硫酸アルキル界面活性剤は、本明細書における使用に対して重要性のある別の
タイプのアニオン界面活性剤である。広範囲の温度、洗浄濃度、および洗浄時間
にわたる良好な油性物／油の洗浄を伴い、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（以下を
参照すること）と組合せて用いる場合に顕著な全体洗浄能力を提供することに加
えて、硫酸アルキルの溶解が得られ、且つ液体洗剤配合における改善された配合
物は式ＲＯＳＯ3Ｍの水溶性塩または酸である。式中、Ｒは、好ましくはＣ10〜
Ｃ24ヒドロカルビル、好ましくはＣ10〜Ｃ20アルキル成分、さらに好ましくはＣ 12 〜Ｃ18アルキルまたはヒドロキシアルキルを有するアルキルまたはヒドロキシ
アルキルであり、ＭはＨまたはカチオン、例えばアルカリ（ＩＡ族）金属カチオ
ン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）、メチル−、ジメチル−、および
トリメチルアンモニウムおよび第４アンモニウムカチオン、例えばテトラメチル
アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムなどの置換または非置換アンモニウ
ムカチオン、およびエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、およびそれらの混合物などである。一般に、Ｃ12〜Ｃ16のアルキル鎖が低
めの洗浄温度（例えば約５０℃未満）に好ましく、Ｃ16〜Ｃ18アルキル鎖が高め
の洗浄温度（例えば約５０℃を超える）に好ましい。
【０１１５】 アルキルアルコキシル化硫酸塩界面活性剤は有用なアニオン界面活性剤の別な
範疇に入る。これら界面活性剤は一般に式ＲＯ（Ａ）mＳＯ3Ｍの水溶性塩または
酸であり、式中、Ｒは、Ｃ10〜Ｃ24アルキル成分、好ましくはＣ12〜Ｃ20アルキ
ルまたはヒドロキシアルキル、さらに好ましくはＣ12〜Ｃ18アルキルまたはヒド
ロキシアルキルを有する非置換Ｃ10〜Ｃ24アルキルまたはヒドロキシアルキル基
であり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍはゼロより大きく、一般
に約０．５および約６の間、さらに好ましくは約０．５および約３の間であり、
ＭはＨ、または例えば金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウムな
ど）、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンであり得るカチオンである
。アルキルエトキシル化硫酸塩およびアルキルプロポキシル化硫酸塩は本明細書
において考慮されている。置換アンモニウムカチオンの特定例には、メチル−、
ジメチル−、トリメチル−アンモニウムおよびテトラメチルアンモニウム、ジメ
チルピペリジニウムなどの第４アンモニウムカチオンおよび例えばモノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミン、およびそれらの
混合物から誘導されたカチオンが挙げられる。代表的な界面活性剤はＣ12〜Ｃ18 アルキルポリエトキシレート（１．０）硫酸塩、Ｃ12〜Ｃ18アルキルポリエトキ
シレート（２．２５）硫酸塩、Ｃ12〜Ｃ18アルキルポリエトキシレート（３．０
）硫酸塩、およびＣ12〜Ｃ18アルキルポリエトキシレート（４．０）硫酸塩であ
り、そこにおいてＭは都合よくナトリウムおよびカリウムから選択される。本明
細書において使用するための界面活性剤は、自然または合成のアルコール原料か
ら製造することができる。鎖長は分岐分も含んで平均的炭化水素配分を示す。
【０１１６】 適するアニオン界面活性剤の例は、「Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅ
ｎｔｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」（Ｖｏｌ．Ｉ ａｎｄ ＩＩ ｂｙ
Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ ａｎｄ Ｂｅｒｃｈ）に挙げられている。多種
のこうした界面活性剤は、また、１９７５年１２月３０日にローリン（Laughlin
）らに発行された米国特許第３，９２９，６７８号の２３欄５８行から２９欄２
３行にかけて一般的に開示されている。
【０１１７】 第２界面活性剤−第２洗浄性界面活性剤は非イオン性、カチオン性、両性、両
性イオン性およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。本明細
書に開示された他の添加剤成分と共に、洗浄性界面活性剤のタイプおよび量を選
択することにより、本洗剤組成物は洗濯洗浄の状況において、または特に皿洗い
を含む他の異なる洗浄用途において用いられるように配合することができる。従
って、用いられる特定の界面活性剤は、予見される特定の末端用途に応じて広く
変動することができる。適する第２界面活性剤は以下に説明される。適する非イ
オン性、カチオン性、両性および両性イオン性界面活性剤の例は「Ｓｕｒｆａｃ
ｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」（Ｖｏｌ．
Ｉ ａｎｄ ＩＩ ｂｙ Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ ａｎｄ Ｂｅｒｃｈ
）に挙げられている。
【０１１８】 非イオン性洗剤界面活性剤−適する非イオン性洗剤界面活性剤は、１９７５年
１２月３０日にローリンらに発行された米国特許第３，９２９，６７８号の１３
欄１４行から１６欄６行にかけて一般的に開示されており、これは本明細書にお
いて参考のために包含する。代表的な有用非イオン性界面活性剤の非限定クラス
には、アミンオキシド、アルキルエトキシレート、アルカノイルグルコースアミ
ド、アルキルベタイン、スルホベタインおよびそれらの混合物が挙げられる。
【０１１９】 アミンオキシドは半極性非イオン性界面活性剤であると共に、約１０〜約１８
個の炭素原子数の１アルキル部分および約１〜約３個の炭素原子数を含有するア
ルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択される２部分を含有す
る水溶性アミンオキシド；約１０〜約１８個の炭素原子数の１アルキル部分およ
び約１〜約３個の炭素原子数を含有するアルキル基およびヒドロキシアルキル基
からなる群から選択される２部分を含有する水溶性ホスフィンオキシド；および
約１０〜約１８個の炭素原子数の１アルキル部分および約１〜約３個の炭素原子
数のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群から選択される１部分を
含有する水溶性スルホキシドを含む。
【０１２０】 半極性の非イオン性洗剤界面活性剤は以下の式を有するアミンオキシド界面活
性剤を含む。
【化９３】 式中、Ｒ3は約８〜約２２個の炭素原子数を含有するアルキル、ヒドロキシアル
キル、またはアルキルフェニル基またはそれらの混合物であり、Ｒ4は約２〜約
３個の炭素原子数を含有するアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、または
それらの混合物であり、ｘは０〜約３であり、各Ｒ5は約１〜約３個の炭素原子
数を含有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基または約１〜約３個のエチレ
ンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である。Ｒ5基は互いに、例え
ば酸素または窒素原子を通して結合して環構造を形成することができる。
【０１２１】 これらのアミンオキシド界面活性剤は特にＣ10〜Ｃ18アルキルジメチルアミン
オキシドおよびＣ8〜Ｃ12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド
を含む。好ましくは、アミンオキシドは組成物中において有効量、さらに好まし
くは約０．１質量％〜約２０質量％、なおさらに好ましくは約０．１質量％〜約
１５質量％、なおさらにいっそう好ましくは約０．５質量％〜約１０質量％存在
する。
【０１２２】 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオ
キシド縮合体。一般に、ポリエチレンオキシド縮合体が好ましい。これら化合物
は、直鎖または分岐鎖構造のいずれかの約６〜約１２個炭素原子数を含有するア
ルキル基を有するアルキルフェノールのアルキレンオキシドとの縮合生成物を含
む。好ましい実施形態において、エチレンオキシドは、アルキルフェノールモル
当り約５〜約２５モルのエチレンオキシドに等しい量において存在する。このタ
イプの市販されている非イオン性界面活性剤には、ＧＡＦ（GAF Corporation）
により販売されているＩｇｅｐａｌ（登録商標）ＣＯ−６３０、およびすべてロ
ーム＆ハース（Rohm & Haas Company）により販売されているＴｒｉｔｏｎ（登
録商標）Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００、およびＸ−１０２が挙げられる。
これら化合物は通常アルキルフェノールアルコキシレート（例えばアルキルフェ
ノールエトキシレート）と呼ばれる。
【０１２３】 脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物。脂
肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖、第１または第２のいずれで
もあり得て、一般に約８〜約２２個の炭素原子数を含有する。特に好ましいもの
は、約１０〜約２０個の炭素原子数を含有するアルキル基を有するアルコールの
アルコールモル当り約２〜約１８モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である
。このタイプの市販されている非イオン性界面活性剤の例には、ユニオンカーバ
イド（Union Carbide Corporation）から両方共販売されているＴｅｒｇｉｔｏ
ｌ（登録商標）１５−Ｓ−９（Ｃ11〜Ｃ15直鎖第２アルコールと９モルのエチレ
ンオキシドとの縮合生成物）、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）２４−Ｌ−６ＮＭ
Ｗ（Ｃ12〜Ｃ14第１アルコールと狭い分子量分布を持つ６モルのエチレンオキシ
ドとの縮合生成物）、シェルケミカル（Shell Chemical Company）から販売され
ているＮｅｏｄｏｌ（登録商標）４５−９（Ｃ14〜Ｃ15直鎖アルコールと９モル
のエチレンオキシドとの縮合生成物）、Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）２３−６．５
（Ｃ12〜Ｃ13直鎖アルコールと６．５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）
、Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）４５−７（Ｃ14〜Ｃ15直鎖アルコールと７モルのエ
チレンオキシドとの縮合生成物）、Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）４５−４（Ｃ14〜
Ｃ15直鎖アルコールと４モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、およびプロ
クター＆ギャンブル（Procter & Gamble Company）から販売されているＫｙｒｏ
（登録商標）ＥＯＢ（Ｃ13〜Ｃ15アルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮
合生成物）が挙げられる。他の市販されている非イオン性界面活性剤には、シェ
ルケミカルから販売されているＤｏｂａｎｏｌ９１−８（登録商標）およびヘキ
スト（Hoechst）から販売されているＧｅｎａｐｏｌ ＵＤ−０８０（登録商標
）が挙げられる。非イオン性界面活性剤のこの範疇は一般に「アルキルエトキシ
レート」と呼ばれる。
【０１２４】 好ましいアルキルポリグリコシドは式Ｒ2Ｏ（ＣnＨ2nＯ）t（ｇｌｙｃｏｓｙ
ｌ）xを有する。式中、Ｒ2はアルキル基が約１０〜約１８、好ましくは約１２〜
約１４個の炭素原子数を含有する、アルキル、アルキル−フェニル、ヒドロキシ
アルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から
選択され、ｎは２または３、好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、好ましくは
０であり、およびｘは約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ま
しくは約１．３〜約２．７である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘
導される。これらの化合物を作成するためにアルコールすなわちアルキルポリエ
トキシアルコールを最初に生成し、次にグルコースまたはグルコース源と反応さ
せてグルコシドを生成する（１−位への結合）。次に追加のグリコシル単位を、
それらの１−位と先行するグリコシル単位の２−、３−、４−および／または６
−位、好ましくは主として２−位との間で結合することができる。
【０１２５】 脂肪酸アミド界面活性剤は以下の式を有する。
【化９４】 式中、Ｒ6は約７〜約２１（好ましくは約９〜約１７）個の炭素原子数を含有す
るアルキル基であり、各Ｒ7は水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシア
ルキル、およびｘが約１〜約３に変動する−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）xＨからなる群から選
択される。
【０１２６】 好ましいアミドはＣ8〜Ｃ20アンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジエ
タノールアミド、およびイソプロパノールアミドである。
【０１２７】 好ましくは、非イオン性界面活性剤は、組成物中に存在する場合、有効量にお
いて、さらに好ましくは約０．１質量％〜約２０質量％、なおさらに好ましくは
約０．１質量％〜約１５質量％、なおさらにいっそう好ましくは約０．５質量％
〜約１０質量％存在する。
【０１２８】 ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤−この洗剤組成物もポリヒドロキシ脂
肪酸アミド界面活性剤の有効量を含有することが可能である。「有効量」とは、
組成物の配合者が、組成物中に組込まれ洗剤組成物の洗浄性能を改善するポリヒ
ドロキシ脂肪酸アミドの量を選択できることを意味する。一般に、従来のレベル
に対して、約１質量％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの組込みによって洗浄性能
を強化する。
【０１２９】 本明細書における洗剤組成物は、一般に、約１質量％のポリヒドロキシ脂肪酸
アミド界面活性剤、好ましくはポリヒドロキシ脂肪酸アミドの約３質量％〜約３
０質量％を含んで成る。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤成分は以下の式
の化合物を含む。
【化９５】 式中、Ｒ1はＨ、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロ
キシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル、さらに好
ましくはＣ1またはＣ2アルキル、最も好ましくはＣ1アルキル（すなわちメチル
）であり、Ｒ2はＣ5〜Ｃ31ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ7〜Ｃ19アルキル
またはアルケニル、さらに好ましくは直鎖Ｃ9〜Ｃ17アルキルまたはアルケニル
、最も好ましくは直鎖Ｃ11〜Ｃ15アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混
合物であり、およびＺは直接鎖に結合される少なくとも３ヒドロキシル基を持つ
直鎖ヒドロカルビルを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコ
キシル化誘導体（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化）である。Ｚは
、好ましくは還元型アミノ化反応において還元性糖から誘導され、さらに好まし
くは、Ｚはグリシチルである。適する還元性糖には、グルコース、果糖、麦芽糖
、乳糖、ガラクトース、マンノース、およびキシロースが挙げられる。原料とし
て、上掲の各糖のみならず高デキストロースコーンシロップ、高果糖コーンシロ
ップ、および高麦芽糖コーンシロップを用いることができる。これらのコーンシ
ロップはＺに対して糖成分の混合物を生成することが可能である。決して他の適
する原料を排除する積りではないことは理解されるべきである。Ｚは、好ましく
は−ＣＨ2−（ＣＨＯＨ）n−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）n- 1 −ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2−（ＣＨＯＨ）2（ＣＨＯＲ’）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ2Ｏ
Ｈ、およびそれらのアルコキシル化誘導体からなる群から選択される。式中、ｎ
は３〜５（３、５も含む）の整数であり、Ｒ’はＨまたは環式または脂肪族単糖
である。最も好ましいものは、ｎが４であるグリシチル、特に−ＣＨ2−（ＣＨ
ＯＨ）4−ＣＨ2ＯＨである。
【０１３０】 Ｒ’は、例えばＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、
Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒドロキシプロピルで
あり得る。 Ｒ2−ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、コカミド、ステアルアミド、オレアミド、ラウ
ラミド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミタミド、タロウアミドなどであり
得る。 Ｚは１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマル
チチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマ
ンニチル、１−デオキシマルトトリオチチルなどであり得る。
【０１３１】 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを製造するための方法は技術上知られる。一般に
、それらは還元型アミノ化反応においてアルキルアミンを還元性糖と反応させて
対応するＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを形成することができ、次に縮合／
アミド化段階においてＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを脂肪酸脂肪族エステ
ルまたはトリグリセリドと反応させてＮ−アルキル、Ｎ−ポリヒドロキシ脂肪酸
アミド生成物を形成することができる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する
組成物を製造するための方法は、例えば、トマスヘドリー（Thomas Hedley & Co
.,Ltd）により１９５９年２月１８日に公告されたＧ．Ｂ．特許公報第８０９，
０６０号、１９６０年１２月２０日にＥ．Ｒ．Ｗｉｌｓｏｎに発行された米国特
許第２，９６５，５７６号、１９５５年３月８日にＡｎｔｈｏｎｙ Ｍ．Ｓｃｈ
ｗａｒｔｚに発行された米国特許第２，７０３，７９８号、１９３４年１２月２
５日にＰｉｇｇｏｔｔに発行された米国特許第１，９８５，４２４号において開
示されており、これらはそれぞれ本明細書において参考のために包含する。
【０１３２】 ジアミン 本発明の好ましい液体洗剤組成物は、さらに１以上のジアミン、好ましくは存
在するアニオン界面活性剤対ジアミンの比率が約４０：１〜約２：１になるよう
なジアミン量を含む。前記ジアミンは、適する泡のレベルを維持しながら、油お
よび油性食品材料の除去増大をもたらす。
【０１３３】 本発明の組成物における使用に適するジアミンは以下の式を有する。
【化９６】 式中、各Ｒ20は独立に水素、Ｃ1〜Ｃ4直鎖または分岐鎖アルキル、式−（Ｒ21Ｏ
）yＲ22を有するアルキレンオキシからなる群から選択される。式中、Ｒ21はＣ2 〜Ｃ4直鎖または分岐鎖アルキレンおよびそれらの混合物であり、Ｒ22は水素、
Ｃ1〜Ｃ4アルキルおよびそれらの混合物であり、ｙは１〜約１０であり、Ｘは前
記ジアミンが少なくとも約８のｐＫaを有する場合に、 ｉ）Ｃ3〜Ｃ10直鎖アルキレン、Ｃ3〜Ｃ10分岐鎖アルキレン、 Ｃ3〜Ｃ10環式アルキレン、Ｃ3〜Ｃ10分岐鎖環式アルキレン、 Ｒ21およびｙが本明細書において上に定義したものと同じである式−（Ｒ21Ｏ） y Ｒ21−を有するアルキレンオキシアルキレン、 ｉｉ）該単位が前記ジアミンに約８を超えるｐＫaを提供する１以上の電子供
給または電子引抜き部分を含むＣ3〜Ｃ10直鎖、Ｃ3〜Ｃ10分岐直鎖、Ｃ3〜Ｃ10
環式、Ｃ3〜Ｃ10分岐鎖環式アルキレン、Ｃ6〜Ｃ10アリーレン、および ｉｉｉ）（ｉ）および（ｉｉ）の混合物、 から選択される単位である。
【０１３４】 本発明の好ましいジアミンは、それぞれが約８〜約１１．５の範囲内、好まし
くは約８．４〜約１１の範囲内、さらに好ましくは約８．６〜約１０．７５の範
囲内にあるｐＫ1およびｐＫ2を有する。本発明の目的のために、用語「ｐＫａ」
は、用語「ｐＫ1」および「ｐＫ2」と個別的または集合的いずれにおいてもまさ
に同等であることを意味する。本明細書を通して用いられる用語「ｐＫａ」は当
業者により用いられるのと同じやり方で用いられる。ｐＫａ値は標準的文献出典
源、例えば「Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ：Ｖ
ｏｌｕｍｅ ２，Ａｍｉｎｅｓ」ｂｙ Ｓｍｉｔｈ ａｎｄ Ｍａｒｔｅｌ，Ｐ
ｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ，Ｎ．Ｙ．ａｎｄ Ｌｏｎｄｏｎ，（１９７５）から容
易に得られる。
【０１３５】 本明細書において適用した定義のように、ジアミンのｐＫａ値は約０．１〜約
０．５Ｍのイオン強度を有する２５℃での水性溶液中で測定される通りに特定さ
れる。本明細書に用いられるように、ｐＫａは温度およびイオン強度に依存する
平衡定数であり、従って、上述の方法で測定されず参考文献により報告されてい
る値は、本発明を包含する値および範囲との十分な合致内にない場合がある。あ
いまいさを排除するために、本発明のｐＫａ’ｓに用いられる関連条件および／
または典拠は本明細書または「Ｃｒｉｔｉｃａｌ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｃｏｎ
ｓｔａｎｔｓ：Ｖｏｌｕｍｅ ２，Ａｍｉｎｅｓ」において定義される通りであ
る。測定の一つの一般的な方法は、水酸化ナトリウムによる酸の電位差滴定およ
び「Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔ’ｓ Ｒｅａｄｙ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｈａｎｄ
ｂｏｏｋ」ｂｙ Ｓｈｕｇａｒ ａｎｄ Ｄｅａｎ，ＭｃＧｒａｗ Ｈｉｌｌ，
ＮＹ，１９９０において記載され参照できる適する方法によるｐＫａの決定であ
る。
【０１３６】 性能および供給事情にとって好ましいジアミンは、１，３−ビス（メチルアミ
ノ）シクロヘキサン、１，３−ジアミノプロパン（ｐＫ1＝１０．５；ｐＫ2＝８
．８）、１，６−ジアミノヘキサン（ｐＫ1＝１１；ｐＫ2＝１０）、１，３−ジ
アミノペンタン（Ｄｙｔｅｋ ＥＰ）（ｐＫ1＝１０．５；ｐＫ2＝８．９）、２
−メチル１，５−ジアミノペンタン（Ｄｙｔｅｋ Ａ）（ｐＫ1＝１１．２；ｐ
Ｋ2＝１０．０）である。他の好ましい材料は第１／Ｃ4〜Ｃ8の範囲のアルキレ
ンスペーサを有する第１ジアミンである。一般に、第１ジアミンは第２および第
３ジアミンよりも好ましい。
【０１３７】 以下は本発明における使用に適するジアミンの非限定例である。 以下の式を有する１−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−３−アミノプロパン：
【化９７】 以下の式を有する１，６−ジアミノヘキサン：
【化９８】 以下の式を有する１，３−ジアミノプロパン：
【化９９】 以下の式を有する２−メチル−１，５−ジアミノペンタン：
【化１００】 商品名ＤｙｔｅｋＥＰで市販されていて以下の式を有する１，３−ジアミノペン
タン：
【化１０１】 以下の式を有する１，３−ジアミノブタン：
【化１０２】 以下の式を有し、アルキレンオキシ主鎖を有するジアミン、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ
ＥＤＲ１４８：
【化１０３】 以下の式を有する３−メチル−３−アミノエチル−５−ジメチル−１−アミノシ
クロヘキサン（イソホロンジアミン）：および
【化１０４】 以下の式を有する１，３−ビス（メチルアミノ）シクロヘキサン：
【化１０５】
【０１３８】 手での皿洗い用の添加剤 ビルダー−本発明による組成物はさらにビルダー系を含むことが可能である。
アルミノシリケート材料、珪酸塩、ポリカルボン酸塩および脂肪酸、エチレンジ
アミンテトラ酢酸塩などの材料、アミノポリホスホネートなどの金属イオン封鎖
剤、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミ
ンペンタメチレンホスホン酸を含むあらゆる従来のビルダー系が本明細書におけ
る使用に適する。明らかな環境的な理由で好ましくはないが、燐酸塩ビルダーも
本明細書において用いることができる。
【０１３９】 本明細書における使用に適するポリカルボン酸塩ビルダーには、好ましくは水
溶性塩の形態を取るクエン酸、ＲがＣ１０〜２０アルキルまたは好ましくはＣ１
２〜１６アルケニル、またはＲがヒドロキシル、スルホスルホキシルまたはスル
ホン置換基により置換できる式Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ2（ＣＯＯＨ）のコハ
ク酸誘導体が挙げられる。特定例には、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル
、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル、コハク酸２−テトラデセニル
が挙げられる。コハク酸塩ビルダーは、好ましくは、ナトリウム、カリウム、ア
ンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩を含むそれらの水溶性塩の形態を
取って用いられる。
【０１４０】 他の適するポリカルボン酸塩はオキソジコハク酸塩および米国特許第４，６６
３，０７１号に記載されているようなモノコハク酸酒石酸塩およびジコハク酸酒
石酸塩の混合物である。
【０１４１】 特に本明細書における液体実施のために、本明細書における使用に適する脂肪
酸ビルダーは飽和または不飽和Ｃ１０〜１８脂肪酸、および対応する石けんであ
る。好ましい飽和化学種はアルキル鎖において１２〜１６個の炭素原子数を有す
る。好ましい不飽和脂肪酸はオレイン酸である。液体組成物用の他の好ましいビ
ルダー系はドデセニルコハク酸およびクエン酸に基づく。
【０１４２】 洗浄性ビルダー塩は、通常組成物の３質量％〜５０質量％、好ましくは５質量
％〜３０質量％、最も普通には５質量％〜２５質量％の量で含まれる。
【０１４３】 手での皿洗い用の任意な洗剤成分 酵素−本発明の洗剤組成物はさらに洗浄性能利点を提供する１以上の酵素を含
むことが可能である。前記酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、パーオキシ
ダーゼ、プロテアーゼ、グルコ−アミアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナー
ゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、リダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオ
キシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペ
ントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼまたはそれら
の混合物から選択される酵素が挙げられる。好ましい組合せはプロテアーゼ、ア
ミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラーゼのような従来の適用
酵素のカクテルを有する洗剤組成物である。組成物中に存在する場合に酵素は、
洗剤組成物中の活性酵素約０．０００１質量％〜約５質量％において存在する。
【０１４４】 タンパク分解酵素−タンパク分解酵素は動物、野菜または微生物（好ましい）
源から得ることができる。本明細書における洗剤組成物に使用するためのプロテ
アーゼには、トリプシン、サブチリシン、キモトリプシンおよびエラスターゼ型
プロテアーゼが挙げられる（がそれらに限定されない）。本明細書における使用
に好ましいものはサブチリシン型タンパク分解酵素である。特に好ましいものは
、枯草菌および／またはリケニホルミス菌から得られるバクテリアセリンタンパ
ク分解酵素である。
【０１４５】 適するタンパク分解酵素には、ノボインダストリ（Novo Industri A/S）の
Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）（好ましい）、Ｅｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）、
Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）（コペンハーゲン、デンマーク）、ギスト−ブロ
カドの（Gist-brocades’）Ｍａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｃａｌ（
登録商標）およびＭａｘａｐｅｍ１５（登録商標）（タンパク設計されたＭａｘ
ａｃａｌ（登録商標））（デルフト、オランダ）、および市販されているサブチ
リシンＢＰＮおよびＢＰＮ’（好ましい）が挙げられる。好ましいタンパク分解
酵素は、１９９４年１２月２８日に賦与された欧州特許第２５１，４４６Ｂ号（
特にページ１７、２４および９８）において記載され、且つ本明細書において「
プロテアーゼＢ」とも呼ばれるジェネンコーインターナショナル（Genencor Int
ernational ,Inc.）（サンフランシスコ、カリフォルニア）により製造されるも
のなどの変性バクテリアセリンプロテアーゼでもある。１９９１年７月９日にベ
ネガスに発行された米国特許第５，０３０，３７８号は、本明細書において「プ
ロテアーゼＡ」（ＢＰＮ’と同じ）と呼ばれる変性バクテリアセリンタンパク分
解酵素（ジェネンコーインターナショナル）に言及している。特に、プロテアー
ゼＡおよびその変異体のアミノ配列を含む完全な明細書を備える米国特許第５，
０３０，３７８号の欄２および３を参照すること。他のプロテアーゼは、Ｐｒｉ
ｍａｓｅ、Ｄｕｒａｚｙｍ、ＯｐｔｉｃｌｅａｎおよびＯｐｔｉｍａｓｅの商品
名で販売されている。次に、好ましいタンパク分解酵素はＡｌｃａｌａｓｅ（登
録商標）（ノボインダストリ）、ＢＰＮ’、プロテアーゼＡおよびプロテアーゼ
Ｂ（ジェネンコー）、およびそれらの混合物からなる群から選択される。プロテ
アーゼＢは最も好ましい。
【０１４６】 本明細書における使用に対する特別の関心は、米国特許第５，４７０，７３３
号に記載されているプロテアーゼである。
【０１４７】 また、我々の同時係属中の特許出願ＵＳＳＮ第０８／１３６，７９７号に記載
されたプロテアーゼも本発明の洗剤組成物に包含することができる。
【０１４８】 プロテアーゼＤと呼ばれる別の好ましいプロテアーゼは、ジェネンコーインタ
ーナショナル（１９９４年１０月１３日出願の米国特許出願第０８／３２２，６
７６号によるＡ．Ｂａｅｃｋらの標題「Ｐｒｏｔｅａｓｅ−Ｃｏｎｔａｉｎｉｎ
ｇ Ｃｌｅａｎｉｎｇ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ」）により１９９５年４月２
０日に公告されたＷＯ第９５／１０６１５号に記載されているように、デンプン
液化バチルスサブチリシンの付番法に従い、＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１
０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８
、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、
＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５、お
よび／または＋２７４からなる群から選択されるものに相当する１以上のアミノ
酸残基位置とも好ましくは組合せて、位置＋７６に相当する該カルボニルヒドロ
ラーゼ中の位置にある複数のアミノ酸残基に対して異なるアミノ酸を置換するこ
とによって前駆体カルボニルヒドロラーゼから誘導され、自然には見られないア
ミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体である。
【０１４９】 有用なプロテアーゼは、PCT公開：WO 95/30010（The Procter & Gamble Compa
ny、1995年11月9日公開）、WO 95/30011（The Procter & Gamble Company、1995
年11月9日公開）、WO 95/29979（The Procter & Gamble Company、1995年11月9
日公開）にも記載されている。 プロテアーゼ酵素は、組成物の重量の0.0001％〜2％のレベルで、本発明にし
たがって組成物中に混入され得る。
【０１５０】 アミラーゼ− アミラーゼ（αおよび／またはβ）は、炭水化物ベースのしみ
を除去するために含入され得る。適切なアミラーゼは、テルマミルR（Novo Nord
isk）、フンガミルRおよびバンR（Novo Nordisk）である。酵素は、任意の適切
な起源、例えば植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のものであり得る。アミ
ラーゼ酵素は、普通は、洗剤組成物の重量の0.0001％〜2％、好ましくは約0.000
1％〜約0.5％、さらに好ましくは約0.001％〜約0.1％、さらに好ましくは約0.00
1％〜約0.001％の活性酵素のレベルで洗剤組成物中に混入される。
【０１５１】 アミラーゼ酵素としては、WO 95/26397に、そしてNovo Nordisk PCT/DK96/000
56による同時係属中の出願に記載されているものも挙げられる。したがって、本
発明の製剤組成物中に用いるためのその他の特定のアミラーゼ酵素としては、以
下のものが挙げられる： （ａ）ファデバスRα−アミラーゼ活性検定により測定した場合に25℃〜55℃の
温度範囲で、8〜10の範囲のｐＨ値で、テルマミルRの特異的活性より少なくとも
25％高い特異的活性を有することを特徴とするα−アミラーゼ。このようなファ
デバスRα−アミラーゼ活性検定は、WO95/26397の9-10ページに記載されている
。 （ｂ）前記の参考文献中に列挙されている配列番号で示されたアミノ配列を包含
する（ａ）のα−アミラーゼ、または列挙された配列番号で示されたアミノ酸配
列と少なくとも80％相同であるα−アミラーゼ。 （ｃ）Ｎ−末端に以下のアミノ酸配列を包含する、好アルカリ性バシラス種から
得られる（ａ）のα−アミラーゼ：His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-
Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp。
【０１５２】 ポリペプチドは、LipmanとPearson（Science 227, 1985,p.1435）により記載
されたような算法により実行されたそれぞれのアミノ酸配列の比較がＸ％の同一
性を明示する場合、親アミラーゼとＸ％相同であると考えられる。 （ｄ）α−アミラーゼが好アルカリ性バシラス種から、特にNCIB 12289、NCIB 1
2512、NCIB 12513およびDSM 935株から得られる（ａ〜ｃ）のα−アミラーゼ。
【０１５３】 本発明の情況では、「から得られる」という用語は、バシラス株により産生さ
れるアミラーゼを示すだけでなく、このようなバシラス株から単離されるＤＮＡ
配列によりコードされる、そして前記のＤＮＡ配列で形質転換された宿主生物体
中で産生されるアミラーゼも示すよう意図される。 （ｅ）（ａ〜ｄ）におけるα−アミラーゼにそれぞれ対応するアミノ酸配列を有
するα−アミラーゼに対して生じた抗体との陽性免疫学的交差反応性を示すα−
アミラーゼ。 （ｆ）以下の親α−アミラーゼの変異体：（ｉ）（ａ〜ｅ）におけるα−アミラ
ーゼにそれぞれ対応して示されたアミノ酸配列の１つを有するもの、あるいは（
ｉｉ）１つ又はそれ以上の前記のアミノ酸配列と少なくとも80％の相同を示す、
および／または前記のアミノ酸配列の１つを有するα−アミラーゼに対して生じ
た抗体との免疫学的交差反応性を示す、および／または前記のアミノ酸配列の１
つを有するα−アミラーゼをコードするＤＮＡ配列と同一プローブとハイブリダ
イズするＤＮＡ配列によりコードされるものであって、その変異体は、 １．前記の親α−アミラーゼの少なくとも１つのアミノ酸残基が欠失されて
いるか、および／または ２．前記の親α−アミラーゼの少なくとも１つのアミノ酸残基が異なるアミ
ノ酸残基により置換されているか、および／または ３．少なくとも１つのアミノ酸残基が前記の親α−アミラーゼに対して挿入
されており、 前記の変異体はα−アミラーゼ活性を有し、そして前記の親α−アミラーゼに
対して以下の特性の少なくとも１つを示す：熱安定性の増大、酸化に対する安定
性の増大、Ｃａイオン依存性の低減、中性〜相対的高ｐＨ値での安定性および／
またはαデンプン分解活性の増大、相対的高温でのαデンプン分解活性の増大、
ならびに培地のｐＨに対してα−アミラーゼ変異体に関するｐＩ値を良好に適合
するような等電点（ｐＩ）の増大または低減。
【０１５４】 前記の変異体は、親特許出願PCT/DK96/00056に記載されている。 本明細書中で適切なその他のアミラーゼとしては、例えば、英国特許第1,296,
839号（Novo）に記載されているα−アミラーゼ；ラピダーゼR（International
Bio-Synthetics, Inc）およびテルマミルR（Novo）が挙げられるが、フンガミル R （Novo）が特に有用である。安定性、例えば酸化安定性を改良するための酵素
の工学的処理が知られている（例えば、J. Biological Chem. Vol. 260, No. 11
, June 1985, pp.6518-6521参照）。本発明の組成物のある好ましい実施態様は
、例えば自動洗浄型の洗剤における安定性の改良、特に1993年の商業的使用にお
けるテルマミルRの参照点に対して測定されるような酸化安定性の改良を示すア
ミラーゼの使用をなし得る。本明細書中のこれらの好ましいアミラーゼは、前記
の参照点アミラーゼに対して測定した場合の、例えば、ｐＨ9〜10での緩衝液中
の過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミンに対する酸化安定性、例えば、
一般的洗浄温度、例えば約60℃での熱安定性、あるいは、例えば約8〜約11のｐ
Ｈでのアルカリ安定性のうちの最低でも１つ又はそれ以上の測定可能な改良によ
り特性化される「安定性増強」アミラーゼであるという特徴を共有する。安定性
は、任意の開示技術の技術的検定を用いて測定され得る（例えば、WO 9402597に
開示された参考文献参照）。安定性増強アミラーゼは、Novoから、またはGenenc
or Internationalから得られる。本明細書中の非常に好ましいアミラーゼの一種
類は、１つ又は２つまたは多数のアミラーゼ株が直接の前駆体であるか否かにか
かわらず、部位特異的突然変異誘発を用いて１つ又はそれ以上のバシラス属アミ
ラーゼ、特にバシラスα−アミラーゼから得られるものとの属性共有を示す。酸
化安定性増強アミラーゼ対前記の参照アミラーゼは、本明細書中の塩素漂白洗剤
組成物とは別物であるので、特に、漂白、さらに好ましくは酸素漂白における使
用のためには好ましい。このような好ましいアミラーゼとしては、（ａ）テルマ
ミルRとして既知のB. licheniformisα−アミラーゼの位置197に位置するメチオ
ニン残基の、アラニンまたはトレオニン、好ましくはトレオニンを用いた置換が
成される、あるいは、B. amyloliquefaciens、枯草菌B. subtilisまたはB. stea
rothermophilusのような同様の親アミラーゼの相同位置変異がなされる突然変異
体によりさらに説明されるような前記で本発明に含まれたＷＯ9402597（Novo、1
994年2月3日）のアミラーゼ、（ｂ）1994年3月13〜17日にC. Mitchinsonが207th
American Chemical Society National Meetingで発表した“Oxidatively Resis
tant alpha-Amylases”という表題の論文におけるGenencor Internationalが記
載したような安定性増強アミラーゼ。そこでは、自動食器洗浄用洗剤中の漂白剤
はα−アミラーゼを不活性化するということが注目されたが、しかし酸化安定性
改良型アミラーゼがGenencorによりバシラス属のB. licheniformis NCIB8061か
ら作られたことも注目された。メチオニン（Ｍｅｔ）は最も修飾されやすい残基
として同定された。Ｍｅｔは、位置8、15、197、256、304、366および438で一度
に一つ置換されて、特異的突然変異体を生じたが、特に重要なのはM197LおよびM
197Tであり、M197T変異体は最も安定な発現変異体であった。安定性は、カスケ
ードRおよびサンライトRで測定された。（ｃ）本明細書中で特に好ましいアミラ
ーゼとしては、WO 9510603 Aに記載されたような直接の親における付加的修飾を
有するアミラーゼ変異体が挙げられるが、これは譲渡人であるNovoからデュラミ
ルRとして入手可能である。その他の特に好ましい酸化安定性増強アミラーゼと
しては、WO 9418314（Genencor International）およびWO 9402597（Novo）に記
載されたものが挙げられる。例えば入手可能なアミラーゼの既知のキメラ、ハイ
ブリッドまたは単純突然変異体親形態からの部位特異的突然変異誘発により得ら
れるような、任意のその他の酸化安定性増強アミラーゼが用いられ得る。その他
の好ましい酵素修飾が許容可能である（WO 9509909 A（Novo）参照）。
【０１５５】 抗菌活性を付与する種々のカルボキシラーゼ酵素も、本発明に含まれ得る。こ
のような酵素としては、エンドグリコシダーゼ、ＩＩ型エンドグリコシダーゼお
よび米国特許第5,041,236号、第5,395,541号、第5,238,843号および第5,356,803
号（これらの記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）に開示されている
ようなグルコシダーゼが挙げられる。もちろん、抗菌活性を有するその他の酵素
、例えばペルオキシダーゼ、オキシダーゼおよび種々のその他の酵素も同様に用
いられ得る。
【０１５６】 組成物中に任意の酵素が存在する場合、本発明の組成物中に酵素安定系を含む
こともできる。 香料− 本発明の組成物および方法に有用な香料および香料成分は、広範な種
々の天然および合成化学成分を包含し、その例としては、アルデヒド、ケトン、
エステル等が挙げられるが、これらに限定されない。成分の複雑な混合物を包含
し得る種々の天然抽出物およびエッセンス、例えばオレンジ油、レモン油、バラ
抽出物、ラベンダー、麝香、パチョリ油、バルサムエッセンス、ビャクダン油、
松根油、シダー等も含まれる。完成香料は、このような成分の非常に複雑な混合
物を包含し得る。完成香料は、典型的には本明細書中の洗剤組成物の重量の約0.
01重量％〜約2重量％を構成し、個々の香料成分は、完成香料組成物の約0.0001
％〜約90％を構成し得る。
【０１５７】 本明細書中で有用な香料成分の例としては、以下のものが挙げられるが、これ
らに限定されない：７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒ
ドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、イオノンメチル、イオノンγ
メチル、メチルセドリロン、メチルジヒドロジャスモネート、メチル１，６，１
０−トリメチル−２，５，９−シクロドデカトリエン−１−イルケトン、７−ア
セチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン、４−アセチル−６
−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１−ジメチルインダン、パラ−ヒドロキシ−フェニル
−ブタノン、ベンゾフェノン、メチル−β−ナフチルケトン、６−アセチル−１
，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダン、５−アセチル−３−イソプロピ
ル−１，１，２，６−テトラメチルインダン、１−ドデカナル、４−（４−ヒド
ロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキサルデヒド
、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナル、１０−ウンデセン−１−アル
、イソ−ヘキセニルシクロヘキシルカルボキサルデヒド、ホルミルトリシクロデ
カン、ヒドロキシシトロネラルとメチルアントラニレートの縮合生成物、ヒドロ
キシシトロネラルとインドールの縮合生成物、フェニルアセトアルデヒドとイン
ドールの縮合生成物、２−メチル−３−（パラ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
プロピオンアルデヒド、エチルバニリン、ヘリオトロピン、ヘキシル桂皮酸アル
デヒド、アミル桂皮酸アルデヒド、２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピルフ
ェニル）−プロピオンアルデヒド、クマリン、デカラクトンγ、シクロペンタデ
カノリド、１６−ヒドロキシ−９−ヘキサデセン酸ラクトン、１，３，４，６，
７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−
γ−２−ベンゾピラン、β−ナフトールメチルエーテル、アンブロキサン、ドデ
カヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ナフト［２，１ｂ］フラン、セ
ドロール、５−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）−３−メ
チルペンタン−２−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−
シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、カリオフィレンアルコ
ール、トリシクロデセニルプロピオネート、トリシクロデセニルアセテート、ベ
ンジルサリチレート、セドリルアセテートおよびパラ−（ｔｅｒｔ−ブチル）シ
クロヘキシルアセテート。
【０１５８】 特に好ましい香料物質は、セルラーゼを含有する完成品組成物中に最大臭い改
良を提供するものである。これらの香料としては以下のものが挙げられるが、こ
れらに限定されない：ヘキシル桂皮酸アルデヒド、２−メチル−３−（パラ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロピオンアルデヒド、７−アセチル−１，２，３
，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレ
ン、ベンジルサリチレート、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメ
チルテトラリン、パラ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、メチルジ
ヒドロジャスモネート、β−ナフトールメチルエーテル、メチルβ−ナフチルケ
トン、２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピルフェニル）−プロピオンアルデ
ヒド、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキ
サメチル−シクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン、ドデカヒドロ−３ａ，６，６
，９ａ−テトラメチルナフト［２，１ｂ］フラン、アニスアルデヒド、クマリン
、セドロール、バニリン、シクロペンタデカノリド、トリシクロデセニルアセテ
ートおよびトリシクロデセニルプロピオネート。
【０１５９】 その他の香料物質としては、種々の供給源からの精油、レジノイドおよび樹脂
が挙げられ、その例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されない
：ペルーバルサム、乳香レジノイド、エゴノキ、ラブダナム樹脂、ナツメグ、カ
ッシア油、安息香樹脂、コリアンダーおよびラバンジン。さらにその他の香料化
学物質としては、フェニルエチルアルコール、テルピネオール、リナロオール、
リナリルアセテート、ゲラニオール、ネロール、２−（１，１−ジメチルエチル
）−シクロヘキサノールアセテート、ベンジルアセテートおよびオイゲノールが
挙げられる。ジエチルフタレートのような担体は、完成香料組成物中に用いられ
得る。
【０１６０】 キレート化剤− 本明細書中の組成物は、１つ又はそれ以上の鉄および／また
はマンガンキレート化剤も任意に含有し得る。このようなキレート化剤は、―ミ
ノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キレート化剤およ
びそれらの混合物（すべて、本明細書中に後述）から成る群から選択され得る。
理論に縛られずに考えると、これらの物質の利点は、一部は、可溶性キレート化
合物の生成により洗浄溶液から鉄およびマンガンを制御するそれらの例外的能力
によるものである。
【０１６１】 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートの例としては、エチ
レンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリア
セテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、
トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセ
テートおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニウムおよ
び置換アンモニウム塩ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【０１６２】 少なくとも低レベルの総リンが存在組成物中に許される場合には、アミノホス
ホネートも本発明の組成物中のキレート化剤として用いるのに適しており、その
例としては、デクエストのようなエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホ
ネート）が挙げられる。これらのアミノホスホネートは、約６個より多い炭素原
子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しないのが好ましい。
【０１６３】 多官能置換芳香族キレート化剤も、本明細書の組成物中で有用である（米国特
許第3,812,044号（Connor等、1974年5月21日発行）参照）。酸形態のこの種類の
好ましい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼン、例えば１，２−ジヒドロキ
シ−３，５−ジスルホベンゼンである。
【０１６４】 本明細書中で用いるための非常に好ましい生分解性キレート化剤は、エチレン
ジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に米国特許第4,704,233号（Hartm
an and Perkins、1987年11月3日）に記載されているような［Ｓ，Ｓ］異性体で
ある。
【０１６５】 本明細書中の組成物は、キレート化剤または補助ビルダーとして、水溶性メチ
ルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または酸形態）も含有し得る。同様に、いわ
ゆる「弱」ビルダー、例えばクエン酸塩もキレート化剤として用いられ得る。
【０１６６】 用いられる場合、キレート化剤は、一般に本明細書中の組成物の重量の約0.1
％〜約15％を構成する。さらに好ましくは、用いられる場合、キレート化剤は、
このような組成物の重量の約0.1％〜約3.0％を構成する。
【０１６７】 組成物ｐＨ 本発明の食器洗浄用組成物は、用いる場合、即ち、希釈され、汚れた食器に適
用される場合、食物汚れにより生じる酸性ストレスを受ける。7より高いｐＨを
有する組成物がより有効である場合、それは好ましくは、組成物中に、そして希
釈溶液、即ち組成物の約0.1重量％〜0.4重量％水性溶液中に一般的により高いア
ルカリ性ｐＨを提供し得る緩衝剤を含有すべきである。この緩衝剤のｐＫａ値は
、組成物の所望のｐＨ値（前記のように確定される）より低い約0.5〜約1.0ｐＨ
単位であるべきである。好ましくは、緩衝剤のｐＫａ値は、約7〜約10であるべ
きである。これらの条件下で、緩衝剤は、その最小量を用いながら、ｐＨを最も
有効に制御する。
【０１６８】 緩衝剤は、それ自体の資質によって活性洗剤であり得るし、あるいはそれは、
アルカリ性ｐＨを保持するためにこの組成物中に単独で用いられる低分子量の、
有機または無機物質であり得る。本発明の組成物のために好ましい緩衝剤は、窒
素含有物質である。いくつかの例は、アミノ酸、例えばリシンまたは低級アルコ
ールアミン、例えばモノ−、ジ−およびトリ−エタノールアミンである。その他
の好ましい窒素含有緩衝剤は、トリ（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＨＯＣ
Ｈ2）3ＣＮＨ3（トリス）、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ル、２−アミノ−２−メチル−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３
−プロパノール、二ナトリウムグルタメート、Ｎ−メチルジエタノールアミド、
１，３−ジアミノ−プロパノールＮ，Ｎ‘−テトラ−メチル−１，３−ジアミノ
−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン（ビシン
）およびＮ−トリス（ヒドロキシメチル）メチルグリシン（トリシン）である。
前記のいずれかの混合物も許容可能である。有用な無機緩衝剤／アルカリ性供給
源としては、アルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金属リン酸塩、例えば炭酸ナト
リウム、ポリリン酸ナトリウムが挙げられる。さらに別の緩衝剤に関しては、Mc
CucheonのEMULSIFIERS AND DETERGENTS（North American Edition, 1997、McCut
cheon Division, MC Publishing Company Kirk）およびWO 95/07971（これらの
記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）を参照。
【０１６９】 緩衝剤は、使用される場合は、組成物の重量の約0.1重量％〜15重量％、好ま
しくは約1重量％〜10重量％、最も好ましくは約2重量％〜8重量％のレベルで、
本明細書中の本発明の組成物中に存在する。
【０１７０】 カルシウムおよび／またはマグネシウムイオン カルシウムおよび／またはマグネシウム（二価）イオンの存在は、種々の組成
物、即ちアルキルエトキシスルフェートおよび／またはポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミドを含有する組成物に関する脂汚れの清浄化を改良する。これは、特に、組成
物が二価イオンをほとんど含有しない軟化水中で用いられる場合に言えることで
ある。カルシウムおよび／またはマグネシウムイオンは油／水界面での界面活性
剤のパッキングを増大し、それにより界面張力を低減して、脂清浄化を改良する
、と考えられる。
【０１７１】 マグネシウムおよび／またはカルシウムイオンを含有する本明細書中の本発明
の組成物は、良好な脂除去を示し、皮膚に対する低刺激性を明示し、そして良好
な貯蔵安定性を提供する。これらのイオンは、約0.1重量％〜4重量％、好ましく
は約0.3重量％〜3.5重量％、さらに好ましくは約0.5重量％〜1重量％の活性レベ
ルで本明細書中の組成物中に存在し得る。
【０１７２】 好ましくは、マグネシウムまたはカルシウムイオンは、水酸化物、塩化物、酢
酸塩、蟻酸塩、酸化物または硝酸塩として本発明の組成物に付加される。カルシ
ウムイオンは、ヒドロトロープの塩としても付加され得る。
【０１７３】 本発明の組成物中に存在するカルシウムまたはマグネシウムイオンの量は、そ
こに存在する総界面活性剤の量によっている。カルシウムイオンが本発明の組成
物中に存在する場合、カルシウムイオン対総陰イオン性界面活性剤のモル比は約
0.25：1〜約2：1であるべきである。
【０１７４】 アルカリｐＨマトリックス中でのこのような二価イオン含有組成物の処方は、
二価イオン、特にマグネシウムの水酸化物イオンとの不相溶性のために困難であ
り得る。二価イオンおよびアルカリｐＨの両方が本発明の界面活性剤混合物と組
合されると、アルカリ性ｐＨまたは二価イオン単独のいずれかにより得られるも
のより優れた脂清浄化が成し遂げられる。さらに、貯蔵中、これらの組成物の安
定性は、水酸化物沈澱の形成のために不十分になる。したがって、本明細書に前
記したキレート化剤も必要とされ得る。
【０１７５】 その他の成分− 洗剤組成物は、さらに好ましくは以下から選択される１つ又は
それ以上の洗浄性付加物を含む：汚れ放出ポリマー、高分子分散剤、多糖、研磨
剤、殺細菌剤、曇り防止剤、ビルダー、酵素、不透明剤、染料、緩衝剤、抗真菌
剤または白カビ制御剤、駆虫剤、香料、ヒドロトロープ、増粘剤、加工助剤、石
鹸泡増進剤、増白剤、防錆助剤、安定剤、酸化防止剤およびキレート化剤。洗剤
組成物中で有用な広範な種々のその他の成分が本明細書中の組成物に含まれ得る
。それらの例としては、その他の活性成分、担体、ヒドロトロープ、酸化防止剤
、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒、棒状組成物用固体充填剤等が
挙げられる。高石鹸泡が望ましい場合には、石鹸泡増進剤、例えばＣ10〜Ｃ16の
アルカノールアミドが、典型的には1％〜10％のレベルで組成物中に混入され得
る。Ｃ10〜Ｃ14のモノエタノールおよびジエタノールアミドは、このような石鹸
泡増進剤の典型的種類を示す。前記の高石鹸泡付加物界面活性剤、例えば酸化ア
ミン、ベタインおよびスルタインを伴うこのような石鹸泡増進剤の使用も有益で
ある。
【０１７６】 酸化防止剤は、本発明の洗剤組成物に任意に付加され得る。それらは、洗剤組
成物中に用いられる任意の慣用的酸化防止剤、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、カルバメート、アスコルベート、チオ
スルフェート、ものエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン等であり得る。酸化防止剤は、存在する場合、約0.001重量％〜
約5重量％で組成物中に存在するのが好ましい。
【０１７７】 本発明の組成物中に用いられる種々の洗浄性成分は、任意に多孔性疎水性支持
体上に前記の成分を吸収させ、次に疎水性コーティングで前記の支持体を被覆す
ることによりさらに安定化され得る。好ましくは洗浄性成分は、多孔質支持体上
に吸収される前に、界面活性剤と混合される。使用に際しては、洗浄性成分は支
持体からその意図された洗浄機能を実施する水性洗浄液中に放出される。
【０１７８】 この技法をより詳細に説明するために、多孔質疎水性シリカ（商標SIPERNAT D
10, DeGussa）は、3％〜5％のＣ13-15エトキシル化アルコール（ＥＯ７）非イオ
ン性界面活性剤を含有するタンパク質分解酵素溶液と混合される。典型的には、
酵素／界面活性剤溶液はシリカの2.5倍重量である。その結果生じる粉末を撹拌
しながらシリコーン油中に分散される（500〜12,500の範囲の種々のシリコーン
油粘度が用いられ得る）。その結果生じるシリコーン油分散液は乳化されるか、
またはそうでなければ最終洗剤マトリックスに付加される。この方法により、前
記の酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛状態
調節剤および加水分解性界面活性剤のような成分は、液体洗濯用洗剤組成物を含
めた洗剤中で用いるために「保護され」得る。
【０１７９】 さらに、これらの手洗い食器洗浄用洗剤実施態様は、好ましくはヒドロトロー
プをさらに含む。適切なヒドロトロープとしては、トルエンスルホン酸、ナフタ
レンスルホン酸、クメンスルホン酸、キシレンスルホン酸のナトリウム、カリウ
ム、アンモニウムまたは水溶性置換アンモニウム塩が挙げられる。
【０１８０】 本発明の洗剤組成物は、粒状、ペースト、ゲルまたは液体を含めた任意の形態
であり得る。非常に好ましい実施態様は、液体またはゲル形態である。液体洗剤
組成物は、担体として水およびその他の溶媒を含有し得る。低分子量第一または
第二級アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノールおよびイソプ
ロパノールが適している。界面活性剤を可溶化するためには一価アルコールが好
ましいが、しかしポリオール、例えば2〜約6の炭素原子および2〜約6のヒドロキ
シ基を含有するもの（例えば１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、
グリセリンおよび１，２−プロパンジオール）も用いられ得る。組成物は、5％
〜90％、典型的には10％〜50％のこのような担体を含有し得る。
【０１８１】 本明細書中の洗剤組成物の顆粒の製造方法の例を以下に示す：線状アルキルベ
ンゼンスルホネート、クエン酸、ケイ酸ナトリウム、硫酸ナトリウム香料、ジア
ミンおよび水を付加し、加熱し、クラッチャーにより混合する。その結果生じた
スラリーを噴霧乾燥して、粒状形態にする。
【０１８２】 本明細書中の液体洗剤組成物の製造方法の例を以下に示す：自由水に、クエン
酸塩を付加し、溶解させる。この溶液に、酸化アミン、ベタイン、エタノール、
ヒドロトロープおよび非イオン性界面活性剤を付加する。自由水が利用可能でな
い場合、クエン酸塩を前記のミックスに付加した後、溶解するまで撹拌する。こ
の時点で、酸をふかして処方物を中和する。酸は有機酸、例えばマレイン酸およ
びクエン酸から選択されるのが好ましいが、しかしながら、無機鉱質酸も同様に
用いられ得る。好ましい実施態様では、これらの酸は処方物に付加され、その後
ジアミンが付加される。ＡＥｘＳが最後に付加される。
【０１８３】 非水性液体洗剤 非水性担体媒質を含む液体洗剤組成物の製造は、米国特許第4,753,570号、第4
,767,558号、第4,772,413号、第4,889,652号、第4,892,673号；英国特許第2,158
,838号、英国特許第2,195,125号、英国特許第2,191,649号、米国特許第4,988,46
2号、米国特許第5,266,233号、欧州特許第225,654号（6/16/87）、欧州特許第51
0,762号（10/28/92）、欧州特許第540,089号（5/5/93）、欧州特許第540,090号
（5/5/93）、米国特許第4,615,820号、欧州特許第565,017号（10/13/93）、欧州
特許第030,096号（6/10/81）（これらの記載内容は、参照により本明細書中に含
まれる）の開示にしたがって調製され得る。。このような組成物は、その中に安
定的に懸濁される種々の粒状洗浄性成分を含有し得る。したがってこのような非
水性組成物は、「液相」および、任意にしかし好ましくは、「固相」を含む（こ
れらはすべて本明細書中の詳細な後述に、そして引用参考文献に記載されている
）。
【０１８４】 本発明の組成物は、手洗い食器洗浄に用いるための水性洗浄溶液を生成するた
めに用いられ得る。一般に、有効量のこのような組成物が水に付加されて、この
ような水性清浄化または浸漬溶液を生成する。そのように生成された水性溶液は
次に、食器、食卓用品および調理用具と接触される。
【０１８５】 水に付加されて水性清浄化溶液を生成する有効量の本明細書中の洗剤組成物は
、水性溶液中の約500〜20,000 ppmの組成物を生成するのに十分な量を含み得る
。さらに好ましくは、約800〜5,000 ppmの本明細書中の洗剤組成物が、水性清浄
化液中に提供される。
【０１８６】 手洗い食器洗浄のための使用方法 本発明は、清浄化を必要とする食器または調理器具物品を手洗いしながら、石
鹸泡容量増大および石鹸泡保持増大を提供するための方法であって、手洗い食器
洗浄に適した洗剤組成物の水性溶液と前記の物品を接触させる過程を包含する方
法であり、前記の組成物が以下の： ａ）有効量の前記のような高分子石鹸泡安定剤、 ｂ）有効量の洗浄性界面活性剤、および ｃ）残余担体およびその他の付加物成分 を含むが、但し、前記の組成物の10％水性溶液のｐＨは約4〜約12である方法に
も関する。
【０１８７】 本発明は、手洗い洗浄溶液からの脂、油および泥汚れ、特に脂が食器上に再沈
着するのを防止するための手段に関する。この方法は、汚れた食器を本発明の組
成物の水性溶液と接触させ、前記の水性溶液で前記の食器を洗浄することを包含
する。
【０１８８】 本発明の方法により水性清浄化溶液を生成するために水に付加される有効量の
本明細書中の洗剤組成物は、水性溶液中の約500〜20,000 ppmの組成物を生成す
るのに十分な量を含む。さらに好ましくは、約800〜2,500 ppmの本明細書中の洗
剤組成物が、水性清浄化液中に提供される。
【０１８９】 本発明の液体洗剤組成物は、洗浄中に食器への洗浄溶液からの脂の再沈着を防
止するのに有効である。本発明の組成物の有効性の一測定方法は、再沈着試験を
包含する。以下の試験および同様の性質の他の試験を用いて、本明細書中に記載
した処方物の適正を評価する。
【０１９０】 ポリエチレン製2 Lメスシリンダーに1 L目盛まで、約500〜約20,000 ppmの本
発明の液体洗剤組成物を含む水性（水＝7グレン）溶液を充填する。合成脂汚れ
組成物を次にシリンダーに付加し、溶液を撹拌する。溶液がメスシリンダーから
デカントされた後、メスシリンダーの内壁を適切な溶媒または溶媒の組合せです
す遺伝子、あらゆる再沈着脂汚れを回収する。溶媒を除去し、水性溶液に最初に
付加した量から回収された汚れの量を差し引くことにより、溶液中に残存する脂
汚れの重量を確定する。
【０１９１】 その他の再沈着試験は、食卓用品、平皿類等を浸漬し、任意の再沈着汚れを回
収することを含む。 前記の試験をさらに修正して、石鹸泡容量および石鹸泡持続期間の増大を確定
し得る。溶液を先ず撹拌し、次に各々のその後の汚れ付加間で撹拌しながら、脂
汚れの一部を用いてその後試験する。石鹸泡容量は、ガイドとして2 Lシリンダ
ーの空き容量を用いて、容易に確定し得る。
【０１９２】 身体ケア製品用組成物 本発明のポリマーの他に、美容ケアおよび身体ケア製品、例えば本発明の手お
よび／または身体洗浄用のシャンプーおよび石鹸は、付加物成分を含有する。こ
のような製品に関する付加的背景は、PCT出願PCT/US98/04474（1998年3月6日提
出）により提供され、WO 98/38973として公開されている（これらの記載内容は
、参照により本明細書中に含まれる）。
【０１９３】 真珠箔剤としても既知の真珠箔添加剤は、美容および身体ケア製品、例えばヘ
アケアおよびスキンケア製品に付加されて、製品に真珠様外観を提供する。極小
（ミクロンサイズ）針または小平板である化学物質は、しばしば、この真珠様外
観を示す。この作用を示す物質は、エチレングリコールモノ−およびジ−ステア
レート、ＴｉＯ2、コーテッドマイカ、ビスマスオキシクロリド、ならびに真珠
の天然母貝である。多数の有機物質はこの真珠箔を示すが、但しそれらは適切な
針または小平板形状で生成され得る。エチレングリコールジステアレート（ＥＧ
ＤＳ）またはエチレングリコールモノステアレート（ＥＧＭＳ）は、最も一般的
に用いられる真珠箔剤である。
【０１９４】 安定低刺激性易流動性冷真珠箔濃縮物は、典型的には、ｉ）本発明の真珠箔剤
、好ましくはステアリン酸グリコール、ｉｉ）非イオン性界面活性剤、ｉｉｉ）
両性界面活性剤乳化剤および安定剤、ｉｖ）グリコール乳化剤およびｖ）水を用
いて調製されて、ココジエタノールアミドの使用を不用にし、任意のイオン性界
面活性剤との優れた相溶性を提供する。濃縮物は、典型的には、この濃縮物が付
加される身体ケア用成否中に用いられ得る任意のイオン性界面活性剤と本質的に
相溶性であるように、陰イオン性界面活性剤を本質的に含有しない。
【０１９５】 真珠箔剤は、能出物の総重量を基礎にして、約5重量％〜約40重量％、好まし
くは約10重量％〜約30重量％、最も好ましくは約15重量％〜約25重量％を構成す
る。
【０１９６】 真珠箔剤は、ヒドロキシルステアレート、、ポリエチレングリコールモノ−お
よびジ−ステアレート、エチレングリコールモノ−およびジ−ステアレート、ス
テアリン酸ものエタノールアミドならびにそれらの混合物からなる群から選択さ
れ得る。好ましい真珠箔剤は、ポリエチレングリコールモノ−およびジステアレ
ート、ならびにエチレングリコールモノ−およびジ−ステアレートである。用い
るための最も好ましい真珠箔剤は、エチレングリコールモノ−およびジ−ステア
レートである。
【０１９７】 脂肪酸ベースの成員は、少なくとも約90重量％のオクタデカン酸、即ち１個の
カルボキシル基（またはその誘導体）およびそれと共有結合した17個の炭素のア
ルキル尾部から成る脂肪酸原料（遊離脂肪酸、カルボキシレート塩、脂肪モノ−
、ジ−および／またはトリ−グリセリドを含む）から得られねばならない。ステ
アリン酸は、典型的にはパルミチン酸、即ち１個のカルボキシル基およびそれと
共有結合した15炭素アルキル尾部を有する飽和脂肪酸の少なくともいくつかの部
分を含有する異なる等級で市販されている。例えば、ステアリン酸は、37.5％（
公称）および42.5％（公称）純度の等級で利用可能である。したがって、ステア
リン酸が先ず精製された、オクタデカン酸由来でない十分吸うの種を除去しない
限り、約90％未満の脂肪酸差がオクタデカン酸である等級のステアリン酸は、本
明細書中で用いられる脂肪酸ベースの成員の製造には有用でない。ステアリン酸
の有用等級は95％（公称）等級であり、そのＣＴＦＡ規格は92.5％〜97.5％ステ
アリン酸で、最大5％パルミチン酸である。90％ステアリン酸および10％パルミ
チン酸から成る脂肪酸も有用であるはずである。
【０１９８】 真珠箔剤は、その他の構成成分、例えば公開済み特許協同条約出願WO 98/3897
3（1998年9月11日公開）（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）
に記載されているようなその他の構成成分との濃縮物として最も有用である。
【０１９９】 美容および身体ケア製品の第二の構成成分は、非イオン性界面活性剤である。
この界面活性剤は、処方物中で乳化剤および安定剤として機能し得る。「非イオ
ン性界面活性剤」という用語は、本明細書中で用いる場合、非イオン性界面活性
剤の混合物を包含する。
【０２００】 有用な非イオン性界面活性剤の例としては、約8〜約16，さらに好ましくは約1
0〜約12.5の平均親水親油バランス（ＨＬＢ）を有するエチレンオキシドと疎水
性部分との縮合体が挙げられる。これらの界面活性剤としては、直鎖又は分枝鎖
形状の約8〜約24個の炭素原子を有する第一または第二級脂肪族アルコールと、
アルコール1モル当たり約2〜約40，好ましくは約2〜約9モルのエチレンオキシド
との縮合産物が含まれる。
【０２０１】 好ましい実施態様では、脂肪族アルコールは約9〜約18個の炭素原子を包含し
、脂肪族アルコール1モル当たり約3〜約12モルのエチレンオキシドでエトキシル
化される。特に好ましいのは、アルコール1モル当たり約5〜約9モルのエチレン
オキシドを含有する約12〜約15炭素第一アルコールエトキシレートである。この
ような物質の１つが、Shell Chemical Companyによりネオドール25-9の商品名で
市販されている。その他の市販非イオン性界面活性剤としては、Shell Chemical
Companyにより販売されているネオドール25-6.5およびネオドール25-7が挙げら
れる。
【０２０２】 その他の適切な非イオン性界面活性剤としては、約6〜約12炭素原子アルキル
フェノールの約3〜約30、好ましくは約5〜14モルのエチレンオキシドとの縮合産
物が挙げられる。このような界面活性剤の例は、Rhodia, Inc.,によりイゲパル
ＣＯ530、イゲパルＣＯ630、イゲパルＣＯ720およびイゲパルＣＯ730の商品名で
半敗されている。さらにその他の適切な非イオン性界面活性剤は、米国特許第3,
976,586号に記載されている。必要な程度まで、本特許は参照により本明細書中
に含まれ得る。使用するのに最も好ましいのは、混合線状アルコールエトキシレ
ート、例えばRhodia, Inc.によりロダスルフＬ−790として販売されているラウ
レス−7である。
【０２０３】 非イオン性界面活性剤は、縮合体の総重量を基礎にして、約3％〜約30％、好
ましくは約8％〜約25％、最も好ましくは約10％〜約20％の量で冷真珠箔濃縮物
中に混入される。
【０２０４】 両性界面活性剤は、本発明の第三構成成分を含む。「両性界面活性剤」という
用語は、本明細書中で用いる場合、１つ又はそれ以上の両性界面活性剤、例えば
両性界面活性剤の混合物を包含する。好ましくは、ベタイン、それらの誘導体お
よびそれらの混合物として既知の両性界面活性剤が混入されて、真珠箔作用増大
を提供する。
【０２０５】 適切な両性界面活性剤の例としては、アルキルアンフォカルボキシグリシネー
トおよびアルキルアンフォカルボキシプロピオネート、アルキルアンフォジプロ
ピオネート、アルキルアンフォジアセテート、アルキルアンフォグリシネートお
よびアルキルアンフォプロピオネート（ここで、アルキルは、炭素数6〜20のア
ルキル基を表す）のアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換
アンモニウム塩が挙げられる。その他の適切な両性界面活性剤としては、アルキ
ルイミノプロピオネート、アルキルイミノジプロピオネートおよびアルキルアン
フォプロピルスルホネート（炭素数12〜18）；アルキルベタインおよびアミドプ
ロピルベタインならびにアルキルスルタインおよびアルキルアミドプロピルヒド
ロキシスルタイン（ここで、アルキルは炭素数6〜20のアルキル基を表す）が挙
げられる。
【０２０６】 特に有用な両性界面活性剤としては、モノおよびジカルボキシレート、例えば
次式：
【化１０６】 （式中、Ｒは炭素数6〜20のアルキル基であり、ｘは１または２であり、Ｍは水
素またはナトリウムである） のものが挙げられる。前記の構造の混合物が特に好ましい。
【０２０７】 前記の両性界面活性剤に関するその他の式としては、以下のものが挙げられる アルキルベタイン
【化１０７】 アミドプロピルベタイン
【化１０８】 アルキルスルタイン
【化１０９】 アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン
【化１１０】 （式中、Ｒは炭素数6〜20のアルキル基であり、Ｍはカリウム、ナトリウムまた
は一価陽イオンである）。
【０２０８】 前記の両性界面活性剤のうち、特に好ましいのは、アルキルアンフォジプロピ
オネート、アルキルアンフォジアセテート、アルキルアンフォグリシネート、ア
ルキルアンフォプロピルスルホネートおよびアルキルアンフォプロピオネート（
ここで、アルキルは、炭素数6〜20のアルキル基を表す）のアルカリ塩である。
さらに好ましいのは、アルキル基がヤシ油から得られるかまたはラウリル基、例
えばココアンフォジプロピオネートである化合物である。このようなココアンフ
ォジプロピオネート界面活性剤は、Rhodia, Inc.によりミラノールＣ２Ｍ−ＳＦ
およびミラノールＦＢＳの商標で市販されている。
【０２０９】 その他の商業的に有用な両性界面活性剤としては、以下のものが挙げられる： ・ココアンフォアセテート（ミラノールウルトラＣ−32およびミラポンＦＡの商
標で販売）、 ・ココアンフォプロピオネート（ミラノールＣＭＳＦ ＣＯＮＣ．およびミラポ
ンＦＡＳの商標で販売）、 ・ココアンフォジアセテート（ミラノールＣ2Ｍ ＣＯＮＣ．およびミラポンＦ
Ｂの商標で販売）、 ・ラウロアンフォアセテート（ミラノールＨＭ ＣＯＮＣ．およびミラポンＬＡ
の商標で販売）、 ・ラウロアンフォジアセテート（ミラノールＨ２Ｍ ＣＯＮＣ．およびミラポン
ＬＢの商標で販売）、 ・ラウロアンフォジプロピオネート（ミラノールＨ２Ｍ−ＳＦ ＣＯＮＣ．およ
びミラポンＬＢＳの商標で販売）、 ・ラウリン酸およびミリスチン酸の混合物から得られるラウロアンフォジアセテ
ート（ミラノールＢＭ ＣＯＮＣの商標で販売）、 ・ココアンフォプロピルスルホネート（ミラノールＣＳ ＣＯＮＣ．の商標で販
売）、 ・カプロアンフォジアセテート（ミラノールＳ２Ｍ ＣＯＮＣ．の商標で販売）
、 ・カプロアンフォアセテート（ミラノールＳＭ ＣＯＮＣ．の商標で販売）、 ・カプロアンフォジプロピオネート（ミラノールＳ２Ｍ−ＳＦ ＣＯＮＣ．の商
標で販売）、ならびに ・ステアロアンフォアセテート（ミラノールＤＭの商標で販売）、
【０２１０】 用いるのに最も好ましい両性界面活性剤は、ココアンフォアセテートである。
それは、濃縮物の総重量を基礎にして0％〜10％で存在し得る。好ましくは、コ
コアンフォアセテートは、濃縮物の約1％〜約7％、最も好ましくは約2％〜約4％
を構成する。
【０２１１】 一般式：
【化１１１】 （式中、それぞれ、Ｒ2はＣ8〜Ｃ22のアルキルまたはアルケニルであり、Ｒ3は
ＨまたはＣ1〜Ｃ4のアルキルであり、そしてＲ4はＨまたはＣ1〜Ｃ4のアルキル
である） の化合物であるベタインおよびアミドベタインも本明細書中で有用である。
【０２１２】 本明細書中で有用なベタインとしては、高級アルキルベタイン、例えばココジ
メチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン
、ラウリルジメチルα−カルボキシエチルベタイン、セチルジメチルカルボキシ
メチルベタイン、ラウリルビス−（２−ヒドロキシ−エチル）カルボキシメチル
ベタイン、ステアリルビス−（２−ヒドロキシ−プロピル）カルボキシメチルベ
タイン、オレイルジメチルγ−カルボキシプロピルベタインおよびラウリルビス
−（２−ヒドロキシプロピル）α−カルボキシエチルベタインが挙げられる。ス
ルホベタインも好ましく、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジ
メチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチルスルホエチルベタイン、ラウ
リルビス−（２−ヒドロキシ−エチル）スルホプロピルベタインおよびそれらの
混合物により代表され得る。特に好ましい組成物は、ココアミドプロピルベタイ
ンを利用する。
【０２１３】 最も好ましくは、両性界面活性剤はココアンフォアセテートであり、ココアミ
ドプロピルベタインは両性補助乳化剤として作用する。
【０２１４】 両性界面活性剤は、真珠箔濃縮物の総重量を基礎にして、約2％〜約20％で存
在し得る。好ましくは、両性界面活性剤は、真珠箔濃縮物の約4％〜約16％、最
も好ましくは約6％〜約10％を構成する。
【０２１５】 第四の構成成分は、グリコール乳化剤からなる。プロピレングリコール（１，
２および１，３）ならびにその他のアルコール、例えば１，３−ブチレングリコ
ール、２，３−ブチレングリコール、エチレングリコールおよびそれらの混合物
が有用な乳化剤である。グリコール乳化剤は、0％〜約15％、好ましくは約1％〜
約10％、最も好ましくは約2％〜約5％存在し得る。
【０２１６】 第五の構成成分に関しては、残余物は水、好ましくは脱イオン水である。一般
に、水は濃縮物の総重量を基礎にして約20％〜約70％、好ましくは約30％〜約60
％、最も好ましくは約40％〜約55％の量で付加される。
【０２１７】 非必須任意構成成分は、美容および身体ケア製品中への混入の便利な手段とし
て本発明の濃縮物に利用され得る。このような慣用的任意成分は、当業者に周知
であり、例えば防腐剤、例えばベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピル
パラベンおよびイミダゾリジニルウレア；増粘剤および粘度改質剤、例えばエチ
レンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックポリマー、例えばアンタロッ
クスＦ−88（Rhodia, Inc.）、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、ポリビニルア
ルコールおよびエチルアルコール；ｐＨ調整剤、例えばクエン酸、コハク酸、リ
ン酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム；香料；染料；ならびに金属イオン封
鎖剤、例えば二ナトリウムエチレンジアミン四酢酸である。このような作用物質
は一般に、濃縮物の重量の0％〜約2％、好ましくは0.01％〜約1.0％のレベルで
別々に用いられる。
【０２１８】 濃縮組成物のｐＨは重要ではなく、約2〜約12、好ましくは約4〜約10、最も好
ましくは約6〜約8の範囲であり得る。ｐＨは、緩衝剤、例えばクエン酸を用いて
調整され得る。
【０２１９】 濃縮物の個々の構成成分の混合タンクへの付加の順序は重要ではなく、合理的
高温でもないが、しかしながら好ましくは、水および真珠箔剤が最初に約50℃〜
約90℃、さらに好ましくは約70℃〜約80℃で、真珠箔剤が乳化されるまで撹拌し
ながら配合される。非イオン性および両性界面活性剤が次に、混合物が透明にな
るまでミックス中に配合される。混合物は次に室温に冷却される。一般に、濃縮
物は約0℃〜約45℃、好ましくは約15℃〜約35℃の温度で、少なくとも1日間、好
ましくは2日間、その真珠箔特性を十分に発現するために保存され得る。
【０２２０】 身体ケア組成物は、シリコーン化合物をさらに含み得る。本明細書中で言及し
たように、シリコーン化合物は、25℃で約5〜約600,000 cs（センチストーク）
、好ましくは約350〜約10,000 csの粘度を有する非機能性シロキサンである。20
℃で600,000 csより高い、例えば700,000 cs＋の粘度および少なくとも約500,00
0の平均分子量を有する米国特許第4,902,499号（この記載内容は、参照により本
明細書中に含まれる）に記載されているようないわゆる「硬質シリコーン」が有
用である。シリコーン化合物は、典型的にはポリジメチルシロキサン、典型的に
はトリメチルシリル基を有する各末端で終結される線状ポリジメチルシロキサン
である。シリコーン化合物は、ＣＴＦＡにより特定されるようなジメチコーン、
即ち25℃で少なくとも25センチストークス、および60,000ストークス未満の粘度
を有するα、ω−トリメチルシリル−ポリジメチルシロキサンであり得る。シリ
コーン化合物は、典型的にはシャンプーの情況で用いられ、シャンプー後の毛髪
に梳毛改良、柔軟性のような感触の改良を付与するのに十分な量で組成物に付加
される。
【０２２１】 本明細書中で用いるためのシリコーンヘアコンディショニング剤は、好ましく
は25℃で約1,000〜約2,000,000センチストークス、好ましくは約10,000〜約1,80
0,000，さらに好ましくは約100,000〜約1,500,000の粘度を有する。粘度は、Dow
Corning Corporate Test Method CTM0004, Jul. 20,1970に記述されているよう
なガラス毛管粘度計により測定され得る。
【０２２２】 シリコーンヘアコンディショニング剤は、組成物の約0.1重量％〜約10重量％
、好ましくは約0.5重量％〜約8重量％、さらに好ましくは約1重量％〜約5重量％
のレベルで本明細書のシャンプー組成物中に用いられる。
【０２２３】 適切な不溶性不揮発性シリコーン流体としては、ポリアルキルシロキサン、ポ
リアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエーテルシロキ
サンコポリマーおよびそれらの混合物が挙げられる。しかしながら、ヘアコンデ
ィショニング特性を有するその他の不溶性、不揮発性シリコーン流体も用いられ
得る。「不揮発性」という用語は、本明細書中で用いる場合、当業界で周知のよ
うに、シリコーン物質が周囲温度での非常に低いかまたは全くない有意の蒸気圧
を示すことを意味する。「シリコーン流体」という用語は、25℃で1,000,000セ
ンチストークス未満の粘度を有する流動性シリコーン物質を意味する。一般に本
流体の粘度は25℃で約5〜1,000,000センチストークス、好ましくは約10〜約100,
000である。「シリコーン」という用語は、本明細書中で用いる場合、「ポリシ
ロキサン」という用語と同義語である。
【０２２４】 用いられ得る不揮発性ポリアルキルシロキサン流体としては、例えばポリジメ
チルシロキサンが挙げられる。これらのシロキサンは、例えばGeneral Electric
Companyからビスカシルシリーズとして、Dow Corningからダウコーニング200シ
リーズとして入手可能である。
【０２２５】 用いられ得るポリアルキルアリールシロキサン流体としては、例えばポリメチ
ルフェニルシロキサンが挙げられる。これらのシロキサンは、例えばGeneral El
ectric CompanyからＳＦ1075メチルフェニル流体として、Dow Corningから556化
粧品等級流体として入手可能である。
【０２２６】 用いられ得るポリエーテルシロキサンコポリマーとしては、例えばポリプロピ
レンオキシド改質ジメチルポリシロキサン（例えばDow Corning Ｃ−1248）が挙
げられるが、しかしエチレンオキシドまたはエチレンオキシドとプロピレンオキ
シドの混合物も用いられ得る。エチレンオキシドおよびポリプロピレンオキシド
レベルは、水および本明細書の組成物中での溶解性を防止するのに十分に低くな
ければならない。
【０２２７】 本明細書のシリコーン流体としては、米国特許第5,573,709号（この記載内容
は、参照により本明細書中に含まれる）に示された構造を有するポリアルキルま
たはポリアリールシロキサンも挙げられ、本明細書中では、Ｒがアルキルまたは
アリールであり、ｘが約7〜約8,000の整数であるモノが用いられ得る。「Ａ」は
、シリコーン鎖の末端を遮断する基を表す。
【０２２８】 シロキサン鎖（Ｒ）上でまたはシロキサン鎖の末端（Ａ）で置換されるアルキ
ルまたはアリール基は、その結果生じるシリコーンが室温で依然として流体であ
り、疎水性であり、毛髪に適用された場合に刺激性、毒性または有害でなく、組
成物の他の構成成分と相溶性であり、通常使用および貯蔵条件下で化学的に安定
であり、そして毛髪上に沈着去れ、毛髪を状態調節し得る限り、任意の構造を有
し得る。
【０２２９】 適切なＡ基としては、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシおよびアリー
ルオキシが挙げられる。シリコーン原子上の２つのＲ基は、同一基または異なる
基を表し得る。好ましくは２つのＲ基は同一基を表す。適切なＲ基としては、メ
チル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニルおよびフェニルメチルが挙
げられる。好ましいシリコーンは、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロ
キサンおよびポリメチルフェニルシロキサンである。ポリジメチルシロキサンが
特に好ましい。
【０２３０】 適切なシリコーン流体を開示する参考文献としては、米国特許第2,826,551号
（Geen）、米国特許第3,964,500号（Drakoff、1976年6月22日発行）、米国特許
第4,364,837号（Pader）および英国特許第849,433号（Woolston）が挙げられる
（これらの記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）。Petrarch Systems
, Inc.,1984により分類された「Silicon Compounds」も参照により本明細書中
に含まれる。この参考文献は、適切なシリコーン流体の広範囲な（しかし排他的
でない）一覧表を提供する。
【０２３１】 シリコーンコンディショニング剤中で特に有用であり得る別のシリコーン物質
は、不溶性シリコーンゴムである。「シリコーンゴム」という用語は、本明細書
中で用いる場合、25℃で1,000,000センチストークス以上の粘度を有するポリオ
ルガノシロキサン物質を意味する。シリコーンゴムは、Petrarchにより記載され
ており、その他の例としては、米国特許第4,152,416号（Spitzer等、1979年5月1
日発行）およびNoll, Walter, Chemistry and Technology of Silicones, New Y
ork:Academic Press 1968が挙げられる。General Electric Silicone Rubber Pr
oduct Data Sheets SE 30,SE 33, SE54 and SE76もシリコーンゴムを記載してい
る。「シリコーンゴム」は、典型的には、約200,000より多い、一般的には約200
,000〜約1,000,000の高分子量を有する。特定の例としては、ポリジメチルシロ
キサン、（ポリジメチルシロキサン）（メチルビニルシロキサン）コポリマー、
ポリ（ジメチルシロキサン）（ジフェニルシロキサン）（メチルビニルシロキサ
ン）コポリマーおよびそれらの混合物が挙げられる。
【０２３２】 好ましくは、シリコーンヘアコンディショニング剤は、約1,000,000センチス
トークスより高い粘度を有するポリジメチルシロキサンゴムおよび約10センチス
トークス〜約100,000センチストークスの粘度を有するポリジメチルシロキサン
流体の混合物を含み、この場合、ゴム対流体の比は、約30:7〜約70:30、好まし
くは約40:60〜約60:40である。
【０２３３】 シリコーンコンディショニング剤に含まれ得る別の任意の成分は、シリコーン
樹脂である。シリコーン樹脂は、高架橋高分子シロキサン系である。架橋は、シ
リコーン樹脂の製造中に三機能性および四機能性シランを一機能性または二機能
性あるいはその両方のモノマー単位と合体させることにより導入される。当業界
では十分理解されているように、シリコーン樹脂を生じるために必要な架橋の程
度は、シリコーン樹脂に混入される特定のシラン単位によって変わる。概して、
乾燥すると剛性または硬質の皮膜を生じるような十分レベルの三機能性および四
機能性シロキサンモノマー単位（したがって、十分レベルの架橋）を有するシリ
コーン物質は、シリコーン樹脂であると考えられる。酸素原子対ケイ素原子の比
率は、特定のシリコーン物質中の架橋レベルを示す。ケイ素原子1個当たり少な
くとも約1.1個の酸素原子を有するシリコーン物質は、一般的に本明細書中のシ
リコーン樹脂である。好ましくは酸素原子：ケイ素原子の比率は、少なくとも約
1.2：1.0である。シリコーン樹脂の製造に用いられるシランとしては、モノメチ
ル−、ジメチル−、モノフェニル−、ジフェニル−、メチルフェニル−、モノビ
ニル−およびメチルビニルクロロシランならびにテトラクロロシランが挙げられ
、メチル置換シランが最も一般的に利用される。好ましい樹脂は、General Elec
tricによりＧＥ ＳＳ4230およびＳＳ4267として提供される。市販のシリコーン
樹脂は一般に、低粘性揮発性または不揮発性シリコーン流体での溶解形態で供給
される。本明細書中で用いるためのシリコーン樹脂は、当業者には容易に明らか
になるように、このような溶解形態で供給され、本発明の組成物中に混入される
べきである。
【０２３４】 シリコーン流体、ゴムおよび樹脂を考察する節を含めてシリコーンに関する背
景物質、ならびにシリコーンの製造方法は、Encyclopedia of Polymer Science
and Engineering, Volume 15, Second Edition, pp. 204-308, John Wiley & So
ns, Inc., 1989（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）に見出さ
れる。
【０２３５】 シリコーン物質およびシリコーン樹脂は特に、「ＭＤＴＱ」命名法として当業
者に周知の速記命名法系により便利に同定され得る。この系の下では、シリコー
ンは、シリコーンを作り上げる種々のシロキサンモノマー単位の存在によって記
載される。要するに、符号Ｍは一機能性単位（ＣＨ3）3ＳｉＯ0.5を表し、Ｄは
二機能性単位（ＣＨ3）2ＳｉＯを表し、Ｔは三機能性単位（ＣＨ3）ＳｉＯ1.5を
表し、そしてＱはクアドリ−またはテトラ−機能性単位ＳｉＯ2を表す。単位符
号の最初、例えばＭ‘、Ｄ’、Ｔ‘およびＱ’はメチル以外の置換基を表し、各
々の発生に関して特に定義されねばならない。典型的な代替的置換基としては、
ビニル、フェニル、アミノ、ヒドロキシ等のような基が挙げられる。シリコーン
における各々の種類の単位の総数（またはその平均）を示す符号に対する下付に
関して、あるいは分子量と組合せて特に示される比としての、種々の単位のモル
比は、ＭＤＴＱ系下でのシリコーン物質の説明を完結する。シリコーン樹脂にお
けるＴ、Ｑ、Ｔ‘および／またはＱ’対Ｄ、Ｄ‘、Ｍおよび／またはＭ’のより
高い相対モル量は、より高いレベルの架橋を示す。しかしながら、前記のように
、架橋の全体的レベルは酸素対ケイ素比によっても示され得る。
【０２３６】 本明細書中で用いるための好ましいシリコーン樹脂は、ＭＱ、ＭＴ、ＭＴＱ、
ＭＱおよびＭＤＴＱ樹脂である。したがって、好ましいシリコーン置換基は、メ
チルである。特に好ましいのは、ＭＱ樹脂であり、この場合、Ｍ：Ｑ比は約0.5
：1.0〜約1.5：1.0であり、樹脂の平均分子量は約1000〜約10,000である。
【０２３７】 不揮発性シリコーン流体構成成分対シリコーン樹脂構成成分の重量比は、約4:
1〜約400:1であり、特にシリコーン流体構成成分が前記のようなポリジメチルシ
ロキサン流体またはポリジメチルシロキサン流体とポリジメチルシロキサンゴム
の混合物である場合、好ましくはこの比は約9:1〜約200:1、さらに好ましくは約
19:1〜約100:1である。
【０２３８】 シャンプーは、洗浄性界面活性剤を含有する。これらの例としては、陰イオン
性、陽イオン性、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、両イオン性界面活性
剤が挙げられる。陰イオン性界面活性剤の例は、米国特許第5,573,709号（この
記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）に記載されている。しかしなが
ら、シャンプーは、典型的には陰イオン性界面活性剤を本質的には含有せず、例
えば陰イオン性界面活性剤として適正に特性化され得る0.5重量％未満の種を含
有する。処方物が陰イオン性界面活性剤を含まない場合、陽イオン性洗浄性界面
活性剤も用いられ得る。
【０２３９】 用いられ得る非イオン性洗浄性界面活性剤としては、アルキレンオキシド基（
親水性）と脂肪族またはアルキル芳香族であり得る有機疎水性化合物との縮合に
より生成される化合物として後半に定義されるものが挙げられる。非イオン性洗
浄性界面活性剤の好ましい例としては以下のものが挙げられる：
【０２４０】 １．アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、例えば直鎖または分
枝鎖の形状の炭素数約6〜約20のアルキル基を有するアルキルフェノールとエチ
レンオキシドとの縮合生成物であって、前記のエチレンオキシドがアルキルフェ
ノール１モル当たり約10〜約60モルのエチレンオキシドと等量で存在するもの。
このような化合物中のアルキル置換基は、例えば重合化プロピレン、ジイソブチ
レン、オクタンまたはノナンに由来する。
【０２４１】 ２．エチレンオキシドとプロピレンオキシドおよびエチレンジアミン生成物の
反応から生じる生成物との縮合から得られるものであって、これは所望される祖
素性素子および親水性素子間の平衡によって組成が変わり得る。例えば、約40重
量％〜約80重量％のポリオキシエチレンを含有し、約5,000〜約11,000の分子量
を有する、エチレンオキシド基と、エチレンジアミンおよび余分量プロピレンオ
キシドの反応生成物から成る疎水性塩基であって、約2,500〜約3,000のオーダー
の分子量を有する塩基の反応から生じる化合物がよい。
【０２４２】 ３．直鎖または分枝鎖形状の炭素数約8〜約18の脂肪族アルコールとエチレン
オキシドとの縮合生成物、例えばココナツアルコール１モル当たり約10〜約30モ
ルのエチレンオキシドを有し、ココナツアルコール分画の炭素数が約10〜約14で
あるココナツアルコールエチレンオキシド縮合物。
【０２４３】 ４．以下の一般式： Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎ→Ｏ （式中、Ｒ1は炭素数約8〜約18、エチレンオキシド部分0〜約10、グリセリル部
分0〜約1のアルキル、アルケニルまたはモノヒドロキシアルキル基を含有し、そ
してＲ2およびＲ3は炭素数約1〜約3、ヒドロキシ基、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基0〜約1を有する）に対応
する長鎖第三アミンオキシド。式中の矢印は、半極性結合の慣用的表示である。
本発明で用いるのに適したアミンオキシドの例としては、ジメチルドデシルアミ
ンオキシド、オレイルジ（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ジメチルオ
クチルアミンオキシド、ジメチル−デシルアミンオキシド、ジメチル−テトラデ
シルアミンオキシド、３，６，９−トリオキサヘプタデシルジエチルアミンオキ
シド、ジ（２ヒドロキシエチル）−テトラデシルアミンオキシド、２−ドデコキ
シエチルジメチルアミンオキシド、３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピルジ
（３−ヒドロキシプロピル）アミンオキシド、ジメチルヘキサデシルアミンオキ
シドが挙げられる。
【０２４４】 ５．以下の一般式： ＲＲ‘Ｒ“Ｐ→Ｏ （式中、Ｒは炭素数約8〜約18の鎖長、エチレンオキシド部分0〜約10、グリセリ
ル部分0〜約1の範囲のアルキル、アルケニルまたはモノヒドロキシアルキル基を
含有し、そしてＲ’およびＲ”は各々、炭素数約1〜約3のアルキルまたはモノヒ
ドロキシアルキル基である）に対応する長鎖第三ホスフィンオキシド。式中の矢
印は、半極性結合の慣用的表示である。適切なホスフィンオキシドの例は：ドデ
シルジメチルホスフィンオキシド、テトラデシルジメチルホスフィンオキシド、
テトラデシルメチルエチルホスフィンオキシド、３，６，９−トリオキサオクタ
デシルジメチルホスフィンオキシド、セチルジメチルホスフィンオキシド、３−
ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピルジ（２−ヒドロキシエチル）ホスフィンオ
キシド、ステアリルジメチルホスフィンオキシド、セチルエチルプロピルホスフ
ィンオキシド、オレイルジメチルホスフィンオキシド、ドデシルジエチルホスフ
ィンオキシド、テトラデシルジエチルホスフィンオキシド、ドデシルジプロピル
ホスフィンオキシド、ドデシルジ（ヒドロキシメチル）ホスフィンオキシド、ド
デシルジ（２−ヒドロキシエチル）ホスフィンオキシド、テトラデシルメチル−
２−ヒドロキシプロピルホスフィンオキシド、オレイルジメチルホスフィンオキ
シド、２−ヒドロキシドデシルジメチルホスフィンオキシドである。
【０２４５】 ６．炭素数1〜約3の１つの短鎖アルキルまたはヒドロキシアルキル基（普通は
メチル）、ならびに炭素数約8〜約20、エチレンオキシド部分0〜約10およびグリ
セリル部分0〜1のアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキルまたはケトアルキ
ル基を含む１つの長鎖疎水性鎖を含有する長鎖ジアルキルスルホキシド。例とし
ては以下のものが挙げられる：オクタデシルメチルスルホキシド、２−ケトトリ
デシルメチルスルホキシド、３，６，９−トリキサオクタデシル２−ヒドロキシ
エチルスルホキシド、ドデシルメチルスルホキシド、オレイル３−ヒドロキシプ
ロピルスルホキシド、テトラデシルメチルスルホキシド、３−メトキシトリデシ
ルメチルスルホキシド、３−ヒドロキシトリデシルメチルスルホキシド、３−ヒ
ドロキシ−４−ドデコキシブチルメチルスルホキシド。
【０２４６】 両イオン性洗浄性界面活性剤は、脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウムお
よびスルホニウム化合物の誘導体として広範に記載され得るものにより例示され
、この場合、脂肪族基は、直鎖又は分枝鎖であり、脂肪族置換基の１つは炭素数
約8〜約18であり、あるものは陰イオン性基、例えばカルボキシ、スルホネート
、スルフェート、ホスフェートまたはホスホネートを含有する。米国特許第5,57
3,709号（この記載内容は、参照により本明細書中に含まれる）に見出されるこ
れらの化合物に関する一般式の式中、Ｒ2は、炭素数約8〜約18、エチレンオキシ
ド部分0〜約10、グリセリル部分0〜約1のアルキル、アルケニルまたはヒドロキ
シアルキル基を含有し、Ｙは、窒素、リンおよび硫黄原子からなる群から選択さ
れ、Ｒ3は、炭素数約1〜約3のアルキルまたはモノヒドロキシアルキル基であり
、Ｙが硫黄原子である場合、Ｘは1であり、Ｙが窒素またはリン原子である場合
にはＸは2であり、Ｒ4は、炭素数約1〜約4のアルキレンまたはヒドロキシアルキ
レンであり、そしてＺはカルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホス
ホネートおよびホスフェート基から成る群から選択される基である。
【０２４７】 このような界面活性剤の例としては、以下のものが挙げられる： ４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−オクタデシルアンモニオ］
−ブタン−１−カルボキシレート、 ５−［Ｓ−３−ヒドロキシプロピル−Ｓ−ヘキサデシルスルホニオ］−３−ヒ
ドロキシペンタン−１−スルフェート、 ３−［Ｐ，Ｐ−ジエチル−Ｐ−３，６，９−トリオキサテトラデキソシルホス
ホニオ］−２−ヒドロキシ−プロパン−１−ホスフェート、 ３−［Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｐ−Ｎ−３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピ
ルアンモニオ］−プロパン−１−ホスホネート、 ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）プロパン−１−スル
ホネート、 ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）−２−ヒドロキシプ
ロパン−１−スルホネート、 ４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル
）アンモニオ］−ブタン−１−カルボキシレート、 ３−［Ｓ−エチル−Ｓ−（３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピル）スルホ
ニオ］−プロパン−１−ホスフェート、 ３−［Ｐ，Ｐ−ジメチル−Ｐ−ドデシルホスホニオ］−プロパン−１−ホスホ
ネート、および ５−［Ｎ，Ｎ−ジ（３−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ
］−２−ヒドロキシ−ペンタン−１−スルフェート。、
【０２４８】 その他の両イオン性物質、例えばベタインも本発明において有用である。本明
細書中で有用なベタインの例としては、高級アルキルベタイン、例えばココジメ
チルカルボキシメチルベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ココベタイン、
ラウリルアミドプロピルベタイン、オレイルベタイン、ラウリルジメチルカルボ
キシメチルベタイン、ラウリルジメチルα−カルボキシエチルベタイン、セチル
ジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルビス−（２−ヒドロキシ−エチル
）カルボキシメチルベタイン、ステアリルビス−（２−ヒドロキシプロピル）カ
ルボキシメチルベタイン、オレイルジメチルγ−カルボキシプロピルベタインお
よびラウリルビス−（２−ヒドロキシプロピル）α−カルボキシエチルベタイン
が挙げられる。スルホベタインは、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ステ
アリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチルスルホエチルベタイ
ン、ラウリルビス−（２−ヒドロキシエチル）スルホプロピルベタイン等により
代表され得るし、アミドベタインおよびアミドスルホベタイン（ベタインの窒素
原子にＲＣＯＮＨ（ＣＨ2）3基が結合される）も本発明で有用である。本発明の
組成物中に用いるための好ましいベタインは、ココアミドプロピルベタイン、コ
コベタイン、ラウリルアミドプロピルベタインおよびオレイルベタインである。
【０２４９】 本発明の組成物中に用いられ得る両性洗浄性界面活性剤の例は、脂肪族基が直
鎖または分枝鎖であり、脂肪族置換基の１つが約8〜約18の炭素数を有し、１つ
が陰イオン性水溶性基、例えばカルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホス
フェートまたはホスホネートを含有する脂肪族第二および第三アミンの誘導体と
して後半に記載されるものである。この定義内に入る化合物の例は、ナトリウム
３−ドデシル−アミノプロピオネート、ナトリウム３−ドデシルアミノプロパン
スルホネート、ナトリウムラウリルサルコシネート、Ｎ−アルキルタウリン、例
えば米国特許第2,658,072号の教示にしたがってドデシルアミンをナトリウムイ
セチオネートと反応させることにより調製されるもの、Ｎ−高級アルキルアスパ
ラギン酸、例えば米国特許第2,438,091号の教示にしたがって生成されるもの、
ならびに「ミラノール」ＴＭという商標で販売され、米国特許第2,528,378号に
記載されている製品である。本発明の組成物中で用いるための任意の別の洗浄性
界面活性剤は、ココアンフォカルボキシグリシンである。
【０２５０】 本発明の最も好ましいシャンプーは、両性界面活性剤、両イオン性界面活性剤
および非イオン性界面活性剤の組合せを含有し、本質的に陰イオン性界面活性剤
を含有しない。シャンプーは、典型的には約0％〜約6％の両性界面活性剤、約0
％〜約8％の両イオン性界面活性剤、0％〜約14％のエトキシル化アルキルスルフ
ェートおよび約0％〜約10％の任意の陰イオン性界面活性剤、例えば約3％〜約7
％のアルキルスルフェート含有し、総界面活性剤レベルは約10％〜約25％である
。
【０２５１】 本発明の処方シャンプーおよび石鹸系は、このような組成物をより許容可能に
させるのに適した種々の非必須の任意構成成分を含有し得る。このような慣用的
任意成分は当業者には周知であり、それらの例としては、例えば防腐剤、例えば
ベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベンおよびイミダゾリジニ
ルウレア；陽イオン性界面活性剤、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、トリセチルメチルアンモニウム
クロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドおよびジ（部分的
水素化獣脂）ジメチルアンモニウムクロリド；増粘剤および粘度改質剤、例えば
エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックポリマー、例えばアンタ
ロックスＦ−88（Rhodia, Inc.）、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、ポリビニ
ルアルコールおよびエチルアルコール；ｐＨ調整剤、例えばクエン酸、コハク酸
、リン酸、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム；香料；染料；ならびに金属イオ
ン封鎖剤、例えば二ナトリウムエチレンジアミン四酢酸である。このような作用
物質は一般に、組成物の重量の0.01％〜約10％、好ましくは0.5％〜約5.0％のレ
ベルで別々に用いられる。
【０２５２】 シャンプーは、ふけ防止剤、例えばＰＣＴ出願PCT/US98/04139（1994年3月4日
提出）により開示され、WO 98/41505として公開された（これらの記載内容は、
参照により本明細書中に含まれる）ピリチオン塩、好ましくは亜鉛ピリチオンも
含み得る。
【０２５３】 除毛用身体ケア製品 本発明の発泡増強剤は、シェービングゲルおよびシェービングクリームを発泡
するフォームとともにも用いられ得る。典型的発泡シェービングゲルは、米国特
許第5,902,778号（Hartmann等）、第5,858,343号（Szymczak）および第5,853,71
0号（Dehan等）により開示されている（これらの記載内容は、参照により本明細
書中に含まれる）。典型的フォームシェービングクリームは、米国特許第5,686,
024号（Dahanayake等）、第5,415,860号（Beucherie等）、第5,902,574号（Ston
er等）および第5,104,643号（Grollier等）により開示されている（これらの記
載内容は、参照により本明細書中に含まれる）。 発泡増強剤は、dephilatoryにも有用である。dephilatoryの一例は、米国特許
第号（Cyprien）に開示されている。
【０２５４】 洗濯用洗剤のための組成物および使用方法 本発明のブロックポリマー（汚れ放出剤として用いられる）の他に、本発明の
洗濯用洗剤（手洗いまたは洗濯機洗いを問わず）は、付加成分をさらに含む。種
々のこのような付加洗濯用洗剤成分は、ＰＣＴ国際公告WO 98/39401（この記載
内容は、参照により本明細書中に含まれる）に開示されている。
【０２５５】 概して、洗濯用洗剤組成物は、固体顆粒、液体またはゲルであり、大重量部分
の洗剤と小部分量の本発明の汚れ放出ポリマーを含む。さらに、概して本発明の
布帛洗浄方法は、大重量部分の水と第一小重量部分の洗剤および第二小重量部分
の汚れ放出ポリマーからなる洗浄媒質中で布帛製品を洗浄することを包含する。
小量部分の付加構成成分も存在し得る。
【０２５６】 Ｉ．アミノアルキル／アルコキシシラン−シリコーン化合物 本発明の組成物および方法の付加構成成分の１つは、アミノシリコーン化合物
、典型的には次式のアミノシリコーン化合物である：
【化１１２】 （式中、Ｒ1およびＲ8は別々に、水素、ヒドロキシル、アルキル（典型的にはＣ 1 〜Ｃ4）およびアルコキシ（典型的にはＣ1〜Ｃ4）から成る群から選択され、 Ｒ2、Ｒ3、Ｒ9およびＲ10は別々に、アルキル（典型的にはＣ1〜Ｃ4）およ
びアルコキシ（典型的にはＣ1〜Ｃ4）からなる群から選択されるが、但し、Ｒ2
、Ｒ3、Ｒ9およびＲ10のうちの１つは、化合物が第一および第二アミン官能基を
ともに有するように、第一アミノ置換アルキル基、第二アミノ置換アルキル基（
典型的にはＮ−（アミノ−アルキル）置換アミノアルキル基）から成る群から選
択され得る、 Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は別々に、アルキル（典型的にはＣ1〜Ｃ4）およびアリ
ール（典型的にはフェニル）から成る群から選択され、 Ｒ7は、化合物が第一および第二アミン官能基をともに有するように、第一
アミノ置換アルキル基および第二アミノ置換アルキル基（典型的にはＮ−（アミ
ノアルキル）置換アミノアルキル基）から成る群から選択され、 ｍおよびｎは、ｍがｎより大きい数であり（典型的には、ｍ：ｎは約2:1〜
約500:1、さらに典型的には約40:1〜約300:1、最も典型的には約85:1〜約185:1
である）、ｎとｍの和は、25℃で約10〜約100,000 CPSの粘度を有するアミノシ
リコーン化合物を生じる値である（典型的にはｎとｍの和は約5〜約600、さらに
典型的には約50〜約400、最も典型的には約135〜約275である））。
【０２５７】 シリコーン化合物の調製および特性は、Silicones:Chemistry and Technology
, pp.21-31 and 75-90（CRC Press, Vulkan- Verlag, Essen, Germany, 1991）
に、そしてHarman et al.”Silicones”, Encyclopedia of Polymer Science an
d Engineering, Vol. 15,pp.(John Wiley & Sons, Inc., 1989)（この記載内容
は、参照により本明細書中に含まれる）に一般的に考察されている。好ましいア
ミノシリコーン化合物は、例えばJP-047547（J57161170）（Shinetsu Chem. Ind
. KK）に開示されている。特に好ましいアミノシリコーン化合物は、式中、（１
）Ｒ1およびＲ8がメトキシであり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9およびＲ10が
メチルであり、Ｒ7がＮ−アミノエチル−３−アミノプロピルであり、ｍが約135
でｎが約1.5である、（２）Ｒ1およびＲ8がメトキシであり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ 5 、Ｒ6、Ｒ9およびＲ10がメチルであり、Ｒ7がＮ−アミノエチル−３−アミノプ
ロピルであり、ｍが約270でｎが約1.5である、そして（３）Ｒ1およびＲ8がエト
キシであり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9およびＲ10がメチルであり、Ｒ7が
３−アミノプロピルであり、ｍが約135でｎが約1.5であるである式Ｉのうちの３
つである。その他のアミノシリコーン化合物としては、Ｒ1、Ｒ2およびＲ8がエ
トキシであり、Ｒ3が３−アミノプロピルであり、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ9およびＲ1 0 がメチルであり、ｍが約8でｎが0であるものが挙げられる。もちろん、純アミ
ノシリコーン化合物に関しては、ｍおよびｎの数は整数であり、化合物の混合物
に関しては、ｍおよびｎは分数または存在する化合物の平均を表す化合物数とし
て表される。さらに、前記の式はブロックコポリマー構造を含むことは意味せず
、したがって、アミノシリコーン化合物は無作為またはブロック構造を有し得る
。典型的には、少なくとも約50重量％のＲ4、Ｒ5およびＲ6基がメチルであり、
さらに典型的には少なくとも約90重量％、さらに典型的には約100重量％がメチ
ルである。
【０２５８】 アミノシリコーン化合物は、典型的には室温で液体または粘性油の形態である
。 可溶性粉末洗剤組成物の情況で以下に説明されるアミノシリコーンは、前記の
アミノシリコーンに置き換わり得る。
【０２５９】 II． 不溶キャリア アミノシリコーンは、本発明のいくつかの組成物及び方法において単独で又は
水性エマルジョンの形で用いることができるが、好ましくはアミノシリコーンは
水に不溶なキャリアと結びつけて、例えば、粘土、天然又は合成のケイ酸塩、シ
リカ、樹脂、ワックス、澱粉、砕かれた天然の鉱物、例えばカオリン、クレイ、
タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイト、ベントナイト
、又はケイソウ土、など、又は砕かれた合成鉱物、例えばシリカ、アルミナ、又
はケイ酸塩、特にアルミニウム又はマグネシウムのケイ酸塩、などのキャリアと
結びつけて用いられる。有用な無機材料には天然又は合成の鉱物から得られるも
のが含まれる。キャリアの具体的な例としては、ケイソウ土、例えば登録商標
Ｃｅｌｉｔｅ(Johns Manville Corp., Denver, Col.)、 及びスメクタイト粘土
、例えばサポナイト及びモンモリロナイト・コロイダル粘土、例えば登録商標Ｖ
ｅｅｇｕｍ 及び登録商標Ｖａｎ Ｇｅｌ(Vandebilt Minerals, Murray, KY)、又
は登録商標Ｍａｇｎａｂｒｉｔｅ(American Colloid Co., Skokie, IL),などが
ある。合成ケイ酸塩キャリアとしては、含水ケイ酸カルシウム、登録商標Ｍｉｃ
ｒｏ−Ｃｅｌ、及び含水ケイ酸マグネシウム、登録商標Ｃｅｌｋａｔｅ(Seegot,
Inc., Parsippany, NJ)などがある。イノケイ酸塩キャリアとしては、例えば天
然に見られるカルシウム・メタケイ酸塩、例えばケイカイ石、登録商標ＮＹＡＤ
ケイカイ石シリーズ（Processed Minerals Inc., Wilsboro, NY）で出されてい
るもの、をあげることができる。合成ナトリウム・マグネシウム・ケイ酸塩粘土
、ヘクトライト粘土、及びフュームド（fumed）シリカ,もキャリアとしてあげる
ことができる。キャリアは、平均粒径が０．１ミクロン未満の非常に細かく分割
された物質であることもある。そのようなキャリアの例としては、フュームド（
fumed）シリカ及び沈澱（precipitated）シリカがある；これらは、一般に比表
面積（ＢＥＴ）が４０ｍ2/gを超える。
【０２６０】 本発明の組成物及び方法の特に有効な要素である粘土は、シリコーン化合物と
協同して、洗剤組成物の個々の成分の作用からは予期できないほど洗濯場（laun
dry）を良く洗浄する要素である。そのような粘土としては、例えば、膨潤性（
水中で）があってスメクタイト構造を有するモンモリロナイトを含む粘土がある
。本発明で用いられるスメクタイト粘度の典型的なものはベントナイトであり、
普通、最良のベントナイトは水中で大きな膨潤能力があるもの、例えばナトリウ
ム・ベントナイト、カリウム・ベントナイト、であるか、又はナトリウム又はカ
リウム・イオンの存在下で膨潤できるもの、例えばカルシウム・ベントナイト、
である。これらの膨潤するベントナイトは、ウエスタン又はワイオミング（Wyom
ing）ベントナイトとも呼ばれており、本質的にナトリウム・ベントナイトであ
る。他のベントナイト、例えばカルシウム・ベントナイト、は通常膨潤しない。 好ましいベントナイトとしては、ナトリウム及びカリウムのベントナイトがあ
り、これらは通常膨潤するが、さらにカルシウム及びマグネシウムのベントナイ
トがあり、これらは通常は膨潤しないが、膨潤可能である。これらのうち、カル
シウム（ナトリウムの源が存在するとき）及びナトリウムのベントナイトを用い
ることが好ましい。用いるベントナイトは、アメリカ合衆国で産生されるもの、
例えばワイオミング・ベントナイト、に限定されず、イタリーとスペインを含め
てヨーロッパからカルシウム・ベントナイトとして得られるものでも良い。これ
は、炭酸ナトリウムによって処理してナトリウム・ベントナイトに変換すること
もあり、又はカルシウム・ベントナイトとして用いることもある。普通、この粘
土はモンモリロナイト含有量が高く、クリストバライト及び／又は石英の含有量
が低い。また、上述のベントナイトのような性質を有する他のモンモリロナイト
を含むスメクタイト粘土を、ここで述べたベントナイトの全部又は一部に代えて
用いることもできるが、普通、粘土はモンモリロナイト含有量が高く、クリスト
バライト及び石英の含有量が低いナトリウム・ベントナイトになる。
【０２６１】 膨潤可能なベントナイト及び同様な作用効果がある粘土は、最終的な粒径がミ
クロン範囲、例えば０．０１乃至２０ミクロン、にあるが、実際の粒径は１００
又は１５０ミクロン未満、例えば４０乃至１５０ミクロン又は４５乃至１０５ミ
クロン、である。このサイズ範囲は、本明細書において後で述べるゼオライト・
ビルダーにもあてはまる。ベントナイトや他の適当な膨潤可能な粘土は、もっと
大きな粒径に、例えば直径２又は３ｍｍまで、団塊化することもある。 アミノシリコーン化合物のキャリアに対する比は、普通、約０．００１乃至約
２の範囲に、もっと典型的には約０．０２乃至約０．５の範囲に、最も典型的に
は約０．１乃至約０．３の範囲にある。
【０２６２】 III ． 洗剤 本発明の洗濯場洗剤の組成物及び方法は、どれもある洗剤を用い、オプション
として他の機能的成分も用いる。使用できる洗剤及び他の機能的成分の例は、１
９９６年１０月４日に出願された米国特許出願第08/726,437号に開示されており
、その開示は参照によって本明細書に取り込まれる。洗剤は広範囲の界面活性剤
から選ぶことができる。
【０２６３】 Ａ． 非イオン的界面活性剤 非イオン的界面活性剤は、ＨＬＢが５乃至１７のものを含め、洗剤業者には周
知である。そのような界面活性剤の例は、１９７３年２月２０日にBooth に付与
された米国特許第３，７１７，６３０号、及び１９６７年７月２５日にKessler
et al.,に付与された米国特許第３，３３２，８８０号、にリストされており、
それぞれ参照によって本明細書に組み込まれる。本発明で使用できる適当な非イ
オン的な洗剤の例としては以下のようなものがあるがそれだけに限定されない：
【０２６４】 （１）アルキル・フェノールのポリエチレン・オキシド縮合物。この化合物は、
直鎖又は枝分かれ鎖形態で約６乃至１２個の炭素原子を含むアルキル基を有する
アルキル・フェノールのエチレンオキシドとの縮合生成物を含み、前記エチレン
オキシドはアルキル・フェノール１モルあたり５乃至２５モルのエチレンオキシ
ドに相当する量で存在する。この化合物におけるアルキル置換基は、例えば、重
合されたプロピレン、ジイソブチレン、などから得られる。このタイプの化合物
の例は、ノニルフェノール１モルあたり約９．５モルのエチレンオキシドと縮合
されたノニルフェノール；フェノール１モルあたり約１２モルのエチレンオキシ
ドと縮合されたドデシルフェノール；フェノール１モルあたり約１５モルのエチ
レンオキシドと縮合されたジノニルフェノール；フェノール１モルあたり約１５
モルのエチレンオキシドと縮合されたジイソオクチルフェノール、などである。
市販されているこのタイプの非イオン界面活性剤には、Rhone-Poulenc Inc.によ
って市販されているＩｇｅｐａｌＣＯ−６３０、及び全てUnion Carbideによっ
て市販されているＴｒｉｔｏｎ Ｘ−４５，Ｘ−１１４，Ｘ−１００，及びＸ−
１０２がある。
【０２６５】 （２）脂肪族アルコールと１乃至約２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物
。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖でも枝分かれ鎖でも、一次でも二次でも
よく、一般に約８乃至約２２個の炭素原子を含んでいる。このようなエトキシル
化されたアルコールの例としては、アルコール１モルあたり約１０モルのエチレ
ンオキシドと凝縮されたミリスチル・アルコールの凝縮生成物；約９モルのエチ
レンオキシドとココナッツ・アルコール（アルキル鎖の長さが１０乃至１４炭素
原子の範囲にある脂肪アルコールの混合物）の縮合生成物などがある。このタイ
プの市販されている非イオン界面活性剤の例としては、Union Carbide Corporat
ionから市販されているＴｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−９，Shell Chemical Comp
anyから市販されているＮｅｏｄｏｌ ４５−９，Ｎｅｏｄｏｌ ２３−６．５
，Ｎｅｏｄｏｌ ４５−７，及びＮｅｏｄｏｌ ４５−４、がある。
【０２６６】 （３）プロピレンオキシドとプロピレン・グリコールの縮合によって形成される
疎水性のベースとエチレンオキシドとの縮合生成物。これらの化合物の疎水性の
部分は、普通、分子量が約１５００乃至１８００であり、水に対して不溶性を示
す。ポリオキシエチレン半部（moities）をこの疎水性部分に加えると分子全体
の水溶性を高める方向に働き、ポリオキシエチレンの量が縮合生成物の全重量の
約５０％になる点まで（これは約４０モルまでのエチレンオキシドとの縮合に対
応する）生成物の液体性が保持される。このタイプの化合物の例としては、Wyan
dotte Chemical Corporationから市販されているいくつかのＰｌｕｒｏｎｉｃ界
面活性剤がある。
【０２６７】 （４）エチレンオキシドとプロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応から生
ずる生成物との縮合生成物。この生成物の疎水性半部（moiety）は、エチレンジ
アミンの反応生成物と過剰なプロピレンオキシドから成り、前記半部の分子量は
約２５００乃至３０００である。この疎水性の半部がエチレンオキシドと、縮合
生成物が約４０重量％乃至約８０重量％のポリオキシエチレンを含み、分子量が
約５，０００乃至約１１，０００になる程度まで縮合される。このタイプの非イ
オン界面活性剤の例としては、商業的に入手できるいくつかのＴｅｔｒｏｎｉｃ
化合物がWyandotte Chemical Corporationから市販されている。
【０２６８】 （５）半極性非イオン洗浄界面活性剤としては、約１０乃至１８個の炭素原子の
１アルキル基部分（moiety）と、アルキル基と１乃至約３炭素原子を含むヒドロ
キシアルキル基から成る群から選択される２部分（moieties）を含む水溶性のア
ミンオキシド；約１０乃至１８個の炭素原子のアルキル基部分（moiety）とアル
キル基と約１乃至３炭素原子を含むヒドロキシアルキル基から成る群から選択さ
れる２部分（moieties）を含む水溶性のホスフィンオキシド；及び約１０乃至１
８個の炭素原子のアルキル基部分（moiety）とアルキル基と約１乃至３炭素原子
を含むヒドロキシアルキル基から成る群から選択される１部分（a moiety）を含
む水溶性のスルホキシド、などがある。
【０２６９】 好ましい半極性非イオン洗浄界面活性剤は、次の化学式を有するアミンオキシ
ド洗浄界面活性剤である。
【化１１３】 ここで、Ｒ1 は、約８乃至約２２個の炭素原子を含むアルキル、ヒドロキシアル
キル、又はアルキルフェニル基、又はそれらの混合物、である。Ｒ2 は、２乃至
３個の炭素原子を含むアルキレン又はヒドロキシアルキレン基、又はその混合物
、であり、x は、０乃至約３であり、各Ｒ3 は１乃至約３個の炭素原子を含むア
ルキル又はヒドロキシアルキル基、又は１乃至約３エチレンオキシド基を含むポ
リエチレンオキシド・グループであり、前記Ｒ3 グループは互いに、例えば酸素
又は窒素原子によって付着させてリング構造を形成することができる。
【０２７０】 好ましいアミンオキシド洗浄用界面活性剤は、Ｃ10−Ｃ18アルキルジメチルア
ミンオキシド、Ｃ8−Ｃ18アルキルジヒドロキシエチルアミンオキシド、及びＣ8 -12 アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドである。 非イオン洗浄用界面活性剤（１）−（４）は、従来のエトキシル化非イオン洗
浄用界面活性剤であり、それらの混合物を用いることができる。
【０２７１】 液体、粉末及びゲル用途での組成物に使用される好ましいアルコール・エトキ
シレート非イオン界面活性剤は、生分解性のものであり、次の化学式を有する Ｒ（ＯＣ2Ｈ4）nＯＨ ここで、Ｒは、約８乃至約２２個、好ましくは約１０乃至約２０個、の炭素原子
の一次又は二次のアルキル鎖であり、n は、約２乃至約１２の、特に約２乃至約
９の、平均である。非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ（親水性−脂質親和性−バラ
ンス）が約５乃至約１７であり、好ましくは約６乃至約１５である。ＨＬＢは、
Nonionic Surfactant, by M. J. Schick, Marcel Dekker, Inc., 1966, p.606-6
13, に詳しく定義されており、これは参照によって本明細書に取り込まれる。好
ましい非イオン界面活性剤では、n は３乃至７である。一次線状アルコール・エ
トキシレート（例えば、約２０％の２−メチル分岐異性体を含む有機アルコール
から生成されるアルコール・エトキシレート、商業的にShell Chemical Company
から登録商標Ｎｅｏｄｅｌの下で入手できる）が、性能の点で好ましい。
【０２７２】 液体、粉末及びゲル用途で使用するのに特に好ましい非イオン界面活性剤は、
Ｃ10アルコールと３モルのエチレンオキシドの縮合生成物；獣脂アルコールと９
モルのエチレンオキシドの縮合生成物；ココナッツ・アルコールと５モルのエチ
レンオキシドの縮合生成物；ココナッツ・アルコールと６モルのエチレンオキシ
ドの縮合生成物；Ｃ12 アルコールと５モルのエチレンオキシドの縮合生成物；
Ｃ12-13 アルコールと６．５モルのエチレンオキシドの縮合生成物、及び同じ縮
合生成物であって実質的に全ての低級のエトキシレート及び非エトキシル化画分
を除去するようにはぎ取ったもの；Ｃ12-13 アルコールと２．３モルのエチレン
オキシドの縮合生成物、及び同じ縮合生成物であって実質的に全ての低級のエト
キシレート及び非エトキシル化画分を除去するようにはぎ取ったもの；Ｃ12-13
アルコールと９モルのエチレンオキシドの縮合生成物；Ｃ14-15 アルコールと２
．２５モルのエチレンオキシドの縮合生成物；Ｃ14-15 アルコールと４モルのエ
チレンオキシドの縮合生成物；Ｃ14-15 アルコールと７モルのエチレンオキシド
の縮合生成物；及び、Ｃ14-15 アルコールと９モルのエチレンオキシドの縮合生
成物、などである。バー石鹸用途における非イオン界面活性剤は、好ましくは室
温で固体であり、融点が約２５℃より上、好ましくは約３０℃より上である。も
っと低い融点の非イオン界面活性剤で作られる本発明のバー組成物は、一般に柔
らか過ぎて本発明のバーの硬さの条件を満たさない。 また、非イオン界面活性剤のレベルが大きくなると、すなわち、界面活性剤が
約２０重量％を超えると、バーは一般に油性になる。
【０２７３】 バー石鹸用途に限定せずに、本発明で使用できる非イオン界面活性剤の例とし
ては、脂肪酸グリセリンとポリグリセリン・エステル、ソルビタン・スクロース
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・アルキルとアルキル・アリル・エステル
、ポリオキシエチレン・ラノリン・アルコール、グリセリン及びポリオキシエチ
レン・グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・プロピレン・グリコー
ルとソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ラノリン、カスターオ
イル又は硬化カスターオイル誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオ
キシエチレン・アルキル・アミン、アルキルピロリドン、グルカミド、アルキル
ポリグルコシド、及びモノ−及びジアルカノル・アミド、などがある。
【０２７４】 典型的な脂肪酸グリセリンとポリグリセリン・エステル、ならびに典型的なソ
ルビタン・スクロース脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、及びポリエチレンオキシ
ド／ポリプロピレンオキシド・ブロック共重合体、は米国特許第５，５１０，０
４２号（Hartman et al）に開示されており、これは参照によって本明細書に取
り込まれる。
【０２７５】 カスターオイル誘導体は、普通、エトキシル化カスターオイルである。他のエ
トキシル化された天然脂肪、オイル又はワックスも適している。 ポリオキシエチレン脂肪酸アミドは、１又は２モルのエチレンオキシドによる
脂肪酸アミドのエトキシル化によって、又はモノ−又はジエタノール・アミンを
脂肪酸と縮合して作られる。
【０２７６】 ポリオキシエチレンアルキルアミンは、化学式：ＲＮＨ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n
−Ｈのものを含み、ここでＲはＣ6乃至Ｃ22アルキルであり、nは１乃至約１００
である。 モノアルカノールアミドは化学式：ＲＣＯＮＨＲ1ＯＨのものを含み、ここで
Ｒ1 はＣ1乃至Ｃ6 アルキレンである。ジアルカノールアミドは、普通次のもの
の混合物である： ジエタノールアミド：ＲＣＯＮ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2； アミドエステル：ＲＣＯＮ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）−ＣＨ2ＣＨ2ＯＯＣＲ； アミンエステル：ＲＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ；及び アミンソープ：ＲＣＯＯＨ2Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2 、 ここで、上式のＲは、６乃至２２炭素原子のアルキルである。 限定するものではないが、好ましい洗浄用バー製品のための界面活性剤の例と
しては次のものがある。
【０２７７】直鎖一次アルコール・アルコキシレート ｎ−ヘキサデカノールのデカ−、ウンデカ−、ドデカ−、テトラデカ−、及び
ペンタデカ−エトキシレート、及びｎ−ヘキサデカノール、及びｎ−オクタデカ
ノールでＨＬＢがここで述べたような範囲にあるもの、は本発明の状況で有用な
非イオン界面活性剤である。従来の非イオン界面活性剤としてここで有用なエト
キシル化一次アルコールの例としては、ｎ−Ｃ18ＥＯ（１０）；ｎ−Ｃ14ＥＯ（
１３）；及びｎ−Ｃ10ＥＯ（１１）がある。鎖長が“獣脂”の範囲にある混合天
然又は合成アルコールのエトキシレートも本発明で有用である。このような物質
の具体的な例としては、獣脂−アルコール−ＥＯ（１１）、獣脂−アルコール−
ＥＯ（１８）、獣脂−アルコール−ＥＯ（２５）がある。
【０２７８】直鎖二次アルコール・アルコキシレート ３−ヘキサデカノール、２−オクタデカノール、４−エピコサノール、及び５
−エピコサノールのデカ−、ウンデカ−、ドデカ−、テトラデカ−、ペンタデカ
−、オクタデカ−、及びノナデカ−エトキシレートであってＨＬＢがここで述べ
たような範囲にあるものは本発明の状況で有用な非イオン界面活性剤である。本
発明において有用なエトキシル化二次アルコールの具体的な例としては２−Ｃ16 ＥＯ（１１）；２−Ｃ20ＥＯ（１１）；及び２−Ｃ16ＥＯ（１４）がある。
【０２７９】アルキル・フェノール・アルコキシレート アルコール・アルコキシレートの場合と同様に、アルキル化フェノールのヘキ
サ−からオクタデカ−エトキシレートまで、特にモノハイドリック・アルキル・
フェノール、でＨＬＢがここで述べたような範囲にあるものは本発明の組成物に
おける従来の非イオン界面活性剤として有用である。ｐ−トリデシルフェノール
、ｍ−ペンタデシルフェノール、などのヘキサ−からオクタデカ−エトキシレー
トまで、は本発明において有用である。本発明における混合物で有用なエトキシ
ル化アルキル・フェノールの具体的な例は、ｐ−トリデシルフェノールＥＯ（１
１）及びｐ−ペンタデシルフェノールＥＯ（１８）である。特に好ましいものは
、Rhone-Poulenc Inc. から市販されている登録商標ＩｇｅｐａｌＤＭ−８８０
で知られるノニル・ノノキシノール−４９である。
【０２８０】 本明細書で用いられる場合、そして当業者には一般に認識されるように、非イ
オン界面活性剤におけるフェニレン基は、２乃至４炭素原子を含むアルキレン基
と等価である。現在の目的には、フェニレン基を含む非イオン界面活性剤は、ア
ルキル基の炭素原子プラス各フェニレン基あたり３．３炭素原子の和として計算
されるものと等価な数の炭素原子を含むと見なされる。
【０２８１】オレフィン・アルコキシレート 一次及び二次のアルケニル・アルコール及びすぐ上で開示されたものに対応す
るアルケニル・フェノールは、ＨＬＢがここで述べられた範囲内になるようにエ
トキシル化して、本発明の組成物における通常の非イオン界面活性剤として用い
ることができる。
【０２８２】枝分かれ鎖アルコキシレート 入手できる枝分かれ鎖一次及び二次アルコールをエトキシル化して本発明の組
成物における通常の非イオン界面活性剤として用いることができる。 上記のエトキシル化された非イオン界面活性剤は、単独又は組み合わせて、本
発明の組成物で用いることができ、“非イオン界面活性剤”という用語は混合さ
れた非イオン界面活性剤を包含する。
【０２８３】アルキルポリサッカライド 本発明のさらに別の適当な非イオン界面活性剤としてアルキルポリサッカライ
ド、好ましくは次の化学式のアルキルポリグリコサイドがある： ＲＯ（ＣnＨ2nＯ）t（Ｚ）x ここで Ｚは、グリコースから誘導されるもの； Ｒは、Ｃ10−Ｃ18、好ましくはＣ12−Ｃ14、アルキル基、ヒドロキシアルキル
基、ヒドロキシアルキルフェニル基、及びそれらの混合物、から成る群から選択
される疎水基； ｎは、２又は３；好ましくは２； ｔは、０乃至１０；好ましくは０；そして ｘは、１．５乃至８；好ましくは１．５乃至４；さらに好ましくは１．６乃至
２．７、である。
【０２８４】 これらの界面活性剤は、１９８６年１月２１日にLlenadoに付与された米国特
許第４，５６５，６４７号；１９８５年８月２０日にCook et al.に付与された
米国特許第４，５３６，３１８号；１９８５年８月２０日にLlenado et al.に付
与された米国特許第４，５３６，３１７号；１９８６年７月８日にLlenadoに付
与された米国特許第４，５９９，１８８号；及び１９８５年８月２０日にPayne
に付与された米国特許第４，５３６，３１９号；に開示されており、これらは全
て参照によって本明細書に取り込まれる。
【０２８５】 本発明の組成物はまた、上記の非イオン界面活性剤の混合物を含むこともでき
る。 洗剤用バー及び液体製品のための非イオン界面活性剤の詳しい議論は、参照に
よって本明細書に取り込まれるhartman et al. に付与された米国特許第５，５
１０，０４２号及びLlenado et al.に付与された米国特許第４，４８３、７７９
号に見られる。
【０２８６】 Ｂ． アニオン界面活性剤 アニオン界面活性剤は、塩を含むカルボン酸、スルホン酸、硫酸又はリン酸極
性可溶化グループに何らかの既知の疎水基が付着したものを含む。塩は、そのよ
うな界面活性剤のナトリウム、カリウム、アンモニウム及びアミン塩などである
。有用なアニオン界面活性剤は、その分子構造に約８乃至約２２個の炭素原子を
含むアルキル基及びスルホン酸又は硫酸エステル基、又はそれらの混合物を含む
有機硫酸反応産物であってもよい。（“アルキル”という用語はアシル基のアル
キル部分も含む。）本発明で使用できるこのグループの合成洗剤用界面活性剤の
例としては、硫酸アルキル、特に獣脂又はココナッツ・オイルのグリセリドから
生成される高級アルコール（Ｃ8−Ｃ18炭素原子）を硫酸化して得られるもの；
及びアルキル・ベンゼン・スルホネート、がある。
【０２８７】 本発明はにおいて使用できるその他のアニオン界面活性剤としては、アルファ
・スルホン化脂肪酸のエステル、好ましくはエステル・グループに約６乃至２０
個の炭素原子を含むもの；２−アシルオキシアルカン−１−スルホン酸、好まし
くはアシル基に約２乃至９個の炭素原子を含み、アルカン部分に約９乃至約２３
個の炭素原子を含むもの；アルキル・エーテル硫酸、好ましくはアルキル基に約
１０乃至２０個の炭素原子を含み、約１乃至３０モルのエチレンオキシドを含む
もの；スルホン酸オレフィン、好ましくは約１２乃至２４個の炭素原子を含むも
の；及びベータ−アルキルオキシ・アルカン・スルホン酸、好ましくはアルキル
基に約１乃至３炭素原子を含みアルカン部分に約８乃至２０炭素原子を含むもの
、などがある。
【０２８８】 高級の脂肪酸、すなわち、“石鹸”、に基づくアニオン界面活性剤は、本明細
書において有効なアニオン界面活性剤である。約８乃至約２４個の炭素原子を含
み、好ましくは約１０乃至約２０個の炭素原子を含む高級脂肪酸、及びココナッ
ツ及び獣脂石鹸は、また、ここで腐食抑制剤としても有用である。
【０２８９】 本発明はにおいて好ましい水溶性アニオン有機界面活性剤としては、アルキル
基に約１０乃至約１８個の炭素原子を含む線状アルキル・ベンゼン・スルホン酸
；アルキル基に約１０乃至約１８個の炭素原子を含む分岐アルキル・ベンゼン・
スルホン酸；獣脂範囲の硫酸アルキル；ココナッツ範囲のアルキル・グリセリル
・スルホン酸；アルキル・エーテル（エトキシル化）硫酸、アルキル部分が約１
２乃至１８個の炭素原子を含み、エトキシル化の平均の度合いが１から１２まで
の間に、特に３から９までの間に、あるもの；獣脂アルコールと約３乃至１２，
特に６乃至９モル、のエチレンオキシドの硫酸化縮合物；及び約１４乃至１６個
の炭素原子を含むオレフィン・スルホン酸、などがある。
【０２９０】 ここで用いられる特定の好ましいアニオン界面活性剤としては：線状Ｃ10−Ｃ 14 アルキル・ベンゼン・スルホン酸（ＬＡＳ）；分岐Ｃ10−Ｃ14アルキル・ベン
ゼン・スルホン酸（ＡＢＳ）；獣脂アルキル・硫酸、ココナッツ・アルキル・グ
リセリル・エーテル・スルホン酸；混合Ｃ10−Ｃ18獣脂アルコールと約１乃至約
１４モルのエチレンオキシドの硫酸化縮合物；及び１０乃至１８個の炭素原子を
含む高級脂肪酸の混合物、などがある。
【０２９１】 前記アニオン界面活性剤はいずれも、本明細書において個別にも又は混合物と
しても使用できるものであるということを認識すべきである。さらに、商業級の
界面活性剤は、処理の副産物である妨害しない成分を含んでもよい。例えば、商
業級のアルカリル・スルホン酸、好ましくはＣ10−Ｃ14 、は、アルキル・ベン
ゼン・スルホン酸、アルキル・トルエン・スルホン酸、アルキル・ナフタレン・
スルホン酸、及びアルキル・ポリベンゼノイド・スルホン酸、を含んでもよい。
これらの物質及びその混合物は、本発明はにおいて使用されることが十分に考え
られている。
【０２９２】 本発明において使用されるアニオン界面活性剤の他の例としては、脂肪酸石鹸
、エーテル・カルボン酸及びその塩、アルカン・スルホン酸塩、α−オレフィン
・スルホン酸塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エス
テル又はエーテル・エステル塩、アルキル、好ましくは高級アルコール・リン酸
エステル及びエーテル・エステル塩、及び高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、など
がある。
【０２９３】 脂肪酸石鹸は次の化学式のものを含む：Ｒ−Ｃ（Ｏ）ＯＭ、ここで、ＲはＣ6
乃至Ｃ22アルキルであり、Ｍは好ましくはナトリウムである。 エーテル・カルボン酸の塩及びその塩は次の化学式を有するものを含む：Ｒ−
（ＯＲ1）n−ＯＣＨ2Ｃ（Ｏ）ＯＭ、ここで、ＲはＣ6乃至Ｃ22アルキル、Ｒ1 は
Ｃ2乃至Ｃ10、好ましくはＣ2 アルキル、であり、Ｍは好ましくはナトリウムで
ある。
【０２９４】 アルカン・スルホン酸塩及びα−オレフィン・スルホン酸塩はつぎの化学式を
有する：Ｒ−ＳＯ3Ｍ、ここで、Ｒは、それぞれ、Ｃ6乃至Ｃ22アルキル又はα−
オレフィンであり、Ｍは好ましくはナトリウムである。 高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩は次の化学式を有するものを含む： Ｒ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｒ1−ＳＯ3Ｍ ここで、ＲはＣ12乃至Ｃ22アルキル、Ｒ1 はＣ1乃至Ｃ18アルキルであり、Ｍは
好ましくはナトリウムである。
【０２９５】 高級アルコール・スルホン酸エステル塩は次の化学式を有するものを含む： ＲＣ（Ｏ）Ｏ−Ｒ1−ＯＳＯ3Ｍ、 ここで、ＲはＣ12乃至Ｃ22アルキル、Ｒ1 はＣ1乃至Ｃ18ヒドロキシアルキルで
あり、Ｍは好ましくはナトリウムである。 高級アルコール・スルホン酸エーテル・エステル塩は次の化学式を有するもの
を含む： Ｒ−Ｃ（Ｏ）（ＯＣＨ2ＣＨ2）x−Ｒ1−ＯＳＯ3Ｍ、 ここで、ＲはＣ12乃至Ｃ22アルキル、Ｒ1 はＣ1乃至Ｃ18ヒドロキシアルキル、
Ｍは好ましくはナトリウムであり、x は５乃至２５の整数である。
【０２９６】 高級アルコール・リン酸エステル及びエーテル・エステル塩は次の化学式の化
合物を含む： Ｒ−（ＯＲ1）n−ＯＰＯ（ＯＨ）（ＯＭ）； （Ｒ−（ＯＲ1）n−Ｏ）2ＰＯ（ＯＭ）；及び （Ｒ−（ＯＲ1）n−Ｏ）3 −ＰＯ、 ここで、Ｒは炭素原子が１２乃至２２個のアルキル又はヒドロキシアルキルであ
り、Ｒ1はＣ2Ｈ4 であり、ｎは５乃至２５の整数、そしてＭは好ましくはナトリ
ウムである。
【０２９７】 本明細書における他のアニオン界面活性剤としては、ココナッツオイル脂肪酸
モノグリセリド・スルホン酸及び硫酸塩；アルキル・フェノール・エチレン・オ
キシド・エーテル硫酸のナトリウム又はカリウム塩であって、分子あたり約１乃
至約１０単位のエチレン・オキシドを含み、アルキル基が約８乃至約１２個の炭
素原子を含むもの；及びアルキル・エチレン・オキシド・エーテル硫酸のナトリ
ウム又はカリウム塩であって、分子あたり約１乃至約１０単位のエチレン・オキ
シドを含み、アルキル基が約１０乃至約２０個の炭素原子を含むもの；などがあ
る。
【０２９８】 Ｃ． カチオン界面活性剤 本発明の好ましいカチオン界面活性剤は、高級脂肪酸とヒドロキシアルキルア
ルキレンジアミン及びジアルキレントリアミン及びその混合物から成る群から選
択サレルポリアミンとの反応生成物である。
【０２９９】 好ましい成分は、以下から成る群から選択される窒素化合物である： （ｉ）高級脂肪酸とヒドロキシアルキルアルキレンジアミンのモル比約２：１
での反応生成物の混合物、前記反応生成物は次の化学式の化合物を有する組成を
含む：
【化１１４】 ここで、Ｒ1 は非環式脂肪族Ｃ15−Ｃ21炭化水素基、Ｒ2及びＲ3は二価のＣ1−
Ｃ3アルキレン基である；商業的にＰＰＧからＭａｚａｍｉｄｅ６として市販さ
れている。 （ｉｉ）高級脂肪酸とジアルキレントリアミンのモル比約２：１での反応生成
物；前記反応生成物は次の化学式の化合物を有する組成を含む：
【化１１５】 ここで、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は上で定義されたようなもの；及びその混合物である
。
【０３００】 好ましい別の成分は、以下から成る群から選択される一つの長鎖非環式脂肪族
Ｃ15−Ｃ22炭化水素基を含むカチオン窒素塩である：
【０３０１】 （ｉ）次の化学式を有する非環式第四級アンモニウム塩：
【化１１６】 ここで、Ｒ4は非環式脂肪族Ｃ15−Ｃ22炭化水素基、Ｒ5及びＲ6はＣ1−Ｃ4 飽和
アルキル又はヒドロキシアルキル基、そしてＡ［−］はアニオンであり、特に以
下で詳しく述べるように、これらの界面活性剤の例は、Sherex Chemical Compan
y によって商標名Ａｄｇｅｎの下で市販されている；
【０３０２】 （ｉｉ）次の化学式を有する置換イミダゾリニウム塩：
【化１１７】 ここで、Ｒ1は非環式脂肪族Ｃ15−Ｃ21炭化水素基、Ｒ7は水素又はＣ1−Ｃ4 飽
和アルキル又はヒドロキシアルキル基、そしてＡ［−］はアニオンである；
【０３０３】 （ｉｉｉ）次の化学式を有する置換イミダゾリニウム塩：
【化１１８】 ここで、Ｒ2は二価のＣ1−Ｃ3アルキレン基であり、Ｒ1 、Ｒ5 、及びＡ[-]は上
で定義されたようなものである；その一例はMona Industries, Inc. から商標名
Ｍｏｎａｑｕｔ ＩＳＩＥＳの下で市販されている；
【０３０４】 （ｉｖ）次の化学式を有するアルキルピリジニウム塩：
【化１１９】 ここで、Ｒ4は非環式脂肪族Ｃ16−Ｃ22炭化水素基、そしてＡ［−］はアニオン
である；及び
【０３０５】 （ｖ）次の化学式を有するアルカナミド・アルキレン・ピリジニウム塩：
【化１２０】 ここで、Ｒ1は非環式脂肪族Ｃ15−Ｃ21炭化水素基、Ｒ2は二価のＣ1−Ｃ3アルキ
レン基、そしてＡ［−］はアニオンである；及びそれらの混合物。
【０３０６】 二つ以上の長鎖非環式脂肪族Ｃ15−Ｃ22炭化水素基又は一つの前記の基と一つ
のアリルアルキル基を含む好ましいカチオン窒素塩のもう一つのクラスは、以下
から成る群から選択される：
【０３０７】 （ｉ）次の化学式を有する非環式第四級アンモニウム塩：
【化１２１】 ここで、Ｒ4は非環式脂肪族Ｃ15−Ｃ22炭化水素基、Ｒ5はＣ1−Ｃ4 飽和アルキ
ル又はヒドロキシアルキル基、Ｒ8はＲ4及びＲ5から成る群から選択され、そし
てＡ［−］は上で定義されたようなアニオンである；この界面活性剤の一例は、
Sherex Chemical Company から商標名Ａｄｇｅｎの下で商業的に入手できる；
【０３０８】 （ｉｉ）次の化学式を有するジアミド第四級アンモニウム塩：
【化１２２】 ここで、各Ｒ1は非環式脂肪族Ｃ15−Ｃ21炭化水素基、Ｒ2は１乃至３個の炭素原
子を有する二価のアルキレン基、Ｒ5及びＲ9はＣ1−Ｃ4 飽和アルキル又はヒド
ロキシアルキル基、そしてＡ［−］はアニオンである；この一例は、Sherex Che
mical Company によって商標名Ｖａｒｉｓｏｆｔの下で市販されている；
【０３０９】 （ｉｉｉ）次の化学式を有するジアミノ・アルコキシル化第四級アンモニウム
塩：
【化１２３】 ここで、ｎは１乃至約５に等しく、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ5 、及びＡ［−］は上で定義
されたようなものである；
【０３１０】 （ｉｖ）次の化学式を有する第四級アンモニウム化合物：
【化１２４】 ここで、各Ｒ4は非環式脂肪族Ｃ15−Ｃ22炭化水素基、各Ｒ5はＣ1−Ｃ4 飽和ア
ルキル又はヒドロキシアルキル基、そしてＡ［−］はアニオンである；このよう
な界面活性剤の例は、Onyx Chemical Company から商標名Ａｍｍｏｎｙｘ〓４９
０の下で提供されている；
【０３１１】 （ｖ）次の化学式を有する置換イミダゾリニウム塩：
【化１２５】 ここで、各Ｒ1は非環式脂肪族Ｃ15−Ｃ21炭化水素基、Ｒ2は１乃至３個の炭素原
子を有する二価のアルキレン基、Ｒ5及びＡ［−］は上で定義されたようなもの
である；この例は、Sherex Chemical Company から商標名Ｖａｒｉｓｏｆｔ４７
５及びＶａｒｉｓｏｆｔ４４５の下で商業的に入手できる；
【０３１２】 （ｖｉ）次の化学式を有する置換イミダゾリニウム塩：
【化１２６】 ここで、Ｒ1、Ｒ2、及びＡ［−］は上で定義されたようなものである；及びそれ
らの混合物。
【０３１３】 より好ましい通常のカチオン界面活性剤は、アルキルトリメチルアンモニウム
塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウ
ム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ベンゼトニウム
・クロライド、及びアシラミノ酸カチオン界面活性剤、から成る群から選択され
る。
【０３１４】アニオンＡ 本明細書におけるカチオン窒素塩では、アニオンＡ[-]が電気的に中性にして
いる。極めて多くの場合に、電気的に中性にするために用いられるアニオンは、
塩化物、臭化物、あるいはヨウ化物などのハロゲン化物である。しかし、他のア
ニオン、例えば、硫酸メチル、硫酸エチル、酢酸、ギ酸塩、硫酸塩、炭酸塩など
、を用いることもできる。ここでは、塩化物及び硫酸メチルがアニオンＡとして
好ましい。
【０３１５】 カチオン界面活性剤は、普通、衣類の洗濯のすすぎサイクルに加えられる組成
物で繊維柔軟剤として用いられる。すすぎサイクルのときに用いられたいろいろ
なタイプの繊維処理剤が、Trinh et al.への米国特許第５，２３６，６１５号及
びTrinh et al.への米国特許第５，４０５，５４２号で開示された繊維処理剤を
加えてきた。これらは両方共参照によって本明細書に取り入れられる。最も好ま
れるタイプの処理剤は、第四級アンモニウム化合物であった。多くのこのような
第四級アンモニウム化合物が、例えばHartman et al. への米国特許第５，５１
０，０４２号に開示されており、これはその全体が参照によって本明細書に取り
入れられる。これらの化合物は、好ましくは二つの長鎖アルキル基が窒素原子に
付着した非環式第四級アンモニウム塩の形を取ることもできる。さらに、全体が
参照によってここに取り入れられる、Pracht et al. への米国特許第４，１２７
，４８９号に開示されているように、イミダゾリニウム塩が、それだけで又は他
の処理剤と組み合わせて、繊維の処理に用いられている。Johnson への米国特許
第２，８７４，０７４号は繊維を処理するためのイミダゾリニウム塩の使用を開
示している；そして、Rudyへの米国特許第３，６８１，２４１号、及びSherrill
et al., への米国特許第３，０３３，７０４号はイミダゾリニウム塩と他の繊
維処理剤の混合物を含む繊維処理組成物を開示している。これらの特許は、参照
によってその全体が本明細書に取り入れられる。
【０３１６】 Ｄ． 両性界面活性剤 両性界面活性剤は、酸性又はアルカリ性媒質内で分子の親水性部分に正又は負
の電荷、又はその両方、を有する。
【０３１７】 本発明で用いることができる両性界面活性剤の例としては、アミノ酸、ベタイ
ン、スルタイン、ホスホベタイン、イミダゾリニウム誘導体、大豆リン脂質、及
び卵黄レクチン、がある。適当な両性界面活性剤の例としては、アルキル・アン
フォカルボキシ・グリシネート及びアルキル・アンフォカルボキシ・プロピオネ
ート、アルキル・アンフォジプロピオネート、アルキル・アンフォジアセテート
、アルキル・アンフォグリシネート及びアルキル・アンフォプロピオネートのア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は置換アンモニウム塩などがあ
り、ここでアルキルは６乃至２０炭素原子を有するアルキル基である。その他の
適当な両性界面活性剤としては、アルキルイミノプロピオネート、アルキルジイ
ミノプロピオネート、及びアルキル・アンフォプロピルスルホネートで１２乃至
１８炭素原子を有するもの、アルキルベタイン、及びアミドプロピルベタイン及
びアルキルスルタイン及びアルキルアミドプロピルヒドロキシスルタインが特に
好ましい、ここでアルキルは６乃至２０炭素原子を有するアルキル基である。
【０３１８】 特に有用な両性界面活性剤としては、次の化学式のようなモノ及びジカルボキ
シレートがある：
【化１２７】 ここで、Ｒは６−２０炭素原子のアルキル基、ｘは１又は２，Ｍは水素又はナト
リウムである。上記の構造の混合物が特に好ましい。
【０３１９】 上述の両性界面活性剤の他の化学式としては次のものがある： アルキル・ベタイン
【化１２８】 アミドプロピルベタイン
【化１２９】 アルキル・スルタイン
【化１３０】 アルキル・アミドプロピルヒドロキシ・スルタイン
【化１３１】 ここで、Ｒは６−２０炭素原子のアルキル基、Ｍは水素又はナトリウムである。
【０３２０】 上記の両性界面活性剤のうち、特に好ましいものはアルキル・アンフォカルボ
キシ・グリシネート及びアルキル・アンフォカルボキシ・プロピオネート、アル
キル・アンフォジプロピオネート、アルキル・アンフォジアセテート、アルキル
・アンフォグリシネート、アルキル・アンフォプロピルスルホネート、及びアル
キル・アンフォプロピオネートのアルカリ塩であり、ここでアルキルは６乃至２
０炭素原子を有するアルキル基である。さらに好ましいのは、アルキル基がココ
ナッツオイルから得られたものである、又はローリル基である化合物、例えばコ
コアンフォジプロピオネート、である。そのようなココアンフォジプロピオネー
ト界面活性剤は、Rhone Poulenc Inc. によって商標名ＭｉｒａｎｏｌＣ２Ｍ−
ＳＦ ＣＯＮＣ、及びＭｉｒａｎｏｌＦＢＳ、の下で市販されている。
【０３２１】 他の商業的に有用な両性界面活性剤がRhone Poulenc Inc.から入手でき、次の
ようなものがある： ココアンフォアセテート（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ ＣＭ ＣＯＮＣ．及びＭＩ
ＲＡＰＯＮ ＦＡの下で市販） ココアンフォプロピオネート（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ ＣＭ ＳＦ ＣＯＮＣ
．及びＭＩＲＡＰＯＮ ＦＡＳの下で市販） ココアンフォジアセテート（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ Ｃ２Ｍ ＣＯＮＣ．及び
ＭＩＲＡＰＯＮ ＦＢの下で市販） ラウロアンフォアセテート（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ ＨＭ ＣＯＮＣ．及びＭ
ＩＲＡＰＯＮ ＬＡの下で市販） ラウロアンフォジアセテート（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ Ｈ２Ｍ ＣＯＮＣ．及
びＭＩＲＡＰＯＮ ＬＢの下で市販） ラウロアンフォジプロピオネート（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ Ｈ２Ｍ ＳＦ Ｃ
ＯＮＣ．及びＭＩＲＡＰＯＮ ＬＢＳの下で市販） ラウリン酸とミリスチン酸の混合物から得られたラウロアンフォジアセテ ート（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ ＢＭ ＣＯＮＣ．の下で市販）、及び ココアンフォプロピル スルホネート（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ ＣＳ ＣＯＮ
Ｃ．の下で市販） それほど好ましくはないが次のものがある：
【０３２２】 カプロアンフォジアセテート（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ Ｓ２Ｍ ＣＯＮＣ．の
下で市販）、 カプロアンフォアセテート（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ ＳＭ ＣＯＮＣ．の下で
市販）、 カプロアンフォジプロピオネート（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ Ｓ２Ｍ ＳＦ Ｃ
ＯＮＣ．の下で市販）、及び ステアロアンフォアセテート（商標名ＭＩＲＡＮＯＬ ＤＭの下で市販）
【０３２３】 Ｅ． ジェミニ界面活性剤 ジェミニ界面活性剤は、特別な界面活性剤のクラスを構成している。この界面
活性剤は次の一般化学式を有する： Ａ−Ｇ−Ａ1 その名前（ジェミニ（双子））は二つの界面活性部分（Ａ，Ａ1）がスペーサー
（Ｇ）によって結合されていることに由来し、各界面活性部分（Ａ，Ａ1）は親
水基と疎水基を有する。一般に、二つの界面活性部分（Ａ，Ａ1）は双子（twin
）であるが、異なっていてもよい。
【０３２４】 ジェミニ界面活性剤は、臨界ミセル濃度（ｃｍｃ）が低く、したがって、ジェ
ミニ界面活性剤と通常の界面活性剤の両方を含む溶液のｃｍｃが低くなるという
利点がある。ｃｍｃが低いということは、可溶化を高め、低い界面活性剤使用レ
ベルでの洗浄力を高める。さらに、予期されなかったことであるが、本発明が以
下で示す結果によって主張するように、土壌解離ポリマーの付着を強化する効果
がある。土壌除去剤は、非ジェミニ通常界面活性剤だけと混合したときに比べて
ジェミニ界面活性剤と混合したときには洗濯する繊維にはるかに良く付着する。
【０３２５】 また、ジェミニ界面活性剤はｐＣ20値を低下させ、Krafft点を低下させる。ｐ
Ｃ20値は溶媒の表面張力を２０dynes/cmだけ減少させる溶液内の界面活性剤濃度
の測定値である。それは、界面活性剤が溶液の表面に吸着する性向の尺度である
。Krafft点は、界面活性剤の溶解度がｃｍｃに等しくなる温度である。低いKraf
ft点は、水への溶解度が高いことを意味し、調合物を作るときの大きな自由度に
つながる。
【０３２６】 いくつかのジェミニ界面活性剤が文献に報告されている。例えば、以下を見よ
、Okahara et el., J. Japan Oil Chem. Soc. 746 (Yukagaku)(1989); Zhu et a
l., 67 ＪＡＯＣＳ 7,459 (July 1990); Zhu et al., 68 ＪＡＯＣＳ 7,539 (19
91); Menger et al., J. Am. Chemical Soc. 113, 1451 (1991); Masuyama et a
l., 41 J. Japan chem. Soc. 4,301 (1992); Zhu et al., 69 ＪＡＯＣＳ 1,30
(Jan. 1992); Zhu et al., 69 ＪＡＯＣＳ 7,626 (July 1992); Menger et al.,
115J. Am. Chemical Soc. 2,10083 (1993); Rosen, Chemtech 30 (March 1993)
; 及びGao et al., 71 ＪＡＯＣＳ 7,771 (July 1994); これらの文献は全て参
照によって本明細書に取り入れられる。
【０３２７】 また、ジェミニ界面活性剤は、Kaplanへの米国特許第２，３７４，３５４号；
Bersworthへの米国特許第２，５２４，２１８号；Bersworthへの米国特許第２，
５３０，１４７号（二つの疎水性のテイルと三つの親水性のヘッド）；Guttmann
への米国特許第３，２４４，７２４号；Okahara et al.への米国特許第５，１６
０，４５０号に開示されており、これらは全て参照によって本明細書に取り入れ
られる。
【０３２８】 ジェミニ界面活性剤は、アニオン、非イオン、カチオン、又は両性界面活性剤
であってよい。各界面活性部分（Ａ，Ａ1）の親水基と疎水基は、一つの親水基
と一つの疎水基を有する通常の界面活性剤で用いられることが知られているどん
なものであってもよい。
【０３２９】 例えば、典型的な非イオン・ジェミニ界面活性剤、bis−ポリオキシエチレン
・アルキル・エーテル、は二つのポリオキシエチレン・アルキル・エーテル部分
を含む。 各部分は、一つの親水基、例えばポリエチレンオキシド、と一つの疎水基、例
えばアルキル鎖、を含む。
【０３３０】 本発明において特に有用なジェミニ界面活性剤には、次の化学式のジェミニ・
アニオン又は非イオン界面活性剤などがある：
【化１３２】 ここで、Ｒc はアリル、好ましくはフェニル、である。 Ｒ1、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｙ、Ｚ、ａ及びｂは、上で定義された通りである。 具体的には、これらの化合物は以下のものを含む：
【化１３３】
【化１３４】 ここで、Ｒ1、Ｒ4 、Ｒ4 、Ｚ、ａ及びｂは、本明細書で前に定義された通りで
ある。
【０３３１】 これらの界面活性剤の一次ヒドロキシル基は標準的な方法によって直ちにリン
酸化、硫酸化、又はカルボン酸化される。 化学式IIに含まれる化合物はいろいろな合成ルートで調製できる。例えば、化
学式IVの化合物は、モノアルキル・フェノールを酢酸などの酸触媒の存在下でパ
ラホルムアルデヒドと縮合させて調製することができる。化学式Ｖの化合物は、
アルキルフェノールのジカルボン酸、例えばテレフタル酸、とのLewis酸触媒反
応によって合成できる。
【０３３２】 化学式IIの化合物は、同時出願されている１２／２１／９５に出願されたＵ．
Ｓ．Ｓ．Ｎ．６０／００９，０７５においてもっと詳しく記述されており、その
開示全体が参照によって本明細書に取り入れられる。
【０３３３】 本発明で開示されるように低い濃度で作用効果がある改良されたエマルジョン
を提供するのに用いることができるジェミニ界面活性剤のあるクラスは次の化学
式の化合物を含む両性、及びカチオン第四級界面活性剤のグループを含んでいる
【化１３５】 ここで、Ｒ、ｔ、及びＺは本明細書で前に定義した通りである。Ｒ1は前に定義
した通りであり［−（ＥＯ）2（ＰＯ）bＯ−］Ｈを含む。Ｒ2は前に定義した通
りであるが、Ｄは次の部分：−Ｎ（Ｒ6）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ5−ＣＨ2Ｏ−及び−Ｎ
（Ｒ6）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ5−Ｎ（Ｒ6）−Ｒ4−を含む。ｔがゼロであるとき、化合
物は両性であり、ｔが１であるとき、化合物はカチオン第四級化合物である。Ｒ 3 は、ボンド、Ｃ1−Ｃ10 アルキル、及び−Ｒ8−Ｄ1−Ｒ8 −から成る群から選
択され、ここで Ｄ1 、Ｒ5 、Ｒ6 、ａ、ｂ、及びＲ8 は上で定義した通りであ
る（ただし、Ｒ8 は−ＯＲ5 Ｏ−でない）。
【０３３４】 好ましくは、化学式VII の化合物は次のものを含む：
【化１３６】 ここで、Ｒ、Ｒ2、Ｒ5、及びＺは、上で定義した通りであり、ｎは約２から約１
０までのある数に等しい。詳しくは、化学式VII の化合物は次のものを含む：
【化１３７】 ここで、Ｒ、Ｒ2、Ｒ5、Ｚ、及びｎは、本明細書で前に定義した通りであり、ｍ
は独立に約２から約１０までのある数に等しい。
【０３３５】 化学式VII の代表的な化合物は次のものを含む：
【化１３８】
【０３３６】 化学式VII −ＸIIの化合物はいろいろな合成ルートで調製できるが、少なくと
も４つのアミノ基を有し、そのうち二つはトリエチレン・テトラミンなどの末端
一次アミンであるポリアミン反応物を用いるプロセスによって特に効果的に生産
できることが見出された。これらのプロセスは、同時出願されている０８／１９
／９４に出願されたＵ．Ｓ．Ｓ．Ｎ．０８／２９２，９９３、“複数の疎水基及
び親水基を有する両性界面活性剤”、でさらに詳しく述べられており、その開示
の全体が参照によって本明細書に取り入れられる。
【０３３７】 本発明の低濃度のエマルジョンを提供することが見出されたジェミニ界面活性
剤のもう一つのグループは、次の化学式の環式カチオン第四級界面活性剤である
【化１３９】 ここで、Ｒ及びＲ3は前に化学式VII において同定された通りである；Ｒ9は、独
立にＣ1−Ｃ10アルキル又はアルキルアリルである；そしてＸは、ハロゲン（Ｃ
ｌ、Ｂｒ、及びＩ）、硫酸メチルや硫酸エチルなどの硫酸アルキル、リン酸メチ
ルなどのリン酸アルキル、などで示されるアニオンである反対イオンを表す。
【０３３８】 好ましくは、本発明で用いられる化合物は、化学式ＸIII においてＲ3がＣ2−
Ｃ4アルキル、最も好ましくはエチル、であり、Ｒ9 が１乃至約４炭素原子の低
級アルキル、最も好ましくはメチル、であり、Ｘがハロゲン又は硫酸メチルであ
る化合物を含む。
【０３３９】 化学式ＸIII の化合物はいろいろな合成ルートで調製できるが、同時出願され
ている０８／１９／９４に出願されたＵ．Ｓ．Ｓ．Ｎ．０８／２９２，９９３、
“複数の疎水基及び親水基を有する両性界面活性剤”、で開示され特許請求され
ているいるプロセスによって調製されるビスイミダゾリンを第四級化する（quat
ernize）ことによって特に効果的に生産できることが見出された。このプロセス
では、少なくとも４つのアミノ基を有し、そのうち二つは末端一次アミン基であ
るポリアミン反応物を、ポリアミンあたり少なくとも約１．８の脂肪酸グループ
［Ｒ1Ｃ（Ｏ）−］を与えるに十分な量のカルボン酸、エステル、及び天然に生
ずるそのトリグリセリド・エステル又はその酸塩化物などのアシル化物質と反応
させてビスイミダゾリンを得る。
【０３４０】 また、本発明で使用できるジェミニ界面活性剤には、次の化学式のものも含ま
れる：
【化１４０】 ここで、Ｒ13は、糖半部（moiety）、例えば単糖、二糖、又はグルコースなどの
多糖；又はグリセロールなどのポリヒドロキシ化合物である；ｐは、独立に０乃
至４である；Ｒ3は、上で化学式VII において定義された通りである；そしてＲ1 4 は、Ｃ1−Ｃ22アルキル又は−Ｃ（Ｏ）Ｒ4であり、ここでＲ4 は上で述べたよ
うなものである。 上述のような化合物のいくつかは米国特許第５，５３４，１９７号にさらに詳
しく記載されており、それは参照によって本明細書に取り入れられる。
【０３４１】 本発明で用いられる化合物では、多くの半部（moieties）は天然の源から得ら
れ、それらは一般にいろいろな異なる鎖長の飽和及び不飽和炭素の混合物を含ん
でいる。天然の源は、例えば、ココナッツ・オイルや他の同様な天然のオイル源
、すなわち、パーム核油、パーム油、オシャ（osya）油、菜種油、カスターオイ
ル、など、又は獣脂源、すなわち、ニシン油及び牛脂など、である。一般に、脂
肪酸又はトリグリセリド・オイルの形の天然の源からの脂肪酸は、約５乃至約２
２個の炭素原子を含むアルキル・ラジカルの混合物である。天然の脂肪酸の例と
しては、カプリル酸（Ｃ8）、カプリン酸（Ｃ10）、ラウリン酸（Ｃ12）、ミリ
スチン酸（Ｃ14）、パルミチン酸（Ｃ16）、ステアリン酸（Ｃ18）、オレイン酸
（Ｃ18、モノ不飽和）、リノール酸（Ｃ18、ジ不飽和）、リノレン酸（Ｃ18、ト
リ不飽和）、リシノール酸（Ｃ18、モノ不飽和）、アラキン酸（Ｃ20）、ガドレ
イン酸（Ｃ20、モノ不飽和）、ベヘン酸（Ｃ22）、及びエルカ酸（Ｃ22）、など
がある。これらの脂肪酸は、それ自体で、濃縮されたカットで、又は天然源の脂
肪酸の分画で用いることができる。炭素の鎖長が偶数のものだけを例示したが、
炭素が奇数の脂肪酸も用いることができる。さらに、単一のカルボン酸、例えば
ラウリン酸、又は他のカット、を特定の用途に適するものとして用いることもで
きる。
【０３４２】 望むならば、本発明で用いられる界面活性剤は、生成物を公知の方法によって
アルキレンオキシドと、好ましくはアルカリ触媒の存在下で反応させてオキシア
ルキル化することができる。次に、アルコキシル化された誘導体の自由ヒドロキ
シル基を、スルファミン酸又はイオウ・トリオキシド−ピリジン錯体による硫酸
化、又はカルボン酸、エステル、及び天然に生ずるそのトリグリセリド・エステ
ルなどのアシル化剤によるアシル化など通常の方法を用いて硫酸化、リン酸化又
はアシル化することができる。
【０３４３】 アルキル化の条件及びよく用いられるアルキル化剤については、Amphoteric S
urfactants Vol. 12, Ed. B. R. Bluestein and C. L. Hilton, Surfactant Sci ence Series 1982, pg. 17 及びそこに引用された参照文献、を見よ。その記述
は参照によって本明細書に取り入れられる。
【０３４４】 硫酸化及びリン酸化については、Surfactant Science Series, Vol. 7, Part
1, S. Shore & D. Berger, p.135,を見よ。その記述は参照によって本明細書に
取り入れられる。リン酸化に関する概説は、Surfactant Science Series, Vol.
7, Part II, E. Jungermann & H. Silberman, p. 495,を見よ。その記述は参照
によって本明細書に取り入れられる。
【０３４５】 本発明の界面活性剤の組成物は、本明細書で定められるような低濃度の水性溶
液で極めて効果的である。本発明の界面活性剤は、個々の用途に必要などんな量
でも使用することができ、その量は大げさな実験をすることなく技能者が容易に
決定できる。
【０３４６】 IV． 洗剤補助成分 Ａ． 洗剤ビルダー 本発明の組成物は、中性又はアルカリ性の塩を含む通常の無機及び有機の水溶
性のビルダー塩、ならびにいろいろな水に不溶なビルダー、及びいわゆる“種付
けされた”ビルダー、のいずれから選択される洗剤ビルダーを含んでもよい。
【０３４７】 ビルダーは、好ましくは、いろいろな水溶性の、アルカリ金属、アンモニウム
又は置換アンモニウム・リン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ポリホスホン
酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、ポリヒドロキシスルホン酸塩、ポリ酢酸塩
、カルボン酸塩、及びポリカルボン酸塩、から選択される。最も好ましいものは
、上記のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、である。
【０３４８】 無機リン酸塩ビルダーの具体的な例は、ナトリウム及びカリウム・トリポリリ
ン酸塩、ピロリン酸塩、重合度が約６乃至２１であるポリマー・メタリン酸塩、
及びオルソリン酸塩、である。ポリリン酸塩ビルダーの例は、エチレン−１，１
−ジホスホン酸のナトリウム及びカリウム塩、エタン−１−ヒドロキシ−１，１
−ジホスホン酸のナトリウム及びカリウム塩、及びエタン−１，１，２−トリホ
スホン酸のナトリウム及びカリウム塩である。
【０３４９】 非リン、無機ビルダーの例は、ナトリウム及びカリウム・炭酸塩、炭酸水素塩
、セスキ炭酸塩、テトラホウ酸塩デカ水和物、及びケイ酸塩であってＳｉＯ2の
アルカリ金属酸化物に対するモル比が約０．５乃至約４．０，好ましくは約１．
０乃至約２．４，であるもの、である。
【０３５０】 本発明で使用できる水溶性の非リン有機ビルダーとしては、いろいろなアルカ
リ金属、アンモニウム、及び置換アンモニウム・ポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポ
リカルボン酸塩、及びポリヒドロキシスルホン酸塩、などである。ポリ酢酸塩及
びポリカルボン酸塩ビルダーの例としては、エチレン・ジアミン・テトラ酢酸、
ニトリロトリ酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸及び
クエン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム及び置換アンモニウ
ム塩がある。
【０３５１】 本発明において極めて好ましいポリカルボン酸塩ビルダーは、１９６７年３月
７日にDiehlに付与された米国特許第３，３０８，０６７号に記載されており、
これは参照によって本明細書に取り入れられる。この物質は、マレイン酸、イタ
コン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニチン酸、シトラコン酸、及びメチレンマ
ロン酸などの脂肪族カルボン酸のホモ−及びコポリマーの水溶性の塩を含む。
【０３５２】 その他のビルダーとしては、Diehlへの米国特許第３，７２３，３２２号に開
示されたカルボキシル化された炭化水素があり、これは参照によって本明細書に
取り入れられる。 本発明で有用な他のビルダーは、ナトリウム及びカリウム・カルボキシメチル
オキシマロン酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、シス−シクロヘキサン
ヘキサカルボン酸塩、シス−シクロペンタンテトラカルボン酸塩、フロログルシ
ノール・トリスルホン酸塩、水溶性のポリアクリル酸塩（例えば、分子量が約２
，０００乃至約２００，０００であるもの）、及び無水マレイン酸とビニル・メ
チル・エーテル又はエチレンとのコポリマー、などである。
【０３５３】 本発明で使用するのに適した他のポリカルボン酸塩としては、１９７９年３月
１３日にCrutchfield et al.に付与された米国特許第４，１４４，２２６号；及
び１９７９年３月２７日にCrutchfield et al.に付与された米国特許第４，２４
６，４９５号、に記載されているポリアセタール・カルボン酸塩があり、これら
はどちらも参照によって本明細書に取り入れられる。
【０３５４】 “不溶”ビルダーは、炭酸ナトリウムと炭酸カルシウムの３：１重量比の混合
物；及びセスキ炭酸ナトリウムと炭酸カルシウムの２．７：１重量比の混合物；
などの種付けされたビルダーを含む。含水ナトリウム・ゼオライトＡなどの両性
（amphorous）及び結晶アルミノケイ酸塩は、洗濯場洗剤用途に普通に用いられ
ている。これらは、その分子の含水量によって０．１ミクロン乃至約１０ミクロ
ンの粒径を有する。これらはイオン交換物質と呼ばれる。結晶アルミノケイ酸塩
は、カルシウム・イオン交換能力によって特徴づけられる。両性アルミノケイ酸
塩は、マグネシウム・イオン交換能力によって特徴づけられる。これらは、天然
に存在するものも、合成で得られるものもある。 適当な洗剤ビルダーの詳しいリストは、参照によって本明細書に取り入れられ
た米国特許第３，９３６，５３７号、前出、に見られる。
【０３５５】 Ｂ． 雑多な洗剤構成要素 洗剤組成物の成分としてはまた、ヒドロトロ−プ（hydrotrope）、酵素（例え
ば、プロテアーゼ、アミラーゼ、及びセルラーゼ）、酵素安定剤、ｐＨ調整剤（
モノエタノールアミン、炭酸ナトリウム、等）、ハロゲン漂白剤（例えば、ナト
リウム及びカリウム・クロロイソシアヌル酸塩）、過酸漂白剤（例えば、ジペロ
キシドデカン−１，１２−ジオイック・アシド）、無機過化合物漂白剤（例えば
、ナトリウム過ホウ酸塩）、オプションの安定剤としての酸化防止剤、還元剤、
過化合物漂白剤の活性化剤（例えば、テトラアセチルエチレンジアミン及びナト
リウム・ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩）、土壌懸濁剤（例えば、ナト
リウム・カルボキシメチル・セルロース）、土壌再付着防止剤、腐食防止剤、香
料及び色素、バッファー、白化剤、溶剤（例えば、グリコール及び脂肪族アルコ
ール）及び光沢剤、などがある。他のよく用いられる補助添加剤、例えば無機塩
及び普通の塩、湿潤剤、可溶化剤、ＵＶ吸収剤、柔軟剤、キレート化剤、静電気
防止剤、及び粘度調整剤、なども本発明の洗剤組成物に加えることができる。
【０３５６】 バー組成物では、塩及び／又は低分子量アルコール、例えば、一価二価アルコ
ール、二価アルコール（グリコール、など）、三価アルコール（グリセロール、
など）、及び多価アルコール（ポリオール）など、加工補助剤がオプションで用
いられる。バー組成物はまた、炭酸カルシウム、シリカ、など、“充填剤”と呼
ばれる不溶性の粒状物質成分を含むことがある。
【０３５７】 Ｖ． 組成物濃度 本発明の洗濯場洗剤組成物及び方法で用いられるアミノシリコーン化合物の量
は、普通、洗濯媒質中でのアミノシリコーン化合物の濃度として１リットルの洗
濯媒質中に０乃至約０．２グラムのアミノシリコーン化合物、もっと典型的には
約０．００５乃至約０．１ｇ／Ｌ、さらにもっと典型的には約０．０１乃至約０
．０４ｇ／Ｌ、という濃度を生ずるのに十分である。
【０３５８】 本発明の組成物においては、アミノシリコーン化合物は典型的には、約０．０
０５乃至約３０重量％、もっと典型的には約１乃至約１０重量％、という量で存
在する。
【０３５９】 組成物は洗剤として使用するのに便利などんな形態であってもよい、例えば、
バー、粉末、フレーク、ペースト、又は液体であってよく、液体は水性でも非水
性でもよく、構造性（structured）であってもなくてもよい。洗剤組成物は、例
えば、コ−アグロメレーション、スプレー乾燥、あるいは液体への分散など、所
望の物理的な形態に便利で適切などんな仕方で調製しても良い。
【０３６０】 本発明の通常の界面活性剤の総重量パーセンテージは、全重量パーセンテージ
が、アミノシリコーン化合物、オプションであるキャリア、通常の界面活性剤（
単数又は複数）、ジェミニ界面活性剤（単数又は複数）、土壌解離剤（単数又は
複数）、及び（オプションとしての）洗剤ビルダー（単数又は複数）から成る本
発明の組成物の全アクティブ重量に基づくとして、約１０乃至９９．９重量パー
セント、典型的には約１５−７５重量パーセント、である。
【０３６１】 ジェミニ界面活性剤は普通、もし用いる場合、組成物の約０．００５乃至約５
０アクティブ重量パーセント，典型的には約０．０２−１５．０アクティブ重量
パーセントというレベルで存在する。 ポリマーの土壌解離剤は普通、もし用いる場合、組成物の約０．０５乃至約４
０アクティブ重量パーセント，典型的には約０．２−１５アクティブ重量パーセ
ントというレベルで存在する。
【０３６２】 オプションである洗剤ビルダーは、適当に約０乃至約７０重量パーセントとい
うレベルで、典型的には約５乃至約５０重量パーセントというレベルで、存在す
る。
【０３６３】 VI． 産業上の利用可能性 本発明の組成物及び方法はいろいろな繊維を洗浄するのに、例えばウール、木
綿、シルク、ポリエステル、ナイロン、他の合成繊維、複数の合成繊維のブレン
ド、及び／又は合成／天然繊維ブレンド、を洗浄するのに使用できる。この組成
物及び方法は、着色繊維、すなわち、目で感知できる色相を有する繊維に対して
特に有効である。この組成物及び方法は、また、芳香剤を含む洗濯媒質に関連し
て特に有効である。芳香剤は、アミノシリコーン・オイルといかなる仕方でも予
め混合あるいは予め反応させる必要はなく、また、アクティブ・プリンシプルと
しての芳香剤はヒドロキシ官能基である必要はない。
【０３６４】 本発明の状況で使用される芳香剤は、天然及び合成の芳香剤、香料、香り、及
びエッセンス及びその他の芳香を発する物質及び液体及び／又は粉末組成物の混
合物、などである。天然の芳香剤としては、ジャコウ、シベット、カストリウム
、アンバーグリス、などの動物起源のもの、及び、レモンオイル、ローズオイル
、シトロネラオイル、白檀油、ペパーミントオイル、シナモンオイル、などの植
物起源のものがある。合成芳香剤としては、アルファ−ピーネン、リモネン、ゼ
ラニオール、リナロール、ラバンジュロール、ネロリドール、などがある。
【０３６５】 VII ． 無機リン酸塩を含まない可溶粉末洗剤組成物 本発明の良好な実施のためには前記組成物は次の成分を含む： −その重量の５乃至６０％、好ましくは８乃至４０％、の少なくとも一つの
界面活性剤（Ｓ） −その重量の５乃至８０％、好ましくは８乃至４０％、の少なくとも一つの
可溶無機又は有機のビルダー（Ｂ） −その重量の０．０１乃至８％、好ましくは０．１乃至５％、非常に特定し
て０．３乃至３％、の少なくとも一つのアミノシリコーン（ＡＳ）。
【０３６６】 界面活性剤のうちでは、特に、洗濯場の洗剤の分野で普通に用いられるアニオ
ン又は非イオン界面活性剤があげられる。
【０３６７】アニオン界面活性剤 典型的なアニオン界面活性剤は次のようなものである： −化学式がＲ−ＣＨ（ＳＯ3Ｍ）−ＣＯＯＲ1のアルキル・エステル・スルホ
ン酸、ここでＲはＣ8-20、好ましくはＣ10−Ｃ16、アルキル・ラジカル、Ｒ1は
Ｃ1−Ｃ6、好ましくはＣ1−Ｃ3、アルキル・ラジカル、そしてＭはアルカリ金属
（ナトリウム、カリウム、又はリチウム）カチオン、置換された又はされないア
ンモニウム（メチル−、ジメチル−、トリメチル−、又はテトラメチルアンモニ
ウム、ジメチルピペリジニウム、など）カチオン、又はアルカノルアミン（モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、など）から誘
導されるカチオン、である； −化学式がＲＯＳＯ3Ｍの硫酸アルキル、ここでＲはＣ5−Ｃ24、好ましくは
Ｃ10−Ｃ18、アルキル又はヒドロキシアルキル・ラジカル、Ｍは水素原子又は上
と同じ定義のカチオンであり、そのエトキシル化（ＥＯ）及び／又はプロポキシ
ル化（ＰＯ）誘導体が平均して０．５乃至３０，好ましくは０．５乃至１０，Ｅ
Ｏ及び／又はＰＯユニットを有する； −化学式がＲＣＯＮＨＲ1ＯＳＯ3Ｍの硫酸アルキルアミン、ここでＲはＣ2
−Ｃ22、好ましくはＣ6−Ｃ20、アルキル・ラジカル、Ｒ1はＣ2−Ｃ3アルキル・
ラジカル、Ｍは水素原子又は上と同じ定義のカチオンであり、そのエトキシル化
（ＥＯ）及び／又はプロポキシル化（ＰＯ）誘導体が平均して０．５乃至６０Ｅ
Ｏ及び／又はＰＯユニットを有する； −Ｃ8−Ｃ24、好ましくはＣ14−Ｃ20、飽和又は不飽和脂肪酸の塩、Ｃ9−Ｃ 20 アルキルベンゼン・スルホン酸塩、一次又は二次Ｃ8−Ｃ22 アルキルスルホ
ネート、アルキルグリセロール・スルホネート、ＧＢ−Ａ−１，０８２，１７９
に記載されているスルホン化ポリカルボン酸、パラフィン・スルホン酸塩、Ｎ−
アシル−Ｎ−アルキル・トーレート、アルキル・リン酸塩、イセチオネート、ア
ルキル・サクシナメート、アルキル・スルホサクシネート、スルホサクシネート
のモノエステル又はジエステル、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキルグリコシ
ド・硫酸塩又はポリエトキシカルボキシレート カチオンはアルカリ金属（ナトリウム、カリウム、又はリチウム）、置換された
又はされないアンモニウム残基（メチル−、ジメチル−、トリメチル−、又はテ
トラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウム、など）、又はアルカノール
アミンから誘導された残基（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、など）； −ソホロリピッド、酸又はラクトン形態にあるもの、１７−ヒドロキシオクタ
デセニン酸の誘導体；など。
【０３６８】非イオン界面活性剤 典型的な非イオン界面活性剤は次のようなものである： −ポリオキシアルキレン化（ポリオキシエチレン化、ポリオキシプロピレン
化、ポリオキシブチレン化）アルキルフェノール、そのアルキル置換基はＣ6−
Ｃ12、５乃至２５オキシアルキレン・ユニットを含む；例として、Rohm & Haas
Co.から市販されているＴｒｉｔｏｎ Ｘ−４５，Ｘ−１１４，Ｘ−１００又は
Ｘ−１０２；及びRhone-Poulenc から市販されているＩｇｅｐａｌＮＰ２からＮ
Ｐ１７までがあげられる； −ポリオキシアルキレン化Ｃ8−Ｃ22 脂肪族アルコール、１乃至２５オキシ
アルキレン（オキシエチレン又はオキシプロピレン）ユニットを含む；例として
、Union Carbide Corp.から市販されているＴｅｒｇｉｔｏｌ１５−Ｓ−９又は
Ｔｅｒｇｉｔｏｌ２４−Ｌ−６ＮＭＷ、Shell Chemical Co.から市販されている
Ｎｅｏｄｏｌ４５−９、Ｎｅｏｄｏｌ２３−６５、Ｎｅｏｄｏｌ４５−７、Ｎｅ
ｏｄｏｌ４５−４、The Procter & Gamble Co. から市販されているＫｙｒｏＥ
ＯＢ、ＩＣＩからのＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃＡ３からＡ９まで、又はRhone-Poulen
c からのＲｈｏｄａｓｕｒｆＩＴ、ＤＢ、及びＢ、があげられる； −エチレンオキシド又はプロピレンオキシドとプロピレングリコール又はエ
チレングリコールとの縮合で得られる生成物、重量平均分子量が２０００乃至１
０，０００、ＢＡＳＦによって市販されているＰｌｕｒｏｎｉｃｓなど； −エチレンオキシド又はプロピレンオキシドとエチレンジアミンとの縮合で
得られる生成物、ＢＡＳＦによって市販されているＴｅｔｒｏｎｉｃｓなど； −５乃至２５オキシエチレン及び／又はオキシプロピレン・ユニットを含む
エトキシル化及び／又はプロポキシル化されたＣ8−Ｃ18 脂肪酸； −５乃至３０オキシエチレン・ユニットを含むＣ8−Ｃ20 脂肪酸あみど； −５乃至３０オキシエチレン・ユニットを含むエトキシル化アミン； −１乃至５０，好ましくは１乃至２５，非常に特定して２乃至２０，のオキ
シアルキレン・ユニット（好ましくはオキシエチレン・ユニット）を含むアルコ
キシル化アミドアミン； −アミンオキシド、例えば（Ｃ1o−Ｃ18アルキル）ジメチルアミン・オキシ
ド又は（Ｃ1o−Ｃ18アルコキシ）エチルジヒドロキシエチルアミン・オキシド； −アルコキシル化テルペン炭化水素、例えば、エトキシル化及び／又はプロ
ポキシル化ａ−又はｂ−ピネン、１乃至３０オキシエチレン及び／又はオキシプ
ロピレン・ユニットを含む； −アルキルポリグリコシド、これはグルコースと一次脂肪アルコールとの縮
合（例えば酸触媒による）によって得られ（ＵＳ−Ａ−３，５９８，８６５，Ｕ
Ｓ−Ａ−４，５６５，６４７，ＥＰ−Ａ−１３２，０４３，ＥＰ−Ａ−１３２，
０４６、など）、Ｃ4−Ｃ20 、好ましくはＣ8−Ｃ18 、アルキル基を含み、１モ
ルのアルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）あたりのグルコース・ユニットの平均数
が０．５乃至３のオーダー、好ましくは１．１乃至１．８のオーダー、である；
特に、次のように含むものがあげられる： −Ｃ8−Ｃ14 アルキル基、及び１モル当たり平均１．４グルコース・ユニッ
ト −Ｃ12−Ｃ14 アルキル基、及び１モル当たり平均１．４グルコース・ユニ
ット −Ｃ8−Ｃ14 アルキル基、及び１モル当たり平均１．５グルコース・ユニッ
ト −Ｃ8−Ｃ10 アルキル基、及び１モル当たり平均１．６グルコース・ユニッ
ト それぞれ、Henkelによって登録商標名Ｇｌｕｃｏｐｏｎ６００ＥＣR、Ｇｌｕｃ
ｏｐｏｎ６００ＣＳＵＰR、Ｇｌｕｃｏｐｏｎ６５０ＥＣR、及びＧｌｕｃｏｐｏ
ｎ２２５ＣＳＵＰR の下で市販されている。
【０３６９】 可溶の無機ビルダー（Ｂ）のうちでは、特に次のものがあげられる： −無定形又は結晶アルカリ金属ケイ酸塩、化学式ｘＳｉＯ2●Ｍ2Ｏ●ｙＨ2
Ｏ、ただし１≦ｘ≦３．５かつ０≦ｙ／（ｘ＋１＋ｙ）≦０．５、ここでＭはア
ルカリ金属、きわめて特定してナトリウムであり、ラメラー・アルカリ金属ケイ
酸塩、例えばＵＳ−Ａ−４，６６４，８３９に記述されているようなもの、を含
む； −アルカリ炭酸塩（炭酸水素塩、セスキ炭酸塩）； −含水アルカリ金属ケイ酸塩とアルカリ金属炭酸塩（ナトリウム又はカリウ
ム）の 粒剤、Ｑ２又はＱ３形態のケイ素原子に富む、ＥＰ−Ａ−４８８，８６
８に記述されている；及び −テトラホウ酸塩又はホウ酸塩前駆体。
【０３７０】 可溶の有機ビルダー（Ｂ）のうちでは、特に次のものがあげられる： −水溶性のポリリン酸塩（エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸
塩、メチレンジホスホン酸塩、など）； −カルボキシル・ポリマー又はコポリマーの水溶性の塩、例えば、エチレン
的に不飽和なカルボン酸、例えばアクリル酸、マレイン酸又は無水マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコン酸、又はメチレンマロン酸、の
重合又は共重合によって得られる分子量が２０００乃至１００，０００のオーダ
ーのポリカルボン酸の水溶性の塩、きわめて特定して分子量が２０００乃至１０
，０００のオーダーのポリアクリル酸塩（ＵＳ−Ａ−３，３０８，０６７）、あ
るいは分子量が５０００乃至７５，０００のオーダーのアクリル酸と無水マレイ
ン酸の共重合体（ＥＰ−Ａ−０６６，９１５）； −ポリカルボキシレート・エーテル（オキシジコハク酸とその塩、酒石酸塩
モノコハク酸とその塩、酒石酸塩ジコハク酸とその塩）； −ヒドロキシポリカルボキシレート・エーテル； −クエン酸とその塩、メリト酸、コハク酸とその塩； −ポリ酢酸の塩（エチレンジアミンテトラアセテート、ニトリロトリアセテ
ート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロジアセテート）； −（Ｃ5−Ｃ20 アルキル）コハク酸とその塩（２−ドデセニルサクシネート
、ローリルサクシネート、など）； −ポリアセタール・カルボン酸エステル； −ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸及びそれらの塩； −アスパラギン酸及び／又はグルタミン酸の重縮合から得られたポリイミド
； −グルタミン酸の又は他のアミノ酸のポリカルボキシメチル化誘導体（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グルタミン酸とその塩、特にナトリウム
塩）；及び −アミノホスフェート、例えばニトリロトリス（メチレンホスフォネート）
。
【０３７１】 本発明の良好な実施のために、前記アミノシリコーン（ＡＳ）は次の一般式の
シロキサンを含むアミノポリオルガノシロキサン（ＡＰＳ）から選ぶことができ
る： Ｒ1 aＢbＳｉＯ(4-a-b)/2 （Ｉ）、 ここでａ＋ｂ＝３，そしてａ＝０，１，２，又は３及びｂ＝０，１，２，又は
３ Ｒ1 cＡdＳｉＯ(4-c-d)/2 （II）、 ここでｃ＋ｄ＝２，そしてｃ＝０又は１，及びｄ＝１又は２ Ｒ1 2ＳｉＯ2/2 （III ）、及びオプションで Ｒ1 eＡfＳｉＯ(4-e-f)/2 （IV） ここでｅ＋ｆ＝０又は１，そしてｅ＝０又は１、及びｆ＝０又は１ これらの式で、 −Ｒ1記号は、同一又は異なるものであり、１乃至１０炭素原子を含む飽和又
は不飽和、線状又は枝分かれ、脂肪族ラジカル、又はフェニル・ラジカルであり
、オプションとしてフッ素又はシアノ基で置換されたもの、を表す； −Ａ記号は、同一又は異なるものであり、一次、二次、三次、又は四次アミノ
基であり、ＳｉＣ結合でケイ素に結合したものを表す； −Ｂ記号は、同一又は異なるものであり、以下のものを表す、すなわち、 −ＯＨ官能基； −ＯＲ官能基、ここでＲは１乃至１２炭素原子、好ましくは３乃至６炭素原子
、非常に特定すると４炭素原子、を含むアルキル基を表し； −ＯＣＯＲ’官能基、ここでＲ’は１乃至１２炭素原子、好ましくは１炭素原
子、を含むアルキル基を表し；又は −Ａ記号、を表す。
【０３７２】 アミノポリオルガノシロキサン（ＡＰＳ）は、好ましくは、式（Ｉ）、（II）
、（III ）及びオプションとして（IV）のユニットを含み、そこで −式（Ｉ）のユニットでは、ａ＝１，２，又は３及びｂ＝０又は１であり、 −式（II）のユニットでは、ｃ＝１及びｄ＝１である。
【０３７３】 Ａ記号は、好ましくは、化学式 −Ｒ2−Ｎ（Ｒ3）（Ｒ4） のアミノ基であり、ここで −Ｒ2 記号は、２乃至６炭素原子を含むアルキレン基であって、このアルキレ
ン基はオプションとして一つ以上の窒素又は酸素原子で置換又は断続されている
、 −Ｒ3及びＲ4記号は、同一又は異なるものであり、以下のものを表す、すなわ
ち、 −Ｈ、 −アルキル又はヒドロキシアルキル基、１乃至１２炭素原子、好ましくは１乃
至６炭素原子、を含む −アミノアルキル基、好ましくは一次アミノアルキル基、であって、そのアル
キル基は１乃至１２炭素原子、好ましくは１乃至６炭素原子、を含み、この基は
オプションとして少なくとも一つの窒素及び／又は酸素原子で置換及び／又は断
続されており、前記アミノ基はオプションとして四級化、例えばハライド水素酸
（hydrohalic acid）又はアルキル又はアリル・ハライドによって四級化、され
ているもの、を表す。
【０３７４】 これらの式のＡ記号の例としては、次のものをあげることができる： −（ＣＨ2）3ＮＨ2； −（ＣＨ2）3ＮＨ3 + Ｘ-； −（ＣＨ2）3Ｎ（ＣＨ3）2； −（ＣＨ2）3Ｎ+（ＣＨ3）2 Ｘ- ； −（ＣＨ2）3ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2 ； −（ＣＨ2）3Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ
Ｈ）2 ；及び −（ＣＨ2）3Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2）2 。 これらのうち、好ましい式は次のものである： −（ＣＨ2）3ＮＨ2 、−（ＣＨ2）3ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2 及び −（ＣＨ2）3Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2）2 。
【０３７５】 Ｒ1記号は、好ましくは、メチル、エチル、ビニル、フェニル、トリフルオロ
プロピル、又はシアノプロピル基を表す。非常に特定するとメチル基を（少なく
とも主に）表す。 Ｂ記号は、好ましくは、ＯＲ基を表し、ここでＲは１乃至６炭素原子、非常に
特定すると４炭素原子、又はＡ記号、を含む。Ｂ記号は、非常に好ましくは、メ
チル又はブトキシ基である。
【０３７６】 アミノシリコーンは、好ましくは、少なくとも実質的に線状である。それは、
非常に好ましくは、線状であり、すなわち、化学式（IV）のユニットを含まない
。それが示す数で平均された分子量は２０００乃至５０，０００のオーダー、好
ましくは３０００乃至３０，０００のオーダー、である。
【０３７７】 本発明の良好な実施のために、アミノシリコーン（ＡＳ）又はアミノポリオル
ガノシロキサン（ＡＰＳ）はその鎖に、全体で１００ケイ素原子あたり０．１乃
至５０個，好ましくは０．３乃至３０個，非常に特定すると０．５乃至５個、の
アミノ機能化された（aminofunctionalized）ケイ素原子を含む。 不溶の無機ビルダーがさらに存在することがあるが、量は限定されており、上
で定めた不溶の無機物質の２０％未満のレベルを超えないようなものである。
【０３７８】 これらの補助剤のうちでは、アルカリ金属（ナトリウム又はカリウム）又はア
ンモニウムの結晶又は無定形アルミノケイ酸塩、例えばゼオライトＡ、Ｐ、Ｘ、
など、があげられる。
【０３７９】 洗剤組成物は、さらに、粉末洗剤組成物の標準的な添加剤を含むことがある。
そのような添加成分の典型的なものは次のようなものである。
【０３８０】土壌解離添加剤 土壌解離添加剤は、重量で０．０１−１０％のオーダー、好ましくは０．１乃
至５％のオーダー、非常に特定すると０．２−３％のオーダー、という量で加え
られる。典型的なそのような解離剤は次のいずれかを含む： −セルロース誘導体、例えば、セルロース・ヒドロキシエーテル、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピル・メチルセルロース、又はヒ
ドロキシブチル・メチルセルロース； −ポリアルキレンの幹にグラフト結合されたポリ（ビニルエステル）、例え
ばポリオキシエチレンの幹にグラフトされたポリ（酢酸ビニル）； −ポリ（ビニル・アルコール）； -エチレンテレフタレート及び／又はプロピレンテレフタレートとポリオキ
シエチレンテレフタレート・ユニットに基づくポリエステル共重合体、エチレン
テレフタレート及び／又はプロピレンテレフタレート（ユニット数）／ ポリオ
キシエチレンテレフタレート（ユニット数）のモル比が１／１０乃至１０／１の
オーダー、好ましくは１／１乃至９／１のオーダー、であり、ポリオキシエチレ
ンテレフタレートのポリオキシエチレン・ユニットの分子量が３００乃至５００
０のオーダー、好ましくは６００乃至５０００のオーダー、である（ＵＳ−Ａ−
３，９５９，２３０，ＵＳ−Ａ−３，８９３，９２９，ＵＳ−Ａ−４，１１６，
８９６，ＵＳ−Ａ−４，７０２，８５７，ＵＳ−Ａ−４，７７０，６６６）； −スルホン化ポリエステル・オリゴマー、エトキシル化アリル・アルコール
から、ジメチルテレフタレートから、及び１，２−プロパンジオールから得られ
、１乃至４スルホン酸基を含む（ＵＳ−Ａ−４，９６８，４５１）； −プロピレン・テレフタレート及びポリオキシエチレン。テレフタレート・
ユニットをベースとするポリエステル共重合体、オプションとしてスルホン化又
はカルボキシル化され、エチル又はメチル・ユニットで終端する（ＵＳ−Ａ−４
，７１１，７３０）、又はオプションとしてスルホン化ポリエステル・オリゴマ
ーがアルキルポリエトキシ基で（ＵＳ−Ａ−４，７０２，８５７）又はアニオン
のスルホポリエトキシ基で（ＵＳ−Ａ−４，７２１，５８０）又はスルホアロイ
ル基で（ＵＳ−Ａ−４，８７７，８９６）終端する ； −分子量が２０，０００未満のスルホン化ポリエステル、テレフタル酸、イ
ソフタル酸のジエステル、スルホイソフタル酸及びジオールのジエステル、特に
エチレングリコール、から得られる（ＷＯ ９５／３２９９７）； −数で平均された分子量が３００乃至４０００のポリエステルの反応によっ
て得られるポリエステルポリウレタン、アジピン酸及び／又はテレフタル酸及び
／又はスルホイソフタル酸とジオールから得られ、プレポリマーが末端イソシア
ネートを含み、分子量６００−４０００のポリ（エチレン・グリコール）とジイ
ソシアネートから得られる（ＦＲ−Ａ−２，３３４，６９８）；
【０３８１】再付着防止剤 再付着防止剤は、粉末洗剤組成物では約０．０１−１０重量％という量で、液
体洗剤組成物では約０．０１−５重量％という量で加えることができる。典型的
なこのような防止剤は次のようなものである： −エトキシル化モノアミン又はポリアミン又はエトキシル化アミン・ポリマ
ー（ＵＳ−Ａ−４，５９７，８９８，ＥＰ−Ａ−０１１，９８４）； −カルボキシメチルセルロース； −イソフタル酸、ジメチルスルホコハク酸塩及びジエチレン・グリコールの
縮合によって得られるスルホン化ポリエステル・オリゴマー（ＦＲ−Ａ−２，２
３６，９２６）；及び −ポリビニルピロリドン。
【０３８２】漂白剤 漂白剤は、前記粉末洗剤組成物の重量の約０．１−２０％、好ましくは１−１
０％、の量で加えることができる。典型的なこのような漂白剤は次のようなもの
である： −過ホウ酸塩、例えば過ホウ酸ナトリウム一水和物又は四水和物； −過酸化化合物、例えば炭酸ナトリウム・ペルオキソ水和物、ピロリン酸塩
ペルオキソ水和物、尿素過酸化水素、過酸化ナトリウム、又は過硫酸ナトリウム
； −過カルボン酸とその塩（“過炭酸塩”と呼ばれる）、例えばマグネシウム
・モノペルオキシフタレート６水和物、マグネシウム・メタクロロペルベンゾエ
ート、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシブチル酸、６−ノニルアミノ−
６−オキソペルオキシカプロン酸、ジペルオキシドデカンジオイック酸、ペルオ
キシコハク酸・ノニルアミド又はデシルジペルオキシコハク酸、 好ましくは、現場の洗濯液中でペルオキシカルボン酸を生成する漂白活性化剤と
組み合わせる；そのような活性化剤のうちでは、次のようなものがあげられる：
テトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルメチレンジアミン、テトラア
セチルグリコルリル、ナトリウムｐ−アセトキシベンゼンスルホネート、ペンタ
アセチルグルコース、オクタアセチルラクトース、など。
【０３８３】蛍光剤 蛍光剤は、約０．０５−１．２重量％という量で加えることができる。典型的
な蛍光剤としては、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、フマル酸、ケイ皮酸、
アゾール、メチンシアニン、チオフェン、などの誘導体がある。
【０３８４】泡止め剤 泡止め剤は、５重量％までの範囲にわたる量で加えることができる。典型的な
泡止め剤としては次のようなものがある： −Ｃ10−Ｃ24モノカルボン脂肪酸又はそのアルカリ金属、アンモニウム、又
はアルカノルアミン塩、又は脂肪酸トリグリセリド； −飽和又は不飽和、脂肪族、脂環式、芳香族、又は複素環式炭化水素、例え
ばパラフィンやワックス； −Ｎ−アルキルアミノトリアジン； −モノステアリル・リン酸塩又はモノステアリル・アルコール・リン酸塩；
及び −ポリオルガノシロキサン・オイル又は樹脂、オプションとしてシリカ粒子
と結合させる；
【０３８５】柔軟剤 柔軟剤は、約０．５−１０重量％という量で加えることができる。典型的な柔
軟剤は粘度である（スメクタイト、例えばモンモリロナイト、ヘクトライト、又
はサポナイト）；
【０３８６】酵素 酵素は、重量で洗剤組成物１ｇあたり活性酵素５ｍｇまでの範囲にわたる、好
ましくは０．０５−３ｍｇのオーダーの量で加えることができる。典型的な酵素
はプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、又はペルオキシダーゼで
ある（ＵＳ−Ａ−３，５５３，１３９，ＵＳ−Ａ−４，１０１，４５７，ＵＳ−
Ａ−４，５０７，２１９，ＵＳ−Ａ−４，２６１，８６８）。
【０３８７】その他の添加剤 典型的なその他の添加剤は次のようなものである： −アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール
、プロパンジオール、エチレン・グリコール、又はグリセロール）； −緩衝剤又は充填剤、例えば硫酸ナトリウム又はアルカリ土類金属炭酸塩又
は重炭酸塩；及び −色素、 オプションの不溶の無機添加剤の量は十分に制限して、上で定めた不溶の無機物
質の２０％未満のレベルを超えないようにしなければならない。
【０３８８】 農薬発泡剤 本発明の発泡増強剤は、農薬、例えば、枯葉剤、殺虫剤、殺菌剤、又は除毒剤
を散布するための泡に用いることもできる。農薬用の発泡剤の例は、Lambon, et
al.への米国特許第３，９６０，７６３号；Tiernan, et al. への米国特許第５
，３４６，６９９号；Iwakawa への米国特許第５，５４９，８６９号；Dahanaya
ke, et al. への米国特許第５，６８６，０２４号；及びMonaghan et al. への
米国特許第５，７３５，９５５号に開示されており、これらは全て参照によって
全体が本明細書に取り入れられる。
【０３８９】 油田発泡剤 本発明の発泡増強剤は、油井などの地下の地層で用いられる発泡にも用いるこ
とができる。例えば、泡は掘削流体にも、スチーム又は二酸化炭素によるオイル
の回収を増強するためにも用いられる。油井で用いられる泡の例は、Williamson
への米国特許第５，８２１，２０３号；Sydansk への米国特許第５，７０６，
８９５号；Savoly, et al.への米国特許第５，７１４，００１号；D'Souza, et
al.への米国特許第５，０４２，５８３号； Dino, et al. への米国特許第５，
６１４，４７３号；及びNaaeへの米国特許第５，０２７，８９８号、に開示され
ており、これらは全て参照によって全体が本明細書に取り入れられる。
【０３９０】 消火用の泡 本発明の発泡増強剤は、消火のために用いられる泡にも用いることができる。
典型的な消火用の発泡は、Achtmannへの米国特許第５，８８２，５４１号；Cox,
Sr. への米国特許第５，６５８，９６１号；Jho, etal. への米国特許第５，４
９６，４７５号；Clark, et al. への米国特許第５，２１８，０２１号；及びHi
ltz, et al. への米国特許第４，７１３，１８２号、に開示されており、これら
は全て参照によって全体が本明細書に取り入れられる。
【０３９１】 製紙用の水を処理する凝固剤 本発明の発泡増強剤はまた、発泡と無関係な用途がある。それは、製紙の際に
紙を白くするのに用いられる二酸化チタン（ＴｉＯ2）を保持するための保持補
助剤である。この保持補助剤は、凝固剤として作用して二酸化チタンの粒子を凝
固させる。凝固した粒子は紙に付着する。その結果、凝固した二酸化チタンが付
着した紙から水は速く流れ出す。紙を白くするための二酸化チタンの利用は、Gu
ez, et al. への米国特許第５，６６５，４６６号；Gerard, et al. への米国特
許第５，７０５，０３３号、に開示されており、どちらも参照によって全体が本
明細書に取り入れられる。
【０３９２】 硬表面クリーナー 代表的には浴室表面で用いられる泡硬表面クリーナーと合わせて、本発明の泡
強化剤を用いることが可能である。こうした泡クリーナーの例は、ウー（Ｗｏｏ
）らによる米国特許第５，６１２，３０８号およびウー（Ｗｏｏ）らによる米国
特許第５，２３２，６３２号によって開示されている。これらの特許は本明細書
に引用して援用する。
【０３９３】 シャワーリンス また、本発明のポリマーは、清浄なシャワーをより良好に維持すると共に好ま
しくない堆積物の蓄積を防止するためにシャワーリンス中で有用である。代表的
なシャワーリンスは、ブラック（Ｂｌａｃｋ）による米国特許第５，５３６，４
５２号および米国特許第５，５８７，０２２号によって開示されている。この特
許は本明細書に引用して援用する。
【０３９４】 本発明をブロックポリマー強化剤の以下の実施例によってさらに説明する。但
し、本明細書に添付された請求の範囲中に特に明示的に示されていないかぎり、
以下の実施例においてなされた観察も他の陳述も本発明を限定すると解釈される
べきでないことを条件とする。請求の範囲を含む本明細書において示されたすべ
ての量、部、百分率および比は、文脈上で特に明らかでないかぎり重量による。
【０３９５】 合成例 実施例１ ポリ（ＤＭＡＭ−ｂ−ＨＥＡ）の製造方法 リチウムジイソプロピルアミド（５．６ｍＬ、１１．２ミリモル、２．０Ｍ）
、塩化リチウム（２．３５ｇ、５５．５８ミリモル）およびＴＨＦ（５００ｍＬ
）を−７８℃に冷却する。２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（２５
．１６ｇ、０．１６モル）をこの溶液に添加し、放置して２時間にわたり重合さ
せる。この時点で、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（６２．４７ｇ、０．
４８モル）を反応混合物に添加する。反応をさらに２時間にわたり攪拌する。重
合をメタノールで急冷する。回転蒸発により溶媒を除去することによってポリ（
ＤＭＡＭ−ｂ−ＨＥＡ）を単離する。
【０３９６】 実施例２ ポリ（ＤＭＡＭ−ｂ−ＨＥＡ）の製造方法 （ジフェニルメチル）リチウムをリチウムジイソプロピルアミドの代わりに用
いて実施例１の手順を繰り返す。
【０３９７】 実施例３ ポリ（ＤＭＡＭ−ｂ−ＨＥＡ−ｂ−ＡＡ）の製造方法 ２−ヒドロキシエチルアクリレート（１２５．００ｇ、１．０８モル）をフラ
スコに投入して、アニソール（２５０ｍＬ）による溶液を作る。２，２’−ビピ
リジル（４５．３ｍｇ、２９．０ミリモル）（触媒）およびメチル２−ブロモプ
ロピオネート（４８．４ｍｇ、２９．０ミリモル）（開始剤）によって錯化され
たＣｕＢｒ（４１．６ｍｇ、２９．０ミリモル）をフラスコに投入する。混合物
を１８時間にわたり９０℃に加熱する。生成混合物をＴＨＦに溶解し、メタノー
ルで沈殿させる。生成物を集め、反応器に添加して１，２−ジクロロベンゼンに
よる５０％溶液を作る。２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（３９．
３１ｇ、０．２５モル）を溶液に添加する。ヘキサメチルトリエチレンテトラア
ミン（１．３４ｇ、５８．０ミリモル）によって錯化されたＣｕＣｌ（０．５８
ｇ、５８．０ミリモル）を反応器に添加する。混合物を１８時間にわたり９０℃
に加熱する。反応混合物をＴＨＦに溶解することによりポリマーを単離し、その
後、へキサンで沈殿させる。生成物を集め、反応器に添加して１，２−ジクロロ
ベンゼンによる５０％溶液を作る。アクリル酸（５．９３ｇ、８２．３ミリモル
）を溶液に添加する。ヘキサメチルトリエチレンテトラアミン（１．３４ｇ、５
８．０ミリモル）によって錯化されたＣｕＣｌ（０．５８ｇ、５８．０ミリモル
）を反応器に添加する。混合物を１８時間にわたり９０℃に加熱する。反応混合
物をＴＨＦに溶解することにより生成ポリマーを単離し、その後、ヘキサンで沈
殿させる。製品を集め、乾燥する。
【０３９８】 実施例４ ポリ（ＤＭＡＭ−ｂ−ＨＥＡ−ｂ−Ｓｔｙ）の製造方法 スチレンをアクリル酸の代わりに用いて実施例３の手順を繰り返す。
【０３９９】 実施例５ ポリ（ＤＭＡＭ−ｂ−ＨＥＡ−ｂ−Ｓｔｙ−ＡＡ）の製造方法 ２−ヒドロキシエチルアクリレート（１２５．００ｇ、１．０８モル）をフラ
スコに投入して、アニソール（２５０ｍＬ）による溶液を作る。２，２’−ビピ
リジル（４５．３ｍｇ、２９．０ミリモル）（触媒）およびメチル２−ブロモプ
ロピオネート（４８．４ｍｇ、２９．０ミリモル）（開始剤）によって錯化され
たＣｕＢｒ（４１．６ｍｇ、２９．０ミリモル）をフラスコに投入する。混合物
を１８時間にわたり９０℃に加熱する。生成混合物をＴＨＦに溶解し、メタノー
ルで沈殿させた。生成物を集め、反応器に添加して１，２−ジクロロベンゼンに
よる５０％溶液を作る。２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（３９．
３１ｇ、０．２５モル）をこの溶液に添加する。ヘキサメチルトリエチレンテト
ラアミン（１．３４ｇ、５８．０ミリモル）によって錯化されたＣｕＣｌ（０．
５８ｇ、５８．０ミリモル）を反応器に添加する。混合物を１８時間にわたり９
０℃に加熱する。反応混合物をＴＨＦに溶解することによりポリマーを単離し、
その後、へキサンで沈殿させる。生成物を集め、反応器に添加して１，２−ジク
ロロベンゼンによる５０％溶液を作る。スチレン（４．２８ｇ、４１．１ミリモ
ル）をこの溶液に添加する。ヘキサメチルトリエチレンテトラアミン（１．３４
ｇ、５８．０ミリモル）によって錯化されたＣｕＣｌ（０．５８ｇ、５８．０ミ
リモル）を反応器に添加する。混合物を１８時間にわたり９０℃に加熱する。反
応混合物をＴＨＦに溶解することにより生成ポリマーを単離し、その後、ヘキサ
ンで沈殿させる。生成物を集め、反応器に添加して１，２−ジクロロベンゼンに
よる５０％溶液を作る。アクリル酸（２．９６ｇ、４１．１ミリモル）をこの溶
液に添加する。ヘキサメチルトリエチレンテトラアミン（１．３４ｇ、５８．０
ミリモル）によって錯化されたＣｕＣｌ（０．５８ｇ、５８．０ミリモル）を反
応器に添加する。混合物を１８時間にわたり９０℃に加熱する。反応混合物をＴ
ＨＦに溶解することにより生成ポリマーを単離し、その後、ヘキサンで沈殿させ
る。製品を集め、乾燥する。
【０４００】 実施例６ ポリ（ＤＭＡＭ−ｂ−ＭＡ）の製造方法 リチウムジイソプロピルアミド（５．６ｍＬ、１１．２ミリモル、２．０Ｍ）
、塩化リチウム（２．３５ｇ、５５．５８ミリモル）およびＴＨＦ（５００ｍＬ
）を−７８℃に冷却する。２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（７５
．４７ｇ、０．８４モル）を溶液に添加し、放置して２時間にわたり重合させる
。この時点で、メチルアクリレート（１３．７７ｇ、０．１６モル）を反応混合
物に添加する。反応をさらに２時間にわたり攪拌する。重合をメタノールで急冷
する。回転蒸発により溶媒を除去することによってポリ（ＤＭＡＭ−ｂ−ＭＡ）
を単離する。
【０４０１】 以下は、本発明によるブロックポリマー泡増量剤を含む液体洗剤組成物の非限
定的な実施例である。
【表１】
【０４０２】
【表２】
【０４０３】
【表３】
【０４０４】
【表４】
【０４０５】
【表５】
【０４０６】
【表６】
【０４０７】
【表７】
【０４０８】
【表８】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６２Ｄ 1/04 Ａ６２Ｄ 1/04 ４Ｊ０２６ Ｃ１１Ｄ 1/66 Ｃ１１Ｄ 1/66 ４Ｌ０５５ 1/88 1/88 3/37 3/37 3/39 3/39 3/395 3/395 3/42 3/42 Ｄ０６Ｌ 1/12 Ｄ０６Ｌ 1/12 Ｄ２１Ｈ 17/45 Ｄ２１Ｈ 17/45 21/10 21/10 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ， ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ Ｎ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ， ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，Ｋ Ｒ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ， ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ボデット，ジャン−フランソワ アメリカ合衆国，オハイオ 45040，メー ソン，プランテーション コート 5067 (72)発明者 シビック，マーク ロバート アメリカ合衆国，ケンタッキー 41014， フォート ミッチェル，シェフィールド コート 2434 (72)発明者 クルーセナー，バーナード ウィリアム アメリカ合衆国，オハイオ 45030，ハリ ソン，ニュー ビディンジャー ロード 11619 (72)発明者 シェパー，ウィリアム マイケル アメリカ合衆国，インディアナ 47025， ローレンスバーグ，ピクニック ウッズ ドライブ 2393 Ｆターム(参考） 2B051 AB01 BA09 BB01 2E191 AB22 4C083 AC391 AC581 AC791 AD071 AD091 AD151 BB04 BB07 CC23 CC33 CC38 CC39 DD27 EE06 EE07 EE28 FF01 4H003 AB27 AB31 AC05 AC08 AC15 AD02 AD04 AD05 DA01 DA02 DA05 DA08 EA19 EB08 EB28 EB37 ED02 FA06 FA13 FA18 FA19 FA28 FA33 FA42 4H011 AA01 AB01 AC01 BC19 DA18 DC05 4J026 HD01 HD06 HD11 HD12 HE01 HE03 4L055 AG19 AG63 AG71 AG73 AG89 AH18 FA10

Claims (47)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ｉ）一個以上のカチオン基含有単位と、 ｉｉ）任意に一個以上の追加の構成ブロック単位 とを含み、但し約１５以下の平均カチオン電荷密度を有する、ブロックポリマー
    。
  2. 【請求項２】 前記ブロックポリマーが、ｉｉｉ）一個以上のヒドロキシル
    基を有する一個以上の単位をさらに含み、約０．５以下のヒドロキシ基密度を有
    する、請求項１に記載のブロックポリマー。
  3. 【請求項３】 前記ブロックポリマーが、ｉｖ）非ヒドロキシル基、非カチ
    オン基、非アニオン基、非カルボニル基、および／または非−Ｈ−結合基から成
    る群から選択された一個以上の疎水性基を有する一個以上の単位をさらに含む請
    求項１に記載のブロックコポリマー。
  4. 【請求項４】 前記ブロックポリマーが、約０．０００１〜約０．４のヒド
    ロキシ基密度を有する請求項２に記載のブロックコポリマー。
  5. 【請求項５】 前記ポリマーが、ｖ）約４〜約１２のｐＨでアニオン電荷を
    有することが可能な単位、 ｖｉ）約４〜約１２のｐＨでアニオン電荷とカチオン電荷を有することが可能な
    単位、 ｖｉｉ）約４〜約１２のｐＨで電荷をもたない単位、および ｖｉｉｉ）単位（ｖ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）および（ｖｉｉｉ）の混合物、 をさらに含む請求項１に記載のブロックポリマー。
  6. 【請求項６】 前記ポリマーの平均カチオン電荷密度が、約４〜約１２のｐ
    Ｈで１００ダルトン分子量当たり約０．０５〜約５の範囲である請求項５に記載
    のブロックポリマー。
  7. 【請求項７】 前記ポリマーが、約１，０００〜約２，０００，０００ダル
    トンの平均分子量を有する請求項１に記載のブロックポリマー。
  8. 【請求項８】 前記ブロックポリマーが、以下の式のカチオン単位を含む請
    求項１に記載のブロックポリマー。 【化１】 （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の各々は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルおよびそれ
    らの混合物から成る群から独立して選択され、Ｔは、アルキル、シクロアルキル
    、アリール、アルカリール、アラルキル、ヘテロ環式環、シリル、ニトロ、ハロ
    、シアノ、スリホナト、アルコキシ、ケト、エステル、エーテル、カルボニル、
    アミド、アミノ、グリシジル、カルバナト、カルバメート、カルボキシルおよび
    カルボアルコキシ基およびそれらの混合物から成る群から選択された置換または
    未置換、飽和または不飽和、直鎖または分岐の基から成る群から選択され、Ｚは
    、−（ＣＨ２）−、（ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ）−、−（ＣＨ２−ＣＨＯＨ）−、−
    （ＣＨ２−ＣＨＮＲ４）−、−（ＣＨ２−ＣＨＲ５−Ｏ−）−およびそれらの混
    合物から成る群から選択され、Ｒ４およびＲ５は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルお
    よびそれらの混合物から成る群から選択され、ｚは約０〜約１２から選択された
    整数であり、Ａは、ＮＲ６Ｎ７またはＮＲ６Ｎ７Ｎ８であり、ここでＲ６、Ｒ７
    およびＲ８の各々が存在する時、各々は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８直鎖または分岐アルキ
    ル、式−（Ｒ９Ｏ）ｙＲ１０を有するアルキレンオキシから成る群から独立して
    選択され、ここでＲ９は、Ｃ２〜Ｃ４直鎖または分岐アルキレンおよびそれらの
    混合物であり、Ｒ１０は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルおよびそれらの混合物であ
    り、ｙは１〜約１０である。）
  9. 【請求項９】 前記ブロックポリマーが、 【化２】 【化３】 から成る群から選択された式のカチオン単位を含む請求項１に記載のブロックポ
    リマー。
  10. 【請求項１０】 前記ブロックポリマーが、 【化４】 【化５】 【化６】 （式中、Ｒ１は、ＨおよびＣＨ３から選択され、Ｒ２は、ＨおよびＳＯ３Ｈから
    選択され、ｘは、前記ブロックポリマー内のモノマー単位の全数を表し、ｍ、ｎ
    、ｏ、ｐ、ｑが存在する時、それらは、所定のブロックポリマー中のそれぞれの
    モノマー単位のモル比を表す。） から成る群から選択され、少なくとも二つの異なるモノマー単位が前記ブロック
    ポリマー中に存在する請求項１に記載のブロックポリマー。
  11. 【請求項１１】 一連の第１のカチオンモノマー単位を含む少なくとも第１
    のホモポリマー単位と一連の第２のカチオンモノマー単位を含む少なくとも第２
    のホモポリマー単位とを含み、少なくとも前記第１のモノマー単位が約４〜約１
    ２のｐＨでカチオン電荷を有することが可能である、約４〜約１２のｐＨで１０
    ０ダルトン分子量当たり約０．０５〜約５の平均カチオン電荷密度を有するブロ
    ックポリマー。
  12. 【請求項１２】 モノマー単位Ａの少なくとも一個のホモポリマーブロック
    と、モノマー単位Ｂのホモポリマーブロックおよびモノマー単位Ｃのホモポリマ
    ーブロックから成る群の少なくとも一つのメンバーとを含み、少なくとも二つの
    異なるモノマー単位がブロックポリマー中に存在するブロックポリマー。 （ここで、Ａ．カチオンモノマー単位Ａの前記ブロックは、式Ｉ 【化７】 （Ｒ１はＨまたは炭素原子数１〜１０のアルキルであり、 Ｒ２は、 【化８】 （ここでＲ３は、 【化９】 から成る群から選択され、ａは０〜１６の整数であり、ｂは２〜１０の整数であ
    り、ｃは２〜１０の整数であり、ｄは１〜１００の整数であり、Ｒ４およびＲ５
    は、−Ｈおよび 【化１０】 から成る群から独立して選択され、ここでＲ８は、結合および炭素原子数１〜１
    ８のアルキレンから成る群から独立して選択され、Ｒ９およびＲ１０は、−Ｈ、
    炭素原子数１〜１０のアルキルから成る群から独立して選択され、Ｒ１２および
    Ｒ１３は、Ｈおよび炭素原子数１〜１０のアルキルから成る群から独立して選択
    される。） 【化１１】 （ｔは２〜１０の整数である） から成る群から選択された部分である。） を有し、 Ｂ．前記モノマー単位Ｂは、式ＩＶ 【化１２】 （式中、Ｒ２０は、ＨまたはＣＨ３から成る群から選択され、Ｒ２１は 【化１３】 【化１４】 （ここでｅは３〜２５の整数である） 【化１５】 （ここでｆは０〜２５の整数である） 【化１６】 （ここでｇは１〜１００の整数であり、ｈは１〜１００の整数であり、Ｒ２３は
    、−Ｈ、−ＣＨ３または−Ｃ２Ｈ５であり、Ｒ２４は−ＣＨ３または−Ｃ２Ｈ５
    である） 【化１７】 （ここでｊは１〜２５の整数である） 【化１８】 （ここでｋは１〜２５の整数である） 【化１９】 −ＮＨ−（ＣＨ２）ｒ−ＮＨ２・ＨＣｌ （ここでｒは１〜２５の整数である） から成る群から選択される。） のモノマー単位 および式ＶＩ 【化２０】 （式中、ｗは１〜５０の整数である） のポリヒドロキシモノマー単位から成る群から選択され、 Ｃ．モノマー単位Ｃは、 【化２１】 （Ｒ２５は−Ｈまたは−ＣＨ３である） 【化２２】 （Ｒ２６は−Ｈまたは−ＣＨ３である） から成る群から選択され、 ｘは、前記ブロックコポリマー内のモノマー単位の全数を表し、ｍ、ｎ、ｏが存
    在する時、それらは、所定のブロックポリマー中のそれぞれのモノマー単位のモ
    ル比を表す。）
  13. 【請求項１３】 ｍが１より大きく、ｎが１より大きく、ｏが１より大きい
    請求項１２に記載のブロックポリマー。
  14. 【請求項１４】 前記ポリマーが、少なくとも一個の前記モノマー単位Ａ、
    少なくとも一個のモノマー単位Ｂおよび少なくとも一個の前記モノマー単位Ｃを
    含む請求項１２に記載のブロックポリマー。
  15. 【請求項１５】 前記少なくとも一個のモノマー単位Ａが、 【化２３】 （式中、Ｒ３０はＨまたは−ＣＨ３であり、Ｒ３１は結合または 【化２４】 であり、Ｒ３２およびＲ３３は、−ＣＨ３または−Ｃ２Ｈ５である。） から成る群から選択される請求項１２に記載のブロックコポリマー。
  16. 【請求項１６】 前記ポリマーが、前記少なくとも一個のモノマー単位Ｃを
    含むターポリマーであり、前記少なくとも一個のモノマー単位がは、 【化２５】 （式中、Ｒ３８は、ＨおよびＣＨ３から成る群から選択され、Ｒ４０は，−ＣＨ
    ２ＣＨ２−ＯＨおよび 【化２６】 から成る群から選択される） およびそれらの異性体から成る群から選択され、前記モノマー単位Ａ：モノマー
    単位Ｂ：モノマー単位Ｃのモル比は、それぞれ１〜９：１〜９：１〜６である請
    求項１５に記載のブロックコポリマー。
  17. 【請求項１７】 前記少なくとも一個のモノマー単位Ｂが、式 【化２７】 （式中、ｑは１〜１２の範囲である） を有する請求項１２に記載のブロックポリマー。
  18. 【請求項１８】 前記ポリマーが、少なくとも一個のモノマー単位Ｃを含む
    ターポリマーであり、前記少なくとも一個のモノマー単位Ａが、 【化２８】 （式中、Ｒ１０は、ＨまたはＣＨ３であり、Ｒ１１は、結合または 【化２９】 であり、Ｒ１２およびＲ１３は、−ＣＨ３または−Ｃ２Ｈ５である） から成る群から選択される請求項１７に記載のブロックコポリマー。
  19. 【請求項１９】 モノマー単位Ａ：モノマー単位Ｂ：モノマー単位の前記モ
    ル比が、それぞれ１〜９：１〜９：１〜３の範囲である請求項１８に記載のブロ
    ックコポリマー。
  20. 【請求項２０】 前記少なくとも一個のモノマー単位Ａが、 【化３０】 から成る群から選択された式を有する請求項１２に記載のブロックポリマー。
  21. 【請求項２１】 前記少なくとも一個のモノマー単位Ｂが、 【化３１】 【化３２】 から成る群から選択された式を有する請求項１２に記載のブロックコポリマー。
  22. 【請求項２２】 前記少なくとも一個のモノマー単位Ｂは、 【化３３】 （式中、ｎは１〜５０、好ましくは２〜３０、より好ましくは７〜２７の整数で
    ある。） 【化３４】 【化３５】 から成る群から選択される請求項１２に記載のブロックポリマー。
  23. 【請求項２３】 ポリ（ＨＥＡ−ｃｏ−ＤＭＡＭ−ｃｏ−ＡＡ）ターポリマ
    ー、ポリ（ＨＰＡ−ｃｏ−ＤＭＡＭ−ｃｏ−ＡＡ）ターポリマーおよびポリ（Ｐ
    ＥＧアクリレート−ｃｏ−ＤＭＡＭ−ｃｏ−ＡＡ）ターポリマーから成る群から
    選択された請求項１２に記載のブロックポリマー。
  24. 【請求項２４】 ポリ（ＨＥＡ−ｃｏ−ＤＭＡＭ）コポリマー、ポリ（ＤＭ
    ＡＭ−ｃｏ−ブチルビニルエーテル）コポリマーおよびポリ（２−ジエチルアミ
    ノエチルビニルエーテル−ｃｏ−エチレングリコールモノビニルエーテル）から
    成る群から選択された請求項１２に記載のブロックポリマー。
  25. 【請求項２５】 請求項１に記載のポリマーと少なくとも一種の洗浄性界面
    活性剤をと含む有効量のクリーニング組成物をクリーニングを必要とする髪また
    は皮膚に適用することを含み、前記組成物の１０％水溶液のｐＨが約４〜約９で
    あることを条件とする髪または皮膚のクリーニング方法。
  26. 【請求項２６】 前記組成物が、真珠光沢付与剤、シリコーンヘアコンディ
    ショニング剤およびふけ防止原料から成る群の少なくとも一つのメンバーをさら
    に含む請求項２５に記載の方法。
  27. 【請求項２７】 前記組成物が、 ａ）前記真珠光沢付与剤、 ｂ）非イオン界面活性剤、 ｃ）両性界面活性剤、 ｄ）グリコール乳剤、 ｅ）水 を含む請求項２６に記載の方法。
  28. 【請求項２８】 前記組成物が、アルキル両性ジプロピオネート、アルキル
    両性ジアセテート、アルキル両性グリシネート、アルキル両性プロピルスルホネ
    ートおよびアルキル両性プロピオネートのアルカリ塩から成る群の少なくとも一
    つのメンバーを含む少なくとも一種の両性界面活性剤を含み、前記アルキルが炭
    素原子数６〜２０のアルキル基を表す、請求項２６に記載の方法。
  29. 【請求項２９】 前記少なくとも一種の両性界面活性剤において、アルキル
    基がココナッツ油から誘導されるか、あるいはラウリル基である請求項２８に記
    載の方法。
  30. 【請求項３０】 請求項１３に記載のポリマーと少なくとも一種の界面活性
    剤とを含む有効量のクリーニング組成物をクリーニングを必要とする髪または皮
    膚に適用することを含む髪または皮膚のクリーニング方法。
  31. 【請求項３１】 請求項１に記載のブロックポリマーと、少なくとも一種の
    洗浄性界面活性剤と、真珠光沢付与剤、シリコーンヘアコンディショニング剤お
    よびふけ防止原料から成る群の少なくとも一つのメンバーとを含み、前記組成物
    の１０％水溶液のｐＨが約４〜約１２であることを条件とする髪または皮膚のク
    リーニング用組成物。
  32. 【請求項３２】 請求項１２に記載のブロックポリマーと、少なくとも一種
    の界面活性剤と、真珠光沢付与剤、シリコーンヘアコンディショニング剤および
    ふけ防止原料から成る群の少なくとも一つのメンバーとを含む髪または皮膚のク
    リーニング用組成物。
  33. 【請求項３３】 前記シリコーン化合物が、少なくとも２５センチストーク
    ス且つ６０，０００センチストークス未満の２５℃における粘度を有するアルフ
    ァ，オメガ−トリメチルシリル−ポリジメチルシロキサンである請求項３２に記
    載の組成物。
  34. 【請求項３４】 請求項１に記載のポリマーと少なくとも一種の洗浄性界面
    活性剤とを含む有効量の洗濯クリーニング組成物をクリーニングを必要とする布
    地品に適用することを含む洗浄媒体中で布地品を洗浄する方法。
  35. 【請求項３５】 前記組成物が着色布地品を洗浄する請求項３４に記載の方
    法。
  36. 【請求項３６】 前記組成物が、アミノシリコーン、ジェミニ（Ｇｅｍｉｎ
    ｉ）界面活性剤、洗浄ビルダー、漂白剤、パー化合物漂白剤用の活性剤、汚れ分
    散剤、汚れ再沈着防止剤、泡抑制剤および布地柔軟剤から成る群の少なくとも一
    つのメンバーを含む請求項３４に記載の方法。
  37. 【請求項３７】 前記組成物が泡抑制剤を含む請求項３４に記載の方法。
  38. 【請求項３８】 請求項１３に記載のポリマーと少なくとも一種の洗浄性界
    面活性剤とを含む有効量の洗濯クリーニング組成物をクリーニングを必要とする
    布地品に適用することを含む洗浄媒体中で布地品を洗浄する方法。
  39. 【請求項３９】 請求項１に記載のポリマーと、少なくとも一種の洗浄性界
    面活性剤と、アミノシリコーン、ジェミニ界面活性剤、洗浄ビルダー、漂白剤、
    パー化合物漂白剤用の活性剤、汚れ分散剤、汚れ再沈着防止剤、泡抑制剤および
    布地柔軟剤から成る群の少なくとも一つのメンバーとを含む布地品の洗浄用組成
    物。
  40. 【請求項４０】 発泡剤と請求項１に記載のポリマーとを含む泡を火に適用
    することを含む火を消火する方法。
  41. 【請求項４１】 除草剤、殺虫剤、殺真菌剤から成る群から選択された少な
    くとも一種の農業化学薬品と発泡剤と請求項１に記載のポリマーとを含む泡を基
    体に適用することを含む、植物、種および土壌から成る群から選択された少なく
    とも一種の農業用基体を処理する方法。
  42. 【請求項４２】 発泡剤と請求項１に記載のポリマーとを含む泡を地層に注
    入することを含む方法。
  43. 【請求項４３】 発泡剤と請求項１に記載のポリマーとを含む泡シェービン
    グクリームを皮膚に適用することを含む皮膚から毛を剃ることを含む方法。
  44. 【請求項４４】 発泡剤と請求項１に記載のポリマーとを含むシェービング
    ジェルを皮膚に適用することを含む皮膚から毛を剃ることを含む方法。
  45. 【請求項４５】 発泡剤と請求項１に記載のブロックポリマーとを含むデフ
    ィリアロリー（ｄｅｐｈｉｌｉａｔｏｒｙ）泡を皮膚に適用することを含む皮膚
    から毛を除去する方法。
  46. 【請求項４６】 発泡剤と請求項１に記載のポリマーとを含む泡クリーナー
    を硬浴室表面に適用することを含む硬浴室表面をクリーニングする方法。
  47. 【請求項４７】 二酸化チタンと請求項１に記載のポリマーとを含む水溶液
    で紙を処理することを含む紙製造中に紙上での二酸化チタンの保持を助けること
    を含む紙を製造する方法。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004002425A (ja) * 2002-05-31 2004-01-08 L'oreal Sa 少なくとも一つのシリコーン及び少なくとも一つのアニオン性又はノニオン性、両親媒性直鎖ブロックコポリマーを含むシャンプー
JP2004002435A (ja) * 2002-05-31 2004-01-08 L'oreal Sa 少なくとも一の両親媒性ブロックコポリマーと少なくとも一のカチオン性又は両性ポリマーを含有するシャンプー
JP2004510719A (ja) * 2000-10-03 2004-04-08 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 化粧品及びパーソナルケア組成物
JP2006514701A (ja) * 2001-11-29 2006-05-11 ロレアル 付着性のあるエチレン性ブロックコポリマー、それらを含有する化粧品用組成物及び化粧品におけるそれらの使用
JP2007532711A (ja) * 2004-04-09 2007-11-15 アルケマ フランス 配列されたコポリマー
US7906126B2 (en) 2001-11-29 2011-03-15 L'oreal Adhesive block ethylenic copolymers, cosmetic compositions containing them and cosmetic use of these copolymers
KR101851981B1 (ko) * 2016-11-25 2018-04-25 (주) 에프엔지리서치 피부 외피용 조성물
KR101851979B1 (ko) * 2017-03-23 2018-06-07 (주) 에프엔지리서치 중금속 및 포름알데히드 제거능을 가지는 세제 조성물
JP7437411B2 (ja) 2019-09-30 2024-02-22 株式会社日本触媒 共重合体を含む洗剤用添加剤、ソイルリリース剤、微生物付着防止剤、繊維処理剤、水処理薬剤配合物及び塗料配合物

Families Citing this family (107)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050124738A1 (en) * 1999-05-26 2005-06-09 The Procter & Gamble Company Compositions and methods for using zwitterionic polymeric suds enhancers
DE60040464D1 (de) * 1999-05-26 2008-11-20 Rhodia Blockpolymere, zusammensetzungen und verfahren zur verwendung in schäumen, waschmitteln, duschreinigern und koagulierungsmitteln
US7939601B1 (en) 1999-05-26 2011-05-10 Rhodia Inc. Polymers, compositions and methods of use for foams, laundry detergents, shower rinses, and coagulants
US7241729B2 (en) * 1999-05-26 2007-07-10 Rhodia Inc. Compositions and methods for using polymeric suds enhancers
FR2809306B1 (fr) 2000-05-23 2004-02-06 Oreal Utilisation en cosmetique de copolymeres ethyleniques sequences a caractere elastique et compositions les contenant
WO2001092361A1 (fr) * 2000-05-29 2001-12-06 Bio Merieux Polymere biocompatible pour la fixation de ligands biologiques
US6821943B2 (en) 2001-03-13 2004-11-23 S. C. Johnson & Son, Inc. Hard surface antimicrobial cleaner with residual antimicrobial effect comprising an organosilane
ES2284962T3 (es) * 2001-12-12 2007-11-16 Rhodia Chimie Composicion cosmetica que comprende un copolimero de bloque.
EP1453922A2 (en) 2001-12-12 2004-09-08 Rhodia Chimie Method for depositing a polymer onto a surface
GB0130499D0 (en) * 2001-12-20 2002-02-06 Unilever Plc Polymers for laundry cleaning compositions
US20040033203A1 (en) * 2002-05-31 2004-02-19 L'oreal Two-compartment device comprising at least one amphiphilic linear block polymer
US7176170B2 (en) 2002-05-31 2007-02-13 L'oreal Shampoo comprising at least one silicone and at least one anionic or nonionic, amphiphilic linear block copolymer
FR2846973B1 (fr) 2002-11-07 2004-12-17 Rhodia Chimie Sa Composition d'antifroissage comprenant un copolymere a architecture controlee, pour articles en fibres textiles
FR2848831B1 (fr) * 2002-12-19 2005-06-03 Oreal Composition de lavage des matieres keratiniques a base alkylethersulfate et de tensioactif amphotere
FR2848830B1 (fr) * 2002-12-19 2005-05-13 Oreal Compositions cosmetiques contenant un tensioactif amphotere et un agent nacrant et leurs utilisations
US9018145B2 (en) 2003-12-23 2015-04-28 Lubrizol Oilfield Solutions, Inc. Foamer composition and methods for making and using same
US7632905B2 (en) 2004-04-09 2009-12-15 L'oreal S.A. Block copolymer, composition comprising it and cosmetic treatment process
FR2870118B1 (fr) * 2004-05-13 2006-07-14 Oreal Composition contenant l'association de copolymere a blocs specifiques et d'agent antifongique particulier
US8814861B2 (en) 2005-05-12 2014-08-26 Innovatech, Llc Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
US7147634B2 (en) 2005-05-12 2006-12-12 Orion Industries, Ltd. Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
WO2007013179A1 (ja) * 2005-07-25 2007-02-01 Teijin Limited 非水系二次電池用セパレータ及びその製造方法
US20070048249A1 (en) 2005-08-24 2007-03-01 Purdue Research Foundation Hydrophilized bactericidal polymers
US7823647B2 (en) * 2005-10-06 2010-11-02 Baker Hughes Incorporated Process for foaming a wet hydrocarbon composition
ATE530629T1 (de) * 2006-03-22 2011-11-15 Procter & Gamble Flüssige behandlungszusammensetzung
FR2900413B1 (fr) * 2006-04-28 2008-06-13 Seppic Sa Nouveau procede d'amelioration des proprietes moussantes de formulations nettoyantes et/ou moussantes a usage topique
WO2007146956A2 (en) 2006-06-12 2007-12-21 Rhodia Inc. Hydrophilized substrate and method for hydrophilizing a hydrophobic surface of a substrate
EP2046932A2 (en) * 2006-08-03 2009-04-15 Ciba Holding Inc. Composition for improving wettability of surfaces
US20080105392A1 (en) * 2006-11-03 2008-05-08 Duggirala Prasad Y Method and composition for improving fiber quality and process efficiency in mechanical pulping
EP2084208A4 (en) * 2006-11-21 2011-03-30 Arkema Inc INDICATIVE AND OPAQUE ELASTIFICATORS FOR POLYMYLIC ACID
WO2008083390A2 (en) 2006-12-29 2008-07-10 University Of Washington Dual-functional nonfouling surfaces and materials
FR2923487B1 (fr) * 2007-11-09 2009-12-04 Rhodia Operations Copolymere ampholyte a architecture controlee
FI122734B (fi) * 2007-05-21 2012-06-15 Kemira Oyj Prosessikemikaali käytettäväksi paperin tai kartongin valmistuksessa
WO2008157197A1 (en) 2007-06-12 2008-12-24 Rhodia Inc. Mono-, di- and polyol alkoxylate phosphate esters in oral care formulations and methods for using same
WO2008154617A2 (en) * 2007-06-12 2008-12-18 Rhodia Inc. Hard surface cleaning composition with hydrophilizing agent and method for cleaning hard surfaces
US7524800B2 (en) 2007-06-12 2009-04-28 Rhodia Inc. Mono-, di- and polyol phosphate esters in personal care formulations
US7557072B2 (en) * 2007-06-12 2009-07-07 Rhodia Inc. Detergent composition with hydrophilizing soil-release agent and methods for using same
MX2009013365A (es) * 2007-07-20 2010-01-25 Rhodia Metodo para recuperar petroleo crudo de una formacion subterranea.
JP5689317B2 (ja) 2007-11-06 2015-03-25 ロデイア・オペラシヨン 表面加工用または修飾用共重合体
EP2227496B1 (en) 2007-11-19 2014-10-29 University of Washington Cationic beataine precursors to zwitterionic betaines having controlled biological properties
US9533006B2 (en) 2007-11-19 2017-01-03 University Of Washington Marine coatings
FR2935390B1 (fr) 2008-08-26 2012-07-06 Rhodia Operations Copolymere pour le traitement ou la modification de surfaces
US20100083444A1 (en) * 2008-09-08 2010-04-08 Julia Fry Laundry detergent compositions and uses therof
CA2733638A1 (en) 2008-09-19 2010-03-25 The Procter & Gamble Company Dual character biopolymer useful in cleaning products
WO2010033743A1 (en) 2008-09-19 2010-03-25 The Procter & Gamble Company Modified lignin biopolymer useful in cleaning compositions
JP2012503081A (ja) 2008-09-19 2012-02-02 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 布地ケア製品で有用な二重特性ポリマー
CA2732925A1 (en) 2008-09-19 2010-03-25 The Procter & Gamble Company Detergent composition containing suds boosting and suds stabilizing modified biopolymer
EP2213713B1 (en) * 2009-02-02 2014-03-12 The Procter and Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
EP2213715A1 (en) 2009-02-02 2010-08-04 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
EP2216392B1 (en) * 2009-02-02 2013-11-13 The Procter and Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
EP2216391A1 (en) * 2009-02-02 2010-08-11 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
EP2391699B1 (en) * 2009-02-02 2014-06-25 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
EP2213714B1 (en) * 2009-02-02 2014-06-11 The Procter and Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
DE102009001788A1 (de) * 2009-03-24 2010-09-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Schonendes Bleichmittel
CN101574634B (zh) * 2009-06-18 2011-09-07 天津大学 用辐照处理蛋白发泡剂的方法
US8579035B2 (en) * 2009-07-31 2013-11-12 Baker Hughes Incorporated Method for recovering oil from an oil well
MX2012003563A (es) 2009-09-24 2012-04-30 Unilever Nv Agente desinfectante que comprende eugenol, terpineol y timol.
WO2011057225A2 (en) * 2009-11-06 2011-05-12 University Of Washington Through Its Center For Commercialization Self-assembled particles from zwitterionic polymers and related methods
WO2011057224A2 (en) 2009-11-06 2011-05-12 University Of Washington Through Its Center For Commercialization Zwitterionic polymer bioconjugates and related methods
CA2820892C (en) 2010-02-12 2019-12-03 Rhodia Operations Compositions with freeze thaw stability
US8389461B1 (en) * 2010-10-13 2013-03-05 EarthCare USA, Inc. Natural cleaning emulsion
WO2012076310A1 (en) 2010-12-07 2012-06-14 Unilever Nv An oral care composition
BR112013013900B1 (pt) 2010-12-16 2018-12-11 Akzo Nobel Chemicals International B.V. composição, uso de um éter polissacarídeo linear hidroxílico de alquila inferior hidrofobicamente modificado não iônico solúvel em água, método para o tratamento de uma planta e método para melhorar a deposição, sobre uma planta, de uma composição aquosa
US9599613B2 (en) 2011-07-20 2017-03-21 University Of Washington Through Its Center For Commercialization Photonic blood typing
MX2014005405A (es) 2011-11-03 2014-06-23 Unilever Nv Una composicion de limpieza personal.
ES2528746T3 (es) * 2011-11-11 2015-02-12 Omya International Ag Suspensiones acuosas de materiales que comprenden carbonato de calcio con baja formación de depósitos
US10087273B2 (en) * 2012-04-26 2018-10-02 Isp Investments Llc Multifunctional polymers
US8415286B1 (en) 2012-06-13 2013-04-09 Green On Industries Inc. Solvent-free oil dispersant
US9745543B2 (en) 2012-09-10 2017-08-29 Ecolab Usa Inc. Stable liquid manual dishwashing compositions containing enzymes
US9994799B2 (en) 2012-09-13 2018-06-12 Ecolab Usa Inc. Hard surface cleaning compositions comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use
US9752105B2 (en) 2012-09-13 2017-09-05 Ecolab Usa Inc. Two step method of cleaning, sanitizing, and rinsing a surface
US20140308162A1 (en) 2013-04-15 2014-10-16 Ecolab Usa Inc. Peroxycarboxylic acid based sanitizing rinse additives for use in ware washing
US8871699B2 (en) 2012-09-13 2014-10-28 Ecolab Usa Inc. Detergent composition comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use
US9972413B2 (en) * 2012-10-15 2018-05-15 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Metal particle dispersion for electroconductive substrates, method for producing the same, and method for producing an electroconductive substrate
US8883706B2 (en) 2012-10-30 2014-11-11 The Clorox Company Anionic micelles with cationic polymeric counterions systems thereof
CA2889140C (en) * 2012-10-30 2020-04-21 The Clorox Company Anionic micelles with cationic polymeric counterions compositions, methods and systems thereof
US8765114B2 (en) 2012-10-30 2014-07-01 The Clorox Company Anionic micelles with cationic polymeric counterions methods thereof
US8728530B1 (en) 2012-10-30 2014-05-20 The Clorox Company Anionic micelles with cationic polymeric counterions compositions thereof
US8728454B1 (en) 2012-10-30 2014-05-20 The Clorox Company Cationic micelles with anionic polymeric counterions compositions thereof
CN102965092B (zh) * 2012-11-06 2015-05-06 中国石油天然气股份有限公司 一种抗盐型低温泡沫举升排水化学剂及其制备方法和应用
US20140335041A1 (en) * 2013-05-10 2014-11-13 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions and methods of making same
US9212108B2 (en) 2013-11-01 2015-12-15 Uop Llc Removal of light alkylated aromatics from the heavy alkylated aromatics stream
US10450500B2 (en) 2015-01-12 2019-10-22 Ecolab Usa Inc. Thermally stable polymers for enhanced oil recovery
US10640673B2 (en) * 2015-02-18 2020-05-05 Chemtreat, Inc. Methods for maintaining unpaved roads
BR112017011831A2 (pt) * 2015-03-19 2017-12-26 Clariant Int Ltd tensoativos de amido açúcar biodegradáveis para recuperação avançada de petróleo
US10119100B2 (en) * 2016-04-07 2018-11-06 The Honest Company, Inc. Laundry detergent compositions
US11786447B2 (en) 2016-06-30 2023-10-17 The Procter & Gamble Company Conditioner composition comprising a chelant
US11246816B2 (en) 2016-06-30 2022-02-15 The Procter And Gamble Company Shampoo compositions comprising a chelant
US20180000705A1 (en) 2016-06-30 2018-01-04 The Procter & Gamble Company Shampoo Compositions Comprising a Chelant
US20180000706A1 (en) 2016-06-30 2018-01-04 The Procter & Gamble Company Conditioner Composition Comprising a Chelant
US20180000715A1 (en) 2016-06-30 2018-01-04 The Procter & Gamble Company Hair Care Compositions For Calcium Chelation
US10457857B2 (en) * 2016-08-11 2019-10-29 General Electric Company Method of fracking using silicone surfactants
CN106492395A (zh) * 2016-09-30 2017-03-15 于晶 环保水系灭火剂
CA3061904A1 (en) 2017-05-01 2018-11-08 Gojo Industries, Inc. Alcohol containing non-antimicrobial cleansing composition
WO2018222622A1 (en) 2017-05-27 2018-12-06 Poly Group LLC Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom
PL3638740T3 (pl) 2017-06-16 2024-10-14 Poly Group LLC Polimerowy przeciwdrobnoustrojowy środek powierzchniowo czynny
CN111218288B (zh) * 2018-11-27 2021-06-01 中国石油天然气集团有限公司 用于处理轻质油品污染泥砂并回收油分的洗液及其用法
BR112021022151A2 (pt) * 2019-05-16 2022-01-18 Unilever Ip Holdings B V Composição de lavanderia auxiliar, método para aprimorar a intensidade de perfume de um tecido seco, método para reduzir mau odor de tecidos sintéticos e uso da composição de lavanderia auxiliar
US20230355494A1 (en) * 2020-09-29 2023-11-09 Fallien Cosmeceuticals, Ltd. Shaving composition
CN112831318B (zh) 2021-01-06 2022-02-15 山东科技大学 一种煤矿用多功能封堵剂及其制备方法
US11673010B2 (en) 2021-05-14 2023-06-13 Tyco Fire Products Lp Fire-fighting foam concentrate
US11771939B2 (en) 2021-05-14 2023-10-03 Tyco Fire Products Lp Fire-fighting foam composition with microfibrous cellulose
US11666791B2 (en) 2021-05-14 2023-06-06 Tyco Fire Products Lp Fire-fighting foam composition
US11497952B1 (en) * 2021-05-14 2022-11-15 Tyco Fire Products Lp Fire-fighting foam concentrate
US11911644B2 (en) 2021-05-14 2024-02-27 Tyco Fire Products Lp Fire-fighting foam concentrate
US11673011B2 (en) 2021-05-14 2023-06-13 Tyco Fire Products Lp Firefighting foam composition
WO2023031717A2 (en) * 2021-09-02 2023-03-09 Glensol (Pty) Limited Emulsifier compositions
CN115160491B (zh) * 2022-07-26 2023-06-23 四川禾创智源新材料有限公司 一种双子表面活性剂改性聚合物及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5254034A (en) * 1975-10-15 1977-05-02 Oreal Cosmetic compound
JPS61152627A (ja) * 1984-12-27 1986-07-11 Kao Corp 抗菌剤およびそれを含有する抗菌性毛髪処理剤組成物
JPH01180813A (ja) * 1988-01-12 1989-07-18 Shiseido Co Ltd 毛髪化粧料
JPH04227668A (ja) * 1990-04-11 1992-08-17 E I Du Pont De Nemours & Co インクジェットプリンター用の水性顔料入りインク
JPH06136311A (ja) * 1992-02-20 1994-05-17 E I Du Pont De Nemours & Co 顔料配合インクジェットインク用アミン含有ブロックポリマー
JPH07503990A (ja) * 1992-02-20 1995-04-27 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー Ａｂｃトリブロックメタクリレートポリマー
JPH07196455A (ja) * 1993-12-29 1995-08-01 Sunstar Inc 毛髪化粧料

Family Cites Families (137)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3099636A (en) 1960-05-17 1963-07-30 Du Pont Polymeric acid salts of alkylaminoethyl methacrylate
GB1073947A (en) 1963-11-08 1967-06-28 W E Zimmie A G Improvements in or relating to cleaning compositions
US3249455A (en) 1964-06-04 1966-05-03 Monsanto Co Dispersing organic pigments in an organic medium
CA796279A (en) 1966-02-08 1968-10-08 The Procter & Gamble Company Soap compositions
CA941692A (en) 1970-02-03 1974-02-12 Shunya Ida Specific processed cloths and a method of producing the same
US3671502A (en) 1970-11-12 1972-06-20 Kendall & Co Betaine copolymers with hydroxyalkylacrylates and hydroxyalkylmethacrylates
US3963649A (en) 1972-09-11 1976-06-15 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition
US3846380A (en) 1972-10-31 1974-11-05 M Teranishi Polyamino acid derivatives and compositions containing same
US3960763A (en) 1974-07-17 1976-06-01 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Agricultural foams as carriers for activated charcoal
JPS5813700B2 (ja) 1974-09-20 1983-03-15 松下電工株式会社 ノキドイシジソウチ
GB1584127A (en) 1977-09-14 1981-02-04 Nat Starch Chem Corp Shampoo compositions
JPS5481378A (en) 1977-12-12 1979-06-28 Teijin Chem Ltd Improving surface hardness of molded polycarbonate article
DE2832944A1 (de) 1978-07-27 1980-02-14 Roehm Gmbh Stabile waessrige loesung von kationische gruppen aufweisenden vinylcopolymerisaten und aniontensiden oder anionischen polyelektrolyten
NZ192549A (en) 1979-01-12 1981-11-19 Unilever Ltd Liquid detergent comprising a copolymer of n-vinylpyrrolidone
US4542175A (en) 1979-08-23 1985-09-17 Rohm Gmbh Method for thickening aqueous systems
US4330450A (en) 1979-10-15 1982-05-18 Diamond Shamrock Corporation Amphoteric water-in-oil self-inverting polymer emulsion
US4304703A (en) 1980-06-23 1981-12-08 Ppg Industries, Inc. Cationic polymer dispersions and their method of preparation
US4486489A (en) 1980-07-08 1984-12-04 The B. F. Goodrich Company Films of hydrophilic interpolymers of neutralized acrylic acid, hydroxyalkyl methacrylate or dialkylaminoalkyl (meth)acrylate and optionally a cross-linking agent
GB2101091B (en) 1981-06-19 1984-12-19 Gillette Co Protective razor package
JPS5813700A (ja) 1981-07-17 1983-01-26 花王株式会社 食器用洗浄剤組成物
FI823446L (fi) 1981-10-16 1983-04-17 Unilever Nv Foerbaettrad komposition foer maskinell diskning och skoeljning
US4451385A (en) 1982-03-15 1984-05-29 Colgate-Palmolive Company Agent for reducing detergent irritation to skin and eyes
US4661288A (en) 1982-12-23 1987-04-28 The Procter & Gamble Company Zwitterionic compounds having clay soil removal/anti/redeposition properties useful in detergent compositions
US4622378A (en) 1982-12-23 1986-11-11 The Procter & Gamble Company Zwitterionic polymers having clay soil removal/anti-redeposition properties useful in detergent compositions
JPS59135293A (ja) 1983-01-21 1984-08-03 花王株式会社 洗浄剤組成物
US4536298A (en) * 1983-03-30 1985-08-20 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Aqueous foam fire extinguisher
US4454060A (en) 1983-06-09 1984-06-12 Colgate-Palmolive Company Liquid detergent composition with a cationic foam stabilizing copolymer containing pendant quaternary nitrogen groups and pendant hydrophobic groups
US4528111A (en) 1983-12-22 1985-07-09 Colgate-Palmolive Company Shaving cream gel containing interpolymer reaction product of selected cationic polymers and anionic polymers
EP0173259B1 (en) 1984-08-29 1991-11-06 Kao Corporation Antimicrobial suspensions and antimicrobial hair treatment compositions
US4556509A (en) 1984-10-09 1985-12-03 Colgate-Palmolive Company Light duty detergents containing an organic diamine diacid salt
US4579681A (en) 1984-11-08 1986-04-01 Gaf Corporation Laundry detergent composition
GB8500959D0 (en) 1985-01-15 1985-02-20 Unilever Plc Fabric conditioning method
FR2578419B1 (fr) 1985-03-05 1987-05-15 Rhone Poulenc Spec Chim Produit epilatoire comportant une composition organopolysiloxanique reticulable a temperature ambiante en un elastomere silicone et procede d'epilation utilisant ledit produit
DE3537824A1 (de) * 1985-10-24 1987-04-30 Bayer Ag Kationische leimungsmittel fuer papier
EP0232092A3 (en) 1986-01-28 1988-08-17 Robert Goldman Compositions and methods for removing tarnish from household articles
DE3614336A1 (de) * 1986-04-28 1987-10-29 Henkel Kgaa Fluessige waessrige reinigungsmittel fuer harte oberflaechen
JPS6390521A (ja) 1986-10-04 1988-04-21 Nippon Zeon Co Ltd 両性重合体粒子の製造方法
US4713182A (en) 1986-11-06 1987-12-15 Mine Safety Appliances Company Fire-fighting foam
US4835211A (en) * 1986-12-18 1989-05-30 The Procter & Gamble Company Cationic latex compositions capable of producing elastomers with hydrophilic surfaces
JPS63196796A (ja) 1987-02-04 1988-08-15 花王株式会社 製紙用サイズ剤組成物
DE3708451A1 (de) 1987-03-16 1988-10-06 Henkel Kgaa Zwitterionische polymere und deren verwendung in haarbehandlungsmitteln
JPS63251409A (ja) 1987-04-09 1988-10-18 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd カチオン性オリゴマ−
DE3888905T2 (de) 1987-09-17 1994-08-18 Procter & Gamble Ultramildes Hautreinigungsstück mit einer Mischung ausgewählter Polymere.
US4879051A (en) 1988-08-08 1989-11-07 Dow Corning Corporation Method of boosting foam in low sudsing detergents with zwitterionic polysiloxane
US4923694A (en) 1988-08-25 1990-05-08 Gaf Chemicals Corporation Hydrolysis resistant vinyl lactam amino acrylamide polymers
KR0159921B1 (ko) 1988-10-03 1999-01-15 마이클 비. 키한 양이온성 및 음이온성 중합체의 혼합물, 그 제법 및 종이용 건조강도 개선 첨가제로서의 용도
US5338406A (en) 1988-10-03 1994-08-16 Hercules Incorporated Dry strength additive for paper
FR2638637B1 (fr) 1988-11-04 1993-05-07 Oreal Composition de rasage pour la peau a base de polyorganosiloxanes a fonction hydroxyalkyle et procede de mise en oeuvre
US5042583A (en) 1988-12-30 1991-08-27 Chevron Research And Technology Company Steam foam drive method for enhanced oil recovery
US5346699B1 (en) 1989-05-03 1998-07-14 Foam Innocations Inc Method for controlling pests by a pesticide foam
EP0410567A3 (en) 1989-06-21 1991-09-04 Colgate-Palmolive Company Liquid dishwashing detergent composition
US5560859A (en) 1989-07-26 1996-10-01 Pfizer Inc. Post foaming gel shaving composition
US5244935A (en) 1990-02-26 1993-09-14 Nippon Oil And Fats Co., Ltd. Composition of ultraviolet curing antifogging agent and process for forming antifogging coating film
FR2660661B1 (fr) 1990-04-09 1994-04-15 Norsolor Nouveaux polymeres acryliques et leur application a la formulation de peintures et d'adhesifs en solvant.
US5221334A (en) * 1990-04-11 1993-06-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous pigmented inks for ink jet printers
US5027898A (en) 1990-06-18 1991-07-02 Texaco Inc. Foaming agents for carbon dioxide and steam floods
CA2047085A1 (en) * 1990-07-16 1992-01-17 Karen L. Wisniewski Hard surface liquid cleaning composition with soil release polymer
US5169441A (en) 1990-12-17 1992-12-08 Hercules Incorporated Cationic dispersion and process for cationizing finely divided particulate matter
FR2671352B1 (fr) 1991-01-09 1993-04-23 Hoechst Francaise Ste Nouveaux copolymeres cationiques, de nouvelles emulsions et leur application.
JPH04268305A (ja) 1991-02-25 1992-09-24 Kao Corp 自己分散型水性ビニル樹脂の製造方法
US5182331A (en) 1991-02-26 1993-01-26 Betz Laboratories, Inc. Water soluble block copolymers and methods of use thereof
FR2675153B1 (fr) 1991-04-15 1994-07-22 Rhone Poulenc Chimie Composition detergente contenant un biopolymere polyimide hydrolysable en milieu lessiviel.
US5232632A (en) 1991-05-09 1993-08-03 The Procter & Gamble Company Foam liquid hard surface detergent composition
US5218021A (en) 1991-06-27 1993-06-08 Ciba-Geigy Corporation Compositions for polar solvent fire fighting containing perfluoroalkyl terminated co-oligomer concentrates and polysaccharides
FR2678831B1 (fr) 1991-07-09 1993-10-29 Rhone Poulenc Chimie Compositions cosmetiques se presentant sous forme d'emulsions aqueuses d'organopolysiloxanes.
JP2981319B2 (ja) 1991-10-09 1999-11-22 花王株式会社 紙力増強剤
US5277899A (en) * 1991-10-15 1994-01-11 The Procter & Gamble Company Hair setting composition with combination of cationic conditioners
FR2685704B1 (fr) 1991-12-30 2002-06-14 Rhone Poulenc Chimie Nouvelles particules de dioxyde de titane, leur utilisation comme pigments opacifiants pour papiers et lamifies de papier.
JP2675709B2 (ja) 1992-02-06 1997-11-12 花王株式会社 洗浄剤組成物
JPH0616649A (ja) 1992-03-09 1994-01-25 Texaco Dev Corp ｓ−トリアジンのカリックスアレーン封入体
EP0560519B1 (en) 1992-03-10 1998-08-05 Rohm And Haas Company Use of water-soluble polymers in cleaning compositions, and water-soluble polymers for such use
US5308532A (en) 1992-03-10 1994-05-03 Rohm And Haas Company Aminoacryloyl-containing terpolymers
JPH05311194A (ja) 1992-05-07 1993-11-22 Nippon Shokubai Co Ltd 洗剤用ビルダー及びそれを含有する洗剤組成物
JP3304439B2 (ja) 1992-10-15 2002-07-22 互応化学工業株式会社 整髪用樹脂
US5338541A (en) 1992-10-15 1994-08-16 Calgon Corporation Dual cationic terpolymers providing superior conditioning properties in hair, skin and nail care products
US5496475A (en) 1992-10-30 1996-03-05 Ciba-Geigy Corporation Low viscosity polar-solvent fire-fighting foam compositions
DE4302315A1 (de) 1993-01-28 1994-08-04 Henkel Kgaa Oberflächenaktive Mischungen
WO1994021772A1 (en) 1993-03-19 1994-09-29 The Procter & Gamble Company Acidic liquid detergent compositions for bathrooms
US5409639A (en) 1993-06-25 1995-04-25 Verona Inc. Hardwood floor cleaner composition
DE4323638A1 (de) 1993-07-15 1995-01-19 Henkel Kgaa Verhinderung von Wasserflecken bei der technischen Reinigung
JP2843234B2 (ja) 1993-07-29 1999-01-06 富士写真フイルム株式会社 画像処理方法および画像編集方法
CA2173105C (en) 1993-10-14 2003-05-27 Andre Baeck Protease-containing cleaning compositions
US5536452A (en) 1993-12-07 1996-07-16 Black; Robert H. Aqueous shower rinsing composition and a method for keeping showers clean
CA2178755C (en) 1993-12-13 2004-10-05 Arpad Savoly Foaming agent composition and process
JPH09508122A (ja) 1994-01-25 1997-08-19 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー ポリヒドロキシジアミンおよびそれらの洗剤組成物における使用
WO1995022311A1 (en) 1994-02-18 1995-08-24 Unilever Plc Personal washing compositions
US5902574A (en) 1994-05-23 1999-05-11 The Gillette Company Shaving preparation for improved shaving comfort
DE69506551T2 (de) 1994-07-14 1999-05-06 Basf Ag, 67063 Ludwigshafen Stabile wässrige konzentrierte flüssigwaschmittel enthaltend hydrophile copolymere
EP0695795B1 (en) 1994-08-04 1999-09-15 Sofitech N.V. Foamed drilling fluids, their process for preparation and the corresponding drilling method
US5658961A (en) 1994-08-04 1997-08-19 Cox, Sr.; Charles S. Microbiological fire-fighting formulation
US5532023A (en) 1994-11-10 1996-07-02 The Procter & Gamble Company Wrinkle reducing composition
FR2727125B1 (fr) 1994-11-23 1999-01-29 Rhone Poulenc Chimie Procede de traitement de pigments de dioxyde de titane, nouveau pigment de dioxyde de titane et son utilisation dans la fabrication du papier
GB9424476D0 (en) 1994-12-03 1995-01-18 Procter & Gamble Cleansing compositions
US5580819A (en) * 1995-03-22 1996-12-03 Ppg Industries, Inc. Coating composition, process for producing antireflective coatings, and coated articles
FR2732031B1 (fr) 1995-03-23 1997-04-30 Coatex Sa Utilisation d'agents amphoteres comme modificateurs de phases lamellaires de compositions detergentes ou cosmetiques liquides ou pateuses
US5735955A (en) 1995-04-08 1998-04-07 General Chemical Company Apparatus for generating and dispersing foam herbicide within a sewer
US5549869A (en) 1995-04-12 1996-08-27 Nippon Eisei Center Co., Ltd. Method of creating a barrier to wood materials and wooden structures from attack by humidity, fungi and insects
US5614473A (en) 1995-05-22 1997-03-25 Rhone-Poulenc Inc. Use of high purity imidazoline based amphoacetate surfactant as foaming agent in oil wells
WO1996037597A1 (en) 1995-05-23 1996-11-28 Basf Corporation Detergent formulations
WO1997002337A1 (en) 1995-06-30 1997-01-23 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions
DE19545630A1 (de) 1995-12-07 1997-06-12 Henkel Kgaa Reinigungsmittel für harte Oberflächen
US5706895A (en) 1995-12-07 1998-01-13 Marathon Oil Company Polymer enhanced foam workover, completion, and kill fluids
US5686024A (en) 1995-12-18 1997-11-11 Rhone-Poulenc Surfactants & Specialties, L.P. Aqueous dispersion of a surface active polymer having enhanced performance properties
AU1720897A (en) 1996-02-15 1997-09-02 Unilever Plc Liquid cleansing compositions comprising select cationic polymers
US6221817B1 (en) 1996-03-27 2001-04-24 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo composition
CN1137144C (zh) 1996-07-10 2004-02-04 纳幕尔杜邦公司 具有活性特征的聚合作用
US5882541A (en) 1996-11-04 1999-03-16 Hans Achtmann Biodegradable foam compositions for extinguishing fires
WO1998028393A1 (en) 1996-12-20 1998-07-02 The Procter & Gamble Company Dishwashing detergent compositions containing organic diamines
FI104634B (fi) 1997-01-24 2000-03-15 Kemira Chemicals Oy Stabiloitu natriumkarbonaattiperoksihydraatti
US5858343A (en) 1997-01-31 1999-01-12 S. C. Johnson & Son, Inc. Post-foaming shaving gel including poly(ethylene oxide) and polyvinylpyrrolidone in a preferred range of weight ratios
ZA981377B (en) 1997-02-21 1998-11-17 Rhone Poulenc Inc Fabric color protection and fragrance retention methods
BR9808183A (pt) 1997-03-06 2000-05-16 Rhodia Concentrados de perolização fria branda
AU8440798A (en) * 1997-07-15 1999-02-10 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Polymerizable compositions containing alkoxyamine compounds derived from nitroso- or nitrone compounds
JPH1179946A (ja) 1997-09-05 1999-03-23 Mitsubishi Chem Corp 毛髪化粧料組成物
US5863880A (en) 1997-09-19 1999-01-26 Isp Investments Inc. Laundry detergent compositions containing water soluble dye complexing polymers
US5853710A (en) 1997-09-26 1998-12-29 Colgate-Palmolive Co. Shave gel composition
US5997886A (en) 1997-11-05 1999-12-07 The Procter & Gamble Company Personal care compositions
WO1999027054A1 (en) 1997-11-21 1999-06-03 The Procter & Gamble Company Liquid dishwashing detergents containing suds stabilizers
CA2310446A1 (en) 1997-11-21 1999-06-03 Bernard William Kluesener Detergent compositions comprising polymeric suds enhancers and their use
WO1999027053A1 (en) 1997-11-21 1999-06-03 The Procter & Gamble Company Foam stable liquid dishwashing compositions
CN1284121A (zh) 1997-11-21 2001-02-14 宝洁公司 包含聚合型泡沫增效剂的液体洗涤剂组合物
SE9801077D0 (sv) 1998-03-27 1998-03-27 Shl Medical Ab Inhalator
AU8760598A (en) 1998-07-30 2000-02-21 Procter & Gamble Company, The Hair care compositions
US7241729B2 (en) 1999-05-26 2007-07-10 Rhodia Inc. Compositions and methods for using polymeric suds enhancers
US6903064B1 (en) 1999-05-26 2005-06-07 Procter & Gamble Company Detergent composition comprising polymeric suds volume and suds duration enhancers
US20050124738A1 (en) 1999-05-26 2005-06-09 The Procter & Gamble Company Compositions and methods for using zwitterionic polymeric suds enhancers
US6827795B1 (en) 1999-05-26 2004-12-07 Procter & Gamble Company Detergent composition comprising polymeric suds enhancers which have improved mildness and skin feel
ES2293899T3 (es) 1999-05-26 2008-04-01 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Composiciones detergentes liquidas que comprenden potenciadores de las jabonaduras de tipo polimero de bloques.
AU5163400A (en) 1999-05-26 2000-12-12 Procter & Gamble Company, The Liquid detergent compositions comprising polymeric suds enhancers
US7939601B1 (en) 1999-05-26 2011-05-10 Rhodia Inc. Polymers, compositions and methods of use for foams, laundry detergents, shower rinses, and coagulants
DE60040464D1 (de) * 1999-05-26 2008-11-20 Rhodia Blockpolymere, zusammensetzungen und verfahren zur verwendung in schäumen, waschmitteln, duschreinigern und koagulierungsmitteln
JP4268305B2 (ja) 2000-02-17 2009-05-27 旭化成ケミカルズ株式会社 光ディスク基板の成形方法および光ディスク基板
WO2001062884A1 (en) 2000-02-23 2001-08-30 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent compositions having enhanced clay removal benefits
JP2003003197A (ja) 2001-01-05 2003-01-08 Procter & Gamble Co:The アミンオキシドモノマー単位含有高分子石鹸泡増進剤を使用する組成物および方法
JP4430843B2 (ja) 2001-01-05 2010-03-10 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 第四級窒素含有及び／又は両性イオン性の高分子石鹸泡増進剤を含む液体洗剤組成物
ITMI20012077A1 (it) 2001-10-09 2003-04-09 Ohg F Lli Manea S R L Macchina distributrice automatica a dischi rotanti con utilizzo facilitato
JP5311194B2 (ja) 2008-09-04 2013-10-09 日本通運株式会社 廃棄物の搬送用コンテナ

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5254034A (en) * 1975-10-15 1977-05-02 Oreal Cosmetic compound
JPS61152627A (ja) * 1984-12-27 1986-07-11 Kao Corp 抗菌剤およびそれを含有する抗菌性毛髪処理剤組成物
JPH01180813A (ja) * 1988-01-12 1989-07-18 Shiseido Co Ltd 毛髪化粧料
JPH04227668A (ja) * 1990-04-11 1992-08-17 E I Du Pont De Nemours & Co インクジェットプリンター用の水性顔料入りインク
JPH06136311A (ja) * 1992-02-20 1994-05-17 E I Du Pont De Nemours & Co 顔料配合インクジェットインク用アミン含有ブロックポリマー
JPH07503990A (ja) * 1992-02-20 1995-04-27 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー Ａｂｃトリブロックメタクリレートポリマー
JPH07196455A (ja) * 1993-12-29 1995-08-01 Sunstar Inc 毛髪化粧料

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ＭＡＣＲＯＭＯＬ．ＣＨＥＭ．ＰＨＹＳ．, vol. １９７（８）, JPN6010032375, 1996, pages 2553 - 2564, ISSN: 0001643771 *
ＭＡＣＲＯＭＯＬＥＣＵＬＥＳ, vol. ３０（１）, JPN6010032374, 1997, pages 6 - 9, ISSN: 0001643770 *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004510719A (ja) * 2000-10-03 2004-04-08 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 化粧品及びパーソナルケア組成物
US7910120B2 (en) 2001-11-29 2011-03-22 L'oreal Adhesive block ethylenic copolymers, cosmetic compositions containing them and cosmetic use of these copolymers
JP2006514701A (ja) * 2001-11-29 2006-05-11 ロレアル 付着性のあるエチレン性ブロックコポリマー、それらを含有する化粧品用組成物及び化粧品におけるそれらの使用
US7906126B2 (en) 2001-11-29 2011-03-15 L'oreal Adhesive block ethylenic copolymers, cosmetic compositions containing them and cosmetic use of these copolymers
US8367777B2 (en) 2001-11-29 2013-02-05 L'oreal Adhesive block ethylenic copolymers, cosmetic compositions containing them and cosmetic use of these copolymers
JP2004002435A (ja) * 2002-05-31 2004-01-08 L'oreal Sa 少なくとも一の両親媒性ブロックコポリマーと少なくとも一のカチオン性又は両性ポリマーを含有するシャンプー
JP2004002425A (ja) * 2002-05-31 2004-01-08 L'oreal Sa 少なくとも一つのシリコーン及び少なくとも一つのアニオン性又はノニオン性、両親媒性直鎖ブロックコポリマーを含むシャンプー
JP2007532711A (ja) * 2004-04-09 2007-11-15 アルケマ フランス 配列されたコポリマー
KR101851981B1 (ko) * 2016-11-25 2018-04-25 (주) 에프엔지리서치 피부 외피용 조성물
WO2018097431A1 (en) * 2016-11-25 2018-05-31 Fng Research Co., Ltd. Compositions for protecting the skin from heavy metals and formaldehyde
EP3544953A4 (en) * 2016-11-25 2020-07-08 FNG Research Co., Ltd. COMPOSITIONS FOR PROTECTING THE SKIN FROM HEAVY METALS AND FORMALDEHYDE
KR101851979B1 (ko) * 2017-03-23 2018-06-07 (주) 에프엔지리서치 중금속 및 포름알데히드 제거능을 가지는 세제 조성물
US11274268B2 (en) 2017-03-23 2022-03-15 Fng Research Co., Ltd. Detergent compositions for removing heavy metals and formaldehyde
JP7437411B2 (ja) 2019-09-30 2024-02-22 株式会社日本触媒 共重合体を含む洗剤用添加剤、ソイルリリース剤、微生物付着防止剤、繊維処理剤、水処理薬剤配合物及び塗料配合物

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