JPS6390521A - 両性重合体粒子の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は両性重合体粒子の製造方法に関し、さらに詳し
くは不純分含量の少ない両性重合体を粒子状で得る方法
に関するものである。

（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点）従来
、両性重合体粒子を得る方法としては水溶液重合法ある
いは逆相懸濁重合法が知られているが、水溶液重合では
重合中の粒度の上昇により重合熱の除去が困難になるた
めモノマー濃度が上げられないばかシか、乾燥、粉砕が
困難という欠点を有している。また、単量体混合物の水
溶液を疎水性溶剤に分散、懸濁させた状態で重合を行な
う、いわゆる逆相懸濁重合によっても粒子状重合体を得
ることができるが、油溶性界面活性剤が用いられるため
純粋な重合体を得るためには後処理工程が複雑になるこ
とはさけることができない。更に。

重合体を粒子状で得る九めには、共沸脱水によシ重合体
から水分を除去するなど乾燥に特殊な方法が必要となる
。また重合体粒子中に単量体が残留する場合にはいずれ
の重合法においても残留率蓋体の除去は容易でない。

本発明の目的は前記の欠点のない両性重合体粒子の製造
方法の提供にある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、エチレン系不飽和アミン単量体（１）
、エチレン系不飽和カルボン酸単量体（２）及びノニオ
ン性エチレン系不飽和アミド単量体（３）を含む単量体
混合物をラジカル重合開始剤を用いて、前記各単量体を
溶解する低級アルコール中で分散剤を使用せずに重合す
るに際し、該単量体混合物中の単量体（２）及び単量体
（３）の合計蓋が少なくとも３０七ル一であることを特
徴とする両性重合体粒子の製造方法を用いることによっ
て達せられる。

本発明の特徴は親水性重合体粒子を得るに際し、油溶性
界面活性剤等の分散剤を用いることなく単量体混合物を
重合せしめ、微粒子状で重合体を製造することにあり、
重合体粒子中には未反応の単量体が殆んど残らないため
、従来公知の重合方法に比べて極めて工程が簡略化され
る利点がある。

本発明で使用されるエチレン系不飽和アミン単量体（１
）は一般式 （式中Ｒ４はＨ又はメデル基、Ｒ２はＣ４〜Ｃ１２のア
ルキレン基、Ｒ５及びＲ４はＨ又はＣ１〜Ｃｌ２Ｏ０ のアルキル基、人は−Ｃ−０−１−Ｃ−ＮＨ−又は−〇
−を表わす） で表わされる単量体であシ、例えば メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ジプチ
ルアミノエチルメタ）アジリレート、ジメチル−アミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジメｆｋアミノプロピル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、ジプチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ートなどのエチレン系不飽和カル＄７６１のアミノアル
キルエステル；メチルアミノエチル（メタ）アクリルア
ミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドなどのエ
チレン系不飽和カルがン酸のアミノアルキルアミド；ア
ミノエチルビニルエーテル、メチルアミノエチルビニル
エーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテルなどの
アミノアルキルビニルエーテルが挙げられる。またこれ
らアミン単量体を４Ｎ＆化したものも使用できる。これ
らの単量体は１ｍまたは２ｓ以上組合わせて使用される
０ 本発明で使用されるエチレン系不飽和カルゴン赦単盆体
（２）としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
、ケイ皮酸、イタコン酸、７マル酸、マレイン酸、ツテ
ントリカルボン酸、３−ｆｆ：／酸、４−ペンテン酸な
どの不飽和カルボン酸；イタコン酸モノエチルエステル
、フマル酸モノブチルエステル、及びマレイン酸モノツ
テルエステルなどの不飽和ジカルボン酸のモノアルキル
エステルなどが挙げられ、１種また°は２＠以上組合わ
せて使用される。これらの単量体はＮａ塩、に塩等のア
ルカリ金属塩として、あるいはアンモニウム塩として使
用してもよい。

本発明で便用されるノニオン性エチレン系不飽和アミド
単量体（３）としては、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチ
ルアクリルアミドなどが挙げられ、これらの単量体は１
種または２種以上組合わせて使用されるが、特に好まし
いのはアクリルアミドである。

本発明においては上記単量体（１）　、　（２）及び（
３）の混合物中の単量体（２）及び（３）の合計蓋が３
０七ル一以上であることが必要で、３０七ル一未満では
良好な粒子状の重合体が得られない、好ましくは５０七
ル一以上である。単量体（１）及び単量体（２）の使用
量は両性重合体の使用目的に応じて適宜決められ、本発
明においては使用量は特に制限されない。通常単葉体（
１３対単鐘体（２）の使用割合は２０〜８０モル一対８
０〜２０モルチである。さらに本発明においては単量体
（１）〜（３）以外にこれらと共重合可能な単量体を重
合体が粒子状で得られる範囲内で使用することができる
。

両性重合体を重合によシ粒子状で得るためには、前記の
単量体の要件と共に重合溶媒として前記各単量体を溶解
する低級アルコールを使用することが不可欠である。本
発明で使用される低級アルコールトシテハメチルアルコ
ール、エチルアルコール、プロピルアルコールなどが挙
げられる。

両性重合体粒子は、低級アルコールに単量体混金物を通
常５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の濃度
となる様に溶解し、ラジカル重合開始剤を用いて重合を
行うことによって製造される。

重合に際しては分散剤を使用する必要がないことも本発
明の特徴である。

本発明で使用されるラジカル重合開始剤としては従来よ
り公矧の１ノ系化合物、有機過酸化物等が用いられ、例
えばアゾ化合物としては２．２′−アゾビスインブチロ
ニトリル、２．２’−アゾビス（２−メテルーパレａニ
トリル等を挙げることができ、有機過酸化物としてはア
セチルパーオキサイド、プロピオニルパーオキサイド、
インプテリルノ母−オキサイド等を挙げることができる
が、これらを適宜組合せて用いてもよく、要は重合温度
で周込る溶媒に可溶であればよい。使用量も特に制限さ
れず、該開始剤の種類によって異なるが通常は単葉体温
合物１００重量部当９０．００５〜５重量部の割合で使
用される。また重合温度は用いる溶媒の種類、ラジカル
開始剤の種類によって異なるが通常２０−１００℃の範
囲であることが望ましい。

重合終了後濾過あるいはデカンテーション等により粒子
あるいは粉体状の両性重合体が溶媒より分離される。得
られた重合体粒子は乾燥することによシ、未反応の単量
体がほとんど存在しない純度の極めて高い重合体粒子と
なる。

本発明の両性重合体は使用する単量体中に架橋性単量体
が存在しなければ水溶性重合体であｐ、界面活性剤、分
散剤、石油回収助剤、繊維、紙加工処理剤等として使用
することができる。また、単旦体混合物中に、例えばメ
チレンビス（メタ）アクリルアミド、エチルアルコール
ジ（メタ）アジリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレートなどの架橋性単量体を存在させた場合に
は重合体は水不溶性となり、吸水性重合体としての使用
が可能となる。

（実施例） 以下に実施例によυ本発明を具体的に説明する。

実施例１ 攪拌翼、冷却用コンデンサー、窒素ガス導入管、温度計
を付した２００ゴの反応器を予め十分に窒素置換してお
く。別にジメチルアミノゾロビルアクリルアミド（ＤＭ
ＡＰＡＡと略するχメタクリル酸（ＭＡ人と略する）、
アクリルアミド（ＡＡＭと略する）を第１表に示すＩＬ
蓋（狗をエチルアルコールだ溶解させ、総重量９９Ｆと
したものを反応器に仕込み、次にエチルアルコールＩＩ
！にアゾビスインブチロニトリルｏ、　ｏ　ｓ　Ｉ！を
溶解して攪拌中の反応器に加えた。反応器を６０℃恒温
槽に浸し、６時間重合を行なった。重合後重合体を沈殿
させ、デカンテーシ、ンによジエチルアルコール上混相
と重合体粒子とに分離した。重合体粒子は６０℃で減圧
乾燥させた０重合の結果を第１表に併記した。

実施例２ 実施例１と同様の処方でジメチルアミノエチルメタクリ
レ−）（ＤＭと略す）、アクリル酸（ＡＡと略す）、ア
クリルアミド（ＡＡＭ　）　ｔ−共重合させ第２表記載
の結果を得た。

実施例３ 実施例１と同様の反応器にジメチルアミノエテルｙｉ　
ｆｉ　ｌ　ＩＪ　Ｌ／　−）　１４．７３１、アクリル
ｒＲ４，０７Ｉ、アクリルアミド１．１７１１．メチレ
ンビスアクリルアミド０．０９．Ｆ全エチルアルコール
７９１に溶解させたものを仕込み、次いでアゾビスイン
ブチロニトリル０．０５．！９ｆ、エチルアルコール１
．１ｉｌＫ溶解畜せ、攪拌中の反応器に加えた。反応器
を６０℃恒温槽に浸し、攪拌下６時間重合反応を行なっ
た。重合後重合体を沈殿させ、デカンチー７、、ンによ
りエチルアルコール上混相と重合体粒子を分離し、重合
体粒子を８０℃で減圧乾燥させた。得られた重合体は粒
子状で高吸水性を有していた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. エチレン系不飽和アミン単量体（１）、エチレン系不飽
   和カルボン酸単量体（２）及びノニオン性エチレン系不
   飽和アミド単量体（３）を含む単量体混合物をラジカル
   重合開始剤を用いて、前記各単量体を溶解する低級アル
   コール中で分散剤を使用せずに重合するに際し、該単量
   体混合物中の単量体（２）及び単量体（３）の合計量が
   少なくとも３０モル％であることを特徴とする両性重合
   体粒子の製造方法。