JPH0768313B2 - ビニルアミン共重合体からなる凝集剤 - Google Patents
ビニルアミン共重合体からなる凝集剤Info
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- JPH0768313B2 JPH0768313B2 JP5150499A JP15049993A JPH0768313B2 JP H0768313 B2 JPH0768313 B2 JP H0768313B2 JP 5150499 A JP5150499 A JP 5150499A JP 15049993 A JP15049993 A JP 15049993A JP H0768313 B2 JPH0768313 B2 JP H0768313B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はビニルアミン共重合体か
らなる凝集剤に関する。
らなる凝集剤に関する。
【０００２】
【従来の技術とその問題点】ポリビニルアミンは、従
来、ポリアクリルアミドのホフマン分解および、ポリＮ
−ビニルアミドの加水分解により製造する方法が知られ
ている。ことにＮ−ビニルホルムアミドの単独重合体を
加水分解する方法は、高分子量で安定性の良いポリビニ
ルアミンを合成する事の出来る優れた方法である。しか
し、得られた重合体は、極めて親水性が高く、脱水用の
凝集剤として使用する場合の効果が不充分であった。ポ
リビニルアミンに疎水性を付与させる為に、あらかじめ
Ｎ−ビニルホルムアミドとエチレンを共重合し、これを
加水分解する方法が知られているが、Ｎ−ビニルホルム
アミドとエチレンは共重合性が良くない上に、高分子量
の共重合体も得難く、共重合によりこの目的を達するこ
とが出来なかった。
来、ポリアクリルアミドのホフマン分解および、ポリＮ
−ビニルアミドの加水分解により製造する方法が知られ
ている。ことにＮ−ビニルホルムアミドの単独重合体を
加水分解する方法は、高分子量で安定性の良いポリビニ
ルアミンを合成する事の出来る優れた方法である。しか
し、得られた重合体は、極めて親水性が高く、脱水用の
凝集剤として使用する場合の効果が不充分であった。ポ
リビニルアミンに疎水性を付与させる為に、あらかじめ
Ｎ−ビニルホルムアミドとエチレンを共重合し、これを
加水分解する方法が知られているが、Ｎ−ビニルホルム
アミドとエチレンは共重合性が良くない上に、高分子量
の共重合体も得難く、共重合によりこの目的を達するこ
とが出来なかった。
【０００３】
【問題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
〔Ｉ〕、〔II〕、〔III 〕および〔IV〕で表される構造
単位からなり、
〔Ｉ〕、〔II〕、〔III 〕および〔IV〕で表される構造
単位からなり、
【０００４】
【化２】
【０００５】〔式中、Ｘは陰イオンを表し、Ｒ1 は水素
原子またはメチル基を表し、Ｒ2 は炭素数１〜４のアル
キル基またはヒドロキシエチル基を表し、Ｍは水素イオ
ンまたは一価の陽イオンを表す）で表される構造単位か
らなり、構造単位〔Ｉ〕のモル分率が５〜８５モル％、
構造単位〔II〕のモル分率が２〜８５モル％、構造単位
〔III 〕のモル分率が５〜８０モル％、構造単位〔IV〕
のモル分率が０〜２０モル％であるビニルアミン共重合
体からなる凝集剤に関する。
原子またはメチル基を表し、Ｒ2 は炭素数１〜４のアル
キル基またはヒドロキシエチル基を表し、Ｍは水素イオ
ンまたは一価の陽イオンを表す）で表される構造単位か
らなり、構造単位〔Ｉ〕のモル分率が５〜８５モル％、
構造単位〔II〕のモル分率が２〜８５モル％、構造単位
〔III 〕のモル分率が５〜８０モル％、構造単位〔IV〕
のモル分率が０〜２０モル％であるビニルアミン共重合
体からなる凝集剤に関する。
【０００６】本発明のビニルアミン共重合体の好ましい
組成としては、構造単位〔Ｉ〕のモル分率が５〜８５モ
ル％、構造単位〔II〕のモル分率が２〜８５モル％、構
造単位〔III 〕のモル分率が５〜６０モル％、構造単位
〔IV〕のモル分率が０〜１５モル％であり、特に好まし
くは、構造単位〔Ｉ〕のモル分率が５〜８５モル％、構
造単位〔II〕のモル分率が５〜６０モル％、構造単位
〔III 〕のモル分率が１０〜６０モル％、構造単位〔I
V〕のモル分率が０〜１５モル％である。得られるビニ
ルアミン共重合体は１規定の食塩水中０．１ｇ／ｄｌ溶
液として２５℃で測定した還元粘度の値が０．１〜１０
ｄｌ／ｇ、好ましくは、１〜１０ｄｌ／ｇの水溶性重合
体である。
組成としては、構造単位〔Ｉ〕のモル分率が５〜８５モ
ル％、構造単位〔II〕のモル分率が２〜８５モル％、構
造単位〔III 〕のモル分率が５〜６０モル％、構造単位
〔IV〕のモル分率が０〜１５モル％であり、特に好まし
くは、構造単位〔Ｉ〕のモル分率が５〜８５モル％、構
造単位〔II〕のモル分率が５〜６０モル％、構造単位
〔III 〕のモル分率が１０〜６０モル％、構造単位〔I
V〕のモル分率が０〜１５モル％である。得られるビニ
ルアミン共重合体は１規定の食塩水中０．１ｇ／ｄｌ溶
液として２５℃で測定した還元粘度の値が０．１〜１０
ｄｌ／ｇ、好ましくは、１〜１０ｄｌ／ｇの水溶性重合
体である。
【０００７】本発明のビニルアミン共重合体は、つぎの
Ｎ−ビニルホルムアミド共重合体を重合体中のホルミル
基を変性することにより容易に得ることができる。原料
となるＮ−ビニルホルムアミド共重合体は、Ｎ−ビニル
ホルムアミド、一般式〔III〕の構造単位の原料となる
下記一般式〔Ｖ〕、
Ｎ−ビニルホルムアミド共重合体を重合体中のホルミル
基を変性することにより容易に得ることができる。原料
となるＮ−ビニルホルムアミド共重合体は、Ｎ−ビニル
ホルムアミド、一般式〔III〕の構造単位の原料となる
下記一般式〔Ｖ〕、
【０００８】
【化３】 （式中、Ｒ1 は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2 は
炭素数１〜４のアルキル基またはヒドロキシエチル基を
表す）で表される化合物のモル比が、通常２０：８０〜
９５：５の混合物、好ましくは、４０：６０〜９５：５
の混合物、特に好ましくは、４０：６０〜９０：１０の
混合物をラジカル重合開始剤の存在下、重合せしめるこ
とにより製造される。
炭素数１〜４のアルキル基またはヒドロキシエチル基を
表す）で表される化合物のモル比が、通常２０：８０〜
９５：５の混合物、好ましくは、４０：６０〜９５：５
の混合物、特に好ましくは、４０：６０〜９０：１０の
混合物をラジカル重合開始剤の存在下、重合せしめるこ
とにより製造される。
【０００９】一般式〔Ｖ〕の化合物としては、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎプロピル、
アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃブチル、アクリル酸
−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ｎプロピル、メタクリル酸
イソプロピル、メタクリル酸ｎブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸ｓｅｃブチル、メタクリル酸−
２−ヒドロキシエチル、などが挙げられる。好ましくは
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、メタクリル酸エチルであり、特に好ましくは、ア
クリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルである。
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎプロピル、
アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃブチル、アクリル酸
−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ｎプロピル、メタクリル酸
イソプロピル、メタクリル酸ｎブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸ｓｅｃブチル、メタクリル酸−
２−ヒドロキシエチル、などが挙げられる。好ましくは
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、メタクリル酸エチルであり、特に好ましくは、ア
クリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルである。
【００１０】上記のＮ−ビニルホルムアミド共重合体を
製造する重合方法としては、塊状重合、水および種々の
有機溶媒を用いる溶液重合、沈殿重合のいずれも用いる
事が出来る。好ましい重合溶媒としては、水、沸点６０
〜１１０℃の有機溶媒および、水と沸点６０〜１１０℃
の親水性有機溶媒の混合物が使用される。単量体を溶液
状で重合する場合には、目的とする重合体の分子量、重
合発熱を考慮して単量体の濃度、重合方法、および重合
反応器の形状が適宜選択され、例えば以下の方法によっ
て重合が行われる。すなわち、単量体濃度５〜２０重量
％の条件で溶液状で重合を開始し、重合体を溶液状また
は、沈殿物として得る方法、単量体濃度２０〜６０重量
％の条件下重合を開始し、重合物を溶媒を含むゲル状物
または析出物として得る方法、単量体濃度２０〜６０重
量％の溶液を単量体を溶解しない溶媒中で乳化または分
散状態で重合する方法等が例示される。
製造する重合方法としては、塊状重合、水および種々の
有機溶媒を用いる溶液重合、沈殿重合のいずれも用いる
事が出来る。好ましい重合溶媒としては、水、沸点６０
〜１１０℃の有機溶媒および、水と沸点６０〜１１０℃
の親水性有機溶媒の混合物が使用される。単量体を溶液
状で重合する場合には、目的とする重合体の分子量、重
合発熱を考慮して単量体の濃度、重合方法、および重合
反応器の形状が適宜選択され、例えば以下の方法によっ
て重合が行われる。すなわち、単量体濃度５〜２０重量
％の条件で溶液状で重合を開始し、重合体を溶液状また
は、沈殿物として得る方法、単量体濃度２０〜６０重量
％の条件下重合を開始し、重合物を溶媒を含むゲル状物
または析出物として得る方法、単量体濃度２０〜６０重
量％の溶液を単量体を溶解しない溶媒中で乳化または分
散状態で重合する方法等が例示される。
【００１１】ラジカル重合開始剤としては、通常水溶性
または親水性の単量体の重合に用いられる一般的な開始
剤のいずれもが使用されるが、重合体を収率良く得る為
には、アゾ化合物が好ましい。重合溶媒に水を使用する
場合、水溶性のアゾ化合物が好ましく、その例として
は、２，２′−アゾビス−２−アミジノプロパンの塩酸
塩および酢酸塩、４，４′−アゾビス−４−シアノ吉草
酸のナトリウム塩、アゾビス−Ｎ，Ｎ′−ジメチレンイ
ソブチルアミジンの塩酸塩および硫酸塩が挙げられる。
これら重合開始剤の使用量は、通常単量体の重量に対し
て０．０１〜１重量％の範囲である。また、重合反応
は、一般に、不活性ガス気流下、３０〜１００℃の温度
で実施される。
または親水性の単量体の重合に用いられる一般的な開始
剤のいずれもが使用されるが、重合体を収率良く得る為
には、アゾ化合物が好ましい。重合溶媒に水を使用する
場合、水溶性のアゾ化合物が好ましく、その例として
は、２，２′−アゾビス−２−アミジノプロパンの塩酸
塩および酢酸塩、４，４′−アゾビス−４−シアノ吉草
酸のナトリウム塩、アゾビス−Ｎ，Ｎ′−ジメチレンイ
ソブチルアミジンの塩酸塩および硫酸塩が挙げられる。
これら重合開始剤の使用量は、通常単量体の重量に対し
て０．０１〜１重量％の範囲である。また、重合反応
は、一般に、不活性ガス気流下、３０〜１００℃の温度
で実施される。
【００１２】得られたＮ−ビニルホルムアミド共重合体
は、そのままの溶液状もしくは分散状で、あるいは希
釈、もしくは、公知の方法で脱水または乾燥して粉末状
としたのち変性することにより、新規なるビニルアミン
共重合体とすることが出来る。この際に用いられる変性
方法としては、Ｎ−ビニルホルムアミド共重合体を塩基
性および酸性条件下変性するいずれの方法も用いること
が出来る。水中で塩基性加水分解すると重合体中のエス
テル基がカルボキシル基に変わり、アニオン性基を多く
含有する両性共重合体を生ずる傾向があり、水溶性の良
い両性重合体の勝れた製造法となる。しかし、疎水性を
付与したポリビニルアミンを製造するためには、酸性条
件下で変性することが好ましい。Ｎ−ビニルホルムアミ
ド共重合体の好ましい変性方法としては、水中で酸性加
水分解する方法、水を含有するアルコールなどの親水性
溶媒中で酸性加水分解する方法、酸性条件下、加アルコ
ール分解し、ホルミル基をギ酸エステルとして分離しつ
つ変性する方法などが例示されるが、特に好ましいの
は、酸性条件下の加アルコール分解である。この方法に
より、カルボキシル基を実質的に含有しないビニルアミ
ン共重合体を得ることが出来る。加アルコール分解に用
いられるアルコールとしては、炭素数１〜４のアルコー
ルが挙げられるが、好ましくは、メタノールである。
は、そのままの溶液状もしくは分散状で、あるいは希
釈、もしくは、公知の方法で脱水または乾燥して粉末状
としたのち変性することにより、新規なるビニルアミン
共重合体とすることが出来る。この際に用いられる変性
方法としては、Ｎ−ビニルホルムアミド共重合体を塩基
性および酸性条件下変性するいずれの方法も用いること
が出来る。水中で塩基性加水分解すると重合体中のエス
テル基がカルボキシル基に変わり、アニオン性基を多く
含有する両性共重合体を生ずる傾向があり、水溶性の良
い両性重合体の勝れた製造法となる。しかし、疎水性を
付与したポリビニルアミンを製造するためには、酸性条
件下で変性することが好ましい。Ｎ−ビニルホルムアミ
ド共重合体の好ましい変性方法としては、水中で酸性加
水分解する方法、水を含有するアルコールなどの親水性
溶媒中で酸性加水分解する方法、酸性条件下、加アルコ
ール分解し、ホルミル基をギ酸エステルとして分離しつ
つ変性する方法などが例示されるが、特に好ましいの
は、酸性条件下の加アルコール分解である。この方法に
より、カルボキシル基を実質的に含有しないビニルアミ
ン共重合体を得ることが出来る。加アルコール分解に用
いられるアルコールとしては、炭素数１〜４のアルコー
ルが挙げられるが、好ましくは、メタノールである。
【００１３】また、酸性変性に使用される変性剤として
は、強酸性に作用する化合物ならばいずれも使用するこ
とが可能であり、例えば、塩酸、臭素酸、フッ化水素
酸、硫酸、硝酸、燐酸、スルファミン酸、アルカンスル
ホン酸等が挙げられる。変性剤の使用量は、重合体中の
ホルミル基に対して、通常０．１〜２倍モルの範囲から
目的の変性率に応じて適宜選択される。また、変性反応
は通常４０〜１００℃の条件で実施される。
は、強酸性に作用する化合物ならばいずれも使用するこ
とが可能であり、例えば、塩酸、臭素酸、フッ化水素
酸、硫酸、硝酸、燐酸、スルファミン酸、アルカンスル
ホン酸等が挙げられる。変性剤の使用量は、重合体中の
ホルミル基に対して、通常０．１〜２倍モルの範囲から
目的の変性率に応じて適宜選択される。また、変性反応
は通常４０〜１００℃の条件で実施される。
【００１４】本発明ビニルアミン共重合体からなる凝集
剤は、廃水処理用カチオン性凝集剤として有機性懸濁物
の凝集に、また、有機性スラッジの脱水用凝集剤として
等優れた効果を発揮する。特に、下水処理における初沈
生汚泥、水溶性有機物の活性汚泥処理、嫌気性処理で発
生する汚泥、およびこれらの混合物の脱水用凝集剤とし
て優れた効果を示す。その使用方法は従来公知のカチオ
ン性凝集剤、例えば、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ートの四級化物重合体などと、同様の方法で使用され
る。すなわち、通常０．１〜０．５重量％の水溶液状で
有機汚泥を含有する懸濁液に対して２０〜２００００ｐ
ｐｍの重量の範囲で添加混合される。
剤は、廃水処理用カチオン性凝集剤として有機性懸濁物
の凝集に、また、有機性スラッジの脱水用凝集剤として
等優れた効果を発揮する。特に、下水処理における初沈
生汚泥、水溶性有機物の活性汚泥処理、嫌気性処理で発
生する汚泥、およびこれらの混合物の脱水用凝集剤とし
て優れた効果を示す。その使用方法は従来公知のカチオ
ン性凝集剤、例えば、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ートの四級化物重合体などと、同様の方法で使用され
る。すなわち、通常０．１〜０．５重量％の水溶液状で
有機汚泥を含有する懸濁液に対して２０〜２００００ｐ
ｐｍの重量の範囲で添加混合される。
【００１５】本発明の凝集剤を用いて凝集処理された有
機汚泥は、Ｎ−ビニルホルムアミドの単独重合体を変性
して得られる重合体を使用した場合よりも強固な凝集ブ
ロックを形成するので、ベルトプレス、スクリュープレ
ス、フィルタープレスなどの圧搾脱水、あるいは、遠心
分離、真空濾過等の機械脱水を施すことにより、脱水処
理速度が向上し、処理量が増大し、脱水した汚泥の含水
率が低下する。
機汚泥は、Ｎ−ビニルホルムアミドの単独重合体を変性
して得られる重合体を使用した場合よりも強固な凝集ブ
ロックを形成するので、ベルトプレス、スクリュープレ
ス、フィルタープレスなどの圧搾脱水、あるいは、遠心
分離、真空濾過等の機械脱水を施すことにより、脱水処
理速度が向上し、処理量が増大し、脱水した汚泥の含水
率が低下する。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。
明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。
【００１７】製造例１〜９ （Ｎ−ビニルホルムアミド重合体の製造）攪拌機、窒素
導入管、冷却管を備えた５０ｍｌの四つ口フラスコに、
表−１に示す種類とモル分率のコモノマーを含むＮ−ビ
ニルホルムアミドの混合物５．０ｇを第１表に示す重合
溶媒中の同じく第１表に示した単量体濃度の溶液として
導入した。窒素ガス気流中、攪拌しつつ６０℃に昇温し
たのち、１０重量％の２，２′−アゾビス−２−アミジ
ノプロパン・２塩酸塩水溶液０．１５ｇを添加した。攪
拌と窒素の導入を止め６０℃にて３時間保持し、乳濁し
た含水ゲル状物を得た。生成物をアセトンで脱水後真空
乾燥し、固体状の重合体を得た。生成物の元素分析値よ
り求めた重合体中の構造単位の組成比および重合体のジ
メチルスルホキシド／水＝７／３重量比溶媒中で測定し
た還元粘度の値を表−２に示す。
導入管、冷却管を備えた５０ｍｌの四つ口フラスコに、
表−１に示す種類とモル分率のコモノマーを含むＮ−ビ
ニルホルムアミドの混合物５．０ｇを第１表に示す重合
溶媒中の同じく第１表に示した単量体濃度の溶液として
導入した。窒素ガス気流中、攪拌しつつ６０℃に昇温し
たのち、１０重量％の２，２′−アゾビス−２−アミジ
ノプロパン・２塩酸塩水溶液０．１５ｇを添加した。攪
拌と窒素の導入を止め６０℃にて３時間保持し、乳濁し
た含水ゲル状物を得た。生成物をアセトンで脱水後真空
乾燥し、固体状の重合体を得た。生成物の元素分析値よ
り求めた重合体中の構造単位の組成比および重合体のジ
メチルスルホキシド／水＝７／３重量比溶媒中で測定し
た還元粘度の値を表−２に示す。
【００１８】（還元粘度の測定）固体状の重合体をジメ
チルスルホキシド／水＝７／３重量比の溶媒中０．１ｇ
／ｄｌの濃度に溶解し、２５℃の条件下、オストワルド
の粘度計を用いて測定した。
チルスルホキシド／水＝７／３重量比の溶媒中０．１ｇ
／ｄｌの濃度に溶解し、２５℃の条件下、オストワルド
の粘度計を用いて測定した。
【００１９】
【数１】還元粘度〔ｄｌ／ｇ〕＝〔（ｔ−ｔO ）／
ｔO 〕／０．１ ｔO ：食塩水の下降時間（１０６．５秒） ｔ ：重合体溶液の下降時間
ｔO 〕／０．１ ｔO ：食塩水の下降時間（１０６．５秒） ｔ ：重合体溶液の下降時間
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】 １）２ＨＥ；２−ヒドロキシエチル基を表す。 ２）ｎＢｕ；ｎ−ブチル基を表す。
【００２２】（Ｎ−ビニルホルムアミド重合体の変性）
攪拌機および冷却管を備えた５０ｍｌの四つ口フラスコ
に、粉末状の前記Ａ〜Ｉの重合体２．０ｇ、メタノール
１６．０ｇおよび重合体中のホルミル基に対して１当量
のメタンスルホン酸を入れ、攪拌しつつ６５℃に６時間
保持した。得られた重合体の溶液をアセトン中に添加
し、析出せしめ、これを真空乾燥して固体状重合体を得
た（以下これらを重合体ａ〜ｉと称する） コロイド当量値、元素分析による炭素、窒素、および硫
黄の比率およびＮＭＲスペクトルより生成物の組成を求
め、生成物の還元粘度の値とともに表−３に示した。
攪拌機および冷却管を備えた５０ｍｌの四つ口フラスコ
に、粉末状の前記Ａ〜Ｉの重合体２．０ｇ、メタノール
１６．０ｇおよび重合体中のホルミル基に対して１当量
のメタンスルホン酸を入れ、攪拌しつつ６５℃に６時間
保持した。得られた重合体の溶液をアセトン中に添加
し、析出せしめ、これを真空乾燥して固体状重合体を得
た（以下これらを重合体ａ〜ｉと称する） コロイド当量値、元素分析による炭素、窒素、および硫
黄の比率およびＮＭＲスペクトルより生成物の組成を求
め、生成物の還元粘度の値とともに表−３に示した。
【００２３】（コロイド当量値の測定）固体状の重合体
を０．１重量％の濃度に脱塩水に溶解した。この水溶液
５．０ｇを脱塩水で２００ｍｌに希釈した後、希塩酸を
用いて溶液のｐＨを３に調整した。１／４００規定のポ
リビニル硫酸カリウムを用い、トルイジンブルーを指示
薬として滴定した。
を０．１重量％の濃度に脱塩水に溶解した。この水溶液
５．０ｇを脱塩水で２００ｍｌに希釈した後、希塩酸を
用いて溶液のｐＨを３に調整した。１／４００規定のポ
リビニル硫酸カリウムを用い、トルイジンブルーを指示
薬として滴定した。
【００２４】（還元粘度の測定）固体状の重合体を１規
定の食塩水に０．１ｇ／ｄｌの濃度に溶解し、２５℃の
条件下、オストワルドの粘度計を用いて測定した。
定の食塩水に０．１ｇ／ｄｌの濃度に溶解し、２５℃の
条件下、オストワルドの粘度計を用いて測定した。
【００２５】
【数２】還元粘度〔ｄｌ／ｇ〕＝〔（ｔ−ｔO ）／
ｔO 〕／０．１ ｔO ：食塩水の下降時間（３０．３秒） ｔ ：重合体溶液の下降時間
ｔO 〕／０．１ ｔO ：食塩水の下降時間（３０．３秒） ｔ ：重合体溶液の下降時間
【００２６】製造例１０ 製造例３において用いたメタノールのかわりに、水を用
いた以外は製造例３と全く同様にして重合体を変性し
た。得られた変性物（これを重合体ｊと称する）につい
てその組成および還元粘度を製造例１〜９と同様にして
測定した。結果を表−３に示す。
いた以外は製造例３と全く同様にして重合体を変性し
た。得られた変性物（これを重合体ｊと称する）につい
てその組成および還元粘度を製造例１〜９と同様にして
測定した。結果を表−３に示す。
【００２７】製造例１１ 製造例２において用いたメタノールのかわりに水を、ま
たメタンスルホン酸のかわりに水酸化ナトリウムを用い
た以外は、製造例２と全く同様に実施して重合体を変性
した。生成物をメタンスルホン酸で酸性にしたのち、ア
セトン中で析出し、固体状の重合体（これを重合体ｋと
称する）を得た。得られた変性物は水溶性で食塩水中で
塩析しやすい重合体であった。前述の方法で測定した組
成を表−３に示す。
たメタンスルホン酸のかわりに水酸化ナトリウムを用い
た以外は、製造例２と全く同様に実施して重合体を変性
した。生成物をメタンスルホン酸で酸性にしたのち、ア
セトン中で析出し、固体状の重合体（これを重合体ｋと
称する）を得た。得られた変性物は水溶性で食塩水中で
塩析しやすい重合体であった。前述の方法で測定した組
成を表−３に示す。
【００２８】
【表３】 １）構造単位〔Ｉ〕のＸはメタンスルホン酸イオンであ
る。 ２）構造単位〔III 〕のＲ1 およびＲ2 、構造単位〔I
V〕のＲ1 は原料重合体Ａ〜Ｉ（表−２）のＲ1 および
Ｒ2 と等しい。 ３）構造単位〔IV〕のＭは水素原子である。
る。 ２）構造単位〔III 〕のＲ1 およびＲ2 、構造単位〔I
V〕のＲ1 は原料重合体Ａ〜Ｉ（表−２）のＲ1 および
Ｒ2 と等しい。 ３）構造単位〔IV〕のＭは水素原子である。
【００２９】（凝集性能） 実施例１〜７及び比較例１〜２ Ａ市下水処理場混合生汚泥（固形分２．０重量％）１０
０ｍｌを２００ｍｌのポリエチレン製ビーカーに入れ、
前記実施例で製造した重合体ａ〜ｇ及び第４表に示す重
合体Ｌ〜Ｍを０．２重量％の水溶液状で５ｍｌ添加し
た。先端に直径５ｍｍ長さ２０ｍｍの丸棒を３本付けた
攪拌棒を用いて、１０００ｒｐｍの速度で１０秒間攪拌
した。直径６５ｍｍの６０メッシュナイロンスクリーン
を底に付けた円筒に凝集汚泥を入れ、重力濾過により濾
過し、１０秒後の濾液量を測定した。さらに、重力濾過
後の汚泥の一部を底に水切り網を有する遠心籠に入れ、
３０００ｒｐｍの回転数で３０秒間遠心脱水した。脱水
後の汚泥を１１０℃で６時間乾燥して固形分を測定し、
遠心脱水後の汚泥の含水率を算出した。結果を表−４に
示す。
０ｍｌを２００ｍｌのポリエチレン製ビーカーに入れ、
前記実施例で製造した重合体ａ〜ｇ及び第４表に示す重
合体Ｌ〜Ｍを０．２重量％の水溶液状で５ｍｌ添加し
た。先端に直径５ｍｍ長さ２０ｍｍの丸棒を３本付けた
攪拌棒を用いて、１０００ｒｐｍの速度で１０秒間攪拌
した。直径６５ｍｍの６０メッシュナイロンスクリーン
を底に付けた円筒に凝集汚泥を入れ、重力濾過により濾
過し、１０秒後の濾液量を測定した。さらに、重力濾過
後の汚泥の一部を底に水切り網を有する遠心籠に入れ、
３０００ｒｐｍの回転数で３０秒間遠心脱水した。脱水
後の汚泥を１１０℃で６時間乾燥して固形分を測定し、
遠心脱水後の汚泥の含水率を算出した。結果を表−４に
示す。
【００３０】
【表４】 １）重合体Ｌ：２−メタクリロイルオキシエチルトリメ
チルアンモニウムクロライド−アクリルアミド（モル
比；２／８）共重合体（還元粘度１０．７ｄｌ／ｇ） ２）重合体Ｍ：Ｎ−ビニルホルムアミド−エチレン（モ
ル比；５６／４４）共重合体の加水分解物（変性率５９
モル％、還元粘度０．２ｄｌ／ｇ）
チルアンモニウムクロライド−アクリルアミド（モル
比；２／８）共重合体（還元粘度１０．７ｄｌ／ｇ） ２）重合体Ｍ：Ｎ−ビニルホルムアミド−エチレン（モ
ル比；５６／４４）共重合体の加水分解物（変性率５９
モル％、還元粘度０．２ｄｌ／ｇ）
【００３１】
【発明の効果】本発明ビニルアミン共重合体からなる凝
集剤は、廃水処理用カチオン性凝集剤として有機性懸濁
物の凝集に、また、有機性スラッジの脱水用凝集剤とし
て等優れた効果を発揮する。特に、下水処理における初
沈生汚泥、水溶性有機物の活性汚泥処理、嫌気性処理で
発生する汚泥、およびこれらの混合物の脱水用凝集剤と
して優れた効果を示す。
集剤は、廃水処理用カチオン性凝集剤として有機性懸濁
物の凝集に、また、有機性スラッジの脱水用凝集剤とし
て等優れた効果を発揮する。特に、下水処理における初
沈生汚泥、水溶性有機物の活性汚泥処理、嫌気性処理で
発生する汚泥、およびこれらの混合物の脱水用凝集剤と
して優れた効果を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 220/12 ＭＭＥ 220/28 ＭＭＬ
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式〔Ｉ〕、〔II〕、〔III 〕お
よび〔IV〕で表される構造単位からなり、 【化１】 （式中、Ｘは陰イオンを表し、Ｒ1 は水素原子またはメ
チル基を表し、Ｒ2 は炭素数１〜４のアルキル基または
ヒドロキシエチル基を表し、Ｍは水素イオンまたは一価
の陽イオンを表す）で表される構造単位からなり、 構造単位〔Ｉ〕のモル分率が５〜８５モル％、 構造単位〔II〕のモル分率が２〜８５モル％、 構造単位〔III 〕のモル分率が５〜８０モル％、 構造単位〔IV〕のモル分率が０〜２０モル％であり、１
規定食塩水中０．１ｇ／ｄｌ溶液として２５℃で測定し
た還元粘度が０．１〜１０ｄｌ／ｇであるビニルアミン
共重合体からなる凝集剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5150499A JPH0768313B2 (ja) | 1993-06-22 | 1993-06-22 | ビニルアミン共重合体からなる凝集剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5150499A JPH0768313B2 (ja) | 1993-06-22 | 1993-06-22 | ビニルアミン共重合体からなる凝集剤 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61153876A Division JPH0676462B2 (ja) | 1986-06-30 | 1986-06-30 | ビニルアミン共重合体およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0665329A JPH0665329A (ja) | 1994-03-08 |
| JPH0768313B2 true JPH0768313B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=15498201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5150499A Expired - Fee Related JPH0768313B2 (ja) | 1993-06-22 | 1993-06-22 | ビニルアミン共重合体からなる凝集剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0768313B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3305466B2 (ja) * | 1993-12-24 | 2002-07-22 | 大塚化学株式会社 | 汚泥脱水剤及びそれを用いた汚泥処理方法 |
| JP3603515B2 (ja) * | 1996-12-24 | 2004-12-22 | ダイヤニトリックス株式会社 | チオ尿素基を有する高分子およびそれよりなる重金属捕捉剤 |
| JP4666558B2 (ja) * | 2001-05-31 | 2011-04-06 | ハイモ株式会社 | 濾水性向上方法 |
| JP5094548B2 (ja) * | 2007-05-23 | 2012-12-12 | ダイヤニトリックス株式会社 | バルキング解消剤 |
| JP5641642B2 (ja) * | 2010-09-29 | 2014-12-17 | ハイモ株式会社 | 汚泥の濃縮方法 |
| JP6815607B2 (ja) * | 2017-03-10 | 2021-01-20 | ハイモ株式会社 | 含油廃水の処理方法 |
| JP7166536B2 (ja) * | 2018-09-06 | 2022-11-08 | ハイモ株式会社 | 水溶性高分子と無機多孔質体を用いた含油廃水の処理方法 |
-
1993
- 1993-06-22 JP JP5150499A patent/JPH0768313B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0665329A (ja) | 1994-03-08 |
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |