JPS63196796A - 製紙用サイズ剤組成物 - Google Patents

製紙用サイズ剤組成物

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JPS63196796A
JPS63196796A JP2412787A JP2412787A JPS63196796A JP S63196796 A JPS63196796 A JP S63196796A JP 2412787 A JP2412787 A JP 2412787A JP 2412787 A JP2412787 A JP 2412787A JP S63196796 A JPS63196796 A JP S63196796A
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JP
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carbon atoms
paper
tables
hydrogen atom
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JP2412787A
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漆畑 英明
志田 純
裕 安田
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Kao Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は製紙用サイズ剤組成物に関する。更に詳しくは
、特定の水溶性ポリマーを使用し、ケテン二量体を安定
に分散させた中性抄紙用サイズ剤に関する。
〔従来の技術〕
従来より製紙用サイズ剤としてロジンもしくは強化ロジ
ン(マレイン化ロジン)が広く利用されている。しかし
ながら、このロジン系サイズ剤は硫酸アルミニウムによ
る定着を必要とする為、多くの問題を有している。即ち
、硫酸アルミニウムによる定着は、抄造時の抄造水のp
Hが低い(酸性)為、抄紙機械の損傷が大きく紙の印刷
適性を悪くし、更に紙の長期保存による変色の虞れがあ
る等の欠点が指摘されてきた。
又、填料として炭酸カルシウムを使用した時、炭酸カル
シウムが酸性溶液中で分解する為、ロジン系サイズ剤は
使用出来ない、炭酸カルシウムは安価であり、白色度も
高い為、紙の填料として使用すれば、有効であることは
判っているものの上記の理由によりその使用が極めて制
限されているのが現状である。この為、上記欠点を克服
した、紙質を劣化させず、炭酸カルシウムの使用可能な
中性サイズ剤の開発が望まれていた。
近年この目的を達成すべく、種々の中性サイズ剤が提案
されているが、中でもケテン二量体を水にコロイド状に
分散したサイズ剤が最も有望であると考えられており、
数多くの特許が出願されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、これら多くの研究努力にもかかわらず、
ケテン二量体系サイズ剤には次の欠点が依然としである
。第1には、上質紙用途であるが強サイズを得るために
内添サイズ処理した場合(一般的には、サイズ剤0.1
〜0.3%を対パイプ重量に対し添加する。)、完成紙
の静摩擦係数が小さくなることである。これは、紙製造
最終工程で完成紙をリールで巻き取る際の耳部分の不拘
−及びカッターで手利製品、小判製品を作る際の荷崩れ
、更にはワイングーで巻取製品を作る際の耳部分の不均
一といった現象が現れる。これは一般的には「すベリ」
の問題として取り上げられる。この問題は紙製造工程で
の生産性低下、印刷会社での印刷ずれ即ち印刷不良品発
生につながるため、ケテン二量体系サイズ剤の使用が極
めて制限されているのが現状である。第2には、・反応
性の高いケテン二量体を保護コロイド能を有した分散剤
を使用して水にコロイド状に分散したサイズ剤は、貯蔵
安定性(耐加水分解性)が劣ることである。そのため、
使用期間の制限、サイズ剤の保存温度の保守に十分な注
意を払わなければならない。ケテン二量体系サイズ剤に
は、中性領域で使用できる、低添加量でサイズ効果が出
る、高サイズ紙が得られる等の優れた性能があるにもか
かわらず、上記の欠点がその使用を妨げている。従って
、製紙業界では高静摩擦係数紙が得られ、しかも貯蔵安
定性の優れたケテン二量体系サイズ剤の開発が望まれて
いる。
〔問題点を解決するための手段〕
上記の様な状況に鑑み、本発明者らは、高静摩擦係数紙
が得られ、しかも貯蔵安定性の優れたケテン二量体系サ
イズ剤として有効な製紙用サイズ剤組成物を見出すべく
鋭意研究の結果、分散剤としである特定の化合物から構
成された水溶性共重合物をケテン二量体と共に水中に配
合すると、高静摩擦係数紙を得ることができ、しかも貯
蔵安定性の優れたサイズ剤組成物が得られることを見出
し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は炭素数4〜28の炭化水素基と重合可能
な官能基とを有するカチオン性界面活性剤(A)を必須
成分として含む水溶性共重合物及びケテン二量体とを含
有することを特徴とする製紙用サイズ剤組成物を提供す
るものである。
本発明を構成する必須成分の一つである水溶性共重合物
(以下水溶性ポリマーと記す)は炭素数4〜28の炭化
水素基と重合可能な官能基とを有するカチオン性界面活
性剤(A)が共重合された水溶性ポリマーであって、共
重合可能なカチオン性モノマー(B)及び共重合可能な
非イオン性モノマー(C)とを共重合して得られる。
該水溶性ポリマー中の各七ツマ−の成分の比率も重要で
あり、(A)は1〜20モル%、(B)は2.5〜25
モル%、(C)は71〜95モル%であるのが好適であ
る。各七ツマ−の成分比率が上記範囲の水溶性ポリマー
を含有する製紙用サイズ剤組成物は高静摩擦係数紙を得
ることができ、しかも優れた貯蔵安定性を示す。
本発明に係わるケテン二量体としては、特開昭48−4
8702号公報、特開昭52−110906号公報、特
開昭52−118010号公報、特開昭55−9899
7号公報、特開昭55−116898号公報等に開示さ
れている公知のケテンニ遺体をいずれも使用できる。
該ケテン二量体は次の一般式で表わされる。
R−C11!−C,0 R’−CII=C−0 上式中、R及びR゛は各々炭素数8〜24、好ましくは
12〜22の炭化水素基を示す。これら炭化水素基とし
ては、例えばオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシ
ル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル基等のア
ルキル基、オクテニル、デセニル、ドデセニル、テトラ
デセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニル、エイコシ
ル基等のアルケニル基、オクタフェニル、ノニルフェニ
ル、ドデシルフェニル基等のアルカリール基等が例示で
き、これらのうちアルキル基が好ましい。上記ケテン二
量体は1種単独でもまた2種以上混合しても使用できる
本発明に係わる炭素数4〜28の炭化水素基と重合可能
な官能基とを有するカチオン性界面活性剤(^)として
は、下記一般式(1)、(2)、(3)で表わされる炭
素数4〜28の炭化水素基を持つ四級アンモニウム塩で
アクリル酸又はメタクリル酸、好ましくはメタクリル酸
系の重合性の良いカチオン性界面活性剤が例示される。
R。
〔式中、R+は水素原子又はメチル基を表わし、R2及
びR1は炭素数1〜3の低級アルキル基を表わし、R4
は炭素数4〜28の炭化水素基を表わし、Yは酸素原子
又は−NH−を表わし、2及びZ゛は炭素数1〜4のア
ルキレン基又は炭素数2〜4のヒドロキシアルキレン基
を表わし、Xは)飄ロゲン原子又は酸残基を表わす、〕 −a式(1)、(2)又は(3)で表わされる化合物と
しては2−ヒドロキシ−3−メタクリロイルオキシプロ
ピル−N、N、N−ジメチルアルキル(C4〜Ci@)
アンモニウム塩、2′−メタクリロイルオキシエチル−
N、N−ジメチル−2−ヒドロキシ−3−フルキル(C
4〜C□)プロビルアンモニウム塩、2゛−ヒドロキシ
−3′−メタクリロイルオキシプロピル−N、N−ジメ
チル−3−アルキル(C4〜Czs)オキシプロピルア
ンモニウム塩等を挙げることができる。
本発明に係わるカチオン性モノマー(B)としては、下
記一般式(4)で表わされるアクリルアミド又はメタク
リルアミド系カチオン性モノマーが好ましい。
R1 0式中、R3は水素原子又はメチル基を表わし、R,及
びR3は炭素数1〜3のアルキル基を表わし、R3は水
素原子、炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数2〜4の
ヒドロキシアルキル基を表わし、Vは−NH−を表わし
、Zは炭素数1〜4のアルキレン基又は炭素数2〜4の
ヒドロキシアルキレン基を表わし、nは0又は1、Xは
ハロゲン原子又は酸残基を表わす、〕 前記一般式(4)で表わされる化合物としては、3−ジ
メチルアミノプロピルアクリルアミドの4級アンモニウ
ム塩又は酸塩並びに3−ジメチルアミノプロピルメタク
リルアミドの4級アンモニウム塩又は酸塩及びそれらの
未中和物等を挙げることができる。
本発明に係わる非イオン性モノマー(C)としてはアク
リルアミド、メタクリルアミド、N−ビニル−2−ピロ
リドシ、2−ヒドロキシエチルメタクリート、2−ヒド
ロキシエチルアクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメ
タクリレート、ジアセトンアクリルアミド、N、N−ジ
メチルアクリルアミド、アクリロニトリル及びメタクリ
レートリル等を挙げることができる。
本発明に係わる水溶性ポリマーは前記モノマー(A) 
、(B)及び(C)の混合物を溶媒中ラジカル開始剤の
存在下で重合せしめることによって得ることができる。
溶媒としてはメタノール、エタノール、イソプロパツー
ル、ブタノール、メチルエチルケトン、トルエン、水等
及びこれらの混合溶媒が使用できる。ラジカル重合開始
剤としては用いた溶媒に可溶なものを選択すれば良い。
例えば2,2”−アゾビスイソブチルニトリル、2.2
′−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル’)
 、2.2°−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸
塩等が使用できる。重合温度はラジカル開始剤の分解温
度により設定される。
本発明の製紙用サイズ剤組成物を得るには、まず上記の
水溶性ポリマーを1〜30重量%、好ましくは2〜10
重量%水中に溶解し昇温する。
昇温されたポリマー水溶液中に溶解したケテン二遺体を
5〜35重量%、好ましくは10〜30重量%混合分散
する。この分散時の温度は100°C以下、好ましくは
80°C以下であることが望ましい。
あまり高温であるとケテン二遺体は水と反応してサイズ
効果を有しない反応生成物を与える恐れがある。又本発
明のサイズ剤組成物の静摩擦係数の大きい紙を与える効
果及び貯蔵安定効果を損なわない範囲において、他の分
散剤あるいは乳化剤を添加することは何ら差支えない。
本発明のサイズ剤組成物分散液中に分散されたケテン二
遺体の粒径は一般に5ミクロン以下が望ましい0例えば
本発明になるサイズ剤組成物は水に分散された状態で用
いられるが、水中に分散されたサイズ剤粒子の粒径は5
ミクロン以下、好ましくは1ミクロン以下であることが
望ましい0粒径が5ミクロンより大きい場合には分散液
の安定性が損なわれたり、サイズ効果が劣ったりする恐
れがある。サイズ剤粒子の分散にはホモミキサー、超音
波乳化機、高圧吐出型ホモジナイザー等が使用できる。
本発明のサイズ剤を歩留りよく使用するために、定着剤
の使用が有効であるが、その定着剤としてはカチオン性
ポリマーが好ましい。定着剤として使用されるカチオン
性ポリマーの好マしい例としては、カチオン化澱粉、カ
チオン化セルロース、ポリアミド−エピハロヒドリン系
ポリマー、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジン及
びその四級化物、ボリジメチルアミノエチルメタクリレ
ート及びその四級化物、ポリジエチルアミノエチルメタ
クリレート及びその四級化物、またこれらカチオン性モ
ノマーとアクリルアミドとの共重合物等を挙げることが
できる。
本発明の実施にあたって、本発明のサイズ剤組成物はパ
ルプ重量に対する固型分として0.01〜2重量%、好
ましくは0.05〜1重量%添加される。これらのサイ
ズ剤の添加水準は目的とする紙に要求されるサイズ度に
応じて加減されることは言うまでもない。
〔発明の効果〕
本発明に係わる製紙用サイズ剤組成物は貯蔵安定性が優
れ、しかもそのサイズ剤組成物を使用すると静摩擦係数
の高い紙を得ることができる。
〔実施例〕
以下に本発明を製造例及び実施例をもって詳細に説明す
るが、本発明はこれら実施例等に制約されるものではな
い。
尚、例中の部は重量基準である。
(水溶性ポリマーの合成) 製造例1 予め加熱還流させておいたイソプロパツール100部に
2−ヒドロキシ−3−メタクリロイルオキシプロピルジ
メチルステアリルアンモニウムクロライド4.7部、3
−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドジエチル硫酸
化物12.3部、アクリルアミド10o6部及び2−2
゛−アゾビスイソブチルニトリル0.5部を含むイソプ
ロパツール溶液100部を2時間かけて滴下した0滴下
後3時間反応液を加熱還流した後、水200gを加えて
稀釈し、イソプロパツールを留去し、濃度調節し固型分
20.0%の水溶液を得た。
製造例2〜5及び比較製造例1 全仕込みモノマー量を0.2モルとして仕込み、モノマ
ー組成を表1に示すように変化させ、製造例1と同様の
方法で各種ポリマーを得た。表1中の()内の数字は各
モノマーの仕込みモル%を表わす。
(サイズ剤組成物の調、整) 実施例1〜9、比較例1〜3 製造例1〜5及び比較製造例1で製造された水溶性ポリ
マー、カチオン澱粉を水に溶解し、加温後これに表2で
示されるケテンニ看体を加えて70°Cで融解し、高圧
吐出型ホモジナイザーで圧力200kg/cn+”にて
乳化し、更に冷却してサイズ剤組成物を得た。得られた
サイズ剤組成物の組成を表3に示す。
表 2  ケテン二量体の脂肪酸組成 表3 〔貯蔵安定性の比較〕 表・3で示したサイズ剤組成物の貯蔵安定性、即ちケテ
ン二量体の加水分解率を測定した。
加水分解率は、モノメチルアミンとケテン二量体の化学
反応を利用し、電位差滴定法で求める方法を用いた(数
値はサイズ剤組成物製造直後のケテン二量体量と経口後
のケテン二量体量との比率で表わす、)、尚、貯蔵温度
は夏季を想定し、40℃とした。得られた結果を表4に
示す。
表4 (静摩擦係数の比較) 比舐方迭 本試験に用いた成紙は次に示す条件下で製造した。
パル7” : LBKP (カナディアンスタンダード
フリーネス400m1) サイズ剤添加量:パルプ重量に対する固型分0.2% 定着剤:カチオン化澱粉(市販品)パルプ重量に対する
固型分0.5% 填 料:重質炭酸カルシウム(市販品)紙中炭酸カルシ
ウムが12%になるように調節して添加 定着時pH: 8.0 抄 造:タラピー角型手抄き機 プレス: 3.5 kg w/cm”X 2分間乾 燥
:回転式ドライヤー、100°C×40秒間秤It :
 70g/層2 最至逢止致Δ皿足 静摩擦係数は傾斜法により、下式から求めた。
B s = tanθS μS:静摩擦係数 θS:物体がすべり落ちる時の角度 結果を表5に示す。尚、測定に供した成紙は抄紙後10
日間、調湿を25°C×60%で行ったものである。
表5

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 炭素数4〜28の炭化水素基と重合可能な官能基と
    を有するカチオン性界面活性剤(A)1〜20モル%、
    共重合可能なカチオン性モノマー(B)2.5〜25モ
    ル%及び共重合可能な非イオン性モノマー(C)71〜
    95モル%とからなる水溶性共重合物及びケテン二量体
    を含有することを特徴とする製紙用サイズ剤組成物。 2 炭素数4〜28の炭化水素基と重合可能な官能基と
    を有するカチオン性界面活性剤(A)が下記一般式(1
    )、(2)、(3)で表わされる化合物の群から選ばれ
    たカチオン性界面活性剤である特許請求の範囲第1項記
    載の製紙用サイズ剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(1) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(2) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(3) 〔式中、R_1は水素原子又はメチル基を表わし、R_
    2及びR_3は炭素数1〜3の低級アルキル基を表わし
    、R_4は炭素数4〜28の炭化水素基を表わし、Yは
    酸素原子又は−NH−を表わし、Z及びZ′は炭素数1
    〜4のアルキレン基又は炭素数2〜4のヒドロキシアル
    キレン基を表わし、Xはハロゲン原子又は酸残基を表わ
    す。〕 3 カチオン性モノマー(B)が下記一般式(4)で表
    わされる化合物である特許請求の範囲第1項記載の製紙
    用サイズ剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(4) 〔式中、R_1は水素原子又はメチル基を表わし、R_
    2及びR_3は炭素数1〜3のアルキル基を表わし、R
    _5は水素原子、炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数
    2〜4のヒドロキシアルキル基を表わし、Yは−NH−
    を表わし、Zは炭素数1〜4のアルキレン基又は炭素数
    2〜4のヒドロキシアルキレン基を表わし、nは0又は
    1、Xはハロゲン原子又は酸残基を表わす。〕 4 非イオン性モノマー(C)がアクリルアミド、メタ
    クリルアミド、N−ビニル−2−ピロリドン、2−ヒド
    ロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルア
    クリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレー
    ト、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、
    N,N−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリル
    アミド、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルより
    成る群から選ばれた1種又は2種以上の化合物である特
    許請求の範囲第1項記載の製紙用サイズ剤組成物。
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