JPH01111094A - 製紙用サイズ剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は製紙用サイズ剤組成物に関する。更に詳しくは
、特定の水溶性ポリマーを使用し、ケテン二量体を安定
に分散させた中性抄紙用サイズ剤に関する。

〔従来の技術〕

従来より製紙用サイズ剤としてロジンもしくは強化ロジ
ン（マレイン化ロジン）が広く利用されている。しかし
ながら、このロジン系サイズ剤は硫酸アルミニウムによ
る定着を必要とする為、多くの問題を有している。即ち
、硫酸アルミニウムによる定着は、抄造時の抄造水のｐ
Ｈが低い（酸性）為、抄紙機械の損傷が大きく紙の印刷
適性を悪くし、更に紙の長期保存による変色の虞れがあ
る等の欠点が指摘されてきた。

又、填料として炭酸カルシウムを使用した時、炭酸カル
シウムが酸性溶液中で分解する為、ロジン系サイズ剤は
使用出来ない。炭酸カルシウムは安価であり、白色度も
高い為、紙の填料と　　１して使用すれば、有効である
ことは判っているものの上記の理由によりその使用が極
めて制限されているのが現状である。この為、上記欠点
を克服した、紙質を劣化させず、炭酸カルシウムの使用
可能な中性サイズ剤の開発が望まれていた； 近年この目的を達成すべく、種々の中性サイズ剤が提案
されているが、中でもケテン二量体を水にコロイド状に
分散したサイズ剤が最も有望であると考えられており、
数多くの特許が出願されている。

ケテン二量体用の分散剤（保護コロイド剤）としては、
陽イオン性分散剤が多く使用されており、例えば、カチ
オン化澱粉やポリアルキレンポリアミドのエピハロヒド
リン変性物（特開昭４８−４８７０２号公報）、ポリエ
チレンイミン、ポリビニルピリジン、カチオン性ポリウ
レタン樹脂等（特開昭５５−１３２７９９号公報）等を
挙げるこ６とが出来る。

：発明が解決しようとする問題点〕 しかじな途ら、これら多くの研究努力にもかかわらず、
ケテン二量体系サイズ剤はサイズ効果の発現に時間がか
かるという欠点を有している。

一般にケテン二量体系サイズ剤を使用した場合、抄造直
後のサイズ性能が悪く、使用したサイズ剤の量に比べて
充分なサイズ性能を得るには経時が必要であると言われ
ている。この問題は一般にはサイズ効果の立ち上がりが
悪いという表現で指摘されているが、この立ち上がりの
悪さは特に次の様な欠点につながることは容易に想像さ
れる。即ち、塗工紙の場合、塗工の工程における吸液量
を制御するために内添サイズ剤が使用されている。現在
、塗工は、抄紙から連続的に行われることが多く、この
場合には、湿紙が乾燥された直後（抄造直後）にサイズ
効果が発現しないと全く役に立たない。ケテン二量体系
サイズ剤には、中性領域で使用できる、低添加量でサイ
ズ効果が出る、高サイズ紙が得られる等の優れた性能が
あるにもかかわらず、上記の理由によりその使用が制限
されているのが現状である。

従って、製紙業界ではサイズ性能の立ち上がりが良く、
優れたサイズ性能効果を持つサイズ剤の開発が望まれて
いる。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の様な状況に鑑み、本発明者らは、サイズ性能の立
ち上がりが良く、優れたサイズ性能効果を持つ、ケテン
二量体系製紙用すイズ剤組底物を見出すべく鋭意研究の
結果、ある特定の化合物から構成された水溶性共重合物
をケテン二量体と共に水中に配合するとサイズ性能の立
ち上がりが良く、優れたサイズ性能効果を持つサイズ剤
組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。

即ち、本発明は炭素数４〜２８のアルキル基と重合可能
な官能基とを有する長鎖アルキル基含有モノマー（Ａ）
を必須成分として含む水溶性共重合物及びケテン二量体
とを含有することを特徴とする製紙用サイズ剤組成物を
提供するものである。

本発明を構成する必須成分の一つである水溶性共重合物
（以下水溶性ポリマーと記す）は炭　　　゛素数４〜２
８のアルキル基と重合可能な官能基とを存する長鎖アル
キル基含有モノマー（Ａ）が共重合された水溶性ポリマ
ーであって、共重合可能で、炭素数４〜２８のアルキル
基を有しないカチオン性ビニルモノマー（Ｂ）及び共重
合可能で、炭素数４〜２８のアルキル基、イオン性基の
何れも有しない非イオン性七ツマ−（Ｃ）　　とを共重
合して得られる。

該水溶性ポリマー中の各モノマーの成分の比率も重要で
あり、（Ａ）は３〜１５モル％、（Ｂ）は１５〜５０モ
ル％、（Ｃ）　は３５〜８２モル％であるのが好適であ
る。各モノマーの成分比率が上記範囲の水溶性ポリマー
を含有する製紙用サイズ剤組成物の中でζ−電位が＋５
０ｍＶ〜＋１５０ｍＶであるものは優れたサイズ性能効
果を持つ。即ちサイズ性能の立ち上がりが良い。またさ
らに本発明の製紙用サイズ剤組成物は分散安定性、貯蔵
安定性、機械的安定性も良好である。

本発明の作用についてはまだ明らかではないが以下の様
に推定される。即ち、サイズ効果はサイズ剤の表面電位
（ここでは特にζ−電位）と密接に関与しており、サイ
ズ剤のく一電位が高いとヘテロ凝集理論によりバルブ中
のマイナスイオンであるカルボキシル基、水酸基又は填
料にサイズ剤が吸着しやすくなり、その結果サイズ性能
の立ち上がりが良く、優れたサイズ性能効果を持つと考
えられる。本発明のサイズ剤はζ−電位が＋５０ｍＶ〜
＋１５０ｍＶでしかも特徴のあるユニットを持っている
ため上記の様な理由から非常に高いサイズ性能が得られ
る。

本発明に係わるケテン二量体としては、特開昭４８−４
８１０２号公報、特開昭５２−１１０９０６号公報、特
開昭５２−１１８０１０号公報、特開昭５５−９８９９
７号公報、特開昭５５−１１６８９８号公報等に開示さ
れている公知のケテン二量体をいずれも使用できる。

該ケテン二量体は次の一般式で表わされる。

Ｒ−ＣＨ２−Ｃ＝０ Ｒ”−ＣＨ＝Ｃ−０ 上式中、Ｒ及びＲ”は各々炭素数８〜２４、好ましくは
１２〜２２の炭化水素基を示す。これら炭化水素基とし
ては、例えばオクチノペデシル、ドデシル、テトラデシ
ル、ヘキサデシノペオクタデシル、エイコシル基等のア
ルキル基、オクテニル、デセニル、ドデセニル、テトラ
デセニル、ヘキサデセニノペオクタデセニル、エイコシ
ル基等のアルケニル基、オクタフェニル、ノニルフェニ
ル、ドデシルフェニル基等のアルカリール基等が例示で
き、これらのうちアルキル基が好ましい。上記ケテン二
量体は１種単独でもまた２種以上混合しても使用できる
。

本発明に係わる炭素数４〜２８のアルキル基と重合可能
な官能基とを有する長鎖アルキル基含有モノマー（Ａ）
　としては、カチオン性、非イオン性の二種類がある。

カチオン性のものとしては、下記一般式（１）、（２）
、（３）で表わされる炭素数４〜２８のアルキル基を持
つ四級アンモニウム塩でアクリル酸又はメタクリル酸、
好ましくはメタクリル酸系の重合性の良い長鎖アルキル
基含有モノマーが例示される。

（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ２及
びＲ５は炭素数１〜３の低級アルキル基を表わし、Ｒ１
は炭素数４〜２８のアルキル基を表わし、Ｙは酸素原子
又は−ＮＨ−を表わし、Ｚ及びＺｏは炭素数１〜４のア
ルキレン基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基
を表わし、Ｘはハロゲン原子又は酸残基を表わす。） 一般式（１）、（２）又は（３）で表わされる化合物と
しては２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロ
ピル−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−ジメチルアルキル（Ｃ４〜Ｃ２
＠）アンモニウム塩、２′−メタクリロイルオキシエチ
ル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシ−３−アルキル
（Ｃ１〜Ｃ２ａ）プロピルアンモニウム塩、２°−ヒド
ロキシ−３゛−メタクリロイルオキシプロピル−Ｎ、Ｎ
−ジメチル−３−アルキル（０４〜Ｃ２８）オキシプロ
ピルアンモニウム塩等を挙げることができる。

本発明に係わる炭素数４〜２８の炭化水素基と重合可能
な官能基とを有する長鎖アルキル基含有モノマー（Ａ）
のうち非イオン性長鎖アルキル基含有モノマーとしては
下記一般式（４）で表わされるものが例示される。

Ｉ ＣＨｓ＝Ｃ−Ｃ−Ｙ−Ｒ＊　　　　　　　　　　　　（
４）（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ
４は炭素数４〜２８の炭化水素基を表わし、Ｙは酸素原
子又は−ＮＨ−を表わす。） 一般式（４）で表わされる化合物としてはアルキル（Ｃ
，〜２８）アクリレート、アルキル（Ｃ，〜２８）メタ
クリレート、アルキル（Ｃ４〜２８）アクリルアミド、
アルキル（Ｃ４〜２８）メタクリルアミド等を挙げろこ
とができる。

本発明に係わるカチオン性ビニルモノマー（Ｂ）として
は、下記一般式（５）、　（６）で表わされる（メタ）
アクリルアミド又は（メタ）アクリレート系カチオン性
モノマーが好ましい。

ＯＲ，Ｒ３゜ Ｘ　　　　、Ｘ ＸＸ　　　　　　Ｘ （式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ２，
Ｒ，、Ｒ，°、　Ｒ３°　ｒａ　２Ｉ＋及びＲ５″は炭
素数１〜３のアルキル基を表わし、Ｒ５は水素原子、炭
素数１〜３のアルキル基又は炭素数２〜４のヒドロキシ
アルキル基を表わし、Ｙは酸素原子又は−Ｎｌ（−を表
わし、Ｚ、　ｌ”、　Ｚ”及びＺｏ”は炭素数１〜４の
アルキレン基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン
基を表わし、ｎは０又は１、Ｘはハロゲン原子又は酸残
基を表わす。） 前記一般式（５）で表わされる化合物はビス第四アンモ
ニウム塩モノマーであり、この化合物は重合性官能基を
有するアミンモノマー、たとえばＮ、Ｎ−ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレ−）、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノプロピル（メタ）アクリレ−）、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミド等の置換（メタ）アクリルアミド類をジメ
チルアミノエチルクロライド塩酸塩、ジエチルアミノエ
チルクロライド塩酸塩、ジエチルアミノプロピルクロラ
イド塩酸塩等により四級化して得られる。

前記一般式（６）で表わされる化合物はトリス第四アン
モニウム塩モノマーであり、このトリス体は上記ビス第
四アンモニウム塩モノマーを、例えばＮ−（３−クロロ
−２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウムクロ
ライ）’、Ｎ−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル
）トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−（３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピル）トリエチルアンモニウム
クロライド等により四級化して得られる。

本発明に係わる非イオン性モノマー（Ｃ）　としてはア
クリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、２−ヒドロキシエチルメタクリート、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ポリエチレングリコール
モノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコール
メタクリレート、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアクリルアミド、アクリロニトリル及びメタク
リロニトリル等を挙げることができる。

本発明に係わる水溶性ポリマーは前記モノマー（Ａ）及
び（Ｂ）及び（Ｃ）の混合物を溶媒中ラジカル開始剤の
存在下で重合せしめることによって得ることができる。

溶媒としてはメタノール、エタノール、インプロパツー
ル、ブタノール、メチルエチルケトン、トルエン、水等
及びこれらの混合溶媒が使用できる。ラジカル重合開始
剤としては用いた溶媒に可溶なものを選択すれば良い。

例えば２，２°−アゾビスイソブチルニドＩＪ　）へ２
．２°−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル
）、２．２°−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸
塩等が使用できる。重合温度はラジカル開始剤の分解温
度により設定される。

本発明の製紙用サイズ剤組成物を得るには、まず上記の
水溶性ポリマーを１〜３０重量％、好ましくは２〜１０
重量％水中に溶解し昇温する。

昇温されたポリマー水溶液中に溶解したケテン二量体を
５〜３５重量％、好ましくは１０〜３０重量％混合分散
する。この分散時の温度は１００℃以下、好ましくは８
０℃以下であることが望ましい。

あまり高温であるとケテン二量体は水と反応してサイズ
効果を有しない反応生成物を与える恐れがある。又本発
明のサイズ剤組成物のサイズ性能、分散安定性、貯蔵安
定性、機械的安定性を損なわない範囲において、他の分
散剤あるいは乳化剤を添加することは何ら差支えない。

本発明のサイズ剤組成物分散液中に分散されたケテン二
量体の粒径は一般に５ミクロン以下が望ましい。例えば
本発明になるサイズ剤組成物は水に分散された状態で用
いられるが、水中に分散されたサイズ剤粒子の粒径は５
ミクロン以下、好ましくは１ミクロン以下であることが
望ましい。粒径が５ミクロンより大きい場合には分散液
の安定性が損なわれたり、サイズ効果が劣ったりする恐
れがある。サイズ剤粒子の分散にはホモミキサー、超音
波乳化機、高圧吐出型ホモジナイザー等が使用できる。

本発明のサイズ剤を歩留りよく使用するために、定着剤
の使用が有効であるが、その定着剤としてはカチオン性
ポリマーが好ましい。定着剤として使用されるカチオン
性ポリマーの好ましい例としては、カチオン化澱粉、カ
チオン化セルロース、ポリアミド−エピハロヒドリン系
ポリマー、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジン及
びその四級化物、ポリジメチルアミノエチルメタクリレ
ート及びその四級化物、ポリジエチルアミノエチルメタ
クリレート及びその四級化物、またこれらカチオン性モ
ノマーとアクリルアミドとの共重合物等を挙げることが
できる。

本発明の実施にあたって、本発明のサイズ剤組成物はパ
ルプ重量に対する固型分として０．０１〜２重量％、好
ましくは０．０５〜１重量％添加される。これらのサイ
ズ剤の添加水準は目的とする紙に要求されるサイズ度に
応じて加減されることは言うまでもない。

〔発明の効果〕

本発明に係わる製紙用サイズ剤組成物はサイズ性能の立
ち上がりが良く、優れたサイズ性能効果を持つものであ
る。

〔実施例〕

以下に本発明をモノマー製造例、ポリマー製造例及び実
施例をもって詳細に説明するが、本発明はこれら実施例
等に制約されるものではない。尚、例中の部は重量基準
である。

（カチオンモノマー（Ｂ）製造例） モノマー製造例１ ジメチルアミノプロピルアクリルアミド２５０部に水８
９．１部を加え、７０℃まで昇温した後、ジメチルアミ
ノエチルクロリド酸塩酸２３２．８部を水２３２．８部
で溶解させた溶液を５分で滴下した。

この溶液を７０℃で５時間反応させた後、冷却し、反応
終了品を得た。この反応終了品の一部を凍結乾燥により
、水を除去し、下記の式で表わされるカチオンモノマー
１を得た。

Ｃ１１３Ｃ１１３ モノマー製造例２ モノマー製造例１で得られた反応終了品１９０部を７０
℃に昇温した後、グリシジルトリメチルアンモニウムク
ロリド６０部を水２５６７部で溶解させた溶液を５分で
滴下した。この溶液を７０℃で１２時間反応させた後、
冷却し、凍結乾燥することにより、下記の式で表わされ
るカチオンモノマー２を得た。

モノマー製造例３ ジメチルアミノエチルメタクリレート２５０部に水７５
．４部を加え、７０℃まで昇温した後、ジエチルアミノ
エチルクロリド塩酸塩２７３．７部を水２７３、７部に
溶解させた溶液を５分で滴下した。

この溶液を７０℃で５時間反応させた後、冷却し、反応
終了品を得た。この反応終了品の一部を凍結乾燥により
水を除去し、下記の式で表わされるカチオンモノマー３
を得た。

モノマー製造例４ モノマー製造例３で得られた反応終了品１９０部を７０
℃に昇温した後、グリシジルトリエチルアンモニウムク
ロリド５２．５部を水３５部で溶解させた溶液を５分で
滴下した。この溶液を７０℃で１２時間反応させた後、
冷却し、凍結乾燥することにより、下記の式で表わされ
るカチオンモノマー４を得た。

（水溶性ポリマーの合成） 製造例１ 予め加熱還流させておいたイソプロピルアルコール７０
部に２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピ
ルジメチルステアリルアンモニウムクロライド４．７部
、カチオンモノマー（１）　１７．８部、アクリルアミ
ド９．１部及び２−２°−アゾビスイソブチロニトリル
０．５部を含むイソプロピルアルコール溶液５６．４部
を２時間かけて滴下した。滴下後３時間反応液を加熱還
流した後、水２００ｇを加えて稀釈し、イソプロピルア
ルコールを留去し、濃度調節し固型分２０．０％の水溶
液を得た。

製造例２〜７及び比較製造例１ 全仕込み量に対しモノマー量を２部ｗｔ％として仕込み
、モノマー組成を表１に示すように変化させ、製造例１
と同様の方法で各種ポリマーを得た。表１中の（）内の
数字は各モノマーの仕込みモル％を表わす。

（サイズ剤組成物の調整） 実施例１〜１２、比較例１〜３ 製造例１〜７及び比較製造例１で製造された水溶性ポリ
マー、カチオン澱粉を水に溶解し、加温後これに表２で
示されるケテン二量体を加えて７０℃で融解し、高圧吐
出型ホモジナイザーで圧力２００ｋｇ／ｃ＋＋＋２にて
乳化し、更に冷却してサイズ剤組成物を得た。得られた
サイズ剤組成物の組成を表３に示す。

表　２　　ケテン二量体の脂肪酸組成 （サイズ剤粒子のζ−電位の測定） サイズ剤粒子のζ−電位は電気泳動法にて測定した。サ
イズ剤をイ芽ン交換水で４０ｐｐｍに調整し、これをゼ
ータ−メーター（ランクブラザーズ社製、英国）、印加
電圧４０Ｖで泳動速度を測定してこれよりζ−電位を算
出した。得られたサイズ剤粒子のζ−電位を表３に示す
。

（サイズ性能比較） 抄紙条件 本試験に用いた成紙は以下に示す通りの条件下で製造し
た。

パルプ：ＬＢＫＰ（カナデイアンスタンダードフリーネ
ス４００ｍｇ） サイズ剤添加量＝０．１％（パルプ重量に対する固型分
） 定着剤二０．５％（パルプ重量に対する固型分）カチオ
ン化澱粉（市販品） 填　料：１２％（紙中目標）重質炭酸カルシウム（市販
品） 歩留向上剤：　０．０２％（パルプ重量に対する固型分
）カチオン性ポリアクリル アミド系高分子（市販品） 定着時ｐ）Ｉ：８．０ 添加順序：パルプ一定着剤−サイズ剤−填料−歩留向上
剤 抄　造：タラピー角型手抄き機 プレス：　３．５ｋｇｗ／ｃｍ２ｘ　２分間乾　燥二回
転式ドラムドライヤー、８０℃×４０秒間 秤量：　７０ｇ／ｍ’ サイズ性能試験 サイズ性能試験は次に示す方法にて行った。

サイズ性能試験：ステッキヒト法（ＪＩＳ　Ｐ−８１２
２）に準拠。

試験紙の四方を上方に折り曲げて母型にし、２％ＮＨ４
ＳＣＮ水溶液上に浮かべる。浮かべると同時に上方より
１％ＦｅＣ１５水溶液を一滴試験紙上に落とし、雨水溶
液が紙に浸透して接しチオシアン酸鉄の赤い斑点が３つ
出現するまでの時間（秒）を測定した。

上記の条件にて抄造した紙のサイズ度を抄造直後、１日
調湿（２０℃、６０％ＲＨ）後に測定した試験結果を表
４〜示す。

抄造直後のサイズ度は、サイズ効果の立ち上がりの良否
を示し、数値の高いもの程良である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　炭素数４〜２８のアルキル基と重合可能な官能基と
   を有する長鎖アルキル基含有モノマー（Ａ）３〜１５モ
   ル％、共重合可能で、炭素数４〜２８のアルキル基を有
   しないカチオン性ビニルモノマー（Ｂ）１５〜５０モル
   ％、及び共重合可能で、炭素数４〜２８のアルキル基、
   イオン性基の何れをも有しない非イオン性モノマー（Ｃ
   ）３５〜８２モル％とからなる水溶性共重合物及びケテ
   ン二量体を含有しゼータ電位が＋５０ｍＶ〜＋１５０ｍ
   Ｖである製紙用サイズ剤組成物。 ２　炭素数４〜２８のアルキル基と重合可能な官能基と
   を有する長鎖アルキル基含有モノマー（Ａ）が下記一般
   式（１）、（２）、（３）で表わされるカチオン性化合
   物、及び一般式（４）で表わされる非イオン性化合物か
   ら選ばれた１種又は２種以上である特許請求の範囲第１
   項記載の製紙用サイズ剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中、Ｒ＿１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ＿
   ２及びＲ＿３は炭素数１〜３の低級アルキル基を表わし
   、Ｒ＿４は炭素数４〜２８のアルキル基を表わし、Ｙは
   酸素原子又は−ＮＨ−を表わし、Ｚ及びＺ’は炭素数１
   〜４のアルキレン基又は炭素数２〜４のヒドロキシアル
   キレン基を表わし、Ｘはハロゲン原子又は酸残基を表わ
   す。） ３　カチオン性ビニルモノマー（Ｂ）が下記一般式（５
   ）、（６）で表わされる化合物である特許請求の範囲第
   １項記載の製紙用サイズ剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中、Ｒ＿１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ＿
   ２、Ｒ＿３、Ｒ＿２′、Ｒ＿３′、Ｒ＿２″及びＲ＿３
   ″は炭素数１〜３のアルキル基を表わし、Ｒ＿５は水素
   原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数２〜４のヒ
   ドロキシアルキル基を表わし、Ｙは酸素原子又は−ＮＨ
   −を表わし、Ｚ、Ｚ′、Ｚ″及びＺ″′炭素数１〜４の
   アルキレン基又は炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン
   基を表わし、ｎは０又は１、Ｘはハロゲン原子又は酸残
   基を表わす。） ４　非イオン性モノマー（Ｃ）がアクリルアミド、メタ
   クリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−ヒド
   ロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルア
   クリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレー
   ト、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、
   Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリル
   アミド、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルより
   成る群から選ばれた１種又は２種以上の化合物である特
   許請求の範囲第１項記載の製紙用サイズ剤組成物。