JP3494414B2

JP3494414B2 - 写真印画紙用支持体

Info

Publication number: JP3494414B2
Application number: JP03088094A
Authority: JP
Inventors: 慎一郎芹澤; 重久玉川
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-02-12
Filing date: 1994-02-02
Publication date: 2004-02-09
Anticipated expiration: 2019-02-09
Also published as: JPH06295012A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は写真印画紙用支持体に関
し、特に、切断面端部からの現像液の浸透を著しく低減
させることができると共に、写真印画紙用支持体の製造
工程におけるワイヤー上での水切れを改善することので
きる原紙を用いた写真印画紙用支持体に関する。

【０００２】

【従来技術】近年、写真印画紙用支持体として、写真の
現像・定着処理における処理液の浸透を防止すると共
に、水洗や乾燥等の時間の短縮を図るために、原紙の両
面をポリエチレン等のポリオレフィンにより被覆した、
耐水性写真印画紙用支持体が好んで用いられている。

【０００３】一方、原紙に関しては、抄紙工程において
アニオン性サイズ剤、アニオン性紙力増強剤、更に、こ
れらアニオン性薬品をパルプに定着させることを目的と
する安価なアルミニウム塩が紙料に添加され、結果的に
酸性を示す、いわゆる酸性紙が用いられてきた。しかし
ながら、原紙強度の保存性改善、抄紙工程における白水
のクローズド化、設備の腐食防止等の点で有利な中性紙
が、近年一般紙において広く使用されるようになった。

【０００４】ところで、印画紙用支持体原紙としては、
現像処理時における該支持体の切断面からの現像液の浸
透を防ぐために、強サイズ紙が必要である。従って、印
画紙用支持体原紙として中性紙を使用する場合には、サ
イズ剤として自己定着性のあるアルキルケテンダイマー
が使用されると共に、紙力剤としてカチオン性ポリアク
リルアミドを用いなければならない。

【０００５】この場合、紙料のｐＨが６．０〜８．５に
おける抄紙は、酸性域（紙料ｐＨ＝３．５以上、６．０
未満）での抄紙と比べて、ワイヤー上での水切れが劣り
乾燥負荷が増すという問題が生ずる上、アルキルケテン
ダイマーをサイズ剤として用いるために、プレスロール
等のロール汚れが発生したり、抄紙された原紙の表面が
滑り易くなるという欠点を有している。

【０００６】上記の欠点を解決すべく鋭意検討した結
果、本発明者等は、サイズ剤として、エポキシ化高級脂
肪酸アミド及び／又はアルキルケテンダイマーと共に、
他のカチオン性物質をパルプスラリーに添加して、パル
プ濃度を０．１〜１．５％の範囲内に調整し、更にアニ
オン性コロイダルシリカ及び／又はアニオン性ベントナ
イトを添加して抄紙することにより、抄紙工程における
ワイヤー上での水切れ並びにウェットプレスでの搾水性
を改善することができる上、乾燥の負荷を低減させるこ
とができること、及びこのようにして得られる原紙が平
滑性並びに紙力強度の点で優れ、該原紙の両面をポリオ
レフィン樹脂で被覆して写真印画紙用支持体とした場合
には、その切断面からの現像液の浸透が著しく少なくな
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、抄紙工程におけるワイヤー上の紙料の水切れが良好
であると共にロール汚れが発生しない上、現像時におけ
る現像液の浸透が少ない写真印画紙用支持体を提供する
ことにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
原紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆してなる写真印
画紙用支持体において、前記原紙が、エポキシ化高級脂
肪酸アミド及び／又はアルキルケテンダイマーと前記エ
ポキシ化高級脂肪酸アミド以外のカチオン性物質をパル
プスラリーに添加し、パルプ濃度を０．１〜１．５重量
％に調整した後、得られたパルプスラリーに、アニオン
性コロイダルシリカ及び／又はアニオン性ベントナイト
を絶乾パルプ当たり０．００５〜１重量％添加し抄紙し
てなることを特徴とする写真印画紙用支持体によって達
成された。

【０００９】本発明で使用するエポキシ化高級脂肪酸ア
ミドはサイズ剤として作用するものであり、その具体例
としては、例えば特公昭３８−２０６０１号及び同３９
−４５０７号公報並びに米国特許第３，６９２，０９２
号に記載されているような脂肪酸と多価アミンの縮合に
より得られるもの、特開昭５１−１７０５号公報に記載
されているような、アルケニルコハク酸と多価アミンと
の反応により得られるもの等を挙げることができる。

【００１０】本発明においては、上記脂肪酸の中でも炭
素数８ないし３０の脂肪族モノカルボン酸及び多価カル
ボン酸が好ましく、特に炭素数１２〜２５のものが好ま
しい。このような脂肪族カルボン酸の具体例としては、
例えばステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、パルミ
チン酸、アラキン酸、ベヘン酸、トール油脂肪酸、アル
キルコハク酸、アルケニルコハク酸等を挙げることがで
きるが、これらの中でも特にベヘン酸が好ましい。

【００１１】又、前記多価アミンとしては、ポリアルキ
レンポリアミンが好ましく、中でもアミノ基を２ないし
３個有するものが好ましい。具体例としてはジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジプロピレン
トリアミン、トリプロピレンテトラミン、アミノエチル
エタノールアミン等が挙げられる。

【００１２】反応における脂肪族カルボン酸と多価アミ
ンの量は、カルボキシル基に対してアミノ基が過剰とな
るように行う。この場合、サイズ剤の粒子を細かくする
ために脂肪族カルボン酸と多価アミンの反応後に、必要
に応じて更に尿素、アジピン酸、マレイン酸、フタル
酸、ギ酸、ホルマリン等を反応させることによって変性
させても良く、特公昭４２−２９２２号、同４５−２８
７２２号及び特開昭５０−１１６７０５号の各公報に記
載されているように、脂肪族カルボン酸と多価アミンと
の反応時に、ロジン石油樹脂、α，β−不飽和多塩基酸
付加ロジン、α，β−不飽和多塩基酸付石油樹脂等を共
存させて反応させることによって、変性しても良い。こ
れら脂肪族カルボン酸と多価アミンよりなるカチオン系
サイズ剤の変性のために用いる素材は、白色度の低下や
サイズ性の低下等が生じない範囲で使用される。

【００１３】多くの場合、脂肪族カルボン酸と多価アミ
ンとの反応物を水溶性又は水分散性とするため、無機酸
及び有機酸によって塩とするか、ハロゲン化アルキル、
ベンジルクロライド、エチレンクロルヒドリン、エピク
ロルヒドリン、エチレンオキサイド等によって変性し、
第４級塩とすることが必要である。広いｐＨ範囲でカチ
オン性を保ち、又、機械的攪拌によりパルプからサイズ
剤が脱落することがないようにするためにも、第４級塩
にすることが望ましい。特に、エピクロルヒドリンとの
反応により第４級塩とした場合にサイズ効果が大きい。
エポキシ化高級脂肪酸アミドの添加量は、対絶乾パルプ
当たり２．０重量％以下、好ましくは０．１重量％〜
２．０重量％の範囲で適宜添加することができる。

【００１４】本発明で使用するアルキルケテンダイマー
は、下記化１で表される化合物であることが好ましい。

【化１】化１式中のＲはアルキル基であり、Ｒ中の炭素原子数は
８〜３０であることが好ましく、特に好ましくは１２〜
２０であり、最も好ましくは２０である。上記のアルキ
ルケテンダイマーは、後述するカチオン化澱粉及び／又
は界面活性剤と共に乳化分散した乳化分散物として、パ
ルプスラリーに添加することが好ましい。上記界面活性
剤は、公知のもの中から適宜選択して用いることができ
る。アルキルケテンダイマーの添加量は、対絶乾パルプ
当たり０．０５重量％〜５重量％であり、好ましくは
０．１重量％〜１．５重量％である。

【００１５】本発明において、エポキシ化高級脂肪酸ア
ミド及び／又はアルキルケテンダイマーと併用するカチ
オン性物質としては、カチオン性ポリアクリルアミド、
両性ポリアクリルアミド、カチオン性デンプン、水溶性
アルミニウム塩、ポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン等が好ましい。これらは、２種以上を併用しても良
い。アクリルアミドとカチオン性モノマーの共重合によ
り得られる上記のカチオン性ポリアクリルアミド（以下
共重合タイプのカチオン性ポリアクリルアミドと略す）
は、分子量が５０〜１５０万のものが好ましく、特に７
０万〜１００万のものが好ましい。又、そのカチオン価
は１．５〜５．０であることが好ましい。本発明におけ
る分子量は、ＧＰＣ法（ゲルパーミエーションクロマト
グラフィ）によって測定された分子量である。

【００１６】アクリルアミドと共重合するカチオン性モ
ノマーは、下記化２及び化３で表される化合物及びその
塩が好ましい。

【化２】

【化３】化２及び化３式中、Ｒ₁は水素原子又は低級アルキル
基、Ｒ₂及びＲ₃は低級アルキル基、ｎは１〜５の整数
を表す。

【００１７】上記のカチオン性モノマーの具体例を次に
示すが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。メタクリル酸ジメチルアミノエチルＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₃）
₂ メタクリル酸ジエチルアミノエチルＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₃）₂

【００１８】メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチ
ルクロライド塩〔ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ（Ｃ
Ｈ₃）₃〕・ＣｌジメチルアミノプロピルアクリルアミドＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₃）
₂ 本発明においては、アクリルアミドとカチオン性モノマ
ーに、更に（メタ）アクリル酸を加えて共重合した三元
共重合体を使用することもできる。

【００１９】共重合タイプのカチオン性ポリアクリルア
ミドのカチオン価の測定は、試料約０．１ｇを精秤し、
希釈液（水／メタノール／酢酸＝８９／１０／１容量
比）にて希釈したものを、Ｎ／４００ポリビニル硫酸カ
リウム（ＰＶＳＫ）水溶液で滴定し、以下の式によって
求めることができる。滴定値（ｍｌ）×（１／４００）×ファクター（ＰＶＳ
Ｋ）／試料採取量（ｇ）×（不揮発分（％）／１００）尚、不揮発分は、試料３．０±０．２ｇをシャーレ（５
０ｍｍ×１５ｍｍ）に均一に広げて精秤し、１０５±５
℃の循風乾燥機で３時間乾燥した後デシケーターに入
れ、３０分間放冷し、それを精秤して乾燥残量を求め、
算出した。

【００２０】また、本発明においてカチオン性物質とし
て使用することのできる両性ポリアクリルアミドは、ア
クリルアミド又はメタクリルアミドを主要なモノマー成
分としながら、アニオン性モノマーとカチオン性モノマ
ーを共重合して得られる両性の共重合体であり、ＧＰＣ
法によって測定される平均分子量が２００万〜５００万
であることが好ましく、特に２００万〜３５０万である
ことが好ましい。

【００２１】上記アニオン性モノマーとしては、例えば
アクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸等を挙げるこ
とができるが、これらの中でも特にイタコン酸を使用す
ることが好ましい。アクリルアミドと共重合するカチオ
ン性モノマーとしては、前記化２で表されるジアルキル
アミノアルキルメタクリレート及びその塩、並びに、前
記化３で表されるジアルキルアミノアルキルアクリルア
ミド及びその塩が好ましい。前記両性ポリアクリルアミ
ドの使用量は、対絶乾パルプ当たり０．０１重量％〜
５．０重量％であることが好ましく、特に０．２重量％
〜３．０重量％であることが好ましい。

【００２２】本発明においては、アニオン性ポリアクリ
ルアミドを使用しても良い。使用することのできるアニ
オン性ポリアクリルアミドは、アクリルアミドの一部を
アクリルニトリルやアクリル酸エステル、スチレン等に
部分置換した三元共重合体、或いはポリアクリルアミド
の部分加水分解物等であって、ＧＰＣ法にて測定した分
子量が５０万〜２００万、好ましくは８０万〜１４０万
の範囲のものを用いる。

【００２３】アニオン性ポリアクリルアミドの添加は、
水で希釈したパルプスラリー中に、攪拌しつつアニオン
性ポリアクリルアミドの水溶液を均一に分散させて行
う。又、アニオン性ポリアクリルアミドの添加量は、対
絶乾パルプ当たり０．１〜３．０重量％であることが好
ましく、特に０．３〜１．５重量％であることが好まし
い。上記アニオン性ポリアクリルアミドは、パルプスラ
リーに水溶性アルミニウム塩及び／又はカチオン性ポリ
アクリルアミドを添加することによりパルプに定着され
る。このような水溶性アルミニウム塩としては、特に硫
酸アルミニウム塩及び塩化アルミニウムが好ましい。

【００２４】本発明においてカチオン性物質として用い
ることのできるカチオン化澱粉は、通常の澱粉、例え
ば、コーン澱粉、馬鈴薯澱粉、タピオカ澱粉、小麦粉澱
粉、米澱粉、甘薯澱粉等にカチオン基を付与することに
より得られる。カチオン化澱粉の製造方法は公知であ
り、第一級、第二級、第三級アミン及び第四級アンモニ
ウム基の中から選択される一種以上の塩基性窒素を澱粉
に導入することによって容易に得ることができる。本発
明においては、特に塩基性窒素原子が第三級アミン又は
第四級アンモニウム基であるカチオン化澱粉を用いるこ
とが好ましい。

【００２５】また、本発明においてカチオン性物質とし
て用いることのできる水溶性アルミニウム塩としては、
特に硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等の水溶性ア
ルミニウム塩が好ましい。水溶性アルミニウム塩の好ま
しい添加量は、対絶乾パルプ当たり０．１〜２．０重量
％となる量、特に０．２〜１．０重量％となる量である
ことが好ましい。

【００２６】これ等の多価金属塩の添加によりパルプス
ラリーのｐＨが酸性側になる場合には、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム、アルミン酸ナトリウム
等のアルカリ性物質を添加して、ｐＨを６．０〜７．５
の中性域にコントロールすることが、原紙の保存性ひい
ては写真印画紙用支持体の保存性を良好にする上で好ま
しい。

【００２７】本発明においては、更に、カチオン性物質
としてポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンを、対
絶乾パルプ当たり０．１〜１．０重量％添加することが
好ましい。他に染料、蛍光増白剤、消泡剤等を添加して
も良い。又、サイズ剤としては、前述のエポキシ化脂肪
酸アミド及びアルキルケテンダイマーの他に、高級脂肪
酸塩、アルケニルコハク酸無水物、高級脂肪酸無水物等
を併用しても良い。

【００２８】本発明で使用するアニオン性コロイダルシ
リカ、アニオン性ベントナイトとは、アニオン性無機コ
ロイド類であり、かかるコロイド類としては、コロイド
状のモンモリナイト及びベントナイト、硫酸チタニルゾ
ル、シリカゾル、アルミニウム変性シリカゾル、或い
は、ケイ酸アルミニウムゾル等が挙げられる。

【００２９】アニオン性コロイド及び／又はアニオン
性ベントナイトの添加量は、対絶乾パルプ当たり０．０
０５重量％〜１重量％であり、好ましくは０．０１重量
％〜０．５重量％の範囲である。０．００５重量％未満
ではパルプ繊維の凝集力が充分でなく、期待する効果が
ほとんど得られない。一方、１重量％を越えるとパルプ
繊維の凝集物が発生するので地合が乱れ、製品の外観の
みならず性能を著しく低下させる上、コストアップにも
つながるので好ましくない。

【００３０】アニオン性コロイダルシリカは、ポリ珪酸
又はコロイド状珪酸ゾルの形態をとるが、特にコロイド
状珪酸ゾルを用いた場合に最良の結果が得られる。ま
た、コロイダルシリカの比表面積は約５０〜約１０００
ｍ²／ｇであることが好ましく、平均粒子径は６０ｎｍ
以下、好ましくは２０ｎｍ以下であり、特に、約１ｎｍ
〜約１０ｎｍの平均粒子径のものが最も好ましい。

【００３１】アニオン性ベントナイトは、必要に応じ、
適当な塩基で処理するモンモリロナイトを主要鉱物とす
る超微細な粘土であり、水中で膨潤する、層状の珪酸塩
を意味する。本発明で使用するアニオン性ベントナイト
は薄い板状粒子を含んでおり、特に比表面積が約５０〜
約１０００ｍ²／ｇであるものが好ましい。

【００３２】エポキシ化高級脂肪酸アミド及び／又はア
ルキルケテンダイマーは、いかなる添加順序においても
良好なサイズ性を示すが、特に前半で添加した方が分散
が良く、サイズ性の点で好ましい。必要に応じて加え
る、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン等の湿潤
紙力剤の添加順序も任意である。

【００３３】上記の原紙基体には、各種の水溶性添加剤
を含有する液をサイズプレス、タブサイズ又はゲイトロ
ールコーター等で含浸・塗布しても良い。係る水溶性添
加剤としては、例えば、澱粉、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン
酸ナトリウム、セルロースサルフェート、ゼラチン、カ
ゼイン等の高分子化合物、塩化カルシウム、塩化ナトリ
ウム、硫酸ナトリウム等の金属塩がある。

【００３４】上記水溶性添加剤を含有する液中には、更
にグリセリン、ポリエチレングリコール等の吸湿性物
質；染料、蛍光増白剤等の着色・増白物質；苛性ソー
ダ、アンモニウム水、塩酸、硫酸、炭酸ナトリウム等の
ｐＨコントロール剤を添加しても良い。又、必要に応じ
て顔料等も該水溶液中に添加することができる。

【００３５】原紙基体の種類及び厚さは特に限定される
ものではないが、坪量としては、５０ｇ／ｍ²〜２５０
ｇ／ｍ²が望ましく、又、写真印画紙の平面性の観点か
ら表面の平滑性及び平面性に優れた原紙が望ましいとこ
ろから、マシンカレンダー及びスーパーカレンダー等で
熱及び圧力を加えて表面処理することが好ましい。

【００３６】本発明においては、原紙基体の両面に設け
るポリオレフィン樹脂の具体例として、ポリエチレンを
初めとする、ポリオレフィン等のα−オレフィンの単独
重合体及びこれら各種の重合体の混合物を挙げることが
できる。特に好ましいポリオレフィンは、高密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン及びこれらの混合物であ
る。これらのポリオレフィンは、押し出しコーティング
した被覆層中に、白色顔料や着色顔料、或いは蛍光増白
剤を添加することが可能である限りその分子量に特に制
限はないが、通常は、分子量が２０，０００〜２００，
０００の範囲にあるポリオレフィンが用いられる。

【００３７】ポリオレフィン樹脂被覆層の厚さについて
は特に制限はなく、従来の印画紙用支持体のポリオレフ
ィン層の厚さに準じて決めることができるが、一般にそ
の厚さは１５〜５０μｍである。ポリオレフィン樹脂被
覆層中には、白色顔料、着色顔料或いは蛍光増白剤、フ
ェノール、ビスフェノール、チオビスフェノール、アミ
ン類、ベンゾフェノン、サリチル酸塩、ベンゾトリアゾ
ール及び有機金属化合物といった安定化剤を添加するこ
とができる。特に、写真乳剤がその上に塗布される側の
ポリオレフィン樹脂被覆層には、白色顔料及び着色顔料
を添加することが好ましい。

【００３８】尚、ポリオレフィンを押し出しコーティン
グする際の押し出しコーティング設備としては、通常の
ポリオレフィン用押し出し機とラミネーターが使用され
る。本発明の写真印画紙用支持体は、その光沢面に写真
乳剤層が塗布乾燥されて写真印画紙となるが、他面に、
例えば特開昭６２−６２５６号公報に開示されている印
字保存層を設けることができる等、様々な態様が可能で
ある。

【００３９】

【発明の効果】本発明の写真印画紙用支持体は、エポキ
シ化高級脂肪酸アミド及び／又はアルキルケテンダイマ
ー、カチオン性物質並びにアニオン性コロイダルシリカ
及び／又はアニオン性ベントナイトを含有する原紙を用
い、その両面をポリオレフィン樹脂で被覆したものであ
るので、切断面端部からの現像液の浸透を著しく低減さ
せることができる。又、写真印画紙用支持体の製造工程
においては、ワイヤー上の水切れが改善されるのみなら
ず、製造コストを低減することもできる。

【００４０】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
尚、添加量の重量％は対絶乾パルプ当たりの重量％を示
す。

【００４１】実施例１．木材パルプの混合物（ＬＢＫＰ
／ＮＢＳＰ＝２／１）を叩解し、カナディアンフリーネ
スが２５０ｍｌのパルプスラリーを得た。次いで、この
パルプスラリーを濃度約３．５重量％に調整し、アニオ
ン性ポリアクリルアミド（アクリル酸１０モル、アクリ
ルアミド９０モル、平均分子量約１１０万）１．０重量
％、硫酸アルミニウム１．０重量％、ポリアミドポリア
ミンエピクロルヒドリン０．１重量％及びエポキシ化ベ
ヘン酸アミド０．５重量％を添加・攪拌し、パルプスラ
リーのｐＨが７．０となるように水酸化ナトリウムを添
加した。

【００４２】次いで、カチオン性ポリアクリルアミド
（分子量９０万、カチオン価２．８ｍｌ／ｇ）０．５重
量％及び消泡剤０．１重量％を添加・攪拌し、パルプス
ラリーの濃度を１．０重量％とした後、アニオン性コロ
イダルシリカ（ＢＭＡ−Ｏ；日産エカノーベル社製の商
品名）０．０５重量％を添加・攪拌した。次いで、脱水
・乾燥し、支持体を得た。尚、原紙の坪量は１８０ｇ／
ｍ²となるように操作した。

【００４３】実施例２．実施例１と同様にして、パルプ
スラリーを濃度約３．５重量％に調整し、両性ポリアク
リルアミド（イタコン酸２モル％、ジメチルアミノプロ
ピルアクリルアミドの硫酸塩５モル％、アクリルアミド
９３モル％、平均分子量２５０万）１．５重量％、硫酸
アルミニウム０．３重量％、ポリアミドポリアミンエピ
クロルヒドリン０．１重量％及びエポキシ化ベヘン酸ア
ミド０．７５重量％を添加・攪拌し、パルプスラリーの
ｐＨが７．０となるように水酸化ナトリウムを添加し
た。次いで、パルプスラリーの濃度を０．５重量％とし
た後、アニオン性ベントナイト（オーガノソーブ；アロ
イドコロイド社製の商品名）０．２重量％を添加・攪拌
した。次いで、脱水・乾燥し、支持体を得た。尚、原紙
の坪量は１８０ｇ／ｍ²となるように操作した。

【００４４】実施例３．実施例１と同様にして、パルプ
スラリーを濃度約３．５重量％に調整し、アニオン性ポ
リアクリルアミド０．５重量％、硫酸アルミニウム０．
３重量％、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン
０．１重量％、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５重量％
及びアルキルケテンダイマー０．２５重量％を添加・攪
拌し、パルプスラリーのｐＨが７．０となるように水酸
化ナトリウムを添加した。次いで両性ポリアクリルアミ
ド１．５重量％を添加・攪拌し、パルプスラリー濃度を
１．５重量％とした後、アニオン性コロイダルシリカ
（ＢＭＡ−Ｏ；日産エカノーベル社製の商品名）０．０
５重量％を添加・攪拌した。次いで、脱水・乾燥し、支
持体を得た。尚、原紙の坪量は１８０ｇ／ｍ²となるよ
うに操作した。

【００４５】上記のアルキルケテンダイマーは、下記組
成の混合物を使用した。即ち、前記化１式中のＲで表さ
れるアルキル基の炭素原子数が２０であるアルキルケテ
ンダイマー９３重量％、１８のもの５重量％及び１６の
もの２重量％の組成からなる混合物である。上記組成の
アルキルケテンダイマーは、Ｃ₂₀Ｈ₄₁−ＣＨ₂−ＣＯＯ
Ｈで表される高級脂肪酸９３重量％、Ｃ₁₈Ｈ₃₇−ＣＨ₂
−ＣＯＯＨで表される高級脂肪酸５重量％及びＣ₁₆Ｈ₃₃
−ＣＨ₂−ＣＯＯＨで表される高級脂肪酸２重量％の組
成からなる混合物を原料として製造した。

【００４６】実施例４．実施例１と同様にして、パルプ
スラリーを濃度約３．５重量％に調整し、カチオン性デ
ンプン（Ｃａｔｏ−Ｆ：王子ナショナル社製の商品名）
２．０重量％、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリ
ン０．２重量％、エポキシ化ベヘン酸アミド０．４重量
％及びアルキルケテンダイマー０．３重量％を添加・攪
拌し、パルプスラリーのｐＨが７．０となるように水酸
化ナトリウムを添加した。次いでパルプスラリー濃度を
１．０重量％とした後、アニオン性コロイダルシリカ
（ＢＭＡ−Ｏ；日産エカノーベル社製の商品名）０．０
５重量％を添加・攪拌し、更に脱水・乾燥して支持体を
得た。尚、原紙の坪量は１８０ｇ／ｍ²となるように操
作した。

【００４７】実施例５．エポキシ化ベヘン酸アミドの添
加量０．４重量％を０．２重量％、及びアルキルケテン
ダイマーの添加量０．３重量％を０．６重量％に各々変
えた他は、実施例４と同様にして原紙の坪量が１８０ｇ
／ｍ²の支持体を得た。実施例６．エポキシ化ベヘン酸
アミドを使用せずに、アルキルケテンダイマーの添加量
０．３重量％を０．６重量％に変えた他は、実施例４と
同様にして原紙の坪量が１８０ｇ／ｍ²の支持体を得
た。

【００４８】比較例１．実施例１で使用したアニオン性
コロイダルシリカを添加しなかった他は、実施例１と全
く同様にして支持体を得た。尚、原紙の坪量は１８０ｇ
／ｍ²となるように操作した。

【００４９】比較例２．実施例１におけるアニオン性コ
ロイダルシリカ添加前のパルプスラリー濃度を３．０重
量％とすると共に、アニオン性コロイダルシリカ添加量
を０．００１重量％とした他は、実施例１と全く同様に
して、支持体を得た。尚、原紙の坪量は１８０ｇ／ｍ²
となるように操作した。

【００５０】比較例３．実施例４で使用したカチオン化
デンプンを酸化デンプン（ＭＳ＃３６００：日本食品加
工株式会社製の商品名）に変更し、その添加量を３．０
重量％としたこと、及びアニオン性コロイダルシリカの
添加を行わなかったことの他は、実施例４と全く同様に
して、支持体を得た。尚、原紙の坪量は１８０ｇ／ｍ²
となるように操作した。

【００５１】得られた各パルプスラリーにつき、全ての
薬品を添加した後、６０分間紙料を放置して凝集物の発
生状況を調べたところ、何れの場合も凝集物の発生は認
められなかった。又、薬品添加後の紙料を乾燥重量で３
ｇ採取し、濾水度（ＣＳＦ）をＪＩＳ−Ｐ８１２１に準
じて測定したところ、表１に示す結果を得た。

【００５２】

【表１】上記の如く、１８０ｇ／ｍ²となるように抄造した原紙
の表面に、次のような溶液をサイズプレスし、液の付着
量が３０ｇ／ｍ²となるように付着させた。ポリビニルアルコール：５．０重量％塩化カルシウム：４．０重量％蛍光増白剤：０．５重量％消泡剤：０．００５重量％水：９０．４９５重量％

【００５３】得られたサイズ液付着紙の厚みを、マシン
カレンダーで１７３μｍに調整した後裏面にコロナ放電
処理を施し、次いで、密度０．９８０ｇ／ｍ²のポリエ
チレンを約３０μｍコーティングした。更に、おもて面
（写真乳剤塗布側）にコロナ放電処理を施した後、１０
重量％の酸化チタンを含有する密度０．９６０ｇ／ｍ²
のポリエチレンを約３０μｍコーティングし、写真印画
紙用支持体を得た。

【００５４】得られた各支持体について、１０ｃｍ×
１．５ｃｍの試験片３本を作製し、３５℃のカラーペー
パー用現像処理薬品（ＣＰ−４０Ｅ；富士写真フイルム
株式会社製の商品名）Ｐ１液（現像液）に４５秒間浸漬
させた後取り出し、表面を素早くふきとった。次いで、
３５℃のＰ２液（漂白・定着）に４５秒間浸漬させた
後、同様に表面をふきとった。更に、３０℃の水に９０
秒間浸漬させた後、同様に表面をふきとり、切断面から
の液体の浸透重量を重量増加分として求め、その重量増
加分をサイズ性の指標として表１に示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平２−5040（ＪＰ，Ａ) 特開平４−131843（ＪＰ，Ａ) 特開平４−185796（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−139599（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 1/79 D21H 27/00 D21H 21/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】原紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆
してなる写真印画紙用支持体において、前記原紙が、エ
ポキシ化高級脂肪酸アミド及び／又はアルキルケテンダ
イマーと前記エポキシ化高級脂肪酸アミド以外のカチオ
ン性物質をパルプスラリーに添加し、パルプ濃度を０．
１〜１．５重量％に調整した後、得られたパルプスラリ
ーに、アニオン性コロイダルシリカ及び／又はアニオン
性ベントナイトを絶乾パルプ当たり０．００５〜１重量
％添加し抄紙してなることを特徴とする写真印画紙用支
持体。
【請求項２】エポキシ化高級脂肪酸アミド以外のカチ
オン性物質として、アルミニウム塩、ポリアミドポリア
ミンエピクロルヒドリン、カチオン性ポリアクリルアミ
ド、両性ポリアクリルアミド及びカチオン性デンプンか
らなる群の中から選択される少なくとも１種を含む請求
項１に記載の写真印画紙用支持体。
【請求項３】原紙が、ｐＨ＝６〜８．５のパルプスラ
リーから抄紙されてなる請求項１に記載の写真印画紙用
支持体。
【請求項４】アニオン性コロイダルシリカ及び／又は
アニオン性ベントナイトの比表面積が、５０〜１，００
０ｍ ^２／ｇである請求項１に記載の写真印画紙用支持
体。