JPH06175277A - 写真印画紙用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 抄紙工程におけるワイヤー上の紙料の水切れ
が良好であると共に、ロール汚れが発生しない上、現像
時における現像液の浸透が少ない写真印画紙用支持体を
提供すること。 【構成】 原紙の両面をフイルム形成能ある樹脂で被覆
してなる写真印画紙用支持体において、前記原紙が、ア
ニオン性ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド
および水溶性アルミニウム塩を含有することを特徴とす
る写真印画紙用支持体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真印画紙用支持体に
関し、特に原紙の両面をフィルム形成能のある樹脂で被
覆した写真印画紙用支持体に関する。

【０００２】

【従来技術】近年写真印画紙用支持体として、写真の現
像・定着処理における処理液の浸透を防止すると共に、
水洗や乾燥等に費す時間の短縮を図るために、原紙の両
面をポリエチレン等のポリオレフィンにより被覆した、
耐水性写真印画紙用支持体が好んで用いられている。

【０００３】一方、原紙に関しては、抄紙工程において
アニオン性サイズ剤、アニオン性紙力増強剤、及びこれ
らアニオン性薬品をパルプに定着させることを目的とし
て、安価なアルミニウム塩が紙料に添加使用され、結果
的に酸性を示す、いわゆる酸性紙が従来用いられてき
た。しかしながら、原紙強度の保存性改善、抄紙工程に
おける白水のクローズド化、設備の腐食防止等の点で有
利な中性紙が、近年一般紙において広く使用されるよう
になった。

【０００４】ところで、印画紙用支持体原紙において
は、現像処理時における該支持体の切断面からの現像液
の浸透を防ぐために、強サイズ紙であることが必要であ
る。従って、印画紙用支持体原紙として中性紙を使用す
る場合には、サイズ剤として自己定着性のあるアルキル
ケテンダイマーが使用されると共に、紙力剤としてカチ
オニックポリアクリルアミドを用いられていた。

【０００５】この場合、中性域（紙料ｐＨ＝６．０以
上、７．５以下）での抄紙は、酸性域（紙料ｐＨ＝３．
５以上、６．０未満）での抄紙と比べてワイヤー上での
水切れが劣り、乾燥負荷が増大するという問題が生ずる
上、アルキルケテンダイマーをサイズ剤として用いるた
めにプレスロール等のロール汚れが発生したり、抄紙さ
れた原紙の表面が滑り易くなるという欠点を有してい
た。

【０００６】これらの欠点は、アクリルアミドとカチオ
ニックモノマーとの共重合により得られる、特定の分子
量と特定のカチオン価を有するカチオン性ポリアクリル
アミドを使用することにより改善される（特開平４−１
３１８４３号公報）。しかしながら、上記の系には、更
に、エポキシ化高級脂肪酸アミドと共にアニオン性ポリ
アクリルアミドを使用することが好ましいことも判明し
ている。

【０００７】更に、アニオンポリアクリルアミド、カチ
オンポリアクリルアミド及びアルキルケテンダイマーを
使用し（特開昭５７−１９７５３９号公報）、或いはア
クリル酸又はメタクリル酸のアニオン基と、ジアクリル
アミノ、アルキルアクリルアミド、ビニルピラゾール又
はアルキルアクリロイルピペラジン等のカチオン基を含
むと共に、分子量５，０００〜１００万で両性のポリア
クリルアミドを使用する一方、硫酸アルミニウムまたは
塩化アルミニウムを実質的に使用しないで抄造した原紙
を使用することにより、現像処理時における、支持体切
断面からの現像液の浸透を少なくするという発明も開示
されている（特開昭５９−３１９４９号公報）。

【０００８】そこで、本発明者等は、サイズ剤について
更に検討を進めた結果、アニオン性ポリアクリルアミ
ド、両性ポリアクリルアミド及び水溶性アルミニウム塩
を含有する、中性域のスラリーから抄紙した場合には、
抄紙工程におけるワイヤー上での水切れを良好なものと
すると共に、工程汚れの発生を防止することができるこ
と、及び得られた原紙の両面をポリオレフィン樹脂で被
覆した印画紙用支持体は、その切断面からの現像液の浸
透が著しく少なくなることを見い出し本発明を完成する
に至った。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第１の
目的は、現像時における現像液の浸透が少ない写真印画
紙用支持体を提供することにある。本発明の第２の目的
は、製造が容易で製造環境をも改善することのできる、
写真印画紙用支持体を提供することにある。本発明の第
３の目的は、抄紙工程におけるワイヤー上の紙料の水切
れが良好であると共にロール汚れが発生しない中性紙の
製造方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的
は、原紙の両面をフイルム形成能ある樹脂で被覆してな
る写真印画紙用支持体において、前記原紙が、アニオン
性ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミドおよび
水溶性アルミニウム塩を含有することを特徴とする写真
印画紙用支持体によって達成された。

【００１１】本発明におけるフィルム形成能ある樹脂に
は、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン
樹脂の他、ポリブテン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリアミド、ポリアクリル酸エス
テル等が包含されるが、これらの中でも、原紙に被覆す
る際の溶融押出し適性及び原紙との接着性の観点から、
特にポリエチレンを使用することが好ましい。

【００１２】これらのフィルム形成能ある樹脂の分子量
は、押し出しコーティングした被覆層中に白色顔料や着
色顔料或いは蛍光増白剤を添加することが可能である限
り、特に制限はないが、通常は２０，０００〜２００，
０００の範囲の分子量のものが用いられる。樹脂被覆層
の厚さについては特に制限はなく、従来の印画紙支持体
用の樹脂層の厚さに準じて決めることができるが、一般
にその厚さは１５〜５０μｍである。

【００１３】樹脂被覆層中には、白色顔料、着色顔料或
いは蛍光増白剤、フェノール、ビスフェノール、チオビ
スフェノール、アミン類、ベンゾフェノン、サリチル酸
塩、ベンゾトリアゾール及び有機金属化合物といった安
定化剤を添加することができる。特に、写真乳剤がその
上に塗布される側の樹脂被覆層には、白色顔料及び着色
顔料を添加することが好ましい。尚、樹脂を押し出しコ
ーティングする際の押し出しコーティング設備として
は、通常のポリオレフィン用押し出し機とラミネーター
が使用される。

【００１４】本発明において使用する両性ポリアクリル
アミドは、アクリルアミド又はメタクリルアミドを主要
なモノマー成分としながらアニオンモノマーとカチオン
モノマーを共重合して得られる両性の共重合体であり、
ＧＰＣ法（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）に
よって測定される平均分子量が２００万〜５００万のも
のであることが好ましく、特に２００万〜３５０万であ
ることが好ましい。上記アニオンモノマーとしては、例
えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸等を挙げ
ることができるが、これらの中でも特にイタコン酸を使
用することが好ましい。

【００１５】アクリルアミドと共重合するカチオン性モ
ノマーとしては、下記化１で表されるジアルキルアミノ
アルキルメタクリレート及びその塩、

【化１】 並びに、下記化２で表されるジアルキルアミノアルキル
アクリルアミド及びその塩が好ましい。

【化２】 上式中、Ｒ₁ は水素原子又は低級アルキル基を、Ｒ₂ 及
びＲ₃ は低級アルキル基を、ｎは１〜５の整数を表す。

【００１６】上記のカチオン性モノマーの具体例を次に
示すが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。 メタクリル酸ジメチルアミノエチル CH₂=C(CH₃)COOCH₂CH₂N(CH₃)₂ メタクリル酸ジエチルアミノエチル CH₂=C(CH₃)COOCH₂CH₂N(CH₂CH₃)₂

【００１７】メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチ
ルクロライド塩 [CH₂=C(CH₃)COOCH₂CH₂N(CH₃)₃ ］・ Cｌ ジメチルアミノプロピルアクリルアミド CH₂=CHCONHCH₂CH₂CH₂N(CH₃)₂ 前記両性ポリアクリルアミドの使用量は、パルプに対し
て０．０１重量％〜５．０重量％であることが好まし
く、特に０．２重量％〜３．０重量％であることが好ま
しい。

【００１８】本発明で使用するアニオン性ポリアクリル
アミドは、アクリルアミドとアクリル酸又はメタクリル
酸若しくは無水マレイン酸等との共重合体であり、アク
リルアミドの一部をアクリルニトリルやアクリル酸エス
テル、スチレン等に部分置換した三元共重合体、或いは
ポリアクリルアミドの部分加水分解物等であって、光散
乱光度計にて測定した分子量が５０万〜２００万、好ま
しくは８０万〜１４０万の範囲のものを用いる。

【００１９】アニオン性ポリアクリルアミドの添加は、
水で希釈したパルプスラリー中に、攪拌しつつアニオン
性ポリアクリルアミドの水溶液を均一に分散させて行
う。又、アニオン性ポリアクリルアミドの添加量は、パ
ルプに対して０．１〜３．０重量％であることが好まし
く、特に０．３〜１．５重量％であることが好ましい。
上記アニオン性ポリアクリルアミドは、パルプスラリー
に水溶性アルミニウム塩を添加することによりパルプに
定着される。このような水溶性アルミニウム塩として
は、特に硫酸アルミニウム及び塩化アルミニウムが好ま
しい。

【００２０】水溶性アルミニウム塩の好ましい添加量
は、紙料の０．１〜２．０重量％となる量、特に０．２
〜１．０重量％となる量であることが好ましい。これ等
の水溶性アルミニウム塩の添加によりパルプスラリーの
ｐＨが酸性側になる場合には、例えば水酸化ナトリウ
ム、アルミン酸ナトリウム等のアルカリ性物質を添加し
てｐＨを６．０〜７．５の中性域にコントロールするこ
とが、原紙の保存性、ひいては写真印画紙用支持体の保
存性を良好にする上で好ましい。

【００２１】本発明においては、写真印画紙に使用する
ことのできる強サイズ紙とする観点から、原紙を製造す
る紙料中に上記両性ポリアクリルアミド、アニオン性ポ
リアクリルアミド及び水溶性アルミニウム塩を用いると
共に、更にエポキシ化高級脂肪酸アミド及び／又はアル
キルケテンダイマーを添加することが好ましい。本発明
で使用するエポキシ化高級脂肪酸アミドはサイズ剤とし
て作用するものであり、その具体例としては、例えば特
公昭３８−２０６０１号公報、同３９−４５０７号公報
及び米国特許第３，６９２，０９２号に記載されている
ような、脂肪酸と多価アミンの縮合により得られるも
の、特開昭５１−１７０５号公報に記載されているよう
な、アルケニルコハク酸と多価アミンとの反応により得
られるもの等を挙げることができる。

【００２２】本発明においては、上記脂肪酸の中でも炭
素数８ないし３０の高級脂肪族モノカルボン酸及び多価
カルボン酸が好ましく、特に炭素数１２〜２５のものが
好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例として
は、例えばステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、パ
ルミチン酸、アラキン酸、ベヘン酸、トール油脂肪酸、
アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸等を挙げること
ができるが、これらの中でも特にベヘン酸が好ましい。
脂肪酸は２種以上を併用しても良い。

【００２３】又、前記多価アミンとしては、ポリアルキ
レンポリアミンが好ましく、中でもアミノ基の間にメチ
レン基を２乃至３個有するものが好ましい。具体例とし
てはジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミ
ン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミ
ン、アミノエチルエタノールアミン等が挙げられる。

【００２４】本発明においては、機械的攪拌によってパ
ルプからサイズ剤が脱落しないように、特に脂肪族カル
ボン酸と多価アミンの反応物を、エピクロルヒドリンを
用いて４級塩として使用することが好ましい。本発明に
おけるエポキシ化高級脂肪族アミドの使用量は、パルプ
に対して０．１〜３．０重量％であることが好ましく、
特に０．３〜１．５重量％であることが好ましい。

【００２５】本発明で使用するアルキルケテンダイマー
としては、炭素数が８〜３０の高級脂肪酸からなるもの
が好ましく、特にベヘン酸からなるアルキルケテンダイ
マーを使用することが好ましい。添加量は、パルプに対
して０．１〜３．０重量％であることが好ましく、特に
０．３〜１．５％であることが好ましい。本発明におい
ては、更にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンを
湿潤紙力増強剤として、パルプに対して０．１〜０．７
重量％添加することが好ましい。

【００２６】本発明においては、必要に応じてクレー、
タルク、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン又は尿
素樹脂微粒子等の充填剤；ロジン、高級脂肪酸塩、パラ
フィンワックス、アルケニルコハク酸無水物、スチレン
アクリル酸共重合体等のサイズ剤；カチオンスターチ、
アニオンポリアクリルアミド、カチオンポリアクリルア
ミド、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン等の紙力
剤；メラミンホルマリン縮合物等の湿潤紙力剤；その他
染料、蛍光増白剤、消泡剤等を添加しても良い。

【００２７】紙料への各薬品の添加方法は、アニオン性
ポリアクリルアミド、水溶性アルミニウム塩、アルカリ
性物質、両性ポリアクリルアミドの順序で添加すること
が好ましい。アルカリ性物質は、紙料の最終のｐＨが
６．０〜７．５となるように調整しながら添加する。エ
ポキシ化高級脂肪酸アミド及びアルキルケテンダイマー
はいかなる添加順序においても良好なサイズ性を示す
が、特に上記添加順序における前半において添加した方
が分散が良く、サイズ性の点で好ましい。必要に応じて
加えるポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン等の湿
潤紙力剤の添加順序も任意である。

【００２８】上記の原紙基体には、各種の水溶性添加剤
を含有する液をサイズプレス、タブサイズ又はゲイトロ
ールコーター等で含浸・塗布しても良い。係る水溶性添
加剤としては、例えば、澱粉、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン
酸ナトリウム、セルロースサルフェート、ゼラチン、カ
ゼイン等の高分子化合物、塩化カルシウム、塩化ナトリ
ウム、硫酸ナトリウム等の金属塩がある。

【００２９】上記水溶性添加剤を含有する液中には、更
にグリセリン、ポリエチレングリコール等の吸湿性物
質；染料、蛍光増白剤等の着色・増白物質；苛性ソー
ダ、アンモニウム水、塩酸、硫酸、炭酸ナトリウム等の
ｐＨコントロール剤を添加しても良い。又、必要に応じ
て顔料等も該水溶液中に添加することができる。原紙基
体の種類及び厚さは特に限定されるものではないが、坪
量としては、５０ｇ／ｍ² 〜２５０ｇ／ｍ² が望まし
い。

【００３０】又、写真印画紙の平面性の観点から、表面
の平滑性及び平面性に優れた原紙が望ましく、マシンカ
レンダー及びスーパーカレンダー等で熱及び圧力を加え
て表面処理することが好ましい。本発明の写真印画紙用
支持体は、その光沢面に写真乳剤層が塗布乾燥されて写
真印画紙となるが、他面に、例えば特開昭６２−６２５
６号公報に開示されている印字保存層を設けることがで
きる等、様々な態様が可能である。

【００３１】

【発明の効果】本発明の写真印画紙用支持体は、アニオ
ン性ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド及び
水溶性アルミニウム塩を用いると共に、必要に応じて更
にエポキシ化高級脂肪酸アミド及び／又はアルキルケテ
ンダイマーを併用して中性域で抄紙した原紙を用い、そ
の両面をフィルム形成能ある樹脂で被覆したものである
ので、切断面端部からの現像液の浸透を著しく低減させ
ることができる。又、写真印画紙用支持体の製造工程に
おけるワイヤー上での水切れを改善することができる
上、エポキシ化脂肪酸アミドをサイズ剤として使用する
ことにより、製造コストを大巾に改善することもでき
る。

【００３２】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。

【００３３】実施例１ ＬＢＫＰ／ＬＢＳＰ／ＮＢＳＰの重量比が７０／１５／
１５である木材パルプを叩解し、カナディアンフリーネ
スが２５０ミリリットルのパルプスラリーを得た。この
パルプスラリーを攪拌しながら、アニオンポリアクリ
ルアミド（アクリル酸１０モル％とアクリルアミド９０
モル％の共重合体で、平均分子量が８０万のもの）１．
０重量％、両性ポリアクリルアミド（イタコン酸３モ
ル％、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドの硫酸塩
４モル％、及びアクリルアミド９３モル％の共重合体
で、平均分子量が８０万のもの）１．０重量％、硫酸
アルミニウム０．７重量％、ポリアミドポリアミンエ
ピクロルヒドリン０．２重量％、エポキシ化ベヘン酸
アミド０．８重量％（いずれも絶乾パルプ重量に対する
重量％）を加えた後、ｐＨが７となるように、水酸化
ナトリウムを加えた。

【００３４】得られた紙料につき、ＪＩＳＰ−８１２１
に準じて濾水度を測定したところ、２９０ミリリットル
と、脱水性が良好であった。次いで、このパルプスラリ
ーから１８０ｇ／ｍ² となるように抄造した原紙の表面
に、下記表１の組成を有する溶液をサイズプレスし、液
の付着量が３０ｇ／ｍ² となるように付着させた。

【００３５】

【表１】 ─────────────────────────────────── ポリビニルアルコール ： ５．０重量％ 塩化カルシウム ： ４．０重量％ 蛍光増白剤 ： ０．５重量％ 消泡剤 ： ０．００５重量％ 水 ： ９０．４９５重量％ ───────────────────────────────────

【００３６】得られたサイズ液付着紙の厚みを、マシン
カレンダーを用いて１７３μｍに調整した後、裏面にコ
ロナ放電処理を施し、次いで密度０．９８０ｇ／ｍ² の
ポリエチレンを約３０μｍコーティングした。更におも
て面（写真乳剤塗布側）にコロナ放電処理を施した後、
１０重量％の酸化チタンを含有する密度０．９６０ｇ／
ｍ² のポリエチレンを約３０μｍコーティングし、写真
印画紙用支持体を得た。得られた写真印画紙用支持体に
カラー乳剤を塗布してカラー印画紙を作製した。得られ
たカラー印画紙を自動現像機を用いて現像処理し、処理
後の印画紙について、端部からの処理液の浸透深さを測
定したところ、処理液の浸透深さは０．４３ｍｍと小さ
く、良好な写真印画紙であることが確認された。

【００３７】実施例２ 実施例１で用いた両性ポリアクリルアミドの代わりに、
イタコン酸３モル％、ジメチルアミノプロピルアクリル
アミドの硫酸塩６モル％及びアクリルアミド９１モル％
からなる平均分子量２８０万の両性ポリアクリルアミド
を用いると共に、硫酸アルミニウムの添加量を０．５％
に変えた他は、実施例１と全く同様にして紙料を作製し
た。濾水度は３００ミリリットルと良好であった。次い
で、実施例１と同様にしてカラー印画紙を作製し、現像
処理後の端部からの処理液の浸透深さを測定したとこ
ろ、処理液の浸透深さは０．３８ｍｍと小さく、極めて
良好な写真印画紙であることが確認された。

【００３８】実施例３ 実施例２で用いた両性ポリアクリルアミドの添加量を
１．５重量％、アニオン性ポリアクリルアミドの添加量
を０．５重量％とした他は、実施例２と全く同様にして
紙料を作製した。濾水度は３００ミリリットルと良好で
あった。次いで、実施例１と同様にしてカラー印画紙を
作製し、現像処理後の端部からの処理液の浸透深さを測
定したところ、処理液の浸透深さは０．３３ｍｍと小さ
く、極めて良好な写真印画紙であることが確認された。

【００３９】比較例１．実施例１で用いた両性ポリアク
リルアミドを添加せず、実施例１のアニオンポリアクリ
ルアミドの添加量を２．０重量％に変え、エポキシ化ベ
ヘン酸アミドをエポキシ化ステアリン酸アミドに変えた
他は、実施例１と全く同様にして紙料を作製した。濾水
度は２４０ミリリットルと低く、抄紙の際の水切れが不
良であった。次いで、実施例１と同様にしてカラー印画
紙を作製し、現像処理後の端部からの処理液の浸透深さ
を測定したところ、処理液の浸透深さは０．６５ｍｍと
大きく、写真印画紙としては不良であることが確認され
た。

【００４０】比較例２．実施例１のアニオンポリアクリ
ルアミドを添加せず、両性ポリアクリルアミドを２重量
％添加した他は、比較例１と全く同様にして紙料を得
た。濾水度は２８０ミリリットルと使用可能な範囲であ
った。次いで、実施例１と同様にしてカラー印画紙を作
製し、自動現像機で処理したところ、現像処理後の端部
からの処理液の浸透深さは０．６２ｍｍと大きく、写真
印画紙としては不良であることが確認された。

【００４１】比較例３．比較例１のアニオンポリアクリ
ルアミドの代わりに、カチオンポリアクリルアミド（メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル１０モル％とアクリル
アミド９０モル％の共重合体で、平均分子量が６０万の
もの）２．０重量％を添加した他は、比較例１と全く同
様にして紙料を調整した。濾水度は３００ミリリットル
と良好であった。次いで、実施例１と同様にしてカラー
印画紙を作製し、自動現像機を用いて処理したところ、
現像処理後の端部からの処理液の浸透深さは、０．９１
ｍｍと極めて大きく、写真印画紙としては、極めて悪い
ことが確認された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ２１Ｈ 17/63 27/00 7199−3Ｂ Ｄ２１Ｈ 5/00 Ｚ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 原紙の両面をフイルム形成能ある樹脂で
   被覆してなる写真印画紙用支持体において、前記原紙
   が、アニオン性ポリアクリルアミド、両性ポリアクリル
   アミドおよび水溶性アルミニウム塩を含有することを特
   徴とする写真印画紙用支持体。
2. 【請求項２】 原紙が、更にエポキシ化高級脂肪酸アミ
   ド及び／又はアルキルケテンダイマーを含有すると共
   に、紙料のｐＨが６〜８の中性域で抄紙されてなる、請
   求項１に記載の写真印画紙用支持体。