JP2003228192A - 静電荷像現像用トナー、これを用いる画像形成方法および装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境安定性がなく、スペントが発生にくく、
安定した定着特性及び保存性を有する静電荷像現像用ト
ナーを提供する。 【解決手段】 極性溶媒可溶成分重量濃度がトナー１ｇ
に対して、１０００μｇ以下であることを特徴とする静
電荷像現像用トナー。このトナーに用いられるバインダ
ー樹脂は、少なくとも主鎖にエポキシ樹脂部とポリオキ
シアルキレン部とを有するポリオール樹脂であるのが好
ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電荷像現像トナ
ー用樹脂、マスターバッチ顔料、トナー、現像剤、画像
形成方法および画像形成装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】事務量の増大に伴なって、コピー機、フ
ァクシミリ、プリンタなどの画像形成装置が随所で使用
されている。この画像形成装置における代表的な電子写
真方式を採用した画像形成方法は、潜像担持体の表面を
一様に帯電させる帯電工程、これに画像状露光を施し、
露光されたところの電荷を消散させて電気的な潜像（静
電荷像）を形成させる露光工程、該潜像に電荷を持った
微粉末のトナーを付着させて可視化させる現像工程、得
られた可視像を紙等の転写材に転写させる転写工程、加
熱あるいは加圧（通常、熱ローラー使用）により可視像
を転写体上に定着させる定着工程からなる。

【０００３】潜像担持体上に形成された静電荷像を現像
する為の現像剤としては、キャリアとトナーから成る二
成分系現像剤および、キャリアを必要としないでトナー
のみからなる一成分系現像剤（磁性トナー、非磁性トナ
ー）が知られている。

【０００４】このような画像形成方法に使用されるトナ
ーはバインダー樹脂及び着色剤を主成分とし、これに必
要とあれば帯電制御剤、オフセット防止剤等の添加物を
含有させたものであり、上記各工程において様々な性能
が要求される。例えば、現像工程においては、電気的な
潜像にトナーを付着させるために、トナーおよびトナー
用バインダー樹脂は温度、湿度等の周囲の環境に影響さ
れることなく、コピー機、プリンタ、あるいはプリンタ
ー等の画像形成装置に適した帯電量を保持しなくてはな
らない。また、熱ローラー定着方式による定着工程にお
いては、熱ローラーに付着しない非オフセット性、紙等
への定着性が良好でなくてはならない。さらに、画像形
成装置内での保存中にトナーがブロッキングしない耐ブ
ロッキング性も要求される。

【０００５】また、電子写真法、静電記録法、静電印刷
法等の画像形成法を採用しているコピー機、プリンタ
ー、ファクシミリ等では、通常、１００〜２３０℃程度
の温度に加熱された加熱ローラーを用いてトナーを紙等
に定着している。このような定着工程では、連続して多
数枚の紙等に定着されることが多く、加熱ローラー上に
非オフセット性に影響のない程度の微量のトナーが蓄積
されていく。そして、連続回転と紙等の連続供給のため
に加熱ローラーの温度が高くなり、加熱ローラー上に蓄
積されたトナーが加熱されることによって、トナー中に
残存している残存モノマーや残存溶剤が揮発し、臭気を
発生する。

【０００６】このような臭気は、トナー中のバインダー
樹脂や顔料、帯電制御剤、添加剤、樹脂と顔料を混合し
たマスターバッチ顔料等の原材料、あるいは、キャリア
に含まれる残存モノマー、低分子量成分、残存溶剤等の
揮発性成分や極性溶媒可溶成分、トナー製造時に生成す
る各種極性溶媒可溶成分等に起因しており、このため原
材料あるいは、トナー、現像剤中の残存モノマーおよび
残存溶剤、揮発性成分、極性溶媒可溶成分の低減が要求
されてきている。

【０００７】これらの要求に対して、例えば特開平１０
−１０７８２号では、臭気を感じられるか感じられない
かといった、客観性に乏しい方法で判断していたり、ま
た揮発性成分量を乾燥前後の重量変化で求めており、含
水分量との切り分けが十分でなかった。また特開平１１
−２４９３３４号では、トナー中残存の残存モノマー量
を規定しているが、モノマー成分を検出する方法として
特に工夫はなく、一般的なガスクロマトグラフィー等で
検出されるモノマー成分量を規定しており、今回問題と
する極性溶媒可溶成分量については十分考慮されていな
かった。

【０００８】加えて、特開平１０−１０７８２号は、特
殊な懸濁重合トナーについてのみの記載で、その詳細な
製造方法が記載されているのみで、一般的な記載はな
い。さらに目的とするのが揮発性成分量であり、本目的
の極性溶媒可溶成分ではない。また特開平１１−２４９
３３４号は以下の記載があるが、一般的な記載しかなく
本目的の効果を十分発揮することはできなかった。さら
にモノマー成分全般を規制したもので、本目的の極性溶
媒可溶成分ではない。極性溶媒可溶成分にはモノマー以
外の2量体、3量体成分も含まれるし、モノマーでもヘキ
サン等の非極性溶媒等、極性溶媒不溶分も多い。

【０００９】（特開平１１−２４９３３４号の記載）ト
ナー中の残留モノマーを低減する方法としては、公知の
方法を適用することが可能で、例えば結着樹脂の製造や
直接重合法によりトナーを製造する際に開始剤の添加方
法や反応温度をコントロールすることで残留モノマーを
抑制したり、重合後に蒸留を行うことで残留モノマーを
除去することができる。また、粉砕法によりトナーを製
造する場合には、ニーダー等により原材料を加熱混練す
る際に減圧して除去したり、重合法によりトナーを製造
する際にはスプレードライ等の利用により比較的効率良
く残留モノマーを除去することができる。特に懸濁重合
法によりトナーを製造する場合にはトナー粒子を加熱乾
燥する際にも除去することが可能である。

【００１０】さらに残存溶剤、揮発性成分、極性溶媒可
溶成分の低減化要求は、エコロジー等の地球環境問題や
発ガン性、有害物といった人身的安全性の問題からだけ
でなく、トナーの品質的な問題の解決のためにも望まれ
ている。例えばトナー中の極性溶媒可溶成分がキャリア
スペントを引き起こし、トナーの帯電量を低下させ、画
像濃度低下の原因の一つになっていることが最近になっ
て、本発明者らの検討によって明らかになってきた。

【００１１】一方、バインダー樹脂としてはトナー用と
して要求される特性、即ち透明性、絶縁性、耐水性、流
動性（粉体として）、機械的強度、光沢、熱可塑性、粉
砕性等の点からポリスチレン、スチレン−アクリル系共
重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が一般に使
用され、中でもスチレン系樹脂が粉砕性、耐水性及び流
動性に優れていることから、広く使用されている。

【００１２】しかし、スチレン系樹脂含有トナーで得ら
れたコピーを保存するために、塩化ビニル系樹脂シート
製書類ホルダー中に入れておくと、コピーの画像面が塩
化ビニル系樹脂シートと密着状態で放置されるため、シ
ート、即ち塩化ビニル系樹脂に含まれる可塑剤が定着ト
ナー画像に転移可塑化してこれをシート側に溶着せし
め、その結果、コピーをシートから離すと、コピーから
トナー画像が一部または全部剥離し、またシートも汚れ
てしまうという欠点があつた。この様な欠点はポリエス
テル樹脂含有トナーにも見られる。

【００１３】以上の様な塩化ビニル系樹脂シートへの転
移防止策として、特開昭６０−２６３９５１号や特開昭
６１−２４０２５号では、バインダー樹脂としてスチレ
ン系樹脂またはポリエステル樹脂に塩化ビニル系樹脂用
可塑剤で可塑化されないエポキシ樹脂をブレンドする提
案がなされている。しかし、この様なブレンド樹脂を特
にカラートナー用として用いた場合、異種の樹脂間の不
相溶性によりオフセット性、定着画像のカール、光沢度
（カラートナー画像の場合は光沢がないと貧弱な画像と
して見える）、着色性、透過性、発色性が問題となって
くる。これらの問題は従来のエポキシ樹脂や特開昭６１
−２３５８５２号で提案される様なアセチル化変性エポ
キシ樹脂でも全て解決できるものではない。

【００１４】そこでエポキシ樹脂を単独で用いることに
より前記問題点を解決することが考えられるが、新たな
問題点として、エポキシ樹脂のアミンとの反応性が生じ
てくる。エポキシ樹脂は、一般にはエポキシ基と硬化剤
とを反応させ架橋構造を組むことにより、機械的強度や
耐薬品性の優れた硬化型樹脂として使用されている。硬
化剤はアミン系と有機酸無水物系に大別される。もちろ
ん、トナーとして用いられるエポキシ樹脂は熱可塑性樹
脂として用いるものであるが、トナーとして樹脂と一緒
に混練される染顔料、帯電制御剤の中にはアミン系のも
のがあり、混練時に架橋反応を起こし、トナーとして使
用できない場合がある。またこのエポキシ基の化学的活
性は生化学的性、即ち皮膚刺激等の毒性が考えられ、そ
の存在には十分注意を要する。またエポキシ基は親水性
を示すことから、高温高湿下での吸水が著しく、帯電低
下、地汚れ、クリーニング不良等の原因となる。更にエ
ポキシ樹脂における帯電安定性も一つの問題である。

【００１５】一般にトナーはバインダー樹脂、着色剤、
帯電制御剤等から構成されている。着色剤としては様々
な染顔料が知られており、中には帯電制御性を有するも
のもあり、着色剤と帯電制御剤との２つの作用を有する
ものもある。エポキシ樹脂をバインダー樹脂として用
い、前記の様な組成でトナー化することは広く行なわれ
ているが、問題点として染顔料、帯電制御剤等の分散性
がある。

【００１６】一般にバインダー樹脂と染顔料、帯電制御
剤等の混練は、一般に、熱ロールミルで行われ、染顔
料、帯電制御剤等をバインダー樹脂中に均一に分散させ
る必要がある。しかし十分に分散させることは難しく、
着色剤としての染顔料の分散が悪いと発色が悪く着色度
も低くなってしまう。また帯電制御剤等の分散が悪いと
帯電分布が不均一となり、帯電不良、地汚れ、飛散、Ｉ
Ｄ不足、ぼそつき、クリーニング不良など様々な不良原
因となる。

【００１７】また、特開昭６１−２１９０５１号にはε
−カプロラクトンでエステル変性したエポキシ樹脂をバ
インダー樹脂として使用したトナーが開示されている
が、耐塩ビ性、流動性等が改良されるものの、変性量が
１５〜９０重量％もあり、軟化点が下がり過ぎ、光沢も
出すぎる欠点があった。

【００１８】特開昭５２−８６３３４号には、脂肪族一
級または二級アミンと既製のエポキシ樹脂の末端エポキ
シ基とを反応させ、正帯電性を有するものが開示されて
いるが、前で述べた様に、エポキシ基とアミンとは架橋
反応を起こしてしまい、トナーとして使用できない場合
が考えられる。また特開昭５２−１５６６３２号には、
エポキシ樹脂の末端エポキシ基のどちらか一方または両
方をアルコール、フェノール、グリニヤール試薬、有機
酸ナトリウムアセチライド、アルキルクロライド等で反
応させることが開示されているが、エポキシ基が残って
いる場合は、前述の通り、アミンとの反応性、毒性、親
水性等の問題を生じる。また上記反応物の中には親水性
のもの、また帯電に影響するもの、またトナー化する際
の粉砕性に影響するものがあり、必ずしも本発明に全て
有効ではない。

【００１９】特開平１−２６７５６０号には、エポキシ
樹脂の末端エポキシ基の両方を１価の活性水素含有化合
物で反応させた後、モノカルボン酸やそれらのエステル
誘導体、ラクトン類でエステル化するものが開示されて
いるが、エポキシ樹脂の反応性、毒性、親水性は解決さ
れているが定着においてカールがさほど改善されていな
い。

【００２０】さらに、一般的にエポキシ樹脂あるいはポ
リオール樹脂の合成時にキシレン等の溶剤を用いること
が多いが（例えば特開平１１−１８９６４６号）、それ
ら溶剤あるいは、ビスフェノールＡ等の未反応残留モノ
マー等が、製造後の樹脂中に少なからず存在し、それら
樹脂を用いたトナーにおいても残存量は多く、問題であ
った。

【００２１】一方、トナーの製造方法としては、特開平
１−３０４４６７号に代表されるように、原料を全て一
度に混合して混練機などにより加熱、溶融、分散を行い
均一な組成物とした後、これを冷却して、粉砕、分級す
ることにより体積平均粒径６〜１０μｍ程度のトナーを
製造する方法が一般的に採用されている。

【００２２】特にカラー画像の形成に用いられるカラー
トナーは、一般に、バインダー樹脂中に各種の有彩色染
料または顔料を分散含有させて構成される。この場合、
使用するトナーに要求される性能は、黒色画像を得る場
合に比べ厳しいものとなる。即ち、カラートナーとして
は、衝撃や湿度等の外的要因に対する機械的電気的安定
性に加え、適正な色彩の発現（着色度）やオーバーヘッ
ドプロジェクター（ＯＨＰ）に用いたときの光透過性
（透明性）が必要となる。

【００２３】カラートナーの着色剤として染料を用いる
ものとしては、例えば、特開昭５７−１３００４３号、
特開昭５７−１３００４４号に記載のものがある。しか
しながら、着色剤に染料を用いた場合、得られる画像は
透明性に優れ、発色性が良くて鮮明なカラー画像の形成
が可能であるが、反面、耐光性が劣り、直射光下に放置
した場合、変色、退色してしまう問題がある。

【００２４】また、カラートナーの着色剤として顔料を
用いるものとして、特開昭４９−４６９５１号、特開昭
５２−１７０２３号に記載のものがある。しかし、顔料
系のカラートナーの耐光性は優れているが、バインダー
樹脂に対する顔料の分散性が悪いため、着色度（発色
性）や透明性が劣るという問題がある。

【００２５】バインダー樹脂に対する顔料の分散性を向
上する方法として、特開昭６２−２８０７５５号、特開
平２−６６５６１号等に記載があるが、いずれも十分な
顔料の分散は得られず、着色度、透明性が劣っているの
が現状であった。また特開平９−１０１６３２号、特開
平４−３９６７１号、特開平４−２３０７７０等に記載
の方法は顔料の分散は向上するものの、いずれの方法も
溶剤を使用するため、残存溶剤が少なからず存在し問題
であった。また溶媒使用にともない極性溶媒可溶成分も
増加する結果となり問題であった。

【００２６】一方、非接触加熱定着は熱ローラ等に比べ
て、現像時の画像の解像度を劣化させない、紙づまりが
発生しにくい、高速印字や両面同時印字に有効である等
の利点がある一方、周囲へのエネルギー分散の割合が大
きく、熱効率の悪く、消費電力の大きい定着方法であ
る。そのため与える熱も熱ローラに比べ大きくなり、ト
ナーへの熱影響が大きく、揮発性成分量、あるいは極性
溶媒可溶成分の増加が懸念されていた。

【００２７】さらに、省エネルギー対応の定着システム
においては、定着ローラの熱効率を向上させるために、
ローラ層の厚さが薄い薄肉ローラを用いたり、低面圧定
着や、フィルムやベルト体を用い定着効率を向上する試
みがなされている。それらのシステムに対応するべくト
ナーも低温、低圧力で定着可能であり、かつ、オフセッ
トが発生しないトナーが要求されている。その結果、ト
ナーを低温定着可能とするため平均分子量を低くした
り、低分子量成分量を増加させたりする必要があり、必
然的に低分子量の揮発性成分、極性溶媒可溶成分が増加
しやすい傾向となり、問題であった。

【００２８】また、必要な物を必要な時に必要な部数だ
け印刷するオンデマンドパブリッシングシステムとし
て、上記のような電子写真方式のレーザプリンタを用い
ることができる。このオンデマンドパブリッシングシス
テムは、印刷コストの低減、印刷物の無在庫化、納期の
短縮化等メリットが大きいが、一日当たりの印刷量は、
顧客の要求に応じて多くなる。即ち、限られた容積の部
屋の中で、レーザプリンタが１台もしくは複数台稼働し
て、終日印刷物を出力する。その結果、トナーの消費量
も格段に多くなり、従来の極性溶媒可溶成分を多く含む
トナー、現像剤では、オペレータの健康を害する危険性
が指摘されてきており、問題であった。

【００２９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、 １．トナーや現像剤からの臭気等の原因となる極性溶媒
可溶成分が少なく、トナ−、現像剤としての環境帯電安
定性に優れ、継続的画像出力で画像濃度低下のない、定
着性および非オフセット性のバランスに優れたトナー及
び現像剤、 ２．トナー中の極性溶媒可溶成分が少なく、オペレータ
の健康を害しにくく、環境に配慮されたトナー、現像
剤、プロセスカートリッジ、画像形成方法、および画像
形成装置、 ３．トナー中の極性溶媒可溶成分が少なく、色再現性、
色鮮明性、色透明性が優れ、かつ光沢が安定したムラの
ないトナー、 ４．トナー中の極性溶媒可溶成分が少なく、アミン系化
合物に対し安定で生化学的にも安定なトナー、 ５．トナー中の極性溶媒可溶成分が少なく、環境安定
性、保存性の優れたトナー、 ６．トナー中の極性溶媒可溶成分が少なく、製造時の副
反応による副生成物もなく、感作性によるオペレータの
健康や安全性に影響を与えない製造性の良いトナー、 ７．トナー中の極性溶媒可溶成分が少なく、定着画像面
を塩化ビニル系樹脂シートに密着させても、シートへの
トナー画像の転移のないトナー、 ８．トナー中の極性溶媒可溶成分が少なく、定着画像が
実質上カールすることのないトナー、を提供することで
ある。

【００３０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
達成すべく鋭意検討した結果、トナー、バインダー樹
脂、マスターバッチ顔料、現像剤等に含有される極性溶
媒可溶量を減少させることによって臭気の少なく、オペ
レータの健康や安全性に影響を与えないクリーンで、か
つ帯電環境安定性、環境保存性の優れ、画像濃度低下等
のトラブルの少なく、かつ、定着性と非オフセット性と
のバランスに優れ、色再現性、鮮明性の優れたトナー、
バインダー樹脂、マスターバッチ顔料、現像剤、画像形
成方法、画像形成装置を得ることができることを見出し
た。

【００３１】そのメカニズムは現在解明中であるが、い
くつかの解析データから以下のことが推測された。すな
わち、トナーは母体樹脂、帯電制御剤、外添剤等を用い
て帯電特性を制御しているが、２成分現像方式の場合、
トナーの最表面およびキャリアの最表面（１成分現像方
式の場合、現像スリーブ表面等）が帯電性に最も寄与し
ている。トナー中の極性溶媒に可溶な成分（例えばビス
フェノールＡ等）が、撹拌帯電時に、キャリア表面に付
着スペントして、キャリアの帯電能を低下させ、トナー
の帯電不良を引き起こし、画像濃度低下を引き起こすと
推定した。

【００３２】かくして本発明によれば、以下（１）〜
（２９）が提供される。

【００３３】（１）少なくともバインダー樹脂と着色剤
とを含有し、極性溶媒可溶成分重量濃度がトナー１ｇに
対して１０００μｇ以下であることを特徴とする静電荷
像現像用トナー。

【００３４】（２）前記（１）のトナーにおいて、極性
溶媒可溶成分重量濃度がトナー１ｇに対して３μｇ以上
であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。

【００３５】（３）前記（１）又は（２）のトナーにお
いて、特にビスフェノールＡの重量濃度がトナー１ｇに
対して１０００μｇ以下であることを特徴とする静電荷
像現像用トナー。

【００３６】（４）少なくともバインダー樹脂と着色剤
を含有し、極性溶媒可溶成分重量濃度がトナー１ｇに対
して１０００μｇ以下であることを特徴とする静電荷像
現像用トナー。

【００３７】（５）前記（１）〜（４）のいずれかのト
ナーにおいて、該トナーの１４０℃における溶融粘度が
１２０ｍＰａｓ・ｓｅｃ以下であることを特徴とする静
電荷像現像用トナー。

【００３８】（６）前記（１）〜（５）のいずれかのト
ナーにおいて、該トナーの軟化点が７０〜１６０℃、か
つ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜７０℃であること
を特徴とする静電荷像現像用トナー。

【００３９】（７）前記（１）〜（６）のいずれかのト
ナーにおいて、該トナーの数平均分子量（Ｍｎ）が２０
００〜８０００、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ
／Ｍｎ）が１．５〜２０でかつ、少なくとも１つのピー
ク分子量（Ｍｐ）が３０００〜７０００であることを特
徴とする静電荷像現像用トナー。

【００４０】（８）前記（１）〜（７）のいずれかのト
ナーにおいて、該トナーのバインダー樹脂が、少なくと
もポリオール樹脂を含むことを特徴とする静電荷像現像
用トナー。

【００４１】（９）前記（１）〜（８）のいずれかのト
ナーにおいて、該トナーのバインダー樹脂が、少なくと
も主鎖にエポキシ樹脂部とポリオキシアルキレン部を有
するポリオール樹脂を少なくとも含むことを特徴とする
静電荷像現像用トナー。

【００４２】（１０）前記（１）〜（９）のいずれかの
トナーにおいて、該トナーのバインダー樹脂が、少なく
とも主鎖にエポキシ樹脂部とポリオキシアルキレン部お
よびポリエステル部を有するポリオール樹脂を少なくと
も含むことを特徴とする静電荷像現像用トナー。

【００４３】（１１）前記（９）又は（１０）のトナー
において、該トナーのバインダー樹脂のポリオール樹脂
末端が不活性であることを特徴とする静電荷像現像用ト
ナー。

【００４４】（１２）前記（９）〜（１１）のいずれか
のトナーにおいて、該トナーのバインダー樹脂が、少な
くとも（１）エポキシ樹脂と、（２）２価フェノールの
アルキレンオキサイド付加物もしくはそのグリシジルエ
ーテルと、（３）エポキシ基と反応する活性水素を分子
中に１個有する化合物と、（４）エポキシ基と反応する
活性水素を分子中に２個以上有する化合物を反応してな
るポリオールを用いることを特徴とする樹脂を少なくと
も含むことを特徴とする静電荷像現像用トナー。

【００４５】（１３）前記（９）〜（１２）のいずれか
のトナーにおいて、該トナーのバインダー樹脂のポリオ
ールを構成するエポキシ樹脂が、数平均分子量の相違す
る少なくとも２種以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。

【００４６】（１４）前記（１２）のトナーにおいて、
該トナーのバインダー樹脂が、数平均分子量の相違する
少なくとも２種以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
であり、低分子量成分の数平均分子量が３６０〜２００
０であり、高分子量成分の数平均分子量が３０００〜１
００００であることを特徴とする静電荷像現像用トナ
ー。

【００４７】（１５）前記（１２）のトナーにおいて、
該トナーのバインダー樹脂が、数平均分子量の相違する
少なくとも２種以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
の低分子量成分がポリオール樹脂に対し２０〜５０ｗｔ
％、高分子量成分が５〜４０ｗｔ％であることを特徴と
する静電荷像現像用トナー。

【００４８】（１６）前記（１２）のトナーにおいて、
ポリオールを構成する２価フェノールのアルキレンオキ
サイド付加物のグリシジルエーテルが、ビスフェノール
Ａのアルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテ
ルで、かつ下記一般式（１）で表わされるバインダー樹
脂を用いることを特徴とする静電荷像現像用トナー。

【化２】

【００４９】（１７）前記（９）〜（１６）のいずれか
のトナーにおいて、ポリオールを構成する２価フェノー
ルのアルキレンオキサイド付加物もしくはそのグリシジ
ルエーテルが、ポリオール樹脂に対して１０〜４０ｗｔ
％含まれるバインダー樹脂を用いることを特徴とする静
電荷像現像用トナー。

【００５０】（１８）前記（９）〜（１７）のいずれか
のトナーにおいて、該バインダー樹脂のエポキシ当量
が、２００００以上であることを特徴とする静電荷像現
像用トナー。

【００５１】（１９）前記（９）〜（１８）のいずれか
に記載のトナーに用いる静電荷像現像トナー用樹脂。

【００５２】（２０）前記（１９）の樹脂において、極
性溶媒可溶成分重量濃度が樹脂１ｇに対して１０００μ
ｇ以下であることを特徴とする静電荷像現像トナー用樹
脂。

【００５３】（２１）前記（１９）又は（２０）の樹脂
が少なくとも合成反応前、反応後または反応中の樹脂あ
るいは樹脂材料に水を加え、減圧下で反応溶剤と水をバ
ブリングさせ水と反応溶剤、揮発性成分、極性溶媒可溶
成分等を揮発させる工程を含んで製造されることを特徴
とする静電荷像現像トナー用樹脂。

【００５４】（２２）前記（１９）又は（２０）に記載
の樹脂を得るために、少なくとも合成反応前、反応後ま
たは反応中の樹脂あるいは樹脂材料に水を加え、減圧下
で反応溶剤と水をバブリングさせ水と反応溶剤、揮発性
成分、極性溶媒可溶成分等を揮発させる製造工程を経る
ことを特徴とする静電荷像現像トナー用樹脂の製造方
法。

【００５５】（２３）樹脂中に顔料を分散させたマスタ
ーバッチ顔料において、前記（１９）〜（２２）のいず
れか記載のトナー用樹脂と顔料を加熱混練して製造する
ことを特徴とする静電荷像現像トナー用マスターバッチ
顔料。

【００５６】（２４）極性溶媒可溶成分重量濃度がマス
ターバッチ顔料１ｇに対して５００μｇ以下であること
を特徴とする静電荷像現像トナー用マスターバッチ顔
料。

【００５７】（２５）前記（２３）又は（２４）に記載
のマスターバッチ顔料において、顔料として乾燥粉体顔
料を用い、該乾燥粉体顔料とバインダー樹脂を混合する
際に少なくとも水を加え、この混合物を加熱混練して混
合時に水を除去する工程を含んで製造されることを特徴
とする静電荷像現像トナー用マスターバッチ顔料。

【００５８】（２６）前記（１）〜（１８）のいずれか
に記載の静電荷像現像用トナーとキャリアを含むことを
特徴とする静電荷像現像用現像剤。

【００５９】（２７）極性溶媒可溶成分重量濃度が現像
剤１ｇに対して５００μｇ以下であることを特徴とする
静電荷像現像用現像剤。

【００６０】（２８）前記（１）〜（１８）のいずれか
に記載のトナーあるいは前記（２６）又は（２７）記載
の現像剤を使用することを特徴とする画像形成方法。

【００６１】（２９）前記（１）〜（１８）のいずれか
に記載のトナー、あるいは前記（２６）又は（２７）に
記載の現像剤を充填した容器を装填したことを特徴とす
る画像形成装置。

【００６２】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。前記のように、本発明は静電荷像現像用トナー等
に含有されてる極性溶媒可溶量を減少させることによっ
て、良質のトナー、画像等を得ようとするものである。

【００６３】トナー中の極性溶媒可溶成分量はトナー１
ｇに対して１０００μｇ以下、好ましくは５００μｇ以
下、より好ましくは１００μｇ以下、さらに好ましくは
３０μｇ以下、さらに好ましくは１０μｇ以下と制御す
ることで、上記の効果が得られることを見出した。

【００６４】また、トナー中の極性溶媒可溶成分量はト
ナー１ｇに対して３μｇ以上であることが好ましい。ト
ナー１ｇに対して３μｇ未満にするためには、バインダ
ー樹脂合成時に、２価フェノールのアルキレンオキサイ
ド付加物もしくはそのグリシジルエーテル等の低分子量
反応基を、エポキシ樹脂のようなベースポリマーに対し
て当量もしくはそれより少なく処方し反応させる必要が
でてくる。その結果、反応させる際に、例えばエポキシ
基のようなベースポリマーの反応残基が残ってしまう問
題が発生する。このエポキシ基の化学適性は生化学的
性、即ち皮膚刺激等の毒性が考えられ、その存在は好ま
しくない。またエポキシ基は親水性を示すことから、高
温高湿下での吸水が著しく、帯電低下、地汚れ、クリー
ニング不良等の原因となる。更にエポキシ樹脂における
帯電安定性の低下も一つの問題である。また、トナー１
ｇに対して３μｇ未満にすると、極性溶媒可溶成分とバ
インダー樹脂の界面が減少して、トナー粉砕性が低下す
ることがわかってきた。この結果、トナーの歩留まりが
低下してトナーコストが上昇するため好ましくない。さ
らに極性溶媒可溶成分はトナーの帯電性にも影響を与
え、この成分量が減少しすぎるとトナーの帯電量、帯電
立ち上がり性が低下して好ましくない。

【００６５】さらに、特にトナーは、該トナー１ｇに対
してビスフェノールＡ量が１０００μｇ以下、好ましく
は５００μｇ以下、より好ましくは１００μｇ以下、さ
らに好ましくは３０μｇ以下、さらに好ましくは１０μ
ｇ以下と制御することで、環境ホルモン問題等、より人
体に対する悪影響のより少なく、スペントの発生しにく
い帯電安定性の優れたトナーとすることができる。

【００６６】さらに、該トナーが多色画像形成方法用の
カラートナーで、各色のトナー１ｇに対するの極性溶媒
可溶成分重量濃度の差が、３００μｇ以下、好ましくは
１００μｇ以下、さらに好ましくは、３０μｇ以下（理
想的には０μｇである）と制御することで、色間の帯電
性ばらつきの少なく帯電環境安定性の優れた静電荷像現
像用トナーとすることができる。その結果、現像定着後
の色再現性、鮮明性に優れた画像とすることができる。

【００６７】さらに極性溶媒可溶成分量が少なくなると
低分子量成分が減少し、溶融粘度が上昇する傾向となる
が、該トナーの１４０℃での溶融粘度を１２０ｍＰａｓ
・ｓｅｃ以下に制御することで、トナーの粘度が十分低
くなり、定着領域にトナー像が入ってきてトナー表面が
溶融し、光沢を高くし、色を鮮明化することができる。
例えば、バインダー樹脂を製造する際に反応状態、架橋
状態をより厳密に制御するために、反応温度や時間、触
媒の種類や量をコントロールしたり、トナーの混練り条
件をトナー分子鎖が切れない程度に強く混練りしたり、
高温で長時間混練りしたりして、前記の十分な溶融粘度
を持たせることができる。

【００６８】また、極性溶媒可溶成分の量を少なくする
と、トナーの熱物性も変化するが、該トナーの軟化点を
７０〜１６０℃、より好ましくは９０〜１２０℃かつ、
ガラス転移温度（Ｔｇ）を４０〜７０℃より好ましくは
５０〜７０℃に制御することで、定着性、色再現性、鮮
明性、色透明性が優れたトナーを得ることができた。

【００６９】さらに該トナーの数平均分子量（Ｍｎ）を
２０００〜８０００、重量平均分子量／数平均分子量
（Ｍｗ／Ｍｎ）を１．５〜２０、かつ、少なくとも１つ
のピーク分子量（Ｍｐ）を３０００〜７０００に制御す
ることで、低温定着可能で、かつ定着性、色再現性、鮮
明性、色透明性が優れたトナーを得ることができた。

【００７０】また該トナーのバインダー樹脂が、少なく
ともポリオール樹脂を少なくとも含むことで、環境安定
性、安定した定着特性得られ、さらに該トナーのバイン
ダー樹脂が、少なくとも主鎖にエポキシ樹脂部とポリオ
キシアルキレン部を有するポリオール樹脂を少なくとも
含むことで、環境安定性、安定した定着特性、コピー定
着画像面の塩化ビニル系樹脂へのシートに密着時のシー
トへのトナー画像の転移防止を図ることができ、特にカ
ラートナーに使用した場合カラー再現性、安定した光
沢、コピー定着画像のカール防止等に効果をもたらす。
ここでエポキシ樹脂部とは、エポキシ基そのものを有さ
ず、その変性基（エポキシ環が開環した構造等）も含め
てエポキシ樹脂部を意味する。

【００７１】また該トナーバインダー樹脂のポリオール
樹脂末端が不活性であると環境安定性、有害性の少ない
トナーとすることができる。ここで不活性とは、化学的
反応性の高い置換基が全く存在しないか、あるいは存在
してもトナー、樹脂として品質特性に悪影響を与える、
または人体の健康に害を与えるほど十分量存在しない事
を意味する。例えば、反応性の高いエポキシ環が開環し
ＯＨ基に変化して反応性が低下する事等を意味する。

【００７２】本発明に用いられるエポキシ樹脂は好まし
くはビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェ
ノールとエピクロロヒドリンを結合して得られたもので
ある。エポキシ樹脂は安定した定着特性や光沢を得るた
めに、数平均分子量の相違する少なくとも２種以上のビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂で、低分子量成分の数平
均分子量が３６０〜２０００であり、高分子量成分の数
平均分子量が３０００〜１００００であることを好まし
い。更に低分子量成分が２０〜５０ｗｔ％、高分子量成
分が５〜４０ｗｔ％であることが好ましい。低分子量成
分が多すぎたり分子量３６０よりさらに低分子の場合
は、光沢が出すぎたり、さらには保存性の悪化の可能性
がある。また、高分子量成分が多すぎたり分子量１００
００よりさらに高分子の場合は、光沢が不足したり、さ
らには定着性の悪化の可能性がある。

【００７３】本発明で用いられる化合物として、２価フ
ェノールのアルキレンオキサイド付加物としては以下の
ものが例示される。エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド及びこれらの混合物とビ
スフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノール
との反応生成物が挙げられる。得られた付加物をエピク
ロロヒドリンやβ−メチルエピクロロヒドリンでグリシ
ジル化して用いてもよい。

【００７４】特に下記一般式（１）で表わされるビスフ
ェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のジグリシジ
ルエーテルが好ましい。

【化３】

【００７５】また、２価フェノールのアルキレンオキサ
イド付加物もしくはそのグリシジルエーテルが、ポリオ
ール樹脂に対して１０〜４０ｗｔ％含まれていることが
好ましい。ここで量が少ないとカールが増すなどの不具
合が生じ、またｎ＋ｍが９以上であったり量が多すぎる
と光沢が出すぎたり、さらには保存性の悪化の可能性が
ある。

【００７６】本発明で用いられるエポキシ基と反応する
活性水素を分子中に一個有する化合物としては、１価フ
ェノール類、２級アミン類、カルボン酸類がある。１価
フェノール類としては、フェノール、クレゾール、イソ
プロピルフェノール、アミノフェノール、ノニルフェノ
ール、ドデシルフェノール、キシレノール、ｐ−クミル
フェノール等が挙げられる。２級アミン類としては、ジ
エチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ
−メチル（エチル）ピペラジン、ピペリジンなどが挙げ
られる。また、カルボン酸類としては、プロピオン酸、
カプロン酸などが挙げられる。

【００７７】本発明の主鎖にエポキシ樹脂部とアルキレ
ンオキサイド部を有するポリオール樹脂を得るために
は、種々の原材料組合せが可能ではある。例えば、両末
端グリシジル基のエポキシ樹脂と両末端グリシジル基の
２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物をジハラ
イドやジイソシアネート、ジアミン、ジチオール、多価
フェノール、ジカルボン酸と反応させることにより得る
ことができる。このうち、２価のフェノールを反応させ
るのが反応安定性の点で最も好ましい。また、ゲル化し
ない範囲で多価フェノール類や多価カルボン酸類を２価
フェノールと併用するのも好ましい。ここで、多価フェ
ノール類、多価カルボン酸類の量は全量に対し１５％以
下、好ましくは１０％以下である。

【００７８】本発明で用いられるエポキシ基と反応する
活性水素を分子中に２個以上有する化合物としては、２
価フェノール類、多価フェノール類、多価カルボン酸類
が挙げられる。２価フェノールとしてはビスフェノール
ＡやビスフェノールＦ等のビスフェノールが挙げられ
る。多価フェノール類としてはオルソクレゾールノボラ
ック類、フェノールノボラック類、トリス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１−〔α−メチル−α−（４−
ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンが例示される。
また、多価カルボン酸類としては、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、
フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、無水トリメ
リット酸が例示される。

【００７９】また本発明に用いる樹脂中の主鎖にエポキ
シ樹脂部とポリオキシアルキレン部およびポリエステル
部を有するポリオール樹脂とすることで、特に該ポリエ
ステル成分により樹脂の粘弾性、硬性が変化し、よりソ
フトな樹脂物性となり画像のカール発生を押さえること
ができより好ましい。

【００８０】また、該バインダー樹脂のエポキシ当量を
１００００以上、好ましくは３００００以上、より好ま
しくは５００００以上に制御することで、樹脂の熱特性
を制御できるとともに、反応残留物である低分子のエピ
クロロヒドリン等の量を低減することができ、安全性、
樹脂特性ともに優れたトナーとすることができる。

【００８１】また、上記の極性溶媒可溶成分量の少ない
トナーに用いる樹脂を得るために、少なくとも合成反応
後または合成反応中の樹脂に水を加え、減圧下で反応溶
剤と水をバブリングさせ水と反応溶剤、極性溶媒可溶成
分等を揮発させる製造工程を用いることで有効に極性溶
媒可溶成分を除去できることが判明した。その際、該バ
インダー樹脂中の残存水分濃度が１％以下に制御するこ
とでより環境安定性の優れたトナーとすることができ
る。

【００８２】トナーの帯電制御剤や外添剤、顔料およ
び、キャリアの樹脂、帯電制御剤等の原材料について
は、たとえば、より純度の高い原材料を用いることによ
り、極性溶媒可溶成分重量濃度をトナー１ｇに対して１
０００μｇ以下にすることが可能である。純度は例え
ば、カラムクロマトグラフィーやＨＰＬＣやＧＰＣ，Ｇ
Ｃ等の各種分析手法により確認できる。また製造ライン
等からの不純物等は、頻繁な清掃やオーバーホール、排
気ダクトシステムの効率化等の製造ラインをより清潔に
保つ工夫や、同種トナーによるラインの専有化、オペレ
ータの教育等が挙げられる。

【００８３】樹脂中に顔料を分散させたマスターバッチ
顔料において、上記の低極性成分可溶成分を含有する樹
脂と顔料をより好ましくは、有機溶剤を用いずに加熱混
練することで、極性溶媒可溶成分量の少ないマスターバ
ッチ顔料とすることができる。より好ましくは、顔料と
して乾燥粉体顔料を用い、該乾燥粉体顔料とバインダー
樹脂を混合する際に少なくとも水を加え、この混合物を
加熱混練した後に水を除去する工程を含むことで、樹脂
と顔料の分散性が向上し、色安定性、透明性、カラー再
現性の優れたマスターバッチ顔料とすることができる。

【００８４】さらに、マスターバッチ顔料中の極性溶媒
可溶成分の重量濃度がマスターバッチ顔料１ｇに対して
５００μｇ以下、より好ましくは１００μｇ以下、さら
に好ましくは３０μｇ以下であることで、該マスターバ
ッチを使用してトナーを製造した際の極性溶媒可溶成分
量が少なく、かつ色安定性、透明性のよりすぐれたマス
ターバッチ顔料とすることができる。

【００８５】また残留極性溶媒可溶成分の少ないキャリ
アを上記のトナーと混合撹拌することで、極性溶媒可溶
成分の重量濃度が現像剤１ｇに対して５００μｇ以下
で、帯電安定性の優れた電子写真トナー用現像剤が得ら
れた。

【００８６】画像の定着方法が、周囲へのエネルギー分
散の割合が大きく、消費電力の大きい非接触加熱定着方
式を用いる場合であっても、上記極性溶媒可溶成分の少
ないトナー、現像剤を用いることで、定着時の熱による
極性溶媒可溶成分の生成が少なく安全性の優れた画像形
成方法、装置が得られた。

【００８７】さらに、薄肉ローラ、低面圧定着や、フィ
ルムやベルト体を用いた低温定着システムにおいては、
トナーを低温定着可能とするため平均分子量を低くする
必要があり、必然的に低分子量の極性溶媒可溶成分が増
加しやすい傾向となり、問題であったが、トナー、現像
剤中の極性溶媒可溶成分量を規定することで、トナーの
熱特性を犠牲にすることなく安全性の優れた画像形成方
法、装置が得られた。

【００８８】ここで、本発明に用いられるトナー、現像
剤の製法や材料に関しては、公知のものを全て用いるこ
とができるが、本発明においては、極性溶媒可溶成分を
本発明の規定値にする工夫が必要である。

【００８９】（極性溶媒成分定量）本発明の極性溶媒可
溶成分重量濃度は、例えば以下で示す高速液体クロマト
グラフィー（ＨＰＬＣ）により求めることができる。他
にガスクロマトグラフィーにより求める方法もあるが、
精度の点でＨＰＬＣの方が好ましい。試料はトナーや樹
脂が可溶な溶媒（例えばテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）、トルエン、メチルエチルケトン、ジクロロメタ
ン、クロロホルム等）に溶解後、該溶液に極性溶媒とし
て、体積比で水５０％とアセトニトリル５０％の混合溶
液を加え沈殿を生成させて極性溶媒不溶分を除去し、極
性溶媒可溶分を抽出する。抽出成分をＨＰＬＣにより分
離定性の後、標準試料を用いて定量する。

【００９０】詳細な例は以下で示すが、極性溶媒可溶分
を精度良く分析できる手法であれば以下の装置、条件に
限定されない。 １．方法：高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ） ２．装置：Ｗａｔｅｒｓ社製 Ａｌｌｉａｎｃｅ２６９
０、ＵＶ ２４８７型検出器 ３．条件：カラム Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ ＯＤＳ−Ｈｇ
−３ （野村化学社製）４．６φ×１５０ｍｍ 移動層 水／アセトニトリル＝６５／３５ 流量 １．０ｍｌ／ｍｉｎ 検出 ２２８ｎｍ 注入量 １５μｌ ４．試料調製 ・１００ｍｌ三角フラスコに試料１ｇを精秤する。 ・ＴＨＦ ３０ｍｌを加え溶解する。 ・完全に溶解したら、メタノール５０ｍｌを加え沈殿を
生成させる。 ・５Ａ濾紙で濾過後 溶媒を除去する。 ・アセトニトリル５ｍｌ及び蒸留水を５ｍｌで定容とす
る。 ・上記溶液をフィルターで濾過し、ＨＰＬＣ試料とす
る。 ・標準試料も同様に調製を行う。

【００９１】（極性溶媒可溶成分）本発明で規定する極
性溶媒可溶成分は、極性溶媒である体積比で水５０％と
アセトニトリル５０％の混合溶液に溶解し得る抽出成分
の総量であり、この条件を満たす物質はすべて該当す
る。具体的には樹脂未反応残物、樹脂モノマー成分、着
色剤中の不純物、帯電制御剤中の不純物、外添剤不純
物、トナー製造中に製造ライン等から含有された不純
物、マスターバッチ顔料に含有された不純物あるいは、
キャリアのオーバーコート層中のモノマー成分あるい
は、樹脂、帯電制御剤、顔料、マスターバッチ顔料、外
添剤製造時、あるいはトナー、現像剤の製造時にコンタ
ミネーションとしてあるいは故意に含有された各種成分
等も含む。

【００９２】（溶融粘度）本発明のトナーの溶融粘度
は、高架式フローテスター（ＣＦＴ−５００）（島津製
作所製）を用い、ダイスの細孔の径１ｍｍ、加圧２０Ｋ
ｇ／ｃｍ^２の条件で定温法で測定した。

【００９３】（軟化点）本発明のトナーの軟化点は、軟
化点測定装置（メトラー社製、ＦＰ９０）を使用して、
１℃／ｍｉｎの昇温速度で軟化温度を測定した。

【００９４】（ガラス転移温度（Ｔｇ））本発明のトナ
ーのＴｇは、下記の示差走査型熱量計を用いて、下記条
件で測定した。 ・示差走査熱量計：ＳＥＩＫＯ１ＤＳＣ１００ ＳＥＩＫＯ１ＳＳＣ５０４０（Ｄｉｓｋ Ｓｔａｔｉｏ
ｎ） ・測定条件： 温度範囲： ２５〜１５０℃ 昇温速度： １０℃／ｍｉｎ サンプリング時間：０．５ｓｅｃ サンプル量： １０ｍｇ

【００９５】（分子量）ＧＰＣ（ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー）による数平均分子量（Ｍｎ）、重
量平均分子量（Ｍｗ）およびＭｐの測定は、以下のよう
に行った。試料８０ｍｇをＴＨＦ１０ｍｌに溶解して試
料液を調製し、５μｍのフィルターで濾過して、この試
料液１００μｌをカラムに注入し、下記の条件で保持時
間の測定を行う。また、平均分子量既知のポリスチレン
を標準物質として用いて、保持時間を測定して、予め作
成しておいた検量線から試料の数平均分子量をポリスチ
レン換算で求めた。 ・カラム：ガードカラム＋ＧＬＲ４００Ｍ＋ＧＬＲ４０
０Ｍ＋ＧＬＲ４００（全て日立製作所社製） ・カラム温度 ：４０℃ ・移動相（流量）：ＴＨＦ（１ｍｌ／ｍｉｎ） ・ピーク検出法：ＵＶ（２５４ｎｍ）

【００９６】（エポキシ当量）エポキシ当量は、ＪＩＳ
Ｋ７２３６の４．２に示される指示薬滴定法により
求めた。

【００９７】（針入度）トナーを１０ｇずつ計量し、２
０ｃｃのガラス容器に入れ、５０℃にセットした恒温槽
に５時間放置した後、針入度計で針入度を測定した。

【００９８】（マスターバッチ顔料）本発明のマスター
バッチ顔料は、より好ましくは低極性溶媒可溶成分量の
樹脂と顔料を有機溶剤を用いずに加熱混練して製造する
ことで、環境帯電安定性の優れたマスターバッチ顔料と
することができる。さらに、乾燥粉体顔料を用い、樹脂
と濡らす方法として水を用いることでより分散性をより
向上できる。また極性溶媒可溶成分の重量濃度がマスタ
ーバッチ顔料１ｇに対して５００μｇ以下、より好まし
くは３００μｇ以下、さらに好ましくは１００μｇ、さ
らに好ましくは３０μｇ以下とすることで、トナーにし
た際の環境帯電性がより優れたものになる。

【００９９】一般的に着色剤として使用される有機顔料
は疎水性であるが、その製造工程においては水洗、乾燥
という工程をとっているため、ある程度の力を加えれば
顔料凝集体内部にまで水を染み込ませることが可能であ
る。この凝集体内部に水が染み込んだ顔料と樹脂を混合
したものを、開放型の混練機で、１００℃以上の設定温
度で混練すると、凝集体内部の水は瞬時に沸点に達し、
体積膨張するため、凝集体内部から凝集体を解砕しよう
とする力が加わることになる。この凝集体内部からの力
は、外部から加える力に比べ非常に効率良く凝集体を解
砕することが可能である。さらにこの時、樹脂は軟化点
以上の温度に加熱されているため、粘度が低くなり、凝
集体を効率よく濡らすようになるのと同時に、凝集体内
部の沸点温度近い水といわゆるフラッシングに似た効果
で置換されることにより、１次粒子に近い状態で顔料が
分散したマスターバッチ顔料を得ることができる。さら
に、水が蒸発している過程においては、水の蒸発に伴う
気化熱を混練物から奪うため、混練物の温度は１００℃
以下の比較的低温高粘度に保持されるため、剪断力が有
効に顔料凝集体に加えられるという効果も合せもつ。

【０１００】本発明で用いるマスターバッチ顔料製造用
の開放型混練機としては通常の２本ロール、３本ロール
の他、バンバリーミキサーを開放型として使用する方法
や、三井鉱山社製連続式２本ロール混練機等を用いるこ
とができる。

【０１０１】（バインダー樹脂）本発明のトナーのバイ
ンダー樹脂としては、ポリスチレン、ポリｐ−クロロス
チレン、ポリビニルトルエンなどのスチレンおよびその
置換体の重合体：スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合
体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニル
トルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合
体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、
スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブ
チル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ス
チレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン
−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル
共重合体などのスチレン系共重合体：ポリメチルメタク
リレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹
脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラー
ル、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペ
ン樹脂、脂肪族叉は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油
樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙
げられ、単独あるいは混合して使用できる。

【０１０２】より好ましくは、課題を解決するための手
段で述べたように、ポリオール樹脂あるいは少なくとも
主鎖にエポキシ樹脂部とポリオキシアルキレン部を有す
るポリオール樹脂を少なくとも含むことで、環境安定
性、安定した定着特性、コピー定着画像面の塩化ビニル
系樹脂へのシートに密着時のシートへのトナー画像の転
移防止を図ることができ、特にカラートナーに使用した
場合カラー再現性、安定した光沢、コピー定着画像のカ
ール防止等に効果をもたらし、より好ましい。

【０１０３】また本発明の樹脂を得るために、少なくと
も合成反応後または合成反応中の樹脂に水を加え、減圧
下で反応溶剤と水をバブリングさせ水と反応溶剤、揮発
性成分、極性溶媒可溶成分等を揮発させる製造工程を含
むことで、より効果的に極性溶媒可溶成分、残留溶剤、
未反応モノマー、揮発性成分、水等を除去可能でより望
ましい。その際、該樹脂中の残存水分濃度が１％以下、
より好ましくは０．５％以下とすることで、トナーにし
た際の環境帯電性のより優れたものになりさらに好まし
い。

【０１０４】（着色剤）本発明のトナーの着色剤として
は公知の染料及び顔料が全て使用でき、例えば、カーボ
ンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフト−ルイエロ
ーＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュ
ウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、オ
イルイエロー、ハンザイエロー、（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、
Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー
（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バル
カンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレー
キ、キノリンイエローレーキ、アンスラゲンイエローＢ
ＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛
朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッ
ド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッ
ド、ファイヤーレッド、パラクロルオルトニトロアニリ
ンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリア
ントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢ
Ｓ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、Ｆ
ＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカレートＶＤ、ベルカ
ンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リ
ソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリ
アントカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボ
ルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルド
ーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボン
マルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレー
キ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザ
リンレーキ、チオインジゴレットＢ、チオインジゴマル
ーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロン
レッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、
ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、
セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコック
ブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロ
シアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカ
イブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、イン
ジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバ
イオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト
紫、マンガン紫、ジオキサジンバイオレット、アントラ
キノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリー
ン、酸化クロム、ピリジアンエメラルドグリーン、ピグ
メントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴ
ールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーン
レーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリ
ーン、酸化チタン、亜鉛華、リトポン及びそれらの混合
物等である。

【０１０５】着色剤の使用量は一般にバインダー樹脂１
００重量部に対し０．１〜５０重量部である。またトナ
ー中の極性溶媒可溶成分量を制御するために、顔料中あ
るいは顔料に含まれる不純物中の極性溶媒可溶成分量も
少ないことが好ましい。

【０１０６】（帯電制御剤）本発明のトナーは、必要に
応じて帯電制御剤を含有してもよい。帯電制御剤として
は公知のものが全て使用でき、例えばニグロシン系染
料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染
料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、ア
ルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４
級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体
または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ
素系活性剤、サリチル酸金属塩および、サリチル酸誘導
体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボ
ントロン０３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ−
５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナ
フトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体
のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オ
リエント化学工業社製）、第四級アンモニウム塩モリブ
デン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ一４１５（以上、保土谷
化学工業社製）、第四級アンモニウム塩のコピーチャー
ジＰＳＹ ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体の
コピーブルーＰＲ、第四級アンモニウム塩のコピーチャ
ージ ＮＥＧＶＰ２０３６、コピーチャージ ＮＸ Ｖ
Ｐ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホ
ウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カ一リット社製）、
銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔
料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモ
ニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げら
れる。

【０１０７】本発明において帯電制御剤の使用量は、バ
インダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の
有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定さ
れるもので、一義的に限定されるものではないが、好ま
しくはバインダー樹脂１００重量部に対して、０．１〜
１０重量部の範囲で用いられる。好ましくは、２〜５重
量部の範囲がよい。１０重量部を越える場合にはトナー
の帯電性が大きすぎ、主帯電制御剤の効果を減退させ、
現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性
低下や、画像濃度の低下を招く。

【０１０８】帯電制御剤はその種類によって、主成分あ
るいは不純物中に極性溶媒可溶成分が多いが、それら極
性溶媒可溶成分の少ない帯電制御剤を原材料として用い
ることが、トナー中の極性溶媒可溶成分量を少なくする
ためにより好ましい。

【０１０９】（外添剤）本発明のトナーは、必要に応じ
て外添剤を含有してもよい。外添剤としては無機微粒子
や疎水化処理無機微粒子が使用できるが、それらは、公
知のものすべて使用可能である。例えば、シリカ微粒
子、疎水性シリカ、脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸アルミニウムなど）、金属酸化物（チタニ
ア、アルミナ、酸化錫、酸化アンチモンなど）、フルオ
ロポリマー等を含有してもよい。

【０１１０】特に好適な外添剤としては、疎水化された
シリカ、チタニア、アルミナ微粒子があげられる。シリ
カ微粒子としては、ＨＤＫ Ｈ ２０００、ＨＤＫ Ｈ
２０００／４、ＨＤＫ Ｈ ２０５０ＥＰ、ＨＶＫ２
１（以上、ヘキスト社製）やＲ９７２、Ｒ９７４、ＲＸ
２００、ＲＹ２００、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２
（以上、日本アエロジル社製）がある。また、チタニア
微粒子としては、Ｐ−２５（日本アエロジル社製）やＳ
ＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ−Ｓ（以上チタン工業社
製）、ＴＡＦ−１４０（富士チタン工業社製）、ＭＴ−
１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ（以上、テ
イカ社製）などがある。

【０１１１】特に疎水化処理された酸化チタン微粒子と
しては、Ｔ−８０５（日本アエロジル社製）やＳＴＴ−
３０Ａ、ＳＴＴ−６５Ｓ−Ｓ（以上、チタン工業社
製）、ＴＡＦ−５００Ｔ、ＴＡＦ−１５００Ｔ（以上富
士チタン工業）、ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ（以
上、テイカ社製）、ＩＴ−Ｓ（石原産業社製）などがあ
る。

【０１１２】疎水化処理されたシリカ微粒子及びチタニ
ア微粒子、アルミナ微粒子を得るためには、親水性の微
粒子をメチルトリメトキシシランやメチルトリエトキシ
シラン、オクチルトリメトキシシランなどのシランカッ
プリング剤で処理して得ることができる。またシリコー
ンオイルを必要ならば熱を加えて無機微粒子に処理し
た、シリコーンオイル処理無機微粒子も好適である。

【０１１３】シリコーンオイルとしては、例えばジメチ
ルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイ
ル、クロルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロ
ジェンシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイ
ル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シ
リコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、ア
ミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオ
イル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、
フェノール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シ
リコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、ア
クリル、メタクリル変性シリコーンオイル、αメチルス
チレン変性シリコーンオイル等が使用できる。

【０１１４】無機微粒子としては、例えばシリカ、アル
ミナ、酸化チタン、二酸化チタン、チタン酸バリウム、
チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸
ストロンチウム、酸化鉄、酸化銅、酸化亜鉛、酸化ス
ズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸
化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモ
ン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウ
ム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化
ケイ素などを挙げることができる。その中でも特にシリ
カと二酸化チタンが好ましい。

【０１１５】無機微粒子の一次粒子の平均粒径は、１０
０ｎｍ以下、好ましくは３ｎｍ以上７０ｎｍ以下であ
る。この範囲より小さいと、無機微粒子がトナー中に埋
没し、その機能が有効に発揮されにくい。またこの範囲
より大きいと、感光体表面を不均一に傷つけ好ましくな
い。またここでの平均粒径は、数平均の粒子径である。

【０１１６】本発明に使用される無機微粒子の粒子径
は、動的光散乱を利用する粒径分布測定装置、例えば大
塚電子社製のＤＬＳ−７００やコールターエレクトロニ
クス社製のコールターＮ４により測定可能である、しか
し疎水化処理後の粒子の二次凝集を解離することは困難
であるため、走査型電子顕微鏡もしくは透過型電子顕微
鏡により得られる写真より直接粒径を求めることが好ま
しい。この場合少なくとも１００個以上の無機微粒子を
観察しその長径の平均値を求める。

【０１１７】また外添剤中にも極性溶媒可溶成分の少な
い帯電制御剤を用いることが、トナー中の極性溶媒可溶
成分量を少なくするためにより好ましい。添加量はトナ
ーに対し０．１から５重量％、好ましくは０．３から３
重量％を用いることができる。

【０１１８】（キャリア）本発明のトナーを２成分系現
像剤に用いる場合には、磁性キャリアと混合して用いれ
ば良く、現像剤中のキャリアとトナーの含有比は、キャ
リア１００重量部に対してトナー１〜１０重量部が好ま
しい。磁性キャリアとしては、粒子径２０〜２００μｍ
程度の鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、磁性樹脂
キャリアなど従来から公知のものが使用できる。

【０１１９】キャリアに樹脂を被覆して用いる場合、被
覆条件（乾燥温度、乾燥時間、雰囲気）を変化させるこ
とで、被覆樹脂中の残留溶剤や不純物による揮発性成分
を減少させておくことがより好ましい。

【０１２０】被覆材料としては、アミノ系樹脂、例えば
尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグ
アナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ
樹脂等があげられる。またポリビニルおよびポリビニリ
デン系樹脂、例えばアクリル樹脂、ポリメチルメタクリ
レート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニ
ル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリスチレン樹脂およびスチレンアクリル共
重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等の
ハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリ
エステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレ
ン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹
脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオ
ロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体と
の共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合
体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化
単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、お
よびシリコーン樹脂等が使用できる。

【０１２１】また必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中
に含有させてもよい。導電粉としては、金属粉、カーボ
ンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が使用で
きる。これらの導電粉は、平均粒子径１μｍ以下のもの
が好ましい。平均粒子径が１μｍよりも大きくなると、
電気抵抗の制御が困難になる。

【０１２２】また、本発明のトナーはキャリアを使用し
ない１成分系の磁性トナー或いは、非磁性トナーとして
も用いることができる。

【０１２３】（ワックス）トナーあるいは現像剤に離型
性を持たせる為に、トナーあるいは現像剤の中にワック
スを含有させることが好ましい。前記ワックスは、その
融点が４０〜１２０℃のものであり、特に５０〜１１０
℃のものであることが好ましい。ワックスの融点が過大
のときには低温での定着性が不足する場合があり、一方
融点が過小のときには耐オフセット性、耐久性が低下す
る場合がある。なお、ワックスの融点は、示差走査熱量
測定法（ＤＳＣ）によって求めることができる。すなわ
ち、数ｍｇの試料を一定の昇温速度、例えば（１０℃／
ｍｉｎ）で加熟したときの融解ピーク値を融点とする。
ワックスの含有量はトナー１００重量部に対して０〜２
０重量部が好ましく、特に０〜１０重量部であることが
より好ましい。

【０１２４】本発明に用いることができるワックスとし
ては、例えば固形のパラフィンワックス、マイクロワッ
クス、ライスワックス、脂肪酸アミド系ワックス、脂肪
酸系ワックス、脂肪族モノケトン類、脂肪酸金属塩系ワ
ックス、脂肪酸エステル系ワックス、部分ケン化脂肪酸
エステル系ワックス、シリコーンワニス、高級アルコー
ル、カルナウバワックスなどを挙げることができる。ま
た低分子量ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィンなども用いることができる。特に、環球法による
軟化点が７０〜１５０℃のポリオレフィンが好ましく、
さらには当該軟化点が１２０〜１５０℃のポリオレフィ
ンが好ましい。

【０１２５】感光体や一次転写媒体に残存する転写後の
現像剤を除去するためのクリーニング性向上剤をトナー
中に含有あるいはトナー表面に添加あるいは、現像剤中
に含有あるいは表面に添加することがより好ましい。ク
リーニング性向上剤としては、例えばステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸など脂肪酸
金属塩、例えばポリメチルメタクリレート微粒子、ポリ
スチレン微粒子などのソープフリー乳化重合などによっ
て製造されたポリマー微粒子などを挙げることかでき
る。ポリマー微粒子は比較的粒度分布が狭く、体積平均
粒径が０．０１から１μｍのものが好ましい。クリーニ
ング性向上剤の含有量はトナー１００重量部に対して０
〜５重量部が好ましく、特に０〜１重量部であることが
より好ましい。

【０１２６】（磁性材料）更に、本発明のトナーは、磁
性材料を含有させ、磁性トナーとしても使用し得る。磁
性トナーとする場合には、トナー粒子に磁性体の微粒子
を含有させれば良い。斯かる磁性体としては、フェライ
ト、マグネタイトをはじめとする鉄、ニッケル、コバル
トなどの強磁性を示す金属もしくは合金またはこれらの
元素を含む化合物、強磁性元素を含まないが適当な熱処
理を施すことによって強磁性を示すようになる合金、例
えばマンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫な
どのマンガンと銅とを含むホイスラー合金と呼ばれる種
頼の合金、二酸化クロム、その他を挙げることができ
る。磁性体は、平均粒径が０．１〜１μｍの微粉末の形
態で均一に分散されて含有されることが好ましい。そし
て磁性体の含有割合は、得られるトナーの１００重量部
に対して、１０〜７０重量部であることが好ましく、特
に２０〜５０重量部であることが好ましい。

【０１２７】（トナーの製造方法）本発明のトナー製造
方法は、少なくとも結着剤樹脂、主帯電制御剤および顔
料を含む現像剤成分を機械的に混合する工程と、溶融混
練する工程と、粉砕する工程と、分級する工程とを有す
るトナーの製造方法が適用できる。また機械的に混合す
る工程や溶融混練する工程において、粉砕または分級す
る工程で得られる製品となる粒子以外の粉末を戻して再
利用する製造方法も含まれる。

【０１２８】ここで言う製品となる粒子以外の粉末（副
製品）とは溶融混練する工程後、粉砕工程で得られる所
望の粒径の製品となる成分以外の微粒子や粗粒子や引き
続いて行われる分級工程で発生する所望の粒径の製品と
なる成分以外の微粒子や粗粒子を意味する。このような
副製品を混合工程や溶融混練する工程で原料と好ましく
は副製品１に対しその他原材料９９から副製品５０に対
し、その他原材料５０の重量比率で混合するのが好まし
い。

【０１２９】少なくともバインダー樹脂、主帯電制御剤
および顔料、副製品を含むトナー成分を機械的に混合す
る混合工程は、回転させる羽による通常の混合機などを
用いて通常の条件で行えばよく、特に制限はない。

【０１３０】以上の混合工程が終了したら、次いで混合
物を混練機に仕込んで溶融混練する。溶融混練機として
は、一軸、二軸の連続混練機や、ロールミルによるバッ
チ式混練機を用いることができる。例えば、神戸製鋼所
社製ＫＴＫ型２軸押出機、東芝機械社製ＴＥＭ型押出
機、ケイ・シー・ケイ社製２軸押出機、池貝鉄工所社製
ＰＣＭ型２軸押出機、ブス社製コニーダー等が好適に用
いられる。

【０１３１】この溶融混練は、バインダー樹脂の分子鎖
の切断しないような適正な条件で行うことが重要であ
る。具体的には、溶融混練温度は、バインダー樹脂の軟
化点を参考に行うべきであり、軟化点より低温過ぎると
切断が激しく、高温過ぎると分散が進まない。またトナ
ー中の揮発性成分量、極性溶媒可溶成分量を制御する場
合、溶融混練温度と時間、雰囲気は、その時の残留揮発
性成分量、極性溶媒可溶成分量をモニターしながら最適
条件を設定することがより好ましい。

【０１３２】以上の溶融混練工程が終了したら、次いで
混練物を粉砕する。この粉砕工程においては、まず粗粉
砕し、次いで微粉砕することが好ましい。この際、ジェ
ット気流中で衝突板に衝突させて粉砕したり、機械的に
回転するローターとステーターの狭いギャップで粉砕す
る方式が好ましく用いられる。

【０１３３】この粉砕工程が終了した後に、粉砕物を遠
心力などで気流中で分級し、もって所定の粒径例えば平
均粒径が５〜２０μｍのトナーを製造する。

【０１３４】また、トナーを調製する際には、現像剤の
流動性や保存性、現像性、転写性を高めるために、以上
のようにして製造されたトナーにさらに先に挙げた疎水
性シリカ微粉末等の無機微粒子を添加混合してもよい。
外添剤の混合は一般の粉体の混合機が用いられるが、ジ
ャケット等装備して内部の温度を調節できることが好ま
しい。外添剤に与える負荷の履歴を変えるには、途中ま
たは漸次外添剤を加えていけばよい。もちろん混合機の
回転数、転動速度、時間、温度などを変化させてもよ
い。はじめに強い負荷を、次に比較的弱い負荷を与えて
も良いし、その逆でも良い。

【０１３５】使用できる混合設備の例としては、Ｖ型混
合機、ロッキングミキサー、レーディゲミキサー、ナウ
ターミキサー、ヘンシェルミキサーなどが挙げられる。

【０１３６】（非接触定着システム）本発明において定
着システムは、非接触加熱定着システム、例えばオーブ
ン定着、フラッシュ定着の場合により効果が発揮され
る。すなわち、周囲へのエネルギー分散の割合が大き
く、消費電力の大きい非接触加熱定着方式を用いる場合
であっても、揮発性成分量、極性溶媒可溶成分量の少な
いトナー、現像剤を用いることで、定着時の熱による揮
発性成分量が少なく安全性の優れた画像形成方法、装置
が得られる。なお非接触定着方式では、画像表面の平滑
性が十分でない場合が多く、より低温での定着を望む場
合、定着後にさらに加熱ローラを通して、画像光沢を向
上させる方法を併用してもなお好ましい。

【０１３７】（フィルム定着）本発明において定着シス
テムは、固定設置された加熱体と、該加熱体に対向して
圧接かつ回転し、フィルム材を介して記録材を該加熱体
に圧着させる加圧部材によりトナー像を記録材上に加熱
定着する定着方法の場合により効果が発揮される。すな
わち、フィルムやベルト体を用いた低温定着システムに
おいては、トナーを低温定着可能とするため平均分子量
を低くする必要があり、必然的に低分子量の揮発性成
分、極性溶媒可溶成分が増加しやすい傾向となり、問題
であったが、トナー、現像剤中の揮発性成分量、極性溶
媒可溶成分量を規定することで、トナーの熱特性を犠牲
にすることなく安全性の優れた画像形成方法、装置が得
られた。

【０１３８】本発明で用いる定着フィルム材は特に限定
されるものではなく、耐熱性、離型性、耐久性に優れ
た、厚みが１００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下の
薄肉のものが使用できる。定着フィルム材として以下で
示すような材質の単層フィルム、あるいは複合層フィル
ムを使用できる。単層フィルムとして、例えば、ポリエ
ステル、四フッ化エチレン重合体、ポリイミド、ポリエ
ーテルイミドに少なくともエチレン・四フッ化エチレン
共重合体、四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重
合体、四フッ化エチレン・パーフロロアルキルビニルエ
ーテル共重合体、四フッ化エチレン・六フッ化プロピレ
ン・パーフロロアルキルビニルエーテル共重合体等のフ
ッ素樹脂などの耐熱樹脂が使用できる。また、複合層フ
ィルムとして、例えば、少なくとも画像当接面側にＰＴ
ＦＥ（四フッ化エチレン重合体）に導電材を添加した離
型性コート層を５〜１５μｍ厚に施こしたものなどがあ
る。

【０１３９】さらに詳しくは、装置の架台に固定して設
置された加熱体は、好ましくは低熱容量のライン状のも
のであり、例えば、厚さにして０．２〜５．０ｍｍ、更
に好ましくは０．５〜３．５ｍｍ、幅１０〜１５ｍｍ、
長手長２４０ｍｍのアルミナ基盤に抵抗材料を１．３ｍ
ｍに塗布したもので両端より通電される。通電は例えば
ＤＣ１００Ｖの周期２５ｍｓのパルス波形で温度センサ
ーにより制御された温度・エネルギー放出量に応じたパ
ルス幅に変化させて与える。低熱容量ライン状加熱体に
おいて温度センサーで検出された温度Ｔ１は、抵抗材料
に対向するフィルム材の表面温度Ｔ２はＴ１よりも低い
温度となる。ここで、Ｔ１は１４０〜２００℃が好まし
く、Ｔ２の温度はＴ１の温度と比較し０．５〜１０℃低
いことが好ましい。また、フィルム材がトナー定着面よ
り剥離する部分におけるフィルム材表面温度Ｔ３はＴ２
とほぼ同等である。

【０１４０】フィルム材の駆動は駆動ローラーと従動ロ
ーラーによる駆動とテンションによりシワ・ヨレがなく
搬送される。加圧ローラーはシリコンゴム等の離型性の
高いゴム弾性層を有し、総圧２〜３０Ｋｇでフィルム材
を介して加熱体と加圧し、圧接回転する。上記定着方法
に用いられる定着装置の一実施例の概略構成を図１に示
す。図１において、４は固定設置された加熱体で、抵抗
材料が塗布されたアルミナ基板５及び温度センサ６を有
しており、温度センサ６で温度を検知し、図示しない制
御機構によりアルミナ基板の温度及びエネルギー放出量
を制御している。２はエンドレスベルト状のフィルム材
で、１はフィルム材２を駆動する駆動ローラー、３は従
動ローラー、８はフィルム材２を介して記録材を加熱体
４に圧着させる加圧ローラーである。７は記録材を定着
装置へ導くガイド板で、トナー画像を有する記録材（紙
などの転写紙）はトナー像をフィルム材２の面に接する
ように矢印Ｋの方向に移動し定着装置へ送入され定着さ
れる。

【０１４１】（低面圧定着）本発明において定着システ
ムは、２本のローラの間を通すことによって加熱溶融し
て定着を行う画像形成方法であって、トナー像支持面と
接触する側の定着ローラの厚みが０．７ｍｍ以下で、か
つ２本のローラ間に加わる面圧が（ローラ荷重／接触面
積）が１．５×１０⁵Ｐａ以下となる方法の場合により
効果が発揮される。すなわち、このような低面圧定着シ
ステムにおいては、トナーを低圧定着可能とするため平
均分子量を低くする必要があり、必然的に低分子量の揮
発性成分、極性溶媒可溶成分が増加しやすい傾向とな
り、問題であったが、トナー、現像剤中の揮発性成分
量、極性溶媒可溶成分量を規定することで、トナーの熱
特性を犠牲にすることなく安全性の優れた画像形成方
法、装置が得られた。上記定着方法に用いられる定着装
置の一実施例の概略構成を図２に示す。図２において、
２１は定着ローラ、２２は加圧ローラをそれぞれ表して
いる。定着ローラ２１はアルミニウム、鉄、ステンレス
又は真鍮のような、高熱伝導体から構成された金属シリ
ンダー２３の表面にＲＴＶ、シリコンゴム、テトラフル
オロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル
（ＰＦＡ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）
のようなオフセット防止層２４が被覆されている。定着
ローラ２１の内部には、加熱ランプ２５が配置されてい
る。加圧ローラ２２の金属シリンダー２６は定着ローラ
２１と同じ材質が用いられる場合が多く、その表面には
ＰＦＡ、ＰＴＦＡなどのオフセット防止層２７が被覆さ
れている。また、必ずしも必要ではないが、加圧ローラ
２２の内部には加熱ランプ２８が配置されている。定着
ローラと加圧ローラは図示してはいないが、両端のバネ
により圧接され回転する。この定着ローラ２１と加圧ロ
ーラ２２の間にトナー像Ｔの記録材Ｓ（紙などの転写
紙）を通過させ定着を行う。

【０１４２】

【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げて本発明
について具体的に説明するが、本発明は、これらの実施
例のみに限定されるものではない。また、以下の例おい
て、部および％は、特に断りのない限り重量基準であ
る。得られた特性および評価結果は表１に示した。実施
例において評価は以下のように行った。

【０１４３】（評価機）評価で用いる画像は以下の評価
機Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆいずれかを用いて評価した。

【０１４４】（評価機Ａ）４色の現像部が２成分系現像
剤を１つのドラム状感光体に各色現像し、中間転写体に
順次転写し、転写紙紙等に４色を一括転写する方式のリ
コー社製フルカラーレーザー複写機（イマジオカラー２
８００）を改造した評価機Ａを用いて評価した。

【０１４５】（評価機Ｂ）４色の現像部が非磁性一成分
系現像剤を１つのベルト感光体に各色順次現像し、中間
転写体に順次転写し、紙等に４色を一括転写する方式の
リコー社製フルカラーレーザープリンター（イプシオ５
０００）を改造した評価機Ｂを用いて評価した。

【０１４６】（評価機Ｃ）４色用の非磁性一成分系の現
像部と４色用の感光体を有し、紙等に順次転写するタン
デム方式の富士通社製フルカラーＬＥＤプリンター（Ｇ
Ｌ８３００）を改造した評価機Ｃを用いて評価した。

【０１４７】（評価機Ｄ）非接触定着システムを含む、
電子写真方式のフルカラーオンデマンド機であるＸＥＩ
ＫＯＮ社製ＤＣＰ３２Ｄ、評価機Ｄにて評価した。オー
ブン定着温度１４０℃、印刷速度を１５枚（Ａ４）／
分、３５枚（Ａ４）／分に設定して画像評価した。

【０１４８】（評価機Ｅ）リコー製複写機ＭＦ２００の
定着部を図１に示すような、現像剤を用いて現像工程及
び転写工程を終了後、固定設置された加熱体と、該加熱
体に対向して圧接回転し、フィルム材を介して記録材を
該加熱体に圧着させる加圧部材によりトナー像を該記録
材上に加熱定着する定着法を含む定着装置に変更、改造
した評価機Ｅにて評価した。

【０１４９】（評価機Ｆ）低面圧定着機として、定着ロ
ーラーにポリフッ化エチレンローラーを使用した、リコ
ー社製複写機 ＭＦ−２００の定着部を改造した装置
（評価機Ｄ）を用いて、これにリコー製のタイプ６２０
０紙をセットし複写テストを行った。なお、転写材に形
成したトナー像を、２本のローラの間を通すことによっ
て加熱溶融して定着を行う定着方法を含み、トナー像支
持面と接触する側の定着ローラの厚みが０．５ｍｍで、
かつ２本のローラ間に加わる面圧（ローラ荷重／接触面
積）が１．２×１０⁵Ｐａの定着機を用いた（図２参
照）。

【０１５０】（評価項目） １）極性溶媒可溶成分量 トナー中の極性溶媒可溶成分量を示した。４色トナーの
場合その最大値を示した。

【０１５１】２）画像濃度 ベタ画像をリコー社製６０００ペーパーに画像出力後、
画像濃度をＸ−Ｒｉｔｅ（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により測
定。これを４色単独に行い平均を求めた。この値が、
１．２未満の場合は×、１．２以上１．４未満の場合は
△、１．４以上１．８未満の場合は○、１．８以上２．
２未満の場合は◎とした。

【０１５２】３）スペント 単色モードで７％画像面積の画像チャートを１００、０
００枚ランニング出力した後、現像剤あるいは現像スリ
ーブに付着したスペント成分を評価し、スペント量が少
なく、とても良好な場合は◎、良好な場合を○、わずか
にスペント量が多い場合を△、スペント量が多い場合を
×とした。

【０１５３】４）耐熱保存性 各色トナーを１０ｇずつ計量し、２０ｃｃのガラス容器
に入れ、１００回程度ガラス瓶をタッピングした後、５
０℃にセットした恒温槽に２４時間放置した後、針入度
計で針入度を測定した。良好なものから、◎：２０ｍｍ
以上、○：１５ｍｍ以上２０ｍｍ未満、△：１０ｍｍ以
上〜１５ｍｍ未満、×：１０ｍｍ未満とした。

【０１５４】５）透明性 ＯＨＰシート上に、それぞれ単色で画像濃度：１．０ｍ
ｇ／ｃｍ²、定着温度：１５０℃の条件で定着し、スガ
試験機社製の直続ヘーズコンピューターＨＧＭ−２ＤＰ
型により測定。ヘイズ度の値が１５未満が◎、１５以上
２５未満が○、２５以上３５未満が△、３５以上が×と
した。

【０１５５】６）色の鮮やかさ、色再現性 色の鮮やかさ、色再現性は、リコー社製６０００ペーパ
ーに出力した画像を視覚的に評価し、指定の限度見本に
より決定した。◎：誰が見ても色が鮮やかで、色再現性
もある。○：近づいてみないと違いがわからない程度に
色が鮮やかで、再現性がある。△：印刷物として視覚に
耐えうる最低限の色の鮮やかさ、再現性。×：商品とし
てはとても成立しない色の鮮やかさ、再現性。

【０１５６】７）光沢 リコー社製６０００ペーパーに出力した画像を、光沢度
計（ＶＧ−１Ｄ）（日本電色社製）を用い、投光角度、
受光角度をそれぞれ６０°に合わせ、Ｓ、Ｓ／１０切り
替えＳＷはＳに合わせ、０調整および標準板を用いた標
準設定の後、測定した。光沢度が良好なものから、◎：
２０以上、○：１０以上２０未満、△：５以上〜１０未
満、×：５未満とした。

【０１５７】８）画像紙のカール性 リコー社製６０００ペーパーに画像出力後、出力した画
像紙のカール性を評価した。カールせず特に良好なもの
は◎、良好なものを○、カールして好ましくないものは
×とした。

【０１５８】９）環境帯電安定性 温度４０℃、湿度９０％の環境において、単色モードで
７％画像面積の画像チャートを３０、０００枚ランニン
グ出力する間に、１０００枚ごとに現像剤を一部サンプ
リングしてブローオフ法により帯電量を測定して、帯電
安定性を評価した。初期の帯電量と比較して、帯電量の
低下あるいは増加が１０％以内を◎、２０％以内を○、
４０％以内を△、それ以上を×とした。

【０１５９】１０）定着性 トナーの定着下限温度、定着上限温度が定着温度領域内
で十分あり、ホットオフセット、コールドオフセットが
発生せず、紙づまり等、搬送トラブルも発生しにくい、
定着性は、◎：定着トラブルが極めて少なく誰もが満足
できるレベル、○：まずまず満足できるレベル、△：商
品としてかろうじて成立するレベル、×：商品として全
く成立しないレベル、として評価した。

【０１６０】１１）耐塩ビシート性 リコー社製６０００ペーパーに画像出力後、塩化ビニル
系シートに密着させ常温で１８０時間放置する保存実験
を行い、塩ビシートの画像への移転を評価した。画像紙
をシートから離すと、トナー画像が一部または全部剥離
し、またシートも汚れてしまうものを×、そのような現
象の発生しない耐塩ビシート性の高いものを○とした。

【０１６１】（実施例１） （エポキシポリオール樹脂１）撹拌装置、温度計、Ｎ２
導入口、冷却管付セパラブルフラスコに、低分子ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約３６０）
３７８．４ｇ、高分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（数平均分子量：約２７００）８６．０ｇ、ビスフェノ
ールＡ型プロピレンオキサイド付加体のジグリシジル化
物〔前記一般式（１）においてｎ＋ｍ：約２．１〕１９
１．０ｇ、ビスフェノールＦ２７４．５ｇ、ｐ−クミル
フェノール７０．１ｇ、キシレン２００ｇを加えた。Ｎ
₂囲気下で７０〜１００℃まで昇温し、塩化リチウムを
０．１８３ｇ加え、更に１６０℃まで昇温し減圧下で水
を加え、水とキシレンをバブリングさせることで水、キ
シレン、他揮発性成分、極性溶媒可溶成分を除去し、１
８０℃の反応温度で６〜９時間重合させて、Ｍｎ：３８
００、Ｍｗ／Ｍｎ：３．９、Ｍｐ：５０００、軟化点１
０９℃、Ｔｇ５８℃、エポキシ当量３００００以上のポ
リオール樹脂１０００ｇを得た（以下、エポキシポリオ
ール樹脂１という）。重合反応ではモノマー成分が残留
しないように、反応条件を制御した。主鎖のポリオキシ
アルキレン部については、ＮＭＲにて確認した。なお樹
脂の極性溶媒可溶成分重量濃度は、樹脂１ｇに対して５
５μｇであった。

【０１６２】 （トナーの製造） ［ブラックトナー］ 水 １０００部 フタロシアニングリーン含水ケーキ（固形分３０％） ２００部 カーボンブラック（ＭＡ６０ 三菱化学社製） ５４０部 エポキシポリオ−ル樹脂１ １２００部 上記原材料をヘンシェルミキサーにて混合し、顔料凝集
体中に水が染み込んだ混合物を得た。これをロ−ル表面
温度１３０℃に設定した２本ロールにより４５分間混練
を行ない、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、マスター
バッチ顔料を得た。続いて、 エポキシポリオール樹脂１ １００部 上記マスターバッチ顔料 ８部 帯電制御剤（オリエント化学社製 ボントロン Ｅ−８４） ２部 上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルで溶融混
練し、混練物を圧延冷却した。その後ジェットミルによ
る衝突板方式の粉砕機（Ｉ式ミル：日本ニューマチック
工業社製）と旋回流による風力分級（ＤＳ分級機：日本
ニューマチック工業社製）を行い、体積平均粒径８．５
μｍのブラック色の着色粒子を得た。さらに、疎水性シ
リカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン）を０．５ｗ
ｔ％添加し、ヘンシェルミキサーで混合、目開き５０μ
ｍの篩を通過させ凝集物を取り除くことによりブラック
トナー１を得た。ここで、トナーの１４０℃での溶融粘
度は９６ｍＰａｓ・ｓｅｃであった。

【０１６３】 ［イエロートナー］ 水 ６００部 Pigment Yellow 17 含水ケーキ（固形分５０％） １２００部 エポキシポリオ−ル樹脂１ １２００部 上記原材料をヘンシェルミキサーにて混合し、顔料凝集
体中に水が染み込んだ混合物を得た。これをロ−ル表面
温度１３０℃に設定した２本ロールにより４５分間混練
を行ない、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、マスター
バッチ顔料を得た。続いて、 エポキシポリオール樹脂１ １００部 上記マスターバッチ ８部 帯電制御剤（オリエント化学社製 ボントロン Ｅ−８４） ２部 上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルで溶融混
練し、混練物を圧延冷却した。その後、ブラック色の着
色粒子製造例と同様に粉砕分級を行い、体積平均粒径
８．５μｍのイエロー色の着色粒子を得た。さらに、疎
水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン）を
０．５ｗｔ％添加し、ヘンシェルミキサーで混合、目開
き５０μｍの篩を通過させ凝集物を取り除くことにより
イエロートナー１を得た。ここで、トナーの１４０℃で
の溶融粘度は９８ｍＰａｓ・ｓｅｃであった。

【０１６４】 〔マゼンタトナー〕 水 ６００部 Pigment Red 57 含水ケーキ（固形分５０％） １２００部 エポキシポリオ−ル樹脂１ １２００部 上記原材料をヘンシェルミキサーにて混合し、顔料凝集
体中に水が染み込んだ混合物を得た。これをロ−ル表面
温度１３０℃に設定した２本ロールにより４５分間混練
を行ない、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、マスター
バッチ顔料を得た。 エポキシポリオール樹脂１ １００部 上記マスターバッチ ８部 帯電制御剤（オリエント化学社製 ボントロン Ｅ−８４） ２部 上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルで溶融混
練し、混練物を圧延冷却した。その後、ブラック色の着
色粒子製造例と同様に粉砕分級を行い、体積平均径８．
５μｍのマゼンタ色の着色粒子を得た。さらに、疎水性
シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン）を０．５
ｗｔ％添加し、ヘンシェルミキサーで混合、目開き５０
μｍの篩を通過させ凝集物を取り除くことによりマゼン
タトナー１を得た。ここで、トナーの１４０℃での溶融
粘度は１７ｍＰａｓ・ｓｅｃであった。

【０１６５】 〔シアントナー〕 水 ６００部 Pigment Blue 15:3 含水ケーキ（固形分５０％） １２００部 エポキシポリオ−ル樹脂１ １２００部 上記原材料をヘンシェルミキサーにて混合し、顔料凝集
体中に水が染み込んだ混合物を得た。これをロ−ル表面
温度１３０℃に設定した２本ロールにより４５分間混練
を行ない、圧延冷却しパルペライザーで粉砕、マスター
バッチ顔料を得た。続いて、 エポキシポリオール樹脂１ １００部 上記マスターバッチ ８部 帯電制御剤（オリエント化学社製 ボントロン Ｅ−８４） ２部 上記材料をミキサーで混合後、２本ロールミルで溶融混
練し、混練物を圧延冷却した。その後、ブラック色の着
色粒子製造例と同様に粉砕分級を行い、体積平均粒径
８．５μｍのシアン色の着色粒子を得た。さらに、疎水
性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパン）を０．
５ｗｔ％添加し、ヘンシェルミキサーで混合、目開き５
０μｍの篩を通過させ凝集物を取り除くことによりシア
ントナー１を得た。ここで、トナーの１４０℃での溶融
粘度は３４ｍＰａｓ・ｓｅｃであった。

【０１６６】（２成分現像剤評価）２成分系現像剤で画
像評価する場合は、シリコーン樹脂により０．３μｍの
平均厚さでコーティングされた平均粒径５０μｍのフェ
ライトキャリアを用い、キャリア１００部に対し各色ト
ナー５部を容器が転動して攪拌される型式のターブラー
ミキサーを用いて均一混合し帯電させて、現像剤を作成
した。なお被覆樹脂のコーティング条件（揮発温度、時
間、雰囲気）を変えることで低揮発成分量のキャリアを
製造した。実施例１において、極性溶媒可溶成分重量濃
度は、現像剤１ｇに対して３７０μｇであった。

【０１６７】（実施例２〜２２）実施例１において、表
２に示す原材料、添加量、物性等で同様に合成、製造し
た樹脂を使用すること以外は同様にしてトナー、現像剤
を作成して評価した。

【０１６８】（実施例２３）実施例１において、ビスフ
ェノールＡ型プロピレンオキサイド付加体のジグリシジ
ル化物の代わりに、ビスフェノールＡ型プロピレンオキ
サイド付加体のフタル酸エステルに変更した以外は同様
にして評価した。、Ｍｎ：３１００、Ｍｗ／Ｍｎ：６．
１、Ｍｐ：５０００、軟化点１１２℃、Ｔｇ５８℃、エ
ポキシ当量３００００以上のポリオール樹脂１０００ｇ
を得た。重合反応ではモノマー成分が残留しないよう
に、反応条件を制御した。主鎖のポリオキシアルキレン
部については、ＮＭＲにて確認した。またポリエステル
成分は赤外分光法により確認した。なお樹脂の極性溶媒
可溶成分重量濃度は、樹脂１ｇに対して５３μｇであっ
た。

【０１６９】（実施例２４）実施例１において、ビスフ
ェノールＡの重量濃度がトナー１ｇに対して８６８μｇ
となるようにトナーの製造条件を変えた以外は同様にし
て評価した。

【０１７０】（実施例２５）実施例１において、ビスフ
ェノールＡの重量濃度がトナー１ｇに対して３５６μｇ
となるようにトナーの製造条件を変えた以外は同様にし
て評価した。

【０１７１】（実施例２６）実施例１において、ビスフ
ェノールＡの重量濃度がトナー１ｇに対して８８μｇと
なるようにトナーの製造条件を変えた以外は同様にして
評価した。

【０１７２】（実施例２７）実施例１において、ビスフ
ェノールＡの重量濃度がトナー１ｇに対して９μｇとな
るようにトナーの製造条件を変えた以外は同様にして評
価した。

【０１７３】（実施例２８）実施例１において、ブラッ
クトナー、シアントナー、マゼンタトナー、イエロート
ナーの、各色のトナー１ｇに対する極性溶媒可溶成分濃
度の差が、１４μｇとなるように、各色顔料の揮発性成
分量やトナーの製造条件を調整した以外は同様にして評
価した。

【０１７４】（実施例２９）実施例１において、該ブラ
ックトナーの１４０℃での溶融粘度を１２１ｍＰａｓ・
ｓｅｃ、イエロートナーの１４０℃での溶融粘度を１２
２ｍＰａｓ・ｓｅｃ、となるように、トナーの混練条件
を変更した以外は同様にして評価した。

【０１７５】（実施例３０）実施例１において、該トナ
ーの軟化点が、１１３℃かつ、ガラス転移温度（Ｔｇ）
が６１℃になるように、トナーの混練条件を変更した以
外は同様にして評価した。

【０１７６】（実施例３１）実施例１において、該トナ
ーの数平均分子量（Ｍｎ）が、３７５０、かつ重量平均
分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０かつ、少
なくとも１つのピーク分子量（Ｍｐ）が、５０００とな
るようにトナーの混練条件を変更した以外は同様にして
評価した。

【０１７７】（実施例３２）実施例１において、該マス
ターバッチ顔料製造時にアセトンをバインダー樹脂のエ
ポキシ当量が、９０００以上になるように樹脂の合成条
件を変更した以外は同様にして評価した。

【０１７８】（実施例３３）実施例１において、マスタ
ーバッチ顔料製造時に、水、含水ケーキ顔料、樹脂を混
合して、１５０℃で３０分混練後、キシレン１０００部
を加えさらに１時間混練、水とキシレンを除去後、圧延
冷却しパルペライザーで粉砕、さらに３本ロールミルで
２パスしマスターバッチ顔料を製造した以外は実施例１
と同様にして評価した。該マスターバッチ顔料の極性溶
媒可溶成分の重量濃度はトナー１ｇに対して４８３μｇ
であった。

【０１７９】（実施例３４）実施例１において、該バイ
ンダー樹脂の水分濃度が１．２％になるように水分揮発
条件を変更した以外は同様にして評価した。

【０１８０】（実施例３５）実施例１において、マスタ
ーバッチ顔料製造時に、顔料として乾燥粉体顔料を用
い、顔料（固形分量）、樹脂、水の重量比を実施例１と
同一にした以外は、実施例１と同様にして評価した。マ
スターバッチ顔料の極性溶媒可溶成分の重量濃度はトナ
ー１ｇに対して１８μｇであった。

【０１８１】（実施例３６）実施例１において、該樹脂
をポリエステル樹脂（酸価：３、水酸基価：２５、Ｍ
ｎ：４５０００、Ｍｗ／Ｍｎ：４．０、Ｔｇ：６０℃）
に変更し、トナー中の極性溶媒可溶成分量を低減させた
以外は実施例１と同様にして評価した。

【０１８２】（実施例３７）実施例１において、評価機
Ｂを用いた以外は同様にして評価した。

【０１８３】（実施例３８）実施例１において、評価機
Ｃを用いた以外は同様にして評価した。

【０１８４】（実施例３９）実施例１において、評価機
Ｄを用いた以外は同様にして評価した。

【０１８５】（実施例４０）実施例１において、評価機
Ｅを用いた以外は同様にして評価した。

【０１８６】（実施例４１）実施例１において、評価機
Ｆを用いた以外は同様にして評価した。

【０１８７】（比較例１）実施例１において、極性溶媒
可溶成分の重量濃度をトナー１ｇに対して１２４０μｇ
となるようにトナーの製造条件、特に混練り、粉砕条件
を変更した以外は実施例１と同様にして評価した。

【０１８８】（比較例２）実施例１において、該樹脂を
ポリエステル樹脂（酸価：４、Ｍｎ：４５０００、Ｍｗ
／Ｍｎ：４．０、Ｔｇ：６１℃、軟化点１０６℃）に変
更し、極性溶媒可溶成分の重量濃度をトナー１ｇに対し
て１１３０μｇとなるようにトナーの製造条件、特に混
練り、粉砕条件を変更した以外は実施例１と同様にして
評価した。

【０１８９】

【表１】

【０１９０】

【表２】

【０１９１】

【表３】

【０１９２】

【発明の効果】上記に記載したトナーの極性溶媒可溶成
分重量濃度を規制した静電荷像現像用トナー、現像剤を
使用することにより、環境に配慮した安全性の高く、か
つトナースペントが発生しにくく、安定した定着特性と
保存性を示し、環境帯電安定性が優れることで種々の環
境下でも安定した画像が得られ、塩ビマットに転移しな
い画像を得ることができた。さらにカラートナーに用い
た場合、適正な光沢や色再現性を示し、画像面に実質的
にカールのない印刷物を得ることができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法に用いられる定着装置の
一例を示す概略構成図である。

【図２】本発明の電子写真画像形成方法に用いられる定
着装置の一例を示す概略構成図である。

【符号の説明】 （図１において） １ 駆動ローラ ２ 定着フィルム材 ３ テンションローラ ４ 加熱体 ５ アルミナ基板 ６ 温度センサ ７ 給紙ガイド ８ 加圧ローラ （図２において） ２１ 定着ローラ ２２ 加圧ローラ ２３ 金属シリンダー（定着ローラ） ２４ オフセット防止層（定着ローラ） ２５ 加熱ランプ（定着ローラ） ２６ 金属シリンダー（加圧ローラ） ２７ オフセット防止層（加圧ローラ） ２８ 加熱ランプ（加圧ローラ） Ｔ トナー像 Ｓ 記録材

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３２１ Ｇ０３Ｇ 9/09 ３６１ ３３３ ３８１ (72)発明者 朝比奈 安雄 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 梅村 和彦 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 増田 稔 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 鈴木 浩介 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 田村 智美 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA21 AB02 CA07 CA08 EA03 EA06 EA10 4F070 AA46 AA71 AC11 AC31 AE04 FA03 FB04 FB06 FC03 4J002 AA001 AA011 AA021 AE031 BA001 BB031 BB121 BC031 BC041 BC111 BD031 BE061 BF021 BG011 BG051 BG061 BK001 CD001 CD051 CF001 CK021 CL001 DA036 EE056 FD096 GH01 GS00

Claims (29)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともバインダー樹脂と着色剤とを
   含有し、極性溶媒可溶成分重量濃度がトナー１ｇに対し
   て１０００μｇ以下であることを特徴とする静電荷像現
   像用トナー。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のトナーにおいて、極性
   溶媒可溶成分重量濃度がトナー１ｇに対して３μｇ以上
   であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載のトナーにおい
   て、特にビスフェノールＡの重量濃度がトナー１ｇに対
   して１０００μｇ以下であることを特徴とする静電荷像
   現像用トナー。
4. 【請求項４】 少なくとも３色からなるカラートナーで
   あって、各々のカラートナーが少なくともバインダー樹
   脂と着色剤を含有し、極性溶媒可溶成分重量濃度がトナ
   ー１ｇに対して１０００μｇ以下であり、さらに各色ト
   ナー間の極性溶媒可溶成分重量濃度の差の最大値が３０
   ０μｇ以下であることを特徴とする静電荷像現像トナ
   ー。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載のトナー
   において、該トナーの１４０℃における溶融粘度が１２
   ０ｍＰａｓ・ｓｅｃ以下であることを特徴とする静電荷
   像現像用トナー。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載のトナー
   において、該トナーの軟化点が７０〜１６０℃で、か
   つ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜７０℃であること
   を特徴とする静電荷像現像用トナー。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載のトナー
   において、該トナーの数平均分子量（Ｍｎ）が２０００
   〜８０００、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍ
   ｎ）が１．５〜２０でかつ、少なくとも１つのピーク分
   子量（Ｍｐ）が３０００〜７０００であることを特徴と
   する静電荷像現像用トナー。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載のトナー
   において、該トナーのバインダー樹脂が、少なくともポ
   リオール樹脂を含むことを特徴とする静電荷像現像用ト
   ナー。
9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれかに記載のトナー
   において、該トナーのバインダー樹脂が、少なくとも主
   鎖にエポキシ樹脂部とをポリオキシアルキレン部を有す
   るポリオール樹脂を少なくとも含むことを特徴とする静
   電荷像現像用トナー。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれかに記載のトナ
    ーにおいて、該トナーのバインダー樹脂が、少なくとも
    主鎖にエポキシ樹脂部とポリオキシアルキレン部および
    ポリエステル部を有するポリオール樹脂を少なくとも含
    むことを特徴とする静電荷像現像用トナー。
11. 【請求項１１】 請求項９又は１０に記載のトナーにお
    いて、該トナーのバインダー樹脂のポリオール樹脂末端
    が不活性であることを特徴とする静電荷像現像用トナ
    ー。
12. 【請求項１２】 請求項９〜１１のいずれかに記載のト
    ナーにおいて、該トナーのバインダー樹脂が、少なくと
    も（１）エポキシ樹脂と、（２）２価フェノールのアル
    キレンオキサイド付加物もしくはそのグリシジルエーテ
    ルと、（３）エポキシ基と反応する活性水素を分子中に
    １個有する化合物と、（４）エポキシ基と反応する活性
    水素を分子中に２個以上有する化合物を反応してなるポ
    リオールを用いることを特徴とする樹脂を少なくとも含
    むことを特徴とする静電荷像現像用トナー。
13. 【請求項１３】 請求項９〜１２のいずれかに記載のト
    ナーにおいて、該トナーのバインダー樹脂のポリオール
    を構成するエポキシ樹脂が、数平均分子量の相違する少
    なくとも２種以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂で
    あることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
14. 【請求項１４】 請求項１２に記載のトナーにおいて、
    該トナーのバインダー樹脂が、数平均分子量の相違する
    少なくとも２種以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
    であり、低分子量成分の数平均分子量が３６０〜２００
    ０であり、高分子量成分の数平均分子量が３０００〜１
    ００００であることを特徴とする静電荷像現像用トナ
    ー。
15. 【請求項１５】 請求項１２に記載のトナーにおいて、
    該トナーのバインダー樹脂が、数平均分子量の相違する
    少なくとも２種以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
    の低分子量成分がポリオール樹脂に対し２０〜５０ｗｔ
    ％、高分子量成分が５〜４０ｗｔ％であることを特徴と
    する静電荷像現像用トナー。
16. 【請求項１６】 請求項１２に記載のトナーにおいて、
    ポリオールを構成する２価フェノールのアルキレンオキ
    サイド付加物のグリシジルエーテルが、ビスフェノール
    Ａのアルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテ
    ルで、かつ下記一般式（１）で表わされるバインダー樹
    脂を用いることを特徴とする静電荷像現像用トナー。 【化１】
17. 【請求項１７】 請求項９〜１６のいずれかに記載のト
    ナーにおいて、ポリオールを構成する２価フェノールの
    アルキレンオキサイド付加物もしくはそのグリシジルエ
    ーテルが、ポリオール樹脂に対して１０〜４０ｗｔ％含
    まれるバインダー樹脂を用いることを特徴とする静電荷
    像現像用トナー。
18. 【請求項１８】 請求項９〜１７のいずれかに記載のト
    ナーにおいて、該バインダー樹脂のエポキシ当量が、２
    ００００以上であることを特徴とする静電荷像現像用ト
    ナー。
19. 【請求項１９】 請求項９〜１８のいずれか記載のトナ
    ーに用いる静電荷像現像トナー用樹脂。
20. 【請求項２０】 請求項１９に記載の樹脂において、極
    性溶媒可溶成分重量濃度が樹脂１ｇに対して１０００μ
    ｇ以下であることを特徴とする静電荷像現像トナー用樹
    脂。
21. 【請求項２１】 請求項１９又は２０に記載の樹脂が、
    少なくとも合成反応前、反応後または反応中の樹脂ある
    いは樹脂材料に水を加え、減圧下で反応溶剤と水をバブ
    リングさせ、水と反応溶剤、揮発性成分、極性溶媒可溶
    成分等を揮発させる工程を含んで製造されることを特徴
    とする静電荷像現像トナー用樹脂。
22. 【請求項２２】 請求項１９又は２０に記載の樹脂を得
    るために、少なくとも合成反応前、反応後または反応中
    の樹脂あるいは樹脂材料に水を加え、減圧下で反応溶剤
    と水をバブリングさせ、水と反応溶剤、揮発性成分、極
    性溶媒可溶成分等を揮発させる製造工程を経ることを特
    徴とする静電荷像現像トナー用樹脂の製造方法。
23. 【請求項２３】 樹脂中に顔料を分散させたマスターバ
    ッチ顔料において、請求項１９〜２２のいずれか記載の
    トナー用樹脂と顔料を加熱混練して製造することを特徴
    とする静電荷像現像トナー用マスターバッチ顔料。
24. 【請求項２４】 極性溶媒可溶成分重量濃度がマスター
    バッチ顔料１ｇに対して５００μｇ以下であることを特
    徴とする静電荷像現像トナー用マスターバッチ顔料。
25. 【請求項２５】 請求項２３又は２４のいずれかに記載
    のマスターバック顔料において、顔料として乾燥粉体顔
    料を用い、該乾燥粉体顔料とバインダー樹脂を混合する
    際に少なくとも水を加え、この混合物を加熱混練して混
    合時に水を除去する工程を含んで製造されることを特徴
    とする静電荷像現像トナー用マスターバッチ顔料。
26. 【請求項２６】 請求項１〜１８のいずれかに記載の静
    電荷像現像用トナーと、キャリアとを含むことを特徴と
    する静電荷像現像用現像剤。
27. 【請求項２７】 極性溶媒可溶成分重量濃度が現像剤１
    ｇに対して５００μｇ以下であることを特徴とする静電
    荷像現像用現像剤。
28. 【請求項２８】 請求項１〜１８のいずれかに記載のト
    ナー、あるいは請求項２６又は２７に記載の現像剤を使
    用することを特徴とする画像形成方法。
29. 【請求項２９】 請求項１〜１８のいずれかに記載のト
    ナー、あるいは請求項２６又は２７に記載の現像剤を充
    填した容器を装填したことを特徴とする画像形成装置。