JPH01304467A - 静電荷像現像用トナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真静電記録等の分野で使用される静電
荷像現像用トナー（以下トナーという）の製造方法に関
し、更に詳しくは高画質印刷に適したトナーの製造方法
に関する。

（従来の技術） 電子写真方式は、米国特杵築２，２９７．６９Ｉ号明細
書、英国特許第１．１６５．４０６号及び同第１．１６
５，４０５号明細書に記載されているように。

光導電体物質を利用した感光体上へ−様な静電荷を与え
る帯電工程、光を照射して静電潜像を形成させる露光工
程、！像部分にトナーを付着させる現像工程、トナー像
を支持体に転写させる転写工程、該トナー像を熱、圧力
、フラッシュ光等で像支持体に固着させる定着工程、感
光体上に残存したトナーを除去する清掃工程及び感光体
上の静電荷を除き、初期状態に戻す除電工程からなり、
これらの工程が繰り返えされて幾枚もの印刷物が得られ
る。

電子写真方式を応用した機器としてはプリンター、複写
機、フエクシミリ等がある。とりわけブＩＪ　７ターは
コンピュータの多様な情報に高速に対応できる端末機と
して急激に伸長している。

とりわけ、近年はプリンタの有用性のｕＲが高まり、そ
の利用分野が保険証、決算書等の重要な情報の処理から
製本といったものにまで広がってきている。これらのこ
とから、コンピューターの出力装置（以下、プリンタと
略記する）で印刷される画像に対しては、かぶりが少な
く、高画像濃度であるという高画質化の要求が高まって
いる。

これらの動きに対応するためには、マシン側の改良は当
然であるが、プリンタに用いるトナーの改良も不可決で
ある。すなわち、これらの要求を溝たすトナーの製造方
法を検討する必要がある。

（発明が解決しようとする課題） 情報の多様化に伴い、複写機又はコンピューターの出力
画像に対して、低かぶり、高画像濃度）の高画質化の要
求が高まっている。これらの性能に関してはトナーの特
性に負うところが犬で１％にトナー中の着色剤の分散性
を高めること、及びトナー中の着色剤の含有量を適正化
することが不可欠である。このトナー中の着色剤の分散
性はトナーの製造段階における溶融混練時の混練性の良
否に依存するところが犬である。しかるに７　これらの
適正な混線条件及び９Ｍ色剤の含有量の適正値は把握さ
れていない。

本発明は以上の課題を解決するもので、その目的は上記
の適正な混線条件及び２着色剤の含有量の適正値を把握
し、高画質印刷が可能であるトナーの製造方法を確立す
ることである。

（課題を解決するための手段） 本発明は、結着樹脂８５〜９４ｉ量φ２着色剤１５〜６
重余チ及び添加剤０〜１０重ｆ１％を配合し、攪拌機忙
より予備混合し９次いで９回転軸を有する混練機により
、温度８０〜１６０℃、平均滞留時間１〜５分９回転軸
の回転数１３０回転／分以上の条件下で溶融混練し、得
られる溶融混練物を粉砕分級して、平均粒径を７〜１８
μｍとすることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製
造方法に関する。

本発明に使用される結ｉ樹脂としては、ヌチレンーアク
リル系樹脂が好ましく、特に、スチレン４０〜９０重量
％、メタクリル酸アルキルエステル及び／又はアクリル
酸アルキルエステル１０〜６０重量％その他の共重合可
能が単量体０〜４０重ｉ％からなり、これらの合計が１
００重ｉ％となるよう配合され１重合されたものが好ま
しい。

メタクリル酸アルキルエステル及び／又はアクリル酸ア
ルキルエステルとしては、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、
メタクリル酸へブチル、メタクリル酸オクチル、メタク
リル酸ノニル。

メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル。

メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸トリデシル。

メタクリル酸ペンタデシル、メタクリル酸セチル。

メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸トコシル、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル
酸ヘキシル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、
アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウン
デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸トリデシル、
アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸セチル、アクリル
酸オクタデシル、アクリル酸ドコンル等が挙げられる。

また、その他の共重合単量体としては、メタクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸メトキシエチル。

メタクリル酸プロポキシエチル、メタクリル酸ブトキシ
エチル、メタクリル酸メトキシジエチレングリコール、
メタクリル酸エトキシジエチレングリコール、メタクリ
ル酸メトキシエチレングリコール、メタクリル酸ブトキ
シトリエチレングリコール、メタクリル酸メトキシジプ
ロピレングリコール、メタクリル酸フェノキ７エチル、
メタクリル酸フェノキシジエチレングリコール、メタク
リル酸フェノキシテトラエチレングリコール、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル。

メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸ジ
シクロペンテニル、メタクリル酸ジシクロペンテニルオ
キシエチル、メタクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
、メタクリ口ニトリル、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールメタクリルアミド。

メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒド
ロキシプロピ乞メタクリル酸ヒドロキシブチル、メタク
リル酸２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル、
メタクリル酸フタルイミドエチル、メタクリル酸フタル
イミドプロピル、メタクリル酸モルポリノエチル、メタ
クリル酸モルホリノプロピル、メタクリル酸ジエチルア
ミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、ジア
セトンメタクリルアミド、アクリル酸グリシジル。

アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸プロポキシエチ
ル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸メトキシジ
エチレングリコール、アクリル酸エトキシジエチレング
リコール、アクリル酸メトキシエチレングリコール、ア
クリル酸ブトキシトリエチレングリコール、アクリル酸
メトキシジプロピレンクリコール、アクリル酸フェノキ
シエチル。

アクリル酸フェノキシジエチレングリコール、アクリル
酸フェノキシテトラエチレングリコール。

アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル。

アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸ジシク
ロペンテニル、アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエ
チル、アクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリ
ル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシグロビル
、アクリル酸ヒトｏキシブチル、アクリル酸２−ヒドロ
キシ−３−フェニルオキシプロピル、アクリル酸グリシ
ジル、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド。

ビニルピリジン、アクリル酸フタルイミドエチル。

アクリル酸フタルイミドプロピル、アクリル酸モルホリ
ノエチル、アクリル酸モルホリノプロピル。

アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチル
アミノエチル、アクリル酸、メタクリル酸。

マレイン酸、フマル酸、メサコニンｌ’ｆｆｔイタコー
／酸、シトラコン酸、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブ
チル、フマル酸ジオクチルなどの分子中に１個の共重合
性不飽和基を有する単斂体、ジビニルベンゼン、グリコ
ールとメタクリル酸あるいはアクリル酸との反応生成物
１例えばエチレングリコールジメタクリレート、１，３
−ブチレングリコールジメタクリレ−１−，１，４−ブ
タンジオールジメタクリレ−１−，１，５−ベンタンジ
オールジメタクリレート、１．６−ヘキサンジオールジ
アクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト。

ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール
ジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエ
ステルジメタクリレート、トリメチロールエタントリメ
タクリレ−・トウトリメチロールプロパントリメタクリ
レート。

ペンタエリトリットトリアクリレート、ペンタエリトリ
ットテトラメタクリレート、トリスメタクリロキシエチ
ルホスフェート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）
ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリス（メタクリ
ロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリ
コールジアクリレート、１．３−ブチレングリコールジ
アクリレート、１．４−ブタンジオールジアクリレート
、１．５−ペンタンジオールンアクリレート、１．６−
ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエ
チレングリコールジアクリレート。

トリプロピレンジ°ｒクリレート、ヒドロキシピバリン
酸ネオペンチルグリコールジアクリレート。

トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ペンタエリトリットトリ
アクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレート
、トリスアクリロキンエチルホスフェート、ビス（メタ
クリロイルオキシエチル）ヒドロキンエチルイソシアヌ
レート、トリス（メタクリロイルオキシエチル）インン
アヌレート、メタクリル酸グリンジルとメタクリル酸あ
るいはアクリル酸のハーフエステル化物、ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂とメタクリル酸あるいはアクリル酸の
ハーフエステル化物、アクリル酸グリシジルとメタクリ
ル酸あるいはアクリル酸のハーフエステル化物などの分
子中に２個以上の不飽和基を有する単量体があげられる
。

上記単量体は懸濁重合、＃１液重合、塊状重合。

乳化重合等の任意の方法で共重合させることができる。

単量体の重合に際し、使用される重合開始剤としては２
．２′−アゾビスイソブチロニトリル、２．２’−アゾ
ビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）。

スτ−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ系化合物、ｔ−プチルノく−オキシ
（２−エチルヘキサノニーＨ，ｔ−ブチルパーオキシイ
ソブチレート等の〕；−オキシエステル、１．１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）３゜入５−トリメチルシクロ
ヘキサン、１．１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シク
ロヘキサン等のノ（−オキシケタールウジクミルパーオ
キサイド、ス５−ジメチルー２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン等のジアルキルパーオキサイド、ベ
ンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド等の
ジアシルパーオキサイドがある。これらは全単量体に対
して０，５〜１０重量％使用されるのが好ましい。

上述の単量体から製造される結着樹脂はガラス転移温度
が好ましくは、４０〜１００°Ｃ９より好ましくは５０
〜８０℃、特に好ましくは５５〜７５℃に調整される。

ガラス転移温度が４０℃未満である場合にはトナーが貯
蔵中にブロッキング（トナー粒子が凝集して塊になる現
象）しやすくなった９、プリンターの現像機内での現像
剤の流動性が低下して印字障沓を起こしたり、キャリア
表面あるいは感光体表面へトナーが付着して繰り返し使
用に耐え得なくなったりする傾向があシ、１００℃を越
えた場合には像支持体へのトナーの定着性が劣ったす、
トナー製造時において粉砕工程に長時間装する傾向にあ
る。

本発明に係るトナーの製造方法にはその他の結着樹脂を
併用することができる。該当するものとしては、スチレ
ン樹脂、シリコン樹脂、ポリエステル樹脂、キシレン樹
脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ジエン系樹脂、ク
マロン樹脂、アミド樹脂等公知のものがある。これらの
その他の結着樹脂は、トナー中にＯ〜２０重ｔ％使用す
るのが好ましい。

本発明に係るトナーには９着色剤が含有される。

係る着色剤とし−〔は、カーボンブラック、アセチレン
ブラック、ランプブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラ
ック、シアニンブラック等の黒色着色剤、黄鉛、カドミ
ウムイエロー、黄色酸化鉄、チタン黄、ナフトールイエ
ロー、ハンザイエロー。

ピグメントイエロー、ベンジジンイエロー、ハーマネン
トイエロー、キノリンイエローレーキ、アンスラピリミ
ジンイエロー等の黄色着色剤、パーマネントオレンジ、
パルカンファストオレンジ。

ベンジジンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレ
ンジ等の橙色着色剤、酸化鉄、アンバー。

パーマネントブラウン等の褐色着色剤、ベンガラ。

アンチモン末、パーマネントレッド、ファイヤーレッド
、ブリリアントカーミン、ライトファスレッドトーナー
、パーマネントカーミン、ピラゾロンレッド、ボルドー
、ヘリオボルドー、ローダミンレーキ、チオインジゴレ
ッド、チオインジゴレッドン等の赤色着色剤、コバルト
紫、ファストバイオレット、ジオキサジンバイオレット
等の紫色着色剤、コバルトブルー、セルリアンブルー、
無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、
インダンスレンブル−、インジゴ等の青色着色剤、クロ
ムグリーン、コバルトグリーン、グリーンゴールド、フ
タロシアニングリーイ１．ボ、リクロムプロム鋼フタロ
シアニン等の緑色着色剤があり、耐熱分解性を必要とす
る場合にはカーボンブラック、鉄黒、シアニンブラック
、黄色酸化鉄。

チタン黄、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー。

パーマネントオレンジ、ハルカンファストオレンジ、酸
化鉄、ベンガラ、ファイヤーレッド、ライトファスレッ
ドトーナー、パーマネントカーミン。

ピラゾロンレッド、ボルドー、チオインジゴマルーン、
コバルト紫、コバルトブルー、セルリアンブルー、フタ
ロシアニンブルー、コバルトクリーン、フタロシアニン
グリーン、ポリクロムブロム銅フタロシアニン等が特に
好ましい。これら着色剤は全トナー成分中に１５〜６重
ｆｉ％配合される。

６重−４１１未満では着色が不充分であり、１５重量％
を越えるとトナーの定着性が低下する傾向がある。

本発明において製造されるトナーには、添加剤を全トナ
ー成分に対してＯ〜１０重量％配合することができる。

添加剤量が１０重ｔ％を超えると。

添加剤の分散性が悪化し、緒特性が低下する。

使用される添加剤としては、帯電制御剤、オフセット防
止剤、疎水性シリカ粉末、クリーニング性向上剤等を挙
げることができる。

帯電制御剤としてはニグロシン染料、脂肪酸変性ニグロ
シン染料、樹脂変性ニグロシン染料、テトラアルキルア
ンモニウムハライド、トリアルキルアンモニウムハライ
ド。

（式中Ｘ′は−・ロゲンを表し、Ｒは炭素原子数１〜３
個のアルキレン基、ｎは０又は１を表す）。

槓 （？Ｈ２Ｃ（ＣＮ　）− （式中匡は水素又は炭素原子数１〜３個のアルキル基を
表す）の構造単位を有するニトリル化合物。

（式中、ｔｈ、アルコキシ基又はフェノキシ基を表し＋
　Ｒ３は水素、アルコキシ基又はフェノキシ基を表す）
の化合物、モノアルキル錫オキシド、ジアルキル錫オキ
シド、モノアリール錫オキシド。

式： （式中Ｒ’４　ｐ　ＦＬ’５　ｒ九及びＲ；は水素、炭
素原子数１〜９個のアルキル基又は芳香環若しくはシク
ロヘキセン環を有する置換基を表すが、２個以上の基が
同時に水素を表さず、　ＭｅはＣｒ、　Ｃｏ、　ＡＩ！
、　Ｚｎ又はＦｅを表し、Ｍｆ′ｉ水素、カリウム、ナ
トリウム又はアンモニウムを表す）の化合物２式：（式
中Ｒ２及び戒は炭素原子数１〜９個のアルキレン基、芳
香環又はシクロヘキセン環ｔ　表Ｌ　、　Ｍｅ及びＭは
前記のものを表す）の化合物２式＝（式中、　Ｔ、　Ｙ
及び２は水素、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、
カルホキフル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、スルホン
基又ハスルホンアミド基を表し２Ｍ及びＭｅは前記のも
のを表す）、テトラチアフルバレン、アルミナ微粉末等
を使用でき、トナー中に０〜１０重量％の量で配合され
る。

中でも負の帯電制御剤としてはアゾ系染料の金属錯体が
好ましい、特に一般弐（１１の化合物が好ましい。

一般式（１） （式中Ｘｌ及び為は、水素、炭素数１〜６個のアルキル
基、炭素数１〜６個のアルコキン基、ニトロ基又はへロ
ゲ二／原子であり、Ｘｌと為は同じでも異なっていても
よ＜、ｎは１又は２．Ｉｎは１゜２又は３で９Ｍはクロ
ム、アルミニウム又は亜鉛で爬は水素、ナトリウム、カ
リウム又はアンモニウムイオンを示す） 正の帯電制御剤としては、ニグロシン染料、脂肪酸変性
ニグロシン染料、樹脂変性ニグロシン染料が好ましく、
これらは単独もしくは２種以上で使用されるのが好まし
い。これらの好ましい帯電制御剤は全トナー成分中に０
．５〜１０重量％配合されるのが好ましく、特に１〜５
重ｔ％が好ましい。

トナーの像支持体への定着は、一般に加熱定着方式によ
るのが主流であり、この加熱定着方式にはオーブン定着
等の非接触加熱定着方式と、熱ロール定着等の接触加熱
方式とがあるが、接触加熱定着方式は熱効率が高く９機
器を小形化でき、消費電力が少なくてすむ等の利点があ
る。しかしながら、接触加熱定着方式においては、トナ
ー像を担持した像支持体が熱ロール通過時にトナー像の
一部が熱ロールに転移し、熱ロールが１回転した後に、
転移したトナー像が像支持体に再転移して汚染するとい
う所謂オフセットが発生しやすい。

オフセット防止剤は、１！Ａロ一ル定着方式においても
オフセットを起こさず、良質の画像を形成させる役目を
なす。

オフセット防止剤としては、エチレン、プロピレン、ブ
テン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン。

オクテン、ノネン、デセン、３−メチル−１−ブテン、
３−メチル−２−ペンテン、３−プロピル−５−メチル
−２−ヘキセン等のオレフィンモノマーの重合体又は前
記のようなオレフィンモノマーとアクリル酸、メタクリ
ル酸、酢酸ビニル等との共重合体、ステアリン酸ブチル
、ステアリン酸プロピル等の脂肪酸の低級アルコールエ
ステル。

カスタ・ワックス（伊藤製油■製）、ダイヤモンドワッ
クス（新日本理化■製）等の脂肪酸の多価アルコールエ
ステル、バームアセチ（日本油Ｊｌｆｉｒ■製）、ヘキ
ストワックスＥ、ヘキストワックス一〇Ｐ（ヘキストア
クチェンゲゼルシャフト社製）。

カルナウバワックス等の脂肪酸の高級アルコールエステ
ル、ビスアブイドプラストフロー（日東化学工業■製）
、アマイド６Ｌ、７８及び６Ｈ（用研ファインケミカル
■製）、ヘキストワックスＣ（ヘキスト・アクチェンゲ
ゼルシャフト社製）等のアルキレンビス脂肪酸アミド化
合物、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、ステ
アリン酸銅、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸亜
鉛、オレイン酸マグネシウム、カプリル酸亜鉛、カプリ
ル酸マグネシウム、リノール酸亜鉛。

リノール酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、二ツボールＮ
ＢＲ，２０５７８，２００７Ｊ、ＢＲ１２２０等の′Ｍ
量平均分子量が５万以上のジエン系樹脂。

ヒドロキシル基含有ビニル系樹脂、カルボキシル基含有
ビニル系樹脂等がある。中でもワックスが好ましく、そ
の配合量は全トナー成分に対して０．１〜５重１に％が
好ましい。特に、ポリオレフィンあるいはけん化価が３
０〜１２０のワックスが好ましい。これらの好ましいワ
ックスは特に０．１〜３重＃チ配合されるのが好ましｂ
０ オフセット防止剤のトナーへの混合は、一般に他のトナ
ー材料と一緒に配合してトナーを製造するが、結着樹脂
の製造時に混合する。つまり、結着樹脂の構成成分であ
る単量体にオフセット防止剤を混合した後、加熱下で共
重合させ、該結着樹脂に他のトナー材料を配合してトナ
ーを製造する・のが好ましい。この方法によるオフセッ
ト防止剤の混合においても、オフセット防止剤としては
ワックスが好ましい。特にけん化価が７０〜１００゜針
入度（ＪＩＳ　　Ｋ　２２３５　５．４）が２以下／２
５℃のワックスが好ましい。該ワックスの配合量は全ト
ナー成分に対して０．２〜１重合チにするのが好ましい
。

本発明に係るトナーには、トナーに高い流動性を付与す
るあるいは感光体へのトナーの付着を防止する１等の目
的で疎水化したシリカ粉末を含有させることができる。

このような疎水性シリカ粉末は２表面珪素原子がシラノ
ール基になっている二酸化珪素の微粉末を９例えばオク
チルトリクロルシラン、デシルトリクロルシラン、ノニ
ルトリクロルシラン、４−イソプロビルフェニルトリク
ロルシラン、　　４−ｔＣｒｔ−ブチルフェニルトリク
ロルシラン、ジメチルジクロルシラン、ジベンチルシク
ロルシラン、ジヘキシルジクロルシラン、ジオクチルジ
クロルシラン、ジノニルジクロルシラン、シチジルジク
ロルシラン、ドデシルジクロルシラン、４−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニルオクチルジクロルシラン、ジオクチルジ
クロルシラン、ジデセニルジクロルシラン、ジノネニル
ジクロルシラン。

ジー２−エチルへキシルジクロルシラン、シー３゜３−
ジメチルペンチルジクロルシラン、トリメチルクロルシ
ラン、トリへキシルクロルシラン、トリオクチルクロル
シラン、トリデシルクロルシラン、ジオクチルクロルシ
ラン、オクチルジメチルクロルシラン、４−イソプロピ
ルフエニルジエチルクロルシラン等の化合物と反応させ
ることによシ、二酸化珪素粒子の表面珪素原子に酸素原
子を介して疎水性基を結合させたものである。

これらの疎水性シリカ粉末は、その平均粒径が１ｍμｍ
〜１００／Ｌｍの範囲内にあるのが好ましく、特に２ｍ
μｍ〜５０μｍにあるのが好ましい。

１ｍμｍ未満であると、粉末が飛散しやすく、取り扱い
が困難であり、１００μｍを越えると、感光体に損傷を
与えやすい。

このような疎水性シリカ粉末は、アエロジルＲ９７２、
シリカＤ−１７，Ｒ８１２，ＲＡ２００Ｈ，ＲＸ−Ｃ（
以上２日本アエロジル■製）並びにタラノックス５００
　（Ｔｕｌｃｏ社製）等の商品名で市販されている。

前記のような疎水性シリカ粉末を他のトナー材料と一緒
に配合してトナーを製造してもよい。かかる場合の疎水
性シリカ粉末は、疎水性シリカ粉末を除く全トナー成分
に対して０．０１〜１重量−の量で配合するのが好まし
い。特に疎水性シリカ粉末を除くトナー材料で一部トナ
ーを製造し、その後に疎水性シリカ粉末を添加するのが
好ましい。

かかる場合の疎水性シリカ粉末は、疎水性シリカ粉末を
除く成分で製造されたトナーに対して、２０．０５〜０
．５重量％添加し９機械的あるいは熱的エネルギーのも
とに固定させるのが好ましい。

本発明に係るトナーにはクリーニング性向上剤を加える
ことができる。

クリーニング性向上剤は、トナー成分の一部が感光体あ
るいはキャリア表面に付着する。いわゆるフィルミング
現象を防止し、長期間の連続使用においても常にカブリ
のない鮮明な可視画像を形成する役目をなす。

クリーニング性向上剤としては、飽和又は不飽和脂肪酸
の金属塩９例えば、マレイン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、バルミチン酸、カプロン酸。

リノール酸、リシノール酸又はリシルイン酸と亜鉛、マ
グネシウム、カルシウム、カドミウム。

鉛、鉄、ニッケル、コバルト、銅若しくはアルミニウム
との塩又は前述した他の樹脂の微粒子が挙げられ、特に
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸マグネシウム又は１〜１０μｍの樹脂粒子が好まし
い。

クリーニング性向上剤を使用する場合クリーニング性向
上剤は、前記の疎水性シリカ粉末と同様にして添加する
のが、特に好ましい。これらは。

該添加剤を含まないトナーに対して０〜１０：１−４１
チ、特に０．１〜５重景チ加えるのが好ましい。１０重
量％を越えて添加しても、より効果が増すものではない
。

以上の各材料を秤せ、配合し、まず、攪拌機により予備
混合する。攪拌機としては、Ｗコーン。

■ブレンダー、ヘンシェルミキサー等が使用される。

次いで、混練機により、温度８０〜１６０℃。

平均滞留時間１〜５分の条件下で溶融混練する。

本発明に使用する混練機としては、１又は２以上の回転
軸（スクリュー）を有するものが使用される。具体的に
は、加圧ニーダ−等が好ましい。

ここで、溶融混線時における溶融物の温度が８０°Ｃ未
満では結着樹脂が充分に溶融せず、良好々接着剤の分散
性が得られず、１６０℃を超えると逆に結着樹脂が溶融
しすぎ、溶融物に対して充分なシェアーがかからず、良
好な着色剤の分散性が得られない。トナー中の着色剤の
分散性が悪いと、カブリや濃度低下が発生し、高品質な
印刷物を得ることができない。

本発明において、平均滞留時間は、下記式［１１により
求められる。

平均ｆｌｉ７時間（！＝Ａｆ　−ｅｆ−ρ／Ｑ　　　（
１１ここで［１）式を詳細に説明する。ρは溶融物の真
密度であシ、一般に、溶融物の真密度は０．８〜２．、
Ｏｇ／ｃ♂であることが知られている。次に、ｋｆ×１
ｆ（Ｃ♂）は、混線機の溶融物の充満部容積を表わして
おシ、混線機の能力に依存し、混練機の大きさが大きく
なる程大きくなる傾向をもつ。これに対して、Ｑ（ｇ／
分）は単位時間当たりのトナー用材料の溶融物の押出量
であり、混線機の能力に依存し、同様に混線機の大きさ
が大きくなる傾向をもつ。ここで（１）式で表わされる
平均滞留時間は。

すなわちトナー用材料の溶融物の混練機中での滞留する
時間を表わし、この値はトナー中の着色剤の分散性を大
きく左右する。具体的には、トナー用材料が決まれば溶
融物の−Ｉ！ｉｃ密度は決定され、また混線機が決まれ
ば混線機の溶融物の充満部容積は決定される。これらの
意味から平均滞留時間は単位時間当たりのトナー用材料
の溶融物の押出全換言すれば、混線機へのトナー用材料
の投入量により決定される。

平均滞留時間が、１分未満であると、溶融物に対するシ
ェアーのかかる時間が短かすぎ、充分な着色剤の分散性
が得られず、また５分を超えると。

溶融物に対して充分なシェアーがかからずに混線機中に
溶融物が滞留してしまい、良好な着色剤の分散が得られ
ない。

また、混練機の回転軸の回転数は１３０回転回転風上と
する。１３０回転／分未満では同様に溶融物に対して充
分なシェアーがかからず、良好な着色剤の分散が得られ
ない。

以上のようにして得られる溶融混練物は、冷却後、フェ
ザ−ミル、ビンミル、バルベライサー。

ハンマーミル等で粗粉砕する。次いでアキュカット、ア
ルビネ分級機等で篩分して、平均粒径を７〜１８μｍと
する。平均粒径が７μｍ未満又は１８μｍを超えるもの
であると、トナー飛散、カプリ等が発生し９画質が低下
する。なお２本発明における平均粒径は８Ｆ＊平均粒径
であり、コールタカウンタ等によシ測定することができ
る。

本発明によって得られるトナーは２種々の公知現像法に
適用することができる。

また２本発明によって得られるトナーは２種々の定着法
９例えば所謂オ・イルレス及びオイル塗布ヒートロール
法、フラッシュ法、オーブン法、圧力定着法等に用いる
ことができる。

更に９本発明によって得られるトナーは２種々のクリー
ニング方法９例えば新開ファーブラシ法。

ブレード法等に用いることができる。

本発明によって得られるトナーを二成分現像剤として使
用する場合には、偏平状、海綿状、コイン状２球状、真
球状等９種々の形状の酸化鉄粉。

マンガン、コバルト、ニッケル、　亜鉛、　Ｍ、マグネ
シウム、鉛、ストロンチウム、バリウム、リチウム等の
フェライト、テフロン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂、ブタジェン樹脂
、ブチラール樹脂等を表層にコーティング処理した酸化
鉄粉及びフェライト。

種々の樹脂と磁性粉との混練物からなる粒子などのキャ
リア成分と組み合わせて使用することができる。

（実施例） 次に、実施例により本発明を説明するが２本発明はこれ
らに限定されるものではない。

（１）結着樹脂の合成 反応容器に水２０（ｌ置部、懸濁剤〔ポリビニルアルコ
ール、デンカホハールＷ−２４（［ｆｉ化学工業■商品
名）３０．３重量部を仕込み均一に溶解した後、スチレ
ン７０重量部及びメタクリル酸メチル３０重量部及び重
合開始剤〔ベンゾイルパーオキサイド）２ｍｍ部を投入
し、攪拌を続は表から、窒素気流下、８０〜９０℃で１
０時間保持した。冷却、濾過した後、十分乾燥して結着
樹脂を得た。

（２）トナーの製造 表１に示す材料を一括してヘンシェルミキサーで予備混
合後２表２に示す混練機を用いて表３に示す条件で混練
した。次いで冷却した混練物をピンミル及びジェットミ
ルで微粉砕し、風力分級機を用いて分級して平均粒径１
０〜１５μｍのトナーを得た。

注１）カーボンブラック≠４４二三菱化成■製注２）ス
ピロンブラックＴＲＨ：保土ケ谷化学■製注３）　　ビ
スコール６６０Ｐ：三洋化成■製（３）トナーの性能試
験 上記の方法により９作製したトナーと日本鉄粉■製フェ
ライトキャリアＦ’−１ｓ　ｏキャリアをトナー濃度が
３重１１％になるように秤量し、■ブレンダーで適宜混
合し均一に分散された現像剤を作った。この現像剤を使
用して実際のプリンタで印字したサンプルについて以下
の評価試験を行い。

結果を表４にまとめた。

プリンタでの印字は、該現像剤を用いて周速的６０ｍ／
秒で回転するセレンドラムをコロナ電圧を＋４ｋＶで一
様に正帯電させた後、Ｈｅ−Ｎｅレーザで情報を書き込
み、磁気ブラシ方式により反転現像した。次いで、記録
紙に担持された像を、テノロンロールで定着させた。

（イ）、細線の印字濃度 印刷物の幅ＩＩＩＴｌｆｌの細線部をユニオン光学■製
のマイクロフォトメータＭＰＭ型を用いて測定した。

（ロ）、大面積画像の印字濃度 印刷物の２５Ｘ２５−の大面積印刷部をアデイヒション
オブコルモーゲンコーボレーンヨン（Ａｄｉｖｉｓｉｏ
ｎ　　ｏｆ　　Ｋｏｌｌｒｎｏｒｇｅｎ　　Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ　）製のマクベス濃度計をｍ−て測定した
。

（ハ）、非印刷部のトナーカブリの測定非印刷部の２５
Ｘ２５ｍ−の大面積印刷部と、白紙を（ロ）と同様のマ
クベス濃度計を用いて測定し。

（非印刷部の濃度）／（白紙の濃度）Ｘ１００（％）を
もってカブリを評価した。

表４にこれらの試験結果を壕とめた。この試験結果をも
とに第１図に混練機回転数と大面積部の画像濃度の関係
をまとめた。同図より、混線機の回転数を高くすると２
画像品質が向上することが明らかである。次に第２図に
平均滞留時間と大面積部の画像濃度の関係をまとめた。

同図より、平均混練時間が１分〜５分である条件でトナ
ーを製造すると２画像品質の優れたトナーを製造できる
ことが明らかである。

（発明の効果） 本発明によって得られるトナーは、従来問題となってい
たトナー中の着色剤の分散性不足による画質低下を解決
し、細線と大面積の高濃度印刷及びカブリ印刷を可能に
したものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、混練機回転数と画像濃度の関係を示すグラフ
、第２図は、平均滞留時間と画像濃度の関係を示すグラ
フ、第３図は９本発明に使用する混練機の一例の断面図
である。 符号の説明 １・・・材料投入口　　　２・・・回転軸（スクリュー
）３・・・バレル　　　　　４・・・混練物排出口５・
・・充満部 代理人　弁理士　若　林　邦　彦 Ｏ夕　　　　　　　　　　１０ →予工勺得唱吟ｒ硝浮） 第　２　図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、結着樹脂８５〜９４重量％、着色剤１５〜６重量％
   及び添加剤０〜１０重量％を配合し、攪拌機により予備
   混合し、次いで、回転軸を有する混練機により、温度８
   ０〜１６０℃、平均滞留時間１〜５分、回転軸の回転数
   １３０回転／分以上の条件下で溶融混練し、得られる溶
   融混練物を粉砕分級して、平均粒径を７〜１８μｍとす
   ることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。