JP2003160361A - ガラス面の二液型撥水剤 - Google Patents

ガラス面の二液型撥水剤

Info

Publication number
JP2003160361A
JP2003160361A JP2002176997A JP2002176997A JP2003160361A JP 2003160361 A JP2003160361 A JP 2003160361A JP 2002176997 A JP2002176997 A JP 2002176997A JP 2002176997 A JP2002176997 A JP 2002176997A JP 2003160361 A JP2003160361 A JP 2003160361A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
liquid
glass surface
water repellent
component
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2002176997A
Other languages
English (en)
Inventor
Katsutoshi Tanabe
勝敏 田辺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
WILSON KK
Original Assignee
WILSON KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WILSON KK filed Critical WILSON KK
Priority to JP2002176997A priority Critical patent/JP2003160361A/ja
Priority to KR10-2004-7002660A priority patent/KR20040049842A/ko
Priority to CNA028178521A priority patent/CN1561315A/zh
Priority to US10/489,450 priority patent/US20050004264A1/en
Priority to PCT/JP2002/009275 priority patent/WO2003024880A1/ja
Priority to EP02765488A priority patent/EP1440952A4/en
Publication of JP2003160361A publication Critical patent/JP2003160361A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/18—Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
    • C03C17/007—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character containing a dispersed phase, e.g. particles, fibres or flakes, in a continuous phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
    • C03C17/008—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character comprising a mixture of materials covered by two or more of the groups C03C17/02, C03C17/06, C03C17/22 and C03C17/28
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
    • C03C17/008—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character comprising a mixture of materials covered by two or more of the groups C03C17/02, C03C17/06, C03C17/22 and C03C17/28
    • C03C17/009—Mixtures of organic and inorganic materials, e.g. ormosils and ormocers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
    • C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 自動車等のガラス面に塗布され、長期に亘っ
て優れた撥水性を発揮し得る撥水皮膜を形成することが
でき、しかも、保存安定性にも優れたガラス面の二液型
撥水剤を提供する。 【解決手段】 ガラス面に塗布する際にその塗布作業の
直前に混合して使用される二液型の撥水剤であり、有効
成分として加水分解性官能基を有するフルオロシラン化
合物を含むＡ液と、有効成分として上記フルオロシラン
化合物に対して触媒作用を有する触媒成分を含むＢ液と
で構成されているガラス面の二液型撥水剤である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、自動車、電車、航空
機、船舶、家屋等におけるウインドガラスやミラー等の
ガラス面に塗布され、ガラス面に雨水や水滴が付着して
視界を妨げるのを防止するためのガラス面の撥水剤に関
する。
【０００２】
【従来の技術】例えば、自動車等においては、その雨天
走行時の視界を確保する目的で、ウインドガラスやミラ
ー等のガラス面に撥水剤を塗布することが行われてお
り、これまでにもアミノ変性ポリシロキサンを主成分と
するもの（特開平７−４１，３３６号、特開平８−７
３，２４１号、特開２０００−１２９，２４８号等の各
公報参照）や、フルオロアルキルシランを主成分とする
もの（特開平８−２７７，３８８号、特開平９−１０
４，８６１号、特開平１１−３４９，９２９号、特開２
００１−１１５，１５１号、特許第２，８１４，２５９
号等の各公報参照）が提案されている。
【０００３】前者のアミノ変性ポリシロキサンを主成分
とするものは、ガラス面への処理作業が容易で、しか
も、水分が含まれていても使用可能であって、雨天時に
も簡単に使用できるという利点はあるが、親水性基であ
るアミノ基を含んでいるために撥水性に劣り、また、分
子骨格がシリコーンであるために耐久性にも劣るという
問題がある。
【０００４】これに対して、後者のフルオロアルキルシ
ランを主成分とするものは、分子骨格にフッ素が含まれ
ていて耐久性に優れ、しかも、撥油性も付与できるので
油膜防止にも役立つという利点があるが、製品中に水分
が混入すると著しい性能の低下が起こるほか、製品中に
酸やアルカリ等の触媒成分が混在しているために製品の
保存安定性に欠けるという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、このような従来のガラス面の撥水剤における問題点
を解決できる方法について鋭意研究を重ねた結果、主成
分であるフルオロアルキルシラン等のフルオロシラン化
合物とその触媒成分とを別個の容器に収容し、ガラス面
に塗布する塗布作業の直前にこれらフルオロシラン化合
物と触媒成分とを混合することにより、製品の保存安定
性を顕著に改善できると共に、水分による性能低下の問
題も解消できることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】従って、本発明の目的は、自動車等のガラ
ス面に塗布され、長期に亘って優れた撥水性を発揮し得
る撥水皮膜を形成することができ、しかも、保存安定性
にも優れたガラス面の二液型撥水剤を提供することにあ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ガ
ラス面に塗布する際にその塗布作業の直前に混合して使
用される二液型の撥水剤であり、有効成分として加水分
解性官能基を有するフルオロシラン化合物を含むＡ液
と、有効成分として上記フルオロシラン化合物に対して
触媒作用を有する触媒成分を含むＢ液とで構成されてい
るガラス面の二液型撥水剤である。
【０００８】本発明において、Ａ液を構成する有効成分
の加水分解性官能基を有するフルオロシラン化合物とし
ては、具体的には、下記一般式（１） ＣＦ3（ＣＦ2）n（ＣＨ2）mＳｉ−Ｒ(3-α)Ｘα （１） （但し、式中、Ｒは炭素数１〜６の炭化水素基であっ
て、その構造中にフェニル基、不飽和結合及び／又はエ
ーテル結合が含まれていてもよく、Ｘは加水分解性官能
基であり、ｎ及びｍは０〜１５の整数であり、また、α
は１〜３の整数である。）で表される加水分解性官能基
を有するフルオロアルキルシラン類や、加水分解性官能
基を有するフルオロポリエーテルシラン類を挙げること
ができ、これらは単独で用いてもよいほか、複数を併用
して用いることもできる。ここで、加水分解性官能基と
しては、例えば、炭素数１〜３のアルコキシ基、塩素原
子等のハロゲン原子、アミド基、又はアミノキシ基等を
挙げることができ、好ましくは炭素数１〜３のアルコキ
シ基であり、また、αとしては２又は３の値であること
が好ましい。
【０００９】そして、このような加水分解性官能基を有
するフルオロシラン化合物について、より具体的には例
えば、 ＣＦ3（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3（ＧＥ東芝シリコ
ーン社製商品名：ＴＳＬ８２６２、東レ・ダウコーニン
グシリコーン社製商品名：ＡＹ４３−０１３、信越化学
工業社製商品名：ＫＢＭ７１０３） ＣＦ3（ＣＦ2）5（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3（ＧＥ
東芝シリコーン社製商品名：ＴＳＬ８２５７） ＣＦ3（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣ
Ｈ3）2（ＧＥ東芝シリコーン社製商品名：ＴＳＬ８２３
１） ＣＦ3（ＣＦ2）3（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3（東レ
・ダウコーニングシリコーン社製商品名：ＡＹ４３−１
５４Ｅ） ＣＦ3（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3（東レ
・ダウコーニングシリコーン社製商品名：ＡＹ４３−１
５８Ｅ） ＣＦ3（ＣＨ2）2−ＳｉＣｌ3（ＧＥ東芝シリコーン社製
商品名：ＴＳＬ８２６１） ＣＦ3（ＣＦ2）5（ＣＨ2）2−ＳｉＣｌ3（ＧＥ東芝シリ
コーン社製商品名：ＴＳＬ８２５６） ＣＦ3（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2−ＳｉＣｌ3（ＧＥ東芝シリ
コーン社製商品名：ＴＳＬ８２３２） ＣＦ3（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3（ＧＥ
東芝シリコーン社製商品名：ＴＳＬ８２３３） ＣＦ3（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＣＨ3）Ｃｌ2（Ｇ
Ｅ東芝シリコーン社製商品名：ＴＳＬ８２２９） ｎＣ8Ｆ17（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3（信越化学工
業社製商品名：ＫＢＭ７８０３） ＣＦ3（ＣＨ2）2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3（信越化学工業社
製商品名：ＫＢＭ７８０１） ｎＣ8Ｆ17（ＣＨ2）2−ＳｉＣｌ3（信越化学工業社製商
品名：ＫＡ７８０３）ＣＦ3（ＣＨ2）2−ＳｉＣｌ3（信
越化学工業社製商品名：ＫＡ７１０３） 等を挙げることができる。
【００１０】また、Ｂ液を構成する触媒成分は、上記加
水分解性官能基を有するフルオロシラン化合物が加水分
解反応を行ってガラス面上で撥水皮膜を形成する際に、
その加水分解反応に対して触媒作用を有するものであ
り、例えば、以下のような化合物を例示することができ
る。 〔有機金属化合物類〕 ２−エチルヘキサン酸金属塩 一般式 ［ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）2ＣＯ
Ｏ］2Ｍ（但し、ＭはＣａ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｚｒ等
の金属） ナフテン酸金属塩 金属アルコキシド
【００１１】 アセチルアセトン金属塩 一般式 ［Ｍ（ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3）n］ 例えば、［Ａｌ（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）3］、［Ｃｒ（Ｃ5Ｈ
7Ｏ2）3］、［Ｃｏ（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）2（Ｈ2Ｏ）2］、［Ｃ
ｏ（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）3］、［Ｃｕ（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）2］、［Ｆｅ
（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）3］、［Ｎｉ（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）2（Ｈ
2Ｏ）2］、［ＶＯ（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）2］、［Ｚｎ（Ｃ5Ｈ7Ｏ
2）2（Ｈ2Ｏ）］、［Ｉｎ（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）3］、［Ｃａ
（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）2（Ｈ2Ｏ）］、［Ｍｇ（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）
2（Ｈ2Ｏ）2］、［Ｍｎ（Ｃ5Ｈ 7Ｏ2）2（Ｈ2Ｏ）2］、
［Ｙ（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）3］、［Ｃｅ（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）3］３（Ｈ
2Ｏ）、［Ｓｒ（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）2（Ｈ2Ｏ）2］、［Ｐｄ
（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）2］、［Ｂａ（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）2（Ｈ
2Ｏ）2］、［ＭｏＯ2（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）2］、［Ｌａ（Ｃ5Ｈ
7Ｏ2） 3（Ｈ2Ｏ）2］、［Ｚｒ（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）4］、［Ｓ
ｎ（Ｃ4Ｈ9）2（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）2］、［Ｔｉ（ＯＣ4Ｈ9）2
（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）2］、Ａｌ（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）3／Ｃ6Ｈ5Ｃ
Ｈ3、Ｉｎ（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）3／Ｃ5Ｈ7Ｏ2等
【００１２】 その他有機金属化合物（金属錯体を含
む）等 例えば、Ｃ26Ｈ52Ｏ4Ｓｎ（ジブチルＳｎトリメチルヘ
キサノエート）、ジブチルＳｎジオクテート、ジブチル
Ｓｎジラウレート、ジブチルＳｎジアセテート、ジブチ
ルＳｎジステアレート、一般式 Ｍ［ＣＯＯ（ＣＨ2）2
ＣＨ（ＮＨＣＯ−Ｒ）ＣＯＯ］Ｍ （Ｒ：Ｃ11Ｈ23〜Ｃ
17Ｈ35）で表されるアミノ酸金属石鹸（日鉱社製商品
名：アミノメタル）等の有機金属分子集合体等の化合
物、酸化亜鉛等の触媒活性を有する金属酸化物
【００１３】〔酸・塩基類〕 酸 例えば、塩酸、硝酸、硫酸、鱗酸等の無機酸類や、蟻
酸、酢酸、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸等の有機酸
類 塩基 例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニ
ア等の無機塩基類や、エーテル結合を含むモルホリン類
等の環状アミン、ピペラジン類等の環状ジアミン、アル
キル基を有するアルカノールアミン（アミノアルコール
類）等の有機塩基類
【００１４】これらの触媒成分については、その１種の
みを単独で用いることができるほか、混合した際に酸と
塩基の場合のように反応して触媒活性が失われることが
ない限り、同じ種類の触媒成分の中から、あるいは、異
なる種類の触媒成分の中から２種以上を選択し、混合物
として使用することもできる。これらの触媒成分のう
ち、有機金属化合物類、特にジブチルＳｎトリメチルヘ
キサノエート、［Ｔｉ（ＯＣ4Ｈ9）2（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）2］
等は、塗装面の影響が少なく、更に反応性が良好で優れ
た撥水性能を有する撥水皮膜を得る上で好適であり、ま
た、この有機金属化合物類に対しては、ガラス面への塗
布作業の際の作業時間、特にフルオロアルキルシランと
の反応時間を調整する目的で、硫酸、硝酸等の無機酸や
シュウ酸、マレイン酸等の有機酸、アミルアルコール
類、無機塩基類等の塩基を単独であるいは複数併用して
添加してもよい。
【００１５】そして、上記Ａ液及び／又はＢ液を構成す
る溶剤については、上記フルオロシラン化合物及び触媒
成分を溶解し、かつ、これらの化合物や成分と反応せ
ず、容易に揮発し得るものであればよく、例えば、メタ
ノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ
−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアル
コール系溶剤や、Ｓｉ原子数３〜１０の環状シロキサン
等のシリコーン系溶剤、エチレングリコール等のグリコ
ール系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤や、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤や、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、デカリン等
のシクロパラフィン類等を使用できるほか、石油ナフ
サ、ソルベントナフサ、石油エーテル、石油ベンジン、
イソパラフィン、ノルマルパラフィン、シクロパラフィ
ン、工業ガソリン、流動パラフィン、リグロイン、灯油
等の石油系溶剤を希釈剤として用いることもできる。こ
こで、Ａ液とＢ液を構成する溶剤については、互いに同
じであっても、また、異なるものであってもよいが、ガ
ラス面への塗布作業に先駆けてこれらＡ液とＢ液とを混
合した際に容易に均一に混合することが必要であり、好
ましくはＡ液を構成する溶剤とＢ液を構成する溶剤とが
同じものであるのがよい。
【００１６】そして、Ａ液中のフルオロシラン化合物に
対するＢ液中の触媒成分の割合は、使用するフルオロシ
ラン化合物や触媒成分の種類によっても異なるが、Ａ液
とＢ液とを混合した際に得られた塗布液（撥水剤）中に
おけるフルオロシラン化合物濃度が０．０５〜１０質量
％、好ましくは０．５〜５質量％の範囲であり、また、
触媒成分濃度が０．０１〜１０質量％、好ましくは０．
０５〜５質量％の範囲であるのがよい。フルオロシラン
化合物濃度が０．０５質量％より少ないとガラス面に塗
布した際に均一な撥水皮膜が形成され難く、反対に、１
０質量％より多くなるとガラス面上に形成された撥水皮
膜が白濁し易くなるという問題が生じ、また、触媒成分
濃度が０．０１質量％より少ないと反応が充分に進ま
ず、形成された撥水皮膜が不均一になり易く、反対に、
１０質量％より多くなると例えば触媒成分として酸を用
いた場合、この触媒成分が塗装面に付着して塗面劣化を
引き起こす等の塗面影響等が懸念されて好ましくない。
【００１７】ここで、Ａ液中のフルオロシラン化合物濃
度やＢ液中の触媒成分濃度については、これらＡ液とＢ
液とを混合した際に結果として得られる塗布液中のこれ
らフルオロシラン化合物濃度と触媒成分濃度とが上記条
件を満たしていれば特に制限はなく、例えば包装形態や
取扱性等を考慮してこれらＡ液及びＢ液を収容する容器
との関係で適宜設計でき、また、この際のＡ液及びＢ液
の容量の調整は、最終的に塗布液を構成する溶剤により
容易に行うことができる。
【００１８】更に、本発明においては、ガラス面への塗
布作業の作業性やワイパー作動時の滑性の向上等を目的
として、そのＡ液側及び／又はＢ液側に、これらＡ液と
Ｂ液とを混合して得られた塗布液中に分散する液分散性
微粉末を配合してもよい。この目的で配合される液分散
性微粉末としては、無機系微粉末として、例えば、酸化
珪素、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、珪酸ストロ
ンチウム、珪酸アルミニウム、珪酸バリウム、メタ珪酸
アルミン酸マグネシウム等の珪酸金属塩や、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、炭酸コバルト等の炭酸金属塩
や、タングステン酸カルシウム等のタングステン酸金属
塩や、酸化コバルト、α−酸化鉄等の金属酸化物や、水
和酸化鉄等の金属水酸化物や、その他、合成ゼオライ
ト、天然ゼオライト、珪藻土、酸化アルミニウム、酸化
珪素、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、水酸化アルミ
ニウム、硫酸バリウム、ベントナイト、タルク等を挙げ
ることができ、また、有機系微粉末として、例えば、ポ
リテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ベンゾグア
ナミン・メラミン縮合体、ナイロンパウダー、セルロー
スパウダー、ポリスチレンビーズ、ポリプロピレン、ア
クリル樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール、
シリコーンレジン、シリコーンゴム、無機担持体に各種
のシリコーンポリマーを高配合させながらパウダー化し
たもの（東レ・ダウコーニングシリコーン社製商品名：
トレフィルＦシリーズ）等を挙げることができ、更に
は、上記無機系微粉末の表面を有機珪素化合物や金属石
鹸等で表面疎水化処理して得られた疎水性無機微粉末等
を例示することができる。
【００１９】これらの液分散性微粉末のうち、含水珪素
に有機珪素化合物を化学的に反応結合させ、シリカ表面
を有機基で被覆して元来の親水性表面を完全に疎水性表
面に変えた疎水性シリカ（日本シリカ工業社製商品名：
ニップシールＳＳシリーズ）や、シリカ表面の表面水酸
基を有機ケイ素化合物と化学反応させる事によって疎水
化した疎水性シリカ（富士シリシア化学社製商品名：サ
イロホービックシリーズ）は、塗布作業の作業性とワイ
パー作動時の滑性とが共に改善されるという観点から特
に好ましいものである。このように液分散性微粉末の表
面を疎水（親油）性にすることは、単にＡ液、Ｂ液、あ
るいはこれらの塗布液中での液分散性が向上するだけで
なく、撥水成分の均一な塗布が可能となり、優れた撥水
皮膜を得ることができるようになる。この液分散性微粉
末の親油性を吸油量で規定すると、７５ｍｌ／１００ｇ
以上、好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ以上の吸油量を
有することが望ましい。７５ｍｌ／１００ｇより少ない
吸油量では、表面を疎水化処理していない微粉末と同程
度の撥水皮膜が形成されるに過ぎない。
【００２０】また、この液分散性微粉末については、そ
の平均粒径が０．５〜１５μｍ、好ましくは１．０〜
５．０μｍの範囲のものがよく、平均粒径が０．５μｍ
より小さいと仕上げ作業時にこの粉体がガラス面にこび
りつき易く、拭き取り作業性が低下する虞があり、反対
に、１５μｍより大きくなると塗布作業時にガラス面を
傷付ける虞が生じて好ましくない。
【００２１】更に、本発明においては、Ａ液側及び／又
はＢ液側に、撥水皮膜の改質（転落角の向上）を目的に
オルガノポリシロキサンを、皮膜の耐候性向上を目的に
紫外線吸収剤等を、また、溶剤に起因する不快臭の防止
を目的に香料をそれぞれ添加する等、必要に応じて液分
散性微粉末以外に第三の成分を添加してもよい。
【００２２】なお、２種以上の触媒成分を併用する場合
においてこれらの触媒成分が反応する虞があるとき、液
分散性微粉末として有機系微粉末を使用すると共にこの
有機系微粉末と反応する虞のある触媒成分を使用すると
き等の場合には、Ａ液及びＢ液の二液に加えて、１又は
２以上の第三の液若しくは粉体として別に構成してもよ
い。
【００２３】本発明において、得られたＡ液とＢ液の包
装方法については、ガラス面への塗布作業の直前までこ
れらＡ液とＢ液を収容できるものであればよく、特に制
限はないが、例えば自動車用の二液型撥水剤の場合に
は、Ａ液とＢ液とをそれぞれ小分けして小容器に収容
し、自動車ガラス面への塗布作業の直前にこれらＡ液と
Ｂ液とを比較的大きな容器に移してよく混合し、この容
器内で塗布液を調製するか、また、Ａ液及びＢ液の一方
（例えば、Ａ液）を比較的大きな容器に収容すると共に
他方（例えば、Ｂ液）を小容器に収容し、自動車ガラス
面への塗布作業の直前に小容器に収容されたＢ液を比較
的大きな容器に収容されたＡ液の中に移してよく混合
し、この容器内で塗布液を調製できるように包装する
か、更には、１つの容器内を２つの部屋に仕切ると共に
各部屋に通じる開口を互いに隣接して設け、塗布作業時
に各部屋内に収容したＡ液とＢ液とを各開口から所定量
ずつ流出させ、これらＡ液とＢ液とを混合しながら塗布
できるようにするのがよい。
【００２４】このようにして調製された本発明の二液型
撥水剤の使用方法については、先ず、その塗布作業の直
前にＡ液とＢ液とを所定の割合で混合し、得られた塗布
液をタオル、スポンジ、不織布、ティッシュ等の手段で
自動車等のガラス面に塗布し、次いで塗布された塗布液
の溶剤を揮発させ、充分に乾燥させ、ガラス面とフルオ
ロアルキルシランとが充分に反応した後に、ガラス面上
の余分な成分をタオル、不織布、フリース等の傷を付け
にくいようなもので拭き取って仕上げてもよく、また、
Ａ液とＢ液とを所定の割合で混合して得られた塗布液を
タオル、不織布、フリース等に取り、ガラス面に塗布す
ると同時に余分な塗布液を取り除くようにしてもよい。
【００２５】
【発明の実施の形態】以下、実施例及び比較例に基づい
て、本発明の好適な実施の形態を具体的に説明する。
【００２６】実施例１〜７ フルオロシラン化合物としてＣＦ3（ＣＦ2）7（ＣＨ2）
2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3（東レ・ダウコーニングシリコーン
社製商品名：ＡＹ４３−１５８Ｅ）を用い、触媒成分と
してジブチルＳｎトリメチルヘキサノエート（ホープ製
薬社製商品名：ＳＮＷ−５０）、［Ｔｉ（ＯＣ4Ｈ9）2
（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）2］（日本化学産業社製商品名：ナーセム
チタン）、硫酸、及びアミノアルコール（日本乳化剤社
製商品名：アミノアルコール２Ｍａｂｓ）を用い、溶剤
としてエタノール（ＥｔＯＨ）及び環状シロキサン（東
レ・ダウコーニングシリコーン社製商品名：ＳＨ２４
５）を用い、また、液分散性微粉末として疎水性シリカ
（日本シリカ工業社製商品名：ニップシールＳＳ−１
０）を用い、表１に示す組成で混合してＡ液とＢ液と
し、実施例１〜７の二液型撥水剤を調製した。
【００２７】得られた各実施例１〜７の二液型撥水剤に
ついて、自動車のウインドウガラス（ガラス面）への塗
布作業の直前にそのＡ液とＢ液とを混合して塗布液を調
製し、得られた塗布液を不織布でガラス面に塗布し、よ
く乾燥させ、ガラス面とフルオロアルキルシランとが充
分に反応した後に、乾いたタオルで拭取ってガラス面上
に撥水皮膜を形成せしめ、以下のようにして塗布後の拭
取り性、初期撥水性、撥水持続性、滑性、及び塗面への
影響を調べると共に、保存安定性を調べ、それぞれの性
能を評価した。結果を表１に示す。
【００２８】〔塗布後の拭取り性〕塗布後の拭取り性に
ついては、ガラス面にスポンジで塗布液を塗布し、よく
乾燥させ、ガラス面とフルオロアルキルシランとが充分
に反応した後に、乾いたタオルで拭き取り、その際にガ
ラス面の状態を目視で観察して一定の状態に達するまで
拭取り作業を行い、この拭取り作業性を◎：簡単にむら
無く綺麗に仕上がる、○：むら無く綺麗に仕上がるが手
数を要する、△：むらが残り、綺麗に仕上がらない、及
び、×：拭き取れない、の４段階で評価した。
【００２９】〔初期撥水性〕ガラス面を所定の方法で撥
水処理して試験片を調製し、接触角精密測定装置（協和
化学社製ＣＡ−１型）を用い、水滴下量０．０４ｍｌ及
び室温（２５℃）の条件で接触角の測定を行い、◎：９
７．５度以上、○：９２．５度以上９７．５度未満、
△：８７．５度以上９２．５度未満、及び、×：８７．
５度未満の４段階で評価した。
【００３０】〔撥水持続性〕 （試験１：恒温での促進試験）ガラス面を所定の方法で
撥水処理して試験片を調製し、この試験片を試験液（１
０ｗｔ％−エタノール水溶液に硫酸を添加してｐＨ≒
４．０に調整したもの）中に浸漬し、５０℃の恒温槽中
に放置して５時間おきに恒温槽から取り出し、室温まで
放冷した後、上記と同様に接触角精密測定装置を用いて
接触角を測定し、接触角が８０．０度未満になるまでの
時間を測定して評価した。
【００３１】（試験２：実車での耐久試験）自動車のフ
ロントガラス表面を所定の方法で撥水処理し、その後屋
外に暴露し、１週間単位で約１００ｋｍ以上を走行し、
この１単位当り１回の割合でガラス面にシャワーで水を
かけ、その際の撥水性を目視で観察した。
【００３２】（撥水持続性の評価）上記試験１及び２の
結果を総合的に評価し、◎：試験１で１００時間以上の
撥水性を示し、かつ、試験２で５週間以上の撥水性を示
した場合、○：試験１で５０時間以上１００時間未満の
撥水性を示し、かつ、試験２で３週間以上５週間未満の
撥水性を示した場合、△：試験１で２５時間以上５０時
間未満の撥水性を示し、かつ、試験２で１週間以上３週
間未満の撥水性を示した場合、及び、×：上記△の条件
をクリヤーできなかった場合、の４段階で評価した。
【００３３】〔滑性〕自動車のフロントガラス表面を所
定の方法で撥水処理し、その後水をかけながらワイパー
を作動させ、ワイパーのビビリの有無を観察し、○：ビ
ビリがない、×：ビビリがある、の２段階で評価した。
【００３４】〔塗面への影響〕自動車の塗装面に対する
影響試験は、ＪＩＳ Ｋ２３９６ （１９９４）−８．
１．２に準拠して試験片を作製し、この試験片上に各実
施例及び比較例の撥水剤（Ａ液及びＢ液の二液型のもの
は混合して塗布液として用いた）約２ｇ又は２ｍｌを滴
下し、試験片を５０±２℃の恒温槽中に６時間静置し、
常温で１時間放冷した後、清浄なガーゼで塗膜表面を拭
き、塗面の状態を目視で観察し、○：著しい塗装劣化は
認められない、△：白化、極弱い膨れが認められる、
×：重度の膨れ、剥れが認められる、の３段階で評価し
た。
【００３５】〔保存安定性〕各実施例及び比較例の撥水
剤（Ａ液及びＢ液の二液型のものはそれぞれ別個の状態
で）を密封した高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）容器に
入れ、これを５０±２℃の恒温槽中に１週間静置し（恒
温放置）、常温まで放冷した後、この撥水剤を用いてガ
ラス面を所定の方法で撥水処理し、この恒温放置の前後
で撥水性の違いがないか比較試験を行い、○：撥水性や
作業性等の全ての性能において低下が認められない、
△：若干の性能低下が認められる、×：著しい性能低下
が認められる、の３段階で評価した。
【００３６】
【表１】
【００３７】比較例１〜９ 上記実施例で用いたと同じフルオロシラン化合物（ＡＹ
４３−１５８Ｅ）、ジブチルＳｎトリメチルヘキサノエ
ート（ＳＮＷ−５０）、硫酸、アミノアルコール（アミ
ノアルコール２Ｍａｂｓ）、疎水性シリカ（ニップシー
ルＳＳ−１０）、エタノール及び環状シロキサン（ＳＨ
２４５）を用いると共に、液分散性微粉末としてシリカ
（富士シリシア化学社製商品名：サイリシア３５０）を
用い、表２に示す組成で混合して比較例１〜９の撥水剤
を調製した。
【００３８】得られた各比較例１〜９の撥水剤につい
て、上記実施例の場合と同様にして、塗布後の拭取り
性、初期撥水性、撥水持続性、滑性、及び塗面への影響
を調べると共に、保存安定性を調べ、それぞれの性能を
評価した。結果を表２に示す。
【００３９】
【表２】
【００４０】
【発明の効果】本発明のガラス面の二液型撥水剤によれ
ば、自動車等のガラス面への塗布作業の直前に混合され
て塗布液とされるので、長期に亘って優れた撥水性を発
揮し得る撥水皮膜を形成することができ、しかも、保存
安定性に優れていて長期に亘って優れた撥水性能を維持
することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G059 AA01 AC22 FA05 FA22 FA28 FA29 FB06 4H020 BA36 4J038 DF021 DF041 DL032 DL071 HA096 HA176 JA19 JA23 JA37 JA46 JA47 JA51 JB09 JB33 JB39 JC38 JC40 KA04 KA06 KA08 KA13 KA20 MA09 MA10 NA07 PC03

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ガラス面に塗布する際にその塗布作業の
    直前に混合して使用される二液型の撥水剤であり、有効
    成分として加水分解性官能基を有するフルオロシラン化
    合物を含むＡ液と、有効成分として上記フルオロシラン
    化合物に対して触媒作用を有する触媒成分を含むＢ液と
    で構成されていることを特徴とするガラス面の二液型撥
    水剤。
  2. 【請求項２】 フルオロシラン化合物が、フルオロアル
    キルシラン及び／又はフルオロポリエーテルシランであ
    る請求項１に記載のガラス面の二液型撥水剤。
  3. 【請求項３】 触媒成分が、有機金属化合物類及び酸・
    塩基類から選ばれた１種又は２種以上の混合物である請
    求項１又は２に記載のガラス面の二液型撥水剤。
  4. 【請求項４】 Ａ液とＢ液とを混合して得られた塗布液
    は、そのフルオロシラン化合物濃度が０．０５〜１０質
    量％の範囲であり、また、触媒成分濃度が０．０１〜１
    ０質量％の範囲である請求項１〜３のいずれかに記載の
    ガラス面の二液型撥水剤。
  5. 【請求項５】 Ａ液及び／又はＢ液には、Ａ液とＢ液と
    を混合して得られた塗布液中に分散する液分散性微粉末
    が配合されている請求項１〜４のいずれかに記載のガラ
    ス面の二液型撥水剤。
  6. 【請求項６】 液分散性微粉末が、表面疎水化処理され
    た疎水性無機微粉末である請求項５に記載のガラス面の
    二液型撥水剤。
  7. 【請求項７】 Ａ液及び／又はＢ液を構成する溶剤が、
    アルコール系溶剤及び／又はシリコーン系溶剤である請
    求項１〜６のいずれかに記載のガラス面の二液型撥水
    剤。
JP2002176997A 2001-09-14 2002-06-18 ガラス面の二液型撥水剤 Pending JP2003160361A (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002176997A JP2003160361A (ja) 2001-09-14 2002-06-18 ガラス面の二液型撥水剤
KR10-2004-7002660A KR20040049842A (ko) 2001-09-14 2002-09-11 유리면용 이액형 발수제
CNA028178521A CN1561315A (zh) 2001-09-14 2002-09-11 玻璃面的双液型防水剂
US10/489,450 US20050004264A1 (en) 2001-09-14 2002-09-11 Two-pack type water repellent for glass surface
PCT/JP2002/009275 WO2003024880A1 (fr) 2001-09-14 2002-09-11 Produit hydrophobe a deux composants pour surface vitree
EP02765488A EP1440952A4 (en) 2001-09-14 2002-09-11 TWO-COMPONENT HYDROPHOBIC PRODUCT FOR GLAZED SURFACE

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001279321 2001-09-14
JP2001-279321 2001-09-14
JP2002176997A JP2003160361A (ja) 2001-09-14 2002-06-18 ガラス面の二液型撥水剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2003160361A true JP2003160361A (ja) 2003-06-03

Family

ID=26622210

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2002176997A Pending JP2003160361A (ja) 2001-09-14 2002-06-18 ガラス面の二液型撥水剤

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20050004264A1 (ja)
EP (1) EP1440952A4 (ja)
JP (1) JP2003160361A (ja)
KR (1) KR20040049842A (ja)
CN (1) CN1561315A (ja)
WO (1) WO2003024880A1 (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006256951A (ja) * 2005-02-21 2006-09-28 Central Glass Co Ltd 滑水性ガラス物品の製法
WO2007099909A1 (ja) * 2006-02-28 2007-09-07 Konishi Co., Ltd. 繊維製品用撥水剤
CN100396751C (zh) * 2005-06-21 2008-06-25 广州市白云化工实业有限公司 一种有机硅氟防水剂及其制备方法
JP2009519363A (ja) * 2005-12-15 2009-05-14 エボニック デグサ ゲーエムベーハー 滑らかな無機表面に易洗浄特性を耐摩耗的及び耐候的に施与するための貯蔵安定性のコーティング組成物
JP2009519362A (ja) * 2005-12-15 2009-05-14 エボニック デグサ ゲーエムベーハー 滑らかな無機表面に易洗浄特性を耐摩耗的及び耐候的に施与するための貯蔵安定性のコーティング組成物
JP2009214338A (ja) * 2008-03-07 2009-09-24 Ricoh Co Ltd 液滴吐出ヘッドとその製造方法、液滴吐出ヘッドを具備した画像記録装置
JP2009542888A (ja) * 2006-07-11 2009-12-03 サン−ゴバン グラス フランス 疎水性処理および上塗のための組成物
KR20190025813A (ko) 2016-07-05 2019-03-12 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 유기 규소 화합물 및 표면처리제 조성물

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2275211B1 (en) * 2003-04-15 2012-07-04 Nippon Soda Co., Ltd. Method for producing organic thin film
US11786036B2 (en) 2008-06-27 2023-10-17 Ssw Advanced Technologies, Llc Spill containing refrigerator shelf assembly
US8286561B2 (en) 2008-06-27 2012-10-16 Ssw Holding Company, Inc. Spill containing refrigerator shelf assembly
CA2739920C (en) 2008-10-07 2017-12-12 Ross Technology Corporation Spill-resistant surfaces having hydrophobic and oleophobic borders
JP5377053B2 (ja) * 2009-04-17 2013-12-25 株式会社東芝 テンプレート及びその製造方法、並びにパターン形成方法
WO2011056742A1 (en) 2009-11-04 2011-05-12 Ssw Holding Company, Inc. Cooking appliance surfaces having spill containment pattern and methods of making the same
JP5858441B2 (ja) 2010-03-15 2016-02-10 ロス テクノロジー コーポレーション．Ｒｏｓｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ プランジャーおよび疎水性表面を得るための方法
CN103476898A (zh) 2011-02-21 2013-12-25 罗斯科技公司 具有低voc粘合剂体系的超疏水性和疏油性涂层
JP5682095B2 (ja) * 2011-05-18 2015-03-11 スリーボンドファインケミカル株式会社 コーティング層及びコーティング層形成方法
DE102011085428A1 (de) 2011-10-28 2013-05-02 Schott Ag Einlegeboden
WO2013090939A1 (en) 2011-12-15 2013-06-20 Ross Technology Corporation Composition and coating for superhydrophobic performance
AU2013281220B2 (en) 2012-06-25 2017-03-16 Ross Technology Corporation Elastomeric coatings having hydrophobic and/or oleophobic properties
DE102012015465A1 (de) 2012-08-07 2014-02-13 Sig Technology Ag Verfahren und Vorrichtung zum Zuführen von beabstandet zueinander angeordneten und ausgerichteten sowie einen Flansch aufweisenden Ausgießelementen
RU2579066C1 (ru) * 2014-11-19 2016-03-27 Владимир Леонидович Плеханов Состав для получения гидрофобного покрытия
CA2979850C (en) 2015-03-24 2020-07-21 Illumina, Inc. Methods, carrier assemblies, and systems for imaging samples for biological or chemical analysis
CN111500191A (zh) * 2019-01-30 2020-08-07 佐敦有限公司 水性底漆
CN112661413A (zh) * 2020-12-25 2021-04-16 安徽鸿程光电有限公司 抗菌防指纹玻璃及其制备方法和有该玻璃的触控显示产品
CN113549353A (zh) * 2021-08-06 2021-10-26 车泊喜智能科技(山东)有限公司 一种智能洗车设备专用驱水剂及制备方法
GR20220100627A (el) 2022-08-01 2024-03-12 Παπαδοπουλος Νικολαος-Ξαφακης Σωτηριος Ομορρυθμη Εταιρεια, Μεθοδος αναπτυξης προστατευτικων και ευκολα καθαριζομενων νανοεπικαλυπτικων συστηματων υψηλης αντοχης για πολλαπλα υποστρωματα

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1588963A (en) * 1976-07-28 1981-05-07 Nat Res Dev Stone treatment
FR2632962A1 (fr) * 1988-06-17 1989-12-22 Pola Chem Ind Inc Poudres a revetement hydrofuge et oleofuge leur procede de production et produits cosmetiques les contenant
US5584917A (en) * 1994-07-04 1996-12-17 Taiho Industries Co., Ltd. Water repellent for window panes of automobiles and method of repelling water on the window panes
JP3572757B2 (ja) * 1995-02-10 2004-10-06 株式会社ソフト９９コーポレーション 長期持続型ガラス用撥水処理剤
JPH0953065A (ja) * 1995-08-10 1997-02-25 Toyo Riken Kk 撥水処理剤、撥水処理方法及び撥水処理物品
US5695551A (en) * 1996-12-09 1997-12-09 Dow Corning Corporation Water repellent composition
JPH10219235A (ja) * 1997-02-10 1998-08-18 Toyo Riken Kk 撥水処理剤、撥水処理方法及び撥水処理物品
US6564935B1 (en) * 1999-11-04 2003-05-20 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Coating solution, method and kit for preparing the same, and method for water-repellent treatment using the same

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006256951A (ja) * 2005-02-21 2006-09-28 Central Glass Co Ltd 滑水性ガラス物品の製法
JP4522357B2 (ja) * 2005-02-21 2010-08-11 セントラル硝子株式会社 滑水性ガラス物品の製法
CN100396751C (zh) * 2005-06-21 2008-06-25 广州市白云化工实业有限公司 一种有机硅氟防水剂及其制备方法
JP2009519363A (ja) * 2005-12-15 2009-05-14 エボニック デグサ ゲーエムベーハー 滑らかな無機表面に易洗浄特性を耐摩耗的及び耐候的に施与するための貯蔵安定性のコーティング組成物
JP2009519362A (ja) * 2005-12-15 2009-05-14 エボニック デグサ ゲーエムベーハー 滑らかな無機表面に易洗浄特性を耐摩耗的及び耐候的に施与するための貯蔵安定性のコーティング組成物
WO2007099909A1 (ja) * 2006-02-28 2007-09-07 Konishi Co., Ltd. 繊維製品用撥水剤
JP2009542888A (ja) * 2006-07-11 2009-12-03 サン−ゴバン グラス フランス 疎水性処理および上塗のための組成物
KR101457498B1 (ko) * 2006-07-11 2014-11-03 쌩-고벵 글래스 프랑스 소수성의 처리를 위한 조성물 및 글레이징
JP2009214338A (ja) * 2008-03-07 2009-09-24 Ricoh Co Ltd 液滴吐出ヘッドとその製造方法、液滴吐出ヘッドを具備した画像記録装置
KR20190025813A (ko) 2016-07-05 2019-03-12 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 유기 규소 화합물 및 표면처리제 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
EP1440952A1 (en) 2004-07-28
EP1440952A4 (en) 2007-06-27
KR20040049842A (ko) 2004-06-12
US20050004264A1 (en) 2005-01-06
WO2003024880A1 (fr) 2003-03-27
CN1561315A (zh) 2005-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2003160361A (ja) ガラス面の二液型撥水剤
KR100468029B1 (ko) 광촉매성 친수성 코팅 조성물
KR101750441B1 (ko) 외장면용 표면 발수 보호제
KR100894079B1 (ko) 활수성 피막을 얻기 위한 처리제 및 활수성 피막의 제조방법
TWI752094B (zh) 塗覆劑組成物
JP4826226B2 (ja) 滑水性被膜を得るための処理剤及び滑水性被膜の作製法
JP2717167B2 (ja) 被覆用組成物
JPH09268281A (ja) 車両ガラス用撥水剤組成物および車両用撥水性ガラス
JP4084191B2 (ja) 塗装面の二液性保護艶出し剤
JP4014532B2 (ja) 高滑水性被膜及びその形成方法
JP2002166506A (ja) 疎水性基材およびその製造方法
DE112013000523B4 (de) Aerosol-produkt und verwendung eines aerosol-produkts zur behandlung von fahrzeugoberflächen
JP2001115151A (ja) １液式水系撥水処理剤及び２液式水系撥水処理剤並びに無機材表面の撥水処理方法
JP2009161579A (ja) コーティング組成物
JP2001348430A (ja) 防汚性塗膜及びその製造方法
JP4425499B2 (ja) 車両ガラス用表面処理剤組成物
JP3270422B2 (ja) ガラス物品
JP3933631B2 (ja) 樹脂用艶出し保護剤
JP2000119596A (ja) 防汚性ハードコーティング材組成物およびその塗装品
JP2000144054A (ja) 防汚性ハードコーティング材組成物およびその塗装品
JP2002235095A (ja) 防汚性能を有する硬質表面用洗浄剤組成物
JP2001337211A (ja) 防曇鏡及びその製法
JP2003002688A (ja) 防曇鏡およびその製造方法
MX2010014244A (es) Composicion de recubrimiento y proceso para preparala.
JP2003165747A (ja) ガラス用撥水剤及び撥水方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050413

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080422

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20080826