CN1561315A - 玻璃面的双液型防水剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种玻璃面的双液型防水剂，将其涂布在汽车等的玻璃面上时，形成可长期发挥优异防水性的防水涂膜，而且其保存稳定性优异。该玻璃面的双液型防水剂为在玻璃面上涂布时，在该涂布操作将要进行之前混合使用的双液型防水剂，该防水剂含有A液和B液，A液含有作为有效成分的、具有水解性官能基团的氟代硅烷化合物，B液含有作为有效成分的、对所述氟代硅烷化合物具有催化作用的催化成分。

Description

玻璃面的双液型防水剂
技术领域
本发明涉及在汽车、电车、航空机、船舶、房屋等的玻璃窗或镜子等的玻璃面上涂布的、为防止玻璃面上附着雨水或水滴而妨碍视野用的玻璃面防水剂。
背景技术
例如在汽车等中，为确保其雨天行走时的视野而在玻璃窗或镜子等的玻璃面上涂布防水剂，迄今为止提出了以氨基改性的聚硅氧烷为主成分的防水剂(参照特开平7-41336号、特开平8-73241号、特开2000-129248号等的各种公报)，以及以氟代烷基硅烷为主成分的防水剂(参照特开平8-277388号、特开平9-104861号、特开平11-349929号、特开2001-115151号、特许第2814259号等的各种公报)。
前者以氨基改性聚硅氧烷为主成分的防水剂的优点在于容易对玻璃面进行处理操作，而且即使含有水分也可以使用，在雨天时也可以简单地使用，但是由于包含作为亲水性基的氨基，因此存在防水性差的问题，此外，其分子骨架为聚硅氧烷，因此还存在耐久性差的问题。
针对上述情况，后者以氟代烷基硅烷为主成分的防水剂的优点为，由于在其分子骨架中含有氟，因此其耐久性优异，而且由于也可赋予防油性，因此还具有防油膜的作用，但在制品中混入水分时，除了引起性能显著下降以外，由于在制品中混入了酸或碱等的催化剂成分，因此存在制品欠缺保存稳定性的问题。
发明内容
在此，本发明人为解决这些现有玻璃面防水剂中存在的问题而进行了专门研究，结果发现通过将作为主成分的氟代烷基硅烷等的氟代硅烷化合物与其催化剂成分收容在不同的容器中，并在涂布到玻璃面的涂布操作之前混合这些氟代硅烷化合物与催化剂成分，可显著改善制品的保存稳定性，同时还可消除由水分造成的性能降低问题，由此完成本发明。
因此，本发明的目的是提供一种玻璃面的双液型防水剂，其可涂布到汽车等的玻璃面上，形成长期可发挥优异的防水性的防水涂膜，而且其保存稳定性也优异。
换言之，本发明为在涂布在玻璃面上时，在该涂布操作将要进行之前混合使用的双液型防水剂，该玻璃面的双液型防水剂由A液和B液构成，A液含有作为有效成分的、具有水解性官能基团的氟代硅烷化合物，B液含有作为有效成分的、对所述氟代硅烷化合物具有催化作用的催化成分。
在本发明中，作为构成A液有效成分的、具有水解性官能基团的氟代硅烷化合物，具体可举出以下通式(1)
CF3(CF2)n(CH2)mSi-R(3-α)Xα  (1)
(式中，R为碳原子数为1～6的烃基、在该结构中也可以含有苯基、不饱和键和/或醚键，X为水解性官能基团，n和m为0～15的整数，α为1～3的整数。)所示的具有水解性官能基团的氟代烷基硅烷化合物，或具有水解性官能基团的氟代聚醚硅烷类，这些化合物可单独使用，也可以将多种并用。在此，作为水解性官能基团，可举出碳原子数为1～3的烷氧基、氯原子等卤原子、酰胺基或aminoxy基等，优选为碳原子数为1～3的烷氧基，此外，作为α，优选为2或3的值。
对于这些具有水解性官能基团的氟代硅烷化合物，更具体的可例举出
CF3(CH2)2-Si(OCH3)3(GE东芝Silicone社制造，商品名称：TSL8262、Dow Corning Toray Silicone社制造；商品名称：AY43-013、信越化学工业社制造，商品名称：KBM7103)
CF3(CF2)5(CH2)2-Si(OCH3)3(GE东芝Silicone社制造，商品名称：TSL8257)
CF3(CF2)7(CH2)2-Si(CH3)(OCH3)2(GE东芝Silicone社制造，商品名称：TSL8231)
CF3(CF2)3(CH2)2-Si(OC2H5)3(Dow Corning Toray Silicone社制造，商品名称：AY43-154E)
CF3(CF2)7(CH2)2-Si(OC2H5)3(Dow Corning Toray Silicone社制造，商品名称：AY43-158E)
CF3(CF2)2-SiCl3(GE东芝Silicone社制造，商品名称：TSL 8261)
CF3(CF2)5(CH2)2-SiCl3(GE东芝Silicone社制造，商品名称：TSL8256)
CF3(CF2)7(CH2)2-SiCl3(GE东芝Silicone社制造，商品名称：TSL8232)
CF3(CF2)7(CH2)2-Si(OCH3)3(GE东芝Silicone社制造，商品名称：TSL8233)
CF3(CF2)7(CH2)2-Si(CH3)Cl2(GE东芝Silicone社制造，商品名称：TSL8229)
nC8F17(CH2)2-Si(OCH3)3(信越化学工业社制造，商品名称：KBM7803)
CF3(CH2)2-Si(OCH3)3(信越化学工业社制造，商品名称：KBM7801)
nC8F17(CH2)2-SiCl3(信越化学工业社制造，商品名称：KA7803)
CF3(CH2)2-SiCl3(信越化学工业社制造，商品名称：KA7103)等。
此外，作为构成B液的催化剂成分，为在上述具有水解性官能基团的氟代硅烷化合物进行水解反应而在玻璃面上形成防水涂膜时，对该水解反应具有催化作用的化合物，例如，可举出如下化合物。
[有机金属化合物类]
①2-乙基己烷酸金属盐
通式[CH3(CH2)3CH(CH2CH3)2COO]2M(其中M为Ca、Zn、Fe、Sn、Zr等的金属)
②环烷酸金属盐
③金属烷氧化物
④乙酰丙酮金属盐
通式[M(CH3COCHCOCH3)n]
例如为[Al(C5H7O2)3]、[Cr(C5H7O2)3]、[Co(C5H7O2)2(H2O)2]、[Co(C5H7O2)3]、[Cu(C5H7O2)2]、[Fe(C5H7O2)3]、[Ni(C5H7O2)2(H2O)2]、[VO(C5H7O2)2]、[Zn(C5H7O2)2(H2O)]、[In(C5H7O2)3]、[Ca(C5H7O2)2(H2O)]、[Mg(C5H7O2)2(H2O)2]、[Mn(C5H7O2)2(H2O)2]、[Y(C5H7O2)3]、[Ce(C5H7O2)3]3(H2O)、[Sr(C5H7O2)2(H2O)2]、[Pd(C5H7O2)2]、[Ba(C5H7O2)2(H2O)2]、[MoO2(C5H7O2)2]、[La(C5H7O2)3(H2O)2]、[Zr(C5H7O2)4]、[Sn(C4H9)2(C5H7O2)2]、[Ti(OC4H9)2(C5H7O2)2]、Al(C5H7O2)3/C6H5CH3、In(C5H7O2)3/C5H7O2等。
⑤其它有机金属化合物(包含金属络合物)等
例如为C26H52O4Sn(三甲基己酸二丁基锡)、二辛酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、二硬脂酸二丁基锡、用通式M[COO(CH2)2CH(NHCO-R)COO]M(R：C11H23～C17H35)表示的氨基酸金属皂(日矿社制造；商品名称：Amino metal)等的有机金属分子集合体等的化合物、氧化锌等具有催化活性的金属氧化物
[酸、碱类]
⑥酸
例如为盐酸、硝酸、硫酸、磷酸等的无机酸类，或蚁酸、醋酸、草酸、马来酸、富马酸等的有机酸类
⑦碱
例如为氢氧化钠、氢氧化钾、氨等的无机碱类或包含醚键的吗啉类等的环状胺、哌嗪类的环状二胺、具有烷基的烷醇胺(氨基烷醇类)等的有机碱类
对于这些催化剂成分，除了可仅单独使用其中1种以外，只要混合时不发生如酸与碱的场合下发生反应而使催化剂失活的情况，可从相同种类的催化剂成分中或者从不同种类的催化剂成分中选择2种以上，作为混合物使用。
这些催化剂成分中，有机金属化合物类，特别是三甲基己酸二丁基锡、[Ti(OC4H9)2(C5H7O2)2]等对涂覆面的影响小，而且反应性良好，在获得具有优异防水性能的防水涂膜方面是优选的，此外，对于该有机金属化合物类，在向玻璃面实施涂布操作时的操作时间，特别是为了调整与氟代烷基硅烷的反应时间，可以单独添加硫酸、硝酸等的无机酸，或草酸、马来酸等的有机酸，戊醇类、戊基碱类等的碱，或者将多种并用。
对于构成上述A液和/或B液的溶剂，只要其可溶解上述氟代硅烷化合物和催化剂成分，而且不与这些化合物或成分反应，以及容易挥发即可，例如除了可以使用甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇等等醇类溶剂，或硅原子数为3～10的环状硅氧烷等的聚硅氧烷类溶剂，乙二醇等的二醇类溶剂，甲苯、二甲苯等的芳香族溶剂，或醋酸乙酯、醋酸丁酯等的酯类溶剂，或丙酮、甲乙酮等的酮类溶剂，萘烷等的环状石蜡类作为稀释剂以外，还可以使用石油石脑油、溶剂石脑油、石油醚、石油挥发油、异石蜡、正石蜡、环石蜡、工业汽油、液体石蜡、挥发油、灯油等的石油类溶剂作为稀释剂。在此，构成A液和B液的溶剂可以相同，也可以不同，但必须在向玻璃面实施涂布操作之前，混合A液和B液之时容易均匀混合，优选构成A液的溶剂和构成B液的溶剂为相同的溶剂。
B液中的催化剂成分相对于A液中的氟代硅烷化合物的比例，根据所用氟代硅烷化合物和催化剂成分种类而不同，但是在混合A液和B液时所得的涂布液(防水剂)中，氟代硅烷化合物浓度范围为0.05～10质量％、优选为0.5～5质量％，而催化剂成分的浓度范围为0.01～10质量％，优选为0.05～5质量％。氟代硅烷化合物的浓度小于0.05质量％时，在玻璃面上涂布时难以形成均匀的防水涂膜，相反的是，氟代硅烷化合物的浓度大于10质量％时，在玻璃面上形成的防水涂膜容易产生白色混浊的问题，而催化剂成分浓度小于0.01质量％时，反应不能充分进行，所形成的防水涂膜容易不均一，相反的是，催化剂成分浓度大于10质量％时，例如在采用酸作为催化剂成分时，该催化剂成分附着在涂敷面上，可能会引起涂敷面变劣等的影响涂敷面等的问题。
在此，对于A液中氟代硅烷化合物浓度和B液中催化剂成分浓度，只要在混合这些A液和B液时作为结果得到的涂布液中的这些氟代硅烷化合物浓度和催化剂成分浓度满足上述条件，则对其没有特别限制，例如考虑包装形式或操作性等，可对收容这些A液和B液的容器关系进行适宜地设计，另外，此时A液和B液的容量调整可由构成最终涂布液的溶剂容易地实施。
此外，在本发明中为提高向玻璃面涂布操作的操作性或擦拭器操作时的滑动性等，也可以在该A液中和/或B液中，配合在这些A液和B液混合所得的涂布液中分散的液分散性粉末。
作为以该目的配合的液分散性微粉末，可例举出作为无机类微粉末的诸如氧化硅、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、硅酸铝、硅酸钡、偏硅酸铝酸镁等的硅酸金属盐，碳酸钙、碳酸镁、碳酸钴等的碳酸金属盐，钨酸钙等的钨酸金属盐，氧化钴、α-氧化铁等的金属氧化物，水合氧化铁等的金属氢氧化物，或者其它的合成沸石、天然沸石、硅藻土、氧化铝、氧化硅、氧化铈、氧化锆、氢氧化铝、硫酸钡、高岭土、滑石等，此外作为有机类微粉末，可例举出聚四氟乙烯、聚乙烯、benzoquanamine·三聚氰胺甲醛缩合体、尼龙粉末、纤维素粉末、聚苯乙烯球珠、聚丙烯、丙烯酸类树脂、酚树脂、聚乙烯醇树脂、聚硅氧烷树脂、聚硅氧烷橡胶、在无机载体上高度配合各种聚硅氧烷聚合物，同时使其粉末化形成的产品(Dow Corning Toray Silicone社制造，商品名称：Torayfil F series)等，此外，还可以例举出通过用有机硅化合物或金属皂等对上述无机类微粉末的表面实施表面疏水化处理所得的疏水性无机微粉末等。
在这些液分散性微粉末中，从共同改善涂布操作的操作性和擦拭器动作时的滑动性的观点来看，特别优选的是通过使含水硅与有机硅化合物发生化学反应而结合，用有机基团覆盖二氧化硅表面，使原来的亲水性表面完全改变为疏水性表面而形成的疏水性二氧化硅(日本二氧化硅工业社制造，商品名称：Nipsil SS series)或通过使二氧化硅表面的表面羟基与有机硅化合物发生化学反应而形成的疏水性二氧化硅(富士Silysia化学社制造；商品名称：Sylophobic series)。通过使这种液分散性微粉末的表面呈疏水(亲油)性，不仅可提高单独A液、B液或这些涂布液中的液分散性，而且可使防水成分均匀涂布，获得优异的防水涂膜。用吸油量规定该液分散性微粉末的亲油性时，希望其具有75ml/100g以上，优选为100ml/100g以上的吸油量。小于75ml/100g的吸油量时，只不过形成与表面未进行疏水化处理的微粉末一样程度的防水涂膜。
此外，对于该液分散性微粉末，其平均粒径可以为0.5～15μm、优选为1.0～5.0μm，如果平均粒径小于0.5μm，则在加工操作时该粉体容易粘着在玻璃面上，可能会造成擦拭操作性降低，相反的是，如果平均粒径大于15μm，可能在涂布操作时会在玻璃面上产生擦伤，因此不优选。
此外，在本发明中，在A液中和/或B液中，为了对防水涂膜实施改性(提高转落角)而分别加入有机硅氧烷，为提高涂膜的耐候性而分别加入紫外线吸收剂等，为防止溶剂引起的不舒适的臭气而分别加入香料等，可以根据需要添加除了液分散性微粉末以外的第三成分。
另外，在将2种以上催化剂成分并用时，当担心这些催化剂成分发生反应时，在使用有机类微粉末作为液分散性微粉末，同时使用可能与该有机类微粉末发生反应的催化剂成分的情况下，除了A液和B液的双液以外，也可以单独构成1或2种以上的第三液体或者粉体。
在本发明中，对所得A液和B液的包装方法没有特别限制，只要其在向玻璃面实施涂布操作之前可收容这些A液和B液即可，例如为汽车用双液型防水剂时，可以采用下述方式进行包装，即，将A液和B液分成小份收容在小容器中，在向汽车玻璃面实施涂布操作之前，将这些A液和B液转移至比较大的容器中并充分混合，在该容器内配制涂布液；或者将A液和B液中的一种(例如为A液)收容在比较大的容器中，同时将另一方(例如B液)收容在小容器中，在向汽车玻璃面实施涂布操作之前，将收容在小容器中的B液转移至收容在大容器中A液中并充分混合，在该容器内配制涂布液；进一步，将1个容器分割成2个区间，同时在各区室设置互相邻接的相通开口，在涂布操作时使收容在各区室的A液和B液从各开口每次以预定量流出，一边将这些A液和B液混合，一边进行涂布。
对于如此配制出的本发明双液型防水剂的使用方法，首先可在其涂布操作之前以预定比例混合A液和B液，将得到的涂布液采用毛巾、海绵、无纺布、薄绢等手段在汽车等的玻璃面上进行涂布，然后使已涂布的涂布液的溶剂挥发，使其充分干燥，在玻璃面与氟代烷基硅烷充分反应之后，将玻璃面上多余的成分用毛巾、无纺布、羊毛等不易产生刮伤的物品进行擦拭处理，或者以预定比例混合A液和B液，将所得的涂布液吸取到毛巾、无纺布、缄头织物等上，在涂布到玻璃面上的同时，除去多余的涂布液。
具体实施方式
以下基于实施例和比较例，对本发明的优选实施方式进行具体说明。
实施例1～7
采用CF3(CF2)7(CH2)2Si(OC2H5)3(Dow Corning Toray Silicone社制造，商品名称：AY43-158E)作为氟代硅烷化合物，采用三甲基己酸二丁基锡(Hope制药社制造、商品名称：SNW-50)、[Ti(OC4H9)2(C5H7O2)2](日本化学产业社制造，产品名称：NACEMTitanium)、硫酸和氨基醇(日本乳化剂社制造、商品名称：氨基醇2Mabs)作为催化剂成分，采用乙醇(EtOH)和环状硅氧烷(Dow CorningToray Silicone社制造，商品名称：SH245)作为溶剂，另外采用疏水性二氧化硅(日本二氧化硅工业社制造，商品名称：Nipsil SS-10)作为液分散性微粉末，按照表1所示的组成混合，制成A液和B液，配制出实施例1～7的双液型防水剂。
对所得实施例1～7的双液型防水剂，在向汽车的窗玻璃(玻璃面)上实施涂布操作之前对该A液和B液实施混合，配制涂布液，用无纺布将所得涂布液涂布在玻璃面上，充分干燥，在玻璃面与氟代烷基硅烷充分反应后，用干毛巾进行擦拭，在玻璃面上形成防水涂膜，按照以下对涂布后的擦拭性、初期防水性、防水持续性、滑性以及对涂布面的影响进行考察，同时对保存稳定性进行考察，分别评价其性能。
结果示于表1。
[涂布后的擦拭性]
对于涂布后的擦拭性是在玻璃面上用海绵涂布涂布液后，充分进行干燥，玻璃面与氟代烷基硅烷充分反应后，用干毛巾擦拭，此时目测观察玻璃面状态，实施擦拭操作，直至达到一定状态，将该擦拭操作性分为4个阶段进行评价：◎：容易均匀和干净地完成、○：需要费工夫才能容易均匀和干净地完成、△：存在部分不均匀的现象，不能干净地完成，×：不能进行擦拭。
[初期防水性]
按照预定方法对玻璃面实施防水处理，配制出实验片，采用接触角精密测定装置(协和化学社制造CA-1型)，在滴水量为0.04ml和室温(25℃)的条件下测定接触角。按照以下4个阶段进行评价◎：在97.5度以上、○：92.5度以上和不足97.5度、△：87.5度以上和不足92.5度，×：不足87.5度。
[防水持续性]
(实验1：恒温下的加速试验)
按照预定方法对玻璃面实施防水处理，配制出实验片，将该实验片浸渍在实验液(向10重量％的乙醇水溶液中添加硫酸，将pH调整至4.0的溶液)中，在50℃的恒温槽中放置5小时，从恒温槽中取出，并冷却至室温后，采用与以上所述一样的方式，用接触角精密测定装置测定接触角，通过测定接触角变为不足80.0度时所需的时间进行评价。
(实验2：在实车上的耐久性试验)
按照预定方法对汽车的前玻璃表面进行防水处理，此后将其暴露在屋外，以一周为单位行走约100km以上，按照每单位一次的比例向玻璃面上淋洒水分，此时目视观察防水性。
(防水持续性的评价)
将上述试验1和2的结果进行综合评价，◎：试验1显示100小时以上的防水性，且试验2显示5周以上的防水性，○：试验1显示50小时以上和不足100小时的防水性，且试验2显示3周以上和不足5周的防水性，△：试验1显示25小时以上和不足50小时的防水性，且试验2显示1周以上和不足3周的防水性，×：不能满足上述△的条件。
[滑性]
按照预定方法对汽车的前玻璃表面实施防水处理，此后，一边加水，一边使擦拭器动作，观察擦拭器是否发生抖动。按照○：不抖动，△：抖动的2个阶段进行评价。
[对涂敷面的影响]
对汽车涂敷面的影响试验是这样实施的，以JIS K2396(1994)-8.1.2为基准制作实验片，在该试验片上滴加约2g或2ml各实施例和比较例的防水剂(采用将A液和B液的双液型防水剂混合而成的涂布液)，将试验片在50±2℃的恒温槽中静置6小时，在室温下冷却1小时后，用干净的纱布擦拭涂膜表面，目视观察涂敷面的状态，按照以下3个阶段进行评价：○：未发现显著涂敷变劣现象，△：发现变白，和极微弱的膨胀，×：发现严重地膨胀、剥落。
[保存稳定性]
将各实施例和比较例的防水剂(A液和B液的双液型防水剂各自处于分开的状态)加入到密封的高密度聚乙烯(HDPE)容器中，将其在50±2℃的恒温槽中静置1周(恒温放置)，冷却至常温后，采用该防水剂按照预定方法对玻璃面实施防水处理，通过比较该恒温放置前后防水性是否不同实施该实验，按照以下3个阶段进行评价：○：未发现防水性或操作性等所有性能下降，△：发现部分性能下降，×：发现性能显著降低。
表1
双液型防水剂涂布液的组成(质量％)                              实施例
  1   2   3   4   5   6   7
A液 AY43-158E   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0
环状硅氧烷   -   -   -   -   48.0   -   48.0
乙醇   48.0   48.0   48.0   48.0   -   48.0   -
B液 三甲基己酸二丁基锡   0.5   0.5   0.5   1.0   0.5   0.5   0.5
[Ti(OC4H9)2(C5H7O2)2]   -   -   0.5   -   -   -   -
硫酸   -   0.5   -   -   -   -   -
氨基醇   0.5   -   -   -   0.5   0.5   0.5
疏水性二氧化硅   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0   1.0
环状硅氧烷   -   -   -   -   48.0   48.0   -
乙醇   48.0   48.0   48.0   48.0   -   -   48.0
性能评价 擦拭性   ○   ○   ○   ○   ◎   ○   ○
初期防水性   ○   ◎   ○   ○   ◎   ○   ○
防水持续性   ○   ◎   ○   ○   ○   ○   ○
滑性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
对涂敷面的影响   ○   △   ○   ○   ○   ○   ○
保存稳定性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
比较例1～9
采用与上述实施例一样的氟代硅烷化合物(AY43-158E)、三甲基己酸二丁基锡(SNW-50)、硫酸和氨基醇(氨基醇2Mabs)、疏水性二氧化硅、乙醇和环状硅氧烷(SH245)，同时采用二氧化硅(富士Silysia化学社制造；商品名称：Sylysia 350)作为液分散性微粉末，按照表2所示的组成混合，制成比较例1～9的防水剂。
对所得各比较例1～9的防水剂采用与上述实施例的情况一样的方式，对涂布后的擦拭性、初期防水性、防水持续性、滑性和对涂敷面的影响进行考察，同时考察其保存稳定性，评价各种性能。
结果示于表2。
表2
单液型防水剂涂布液的组成(质量％)                                     比较例
  1   2   3   4   5   6   7   8   9
AY43-158E   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0
三甲基己酸二丁基锡   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   -   -   -   -
硫酸   -   0.5   -   0.5   1.0   1.0   1.0   1.0   -
氨基醇   0.5   -   0.5   -   -   -   -   -   1.0
疏水性二氧化硅   1.0   1.0   -   -   -   -   1.0   -   -
二氧化硅   -   -   1.0   1.0   -   1.0   -   1.0   1.0
环状硅氧烷   -   -   -    -   -   -   -   96.0   -
乙醇   96.0   96.0   96.0   96.0   97.0   96.0   96.0   -   96.0
性能评价 擦拭性   ○   ○   ◎   ◎   △   ◎   ○   ○   ○
初期防水性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
防水持续性   △   ○   △   ○   ○   ○   ○   ○   △
滑性   ○   ○   ×   ×   ×   ×   ○   ×   ×
对涂敷面的影响   ○   △   ○   △   ×   ×   ×   ×   ○
保存稳定性   ×   ×   ×   ×    ×   ×   ×   △   ×
根据本发明的玻璃面的双液型防水剂，由于可在向汽车等的玻璃面实施涂布操作之前混合形成涂布液，因此可长期不变地发挥出优异防水性，形成防水涂膜，而且其保存稳定性优异，可长期不变等维持优异的防水性能。

Claims (7)

1.一种玻璃面的双液型防水剂，其为在玻璃面上涂布时，在该涂布操作将要进行之前混合使用的双液型防水剂，其特征在于，该防水剂含有A液和B液，A液含有作为有效成分的、具有水解性官能基团的氟代硅烷化合物，B液含有作为有效成分的、对所述氟代硅烷化合物具有催化作用的催化成分。
2.如权利要求1所述的玻璃面的双液型防水剂，其中，该氟代硅烷化合物为氟代烷基硅烷和/或氟代聚醚硅烷。
3.如权利要求1所述的玻璃面的双液型防水剂，其中，催化剂成分为从有机金属化合物类和酸、碱类中选出的1种或2种以上的混合物。
4.如权利要求1所述的玻璃面的双液型防水剂，其中，在混合A液和B液得到的涂布液中，氟代硅烷化合物浓度范围为0.05～10质量％，催化剂成分浓度范围为0.01～10质量％。
5.如权利要求1所述的玻璃面的双液型防水剂，其中，在A液和/或B液中配合分散到混合A液和B液所得的涂布液中的液分散性微粉末。
6.如权利要求5所述的玻璃面的双液型防水剂，其中，液分散性微粉末为表面疏水化处理的疏水性无机微粉末。
7.如权利要求1所述的玻璃面的双液型防水剂，其中，构成A液和/或B液的溶剂为醇类溶剂和/或聚硅氧烷类溶剂。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103534090A (zh) * 2011-05-18 2014-01-22 三键股份有限公司 涂层及涂层形成方法
CN112661413A (zh) * 2020-12-25 2021-04-16 安徽鸿程光电有限公司 抗菌防指纹玻璃及其制备方法和有该玻璃的触控显示产品
CN113366065A (zh) * 2019-01-30 2021-09-07 佐敦有限公司 水性底漆
CN113549353A (zh) * 2021-08-06 2021-10-26 车泊喜智能科技(山东)有限公司 一种智能洗车设备专用驱水剂及制备方法

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2140945B1 (en) * 2003-04-15 2012-08-15 Nippon Soda Co., Ltd. Method for producing organic thin film
JP4522357B2 (ja) * 2005-02-21 2010-08-11 セントラル硝子株式会社 滑水性ガラス物品の製法
CN100396751C (zh) * 2005-06-21 2008-06-25 广州市白云化工实业有限公司 一种有机硅氟防水剂及其制备方法
DE102005060401A1 (de) * 2005-12-15 2007-06-21 Degussa Gmbh Lagerstabile Beschichtungszusammensetzung für eine abriebfeste und witterungsbeständige Ausstattung glatter anorganischer Oberflächen mit "Easy-to-clean"-Eigenschaften
DE102005060402A1 (de) * 2005-12-15 2007-06-21 Degussa Gmbh Lagerstabile Beschichtungszusammensetzung für eine abriebfeste und witterungsbeständige Ausstattung glatter anorganischer Oberflächen mit "Easy-to-clean"Eigenschaften
JP3857720B1 (ja) * 2006-02-28 2006-12-13 コニシ株式会社 繊維製品用撥水剤
FR2903683B1 (fr) * 2006-07-11 2008-09-12 Saint Gobain Composition de traitement et vitrage hydrophobe
JP5108565B2 (ja) * 2008-03-07 2012-12-26 株式会社リコー 液滴吐出ヘッドとその製造方法、液滴吐出ヘッドを具備した画像記録装置
US8286561B2 (en) 2008-06-27 2012-10-16 Ssw Holding Company, Inc. Spill containing refrigerator shelf assembly
US11786036B2 (en) 2008-06-27 2023-10-17 Ssw Advanced Technologies, Llc Spill containing refrigerator shelf assembly
WO2010042191A1 (en) 2008-10-07 2010-04-15 Ross Technology Corporation Highly durable superhydrophobic, oleophobic and anti-icing coatings and methods and compositions for their preparation
JP5377053B2 (ja) * 2009-04-17 2013-12-25 株式会社東芝 テンプレート及びその製造方法、並びにパターン形成方法
MX343584B (es) 2009-11-04 2016-11-10 Ssw Holding Co Inc Superficies de equipos de coccion que tienen una estructura para la contencion de derrames y metodos de fabricarlas.
EP2547832A4 (en) 2010-03-15 2016-03-16 Ross Technology Corp PISTON AND METHODS FOR PRODUCING HYDROPHOBIC SURFACES
JP2014512417A (ja) 2011-02-21 2014-05-22 ロス テクノロジー コーポレーション． 低ｖｏｃ結合剤系を含む超疎水性および疎油性被覆物
DE102011085428A1 (de) 2011-10-28 2013-05-02 Schott Ag Einlegeboden
WO2013090939A1 (en) 2011-12-15 2013-06-20 Ross Technology Corporation Composition and coating for superhydrophobic performance
AU2013281220B2 (en) 2012-06-25 2017-03-16 Ross Technology Corporation Elastomeric coatings having hydrophobic and/or oleophobic properties
DE102012015465A1 (de) 2012-08-07 2014-02-13 Sig Technology Ag Verfahren und Vorrichtung zum Zuführen von beabstandet zueinander angeordneten und ausgerichteten sowie einen Flansch aufweisenden Ausgießelementen
RU2579066C1 (ru) * 2014-11-19 2016-03-27 Владимир Леонидович Плеханов Состав для получения гидрофобного покрытия
CA3077811C (en) 2015-03-24 2024-02-27 Illumina, Inc. Methods, carrier assemblies, and systems for imaging samples for biological or chemical analysis
JP6642309B2 (ja) 2016-07-05 2020-02-05 信越化学工業株式会社 有機ケイ素化合物および表面処理剤組成物
GR20220100627A (el) 2022-08-01 2024-03-12 Παπαδοπουλος Νικολαος-Ξαφακης Σωτηριος Ομορρυθμη Εταιρεια, Μεθοδος αναπτυξης προστατευτικων και ευκολα καθαριζομενων νανοεπικαλυπτικων συστηματων υψηλης αντοχης για πολλαπλα υποστρωματα

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1588963A (en) * 1976-07-28 1981-05-07 Nat Res Dev Stone treatment
FR2632962A1 (fr) * 1988-06-17 1989-12-22 Pola Chem Ind Inc Poudres a revetement hydrofuge et oleofuge leur procede de production et produits cosmetiques les contenant
US5584917A (en) * 1994-07-04 1996-12-17 Taiho Industries Co., Ltd. Water repellent for window panes of automobiles and method of repelling water on the window panes
JP3572757B2 (ja) * 1995-02-10 2004-10-06 株式会社ソフト９９コーポレーション 長期持続型ガラス用撥水処理剤
JPH0953065A (ja) * 1995-08-10 1997-02-25 Toyo Riken Kk 撥水処理剤、撥水処理方法及び撥水処理物品
US5695551A (en) * 1996-12-09 1997-12-09 Dow Corning Corporation Water repellent composition
JPH10219235A (ja) * 1997-02-10 1998-08-18 Toyo Riken Kk 撥水処理剤、撥水処理方法及び撥水処理物品
US6564935B1 (en) * 1999-11-04 2003-05-20 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Coating solution, method and kit for preparing the same, and method for water-repellent treatment using the same

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103534090A (zh) * 2011-05-18 2014-01-22 三键股份有限公司 涂层及涂层形成方法
CN103534090B (zh) * 2011-05-18 2016-01-20 三键精密化学有限公司 涂层及涂层形成方法
CN113366065A (zh) * 2019-01-30 2021-09-07 佐敦有限公司 水性底漆
CN112661413A (zh) * 2020-12-25 2021-04-16 安徽鸿程光电有限公司 抗菌防指纹玻璃及其制备方法和有该玻璃的触控显示产品
CN113549353A (zh) * 2021-08-06 2021-10-26 车泊喜智能科技(山东)有限公司 一种智能洗车设备专用驱水剂及制备方法

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Publication number Publication date
JP2003160361A (ja) 2003-06-03
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