TWI727035B - 硬化性組成物、覆膜形成方法及硬化覆膜 - Google Patents

硬化性組成物、覆膜形成方法及硬化覆膜 Download PDF

Info

Publication number
TWI727035B
TWI727035B TW106113071A TW106113071A TWI727035B TW I727035 B TWI727035 B TW I727035B TW 106113071 A TW106113071 A TW 106113071A TW 106113071 A TW106113071 A TW 106113071A TW I727035 B TWI727035 B TW I727035B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
curable composition
boiling point
mass
aluminum
dry
Prior art date
Application number
TW106113071A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201807114A (zh
Inventor
桐野学
Original Assignee
日商三鍵有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商三鍵有限公司 filed Critical 日商三鍵有限公司
Publication of TW201807114A publication Critical patent/TW201807114A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI727035B publication Critical patent/TWI727035B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/01—Hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/20—Diluents or solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0812—Aluminium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本發明之硬化性組成物係具備優異之撥水性及滑水性以及良好之塗佈作業性、耐磨耗性、儲存性者，特別可用於形成覆膜，該覆膜係用以對汽車車體或電車車輛之金屬面、塗裝面或樹脂面等賦予撥水性、滑水性、耐久性等。本發明係含有下述(A)至(C)之硬化性組成物。相對於(A)在25℃之黏度為50至500mm2s-1且具有水解性反應基之聚矽氧樹脂100質量份，含有(B)鋁系縮合反應觸媒1.0至30質量份，(C)沸點或自初餾點至乾點為止之溫度在140至200℃之範圍且含有40質量%以上之環烷烴化合物之有機溶劑600至1700質量份。

Description

硬化性組成物、覆膜形成方法及硬化覆膜
本發明係關於一種硬化性組成物，其必須以特定組成比含有特定黏度範圍之聚有機矽氧烷化合物、由特定金屬化合物而成之觸媒、及在特定沸點範圍之揮發性有機化合物之組合，並且係關於可在室溫環境下硬化並形成覆膜之硬化性組成物，該覆膜係對金屬面、塗裝面或樹脂面，特別適宜對如汽車車體之塗裝面賦予撥水性、滑水性及耐久性。
自以往以來，即實施以保護及提升美觀為目的而對汽車車體之塗裝鋼板等塗佈、加工固體、半固體或液狀之硬化性組成物。作為此種硬化性組成物者，已知例如於濕氣硬化性有機聚矽氧烷與有機溶劑與硬化觸媒中，添加有揮發性有機聚矽氧烷油及揮發性二甲基聚矽氧烷之組成物(專利文獻1)；以及添加有高黏度聚矽氧橡膠之組成物(專利文獻2)。然而，由於非反應性有機聚矽氧烷油會經時而揮發消散，故該等組成物難以長期發揮撥水性。
為了解決前述問題，提出由濕氣硬化性聚矽氧寡聚物、有機溶劑、硬化觸媒、分子中具有反應性官 能基之聚矽氧油所構成之組成物的各種提案。專利文獻3揭示使用在分子鏈兩末端具有選自甲醇基、羧基、胺基、羥基(矽醇基)等之反應性基之反應性聚矽氧油者，又，專利文獻4、專利文獻5等揭示將在分子鏈末端具有烷氧基矽基之低黏度反應性聚矽氧寡聚物於醇系溶劑、烷烴系溶劑、芳香族系溶劑、酯系溶劑或二醇系溶劑等中稀釋而成者。再者，專利文獻6提案使用在分子的側鏈具有甲醇基或胺基之反應性聚矽氧油者，專利文獻7提案含有含氟的烷氧基矽烷而成者。專利文獻8、專利文獻9、專利文獻10、專利文獻11等揭示將在分子鏈末端具有烷氧基矽基之反應性聚矽氧寡聚物以大量異烷烴系或燈油等溶劑稀釋烷而成者。專利文獻12揭示將反應性聚矽氧寡聚物以高沸點異烷烴系溶劑稀釋而成者。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平10-36771號公報
[專利文獻2]日本特開2013-194058號公報
[專利文獻3]日本特開2008-75021號公報
[專利文獻4]日本特開2006-45507號公報
[專利文獻5]日本特開2007-161989號公報
[專利文獻6]日本特開2010-31074號公報
[專利文獻7]國際公開WO1996/000758之小冊子
[專利文獻8]日本特開2009-138063號公報
[專利文獻9]日本特開2009-138062號公報
[專利文獻10]日本特開2013-166957號公報
[專利文獻11]日本特開2010-202717號公報
[專利文獻12]日本特開2012-241093號公報
然而，該等組成物之任一者皆難以同時滿足未硬化狀態之儲存性、硬化塗膜之撥水性、水滑落性(滑水性)及耐磨耗性之特性。再者，欲將該等組成物均勻地加工，需要水擦拭或另外擦拭用之液劑，欲僅以乾擦拭加工時，即無法順利地擦除而於塗膜產生不均，而難以形成均質塗膜等塗佈時之加工性有其難處。
如此，在以往之覆膜形成性之硬化性組成物，難以滿足塗佈覆膜等中必要之特性。本發明為了改善該等特性而專心致志進行檢討之結果，本發明係使用以下構成之硬化性組成物。一種硬化性組成物，其含有：(A)在25℃之黏度為50至500mm2s-1且具有水解性反應基之聚矽氧樹脂100質量份、(B)鋁系縮合反應觸媒1.0至30質量份、及(C)沸點或自初餾點至乾點為止之溫度在140至200℃之範圍且含有40質量%以上之環烷烴化合物之有機溶劑600至1700質量份。
又，本發明亦包含以下實施態樣。
第二實施態樣係前述第一實施態樣所記載之硬化性組成物，其中，前述(C)之沸點或自初餾點至乾點為止之溫度在142至175℃之範圍，且當沸點不在單一溫度時前述自初餾點至乾點為止之溫度差(溫度分布)在20℃之範圍內。
第三實施態樣係前述第一或第二實施態樣所記載之硬化性組成物，其中，前述硬化性組成物係於鋼板或塗裝鋼板表面形成覆膜者。
第四實施態樣係前述第三實施態樣所記載之硬化性組成物，其中，前述鋼板或塗裝鋼板係汽車車體。
第五實施態樣係覆膜形成方法，其係將前述第一至第四之任一實施態樣所記載之硬化性組成物塗佈於汽車車體表面，在常溫或加熱環境下使前述(C)揮發後，進行乾擦拭、或進行水擦拭後進行乾擦拭。
第六實施態樣係硬化覆膜，其係藉由前述第五實施態樣所記載之覆膜形成方法而形成者。
藉由使用本發明之硬化性組成物，可對汽車車體等所用之鋼板或塗裝鋼板施予撥水性、滑水性良好且耐磨耗性及儲存性、擦除步驟之加工性等優異之覆膜。
以下對本發明之細節進行說明。
本發明之硬化性組成物所含之成分(A)係在25℃之黏度為50至500mm2s-1且在分子內具有水解性反應基之聚矽氧樹脂。該成分在本發明之硬化性組成物而成之硬化覆膜中，係在顯現撥水性、滑水性及耐磨耗性等機能上發揮主要作用之成分。在此，聚矽氧樹脂係指使多官能烷氧基矽烷化合物藉由酸、鹼或有機錫化合物、有機鈦化合物等公知觸媒進行部分水解、脫醇縮合(本說明書中亦稱為部分水解縮合)而成之化合物，且係在分子鏈末端及/或側鏈等具有源自前述烷氧基矽烷化合物之水解性基，成為直鏈或3維網目結構之聚矽氧化合物。該化合物，典型上為下述結構式(1)所示之烷氧基矽烷化合物之部分水解縮合物。
R1 x-Si(OR2)4-x…式(1)
在此，R1、R2係分別獨立地為碳數1至8之可具有取代基之脂肪族、脂環族或芳香族烴基，適宜為碳數1至5之脂肪族烴基，特別適宜為選自甲基、乙基、丙基之取代基。又，x係0至3之整數，適宜為0或1，特別適宜為1。就該成分(A)之製法而言，於上述結構式所示之化合物中添加公知水解觸媒，在水分存在下一邊加溫一邊攪拌而引起部分水解縮合，藉此獲得。在此，上述結構式中，x為0或1時，該化合物之聚合物成為直鏈時在側鏈中具有(OR2)所示之烷氧基、或者聚合物不成為直鏈結構而構成三維交聯體並在其結構中部分含有烷氧基。該化合物，亦可包含x為2或3者，但欲在該成分(A)之結構中有效地追加烷氧 基時，較佳係x為0或1者。
在此，前述成分(A)係依據JIS-Z-8803之在25℃之化合物單獨之黏度測定值為50至500mm2s-1之範圍者。本發明中，藉由前述成分(A)之黏度在上述範圍內，硬化性組成物之硬化覆膜可保有良好的撥水性、滑水性、磨耗耐久性或該等複數個特性。
前述成分(A)，只要為具有上述特性者，即可使用適宜的市售品。可列舉例如：X-40-9250(信越化學工業股份有限公司製品，在25℃之黏度約為160mm2s-1，上述式(1)中，R1、R2皆為甲基且x=1及2之混合物之部分水解縮合物)、X-40-9225(信越化學工業股份有限公司製品，在25℃之黏度為100mm2s-1，上述式(1)中，R1、R2皆為甲基，且重量平均分子量約為3,600之化合物)、X-40-9246(信越化學工業股份有限公司製品，在25℃之黏度為80mm2s-1，上述式(1)中，R1、R2皆為甲基，且重量平均分子量約為6,000之化合物)、XR31-B2733(Momentive Performance Materials Japan合同公司製品，在25℃之黏度約為220mm2s-1，上述式(1)中，R1為甲基及苯基、R2為甲基且x=1及2之混合物之部分水解縮合物)、SH550(Dow Corning Toray股份有限公司製品，在25℃之黏度約為135mm2s-1，上述式(1)中，R1為甲基及苯基、R2為甲基且x=2之部分水解縮合物)等，該等可單獨使用，亦可併用複數種。
本發明之硬化性組成物所含之成分(B)係鋁系縮合反應觸媒，係使前述成分(A)所含之水解性基(Si-OR2) 與空氣中之濕氣等反應而進行縮合反應用之化合物。本發明中，藉由使用鋁系化合物作為縮合反應觸媒，可防止硬化覆膜之著色等所致之外觀惡化等。就鋁系縮合反應觸媒而言，已知各種有機鋁化合物，可列舉例如：如辛酸鋁、三乙酸鋁、三硬脂酸鋁等鋁鹽化合物；三甲氧化鋁、三乙氧化鋁、三烯丙氧化鋁、三苯氧化鋁等烷氧化鋁化合物；甲氧基雙(乙醯乙酸乙酯)鋁、甲氧基雙(乙醯丙酮)鋁、乙氧基雙(乙醯乙酸乙酯)鋁、乙氧基雙(乙醯丙酮)鋁、異丙氧基雙(乙醯乙酸乙酯)鋁、異丙氧基雙(乙醯乙酸甲酯)鋁、異丙氧基雙(乙醯乙酸第三丁酯)鋁、丁氧基雙(乙醯乙酸乙酯)鋁、二甲氧基(乙醯乙酸乙酯)鋁、二甲氧基(乙醯丙酮)鋁、二乙氧基(乙醯乙酸乙酯)鋁、二乙氧基(乙醯丙酮)鋁、二異丙氧基(乙醯乙酸乙酯)鋁、二異丙氧基(乙醯乙酸甲酯)鋁、參(乙醯乙酸乙酯)鋁、參(乙醯丙酮)鋁、乙醯乙酸辛酯二異丙醇鋁等鋁螯合物化合物等，該等可單獨使用亦可併用複數種。該等化合物中，可特別適宜列舉：參(乙醯丙酮)鋁、參(乙醯乙酸乙酯)鋁、二異丙氧基(乙醯乙酸乙酯)鋁、乙醯乙酸辛酯二異丙醇鋁、單乙醯丙酮雙(乙醯乙酸乙酯)鋁。
就前述成分(B)而言，可使用公知之市售品，可使用例如：信越化學工業股份有限公司製品之DX-9740(烷氧化鋁化合物之混合物)、CAT-AC(烷氧化鋁化合物之混合物，50質量%之甲苯稀釋品)、川研Fine Chemicals股份有限公司製品之Aluminum Chelate A(W)(參(乙醯丙酮)鋁)、Aluminum Chelare D(單乙醯丙酮雙(乙醯乙酸乙酯)鋁，有效 成分量76質量%)、AIPD(異丙醇鋁)、ALCH(二異丙氧基(乙醯乙酸乙酯)鋁)、ALCH-TR(參(乙醯乙酸乙酯)鋁)等，該等可單獨使用亦可併用複數種。
相對於前述成分(A)100質量份，本發明中之前述成分(B)之組成量係1.0至30質量份之範圍，適宜為1.5至25質量份。未達該組成量時，本發明之硬化性組成物之硬化產生不良而可能無法形成具有充分強度之硬化覆膜，另一方面，超過該組成量時，本發明之硬化性組成物在常溫之儲存性可能產生問題。
本發明之硬化性組成物所含之成分(C)係沸點在140至200℃之範圍、適宜為141至185℃之範圍、特別適宜為142至175℃之溫度範圍且含有40質量%以上之環烷烴化合物之有機溶劑，並且就均勻溶解、稀釋前述成分(A)及成分(B)並形成薄膜而言為必要成分。本發明所謂之環烷烴化合物係指在分子中具有環狀結構之飽和烴，只要為具有該結構之化合物，則前述環狀結構中亦可具有1個以上鹵素基或各種有機基等官能基。就該官能基而言，從組成物之反應性、臭氣、黏性等之觀點來看，特佳係甲基、乙基、正丙基、異丙基等碳數到3左右為止之烴基。藉由使該成分(C)之沸點為前述範圍之下限值以上，本發明之硬化性組成物在形成塗膜時所需之時間中可在基材上以液狀滯留。另一方面，藉由使沸點為前述範圍之上限值以下，本發明之硬化性組成物可具有適當的揮發性，可得較佳的加工性。在此，由於該成分為混合物等理由，而其沸 點並非單一溫度時，本發明中之沸點溫度範圍係指蒸餾開始溫度(初餾點)與蒸餾結束溫度(乾點)在前述範圍內者。此時，從加工性之觀點來看，特佳係初餾點與乾點之溫度差(溫度分布)在20℃之範圍。
藉由使用含有40質量%以上之環烷烴化合物之有機溶劑作為該成分(C)，形成本發明之硬化性組成物之硬化覆膜時，可在基材上將已進行硬化之前述成分(A)之硬化物藉由乾擦拭而均質地塗開。顯現此種功能之具體機制雖不明確，但咸認係藉由使用前述構成之有機溶劑，在基材上已進行硬化之硬化物中可發揮如塑化劑之作用而使其軟化到某種程度，藉此，該硬化物因乾擦拭之外力而延伸，並可在基材上薄膜化。
本發明中，前述有機溶劑所含之環烷烴化合物，可選擇適宜之任意材料。在此，前述有機溶劑為僅由環烷烴化合物構成之材料時，可列舉例如：丙基環己烷(沸點155℃)、1,3,5-三甲基環己烷(沸點140℃)、1,2,3-三甲基環己烷(沸點151℃)、1,2,4-三甲基環己烷(沸點145℃)、環辛烷(沸點149℃)、1,1,3,5-四甲基環己烷(沸點148℃)、環辛烷(沸點149℃)等。該等環烷烴化合物可單獨使用亦可使用混合有複數種之混合物，只要該等混合物之沸點，亦即初餾點至乾點包含在前述溫度範圍，則可含有化合物單獨的沸點不在前述範圍之環烷烴化合物。又，本發明中，只要有機溶劑整體之沸點在前述範圍，則亦可含有環烷烴化合物以外之有機溶劑化合物。此時，有機溶劑 整體中所佔之環烷烴化合物係設為30質量%以上。
就前述有機溶劑之市售品而言，可使用以各種環烷烴化合物的混合物之形式販售之製品，可列舉例如：丸善石油化學股份有限公司製品之SWACLEAN 150(初餾點145℃，乾點170℃)、Naphtesol 160(初餾點157℃，乾點179℃)；ExxonMobil公司製品之Exxsol D30(初餾點145℃，乾點163℃)、Exxsol D40(初餾點166℃，乾點191℃)等。
相對於前述成分(A)100質量份，本發明中之前述成分(C)之組成量在600至1700質量份之範圍，較佳係在700至1600質量份之範圍。藉由在該組成量範圍，本發明之硬化性組成物可兼具適度的揮發性與覆膜形成性，並以良好的作業性進行加工，可實現均質的覆膜之形成。
此外，本發明之硬化性組成物中，在不損害其特性之範圍內可適宜地添加任意的添加成分。例如，可選擇反應性或非反應性之聚矽氧油、烷氧基矽烷化合物、矽烷耦合劑等密合賦予劑、抗老化劑、防鏽劑、著色劑、界面活性劑、流變調整劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、螢光劑、研磨劑、香料、填充劑等因應目的之成分。
本發明之硬化性組成物可應用於各種金屬、玻璃、陶瓷、樹脂等基材，適宜應用於金屬鋼板、施有塗裝之金屬鋼板、或玻璃面，特別適宜應用於汽車的外裝所用之塗裝鋼板(本說明書中，亦稱為汽車外裝鋼板)。
又，本發明亦關於由前述硬化性組成物之覆膜形成方法。本發明之覆膜形成方法係指將前述硬化性組成物塗佈於汽車之車體表面，在常溫或加熱環境下使前述(C)揮發後，進行乾擦拭，或進行水擦拭後進行乾擦拭者，本發明可採用進行水擦拭後進行乾擦拭之後者之加工方法，但就本發明之硬化性組成物來說，僅進行乾擦拭也可得有良好特性之硬化覆膜，藉此，以加工時之作業性優異為特徵。
前述硬化性組成物之覆膜形成時的應用手段無特別限定，例如，可選擇使用經含浸該組成物之纖維之手塗佈、毛刷塗佈、使用自動機之機械塗佈等適宜之任意的應用手段。本發明中，特佳係藉由以下方法之應用。亦即，使本發明之硬化性組成物適量含浸於乾燥的海綿或廢布等纖維，將其於基材表面以手薄薄地塗開，藉由自然乾燥或使用乾燥機等之強制乾燥使揮發成分揮散之方法。此時，屬於組成物所含的反應成分之成分(A)係與空氣中之濕分接觸，藉由觸媒(B)之作用而進行水解反應，與揮發成分之揮散並行而在基材上交聯硬化，形成樹脂狀硬化物。然後，將該硬化物以乾布等進行乾擦拭而塗開，可形成均質的硬化覆膜之塗佈層。以往已知的硬化性組成物，須有在加工時，在揮發成分揮散後進行水擦拭、或以另外擦拭用之處理液進行表面處理後使用乾布進行乾擦拭之「後步驟」。另一方面，本發明之硬化性組成物，可進行該等後步驟，但即使在溶劑揮散後使用乾布只進行乾擦拭處理，仍 可立即得到均質的硬化覆膜，而成為作業性極優異者。在此，本發明之硬化性組成物之硬化覆膜適宜成為薄膜，宜設為大約0.002至75μm，較佳係0.01至50μm，更佳係0.05至10μm之範圍之膜厚。藉由使硬化覆膜之膜厚在該範圍，可兼具良好的撥水性、滑水性、加工時之作業性與耐磨耗性。
以下，藉由實施例而詳述本發明之效果，但本發明之態樣不受限於該等實施例。
(實施例)
本發明之硬化性組成物之特性係於以下實施例及比較例評估。在此，就覆膜形成用途所使用之組成物而言，較佳係各別的特性中△為1個以下者，更佳係全部特性皆為○者。又，本發明之實施例及比較例所評估之各硬化性組成物(以下，亦簡稱「組成物」)係將表1及表2所示之原料以同表中所記載之質量比混合，於25℃攪拌30分鐘而調製者。
[撥水性/滑水性評估方法]
使約2ml之表中所示之各組成物染入面紙中，以手薄塗於黑色塗裝板(材質：SPCC-SD，規格：JIS-G-3141，尺寸：0.8mm×70mm×150mm，化成電沉積後單面經胺基醇酸黑色塗裝而成者，ASAHI-BETECHNO公司製品)，於25℃之室內靜置10分鐘後，將剩餘分以乾的超細纖維布進行擦除。將其進一步於25℃之室內靜置2週而熟化，得到塗佈有各組成物之試驗片。將1滴(約0.05ml)精製水滴至該試 驗片，使用接觸角計(DM-500，協和界面科學公司製品)測定該水滴之接觸角(水接觸角)，進行撥水性的評估。評估基準係將水接觸角超過95°者設為○、83至95°之範圍者設為△、未達83°者設為×，而判定撥水性。又，將1滴(約0.05ml)精製水滴至同樣試驗片，將其自水平狀態慢慢傾斜，以目視觀察水滴開始流動之角度(水滑落角)，藉此而進行滑水性的評估。評估基準係將水滑落角未達35°者設為○、35至45°之範圍者設為△、超過45°者設為×，而判定滑水性。
[耐磨耗性評估方法]
藉由與進行前述撥水性/滑水性評估時相同之方法，製作塗佈有組成物之試驗片。針對該試驗片之塗佈有組成物之面，使用簡易摩擦試驗機(井本製作所製品)實施耐磨耗性試驗。該試驗係固定有試驗片之移動板以每分鐘30次的速度且1次來回移動100mm，於其中心設置藉由砝碼而施有荷重300g之負荷的摩擦物，使其300次來回運動而進行磨耗。磨耗後表面之水接觸角以與前述相同之方法測定，評估耐磨耗性。評估基準係將300次來回運動後之水接觸角超過磨耗前之水接觸角的90%者設為○、75至90%之範圍者設為△、未達75%者設為×而判定。在此，該試驗所用之摩擦物係將寬40mm之乾燥且清潔的布帛(由纖維素/棉複合纖維所構成之吸水布，ThreeBond公司製品「ThreeBond 6644E」)經充分含有蒸餾水者捲附在直徑20mm之不銹鋼圓柱，並以圓柱的軸朝向與上述移動板之移動方向正交之 方向之方式設置。
[加工性評估方法]
以與前述撥水性/滑水性評估相同之條件將組成物塗佈於塗裝板，於25℃室內靜置10分鐘後，將剩餘分以乾的微纖維布進行乾擦拭，針對進行擦除時之阻力，藉由官能試驗而評估加工性。評估基準係將擦除可輕鬆且無不均地進行者判定為○、於擦除時感覺被卡住者判定為×。
[儲存性評估方法]
將約50g之表中所示之各組成物放入100ml之無色透明玻璃瓶中並密封，於設定為40℃之恆溫槽儲存1個月後，以目視觀察液體外觀而評估儲存性。評估基準係將完全未確認到變色者判定為○、稍微確認到黃變或褐變者判定為△、明顯有變色者判定為×。
實施例及比較例之各組成物所含之原料係使用下述者。
(A)在25℃之黏度為50至500mm2s-1且具有水解性反應基之聚矽氧樹脂及其比較成分
．X-40-9250：前述式(1)中R1及R2皆為甲基、重量平均分子量約為2,100、且在25℃之黏度為160mm2s-1之化合物，信越化學工業股份有限公司製品
．X-40-9225：前述式(1)中R1及R2皆為甲基、重量平均分子量約為3,600、且在25℃之黏度為100mm2s-1之化合物，信越化學工業股份有限公司製品
．X-40-9246：前述式(1)中R1及R2皆為甲基、重量平均分 子量約為6,000、且在25℃之黏度為80mm2s-1之化合物，信越化學工業股份有限公司製品
．(比較)KR-500：前述式(1)中R1及R2皆為甲基、重量平均分子量約為1,000、且在25℃之黏度為25mm2s-1之化合物，信越化學工業股份有限公司製品
(B)鋁系縮合反應觸媒及其比較成分
．DX9740：烷氧化鋁化合物，信越化學工業股份有限公司製品
．(比較)D25：有機鈦系觸媒，信越化學工業股份有限公司製品
．(比較)ORGATIX TC401：四乙醯丙酮鈦之65質量%濃度之2-丙醇溶液，Matsumoto Fine Chemical股份有限公司製品
(C)沸點在140至200℃之範圍且含有環烷烴化合物之有機溶劑及其比較成分
．SWACLEAN 150：由C9烷基環己烷之混合物所構成之有機溶劑，初餾點145℃，乾點170℃，丸善石油化學股份有限公司製品
．Exxsol D30：含有約50%脫芳香族化環烷烴化合物之有機溶劑，初餾點145℃，乾點163℃，ExxonMobil公司製品
．Exxsol D40：含有約90%脫芳香族化環烷烴化合物之有機溶劑，初餾點166℃，乾點191℃，ExxonMobil公司製品
．(比較)Exxsol D80：由氫化輕石油腦系烴化合物所構成之有機溶劑，初餾點205℃，乾點240℃，ExxonMobil公司製 品
．(比較)KYOWASOL C-900：由C9烷烴之異構物混合物所構成之有機溶劑，初餾點131℃，乾點141℃，KH Neochem股份有限公司製品
Figure 106113071-A0202-12-0016-1
Figure 106113071-A0202-12-0017-2
表1之實施例中，可確認到以既定的組成比含有(A)至(C)之各構成之本發明之組成物皆為撥水性、滑水性、耐磨耗性、加工性、儲存性良好者。認為實施例7係因使用沸點範圍略高之材料作為(C)，故加工時之(C)之揮發變得略慢，而擦除時因除去些許多的組成物而使覆膜之膜厚降低，其結果，耐磨耗性變得有點差。另一方面，由表2之比較例，例如使用本發明之材料以外者作為(B)之比較例1及比較例4、5，確認到皆為儲存性不充分者。皆使用本發明之材料以外者作為(B)及(C)之比較例2係不 僅儲存性就連撥水性及滑水性也不良。使用本發明之沸點範圍外之材料作為(C)之比較例3係加工性不佳者。使用本發明之材料以外者作為(A)及(B)之比較例6係所有特性中皆無良好者。(A)、(B)及(C)之組成為在本發明之特定範圍外之質量比之比較例7及8中，組成物濃度變稀薄，故無法形成充分的膜厚，確認到皆為耐磨耗性不良，並且撥水性、滑水性亦為不充分之特性。如此，確認到若非全部含有本發明既定之構成之組成物，則前述特性之任一者以上為不充分者，在覆膜形成用途方面無法成為適合者。
(產業上之可利用性)
本發明之硬化性組成物，係硬化後覆膜具備優異的撥水性、滑水性及耐磨耗性，並且具備優異的加工性及儲存性者。因此，特別可用於形成對汽車車體及電車車輛之金屬面、塗裝面或樹脂面等賦予撥水性、滑水性、耐久性等防護性能用之薄膜塗佈層。

Claims (6)

  1. 一種硬化性組成物，係含有：(A)在25℃之黏度為50至500mm2s-1且具有水解性反應基之聚矽氧樹脂100質量份、(B)鋁系縮合反應觸媒1.0至30質量份、及(C)沸點(沸點不在單一溫度時為自初餾點至乾點為止之溫度)在140至200℃之範圍且含有40質量%以上之環烷烴化合物之有機溶劑600至1700質量份。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之硬化性組成物，其中，前述(C)之沸點在142至175℃之範圍且前述自初餾點至乾點為止之溫度差在20℃之範圍內。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之硬化性組成物，其中，前述硬化性組成物係於鋼板或塗裝鋼板表面形成覆膜者。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之硬化性組成物，其中，前述硬化性組成物係於汽車車體表面形成覆膜者。
  5. 一種覆膜形成方法，其係將申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述之硬化性組成物塗佈於汽車車體表面，在常溫或加熱環境下使前述(C)揮發後，進行乾擦拭、或進行水擦拭後進行乾擦拭。
  6. 一種硬化覆膜，其係藉由申請專利範圍第5項所述之覆膜形成方法而形成者。
TW106113071A 2016-04-26 2017-04-19 硬化性組成物、覆膜形成方法及硬化覆膜 TWI727035B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-087978 2016-04-26
JP2016087978 2016-04-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201807114A TW201807114A (zh) 2018-03-01
TWI727035B true TWI727035B (zh) 2021-05-11

Family

ID=60160433

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW106113071A TWI727035B (zh) 2016-04-26 2017-04-19 硬化性組成物、覆膜形成方法及硬化覆膜

Country Status (9)

Country Link
JP (1) JP6928849B2 (zh)
KR (1) KR102395402B1 (zh)
CN (1) CN109071948B (zh)
AU (1) AU2017257120B2 (zh)
BR (1) BR112018071756B1 (zh)
MY (1) MY187352A (zh)
SG (1) SG11201809190WA (zh)
TW (1) TWI727035B (zh)
WO (1) WO2017187874A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019022087A1 (ja) * 2017-07-25 2019-01-31 株式会社スリーボンド 被膜形成用組成物
JP7328520B2 (ja) * 2018-08-07 2023-08-17 株式会社スリーボンド 硬化性組成物
KR20210141924A (ko) * 2019-03-18 2021-11-23 가부시끼가이샤 쓰리본드 경화성 코팅제 조성물 및 경화 피막
JP7454922B2 (ja) 2019-07-11 2024-03-25 信越化学工業株式会社 基板加工用仮接着材料及び積層体の製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5217651A (en) * 1988-04-01 1993-06-08 Toshiba Silicone Co., Ltd. Room temperature vulcanizing type electroconductive silicone rubber composition
JP2009138121A (ja) * 2007-12-07 2009-06-25 Momentive Performance Materials Japan Kk 硬化性組成物の製造方法およびコーティング用硬化性組成物
TW200940588A (en) * 2007-12-28 2009-10-01 Three Bond Co Ltd Curable composition
CN102333832A (zh) * 2009-02-28 2012-01-25 神户合成株式会社 外部表面用表面防水保护剂

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0739547B2 (ja) * 1992-01-10 1995-05-01 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
AU3460095A (en) 1994-06-30 1996-01-25 Hitachi Chemical Company, Ltd. Material for forming silica-base coated insulation film, process for producing the material, silica-base insulation film, semiconductor device, and process for producing the device
JPH1036771A (ja) 1996-07-16 1998-02-10 Soft Kyukyu Corp:Kk 自動車用劣化塗膜及び小傷修復兼つや出し剤
JP3648183B2 (ja) * 2001-08-29 2005-05-18 聡 澤村 透明シリコーン系被膜形成組成物及びその硬化方法。
JP4106063B2 (ja) 2004-06-30 2008-06-25 株式会社ソフト９９コーポレーション 屋外塗装面用表面保護剤
US20080286583A1 (en) * 2004-10-08 2008-11-20 Tokuyama Corporation Coating Composition and Production Process Thereof
GB0506939D0 (en) * 2005-04-06 2005-05-11 Dow Corning Organosiloxane compositions
JP4754445B2 (ja) 2005-11-17 2011-08-24 株式会社ソフト９９コーポレーション 屋外設置物用防汚コーティング剤
JP4698541B2 (ja) 2006-09-22 2011-06-08 株式会社ソフト９９コーポレーション 車両用コーティング剤
JP2008081665A (ja) * 2006-09-28 2008-04-10 Cemedine Co Ltd 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP2009138063A (ja) 2007-12-05 2009-06-25 Kobe Gosei Kk 外装面用の表面撥水保護剤
JP2009138062A (ja) 2007-12-05 2009-06-25 Kobe Gosei Kk 外装面用の表面撥水保護剤
JP2010031074A (ja) 2008-07-25 2010-02-12 Cci Corp コーティング組成物
KR100989942B1 (ko) * 2010-04-29 2010-10-26 태산엔지니어링 주식회사 친환경 수성 에폭시 수지 조성물 및 그의 용도
JP5682095B2 (ja) * 2011-05-18 2015-03-11 スリーボンドファインケミカル株式会社 コーティング層及びコーティング層形成方法
JP2013194058A (ja) 2012-03-15 2013-09-30 Soft99 Corporation 樹脂用艶出し保護剤
JP5679596B2 (ja) 2013-04-25 2015-03-04 神戸合成株式会社 外装面用の表面撥水保護剤
JP6528930B2 (ja) * 2014-12-22 2019-06-12 株式会社スリーボンド コーティング剤組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5217651A (en) * 1988-04-01 1993-06-08 Toshiba Silicone Co., Ltd. Room temperature vulcanizing type electroconductive silicone rubber composition
JP2009138121A (ja) * 2007-12-07 2009-06-25 Momentive Performance Materials Japan Kk 硬化性組成物の製造方法およびコーティング用硬化性組成物
TW200940588A (en) * 2007-12-28 2009-10-01 Three Bond Co Ltd Curable composition
CN102333832A (zh) * 2009-02-28 2012-01-25 神户合成株式会社 外部表面用表面防水保护剂

Also Published As

Publication number Publication date
CN109071948A (zh) 2018-12-21
AU2017257120A1 (en) 2018-10-25
WO2017187874A1 (ja) 2017-11-02
CN109071948B (zh) 2021-04-20
BR112018071756A2 (pt) 2019-02-19
KR20190003482A (ko) 2019-01-09
MY187352A (en) 2021-09-22
BR112018071756A8 (pt) 2022-09-20
KR102395402B1 (ko) 2022-05-09
BR112018071756B1 (pt) 2022-11-08
JP6928849B2 (ja) 2021-09-01
JPWO2017187874A1 (ja) 2019-04-04
AU2017257120B2 (en) 2020-12-17
TW201807114A (zh) 2018-03-01
SG11201809190WA (en) 2018-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI727035B (zh) 硬化性組成物、覆膜形成方法及硬化覆膜
JP6528930B2 (ja) コーティング剤組成物
KR20140040634A (ko) 차량의 도장 표면용 코팅제
KR102105121B1 (ko) 접촉 표면으로 이동 가능한 소수성 코팅을 갖는 애플리케이터
JP6975375B2 (ja) コーティング剤組成物
FR2894591A1 (fr) Vernis silicone polyaddition anti-salissures, application de ce vernis sur un support et support ainsi traite
WO2012024387A1 (en) Anti-fog organosiloxane coating compositions and coatings
JP5631640B2 (ja) 防曇剤組成物
WO2013061747A1 (ja) 被膜付き基板の製造方法
JP7239836B2 (ja) 被膜形成組成物
JP7108199B2 (ja) 被膜形成用組成物
JP7328520B2 (ja) 硬化性組成物
JP6125275B2 (ja) コーティング剤およびその塗布方法
JPH0368676A (ja) 塗装面の汚れ防止液状組成物
JP6051389B2 (ja) 車両車体の塗装表面用コーティング剤
JP7168860B2 (ja) 被膜形成用組成物
JP6983121B2 (ja) 加水分解性基含有シリコーン樹脂を含むコーティング組成物、コーティング被膜、および該被膜を有する物品
TW202041624A (zh) 含有單末端含烷氧基的矽氧烷的塗佈組成物、鐵路車輛塗敷用或汽車外裝鋼板塗敷用塗佈劑、被膜及物品
JPS60101162A (ja) 表面保護剤
JP5350507B2 (ja) 車両塗装面の保護処理方法
WO2010001056A2 (fr) Substrat elastomere silicone revetu d'un film anti-salissures contenant un promoteur de photocatalyse et support comprenant un substrat ainsi revetu
JP2018028022A (ja) 撥水性コーティング組成物