BR112018071756B1

BR112018071756B1 - Composição curável

Info

Publication number: BR112018071756B1
Application number: BR112018071756-8A
Authority: BR
Inventors: Manabu Kirino
Original assignee: Threebond Co., Ltd
Priority date: 2016-04-26
Filing date: 2017-03-29
Publication date: 2022-11-08
Also published as: AU2017257120B2; AU2017257120A1; JP6928849B2; SG11201809190WA; TW201807114A; WO2017187874A1; BR112018071756A2; KR20190003482A; MY187352A; JPWO2017187874A1; CN109071948B; BR112018071756A8; KR102395402B1; CN109071948A; TWI727035B

Abstract

Composição curável, de acordo com a presente invenção, tem excelente repelência à água e propriedades de deslizamento de água, e boa processabilidade de aplicação, resistência ao desgaste e estabilidade de armazenamento. Essa composição curável é particularmente útil para a formação de um revestimento em uma superfície de metal, uma superfície revestida ou uma superfície de resina de uma carroceria de automóvel ou um vagão de trem para o propósito de conferir, à superfície repelência à água, propriedades de deslizamento de água, durabilidade, etc. Essa composição curável contém: (A) 100 partes em massa de uma resina de silicone que tem uma viscosidade de 50 a 500 mm2s-1 a 25 °C e que tem um grupo hidrolisável, (B) 1,0 a 30 partes em massa de um catalisador à base de alumínio para a reação de condensação, e (C) 600 a 1.700 partes em massa de um solvente orgânico que contém 40% em massa ou mais de um composto de hidrocarboneto naftênico e cuja faixa de temperatura do ponto de ebulição ou ponto de ebulição inicial para o ponto seco do mesmo abrange a faixa de 140 a 200 °C.

Description

CAMPO TÉCNICO

[0001] A presente invenção refere-se a uma composição curável que essencialmente contém uma combinação de um composto de poliorganossiloxano que tem uma viscosidade que abrange uma faixa específica, um catalisador que consiste em um composto de metal específico, e um composto orgânico volátil que tem um ponto de ebulição que abrange uma faixa específica, em uma razão composicional específica, e refere-se a uma composição curável que pode endurecer sob um ambiente a temperatura ambiente para formar um revestimento que confere repelência a água, propriedade de deslizamento de água e durabilidade a uma superfície de metal, uma superfície pintada ou uma superfície de resina, particularmente de preferência, uma superfície pintada, tal como uma carroceria de automóvel.

FUNDAMENTOS DA TÉCNICA

[0002] As composições curáveis sólidas, semissólidas ou líquidas foram convencionalmente aplicadas e colocadas em uma chapa de aço pintada de uma carroceria de automóvel e semelhantes para o propósito de proteção e melhoria estética. Como uma composição curável, uma composição obtida adicionando-se um óleo de organopolissiloxano volátil e um dimetilpolissiloxano volátil para um organopolissiloxano curável por umidade, um solvente orgânico e um catalisador de cura (Documento de Patente 1); e uma composição à qual uma goma de silicone de alta viscosidade é adicionada (Documento de Patente 2) são conhecidos, por exemplo. Entretanto, essas composições dificilmente exibem repelência à água durante um longo tempo porque o óleo de organopolissiloxano não reativo se volatizou e dissipou ao longo do tempo.

[0003] De modo a resolver o problema acima mencionado, várias composições que consistem em um oligômero de silicone curável por umidade, um solvente orgânico, um catalisador de cura e um óleo de silicone que tem um grupo funcional reativo na molécula foram propostos. O Documento de Patente 3 revela uma composição que usa um óleo de silicone reativo que tem um grupo reativo selecionado de um grupo carbinol, um grupo carboxila, um grupo amino, um grupo hidroxila (um grupo silanol) e semelhantes em ambos os terminais da cadeia molecular, e Documento de Patente 4, Documento de Patente 5, etc. revelam composições obtidas diluindo-se um oligômero de silicone reativo de baixa viscosidade que tem um grupo alcoxissilila no terminal da cadeia molecular em um solvente à base de álcool, um solvente à base de parafina, um solvente aromático, um solvente à base de éster, um solvente à base de glicol ou semelhantes. Além disso, o Documento de Patente 6 propõe uma composição que usa um óleo de silicone reativo que tem um grupo carbinol ou um grupo amino na cadeia lateral da molécula, e o Documento de Patente 7 propõe uma composição que compreende um alcoxissilano contendo flúor. O Documento de Patente 8, Documento de Patente 9, Documento de Patente 10, Documento de Patente 11, etc. revelam composições obtidas diluindo-se um oligômero de silicone reativo que tem um grupo alcoxissilila no terminal da cadeia molecular com uma grande quantidade de solvente, tal como solvente à base de isoparafina e querosene. O Documento de Patente 12 revela uma composição obtida diluindo-se um oligômero de silicone reativo com um solvente à base de isoparafina de ponto de ebulição alto.

DOCUMENTOS DA TÉCNICA ANTERIOR DOCUMENTOS DE PATENTE

[0004] Documento de Patente 1: Pedido de Patente Aberto à Inspeção Pública no JP 10-36771

[0005] Documento de Patente 2: Pedido de Patente Aberto à Inspeção Pública no JP 2013-194058

[0006] Documento de Patente 3: Pedido de Patente Aberto à Inspeção Pública no JP 2008-75021

[0007] Documento de Patente 4: Pedido de Patente Aberto à Inspeção Pública no JP 2006-45507

[0008] Documento de Patente 5: Pedido de Patente Aberto à Inspeção Pública no JP 2007-161989

[0009] Documento de Patente 6: Pedido de Patente Aberto à Inspeção Pública no JP 2010-31074

[0010] Documento de Patente 7: WO 1996/000758, folheto

[0011] Documento de Patente 8: Pedido de Patente Aberto à Inspeção Pública no JP 2009-138063

[0012] Documento de Patente 9: Pedido de Patente Aberto à Inspeção Pública no JP 2009-138062

[0013] Documento de Patente 10: Pedido de Patente Aberto à Inspeção Pública no JP 2013-166957

[0014] Documento de Patente 11 Pedido de Patente Aberto à Inspeção Pública no JP 2010-202717

[0015] Documento de Patente 12: Pedido de Patente Aberto à Inspeção Pública no JP 2012-241093

SUMÁRIO DA INVENÇÃO PROBLEMA A SER RESOLVIDO

[0016] Entretanto, todas essas composições dificilmente satisfazem simultaneamente as propriedades, tais como estabilidade de armazenamento em um estado não curado, repelência à água de uma película curada, propriedade de deslize de água (propriedade de deslizamento de água) e resistência ao desgaste. Além disso, um líquido para limpeza úmida ou uma outra limpeza é necessário para uniformizar essas composições. Se tentar colocar as composições apenas por limpeza a seco, as mesmas podem não ser limpas facilmente, resultando em uma película desigual e, desse modo, a formação de película homogênea é difícil. Isso é, essas composições têm pouca processabilidade.

SOLUÇÃO PARA O PROBLEMA

[0017] Assim, foi difícil satisfazer as propriedades necessárias para o revestimento e semelhantes com a composição curável que forma o revestimento convencional. Como um resultado de estudos intensivos para melhorar essas propriedades, a presente invenção é para usar uma composição curável que tem a seguinte constituição: (A) 100 partes em massa de uma resina de silicone que tem uma viscosidade de 50 a 500 mm2s-1 a 25 °C e que tem um grupo reativo hidrolisável, (B) 1,0 a 30 partes em massa de um catalisador à base de alumínio para a reação de condensação, e (C) 600 a 1.700 partes em massa de um solvente orgânico que contém 40% em massa ou mais de um composto de hidrocarboneto naftênico e cujo ponto de ebulição ou a faixa de temperatura desde o ponto de ebulição inicial até o ponto seco abrange uma faixa de 140 a 200 °C.

[0018] Além disso, a presente invenção inclui as seguintes modalidades. A segunda modalidade é a composição curável de acordo com a primeira modalidade, para a qual o ponto de ebulição ou a faixa de temperatura desde o ponto de ebulição inicial até o ponto seco da (C) abrange uma faixa de 142 a 175 °C, e uma diferença de temperatura entre o ponto de ebulição inicial e o ponto seco (distribuição de temperatura) está dentro de 20 °C quando os pontos de ebulição não são uma temperatura.

[0019] A terceira modalidade é a composição curável de acordo com a primeira ou segunda modalidade que forma um revestimento em uma superfície de uma placa de aço ou uma placa de aço pintada.

[0020] A quarta modalidade é a composição curável de acordo com a terceira modalidade para qual a placa de aço ou a placa de aço pintada é uma carroceria de automóvel.

[0021] A quinta modalidade é um método para formar um revestimento ao: aplicar a composição curável de acordo com qualquer uma da primeira à quarta modalidades na superfície da carroceria de automóvel; volatilizar a (C) sob um ambiente de temperatura normal ou de aquecimento; e, então, limpar a seco, ou limpar a úmido após a limpeza a seco, a superfície.

[0022] A sexta modalidade é um revestimento curado formado pelo método para formar o revestimento de acordo com a quinta modalidade.

EFEITOS DA INVENÇÃO

[0023] A composição curável de acordo com a presente invenção é usada, de modo que se torne possível fornecer um revestimento, em placas de aço ou placas de aço pintadas usadas para carrocerias de automóveis e semelhantes, que tem uma repelência à água preferencial e propriedade de deslizamento de água e é excelente em resistência ao desgaste, estabilidade de armazenamento, processabilidade em uma etapa de limpeza e semelhantes.

DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES

[0024] A seguir, os detalhes da presente invenção serão explicados. O componente (A) contido na composição curável de acordo com a presente invenção é uma resina de silicone que tem uma viscosidade de 50 a 500 mm2s-1 a 25 °C e que tem um grupo reativo hidrolisável em sua molécula. O componente exerce uma ação principal em expressão de funções, tais como repelência à água, propriedade de deslizamento de água e resistência ao desgaste no revestimento curado produzido a partir da composição curável de acordo com a presente invenção. Aqui, a resina de silicone refere-se a um composto obtido submetendo-se um composto de alcoxissilano polifuncional à condensação de hidrólise parcial e desalcoolização (também denominado como condensação de hidrólise parcial aqui) com um catalisador conhecido, tal como um ácido, uma base, um composto organoestânico ou um composto organotitânio, e também refere-se a um composto de silicone que tem um grupo hidrolisável derivado do composto de alcoxissilano na cadeia molecular terminal e/ou cadeia lateral e semelhantes, e que tem uma estrutura de rede linear ou tridimensional. Tipicamente, o composto é um condensado parcialmente hidrolisado de um composto de alcoxissilano representado pela seguinte fórmula estrutural (1).R1x -Si (O R2)4-x Fórmula (1)

[0025] Aqui, cada um dentre R1 e R2 independentemente representa um grupo hidrocarboneto alifático, alicíclico ou aromático que tem 1 a 8 átomos de carbono que pode ter um substituinte, preferencialmente um grupo hidrocarboneto alifático que tem 1 a 5 átomos de carbono e, particularmente de preferência, um substituinte selecionado de um grupo metila, um grupo etila e um grupo propila. Além disso, x representa um número inteiro de 0 a 3, preferencialmente 0 ou 1, particularmente de preferência 1. O componente (A) pode ser preparado ao: adicionar um catalisador de hidrólise conhecido ao composto representado pela fórmula estrutural mencionada acima; e agitar a mistura enquanto agitada na presença de umidade de modo a causar a condensação de hidrólise parcial. Na fórmula estrutural mencionada acima, quando x representa 0 ou 1, o polímero do composto terá um grupo alcóxi representado por (OR2) na cadeia lateral quando o polímero é linear ou, alternativamente, o polímero não têm uma estrutura linear, mas constitui um corpo reticulado tridimensional e, parcialmente, contém um grupo alcóxi na estrutura. Embora x possa ser 2 ou 3 para o composto, um composto em que x representa 0 ou 1 é preferencial para adicionar eficazmente um grupo alcóxi à estrutura do componente (A).

[0026] No componente (A), um valor de medição de uma viscosidade do composto sozinho a 25 °C de acordo com JIS-Z-8803 abrange uma faixa de 50 a 500 mm2s-1. Na presente invenção, a viscosidade do componente (A) abrange a faixa mencionada acima, de modo que o revestimento curado da composição curável possa possuir boa repelência à água, propriedade de deslizamento de água ou resistência ao desgaste ou uma pluralidade dessas propriedades.

[0027] Como o componente (A), qualquer produto comercial pode ser apropriadamente usado desde que tenha as propriedades mencionadas acima. Pode ser exemplificado por X-40-9250 (disponível junto à Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., um condensado parcialmente hidrolisado de uma mistura em que ambos R1 e R2 representam grupos metila e x = 1 e 2 na fórmula (1), uma viscosidade a 25 °C é de cerca de 160 mm2s-1), X-40-9225 (disponível junto à Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., um composto em que ambos R1 e R2 representam grupos metila na fórmula (1), um peso molecular médio ponderado é de cerca de 3.600, uma viscosidade a 25 °C é 100 mm2s-1), X-40-9246 (disponível junto à Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., um composto em que ambos R1 e R2 representam grupos metila na fórmula (1), um peso molecular médio ponderado é de cerca de 6.000, uma viscosidade a 25 °C é 80 mm2s-1), XR31- B 2733 (disponível junto à Momentive Performance Materials Japan LLC, um condensado parcialmente hidrolisado de uma mistura em que R1 representa um grupo metila e um grupo fenila, R2 representa um grupo metila, e x = 1 e 2 na fórmula (1), uma viscosidade a 25 °C é de cerca de 220 mm2s-1), SH 550 (disponível junto à Dow Corning Toray Co.,Ltd., um condensado parcialmente hidrolisado em que R1 representa um grupo metila e um grupo fenila, R2 representa um grupo metila, e x = 2 na fórmula (1), uma viscosidade a 25 °C é de cerca de 135 mm2s-1), e semelhantes, e os mesmos podem ser usados sozinhos ou em combinação.

[0028] O componente (B) contido na composição curável de acordo com a presente invenção é um catalisador à base de alumínio para reação de condensação, que é um composto para a reação de condensação por reação do grupo hidrolisável (Si-OR2) contido no componente (A) com umidade e semelhantes no ar. Na presente invenção, um composto à base de alumínio é usado como um catalisador para a reação de condensação, de modo que a degradação da aparência devido à coloração do revestimento curado ou semelhantes possa ser evitada. Como os catalisadores à base de alumínio para a reação de condensação, vários compostos de organoalumínio são conhecidos, que podem ser exemplificados por um composto de sal de alumínio tal como octilato de alumínio, triacetato de alumínio e triestearato de alumínio; um composto de alcóxido de alumínio tal como trimetóxido de alumínio, trietóxido de alumínio, trialilóxido de alumínio e trifenóxido de alumínio; um composto quelato de alumínio tal como metóxi bis(etilacetoacetato) de alumínio, metóxi bis(acetilacetonato) de alumínio, etóxi bis(etilacetoacetato) de alumínio, etóxi bis(acetilacetonato) de alumínio, isopropóxi bis(etilacetoacetato) de alumínio, isopropóxi bis(metila acetoacetato) de alumínio, isopropóxi bis(t-butilacetoacetato) de alumínio, butóxi bis(etilacetoacetato) de alumínio, dimetóxi (etilacetoacetato) de alumínio, dimetóxi (acetilacetonato) de alumínio, dietóxi (etilacetoacetato) de alumínio, dietóxi (acetilacetonato) de alumínio, di-isopropóxi (etilacetoacetato) de alumínio, di- isopropóxi (metilacetoacetato) de alumínio, tris(etilacetoacetato) de alumínio, tris(acetilacetonato) de alumínio e di-isopropilato de octilacetoacetato de alumínio, e semelhantes, e eles podem ser usados sozinhos ou em combinação. Acima de tudo, tris(acetilacetonato) de alumínio, tris(etilacetoacetato) de alumínio, di-isopropóxi (etilacetoacetato) de alumínio, di-isopropilato de octilacetoacetato de alumínio, bis(etilacetoacetato) monoacetilacetonato de alumínio são particularmente preferenciais.

[0029] Como o componente (B), os produtos comerciais conhecidos podem ser usados, por exemplo, DX-9740 (mistura de compostos de alcóxido de alumínio) e CAT-AC (mistura de compostos de alcóxido de alumínio, um produto diluído de 50% em massa de tolueno) disponível junto à Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., bem como Alumiquelato A (W) (tris(acetilacetonato) de alumínio), Alumiquelato D (bis(etilacetoacetato) monoacetilacetonato de alumínio, ingrediente ativo: 76% em massa), AIPD (isopropilato de alumínio), ALCH (di-isopropóxi (etilacetoacetato) de alumínio) e ALCH-TR (tris(etila acetoacetato) de alumínio) disponível junto à Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd., e semelhantes são usados, e os mesmos podem ser usados sozinhos ou em combinação.

[0030] A quantidade de composição do componente (B) na presente invenção abrange uma faixa de 1,0 a 30 partes em massa, preferencialmente 1,5 a 25 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente (A). Se a quantidade for inferior a quantidade de composição mencionada acima, existe uma possibilidade de a composição curável de acordo com a presente invenção não poder formar um revestimento curado que tem uma resistência suficiente devido à cura insuficiente e, por outro lado, se a quantidade exceder a quantidade de composição mencionada acima, existe uma possibilidade de a composição curável de acordo com a presente invenção ter um problema de estabilidade de armazenamento a temperatura normal.

[0031] O componente (C) contido na composição curável de acordo com a presente invenção é um solvente orgânico que contém 40% em massa ou mais de um composto de hidrocarboneto naftênico e cujo ponto de ebulição abrange uma faixa de 140 a 200 °C, preferencialmente 141 a 185 °C, particularmente de preferência 142 a 175 °C, que é um componente essencial em um processo que o componente (A) e o componente (B) são uniformemente dissolvidos e diluídos para formar uma película fina. O composto de hidrocarboneto naftênico descrito na presente invenção refere-se a um hidrocarboneto saturado que tem uma estrutura cíclica na molécula, e desde que o composto tenha esta estrutura, a estrutura cíclica pode incluir um ou mais grupos funcionais, tais como um grupo halogênio ou vários grupos orgânicos. A partir dos pontos de vista de reatividade, odor, viscosidade, etc. da composição, é particularmente preferencial que o grupo funcional seja um grupo hidrocarboneto que tem pelo menos cerca de 3 átomos de carbono tais como um grupo metila, um grupo etila, um grupo n-propila e um grupo i-propila. Quando o ponto de ebulição do componente (C) não é inferior ao valor limite inferior da faixa mencionada acima, a composição curável de acordo com a presente invenção pode permanecer em um estado líquido no substrato em um período necessário para formar uma película. Por outro lado, quando o ponto de ebulição não é maior do que o valor limite superior da faixa mencionada acima, a composição curável de acordo com a presente invenção pode ter volatilidade apropriada e obter processabilidade preferencial. Aqui, quando os pontos de ebulição não estão em uma temperatura devido ao fato de que o componente é uma mistura ou semelhantes, a faixa de ponto de ebulição na presente invenção refere-se a uma faixa que inclui a temperatura inicial de ebulição (ponto de ebulição inicial) e a temperatura final de ebulição (ponto seco). Nesse caso, a partir do ponto de vista de processabilidade, é particularmente preferencial que a diferença de temperatura (distribuição de temperatura) entre o ponto de ebulição inicial e o ponto seco esteja dentro de 20 °C.

[0032] Um solvente orgânico que contém 40% em massa ou mais de um composto de hidrocarboneto naftênico como o componente (C) é usado, de modo que o produto curado do componente (A) que foi progressivamente curado no substrato possa ser homogeneamente espalhado pela limpeza a seco quando se forma o revestimento curado da composição curável de acordo com a presente invenção. Embora o mecanismo específico para expressar uma tal função seja desconhecido, considera- se que, usando-se um solvente orgânico que tem a constituição mencionada acima, o solvente possa agir como um plastificante no produto curado que foi progressivamente curado no substrato para amolecer o produto curado até certo ponto, permitindo esticar o produto curado pela força externa de limpeza a seco, de modo que o produto curado possa ser formado em uma película fina sobre o substrato.

[0033] Na presente invenção, como um composto de hidrocarboneto naftênico contido no solvente orgânico, qualquer material pode ser apropriadamente selecionado. Aqui, quando o solvente orgânico é um material que consiste apenas em um composto de hidrocarboneto naftênico, o solvente pode ser exemplificado por propil ciclo-hexano (ponto de ebulição: 155 °C), 1,3,5-trimetilciclo-hexano (ponto de ebulição: 140 °C), 1,2,3-trimetilciclo-hexano (ponto de ebulição: 151 °C), 1,2,4- trimetilciclo-hexano (ponto de ebulição: 145 °C), ciclo-octano (ponto de ebulição: 149 °C), 1,1,3,5-tetrametilciclo-hexano (ponto de ebulição: 148 °C), ciclo-octano (ponto de ebulição: 149 °C), e semelhantes. Cada um desses compostos de hidrocarboneto naftênico pode ser usado sozinho ou como uma mistura de vários tipos. Se a faixa de temperatura do ponto de ebulição, isto é, ponto de ebulição inicial, ao ponto seco da mistura estiver incluída dentro da faixa de temperatura mencionada acima, a mistura pode conter um composto de hidrocarboneto naftênico em que o ponto de ebulição do composto sozinho não é abrangido na faixa mencionada acima. Adicionalmente, na presente invenção, se o ponto de ebulição de todo o solvente orgânico estiver dentro da faixa mencionada acima, o solvente orgânico pode conter um composto solvente orgânico exceto o composto de hidrocarboneto naftênico. Nesse caso, uma razão do composto de hidrocarboneto naftênico para todo o solvente orgânico é de 30% em massa ou mais.

[0034] Como um produto comercial do solvente orgânico, um produto vendido como uma mistura de vários compostos de hidrocarboneto naftênico pode ser usada, e exemplificada por Swaclean 150 (ponto de ebulição inicial: 145 °C, ponto seco: 170 °C) e Naphtesol 160 (ponto de ebulição inicial: 157 °C, ponto seco: 179 °C) disponível junto à Maruzen Petrochemical CO,LTD., Exxsol D 30 (ponto de ebulição inicial: 145 °C, ponto seco: 163 °C) e Exxsol D40 (ponto de ebulição inicial: 166 °C, ponto seco: 191 °C) disponível junto à Exxon Mobil Corporation e semelhantes.

[0035] A quantidade de composição do componente (C) na presente invenção abrange uma faixa de 600 a 1.700 partes em massa, preferencialmente 700 a 1.600 partes em massa com base em 100 partes em massa do componente (A). Quando a quantidade de composição abrange essa faixa, a composição curável de acordo com a presente invenção pode adquirir tanto uma volatilidade adequada quanto uma formabilidade de revestimento, e pode ser colocada com uma boa processabilidade de modo a obter a formação de revestimento homogêneo.

[0036] Além disso, na composição curável de acordo com a presente invenção, quaisquer aditivos podem ser apropriadamente adicionados a menos que as propriedades estejam danificadas. Os componentes correspondentes a um propósito, por exemplo, um agente que confere adesão tal como óleo de silicone reativo ou não reativo, composto de alcoxissilano e agente de acoplamento de silano, um antioxidante, um inibidor de corrosão, um colorante, um tensoativo, um modificador de reologia, um absorvedor de ultravioleta, um absorvedor de infravermelho, um agente de fluorescência, um abrasivo, um perfume, uma carga e semelhantes podem ser selecionados.

[0037] A composição curável de acordo com a presente invenção pode ser aplicada aos substratos tais como vários metais, vidro, cerâmicas e resina, preferencialmente a uma placa de aço de metal, uma placa de aço de metal pintada ou uma superfície de vidro, particularmente de preferência a uma placa de aço pintada usada no exterior do automóvel (também denominada como uma placa de aço de exterior do automóvel neste relatório descritivo).

[0038] Também, a presente invenção refere-se a um método para formar um revestimento que usa a composição curável. O método para formar um revestimento de acordo com a presente invenção compreende: aplicar a composição curável na superfície da carroceria de automóvel; volatilizar a (C) sob um ambiente de temperatura normal ou de aquecimento; e em seguida, limpar a seco, ou limpar a úmido após a limpeza a seco, a superfície. Embora o último método de colocação, isto é, a limpeza a seco depois da limpeza úmida possa ser adotada, a presente invenção é caracterizada por um revestimento curado que tem boas propriedades que pode ser obtido a partir da composição curável de acordo com a presente invenção mesmo apenas por limpeza a seco e, assim, a processabilidade durante a colocação é excelente.

[0039] Os meios de aplicação na formação do revestimento da composição curável não estão particularmente limitados, e quaisquer meios de aplicação, por exemplo, aplicação manual usando uma fibra impregnada com a composição, aplicação por pincelagem, aplicação mecânica usando uma máquina automática, e semelhantes podem ser apropriadamente selecionados. Na presente invenção, a aplicação de acordo com o seguinte método é particularmente preferencial. Isto é, o método compreende: impregnar uma fibra tal como uma esponja seca ou pano de refugo com uma quantidade adequada da composição curável de acordo com a presente invenção; espalhar finamente a composição curável sobre a superfície do substrato à mão; e volatilizar os componentes voláteis por secagem natural ou secagem forçada usando um secador ou semelhantes. Neste momento, o componente (A) que é o componente reativo contido na composição entra em contato com a umidade no ar para avançar a reação de hidrólise pela ação do catalisador (B), e é reticulado e curado no substrato em paralelo com a volatilização do componente volátil para formar um produto curado resinoso. Depois disso, o produto curado pode ser espalhado por limpeza a seco com um pano seco ou semelhantes para formar uma camada de revestimento com um revestimento curado homogêneo. Para a composição curável convencionalmente conhecida, a limpeza úmida depois da volatilização dos componentes voláteis, ou um pós-processo em que a superfície é tratada com um líquido de tratamento para uma outra limpeza, e depois a limpeza a seco com um pano seco, foi necessária durante a colocação. Por outro lado, embora a composição curável de acordo com a presente invenção possa ser submetida a esses pós-processos, um revestimento curado homogêneo pode ser obtido mesmo apenas por limpeza a seco com o pano seco depois da volatilização do solvente, que é extremamente excelente em processabilidade. Aqui, o revestimento curado produzido a partir da composição curável de acordo com a presente invenção é preferencialmente uma película fina, e preferencialmente tem uma espessura de película de aproximadamente 0,002 a 75 μm, preferencialmente 0,01 a 50 μm, mais preferencialmente 0,05 a 10 μm. Quando a espessura de película do revestimento curado abrange a faixa mencionada acima, boa repelência à água, propriedade de deslizamento de água, processabilidade durante a colocação e resistência ao desgaste podem ser simultaneamente obtidas.

[0040] Em seguida, os efeitos da presente invenção serão explicados em detalhe com referência aos Exemplos, mas estes Exemplos não se destinam a limitar as modalidades da presente invenção.

EXEMPLOS

[0041] As propriedades da composição curável de acordo com a presente invenção foram avaliadas nos Exemplos a seguir e Exemplos Comparativos. Aqui, em relação às respectivas propriedades, uma composição da qual não mais do que uma propriedade foi classificada como “Média (triângulo Δ)” é preferencial, e uma composição da qual todas as propriedades foram classificadas como “Boa (círculo o)” é mais preferencial, como a composição a ser usada para o propósito de formação de revestimento. Além disso, cada composição curável (em seguida, também denominada simplesmente como “composição”) avaliada nos Exemplos e Exemplos Comparativos de acordo com a presente invenção foi preparada misturando-se matérias-primas mostrados nas tabelas 1 e 2 com uma massa razão descrita nas mesmas tabelas, e agitação a 25 °C por 30 minutos.

[MÉTODO DE AVALIAÇÃO DE REPELÊNCIA À ÁGUA/PROPRIEDADE DE DESLIZAMENTO DE ÁGUA]

[0042] Cerca de 2 ml de cada composição mostrada nas tabelas foram infiltrados em papel de tecido, aplicados finamente em uma placa pintada de preto (disponível de ASAHI-BETECHNO K.K., material: SPCC-SD, padrão: JIS-G-3141, tamanho: 0,8 mm*70 mm*150 mm, uma superfície foi pintada de preto com aminoalquida depois de conversão química e eletrodeposição) à mão, deixada repousar em um ambiente a 25 °C por 10 minutos, e depois um restante foi limpo com um pano de microfibra seco. Este foi ainda deixado repousar em um ambiente a 25 °C por 2 semanas para cura, para obter uma peça de ensaio revestida com cada composição. Uma gota (cerca de 0,05 ml) de água purificada caiu nesta peça de ensaio, e um ângulo de contato com a gota de água (ângulo de contato da água) foi medido usando um medidor de ângulo de contato (DM-500, disponível junto à Kyowa Interfacear Science Co., Ltd.) para avaliar a repelência à água. A repelência à água foi avaliada de acordo com um critério de avaliação, onde uma peça de ensaio que tem um ângulo de contato da água maior do que 95° foi classificada como “Boa (o)”, uma peça de ensaio que tem um ângulo de contato da água de 83 a 95° foi classificada como “Média (Δ)”, e uma peça de ensaio que tem um ângulo de contato da água menor do que 83° foi classificada como “Ruim (cruz x)”. Além disso, uma gota (cerca de 0,05 ml) de água purificada caiu na mesma peça de ensaio, a peça de ensaio foi gradualmente inclinada de um estado horizontal, e um ângulo em que a gotícula de água começou a fluir (ângulo de deslizamento de água) foi visualmente observado para avaliar a propriedade de deslizamento de água. A propriedade de deslizamento de água foi avaliada de acordo com um critério de avaliação, onde uma peça de ensaio que tem um ângulo de deslizamento de água menor do que 35° foi classificada como “Boa (o)”, uma peça de ensaio que tem um ângulo de deslizamento de água de 35 a 45° foi classificada como “Média (Δ)”, e uma peça de ensaio que tem um ângulo de deslizamento de água maior do que 45° foi classificada como “Ruim (x)”.

[MÉTODO DE AVALIAÇÃO DE RESISTÊNCIA AO DESGASTE]

[0043] Uma peça de ensaio em que a composição foi aplicada foi preparada pelo mesmo método como usado na avaliação da repelência à água/propriedade de deslizamento de água. A superfície em um lado da peça de ensaio em que a composição foi aplicada foi submetida a um teste de resistência ao desgaste usando um testador de atrito simples (disponível junto à Imoto Machinery Co., Ltd.). No teste, uma placa móvel em que a peça de ensaio foi fixada foi retribuída com uma viagem de ida e volta de 100 mm em uma taxa de 30 vezes por minuto, e no centro da peça de ensaio, um objeto de atrito carregado com um peso de 300 g foi colocado, cujo objeto foi retribuído 300 vezes para desgastar a peça de ensaio. Um ângulo de contato da água da superfície depois do desgaste foi medido na mesma maneira como descrito acima para avaliar a resistência ao desgaste. A avaliação foi realizada de acordo com um critério de avaliação, onde uma peça de ensaio do qual um ângulo de contato da água depois de 300 ciclos foi maior do que 90% do ângulo de contato da água antes do desgaste foi classificada como “Boa (o)”, uma peça de ensaio de 75 a 90% foi classificada como “Média (Δ)”, e uma peça de ensaio menor do que 75% foi classificada como “Ruim (x)”. Aqui, o objeto de atrito usado no teste foi preparado enrolando-se um tecido limpo seco que tem uma largura de 40 mm impregnado com uma quantidade adequada de água destilada (pano absorvente de água feito de fibra compósita de celulose/algodão, “Threebond 6644E” disponível junto à ThreeBond Co., Ltd.) em torno de um cilindro de aço inoxidável que tem um diâmetro de 20 mm, e colocado de modo que o eixo do cilindro fosse orientado em uma direção ortogonal à direção de movimento da placa móvel.[MÉTODO DE AVALIAÇÃO DE PROCESSABILIDADE]A composição foi aplicada na placa revestida sob as mesmas condições como na avaliação da repelência à água e propriedade de deslizamento de água, que foi deixada repousar em um ambiente a 25 °C por 10 minutos, depois o restante foi limpo a seco com um pano de microfibra seco, e a processabilidade foi avaliada por um teste sensorial na resistência durante a limpeza. A avaliação foi realizada de acordo com um critério de avaliação, onde uma peça de ensaio que pode ser uniformemente limpa com força leve foi classificada como “Boa (o)”, e uma peça de ensaio em que a sensação de irregularidade foi sentida durante a limpeza foi classificada como “Ruim (x)”.

[MÉTODO DE AVALIAÇÃO DE ESTABILIDADE DE ARMAZENAMENTO]

[0044] Cerca de 50 g de cada composição mostrada nas tabelas foram colocadas em uma garrafa de vidro transparente incolor de 100 ml, seladas, armazenadas em um banho de termostato ajustado a 40 °C por 1 mês, e então uma aparência do líquido foi visualmente observada para avaliar a estabilidade de armazenamento. A avaliação foi realizada de acordo com um critério de avaliação, onde uma peça de ensaio mostrando sem descoloração foi classificada como “Boa (o)”, uma peça de ensaio mostrando um ligeiro amarelamento ou escurecimento foi classificada como “Média (Δ)”, e uma peça de ensaio mostrando uma descoloração aparente foi classificada como “Ruim (x)”.

[0045] Os seguintes materiais foram usados como matérias-primas contidas em cada composição de Exemplos e Exemplos Comparativos. (A) Resinas de silicone que tem uma viscosidade de 50 a 500 mm2s-1 a 25 °C e que tem um grupo reativo hidrolisável, e um componente comparativo correspondente: X-40-9250: um composto disponível junto à Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., em que ambos R1 e R2 representam grupos metila na fórmula (1), um peso molecular médio ponderado é de cerca de 2.100, e uma viscosidade a 25 °C é 160 mm2s-1; X-40-9225: um composto disponível junto à Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., em que ambos R1 e R2 representam grupos metila na fórmula (1), um peso molecular médio ponderado é de cerca de 3.600, e uma viscosidade a 25 °C é 100 mm2s-1; X-40-9246: um composto disponível junto à Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., em que ambos R1 e R2 representam grupos metila na fórmula (1), um peso molecular médio ponderado é de cerca de 6.000, e uma viscosidade a 25 °C é 80 mm2s-1; (Produto comparativo) KR-500: um composto disponível junto à Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., em que ambos R1 e R2 representam grupos metila na fórmula (1), um peso molecular médio ponderado é de cerca de 1.000, e uma viscosidade a 25 °C é 25 mm2s-1. (B) Um catalisador à base de alumínio para a reação de condensação, e componentes comparativos correspondentes: DX 9740: um composto de alcóxido de alumínio disponível junto à Shin- Etsu Chemical Co., Ltd.; (Produto comparativo) D25: um catalisador à base de organotitânio disponível junto à Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.; (Produto comparativo) ORGATIX TC401: uma solução de 2-propanol contendo 65% em massa de tetra-acetilacetonato de titânio, disponível junto à Matsumoto Fine Chemical Co.Ltd. (C) Solventes orgânicos que tem um ponto de ebulição dentro de uma faixa de 140 a 200 °C e contendo um composto de hidrocarboneto naftênico, e componentes comparativos correspondentes: Swaclean 150: um solvente orgânico compreendendo uma mistura de um alquilciclo-hexano C9, disponível de Maruzen Petrochemical CO., LTD., o ponto de ebulição inicial é 145 °C e o ponto seco é 170 °C; Exxsol D30: um solvente orgânico contendo cerca de 50% de um composto de hidrocarboneto naftênico desaromatizado, disponível de Exxon Mobil Corporation, o ponto de ebulição inicial é 145 °C e o ponto seco é 163 °C; Exxsol D40: um solvente orgânico contendo cerca de 90% de um composto de hidrocarboneto naftênico desaromatizado, disponível junto à Exxon Mobil Corporation, o ponto de ebulição inicial é 166 °C e o ponto seco é 191 °C; (Produto comparativo) Exxsol D80: um solvente orgânico compreendendo um composto de hidrocarboneto de nafta leve hidrogenado, disponível junto à Exxon Mobil Corporation, o ponto de ebulição inicial é 205 °C e o ponto seco é 240 °C; (Produto comparativo) KYOWASOL C-900: um solvente orgânico compreendendo uma mistura de um isômero de alcano C9, disponível junto à KH Neochem Co., Ltd., o ponto de ebulição inicial é 131 °C e o ponto seco é 141 °C.[TABELA 1]

[TABELA 2]

[0046] Nos exemplos de Tabela 1, pode ser confirmado que todas as composições de acordo com a presente invenção contendo respectivos constituintes (A) a (C) a uma razão composicional pré-determinada foram excelentes em repelência à água, propriedade de deslizamento de água, resistência ao desgaste, processabilidade e estabilidade de armazenamento. No exemplo 7, visto que a volatilização de (C) durante a colocação foi pouco retardada por causa do uso de um material que tem uma faixa de ponto de ebulição levemente superior como (C), considerou-se que uma quantidade um pouco maior de composição foi limpa e removida durante a limpeza, assim a espessura do revestimento foi diminuída, e como um resultado, a resistência ao desgaste foi levemente deficiente. Por outro lado, de acordo com os Exemplos Comparativos de Tabela 2, confirmou-se que os Exemplos Comparativos 1, 4 e 5 usando materiais como (B) exceto os materiais de acordo com a presente invenção, por exemplo, tinham a estabilidade de armazenamento insuficiente. O Exemplo Comparativo 2 usando materiais como (B) e (C) exceto os materiais de acordo com a presente invenção é fraco não apenas na estabilidade de armazenamento mas também na repelência à água e na propriedade de deslizamento de água. O Exemplo Comparativo 3 usando um material como (C) que tem um ponto de ebulição fora da faixa de acordo com a presente invenção tem a processabilidade não preferencial. O Exemplo Comparativo 6 usando materiais como (A) e (B) exceto os materiais de acordo com a presente invenção não foi bom em todas as propriedades. Para os Exemplos Comparativos 7 e 8 em que a composição de (A), (B) e (C) estava em uma razão em massa fora da faixa específica de acordo com a presente invenção, foi confirmado que uma espessura de película suficiente não pode ser formada por causa de baixa concentração da composição, ambos os Exemplos Comparativos mostraram fraca resistência ao desgaste, e propriedades tais como repelência à água e propriedade de deslizamento de água também foram insuficientes. Como descrito acima, foi confirmado que, a menos que a composição contenha todos os constituintes pré-determinados de acordo com a presente invenção, qualquer uma ou mais das propriedades mencionadas acima foram insuficientes de modo que a composição não foi adequada para a aplicação de formação de revestimento.

APLICABILIDADE INDUSTRIAL

[0047] Na composição curável de acordo com a presente invenção, o revestimento curado compreende excelente repelência à água, propriedade de deslizamento de água e resistência ao desgaste, bem como excelente processabilidade e estabilidade de armazenamento. Consequentemente, a composição é útil para formar uma fina camada de revestimento para conferir um desempenho protetor, tal como repelência, à água, propriedade de deslizamento de água e durabilidade a uma superfície de metal, uma superfície pintada, uma superfície de resina ou semelhantes de uma carroceria de automóvel e um vagão de trem.

Claims

1. Composição curável caracterizada pelo fato de que compreende: (A) 100 partes em massa de uma resina de silicone que tem uma viscosidade de 50 a 500 mm2s-1 a 25 °C e que tem um grupo reativo hidrolisável; (B) 1,0 a 30 partes em massa de um catalisador à base de alumínio para a reação de condensação; e (C) 600 a 1.700 partes em massa de um solvente orgânico que contém 40% em massa ou mais de um composto de hidrocarboneto naftênico e do qual um ponto de ebulição (uma faixa de temperatura de um ponto de ebulição inicial a um ponto seco quando o ponto de ebulição não é uma temperatura) abrange uma faixa de 140 a 200 °C.

2. Composição curável, de acordo com reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o ponto de ebulição da (C) abrange uma faixa de 142 a 175 °C, e uma diferença de temperatura entre o ponto de ebulição inicial e o ponto seco está dentro de 20 °C.

3. Composição curável, de acordo com reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a composição curável forma um revestimento em uma superfície de uma placa de aço ou uma placa de aço pintada.

4. Composição curável, de acordo com reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a composição curável forma um revestimento em uma superfície de uma carroceria de automóvel.

5. Método, caracterizado pelo fato de que é para formar um revestimento ao: aplicar a composição curável, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, em uma superfície de uma carroceria de automóvel; volatilizar a (C) sob um ambiente de temperatura normal ou de aquecimento; e, depois, limpar a seco, ou limpar a úmido após a limpeza a seco, a superfície.

6. Revestimento curado, caracterizado pelo fato de que é formado pelo método para formar o revestimento conforme definido na reivindicação 5.