JP3933631B2

JP3933631B2 - 樹脂用艶出し保護剤

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Publication number: JP3933631B2
Application number: JP2004013320A
Authority: JP
Inventors: 真洋高塚
Original assignee: Soft99 Corp
Current assignee: Soft99 Corp
Priority date: 2004-01-21
Filing date: 2004-01-21
Publication date: 2007-06-20
Anticipated expiration: 2024-01-21
Also published as: JP2005206663A

Description

本発明は、樹脂用艶出し保護剤に関し、詳しくは、樹脂製品の表面に艶および光沢を与え、かつ、その表面を保護するための樹脂用艶出し保護剤に関する。

従来より、自動車部品には、バンパなどの樹脂製品が数多く使用されている。このような樹脂製品には、艶出し保護剤などを塗布して、艶および光沢を与え、かつ、その表面を保護することが、よく実施されている。

このような樹脂製品の艶出し保護剤として、例えば、（１）湿気硬化性オルガノポリシロキサン０．１〜１０．０重量部（２）被膜形成調整剤として有機錫化合物又は金属キレート又はこれらの混合物０．０００５〜１．０重量部（３）キャリアーとして沸点１００〜２５０℃の揮発性ジメチルポリシロキサン７５．０〜９９．０重量部（４）オルガノポリシロキサン油０．１〜２０．０重量部を含有する自動車用劣化塗膜及び小傷修復兼つや出し剤が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。

特開平１０−３６７７１号公報

しかし、特許文献１に記載される自動車用劣化塗膜及び小傷修復兼つや出し剤では、塗布直後には良好な艶および光沢が得られるものの、その後に洗車した場合などには、顕著に艶および光沢が落ち、また、長期にわたって表面の良好な艶および光沢を維持できないという不具合がある。また、薬剤を長期にわたって保存すると、固化を生じるなど、貯蔵安定性に欠けるという不具合もある。

そこで、本発明の目的は、長期にわたって樹脂製品の保護、良好な艶および光沢を維持し、また、洗浄しても良好な艶および光沢を維持することができ、さらには、貯蔵安定性に優れる、樹脂用艶出し保護剤を提供することにある。

上記目的を達成するために、本発明の樹脂用艶出し保護剤は、湿気硬化型シリコーンレジンと、硬化触媒と、粘度が２５℃で１０００ｍｍ ^２／ｓ以上であるオルガノシロキサンオイルと、アルコール系溶剤と、炭化水素系溶剤とを含有し、炭化水素系溶剤を、アルコール系溶剤１００重量部に対して、０．１〜３０重量部含有することを特徴としている。

また、本発明の樹脂用艶出し保護剤は、オルガノシロキサンオイルの配合割合が、湿気硬化型シリコーンレジン１００重量部に対して、０．１〜１５０重量部であることが好適であり、オルガノシロキサンオイルの粘度が、２５℃で１０００〜３０００ｍｍ ^２／ｓであることが好適である。

本発明の樹脂用艶出し保護剤は、作業効率よく樹脂製品の表面に塗布することができ、かつ、塗布直後、洗浄後、さらには、長期にわたる耐久後においても、樹脂製品の表面に良好な艶および光沢を与え、かつ、その樹脂製品の表面を保護することができる。また、貯蔵安定性も良好で、安定した保存を実現することができる。

本発明の樹脂用艶出し保護剤は、湿気硬化型シリコーンレジン、硬化触媒およびアルコール系溶剤を含有している。

本発明において、湿気硬化型シリコーンレジンは、例えば、分子末端にアルコキシシリル基を有する低分子量のシリコーンアルコキシオリゴマーであって、後述する硬化触媒の存在下で、アルコキシシリル基の架橋により、常温で硬化するものが挙げられる。

このような湿気硬化型シリコーンレジンは、例えば、下記一般式（１）で示される。

〔Ｒ^１ _ｎＳｉ（ＯＲ^２）_４−ｎ〕_ａ（１）
（式中、Ｒ^１は置換もしくは非置換の炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、Ｒ^２は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎは０〜３の整数を示し、ａは１以上の整数を示す。

また、Ｒ^１とＲ^２とは同一であっても、それぞれ異なっていてもよい。

また、湿気硬化型シリコーンレジンの配合割合は、本発明の樹脂用艶出し保護剤の全重量（すなわち、本発明の樹脂用艶出し保護剤１００重量部、以下同様。）に対して、５〜４５重量部、好ましくは、１１〜３５重量部である。

本発明において、硬化触媒は、湿気硬化型シリコーンレジンを硬化させ得る触媒であれば、特に制限されないが、例えば、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクチレート、ジブチル錫ジラウレートなどの有機錫化合物、例えば、アルミニウムトリス（アセチルアセトン）、アルミニウムトリス（アセトアセテートエチル）、アルミニウムジイソプロポキシ（アセトアセテートエチル）などの有機アルミニウム化合物、例えば、ジルコニウム（アセチルアセトン）、ジルコニウムトリス（アセチルアセトン）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）などの有機ジルコニウム化合物、例えば、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）などの有機チタニウム化合物などの有機金属化合物が挙げられる。これらのうち、好ましくは、有機錫化合物、有機アルミニウム化合物、有機チタニウム化合物が挙げられる。これら硬化触媒は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。

また、硬化触媒の配合割合は、湿気硬化型シリコーンレジン１００重量部に対して、０．１〜１５重量部、好ましくは、３〜１０重量部である。

本発明において、アルコール系溶剤は、湿気硬化型シリコーンレジンおよび硬化触媒を溶解または分散できるものであれば、特に制限されないが、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノールなどの低級アルコールが挙げられる。これらのうち、好ましくは、メタノール、エタノール、イソプロパノールが挙げられる。これらアルコール系溶剤は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。

また、アルコール系溶剤の配合割合は、本発明の樹脂用艶出し保護剤の全重量１００重量部に対して、各成分が配合された残余の重量部でよく、例えば、５５〜９５重量部、好ましくは、６０〜８５重量部である。

また、本発明の樹脂用艶出し保護剤は、オルガノシロキサンオイル、炭化水素系溶剤を含有している。オルガノシロキサンオイルを配合することで、塗布時の作業性、皮膜の均一性、耐洗浄性、耐久性の向上を図ることができる。また、炭化水素系溶剤を配合することで、塗布時の作業性および貯蔵安定性の向上を図ることができる。

オルガノシロキサンオイルとしては、特に制限されず、例えば、ジメチルポリシロキサンなどのジメチルシリコーンオイル、例えば、メチルフェニルポリシロキサンなどのメチルフェニルシリコーンオイル、例えば、メチルハイドロジエンポリシロキサンなどのメチルハイドロジエンシリコーンオイル、例えば、アルキル変性ポリシロキサンなどのアルキル変性シリコーンオイル、例えば、アルキルアラルキル変性ポリシロキサンなどのアルキルアラルキル変性シリコーンオイル、例えば、フッ素変性ポリシロキサンなどのフッ素変性シリコーンオイル、例えば、エポキシ変性ポリシロキサンなどのエポキシ変性シリコーンオイル、例えば、エポキシポリエーテル変性ポリシロキサンなどのエポキシポリエーテル変性シリコーンオイル、例えば、フェノール変性ポリシロキサンなどのフェノール変性シリコーンオイル、例えば、アクリル変性ポリシロキサンなどのアクリル変性シリコーンオイルなどの疎水性のシリコーンオイル、例えば、ポリエーテル変性ポリシロキサンなどのポリエーテル変性シリコーンオイル、例えば、アルコール変性ポリシロキサンなどのアルコール変性シリコーンオイル、例えば、アミノ変性ポリシロキサンなどのアミノ変性シリコーンオイル、例えば、カルボキシル変性ポリシロキサンなどのカルボキシル変性シリコーンオイル、例えば、メルカプト変性ポリシロキサンなどのメルカプト変性シリコーンオイルなどの親水性のシリコーンオイルが挙げられる。これらのうち、好ましくは、疎水性のシリコーンオイルが挙げられ、より好ましくは、ジメチルポリシロキサンなどのジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルポリシロキサンなどのメチルフェニルシリコーンオイルが挙げられる。これらオルガノシロキサンオイルは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。

また、本発明において、オルガノシロキサンオイルの粘度は２５℃で、１０００ｍｍ^２／ｓ以上であり、好ましくは、１０００〜１００００ｍｍ^２／ｓ、さらに好ましくは、１０００〜３０００ｍｍ ^２／ｓである。１０００ｍｍ^２／ｓ以上のオルガノシロキサンオイルを含有させることにより、作業性、皮膜の均一性、耐洗浄性、耐久性の向上を図ることができる。

また、オルガノシロキサンオイルの配合割合は、本発明の樹脂用艶出し保護剤の全重量に対して、０．１〜３０重量％、好ましくは、１〜１０重量％である。また、湿気硬化型シリコーンレジン１００重量部に対して、０．１〜１５０重量部、好ましくは、１〜５０重量部である。オルガノシロキサンオイルの配合割合が、湿気硬化型シリコーンレジン１００重量部に対して、上記の範囲の重量部であれば、作業性、皮膜の均一性、耐洗浄性、耐久性の向上を、より一層図ることができる。

炭化水素系溶剤としては、特に制限されず、例えば、ヘキサン、ヘプタン、ノルマルオクタン、イソオクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ミネラルスピリットなどの石油系溶剤などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、脂肪族炭化水素系溶剤、石油系溶剤が挙げられる。

また、炭化水素系溶剤の配合割合は、本発明の樹脂用艶出し保護剤の全重量１００重量部に対して、０．１〜３０．０重量部、好ましくは、１〜２０重量部である。このような範囲において、炭化水素系溶剤を配合すれば、塗布時の作業性および貯蔵安定性の向上を、より一層図ることができる。また、炭化水素系溶剤の配合割合は、アルコール系溶剤１００重量部に対して、０．１〜３０重量部であり、さらには、２〜３０重量部であることが好適である。

また、本発明の樹脂用艶出し保護剤には、その他に、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、艶出し剤または保護剤として一般に慣用されている、例えば、粘度調整剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、一般の顔料または染料および蛍光顔料などの着色剤、香料、界面活性剤などの添加剤を、必要に応じて適宜、配合することができる。

そして、本発明の樹脂用艶出し保護剤は、上記した各成分を、上記した割合で配合し、適宜、攪拌混合することにより、調製することができる。

そして、このようにして得られた本発明の樹脂用艶出し保護剤は、例えば、自動車のバンパなどの樹脂製品に、作業効率よく塗布することができる。樹脂製品に対する塗布は、特に制限されず、例えば、本発明の樹脂用艶出し保護剤をスポンジに含浸させて、そのスポンジで、樹脂製品の表面を擦るなど、適宜公知の方法が用いられる。なお、塗布方法は、例えば、刷毛塗り、スプレーコーティングなど、その目的および用途により適宜選択することができる。なお、塗布後は所定時間後に、必要により拭き取ればよい。

このようにして、樹脂製品の表面に塗布された樹脂用艶出し保護剤は、溶剤成分が揮発するに伴なって、硬化触媒および空気中の水分が作用して、湿気硬化型シリコーンレジンが硬化し、樹脂製品の表面に皮膜が形成される。そして、この皮膜が、樹脂製品の表面に、良好な艶および光沢を付与する。しかも、この皮膜は、塗布直後、洗浄後、さらには、長期にわたる耐久後においても、樹脂製品の表面に良好な艶および光沢を与えることができ、かつ、その樹脂製品の表面を保護することができる。また、本発明の樹脂用艶出し保護剤は、貯蔵安定性も良好で、安定した保存を実現することができる。

なお、本発明の樹脂用艶出し保護剤は、自動車部品のみならず、家庭用または産業用の各種製品について、広く用いることができる。

以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

比較例７
湿気硬化型シリコーンレジン１５．００重量部
（粘度：２５ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉中重合体タイプ）
（商品名：ＫＲ−５００信越化学工業社製）
硬化触媒（有機アルミニウム化合物タイプ）１．００重量部
（商品名：ＤＸ−９７４０信越化学工業社製）
上記の成分を、８４．００重量部のメタノールに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、樹脂用艶出し保護剤を得た。

比較例８
湿気硬化型シリコーンレジン３０．００重量部
（粘度：１５ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉中重合体タイプ）
（商品名：ＳＲ２４０６東レ・ダウコーニングシリコーン社製有効成分５０重量％）
硬化触媒（有機錫化合物タイプ）１．００重量部
（商品名：ＳＨ３１７０Ｋ東レ・ダウコーニングシリコーン社製）
上記の成分を、６９．００重量部のエタノールに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、樹脂用艶出し保護剤を得た。

比較例９
湿気硬化型シリコーンレジン１５．００重量部
（粘度：１６０ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉可とう性、厚膜化可能タイプ）
（商品名：Ｘ−４０−９２５０信越化学工業社製）
硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ）１．００重量部
（商品名：Ｄ−２０信越化学工業社製）
ジメチルポリシロキサン（粘度：５００ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉）５．００重量部
上記の成分を、７９．００重量部のイソプロピルアルコールに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、樹脂用艶出し保護剤を得た。

比較例１０
湿気硬化型シリコーンレジン１５．００重量部
（粘度：１００ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉高重合体タイプ）
（商品名：Ｘ−４０−９２２５信越化学工業社製）
硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ）１．００重量部
（商品名：ＤＸ−１７５信越化学工業社製）
アルキル変性ポリシロキサン（粘度：１００ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉）２５．００重量部
上記の成分を、５９．００重量部のイソプロピルアルコールに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、樹脂用艶出し保護剤を得た。

比較例１１
湿気硬化型シリコーンレジン１５．００重量部
（粘度：１．２ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉高硬度タイプ）
（商品名：ＫＲ−４００信越化学工業社製硬化触媒（有機アルミニウム化合物タイプ、商品名：ＤＸ−９７４０信越化学工業社製）１０重量％含有品）
ジメチルポリシロキサン（粘度：１０００ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉）２．００重量部
上記の成分を、８３．００重量部のエタノールに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、樹脂用艶出し保護剤を得た。

比較例１２
湿気硬化型シリコーンレジン１５．００重量部
（粘度：１６０ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉可とう性、厚膜化可能タイプ）
（商品名：Ｘ−４０−９２５０信越化学工業社製）
硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ）１．００重量部
（商品名：Ｄ−２０信越化学工業社製）
ジメチルポリシロキサン（粘度：５００ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉）５．００重量部
上記の成分を、１８．００重量部のノルマルオクタンと６１．００重量部のイソプロピルアルコールとの混合液に順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、樹脂用艶出し保護剤を得た。

実施例１
湿気硬化型シリコーンレジン１５．００重量部
（粘度：２２ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉耐曲げ、耐衝撃性タイプ）
（商品名：ＫＲ−４０１信越化学工業社製硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ、商品名：ＤＸ−１７５信越化学工業社製）５重量％含有品）
メチルフェニルポリシロキサン２．００重量部
（粘度：３０００ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉）
上記の成分を、７．００重量部のミネラルスピリットと７６．００重量部のイソプロピルアルコールとの混合液に順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、樹脂用艶出し保護剤を得た。

比較例１
湿気硬化型シリコーンレジン１５．００重量部
（粘度：２５ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉中重合体タイプ）
（商品名：ＫＲ−５００信越化学工業社製）
硬化触媒（有機アルミニウム化合物タイプ）１．００重量部
（商品名：ＤＸ−９７４０信越化学工業社製）
上記の成分を、８４．００重量部のミネラルスピリットに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、樹脂用艶出し保護剤を得た。

比較例２
湿気硬化型シリコーンレジン１５．００重量部
（粘度：１６０ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉可とう性、厚膜化可能タイプ）
（商品名：Ｘ−４０−９２５０信越化学工業社製）
硬化触媒（有機チタニウム化合物タイプ）１．００重量部
（商品名：Ｄ−２０信越化学工業社製）
ジメチルポリシロキサン（粘度：５００ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉）５．００重量部
揮発性線状ジメチルポリシロキサン７９．００重量部
（粘度：１．５ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉）
上記の成分を順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、樹脂用艶出し保護剤を得た。

比較例３
湿気硬化型シリコーンレジン１０．００重量部
（粘度：１５ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉中重合体タイプ）
（商品名：ＳＲ２４０６東レ・ダウコーニングシリコーン社製有効成分５０重量％）
硬化触媒（有機錫化合物タイプ）０．０１重量部
（商品名：ＳＨ３１７０Ｋ東レ・ダウコーニングシリコーン社製）
ジメチルポリシロキサン（粘度：５ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉）１０．００重量部
アルキル変性ポリシロキサン（粘度：１００ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉）１．００重量部
揮発性線状ジメチルポリシロキサン５０．００重量部
（粘度：１．５ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉）
揮発性環状ジメチルポリシロキサン２８．９９重量部
（商品名：ＫＦ９９４信越化学工業社製粘度：２．３ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉）
上記の成分を順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、樹脂用艶出し保護剤を得た。

比較例４
湿気硬化型シリコーンレジン１５．００重量部
（粘度：１６０ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉可とう性、厚膜化可能タイプ）
（商品名：Ｘ−４０−９２５０信越化学工業社製）
上記の成分を、８５．００重量部のイソプロピルアルコールに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、樹脂用艶出し保護剤を得た。

比較例５
シリコーンレジン（非反応性タイプ）３０．００重量部（商品名：ＫＦ−７３１２Ｊ信越化学工業社製有効成分５０重量％）
メチルフェニルポリシロキサン２．００重量部
（粘度：１０００ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉）
上記の成分を、７．００重量部のミネラルスピリットと６１．００重量部のイソプロピルアルコールとの混合液に順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、樹脂用艶出し保護剤を得た。

比較例６
ジメチルポリシロキサン（粘度：１０ｍｍ^２／ｓ〈２５℃〉）５．００重量部
上記の成分を、９５．００重量部のイソプロピルアルコールに順次添加し、攪拌しながら完全に溶解させて、樹脂用艶出し保護剤を得た。

試験例
２×２ｃｍにカットしたウレタンスポンジに、各実施例および各比較例で得られた樹脂用艶出し保護剤を１．０ｇとり、未塗装部分を１４等分した樹脂製バンパ（平成８年式トヨタ自動車、カローラバンに装着して３万ｋｍ以上走行したもの）に均一に塗布した。

塗布してから５分間乾燥させた後、清浄なタオルを用いて、バンパ表面を拭き取った。

その後、さらに３０分間乾燥させた後、バンパ表面の艶および皮膜の均一性を目視にて確認した。その結果を表１に示す。

なお、塗布処理時の作業性についても併せて評価した。その結果を表１に示す。

また、拭き取り後、１日間自然乾燥させた後、カーシャンプーを含浸した自動車用の洗車スポンジを用いて、バンパ表面を洗浄し、水洗乾燥後のバンパ表面の艶の状態を目視にて確認し、耐洗浄性を評価した。その結果を表１に示す。

また、上記とは別に、拭き取り後、１ヶ月間放置した後、塗布処理したバンパ表面の美観と塗布処理を施していないバンパ表面の美観とを比較し、耐久性を評価した。その結果を表１に示す。

また、各実施例および各比較例で得られた樹脂用艶出し保護剤２０ｍｌを容量５０ｍｌのガラス製サンプル瓶に入れ、５０℃の雰囲気下で１ヶ月間保存した後、樹脂用艶出し保護剤の貯蔵安定性を評価した。その結果を表１に示す。

なお、作業性は、下記の通り評価した。

◎：のびが良く、均一に塗布しやすい。また、拭き取りも軽く、簡単にできる。

○：塗布および拭き取り共に大きな問題はない。

△：のびが悪く、塗布しにくい。または拭き取りが重く難しい。

×：均一に塗布できない。また、拭き取りができない。

艶は、下記の通り評価した。

◎：深みのある艶がある。

○：艶がある。

△：わずかに艶がある。

×：艶がない。

皮膜の均一性は、下記の通り評価した。

◎：厚み感があり、濃淡ムラもない。

○：濃淡ムラがない。

△：やや濃淡ムラがある。

×：濃淡ムラがある。

耐洗浄性は、下記の通り評価した。

◎：初期の艶をほぼ維持している。

○：やや艶の低下はあるが、艶は維持している。

△：艶の低下が大きい。

×：ほとんど艶がない。

耐久性は、下記の通り評価した。

◎：良好な艶を維持している。

○：やや艶の低下はあるが、艶は維持している。

△：未処理部分よりわずかに艶がある。

×：未処理部分との差がない。

また、貯蔵安定性は、下記の通り評価した。

◎：問題なし。

○：極少量の沈殿物が存在するが、使用上は問題なし。

△：増粘するため使用不可。

×：容器内で硬化。

Claims

湿気硬化型シリコーンレジンと、硬化触媒と、粘度が２５℃で１０００ｍｍ ^２／ｓ以上であるオルガノシロキサンオイルと、アルコール系溶剤と、炭化水素系溶剤とを含有し、
炭化水素系溶剤を、アルコール系溶剤１００重量部に対して、０．１〜３０重量部含有することを特徴とする、樹脂用艶出し保護剤。
オルガノシロキサンオイルの配合割合が、湿気硬化型シリコーンレジン１００重量部に対して、０．１〜１５０重量部であることを特徴とする、請求項１に記載の樹脂用艶出し保護剤。
オルガノシロキサンオイルの粘度が、２５℃で１０００〜３０００ｍｍ ^２／ｓであることを特徴とする、請求項１または２に記載の樹脂用艶出し保護剤。