JP6438783B2

JP6438783B2 - 塗装面用表面保護剤

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Publication number: JP6438783B2
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Inventors: 真洋高塚
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Description

本発明は、塗装面用表面保護剤に関し、詳しくは、自動車等の屋外塗装面を保護するための塗装面用表面保護剤に関する。

従来より、自動車の塗装面に塗布され、塗装面に艶および光沢を与えるとともに、塗装面を保護する艶出し保護剤が知られている。

このような艶出し保護剤として、例えば、湿気硬化性シリコーンレジン、硬化触媒、および、分子の末端に少なくとも１つのアルコキシ基を有する反応性シリコーンオイルとを含有する屋外塗装面用表面保護剤が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。

特開２００６−４５５０７号公報

しかし、上記した特許文献１に記載の屋外塗装面用表面保護剤では、塗装面に処理（塗布）した直後の初期の撥水性が不十分な場合や、屋外塗装面用表面保護剤が処理された塗装面を洗浄した場合に撥水性が低下する場合がある。

そこで、本発明の目的は、処理直後の初期撥水性、および、撥水性の洗浄耐久性を向上させることができる塗装面用表面保護剤を提供することにある。

本発明の塗装面用表面保護剤は、湿気硬化性シリコーンレジンと、硬化触媒と、片方の分子末端において、少なくとも１つの反応性官能基を有する第１の反応性シリコーンオイルと、両方の分子末端のそれぞれにおいて、少なくとも１つの反応性官能基を有する第２の反応性シリコーンオイルとを含有することを特徴としている。

また、本発明の塗装面用表面保護剤では、前記第１の反応性シリコーンオイルと前記第２の反応性シリコーンオイルとの総量中に、前記第１の反応性シリコーンオイルが３５〜９５質量％含有され、前記第２の反応性シリコーンオイルが５〜６５質量％含有されていることが好適である。

本発明の塗装面用表面保護剤によれば、塗装面に塗布された後、硬化触媒および空気中の水分が作用して、第１のシリコーンオイルおよび第２のシリコーンオイルとともに、湿気硬化性シリコーンレジンが硬化し、塗装面に、洗浄後においても容易に塗装面から剥離せず、塗装面に良好な撥水性を付与する皮膜を形成することができる。

そのため、この塗装面用表面保護剤によれば、塗装面に塗布して乾燥するという簡単な作業で、塗布直後から塗装面に良好な撥水性を付与することができ、さらに、洗浄による撥水性の低下を抑制することができる。

本発明の塗装用表面保護剤は、必須成分として、湿気硬化性シリコーンレジンと、硬化触媒と、第１の反応性シリコーンオイルと、第２の反応性シリコーンオイルとを含有している。

湿気硬化性シリコーンレジンは、例えば、アルコキシシリル基（ＳｉＯＲ、後述する一般式（１）においてＲ²がアルキル基の場合）を有する低分子量の酸化ケイ素化合物であって、硬化触媒の存在下で、アルコキシシリル基の架橋により、常温で硬化するものが挙げられる。

湿気硬化性シリコーンレジンとしては、例えば、下記一般式（１）で示されるアルコキシシラン化合物またはその部分加水分解縮合物が挙げられる。

一般式（１）：

（一般式（１）中、Ｒ¹は、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を示し、Ｒ²はアルキル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。また、Ｒ¹およびＲ²は、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。）
Ｒ¹において、非置換の１価の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基などが挙げられる。

アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、イソデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルなどの炭素数１〜１８のアルキル基が挙げられる。

シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの炭素数３〜８のシクロアルキル基などが挙げられる。

アリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリルなどの炭素数６〜８のアリール基が挙げられる。

アラルキル基としては、例えば、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、ｏ、ｍまたはｐ−メチルベンジルなどの炭素数７または８のアラルキル基が挙げられる。

Ｒ¹において、置換の１価の炭化水素基としては、上記した非置換の１価の炭化水素基の水素原子を、置換基で置換したものが挙げられ、このような置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭素およびヨウ素など）、ヒドロキシル、シアノ、アミノ、カルボキシルなどが挙げられる。これらの置換基は、同一であっても、それぞれ異なっていてもよく、また、例えば、１〜３個置換していてもよい。

Ｒ¹のうち、好ましくは、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜８のアリール基が挙げられる。

Ｒ²において、アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。

また、Ｒ¹とＲ²とは、各々独立し、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。

ｎは、例えば、０〜３の整数を示し、好ましくは、１または２を示す。

このようなアルコキシシラン化合物としては、具体的には、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、または、これらの混合物などが挙げられる。

アルコキシシラン化合物の部分加水分解縮合物とは、上記したアルコキシシラン化合物に水を加えて、公知の触媒の存在下で撹拌しながら昇温することにより、部分的に加水分解を生じさせるとともに、縮合させることにより得られるものである。

湿気硬化性シリコーンレジンの２５℃における動粘度は、例えば、０．１ｍｍ²／ｓ以上、好ましくは、０．５ｍｍ²／ｓ以上であり、例えば、２５０ｍｍ²／ｓ以下、好ましくは、１５０ｍｍ²／ｓ以下である。

湿気硬化性シリコーンレジンは、市販品として入手可能であり、例えば、ＫＲ−４０１Ｎ（信越化学社製）、ＫＲ−５００（信越化学社製）、Ｘ−４０−９２３８（信越化学社製）などが挙げられる。これら湿気硬化性シリコーンレジンは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。

湿気硬化性シリコーンレジンは、塗装面用表面保護剤中に、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、１質量％以上、例えば、７５質量％以下、好ましくは、５０質量％以下、さらに好ましくは、２０質量％以下の割合で、配合されている。

湿気硬化性シリコーンレジンの配合割合が上記下限値を下回ると、均一な皮膜を得ることができず、また、上記上限値を上回ると、皮膜形成においては何ら問題を生じないが、作業性、仕上がりに困難を生じる場合がある。

硬化触媒としては、湿気硬化性シリコーンレジンを硬化させ得る触媒であれば、特に制限されないが、例えば、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクチレート、ジブチル錫ジラウレートなどの有機錫化合物、例えば、アルミニウムトリス（アセチルアセトン）、アルミニウムトリス（アセトアセテートエチル）、アルミニウムジイソプロポキシ（アセトアセテートエチル）などの有機アルミニウム化合物、例えば、ジルコニウム（アセチルアセトン）、ジルコニウムトリス（アセチルアセトン）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）などの有機ジルコニウム化合物、例えば、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）などの有機チタニウム化合物などの有機金属化合物、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸などの鉱酸類や、ギ酸、酢酸、シュウ酸、トリフルオロ酢酸などの有機酸類などの酸、例えば、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基や、エチレンジアミン、アルカノールアミンなどの有機塩基などのアルカリ、例えば、アミノ変性シリコーン、アミノシラン、シラザン、アミン類などのアミノ化合物などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、有機錫化合物、有機アルミニウム化合物、有機チタニウム化合物、鉱酸類が挙げられる。

硬化触媒は、市販品として入手可能であり、例えば、Ｄ−２０（信越化学社製）、ＤＸ−９７４０（信越化学社製）、ＤＸ−１７５（信越化学社製）などが挙げられる。これら硬化触媒は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。

硬化触媒の配合割合は、湿気硬化性シリコーンレジン１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、１質量部以上、さらに好ましくは、２質量部以上であり、例えば、５０質量部以下、好ましくは、２０質量部以下、さらに好ましくは、１０質量部以下である。

なお、硬化触媒は、予め湿気硬化性シリコーンレジンに含有されていてもよい。予め硬化触媒が含有されている湿気硬化性シリコーンレジンは、市販品として入手可能であり、例えば、ＫＲ−４００（硬化触媒ＤＸ−９７４０；１０質量％含有、信越化学社製）、ＫＲ−４０１（硬化触媒ＤＸ−１７５；５質量％含有、信越化学社製）などが挙げられる。これらの硬化触媒を予め含有した湿気硬化性シリコーンレジンは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。

第１の反応性シリコーンオイルは、シロキサン結合からなる直鎖の主鎖を有する直鎖ポリシロキサンである。第１の反応性シリコーンオイルでは、主鎖の片方の末端に位置するケイ素原子が、反応性官能基として、ヒドロシリル基（ＳｉＨ）、シラノール基（ＳｉＯＨ）、またはアルコキシシリル基（ＳｉＯＲ）を形成している。すなわち、第１の反応性シリコーンオイルは、片方の分子末端において、少なくとも１つの反応性官能基を有している。第１の反応性シリコーンオイルは、具体的には、下記一般式（２）で示される。

一般式（２）：

上記一般式（２）において、Ｒ³としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などの非置換のアルキル基、例えば、３,３,３−トリフルオロプロピル基などの置換のアルキル基、例えば、フェニル基などの非置換のアリール基などが挙げられる。好ましくは、非置換のアルキル基が挙げられる。また、Ｒ³は、１種のみが導入されていてもよく、また、２種以上が併用して導入されていてもよい。

また、上記一般式（２）において、Ｒ⁴としては、例えば、水素原子、例えば、ヒドロキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基などのアルコキシ基が挙げられる。好ましくは、アルコキシ基が挙げられる。また、Ｒ⁴は、１種のみが導入されていてもよく、また、２種以上が併用して導入されていてもよい。

上記一般式（２）において、ｍは、例えば、０であり、例えば、１以上の整数であり、例えば、２以下の整数である。好ましくは、０である。

また、上記一般式（２）において、ｎは、例えば、０であり、例えば、１以上、好ましくは、５以上、さらに好ましくは１０以上の整数であり、例えば、６００以下、好ましくは、２５０以下の整数である。

第１の反応性シリコーンオイルの２５℃における動粘度は、例えば、０．６５ｍｍ²／ｓ以上、好ましくは、２ｍｍ²／ｓ以上、さらに好ましくは、５ｍｍ²／ｓ以上であり、例えば、１０００ｍｍ²／ｓ以下、好ましくは、５００ｍｍ²／ｓ以下であり、さらに好ましくは、１００ｍｍ²／ｓ以下である。

第１の反応性シリコーンオイルは、市販品として入手可能であり、例えば、Ｘ−２４−９３７７（信越化学社製）、Ｘ−２４−９０１１（信越化学社製）などが挙げられる。また、これら第１の反応性シリコーンオイルは、単独使用または２種類以上併用することができる。

第１の反応性シリコーンオイルは、塗装面用表面保護剤中に、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、０．５質量％以上、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１０質量％以下、さらに好ましくは、５質量％以下の配合割合で、配合されている。

また、第１の反応性シリコーンオイルは、湿気硬化性シリコーンレジン１００質量部に対して、例えば、５質量部以上、好ましくは、２０質量部以上であり、例えば、１４０質量部以下、好ましくは、７５質量部以下である。

また、第１の反応性シリコーンオイルは、第１の反応性シリコーンオイルと第２の反応性シリコーンオイルとの総量中に、例えば、３５質量％以上、好ましくは、５５質量％以上、例えば、９５質量％以下、好ましくは、８５質量％以下の配合割合で、含有されている。

第２の反応性シリコーンオイルは、第１の反応性シリコーンオイルと同様に、シロキサン結合からなる直鎖の主鎖を有する直鎖ポリシロキサンである。第２の反応性シリコーンオイルでは、第１の反応性シリコーンオイルと異なり、主鎖の両方の末端のそれぞれに位置するケイ素原子が、反応性官能基として、シラノール基（ＳｉＯＨ）を形成している。すなわち、第２の反応性シリコーンオイルは、両方の分子末端のそれぞれにおいて、少なくとも１つの反応性官能基を有している。第２の反応性シリコーンオイルは、具体的には、下記一般式（３）で示される。

一般式（３）：

なお、上記一般式（３）において、Ｒ³としては、例えば、上記した一般式（２）のＲ³と同様の官能基が挙げられる。好ましくは、非置換のアルキル基が挙げられる。また、Ｒ³は、１種のみが導入されていてもよく、また、２種以上が併用して導入されていてもよい。

上記一般式（３）において、ｘは、例えば、０であり、例えば、１以上の整数であり、例えば、２以下の整数である。好ましくは、２である。

また、上記一般式（３）において、ｙは、例えば、０であり、例えば、１以上の整数であり、例えば、２以下の整数である。好ましくは、２である。

また、上記一般式（３）において、ｎは、例えば、０であり、例えば、１以上、好ましくは、５以上、さらに好ましくは１０以上の整数であり、例えば、６００以下、好ましくは、２５０以下の整数である。

第２の反応性シリコーンオイルの２５℃における動粘度は、例えば、０．６５ｍｍ²／ｓ以上、好ましくは、１０ｍｍ²／ｓ以上、さらに好ましくは、３５ｍｍ²／ｓ以上であり、例えば、５０００ｍｍ²／ｓ以下、好ましくは、１０００ｍｍ²／ｓ以下、さらに好ましくは、７００ｍｍ²／ｓ以下であり、より一層好ましくは、１００ｍｍ²／ｓ以下である。

第２の反応性シリコーンオイルは、市販品として入手可能であり、例えば、ＢＹ１６−８１７、ＢＹ１６−８７３、ＰＲＸ４１３（以上、東レ・ダウコーニング社製）、ＹＦ３８００、ＸＦ３９０５、ＹＦ３０５７（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）、ＷＡＣＫＥＲＣＴ６０１Ｍ、ＷＡＣＫＥＲＦＩＮＩＳＨＷＳ６２Ｍ（以上、旭化成ワッカーシリコーン社製）、Ｘ−２１−５８４１、ＫＦ−９７０１（以上、信越化学社製）などが挙げられる。

第２の反応性シリコーンオイルは、塗装面用表面保護剤中に、例えば、０．０５質量％以上、好ましくは、０．１質量％以上、例えば、１０質量％以下、好ましくは、５質量％以下、さらに好ましくは、３質量％以下の割合で、配合されている。

また、第２の反応性シリコーンオイルは、湿気硬化性シリコーンレジン１００質量部に対して、例えば、２質量部以上、好ましくは、５質量部以上であり、例えば、７０質量部以下、好ましくは、３５質量部以下である。

また、第２の反応性シリコーンオイルは、第１の反応性シリコーンオイルと第２の反応性シリコーンオイルとの総量中に、例えば、５質量％以上、好ましくは、１５質量％以上、例えば、６５質量％以下、好ましくは、４５質量％以下の配合割合で、含有されている
第１の反応性シリコーンオイルと第２の反応性シリコーンオイルとの総量中における第２の反応性シリコーンオイルの配合割合が、上記下限値以上、上記上限値以下であると、初期撥水性および撥水耐久性を向上させることができる。

第１の反応性シリコーンオイルと第２の反応性シリコーンオイルとの総量中における第２の反応性シリコーンオイルの配合割合が、上記下限値を下回ると、初期撥水性および撥水耐久性が低下する場合がある。また、第１の反応性シリコーンオイルと第２の反応性シリコーンオイルとの総量中における第２の反応性シリコーンオイルの配合割合が、上記上限値を上回っても、初期撥水性および撥水耐久性が低下する場合がある。

そして、本発明のコーティング剤は、上記した成分を有機溶剤などに配合することにより、適宜調製することができる。

有機溶剤としては、湿気硬化性シリコーンレジン、硬化触媒、第１の反応性シリコーンオイルおよび第２のシリコーンオイルを溶解または分散できるものであれば、特に制限されず、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール系溶剤、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシブチル、エチルグリコールアセテート、酢酸アミルなどのエステル系溶剤、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、アセチルアセトンなどのケトン系溶剤、例えば、ミネラルスピリット、イソパラフィンなどの石油系溶剤、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサンなどのナフテン系溶剤、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、例えば、揮発性シリコーン（例えば、揮発性ジメチルポリシロキサンなど）などのシリコーン系溶剤などが挙げられる。

これら有機溶剤は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。有機溶剤としては、好ましくは、アルコール系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、石油系溶剤が挙げられる。

また、有機溶剤は、塗装面用表面保護剤中に、上記した各成分を除く残余の割合（質量％）で配合される。

また、塗装面用表面保護剤には、任意成分として、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、艶出し剤または保護剤として一般に慣用されている、例えば、粘度調整剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、一般の顔料または染料および蛍光顔料などの着色剤、香料、界面活性剤、シリコーンパウダーなどの添加剤を、必要に応じて適宜、配合することができる。添加剤として、シリコーンパウダーを用いると、コーティング剤の塗布後の拭き取りを効率よく行うことができる。

そして、このようにして得られた塗装面用表面保護剤を塗布する塗装面としては、例えば、車両（例えば、自動車や自動二輪、電車など）のホイールなどの金属面、車両のボディなどの塗装面、車両のバンパーなどの樹脂面などが挙げられる。また、塗装面として、さらに、船舶、航空機などの機体、自動販売機、物置、室外機、看板、建物の外壁材、カーポート、門扉などのエクステリア関連製品などの、金属面、塗装面、樹脂面なども挙げられる。

塗装面に対する塗布は、制限されず、例えば、塗装面用表面保護剤をスポンジに含浸させて、そのスポンジで、塗装面を擦るなど、適宜公知の方法が用いられる。なお、塗布方法は、例えば、刷毛塗り、スプレーコーティングなど、その目的および用途により適宜選択することができる。なお、塗布後は所定時間後に、必要により拭き取ればよい。

このようにして、塗装面に塗布された塗装面用表面保護剤は、溶剤成分が揮発するに伴って、硬化触媒および空気中の水分が作用して、第１のシリコーンオイルおよび第２のシリコーンオイルとともに、湿気硬化性シリコーンレジンが硬化し、塗装面に硬化皮膜が形成される。

なお、この硬化皮膜の形成では、加熱処理を必要とせず、その温度を、例えば、常温として、乾燥することにより、硬化反応を進行させることができる。なお、必要に応じて、加熱処理しながら、乾燥することもできる。

そして、この硬化皮膜は、洗浄後においても容易に塗装面から剥離せず、塗装面に良好な撥水性を付与する。

このように、この塗装面用表面保護剤によれば、塗装面に塗布して乾燥するという簡単な作業で、塗布直後から塗装面に良好な撥水性を付与することができ、さらに、洗浄による撥水性の低下を抑制することができる。

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中、配合割合を示す部および％は質量基準によるものである。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。

１．材料の説明
（１）シリコーンレジン
湿気硬化性シリコーンレジンＡ（商品名：ＫＲ−５００（信越化学社製）、粘度：２５ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アルコキシシラン化合物の部分加水分解縮合物、上記一般式（１）のＲ¹：メチル基、上記一般式（１）のＲ²：メチル基、中重合タイプ）
湿気硬化性シリコーンレジンＢ（商品名：ＫＲ−４０１（信越化学社製）、粘度：２２ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アルコキシシラン化合物の部分加水分解縮合物、上記一般式（１）のＲ¹：メチル基またはフェニル基、上記一般式（１）のＲ²：メチル基、硬化触媒ＤＸ−１７５（有機チタニウム化合物）５質量％含有、耐曲げ・耐衝撃性タイプ）
（２）第１の反応性シリコーンオイル
片末端型反応性シリコーンオイル（商品名：Ｘ−２４−９０１１（信越化学社製）、粘度：２０ｍｍ²／ｓ（２５℃）、末端メトキシ変性（上記一般式（２）のＲ³：メチル基、上記一般式（２）のＲ⁴：メトキシ基））
（３）第２の反応性シリコーンオイル
両末端型反応性シリコーンオイルＡ（商品名：ＫＦ−９７０１（信越化学社製）、粘度：６０ｍｍ²／ｓ（２５℃）、末端シラノール変性（上記一般式（３）のＲ³：メチル基）
両末端型反応性シリコーンオイルＢ（商品名：Ｘ−２１−５８４１（信越化学社製）、粘度：３０ｍｍ²／ｓ（２５℃）、末端シラノール変性（上記一般式（３）のＲ³：メチル基）
両末端型反応性シリコーンオイルＣ（商品名：ＲＦ−７００（信越化学社製）、粘度：７００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、末端シラノール変性（上記一般式（３）のＲ³：メチル基）
両末端型反応性シリコーンオイルＤ（商品名：ＹＦ３８００（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）、粘度：８０ｍｍ²／ｓ（２５℃）、末端シラノール変性（上記一般式（３）のＲ³：メチル基）
両末端型反応性シリコーンオイルＥ（商品名：ＦＩＮＩＳＨＷＳ６２Ｍ（旭化成ワッカーシリコーン社製）、粘度：７０ｍｍ²／ｓ（２５℃）、末端シラノール変性（上記一般式（３）のＲ³：メチル基）
（４）硬化触媒
硬化触媒（商品名：ＤＸ−１７５（信越化学社製）、有機チタニウム化合物）
（５）シリコーンパウダー
シリコーンパウダー（商品名：ＫＭＰ−５９０（信越化学社製））
（６）有機溶剤
有機溶剤Ａ（イソオクタン）
有機溶剤Ｂ（イソパラフィン系溶剤）
有機溶剤Ｃ（ｎ−オクタン）
有機溶剤Ｄ（ミネラルスピリット）
２．塗装面用表面保護剤の調製
上記した材料（シリコーンレジン、第１の反応性シリコーンオイル、第２の反応性シリコーンオイル、硬化触媒およびシリコーンパウダー）を、表１に示す配合量で、有機溶剤に、撹拌しながら順次添加し、溶解させて、各実施例および各比較例の塗装面用表面保護剤を調製した。

３．性能評価
（１）試験片の作製
ＪＩＳＫ２３９６（自動車用艶出しコーティング剤）に規定されている白色塗装板および黒色塗装板のそれぞれに、各実施例および各比較例で得られた塗装面用表面保護剤を、ウレタンスポンジを用いて均一に塗布および乾燥させた後、表面をタオルで拭き上げて、試験片を得た。

（２）初期撥水性
得られた試験片を温度２０℃湿度５０％の雰囲気下で２４時間乾燥させた後、乾燥された試験片を、水平面に対して４０°傾斜した状態で固定し、試験片の処理面（塗装面用表面保護剤が塗布された面。以下、同じ。）に水をスプレーして、撥水状態を、目視で以下の判定基準に基づいて判定した。結果を表１および表２に示す。
＜判定基準＞
１：スプレーした水は、処理面上で球状の水滴となり、すぐに流れ落ちた。
２：スプレーした水は、処理面上で球状の水滴となるが、やや流れにくかった。
３：スプレーした水は、処理面上で球状の水滴となるが、跡を残しながら尾を引くように流れ落ちた。

（３）撥水耐久性
得られた試験片を温度２０℃湿度５０％の雰囲気下で１週間乾燥させた後、乾燥された試験片を、水平面に対して４０°傾斜した状態で固定し、試験片の処理面に水をスプレーして、撥水状態（洗浄前の撥水状態）を、目視で確認した。なお、各実施例および各比較例の洗浄前の撥水状態は、上記初期撥水性と同じ判定基準に基づいて判定され、上記初期撥水性と同等の撥水性を示した。

次いで、試験片の処理面を、アルカリ性シャンプー（「Ｗ純」ソフト９９社製）を染み込ませた洗車スポンジで、往復５０回こすり洗いした。

その後、試験片を、水平面に対して４０°傾斜した状態で固定し、試験片の処理面に水をスプレーして、撥水状態（洗浄後の撥水状態）を、目視で確認した。洗浄後の撥水状態を、洗浄前の撥水状態と比較して、以下の判定基準に基づいて判定した。結果を表１および表２に示す。
＜判定基準＞
１：洗浄前の撥水状態と同等の撥水状態が観察された。
２：洗浄前の撥水状態と比較して、同様に球状の水滴となるが、やや流れにくかった。
３：洗浄前の撥水状態と比較して、水滴の形状が球状にはならず、流れにくかった。

Claims

湿気硬化性シリコーンレジンと、
硬化触媒と、
下記一般式（１）で示される第１の反応性シリコーンオイルと、
下記一般式（２）で示される第２の反応性シリコーンオイルと
を含有することを特徴とする、塗装面用表面保護剤。
一般式（１）：

（上記一般式（１）において、Ｒ ^３は、非置換のアルキル基、置換のアルキル基、または、非置換のアリール基であり、Ｒ ^４は、水素原子、またはアルコキシ基であり、ｍは、０、１または２であり、ｎは、０、または、１以上６００以下の整数である。）
一般式（２）：

（上記一般式（２）において、Ｒ ^３は、非置換のアルキル基、置換のアルキル基、または、非置換のアリール基であり、ｘは、０、１または２であり、ｙは、０、１または２であり、ｎは、０、または、１以上６００以下の整数である。）
前記第１の反応性シリコーンオイルと前記第２の反応性シリコーンオイルとの総量中に、前記第１の反応性シリコーンオイルが３５〜９５質量％含有され、前記第２の反応性シリコーンオイルが５〜６５質量％含有されていることを特徴とする、請求項１に記載の塗装面用表面保護剤。