JP2003113391A

JP2003113391A - 潤滑油組成物

Info

Publication number: JP2003113391A
Application number: JP2001306979A
Authority: JP
Inventors: Eitaro Morita; 英太郎守田
Original assignee: Nippon Oil Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 2001-10-02
Filing date: 2001-10-02
Publication date: 2003-04-18
Anticipated expiration: 2021-10-02
Also published as: JP4199945B2; US20040192562A1; WO2003031544A1

Abstract

(57)【要約】【課題】変速機のピッチング防止による疲労寿命が長
く、あわせて十分なシャダー防止性能と、シャダー防止
性能を長期間維持する性能とを併せ持つ特に自動変速機
及び/又は無段変速機用に好適な潤滑油組成物を提供す
る。【解決手段】（Ａ）潤滑油基油に、（Ｂ）全塩基価が
５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムサリシレート
を組成物全量基準でカルシウム元素量として０．００５
〜０．０７質量％、（Ｃ）ＳＰ系極圧剤を組成物全量基
準でリン元素量として０．００５〜０．０７質量％、
（Ｄ）特定のコハク酸イミド化合物を組成物全量基準で
０．１〜６質量％、（Ｅ）ホウ素含有無灰分散剤を組成
物全量基準でホウ素元素量として０．００１〜０．０５
質量％を含有してなることを特徴とする潤滑油組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、潤滑油組成物に関
し、詳しくは、優れたシャダー防止性能を有し、長期間
シャダー防止性能を維持し、かつ長い疲労寿命を有する
潤滑油組成物、特に自動変速機および/又は無段変速機
に好適な潤滑油組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から自動変速機には、熱酸化安定
性、耐摩耗性、湿式クラッチ等の摩擦特性等が要求され
ており、このような性能を向上させるために、基油に適
宜、酸化防止剤、清浄分散剤、摩耗防止剤、摩擦調整
剤、シール膨潤剤、粘度指数向上剤、消泡剤、着色剤等
の各種添加剤が配合された潤滑油が使用されている。

【０００３】最近の自動変速機には軽量小型化が望まれ
ており、さらに組み合わされるエンジンの高出力化に伴
い、動力伝達能力の向上が追求されている。そのため、
これらに使用される潤滑油には、高い潤滑性能を維持し
た状態でベアリング、歯車等の表面におけるピッチング
（損傷などによる潤滑面の欠陥）等を防止して疲労寿命
を長くする性能が要求される。また、近年は多くの自動
変速機においてトルクコンバータに内蔵されているロッ
クアップクラッチを低速で滑らせる制御（スリップロッ
クアップ制御）が行われている。これによって、エンジ
ンのトルク変動を吸収して乗り心地を向上させながら、
エンジントルクを効率よく変速機構へ伝達することがで
きるようになっている。また、一部の無段変速機には、
湿式の発進クラッチを初めは滑らせてから結合すること
で停止状態からの発進をスムーズに行う、所謂滑り制御
が行われている。これらのロックアップクラッチや発進
クラッチの滑り制御に対する優れたシャダー防止性能
と、このシャダー防止性能を長期間維持する性能が要求
されている。

【０００４】これらの要求性能のうち、疲労寿命を長く
するためには、優れた極圧性、摩耗防止性を与える硫黄
系添加剤を添加することが有効であることが従来から知
られている。しかし、硫黄系添加剤は、極圧性に優れる
反面、金属表面に対する活性が強いために、腐食摩耗に
よる摩耗が避けられず、単独で使用するには問題があ
る。また、シャダー防止性能と、そのシャダー防止性能
を長期間維持させるためには、ロックアップクラッチの
摩擦特性を良好に維持する摩擦調整剤を適量添加する必
要がある。しかし、摩擦調整剤には前述のような疲労寿
命を長くする効果は小さく、またこのような摩擦調整剤
と前記硫黄系添加剤とを併用すると、潤滑油の酸化安定
性が悪化することにより摩擦調整剤のシャダー防止性能
を維持する効果が早期に低下してしまう。即ち、従来技
術においてはピッチング防止性能とシャダー防止、維持
性能とを両立することは極めて困難な状況にあった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、以上
のような事情に鑑み、変速機のピッチング防止による疲
労寿命が長く、あわせて十分なシャダー防止性能と、シ
ャダー防止性能を長期間維持する性能とを併せ持つ潤滑
油組成物、特に自動変速機及び/又は無段変速機用に好
適な潤滑油組成物を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）潤滑油
基油に、（Ｂ）全塩基価が５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ
のカルシウムサリシレートを組成物全量基準でカルシウ
ム元素量として０．００５〜０．０７質量％、（Ｃ）Ｓ
Ｐ系極圧剤を組成物全量基準でリン元素量として０．０
０５〜０．０７質量％、（Ｄ）下記一般式（３）及び
（４）で表されるコハク酸イミド化合物からなる群より
選ばれる１種又は２種以上の化合物を組成物全量基準で
０．１〜６質量％、（Ｅ）ホウ素含有無灰分散剤を組成
物全量基準でホウ素元素量として０．００１〜０．０５
質量％を含有してなることを特徴とする潤滑油組成物を
提供するものである。

【０００７】

【化５】

【０００８】（一般式（３）において、Ｒ¹¹は、炭素数
８〜３０の直鎖状又は分枝状の炭化水素基を表し、Ｒ¹²
は、水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を表し、
Ｒ¹³は、炭素数１〜４の炭化水素基を表し、ｍは１〜７
の整数を表す。）

【０００９】

【化６】

【００１０】（一般式（４）において、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は
それぞれ個別に炭素数８〜３０の直鎖状または分枝状の
炭化水素基を表し、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷はそれぞれ個別に炭素
数１〜４の炭化水素基を表し、ｎは１〜７の整数を表
す。）

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の潤滑油組成物における潤
滑油基油（Ａ）としては、通常の潤滑油の基油として用
いられる任意の鉱油及び／又は合成油が使用できる。鉱
油としては、具体的には例えば、原油を常圧蒸留及び減
圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽
出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精
製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理等を一つあるいは
２以上適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテ
ン系等の油やノルマルパラフィン等を挙げることができ
る。合成油としては、例えば、ポリ−α−オレフィン
（１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、エ
チレン−プロピレンオリゴマー等）又はその水素化物、
イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィ
ン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステ
ル（ジトリデシルグルタレート、ジ２−エチルヘキシル
アジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルア
ジペート、ジ２−エチルヘキシルセバケート等）、ポリ
オールエステル（トリメチロールプロパンカプリレー
ト、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエ
リスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリス
リトールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレング
リコール、ジアルキルジフェニルエーテル、及びポリフ
ェニルエーテル等を挙げることができる。

【００１２】本発明では、より一層の疲労寿命を向上さ
せるために、（Ａ−１）１００℃の動粘度が２〜６ｍｍ
²／ｓの鉱油、合成油、あるいはそれらの混合物と、
（Ａ−２）１００℃の動粘度が１０〜５０ｍｍ²／ｓ、
好ましくは、１５〜４５ｍｍ²／ｓの重質の鉱油との動
粘度の異なる２種の基油を混合して用いることが好まし
い。但し、本発明では、これらの基油を混合して得られ
る基油の１００℃の動粘度は、１〜１０ｍｍ²／ｓであ
ることが好ましく、更に好ましくは２〜８ｍｍ²／ｓで
ある。上記（Ａ−１）の動粘度の基油と（Ａ−２）の動
粘度の基油の混合比は、（Ａ−１）：（Ａ−２）の質量
比で６０〜９９．５：４０〜０．５であることが好まし
く、更に好ましくは、６５〜９５：３５〜５である。
（Ａ−２）の動粘度の基油の添加量が、０．５質量％未
満では、重質基油の混合による疲労寿命のさらなる向上
効果が得られず、またその添加量が４０質量％を超える
場合には潤滑油の低温流動性が悪化し、変速機の低温始
動性に悪影響を及ぼす場合がある。

【００１３】本発明の（Ｂ）成分であるカルシウムサリ
シレートとしては、例えば、中性カルシウムサリシレー
ト、塩基性カルシウムサリシレート、炭酸塩過塩基性
（超塩基性）カルシウムサリシレート、ホウ酸塩過塩基
性（超塩基性）カルシウムサリシレート及びこれらの混
合物等が挙げられる。カルシウムサリシレートの製法は
特に限定されない。例えば、前記中性（正塩）カルシウ
ムサリシレートは、炭素数１０〜３０、好ましくは１２
〜２０、更に好ましくは１４〜１８のアルキル基を１個
又は２個有するアルキルサルチル酸を、硫黄元素の存在
下又は不存在下で、カルシウム塩基（カルシウムの酸化
物や水酸化物等）と反応させる方法等により製造でき
る。前記アルキルサリチル酸のアルキル基としては、例
えば、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシ
ル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、
イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル
基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル
基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、
トリアコンチル基等が挙げられる。中でもテトラデシル
基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基が好ましい。前記塩基性カルシウム
サリシレートは、前記中性（正塩）カルシウムサリシレ
ートと、過剰のカルシウムの塩や塩基とを水の存在下に
おいて加熱する方法等により製造できる。前記炭酸塩過
塩基性（超塩基性）カルシウムサリシレートは、炭酸ガ
スの存在下、前記中性（正塩）カルシウムサリシレート
をカルシウムの塩基と反応させる方法等により製造でき
る。前記ホウ酸塩過塩基性（超塩基性）サリシレート
は、前記中性（正塩）カルシウムサリシレートをカルシ
ウムの塩基、並びにホウ酸又は無水ホウ酸等のホウ酸化
合物と反応させる方法、若しくは前記炭酸塩過塩基性
（超塩基性）カルシウムサリシレートと、ホウ酸又は無
水ホウ酸等のホウ酸化合物とを反応させる方法等により
製造できる。

【００１４】（Ｂ）成分の塩基性はその全塩基価５０〜
３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは７０〜２５０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの塩基性カルシウムサリシレートが望ましい。
なおここで言う全塩基価とは、ＪＩＳＫ２５０１「石
油製品及び潤滑油−中和価試験法」の７．に準拠して測
定される過塩素酸法による全塩基価を意味する。全塩基
価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合は、湿式クラッチの
繰り返し圧縮に対する強度低下を抑制する効果が不十分
であり、一方、全塩基価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇを越え
る場合には組成物の貯蔵安定性が悪化するため、それぞ
れ好ましくない。

【００１５】本発明において（Ｂ）成分の含有量は、組
成物全量基準でその下限値は０．００５質量％、好まし
くは０．０１質量％であり、一方、その上限値は、０．
０７質量％、好ましくは、０．０６質量％である。
（Ｂ）成分の含有量が０．００５量％未満の場合には、
摩擦調整機能が不十分であり、またシャダー防止、維持
寿命が短かくなる。一方、その含有量が０．０７質量％
を超える場合には、（Ｂ）成分のカルシウムサリシレー
トが分解した際に生じるカルシウム塩が湿式摩擦クラッ
チの空孔部分を詰まらせ、摩擦係数を変化させる恐れが
ある。

【００１６】本発明の潤滑油組成物における（Ｃ）成分
は、ＳＰ系極圧剤であり、具体的には、下記一般式
（１）で表されるリン化合物、一般式（２）で表される
リン化合物、及びそれらの塩を挙げることができる。

【００１７】

【化７】

【００１８】一般式（１）において、Ｘ¹、Ｘ²、及びＸ
³は、少なくとも１個は硫黄原子でその他は酸素原子を
示す。Ｒ¹、Ｒ²、及びＲ³は、それぞれ個別に水素原子
又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。

【００１９】

【化８】

【００２０】一般式（２）において、Ｘ⁴、Ｘ⁵及びＸ⁶
は、それぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子を示す。
Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、それぞれ個別に水素原子又は炭素
数１〜３０の炭化水素基を示す。

【００２１】上記Ｒ¹〜Ｒ⁶で表される炭素数１〜３０の
炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アルキル置換シクロアルキ
ル基、アリール基、アルキル置換アリール基、及びアリ
ールアルキル基を挙げることができる。上記アルキル基
としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、
ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等の
アルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも
よい）を挙げることができる。上記シクロアルキル基と
しては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘプチル基等の炭素数５〜７のシクロアルキ
ル基を挙げることができる。また上記アルキルシクロア
ルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、
ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチ
ル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシ
ル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロ
ヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロ
ヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチル
シクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素
数６〜１１のアルキルシクロアルキル基（アルキル基の
シクロアルキル基への置換位置も任意である）を挙げる
ことができる。

【００２２】上記アルケニル基としては、例えば、ブテ
ニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、
オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル
基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル
基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセ
ニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基（これらア
ルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合
の位置も任意である）を挙げることができる。

【００２３】上記アリール基としては、例えば、フェニ
ル基、ナフチル基等のアリール基を挙げることができ
る。また上記アルキルアリール基としては、例えば、ト
リル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェ
ニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキ
シルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニ
ル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシ
ルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数７〜１８
のアルキルアリール基（アルキル基は直鎖状でも分枝状
でもよく、またアリール基への置換位置も任意である）
を挙げることができる。上記アリールアルキル基として
は、例えばベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプ
ロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フ
ェニルヘキシル基等の炭素数７〜１２のアリールアルキ
ル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）
を挙げることができる。

【００２４】上記Ｒ¹〜Ｒ⁶で表される炭素数１〜３０の
炭化水素基は、炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数
６〜２４のアリール基であることが好ましく、更に好ま
しくは炭素数４〜２０のアルキル基であり、更に好まし
くは炭素数６〜１８のアルキル基である。

【００２５】一般式（１）で表されるＳＰ系極圧剤とし
ては、例えば、以下のリン化合物を挙げることができ
る。チオ亜リン酸；モノプロピルチオホスファイト、モノブ
チルチオホスファイト、モノペンチルチオホスファイ
ト、モノヘキシルチオホスファイト、モノペプチルチオ
ホスファイト、モノオクチルチオホスファイト、モノラ
ウリルチオホスファイト等のチオ亜リン酸モノアルキル
エステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；
モノフェニルチオホスファイト、モノクレジルチオホス
ファイト等のチオ亜リン酸モノ（（アルキル）アリー
ル）エステル；ジプロピルチオホスファイト、ジブチル
チオホスファイト、ジペンチルチオホスファイト、ジヘ
キシルチオホスファイト、ジペプチルチオホスファイ
ト、ジオクチルチオホスファイト、ジラウリルチオホス
ファイト等のチオ亜リン酸ジアルキルエステル（アルキ
ル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；ジフェニルチオホ
スファイト、ジクレジルチオホスファイト等のチオ亜リ
ン酸ジ（（アルキル）アリール）エステル；トリプロピ
ルチオホスファイト、トリブチルチオホスファイト、ト
リペンチルチオホスファイト、トリヘキシルチオホスフ
ァイト、トリペプチルチオホスファイト、トリオクチル
チオホスファイト、トリラウリルチオホスファイト等の
チオ亜リン酸トリアルキルエステル（アルキル基は直鎖
状でも分枝状でもよい）；トリフェニルチオホスファイ
ト、トリクレジルチオホスファイト等のチオ亜リン酸ト
リ（（アルキル）アリール）エステル；

【００２６】ジチオ亜リン酸；モノプロピルジチオホス
ファイト、モノブチルジチオホスファイト、モノペンチ
ルジチオホスファイト、モノヘキシルジチオホスファイ
ト、モノペプチルジチオホスファイト、モノオクチルジ
チオホスファイト、モノラウリルジチオホスファイト等
のジチオ亜リン酸モノアルキルエステル（アルキル基は
直鎖状でも分枝状でもよい）；モノフェニルジチオホス
ファイト、モノクレジルジチオホスファイト等のジチオ
亜リン酸モノ（（アルキル）アリール）エステル；ジプ
ロピルジチオホスファイト、ジブチルジチオホスファイ
ト、ジペンチルジチオホスファイト、ジヘキシルジチオ
ホスファイト、ジペプチルジチオホスファイト、ジオク
チルジチオホスファイト、ジラウリルジチオホスファイ
ト等のジチオ亜リン酸ジアルキルエステル（アルキル基
は直鎖状でも分枝状でもよい）；ジフェニルジチオホス
ファイト、ジクレジルジチオホスファイト等のジチオ亜
リン酸ジ（（アルキル）アリール）エステル；トリプロ
ピルジチオホスファイト、トリブチルジチオホスファイ
ト、トリペンチルジチオホスファイト、トリヘキシルジ
チオホスファイト、トリペプチルジチオホスファイト、
トリオクチルジチオホスファイト、トリラウリルジチオ
ホスファイト等のジチオ亜リン酸トリアルキルエステル
（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；トリフェ
ニルジチオホスファイト、トリクレジルジチオホスファ
イト等のジチオ亜リン酸トリ（（アルキル）アリール）
エステル；トリチオ亜リン酸；モノプロピルトリチオホスファイ
ト、モノブチルトリチオホスファイト、モノペンチルト
リチオホスファイト、モノヘキシルトリチオホスファイ
ト、モノペプチルトリチオホスファイト、モノオクチル
トリチオホスファイト、モノラウリルトリチオホスファ
イト等のトリチオ亜リン酸モノアルキルエステル（アル
キル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；モノフェニルト
リチオホスファイト、モノクレジルトリチオホスファイ
ト等のトリチオ亜リン酸モノ（（アルキル）アリール）
エステル；

【００２７】ジプロピルトリチオホスファイト、ジブチ
ルトリチオホスファイト、ジペンチルトリチオホスファ
イト、ジヘキシルトリチオホスファイト、ジペプチルト
リチオホスファイト、ジオクチルトリチオホスファイ
ト、ジラウリルトリチオホスファイト等のトリチオ亜リ
ン酸ジアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝
状でもよい）；ジフェニルトリチオホスファイト、ジク
レジルトリチオホスファイト等のトリチオ亜リン酸ジ
（（アルキル）アリール）エステル；トリプロピルトリ
チオホスファイト、トリブチルトリチオホスファイト、
トリペンチルトリチオホスファイト、トリヘキシルトリ
チオホスファイト、トリペプチルトリチオホスファイ
ト、トリオクチルトリチオホスファイト、トリラウリル
トリチオホスファイト等のトリチオ亜リン酸トリアルキ
ルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよ
い）；トリフェニルトリチオホスファイト、トリクレジ
ルトリチオホスファイト等のトリチオ亜リン酸トリ
（（アルキル）アリール）エステル；及びこれらの混合
物。

【００２８】本発明においては、上記一般式（１）のＸ
¹〜Ｘ³の内の２個以上が硫黄原子であることが好まし
く、３個全てが硫黄原子であることがさらに好ましい。

【００２９】一般式（２）で表されるＳＰ系極圧剤とし
ては、例えば、以下のリン化合物を挙げることができ
る。チオリン酸；モノプロピルチオホスフェート、モノブチ
ルチオホスフェート、モノペンチルチオホスフェート、
モノヘキシルチオホスフェート、モノペプチルチオホス
フェート、モノオクチルチオホスフェート、モノラウリ
ルチオホスフェート等のチオリン酸モノアルキルエステ
ル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；モノフ
ェニルチオホスフェート、モノクレジルチオホスフェー
ト等のチオリン酸モノ（（アルキル）アリール）エステ
ル；ジプロピルチオホスフェート、ジブチルチオホスフ
ェート、ジペンチルチオホスフェート、ジヘキシルチオ
ホスフェート、ジペプチルチオホスフェート、ジオクチ
ルチオホスフェート、ジラウリルチオホスフェート等の
チオリン酸ジアルキルエステル（アルキル基は直鎖状で
も分枝状でもよい）；ジフェニルチオホスフェート、ジ
クレジルチオホスフェート等のチオリン酸ジ（（アルキ
ル）アリール）エステル；トリプロピルチオホスフェー
ト、トリブチルチオホスフェート、トリペンチルチオホ
スフェート、トリヘキシルチオホスフェート、トリペプ
チルチオホスフェート、トリオクチルチオホスフェー
ト、トリラウリルチオホスフェート等のチオリン酸トリ
アルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも
よい）；トリフェニルチオホスフェート、トリクレジル
チオホスフェート等のチオリン酸トリ（（アルキル）ア
リール）エステル；

【００３０】ジチオリン酸；モノプロピルジチオホスフ
ェート、モノブチルジチオホスフェート、モノペンチル
ジチオホスフェート、モノヘキシルジチオホスフェー
ト、モノペプチルジチオホスフェート、モノオクチルジ
チオホスフェート、モノラウリルジチオホスフェート等
のジチオリン酸モノアルキルエステル（アルキル基は直
鎖状でも分枝状でもよい）；モノフェニルジチオホスフ
ェート、モノクレジルジチオホスフェート等のジチオリ
ン酸モノ（（アルキル）アリール）エステル；ジプロピ
ルジチオホスフェート、ジブチルジチオホスフェート、
ジペンチルジチオホスフェート、ジヘキシルジチオホス
フェート、ジペプチルジチオホスフェート、ジオクチル
ジチオホスフェート、ジラウリルジチオホスフェート等
のジチオリン酸ジアルキルエステル（アルキル基は直鎖
状でも分枝状でもよい）；ジフェニルジチオホスフェー
ト、ジクレジルジチオホスフェート等のジチオリン酸ジ
（（アルキル）アリール）エステル；トリプロピルジチ
オホスフェート、トリブチルジチオホスフェート、トリ
ペンチルジチオホスフェート、トリヘキシルジチオホス
フェート、トリペプチルジチオホスフェート、トリオク
チルジチオホスフェート、トリラウリルジチオホスフェ
ート等のジチオリン酸トリアルキルエステル（アルキル
基は直鎖状でも分枝状でもよい）；トリフェニルジチオ
ホスフェート、トリクレジルジチオホスフェート等のジ
チオリン酸トリ（（アルキル）アリール）エステル；

【００３１】トリチオリン酸；モノプロピルトリチオホ
スフェート、モノブチルトリチオホスフェート、モノペ
ンチルトリチオホスフェート、モノヘキシルトリチオホ
スフェート、モノペプチルトリチオホスフェート、モノ
オクチルトリチオホスフェート、モノラウリルトリチオ
ホスフェート等のトリチオリン酸モノアルキルエステル
（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；モノフェ
ニルトリチオホスフェート、モノクレジルトリチオホス
フェート等のジチオリン酸モノ（（アルキル）アリー
ル）エステル；ジプロピルトリチオホスフェート、ジブ
チルトリチオホスフェート、ジペンチルトリチオホスフ
ェート、ジヘキシルトリチオホスフェート、ジペプチル
トリチオホスフェート、ジオクチルトリチオホスフェー
ト、ジラウリルトリチオホスフェート等のジチオリン酸
ジアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状で
もよい）；ジフェニルトリチオホスフェート、ジクレジ
ルトリチオホスフェート等のトリチオリン酸ジ（（アル
キル）アリール）エステル；トリプロピルトリチオホス
フェート、トリブチルトリチオホスフェート、トリペン
チルトリチオホスフェート、トリヘキシルトリチオホス
フェート、トリペプチルトリチオホスフェート、トリオ
クチルトリチオホスフェート、トリラウリルトリチオホ
スフェート等のトリチオリン酸トリアルキルエステル
（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；トリフェ
ニルトリチオホスフェート、トリクレジルトリチオホス
フェート等のトリチオリン酸トリ（（アルキル）アリー
ル）エステル；

【００３２】テトラチオリン酸；モノプロピルテトラチ
オホスフェート、モノブチルテトラチオホスフェート、
モノペンチルテトラチオホスフェート、モノヘキシルテ
トラチオホスフェート、モノペプチルテトラチオホスフ
ェート、モノオクチルテトラチオホスフェート、モノラ
ウリルテトラチオホスフェート等のテトラチオリン酸モ
ノアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状で
もよい）；モノフェニルテトラチオホスフェート、モノ
クレジルテトラチオホスフェート等のジチオリン酸モノ
（（アルキル）アリール）エステル；ジプロピルテトラ
チオホスフェート、ジブチルテトラチオホスフェート、
ジペンチルテトラチオホスフェート、ジヘキシルテトラ
チオホスフェート、ジペプチルテトラチオホスフェー
ト、ジオクチルテトラチオホスフェート、ジラウリルテ
トラチオホスフェート等のジチオリン酸ジアルキルエス
テル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；ジフ
ェニルテトラチオホスフェート、ジクレジルテトラチオ
ホスフェート等のテトラチオリン酸ジ（（アルキル）ア
リール）エステル；トリプロピルテトラチオホスフェー
ト、トリブチルテトラチオホスフェート、トリペンチル
テトラチオホスフェート、トリヘキシルテトラチオホス
フェート、トリペプチルテトラチオホスフェート、トリ
オクチルテトラチオホスフェート、トリラウリルテトラ
チオホスフェート等のテトラチオリン酸トリアルキルエ
ステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；ト
リフェニルテトラチオホスフェート、トリクレジルテト
ラチオホスフェート等のテトラチオリン酸トリ（（アル
キル）アリール）エステル；及びこれらの混合物。

【００３３】本発明においては、上記一般式（２）のＸ
⁴〜Ｘ⁶のうちの１乃至３個が硫黄原子であることが好ま
しく、１又は２個が硫黄原子であることがさらに好まし
い。

【００３４】また、一般式（１）又は（２）で表される
リン化合物の塩としては、リン化合物にアンモニアや、
炭素数１〜８の炭化水素基又はヒドロキシル基含有炭化
水素基のみを分子中に有するアミン化合物等の窒素化合
物を作用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中
和した塩を挙げることができる。上記窒素化合物として
は、具体的には、アンモニア；モノメチルアミン、モノ
エチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミ
ン、モノペンチルアミン、モノヘキシルアミン、モノヘ
プチルアミン、モノオクチルアミン、ジメチルアミン、
メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピル
アミン、エチルプロピルアミン、ジプロピルアミン、メ
チルブチルアミン、エチルブチルアミン、プロピルブチ
ルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキ
シルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン等の
アルキルアミン（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよ
い）；モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、
モノプロパノールアミン、モノブタノールアミン、モノ
ペンタノールアミン、モノヘキサノールアミン、モノヘ
プタノールアミン、モノオクタノールアミン、モノノナ
ノールアミン、ジメタノールアミン、メタノールエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、メタノールプロパノ
ールアミン、エタノールプロパノールアミン、ジプロパ
ノールアミン、メタノールブタノールアミン、エタノー
ルブタノールアミン、プロパノールブタノールアミン、
ジブタノールアミン、ジペンタノールアミン、ジヘキサ
ノールアミン、ジヘプタノールアミン、ジオクタノール
アミン等のアルカノールアミン（アルカノール基は直鎖
状でも分枝状でもよい）；及びこれらの混合物等が例示
できる。

【００３５】これらの（Ｃ）成分は、１種類あるいは２
種類以上を任意に配合することができる。また、（Ｃ）
成分は変速機用潤滑油組成物として使用した場合、耐摩
耗性だけでなく、さらに湿式クラッチにおける最適化さ
れた摩擦特性も同時に付与することが可能となる。本発
明の潤滑油組成物において（Ｃ）成分の含有量は、組成
物全量基準でリン元素濃度として０．００５質量％以上
であり、好ましくは０．００８質量％であり、一方、そ
の含有量は、０．０７質量％以下であり、好ましくは
０．０６質量％以下である。（Ｃ）成分の含有量が、リ
ン元素として０．００５質量％未満の場合は、耐摩耗性
に対して効果がなく、０．０７質量％を超える場合は、
ピッチングが発生しやすくなるため、それぞれ好ましく
ない。

【００３６】本発明の潤滑油組成物における（Ｄ）成分
は、下記一般式（３）又は（４）で表されるコハク酸イ
ミド化合物である。

【００３７】

【化９】

【００３８】一般式（３）において、Ｒ¹¹は炭素数８〜
３０の直鎖状または分枝状の炭化水素基を表す。Ｒ¹²は
水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ¹³
は、炭素数１〜４の炭化水素基を表す。ｍは１〜７の整
数である。

【００３９】

【化１０】

【００４０】一般式（４）において、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵はそ
れぞれ個別に、炭素数８〜３０の直鎖状または分枝状の
炭化水素基を表す。Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷はそれぞれ個別に、炭
素数１〜４の炭化水素基を表す。ｎは１〜７の整数であ
る。

【００４１】上記一般式（３）のＲ¹¹、及び一般式
（４）のＲ¹⁴及びＲ¹⁵において、これらはそれぞれ個別
に炭素数８〜３０、好ましくは炭素数１２〜２５の直鎖
状又は分枝状炭化水素基を表す。このような炭化水素基
としては、例えば、アルキル基及びアルケニル基を挙げ
ることができるが、アルキル基であることが好ましい。
アルキル基としては、例えば、オクチル基、オクテニル
基、ノニル基、ノネニル基、デシル基、デセニル基、ド
デシル基、ドデセニル基、オクタデシル基、オクタデセ
ニル基の他、炭素数３０までの直鎖状又は分枝状アルキ
ル基を挙げることができる。炭化水素基の炭素数が８に
満たない場合及び３０を越える場合には、充分なシャダ
ー振動防止性効果が得られにくい。本発明では、炭素数
８〜３０の分枝状のアルキル基がより好ましく、炭素数
１０〜２５の分枝状アルキル基であることが特に好まし
い。炭素数８〜３０の分枝状アルキル基を使用した場
合、直鎖状アルキル基を使用した場合に比べ、より高い
トルク容量を示す潤滑油組成物を得ることができる。

【００４２】一般式（３）のＲ¹³、及び一般式（４）の
Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷は、各々別個に炭素数１〜４の炭化水素基を
表す。１〜４の炭化水素基としては、具体的には、１〜
４のアルキレン基を挙げることができ、好ましくは炭素
数２又は３のアルキレン基（エチレン基、プロピレン
基）である。

【００４３】一般式（３）のＲ¹²は、水素原子又は炭素
数１〜３０の直鎖状又は分枝状炭化水素基を表す。上記
Ｒ¹²で表される炭素数１〜３０の直鎖状又は分枝状炭化
水素基としては、例えば、炭素数１〜３０の直鎖状又は
分枝状のアルキル基又はアルケニル基を挙げることがで
きる。好ましくは、炭素数１〜３０、より好ましくは炭
素数８〜３０、より好ましくは炭素数１０〜２５の分枝
状のアルキル基又はアルケニル基である。分枝状のアル
キル基であることが特に好ましい。

【００４４】一般式（３）又は（４）において、ｎ、ｍ
はそれぞれ１〜７の整数を表し、より高いトルク容量を
示す潤滑油組成物を得るためには、ｎ、ｍは、好ましく
はそれぞれ１、２又は３であり、特に好ましくはそれぞ
れ１である。

【００４５】一般式（３）又は（４）で表されるコハク
酸イミド化合物は、公知の方法で製造することができ
る。例えば、アルキル又はアルケニル無水コハク酸とポ
リアミンとを反応させて得ることができる。具体的に
は、Ｒ¹²が水素原子である一般式（３）で表されるモノ
コハク酸イミドにおいては、例えば、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、及びテトラエチレンペ
ンタミンのようなポリアミン１モル以上に対して、炭素
素８〜３０の直鎖状又は分枝状アルキル基もしくはアル
ケニル基を持つコハク酸無水物１モルを窒素雰囲気下
で、１３０〜１８０℃、好ましくは１４０〜１７５℃の
温度で徐々に滴下し、１〜１０時間、好ましくは２〜６
時間反応させ、未反応のポリアミンを蒸留除去すること
により得ることができる。またＲ¹²が炭素数１〜３０の
炭化水素基である一般式（３）で表されるモノコハク酸
イミドにおいては、例えば、Ｎ−オクタデシル−１，３
−プロパンジアミンと上記コハク酸無水物とを前記と同
様の方法で反応させることにより得ることができる。さ
らに一般式（４）で表されるビスコハク酸イミドにおい
ても、上記のコハク酸無水物１モルに対し、上記のよう
なポリアミン０．５モルを上記と同様な条件で滴下し、
同様に反応させ、生成する水分を除去することにより得
ることができる。

【００４６】本発明では、（Ｄ）成分として、一般式
（３）で表されるモノタイプのコハク酸イミドに比べ
て、トルク伝達容量のより高い潤滑油組成物を得られる
ことから、一般式（４）で表されるビスタイプのコハク
酸イミドを使用することが特に好ましい。

【００４７】本発明の潤滑油組成物において、（Ｄ）成
分の含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．１質量％以
上であり、好ましくは、０．２質量％以上である。一
方、（Ｄ）成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準で６
質量％以下であり、好ましくは４質量％以下である。
（Ｄ）成分の含有量が０．１質量％未満の場合は、シャ
ダー防止性能維持性及び良好な変速特性を維持する効果
に劣り、一方（Ｄ）成分の含有量が６質量％を超える場
合は、添加量に見合う効果が得られない。

【００４８】本発明の潤滑油組成物における（Ｅ）成分
は、ホウ素含有無灰分散剤である。本発明の（Ｅ）成分
は、ホウ素を含有していることが重要である。（Ｅ）成
分としてホウ素を含有しない無灰分散剤を用いた場合
は、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分と併用し
たとしても、ピッチングやフレーキングなどの疲労を防
止し、シャダーを防止する性能が十分発揮できなくなる
ばかりか、潤滑油組成物としての耐摩耗性や酸化安定性
に劣るため本発明の目的を達成できない。

【００４９】（Ｅ）成分としては、具体的には、例えば
炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を分
子中に少なくとも１個有する窒素化合物又はその誘導体
等のホウ素化合物による変性物が挙げられ、これらの中
から任意に選ばれる１種類あるいは２種類以上を配合す
ることができる。このアルキル基又はアルケニル基とし
ては、直鎖状でも分枝状でも良いが、好ましいものとし
ては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、イソブチ
レン等のオレフィンのオリゴマーや、エチレンとプロピ
レンのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や
分枝状アルケニル基等が挙げられる。このアルキル基又
はアルケニル基の炭素数は任意であるが、好ましくは４
０〜４００、より好ましくは６０〜３５０である。アル
キル基又はアルケニル基の炭素数が４０未満の場合は化
合物の潤滑油基油に対する溶解性が低下する恐れがあ
り、一方、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が４０
０を越える場合は、潤滑油組成物の低温流動性が悪化す
る恐れがあるため、それぞれ好ましくない。

【００５０】前記窒素化合物又はその誘導体の具体例と
しては、例えば、下記の中から選ばれる１種又は２種以
上の化合物等が挙げられる。（Ｅ−１）炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケ
ニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミ
ド、あるいはその誘導体（Ｅ−２）炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケ
ニル基を分子中に少なくとも１個有するベンジルアミ
ン、あるいはその誘導体（Ｅ−３）炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケ
ニル基を分子中に少なくとも１個有するポリアミン、あ
るいはその誘導体

【００５１】（Ｅ−１）コハク酸イミドとしては、より
具体的には、下記の一般式（５）及び（６）で示される
化合物等が挙げられる。

【００５２】

【化１１】

【００５３】一般式（５）において、Ｒ²¹は炭素数４０
〜４００、好ましくは６０〜３５０のアルキル基又はア
ルケニル基を示し、ａは１〜５、好ましくは２〜４の整
数を示す。一般式（６）において、Ｒ²²及びＲ²³は、そ
れぞれ個別に炭素数４０〜４００、好ましくは６０〜３
５０のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｂは０〜
４、好ましくは１〜３の整数を示す。

【００５４】上記一般式（５）で表されるモノタイプの
コハク酸イミド、あるいは一般式（６）で表されるビス
タイプのコハク酸イミドは、それぞれ単独であるいは混
合して用いることができる。

【００５５】（Ｅ−２）ベンジルアミンとしては、より
具体的には、一般式（７）で表される化合物等が挙げら
れる。

【００５６】

【化１２】

【００５７】一般式（７）において、Ｒ²⁴は炭素数４０
〜４００、好ましくは６０〜３５０のアルキル基又はア
ルケニル基を示し、ｃは１〜５、好ましくは２〜４の整
数を示す。一般式（７）で表されるベンジルアミンは、
その製造方法については、何ら限定されるものではない
が、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチ
レン−α−オレフィン共重合体等のポリオレフィンをフ
ェノールと反応させてアルキルフェノールとした後、こ
れにホルムアルデヒドとジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタ
エチレンヘキサミン等のポリアミンをマンニッヒ反応に
より反応させることにより得ることができる。

【００５８】（Ｅ−３）ポリアミンとしては、より具体
的には、一般式（８）で表される化合物等が挙げられ
る。Ｒ²⁵−ＮＨ−（ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ）_d−Ｈ（８）一般式（８）において、Ｒ²⁵は炭素数４０〜４００、好
ましくは６０〜３５０のアルキル基又はアルケニル基を
示し、ｄは１〜５、好ましくは２〜４の整数を示す。一
般式（８）で表されるポリアミンは、その製造法は何ら
限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴ
マー、ポリブテン、エチレン−α−オレフィン共重合体
等のポリオレフィンを塩素化した後、これにアンモニヤ
やエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエ
チレンヘキサミン等のポリアミンを反応させることによ
り得ることができる。

【００５９】上記（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）で表される窒
素化合物の誘導体としては、具体的には例えば、上記の
ような窒素化合物に炭素数２〜３０のモノカルボン酸
（脂肪酸等）やシュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、
ピロメリット酸等の炭素数２〜３０のポリカルボン酸を
作用させて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一
部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆるカル
ボン酸変性化合物や、上記のような窒素化合物に硫黄化
合物を作用させた硫黄変性化合物及びこれらの混合物等
が挙げられる。

【００６０】本発明の（Ｅ）成分は、上述の窒素化合物
又はそれらの誘導体をホウ素化合物で変性したものであ
る。窒素化合物又はそれらの誘導体のホウ素化合物によ
る変性方法は何ら限定されるものでなく、任意の方法が
可能であるが、例えば、上述の窒素化合物又はそれらの
誘導体に、ホウ酸、ホウ酸塩又はホウ酸エステル等のホ
ウ素化合物を作用させて、窒素化合物又はそれらの誘導
体中に残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は
全部を中和したり、アミド化する方法が挙げられる。上
記ホウ素化合物としては、具体的には、オルトホウ酸、
メタホウ酸及びテトラホウ酸などが挙げられる。またホ
ウ酸塩としては、具体的には、ホウ酸のアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩などが挙げ
られ、より具体的には、メタホウ酸リチウム、四ホウ酸
リチウム、五ホウ酸リチウム、過ホウ酸リチウムなどの
ホウ酸リチウム；メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナト
リウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六
ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウムなどのホウ酸ナ
トリウム；メタホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五
ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸カリウム
などのホウ酸カリウム；メタホウ酸カルシウム、二ホウ
酸カルシウム、四ホウ酸三カルシウム、四ホウ酸五カル
シウム、六ホウ酸カルシウムなどのホウ酸カルシウム；
メタホウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネシウム、四ホ
ウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マグネシウム、六ホウ
酸マグネシウムなどのホウ酸マグネシウム；及びメタホ
ウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸ア
ンモニウム、八ホウ酸アンモニウムなどのホウ酸アンモ
ニウム等が挙げられる。また、ホウ酸エステルとして
は、ホウ酸と好ましくは炭素数１〜６のアルキルアルコ
ールとのエステルが挙げられ、より具体的には、ホウ酸
モノメチル、ホウ酸ジメチル、ホウ酸トリメチル、ホウ
酸モノエチル、ホウ酸ジエチル、ホウ酸トリエチル、ホ
ウ酸モノプロピル、ホウ酸ジプロピル、ホウ酸トリプロ
ピル、ホウ酸モノブチル、ホウ酸ジブチル、ホウ酸トリ
ブチル等が挙げられる。（Ｅ）成分中のホウ素含有量
は、任意であるが、長い疲労寿命と良好な耐磨耗性を得
るために、その含有量は０．２質量％以上であることが
好ましく、より好ましくは、０．４質量％以上であり、
一方、その含有量は４質量％以下であることが好まし
く、より好ましくは、２．５質量％である。

【００６１】本発明の（Ｅ）成分としては、特に疲労寿
命の向上と耐摩耗性を向上する効果に優れる点から、上
述した（Ｅ−１）炭素数４０〜４００のアルキル基又は
アルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸
イミド、あるいはその誘導体を含窒素化合物とし、これ
をホウ素化合物により変性したもの、又はこれらの混合
物が好ましく用いられる。

【００６２】本発明の潤滑油組成物において、（Ｅ）成
分の含有量は、潤滑油組成物全量基準でホウ素元素量と
して０．００１質量％以上であり、好ましくは０．００
２質量％以上ある。一方、その含有量は、潤滑油組成物
全量基準でホウ素元素量として０．０５質量％以下であ
り、好ましくは０．０３質量％以下である。（Ｅ）成分
の含有量が０．００１質量％未満の場合は、（Ｅ）成分
配合によるピッチングやフレーキングを防止する効果に
乏しく、一方、（Ｅ）成分の含有量が０．０５質量％を
超える場合は、潤滑油組成物の酸化安定性が悪化するた
め、それぞれ好ましくない。

【００６３】本発明の潤滑油組成物には、潤滑油として
の性能をさらに高める目的で、公知の潤滑油添加剤を加
えることができる。添加できる添加剤としては、例え
ば、（Ｆ）リン系極圧剤、（Ｇ）ホウ素を含有しない無
灰分散剤、（Ｈ）（Ｂ）成分以外の金属系清浄剤、
（Ｉ）摩擦調整剤、（Ｊ）酸化防止剤、（Ｋ）粘度指数
向上剤、（Ｌ）消泡剤、（Ｍ）錆止め剤、（Ｎ）腐食防
止剤、（Ｏ）流動点降下剤、及び（Ｐ）ゴム膨潤剤を挙
げることができる。これらは単独であるいは数種類組合
わせて用いることができる。

【００６４】本発明の潤滑油組成物には（Ｆ）リン系極
圧剤を添加することが、ギヤの耐摩耗性、湿式クラッチ
の摩擦特性を良好に保つ点から望ましいリン系極圧剤と
しては、例えば、アルキルジチオリン酸亜鉛、リン酸、
亜リン酸、リン酸モノエステル類、リン酸ジエステル
類、リン酸トリエステル類、亜リン酸モノエステル類、
亜リン酸ジエステル類、亜リン酸トリエステル類、
（亜）リン酸エステル類の塩、及びこれらの混合物等が
挙げられる。

【００６５】上記リン系極圧剤のうち、リン酸、亜リン
酸を除いたものは、通常炭素数２〜３０、好ましくは３
〜２０の炭化水素基を含有する化合物である。この炭素
数２〜３０の炭化水素基としては、具体的には、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、
ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オ
クタデシル基等のアルキル基（これらアルキル基は直鎖
状でも分枝状でもよい）；ブテニル基、ペンテニル基、
ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル
基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリ
デセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘ
キサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基
等のアルケニル基（これらアルケニル基は直鎖状でも分
枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である）；シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基
等の炭素数５〜７のシクロアルキル基；メチルシクロペ
ンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシ
クロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシ
クロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエ
チルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メ
チルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メ
チルエチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル
基等の炭素数６〜１１のアルキルシクロアルキル基（ア
ルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意であ
る）；フェニル基、ナフチル基等のアリール基：トリル
基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル
基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシル
フェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル
基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシル
フェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数７〜１８の
各アルキルアリール基（アルキル基は直鎖状でも分枝状
でもよく、またアリール基への置換位置も任意であ
る）；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピ
ル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニ
ルヘキシル基等の炭素数７〜１２の各アリールアルキル
基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；
等が例示できる。

【００６６】（Ｆ）リン系極圧剤として好ましい化合物
としては、具体的には、リン酸；亜リン酸；ジプロピル
ジチオリン酸亜鉛、ジブチルジチオリン酸亜鉛、ジペン
チルジチオリン酸亜鉛、ジヘキシルジチオリン酸亜鉛、
ジヘプチルジチオリン酸亜鉛、ジオクチルジチオリン酸
亜鉛等のアルキルジチオリン酸亜鉛（アルキル基は直鎖
状でも分枝状でもよい）；モノプロピルホスフェート、
モノブチルホスフェート、モノペンチルホスフェート、
モノヘキシルホスフェート、モノペプチルホスフェー
ト、モノオクチルホスフェート等のリン酸モノアルキル
エステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；
モノフェニルホスフェート、モノクレジルホスフェート
等のリン酸モノ（アルキル）アリールエステル；ジプロ
ピルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジペンチル
ホスフェート、ジヘキシルホスフェート、ジペプチルホ
スフェート、ジオクチルホスフェート等のリン酸ジアル
キルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよ
い）；ジフェニルホスフェート、ジクレジルホスフェー
ト等のリン酸ジ（アルキル）アリールエステル；トリプ
ロピルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペ
ンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリ
ペプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート等の
リン酸トリアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも
分枝状でもよい）；トリフェニルホスフェート、トリク
レジルホスフェート等のリン酸トリ（アルキル）アリー
ルエステル；モノプロピルホスファイト、モノブチルホ
スファイト、モノペンチルホスファイト、モノヘキシル
ホスファイト、モノペプチルホスファイト、モノオクチ
ルホスファイト等の亜リン酸モノアルキルエステル（ア
ルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；モノフェニル
ホスファイト、モノクレジルホスファイト等の亜リン酸
モノ（アルキル）アリールエステル；ジプロピルホスフ
ァイト、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイ
ト、ジヘキシルホスファイト、ジペプチルホスファイ
ト、ジオクチルホスファイト等の亜リン酸ジアルキルエ
ステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）；ジ
フェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト等の亜
リン酸ジ（アルキル）アリールエステル；トリプロピル
ホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチル
ホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリペプチ
ルホスファイト、トリオクチルホスファイト等の亜リン
酸トリアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝
状でもよい）；トリフェニルホスファイト、トリクレジ
ルホスファイト等の亜リン酸トリ（アルキル）アリール
エステル；及びこれらの混合物等が例示できる。

【００６７】また、上記（亜）リン酸エステル類の塩と
しては、具体的には、リン酸モノエステル、リン酸ジエ
ステル、亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステル等
に、アンモニアや炭素数１〜８の炭化水素基又は水酸基
含有炭化水素基のみを分子中に含有するアミン化合物等
の窒素化合物を作用させて、残存する酸性水素の一部又
は全部を中和した塩等が例示できる。この窒素化合物と
しては、具体的には、アンモニア；モノメチルアミン、
モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルア
ミン、モノペンチルアミン、モノヘキシルアミン、モノ
ヘプチルアミン、モノオクチルアミン、ジメチルアミ
ン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロ
ピルアミン、エチルプロピルアミン、ジプロピルアミ
ン、メチルブチルアミン、エチルブチルアミン、プロピ
ルブチルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、
ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミ
ン等のアルキルアミン（アルキル基は直鎖状でも分枝状
でもよい）；モノメタノールアミン、モノエタノールア
ミン、モノプロパノールアミン、モノブタノールアミ
ン、モノペンタノールアミン、モノヘキサノールアミ
ン、モノヘプタノールアミン、モノオクタノールアミ
ン、モノノナノールアミン、ジメタノールアミン、メタ
ノールエタノールアミン、ジエタノールアミン、メタノ
ールプロパノールアミン、エタノールプロパノールアミ
ン、ジプロパノールアミン、メタノールブタノールアミ
ン、エタノールブタノールアミン、プロパノールブタノ
ールアミン、ジブタノールアミン、ジペンタノールアミ
ン、ジヘキサノールアミン、ジヘプタノールアミン、ジ
オクタノールアミン等のアルカノールアミン（アルカノ
ール基は直鎖状でも分枝状でもよい）；及びこれらの混
合物等が例示できる。これらの（Ｆ）リン系極圧剤は、
１種類あるいは２種類以上を任意に配合することができ
る。本発明の潤滑油組成物において（Ｆ）リン系極圧剤
を含有させる場合、その含有量は特に限定されないが、
潤滑油組成物全量基準でリン元素として０．００５〜
０．２質量％であるのが好ましい。リン元素として０．
００５質量％未満の場合は、耐摩耗性に対して効果がな
く、０．２質量％を超える場合は、酸化安定性が悪化す
るため、それぞれ好ましくない。

【００６８】本発明の潤滑油組成物には、（Ｇ）ホウ素
を含有しない無灰分散剤を併用することが、湿式摩擦特
性、湿式クラッチの摩擦特性、潤滑油使用中の酸化劣化
防止性、不溶分分散性を良好にする点から望ましい。併
用可能なホウ素を含有しない無灰分散剤としては、具体
的には（Ｅ）成分のホウ素含有無灰分散剤において、こ
の化合物をホウ素化合物で変性する前の無灰分散剤が挙
げられる。本発明においては、それらの中から任意に選
ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を任意の量で
併用することができる。本発明において、ホウ素を含有
しない無灰分散剤を併用する場合は、通常その含有量
は、潤滑油組成物全量基準で０．１〜１０質量％であ
る。

【００６９】本発明の潤滑油組成物に併用可能な（Ｈ）
（Ｂ）成分以外の金属系清浄剤としては、潤滑油用の金
属系清浄剤として通常用いられる任意の化合物が使用可
能であるが、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金
属のスルフォネート、フェネート、ナフテネート等を挙
げることができる。これらは、単独あるいは二種類以上
組み合わせて使用できる。アルカリ金属としてはナトリ
ウムやカリウムが、アルカリ土類金属としてはカルシウ
ム、マグネシウム等がそれぞれ例示される。また、具体
的な金属系清浄剤としてはカルシウム又はマグネシウム
のスルフォネート、フェネートが好ましく用いられる。
これらの金属系清浄剤の全塩基価及び添加量は要求され
る潤滑油の性能に応じて任意に選択することができる。

【００７０】本発明の潤滑油組成物に併用可能な（Ｉ）
摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常
用いられる任意の化合物が使用可能であるが、例えば、
炭素数６〜３０のアルキル基又はアルケニル基、特に炭
素数６〜３０の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を
分子中に少なくとも１個有する、アミン化合物、脂肪酸
エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩等が挙げられ
る。アミン化合物としては、炭素数６〜３０の直鎖状若
しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族モノアミン、
直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族ポリ
アミン、又はこれら脂肪族アミンのアルキレンオキシド
付加物等が例示できる。脂肪酸エステルとしては、炭素
数７〜３１の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂
肪酸と、脂肪族１価アルコール又は脂肪族多価アルコー
ルとのエステル等が例示できる。脂肪酸アミドとして
は、炭素数７〜３１の直鎖状又は分枝状、好ましくは直
鎖状の脂肪酸と、脂肪族モノアミン又は脂肪族ポリアミ
ンとのアミド等が例示できる。脂肪酸金属塩としては、
炭素数７〜３１の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状
の脂肪酸の、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カ
ルシウム塩等）や亜鉛塩等が挙げられる。本発明におい
ては、これらの摩擦調整剤の中から任意に選ばれた１種
類あるいは２種類以上の化合物を任意の量で含有させる
ことができるが、通常その含有量は、潤滑油組成物基準
で０．０１〜５．０質量％、好ましくは０．０３〜３．
０質量％である。

【００７１】本発明の潤滑油組成物に併用可能な（Ｊ）
酸化防止剤としては、フェノール系化合物やアミン系化
合物等の潤滑油に一般的に使用されているものであれば
使用可能である。具体的には、２−６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−メチルフェノール等のアルキルフェノール
類、メチレン−４、４−ビスフェノール（２、６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）等のビスフ
ェノール類、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチ
ルアミン類、ジアルキルジフェニルアミン類、ジ−２−
エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛等のジアルキルジチオ
リン酸亜鉛類、（３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）脂肪酸（プロピオン酸等）と１価
又は多価アルコール、例えばメタノール、オクタデカノ
ール、１、６ヘキサジオール、ネオペンチルグリコー
ル、チオジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ペンタエリスリトール等とのエステル等が挙げられ
る。これらの酸化防止剤の中から任意に選ばれた１種類
あるいは２種類以上の化合物を任意の量で含有させるこ
とができるが、通常その含有量は、潤滑油組成物全量基
準で０．０１〜５．０質量％である。

【００７２】本発明の潤滑油組成物に併用可能な（Ｋ）
粘度指数向上剤としては、具体的には、各種メタクリル
酸エステルから選ばれる１種又は２種以上のモノマーの
単独重合体あるいは共重合体若しくはその水添物などの
いわゆる非分散型粘度指数向上剤、又はさらに窒素化合
物を含む各種メタクリル酸エステルを共重合させたいわ
ゆる分散型粘度指数向上剤等が例示できる。他の粘度指
数向上剤の具体例としては、非分散型又は分散型エチレ
ン-α-オレフィン共重合体（α −オレフィンとしては
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン等が例示でき
る）又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水添
物、スチレン−ジエン水素化物の共重合体、スチレン−
無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチ
レン等を挙げることができる。

【００７３】これらの粘度指数向上剤の分子量は、せん
断安定性を考慮して選定することが必要である。具体的
には、粘度指数向上剤の数平均分子量は、例えば分散型
及び非分散型ポリメタクリレートの場合では、５，００
０〜１５０，０００、好ましくは５，０００〜３５，０
００のものが、ポリイソブチレン又はその水素化物の場
合は８００〜５，０００、好ましくは１，０００〜４，
０００のものが、エチレン-α-オレフィン共重合体又は
その水素化物の場合は８００〜１５０，０００、好まし
くは３，０００〜１２，０００のものが好ましい。また
これらの粘度指数向上剤の中でもエチレン-α-オレフィ
ン共重合体又はその水素化物を用いた場合には、特にせ
ん断安定性に優れた潤滑油組成物を得ることができる。
本発明においては、これらの粘度指数向上剤の中から任
意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を任意
の量で含有させることができるが、通常その含有量は、
潤滑油組成物基準で０．１〜４０質量％である。

【００７４】本発明の潤滑油組成物に併用可能な（Ｌ）
消泡剤としては、潤滑油用の消泡剤として通常用いられ
る任意の化合物が使用可能であるが、例えば、ジメチル
シリコーン、フルオロシリコーン等のシリコーン類が挙
げられる。これらの中から任意に選ばれた１種類あるい
は２種類以上の化合物を任意の量で含有させることがで
きるが、通常その含有量は、潤滑油組成物全量基準で
０．００１〜０．０５質量％である。

【００７５】（Ｍ）錆止め剤としては、例えば、アルケ
ニルコハク酸、アルケニルコハク酸エステル、多価アル
コールエステル、石油スルホネート、ジノニルナフタレ
ンスルホネート等を挙げることができる。（Ｎ）腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾー
ル系、トリルトリアゾール系、イミダゾール系の化合物
等を挙げることができる。（Ｏ）流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油
基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等を挙
げることができる。（Ｐ）ゴム膨潤剤としては、芳香族系の化合物が挙げら
れる。これらの（Ｍ）成分、（Ｎ）成分、（Ｏ）成分、
（Ｐ）成分の添加剤の含有量は任意であるが、通常組成
物全量基準で腐食防止剤の含有量は０．００５〜０．２
質量％、その他の添加剤の含有量は、それぞれ０．００
５〜１０質量％程度である。

【００７６】

【実施例】以下に、本発明を実施例及び比較例によって
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に何ら
限定されるものではない。（実施例１〜８、比較例１〜８）表１に示すように本発
明の変速機用潤滑油組成物（実施例１〜８）及び表２に
示すように比較用の潤滑油組成物（比較例１〜８）をそ
れぞれ調製した。これらの潤滑油組成物について、下記
の（１）シャダー防止性能の寿命試験、及び（２）疲労
寿命試験を行い、評価した。それらの評価結果を表１及
び表２に併記した。

【００７７】（１）シャダー寿命試験ＪＡＳＯＭ３４９−９８に規定される「自動変速機油
シャダー防止性能試験方法」を基準とし、耐久試験中の
油温のみを１２０℃から１４０℃に変更した低速滑り試
験を行い、同試験法に規定されている基準油の寿命と実
施例又は比較例の組成物の寿命との比により、シャダー
防止性能の維持持性を評価した。なお、性能測定は０、
６、１２、２４、以降２４時間おきに行った。寿命が基
準油以上（７２ｈ以上）であれば、その潤滑油組成物は
シャダー防止性能の寿命が優れていると判断した。そし
て基準油の４倍（２８８ｈ）を越える場合には試験を打
ち切り、４以上と表記した。

【００７８】（２）疲労寿命試験試験機として二円筒疲労試験機を用い、下記の要領で疲
労寿命を測定した。（円筒）材質：ＳＣＭ４３６形状：Φ６８ｍｍ×１０ｍｍ硬度：ＳＢ３０００〜３４０（試験条件）周速度：駆動側：１２ｍ／ｓ、被駆動側：１０ｍ／ｓ油温：６０℃ 面圧：１２ＭＰａ（判断基準）円筒表面にピッチング等の表面損傷が発生
するまでの時間を疲労寿命とし、疲労寿命が５０ｈ以上
であれば、疲労寿命が長い組成物と判断した。

【００７９】

【表１】

【表２】

【００８０】表１に示す結果から明らかな通り、本発明
の実施例１〜８の潤滑油組成物は、いずれもシャダー防
止性能の寿命が長く、かつ耐ピッチング寿命も長いこと
を示している。特に実施例７及び８にみられるように、
基油に高い動粘度を示す重質基油を混合した場合には更
に耐ピッチング寿命が長くなることがわかる。これに対
して、表２に示す結果から明らかなように、（Ｂ）カル
シウムサリシレートの含有量が多すぎる場合（比較例
１）ではシャダー防止寿命が劣り、（Ｂ）カルシウムサ
リシレートを含まない場合（比較例２）はピッチング寿
命が劣る。また（Ｃ）ＳＰ系極圧剤の含有量が多すぎる
場合（比較例３）にはいずれの性能も満足した値が得ら
れず、また（Ｃ）ＳＰ系極圧剤を含まない場合（比較例
４〜６）はピッチング寿命とシャダー防止寿命が両立し
ない。（Ｄ）コハク酸イミドを含まない場合（比較例
７）はシャダー防止寿命に劣り、（Ｅ）ホウ素含有無灰
分散剤を含まない場合（比較例８）は、ピッチング寿命
に劣る。

【００８１】

【発明の効果】本発明の潤滑油組成物は、シャダー防止
寿命に優れ、かつ疲労寿命が長いという優れた性能を併
有する。従って、本発明の潤滑油組成物は、変速機油と
して、特に自動変速機及び／又は無段変速機あるいは、
湿式クラッチ及び／又は湿式ブレーキを有する変速機用
の潤滑油組成物として好適に使用することができる他、
ピッチング等の防止による疲労寿命の向上が要求される
潤滑油、例えばギヤー油、内燃機関用潤滑油、緩衝器用
油圧作動油、圧縮機油等としても使用することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１０Ｍ 137/10 Ｃ１０Ｍ 137/10 ＢＺ 139/00 139/00 Ａ 159/22 159/22 // Ｃ１０Ｎ 20:00 Ｃ１０Ｎ 20:00 Ｚ 20:02 20:02 30:00 30:00 Ｚ 30:06 30:06 40:04 40:04 40:08 40:08 40:25 40:25 40:30 40:30

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）潤滑油基油に、（Ｂ）全塩基価が
５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムサリシレート
を組成物全量基準でカルシウム元素量として０．００５
〜０．０７質量％、（Ｃ）ＳＰ系極圧剤を組成物全量基
準でリン元素量として０．００５〜０．０７質量％、
（Ｄ）下記一般式（３）及び（４）で表されるコハク酸
イミド化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上
の化合物を組成物全量基準で０．１〜６質量％、（Ｅ）
ホウ素含有無灰分散剤を組成物全量基準でホウ素元素量
として０．００１〜０．０５質量％を含有してなること
を特徴とする潤滑油組成物。【化１】（一般式（３）において、Ｒ¹¹は、炭素数８〜３０の直
鎖状又は分枝状の炭化水素基を表し、Ｒ¹²は、水素原子
又は炭素数１〜３０の炭化水素基を表し、Ｒ¹³は、炭素
数１〜４の炭化水素基を表し、ｍは１〜７の整数を表
す。）【化２】（一般式（４）において、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵はそれぞれ個別
に炭素数８〜３０の直鎖状または分枝状の炭化水素基を
表し、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷はそれぞれ個別に炭素数１〜４の炭
化水素基を表し、ｎは１〜７の整数を表す。）
【請求項２】（Ｃ）ＳＰ系極圧剤が、一般式（１）で
表されるリン化合物、一般式（２）で表されるリン化合
物、及びそれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも
一種の化合物であることを特徴とする請求項１に記載の
潤滑油組成物。【化３】（一般式（１）において、Ｘ¹、Ｘ²、及びＸ³は、その
うちの少なくとも１個は硫黄原子でその他は酸素原子を
示し、Ｒ¹、Ｒ²、及びＲ³は、それぞれ個別に水素原子
又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。）【化４】（一般式（２）において、Ｘ⁴、Ｘ⁵及びＸ⁶は、それぞ
れ個別に酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ
⁶は、それぞれ個別に水素原子又は炭素数１〜３０の炭
化水素基を示す。）
【請求項３】（Ａ）潤滑油基油が、（Ａ−１）１００
℃の動粘度が２〜６ｍｍ²／ｓの鉱油及び/又は合成油を
基油全量基準で６０〜９９．５質量％と、（Ａ−２）１
００℃の動粘度が１０〜５０ｍｍ²／ｓである重質の鉱
油を基油全量基準で０．５〜４０質量％からなることを
特徴とする請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】自動変速機又は無段変速機用であること
を特徴とする請求項１乃至３のいずれかの項に記載の潤
滑油組成物。
【請求項５】湿式クラッチ又は湿式ブレーキを有する
変速機用であることを特徴とする請求項１乃至４のいず
れかの項に記載の潤滑油組成物。