JP2003047860A - 炭化水素油中に含む芳香族化合物の水素化処理用触媒 - Google Patents
炭化水素油中に含む芳香族化合物の水素化処理用触媒Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
- C10G45/46—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/14—Silica and magnesia
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- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B01J35/60—
-
- B01J35/615—
-
- B01J35/635—
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- B01J35/643—
-
- B01J35/647—
-
- B01J35/651—
Abstract
(57)【要約】
【課題】 炭化水素油中に含む芳香族化合物の水素化処
理用触媒であって、硫黄化合物などを含んだ炭化水素
油、特に軽油留分を水素化処理して、芳香族化合物の含
有率を低減でき、硫黄化合物などに対する耐性が高く、
水素化活性が高く、生成油の液収率が高い触媒を提供す
る。 【解決手段】 炭化水素油中に含む芳香族化合物の水素
化処理用触媒は、担体と活性金属からなり、該担体の細
孔特性が、水銀圧入法で測定した4nm以上の細孔容積が
0.3〜0.6ml/gの範囲であり、200nm以上の細孔容積が0.0
5ml/g以下であり、窒素吸着ｔプロット法で測定した0.7
〜2nmの細孔容積が0.2〜0.3ml/gの範囲であり、窒素吸
着ＤＨ法で測定した2〜4nmの細孔容積が0.15〜0.2ml/g
であり、担体はシリカ−マグネシアからなり、活性金属
は周期律表第VIII族の中から選ばれる貴金属からなり、
シリカ−マグネシアのマグネシア含有量が酸化物換算で
25〜50質量%の範囲内にある。
理用触媒であって、硫黄化合物などを含んだ炭化水素
油、特に軽油留分を水素化処理して、芳香族化合物の含
有率を低減でき、硫黄化合物などに対する耐性が高く、
水素化活性が高く、生成油の液収率が高い触媒を提供す
る。 【解決手段】 炭化水素油中に含む芳香族化合物の水素
化処理用触媒は、担体と活性金属からなり、該担体の細
孔特性が、水銀圧入法で測定した4nm以上の細孔容積が
0.3〜0.6ml/gの範囲であり、200nm以上の細孔容積が0.0
5ml/g以下であり、窒素吸着ｔプロット法で測定した0.7
〜2nmの細孔容積が0.2〜0.3ml/gの範囲であり、窒素吸
着ＤＨ法で測定した2〜4nmの細孔容積が0.15〜0.2ml/g
であり、担体はシリカ−マグネシアからなり、活性金属
は周期律表第VIII族の中から選ばれる貴金属からなり、
シリカ−マグネシアのマグネシア含有量が酸化物換算で
25〜50質量%の範囲内にある。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、炭化水素油中に含
まれる芳香族化合物の水素化処理用触媒に関し、特に炭
化水素油中に含まれている芳香族化合物の水素化処理に
おいて、水素化分解の割合が低く、かつ硫黄化合物など
の耐被毒性に優れ、水素化活性が高い水素化処理用触媒
に関する。
まれる芳香族化合物の水素化処理用触媒に関し、特に炭
化水素油中に含まれている芳香族化合物の水素化処理に
おいて、水素化分解の割合が低く、かつ硫黄化合物など
の耐被毒性に優れ、水素化活性が高い水素化処理用触媒
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ディーゼルエンジンの燃料油である軽油
は、原油の常圧蒸留によって得られる特定沸点範囲の直
留軽油留分を水素化脱硫・脱窒素処理を施して得た軽油
留分からなる軽油を主とし、それに減圧蒸留によって得
られる軽油留分をブレンドして調製されている。
は、原油の常圧蒸留によって得られる特定沸点範囲の直
留軽油留分を水素化脱硫・脱窒素処理を施して得た軽油
留分からなる軽油を主とし、それに減圧蒸留によって得
られる軽油留分をブレンドして調製されている。
【０００３】しかし、原油中の軽油留分の量は限られて
おり、また原油が年々重質化しているために、常圧蒸留
で得られる直留軽油留分の量が減少する傾向にある。ま
た、軽油の需要は、ディーゼルエンジンの生産量の増加
に対応するので、近い将来に軽油の供給量が不足するこ
とが予想される。
おり、また原油が年々重質化しているために、常圧蒸留
で得られる直留軽油留分の量が減少する傾向にある。ま
た、軽油の需要は、ディーゼルエンジンの生産量の増加
に対応するので、近い将来に軽油の供給量が不足するこ
とが予想される。
【０００４】そこで、重質油を分解あるいは水素化・脱
硫したものを軽油留分に添加することや、直留軽油留分
に添加できるブレンド油の生産量を増やすことが考えら
れている。
硫したものを軽油留分に添加することや、直留軽油留分
に添加できるブレンド油の生産量を増やすことが考えら
れている。
【０００５】直留軽油留分に添加できるブレンド油に関
しては、接触分解装置から得られる特定の沸点範囲の軽
質分解軽油が、軽油用の新たなブレンド油として注目さ
れている。
しては、接触分解装置から得られる特定の沸点範囲の軽
質分解軽油が、軽油用の新たなブレンド油として注目さ
れている。
【０００６】しかし、軽質分解軽油は、芳香族成分を多
量に含有しているために、そのままの性状で直留軽油留
分に添加すると、これから得た軽油のセタン価が大きく
低下する。
量に含有しているために、そのままの性状で直留軽油留
分に添加すると、これから得た軽油のセタン価が大きく
低下する。
【０００７】また、燃料軽油中の芳香族化合物の含有量
規格に関し、該含有量を現在以上に削減することが法律
で規制されることが予想される。すなわち、芳香族成分
を含有するディーゼルエンジンの排ガス中のパティキュ
レート、具体的には芳香族化合物の一部が不完全燃焼す
ることによって発生する微細粒子状の大気汚染物質が環
境問題を生じるからである。すでに、スエーデンやアメ
リカ・カルフォニア州では軽油中の芳香族化合物の含有
率に対して厳しい規制が施行されている。
規格に関し、該含有量を現在以上に削減することが法律
で規制されることが予想される。すなわち、芳香族成分
を含有するディーゼルエンジンの排ガス中のパティキュ
レート、具体的には芳香族化合物の一部が不完全燃焼す
ることによって発生する微細粒子状の大気汚染物質が環
境問題を生じるからである。すでに、スエーデンやアメ
リカ・カルフォニア州では軽油中の芳香族化合物の含有
率に対して厳しい規制が施行されている。
【０００８】そこで、軽質分解軽油をブレンド油として
用いるためには、軽質分解軽油に接触水素化処理を施
し、芳香族化合物の含有量を低減することが望ましい。
軽質分解軽油は、直留軽油留分に比べて硫黄化合物の含
有量は少ないものの、それらが水素化処理されて生成す
る硫化水素が、芳香族化合物の水素化反応を阻害すると
ともに、触媒上の活性点を被毒し、活性劣化を引き起こ
す原因になることもある。従って、軽質分解軽油の水素
化処理用触媒の条件としては、芳香族化合物に対する高
い水素化活性と耐硫黄性、ひいては脱硫性能をも有する
ことが重要である。
用いるためには、軽質分解軽油に接触水素化処理を施
し、芳香族化合物の含有量を低減することが望ましい。
軽質分解軽油は、直留軽油留分に比べて硫黄化合物の含
有量は少ないものの、それらが水素化処理されて生成す
る硫化水素が、芳香族化合物の水素化反応を阻害すると
ともに、触媒上の活性点を被毒し、活性劣化を引き起こ
す原因になることもある。従って、軽質分解軽油の水素
化処理用触媒の条件としては、芳香族化合物に対する高
い水素化活性と耐硫黄性、ひいては脱硫性能をも有する
ことが重要である。
【０００９】水素化処理触媒の中で、第VIII族貴金属を
アルミナなどの担体に担持した触媒は、一般に水素化活
性が高く、有力な触媒であるが、炭化水素油中の硫黄化
合物などによって被毒を受け、早期に活性を失ってしま
うという欠点がある。この欠点を改善するために、特開
昭６４−６６２９２号公報、特表平８−５０９９９９号
公報には、担体中にゼオライト等を含む触媒を用いて水
素化処理を施す試みが行われている。しかしながら、ゼ
オライトは水素化分解反応に対しては活性が高い触媒で
あるが、目的とする水素化処理において、水素化分解反
応が同時に起こる。軽質分解軽油の水素化処理において
水素化分解反応が起こると、軽油留分の液収率が減少す
るため、できるだけ水素化分解活性を抑制する必要があ
る。さらに、原料油中に含まれている高濃度の硫黄化合
物などにより触媒が被毒され、依然として芳香族化合物
の水素化活性が不十分である。
アルミナなどの担体に担持した触媒は、一般に水素化活
性が高く、有力な触媒であるが、炭化水素油中の硫黄化
合物などによって被毒を受け、早期に活性を失ってしま
うという欠点がある。この欠点を改善するために、特開
昭６４−６６２９２号公報、特表平８−５０９９９９号
公報には、担体中にゼオライト等を含む触媒を用いて水
素化処理を施す試みが行われている。しかしながら、ゼ
オライトは水素化分解反応に対しては活性が高い触媒で
あるが、目的とする水素化処理において、水素化分解反
応が同時に起こる。軽質分解軽油の水素化処理において
水素化分解反応が起こると、軽油留分の液収率が減少す
るため、できるだけ水素化分解活性を抑制する必要があ
る。さらに、原料油中に含まれている高濃度の硫黄化合
物などにより触媒が被毒され、依然として芳香族化合物
の水素化活性が不十分である。
【００１０】また、特開平８−２８３７４６号公報に
は、ケイ素、マグネシウムを主成分とする結晶性粘土鉱
物からなる触媒を用いて水素化処理を施す試みも行われ
ている。しかし、この方法では、水素化分解を抑制し、
生成油の収率を高める効果は得られるものの、芳香族化
合物の水素化活性は依然として不十分である。
は、ケイ素、マグネシウムを主成分とする結晶性粘土鉱
物からなる触媒を用いて水素化処理を施す試みも行われ
ている。しかし、この方法では、水素化分解を抑制し、
生成油の収率を高める効果は得られるものの、芳香族化
合物の水素化活性は依然として不十分である。
【００１１】一般に数十ｎｍ以上の比較的大きい細孔で
形成されているもの、逆に数十ｎｍ以下の小さい細孔で
形成されているもの、および／または数十ｎｍ以上の比
較的大きい細孔と数十ｎｍ以下の小さい細孔とが形成さ
れているものがある。これらの細孔容積のバランスが、
目的とする水素化活性に大きく影響を及ぼす。
形成されているもの、逆に数十ｎｍ以下の小さい細孔で
形成されているもの、および／または数十ｎｍ以上の比
較的大きい細孔と数十ｎｍ以下の小さい細孔とが形成さ
れているものがある。これらの細孔容積のバランスが、
目的とする水素化活性に大きく影響を及ぼす。
【００１２】細孔特性の測定には、４〜４６８００ｎｍ
の大きさの範囲では水銀圧入法が、２〜２００ｎｍの大
きさの範囲で窒素吸着ＤＨ法が、０．７〜２ｎｍの大き
さの範囲では窒素吸着ｔプロット法が用いられている。
窒素吸着ＤＨ法、窒素吸着ｔプロット法は窒素吸着測定
で得た吸着等温線に基づく解析手法であり、本明細書で
「測定」とは、このような解析によって物性値を得るこ
とを含む。
の大きさの範囲では水銀圧入法が、２〜２００ｎｍの大
きさの範囲で窒素吸着ＤＨ法が、０．７〜２ｎｍの大き
さの範囲では窒素吸着ｔプロット法が用いられている。
窒素吸着ＤＨ法、窒素吸着ｔプロット法は窒素吸着測定
で得た吸着等温線に基づく解析手法であり、本明細書で
「測定」とは、このような解析によって物性値を得るこ
とを含む。
【００１３】触媒の細孔特性は、例えば０．７〜２ｎｍ
の大きさの細孔が１ｇの触媒の中に占める全容積を
「０．７〜２ｎｍの細孔容積」として、ｍｌ／ｇで表
す。
の大きさの細孔が１ｇの触媒の中に占める全容積を
「０．７〜２ｎｍの細孔容積」として、ｍｌ／ｇで表
す。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記した従
来の触媒が持つ問題点を解消し、硫黄化合物などを含ん
だ炭化水素油、特に軽油留分を水素化処理して、芳香族
化合物の含有率を低減させるのに適し、硫黄化合物など
に対する耐性が高く、水素化活性が高く、生成油の液収
率が高い触媒を提供することを目的とする。
来の触媒が持つ問題点を解消し、硫黄化合物などを含ん
だ炭化水素油、特に軽油留分を水素化処理して、芳香族
化合物の含有率を低減させるのに適し、硫黄化合物など
に対する耐性が高く、水素化活性が高く、生成油の液収
率が高い触媒を提供することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明の水素化処理用触
媒は、芳香族化合物を含有する炭化水素油の水素化処理
用触媒であって、該触媒は担体と活性金属からなり、該
触媒の細孔特性が、水銀圧入法で測定した４ｎｍ以上の
細孔容積が０．３〜０．６ｍｌ／ｇの範囲であり、２０
０ｎｍ以上の細孔容積が０．０５ｍｌ／ｇ以下であり、
窒素吸着ｔプロット法で測定した０．７〜２ｎｍの細孔
容積が０．２〜０．３ｍｌ／ｇの範囲であり、窒素吸着
ＤＨ法により測定した２〜４ｎｍの細孔容積が０．１５
〜０．２ｍｌ／ｇの範囲である。
媒は、芳香族化合物を含有する炭化水素油の水素化処理
用触媒であって、該触媒は担体と活性金属からなり、該
触媒の細孔特性が、水銀圧入法で測定した４ｎｍ以上の
細孔容積が０．３〜０．６ｍｌ／ｇの範囲であり、２０
０ｎｍ以上の細孔容積が０．０５ｍｌ／ｇ以下であり、
窒素吸着ｔプロット法で測定した０．７〜２ｎｍの細孔
容積が０．２〜０．３ｍｌ／ｇの範囲であり、窒素吸着
ＤＨ法により測定した２〜４ｎｍの細孔容積が０．１５
〜０．２ｍｌ／ｇの範囲である。
【００１６】炭化水素油が、沸点１７０〜３９０℃の留
分を８０質量％以上含むことが望ましい。
分を８０質量％以上含むことが望ましい。
【００１７】芳香族化合物を含有する炭化水素油の水素
化処理用触媒であって、該触媒は担体と活性金属からな
り、担体はシリカ−マグネシアからなり、活性金属は周
期律表第VIII族の中から選ばれる貴金属からなり、シリ
カ−マグネシアのマグネシア含有量が酸化物換算で２５
〜５０質量％の範囲内にあることが望ましい。
化処理用触媒であって、該触媒は担体と活性金属からな
り、担体はシリカ−マグネシアからなり、活性金属は周
期律表第VIII族の中から選ばれる貴金属からなり、シリ
カ−マグネシアのマグネシア含有量が酸化物換算で２５
〜５０質量％の範囲内にあることが望ましい。
【００１８】周期律表第VIII族の中から選ばれる貴金属
が、金属元素換算で０．１〜２質量％の範囲内にあるこ
とが望ましい。
が、金属元素換算で０．１〜２質量％の範囲内にあるこ
とが望ましい。
【００１９】芳香族化合物を含有する炭化水素油の水素
化処理用触媒であって、該触媒は担体と活性金属からな
り、該触媒の実質的細孔分布が、４〜２００ｎｍの範囲
と、０．７〜４ｎｍの範囲とで構成され、４〜２００ｎ
ｍの範囲内の細孔容積が０．３〜０．６ｍｌ／ｇで、
０．７〜４ｎｍの範囲内の細孔容積が０．３５〜０．５
ｍｌ／ｇであることが望ましい。
化処理用触媒であって、該触媒は担体と活性金属からな
り、該触媒の実質的細孔分布が、４〜２００ｎｍの範囲
と、０．７〜４ｎｍの範囲とで構成され、４〜２００ｎ
ｍの範囲内の細孔容積が０．３〜０．６ｍｌ／ｇで、
０．７〜４ｎｍの範囲内の細孔容積が０．３５〜０．５
ｍｌ／ｇであることが望ましい。
【００２０】
【発明の実施の形態】本発明者らは、先に触媒の基体と
なる無機酸化物の探索を行った結果として、担体用材料
としてシリカ−マグネシア組成物を見いだし、該組成物
に従来から行われている周期律表第VIII族貴金属を担持
させた触媒の性能について検討を行った。そして、シリ
カ−マグネシア組成物における組成比に関し、軽油留分
を水素化処理して芳香族化合物の含有率を低減させるの
に適し、硫黄化合物などに対する耐性を満足する好まし
い特定範囲が存在し、また活性金属量についても好適な
範囲が存在することを見出し、これについて特願平１０
−３５６３４７号で提案した。さらに、本発明者らは、
芳香族化合物の含有率を低減すべく鋭意研究を進めた結
果、本発明に到達した。なお、シリカ−マグネシア組成
物は無定形のものを使用した。
なる無機酸化物の探索を行った結果として、担体用材料
としてシリカ−マグネシア組成物を見いだし、該組成物
に従来から行われている周期律表第VIII族貴金属を担持
させた触媒の性能について検討を行った。そして、シリ
カ−マグネシア組成物における組成比に関し、軽油留分
を水素化処理して芳香族化合物の含有率を低減させるの
に適し、硫黄化合物などに対する耐性を満足する好まし
い特定範囲が存在し、また活性金属量についても好適な
範囲が存在することを見出し、これについて特願平１０
−３５６３４７号で提案した。さらに、本発明者らは、
芳香族化合物の含有率を低減すべく鋭意研究を進めた結
果、本発明に到達した。なお、シリカ−マグネシア組成
物は無定形のものを使用した。
【００２１】すなわち、本発明は、炭化水素油中に含む
芳香族化合物の水素化処理用触媒を提供する。該触媒
は、シリカ−マグネシア組成物を担体として、該組成物
のマグネシアの含有量が酸化物換算で２５〜５０質量％
の範囲内のシリカ−マグネシア酸化物担体に、活性成分
として周期律表第VIII族の中から選ばれる貴金属を含有
させたものである。さらに、触媒の細孔特性は、水銀圧
入法で測定した４ｎｍ以上の細孔容積が０．３〜０．６
ｍｌ／ｇの範囲であり、２００ｎｍ以上の細孔容積が
０．０５ｍｌ／ｇ以下であり、窒素吸着ｔプロット法で
測定した０．７〜２ｎｍの細孔容積が０．２〜０．３ｍ
ｌ／ｇの範囲であり、窒素吸着ＤＨ法により測定した２
〜４ｎｍの細孔容積が０．１５〜０．２ｍｌ／ｇの範囲
である。
芳香族化合物の水素化処理用触媒を提供する。該触媒
は、シリカ−マグネシア組成物を担体として、該組成物
のマグネシアの含有量が酸化物換算で２５〜５０質量％
の範囲内のシリカ−マグネシア酸化物担体に、活性成分
として周期律表第VIII族の中から選ばれる貴金属を含有
させたものである。さらに、触媒の細孔特性は、水銀圧
入法で測定した４ｎｍ以上の細孔容積が０．３〜０．６
ｍｌ／ｇの範囲であり、２００ｎｍ以上の細孔容積が
０．０５ｍｌ／ｇ以下であり、窒素吸着ｔプロット法で
測定した０．７〜２ｎｍの細孔容積が０．２〜０．３ｍ
ｌ／ｇの範囲であり、窒素吸着ＤＨ法により測定した２
〜４ｎｍの細孔容積が０．１５〜０．２ｍｌ／ｇの範囲
である。
【００２２】炭化水素油が、沸点１７０〜３９０℃の留
分を８０質量％以上含むことが好ましい。
分を８０質量％以上含むことが好ましい。
【００２３】芳香族化合物を含有する炭化水素油の水素
化処理用触媒は担体と活性金属からなり、担体はシリカ
−マグネシアからなり、活性金属は周期律表第VIII族の
中から選ばれる貴金属からなり、シリカ−マグネシアの
マグネシア含有量が酸化物換算で２５〜５０質量％の範
囲内にあることが好ましい。なお、シリカ−マグネシア
酸化物担体は、シリカ−マグネシア水和物ゲルを原料と
して作られる。
化処理用触媒は担体と活性金属からなり、担体はシリカ
−マグネシアからなり、活性金属は周期律表第VIII族の
中から選ばれる貴金属からなり、シリカ−マグネシアの
マグネシア含有量が酸化物換算で２５〜５０質量％の範
囲内にあることが好ましい。なお、シリカ−マグネシア
酸化物担体は、シリカ−マグネシア水和物ゲルを原料と
して作られる。
【００２４】周期律表第VIII族の中から選ばれる貴金属
が、金属元素換算で０．１〜２質量％の範囲内にあるこ
とが好ましい。
が、金属元素換算で０．１〜２質量％の範囲内にあるこ
とが好ましい。
【００２５】本発明の触媒を製造するには、担体となる
シリカ−マグネシア水和物ゲルおよび／またはシリカ−
マグネシア酸化物に、混練法または含浸法により、周期
律表第VIII族の中から選ばれる貴金属の塩溶液を加え、
乾燥後、焼成する。シリカ−マグネシア水和物ゲルは、
焼成によりシリカ−マグネシア酸化物になる。
シリカ−マグネシア水和物ゲルおよび／またはシリカ−
マグネシア酸化物に、混練法または含浸法により、周期
律表第VIII族の中から選ばれる貴金属の塩溶液を加え、
乾燥後、焼成する。シリカ−マグネシア水和物ゲルは、
焼成によりシリカ−マグネシア酸化物になる。
【００２６】具体的には、マグネシアの含有量が酸化物
換算で２５〜５０質量％のシリカ−マグネシア水和物ゲ
ルに、周期律表第VIII族の中から選ばれる貴金属の塩溶
液を加え、捏和して成型し、乾燥後焼成する（混練
法）。あるいは、マグネシアの含有量が酸化物換算で２
５〜５０質量％含むシリカ−マグネシア水和物ゲルを捏
和して成型し、乾燥後、焼成して得られたシリカ−マグ
ネシア酸化物の担体に周期律表第VIII族の中から選ばれ
る貴金属の塩溶液を含浸させ、乾燥後焼成する（含浸
法）。
換算で２５〜５０質量％のシリカ−マグネシア水和物ゲ
ルに、周期律表第VIII族の中から選ばれる貴金属の塩溶
液を加え、捏和して成型し、乾燥後焼成する（混練
法）。あるいは、マグネシアの含有量が酸化物換算で２
５〜５０質量％含むシリカ−マグネシア水和物ゲルを捏
和して成型し、乾燥後、焼成して得られたシリカ−マグ
ネシア酸化物の担体に周期律表第VIII族の中から選ばれ
る貴金属の塩溶液を含浸させ、乾燥後焼成する（含浸
法）。
【００２７】マグネシアの含有量が酸化物換算で２５〜
５０質量％含むシリカ−マグネシア水和物ゲルを製造す
る加水分解方法として、一般的には共沈法、沈着法、ゾ
ルゲル法などがあるが、共沈法が好ましい。例えば、珪
酸ナトリウム水溶液と、酸化物換算でＭｇＯとして２５
〜５０質量％の範囲内にある量の塩化マグネシウム水溶
液とを反応温度４０℃〜６０℃の範囲内で同時にもしく
はほぼ同時に滴下する方法で加水分解し、生成したシリ
カ−マグネシア水和物スラリーを濾過・洗浄し、濾過す
ることによってシリカ−マグネシア水和物ゲルを得る。
５０質量％含むシリカ−マグネシア水和物ゲルを製造す
る加水分解方法として、一般的には共沈法、沈着法、ゾ
ルゲル法などがあるが、共沈法が好ましい。例えば、珪
酸ナトリウム水溶液と、酸化物換算でＭｇＯとして２５
〜５０質量％の範囲内にある量の塩化マグネシウム水溶
液とを反応温度４０℃〜６０℃の範囲内で同時にもしく
はほぼ同時に滴下する方法で加水分解し、生成したシリ
カ−マグネシア水和物スラリーを濾過・洗浄し、濾過す
ることによってシリカ−マグネシア水和物ゲルを得る。
【００２８】本発明において、シリカ−マグネシアから
なる酸化物の担体で、マグネシアの含有量を酸化物換算
で２５〜５０質量％の範囲に限定したのは、この範囲の
外では、シリカ−マグネシアの持つ固体酸量が減少およ
び／または固体塩基量が増大することにより、本発明の
目的とする水素化処理用触媒として十分な機能が発現で
きないからである。
なる酸化物の担体で、マグネシアの含有量を酸化物換算
で２５〜５０質量％の範囲に限定したのは、この範囲の
外では、シリカ−マグネシアの持つ固体酸量が減少およ
び／または固体塩基量が増大することにより、本発明の
目的とする水素化処理用触媒として十分な機能が発現で
きないからである。
【００２９】また、加水分解する際の反応温度を４０℃
〜６０℃の範囲内としたのは、この温度範囲の外では、
本発明の水素化処理用触媒の細孔特性を満足することが
できないからである。
〜６０℃の範囲内としたのは、この温度範囲の外では、
本発明の水素化処理用触媒の細孔特性を満足することが
できないからである。
【００３０】前記シリカ−マグネシア水和物ゲルを製造
する際に使用するシリカ原料としては、１号珪酸ナトリ
ウム溶液、２号珪酸ナトリウム溶液、３号珪酸ナトリウ
ム溶液などの水可溶性塩類が挙げられる。また、マグネ
シア原料としては、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウ
ム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウムなどの水可溶
性塩類が挙げられる。
する際に使用するシリカ原料としては、１号珪酸ナトリ
ウム溶液、２号珪酸ナトリウム溶液、３号珪酸ナトリウ
ム溶液などの水可溶性塩類が挙げられる。また、マグネ
シア原料としては、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウ
ム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウムなどの水可溶
性塩類が挙げられる。
【００３１】次に、前記シリカ−マグネシア水和物ゲル
に周期律表第VIII族の中から選ばれる貴金属の塩溶液を
金属元素換算で０．１〜２質量％になるように加え、捏
和して得た可塑物、または前記シリカ−マグネシア水和
物ゲルを捏和して得た可塑物を所望の形状に成型し、乾
燥後焼成する。
に周期律表第VIII族の中から選ばれる貴金属の塩溶液を
金属元素換算で０．１〜２質量％になるように加え、捏
和して得た可塑物、または前記シリカ−マグネシア水和
物ゲルを捏和して得た可塑物を所望の形状に成型し、乾
燥後焼成する。
【００３２】成型体の形状は、円筒状、二つ葉状、四つ
葉状、球状など所望の形状を選択できる。
葉状、球状など所望の形状を選択できる。
【００３３】乾燥は、成型体が均等に乾燥される限り、
特に問題はなく、効率性や、簡便性の点から８０℃〜１
２０℃の範囲内の温度で乾燥すればよい。また、焼成温
度は、含有する活性成分が凝集したり、相変化を起こし
たりして、変化を生じることがあるので、通常３５０℃
〜６００℃の範囲内、好ましくは４００℃〜５００℃の
範囲内で焼成するのが好ましい。なお、焼成温度が３５
０℃未満では酸化物状態にならず、他方６００℃を超え
ると、比表面積が著しく減少するからである。
特に問題はなく、効率性や、簡便性の点から８０℃〜１
２０℃の範囲内の温度で乾燥すればよい。また、焼成温
度は、含有する活性成分が凝集したり、相変化を起こし
たりして、変化を生じることがあるので、通常３５０℃
〜６００℃の範囲内、好ましくは４００℃〜５００℃の
範囲内で焼成するのが好ましい。なお、焼成温度が３５
０℃未満では酸化物状態にならず、他方６００℃を超え
ると、比表面積が著しく減少するからである。
【００３４】本発明において活性成分又は活性金属は、
周期律表第VIII族の中から選ばれ、ルテニウム、ロジウ
ム、パラジウム、プラチナなどであり、特にパラジウム
とプラチナを組み合わせたものが好適である。
周期律表第VIII族の中から選ばれ、ルテニウム、ロジウ
ム、パラジウム、プラチナなどであり、特にパラジウム
とプラチナを組み合わせたものが好適である。
【００３５】活性成分の添加量または活性金属の担持量
を触媒重量当たり、金属元素換算で０．１〜２質量％の
範囲内としたのは、０．１質量％未満では活性金属に起
因する効果を発現させるには不十分であり、他方、２質
量％を超えても、更なる触媒活性の向上を得ることがで
きないからである。
を触媒重量当たり、金属元素換算で０．１〜２質量％の
範囲内としたのは、０．１質量％未満では活性金属に起
因する効果を発現させるには不十分であり、他方、２質
量％を超えても、更なる触媒活性の向上を得ることがで
きないからである。
【００３６】本発明において用いる貴金属の金属塩とし
ては、硝酸塩、塩化物、酢酸塩、アンミン錯体などの水
可溶性のものであれば、如何なる塩でも良い。
ては、硝酸塩、塩化物、酢酸塩、アンミン錯体などの水
可溶性のものであれば、如何なる塩でも良い。
【００３７】担持方法としては、イオン交換法、含浸
法、気相法、混練法等があるが、公知の触媒調製法の中
で代表的な、含浸法および／または混練法が簡便であ
る。また、担持後は、活性金属成分を酸化物担体に固定
するために、乾燥、焼成処理を施す。
法、気相法、混練法等があるが、公知の触媒調製法の中
で代表的な、含浸法および／または混練法が簡便であ
る。また、担持後は、活性金属成分を酸化物担体に固定
するために、乾燥、焼成処理を施す。
【００３８】このようにして得られた水素化処理用触媒
の細孔特性は、水銀圧入法で測定した４ｎｍ以上の細孔
容積が０．３〜０．６ｍｌ／ｇの範囲であり、２００ｎ
ｍ以上の細孔容積が０．０５ｍｌ／ｇ以下であり、窒素
吸着ｔプロット法で測定した０．７〜２ｎｍの細孔容積
が０．２〜０．３ｍｌ／ｇの範囲であり、窒素吸着ＤＨ
法により測定した２〜４ｎｍの細孔容積が０．１５〜
０．２ｍｌ／ｇの範囲が好ましい。なお、窒素吸着ｔプ
ロット法の測定は０．７〜２ｎｍの範囲に適している。
また、窒素吸着ＤＨ法の測定は２〜２００ｎｍの範囲の
測定が可能であるが、本願では２〜４ｎｍの細孔容積に
限定したものである。また、窒素吸着ＢＥＴ法で測定し
た比表面積は、３５０〜４６０ｍ2／ｇの範囲であるこ
とが好ましい。
の細孔特性は、水銀圧入法で測定した４ｎｍ以上の細孔
容積が０．３〜０．６ｍｌ／ｇの範囲であり、２００ｎ
ｍ以上の細孔容積が０．０５ｍｌ／ｇ以下であり、窒素
吸着ｔプロット法で測定した０．７〜２ｎｍの細孔容積
が０．２〜０．３ｍｌ／ｇの範囲であり、窒素吸着ＤＨ
法により測定した２〜４ｎｍの細孔容積が０．１５〜
０．２ｍｌ／ｇの範囲が好ましい。なお、窒素吸着ｔプ
ロット法の測定は０．７〜２ｎｍの範囲に適している。
また、窒素吸着ＤＨ法の測定は２〜２００ｎｍの範囲の
測定が可能であるが、本願では２〜４ｎｍの細孔容積に
限定したものである。また、窒素吸着ＢＥＴ法で測定し
た比表面積は、３５０〜４６０ｍ2／ｇの範囲であるこ
とが好ましい。
【００３９】水銀圧入法で測定した４ｎｍ以上の細孔容
積を０．３〜０．６ｍｌ／ｇの範囲とするのは、０．３
ｍｌ／ｇ未満では触媒細孔内部への炭化水素油（反応物
質）の拡散抵抗が大きく、細孔の内部まで炭化水素油
（反応物質）が進入しずらくなり、脱芳香族率、脱硫
率、脱窒素率が低下する。逆に、０．６ｍｌ／ｇを超え
ると、触媒の機械的強度が低下して、工業触媒としての
利用価値が失われることに加えて、触媒活性の安定性が
低下して、早期に失活するので好ましくない。
積を０．３〜０．６ｍｌ／ｇの範囲とするのは、０．３
ｍｌ／ｇ未満では触媒細孔内部への炭化水素油（反応物
質）の拡散抵抗が大きく、細孔の内部まで炭化水素油
（反応物質）が進入しずらくなり、脱芳香族率、脱硫
率、脱窒素率が低下する。逆に、０．６ｍｌ／ｇを超え
ると、触媒の機械的強度が低下して、工業触媒としての
利用価値が失われることに加えて、触媒活性の安定性が
低下して、早期に失活するので好ましくない。
【００４０】また、水銀圧入法で測定した２００ｎｍ以
上の細孔容積を０．０５ｍｌ／ｇ以下とするのは、０．
０５ｍｌ／ｇを超えると触媒の機械的強度が低下して工
業触媒としての利用価値が失われることに加えて、触媒
の活性が早期に低下するので好ましくない。
上の細孔容積を０．０５ｍｌ／ｇ以下とするのは、０．
０５ｍｌ／ｇを超えると触媒の機械的強度が低下して工
業触媒としての利用価値が失われることに加えて、触媒
の活性が早期に低下するので好ましくない。
【００４１】さらに、窒素吸着ｔプロット法により測定
した０．７〜２ｎｍの細孔容積を０．２〜０．３ｍｌ／
ｇの範囲とするのは、次の理由である。すなわち、０．
７〜２ｎｍの細孔容積が０．２ｍｌ／ｇより少ないと、
担持した活性金属が凝集しやすくなり、活性金属粒子の
分散性が低下し、脱芳香族率、脱硫率、脱窒素率が低下
する。逆に、０．７〜２ｎｍの細孔容積が０．３ｍｌ／
ｇより大きいと、水素化分解反応が起こりやすくなり、
細孔内にコークが析出し、早期に失活してしまう。
した０．７〜２ｎｍの細孔容積を０．２〜０．３ｍｌ／
ｇの範囲とするのは、次の理由である。すなわち、０．
７〜２ｎｍの細孔容積が０．２ｍｌ／ｇより少ないと、
担持した活性金属が凝集しやすくなり、活性金属粒子の
分散性が低下し、脱芳香族率、脱硫率、脱窒素率が低下
する。逆に、０．７〜２ｎｍの細孔容積が０．３ｍｌ／
ｇより大きいと、水素化分解反応が起こりやすくなり、
細孔内にコークが析出し、早期に失活してしまう。
【００４２】また、窒素吸着ＤＨ法により測定した２〜
４ｎｍの細孔容積を０．１５〜０．２ｍｌ／ｇの範囲と
するのは、０．７〜２ｎｍの細孔容積と４〜２００ｎｍ
の細孔容積のバランスを水素化活性に対して良くするた
めである。すなわち、窒素吸着ｔプロット法および窒素
吸着ＤＨ法で測定した０．７〜４ｎｍの細孔容積と水銀
圧入法で測定した４ｎｍ以上および２００ｎｍ以上の細
孔容積から明らかなように、細孔分布には、２〜４ｎｍ
の範囲に凹みがあることがわかる。
４ｎｍの細孔容積を０．１５〜０．２ｍｌ／ｇの範囲と
するのは、０．７〜２ｎｍの細孔容積と４〜２００ｎｍ
の細孔容積のバランスを水素化活性に対して良くするた
めである。すなわち、窒素吸着ｔプロット法および窒素
吸着ＤＨ法で測定した０．７〜４ｎｍの細孔容積と水銀
圧入法で測定した４ｎｍ以上および２００ｎｍ以上の細
孔容積から明らかなように、細孔分布には、２〜４ｎｍ
の範囲に凹みがあることがわかる。
【００４３】炭化水素油が、沸点１７０〜３９０℃の留
分を８０質量％以上含むことが好ましい。この範囲に含
まれる炭化水素油には、例えば軽油、灯油、ジェット燃
料がある。
分を８０質量％以上含むことが好ましい。この範囲に含
まれる炭化水素油には、例えば軽油、灯油、ジェット燃
料がある。
【００４４】工業触媒担体の機械的強度としては、触媒
形状にもよるが、一般的には１．５ｍｍの円筒状のもの
で１．０ｋｇ／ｍｍ以上は必要である。
形状にもよるが、一般的には１．５ｍｍの円筒状のもの
で１．０ｋｇ／ｍｍ以上は必要である。
【００４５】窒素吸着ＢＥＴ法により測定した比表面積
が３５０〜４６０ｍ2／ｇの範囲とするのは、比表面積
が小さすぎても大きすぎても、触媒反応が効率良く進行
しなくなるからである。
が３５０〜４６０ｍ2／ｇの範囲とするのは、比表面積
が小さすぎても大きすぎても、触媒反応が効率良く進行
しなくなるからである。
【００４６】本発明に係る触媒が、炭化水素油に含まれ
ている芳香族化合物の水素化活性が高く、かつ硫黄化合
物などの被毒性に優れているのは、特定の細孔構造と高
い比表面積を有しているので、目的の反応が効率よく促
進するからではないかと考えられる。
ている芳香族化合物の水素化活性が高く、かつ硫黄化合
物などの被毒性に優れているのは、特定の細孔構造と高
い比表面積を有しているので、目的の反応が効率よく促
進するからではないかと考えられる。
【００４７】本発明の細孔特性において、０．７〜２ｎ
ｍの細孔容積は、窒素吸着ｔプロット法（Coloid Inte
rface Sci.、２１，４０５（１９６６））により求
め、２〜４ｎｍの細孔容積は、窒素吸着ＤＨ法（ケルビ
ン方程式）により求め、比表面積は窒素吸着ＢＥＴ法に
より求めた。さらに、触媒の性能評価した処理油の芳香
族成分については高速液体クロマトグラフ（（株）島津
製作所製）で求め、硫黄分については微量硫黄分析計
（三菱化学（株）製）で求め、窒素分については全窒素
分析計（三菱化学（株）製）で求めた。
ｍの細孔容積は、窒素吸着ｔプロット法（Coloid Inte
rface Sci.、２１，４０５（１９６６））により求
め、２〜４ｎｍの細孔容積は、窒素吸着ＤＨ法（ケルビ
ン方程式）により求め、比表面積は窒素吸着ＢＥＴ法に
より求めた。さらに、触媒の性能評価した処理油の芳香
族成分については高速液体クロマトグラフ（（株）島津
製作所製）で求め、硫黄分については微量硫黄分析計
（三菱化学（株）製）で求め、窒素分については全窒素
分析計（三菱化学（株）製）で求めた。
【００４８】以下に、本発明の具体的な実施例及び比較
例を示して詳細に説明するが、本発明は実施例の範囲に
限定されるものではない。
例を示して詳細に説明するが、本発明は実施例の範囲に
限定されるものではない。
【００４９】（実施例１）
（１）加水分解と触媒の調製
内容積１００リットルの攪拌機付きステンレス製反応槽
に、水１リットルを入れ、４０℃まで加温して保持し、
攪拌しながら、塩化マグネシウム４６００ｇに水を加え
て溶解したＭｇＯとして５．０質量％濃度の塩化マグネ
シウム溶液を１７５００ｍｌと、３号珪酸ナトリウム溶
液に水酸化ナトリウム１２７５ｇと、水とを加え、Ｓｉ
Ｏ2として９．２質量％濃度の珪酸ナトリウム溶液１７
５００ｍｌを全量ほぼ同時に滴下して加水分解によりシ
リカ−マグネシア水和物スラリーを得た。次に、該スラ
リーを３０分加熱した後、Ｎａ2Ｏとして０．２質量％
以下になるまで濾過・洗浄して、ＭｇＯとして３５質量
％を含むシリカ−マグネシア水和物ゲルを得た。
に、水１リットルを入れ、４０℃まで加温して保持し、
攪拌しながら、塩化マグネシウム４６００ｇに水を加え
て溶解したＭｇＯとして５．０質量％濃度の塩化マグネ
シウム溶液を１７５００ｍｌと、３号珪酸ナトリウム溶
液に水酸化ナトリウム１２７５ｇと、水とを加え、Ｓｉ
Ｏ2として９．２質量％濃度の珪酸ナトリウム溶液１７
５００ｍｌを全量ほぼ同時に滴下して加水分解によりシ
リカ−マグネシア水和物スラリーを得た。次に、該スラ
リーを３０分加熱した後、Ｎａ2Ｏとして０．２質量％
以下になるまで濾過・洗浄して、ＭｇＯとして３５質量
％を含むシリカ−マグネシア水和物ゲルを得た。
【００５０】次に、混練法に従い、前記シリカ−マグネ
シア水和物ゲル１８６５ｇ（ＳｉＯ 2−ＭｇＯとして３
６０ｇ）とＰｔとして５．５質量％含むテトラアンミン
硝酸白金溶液を５．５１ｇとＰｄとして４．７質量％含
むテトラアンミン硝酸パラジウム溶液１５．０４ｇとを
加熱ジャケット付きニーダー中で十分に可塑化し、次い
でこの可塑化物を押出し成型機で成型し、１１０℃の温
度で１５時間乾燥後、電気炉において５００℃の温度で
２時間焼成して直径１．４ｍｍのシリカ−マグネシア触
媒Ａを得た。
シア水和物ゲル１８６５ｇ（ＳｉＯ 2−ＭｇＯとして３
６０ｇ）とＰｔとして５．５質量％含むテトラアンミン
硝酸白金溶液を５．５１ｇとＰｄとして４．７質量％含
むテトラアンミン硝酸パラジウム溶液１５．０４ｇとを
加熱ジャケット付きニーダー中で十分に可塑化し、次い
でこの可塑化物を押出し成型機で成型し、１１０℃の温
度で１５時間乾燥後、電気炉において５００℃の温度で
２時間焼成して直径１．４ｍｍのシリカ−マグネシア触
媒Ａを得た。
【００５１】得られた触媒Ａについて、水銀圧入法によ
り求めた細孔特性（４ｎｍ以上）と窒素ガス吸着法によ
り求めた細孔容積（０．７〜４ｎｍ）と比表面積および
触媒組成について表１に示す。窒素ガス吸着法は、ｔプ
ロット法により０．７〜２ｎｍの範囲を、さらにＤＨ法
により２〜４ｎｍの範囲を測定した。
り求めた細孔特性（４ｎｍ以上）と窒素ガス吸着法によ
り求めた細孔容積（０．７〜４ｎｍ）と比表面積および
触媒組成について表１に示す。窒素ガス吸着法は、ｔプ
ロット法により０．７〜２ｎｍの範囲を、さらにＤＨ法
により２〜４ｎｍの範囲を測定した。
【００５２】（２）触媒の性能評価
得られた触媒Ａについて、触媒充填量１５ミリリットル
の固定床流通反応装置を用い、硫黄濃度：４１４ｐｐ
ｍ、窒素濃度：３７ｐｐｍ、全芳香族：２８．６質量
％、多環芳香族：２．８質量％、９０％留出温度：３６
７℃の直留軽油を用いて、反応条件は、反応圧力：５．
０ＭＰａ、水素／オイル比：６００ＮＩ／ｌ、ＬＨＳ
Ｖ：２．０ｈｒ-2、反応温度：３２０℃で行い、反応開
始から１００時間後、３００時間後の処理油の脱芳香族
率および脱硫・脱窒素反応活性を求めた結果を表２に示
す。
の固定床流通反応装置を用い、硫黄濃度：４１４ｐｐ
ｍ、窒素濃度：３７ｐｐｍ、全芳香族：２８．６質量
％、多環芳香族：２．８質量％、９０％留出温度：３６
７℃の直留軽油を用いて、反応条件は、反応圧力：５．
０ＭＰａ、水素／オイル比：６００ＮＩ／ｌ、ＬＨＳ
Ｖ：２．０ｈｒ-2、反応温度：３２０℃で行い、反応開
始から１００時間後、３００時間後の処理油の脱芳香族
率および脱硫・脱窒素反応活性を求めた結果を表２に示
す。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】（実施例２）
（１）加水分解と触媒の調製
シリカ−マグネシア水和物を生成させる加水分解温度を
６０℃としたこと以外は、実施例１−（１）と同様な操
作を行って、触媒Ｂを得た。得られた触媒Ｂについて、
水銀圧入法により求めた細孔特性と窒素ガス吸着法によ
り求めた細孔容積と比表面積および触媒組成について表
１に示す。
６０℃としたこと以外は、実施例１−（１）と同様な操
作を行って、触媒Ｂを得た。得られた触媒Ｂについて、
水銀圧入法により求めた細孔特性と窒素ガス吸着法によ
り求めた細孔容積と比表面積および触媒組成について表
１に示す。
【００５６】（２）触媒の性能評価
実施例１−（２）と同様にして触媒の評価を行った結果
を表２に示す。
を表２に示す。
【００５７】（実施例３）
（１）加水分解と触媒の調製
シリカ−マグネシア水和物を生成させる加水分解におい
て、反応槽に滴下するＳｉＯ2として９．２質量％濃度
の珪酸ナトリウム溶液の滴下量をＳｉＯ2として７５質
量％、５０質量％生成するように変えたこと以外は実施
例１−（１）と同様の操作を行って触媒Ｃ、Ｄを得た。
得られた触媒Ｃ、Ｄについて、水銀圧入法により求めた
細孔特性と窒素ガス吸着法により求めた細孔容積と比表
面積および触媒組成について表１に示す。
て、反応槽に滴下するＳｉＯ2として９．２質量％濃度
の珪酸ナトリウム溶液の滴下量をＳｉＯ2として７５質
量％、５０質量％生成するように変えたこと以外は実施
例１−（１）と同様の操作を行って触媒Ｃ、Ｄを得た。
得られた触媒Ｃ、Ｄについて、水銀圧入法により求めた
細孔特性と窒素ガス吸着法により求めた細孔容積と比表
面積および触媒組成について表１に示す。
【００５８】（２）触媒の性能評価
実施例１−（２）と同様にして触媒の評価を行った結果
を表２に示す。
を表２に示す。
【００５９】（実施例４）
（１）触媒の調製
実施例１−（１）で調製したシリカ−マグネシア水和物
ゲルを使用して、活性金属の添加量をＰｔとして０．１
５質量％並びにＰｄとして０．３５質量％、また、Ｐｔ
として０．６質量％並びにＰｄとして１．４０質量％と
変えたこと以外は、実施例１−（１）と同様な操作を行
って触媒Ｅ、Ｆを得た。得られた触媒Ｅ、Ｆについて、
水銀圧入法により求めた細孔特性と窒素ガス吸着法によ
り求めた細孔容積と比表面積および触媒組成について表
１に示す。
ゲルを使用して、活性金属の添加量をＰｔとして０．１
５質量％並びにＰｄとして０．３５質量％、また、Ｐｔ
として０．６質量％並びにＰｄとして１．４０質量％と
変えたこと以外は、実施例１−（１）と同様な操作を行
って触媒Ｅ、Ｆを得た。得られた触媒Ｅ、Ｆについて、
水銀圧入法により求めた細孔特性と窒素ガス吸着法によ
り求めた細孔容積と比表面積および触媒組成について表
１に示す。
【００６０】（２）触媒の性能評価
実施例１−（２）と同様にして触媒の評価を行った結果
を表２に示す。
を表２に示す。
【００６１】（比較例１）
（１）加水分解と触媒の調製
シリカ−マグネシア水和物を生成させる加水分解温度を
２５℃、８０℃としたこと以外は、実施例１−（１）と
同様な操作を行って、触媒Ｇ、Ｈを得た。得られた触媒
Ｇ、Ｈについて、水銀圧入法により求めた細孔特性と窒
素ガス吸着法により求めた細孔容積と比表面積および触
媒組成について表１に示す。
２５℃、８０℃としたこと以外は、実施例１−（１）と
同様な操作を行って、触媒Ｇ、Ｈを得た。得られた触媒
Ｇ、Ｈについて、水銀圧入法により求めた細孔特性と窒
素ガス吸着法により求めた細孔容積と比表面積および触
媒組成について表１に示す。
【００６２】（２）触媒の性能評価
実施例１−（２）と同様にして触媒の評価を行った結果
を表２に示す。
を表２に示す。
【００６３】（比較例２）
（１）触媒の調製
実施例１−（１）で調製した成型乾燥物の一部を７００
℃で焼成して触媒Ｉを得た。得られた触媒Ｉについて、
水銀圧入法により求めた細孔特性と窒素ガス吸着法によ
り求めた細孔容積と比表面積および触媒組成について表
１に示す。
℃で焼成して触媒Ｉを得た。得られた触媒Ｉについて、
水銀圧入法により求めた細孔特性と窒素ガス吸着法によ
り求めた細孔容積と比表面積および触媒組成について表
１に示す。
【００６４】（２）触媒の性能評価
実施例１−（２）と同様にして触媒の評価を行った結果
を表２に示す。
を表２に示す。
【００６５】（比較例３）
（１）加水分解と触媒の調製
シリカ−マグネシア水和物を生成させる加水分解におい
て、反応槽に滴下するＳｉＯ2として９．２質量％濃度
の珪酸ナトリウム溶液の滴下量をＳｉＯ2として８５質
量％、４０質量％生成するように変えたこと以外は、実
施例１−（１）と同様な操作を行って、触媒Ｊ、Ｋを得
た。得られた触媒Ｊ、Ｋについて、水銀圧入法により求
めた細孔特性と窒素ガス吸着法により求めた細孔容積と
比表面積および触媒組成について表１に示す。
て、反応槽に滴下するＳｉＯ2として９．２質量％濃度
の珪酸ナトリウム溶液の滴下量をＳｉＯ2として８５質
量％、４０質量％生成するように変えたこと以外は、実
施例１−（１）と同様な操作を行って、触媒Ｊ、Ｋを得
た。得られた触媒Ｊ、Ｋについて、水銀圧入法により求
めた細孔特性と窒素ガス吸着法により求めた細孔容積と
比表面積および触媒組成について表１に示す。
【００６６】（２）触媒の性能評価
実施例１−（２）と同様にして触媒の評価を行った結果
を表２に示す。
を表２に示す。
【００６７】表１、表２から明らかなように、実施例１
−４の触媒Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆのシリカ−マグネシ
ア組成および触媒の活性貴金属量および細孔特性や比表
面積に関して、いずれも本発明の範囲を満足するもので
あり、高い脱芳香族活性と高い脱硫、脱窒素活性を示す
ことが認められる。
−４の触媒Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆのシリカ−マグネシ
ア組成および触媒の活性貴金属量および細孔特性や比表
面積に関して、いずれも本発明の範囲を満足するもので
あり、高い脱芳香族活性と高い脱硫、脱窒素活性を示す
ことが認められる。
【００６８】これに対して、比較例１の触媒Ｇはシリカ
−マグネシア組成および触媒の活性貴金属量は本発明の
範囲内に入るが、触媒の細孔特性である４ｎｍ以上の細
孔容積、０．７〜２ｎｍの細孔容積、２〜４ｎｍの細孔
容積や比表面積が著しく小さい触媒であり、脱芳香族活
性および脱硫、脱窒素活性が低い値を示している。
−マグネシア組成および触媒の活性貴金属量は本発明の
範囲内に入るが、触媒の細孔特性である４ｎｍ以上の細
孔容積、０．７〜２ｎｍの細孔容積、２〜４ｎｍの細孔
容積や比表面積が著しく小さい触媒であり、脱芳香族活
性および脱硫、脱窒素活性が低い値を示している。
【００６９】一方、比較例１の触媒Ｈは、シリカ−マグ
ネシア組成および触媒の活性貴金属量は本発明の範囲に
入るが、触媒の細孔特性である２００ｎｍ以上の細孔容
積が大きい触媒であり、初期の脱芳香族活性および脱硫
・脱窒素活性は高いものの早期に失活し、著しく活性低
下することがわかる。
ネシア組成および触媒の活性貴金属量は本発明の範囲に
入るが、触媒の細孔特性である２００ｎｍ以上の細孔容
積が大きい触媒であり、初期の脱芳香族活性および脱硫
・脱窒素活性は高いものの早期に失活し、著しく活性低
下することがわかる。
【００７０】また、比較例２の触媒Ｉは、触媒の活性貴
金属量は本発明の範囲に入るが、触媒の細孔特性である
４ｎｍ以上の細孔容積と０．７〜２ｎｍの細孔容積、２
〜４ｎｍの細孔容積および比表面積が小さい触媒であ
り、脱芳香族活性および脱硫・脱窒素活性が低い値を示
している。
金属量は本発明の範囲に入るが、触媒の細孔特性である
４ｎｍ以上の細孔容積と０．７〜２ｎｍの細孔容積、２
〜４ｎｍの細孔容積および比表面積が小さい触媒であ
り、脱芳香族活性および脱硫・脱窒素活性が低い値を示
している。
【００７１】さらに、比較例３の触媒Ｊ、Ｋは、触媒の
活性貴金属量および細孔特性や比表面積は本発明の範囲
に入るが、シリカ−マグネシア組成が範囲外の触媒であ
り、脱芳香族活性および脱硫・脱窒素活性が低い値を示
している。
活性貴金属量および細孔特性や比表面積は本発明の範囲
に入るが、シリカ−マグネシア組成が範囲外の触媒であ
り、脱芳香族活性および脱硫・脱窒素活性が低い値を示
している。
【００７２】なお、本発明の触媒Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、
Ｆは３００時間後においても高活性を維持しており、触
媒活性の安定性もあることが明らかである。
Ｆは３００時間後においても高活性を維持しており、触
媒活性の安定性もあることが明らかである。
【００７３】（実施例５）
（１）加水分解と担体の調製；内容積１００リットルの
撹拌機付きステンレス製反応槽に、水２５リットルを反
応槽内に入れ、４０℃まで加温して保持し、撹拌しなが
ら、塩化マグネシウム４６００ｇに水を加えて溶解した
ＭｇＯとして５．０質量％濃度の塩化マグネシウム溶液
を１７５００ｍｌと３号珪酸ナトリウム溶液に水酸化ナ
トリウム１２７５ｇと水を加えＳｉＯ2として９．２質
量％濃度の珪酸ナトリウム溶液１７５００ｍｌをほぼ全
量ほぼ同時に滴下してシリカ−マグネシア水和物スラリ
ーを得た。次に該スラリーを３０分間熟成した後、Ｎａ
2Ｏとして０．２質量％以下になるまで濾過−洗浄して
ＭｇＯとして３５質量％含むシリカ−マグネシア水和物
ゲルを得た。
撹拌機付きステンレス製反応槽に、水２５リットルを反
応槽内に入れ、４０℃まで加温して保持し、撹拌しなが
ら、塩化マグネシウム４６００ｇに水を加えて溶解した
ＭｇＯとして５．０質量％濃度の塩化マグネシウム溶液
を１７５００ｍｌと３号珪酸ナトリウム溶液に水酸化ナ
トリウム１２７５ｇと水を加えＳｉＯ2として９．２質
量％濃度の珪酸ナトリウム溶液１７５００ｍｌをほぼ全
量ほぼ同時に滴下してシリカ−マグネシア水和物スラリ
ーを得た。次に該スラリーを３０分間熟成した後、Ｎａ
2Ｏとして０．２質量％以下になるまで濾過−洗浄して
ＭｇＯとして３５質量％含むシリカ−マグネシア水和物
ゲルを得た。
【００７４】次に、前記シリカ−マグネシア水和物ゲル
１８６５ｇ（ＳｉＯ2−ＭｇＯとして３６０ｇ）を加熱
ジャケット付きニーダー中で十分可塑化し、次いで、こ
の可塑化物を押出し成型機で成型し、１１０℃の温度で
１５時間乾燥後、電気炉で５００℃にて２時間焼成して
直径１．４ｍｍのシリカ−マグネシア酸化物担体ｊを得
た。
１８６５ｇ（ＳｉＯ2−ＭｇＯとして３６０ｇ）を加熱
ジャケット付きニーダー中で十分可塑化し、次いで、こ
の可塑化物を押出し成型機で成型し、１１０℃の温度で
１５時間乾燥後、電気炉で５００℃にて２時間焼成して
直径１．４ｍｍのシリカ−マグネシア酸化物担体ｊを得
た。
【００７５】（２）触媒の調製；含浸法に従い、Ｐｔと
して５．５質量％含むテトラアンミン硝酸白金溶液５．
５１ｇとＰｄとして４．７質量％含むテトラアンミン硝
酸パラジウム溶液１５．０４ｇとを混合し、触媒担体の
吸水量に見合う液量になるように水で液量を調節した含
浸液をシリカ−マグネシア酸化物担体ｊ１００ｇに含浸
させ、熟成後１１０℃の温度で１５時間乾燥後、電気炉
で５００℃にて２時間焼成して触媒Ｌを得た。得られた
触媒Ｌについて、水銀圧入法により求めた細孔特性と窒
素ガス吸着法により求めた細孔容積と比表面積および触
媒組成を表３に示す。
して５．５質量％含むテトラアンミン硝酸白金溶液５．
５１ｇとＰｄとして４．７質量％含むテトラアンミン硝
酸パラジウム溶液１５．０４ｇとを混合し、触媒担体の
吸水量に見合う液量になるように水で液量を調節した含
浸液をシリカ−マグネシア酸化物担体ｊ１００ｇに含浸
させ、熟成後１１０℃の温度で１５時間乾燥後、電気炉
で５００℃にて２時間焼成して触媒Ｌを得た。得られた
触媒Ｌについて、水銀圧入法により求めた細孔特性と窒
素ガス吸着法により求めた細孔容積と比表面積および触
媒組成を表３に示す。
【００７６】（３）触媒の性能評価；得られた触媒Ｌに
ついて、触媒充填量１５ミリリットルの固定床流通反応
装置を用い、硫黄濃度４１４ｐｐｍ、窒素濃度：３７ｐ
ｐｍ、全芳香族：２８．６質量％、多環芳香族：２．８
質量％、９０％留出温度が３６７℃の直留軽油を用い、
反応条件は反応圧力：５．０ＭＰａ、水素／オイル比：
６００Ｎｌ／ｌ、ＬＨＳＶ：２．０ｈｒ-1、反応温度：
３２０℃で行い、反応開始から１００時間後と３００時
間前後の処理油中の脱芳香族率および脱硫・脱窒素反応
活性を求めた結果を表４に示す。
ついて、触媒充填量１５ミリリットルの固定床流通反応
装置を用い、硫黄濃度４１４ｐｐｍ、窒素濃度：３７ｐ
ｐｍ、全芳香族：２８．６質量％、多環芳香族：２．８
質量％、９０％留出温度が３６７℃の直留軽油を用い、
反応条件は反応圧力：５．０ＭＰａ、水素／オイル比：
６００Ｎｌ／ｌ、ＬＨＳＶ：２．０ｈｒ-1、反応温度：
３２０℃で行い、反応開始から１００時間後と３００時
間前後の処理油中の脱芳香族率および脱硫・脱窒素反応
活性を求めた結果を表４に示す。
【００７７】（実施例６）
（１）加水分解と担体の調製；シリカ−マグネシア水和
物を生成させる加水分解温度を６０℃としたこと以外は
実施例５−（１）と同様にして酸化物担体ｋを得た。
物を生成させる加水分解温度を６０℃としたこと以外は
実施例５−（１）と同様にして酸化物担体ｋを得た。
【００７８】（２）触媒の調製；（１）で得た酸化物担
体ｋを使用したこと以外は実施例５−（２）と同様の操
作を行って触媒Ｍを得た。得られた触媒Ｍについて、水
銀圧入法により求めた細孔特性と窒素ガス吸着法により
求めた細孔容積と比表面積および触媒組成を表３に示
す。
体ｋを使用したこと以外は実施例５−（２）と同様の操
作を行って触媒Ｍを得た。得られた触媒Ｍについて、水
銀圧入法により求めた細孔特性と窒素ガス吸着法により
求めた細孔容積と比表面積および触媒組成を表３に示
す。
【００７９】（３）触媒の性能評価：実施例５−（３）
と同様にして触媒の評価を行った結果を表４に示す。
と同様にして触媒の評価を行った結果を表４に示す。
【００８０】（実施例７）
（１）加水分解と担体の調製
シリカ−マグネシア水和物を生成させる加水分解におい
て、反応槽に滴下するＳｉＯ2として９．２質量％濃度
の珪酸ナトリウム溶液の滴下量をＳｉＯ2として７５質
量％、５０質量％生成するように変えたこと以外は、実
施例５−（１）と同様な操作を行って、酸化物担体ｌ、
ｍを得た。
て、反応槽に滴下するＳｉＯ2として９．２質量％濃度
の珪酸ナトリウム溶液の滴下量をＳｉＯ2として７５質
量％、５０質量％生成するように変えたこと以外は、実
施例５−（１）と同様な操作を行って、酸化物担体ｌ、
ｍを得た。
【００８１】（２）触媒の調製
（１）で得た酸化物担体ｌ、ｍを使用したこと以外は実
施例５−（２）と同様の操作を行って触媒Ｎ、Ｏを得
た。得られた触媒Ｎ、Ｏについて、水銀圧入法により求
めた細孔特性と窒素ガス吸着法により求めた細孔容積と
比表面積および触媒組成について表３に示す。
施例５−（２）と同様の操作を行って触媒Ｎ、Ｏを得
た。得られた触媒Ｎ、Ｏについて、水銀圧入法により求
めた細孔特性と窒素ガス吸着法により求めた細孔容積と
比表面積および触媒組成について表３に示す。
【００８２】（３）触媒の性能評価
実施例５−（３）と同様にして、触媒の評価を行った結
果を表４に示す。
果を表４に示す。
【００８３】
【表３】
【００８４】
【表４】
【００８５】（実施例８）実施例５−（１）で調製した
酸化物担体ｊを使用して、活性金属担持量をＰｔとして
０．１５質量％並びにＰｄとして０．３５質量％、ま
た、Ｐｔとして０．６質量％並びにＰｄとして１．４０
質量％と変えたこと以外は、実施例５−（２）と同様な
操作を行って触媒Ｐ、Ｑを得た。得られた触媒Ｐ、Ｑに
ついて、水銀圧入法により求めた細孔特性と窒素ガス吸
着法により求めた細孔容積と比表面積および触媒組成に
ついて表３に示す。次いで、実施例５−（３）と同様に
して性能評価を行った結果を表４に示す。
酸化物担体ｊを使用して、活性金属担持量をＰｔとして
０．１５質量％並びにＰｄとして０．３５質量％、ま
た、Ｐｔとして０．６質量％並びにＰｄとして１．４０
質量％と変えたこと以外は、実施例５−（２）と同様な
操作を行って触媒Ｐ、Ｑを得た。得られた触媒Ｐ、Ｑに
ついて、水銀圧入法により求めた細孔特性と窒素ガス吸
着法により求めた細孔容積と比表面積および触媒組成に
ついて表３に示す。次いで、実施例５−（３）と同様に
して性能評価を行った結果を表４に示す。
【００８６】（比較例４）
（１）加水分解と担体の調製
シリカ−マグネシア水和物を生成させる加水分解温度を
２５℃、８０℃としたこと以外は実施例５−（１）と同
様にして酸化物担体ｎ、ｏを得た。
２５℃、８０℃としたこと以外は実施例５−（１）と同
様にして酸化物担体ｎ、ｏを得た。
【００８７】（２）触媒の調製
（１）で得た酸化物担体ｎ、ｏを使用したこと以外は、
実施例５−（２）と同様の操作を行って触媒Ｒ、Ｓを得
た。得られた触媒Ｒ、Ｓについて、水銀圧入法により求
めた細孔特性と窒素ガス吸着法により求めた細孔容積と
比表面積および触媒組成について表３に示す。
実施例５−（２）と同様の操作を行って触媒Ｒ、Ｓを得
た。得られた触媒Ｒ、Ｓについて、水銀圧入法により求
めた細孔特性と窒素ガス吸着法により求めた細孔容積と
比表面積および触媒組成について表３に示す。
【００８８】（３）触媒の性能評価
実施例５−（３）と同様にして、触媒の評価を行った結
果を表４に示す。
果を表４に示す。
【００８９】（比較例５）
（１）担体の調製
実施例５−（１）で調製した成型乾燥物の一部を７００
℃で焼成して酸化物担体ｐを得た。
℃で焼成して酸化物担体ｐを得た。
【００９０】（２）触媒の調製
（１）で得た酸化物担体ｐを使用したこと以外は、実施
例５−（２）と同様の操作を行って触媒Ｔを得た。得ら
れた触媒Ｔについて、水銀圧入法により求めた細孔特性
と窒素ガス吸着法により求めた細孔容積と比表面積およ
び触媒組成について表３に示す。
例５−（２）と同様の操作を行って触媒Ｔを得た。得ら
れた触媒Ｔについて、水銀圧入法により求めた細孔特性
と窒素ガス吸着法により求めた細孔容積と比表面積およ
び触媒組成について表３に示す。
【００９１】（３）触媒の性能評価
実施例５−（３）と同様にして、触媒の評価を行った結
果を表４に示す。
果を表４に示す。
【００９２】（比較例６）
（１）加水分解と触媒の調製
シリカ−マグネシア水和物を生成させる加水分解におい
て、反応槽に滴下するＳｉＯ2として９．２質量％濃度
の珪酸ナトリウム溶液の滴下量をＳｉＯ2として８５質
量％、４０質量％生成するように変えたこと以外は、実
施例５−（１）と同様な操作を行って、酸化物担体ｑ、
ｒを得た。
て、反応槽に滴下するＳｉＯ2として９．２質量％濃度
の珪酸ナトリウム溶液の滴下量をＳｉＯ2として８５質
量％、４０質量％生成するように変えたこと以外は、実
施例５−（１）と同様な操作を行って、酸化物担体ｑ、
ｒを得た。
【００９３】（２）触媒の調製
（１）で得た酸化物担体ｑ、ｒを使用したこと以外は実
施例５−（２）と同様の操作を行って触媒Ｕ、Ｖを得
た。得られた触媒Ｕ、Ｖについて、水銀圧入法により求
めた細孔特性と窒素ガス吸着法により求めた細孔容積と
比表面積および触媒組成について表３に示す。
施例５−（２）と同様の操作を行って触媒Ｕ、Ｖを得
た。得られた触媒Ｕ、Ｖについて、水銀圧入法により求
めた細孔特性と窒素ガス吸着法により求めた細孔容積と
比表面積および触媒組成について表３に示す。
【００９４】（３）触媒の性能評価
実施例５−（３）と同様にして、触媒の評価を行った結
果を表４に示す。
果を表４に示す。
【００９５】表３、表４から明らかなように、実施例５
〜８の触媒Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑは、酸化物担体のシ
リカ−マグネシア組成および触媒の細孔特性および比表
面積や活性貴金属担持量に関して、いずれも本発明の範
囲を満足するものであり、高い脱芳香族活性と、高い脱
硫・脱窒素活性を示すことが認められる。
〜８の触媒Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑは、酸化物担体のシ
リカ−マグネシア組成および触媒の細孔特性および比表
面積や活性貴金属担持量に関して、いずれも本発明の範
囲を満足するものであり、高い脱芳香族活性と、高い脱
硫・脱窒素活性を示すことが認められる。
【００９６】これに対して、比較例４の触媒Ｒは、酸化
物担体のシリカ−マグネシア組成および触媒の活性貴金
属担持量は本発明の範囲内に入るが、触媒の細孔特性で
ある４ｎｍ以上の細孔容積、０．７〜２ｎｍの細孔容
積、２〜４ｎｍの細孔容積および比表面積が著しく小さ
い触媒であり、脱芳香族活性および脱硫・脱窒素活性が
低い値を示している。
物担体のシリカ−マグネシア組成および触媒の活性貴金
属担持量は本発明の範囲内に入るが、触媒の細孔特性で
ある４ｎｍ以上の細孔容積、０．７〜２ｎｍの細孔容
積、２〜４ｎｍの細孔容積および比表面積が著しく小さ
い触媒であり、脱芳香族活性および脱硫・脱窒素活性が
低い値を示している。
【００９７】一方、比較例４の触媒Ｓは、酸化物担体の
シリカ−マグネシア組成および触媒の活性貴金属担持量
は本発明の範囲内に入るが、触媒の細孔特性である２０
０ｎｍ以上の細孔容積が大きい触媒であり、初期の脱芳
香族活性および脱硫・脱窒素活性は高いものの、早期に
失活し、著しく活性低下することがわかる。
シリカ−マグネシア組成および触媒の活性貴金属担持量
は本発明の範囲内に入るが、触媒の細孔特性である２０
０ｎｍ以上の細孔容積が大きい触媒であり、初期の脱芳
香族活性および脱硫・脱窒素活性は高いものの、早期に
失活し、著しく活性低下することがわかる。
【００９８】また、比較例５の触媒Ｔは、触媒の活性貴
金属担持量は本発明の範囲内に入るが、触媒の細孔特性
である４ｎｍ以上の細孔容積、０．７〜２ｎｍの細孔容
積、２〜４ｎｍの細孔容積および比表面積が小さい触媒
であり、脱芳香族活性および脱硫・脱窒素活性が低い値
を示している。
金属担持量は本発明の範囲内に入るが、触媒の細孔特性
である４ｎｍ以上の細孔容積、０．７〜２ｎｍの細孔容
積、２〜４ｎｍの細孔容積および比表面積が小さい触媒
であり、脱芳香族活性および脱硫・脱窒素活性が低い値
を示している。
【００９９】また、比較例６の触媒Ｕ、Ｖは、触媒の細
孔特性、比表面積、活性貴金属担持量は本発明の範囲内
に入るが、酸化物担体のシリカ−マグネシア組成が本発
明の範囲外であり、脱芳香族活性および脱硫・脱窒素活
性が低い値を示している。
孔特性、比表面積、活性貴金属担持量は本発明の範囲内
に入るが、酸化物担体のシリカ−マグネシア組成が本発
明の範囲外であり、脱芳香族活性および脱硫・脱窒素活
性が低い値を示している。
【０１００】なお、本発明の触媒Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、
Ｑは３００時間後においても高い活性を維持しており、
触媒活性の安定性があることが明らかである。
Ｑは３００時間後においても高い活性を維持しており、
触媒活性の安定性があることが明らかである。
【０１０１】
【発明の効果】本発明は以上のように構成されているの
で、特定のシリカ−マグネシア組成からなる酸化物担体
に周期律表第VIII属貴金属を金属元素に換算して０．１
〜２質量％担持させた特定の細孔特性を有する触媒は、
硫黄酸化物などを含んだ炭化水素油の中の芳香族化合物
を水素化する脱芳香族活性が高く、硫黄化合物・窒素化
合物に対する活性も優れ、かつ高い活性を長時間維持で
きる。従って、本発明の触媒を従来の触媒に替えて使用
すれば、芳香族含有量、硫黄・窒素含有量の低い軽油を
製造することができる。
で、特定のシリカ−マグネシア組成からなる酸化物担体
に周期律表第VIII属貴金属を金属元素に換算して０．１
〜２質量％担持させた特定の細孔特性を有する触媒は、
硫黄酸化物などを含んだ炭化水素油の中の芳香族化合物
を水素化する脱芳香族活性が高く、硫黄化合物・窒素化
合物に対する活性も優れ、かつ高い活性を長時間維持で
きる。従って、本発明の触媒を従来の触媒に替えて使用
すれば、芳香族含有量、硫黄・窒素含有量の低い軽油を
製造することができる。
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フロントページの続き
(72)発明者 横塚 英治
千葉県市川市中国分３−18−５ 住友金属
鉱山株式会社中央研究所内
Ｆターム(参考） 4G069 AA03 AA08 BA02A BA02B
BA06A BA06B BC32A BC33A
BC69A BC72B BC75B CC02
DA05 EC07X EC07Y EC14X
EC15X EC16X EC17X FA01
FB08 FB14 FB17 FB30 FB67
FC08
4H029 CA00 DA00
Claims (5)
- 【請求項１】 芳香族化合物を含有する炭化水素油の水
素化処理用触媒であって、該触媒は担体と活性金属から
なり、該触媒の細孔特性が、水銀圧入法で測定した４ｎ
ｍ以上の細孔容積が０．３〜０．６ｍｌ／ｇの範囲であ
り、２００ｎｍ以上の細孔容積が０．０５ｍｌ／ｇ以下
であり、窒素吸着ｔプロット法で測定した０．７〜２ｎ
ｍの細孔容積が０．２〜０．３ｍｌ／ｇの範囲であり、
窒素吸着ＤＨ法で測定した２〜４ｎｍの細孔容積が０．
１５〜０．２ｍｌ／ｇの範囲であることを特徴とする水
素化処理用触媒。 - 【請求項２】 炭化水素油が、沸点１７０〜３９０℃の
留分を８０質量％以上含むことを特徴とする請求項１記
載の水素化処理用触媒。 - 【請求項３】 担体はシリカ−マグネシアからなり、活
性金属は周期律表第VIII族の中から選ばれる貴金属から
なり、シリカ−マグネシアのマグネシア含有量が酸化物
換算で２５〜５０質量％の範囲内にあることを特徴とす
る請求項１または２に記載の水素化処理用触媒。 - 【請求項４】 周期律表第VIII族の中から選ばれる貴金
属が、金属元素換算で０．１〜２質量％の範囲内にある
ことを特徴とする請求項３に記載の水素化処理用触媒。 - 【請求項５】 芳香族化合物を含有する炭化水素油の水
素化処理用触媒であって、該触媒は担体と活性金属から
なり、該触媒の実質的細孔分布が、４〜２００ｎｍの範
囲と、０．７〜４ｎｍの範囲とで構成され、４〜２００
ｎｍの範囲内の細孔容積が０．３〜０．６ｍｌ／ｇで、
０．７〜４ｎｍの範囲内の細孔容積が０．３５〜０．５
ｍｌ／ｇであることを特徴とする水素化処理用触媒。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001396375A JP3786007B2 (ja) | 2001-05-29 | 2001-12-27 | 炭化水素油中に含む芳香族化合物の水素化処理用触媒 |
| DK02009047T DK1262234T3 (da) | 2001-05-29 | 2002-04-23 | Hydrogenringskatalysator til aromatiske carbonhydrider indeholdt i carbonhydridolier |
| EP02009047A EP1262234B1 (en) | 2001-05-29 | 2002-04-23 | Hydrogenation catalyst for aromatic hydrocarbons contained in hydrocarbon oils |
| AT02009047T ATE395974T1 (de) | 2001-05-29 | 2002-04-23 | Hydrierungskatalysator für aromatische kohlenwasserstoffe in kohlenwassterstoffölen |
| DE60226664T DE60226664D1 (de) | 2001-05-29 | 2002-04-23 | Hydrierungskatalysator für aromatische Kohlenwasserstoffe in Kohlenwassterstoffölen |
| US10/139,796 US6524993B2 (en) | 2001-05-29 | 2002-05-03 | Hydrogenation catalyst for aromatic hydrocarbons contained in hydrocarbon oils |
| SG200203113A SG100792A1 (en) | 2001-05-29 | 2002-05-23 | Hydrogenation catalyst for aromatic hydrocarbons contained in hydrocarbon oils |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001160904 | 2001-05-29 | ||
| JP2001-160904 | 2001-05-29 | ||
| JP2001396375A JP3786007B2 (ja) | 2001-05-29 | 2001-12-27 | 炭化水素油中に含む芳香族化合物の水素化処理用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003047860A true JP2003047860A (ja) | 2003-02-18 |
| JP3786007B2 JP3786007B2 (ja) | 2006-06-14 |
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ID=26615877
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001396375A Expired - Fee Related JP3786007B2 (ja) | 2001-05-29 | 2001-12-27 | 炭化水素油中に含む芳香族化合物の水素化処理用触媒 |
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|---|---|
| US (1) | US6524993B2 (ja) |
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| JP (1) | JP3786007B2 (ja) |
| AT (1) | ATE395974T1 (ja) |
| DE (1) | DE60226664D1 (ja) |
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| SG (1) | SG100792A1 (ja) |
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| JP2019081157A (ja) * | 2017-10-31 | 2019-05-30 | 水澤化学工業株式会社 | アニオン吸着剤 |
| WO2019189482A1 (ja) * | 2018-03-29 | 2019-10-03 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 水素化触媒及び低芳香族溶剤の製造方法 |
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| CN101827652B (zh) | 2007-10-19 | 2013-01-02 | 国际壳牌研究有限公司 | 不饱和烃加氢催化剂及其制备方法 |
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| US8178715B2 (en) | 2008-12-31 | 2012-05-15 | Celanese International Corporation | Integrated process for the production of vinyl acetate from acetic acid via acetaldehyde |
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