JP2002533556A

JP2002533556A - ブロックコポリマーホットメルト加工性接着剤、その調製方法およびそれを用いてなる物品

Info

Publication number: JP2002533556A
Application number: JP2000591134A
Authority: JP
Inventors: アルバート・アイ・エバーエアーツ; マ・ジンジン; フランソワ・セ・ダエス
Original assignee: ミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー
Priority date: 1998-12-29
Filing date: 1998-12-29
Publication date: 2002-10-08
Anticipated expiration: 2018-12-29
Also published as: DE69833800T2; EP1144534B1; EP1591507A3; EP1144534A1; JP4615729B2; DE69833800T3; EP1144534B2; WO2000039233A1; DE69833800D1; EP1591507A2; EP2348085A1; AU2097799A

Abstract

(57)【要約】本発明の感圧接着剤（ＰＳＡ）または熱活性化性接着剤などのホットメルト加工性接着剤組成物は幅広い配合自由度を持ち、高性能の用途に用いた場合、塗布後に充分な凝集強さを示す。本発明のホットメルト加工性接着剤は少なくとも二つのＡブロックと少なくとも一つのＢブロックを含有する少なくとも一つのブロックコポリマーを含有する。このＡおよびＢブロックはモノエチレン性不飽和モノマーから誘導されるものであり、かかるモノマーは重合時に続けて水素添加する必要のない飽和ポリマー骨格を形成する。好ましくは、このブロックコポリマーは（メタ）アクリレートブロックコポリマーである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野本発明はブロックコポリマーホットメルト加工性接着剤、その調製方法および
この接着剤を塗布したコートを持つ物品に関する。

【０００２】背景技術接着性化合物として最も著名なのは（メタ）アクリル類（例えばメタクリレー
トポリマー類およびアクリレートポリマー類）である。（メタ）アクリル類はそ
の耐久性、諸性質の経時的持続性、また接着性の多様性などを初めとする数々の
長所により、接着剤として台頭してきた。

【０００３】従来（メタ）アクリル類などの接着剤は、その後の塗布のために有機溶媒に溶
かした形で提供されてきた。このような接着剤は基材に塗布後、溶媒が除去され
る。ホットメルト接着剤は都合のよいことに、接着剤中で、あるいはその加工中
に、有機溶媒を使用せずに済み、または使用量を減じることができる。ホットメ
ルト接着剤系は本質的に１００％固体系である。通常このような系には約５％以
下の有機溶媒または水が、より典型的には約３％以下の有機溶媒または水が含有
されている。もっとも典型的には、このような系は有機溶媒または水を含有しな
い。有機溶媒の使用を減じることにより、都合のよいことにその使用に伴う特別
の取り扱い上の注意の必要性もまた減少する。

【０００４】ホットメルト加工性接着剤は溶融により、ホットメルト加工（例えば基材への
塗布）ができるような、充分な粘性を得る。加工温度および接着剤の成分を調節
することにより、この接着剤の粘度は塗布用に簡単に調整することができる。高
性能の用途（すなわち、例えば剪断保持強度などの比較的強い凝集強さを必要と
するもの）には、塗布したホットメルト接着剤の凝集強さを増強するための何ら
かの手段（例えば後架橋または湿分架橋）がしばしば必要とされる。

【０００５】例えば、塗布後の接着剤を化学的に架橋するのには、電子線（ｅ−ビーム）ま
たは紫外線（ＵＶ）照射などのエネルギー源が一般に使用されている。しかしこ
れらの方法には、さらに加工ステップが必要となるので、加工効率が減少する。
さらにｅ−ビームは、高価であり、テープの形で接着剤を使用する際、バッキン
グによっては損傷を受けることがあるため、かならずしも常に望ましいわけでは
ない。同様に、ＵＶ照射にも架橋エネルギー源としての限界がある。例えばＵＶ
照射は比較的厚みのある接着剤を架橋するのにはしばしば有効に使用することが
できない。というのも接着剤の厚み全体を透過してＵＶ照射が行われなくてはな
らないからである。したがってまた、ＵＶ照射を使用する際、潜在的にＵＶ照射
の透過の妨げになるある種の充填材や顔料は接着剤中に使用することができない
。

【０００６】ポリマーの化学的架橋のもう一つの欠点は、このような化学的架橋の不可逆性
である。しかしポリマー組織を変化させることにより、ポリマーを化学架橋する
必要性はなくなる。例えば、ブロックコポリマーは都合の良いことに相分離を示
すが、これにより、物理的架橋および強化サイトとして作用するドメインが形成
される。したがって、ブロックコポリマーはさらに化学架橋（例えば後架橋また
は湿分架橋）に関わるさらなるステップを必要としない。しかし、物理架橋の程
度および種類によっては、接着剤を塗布した後に、接着剤に充分な凝集強さが求
められるある種の高性能用途にとってまだ充分なものではない。

【０００７】ポリマーの分子構造および組織はしばしばその重合方法により左右される。メ
タ（アクリレート）ブロックコポリマーが様々なリビングアニオン重合方法、お
よびリビングフリーラジカル重合方法（これは制御されたフリーラジカル重合と
も呼ばれている）により調製できることが知られている。

【０００８】例えば米国特許第５，６８６，５３４号（Ｂａｙａｒｄら）と同第５，６７７
，３８７号（Ｂａｙａｒｄら）は（メタ）アクリレート類およびその他のビニル
モノマー類をリビングアニオン重合を用いてホモポリマーおよびブロックコポリ
マーを合成する方法を示している。ここに記載のブロックコポリマーは一級アル
キルアクリレートブロックとメタクリルまたは二級または三級アルキルアクリレ
ートモノマー、または非アクリル性ビニルモノマーのブロックとを含むものであ
る。このブロックコポリマーはエラストマー物品（例えば射出成形物品）の製造
において、および感圧接着剤（ＰＳＡ）配合物における接着剤として有用である
と述べられている。

【０００９】ＰＣＴ公報第ＷＯ９７／１８、２４７号（カーネギーメロン）は原子（または
基）移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ（またはＧＴＲＰ））によりホモポリマーまた
はコポリマーを合成する方法を記載している。それから得られるコポリマー（ブ
ロックおよびランダムコポリマーの両方）は接着剤および熱可塑性エラストマー
などを初めとする様々な用途において幅広く有用であるとの事である。しかし、
そこに記載のブロックコポリマー（スチレンと（メタ）アクリレートモノマーか
ら得られるトリブロックコポリマー並びにメタクリル酸メチルとアクリレートモ
ノマーから得られるトリブロックコポリマー）は単に熱可塑性エラストマーとし
て有用であると述べられている。

【００１０】これらの参考文献はこのようなブロックコポリマーを用いたホットメルト加工
性ＰＳＡをどのように作るのかについては教示していない。しかし、数多くの参
考文献が、その中の幾つかがホットメルト加工性ＰＳＡに使用できる（メタ）ア
クリレートブロックコポリマーを記載している。しかし、これらの参考文献は、
通常イニファーター重合を用いてブロックコポリマーを合成している。イニファ
ーターという用語はフリーラジカル開始剤、移動剤および停止剤という機能を併
せ持つ化学化合物を指す。光イニファーターとは光を用いてフリーラジカルイニ
ファーター化学化合物を生成する化合物のことである。

【００１１】欧州特許第０３４９２７０Ａ２（ミネソタマイニング・アンド・マニュファク
チャリング・カンパニー）は重合の促進、制御および停止の手段としてイニファ
ーターを使用する（メタ）アクリレートブロックコポリマーＰＳＡ組成物の調製
方法と同製造方法を述べている。得られる強化（メタ）アクリレートブロックコ
ポリマーと粘着性付与剤（使用する場合）からＰＳＡ組成物が提供される。粘着
性付与剤を用いる場合、通常ブロックコポリマー１００重量部に対し、０から１
５０重量部で使用される。この特許におけるブロックコポリマーから作られたテ
ープの剪断強度値をＡＳＴＭＤ３６５４に従い試験するとすべて１３３分以下
であったと報告されている。これらの値は高性能用途の多くにとって充分な値で
はない。

【００１２】日本特公平１０−３００７８号（積水化学）では（メタ）アクリレートブロッ
クコポリマーから得られた接着剤が記載されている。この接着剤はＰＳＡおよび
ホットメルト接着剤として有用であるとされている。ここでブロックコポリマー
はイニファーターを開始剤として使用するもの、アニオン重合と基移動重合など
の様々な重合方法により調整することができると教示されている。粘着性提供樹
脂（例えば粘着性付与剤）などの添加物が必要性に応じて用いられると教示され
ている。ここに例示されているのは（Ａ−Ｂ−Ａ）トリブロックコポリマーであ
り、ここでＡブロックはメタクリル酸メチルから誘導され、Ｂブロックはアクリ
ル酸エチルから誘導される。積水化学の関連技術の公報としてはさらに、日本国
特公平９−３２４，１６５号、同１０−２５，４５９号、同１０−２５，４６０
号、同１０−８０，１１１号、同１０−８０，１１２号、および同１０−８０，
１１３号があげられる。

【００１３】しかしイニファーターを用いた重合により、これまで（メタ）アクリレートコ
ポリマーにおいてきれいに分離したブロック配置を得ることは難しかった。イニ
ファーターを用いた重合方法の欠点としては、例えば分子量分布の幅の広いブロ
ック（すなわち多分散性が比較的高いことよって示される）、ブロック／相の境
界があまり明確でない、ブロックが比較的混ざっている、そして重合中の分子量
の制御が不十分であることがあげられる。これらの欠陥により配合が難しくなり
、したがってこのような組成物の全体としての配合自由度が減少する。例えばイ
ニファーターを重合に使用すると、組成物のＰＳＡ性に有害な影響を与えずに得
られるブロックコポリマーには高度の粘着性を付与することができない。したが
って日本国特許平１０−２５，４５９号は、粘着性提供樹脂（例えば粘着性付与
剤）の量がブロックコポリマー１００重量部に対し、４０重量部を越すと接着剤
の粘着性が減少すると警告している。

【００１４】上述のように、ブロックコポリマーはＰＳＡの調製において有用であることが
見いだされた。さらに米国特許第３，２３９，４７８号（Ｈａｒｌａｎ）、同３
，９３２，３２８号（Ｋｏｒｐｍａｎ）、同４，７８０，３６７号（Ｌａｕ）、
および同５，２９６，５４７号（Ｎｅｓｔｅｇａｒｄら）はＰＳＡを提供するた
めのゴム型ブロックコポリマーの調製について記載している。これらの参考文献
の幾つかはホットメルト接着剤を提供するためのＰＳＡの調整可能性についてそ
こに記載している。

【００１５】現在までのところ、典型的なブロックコポリマーは専ら直鎖状または分岐のポ
リスチレン−ポリジエン型物質などのゴム型物質を用いてきた。しかしこれらの
物質の欠点は、不飽和炭化水素ポリジエンセグメントがしばしば劣化に弱く、そ
の結果これらのポリマーの耐候性が制限されることである不飽和炭化水素ポリジ
エンセグメントを水添すると、これらの物質の耐候性は向上するが（例えば米国
特許第５，７７３，５０６号（Ｎｅｓｔｅｇａｒｄら）を参照のこと）、ゴム−
ベースの材料は（メタ）アクリル物質では一般的な耐久性、諸性質の経時的持続
性、そして接着性の多様性を示さない。さらに、引き続き行われる水素添加工程
により組成物の加工効率が減少する。従ってこういったタイプのブロックコポリ
マーは好ましくない。

【００１６】高性能用途に対する消費者の需要を満たすためには、ホットメルト加工性接着
剤は塗布後に充分な凝集強さを持たなくてはならない。しかし凝集強さの増加は
ホットメルト加工性を犠牲にすることによって得ることはできない。さらに、加
工効率もまた妥協すべきではない。

【００１７】また幅広い配合自由度を持つ感圧接着剤などのホットメルト加工性接着剤を提
供することが望ましい。幅広い配合自由度を提供するためには、ホットメルト加
工性接着剤がよく規定されたブロックを持つブロックコポリマーを含有すること
が望ましい。

【００１８】発明の大要一つの実施様態において、本発明のホットメルト加工性接着剤組成物は、１０
０重量部の少なくとも二つのＡブロックと少なくとも一つのＢブロックを含有す
る少なくとも一つのブロックコポリマー（ここでＡおよびＢブロックはモノエチ
レン性不飽和モノマーから誘導されるものであり、このモノマーは重合により、
その後にさらに水素添加を行うことなく、飽和ポリマー主鎖を形成する）と、こ
のブロックコポリマーの全重量に基づき、少なくとも４０重量部の少なくとも一
つの粘着性付与剤を含有する。好ましくは、この接着剤組成物は感圧接着剤（Ｐ
ＳＡ）組成物である。しかし、この接着剤組成物はまた熱活性化性接着剤組成物
であってもよい。

【００１９】本発明の接着剤においては、ホットメルト接着性または加工性効率を損なうこ
となく、幅広い配合自由度が得られる。例えば組成物中のエラストマー成分が本
質的にブロックコポリマーからなっていても、ＰＳＡなどの接着剤を得ることが
できる。したがって本発明において二つ以上のエラストマー性成分をブレンドす
る必要はない。

【００２０】好ましくはブロックコポリマーは、（Ａ−Ｂ−Ａ）トリブロック、−（Ａ−Ｂ
）_ｎ−マルチブロック、（Ａ−Ｂ）_ｎ−スターブロック、およびこれらを組みあ
わせたものを少なくとも一つ含有する。特に好ましいのは、直鎖状の（Ａ−Ｂ−
Ａ）トリブロック構造である。好ましくは、このブロックコポリマーは（メタ）
アクリレートブロックコポリマーである。つまり、ＡおよびＢブロックの内少な
くとも一つが（メタ）アクリレートモノマー類から誘導されている。

【００２１】都合のよいことにこの接着剤はＡＳＴＭＤ３６５４による測定で少なくとも
約２，０００分の凝集強さを有するように調合することができる。好ましくは、
接着剤はＡＳＴＭＤ３６５４による測定で少なくとも６，０００分の凝集強さ
を有する。さらに好ましくはこの接着剤はＡＳＴＭＤ３６５４による測定で少
なくとも約１０，０００分の凝集強さを有する。

【００２２】さらに、この接着剤はここに記載する剪断変位試験により得た剪断変位の値が
ゼロとなるよう調合することができる。

【００２３】通常Ａブロックはそれぞれ独立してモノエチレン性不飽和モノマーから誘導さ
れるポリマーであり、これはホモポリマーとしたときに約２０℃より大きく、好
ましくは約２０℃から約２００℃である、さらに好ましくは約５０℃から約１５
０℃である、ガラス転移温度（Ｔｇ）を持つ。好ましくは、このモノエチレン性
不飽和モノマーは（メタ）アクリレートモノマーである。しかし、このモノエチ
レン性不飽和モノマーはまた、ビニル基を末端に持つモノマー例えばスチレンで
あってもよい。

【００２４】最適なホットメルト接着性を得るための、Ａブロックの重量平均分子量はそれ
ぞれ約５０，０００未満、よリ好ましくは約３，０００から約３０，０００、最
も好ましくは約５，０００から約１５，０００である。

【００２５】通常Ｂブロックはモノエチレン性不飽和モノマーから誘導されるポリマーであ
り、これはホモポリマーとしたときに約２０℃未満、好ましくは約−７０℃から
約２０℃、よリ好ましくは、−６０℃から約０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を持
つ。好ましくは、このモノエチレン性不飽和モノマーは（メタ）アクリレートモ
ノマーである。

【００２６】最適なホットメルト接着性のためには、Ｂブロックの重量平均分子量は好まし
くは一モルあたり、約３０，０００から約５００，０００ｇ、よリ好ましくは、
一モル辺り約７０，０００から約２００，０００ｇである。

【００２７】好ましい実施例において、このＡブロックとＢブロックはそれぞれ独立して下記の構造を持つモノマーから誘導される。

【化２】式中、Ｒ^１はＨまたはＣＨ_３であり、Ｒ^２は炭化水素基であり、ＡブロックのＲ^２の全炭素原子数とＢブロックのＲ ^２の炭素原子数との差は少なくとも２である。

【００２８】このブロックコポリマーはよく制御されたブロック構造を与える方法により重
合されることが好ましい。一つの実施形態において、ブロックコポリマーはリビ
ングフリーラジカル重合方法により重合される。もう一つの実施形態において、
このブロックコポリマーはリビングアニオン重合により重合される。しかし、こ
のブロックコポリマーはイニファーターを用いずに重合されることが好ましい。
そのようにして調製されたブロックコポリマーは、イニファーター残基を本質的
に含まないので有利である。

【００２９】好ましくは、ブロックコポリマーの多分散性は約２．０以下であり、よリ好ま
しくは約１．５以下である。比較的ピュアなブロックを持つブロックコポリマー
であることが好ましい。すなわちＡブロックは本質的にＢブロックを調製するの
に用いたモノマーから誘導されるセグメントを含まないことが好ましい。また、
ＢブロックはＡブロックを調製するのに用いたモノマーから誘導されるセグメン
トを本質的に含まないことが好ましい。

【００３０】本発明の接着剤はさらに少なくとも一つの添加剤を含有してもよい。添加剤の
例としては、Ａブロック相溶性樹脂、（Ａ−Ｂ）ジブロックコポリマー、可塑剤
、光架橋剤、安定剤、顔料、充填剤および薬剤からなる群から選択されるものが
あげられる。例えば、一つの実施形態において、組成物は（Ａ−Ｂ−Ａ）トリブ
ロックコポリマーおよび（Ａ−Ｂ）ジブロックコポリマーを含有する。添加剤が
Ｂブロックと相溶性を持つことが好ましい。

【００３１】本発明の組成物は都合のよいことに幅の広い配合自由度を持つので、粘着性付
与剤の割合はブロックコポリマーの全重量に対し、約６０重量部から約１４０重
量部の範囲にわたってもよい。この粘着性付与剤はブロックコポリマーの全重量
に対し、さらに約８０重量部から約１２０重量部であってもよい。

【００３２】もう一つの実施形態において、本発明は、少なくとも二つのＡブロックと少な
くとも一つのＢブロックを含有する少なくとも一つのブロックコポリマー（ここ
でＡおよびＢブロックはモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される）を含有
するホットメルト加工性接着剤組成物を含有し、ここでこの接着剤はＡＳＴＭ
Ｄ３６５４に従って測定した時に少なくとも約２，０００分の凝集強さを有する
。この組成物はさらに少なくとも一つの粘着性付与剤を含有してもよい。

【００３３】もう一つの実施形態において、本発明は、少なくとも二つのＡブロックと少な
くとも一つのＢブロックを含有する少なくとも一つのブロックコポリマー（ここ
でＡおよびＢブロックはモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される）を含有
するホットメルト加工性接着剤組成物を含有し、ここでこの接着剤はここに記載
の剪断変位試験に従って試験した時に、剪断変位がゼロである。この組成物はさ
らに少なくとも一つの粘着性付与剤を含有してもよい。

【００３４】さらに別の実施形態において、本発明は、少なくとも二つのＡブロックと少な
くとも一つのＢブロックを含有する少なくとも一つのブロックコポリマー（ここ
でＡおよびＢブロックはモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される）を含有
するホットメルト加工性接着剤組成物を含有し、ここでブロックコポリマーの多
分散性は約１．５以下である。好ましくはブロックコポリマーの多分散性は約１
．２以下である。

【００３５】さらに別の実施形態において、本発明は、少なくとも二つのＡブロックと少な
くとも一つのＢブロックを含有する少なくとも一つのブロックコポリマー（ここ
でＡおよびＢブロックはモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される）を含有
するホットメルト加工性接着剤組成物を含有し、ここでＡブロックはそれぞれＢ
ブロックを調製するのに使用したモノマーから誘導されるセグメントを本質的に
含有せず、またＢブロックはＡブロックを調製するのに用いたモノマーから誘導
されるセグメントを本質的に含有していない。

【００３６】さらに別の実施形態において、本発明は、少なくとも二つのＡブロックと少な
くとも一つのＢブロックを含有する少なくとも一つのブロックコポリマーを含有
するホットメルト加工性接着剤組成物を含有し、ここでＡおよびＢブロックはモ
ノエチレン性不飽和モノマーから誘導され、ブロックコポリマーは本質的にイニ
ファーター残基を含有していない。

【００３７】さらに別の実施形態において、本発明は、ＡブロックとＢブロックを含有する
少なくとも一つのスターブロックコポリマーを含有するホットメルト加工性接着
剤組成物を含有し、ここでＡおよびＢブロックはモノエチレン性不飽和モノマー
から派生し、組成物のエラストマー成分は本質的にスターブロックコポリマーか
らなる。

【００３８】さらに別の実施形態において、本発明は、少なくとも二つのＡブロックと少な
くとも一つのＢブロックを含有する少なくとも一つのブロックコポリマーを含有
するホットメルト加工性接着剤組成物を含有し、ここでＡおよびＢブロックがモ
ノエチレン性不飽和モノマーから派生し、組成物が（Ａ−Ｂ−Ａ）トリブロック
コポリマーと（Ａ−Ｂ）ジブロックコポリマーを含有する。

【００３９】さらに別の実施形態において、本発明は、少なくとも二つのＡブロックと少な
くとも一つのＢブロックを含有する少なくとも一つのブロックコポリマーを含有
するホットメルト加工性接着剤組成物を含有し、ここでＡブロックを含有する微
小ドメインとＢブロックを含有する連続相環の境界が本質的にテーパー構造（ｔ
ａｐｅｒｅｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）を持たない。

【００４０】さらに別の実施形態において、本発明は、少なくとも二つのＡブロックと少な
くとも一つのＢブロックを含有する少なくとも一つのブロックコポリマーを含有
するホットメルト加工性接着剤組成物を含有し、ここでＡおよびＢブロックはモ
ノエチレン性不飽和モノマーから派生し、ブロックコポリマーはリビング重合法
により重合されているものである。本組成物はさらに粘着性付与剤を含有しても
よい。

【００４１】このホットメルト加工性接着剤は幅広い用途に使用することができる。例えば
基材の少なくとも一部を本発明の接着剤組成物で被覆する事もできる。都合の良
いことにこの接着剤の凝集強さは多くの高性能用途に対し充分高く、さらなる化
学的架橋は必要でない。だが、この接着剤組成物は化学的に架橋してもよい。し
かし、接着剤組成物を熱的に可逆的に架橋する（すなわち、この組成物を化学的
ではなく物理的に架橋する）ことが好ましい。

【００４２】本発明の接着剤組成物からテープを製造することができる。一つの実施形態に
おいてテープは第一と第二の面を持つバッキングと、バッキングの第一の面の少
なくとも一部に被覆した本発明のホットメルト加工性接着剤組成物とを含有する
。このホットメルト加工性接着剤組成物はバッキングの第一の面の上にホットメ
ルトにより被覆してもよい。別法として、好ましいわけではないが、ホットメル
ト加工性接着剤組成物をバッキングの第一の面の上に溶媒被覆することもできる
。

【００４３】本発明のホットメルト加工性接着剤を調製する方法をまた開示する。例えば、
ホットメルト加工性接着剤の調製方法は、１００重量部の少なくとも二つのＡブ
ロックと、少なくとも一つのＢブロックを含有する少なくとも一つのコポリマー
（ここでＡブロックとＢブロックはモノエチレン性不飽和モノマーから誘導され
る）を提供するステップと、このブロックコポリマーの全重量に対し、少なくと
も４０重量部の少なくとも一つの粘着性付与剤をブロックコポリマーとブレンド
するステップとを含有する。

【００４４】この方法はこのブロックコポリマーを重合するステップをさらに含んでも良い
。好ましい実施様態において、ブロックコポリマーの重合ステップはイニファー
ターを使用しない。

【００４５】この方法はまたホットメルト接着剤を基材の少なくとも一部に塗布する工程を
さらに含んでもよい。好ましい実施様態において、このホットメルト接着剤を塗
布する工程はホットメルト加工性接着剤をホットメルト加工する工程を含有する
。

【００４６】発明の詳細な説明本発明はブロックコポリマーを含有するホットメルト加工性接着剤に対するも
のである。本発明の接着剤は総エラストマー成分に関して、少なくとも一つの本
発明のブロックコポリマー（二つ以上の本発明のブロックコポリマーをブレンド
してもよい）を主として含有することが好ましい。

【００４７】「エラストマー成分とはもとの長さの少なくとも２倍に引き延ばすことができ
、弛緩させるときわめて速やかにほぼ元の長さに収縮する成分である。このよう
な本発明のブロックコポリマーは感圧接着剤添加剤のような、単なる接着剤「添
加剤」ではない。つまり本発明のブロックコポリマーは通常既存の接着剤配合物
に添加されない。実際本発明の接着剤は本発明のブロックコポリマーのみを唯一
のエラストマー成分として含有するように調製することができる。つまり、他の
エラストマー成分は全接着剤組成物中で約５重量部未満のような少量だけ含有さ
れることが好ましい。ある種の用途には、通常本発明のブロックコポリマー以外
のエラストマー成分を全く使わずに接着剤が調製される。その調製が簡素である
が故に、このような接着剤は好ましい。

【００４８】本発明の「ブロックコポリマー」は化学的に異なるブロックまたはシーケンス
が互いに高分子鎖で結合しているエラストマー成分である。本発明のブロックコ
ポリマーは３つの主なクラスに分けることができる：トリブロック（（Ａ−Ｂ−
Ａ）構造）、マルチブロック（−（Ａ−Ｂ）_ｎ−構造）、そしてスターブロック
コポリマー（（Ａ−Ｂ）_ｎ−構造）である。（Ａ−Ｂ）ジブロック構造は、必要
とされるエラストマー的諸性質を通常持たないので、本発明のエラストマー成分
ではない。トリブロックおよびマルチブロック構造はまた直線的ブロックコポリ
マーと分類する事もできる。これらの直線的構造は好ましい。

【００４９】スターブロックコポリマーは分岐構造をもつブロックコポリマーの一般的なク
ラスに分類される。スターブロックコポリマーは、中心点を持ちそこから枝が伸
びているので、ラジアルまたはパームツリーコポリマーとも呼ばれている。ここ
でのブロックコポリマーは櫛形のポリマー構造やその他の枝分かれポリマーとは
区別すべきである。このようなその他の分岐構造には枝が延びる元になる中心点
が存在しない。

【００５０】本発明のホットメルト加工性接着剤は都合のよいことに「熱的に可逆的に架橋
」することができる。つまり本発明の接着剤はまた塗布および冷却後においても
ホットメルト加工性を維持することができ、かつ架橋した接着剤の特徴も併せ持
っている（例えば耐溶媒性および／または耐クリープ性）。従って接着剤はそれ
ぞれの塗布の後で充分な凝集強さを有する接着剤を提供しつつ、繰り返しホット
メルト加工を行うことができる。

【００５１】本発明による、好ましい接着剤組成物は感圧接着剤（ＰＳＡ）である。ＰＳＡ
が下記の諸性質を持つことは当業者にはよく知られている。（１）乾燥粘着性お
よび永久粘着性、（２）指の圧力以上を必要としない粘着性、（３）被接着体へ
の充分な保持性、そして（４）被接着体からきれいにはがすことのできる充分な
凝集強さ。

【００５２】「熱活性化性接着剤系」とは本発明のもう一つのホットメルト加工性接着剤で
ある。熱活性化性接着剤は実質的には室温で非粘着性であるが加熱により粘着性
となる。熱活性化性系はＰＳＡ系とは異なり、表面への接着が熱と圧力との組み
合わせに依存する。

【００５３】本発明の接着剤の成分は塗布した接着剤の凝集強さを損なうことなく、ホット
メルト加工性接着剤を提供するべく都合よく選択される。本発明の好ましい接着
剤はＡＳＴＭＤ３６５４に従い試験すると少なくとも約２，０００分の凝集強
さ、よリ好ましくは約６，０００分の凝集強さ、最も好ましくは約１０，０００
分の凝集強さを有する。これらの凝集強さは化学架橋をおこなわずに得ることが
できる。

【００５４】さらに、下記のテスト方法の項に記載の剪断変位試験に従って試験したときに
、本発明の接着剤は剪断変位をゼロにすることができる。剪断変位がゼロとは接
着剤が最小コールドフロー（例えば室温、または室温近辺で長期に渡り圧縮また
は伸展を行った結果、材料が示す永久的な変形）を持つことを指す。ゼロ剪断変
位はラベルに用いる用途などのいくつかの用途において特に有用である。例えば
貼り付けたラベルの下から接着剤が露出すると、好ましくないことにデブリや汚
れを蓄積することもありうる。

【００５５】本接着剤の一番の長所は塗布の後、硬化工程の必要がなく、充分な凝集強さを
有するということである。しかし、一般的には必要ではないが、所望により追加
の硬化ステップを使用することも可能である。このような追加の硬化ステップの
例としては接着剤に紫外線や電子線を照射することがあげられる。

【００５６】ブロックコポリマー本発明のブロックコポリマーは少なくとも二つのＡブロックと少なくとも一つ
のＢブロックを含有する。本発明のブロックコポリマー構造中のＡブロックは、
熱可塑性セグメントであり、Ｂブロックはエラストマー性セグメントである。こ
のＡおよびＢブロックはモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される。すなわ
ち、このＡブロックとＢブロックは、重合後に水素添加を必要とせずに飽和ポリ
マー主鎖を形成する、モノエチレン性不飽和モノマーから誘導されるのである。
飽和しているが故に、これらの好ましいブロックコポリマーは屋外暴露劣化（例
えば紫外線照射および酸化が誘発する劣化）を受けることが少ないと予想されて
いる。

【００５７】好ましくは、ＡブロックとＢブロックの内少なくとも一つは、（メタ）アクリ
レートモノマーから誘導される。好ましくはＢブロックは（メタ）アクリレート
から誘導される。（メタ）アクリレート誘導ブロックは接着剤中の好ましい諸性
質（例えば耐久性、諸性質の継時的持続性、および接着性の多様性）に寄与して
いる。幾つかの実施形態においては、ＡブロックもＢブロックも共に（メタ）ア
クリレートモノマーから誘導される。

【００５８】ＡブロックとＢブロックの比は幅広い範囲で変えることができる。Ａブロック
はＢブロックより硬い（すなわち剪断弾性率やガラス転移温度が高い）。通常Ａ
ブロックはより硬度の低いＢブロックから形成される圧倒的に連続している層内
で個々の強化ミクロドメインを提供する。一般にＡブロックは、ＡブロックとＢ
ブロック間に適度な相分離が生じ、エラストマーの凝集性を強化するように、そ
の溶解パラメーターがＢブロックの溶解パラメータと充分に異なるように選択さ
れる。ここで使用する「相分離」という用語はよりやわらかいＢブロック相から
なるマトリックス中に明確な強化Ａブロックドメイン（例えばマイクロドメイン
）が存在することを指す。

【００５９】熱活性化性接着剤用には、所望の熱活性化温度より約２５℃から約３０℃低い
Ｔｇを持つようにブロックコポリマーを調製する。好ましいブロックコポリマー
はＰＳＡである。このような場合、得られるガラス転移温度（Ｔｇ）が約０℃未
満となるように配合される。ＡブロックおよびＢブロックを調製するのに用いら
れるモノマーおよび接着剤添加剤（例えば粘着性付与剤および可塑剤）は所望の
接着剤物性にしたがって選択される。

【００６０】Ａブロック一般にＡブロックは熱可塑性（すなわち熱にさらすと軟化し、室温まで冷却す
ると元の状態に戻る）である。好ましいブロックコポリマーのＡブロックは、ホ
モポリマーとしたときにガラス転移温度（Ｔｇ）が約２０℃を越える、モノエチ
レン性不飽和モノマーから誘導される。好ましくは、Ａブロックはホモポリマー
としたときにガラス転移温度（Ｔｇ）が約２０℃から約２００℃であるモノエチ
レン性不飽和モノマーから誘導される。よリ好ましくは、Ａブロックはホモポリ
マーとしたときにガラス転移温度（Ｔｇ）が約５０℃から約１５０℃であるモノ
エチレン性不飽和モノマーから誘導される。よリ好ましくは、Ａブロックはホモ
ポリマーとしたときにガラス転移温度（Ｔｇ）が約１００℃から約１５０℃であ
るモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される。

【００６１】Ａブロックがコポリマーであってもよいが、通常Ａブロックは非ｔｅｒｔ−ア
ルキルアルコール類の（メタ）アクリレートエステル類（ここでアルキル基は約
１から約２０個の、好ましくは約１から約１８個の炭素原子を含有する）、アク
リルアミド類、ビニル基末端モノマー類、およびそれらの組み合わせからなる群
から選択される、モノエチレン性不飽和モノマー類から独立して誘導されるホモ
ポリマー類である。好ましくは、Ａブロックは（メタ）アクリレートモノマー類
から独立して誘導されるが、ある種の調合例ではＡブロックはスチレンなどのビ
ニル基末端モノマー類から独立して誘導してもよく、同等のまたはよりすぐれた
ホットメルト加工性を示す。

【００６２】好ましい（メタ）アクリレートモノマー類は下記の一般式（Ｉ）を持つ。

【化３】式中、Ｒ^１はＨまたはＣＨ_３であり、後者は（メタ）アクリレートモノマーがメ
タクリレートモノマーである場合に相当する。

【００６３】Ｒ^２は炭化水素基であり、直鎖、分岐、芳香族または環状炭化水素基から幅広
く選択される。好ましいＲ^２は直鎖、分岐または環状の炭化水素基である。炭化
水素基内の炭素原子数は好ましくは約１から約２０、より好ましくは約１から約
１８である。Ｒ^２が炭化水素基であるとき、これはヘテロ原子（例えば酸素また
は硫黄）を含有してもよい。

【００６４】適した（メタ）アクリレートモノマーの例としては、例えば、メタクリル酸ベ
ンジル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル
酸エチル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸１−メチルシクロヘキシル、メタクリル酸２−メチルシク
ロヘキシル、メタクリル酸３−メチルシクロヘキシル、メタクリル酸４−メチル
シクロヘキシル、およびメタクリル酸２−フェノキシエチルがあげられる。特に
好ましいのは、アルキル（メタ）アクリレートモノマー類である。

【００６５】合成上望ましくない、または市販されていない（メタ）アクリレートモノマー
類はアルコール交換反応（ｔｒａｎｓ−ａｌｃｏｈｏｌｙｓｉｓ）（すなわちＡ
ブロックのアルコール基を別のアルコール基に置換する）または重合したＡブロ
ックの加水分解によって提供することができる。重合Ａブロックを加水分解する
場合、その後にエステル化が行われる。このプロセスによりブロックコポリマー
中にいくらか酸が残留する可能性がある。本発明は通常ホモポリマーブロックを
持つブロックコポリマーに関するものであるが、このような少量の残留酸をもつ
ブロックコポリマーもまた、好ましくはないものの、本発明の範囲内のものであ
る。

【００６６】適したビニル基末端ポリマーの例をあげると、例えば、スチレン（例えばスチ
レン、アルファーメチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルピリジン、エチルス
チレン、ｔ−ブチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレンおよび
その他のアルキル化スチレン類）およびビニルエステル類（例えば酢酸ビニル）
があげられる。特に好ましいビニル基末端モノマーはスチレンである。

【００６７】Ａブロックは重量平均分子量が一モル当たり約５０，０００ｇ未満、好ましく
は重量平均分子量が一モル当たり約３，０００ｇから約３０，０００ｇであり、
重量平均分子量が一モル当たり約５，０００ｇから約１５，０００ｇが最も好ま
しい。これらの相対的に低い分子量によりブロックコポリマーを含有する接着剤
のホットメルト加工が容易になる。

【００６８】Ｂブロック一般にＢブロックはエラストマーである。Ｂブロックはモノエチレン性不飽和
モノマーから誘導される。特に所望の接着剤組成物がＰＳＡであるときに、Ｂブ
ロックはホモポリマーとしたときにガラス転移温度（Ｔｇ）が約２０℃未満の、
モノエチレン性不飽和モノマーから誘導されることが好ましい。好ましくはＢブ
ロックはホモポリマーとしたときにガラス転移温度（Ｔｇ）が約−７０℃から約
２０℃であるモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される。よリ好ましくは、
Ｂブロックはホモポリマーとしたときにガラス転移温度（Ｔｇ）が約−６０℃か
ら約０℃であるモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される。最も好ましくは
、Ｂブロックはホモポリマーとしたときにガラス転移温度（Ｔｇ）が約−６０℃
から約−１０℃であるモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される。

【００６９】熱活性化接着剤が所望の場合、モノマーの選択がそれに応じて変わることは当
業者に公知である。例えば熱活性化性接着剤が所望の場合、Ｂブロックを調製す
るのに用いられるモノマーはＤａｈｌｑｕｉｓｔ基準より大きい体積弾性率を持
つように選択される。別法として、得られるブロックコポリマーが、所望の熱活
性化温度よりも約２５℃から約３０℃低いＴｇを持つようにＢブロックのＴｇを
調整することができる。熱活性化性接着剤を得るもう一つの方法は、接着剤組成
物に対し粘着性付与剤を高い比率で添加することである。

【００７０】Ｂブロックはコポリマーであってもよいが、通常Ｂブロックは非ｔｅｒｔ−ア
ルキルアルコール類の（メタ）アクリレートエステル類（ここでアルキル基は約
１から約２０個の、好ましくは約１から約１８個の炭素原子を含有する）、アク
リルアミド類、およびビニル基末端モノマー類（たとえばビニルエステル類）か
らなる群から選択される、モノエチレン性不飽和モノマー類から誘導されるホモ
ポリマー類である。好ましくは、Ｂブロックは（メタ）アクリレートモノマー類
から誘導される。

【００７１】好ましい（メタ）アクリレートモノマー類は下記の一般式（Ｉ）を持つ。

【化４】式中、Ｒ^１はＨまたはＣＨ_３であり、後者は（メタ）アクリレートモノマーがメ
タクリレートモノマーである場合に相当する。アクリレート類は一般に相当する
メタクリレートよりも硬くないので、Ｒ^１はＨであることが好ましい。

【００７２】Ｒ^２は炭化水素基であり、直鎖、分岐、芳香族または環状炭化水素基から幅広
く選択される。好ましいＲ^２は直鎖、または分岐の炭化水素基である。炭化水素
基内の炭素原子数は好ましくは約１から約２０、よリ好ましくは約１から約１８
である。Ｒ^２が炭化水素基であるとき、これはヘテロ原子（例えば酸素または硫
黄）を含有してもよい。好ましいＲ^２はＡブロックのＲ^２よりも炭素原子風が少
なくとも二つ多い、または少なくとも二つ少ないものである。

【００７３】適した（メタ）アクリレートモノマーの例としては、例えば、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸デシル、アクリル酸２−エトキシエチル、メタクリル酸２−
エトキシエチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル
酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソデシル、メタクリル酸
イソデシル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸イソオクチル
、アクリル酸イソトリデシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、ア
クリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−メチルブチル、アクリル酸４−メ
チル−２−ペンチル、アクリル酸ｎ−オクチルおよびメタクリル酸ｎ−オクチル
である。

【００７４】合成上望ましくない、または市販されていない（メタ）アクリレートモノマー
類はアルコール交換反応（ｔｒａｎｓ−ａｌｃｏｈｏｌｙｓｉｓ）（すなわちＢ
ブロックのアルコール基を別のアルコール基に置換する）または重合したＢブロ
ックの加水分解によって提供することができる。重合Ｂブロックを加水分解する
場合、その後にエステル化が行われる。このプロセスによりブロックコポリマー
中にいくらか酸が残留する可能性がある。本発明は通常ホモポリマーブロックを
持つブロックコポリマーに関するものであるが、このような少量の残留酸をもつ
ブロックコポリマーもまた好ましくはないものの、本発明の範囲内のものである
。

【００７５】Ｂブロックの分子量はブロックコポリマー中に連続相が形成されるようなもの
である。好ましくはＢブロックは重量平均分子量が一モル当たり約３０，０００
ｇから約５００，０００ｇであり、より好ましくは重量平均分子量が一モル当た
り約７０，０００ｇから約２００，０００ｇである。

【００７６】重合良く制御されたブロックコポリマー構造を生じる技法であればどのようなもの
でも本発明のブロックコポリマーを調製するのに適している。これらの技法とし
てはリビングフリーラジカル重合法、リビングアニオン重合法、および基移動重
合法があげられる。リビングフリーラジカル重合法としては特に例をあげると、
原子移動重合法および可逆的断片付加鎖移動重合法がある。

【００７７】リビング重合からは通常非リビングあるいは擬似リビング重合（例えばイニフ
ァーターを用いたもの）により重合されたブロックよりも、立体規則性のより高
いブロック構造が得られる。立体規則性は（高いシンジオタクチックおよび／ま
たはイソタクチック構造により示される）良く制御されたブロック構造をもつブ
ロックコポリマーに寄与し、ブロックのガラス転移温度に影響を及ぼす。例えば
リビング重合により合成されたシンジオタクチックポリメタクリル酸メチル（Ｐ
ＭＭＡ）は従来の（すなわち非リビング）重合により合成されたこれに相当する
ＰＭＭＡよりも約２０−２５℃高いガラス転移温度を持つ。立体規則性は例えば
核磁気共鳴スペクトル、示差走査熱分析、または類似の分析技法を用いて検出す
ることができる。リビング重合を用いて立体規則性が約７５％を越す構造を得る
ことができる。

【００７８】リビングアニオン重合が一般に好ましい。しかし、高温（例えば約−４０℃を
越す）での重合においては、通常リビングアニオン重合よりも温度の変動に対す
る感応性が低い、リビングフリーラジカル重合の方が好ましいかもしれない。

【００７９】「良く制御された」ブロックコポリマー構造とは重合により、下記の好ましい
性質の少なくとも一つ、好ましくは下記の諸性質の二つ以上、好ましくは下記の
諸性質の全てを持つブロックコポリマーが生じるということである。これらの性
質とは次のものである；制御された分子量、低い多分散性、良く規定されたブロ
ック、そして高純度のブロックである。

【００８０】ブロックコポリマーの分子量は制御されていることが好ましい。つまり、Ａブ
ロックとＢブロックの理論的分子量の範囲は重合後に得ることができる。得られ
た分子量が予測分子量の約０．１から１０．０倍であることが好ましく、予測分
子量の約０．８から約１．２倍であることがより好ましく、予測分子量の約０．
９から約１．１倍であることが最も好ましい。このような場合、所望のブロック
コポリマー構造は設計（すなわち理論的に）が可能であり、ついで選択された重
合方法によって簡単にそれを実施することができる。

【００８１】各ブロックおよび全ブロックコポリマーの多分散性（例えばゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィーにより測定される）は約２．０以下であることが好まし
い。よリ好ましくは、各ブロックおよび全ブロックコポリマーの多分散性は約１
．７以下、さらに好ましくは約１．５以下、もっと好ましくは約１．３以下、そ
してさらに好ましくは約１．２以下である。各ブロックおよび全ブロックコポリ
マーの多分散性ができる限り１．０に近いことが最も好ましい。

【００８２】ミクロドメイン含有Ａブロックと連続相含有Ｂブロックの間の境界はよく規定
されている（すなわち境界が本質的にテーパー構造−ＡブロックとＢブロックの
両方に使用されるモノマーから誘導される構造−を含まない）ことが好ましい。
テーパー構造はＢブロックのガラス転移温度を引き上げ、接着剤組成物の配合自
由度を妨げることになりうる。さらに、テーパー構造はＡブロックとＢブロック
を含有する相の混合を増加させ、接着剤組成物の総凝集強さを減少させうる。

【００８３】ＡブロックとＢブロックが高い純度を持つことが好ましい。例えばＡブロック
はＢブロックを調製するのに使用したモノマー類から誘導されるセグメントを本
質的に持たない（例えばランダムコポリマーセグメントまたはテーパーセグメン
トは核磁気共鳴分光学により検出することはできない）。同様にＢブロックはＡ
ブロックを調製するのに用いたモノマーから誘導されるセグメントを本質的に持
たない（例えばランダムコポリマーセグメントまたはテーパーセグメントは核磁
気共鳴分光学により検出することはできない）。

【００８４】この重合技法がイニファーターを用いないことが好ましい。イニファーターの
使用は、一般に本発明のよく制御されたブロックコポリマー構造の製造の妨げに
なる。さらにイニファーターの残留物が問題を引き起こすことがある。例えば得
られたブロックコポリマー中にチオカルバメート（すなわち通常使用されている
イニファーター）が残留していると、ブロックコポリマーは屋外暴露崩壊をより
受けやすくなる。この屋外暴露崩壊はチオカルバメート残留物中の比較的弱い炭
素−硫黄結合が引き起こすのだろうと考えられている。チオカルバメートの存在
は、例えば元素分析または質量分析により検出することができる。

【００８５】リビング重合を用いてブロックコポリマーを製造する場合、通常このプロセス
の第一のステップはＡブロックのモノマーを不活性希釈物の存在下で開始剤と接
触させ、リビングポリマーを形成することである。この重合プロセス中で使用さ
れる、不活性希釈剤により、熱の伝達と開始剤とモノマーの充分な混合とが容易
になる。適した不活性希釈剤であればどのようなものを使用してもよい。通常こ
の不活性希釈剤は飽和炭化水素、芳香族炭化水素またはエーテルである。このよ
うな希釈剤の例をあげると、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンな
どの飽和脂肪族、および脂環式炭化水素類、およびトルエンなどの芳香族炭化水
素類である。さらに脂肪族および環状エーテル溶媒を使用してもよい。このよう
な希釈剤の例としては、ジメチルエーテル、ジエチルエーテルおよびテトラヒド
ロフランがあげられる。

【００８６】リビングアニオン重合を使用すると、リビングポリマーは簡素化した構造Ａ−
Ｍにより表すことができるが、ここでＭはＬｉ、ＮａおよびＫなどのＩ属金属で
、ＡはＡブロックを表す。例えば、異なるモノマー（Ｂ）を一投入量加え、その
後モノマーＡを一投入量添加すると、（Ａ−Ｂ−Ａ）トリブロックコポリマーが
得られる。ここで形成されたポリマーブロックの分子量は、使用された開始剤と
モノマーの量によって決定される。別法としてリビングＡ−Ｂ−Ｍ（すなわちリ
ビングジブロック）を二官能性または多官能性連結剤を用いて連結し（Ａ−Ｂ−
Ａ）トリブロックまたは（Ａ−Ｂ）_ｎ−スターブロックコポリマーをそれぞれ作
ることもできる。

【００８７】適した開始剤であればどのようなものを用いてもよく、またそれらを組み合わ
せて用いてもよい。典型的な開始剤にはアルカリ金属炭化水素類がある。例えば
有機モノリチウムなどの単官能性開始剤は上記に記載のプロセスの第一のステッ
プで有用な開始剤である。これらの化合物は構造式Ｒ−Ｌｉで表すことができ、
式中「Ｒ」は脂肪族、脂環式、または芳香族ラジカルであり、「Ｌｉ」はリチウ
ムである。例をあげるとエチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、ｉ−プロピル
リチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−オクチル
リチウム、ｎ−デシルリチウム、フェニルリチウム、２−ナフチルリチウム、４
−ブチルフェニルリチウム、４−フェニルブチルリチウム、シクロヘキシルリチ
ウムなどがあげられる。

【００８８】二官能性開始剤もまた使用することができる。二官能性開始剤には例えば、１
，１，４，４−テトラフェニル−１，４−ジリチオブタン、１，１，４，４−テ
トラフェニル−１，４−ジリチオイソブタン、ナフタレンリチウム、ナフタレン
ナトリウム、ナフタレンカリウム、それらの同族体、ジリチウム開始剤（例えば
アルキルリチウムと、例えば１，３−ビス（１−フェニルエテニル）ベンゼン、
ｍ−ジイソプロペニルベンゼンなどのジビニル化合物との付加反応により調製し
たもの）などがあげられる。

【００８９】共開始剤もまた使用することができる。共開始剤としては例えば、ハロゲン化
リチウム（例えば塩化リチウム）、アルカリ金属アルコキシド類、オリゴマー（
あるいはポリマー）エーテル類またはアミド類、そのアルカリ金属誘導体、およ
びアルキルアルミニウム化合物があげられる。

【００９０】リビングフリーラジカル重合を用いる場合、適した開始剤およびそれを組みあ
わせたものであればいかなるものも使用できる。リビングフリーラジカル重合と
それに適した開始剤の記載はＰＣＴ公報第ＷＯ９７／１８，２４７（カーネギー
メロン）およびＰＣＴ公報第ＷＯ９８／０１，４７８号（Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓａｎｄＣｏ．）を参照されたい。

【００９１】通常リビング重合中に使用する開始剤の量によってリビングポリマーの分子量
が示される。モノマーの量に対して少量の開始剤が使用される場合、多量の開始
剤が用いられる時よりもリビングポリマーの分子量は一般に大きくなる。

【００９２】リビングアニオン重合の場合、開始剤中に有機アニオンの特徴的な色が永続的
に見られるようになるまで開始剤をモノマー中に滴下することが勧告される。そ
れから所望の分子量のために計算した量の開始剤を加える。初めの滴下による添
加により、汚染物質が破壊され、重合がよりよく制御できるようになる。

【００９３】重合温度は重合されるモノマーおよび用いる重合方法に応じて異なる。一般に
反応は約−１００℃から約１００℃の間の温度で行うことができる。通常重合温
度は、リビングアニオン重合の場合約−８０℃から約２０℃であり、リビングフ
リーラジカル重合の場合約２０℃から約１００℃の範囲である。

【００９４】一般に重合は開始剤またはリビングアニオンを破壊する物質を除外するよう制
御された条件下で行われるべきである。通常重合は窒素、ヘリウムまたはアルゴ
ンなどの不活性雰囲気中で行われる。リビングアニオン重合を用いる場合無水条
件が必要であるかもしれない。

【００９５】添加剤塗布に先立ちホットメルト加工性接着剤にその他の添加剤をブレンドすること
ができるが、これらの種類と量は塗布する接着剤に求められる諸性質に応じて異
なる。

【００９６】適した接着剤であればいずれもホットメルト加工性接着剤にブレンドすること
ができる。例えばホットメルト加工性を向上するために、Ａブロック相溶性樹脂
を接着剤組成物中で用いることができる。ブロックコポリマー分野の知識を有す
る人であれば多くの適した添加剤を識別することができるであろう。しかし、ゴ
ムベース（例えばポリスチレン−ポリジエンタイプ）のブロックコポリマーにお
けるブロックの溶解度パラメーターにおける差は、通常（メタ）アクリレートモ
ノマー類などのモノエチレン性不飽和モノマーから誘導されるブロックを含有す
る本発明のコポリマーにおけるものとは異なる（例えばＡブロックとＢブロック
間の溶解度パラメータの差は通常ゴムベースのブロックコポリマー中のものより
も小さい）。従って各ブロックの選択的粘着化、または可塑化にはゴムベースの
ブロックコポリマーを用いる時とは別の配慮が必要となる。したがって、この場
合の添加物の選択はゴムベースのブロックコポリマーを用いたときとはかなり異
なる。

【００９７】しかし、用いられる添加剤は本発明のブロックコポリマーのＢブロックと相溶
性を持つことが好ましい。ある相（例えばＡブロックまたはＢブロック）のガラ
ス転移温度（Ｔｇ）をシフトする添加剤は、その相中で相溶性である（粘着性付
与剤とこの相が同じＴｇを持たないと想定する）。

【００９８】その他のポリマーも接着剤組成物にブレンドすることができる。しかしこれは
一般的に必要ではない。例えば本発明のブロックコポリマーに加えて、少量の（
Ａ−Ｂ）ジブロック構造を持つブロックコポリマーをホットメルト加工性接着剤
に存在させてもよい。しかし（Ａ−Ｂ）ジブロック構造をもつブロックコポリマ
ーをさらに添加することが好ましいかもしれない。これらのジブロックコポリマ
ーをさらに添加するとこの接着剤のホットメルト加工性を容易にし、粘着性の程
度を増すことができる。通常、もし（Ａ−Ｂ）ジブロック構造をもつブロックコ
ポリマーを使用するのであれば、その量は本発明のブロックコポリマー１００重
量部に対し、約８０重量部以下である。好ましくは少なくともこのようなジブロ
ックコポリマーのＡブロックは本発明のブロックコポリマーのＡブロックと同じ
化学組成であり、ＡブロックとＢブロックが共に本発明のブロックコポリマーの
ＡブロックおよびＢブロックと同じ化学組成を持つことが最も好ましい。

【００９９】またブロックコポリマーそれ自身が所望の用途に対し充分粘着性でないかもし
れない。従って粘着性付与樹脂（例えば粘着性付与剤または接着剤の粘着性を向
上する樹脂の組み合わせ）を添加することが必要かも知れない。実際本発明の接
着剤中では比較的多量の粘着性樹脂を用いることが好ましい。一般に粘着性樹脂
は本発明のブロックコポリマーよりも廉価である。さらに高率の粘着性樹脂は、
熱活性化性接着剤を提供するための配合にもまた望ましいかもしれない。粘着性
樹脂はまたホットメルト加工性をも容易にすることができる。

【０１００】通常少なくとも一つの粘着性樹脂がＢブロックに相溶性であるが、これは部分
的にＡブロックともまた相溶性であるかもしれない。粘着性樹脂はＢブロックに
相溶性でありＡブロックに不相溶性であることが好ましい。粘着性付与剤を使用
する場合、本発明においてＢブロックのＴｇは通常高温側にシフトする。

【０１０１】固体または液体の粘着性付与剤を使用することができる。固体の粘着性付与剤
は一般に数平均分子量（Ｍｎ）が一モルあたり１０，０００グラム以下であり、
軟化点が約７０℃を超える。液体の粘着性付与剤は粘性材料であり軟化点が約０
℃から約７０℃である。固体の粘着性付与樹脂が一般的に好ましい。

【０１０２】適当な粘着性樹脂の例をあげると、ロジンおよびその誘導体（例えばロジンエ
ステル類）、ポリテルペン類および芳香族変性ポリテルペン樹脂類、クマロン−
インデン樹脂、および炭化水素樹脂、例えばαピネンベースの樹脂、βピネンベ
ースの樹脂、リモネンベースの樹脂、脂肪族炭化水素ベースの樹脂、芳香族変性
炭化水素ベースの樹脂、芳香族炭化水素樹脂およびジシクロペンタジエンベース
の樹脂である。非水素化粘着性樹脂は通常本発明のブロックコポリマーよりも着
色が多く耐久性（すなわち耐候性）が低い。したがって適しているのであれば、
水素化（部分または全面）粘着性樹脂もまた用いることができる。水素化粘着性
樹脂の例をあげると例えば水素化ロジンエステル類、水素化酸類、水素化芳香族
炭化水素樹脂類、水素化芳香族変性炭化水素ベース樹脂類、および水素化脂肪族
炭化水素ベース樹脂類である。特に好ましい水素化粘着性樹脂は、水素化ロジン
エステル類、水素化酸類、水素化芳香族炭化水素樹脂類および水素化芳香族変性
炭化水素ベース樹脂類である。

【０１０３】粘着性樹脂は適した量であればどのような量で用いてもよい。好ましくは接着
剤中の粘着性樹脂はブロックコポリマー１００重量部に対し約４０重量部を越え
る量である。例えば粘着性樹脂はブロックコポリマー１００重量部に対し約４０
重量部から約４００重量部で用いてもよい。より好ましくは粘着性樹脂はブロッ
クコポリマー１００重量部に対し約４０重量部から約２００重量部で用いてもよ
く、さらに好ましくはブロックコポリマー１００重量部に対し約６０重量部から
約１４０重量部、もっとも好ましくは約８０重量部から約１２０重量部で用いる
ことができる。熱活性化性接着剤を調合する際は、特にこの量が多いほうが望ま
しい。

【０１０４】本発明の接着剤にはまた可塑剤を使用することができる。可塑剤は当該分野で
良く知られており例えば炭化水素油類（例えば芳香族、パラフィン系、またはナ
フテン系）、炭化水素樹脂、ポリテルペン類、ロジンエステル類、フタレート類
、ホスフェートエステル類、二塩基酸エステル類、脂肪酸エステル類、ポリエー
テル類およびそれらを組みあわせたものがあげられる。可塑剤はオプショナルな
成分であり、本発明の接着剤には適量、例えばブロックコポリマー１００重量部
に対し約１００重量部以下、好ましくは約５０重量部以下、加えても良い。

【０１０５】光架橋剤もまたオプションとしてその後行われるＵＶ照射による硬化のために
添加することができる。好ましい実施様態中では用いられていないが、従来の架
橋剤（物理および化学架橋剤の両方）もまた本発明の実施様態の全てにおいて用
いることができる。架橋剤はオプションであり、本発明の接着剤中で例えば全組
成物１００重量部に対し約５重量部以下の量、などの適した量であればどのよう
な量で使用することもできる。

【０１０６】その他のオプションとしての添加剤には例えば安定剤（例えば酸化防止剤また
はＵＶ安定剤）、顔料、充填剤、薬剤などがある。このような添加剤の使用は当
業者によく知られている。

【０１０７】ホットメルト加工性接着剤の塗布ホットメルト加工性接着剤は簡単に基材に塗布することができる。例えば、ホ
ットメルト加工性接着剤はシート製品（例えば装飾的、反射性、および図柄付き
）への塗布、例えば医学用電極や薬物デリバリーパッチの縁への塗布、印刷用粘
着シート、およびテープバッキングに塗布することができる。基材は所望の用途
により異なるが、適していればどのようなものであってもよい。通常基材として
は不織布、織布、発泡体、紙、ポリプロピレン（例えば二軸延伸ポリプロピレン
（ＢＯＰＰ））、ポリエチレン、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレ
ート）、またはリリースライナー（例えばシリコン処理ライナー）などがあげら
れる。

【０１０８】したがって、本発明のホットメルト加工性接着剤は例えばテープを形成するの
に使用することができる。テープを作るには、ホットメルト加工性接着剤を適し
たバッキングの少なくとも一部に被覆する。所望により、リリース剤（例えば低
粘着性裏糊）をこのバッキングの反対側に塗布してもよい。両面テープを作る場
合は、ホットメルト加工性接着剤をバッキングの両面の少なくとも一部に被覆す
る。

【０１０９】ホットメルト加工性接着剤は当業者に公知の方法により基材に塗布することが
できる。例えばブロックコポリマーとその他の成分とをブレンドし、例えばスプ
レー、溶融押し出し、ブロー（例えばブローンマイクロファイバーを作る）、お
よび発泡技法の一つを用いるなどにより、本発明の接着剤被覆基材を形成する。

【０１１０】接着剤は連続またはバッチプロセスによりフィルム状にまたはコートとして形
成することもできる。バッチプロセスの例としては、フィルムまたはコートを接
着する基材と、この接着剤フィルムまたはコートをはがすことのできる表面との
間に接着剤の一部を置いて、複合構造体を作るものである。この複合構造体は適
当な温度と圧力で圧縮し、冷却して所望の厚みを持つ粘着コートまたは層を形成
することができる。別法として、接着剤を二つのリリース面の間で圧縮し、冷却
してラミネート用途に有用な接着剤転写テープを形成することもできる。

【０１１１】連続形成方法としては、ホットメルト加工性接着剤をフィルムダイから引き出
し、ついで引き出した接着剤を移動プラスチックウェブまたはその他の適した基
材と接触させる方法がある。関連した連続法としては接着剤と共押し出しバッキ
ング材とをフィルムダイから押し出し、層状製品を冷却して接着剤テープを作る
ものがある。その他の連続製法としては、高速度で移動するプラスチックウェブ
またはその他の適当な予め成形した基材に直接接着剤を接触させる方法がある。
この方法を用いると、接着剤はロータリーロッドダイなどのフレキシブルなダイ
リップを持つダイを使用して移動する成形済みウェブに塗布される。これらの連
続方法のどれかにより形成された接着剤フィルムまたは層は直接法（例えばチル
ロールまたはウォーターバス）および間接法（例えば空気またはガス衝突）によ
り急冷して固化することができる。

【０１１２】溶媒を用いずに被覆することが好ましいが、本発明の接着剤はまた溶媒ベース
の技法を用いて被覆する事もできる。例えば、接着剤はナイフ被覆、ロール被覆
、グラビュア被覆、ロッド被覆、カーテン被覆、およびエアナイフ被覆により被
覆することができる。適した溶媒であればいかなるものを使用してもよい。適し
た溶媒の例としては酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトンおよびこれらを
組みあわせたものがあげられる。被覆の後、接着剤を乾燥して溶媒を除去する。
接着剤の乾燥を促進するには、オーブンなどにより供給される高温にこの被覆接
着剤を付すことが好ましい。

【０１１３】ここに記載のブロックコポリマー、それから得たホットメルト加工性接着剤お
よびプロセスを下記の実施例により例示する。これらの実施例は単に説明を目的
としたものであり、添付の請求項の範囲を制限するものではない。実施例中およ
び明細書の他の箇所に用いた部、パーセント、比などはすべて特に記載のない限
り重量部、重量パーセント、重量比である。

【０１１４】実施例化合物の略語

【０１１５】

【表１】

【０１１６】用語の定義下記の実施例におけるブロックコポリマーは通常、利便性のために簡略化して
記載した。

【０１１７】例えばポリ（メタクリル酸メチルｂ−イソ−オクチルアクリレート−ｂ−メタ
クリル酸メチル）はＭＭＡ−ｉＯＡ−ＭＭＡと表記され、ポリ−メタクリル酸メ
チル（ＭＭＡ）およびポリ−イソ−オクチルアクリレート（ｉＯＡ）のブロック
（「ｂ」で示す）を持つブロックコポリマーを示す。このポリマーでは、ＭＭＡ
ブロックはエンドブロック、またはＡブロックと呼ばれ、ｉＯＡブロックはミッ
ドブロックまたはＢブロック（ＡＢＡ命名法を用いて）と呼ばれる。

【０１１８】ブロックコポリマーの分子量もまた簡略化して表記される。例えば１０−１０
０−１０とはエンドブロックが一モル当たり１０，０００グラムである重量平均
分子量を持ち、ミッドブロックが一モルあたり１００，０００グラムの重量平均
分子量を持つブロックコポリマーを示す。

【０１１９】スターブロックコポリマーも同様に（ＡＢ）ｎ命名法を用いて表現されるが、
ここでＡおよびＢは上記に記載の通りであり、ｎはスター中のアームの平均数を
示す。例えばポリマー（Ｓ−ｉＯＡ）_ｎは平均「ｎ」個のポリスチレン−ｂ−ポ
リ（イソ−オクチルアクリレート）アームを持つ。分子量に関しては、（１０−
１００）_３．３とはスチレンエンドブロックが一モルあたり１０，０００グラム
の重量平均分子量を持ち、ｉＯＡミッドブロックが一モルあたり１００，０００
グラムの重量平均分子量を持ち、そしてアームの平均数がスター当たり３．３で
あることを示す。

【０１２０】分子量分布としても知られている多分散性は、Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ（Ｍ_ｗ＝重量平均分
子量、Ｍ_ｎ＝数平均分子量）の比であり、特にポリマーがリビング重合法によっ
て調製される場合、ポリマーを記載するのにしばしば用いられている。多分散性
は、ＳＥＣ（サイズ排除クロマトグラフィー）としても知られている（ＧＰＣ（
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によって測定できる。実施例におい
て多分散性の値を測定する際は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を直線スチ
ラゲル−型カラム付きのＨＥＷＬＥＴＴ−ＰＡＣＫＡＲＤ１０９０装置（カリフ
ォルニアのパロアルトにあるＨｅｗｌｅｔｔ−ＰａｃｋａｒｄＣｏｍｐａｎｙ
から市販されている）、または比較例の場合はＰＬ−ＧＥＬＭＩＸＥＤ−Ｂカラ
ム（マサチューセッツ州、アマーストにあるＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏ
ｒｉｅｓから市販されている）付きのＰＯＬＹＭＥＲＬＡＢＳ装置（マサチュー
セッツ州、アマーストにあるＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから市
販されている）と、屈折率検出器を用いて測定した。ポリメタクリル酸メチル（
ＰＭＭＡ）標準液または比較例においては、ポリスチレン（ＰＳ）標準液を検量
線の作成に使用した。

【０１２１】試験方法１８０度剥離強さＳＩＮＴＥＣＨ６コンピュータシステム（ミネソタ州、イーデンプレーリーに
あるＭＴＳＳｙｓｔｅｍｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの事業部であるＳｉｎｔ
ｅｃｈから市販されている）を用いてテープを分析し、標準テープ方法ＡＦＥＲ
Ａ（ＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｄｅＦａｂｒｉｃａｎｔｓＥｕｒｏｐｅｅｎ
ｓｄｅＲｕｂａｎｓＡｕｔｏ−Ａｄｈｅｓｉｆｓ）４００１に従う材料試
験を行った。剥離強さとはテストパネルから接着剤を被覆した柔軟なシート材を
引き剥がすのに必要とされる力である。剥離強さはある特定の剥離角度と速度で
測定される。下記の実施例において、この剥離強さは被覆シートの幅（デシメー
トル）当たりのニュートン（Ｎ／ｄｍ）で表されている。ここで測定された剥離
強さはすべて特に断り書きのない限り、約１０分の保持時間で測定された初期剥
離強さである。

【０１２２】接着剤被覆シート細片（幅１．２７ｃｍ）を清浄なガラステスト板の水平面に
少なくとも直線距離で１２．７ｃｍにわたり両方の表面がしっかりと密着するよ
うに貼り付けた。このストリップを貼り付けるために２キログラムの硬いゴムロ
ーラを一回かけた。塗布した細片の自由端を細片自身に殆ど触れるまで後ろに折
り返し、剥離角度を１８０°とした。この自由端を接着テスタースケールに取り
付けた。実施例に示すように、ガラステスト板をスケールから３０．５ｃｍ／分
（１２インチ／分）の一定速度でガラスまたはポリエチレン基材から引き離すこ
とのできる、引っ張り試験器のかみ合い部にこのガラステスト板を圧締めした。
データはテスト中に観察された範囲を回数で割った平均で示した。

【０１２３】実施例において２結合不良と報告されている場合、接着剤を基材からはがすの
ではなく接着剤からバッキングがはがれてしまった。言い換えるとこのテープは
よい結合性を示さなかった。

【０１２４】剪断強度剪断強度は接着剤の凝集強さの尺度である。剪断強度は一定の圧力で標準平面
に貼り付けた接着剤をその面に平行な方向に引っ張るのに必要な力の大きさに基
づく。剪断強度は一定の標準負荷の下で、ステンレスのテストパネルから標準面
積の接着剤被覆シート材を引っ張るのに要する時間を測定し分で表示した。この
試験はＡＳＴＭＤ３６５４「感圧接着剤テープの保持力」に記載の手順に従っ
ておこなった。

【０１２５】試験は室温（約２２℃から約２５℃）で、ステンレスパネルに貼り付けた接着
剤被覆シート材のストリップに対して行った。０．１２７ｄｍ四方の細片部分を
パネルとしっかり密着させ、テープの一端を自由端とした。接着剤被覆細片を貼
り付けたパネルを接着剤被覆細片の延びている自由端とパネルとが１７８°の角
度を形成するようにラックに保持した。接着剤被覆細片の自由端に１，０００ｇ
の力を加えることによってこの自由端をぴんと張った。剥離力をうち消すため１
８０°から２°引いた角度を用いた。従って剪断力のみが測定された。

【０１２６】テストパネルから各テープが分離するまでに経過した時間を剪断力として記録
した（＞１０，０００分または＞５，０００分という表示はこれだけの時間が経
過してもサンプルテープが分離しなかったこと、そしてテストはこの時点で終了
したことを示す）。各例におけるＰＳＡの分離モードは特に断りのない限り凝集
性（テストパネル上に目に見える接着剤残査が残る）であった。

【０１２７】剪断変位接着テープ細片（幅２０ｍｍ、長さが１００ｍｍ）をステンレス板に貼り付け
（剪断強度試験法に使用したように）細片上に２ｋｇのゴムローラーをかけた。
貼り付けた細片を２０分一定の温度（約２２℃）および湿度（相対湿度約５０％
）でコンディショニングし、ついで６０℃に保ったオーブン中で２０分コンディ
ショニングを行った。１ｋｇの重りを細片の底に取り付け、パネルを６０℃のオ
ーブン中で傾けて（垂直線から２度）置いた。報告した剪断変位は一時間経過後
に測定された心狂い（垂直方向の変位）である。

【０１２８】引張試験引張特性はＩＮＳＴＲＯＮ引張試験器（Ｍｏｄｅｌ１１２２、マサチューセ
ッツ州、カントンにあるＩｎｓｔｒｏｎＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販され
ている）を用いてＡＳＴＭＤＡ４１２−９８ａにより測定された。フィルムを
ブロックコポリマー溶液から調製し、数日間室温で乾燥させ、真空下で完全に乾
燥させた。溶液流延フィルムからそれぞれ約１．５−２．０ｍｍの厚みで約４．
０ｍｍの幅のマイクロダンベルを切り出した。

【０１２９】サンプルを１分１００ｍｍの速度で室温で引き延ばした。クロスヘッド変位か
ら伸び率を測定した。切断点引張強さ（メガパスカル）および％伸び率を報告し
た。

【０１３０】実施例１−６：アニオン重合を用いた（メタ）アクリレートブロックコポリマー
の合成実施例１：ＭＭＡ−ｉＯＡ−ＭＭＡコポリマーの合成ステップＩ：ＭＭＡ−ｔＢＡ−ＭＭＡコポリマーの調製同じ一般手順を用いて一連のＭＭＡ−ｔＢＡ−ＭＭＡブロックコポリマーを製
造した。それぞれのコポリマーを調製するのに用いた試薬を表１にまとめる。

【０１３１】炎乾燥し、窒素でパージしたガラスのフラスコに所望量のＬｉＣｌを加えた。
ＴＨＦおよびＤＰＥをゴムの隔壁とステンレス毛細管（ＴＨＦ）または注入器（
ＤＰＥ）を用いてフラスコに加えた。モル当量の３倍のＤＰＥおよび５倍のＬｉ
Ｃｌ（下記ｓｅｃ−ブチルリチウム開始剤の量に基づき）を使用した。

【０１３２】モル濃度０．２５モル／リットルのｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン
溶液の開始剤（この開始剤溶液はウィスコンシン州、ミルウォーキーのＡｌｄｒ
ｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ社より市販されているモル濃度１．３モル／リットル
の溶液をさらに希釈した）を赤い色が消えなくなる（この有機アニオンの色は、
溶液中に残っている湿分が消費されたことを示す）まで反応フラスコに滴下し、
所望の化学量論（表１に記載）の開始剤溶液を添加した。

【０１３３】反応混合物を−７８℃まで冷却し、表１に記載の所望量のＭＭＡを加えた。−
７８℃で１時間重合を行った。表１に示す量のｔＢＡおよびＭＭＡを加えて同じ
条件下で重合を行った。

【０１３４】得られたコポリマーを脱気したメタノール（ウィスコンシン州，ミルウォーキ
ーのＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ社より市販されている）で急冷し、攪拌
しながら９０／１０（体積比）のメタノール／水混合物を加えて沈殿させた。コ
ポリマーはその後６０−８０℃で真空下で一晩乾燥させた。下記の表に記載の量
は重量部（ｐｂｗ）である。

【０１３５】

【表２】表１

【０１３６】ステップＩＩ：ＭＭＡ−ｔＢＡ−ＭＭＡコポリマーからのＭＭＡ−ｉＯＡ−ＭＭ
Ａコポリマーの調製同じ一般手順を用いてステップＩで調製した８つのポリマーそれぞれのアルコ
ール置換を行った。ガラスフラスコ中で、１０．０ｐｂｗのＭＭＡ−ｔＢＡ−Ｍ
ＭＡを１６４ｐｂｗのｉ−オクチルアルコール（テキサス州、ヒューストンにあ
る、Ｅｘｘｏｎから市販されている）および０．５０ｐｂｗのＰＴＳＡ中に溶解
した。混合物を１５０℃で４８時間還流した。ついで、コポリマーをメタノール
中で沈殿させ、８０℃で真空中一晩乾燥させた。生じたＭＭＡ−ｉＯＡ−ＭＭＡ
コポリマーと分子量、およびその多分散値を表２に記載する。

【０１３７】

【表３】表２

【０１３８】実施例２：ＭＭＡ−ｎＢＡ−ＭＭＡコポリマーの合成ステップＩ：ＭＭＡ−ｔＢＡ−ＭＭＡコポリマーの調製実施例１と同様にポリマーＣを調製する。

【０１３９】ステップＩＩ：ＭＭＡ−ｔＢＡ−ＭＭＡコポリマーからのＭＭＡ−ｎＢＡ−ＭＭ
Ａコポリマーの調製ガラスフラスコに１０．０ｐｂｗのＭＭＡ−ｔＢＡ−ＭＭＡを１８４ｐｂｗの
ｎ−ブチルアルコール（ウィスコンシン州、ミルウォーキーのＡｌｄｒｉｃｈ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ社より市販されている）と０．５０ｐｂｗのＰＴＳＡ中に溶解
した。混合物を１５０℃で４８時間還流した。ついでコポリマーをメタノール中
に沈殿させ、真空下８０℃で一晩乾燥させた。

【０１４０】実施例３：ＭＭＡ−ＰＡ−ＭＭＡコポリマーの合成ステップＩ：ＭＭＡ−ｔＢＡ−ＭＭＡコポリマーの調製実施例１と同様にポリマーＡを調製する。

【０１４１】ステップＩＩ：ＭＭＡ−ｔＢＡ−ＭＭＡコポリマーからのＭＭＡ−ＰＡ−ＭＭＡ
コポリマーの調製ガラスフラスコに１０．０ｐｂｗのＭＭＡ−ｔＢＡ−ＭＭＡを１６１ｐｂｗの
ｎ−プロピルアルコール（ウィスコンシン州，ミルウォーキーのＡｌｄｒｉｃｈ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ社より市販されている）と０．５０ｐｂｗのＰＴＳＡ中に溶
解した。混合物を１５０℃で４８時間還流した。ついでコポリマーをメタノール
中に沈殿させ、真空下８０℃で一晩乾燥させた。

【０１４２】実施例４：ＭＭＡ−ＥＡ−ＭＭＡコポリマーの合成ステップＩ：ＭＭＡ−ｔＢＡ−ＭＭＡコポリマーの調製実施例１と同様にポリマーＡを調製する。

【０１４３】ステップＩＩ：ＭＭＡ−ｔＢＡ−ＭＭＡコポリマーからのＭＭＡ−ＥＡ−ＭＭＡ
コポリマーの調製ガラスフラスコに１０．０ｐｂｗのＭＭＡ−ｔＢＡ−ＭＭＡを１５７ｐｂｗの
エチルアルコール（ウィスコンシン州，ミルウォーキーのＡｌｄｒｉｃｈＣｈ
ｅｍｉｃａｌ社より市販されている）と０．５０ｐｂｗのＰＴＳＡ中に溶解した
。混合物を１５０℃で４８時間還流した。ついでコポリマーをメタノール中に沈
殿させ、真空下８０℃で一晩乾燥させた。

【０１４４】実施例５：（ＭＭＡ−ｉＯＡ）_ｎスターブロックコポリマーの合成ステップＩ：（ＭＭＡ−ｔＢＡ）_ｎスターブロックコポリマーの調製炎乾燥し、窒素でパージしたガラスのフラスコに０．１４９ｐｂｗのＬｉＣｌ
を加えた。９７５ｐｂｗのＴＨＦおよび０．３８ｐｂｗのＤＰＥをゴムの隔壁と
ステンレス毛細管（ＴＨＦ）または注入器（ＤＰＥ）を用いてフラスコに加えた
。モル当量の３倍のＤＰＥおよび５倍のＬｉＣｌ（ｓｅｃ−ブチルリチウム開始
剤の量に基づき）を使用した。

【０１４５】モル濃度０．２５モル／リットルのｓｅｃ−ブチルリチウムのシクロヘキサン
開始剤溶液（この開始剤溶液はウィスコンシン州，ミルウォーキーのＡｌｄｒｉ
ｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ社より市販されているモル濃度１．３モル／リットルの
溶液をさらに希釈した）を赤い色が消えなくなる（この有機アニオンの色は、溶
液中に残っている湿分が消費されたことを示す）まで反応フラスコに滴下し、０
．０４５ｐｂｗの開始剤溶液を添加した。

【０１４６】反応混合物を−７８℃まで冷却し、７．００ｐｂｗのＭＭＡを加えた。−７８
℃で１時間重合を行った。７０．００ｐｂｗのｔＢＡおよび１．４ｐｂｗのＥＧ
ＤＭＡ（ＥＧＤＭＡのＬｉに対するモル比は１０：１）を加えて同じ条件下で重
合を行い、リビングジブロックをスター構造へと結合した。

【０１４７】得られたコポリマーを脱気したメタノール（ウィスコンシン州，ミルウォーキ
ーのＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ社より市販されている）で急冷し、攪拌
しながら９０／１０（体積比）のメタノール／水混合物を加えて沈殿させた。コ
ポリマーはその後６０−８０℃で真空下で一晩乾燥させた。

【０１４８】ステップＩＩ：（ＭＭＡ−ｔＢＡ）ｎスターブロックコポリマーからの（ＭＭＡ
−ｉＯＡ）_ｎスターブロックコポリマーの調製ガラスフラスコに１０．０ｐｂｗの（ＭＭＡ−ｔＢＡ）ｎを１６４ｐｂｗのｉ
−オクチルアルコール（テキサス州、ヒューストンにある、Ｅｘｘｏｎから市販
されている）と０．５０ｐｂｗのＰＴＳＡ中に溶解した。混合物を１５０℃で４
８時間還流した。ついでコポリマーをメタノール中に沈殿させ、真空下８０℃で
一晩乾燥させた。得られた（ＭＭＡ−ｉＯＡ）ｎコポリマーは分子量が（１０−
１００）_３．８で、多分散値が１．１３であった。

【０１４９】実施例６：（Ｓ−ｉＯＡ）ｎスターブロックコポリマーの合成ステップＩ：（Ｓ−ｔＢＡ）ｎスターブロックコポリマーの調製同じ一般手順を用いて一連の（Ｓ−ｔＢＡ）ｎスターブロックコポリマーを製
造した。それぞれのコポリマーを調製するのに用いた試薬を表３にまとめる。

【０１５０】炎乾燥し、窒素でパージしたガラスのフラスコに０．０６４ｐｂｗのＬｉＣｌ
を加えた。４４３ｐｂｗのＴＨＦおよび０．１６ｐｂｗのＤＰＥをゴムの隔壁と
ステンレス毛細管（ＴＨＦ）または注入器（ＤＰＥ）を用いてフラスコに加えた
。モル当量の３倍のＤＰＥおよび５倍のＬｉＣｌ（下記ｓｅｃ−ブチルリチウム
開始剤の量に基づき）を使用した。

【０１５１】モル濃度０．２５モル／リットルの、ｓｅｃ−ブチルリチウムをシクロヘキサ
ンに溶かした開始剤溶液（この開始剤溶液はウィスコンシン州、ミルウォーキー
のＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ社より市販されているモル濃度１．３モル
／リットルの溶液をさらに希釈した）０．０１９ｐｂｗを反応フラスコに滴下し
た。

【０１５２】反応混合物を−７８℃まで冷却し、３．００ｐｂｗのスチレン（Ｓ）を加えた
。−７８℃で１時間重合を行った。表３に示す量のｔＢＡおよび０．５９ｐｂｗ
のＥＧＤＭＡ（ＥＤＧＭＡのＬｉに対するモル比は１０：１）を加えて同じ条件
下で重合を行いリビングジブロックをスター構造へと結合した。

【０１５３】得られたコポリマーを脱気したメタノール（ウィスコンシン州，ミルウォーキ
ーのＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ社より市販されている）で急冷し、攪拌
しながら９０／１０（体積比）のメタノール／水混合物を加えて沈殿させた。コ
ポリマーはその後６０−８０℃で真空下で一晩乾燥させた。

【０１５４】

【表４】表３

【０１５５】ステップＩＩ：（Ｓ−ｔＢＡ）ｎスターブロックコポリマーからの（Ｓ−ｉＯＡ
）ｎスターブロックコポリマーの調製同じ一般手順を用いてステップＩで調製した８つのコポリマーそれぞれのアル
コール置換を行った。ガラスフラスコ中で、１０．０ｐｂｗの（Ｓ−ｔＢＡ）ｎ
を１６４ｐｂｗのｉ−オクチルアルコール（テキサス州、ヒューストンにある、
Ｅｘｘｏｎから市販されている）および０．５０ｐｂｗのＰＴＳＡ中に溶解した
。混合物を１５０℃で４８時間還流した。ついで、コポリマーをメタノール中で
沈殿させ、８０℃で真空中一晩乾燥させた。生じた（Ｓ−ｉＯＡ）_ｎスターブロ
ックコポリマーと分子量、およびその多分散値を表４に記載する。

【０１５６】

【表５】表４

【０１５７】実施例７−１３：（メタ）アクリレートブロックコポリマーＰＳＡテープの調合
と試験実施例７Ａ−７Ｉ実施例１の（メタ）アクリレートブロックコポリマー１Ｃを一つまたはそれ以
上の粘着性樹脂と表５に示す粘着性付与剤の量で混合することにより、この（メ
タ）アクリレートブロックコポリマーをＰＳＡへと調合した。粘着性付与剤の量
はブロックコポリマー１００重量部に対するｐｈｒ（重量部）で示す。

【０１５８】使用した粘着性付与剤はＦＯＲＡＬ１０５およびＲＥＧＡＬＲＥＺ１０１８で
あった。この粘着性付与剤はブロックコポリマーのトルエン溶液（固形分３０−
４０重量％）に添加し、混合した。得られるＰＳＡ組成物を乾燥厚みが約２５μ
ｍ（１ｍｉｌ）となるよう、３８μｍ（１．５ｍｉｌ）の厚さのＰＥＴフィルム
上にナイフ被覆した。コートを６５℃のオーブン中において１５分乾燥させ、そ
の後、テストに先立ち一定の温度（約２２℃）と湿度（相対湿度約５０％）で２
４時間の間コンディショニングを行った。

【０１５９】

【表６】表５

【０１６０】

【表７】表６

【０１６１】実施例８Ａ−８Ｃ実施例１の（メタ）アクリルブロックコポリマー１Ａを可塑剤および粘着性樹
脂と混合し、実施例７に記載のように被覆し、乾燥、コンディショニングを行っ
た。使用した可塑剤はＰＬＡＳＴＨＡＬＬＤＩＯＤＤ、粘着性樹脂はＲＥＧＡ
ＬＲＥＺ３１０２であった。この可塑剤と粘着性付与剤の使用量を表７に示す。
これらの量はブロックコポリマー１００重量部に対する重量部、ｐｈｒで示す。

【０１６２】

【表８】表７

【０１６３】

【表９】表８ ^＊一分につき２２８ｃｍの剥離速度で試験を行った。

【０１６４】実施例９Ａ−９Ｅ実施例１で調製した一連のブロックコポリマー（ポリマー１Ｄ−１Ｈ）とひと
つまたはそれ以上の粘着性付与剤とを合わせ、実施例７に記載のように、被覆、
乾燥およびコンディショニングを行ってＰＳＡ組成物を調合した。使用した粘着
性付与剤はＦＯＲＡＬ１０５およびＲＥＧＡＬＲＥＺ１０１８であった。粘着性
付与剤の使用量はブロックコポリマー１００重量部に対する重量部、ｐｈｒで表
した。

【０１６５】

【表１０】表９

【０１６６】

【表１１】表１０

【０１６７】実施例１０Ａ−１０Ｅ実施例５で調製したスターブロックコポリマーと一つまたはそれ以上の粘着性
樹脂を合わせ、実施例７に記載のように被覆、乾燥およびコンデイショニングを
行ってＰＳＡ組成物を調製した。用いた粘着性付与剤はＦＯＲＡＬ１０５および
ＲＥＧＡＬＲＥＺ１０１８であった。粘着性付与剤の使用量はブロックコポリマ
ー１００重量部に対する重量部、ｐｈｒで表した。

【０１６８】

【表１２】表１１

【０１６９】

【表１３】表１２

【０１７０】実施例１１Ａ−１１Ｂ実施例６で調製したスターブロックコポリマーと一つまたはそれ以上の粘着性
樹脂を合わせ、実施例７に記載のように被覆、乾燥およびコンデイショニングを
行ってＰＳＡ組成物を調製した。用いた粘着性付与剤はＦＯＲＡＬ１０５および
ＲＥＧＡＬＲＥＺ１０１８であった。粘着性付与剤の使用量はブロックコポリマ
ー１００重量部に対する重量部、ｐｈｒで表した。

【０１７１】

【表１４】表１３

【０１７２】

【表１５】表１４

【０１７３】実施例１２Ａ−１２Ｄ実施例１の（メタ）アクリルブロックコポリマー１ＣをＭＭＡ−ｉＯＡ（１０
−１４０）ジブロックコポリマーとブレンドし、ブロックコポリマーと粘着性樹
脂を合わせ、実施例７に記載のように被覆、乾燥およびコンデイショニングをお
こなってＰＳＡ組成物を調製した。用いた粘着性付与剤はＦＯＲＡＬ１０５およ
びＲＥＧＡＬＲＥＺ１０１８であった。各成分の量を表１５に示す。粘着性付与
剤の使用量はブロックコポリマー１００重量部に対する重量部、ｐｈｒで表した
。

【０１７４】

【表１６】表１５

【０１７５】

【表１７】表１６

【０１７６】実施例１３Ａ−１３Ｂ実施例１の（メタ）アクリルブロックコポリマー１Ｂを一つまたはそれ以上の
粘着性樹脂および／または可塑化樹脂と合わせ、実施例７に記載のように被覆、
乾燥およびコンデイショニングを行ってＰＳＡ組成物を調製した。用いた可塑剤
はＰＬＡＳＴＨＡＬＬＤＩＯＤＤ、粘着性ジュしはＦＯＲＡＬ１０５およびＲ
ＥＧＡＬＲＥＺ１０１８であった。粘着性付与剤の使用量はブロックコポリマー
１００重量部に対する重量部、ｐｈｒで表した。各成分の量を表１７に示す。

【０１７７】

【表１８】表１７

【０１７８】

【表１９】表１８

【０１７９】実施例１４実施例１Ｇおよび実施例２で調製したブロックコポリマーのサンプルを下記の
ように比較例２および４で調製したブロックコポリマーと比較するために試験し
た。

【０１８０】

【表２０】表１９

【０１８１】実施例１５これまでの実施例および比較例で調製した下記の幾つかのＰＳＡ調合物を６０
℃剪断変位試験に従いテストした。

【０１８２】

【表２１】表２０ ^＊４０ｐｈｒのＭＭＡ−ｉＯＡ（１０−１４０）ジブロックコポリマー添加物も
含有。

【０１８３】比較例日本国特許平１０−２５，４５９（積水）に示す方法に従って下記の比較例を
調製し試験した。

【０１８４】比較例１−４：光イニファーター重合を用いたブロックコポリマーの合成比較例１：ＭＭＡ−ｎＢＡ−ＭＭＡブロックコポリマーの合成理論分子量が一モル当たり約１１０，０００ｇ、ブロックの理論分子量が１６
．５−７７−１６．５である、ＭＭＡ−ｎＢＡ−ＭＭＡコポリマーを得るために
下記の手順を使用した。水冷コンデンサー、機械式攪拌機、および窒素導入管付
き三首丸底フラスコに１４０ｐｂｗのｎＢＡ、６０ｐｂｗの酢酸エチル（ウィス
コンシン州，ミルウォーキーのＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ社製）および
０．７３ｐｂｗのＸＤＣを入れた。このフラスコと中身を約２０分の間１Ｌ／分
の窒素流でパージし、その後窒素流を減少させて、わずかにプラスの圧力をフラ
スコ内に保った。

【０１８５】装置全体をフラスコ壁から１５ｃｍ離して設置した３個の４０ワットの紫外線
電球のセット（マサチューセッツ州、デンバーのＳｙｌｖａｎｉａＬｉｇｈｔ
ｉｎｇＳｅｒｖｉｃｅｓから市販されているＭｏｄｅｌＮｏ．Ｆ４０ＢＬ）
で平均強度約２から４ミリワット／ｃｍ^２で照射した。この反応中に酢酸エチル
を追加し固形分４０％の溶液とした。

【０１８６】反応の進行をクロマトグラフィーを用いて監視した。アクリル酸ｎ−ブチルの
消費後に、６０ｐｂｗのＭＭＡを追加した。再び、反応をガスクロマトグラフィ
ーで監視した。ＭＭＡの消費後、電球を消し、反応フラスコから溶液を抜き出し
た。

【０１８７】ブロックコポリマーを６５℃のオーブンで１５分間乾燥した。乾燥したブロッ
クコポリマーは裸眼ではわずかに曇って見え、多分散値は１．９５であった。

【０１８８】比較例２：ＭＭＡ−ｎＢＡ−ＭＭＡブロックコポリマーの合成使用した試薬を１４０ｐｂｗのｎＢＡと２１０ｐｂｗの酢酸エチル、０．７３
ｐｂｗのＸＤＣおよび３０ｐｂｗのＭＭＡとした他は、比較実施例１に概略をの
べたものと同じ手順を行った。得られたＭＭＡ−ｎＢＡ−ＭＭＡコポリマーは理
論分子量が一モル当たり約９３，４００ｇ、ブロックの理論分子量が８．２−７
７−８．２であった。ついでこのブロックコポリマーを６５℃のオーブンで１５
分間乾燥した。多分散値を測定すると１．７４であった。

【０１８９】比較例３：ＭＭＡ−ｉＯＡ−ＭＭＡブロックコポリマーの合成理論分子量が一モル当たり約８４，０００ｇ、ブロックの理論分子量が７−７
０−７である、ＭＭＡ−ｉＯＡ−ＭＭＡコポリマーを得るために下記の手順を使
用した。使用した試薬を１４０ｐｂｗのｉＯＡと２００ｐｂｗの酢酸エチル、０
．８０ｐｂｗのＸＤＣおよび２８ｐｂｗのＭＭＡとした他は、比較実施例２で用
いたものと同じ手順を行った。測定された多分散値は２．０７であった。

【０１９０】比較例４：ＭＭＡ−ｉＯＡ−ＭＭＡブロックコポリマーの合成理論分子量が一モル当たり約１１４，０００ｇ、ブロックの理論分子量が７−
１００−７である、ＭＭＡ−ｉＯＡ−ＭＭＡコポリマーを得るために下記の手順
を使用した。これは使用した試薬を１４０ｐｂｗのｉＯＡと２００ｐｂｗの酢酸
エチル、０．５６ｐｂｗのＸＤＣおよび１９．６ｐｂｗのＭＭＡとした他は、比
較実施例２で用いたものと同じ手順であった。ついでこのブロックコポリマーを
６５℃のオーブンで１５分間乾燥した。乾燥したブロックコポリマーは透明で触
れると粘着性であった。多分散値は２．３９であった。

【０１９１】比較例５−８：光イニファーター重合を用いて合成したブロックコポリマーによ
る（メタ）アクリレートブロックコポリマーＰＳＡテープの調合およびその試験
比較例５比較例１で調製したコポリマー（乾燥による溶媒の除去は行わない）と粘着性
付与剤とを混合してＰＳＡを調合した。用いた粘着性付与剤の種類と量を表Ｃ１
に示す。サンプルはそれぞれナイフを用いて溶媒被覆し、６５℃のオーブンに１
５分間入れて乾燥した。

【０１９２】

【表２２】表Ｃ１

【０１９３】比較例６比較例２で調製したブロックコポリマーを用いたことを除き、比較例５に記載
のものと同じ手順を行った。

【０１９４】

【表２３】表Ｃ２

【０１９５】比較例７比較例３で調製したブロックコポリマーを用いたことを除き、比較例５に記載
のものと同じ手順を行った。

【０１９６】

【表２４】表Ｃ３

【０１９７】比較例８比較例４で調製したブロックコポリマーを用いたことを除き、比較例５に記載
のものと同じ手順を行った。

【０１９８】

【表２５】表Ｃ４

【０１９９】本発明の範囲と精神から逸脱することなく、本発明に対するさまざまな修正お
よび変更を行えることが当業者には明白であろう。本発明はここに述べた例示的
実施様態に限定されるものではない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者フランソワ・セ・ダエスベルギー、ベー−9000ヘント、ブラバンダム130番Ｆターム(参考） 4J004 AA06 AB03 CA04 CA06 CB01 CB02 DB01 DB02 EA05 4J026 HA11 HB06 HB11 HE01 HE02 4J040 BA202 DB041 DF021 DK012 DM001 DN032 JB01 KA13 KA26 KA31 KA35 KA42 LA01 LA02 QA00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】モノエチレン性不飽和モノマーから誘導される少なくとも二
つのＡブロックと少なくとも一つのＢブロックとを含有する少なくとも一つのブ
ロックコポリマー１００重量部と、前記ブロックコポリマー全重量に対し少なくとも４０重量部の少なくとも一つ
の粘着性付与剤とを含有するホットメルト加工性接着剤組成物。
【請求項２】前記ブロックコポリマーが（Ａ−Ｂ−Ａ）トリブロック、−
（Ａ−Ｂ）_ｎ−マルチブロック、（Ａ−Ｂ）_ｎ−スターブロックおよびその組み
合わせの少なくとも一つを含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】前記ブロックコポリマーが直線状のブロックコポリマーであ
る、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】前記接着剤組成物が、ＡＳＴＭＤ３６５４に従って測定し
たときに少なくとも約２０００分の凝集強さを有する、請求項１に記載の組成物
。
【請求項５】前記接着剤組成物が、ＡＳＴＭＤ３６５４に従って測定し
たときに少なくとも約６０００分の凝集強さを有する、請求項１に記載の組成物
。
【請求項６】前記接着剤組成物が、ＡＳＴＭＤ３６５４に従って測定し
たときに少なくとも約１０，０００分の凝集強さを有する、請求項１に記載の組
成物。
【請求項７】本明細書中に記載の剪断変位試験に従って試験した時に前記
接着剤組成物の剪断変位が０である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】前記Ａブロックがホモポリマーとした時にガラス転移温度（
Ｔｇ）が約２０℃を越えるモノエチレン性不飽和モノマーから独立して誘導され
たポリマーである、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】前記モノエチレン性不飽和モノマーが（メタ）アクリレート
モノマーである、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】前記モノエチレン性不飽和モノマーのホモポリマーが約２
０℃から約２００℃のガラス転移温度を有する、請求項８に記載の組成物。
【請求項１１】前記モノエチレン性不飽和モノマーのホモポリマーが約５
０℃から約１５０℃のガラス転移温度を有する、請求項８に記載の組成物。
【請求項１２】前記モノエチレン性不飽和モノマーがビニル基末端モノマ
ーである、請求項８に記載の組成物。
【請求項１３】前記モノエチレン性不飽和モノマーがスチレンである、請
求項８に記載の組成物。
【請求項１４】前記Ａブロックが独立してそれぞれ約５０，０００未満の
重量平均分子量を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】前記Ａブロックが独立してそれぞれ約３，０００から約３
０，０００の重量平均分子量を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】前記Ａブロックが独立してそれぞれ約５，０００から約１
５，０００の重量平均分子量を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】前記Ｂブロックがホモポリマーとしたときにガラス転移温
度（Ｔｇ）が約２０℃未満であるモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される
ポリマーである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】前記Ｂブロックが（メタ）アクリレートモノマーから誘導
されたポリマーである請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】前記モノエチレン性不飽和モノマーのホモポリマーが約−
７０℃から約２０℃のガラス転移温度を有する、請求項１７に記載の組成物。
【請求項２０】前記モノエチレン性不飽和モノマーのホモポリマーが約−
６０℃から約０℃のガラス転移温度を有する、請求項１７に記載の組成物。
【請求項２１】前記ＡブロックとＢブロックがそれぞれ下記の構造、【化１】（式中、Ｒ^１はＨまたはＣＨ_３であり、Ｒ^２は各ＡブロックのＲ^２の全炭素原子数と前記ＢブロックのＲ^２との差が少
なくとも２個であるような炭化水素基である。）を有するモノマーから独立して誘導される、請求項１に記載の組成物。
【請求項２２】前記Ｂブロックの重量平均分子量が一モル当たり約３０，
０００から約５００，０００ｇである、請求項１に記載の組成物。
【請求項２３】前記Ｂブロックの重量平均分子量が一モル当たり約７０，
０００から約２００，０００ｇである、請求項１に記載の組成物。
【請求項２４】前記ブロックコポリマーがリビングフリーラジカル重合方
法により重合される、請求項１に記載の組成物。
【請求項２５】前記ブロックコポリマーがリビングアニオン重合方法によ
り重合される、請求項１に記載の組成物。
【請求項２６】前記ブロックコポリマーの多分散度が約２．０以下である
、請求項１に記載の組成物。
【請求項２７】前記ブロックコポリマーの多分散度が約１．５以下である
、請求項１に記載の組成物。
【請求項２８】前記Ａブロックが前記Ｂブロックを調製するのに用いたモ
ノマーから誘導されたセグメントをそれぞれ本質的に含有しない、請求項１に記
載の組成物。
【請求項２９】前記ＢブロックがＡブロックを調製するのに用いたモノマ
ーから誘導されたセグメントを本質的に含有しない、請求項１に記載の組成物。
【請求項３０】前記ブロックコポリマーがイニファーターを用いずに重合
される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３１】前記ブロックコポリマーがイニファーター残留物を本質的
に含有しない、請求項１に記載の組成物。
【請求項３２】少なくとも一つの添加剤をさらに含有する、請求項１に記
載の組成物。
【請求項３３】前記添加剤が前記Ｂブロックと相溶性を有する、請求項３
２に記載の組成物。
【請求項３４】前記添加剤がＡブロック相溶性樹脂、（Ａ−Ｂ）ジブロッ
クコポリマー、可塑剤、光架橋剤、安定剤、顔料、充填剤および薬剤からなる群
から選択される、請求項３２に記載の組成物。
【請求項３５】前記組成物中のエラストマー成分が本質的に前記ブロック
コポリマーからなる請求項１に記載の組成物。
【請求項３６】前記組成物が（Ａ−Ｂ−Ａ）トリブロックコポリマーおよ
び（Ａ−Ｂ）ジブロックコポリマーを含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３７】前記粘着性付与剤が前記ブロックコポリマー全重量に対し
、約６０重量部から約１４０重量部である請求項１に記載の組成物。
【請求項３８】前記粘着性付与剤が前記ブロックコポリマー全重量に対し
、約８０重量部から約１２０重量部である請求項１に記載の組成物。
【請求項３９】前記接着剤組成物が感圧接着剤組成物である、請求項１に
記載の組成物。
【請求項４０】前記接着剤組成物が熱活性化性接着剤組成物である、請求
項１に記載の組成物。
【請求項４１】請求項１に記載の組成物で少なくとも部分的に被覆されて
いる基材。
【請求項４２】前記組成物が化学的に架橋されている、請求項４１に記載
の基材。
【請求項４３】第一と第二の面とを持つバッキングと、前記バッキングの第一の面の少なくとも一部に被覆された請求項１に記載の組
成物とを含有するテープ。
【請求項４４】請求項１に記載の組成物が前記バッキングの第一の面に溶
媒被覆されている、請求項４３に記載のテープ。
【請求項４５】モノエチレン性不飽和モノマーから誘導される少なくとも
二つのＡブロックと少なくとも一つのＢブロックとを含有する少なくとも一つの
ブロックコポリマーを含有する、ホットメルト加工性接着剤組成物であって、前記接着剤組成物が、ＡＳＴＭＤ３６５４に従って測定したときに、少なく
とも約２，０００分の凝集強さを有するホットメルト加工性接着剤組成物。
【請求項４６】少なくとも一つの粘着性付与剤をさらに含有する、請求項
４５に記載の組成物。
【請求項４７】モノエチレン性不飽和モノマーから誘導される少なくとも
二つのＡブロックと少なくとも一つのＢブロックとを含有する少なくとも一つの
ブロックコポリマーを含有する、ホットメルト加工性接着剤組成物であって、前
記ブロックコポリマーがリビング重合方法により重合されているホットメルト加
工性接着剤組成物。
【請求項４８】少なくとも一つの粘着性付与剤をさらに含有する、請求項
４７に記載の組成物。
【請求項４９】モノエチレン性不飽和モノマーから誘導される少なくとも
二つのＡブロックと少なくとも一つのＢブロックとを含有する少なくとも一つの
ブロックコポリマーを含有する、ホットメルト加工性接着剤組成物であって、本明細書中に記載の剪断変位試験に従って試験したときの、前記接着剤組成物
の剪断変位が０である、ホットメルト加工性接着剤組成物。
【請求項５０】少なくとも一つの粘着性付与剤をさらに含有する、請求項
４９に記載の組成物。
【請求項５１】モノエチレン性不飽和モノマーから誘導される少なくとも
二つのＡブロックと少なくとも一つのＢブロックとを含有する少なくとも一つの
ブロックコポリマーを含有する、ホットメルト加工性接着剤組成物であって、前記ブロックコポリマーの多分散度が約１．５以下である、ホットメルト加工
性接着剤組成物。
【請求項５２】前記ブロックコポリマーの多分散度が約１．２以下である
、請求項５１に記載の組成物。
【請求項５３】モノエチレン性不飽和モノマーから誘導される少なくとも
二つのＡブロックと少なくとも一つのＢブロックとを含有する少なくとも一つの
ブロックコポリマーを含有する、ホットメルト加工性接着剤組成物であって、前
記ＡブロックがＢブロックを調製するのに用いたモノマーから誘導されたセグメ
ントをそれぞれ本質的に含有せず、また前記Ｂブロックが前記Ａブロックを調製
するのに用いたモノマーから誘導されたセグメントを本質的に含有しない、ホッ
トメルト加工性接着剤組成物。
【請求項５４】モノエチレン性不飽和モノマーから誘導される少なくとも
二つのＡブロックと少なくとも一つのＢブロックとを含有する少なくとも一つの
ブロックコポリマーを含有する、ホットメルト加工性接着剤組成物であって、前
記ブロックコポリマーが本質的にイニファーター残留物を含有しない、ホットメ
ルト加工性接着剤組成物。
【請求項５５】モノエチレン性不飽和モノマーから誘導されるＡブロック
とＢブロックとを含有する少なくとも一つのスターブロックコポリマーを含有す
るホットメルト加工性接着剤組成物であって、前記組成物中のエラストマー成分
が本質的に前記スターブロックコポリマーからなる、ホットメルト加工性接着剤
組成物。
【請求項５６】モノエチレン性不飽和モノマーから誘導される少なくとも
二つのＡブロックと少なくとも一つのＢブロックとを含有する少なくとも一つの
ブロックコポリマーを含有する、ホットメルト加工性接着剤組成物であって、前記組成物が（Ａ−Ｂ−Ａ）トリブロックコポリマーおよび（Ａ−Ｂ）ジブロ
ックコポリマーを含有するホットメルト加工性接着剤組成物。
【請求項５７】モノエチレン性不飽和モノマーから誘導される少なくとも
二つのＡブロックと少なくとも一つのＢブロックとを含有する少なくとも一つの
ブロックコポリマーを含有する、ホットメルト加工性接着剤組成物であって、前
記Ａブロックを含有する微小ドメインと前記Ｂブロックを含有する連続相との間
の境界が本質的にテーパー構造を有しない、ホットメルト加工性接着剤組成物。
【請求項５８】モノエチレン性不飽和モノマーから誘導される少なくとも
二つのＡブロックと少なくとも一つのＢブロックとを含有する少なくとも一つの
ブロックコポリマー１００重量部を提供するステップと、前記ブロックコポリマー全重量に対し少なくとも４０重量部の少なくとも一つ
の粘着性付与剤を前記ブロックコポリマーとブレンドするステップとを含有する、ホットメルト加工性接着剤組成物の製造方法。
【請求項５９】前記ブロックコポリマーの重合ステップをさらに含有する
、請求項５８の方法。
【請求項６０】前記ブロックコポリマーの重合ステップがイニファーター
を用いない、請求項５９の方法。
【請求項６１】少なくとも基材の一部に前記ホットメルト接着剤を塗布す
るステップをさらに含有する、請求項５８の方法。
【請求項６２】前記ホットメルト接着剤を塗布するステップが前記ホット
メルト加工性接着剤をホットメルト加工するステップを含有する、請求項６１の
方法。