JP2001212464A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents

排気ガス浄化用触媒

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 酸素過剰雰囲気下において、Ｈ２を還元剤と
してＮＯｘを高効率で浄化し、且つ、未浄化で排出され
ていたＨＣ、ＣＯ成分、特にエンジン始動後の低温域で
のＨＣを著しく低減し、しかも燃費向上効果の高い排気
ガス浄化用触媒を提供すること。 【解決手段】 一体構造型担体上にＨＣ吸着層を積層
し、この上にＨ２生成・ＮＯｘ浄化触媒層を積層して成
る排気ガス浄化用触媒であって、ＨＣ吸着層がゼオライ
トを含有し、Ｈ２生成・ＮＯｘ浄化触媒層が、炭化水素
及び／又は一酸化炭素から水素を生成し、生成した水素
を用いて窒素酸化物を浄化する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、排ガス浄化用触媒
に係り、更に詳細には、酸素過剰排ガス中の窒素酸化物
（ＮＯｘ）を高効率で浄化する排気ガス浄化用触媒に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、自動車等の内燃機関の排気ガス浄
化用触媒として、一酸化炭素（ＣＯ）及び炭化水素（Ｈ
Ｃ）の酸化とＮＯｘの還元とを同時に行う触媒が汎用さ
れている。このような触媒としては、耐火性担体上のア
ルミナコート層に、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）
やロジウム（Ｒｈ）等の貴金属を担持させたもの及び必
要に応じて助触媒成分としてセリウム（Ｃｅ）、ランタ
ン（Ｌａ）等の希土類金属やニッケル（Ｎｉ）等のベー
スメタル酸化物を添加したもの等が開示されている（特
開昭５８−２０３０７号公報）。上記公報に開示されて
いる触媒は、排ガス温度及びエンジンの設定空燃比の影
響を強く受け、特に内燃機関の排ガスが酸素過剰のとき
には、ＮＯｘを浄化することができない。このような内
燃機関の排ガスが酸素過剰の時に窒素酸化物を浄化する
方法として、特許掲載２６００４２９号公報に、排ガス
が酸素過剰のときにＮＯｘを吸蔵させ、その後酸素濃度
を低下させて一時的にリッチ雰囲気にすることにより、
吸蔵されたＮＯｘを放出して浄化処理する、いわゆるリ
ッチスパイクによる方法が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
報で開示されているような、リッチスパイクによる方法
では、酸素過剰の運転領域においても定期的に排ガス中
の酸素濃度を低下させる必要があり、更に、酸素濃度が
低下した条件下でＮＯｘを還元反応させるために、還元
剤として多量のＨＣ、ＣＯを供給する必要があり、酸素
過剰で走行することによる燃費向上の効果が十分に得ら
れないという課題があった。
【０００４】更に、酸素過剰雰囲気においてＮＯｘを吸
蔵させるために多量のアルカリ金属元素やアルカリ土類
金属元素を含有させるが、このために活性金属であるＰ
ｔ、Ｐｄ及びＲｈの低温時の酸化活性が十分に得られな
くなる。また、ＮＯｘ浄化反応で消費されなかったＨ
Ｃ、ＣＯ成分を十分に浄化するためには、酸化反応で浄
化させるか、ＮＯｘ浄化触媒の後段に三元触媒を配置し
て浄化する必要がある。しかしながら、このような触媒
システムでは、ＨＣ、ＣＯを浄化する触媒が排気流路の
後段に配置されるため、十分なＨＣ、ＣＯの浄化性能が
得られず、特にエンジン始動直後に排出されるＨＣ、Ｃ
Ｏ成分浄化が困難であるという課題もあった。
【０００５】本発明は、このような従来技術の有する課
題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、酸素過剰雰囲気下において、ＮＯｘを高効率で浄化
し、且つ、未浄化で排出されていたＨＣ、ＣＯ成分、特
にエンジン始動後の低温域でのＨＣを著しく低減し、し
かも燃費向上効果の高い排気ガス浄化用触媒を提供する
ことにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく、鋭意検討を行った結果、特定のＨＣ改質処
理とＣＯ水蒸気改質処理等を行ってＨ２を生成し、この
Ｈ２をＮＯｘ還元剤とすることにより、上記課題が解決
できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明の排気ガス浄化用触媒は、一
体構造型担体上にＨＣ吸着層を積層し、この上にＨ２生
成・ＮＯｘ浄化触媒層を積層して成る排気ガス浄化用触
媒であって、上記Ｈ２生成・ＮＯｘ浄化触媒層が、炭化
水素及び／又は一酸化炭素から水素を生成し、生成した
水素を用いて窒素酸化物を浄化することを特徴とする。
【０００８】また、本発明の排気ガス浄化用触媒の好適
形態は、上記Ｈ２生成・ＮＯｘ浄化触媒層が、対象とす
る内燃機関のコールド運転時に上記ＨＣ吸着層に吸着し
暖機運転過程で脱離する炭化水素と、内燃機関の暖機運
転後に排出される炭化水素及び／又は一酸化炭素から水
素を生成し、これら水素と排気ガス中の炭化炭素及び／
又は一酸化炭素を用いて窒素酸化物を浄化することを特
徴とする。
【０００９】更に、本発明の排気ガス浄化用触媒の他の
好適形態は、上記Ｈ２生成・ＮＯｘ浄化触媒層がＨ２生
成触媒成分とＮＯｘ浄化触媒成分とを含み、上記Ｈ２生
成触媒成分は、炭化水素を改質して水素を生成するＨＣ
改質成分と、ＣＯを水蒸気改質して水素を生成するＣＯ
改質成分とを含有し、上記ＨＣ改質成分は、パラジウム
を担持したセリウム酸化物を含有し、上記ＣＯ改質成分
は、ロジウムを担持したジルコニウム酸化物を含有し、
上記Ｈ２生成・ＮＯｘ浄化触媒層が、上記ＨＣ改質成分
と上記ＣＯ改質成分とが混合されて同一層を形成するこ
と、上記ＨＣ改質成分の上に上記ＣＯ改質成分が積層さ
れること、又は排気ガスの流れ方向の上流側に上記ＨＣ
改質成分が配置され且つ下流側に上記ＣＯ改質成分が配
置されることのいずれかから構成されていることを特徴
とする。
【００１０】更にまた、本発明の排気ガス浄化用触媒の
他の好適形態は、上記Ｈ２生成・ＮＯｘ浄化触媒層の触
媒入口側部分が、パラジウムを担持したアルミナを含有
する触媒層を含むことを特徴とする。
【００１１】また、本発明の排気ガス浄化用触媒の更に
他の好適形態は、上記窒素酸化物を浄化するときの触媒
入口の排気ガスが、水素量／全還元成分量≧０．３で表
されるガス組成を満足することを特徴とする。
【００１２】更にまた、本発明の排気ガス浄化用触媒の
他の好適形態は、上記ロジウムを担持したジルコニウム
酸化物が、アルカリ土類金属を含有し、その組成が次式
［Ｘ］ａＺｒｂＯｃ… （式中のＸは、マグネシウム、カルシウム、ストロンチ
ウム及びバリウムから成る群より選ばれた少なくとも１
種の元素、ａ及びｂは、原子比率、ｃは、Ｘ及びＺｒの
原子価を満足するのに必要な酸素原子数を示し、ａ＝
０．０１〜０．５、ｂ＝０．５〜０．９９、ａ＋ｂ＝１
を満たす）で表されることを特徴とする。
【００１３】また、本発明の排気ガス浄化用触媒の他の
好適形態は、上記ＨＣ吸着層、上記ＨＣ改質成分を含有
する触媒層、上記ＣＯ改質成分を含有する触媒層及び上
記パラジウムを担持したアルミナを含有する触媒層から
成る群より選ばれた少なくとも１つの触媒層が、ＮＯｘ
浄化触媒成分を含有することを特徴とする。
【００１４】更にまた、本発明の排気ガス浄化用触媒の
他の好適形態は、上記ＨＣ吸着層、上記ＨＣ改質成分を
含有する触媒層、上記ＣＯ改質成分を含有する触媒層及
び上記パラジウムを担持したアルミナを含有する触媒層
から成る群より選ばれた少なくとも１つの触媒層が、パ
ラジウム、白金、ロジウム、アルミナ、アルカリ金属及
びアルカリ土類金属から成る群より選ばれた少なくとも
１種のＮＯｘ還元成分を含有することを特徴とする。
【００１５】また、本発明の排気ガス浄化用触媒の更に
他の好適形態は、上記ＨＣ吸着層が、Ｓｉ／２Ａｌ比＝
１０〜５００のＨ型β−ゼオライトを含有することを特
徴とする。
【００１６】更にまた、本発明の排気ガス浄化用触媒の
他の好適形態は、上記ＨＣ吸着層が、Ｈ型β−ゼオライ
トと、ＭＦＩ、Ｙ型、ＵＳＹ及びモルデナイトから成る
群より選ばれた少なくとも１種のゼオライトとを含有す
ることを特徴とする。
【００１７】また、本発明の排気ガス浄化用触媒の他の
好適形態は、上記ＨＣ吸着層のゼオライトが、パラジウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウム、銀、イットリウム、ランタン、セリウム、ネオジ
ム、リン、ホウ素及びジルコニウムから成る群より選ば
れた少なくとも１種の元素を含有することを特徴とす
る。
【００１８】
【発明の実施の形態】以下、本発明の排気ガス浄化用触
媒について詳細に説明する。なお、「％」は特記しない
限り、質量百分率を示す。本発明の排気ガス浄化用触媒
は、一体構造型担体上に、ＨＣ吸着層を積層し、この上
に、Ｈ２生成・ＮＯｘ浄化触媒層を積層して成る。
【００１９】上記ＨＣ吸着層は、コールドＨＣ吸着能を
持つゼオライトを主成分とし、対象とする内燃機関のコ
ールド運転時、即ちエンジン始動直後で触媒がまだ低温
であるときにはＨＣを吸着し、触媒暖機過程（１５０〜
３００℃）にあるときにはＨＣを脱離する。次に、上記
ＨＣ吸着層に積層されているＨ２生成・ＮＯｘ浄化触媒
層は、後述するＨＣ・ＣＯ改質反応により、脱離ＨＣか
らＨ２を生成し、更に、内燃機関の定常運転時に排出さ
れるＨＣ及び／又はＣＯからもＨ２を生成することがで
きる。これらの生成されたＨ２は、ＮＯｘ還元剤として
排ガス中のＮＯｘとよく反応する。このとき、Ｈ２生成
・ＮＯｘ浄化触媒層に含まれるＮＯｘ浄化触媒成分は、
温度が上昇しておらず十分に活性化してはいないが、Ｈ
２とＮＯｘとの反応性が高いため、エンジン始動直後か
ら酸素過剰雰囲気の運転制御に到達するまでの触媒暖機
過程中に排出されるＮＯｘを効率よく浄化することがで
きると推察される。
【００２０】また、上記Ｈ２生成・ＮＯｘ浄化触媒層で
行われる上記ＨＣ・ＣＯ改質反応は、一般的には、ＨＣ
の改質反応とＣＯ水蒸気改質反応に分けることができ、
このＨＣ改質反応は、次式及び ＨＣ＋Ｏ２→ＨＣ（Ｏ）＋ＣＯ＋ＣＯ２＋Ｈ２Ｏ＋Ｈ２… ＨＣ＋Ｈ２Ｏ→ＨＣ（Ｏ）＋ＣＯ＋ＣＯ２＋Ｈ２… （式中のＨＣ（Ｏ）は改質反応後のＨＣを示す）で表さ
れ、また上記ＣＯ水蒸気改質反応は、次式 ＣＯ＋Ｈ２Ｏ→ＣＯ２＋Ｈ２… で表されると考えられている。
【００２１】上記ＨＣ・ＣＯ改質反応によりＨ２を生成
させるに際し、上記Ｈ２生成・ＮＯｘ浄化触媒層は、上
記ＨＣ吸着層上に積層される。この層は、ＨＣを改質し
てＨ ２を生成するＨＣ改質成分とＣＯを水蒸気改質して
Ｈ２を生成するＣＯ改質成分とが混合されて一つの層を
形成し、又はＨＣ改質成分を含むＨＣ改質成分層と、Ｃ
Ｏ改質成分を含むＣＯ水蒸気改質層とが積層されている
多層を形成するが、特に、ＨＣ改質成分層の上にＣＯ水
蒸気改質成分層を積層した構造を採ることが好ましい。
図１に示したように、エンジン始動直後に上記ＨＣ吸着
層に吸着され、触媒暖機過程で上記ＨＣ吸着層から放出
されたＨＣは、まず、上記ＨＣ改質成分層で部分酸化
物、ＨＣ（Ｏ）、ＣＯ及びＨ２に改質され、更に上記Ｃ
Ｏ水蒸気改質成分層でＣＯがＨ２に変成される。このよ
うな構造を採ることにより、上述の如く触媒暖機過程中
においても、排気ガス中に含まれるＨＣ及びＣＯを改質
しＨ２を生成できるので、酸素過剰運転領域において
も、Ｈ２を供給し、触媒暖機後もＮＯｘを浄化処理でき
る。なお、ＨＣがＨＣ改質反応、ＣＯ水蒸気改質反応の
順で変成されればよいので、上記ＨＣ改質成分層と上記
ＣＯ水蒸気改質成分層が排気ガス流路に沿ってタンデム
配置を採ってもよく、上記多層構造に特に限定されるも
のではない。
【００２２】
更に、ＨＣを改質しＨ２を生成するためには、上記
ＨＣ改質成分層にＰｄを担持したセリウム酸化物を含有
させることが好ましく、ＣＯを水蒸気改質してＨ２を生
成するためには、上記ＣＯ水蒸気改質成分層にＲｈを担
持したジルコニウム酸化物を含有させることが好まし
い。これらの貴金属や酸化物を含有させることにより、
排ガスを本発明の排ガス浄化用触媒内に通過させた場
合、上記ＨＣ改質成分層においては、主に次式〜 ＨＣ＋Ｏ２→ＨＣ（Ｏ）＋ＣＯ＋ＣＯ２＋Ｈ２… ＨＣ＋Ｈ２Ｏ→ＨＣ（Ｏ）＋ＣＯ＋ＣＯ２＋Ｈ２… ＣＯ＋Ｈ２Ｏ→ＣＯ２＋Ｈ２… の反応が起こり、上記ＣＯ水蒸気改質成分層において
は、主に次式、及び ＣＯ＋Ｈ２Ｏ→ＣＯ２＋Ｈ２… ＨＣ＋Ｈ２Ｏ→ＨＣ（Ｏ）＋ＣＯ＋ＣＯ２＋Ｈ２… ＨＣ（Ｏ）＋Ｈ２Ｏ→ＨＣ（Ｏ）‘＋ＣＯ２＋ＣＯ＋Ｈ２… の反応が起こり、Ｈ２が生成されるとともに排ガス成
分、特にＨＣとＣＯが浄化される。
【００２３】更にまた、上記Ｈ２生成・ＮＯｘ浄化触媒
層が上述のようなＨ２生成触媒成分だけではなく、ＮＯ
ｘ浄化触媒成分をも含むことにより、１つの触媒でＮＯ
ｘ還元剤であるＨ２を生成するとともに、ＮＯｘを効率
よく浄化することができる。
【００２４】更に、エンジン暖機過程終了後において
も、排ガス中のＨＣ、ＣＯからＨ２を有意に生成させる
ために、本発明の排気ガス浄化用触媒は、上流側の上記
Ｈ２生成触媒の一部、即ち該触媒入口側部分が、Ｐｄを
担持したアルミナを含有する触媒層を含むことが好まし
い。例えば、本発明の排気ガス浄化用触媒の好適な一形
態として、触媒入口側には上記ＨＣ吸着触媒層の上にＰ
ｄ担持アルミナを含有するＨＣ部分酸化触媒が積層され
ており、その下流側には上記ＨＣ吸着層の上にＰｄ担持
セリウム酸化物を含有するＨＣ改質成分層とＲｈ担持ジ
ルコニウム酸化物を含有するＣＯ水蒸気改質成分層とが
積層されている構造が挙げられる。図２に、上記構造を
示すが、本発明の排ガス浄化用触媒は特にこれに限定さ
れるものではない。
【００２５】また、図２に示したように、触媒暖機後に
おいては、上記該触媒入口側部分に配置したＰｄを担持
したアルミナを含有する触媒層で、部分酸化反応により
排気ガス中に含まれるＨＣがＨＣ（Ｏ）・ＣＯに変成さ
れ、次に、上記ＨＣ改質成分層でＨＣ（Ｏ）の改質反応
によりＨ２生成が促進され、次いで上記ＣＯ水蒸気改質
成分層で水蒸気改質反応によりＣＯとＨ２ＯからＣＯ２
とＨ２が生成されていると推察される。従って、本発明
においては、上述の触媒暖機過程に引き続いて、触媒暖
機後もＨ２を供給でき、酸素過剰雰囲気下であってもＮ
Ｏｘを還元浄化できると考えられる。
【００２６】このように、本発明の排気ガス浄化用触媒
においては、ＮＯｘ浄化に用いる還元成分として、従来
から主として用いられていたＨＣ及びＣＯの代わりに又
はこれに加えてＨ２を用いるこができるが、更に、ＮＯ
ｘ浄化するときの触媒入口の排気ガスは、Ｈ２量／全還
元成分量≧０．３で表されるガス組成を満足することが
好ましい。かかるガス組成を満足すれば、排気ガス中の
Ｈ２濃度が高くなるので、更に高いＮＯｘ浄化性能を得
ることができる。
【００２７】即ち、従来、自動車エンジンからの排気ガ
スや排ガス触媒を用いた場合の排ガス中のＨ２比率はＨ
２量／全還元成分量＜０．３であり、Ｈ２の比率が低
く、Ｈ ２を還元成分として有効利用することが不可能で
あったが、本発明ではこの比率を増大し、Ｈ２を有効利
用しているのである。なお、上記排ガス組成は、Ｈ２量
／全還元成分量≧０．３を満足すれば十分であるが、Ｈ
２量／全還元成分量≧０．５とすることが更に好まし
い。
【００２８】また、上記ＣＯ水蒸気改質成分層におい
て、上記Ｒｈの酸化状態をＣＯ水蒸気改質反応に適した
状態に維持するために、上記Ｒｈ担持ジルコニウム酸化
物がアルカリ土類金属を含有して成ることが好ましく、
その組成は、次式 ［Ｘ］ａＺｒｂＯｃ… で表される。上記式のＸは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ又はＢ
ａ及びこれらの任意の組み合わせに係る元素を示し、ａ
は、該元素の原子比率、ｂは、Ｚｒの原子比率、ｃは、
該元素及びＺｒの原子価を満足するのに必要な酸素原子
数を示し、また、ａ＝０．０１〜０．５、ｂ＝０．５〜
０．９９、ａ＋ｂ＝１を満たす。上記アルカリ土類金属
を含有させれば、初期から耐久後まで高い触媒活性を得
ることができる。
【００２９】更に、上記ＨＣ吸着層、上記Ｈ２生成・Ｎ
Ｏｘ浄化触媒層又は上記Ｐｄを担持したアルミナを含有
する触媒層及びこれらの任意の組み合わせに係る触媒層
は、ＮＯｘ浄化触媒成分を含有することが好ましい。即
ち、上記ＨＣ吸着層、ＨＣ改質成分層、ＣＯ水蒸気改質
成分層及び該触媒入口側部分に配置されたＰｄを担持し
たアルミナを含有する触媒層のいずれにもＮＯｘ浄化触
媒成分であるＰｄ、ＰｔやＲｈ等を含有させることがで
きる。ＮＯｘ浄化触媒成分を含有させることによって、
触媒暖機過程でＨ２を生成させると同時に、触媒暖機過
程で排出されるＮＯｘを効率よく浄化することができ、
更には、触媒暖機後も酸素過剰雰囲気下での運転制御時
に排出されるＮＯｘを効率よく浄化することができる。
なお、上述のように各触媒層にＮＯｘ浄化触媒成分を含
有させるだけでなく、上記Ｈ２生成・ＮＯｘ浄化触媒層
の上に更にＮＯｘ浄化触媒層を積層してもよいし、各触
媒層にＮＯｘ浄化触媒成分を含有させずにＮＯｘ浄化触
媒層を積層してもよい。更には、排ガス流路上流側に本
発明の排ガス浄化用触媒を、下流側にＮＯｘ浄化用触媒
をタンデム配置してもかまわない。
【００３０】また特に、上記ＨＣ吸着層、ＨＣ改質成分
層、ＣＯ水蒸気改質成分層又は上記触媒入口側部分に配
置されているＰｄを担持したアルミナを含有する触媒層
及びこれらの任意の組み合わせに係る触媒層は、Ｐｄ、
Ｐｔ、Ｒｈ、アルミナ、アルカリ金属又はアルカリ土類
金属及びこれらの任意の組み合わせに係るＮＯｘ浄化触
媒成分を含有することができる。これらのＮＯｘ浄化成
分を含有することによって、エンジン始動直後から酸素
過剰雰囲気の定常運転制御時まで、エンジンから排出さ
れるＮＯｘを効率よく浄化できる。なお、上記アルカリ
金属及び／又はアルカリ土類金属としては、カリウム
（Ｋ）、セシウム（Ｃｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カ
ルシウム（Ｃａ）又はバリウム（Ｂａ）及びこれらの任
意の組み合せに係る金属を挙げることができるが、これ
らに限定されるものではない。
【００３１】更に、上記各触媒層全体における上記アル
カリ金属及びアルカリ土類金属含有量が、本発明の排ガ
ス浄化用触媒における該金属含有総量の８０重量％以上
になると、コールドリーン域において排出されるＮＯｘ
を吸収できるが、８０重量％未満になると、十分なＮＯ
ｘ吸収能が得られない。また、上記各触媒層全体がアル
カリ金属及びアルカリ土類金属の総量の８０重量％以上
を含有するためには、アルカリ金属及び／又はアルカリ
土類金属が、不溶性の化合物及び／又は難溶性の化合物
であることが好ましい。
【００３２】また、上記ＨＣ吸着層で使用するゼオライ
トは、公知のゼオライトの中から適宜選択して使用する
ことができるが、特に、常温から比較的高い温度で、し
かも、水存在雰囲気下であっても十分なＨＣ吸着能を有
し、且つ、高い耐久性を有するものを選択することが好
ましい。このようなゼオライトとしては、代表的に、Ｓ
ｉ／２Ａｌ比が１０〜５００のＨ型β−ゼオライトが挙
げられるが、特にこれに限定されるものではない。Ｓｉ
／２Ａｌ比が１０未満のゼオライトでは、排ガス中に共
存する水分の吸着阻害が大きいため、有効にＨＣを吸着
することができず、Ｓｉ／２Ａｌ比が５００を超えるゼ
オライトでは、ＨＣ吸着能が低下してしまうことがあ
る。
【００３３】更に、エンジンから排出される排ガス成分
に合わせて、細孔径や細孔構造の異なるＭＦＩ、Ｙ型、
ＵＳＹ又はモルデナイト及びこれらの任意の組み合わせ
に係るゼオライトを選択して、上記Ｈ型β−ゼオライト
に混合して用いれば、排ガス中のＨＣを効率よく吸着す
ることができる。
【００３４】なお、上記Ｈ型β−ゼオライトでも十分な
ＨＣ吸着能を有するが、上記各種ゼオライトに、Ｐｄ、
Ｍｇ、Ｃａ、ストロンチウム（Ｓｒ）、Ｂａ、銀（Ａ
ｇ）、イットリウム（Ｙ）、Ｌａ、Ｃｅ、ネオジム（Ｎ
ｄ）、リン（Ｐ）、ホウ素（Ｂ）又はジルコニウム（Ｚ
ｒ）及びこれらの任意の組み合わせに係る元素を、イオ
ン交換法、含浸法及び浸漬法等の通常の方法を用いて担
持することにより、ＨＣ吸着性能やＨＣ脱離抑制能を更
に向上することができる。
【００３５】また、本発明の排気ガス浄化用触媒の上記
一体構造型触媒担体には、例えばハニカム担体があり、
ハニカム材料としては、一般にセラミック等のコージェ
ライト質のものが多く用いられる。しかし、これに限ら
れず、フェライト系ステンレス等の金属材料から成るハ
ニカム材料を用いてもよく、更には触媒成分粉末そのも
のをハニカム形状に成形してもよい。
【００３６】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により更に
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。
【００３７】［ＨＣ改質成分層の触媒粉末の調製］硝酸
Ｐｄ水溶液をセリウム酸化物（ＣｅＯ２）粉末に含浸
し、乾燥・焼成してＰｄ担持セリウム酸化物粉末Ａを得
た。この粉末のＰｄ担持濃度は１０％であった。また、
ＣｅＯ２の代わりに、Ｚｒ０．１Ｃｅ０．９Ｏ２とした
以外は、粉末Ａと同様の操作を繰り返して得た粉末を、
粉末Ｂとし、Ｚｒ０．２Ｃｅ０．８Ｏ２としたものを粉
末Ｃ、Ｚｒ０．５Ｃｅ０．５Ｏ２としたものを粉末Ｄ、
Ｚｒ０． ９Ｃｅ０．１Ｏ２としたものを粉末Ｅとした。
更に、Ｐｄ担持濃度を５％とした以外は、粉末Ａと同様
の操作を繰り返して得た粉末を粉末Ｆとした。
【００３８】［ＣＯ水蒸気改質成分層の触媒粉末の調
製］硝酸Ｒｈ水溶液をＣａ０．２Ｚｒ０．８Ｏ２粉末に
含浸し、乾燥・焼成してＲｈ担持ジルコニウム酸化物粉
末Ｇを得た。この粉末のＲｈ担持濃度は６％であった。
また、Ｃａ０．２Ｚｒ０．８Ｏ２の代わりに、Ｍｇ
０．１Ｚｒ０．９Ｏ２とした以外は、粉末Ｇと同様の操
作を繰り返して得た粉末を粉末Ｈとし、Ｂａ０．１Ｚｒ
０．９Ｏ２としたものを粉末Ｉ、Ｓｒ０．２Ｚｒ０．８
Ｏ２としたものを粉末Ｊ、Ｃａ０．１Ｍｇ０．１Ｚｒ
０．８Ｏ２としたものを粉末Ｋ、Ｃａ０．１Ｂａ
０．０５Ｍｇ０．０５Ｚｒ０．８Ｏ２としたものを粉末
Ｌ、Ｃａ０．０１Ｚｒ ０．９９Ｏ２としたものを粉末
Ｍ、Ｃａ０．５Ｚｒ０．５Ｏ２としたものを粉末Ｎとし
た。
【００３９】［Ｐｄを担持したアルミナを含有する触媒
層の触媒粉末の調製］硝酸Ｐｄ水溶液を活性アルミナ
（Ａｌ２Ｏ３）粉末に含浸し、乾燥・焼成してＰｄ担持
アルミナ粉末Ｏを得た。この粉末のＰｄ担持濃度は１５
％であった。また、Ａｌ２Ｏ３の代わりに、Ｃｅを３％
含有するＡｌ２Ｏ３とした以外は、粉末Ｏと同様の操作
を繰り返して得た粉末を粉末Ｐとし、Ｚｒを３％含有す
るＡｌ２Ｏ３としたものを粉末Ｑ、Ｌａを３％含有する
Ａｌ２Ｏ３としたものを粉末Ｒ、Ｚｒを１０％含有する
Ａｌ２Ｏ３としたものを粉末Ｓとした。
【００４０】［ＮＯｘ浄化触媒成分を含有する触媒粉末
の調製］硝酸Ｐｄ水溶液を、Ａｌ２Ｏ３粉末に含浸し、
乾燥・焼成してＰｄ担持アルミナ粉末Ｔを得た。この粉
末ＴのＰｄ担持濃度は８％であった。ジニトロジアンミ
ンＰｔ酸水溶液を、Ａｌ２Ｏ３粉末に含浸し、乾燥・焼
成してＰｔ担持アルミナ粉末Ｕを得た。この粉末ＵのＰ
ｔ担持濃度は６％であった。硝酸Ｒｈ水溶液を、Ａｌ２
Ｏ３粉末に含浸し、乾燥・焼成してＲｈ担持アルミナ粉
末Ｖを得た。この粉末ＶのＲｈ担持濃度は４％であっ
た。
【００４１】［触媒調製１］β−ゼオライト（Ｓｉ／２
Ａｌ＝２５）９００ｇとシリカゾル１００ｇと純水１０
００ｇを混合粉砕してスラリーとし、コージェライト質
モノリス担体（９００セル／４ミル、１．３Ｌ）に付着
させ、乾燥・焼成したのち、ゼオライトコート量１００
ｇ／Ｌのゼオライト触媒を得た。次いで、粉末Ａ７０６
ｇと硝酸性アルミナバインダー１２ｇと純水８００ｇと
を混合粉砕してスラリーとし、ゼオライト触媒に付着さ
せ、乾燥・焼成し、ゼオライト触媒に７２ｇ／Ｌをコー
トした触媒Ａを得た。この触媒ＡのＰｄ担持量は、７．
０６ｇ．／Ｌであった。更に、粉末Ｇ５８８ｇと硝酸性
アルミナバインダー１２ｇと純水６００ｇとを混合粉砕
してスラリーとし、触媒Ａに付着させ、乾燥・焼成し、
触媒Ａに６０ｇ／Ｌをコートした触媒ＡＧ１を得た。こ
の触媒ＡＧ１のＲｈ担持量は、３．５３ｇ／Ｌであっ
た。触媒ＡＧ１は、図３に示す三層構造とした。また、
β−ゼオライト（Ｓｉ／２Ａｌ＝２５）の代わりに表２
に示したＨＣ吸着材を用いて、同様の操作を繰り返し、
触媒ＡＧ２〜７を得た。
【００４２】［触媒調製２］粉末Ｂ７０６ｇと硝酸性ア
ルミナバインダー１４ｇと純水８００ｇを混合粉砕して
スラリーとし、触媒調整１と同様の操作を繰り返して調
製したゼオライト触媒に付着させ、乾燥・焼成し、ゼオ
ライト触媒に７２ｇ／Ｌをコートした触媒Ｂを得た。こ
の触媒ＢのＰｄ担持量は、７．０６ｇ／Ｌであった。次
に、粉末Ｇ５８８ｇと硝酸性アルミナバインダー１２ｇ
と純水６００ｇを混合粉砕してスラリーとし、触媒Ｂに
付着させ、乾燥・焼成し、触媒Ｂに６０ｇ／Ｌをコート
した触媒ＢＧを得た。この触媒ＢＧのＲｈ担持量は、
３．５３ｇ／Ｌであった。触媒ＢＧは、図３に示す三層
構造とした。また、粉末Ｂの代わりに粉末Ｃ〜Ｆを用い
て、同様の操作を繰り返して、触媒ＣＧ、ＤＧ、ＥＧ、
ＦＧを得た。
【００４３】［触媒調製３］β−ゼオライト（Ｓｉ／２
Ａｌ＝２５）の代わりに表２に示したＨＣ吸着材とした
以外は、触媒調整１と同様の操作を繰り返し、ゼオライ
ト触媒を得た。次に、粉末Ｂ７０６ｇと粉末Ａ７０６ｇ
と硝酸性アルミナバインダー２８ｇと純水１５００ｇを
混合粉砕してスラリーとし、ゼオライト触媒に付着さ
せ、乾燥・焼成し、ゼオライト触媒に１４４ｇ／Ｌをコ
ートした触媒ＢＡを得た。この触媒ＢＡのＰｄ担持量
は、１４．１２ｇ／Ｌであった。更に、粉末Ｈ５８８ｇ
と硝酸性アルミナバインダー１２ｇと純水６００ｇとを
混合粉砕してスラリーとし、触媒ＢＡに付着させ、乾燥
・焼成し、触媒ＢＡに６０ｇ／Ｌをコートした触媒ＢＡ
Ｈを得た。この触媒ＢＡＨのＲｈ担持量は、３．５３ｇ
／Ｌであった。触媒ＢＡＨは、図３に示す三層構造とし
た。また、粉末Ｈの代わりに粉末Ｉ〜Ｎを用いて、同様
の操作を繰り返して、触媒ＢＡＩ、ＢＡＪ、ＢＡＫ、Ｂ
ＡＬ、ＢＡＭ、ＢＡＮを得た。
【００４４】［触媒調製４］β−ゼオライト（Ｓｉ／２
Ａｌ＝２５）９００ｇとシリカゾル１００ｇと純水１０
００ｇを混合粉砕してスラリーとし、コージェライト質
モノリス担体（９００セル／４ミル、１．３Ｌ）に付着
させ、乾燥・焼成したのち、ゼオライトコート量５０ｇ
／Ｌのゼオライト触媒を得た。これに、粉末Ｏ４７１ｇ
と硝酸性アルミナバインダー９ｇと純水５００ｇとを混
合粉砕してスラリーとし、ゼオライト触媒の排気ガス入
口側の１／４部分に付着させ、乾燥・焼成し、ゼオライ
ト触媒に４８ｇ／Ｌをコートした触媒Ｏ１を得た。この
触媒Ｏ１のＰｄ担持量は、７．０６ｇ／Ｌであった。次
いで、粉末Ｂ７０６ｇと粉末Ａ７０６ｇと硝酸性アルミ
ナバインダー２８ｇと純水１０００ｇとを混合粉砕して
スラリーとし、触媒Ｏ１をコートしていない３／４部分
に付着させ、乾燥・焼成し、１４４ｇ／Ｌをコートした
触媒ＯＢＡを得た。この触媒ＯＢＡの総Ｐｄ担持量は、
２１．１８ｇ／Ｌであった。更に、粉末Ｌ５８８ｇと硝
酸性アルミナバインダー１２ｇと純水６００ｇとを混合
粉砕してスラリーとし、触媒Ｏ１をコートしていない３
／４部分に付着させ、乾燥・焼成し、触媒ＯＢＡに６０
ｇ／Ｌをコートした触媒ＯＢＡＬを得た。この触媒ＯＢ
ＡＬのＲｈ担持量は、３．５３ｇ／Ｌであった。触媒Ｏ
ＢＡＬは、図４に示す構造とした。また、β−ゼオライ
ト（Ｓｉ／２Ａｌ＝２５）の代わりに表２に示すＨＣ吸
着材を用いてゼオライトコート量５０ｇ／Ｌのゼオライ
ト触媒を作成し、粉末Ｏの代わりに粉末Ｐ〜Ｓを、粉末
Ａの代わりに粉末Ｂ〜Ｆを、粉末Ｌの代わりに粉末Ｇ〜
Ｋを用いて、同様の操作を繰り返して、触媒ＰＢＢＫ、
ＱＢＣＪ、ＲＢＤＩ、ＳＢＥＨ、ＯＢＦＧを得た。
【００４５】［触媒調製５］粉末Ｂ７０６ｇと硝酸性ア
ルミナバインダー１４ｇと純水１０００ｇとを混合粉砕
してスラリーとし、触媒調製４と同様の操作を繰り返し
て得たゼオライト触媒に付着させ、乾燥・焼成し、７２
ｇ／Ｌをコートした触媒Ｂ２を得た。この触媒Ｂ２のＰ
ｄ担持量は、７．０６ｇ／Ｌであった。次いで、粉末Ｇ
５８８ｇと硝酸性アルミナバインダー１２ｇと純水６０
０ｇとを混合粉砕してスラリーとし、触媒Ｂ２に付着さ
せ、乾燥・焼成し、触媒Ｂ２に６０ｇ／Ｌをコートした
触媒ＢＧを得た。この触媒ＢＧのＲｈ担持量は、３．５
３ｇ／Ｌであった。更に、粉末Ｔ６１８ｇと、粉末Ｕ５
３０ｇと、粉末Ｖ８８ｇと、水酸化ナトリウムをＮａ２
Ｏ換算で２０ｇと、酢酸バリウムをＢａＯ換算で２０ｇ
と、硝酸性アルミナバインダー１４ｇと、純水１５００
ｇとを混合粉砕してスラリーとし、触媒ＢＧに付着さ
せ、乾燥・焼成し、触媒ＢＧに１４７ｇ／Ｌをコートし
た触媒ＢＧＮ１を得た。この触媒ＢＧＮ１のＰｄ担持量
は１２．０ｇ／Ｌ、Ｐｔ担持量は３．１８ｇ／Ｌ、Ｒｈ
担持量は、３．８８ｇ／Ｌであった。触媒ＢＧＮ１は、
図５に示す構造とした。
【００４６】［ＮＯｘ浄化用触媒の調製］粉末Ｔ６１８
ｇと、粉末Ｕ５３０ｇと、粉末Ｖ８８ｇと、水酸化ナト
リウムをＮａ２Ｏ換算で２０ｇと、酢酸バリウムをＢａ
Ｏ換算で２０ｇと、硝酸性アルミナバインダー１４ｇ
と、純水１５００ｇとを混合粉砕してスラリーとし、コ
ージェライト質モノリス担体（４００セル／６ミル、
１．３Ｌ）に付着させ、乾燥・焼成し、１４７ｇ／Ｌを
コートした触媒Ｎ１を得た。この触媒Ｎ１のＰｄ担持量
は４．９４ｇ／Ｌ、Ｐｔ担持量は３．１８ｇ／Ｌ、Ｒｈ
担持量は、０．３５ｇ／Ｌであった。触媒Ｎ１は、単層
構造とした。また、水酸化ナトリウムの代わりに酢酸マ
グネシウムを用い、同様の操作を繰り返して、ＭｇＯと
して１０ｇ／Ｌ、ＢａＯとして１０ｇ／Ｌを担持した触
媒を触媒Ｎ２を得た。
【００４７】［三元触媒の調製］粉末Ｔ５６５ｇと、粉
末Ｆ２２６ｇと、酢酸バリウムをＢａＯ換算で１０ｇ
と、硝酸性アルミナバインダー９ｇと、純水１０００ｇ
とを混合粉砕してスラリーとし、コージェライト質モノ
リス担体（９００セル／２ミル、１．３Ｌ）に付着さ
せ、乾燥・焼成し、９０ｇ／Ｌをコートした触媒Ｔ０を
得た。更に、粉末Ｖ１２８ｇと、Ｃｅ０．２Ｚｒ０．８
Ｏ２粉末２００ｇと、硝酸性アルミナバインダー１２ｇ
と、純水５００ｇとを混合粉砕してスラリーとし、触媒
Ｔ０に付着させ、乾燥・焼成し、触媒Ｔ０に３４ｇ／Ｌ
をコートした二層構造の触媒Ｔ１を得た。この触媒Ｔ１
のＰｄ担持量は５．６５ｇ／Ｌ、Ｒｈ担持量は、０．５
１ｇ／Ｌであった。
【００４８】［触媒仕様］表１に、上記各触媒粉末の主
な触媒成分等を示し、また表２に、上記各触媒調製によ
り作成した触媒の仕様を示した。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】＜各触媒の性能評価＞性能評価は車両評価
を行い、北米でのテストモードであるＦＴＰ−７５モー
ド（ＬＡ−４）にて走行した時の各排気ガス成分の排出
量の測定を行った。本性能評価に用いた排気ガス浄化シ
ステムの構成を図６に示す。該システムは、触媒１及び
２、エンジン１０、燃料噴射装置１１、Ｏ２センサー１
２、ＥＣＵ１３から成る。車両には排ガス流路上流側の
触媒１に表３に示した触媒を配置し、その下流側の触媒
２に上記ＮＯｘ浄化用触媒であるＮ１又はＮ２を配置
し、実施例１〜３０及び比較例１とした。排気ガスを上
記システムにより浄化し、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘの残存
率を次式 残存率＝｛１−（ＮＯｘ浄化触媒出口の排出ガス中のＨＣ、ＣＯ、ＮＯ ｘ排出量）／（エンジンアウトの排出ガス中のＨＣ、ＣＯ、ＮＯｘ排出量）｝× １００（％）… （上記排出ガス中のＨＣ、ＣＯ、ＮＯｘ排出量は、上記
の車両評価モードを走行したときの排出量を示す）で表
される計算式で調べた。また、表３は、上記の車両評価
モードで走行する場合のスタート直後の走行部分、具体
的にはＦＴＰ−７５モードのスタート後、約２００秒ま
での走行部分を除いた部分のＮＯｘ、ＨＣの各成分の平
均濃度を用いて計算した値である。また、ＨＣ濃度も同
様にして平均濃度を用いて計算した。スタート直後の走
行部分を除いたのは、エンジンスタート直後に未燃焼の
ＨＣが排出され、ＨＣ濃度が高くなってしまい、正しく
評価できないからである。なお、性能評価は、以下に示
す条件で行った。
【００５２】 （耐久条件） エンジン排気量 ３０００ｃｃ 燃料 日石ダッシュガソリン （Ｐｂ＝０ｍｇ／ｕｓｇ、 Ｓ＝３０ｐｐｍ以下） 触媒入口ガス温度 ６５０℃ 耐久時間 ５０時間
【００５３】 （性能評価条件） 触媒容量 触媒１：本発明の触媒 １．３Ｌ 触媒２：ＮＯｘ浄化触媒 １．３Ｌ 評価車両 日産自動車株式会社製 直噴１．８Ｌエンジン
【００５４】得られた結果を表３に示した。
【００５５】
【表３】
【００５６】
【発明の効果】以上、説明したように、本発明によれ
ば、特定のＨＣ改質処理とＣＯ水蒸気改質処理等を行っ
てＨ２を生成し、このＨ２をＮＯｘ還元剤とすることに
より、酸素過剰雰囲気下において、Ｈ２を還元剤として
ＮＯｘを高効率で浄化し、且つ、未浄化で排出されてい
たＨＣ、ＣＯ成分、特にエンジン始動後の低温域でのＨ
Ｃを著しく低減し、しかも燃費向上効果の高い排気ガス
浄化用触媒を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の排気ガス浄化用触媒の一例を示す横断
面図である。
【図２】本発明の排気ガス浄化用触媒の他の例を示す縦
断面図である。
【図３】本発明の排気ガス浄化用触媒の他の例を示す縦
断面図である。
【図４】本発明の排気ガス浄化用触媒の他の例を示す縦
断面図である。
【図５】本発明の排気ガス浄化用触媒の他の例を示す縦
断面図である。
【図６】排気ガス浄化用触媒を用いたシステムを示すシ
ステム構成図である。
【符号の説明】
１ 触媒 ２ 触媒 １０ エンジン １１ 燃料噴射装置 １２ Ｏ２センサー １３ ＥＣＵ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｆ０１Ｎ 3/08 Ｆ０１Ｎ 3/28 ３０１Ｃ 3/10 ３０１Ｑ 3/24 Ｂ０１Ｄ 53/34 ＺＡＢＢ 3/28 ３０１ 53/36 １０２Ｂ １０３Ｂ Ｆターム(参考） 3G091 AA02 AA12 AB01 AB02 AB05 AB10 BA03 BA14 BA15 BA19 BA39 FA02 FA04 FA12 FA13 FB02 FC04 FC07 GA07 GA18 GB01W GB01X GB01Y GB04W GB05W GB06W GB07W GB09Y GB10W GB10X GB16X GB17X HA08 HA12 HA18 4D002 AA34 AC10 BA04 DA05 DA06 DA21 DA25 DA45 4D048 AA06 AA13 AA18 AB02 AB03 AB05 BA01X BA01Y BA02X BA02Y BA03X BA03Y BA04Y BA08X BA08Y BA11X BA11Y BA14Y BA15X BA15Y BA19X BA19Y BA30X BA30Y BA31X BA31Y BA34X BA41X BA42X BB02 CC36 CC38 CC46 EA04 4G069 AA03 AA11 BA01A BA01B BA05A BA05B BA07A BA07B BB04A BB04B BB06A BB06B BC01A BC03A BC06A BC08A BC09A BC09B BC10A BC10B BC12A BC12B BC13A BC13B BC32A BC38A BC40A BC42A BC42B BC43A BC43B BC51A BC51B BC71A BC71B BC72A BC72B BC75A BC75B BD03A BD07A CA03 CA08 CA10 CA13 CA14 CA15 DA06 EA18 ZA04A ZA05A ZA05B ZA06A ZA11A ZA11B ZA12A ZA19A ZA19B ZA25A ZA26A ZA30A ZA31A

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一体構造型担体上にＨＣ吸着層を積層
    し、この上にＨ２生成・ＮＯｘ浄化触媒層を積層して成
    る排気ガス浄化用触媒であって、 上記Ｈ２生成・ＮＯｘ浄化触媒層が、炭化水素及び／又
    は一酸化炭素から水素を生成し、生成した水素を用いて
    窒素酸化物を浄化することを特徴とする排気ガス浄化用
    触媒。
  2. 【請求項２】 上記Ｈ２生成・ＮＯｘ浄化触媒層が、対
    象とする内燃機関のコールド運転時に上記ＨＣ吸着層に
    吸着し暖機運転過程で脱離する炭化水素と、内燃機関の
    暖機運転後に排出される炭化水素及び／又は一酸化炭素
    から水素を生成し、これら水素と排気ガス中の炭化炭素
    及び／又は一酸化炭素を用いて窒素酸化物を浄化するこ
    とを特徴とする請求項１記載の排気ガス浄化用触媒。
  3. 【請求項３】 上記Ｈ２生成・ＮＯｘ浄化触媒層がＨ２
    生成触媒成分とＮＯｘ浄化触媒成分とを含み、 上記Ｈ２生成触媒成分は、炭化水素を改質して水素を生
    成するＨＣ改質成分と、ＣＯを水蒸気改質して水素を生
    成するＣＯ改質成分とを含有し、 上記ＨＣ改質成分は、パラジウムを担持したセリウム酸
    化物を含有し、上記ＣＯ改質成分は、ロジウムを担持し
    たジルコニウム酸化物を含有し、 上記Ｈ２生成・ＮＯｘ浄化触媒層が、上記ＨＣ改質成分
    と上記ＣＯ改質成分とが混合されて同一層を形成するこ
    と、上記ＨＣ改質成分の上に上記ＣＯ改質成分が積層さ
    れること、又は排気ガスの流れ方向の上流側に上記ＨＣ
    改質成分が配置され且つ下流側に上記ＣＯ改質成分が配
    置されることのいずれかから構成されていることを特徴
    とする請求項１又は２記載の排気ガス浄化用触媒。
  4. 【請求項４】 上記Ｈ２生成・ＮＯｘ浄化触媒層の触媒
    入口側部分が、パラジウムを担持したアルミナを含有す
    る触媒層を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれ
    か１つの項に記載の排気ガス浄化用触媒。
  5. 【請求項５】 上記窒素酸化物を浄化するときの触媒入
    口の排気ガスが、水素量／全還元成分量≧０．３で表さ
    れるガス組成を満足することを特徴とする請求項１〜４
    のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化用触媒。
  6. 【請求項６】 上記ロジウムを担持したジルコニウム酸
    化物が、アルカリ土類金属を含有し、その組成が次式 ［Ｘ］ａＺｒｂＯｃ… （式中のＸは、マグネシウム、カルシウム、ストロンチ
    ウム及びバリウムから成る群より選ばれた少なくとも１
    種の元素、ａ及びｂは、原子比率、ｃは、Ｘ及びＺｒの
    原子価を満足するのに必要な酸素原子数を示し、ａ＝
    ０．０１〜０．５、ｂ＝０．５〜０．９９、ａ＋ｂ＝１
    を満たす）で表されることを特徴とする請求項３〜５の
    いずれか１つの項に記載の排気ガス浄化用触媒。
  7. 【請求項７】 上記ＨＣ吸着層、上記ＨＣ改質成分を含
    有する触媒層、上記ＣＯ改質成分を含有する触媒層及び
    上記パラジウムを担持したアルミナを含有する触媒層か
    ら成る群より選ばれた少なくとも１つの触媒層が、ＮＯ
    ｘ浄化触媒成分を含有することを特徴とする請求項４〜
    ６のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化用触媒。
  8. 【請求項８】 上記ＨＣ吸着層、上記ＨＣ改質成分を含
    有する触媒層、上記ＣＯ改質成分を含有する触媒層及び
    上記パラジウムを担持したアルミナを含有する触媒層か
    ら成る群より選ばれた少なくとも１つの触媒層が、パラ
    ジウム、白金、ロジウム、アルミナ、アルカリ金属及び
    アルカリ土類金属から成る群より選ばれた少なくとも１
    種のＮＯｘ還元成分を含有することを特徴とする請求項
    ４〜７のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化用触
    媒。
  9. 【請求項９】 上記アルカリ金属及び／又はアルカリ土
    類金属が、カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシ
    ウム及びバリウムから成る群より選ばれた少なくとも１
    種の元素を含有することを特徴とする請求項８記載の排
    気ガス浄化用触媒。
  10. 【請求項１０】 上記ＨＣ吸着層が、Ｓｉ／２Ａｌ比＝
    １０〜５００のＨ型β−ゼオライトを含有することを特
    徴とする請求項１〜９のいずれか１つの項に記載の排気
    ガス浄化用触媒。
  11. 【請求項１１】 上記ＨＣ吸着層が、Ｈ型β−ゼオライ
    トと、ＭＦＩ、Ｙ型、ＵＳＹ及びモルデナイトから成る
    群より選ばれた少なくとも１種のゼオライトとを含有す
    ることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１つの項
    に記載の排気ガス浄化用触媒。
  12. 【請求項１２】 上記ＨＣ吸着層のゼオライトが、パラ
    ジウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、
    バリウム、銀、イットリウム、ランタン、セリウム、ネ
    オジム、リン、ホウ素及びジルコニウムから成る群より
    選ばれた少なくとも１種の元素を含有することを特徴と
    する請求項１０又は１１記載の排気ガス浄化用触媒。
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002020153A1 (fr) * 2000-09-08 2002-03-14 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Agent absorbant le nox et catalyseur du type a reduction-absorption pour l'elimination du no¿x?
KR20030097229A (ko) * 2002-06-20 2003-12-31 현대자동차주식회사 ３중층 코팅구조의 탄화수소 흡착형 삼원촉매와 그 제조방법
JP2004290964A (ja) * 2003-03-10 2004-10-21 Cataler Corp 排ガス浄化用触媒
JP2005530614A (ja) * 2002-06-27 2005-10-13 エンゲルハード・コーポレーシヨン マルチゾーン触媒コンバーター
US7081431B2 (en) 2000-09-08 2006-07-25 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha NOx absorbent and absorption reduction-type NOx purifying catalyst
JP2006291847A (ja) * 2005-04-11 2006-10-26 Toyota Motor Corp ディーゼル排ガス浄化装置及びディーゼル排ガス浄化用触媒
WO2008053690A1 (fr) * 2006-10-30 2008-05-08 Cataler Corporation Catalyseur d'épuration de gaz d'échappement
JP2010005590A (ja) * 2008-06-30 2010-01-14 Toyota Motor Corp 排ガス浄化用触媒
JP2010104898A (ja) * 2008-10-29 2010-05-13 Mitsubishi Motors Corp 排気浄化触媒
JP2010524659A (ja) * 2007-04-19 2010-07-22 ズード−ケミー アーゲー 成形触媒体
KR20140035982A (ko) * 2011-06-01 2014-03-24 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 냉 시동 촉매 및 배기 시스템에서 그것의 사용
JP5698671B2 (ja) * 2009-10-21 2015-04-08 本田技研工業株式会社 排気浄化触媒およびこれを用いた排気浄化装置
KR101558850B1 (ko) 2007-08-01 2015-10-08 닛산 지도우샤 가부시키가이샤 배기 가스 정화 시스템

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4244648B2 (ja) * 2002-02-19 2009-03-25 日産自動車株式会社 排気ガス浄化装置
JP4413520B2 (ja) 2003-04-17 2010-02-10 株式会社アイシーティー 排ガス浄化用触媒及びその触媒を用いた排ガスの浄化方法
JP3912377B2 (ja) * 2003-12-25 2007-05-09 日産自動車株式会社 排ガス浄化用触媒粉末の製造方法
JP4503304B2 (ja) * 2004-01-29 2010-07-14 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
JP4547930B2 (ja) * 2004-02-17 2010-09-22 日産自動車株式会社 触媒、触媒の調製方法及び排ガス浄化用触媒
JP4547935B2 (ja) * 2004-02-24 2010-09-22 日産自動車株式会社 排ガス浄化用触媒、排ガス浄化触媒、及び触媒の製造方法
JP4513372B2 (ja) * 2004-03-23 2010-07-28 日産自動車株式会社 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化触媒
JP4513384B2 (ja) * 2004-03-31 2010-07-28 日産自動車株式会社 高耐熱性排ガス浄化用触媒及びその製造方法
JP5200315B2 (ja) * 2004-12-22 2013-06-05 日産自動車株式会社 排気ガス浄化触媒、及び排気ガス浄化触媒の製造方法
US7455718B2 (en) * 2005-06-30 2008-11-25 Praxair Technology, Inc. Silver-exchanged zeolites and methods of manufacture therefor
KR100753212B1 (ko) * 2005-09-23 2007-08-30 요업기술원 배기가스 정화용 허니컴 필터 및 그의 제조 방법
US7712308B2 (en) * 2005-11-08 2010-05-11 Tenneco Automotive Operating Company Inc. Selective catalyst reduction of nitrogen oxides with hydrogen
JP5582671B2 (ja) * 2006-04-21 2014-09-03 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒、排ガス浄化用触媒の回復方法、及び排ガス浄化用触媒システム
JP5273446B2 (ja) * 2008-05-12 2013-08-28 日産自動車株式会社 排ガス浄化用触媒及びその製造方法
EP2521614B1 (en) * 2010-01-04 2017-02-15 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Catalyst for converting exhaust gases
JP5789126B2 (ja) * 2011-05-25 2015-10-07 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 排ガス酸化触媒
US8926910B2 (en) 2012-02-07 2015-01-06 Ford Global Technologies, Llc Hydrocarbon trap for reducing cold-start engine emissions
GB201220912D0 (en) * 2012-11-21 2013-01-02 Johnson Matthey Plc Oxidation catalyst for treating the exhaust gas of a compression ignition engine
US9266092B2 (en) 2013-01-24 2016-02-23 Basf Corporation Automotive catalyst composites having a two-metal layer
US9498768B2 (en) * 2013-09-23 2016-11-22 Research Institute Of Petroleum Industry Nano-hybrid catalyst for NOx removal
CN104863669B (zh) * 2015-06-04 2016-04-20 盐城工学院 汽车尾气过滤处理装置
US11291951B2 (en) * 2016-05-20 2022-04-05 Cataler Corporation Exhaust gas purifying catalyst for 2-stroke general-purpose engines
CN109219482B (zh) * 2017-01-13 2020-03-17 三井金属矿业株式会社 废气净化用组合物
CN108786490B (zh) * 2017-05-02 2020-12-08 中国石油化工股份有限公司 一种丝光沸石膜及其制备方法
CN109590021B (zh) * 2018-11-23 2022-03-22 中汽研（天津）汽车工程研究院有限公司 一种夹心结构的氨泄漏催化剂及其制备方法和应用
US11364485B2 (en) * 2020-04-24 2022-06-21 Johnson Matthey (Shanghai) Chemicals Co. Ltd. Multi-region catalysts for CNG engine exhaust gas treatments with improved ammonia leakage control
TW202231358A (zh) 2021-01-08 2022-08-16 英商強生麥特公司 方法及組合物

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0002791A1 (en) 1977-12-28 1979-07-11 Union Carbide Corporation Conversion of hydrocarbons and carbon monoxide in exhaust gas streams
JPS5820307A (ja) 1981-07-31 1983-02-05 Hitachi Ltd 圧延機用油圧圧下シリンダ
JP2771321B2 (ja) * 1990-11-09 1998-07-02 日本碍子株式会社 排気ガス浄化用触媒組成物、排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
DE69221287T3 (de) 1991-10-03 2005-02-24 Toyota Jidosha K.K., Toyota Gerät zum reinigen von verbrennungsmotor-abgasen
JP2600492B2 (ja) 1991-10-03 1997-04-16 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
JP3516718B2 (ja) 1994-07-05 2004-04-05 日本碍子株式会社 排ガス浄化用触媒−吸着体及び排ガス浄化方法
US5676912A (en) * 1995-02-22 1997-10-14 Mobil Oil Corporation Process for exhaust gas NOx, CO, and hydrocarbon removal
JP3741297B2 (ja) 1997-02-14 2006-02-01 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
US6165429A (en) * 1997-01-10 2000-12-26 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust gas purifying catalyst and exhaust gas purifying method
US6047544A (en) * 1997-08-20 2000-04-11 Nissan Motor Co., Ltd. Engine exhaust gas purification catalyst and exhaust gas purifier
JPH11104462A (ja) * 1997-09-30 1999-04-20 Ngk Insulators Ltd 排ガス浄化用触媒−吸着体及び排ガス浄化方法

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7081431B2 (en) 2000-09-08 2006-07-25 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha NOx absorbent and absorption reduction-type NOx purifying catalyst
WO2002020153A1 (fr) * 2000-09-08 2002-03-14 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Agent absorbant le nox et catalyseur du type a reduction-absorption pour l'elimination du no¿x?
KR20030097229A (ko) * 2002-06-20 2003-12-31 현대자동차주식회사 ３중층 코팅구조의 탄화수소 흡착형 삼원촉매와 그 제조방법
JP2005530614A (ja) * 2002-06-27 2005-10-13 エンゲルハード・コーポレーシヨン マルチゾーン触媒コンバーター
JP4503314B2 (ja) * 2003-03-10 2010-07-14 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
JP2004290964A (ja) * 2003-03-10 2004-10-21 Cataler Corp 排ガス浄化用触媒
JP2006291847A (ja) * 2005-04-11 2006-10-26 Toyota Motor Corp ディーゼル排ガス浄化装置及びディーゼル排ガス浄化用触媒
JP4586614B2 (ja) * 2005-04-11 2010-11-24 トヨタ自動車株式会社 ディーゼル排ガス浄化装置及びディーゼル排ガス浄化用触媒
US8133837B2 (en) 2006-10-30 2012-03-13 Cataler Corporation Exhaust gas-purifying catalyst
WO2008053690A1 (fr) * 2006-10-30 2008-05-08 Cataler Corporation Catalyseur d'épuration de gaz d'échappement
JP2008110303A (ja) * 2006-10-30 2008-05-15 Cataler Corp 排ガス浄化用触媒
JP2010524659A (ja) * 2007-04-19 2010-07-22 ズード−ケミー アーゲー 成形触媒体
KR101558850B1 (ko) 2007-08-01 2015-10-08 닛산 지도우샤 가부시키가이샤 배기 가스 정화 시스템
US9810120B2 (en) 2007-08-01 2017-11-07 Nissan Motor Co., Ltd. Exhaust gas purifying system
JP2010005590A (ja) * 2008-06-30 2010-01-14 Toyota Motor Corp 排ガス浄化用触媒
JP2010104898A (ja) * 2008-10-29 2010-05-13 Mitsubishi Motors Corp 排気浄化触媒
JP5698671B2 (ja) * 2009-10-21 2015-04-08 本田技研工業株式会社 排気浄化触媒およびこれを用いた排気浄化装置
KR20140035982A (ko) * 2011-06-01 2014-03-24 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 냉 시동 촉매 및 배기 시스템에서 그것의 사용
JP2014519975A (ja) * 2011-06-01 2014-08-21 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー コールドスタート触媒および排気システムにおけるその使用
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