JP2004290964A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents
排ガス浄化用触媒 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004290964A JP2004290964A JP2004059524A JP2004059524A JP2004290964A JP 2004290964 A JP2004290964 A JP 2004290964A JP 2004059524 A JP2004059524 A JP 2004059524A JP 2004059524 A JP2004059524 A JP 2004059524A JP 2004290964 A JP2004290964 A JP 2004290964A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- exhaust gas
- catalyst
- oxide
- cerium
- zirconium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 99
- 238000000746 purification Methods 0.000 title abstract description 41
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 61
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 20
- RCFVMJKOEJFGTM-UHFFFAOYSA-N cerium zirconium Chemical compound [Zr].[Ce] RCFVMJKOEJFGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 76
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 21
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 19
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 11
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 11
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 11
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 7
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 6
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 5
- NWAHZABTSDUXMJ-UHFFFAOYSA-N platinum(2+);dinitrate Chemical compound [Pt+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O NWAHZABTSDUXMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N rhodium(3+);trinitrate Chemical compound [Rh+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-phenyl-1,3-thiazole-5-sulfonyl chloride Chemical compound S1C(S(Cl)(=O)=O)=C(C)N=C1C1=CC=CC=C1 NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 2
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000003779 heat-resistant material Substances 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZMFJORHWIAQFU-UHFFFAOYSA-N [Y].[Zr].[Ce] Chemical compound [Y].[Zr].[Ce] FZMFJORHWIAQFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- DRVWBEJJZZTIGJ-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);oxygen(2-) Chemical group [O-2].[O-2].[O-2].[Ce+3].[Ce+3] DRVWBEJJZZTIGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002604 lanthanum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N neodymium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Nd+3].[Nd+3] PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);praseodymium(3+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Pr+3].[Pr+3] MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910003447 praseodymium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- -1 yttrium compound Chemical class 0.000 description 1
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
【課題】 エンジン始動直後のような低温域においても有効な浄化特性を示すとともに高い排ガス浄化性能を示す排ガス浄化用触媒を提供すること。
【解決手段】 本発明の排ガス浄化用触媒は、触媒担体基材と、担持層と、触媒金属と、を有する排ガス浄化用触媒であって、担持層は、酸化セリウムと酸化ジルコニウム、またはセリウム・ジルコニウム化合物、を、担持層全体を１００ｗｔ％としたときに、酸化セリウムと酸化ジルコニウムの合計量またはセリウム・ジルコニウム化合物量が８０ｗｔ％以上で含み、かつイットリウム、ランタン、鉄、カリウムより選ばれる少なくとも一種を有することを特徴とする。本発明の排ガス浄化用触媒は、高いＯ2ストレージ能を有する酸化セリウムを担持層に有していることから、排ガス浄化能に優れた触媒となっている。
【選択図】 なし
【解決手段】 本発明の排ガス浄化用触媒は、触媒担体基材と、担持層と、触媒金属と、を有する排ガス浄化用触媒であって、担持層は、酸化セリウムと酸化ジルコニウム、またはセリウム・ジルコニウム化合物、を、担持層全体を１００ｗｔ％としたときに、酸化セリウムと酸化ジルコニウムの合計量またはセリウム・ジルコニウム化合物量が８０ｗｔ％以上で含み、かつイットリウム、ランタン、鉄、カリウムより選ばれる少なくとも一種を有することを特徴とする。本発明の排ガス浄化用触媒は、高いＯ2ストレージ能を有する酸化セリウムを担持層に有していることから、排ガス浄化能に優れた触媒となっている。
【選択図】 なし
Description
本発明は、排ガス浄化用触媒に関し、詳しくは、高いＯ2ストレージ機能を有する酸化セリウムを用いた排ガス浄化用触媒に関する。
自動車のエンジン等の内燃機関から排出される排気ガスは、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）等の有害成分を含有している。これらの成分を含む排気ガスをそのまま排出すると、公害が発生したり、環境が悪化する。このため、これらの有害成分を含む排気ガスは、排ガス浄化用触媒等を用いて浄化した後に大気中に排出されている。
一般に、排ガス浄化用触媒は、触媒担体基材の表面にアルミナ等の耐熱性無機酸化物よりなる担持層を形成し、この担持層に触媒金属を担持させた構成を有している。また、排ガス浄化用触媒は、触媒担体基材の形状により、モノリス形状、粒状、あるいはパイプ状等に分類される。触媒担体基材の材質としては、高温の排気ガスに曝されることから、耐熱性材料が用いられ、このような材質として、たとえば、コーディエライト等のセラミックス、ステンレス等の耐熱性金属等をあげることができる。
そして、上記した有害成分を浄化できるさまざまな排ガス浄化用触媒が開発されている。
ここで、排ガス浄化用触媒による排気ガスの浄化において、ＨＣの浄化は、排気ガス温度の影響を強く受けるため、一般的には３００℃以上の温度において行われている。このため、エンジン始動直後のような排気ガス温度が低い時には、触媒金属の触媒活性が低く、排気ガス中のＨＣの浄化は困難となっていた。しかも、エンジン始動直後には、大量のＨＣが排出されているとともに、ＨＣがエミッション中に占める割合も大きくなっていた。
このため、低温時のＨＣの排出を抑制することが排気ガスの浄化において重要な問題となっている。
この問題に対する、排ガス浄化用触媒が開発されている。（たとえば、特許文献１〜５参照。）
特許文献１には、一体構造担体上にＨＣ吸着層を積層し、この上にＨ2生成・ＮＯｘ浄化触媒層を積層して成る排気ガス浄化用触媒が開示されている。そして、Ｈ2生成・ＮＯｘ浄化触媒層において、ＨＣ改質成分としてＰｄを担持したセリウム酸化物を、ＣＯ水蒸気改質成分としてＲｈを担持したジルコニウム酸化物を含有させることを開示している。
特許文献１には、一体構造担体上にＨＣ吸着層を積層し、この上にＨ2生成・ＮＯｘ浄化触媒層を積層して成る排気ガス浄化用触媒が開示されている。そして、Ｈ2生成・ＮＯｘ浄化触媒層において、ＨＣ改質成分としてＰｄを担持したセリウム酸化物を、ＣＯ水蒸気改質成分としてＲｈを担持したジルコニウム酸化物を含有させることを開示している。
特許文献２には、酸化セリウムおよび酸化ジルコニウムをセリウム／ジルコニウム原子割合で少なくとも１でベースにし、かつイットリウム、ランタンおよびネオジム及びプラセオジム酸化物から選ぶ少なくとも一種の酸化物をベースにした触媒が開示されている。そして、このベースとなる酸化物として、ＣｅxＺｒyＭzＯ2式に表される組成物が開示されている。
特許文献３には、白金を担持した耐火性無機酸化物と、パラジウムを担持したセリウム含有酸化物と、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の酸化物と、を含有する希薄燃焼エンジン用排気ガス浄化用触媒が開示されている。
特許文献４には、酸化ジルコニウムとセリウム含有希土類金属とを含む複合酸化物が開示されている。
特許文献５には、基材の表面に酸化ジルコニウムを有する多孔質層を形成して成る担体に貴金属を担持させた排気ガス浄化用触媒が開示されている。
そして、排ガス浄化用触媒においては、ＨＣ成分の浄化性能を含めたさらなる性能の向上が求められている。
特開２００１−２１２４６４号公報
特表２０００−５０７８７７号公報
特開２０００−１１７１０６号公報
特開平７−１６４６０号公報
特開昭５６−１２４４４２号公報
本発明は上記実状に鑑みてなされたものであり、エンジン始動直後のような低温域においても有効な浄化特性を示すとともに高い排ガス浄化性能を示す排ガス浄化用触媒を提供することを課題とする。
上記課題を解決するために本発明者らは排ガス浄化用触媒のＨＣ浄化および排ガス浄化について検討を重ねた結果、高いＯ2ストレージ能を有する酸化セリウムを主体として担持層を形成した触媒とすることで上記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明の排ガス浄化用触媒は、触媒担体基材と、触媒担体基材上に形成された担持層と、担持層に担持された触媒金属と、を有する排ガス浄化用触媒であって、担持層は、酸化セリウムと酸化ジルコニウム、またはセリウム・ジルコニウム化合物、を、担持層全体を１００ｗｔ％としたときに、酸化セリウムと酸化ジルコニウムの合計量またはセリウム・ジルコニウム化合物量が８０ｗｔ％以上で含み、かつイットリウム、ランタン、鉄、カリウムより選ばれる少なくとも一種を有することを特徴とする。
本発明の排ガス浄化用触媒は、担持層を高いＯ2ストレージ能を有している酸化セリウムを主成分として形成したことから、担持層自身が高いＯ2ストレージ能を有することとなり、高い排ガス浄化性能を有している。
本発明の排ガス浄化用触媒において、担持層は、酸化セリウムと酸化ジルコニウム、またはセリウム・ジルコニウム化合物、を、担持層全体を１００ｗｔ％としたときに酸化セリウムと酸化ジルコニウムの合計量またはセリウム・ジルコニウム化合物量が８０ｗｔ％以上で含み、かつイットリウム、ランタン、鉄、カリウムより選ばれる少なくとも一種を有する。
担持層が酸化セリウムと酸化ジルコニウム、またはセリウム・ジルコニウム化合物、を含むことで、耐熱性のない酸化セリウムが担持層を構成できるようになる。具体的には、酸化セリウムは８００℃以上の熱に曝されると、比表面積がほとんどなくなっていたため担持層として多量に担持させることが困難であった。しかしながら、酸化ジルコニウムと混在した状態であるいはセリウム・ジルコニウム化合物を形成した状態とすると８００℃以上の熱に曝されても比表面積が減少しなくなるため、酸化セリウムが排ガス浄化用触媒の担持層を形成できるようになる。
担持層が酸化セリウムと酸化ジルコニウム、またはセリウム・ジルコニウム化合物を、酸化物の合計であるいは化合物単独で８０ｗｔ％以上で含むことで、酸化セリウムと酸化ジルコニウム、またはセリウム・ジルコニウム化合物が担持層の主成分となる。なお、８０ｗｔ％以上とは、担持層を１００ｗｔ％としたときの割合を示す。酸化セリウムは、高いＯ2ストレージ能を有することが知られており、排気ガス浄化用触媒においてＯ2ストレージ能が発揮されることで本発明の排ガス浄化用触媒の浄化性能が向上する。さらに、酸化ジルコニウムは、酸化セリウムと混在したときに高温下における酸化セリウムの比表面積の減少を抑えるだけでなく助触媒として排ガスの浄化にも機能する。また、セリウム・ジルコニウム化合物は、酸化セリウムと酸化ジルコニウムの効果を同時に発揮する。この結果、本発明の排ガス浄化用触媒は高い浄化性能を発揮できる。酸化セリウムと酸化ジルコニウムの合計量またはセリウム・ジルコニウム化合物量は、担持層を１００ｗｔ％としたときに８０〜９０ｗｔ％であることが好ましく、８５〜９５ｗｔ％であることがより好ましい。
担持層は、イットリウム、ランタン、鉄、カリウムより選ばれる少なくとも一種（以下、添加成分元素と称する）を有する。担持層が添加成分元素を有することで、本発明の排ガス浄化用触媒は、排気ガスの浄化に十分な浄化性能を有するようになる。添加成分元素は、排ガス浄化用触媒のＣＯの浄化性能を向上させる元素である。また、添加成分元素が担持層に占める含有量は、特に限定されるものではない。添加成分元素の含有量は、担持層全体を１００ｗｔ％としたときに１〜１０ｗｔ％であることが好ましく、１〜５ｗｔ％がより好ましい。
担持層が酸化セリウムおよび酸化ジルコニウムを含有し、かつ酸化セリウムと酸化ジルコニウムが重量比で１：２〜５：１であることが好ましい。すなわち、酸化セリウムと酸化ジルコニウムの重量比がこの範囲内となることで、これらの酸化物が担持層を形成することができる。酸化セリウム量が少なく（重量比が１：２未満になる）と、担持層に占める酸化セリウム量が少なくなり、酸化セリウムが担持層を形成する効果（Ｏ2ストレージ能）が十分に得られなくなる。また、酸化セリウム量が過剰になる（重量比が５：１を超える）と、担持層に占める酸化セリウム量が過剰になり、担持層としての表面積が維持できなくなる。具体的には、酸化セリウムは、比表面積が小さく、特に８００℃以上に加熱すると、比表面積がさらに小さくなる。排ガス浄化用触媒においては、排気ガスによりこの温度以上に加熱される。
本発明の排ガス浄化用触媒において、ジルコニウム成分のセリウム・ジルコニウム化合物とは、セリウムとジルコニウムを含有していれる化合物であれば特に限定されるものではない。たとえば、セリウム・ジルコニウム複合酸化物をあげることができる。さらに、上記添加成分元素との複合酸化物（たとえば、セリウム・ジルコニウム・イットリウム複合酸化物）を形成していてもよい。また、複合酸化物は、一部が固溶体を形成していてもよい。
本発明の排ガス浄化用触媒は、触媒担体基材と、担持層と、触媒金属と、を有する。
触媒担体基材は、通常の排ガス浄化用触媒に用いられる触媒担体基材を用いることができる。この触媒担体基材としては、たとえば、コーディエライト等のセラミックス、ステンレス等の耐熱性金属などの耐熱性材料により形成された、モノリス状のハニカム担体をあげることができる。
担持層は、触媒担体基材上に形成され、触媒金属を担持する。担持層は、多数の細孔を有することで広い表面積を確保する。表面積が広くなることは、排気ガスとの接触面積を増加させる。本発明の排気ガス浄化用触媒は、上記したように表面積の小さな酸化セリウムが担持層の主成分を形成しても担持層が排ガス浄化用触媒として十分な表面積を確保できる。また、本発明の排ガス浄化用触媒において、担持層は、上記した酸化セリウムと酸化ジルコニウム、またはセリウム・ジルコニウム化合物、および添加成分元素以外に、担持層の形成に必要な物質を含むことができる。たとえば、担持層を形成するために調製されたスラリーのバインダーをあげることができる。
触媒金属は、担持層に担持され、排ガスの浄化を行う。触媒金属は、従来公知の触媒金属を用いることができる。たとえば、Ｐｔ、ＰｄおよびＲｈの少なくとも一種を用いることができる。触媒金属の担持層への担持量は、特に限定されるものではない。触媒金属の担持層への担持量は、触媒担体基材の見かけの容積１Ｌあたりで、０．１〜１０ｇであることが好ましく、０．１〜５ｇであることがより好ましく、０．１〜３ｇであることがさらに好ましい。
本発明の排ガス浄化用触媒は、その製造方法が限定されるものではない。たとえば、以下の方法により製造することができる。
まず、酸化セリウムと酸化ジルコニウムの複合酸化物を形成する。複合酸化物、添加成分元素、バインダーとを含有したスラリーを調製する。調製されたスラリーを触媒担体基材の表面に塗布し、乾燥、焼成する。そして、触媒金属溶液を浸漬させた後に乾燥させる。このような手段により、本発明の排ガス浄化用触媒を製造することができる。
本発明の排気ガス浄化用触媒の担持層に占める酸化セリウムとジルコニウムセブンとの重量割合は、上記製造方法のように担持層の形成がスラリーを用いたときには、スラリー中の固体割合から求めることができる。
本発明の排ガス浄化用触媒は、担持層自身が高いＯ2ストレージ能を有していることから、高い排ガス浄化能を有している。
以下、実施例を用いて本発明を説明する。
本発明の実施例として、排ガス浄化用触媒を製造した。
（実施例１）
まず、酸化セリウム粉末を硝酸ジルコニウム溶液に酸化セリウムと酸化ジルコニウムとの重量比が２：１となるように投入した。この酸溶液を十分に攪拌した後に、水分を除去して乾燥させた後に、電気炉で４００〜７００℃の加熱温度で焼成した。その後、十分に粉砕して酸化セリウムと酸化ジルコニウムの混合粉末を調製した。
まず、酸化セリウム粉末を硝酸ジルコニウム溶液に酸化セリウムと酸化ジルコニウムとの重量比が２：１となるように投入した。この酸溶液を十分に攪拌した後に、水分を除去して乾燥させた後に、電気炉で４００〜７００℃の加熱温度で焼成した。その後、十分に粉砕して酸化セリウムと酸化ジルコニウムの混合粉末を調製した。
つづいて、純水に混合粉末とイットリウム化合物（硝酸イットリウム）とバインダー（Ａｌ2Ｏ3換算で１０ｗｔ％のアルミナゾル）を順次投入し、スラリーを調製した。ここで、調製されたスラリー重量を１００ｗｔ％としたときに、混合粉末は９０ｗｔ％を、Ｙ化合物は５ｗｔ％を占めるように、それぞれが投入された。
調製されたスラリーを、ステンレスよりなる担体（φ４５ｍｍ、長さ８０ｍｍ、１００セル）の表面に５０ｇ／ｍ2の塗布量で塗布した。その後、４００℃、１時間で焼成して担持層を形成した。
その後、担持層に白金硝酸塩水溶液を含浸させ、３００℃で１時間乾燥後、硝酸ロジウム水溶液を含浸させ、３００℃で１時間乾燥させた。担体容積１リットルあたりの触媒金属の担持量は、白金が１．０ｇ、ロジウムが０．２ｇであった。
以上の手順により、実施例１の排ガス浄化用触媒が製造された。
（実施例２）
Ｙ化合物にかえてランタン化合物（硝酸ランタン）を用いた以外は、実施例１と同様に製造された排ガス浄化用触媒である。
Ｙ化合物にかえてランタン化合物（硝酸ランタン）を用いた以外は、実施例１と同様に製造された排ガス浄化用触媒である。
（実施例３）
Ｙ化合物にかえてカリウム化合物（硝酸カリウム）を用いた以外は、実施例１と同様に製造された排ガス浄化用触媒である。
Ｙ化合物にかえてカリウム化合物（硝酸カリウム）を用いた以外は、実施例１と同様に製造された排ガス浄化用触媒である。
（実施例４）
Ｙ化合物にかえて鉄化合物（硝酸鉄）を用いた以外は、実施例１と同様に製造された排ガス浄化用触媒である。
Ｙ化合物にかえて鉄化合物（硝酸鉄）を用いた以外は、実施例１と同様に製造された排ガス浄化用触媒である。
（実施例５）
まず、酸化セリウム粉末と硝酸イットリウムとを硝酸ジルコニウム溶液に酸化セリウム：酸化ジルコニウム：酸化イットリウムの重量比が５５：４０：５となるように投入した。この酸溶液を十分に攪拌した後に、水分を除去して乾燥させた後に、電気炉で４００〜７００℃の加熱温度で焼成した。その後、十分に粉砕して酸化セリウムと酸化ジルコニウムの混合粉末を調製した。
まず、酸化セリウム粉末と硝酸イットリウムとを硝酸ジルコニウム溶液に酸化セリウム：酸化ジルコニウム：酸化イットリウムの重量比が５５：４０：５となるように投入した。この酸溶液を十分に攪拌した後に、水分を除去して乾燥させた後に、電気炉で４００〜７００℃の加熱温度で焼成した。その後、十分に粉砕して酸化セリウムと酸化ジルコニウムの混合粉末を調製した。
つづいて、純水に混合粉末とＬａ化合物（硝酸ランタン）とバインダー（Ａｌ2Ｏ3換算で１０ｗｔ％のアルミナゾル）を順次投入し、スラリーを調製した。ここで、調製されたスラリー重量を１００ｗｔ％としたときに、混合粉末は９０ｗｔ％を、Ｌａ化合物は５ｗｔ％を占めるように、それぞれが投入された。
調製されたスラリーを、ステンレスよりなるモノリス担体（φ４５ｍｍ、長さ８０ｍｍ、１００セル）の表面に５０ｇ／ｍ2の塗布量で塗布した。その後、４００℃、１時間で焼成して担持層を形成した。
その後、担持層に白金硝酸水溶液を含浸させ、３００℃で１時間乾燥後、硝酸ロジウム水溶液を含浸させ、３００℃で１時間乾燥させた。担体容積１リットルあたりの触媒金属の担持量は、白金が１．０ｇ、ロジウムが０．２ｇであった。
以上の手順により、実施例６の排ガス浄化用触媒が製造された。
（実施例６）
Ｌａ化合物にかえてＫ化合物（硝酸カリウム）を用いた以外は、実施例６と同様に製造された排ガス浄化用触媒である。
Ｌａ化合物にかえてＫ化合物（硝酸カリウム）を用いた以外は、実施例６と同様に製造された排ガス浄化用触媒である。
（実施例７）
Ｌａ化合物にかえてＦｅ化合物（硝酸鉄）を用いた以外は、実施例６と同様に製造された排ガス浄化用触媒である。
Ｌａ化合物にかえてＦｅ化合物（硝酸鉄）を用いた以外は、実施例６と同様に製造された排ガス浄化用触媒である。
（比較例１）
まず、７０重量部に秤量された酸化セリウムと３０重量部に秤量された酸化ジルコニウムとを酸溶液（ｐＨが１．５の硝酸水溶液）に投入した。この酸溶液を十分に攪拌した後に、水分を除去して乾燥させた後に、電気炉で４００〜７００℃の加熱温度で焼成した。その後、十分に粉砕して酸化セリウムと酸化ジルコニウムの混合粉末を調製した。
まず、７０重量部に秤量された酸化セリウムと３０重量部に秤量された酸化ジルコニウムとを酸溶液（ｐＨが１．５の硝酸水溶液）に投入した。この酸溶液を十分に攪拌した後に、水分を除去して乾燥させた後に、電気炉で４００〜７００℃の加熱温度で焼成した。その後、十分に粉砕して酸化セリウムと酸化ジルコニウムの混合粉末を調製した。
つづいて、純水に混合粉末とアルミナ粉末（α−アルミナ）とＬａ化合物（硝酸ランタン）とバインダー（Ａｌ2Ｏ3換算で１０ｗｔ％のアルミナゾル）を順次投入し、スラリーを調製した。ここで、調製されたスラリー重量を１００ｗｔ％としたときに、アルミナ粉末は６０ｗｔ％、混合粉末は３０ｗｔ％を、Ｌａ化合物は５ｗｔ％を占めるように、それぞれが投入された。
調製されたスラリーを、ステンレスよりなるモノリス担体（φ４５ｍｍ、長さ８０ｍｍ、１００セル）の表面に５０ｇ／ｍ2の塗布量で塗布した。その後、４００℃、１時間で焼成して担持層を形成した。
その後、担持層に白金硝酸塩水溶液を含浸させ、３００℃で１時間乾燥後、硝酸ロジウム水溶液を含浸させ、３００℃で１時間乾燥させた。担体容積１リットルあたりの触媒金属の担持量は、白金が１．０ｇ、ロジウムが０．２ｇであった。
以上の手順により、比較例１の排ガス浄化用触媒が製造された。
本比較例は、酸化セリウムと酸化ジルコニウムの合計が担持層に占める割合が低い例である。
（比較例２）
スラリー中の混合粉末とアルミナ粉末の割合を、混合粉末が６０ｗｔ％、アルミナ粉末が３０ｗｔ％とした以外は比較例１と同様に製造された排ガス浄化用触媒である。
スラリー中の混合粉末とアルミナ粉末の割合を、混合粉末が６０ｗｔ％、アルミナ粉末が３０ｗｔ％とした以外は比較例１と同様に製造された排ガス浄化用触媒である。
本比較例は、酸化セリウムと酸化ジルコニウムの合計が担持層に占める割合が低い例である。
（比較例３）
純水に酸化セリウムとアルミナ粉末とバインダー（Ａｌ2Ｏ3換算で１０ｗｔ％のアルミナゾル）を順次投入し、スラリーを調製した。ここで、調製されたスラリー重量を１００ｗｔ％としたときに、アルミナ粉末は６０ｗｔ％、酸化セリウムは３５ｗｔ％をを占めるように、それぞれが投入された。
純水に酸化セリウムとアルミナ粉末とバインダー（Ａｌ2Ｏ3換算で１０ｗｔ％のアルミナゾル）を順次投入し、スラリーを調製した。ここで、調製されたスラリー重量を１００ｗｔ％としたときに、アルミナ粉末は６０ｗｔ％、酸化セリウムは３５ｗｔ％をを占めるように、それぞれが投入された。
調製されたスラリーを、ステンレスよりなるモノリス担体（φ４５ｍｍ、長さ８０ｍｍ、１００セル）の表面に５０ｇ／ｍ2の塗布量で塗布した。その後、４００℃、１時間で焼成して担持層を形成した。
その後、担持層に白金硝酸塩水溶液を含浸させ、３００℃で１時間乾燥後、硝酸ロジウム水溶液を含浸させ、３００℃で１時間乾燥させた。担体容積１リットルあたりの触媒金属の担持量は、白金が１．０ｇ、ロジウムが０．２ｇであった。
以上の手順により、比較例３の排ガス浄化用触媒が製造された。
本比較例は、担持層中にジルコニウム成分およびＹ等の遷移金属元素を含有していないとともに酸化セリウムの含有割合が少ない例である。
（比較例４）
純水に酸化セリウムとバインダー（Ａｌ2Ｏ3換算で１０ｗｔ％のアルミナゾル）を順次投入し、スラリーを調製した。ここで、調製されたスラリー重量を１００ｗｔ％としたときに、酸化セリウムは９５ｗｔ％をを占めるように投入された。
純水に酸化セリウムとバインダー（Ａｌ2Ｏ3換算で１０ｗｔ％のアルミナゾル）を順次投入し、スラリーを調製した。ここで、調製されたスラリー重量を１００ｗｔ％としたときに、酸化セリウムは９５ｗｔ％をを占めるように投入された。
調製されたスラリーを、ステンレスよりなるモノリス担体（φ４５ｍｍ、長さ８０ｍｍ、１００セル）の表面に５０ｇ／ｍ2の塗布量で塗布した。その後、４００℃、１時間で焼成して担持層を形成した。
その後、担持層に白金硝酸塩水溶液を含浸させ、３００℃で１時間乾燥後、硝酸ロジウム水溶液を含浸させ、３００℃で１時間乾燥させた。担体容積１リットルあたりの触媒金属の担持量は、白金が１．０ｇ、ロジウムが０．２ｇであった。
以上の手順により、比較例４の排ガス浄化用触媒が製造された。
本比較例は、担持層が酸化セリウムを主成分として形成された例である。
（評価）
実施例及び比較例の排ガス浄化用触媒の評価として、各触媒に耐久試験を施し、耐久試験の前後におけるＣＯ浄化率を測定した。
実施例及び比較例の排ガス浄化用触媒の評価として、各触媒に耐久試験を施し、耐久試験の前後におけるＣＯ浄化率を測定した。
ＣＯ浄化率の測定は、排ガス浄化用触媒を実機車両（４ストローク、排気量：１２５ｃｃ）に搭載し、この実機車両のエンジンをＥＣ−４０モードで稼働させたときの排気ガスに含まれるＣＯ成分の浄化率を測定した。
また、耐久試験は、上記実機車両に搭載した状態で、エンジンを５０００ｒｐｍ（スロットル全開）で５０時間稼働することでなされた。
各排ガス浄化用触媒のＣＯ成分の浄化率の測定結果を図１及び２に示した。
図１は、耐久試験前の排ガス浄化用触媒のＣＯ浄化率の測定結果である。図１より、各実施例の排ガス浄化用触媒は、比較例より高いＣＯ浄化率を有することがわかる。
図２は、耐久試験後の排ガス浄化用触媒のＣＯ浄化率の測定結果である。図２より、耐久試験後の各実施例の排ガス浄化用触媒においても耐久試験前と同様に、比較例より高いＣＯ浄化率を有することがわかる。
比較例１及び比較例２は、酸化セリウム及び酸化ジルコニウムの担持層に占める合計重量が少なく、酸化セリウムのＯ2ストレージ能を発揮できなかった。比較例３は、ジルコニウム成分及び遷移金属元素を含んでおらず、かつ、酸化セリウムの含有量が少ないため、酸化セリウムのＯ2ストレージ能を発揮できなかった。比較例４は、ジルコニウム成分及び遷移金属元素を含んでいないことで酸化セリウムのＯ2ストレージ能を発揮できなかった。また、比較例４は、耐久試験を施すことで酸化セリウムの表面積が減少したため、特に耐久試験後の浄化率が大きく低下した。
Claims (2)
- 触媒担体基材と、
該触媒担体基材上に形成された担持層と、
該担持層に担持された触媒金属と、
を有する排ガス浄化用触媒であって、
該担持層は、酸化セリウムと酸化ジルコニウム、またはセリウム・ジルコニウム化合物、を、該担持層全体を１００ｗｔ％としたときに、該酸化セリウムと該酸化ジルコニウムの合計量または該セリウム・ジルコニウム化合物量が８０ｗｔ％以上で含み、かつイットリウム、ランタン、鉄、カリウムより選ばれる少なくとも一種を有することを特徴とする排ガス浄化用触媒。 - 前記担持層が酸化セリウムおよび酸化ジルコニウムを含有し、かつ該酸化セリウムと該酸化ジルコニウムが重量比で１：２〜５：１である請求項１記載の排ガス浄化用触媒。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004059524A JP4503314B2 (ja) | 2003-03-10 | 2004-03-03 | 排ガス浄化用触媒 |
| EP04290616.4A EP1457249B1 (en) | 2003-03-10 | 2004-03-05 | Exhaust-gas purifying catalyst |
| TW093106050A TWI316423B (en) | 2003-03-10 | 2004-03-08 | Exhaust-gas purifying catalyst |
| CNB2004100282517A CN1261205C (zh) | 2003-03-10 | 2004-03-10 | 废气净化催化剂 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003063666 | 2003-03-10 | ||
| JP2004059524A JP4503314B2 (ja) | 2003-03-10 | 2004-03-03 | 排ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004290964A true JP2004290964A (ja) | 2004-10-21 |
| JP4503314B2 JP4503314B2 (ja) | 2010-07-14 |
Family
ID=32775257
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004059524A Expired - Fee Related JP4503314B2 (ja) | 2003-03-10 | 2004-03-03 | 排ガス浄化用触媒 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1457249B1 (ja) |
| JP (1) | JP4503314B2 (ja) |
| CN (1) | CN1261205C (ja) |
| TW (1) | TWI316423B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008053761A1 (fr) * | 2006-11-02 | 2008-05-08 | Isuzu Motors Limited | Catalyseur d'épuration de gaz d'échappement, système d'épuration de gaz d'échappement, et procédé d'épuration de gaz d'échappement |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006046316A1 (ja) | 2004-10-28 | 2006-05-04 | Cataler Corporation | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2007268460A (ja) | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Toyota Motor Corp | 金属酸化物触媒担体粒子、及び排ガス浄化触媒 |
| JP5709005B2 (ja) * | 2011-10-26 | 2015-04-30 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56124442A (en) * | 1980-03-06 | 1981-09-30 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | Catalyst for cleaning of exhaust gas |
| JPS63116741A (ja) * | 1986-11-04 | 1988-05-21 | Toyota Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| JPH05253484A (ja) * | 1992-03-09 | 1993-10-05 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒とその担持方法 |
| JPH0716460A (ja) * | 1993-06-21 | 1995-01-20 | Santoku Kinzoku Kogyo Kk | 高温耐久性を有するセリウム及びジルコニウム含有複合酸化物及びその製造法 |
| JPH09313938A (ja) * | 1996-06-03 | 1997-12-09 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| JPH10509377A (ja) * | 1994-11-02 | 1998-09-14 | グリゴロワ，ボジダラ | ジルコニア／セリア支持体を含む触媒 |
| JP2000117106A (ja) * | 1998-10-15 | 2000-04-25 | Ict:Kk | 希薄燃焼エンジン用排気ガス浄化用触媒 |
| JP2000507877A (ja) * | 1996-12-23 | 2000-06-27 | ロディア シミ | 硫黄を含有する燃料によって作動する内燃機関からの排気ガスを処理する方法 |
| JP2000271480A (ja) * | 1999-01-18 | 2000-10-03 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2001212464A (ja) * | 1999-11-26 | 2001-08-07 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU595655B2 (en) | 1986-11-04 | 1990-04-05 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Catalyst for the purification of exhaust gas |
| CA1334962C (en) | 1988-04-14 | 1995-03-28 | Tomohisa Ohata | Catalyst for purifying exhaust gas and method for production thereof |
| JPH0644999B2 (ja) | 1988-04-30 | 1994-06-15 | 株式会社豊田中央研究所 | 排気ガス浄化用触媒 |
| EP0525677B1 (en) * | 1991-07-29 | 1995-12-13 | Daihatsu Motor Company, Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst and method of preparing the same |
-
2004
- 2004-03-03 JP JP2004059524A patent/JP4503314B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-03-05 EP EP04290616.4A patent/EP1457249B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-03-08 TW TW093106050A patent/TWI316423B/zh not_active IP Right Cessation
- 2004-03-10 CN CNB2004100282517A patent/CN1261205C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56124442A (en) * | 1980-03-06 | 1981-09-30 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | Catalyst for cleaning of exhaust gas |
| JPS63116741A (ja) * | 1986-11-04 | 1988-05-21 | Toyota Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| JPH05253484A (ja) * | 1992-03-09 | 1993-10-05 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒とその担持方法 |
| JPH0716460A (ja) * | 1993-06-21 | 1995-01-20 | Santoku Kinzoku Kogyo Kk | 高温耐久性を有するセリウム及びジルコニウム含有複合酸化物及びその製造法 |
| JPH10509377A (ja) * | 1994-11-02 | 1998-09-14 | グリゴロワ，ボジダラ | ジルコニア／セリア支持体を含む触媒 |
| JPH09313938A (ja) * | 1996-06-03 | 1997-12-09 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2000507877A (ja) * | 1996-12-23 | 2000-06-27 | ロディア シミ | 硫黄を含有する燃料によって作動する内燃機関からの排気ガスを処理する方法 |
| JP2000117106A (ja) * | 1998-10-15 | 2000-04-25 | Ict:Kk | 希薄燃焼エンジン用排気ガス浄化用触媒 |
| JP2000271480A (ja) * | 1999-01-18 | 2000-10-03 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2001212464A (ja) * | 1999-11-26 | 2001-08-07 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008053761A1 (fr) * | 2006-11-02 | 2008-05-08 | Isuzu Motors Limited | Catalyseur d'épuration de gaz d'échappement, système d'épuration de gaz d'échappement, et procédé d'épuration de gaz d'échappement |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1530168A (zh) | 2004-09-22 |
| CN1261205C (zh) | 2006-06-28 |
| EP1457249B1 (en) | 2013-04-24 |
| EP1457249A1 (en) | 2004-09-15 |
| TW200424013A (en) | 2004-11-16 |
| TWI316423B (en) | 2009-11-01 |
| JP4503314B2 (ja) | 2010-07-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5807782B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP5538237B2 (ja) | 排気ガス浄化触媒、それを用いた排気ガス浄化装置、及び排気ガス浄化方法 | |
| JP5386121B2 (ja) | 排気ガス浄化触媒装置、並びに排気ガス浄化方法 | |
| JP2010022918A (ja) | 自動車から排出される排気ガスを浄化するためのハニカム構造型触媒及びその製造方法、並びに、その触媒を使用した排気ガス浄化方法 | |
| JP3952617B2 (ja) | 内燃機関の排ガス浄化装置，排ガス浄化方法及び排ガス浄化触媒 | |
| JPWO2017203863A1 (ja) | ガソリンエンジン排気ガスの浄化用三元触媒 | |
| JPH03207445A (ja) | ＣｅとＵ、および金属を含む内燃機関排出汚染物質の転換用多機能触媒および調製法 | |
| JP4923412B2 (ja) | 排ガス浄化触媒 | |
| JP3297825B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP2007270672A (ja) | 排ガス浄化装置 | |
| JP4852595B2 (ja) | 排ガス浄化触媒 | |
| JP4503314B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP2003245553A (ja) | 触媒粉末及び排気ガス浄化触媒 | |
| WO2021261209A1 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JPH10165817A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP2007330879A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP5428774B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JPH04215845A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP2010227739A (ja) | 内燃機関排気ガス浄化用触媒材料及び内燃機関排気ガス浄化用触媒 | |
| JP4236488B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP2009255084A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP2006305550A (ja) | ＮＯｘ・ＰＭ浄化触媒及びＮＯｘ・ＰＭ浄化材及びＮＯｘ・ＰＭ浄化触媒の製造方法 | |
| US20040180782A1 (en) | Exhaust-gas purifying catalyst | |
| JP2003200061A (ja) | 排ガス浄化触媒及び排ガス浄化装置 | |
| JP2585253B2 (ja) | ガスタ−ビン燃焼器用触媒体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061226 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090603 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090609 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090804 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100415 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100421 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4503314 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130430 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140430 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |