JPH1190226A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
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- JPH1190226A JPH1190226A JP9253364A JP25336497A JPH1190226A JP H1190226 A JPH1190226 A JP H1190226A JP 9253364 A JP9253364 A JP 9253364A JP 25336497 A JP25336497 A JP 25336497A JP H1190226 A JPH1190226 A JP H1190226A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 自動車等の内燃機関からエンジン始動直後の
低温時に排出される排気ガス中の炭化水素、一酸化炭素
及び窒素酸化物の内、特に炭化水素を効率良く浄化する
ことができ、しかも耐久後も低温活性と浄化性能に優れ
る排気ガス浄化用触媒を提供することを目的とする。 【解決手段】 前記課題は、内燃機関から排出されるエ
ンジン始動直後の低温排気ガスの浄化において、炭化水
素吸着材が、ケイリン酸ジルコニウムを主成分とした炭
化水素吸着材、又は５Å以上の細孔径／層間距離を有す
るリン酸ジルコニウムを主成分とした炭化水素吸着材又
はβ−ゼオライトとリン酸ジルコニウムを主成分とした
炭化水素吸着材であることを特徴とする排気ガス浄化用
触媒を提供することによって達成される。
低温時に排出される排気ガス中の炭化水素、一酸化炭素
及び窒素酸化物の内、特に炭化水素を効率良く浄化する
ことができ、しかも耐久後も低温活性と浄化性能に優れ
る排気ガス浄化用触媒を提供することを目的とする。 【解決手段】 前記課題は、内燃機関から排出されるエ
ンジン始動直後の低温排気ガスの浄化において、炭化水
素吸着材が、ケイリン酸ジルコニウムを主成分とした炭
化水素吸着材、又は５Å以上の細孔径／層間距離を有す
るリン酸ジルコニウムを主成分とした炭化水素吸着材又
はβ−ゼオライトとリン酸ジルコニウムを主成分とした
炭化水素吸着材であることを特徴とする排気ガス浄化用
触媒を提供することによって達成される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、排気ガス浄化用触
媒に関し、特に自動車等の内燃機関からエンジン始動直
後の低温時に排出される排気ガス中の炭化水素（以下、
「ＨＣ」と称す）、一酸化炭素（以下、「ＣＯ」と称
す）及び窒素酸化物（以下、「ＮＯX ）と称す）のう
ち、特にＨＣを効率良く浄化することができ、しかも、
耐久後も低温活性と浄化性能に優れる排気ガス浄化用触
媒に関する。
媒に関し、特に自動車等の内燃機関からエンジン始動直
後の低温時に排出される排気ガス中の炭化水素（以下、
「ＨＣ」と称す）、一酸化炭素（以下、「ＣＯ」と称
す）及び窒素酸化物（以下、「ＮＯX ）と称す）のう
ち、特にＨＣを効率良く浄化することができ、しかも、
耐久後も低温活性と浄化性能に優れる排気ガス浄化用触
媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、排気ガス浄化用触媒は高温下
での耐久性が十分でなく触媒が劣化し浄化能が著しく低
下する。このため、エンジン始動直後の低温時に排出さ
れる排気ガス中のＨＣ（以下、コールドＨＣ」と称
す。）の低減を目的に、ゼオライトを主成分とした吸着
材を用いてＨＣを一時的に貯蔵し、三元触媒が活性化し
た後脱離させ、三元触媒で浄化する方法も検討されてい
る。
での耐久性が十分でなく触媒が劣化し浄化能が著しく低
下する。このため、エンジン始動直後の低温時に排出さ
れる排気ガス中のＨＣ（以下、コールドＨＣ」と称
す。）の低減を目的に、ゼオライトを主成分とした吸着
材を用いてＨＣを一時的に貯蔵し、三元触媒が活性化し
た後脱離させ、三元触媒で浄化する方法も検討されてい
る。
【０００３】かかるゼオライトを主成分としたＨＣ吸着
材を用いた発明としては、例えば、特開平７−１４４１
１９号公報、特開平７−９６１７９号公報、特開平７−
８８３６４号公報、等に開示されているものがある。ま
た、リン酸ジルコニウムを触媒成分の担体とした発明と
しては、例えば、特開平８−２８１１１６号公報、等に
開示されているものがある。
材を用いた発明としては、例えば、特開平７−１４４１
１９号公報、特開平７−９６１７９号公報、特開平７−
８８３６４号公報、等に開示されているものがある。ま
た、リン酸ジルコニウムを触媒成分の担体とした発明と
しては、例えば、特開平８−２８１１１６号公報、等に
開示されているものがある。
【０００４】特開平８−２４６５５号公報は、自動車内
燃機関の排気系の上流に三元触媒を、その下流に前段に
ゼオライトを主成分としたＨＣ吸着材とその後段に三元
触媒を配置した複合触媒を配置し、コールドＨＣ吸着を
除去するシステムを提案している。特開平７−９６１７
９号公報は、吸着性能と脱離性能に優れる吸着材とし
て、モルデナイトやＹ型ゼオライト及び両者を混合した
ＨＣ吸着材を提案している。特開平７−８８３６４号公
報は、ＨＣ吸着として、耐熱性を改良したＺＳＭ５にＡ
ｇやＣｄを含有させたＨＣ吸着触媒を提案している。特
開平８−２８１１１６号公報は、リン酸ジルコニウム担
体にアルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類元素
と、更に、貴金属を担持し、酸素過剰雰囲気において窒
素酸化物を浄化する排気ガス浄化触媒を提案している。
燃機関の排気系の上流に三元触媒を、その下流に前段に
ゼオライトを主成分としたＨＣ吸着材とその後段に三元
触媒を配置した複合触媒を配置し、コールドＨＣ吸着を
除去するシステムを提案している。特開平７−９６１７
９号公報は、吸着性能と脱離性能に優れる吸着材とし
て、モルデナイトやＹ型ゼオライト及び両者を混合した
ＨＣ吸着材を提案している。特開平７−８８３６４号公
報は、ＨＣ吸着として、耐熱性を改良したＺＳＭ５にＡ
ｇやＣｄを含有させたＨＣ吸着触媒を提案している。特
開平８−２８１１１６号公報は、リン酸ジルコニウム担
体にアルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類元素
と、更に、貴金属を担持し、酸素過剰雰囲気において窒
素酸化物を浄化する排気ガス浄化触媒を提案している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前記公報中に
記載されたゼオライトを主成分としたＨＣ吸着材を用い
た触媒は、ＨＣ吸着材の耐熱性が不充分なため、耐久後
にはＨＣの脱離が速まり、脱離ＨＣの浄化を担う三元触
媒が活性化する前にＨＣが脱離しエミッションを悪化さ
せてしまう。そこで、ＨＣ脱離の遅延化、あるいは、三
元触媒の早期活性化を図るため、高温ガスのバイパス法
や三元触媒暖機のための熱交換器等が使用されている。
しかし、このような従来装置は、システム構成が煩雑化
し、しかも、コストが上昇するという問題点があった。
また、リン酸ジルコニウムを担体とし、１０から３０重
量％のアルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類元素
から選ばれたＮＯｘ吸蔵材を担持すると、酸素過剰雰囲
気でＮＯX 吸蔵触媒として機能するものの、細孔や空隙
が小さくなりコールドＨＣ吸着能がなくなる。このよう
な状況に鑑み、耐久性が優れ、吸着効率が高く、しか
も、三元触媒が活性化するまでＣＨを脱離しないＨＣ吸
着材が望まれている。
記載されたゼオライトを主成分としたＨＣ吸着材を用い
た触媒は、ＨＣ吸着材の耐熱性が不充分なため、耐久後
にはＨＣの脱離が速まり、脱離ＨＣの浄化を担う三元触
媒が活性化する前にＨＣが脱離しエミッションを悪化さ
せてしまう。そこで、ＨＣ脱離の遅延化、あるいは、三
元触媒の早期活性化を図るため、高温ガスのバイパス法
や三元触媒暖機のための熱交換器等が使用されている。
しかし、このような従来装置は、システム構成が煩雑化
し、しかも、コストが上昇するという問題点があった。
また、リン酸ジルコニウムを担体とし、１０から３０重
量％のアルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類元素
から選ばれたＮＯｘ吸蔵材を担持すると、酸素過剰雰囲
気でＮＯX 吸蔵触媒として機能するものの、細孔や空隙
が小さくなりコールドＨＣ吸着能がなくなる。このよう
な状況に鑑み、耐久性が優れ、吸着効率が高く、しか
も、三元触媒が活性化するまでＣＨを脱離しないＨＣ吸
着材が望まれている。
【０００６】本発明者らは、上記課題を解決するために
研究した結果、層状構造あるいは網目状構造を有するケ
イリン酸ジルコニウム、５Å以上の細孔径／層間距離を
有するリン酸ジルコニウム；又はβ−ゼオライトとリン
酸ジルコニウムをＨＣ吸着材として用いることによっ
て、脱離ＨＣの浄化を担う三元触媒が十分に活性化する
まで、エンジン始動直後のコールド域で吸着したＨＣの
脱離遅延化が図れることを見出し、本発明に到達した。
研究した結果、層状構造あるいは網目状構造を有するケ
イリン酸ジルコニウム、５Å以上の細孔径／層間距離を
有するリン酸ジルコニウム；又はβ−ゼオライトとリン
酸ジルコニウムをＨＣ吸着材として用いることによっ
て、脱離ＨＣの浄化を担う三元触媒が十分に活性化する
まで、エンジン始動直後のコールド域で吸着したＨＣの
脱離遅延化が図れることを見出し、本発明に到達した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明（以下、第一の発
明という）の排気ガス浄化用触媒は、内燃機関から排出
されるエンジン始動直後の低温排気ガスの浄化におい
て、排気ガス中のＨＣの吸着効率を向上し、しかも、吸
着したＨＣの脱離を遅延化するため、炭化水素吸着材
が、ケイリン酸ジルコニウムを主成分とした炭化水素吸
着材であることを特徴とする。
明という）の排気ガス浄化用触媒は、内燃機関から排出
されるエンジン始動直後の低温排気ガスの浄化におい
て、排気ガス中のＨＣの吸着効率を向上し、しかも、吸
着したＨＣの脱離を遅延化するため、炭化水素吸着材
が、ケイリン酸ジルコニウムを主成分とした炭化水素吸
着材であることを特徴とする。
【０００８】第一の発明の好ましい実施態様は、ケイリ
ン酸ジルコニウムが、５Åから１５Åの層間距離を有す
る層状構造のケイリン酸ジルコニウムであることを特徴
とする。
ン酸ジルコニウムが、５Åから１５Åの層間距離を有す
る層状構造のケイリン酸ジルコニウムであることを特徴
とする。
【０００９】更に第一の発明の好ましい実施態様は、脱
離するＨＣの浄化を促進するため、ケイリン酸ジルコニ
ウムを主成分とした炭化水素吸着材層の上部に、パラジ
ウムを含有する触媒成分層を配置することを特徴とす
る。
離するＨＣの浄化を促進するため、ケイリン酸ジルコニ
ウムを主成分とした炭化水素吸着材層の上部に、パラジ
ウムを含有する触媒成分層を配置することを特徴とす
る。
【００１０】更に第一の発明の好ましい実施態様は、更
に、脱離するＨＣの浄化を促進するため、更に、最上部
に、白金及びロジウムからなる群より選ばれた一種を含
有する触媒成分層を配置することを特徴とする。
に、脱離するＨＣの浄化を促進するため、更に、最上部
に、白金及びロジウムからなる群より選ばれた一種を含
有する触媒成分層を配置することを特徴とする。
【００１１】更に第一の発明の好ましい実施態様は、パ
ラジウムの脱離ＨＣ浄化性能を向上するため、パラジウ
ム含有触媒成分層に、更に、ネオジウム、ランタン及び
ジルコニウムからなる群より選ばれた一種を金属換算で
１〜３０モル％、セリウムを７０〜９８モル％含むセリ
ウム酸化物、及び活性アルミナが含有されることを特徴
とする。
ラジウムの脱離ＨＣ浄化性能を向上するため、パラジウ
ム含有触媒成分層に、更に、ネオジウム、ランタン及び
ジルコニウムからなる群より選ばれた一種を金属換算で
１〜３０モル％、セリウムを７０〜９８モル％含むセリ
ウム酸化物、及び活性アルミナが含有されることを特徴
とする。
【００１２】更に第一の発明の好ましい実施態様は、白
金及びロジウムの脱離ＨＣ浄化性能を向上するため、白
金及びロジウムからなる群より選ばれた一種を含有する
触媒成分層に、更にセリウム、ネオジウム及びランタン
からなる群より選ばれた一種を金属換算で１〜３０モル
％、ジルコニウムを７０〜９８モル％含むジルコニウム
酸化物、及び活性アルミナが含有されることを特徴とす
る。
金及びロジウムの脱離ＨＣ浄化性能を向上するため、白
金及びロジウムからなる群より選ばれた一種を含有する
触媒成分層に、更にセリウム、ネオジウム及びランタン
からなる群より選ばれた一種を金属換算で１〜３０モル
％、ジルコニウムを７０〜９８モル％含むジルコニウム
酸化物、及び活性アルミナが含有されることを特徴とす
る。
【００１３】更に第一の発明の好ましい実施態様は、三
元触媒の脱離ＨＣ浄化性能を向上するため、更に、アル
カリ金属及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれた
少なくとも一種が含有されることを特徴とする。
元触媒の脱離ＨＣ浄化性能を向上するため、更に、アル
カリ金属及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれた
少なくとも一種が含有されることを特徴とする。
【００１４】上記のように第一の本発明の排気ガス浄化
用触媒としては、内燃機関から排出されるエンジン始動
直後の低温排気ガスの浄化において、炭化水素吸着材
が、ケイリン酸ジルコニウムを主成分とした炭化水素吸
着材であることを特徴とする。排気ガス中のコールドＨ
Ｃ成分の吸着に適した細孔径と複雑な結晶構造を有する
ケイリン酸ジルコニウムを用いると、ＨＣ吸着効率が向
上し、更に、脱離の遅延化が図れる。ケイリン酸ジルコ
ニウムの使用量は、触媒１Ｌあたり１０ｇから３００ｇ
が好ましい。ケイリン酸ジルコニウムの使用量が１０ｇ
未満では吸着性能が充分に発現せず、逆に３００重量％
を越えても吸着性能は飽和し、経済的にも有効でない。
用触媒としては、内燃機関から排出されるエンジン始動
直後の低温排気ガスの浄化において、炭化水素吸着材
が、ケイリン酸ジルコニウムを主成分とした炭化水素吸
着材であることを特徴とする。排気ガス中のコールドＨ
Ｃ成分の吸着に適した細孔径と複雑な結晶構造を有する
ケイリン酸ジルコニウムを用いると、ＨＣ吸着効率が向
上し、更に、脱離の遅延化が図れる。ケイリン酸ジルコ
ニウムの使用量は、触媒１Ｌあたり１０ｇから３００ｇ
が好ましい。ケイリン酸ジルコニウムの使用量が１０ｇ
未満では吸着性能が充分に発現せず、逆に３００重量％
を越えても吸着性能は飽和し、経済的にも有効でない。
【００１５】また、エンジンから排出されるＨＣ種の分
子径分布に適した細孔径分布と、ＨＣ保持力の高い細孔
構造を形成させるため、ケイリン酸ジルコニウムを、５
Åから１５Åの層間距離を有する層状構造のケイリン酸
ジルコニウムとすることによって、排気ガスの中のＨＣ
の吸着効率が向上し、しかも、吸着したＨＣの脱離を遅
延化することができる。
子径分布に適した細孔径分布と、ＨＣ保持力の高い細孔
構造を形成させるため、ケイリン酸ジルコニウムを、５
Åから１５Åの層間距離を有する層状構造のケイリン酸
ジルコニウムとすることによって、排気ガスの中のＨＣ
の吸着効率が向上し、しかも、吸着したＨＣの脱離を遅
延化することができる。
【００１６】更に、排気ガス温度の上昇に伴いＨＣが脱
離する際に浄化を促進するため、ケイリン酸ジルコニウ
ムを主成分とした炭化水素吸着材層の上部に、パラジウ
ムを含有する触媒成分層を配置する。
離する際に浄化を促進するため、ケイリン酸ジルコニウ
ムを主成分とした炭化水素吸着材層の上部に、パラジウ
ムを含有する触媒成分層を配置する。
【００１７】更に、排気ガス温度の上昇に伴いＨＣが脱
離する際に浄化を促進するため、ケイリン酸ジルコニウ
ムを主成分とした炭化水素吸着材層の上部に、パラジウ
ムを含有する触媒成分層を配置し、更に、最上部に、白
金及びロジウムからなる群より選ばれた一種を含有する
触媒成分層を配置する。
離する際に浄化を促進するため、ケイリン酸ジルコニウ
ムを主成分とした炭化水素吸着材層の上部に、パラジウ
ムを含有する触媒成分層を配置し、更に、最上部に、白
金及びロジウムからなる群より選ばれた一種を含有する
触媒成分層を配置する。
【００１８】また、上記パラジウムを含有する触媒成分
層の浄化性能と耐久性を向上し、パラジウムの脱離ＨＣ
浄化性能を向上するため、パラジウム含有触媒成分層
に、更に、ネオジウム、ランタン及びジルコニウムから
なる群より選ばれた一種を金属換算で１〜３０モル％、
セリウムを７０〜９８モル％含むセリウム酸化物、及び
活性アルミナが含有される。セリウム酸化物を含有する
ことによって、酸素吸蔵能の高いセリウム酸化物が、リ
ッチ雰囲気及びストイキ近傍で格子酸素や吸着酸素を放
出し易くなるため、パラジウムの酸化状態を排気ガスの
浄化に適したものとし、パラジウムの触媒能の低下を抑
制できる。かかるセリウム酸化物の使用量は、触媒１Ｌ
あたり５〜１００ｇである。５ｇ未満だと充分なセリウ
ムの酸素吸蔵作用に起因する添加効果が得られず、１０
０ｇより多く使用して添加効果は飽和し有効でない。
層の浄化性能と耐久性を向上し、パラジウムの脱離ＨＣ
浄化性能を向上するため、パラジウム含有触媒成分層
に、更に、ネオジウム、ランタン及びジルコニウムから
なる群より選ばれた一種を金属換算で１〜３０モル％、
セリウムを７０〜９８モル％含むセリウム酸化物、及び
活性アルミナが含有される。セリウム酸化物を含有する
ことによって、酸素吸蔵能の高いセリウム酸化物が、リ
ッチ雰囲気及びストイキ近傍で格子酸素や吸着酸素を放
出し易くなるため、パラジウムの酸化状態を排気ガスの
浄化に適したものとし、パラジウムの触媒能の低下を抑
制できる。かかるセリウム酸化物の使用量は、触媒１Ｌ
あたり５〜１００ｇである。５ｇ未満だと充分なセリウ
ムの酸素吸蔵作用に起因する添加効果が得られず、１０
０ｇより多く使用して添加効果は飽和し有効でない。
【００１９】更に、パラジウムの耐被毒性や浄化性能を
向上するため、パラジウムを含有する触媒成分層の上部
に、白金、ロジウム、セリウム、ネオジウム及びランタ
ンからなる群より選ばれた一種を金属換算で１〜３０モ
ル％、ジルコニウムを７０〜９８モル％含むジルコニウ
ム酸化物、及び活性アルミナを含有する触媒成分層が配
置される。前記白金が担持される基材としては、白金の
耐久性を向上させるため、ジルコニウム酸化物が適切で
ある。特に、酸素吸蔵能の高いセリウム含有ジルコニウ
ム酸化物が、リッチ雰囲気及びストイキ近傍で格子酸素
や吸着酸素を放出し易くなるため、ロジウムの酸化状態
を排気ガスの浄化に適したものとし、ロジウムの触媒能
の低下を抑制できる。セリウム含有量が０．０１モル％
未満ではＺｒＯ2 のみの場合と変わらず、上記した元素
のＺｒＯ2 のセリウムの酸素吸蔵能による改良効果が現
れず、セリウム含有量が３０モル％をこえるとこの効果
が飽和もしくは逆にＢＥＴ比表面積や熱安定性が低下す
る。かかるジルコニウム酸化物の使用量は、触媒１Ｌあ
たり５〜１００ｇである。５ｇ未満だと充分な貴金属の
分散性が得られず、１００ｇより多く使用しても改良効
果は飽和し有効でない。
向上するため、パラジウムを含有する触媒成分層の上部
に、白金、ロジウム、セリウム、ネオジウム及びランタ
ンからなる群より選ばれた一種を金属換算で１〜３０モ
ル％、ジルコニウムを７０〜９８モル％含むジルコニウ
ム酸化物、及び活性アルミナを含有する触媒成分層が配
置される。前記白金が担持される基材としては、白金の
耐久性を向上させるため、ジルコニウム酸化物が適切で
ある。特に、酸素吸蔵能の高いセリウム含有ジルコニウ
ム酸化物が、リッチ雰囲気及びストイキ近傍で格子酸素
や吸着酸素を放出し易くなるため、ロジウムの酸化状態
を排気ガスの浄化に適したものとし、ロジウムの触媒能
の低下を抑制できる。セリウム含有量が０．０１モル％
未満ではＺｒＯ2 のみの場合と変わらず、上記した元素
のＺｒＯ2 のセリウムの酸素吸蔵能による改良効果が現
れず、セリウム含有量が３０モル％をこえるとこの効果
が飽和もしくは逆にＢＥＴ比表面積や熱安定性が低下す
る。かかるジルコニウム酸化物の使用量は、触媒１Ｌあ
たり５〜１００ｇである。５ｇ未満だと充分な貴金属の
分散性が得られず、１００ｇより多く使用しても改良効
果は飽和し有効でない。
【００２０】前記ロジウムが担持される基材としては、
ロジウムの耐久性を向上させるため、ジルコニウム酸化
物が適切である。特に、耐久後の浄化性能を高めるため
に、上記ジルコニウム酸化物には、カルシウム及びネオ
ジウムからなる群より選ばれた少なくとも一種の元素が
含有される。係る元素の含有量が０．０１モル％未満で
はＺｒＯ2 のみの場合と変わらず、上記した元素のＺｒ
Ｏ2 のＢＥＴ比表面積や熱安定性の改良効果が現れず、
逆に含有量が３０モル％を越えるとこの効果が飽和もし
くは低下する。かかるジルコニウム酸化物の使用量は、
触媒１Ｌあたり５〜１００ｇである。５ｇ未満だと充分
な貴金属の分散性が得られず、１００ｇより多く使用し
ても改良効果は飽和し有効でない。
ロジウムの耐久性を向上させるため、ジルコニウム酸化
物が適切である。特に、耐久後の浄化性能を高めるため
に、上記ジルコニウム酸化物には、カルシウム及びネオ
ジウムからなる群より選ばれた少なくとも一種の元素が
含有される。係る元素の含有量が０．０１モル％未満で
はＺｒＯ2 のみの場合と変わらず、上記した元素のＺｒ
Ｏ2 のＢＥＴ比表面積や熱安定性の改良効果が現れず、
逆に含有量が３０モル％を越えるとこの効果が飽和もし
くは低下する。かかるジルコニウム酸化物の使用量は、
触媒１Ｌあたり５〜１００ｇである。５ｇ未満だと充分
な貴金属の分散性が得られず、１００ｇより多く使用し
ても改良効果は飽和し有効でない。
【００２１】また、パラジウムの低温活性を向上するた
め、カリウムやバリウムが含まれる。その含有量は触媒
１Ｌ中１〜４０ｇである。１ｇ未満では、炭化水素類の
吸着被毒やパラジウムのシンタリングを抑制できず、４
０ｇを越えても有為な増量効果が得られず逆に性能を低
下させる。
め、カリウムやバリウムが含まれる。その含有量は触媒
１Ｌ中１〜４０ｇである。１ｇ未満では、炭化水素類の
吸着被毒やパラジウムのシンタリングを抑制できず、４
０ｇを越えても有為な増量効果が得られず逆に性能を低
下させる。
【００２２】次に第二の発明について説明する。第二の
発明の排気ガス浄化用触媒は、内燃機関から排出される
エンジン始動直後の低温排気ガスの浄化において、排気
ガス中のＨＣの吸着効率を向上し、しかも、吸着したＨ
Ｃの脱離を遅延化するため、炭化水素吸着材が、５Å以
上の細孔径／層間距離を有するリン酸ジルコニウムを主
成分とした炭化水素吸着材であることを特徴とする。
発明の排気ガス浄化用触媒は、内燃機関から排出される
エンジン始動直後の低温排気ガスの浄化において、排気
ガス中のＨＣの吸着効率を向上し、しかも、吸着したＨ
Ｃの脱離を遅延化するため、炭化水素吸着材が、５Å以
上の細孔径／層間距離を有するリン酸ジルコニウムを主
成分とした炭化水素吸着材であることを特徴とする。
【００２３】第二の発明の好ましい実施態様は、内燃機
関から排出されるエンジン始動直後の低温排気ガスのＨ
Ｃの吸着効率を向上し、しかも、吸着したＨＣの脱離を
遅延化するため、リン酸ジルコニウムが、次の組成式： Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2 ・ｍＨ2 Ｏ ０≦ｍ≦８ で表され、５Åから３０Åの層間距離を有する層状構造
のリン酸ジルコニウムであることを特徴とする。
関から排出されるエンジン始動直後の低温排気ガスのＨ
Ｃの吸着効率を向上し、しかも、吸着したＨＣの脱離を
遅延化するため、リン酸ジルコニウムが、次の組成式： Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2 ・ｍＨ2 Ｏ ０≦ｍ≦８ で表され、５Åから３０Åの層間距離を有する層状構造
のリン酸ジルコニウムであることを特徴とする。
【００２４】更に第二の発明の好ましい実施態様は、内
燃機関から排出されるエンジン始動直後の低温排気ガス
のＨＣの吸着効率を向上し、しかも、吸着したＨＣの脱
離を遅延化するため、リン酸ジルコニウムが、次の組成
式： ＨＺｒ2 （ＰＯ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏ ０≦ｎ≦１．５ で表され、５Åから３０Åの細孔径を有す三次元網目状
構造を有するリン酸ジルコニウムであることを特徴とす
る。
燃機関から排出されるエンジン始動直後の低温排気ガス
のＨＣの吸着効率を向上し、しかも、吸着したＨＣの脱
離を遅延化するため、リン酸ジルコニウムが、次の組成
式： ＨＺｒ2 （ＰＯ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏ ０≦ｎ≦１．５ で表され、５Åから３０Åの細孔径を有す三次元網目状
構造を有するリン酸ジルコニウムであることを特徴とす
る。
【００２５】更に第二の発明の好ましい実施態様は、内
燃機関から排出されるエンジン始動直後の低温排気ガス
のＨＣの吸着効率を向上し、しかも、吸着したＨＣの脱
離を遅延化するため、リン酸ジルコニウムが、５Å以上
の細孔径を有し、Ｐ対Ｚｒの割合が２．０以上の非晶質
ポリリンジルコニウムあることを特徴とする。
燃機関から排出されるエンジン始動直後の低温排気ガス
のＨＣの吸着効率を向上し、しかも、吸着したＨＣの脱
離を遅延化するため、リン酸ジルコニウムが、５Å以上
の細孔径を有し、Ｐ対Ｚｒの割合が２．０以上の非晶質
ポリリンジルコニウムあることを特徴とする。
【００２６】更に第二の発明の好ましい実施態様は、脱
離するＨＣの浄化を促進するため、リン酸ジルコニウム
を主成分とした炭化水素吸着材層の上部に、パラジウム
を含有する触媒成分層を配置することを特徴とする。
離するＨＣの浄化を促進するため、リン酸ジルコニウム
を主成分とした炭化水素吸着材層の上部に、パラジウム
を含有する触媒成分層を配置することを特徴とする。
【００２７】更に第二の発明の好ましい実施態様は、脱
離するＨＣの浄化を促進するため、リン酸ジルコニウム
を主成分とした炭化水素吸着材層の上部に、パラジウム
を含有する触媒成分層を配置し、更に、最上部に、白金
及びロジウムからなる群より選ばれた少なくとも一種を
含有する触媒成分層を配置することを特徴とする。
離するＨＣの浄化を促進するため、リン酸ジルコニウム
を主成分とした炭化水素吸着材層の上部に、パラジウム
を含有する触媒成分層を配置し、更に、最上部に、白金
及びロジウムからなる群より選ばれた少なくとも一種を
含有する触媒成分層を配置することを特徴とする。
【００２８】更に第二の発明の好ましい実施態様は、パ
ラジウムの脱離ＨＣ浄化性能を向上するため、パラジウ
ム含有触媒成分層に、更に、ネオジウム、ランタン及び
ジルコニウムからなる群より選ばれた一種を金属換算で
１〜３０モル％、セリウム７０〜９８モル％含むセリウ
ム酸化物、活性アルミナが含有されることを特徴とす
る。
ラジウムの脱離ＨＣ浄化性能を向上するため、パラジウ
ム含有触媒成分層に、更に、ネオジウム、ランタン及び
ジルコニウムからなる群より選ばれた一種を金属換算で
１〜３０モル％、セリウム７０〜９８モル％含むセリウ
ム酸化物、活性アルミナが含有されることを特徴とす
る。
【００２９】更に第二の発明の好ましい実施態様は、白
金及びロジウムの脱離ＨＣ浄化性能を向上するため、白
金及びロジウムからなる群より選ばれた一種を有する触
媒成分層に、更に、セリウム、ネオジウム及びランタン
からなる群より選ばれた一種を金属換算で１〜３０モル
％、ジルコニウム７０〜９８モル％含むジルコニウム酸
化物、活性アルミナが含有されることを特徴とする。
金及びロジウムの脱離ＨＣ浄化性能を向上するため、白
金及びロジウムからなる群より選ばれた一種を有する触
媒成分層に、更に、セリウム、ネオジウム及びランタン
からなる群より選ばれた一種を金属換算で１〜３０モル
％、ジルコニウム７０〜９８モル％含むジルコニウム酸
化物、活性アルミナが含有されることを特徴とする。
【００３０】更に第二の発明の好ましい実施態様は、三
元触媒の脱離ＨＣの浄化性能を向上するため、更に、ア
ルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれ
た少なくとも一種が含有されることを特徴とする。
元触媒の脱離ＨＣの浄化性能を向上するため、更に、ア
ルカリ金属及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれ
た少なくとも一種が含有されることを特徴とする。
【００３１】上記のように、第二の発明の排気ガス浄化
用触媒としては、内燃機関から排出されるエンジン始動
直後の低温排気ガスの浄化において、５Å以上の細孔径
／層間距離を有するリン酸ジルコニウムを主成分とした
炭化水素吸着材であることを特徴とする。排気ガス中の
コールドＨＣ成分の吸着に適した細孔径と、複雑な結晶
構造を有するリン酸ジルコニウムを用いると、ＨＣ吸着
効率が向上し、更に、脱離の遅延化が図れる。リン酸ジ
ルコニウムの使用量は、触媒１Ｌあたり１０ｇから３０
０ｇが好ましい。リン酸ジルコニウムの含有量が、１０
ｇ未満では吸着性能が十分に発現せず、逆に３００ｇを
越えても吸着性能は飽和し、経済的にも有効でない。
用触媒としては、内燃機関から排出されるエンジン始動
直後の低温排気ガスの浄化において、５Å以上の細孔径
／層間距離を有するリン酸ジルコニウムを主成分とした
炭化水素吸着材であることを特徴とする。排気ガス中の
コールドＨＣ成分の吸着に適した細孔径と、複雑な結晶
構造を有するリン酸ジルコニウムを用いると、ＨＣ吸着
効率が向上し、更に、脱離の遅延化が図れる。リン酸ジ
ルコニウムの使用量は、触媒１Ｌあたり１０ｇから３０
０ｇが好ましい。リン酸ジルコニウムの含有量が、１０
ｇ未満では吸着性能が十分に発現せず、逆に３００ｇを
越えても吸着性能は飽和し、経済的にも有効でない。
【００３２】また、エンジンから排出されるＨＣ種の分
子径分布に適した細孔径分布とＨＣ保持力の高い細孔構
造を形成させるため、リン酸ジルコニウムが、次の組成
式： Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2 ・ｍＨ2 Ｏ ０≦ｍ≦８ で表され、５Åから３０Åの層間距離を有する層状構造
のリン酸ジルコニウムとすることによって、排気ガスの
中のＨＣの吸着効率が向上し、しかも、吸着したＨＣの
脱離を遅延化することもできる。
子径分布に適した細孔径分布とＨＣ保持力の高い細孔構
造を形成させるため、リン酸ジルコニウムが、次の組成
式： Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2 ・ｍＨ2 Ｏ ０≦ｍ≦８ で表され、５Åから３０Åの層間距離を有する層状構造
のリン酸ジルコニウムとすることによって、排気ガスの
中のＨＣの吸着効率が向上し、しかも、吸着したＨＣの
脱離を遅延化することもできる。
【００３３】また、エンジンから排出されるＨＣ種の分
子径分布に適した細孔径分布と、ＨＣ保持力の高い細孔
構造を形成させるため、リン酸ジルコニウムが、次の組
成式： ＨＺｒ2 （ＰＯ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏ ０≦ｎ≦１．５ で表され、５Åから３０Åの細孔径を有す三次元網目状
構造を有すのリン酸ジルコニウムとすることによって、
排気ガスの中のＨＣの吸着効率を向上し、しかも、吸着
したＨＣの脱離を遅延化することができる。
子径分布に適した細孔径分布と、ＨＣ保持力の高い細孔
構造を形成させるため、リン酸ジルコニウムが、次の組
成式： ＨＺｒ2 （ＰＯ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏ ０≦ｎ≦１．５ で表され、５Åから３０Åの細孔径を有す三次元網目状
構造を有すのリン酸ジルコニウムとすることによって、
排気ガスの中のＨＣの吸着効率を向上し、しかも、吸着
したＨＣの脱離を遅延化することができる。
【００３４】また、エンジンから排出されるＨＣ種の分
子径分布に適した細孔径分布と、ＨＣ保持力の高い細孔
構造を形成させるため、リン酸ジルコニウムが、５Å以
上の細孔径を有し、Ｐ対Ｚｒの割合が２．０以上の非晶
質ポリリン酸ジルコニウムとすることによって、排気ガ
スの中のＨＣの吸着効率を向上し、しかも、吸着したＨ
Ｃの脱離を遅延化することができる。
子径分布に適した細孔径分布と、ＨＣ保持力の高い細孔
構造を形成させるため、リン酸ジルコニウムが、５Å以
上の細孔径を有し、Ｐ対Ｚｒの割合が２．０以上の非晶
質ポリリン酸ジルコニウムとすることによって、排気ガ
スの中のＨＣの吸着効率を向上し、しかも、吸着したＨ
Ｃの脱離を遅延化することができる。
【００３５】更に、排気ガス温度の上昇に伴いＨＣが脱
離する際に浄化を促進するため、リン酸ジルコニウムを
主成分とした炭化水素吸着材層の上部に、パラジウムを
含有する触媒成分層を配置する。
離する際に浄化を促進するため、リン酸ジルコニウムを
主成分とした炭化水素吸着材層の上部に、パラジウムを
含有する触媒成分層を配置する。
【００３６】更に、排気ガス温度の上昇に伴いＨＣが脱
離する際に浄化を促進するため、リン酸ジルコニウムを
主成分とした炭化水素吸着材層の上部に、パラジウムを
含有する触媒成分層を配置し、更に、最上部に、白金及
びロジウムからなる群より選ばれた一種を含有する触媒
成分層を配置する。
離する際に浄化を促進するため、リン酸ジルコニウムを
主成分とした炭化水素吸着材層の上部に、パラジウムを
含有する触媒成分層を配置し、更に、最上部に、白金及
びロジウムからなる群より選ばれた一種を含有する触媒
成分層を配置する。
【００３７】また、上記パラジウムを含有する触媒成分
層の浄化性能と耐久性を向上し、パラジウムの脱離ＨＣ
浄化性能を向上するため、パラジウム含有触媒成分層
に、更に、ネオジウム、ランタン及びジルコニウムから
なる群より選ばれた一種を金属換算で１〜３０モル％、
セリウムを７０〜９８モル％含むセリウム酸化物、活性
アルミナが含有される。セリウム酸化物を含有すること
によって、酸素吸蔵能の高いセリウム酸化物が、リッチ
雰囲気及びストイキ近傍で格子酸素や吸着酸素を放出し
易くなるため、パラジウムの酸化状態を排気ガスの浄化
に適したものとし、パラジウムの触媒能の低下を抑制で
きる。かかるセリウム酸化物の使用量は、触媒１Ｌあた
り５〜１００ｇである。５ｇ未満だと充分なセリウムの
酸素吸蔵作用に起因する添加効果が得られず、１００ｇ
より多く使用して添加効果は飽和し有効でない。
層の浄化性能と耐久性を向上し、パラジウムの脱離ＨＣ
浄化性能を向上するため、パラジウム含有触媒成分層
に、更に、ネオジウム、ランタン及びジルコニウムから
なる群より選ばれた一種を金属換算で１〜３０モル％、
セリウムを７０〜９８モル％含むセリウム酸化物、活性
アルミナが含有される。セリウム酸化物を含有すること
によって、酸素吸蔵能の高いセリウム酸化物が、リッチ
雰囲気及びストイキ近傍で格子酸素や吸着酸素を放出し
易くなるため、パラジウムの酸化状態を排気ガスの浄化
に適したものとし、パラジウムの触媒能の低下を抑制で
きる。かかるセリウム酸化物の使用量は、触媒１Ｌあた
り５〜１００ｇである。５ｇ未満だと充分なセリウムの
酸素吸蔵作用に起因する添加効果が得られず、１００ｇ
より多く使用して添加効果は飽和し有効でない。
【００３８】更に、パラジウムの耐被毒性や浄化性能を
向上するため、パラジウムを含有する触媒成分層の上部
に、白金、ロジウム、セリウム、ネオジウム及びランタ
ンからなる群より選ばれた一種を金属換算で１〜３０モ
ル％、ジルコニウムを７０〜９８モル％含むジルコニウ
ム酸化物、及び活性アルミナを含有する触媒成分層が配
置される。前記白金が担持される基材としては、白金の
耐久性を向上させるため、ジルコニウム酸化物が適切で
ある。特に、酸素吸蔵能の高いセリウム含有ジルコニウ
ム酸化物が、リッチ雰囲気及びストイキ近傍で格子酸素
や吸着酸素を放出し易くなるため、ロジウムの酸化状態
を排気ガスの浄化に適したとし、ロジウムの触媒能の低
下を抑制できる。セリウム含有量が０．０１モル％未満
ではＺｒＯ2 のみの場合と変わらず、上記した元素のＺ
ｒＯ2 のセリウムの酸素吸蔵能による改良効果が現れ
ず、セリウム含有量が３０モル％をこえるとこの効果が
飽和もしくは逆にＢＥＴ比表面積や熱安定性が低下す
る。かかるジルコニウム酸化物の使用量は、触媒１Ｌあ
たり５〜１００ｇである。５ｇ未満だと充分な貴金属の
分散性が得られず、１００ｇより多く使用しても改良効
果は飽和し有効でない。
向上するため、パラジウムを含有する触媒成分層の上部
に、白金、ロジウム、セリウム、ネオジウム及びランタ
ンからなる群より選ばれた一種を金属換算で１〜３０モ
ル％、ジルコニウムを７０〜９８モル％含むジルコニウ
ム酸化物、及び活性アルミナを含有する触媒成分層が配
置される。前記白金が担持される基材としては、白金の
耐久性を向上させるため、ジルコニウム酸化物が適切で
ある。特に、酸素吸蔵能の高いセリウム含有ジルコニウ
ム酸化物が、リッチ雰囲気及びストイキ近傍で格子酸素
や吸着酸素を放出し易くなるため、ロジウムの酸化状態
を排気ガスの浄化に適したとし、ロジウムの触媒能の低
下を抑制できる。セリウム含有量が０．０１モル％未満
ではＺｒＯ2 のみの場合と変わらず、上記した元素のＺ
ｒＯ2 のセリウムの酸素吸蔵能による改良効果が現れ
ず、セリウム含有量が３０モル％をこえるとこの効果が
飽和もしくは逆にＢＥＴ比表面積や熱安定性が低下す
る。かかるジルコニウム酸化物の使用量は、触媒１Ｌあ
たり５〜１００ｇである。５ｇ未満だと充分な貴金属の
分散性が得られず、１００ｇより多く使用しても改良効
果は飽和し有効でない。
【００３９】前記ロジウムが担持される基材としては、
ロジウムの耐久性を向上させるため、ジルコニウム酸化
物が適切である。特に、耐久後の浄化性能を高めるため
に、上記ジルコニウム酸化物には、カルシウム及びネオ
ジウムからなる群より選ばれた少なくとも一種の元素が
含有される。係る元素の含有量が０．０１モル％未満で
はＺｒＯ2 のみの場合と変わらず、上記した元素のＺｒ
Ｏ2 のＢＥＴ比表面積や熱安定性の改良効果が現れず、
逆に含有量が３０モル％を越えるとこの効果が飽和もし
くは低下する。かかるジルコニウム酸化物の使用量は、
触媒１Ｌあたり５〜１００ｇである。５ｇ未満だと充分
な貴金属の分散性が得られず、１００ｇより多く使用し
ても改良効果は飽和し有効でない。
ロジウムの耐久性を向上させるため、ジルコニウム酸化
物が適切である。特に、耐久後の浄化性能を高めるため
に、上記ジルコニウム酸化物には、カルシウム及びネオ
ジウムからなる群より選ばれた少なくとも一種の元素が
含有される。係る元素の含有量が０．０１モル％未満で
はＺｒＯ2 のみの場合と変わらず、上記した元素のＺｒ
Ｏ2 のＢＥＴ比表面積や熱安定性の改良効果が現れず、
逆に含有量が３０モル％を越えるとこの効果が飽和もし
くは低下する。かかるジルコニウム酸化物の使用量は、
触媒１Ｌあたり５〜１００ｇである。５ｇ未満だと充分
な貴金属の分散性が得られず、１００ｇより多く使用し
ても改良効果は飽和し有効でない。
【００４０】また、パラジウムの低温活性を向上するた
め、カリウムやバリウムが含まれる。その含有量は触媒
１Ｌ中１〜４０ｇである。１ｇ未満では、炭化水素類の
吸着被毒やパラジウムのシンタリングを抑制できず、４
０ｇを越えても有意な増量効果が得られず逆に性能を低
下させる。
め、カリウムやバリウムが含まれる。その含有量は触媒
１Ｌ中１〜４０ｇである。１ｇ未満では、炭化水素類の
吸着被毒やパラジウムのシンタリングを抑制できず、４
０ｇを越えても有意な増量効果が得られず逆に性能を低
下させる。
【００４１】次に第三の発明について説明する。第三の
発明の排気ガス浄化用触媒は、内燃機関から排出される
エンジン始動直後の低温排気ガスの浄化において、排気
ガス中のＨＣの吸着効率を向上し、しかも、吸着したＨ
Ｃの脱離を遅延化するため、炭化水素吸着材が、β−ゼ
オライトとリン酸ジルコニウムを主成分とした炭化水素
吸着材であることを特徴とする。
発明の排気ガス浄化用触媒は、内燃機関から排出される
エンジン始動直後の低温排気ガスの浄化において、排気
ガス中のＨＣの吸着効率を向上し、しかも、吸着したＨ
Ｃの脱離を遅延化するため、炭化水素吸着材が、β−ゼ
オライトとリン酸ジルコニウムを主成分とした炭化水素
吸着材であることを特徴とする。
【００４２】第三の発明の好ましい実施態様は、脱離す
るＨＣの浄化用触媒を促進するため、β−ゼオライトと
リン酸ジルコニウムを主成分とした炭化水素吸着材層の
上部に、パラジウムを含有する触媒成分層を配置するこ
とを特徴とする。
るＨＣの浄化用触媒を促進するため、β−ゼオライトと
リン酸ジルコニウムを主成分とした炭化水素吸着材層の
上部に、パラジウムを含有する触媒成分層を配置するこ
とを特徴とする。
【００４３】更に第三の発明の好ましい実施態様は、脱
離するＨＣの浄化用触媒を促進するため、β−ゼオライ
トとリン酸ジルコニウムを主成分とした炭化水素吸着材
層の上部に、パラジウムを含有する触媒成分層を配置
し、更に、最上部に、白金及びロジウムからなる群より
選ばれた一種を含有する触媒成分層を配置することを特
徴とする。
離するＨＣの浄化用触媒を促進するため、β−ゼオライ
トとリン酸ジルコニウムを主成分とした炭化水素吸着材
層の上部に、パラジウムを含有する触媒成分層を配置
し、更に、最上部に、白金及びロジウムからなる群より
選ばれた一種を含有する触媒成分層を配置することを特
徴とする。
【００４４】更に第三の発明の好ましい実施態様は、パ
ラジウムの脱離ＨＣ浄化性能を向上するため、パラジウ
ム含有触媒成分層に、更に、ネオジウム、ランタン及び
ジルコニウムからなる群より選ばれた一種を金属換算で
１〜３０モル％、セリウムを７０〜９８モル％含むセリ
ウム酸化物、及び活性アルミナが含有されることを特徴
とする。
ラジウムの脱離ＨＣ浄化性能を向上するため、パラジウ
ム含有触媒成分層に、更に、ネオジウム、ランタン及び
ジルコニウムからなる群より選ばれた一種を金属換算で
１〜３０モル％、セリウムを７０〜９８モル％含むセリ
ウム酸化物、及び活性アルミナが含有されることを特徴
とする。
【００４５】更に第三の発明の好ましい実施態様は、白
金及びロジウムの脱離ＨＣ浄化性能を向上するため、白
金及びロジウムからなる群より選ばれた一種を含有する
触媒成分層に、更に、セリウム、ネオジウム及びランタ
ンからなる群より選ばれた一種を金属換算で１〜３０モ
ル％、ジルコニウムを７０〜９８モル％含むジルコニウ
ム酸化物、及び活性アルミナが含有されることを特徴と
する。
金及びロジウムの脱離ＨＣ浄化性能を向上するため、白
金及びロジウムからなる群より選ばれた一種を含有する
触媒成分層に、更に、セリウム、ネオジウム及びランタ
ンからなる群より選ばれた一種を金属換算で１〜３０モ
ル％、ジルコニウムを７０〜９８モル％含むジルコニウ
ム酸化物、及び活性アルミナが含有されることを特徴と
する。
【００４６】更に第三の発明の好ましい実施態様は、三
元触媒の脱離ＨＣ浄化性能を向上するため、更に、アル
カリ金属及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれた
少なくとも一種が含有されることを特徴とする。
元触媒の脱離ＨＣ浄化性能を向上するため、更に、アル
カリ金属及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれた
少なくとも一種が含有されることを特徴とする。
【００４７】上記のように、第三の発明の排気ガス浄化
用触媒は、内燃機関から排出されるエンジン始動直後の
低温排気ガスの浄化において、炭化水素吸着材が、β−
ゼオライトとリン酸ジルコニウムを主成分とした炭化水
素吸着材であることを特徴とする。細孔径と細孔構造の
異なるβ−ゼオライトとリン酸ジルコニウムを組み合わ
せることによって、排気ガス中のコールドＨＣ成分の吸
着に適した細孔径分布を形成できるためＨＣ吸着効率が
向上し、更に、吸着したＨＣが放出され難い複雑な細孔
構造を形成できるため脱離の遅延化が図れる。炭化水素
吸着材中のリン酸ジルコニウムの含有量は、β−ゼオラ
イトに対し５重量％から４５重量％が好ましく、また、
β−ゼオライトとリン酸ジルコニウムの総使用量は、触
媒１Ｌあたり１０ｇから３００ｇが好ましい。β−ゼオ
ライトに対するリン酸ジルコニウムの含有量が、５重量
％未満では吸着性能が十分に発現せず、逆に４５重量％
を越えても吸着性能は飽和し、経済的にも有効でない。
用触媒は、内燃機関から排出されるエンジン始動直後の
低温排気ガスの浄化において、炭化水素吸着材が、β−
ゼオライトとリン酸ジルコニウムを主成分とした炭化水
素吸着材であることを特徴とする。細孔径と細孔構造の
異なるβ−ゼオライトとリン酸ジルコニウムを組み合わ
せることによって、排気ガス中のコールドＨＣ成分の吸
着に適した細孔径分布を形成できるためＨＣ吸着効率が
向上し、更に、吸着したＨＣが放出され難い複雑な細孔
構造を形成できるため脱離の遅延化が図れる。炭化水素
吸着材中のリン酸ジルコニウムの含有量は、β−ゼオラ
イトに対し５重量％から４５重量％が好ましく、また、
β−ゼオライトとリン酸ジルコニウムの総使用量は、触
媒１Ｌあたり１０ｇから３００ｇが好ましい。β−ゼオ
ライトに対するリン酸ジルコニウムの含有量が、５重量
％未満では吸着性能が十分に発現せず、逆に４５重量％
を越えても吸着性能は飽和し、経済的にも有効でない。
【００４８】更に、排気ガス温度の上昇に伴いＨＣが脱
離する際に浄化を促進するため、β−ゼオライトとリン
酸ジルコニウムを主成分とした炭化水素吸着材層の上部
に、パラジウムを含有する触媒成分層を配置する。
離する際に浄化を促進するため、β−ゼオライトとリン
酸ジルコニウムを主成分とした炭化水素吸着材層の上部
に、パラジウムを含有する触媒成分層を配置する。
【００４９】更に、排気ガス温度の上昇に伴いＨＣが脱
離する際に浄化を促進するため、β−ゼオライトとリン
酸ジルコニウムを主成分とした炭化水素吸着材層の上部
に、パラジウムを含有する触媒成分層を配置し、更に、
最上部に、白金及びロジウムからなる群より選ばれた一
種を含有する触媒成分層を配置する。
離する際に浄化を促進するため、β−ゼオライトとリン
酸ジルコニウムを主成分とした炭化水素吸着材層の上部
に、パラジウムを含有する触媒成分層を配置し、更に、
最上部に、白金及びロジウムからなる群より選ばれた一
種を含有する触媒成分層を配置する。
【００５０】また、上記パラジウムを含有する触媒成分
層の浄化性能と耐久性を向上し、パラジウムの脱離ＨＣ
浄化性能を向上するため、パラジウム含有触媒成分層
に、更に、ネオジウム、ランタン及びジルコニウムから
なる群より選ばれた一種を金属換算で１〜３０モル％、
セリウムを７０〜９８モル％含むセリウム酸化物、活性
アルミナが含有される。セリウム酸化物を含有すること
によって、酸素吸蔵能の高いセリウム酸化物が、リッチ
雰囲気及びストイキ近傍で格子酸素や吸着酸素を放出し
易くなるため、パラジウムの酸化状態を排気ガスの浄化
に適したものとし、パラジウムの触媒能の低下を抑制で
きる。かかるセリウム酸化物の使用量は、触媒１Ｌあた
り５〜１００ｇである。５ｇ未満だと充分なセリウムの
酸素吸蔵作用に起因する添加効果が得られず、１００ｇ
より多く使用して添加効果は飽和し有効でない。
層の浄化性能と耐久性を向上し、パラジウムの脱離ＨＣ
浄化性能を向上するため、パラジウム含有触媒成分層
に、更に、ネオジウム、ランタン及びジルコニウムから
なる群より選ばれた一種を金属換算で１〜３０モル％、
セリウムを７０〜９８モル％含むセリウム酸化物、活性
アルミナが含有される。セリウム酸化物を含有すること
によって、酸素吸蔵能の高いセリウム酸化物が、リッチ
雰囲気及びストイキ近傍で格子酸素や吸着酸素を放出し
易くなるため、パラジウムの酸化状態を排気ガスの浄化
に適したものとし、パラジウムの触媒能の低下を抑制で
きる。かかるセリウム酸化物の使用量は、触媒１Ｌあた
り５〜１００ｇである。５ｇ未満だと充分なセリウムの
酸素吸蔵作用に起因する添加効果が得られず、１００ｇ
より多く使用して添加効果は飽和し有効でない。
【００５１】更に、パラジウムの耐被毒性や浄化性能を
向上するため、パラジウムを含有する触媒成分層の上部
に、白金、ロジウム、セリウム、ネオジウム及びランタ
ンからなる群より選ばれた一種を金属換算で１〜３０モ
ル％、ジルコニウムを７０〜９８モル％含むジルコニウ
ム酸化物、及び活性アルミナを含有する触媒成分層を配
置することができる。前記白金が担持される基材として
は、白金の耐久性を向上させるため、ジルコニウム酸化
物が適切である。特に、酸素吸蔵能の高いセリウム含有
ジルコニウム酸化物が、リッチ雰囲気及びストイキ近傍
で格子酸素や吸着酸素を放出し易くなるため、ロジウム
の酸化状態を排気ガスの浄化に適したとし、ロジウムの
触媒能の低下を抑制できる。セリウム含有量が０．０１
モル％未満ではＺｒＯ2 のみの場合と変わらず、上記し
た元素のＺｒＯ2 のセリウムの酸素吸蔵能による改良効
果が現れず、セリウム含有量が３０モル％を超えるとこ
の効果が飽和するが、又は逆にＢＥＴ比表面積や熱安定
性が低下する。かかるジルコニウム酸化物の使用量は、
触媒１Ｌあたり５〜１００ｇである。５ｇ未満だと充分
な貴金属の分散性が得られず、１００ｇより多く使用し
ても改良効果は飽和し有効でない。
向上するため、パラジウムを含有する触媒成分層の上部
に、白金、ロジウム、セリウム、ネオジウム及びランタ
ンからなる群より選ばれた一種を金属換算で１〜３０モ
ル％、ジルコニウムを７０〜９８モル％含むジルコニウ
ム酸化物、及び活性アルミナを含有する触媒成分層を配
置することができる。前記白金が担持される基材として
は、白金の耐久性を向上させるため、ジルコニウム酸化
物が適切である。特に、酸素吸蔵能の高いセリウム含有
ジルコニウム酸化物が、リッチ雰囲気及びストイキ近傍
で格子酸素や吸着酸素を放出し易くなるため、ロジウム
の酸化状態を排気ガスの浄化に適したとし、ロジウムの
触媒能の低下を抑制できる。セリウム含有量が０．０１
モル％未満ではＺｒＯ2 のみの場合と変わらず、上記し
た元素のＺｒＯ2 のセリウムの酸素吸蔵能による改良効
果が現れず、セリウム含有量が３０モル％を超えるとこ
の効果が飽和するが、又は逆にＢＥＴ比表面積や熱安定
性が低下する。かかるジルコニウム酸化物の使用量は、
触媒１Ｌあたり５〜１００ｇである。５ｇ未満だと充分
な貴金属の分散性が得られず、１００ｇより多く使用し
ても改良効果は飽和し有効でない。
【００５２】前記ロジウムが担持される基材としては、
ロジウムの耐久性を向上させるため、ジルコニウム酸化
物が適切である。特に、耐久後の浄化性能を高めるため
に、上記ジルコニウム酸化物は、カルシウム及びネオジ
ウムからなる群より選ばれた少なくとも一種の元素が含
有される。係る元素の含有量が０．０１モル％未満では
ＺｒＯ2 のみの場合と変わらず、上記した元素のＺｒＯ
2 のＢＥＴ比表面積や熱安定性の改良効果が現れず、逆
に含有量が３０モル％を越えるとこの効果が飽和もしく
は低下する。かかるジルコニウム酸化物の使用量は、触
媒１Ｌあたり５〜１００ｇである。５ｇ未満だと充分な
貴金属の分散性が得られず、１００ｇより多く使用して
も改良効果は飽和し有効でない。
ロジウムの耐久性を向上させるため、ジルコニウム酸化
物が適切である。特に、耐久後の浄化性能を高めるため
に、上記ジルコニウム酸化物は、カルシウム及びネオジ
ウムからなる群より選ばれた少なくとも一種の元素が含
有される。係る元素の含有量が０．０１モル％未満では
ＺｒＯ2 のみの場合と変わらず、上記した元素のＺｒＯ
2 のＢＥＴ比表面積や熱安定性の改良効果が現れず、逆
に含有量が３０モル％を越えるとこの効果が飽和もしく
は低下する。かかるジルコニウム酸化物の使用量は、触
媒１Ｌあたり５〜１００ｇである。５ｇ未満だと充分な
貴金属の分散性が得られず、１００ｇより多く使用して
も改良効果は飽和し有効でない。
【００５３】また、パラジウムの低温活性を向上するた
め、カリウムやバリウムが含まれる。その含有量は触媒
１Ｌ中１〜４０ｇである。１ｇ未満では、炭化水素類の
吸着被毒やパラジウムのシンタリングを抑制できず、４
０ｇを越えても有意な増量効果が得られず逆に性能を低
下させる。
め、カリウムやバリウムが含まれる。その含有量は触媒
１Ｌ中１〜４０ｇである。１ｇ未満では、炭化水素類の
吸着被毒やパラジウムのシンタリングを抑制できず、４
０ｇを越えても有意な増量効果が得られず逆に性能を低
下させる。
【００５４】
【実施例】第一の発明を次の実施例及び比較例により説
明する。
明する。
【００５５】実施例Ａ１ セリウム３モル％（ＣｅＯ2 に換算して８．７重量
％）、ジルコニウム３モル％（ＺｒＯ2 に換算して６．
３重量％）とランタン２モル％（Ｌａ2 Ｏ3 に換算して
５．５重量％）を含有するアルミナ粉末（粉末Ａ）に硝
酸パラジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥
した後、４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持アルミナ
粉末（粉末Ｂ）を得た。この粉末ＢのＰｄ濃度は８重量
％であった。ランタン１モル％（Ｌａ2 Ｏ3 に換算して
２重量％）とジルコニウム３２モル％（ＺｒＯ2 に換算
して２５重量％）を含むセリウム酸化物粉末（粉末Ｃ）
に硝酸パラジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間
乾燥した後、４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持セリ
ウム酸化物（Ｌａ0.01Ｚｒ0.32Ｃｅ0.67Ｏｘ）粉末（粉
末Ｄ）を得た。この粉末ＤのＰｄ濃度は３．０重量％で
あった。上記粉末Ｂ１１３０ｇ、粉末Ｄ７５３ｇと活性
アルミナ１１７ｇ、硝酸水溶液２０００ｇを磁性ボール
ミルに投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。このス
ラリー液をコージェラト質モノリス担体（１．０Ｌ、４
００セル）に付着させ、空気粒にてセル内の余剰のスラ
リーを除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。この
作業を２度行い、コート量重量を２００ｇ／Ｌ一担体の
触媒を得た。パラジウム担持量は３２０．０ｇ／ｃｆ
（１１．３ｇ／Ｌ）であった（触媒Ｘ）。次いで、上記
触媒成分担持コージェラト質モノリス担体に酢酸バリウ
ム溶液を付着させた後、４００℃で１時間焼成し、Ｂａ
Ｏとして１０ｇ／Ｌを含有させた（触媒Ｙ）。
％）、ジルコニウム３モル％（ＺｒＯ2 に換算して６．
３重量％）とランタン２モル％（Ｌａ2 Ｏ3 に換算して
５．５重量％）を含有するアルミナ粉末（粉末Ａ）に硝
酸パラジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥
した後、４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持アルミナ
粉末（粉末Ｂ）を得た。この粉末ＢのＰｄ濃度は８重量
％であった。ランタン１モル％（Ｌａ2 Ｏ3 に換算して
２重量％）とジルコニウム３２モル％（ＺｒＯ2 に換算
して２５重量％）を含むセリウム酸化物粉末（粉末Ｃ）
に硝酸パラジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間
乾燥した後、４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持セリ
ウム酸化物（Ｌａ0.01Ｚｒ0.32Ｃｅ0.67Ｏｘ）粉末（粉
末Ｄ）を得た。この粉末ＤのＰｄ濃度は３．０重量％で
あった。上記粉末Ｂ１１３０ｇ、粉末Ｄ７５３ｇと活性
アルミナ１１７ｇ、硝酸水溶液２０００ｇを磁性ボール
ミルに投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。このス
ラリー液をコージェラト質モノリス担体（１．０Ｌ、４
００セル）に付着させ、空気粒にてセル内の余剰のスラ
リーを除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。この
作業を２度行い、コート量重量を２００ｇ／Ｌ一担体の
触媒を得た。パラジウム担持量は３２０．０ｇ／ｃｆ
（１１．３ｇ／Ｌ）であった（触媒Ｘ）。次いで、上記
触媒成分担持コージェラト質モノリス担体に酢酸バリウ
ム溶液を付着させた後、４００℃で１時間焼成し、Ｂａ
Ｏとして１０ｇ／Ｌを含有させた（触媒Ｙ）。
【００５６】ケイリン酸ジルコニウム（層間距離：５〜
１０Å）８００ｇ、シリカゾル２００ｇと純水１０００
ｇを磁性ボールミルに投入し、混合・粉砕してスラリー
を得た。このスラリー液をコージェラト質モノリス担体
（１．３Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリーを除去・乾燥し、４００℃で１時間
焼成した。コート量重量１５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得
た（触媒Ａ）。上記粉末Ｂ５６８ｇ、粉末Ｄ３７０ｇ、
粉末Ａ４２ｇと活性アルミナ２０ｇ、硝酸水溶液１００
０ｇを磁性ボールミルに投入し、混合・粉砕してスラリ
ーを得た。このスラリー液を上記触媒Ａに付着させ、空
気流にてセル内の余剰のスラリーを除去・乾燥し、４０
０℃で１時間焼成した。この作業を２度行い、コート量
重量１００ｇ／Ｌ（総重量２５０ｇ／Ｌ−担体）の触媒
Ｃを得た。触媒Ｃのパラジウム担持量は１６０．０ｇ／
ｃｆ（５．６５ｇ／Ｌ）であった。次いで、上記触媒Ｃ
に酢酸バリウム溶液を付着させた後、４００℃で１時間
焼成し、ＢａＯとして１０ｇ／Ｌを含有させた。
１０Å）８００ｇ、シリカゾル２００ｇと純水１０００
ｇを磁性ボールミルに投入し、混合・粉砕してスラリー
を得た。このスラリー液をコージェラト質モノリス担体
（１．３Ｌ、４００セル）に付着させ、空気流にてセル
内の余剰のスラリーを除去・乾燥し、４００℃で１時間
焼成した。コート量重量１５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得
た（触媒Ａ）。上記粉末Ｂ５６８ｇ、粉末Ｄ３７０ｇ、
粉末Ａ４２ｇと活性アルミナ２０ｇ、硝酸水溶液１００
０ｇを磁性ボールミルに投入し、混合・粉砕してスラリ
ーを得た。このスラリー液を上記触媒Ａに付着させ、空
気流にてセル内の余剰のスラリーを除去・乾燥し、４０
０℃で１時間焼成した。この作業を２度行い、コート量
重量１００ｇ／Ｌ（総重量２５０ｇ／Ｌ−担体）の触媒
Ｃを得た。触媒Ｃのパラジウム担持量は１６０．０ｇ／
ｃｆ（５．６５ｇ／Ｌ）であった。次いで、上記触媒Ｃ
に酢酸バリウム溶液を付着させた後、４００℃で１時間
焼成し、ＢａＯとして１０ｇ／Ｌを含有させた。
【００５７】実施例Ａ２ 上記粉末Ｂ３５５ｇ、粉末Ｄ２３１ｇと活性アルミナ１
４ｇ、硝酸水溶液１０００ｇを磁性ボールミルに投入
し、混合・粉砕してスラリーを得た。このスラリー液を
上記触媒Ａに付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラ
リーを除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。コー
ト量重量６０ｇ／Ｌ（総重量２１０ｇ／Ｌ）−担体の触
媒を得た。触媒パラジウム担持量は１００ｇ／ｃｆ
（３．５３ｇ／Ｌ）であった（触媒Ｄ）。
４ｇ、硝酸水溶液１０００ｇを磁性ボールミルに投入
し、混合・粉砕してスラリーを得た。このスラリー液を
上記触媒Ａに付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラ
リーを除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。コー
ト量重量６０ｇ／Ｌ（総重量２１０ｇ／Ｌ）−担体の触
媒を得た。触媒パラジウム担持量は１００ｇ／ｃｆ
（３．５３ｇ／Ｌ）であった（触媒Ｄ）。
【００５８】Ｎｄ１０モル％、Ｃａ１０モル％、Ｚｒ８
０モル％のジルコニウム酸化物粉末（粉末Ｅ）に硝酸ロ
ジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥した
後、４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持Ｎｄ0.1 Ｃａ
0.1 Ｚｒ0.8 Ｏｘ粉末（粉末Ｆ）を得た。この粉末Ｆの
Ｒｈ濃度は２．１重量％であった。Ｌａｌモル％、Ｃｅ
２０モル％、Ｚｒ７９モル％のジルコニウム酸化物粉末
（粉末Ｇ）にジニトロジアンミン酸白金水溶液を含浸
し、１５０℃で１２時間乾燥した後、４００℃で１時間
焼成して、Ｒｔ担持アルミナ粉末（粉末Ｈ）を得た。こ
の粉末ＨのＰｔ濃度は２．１重量％であった。Ｎｄ0.1
Ｃａ0.1 Ｚｒ0.8 Ｏｘ粉末（粉末Ｆ）を得た。この粉末
ＦのＲｈ濃度は２．１重量％であった。
０モル％のジルコニウム酸化物粉末（粉末Ｅ）に硝酸ロ
ジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥した
後、４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持Ｎｄ0.1 Ｃａ
0.1 Ｚｒ0.8 Ｏｘ粉末（粉末Ｆ）を得た。この粉末Ｆの
Ｒｈ濃度は２．１重量％であった。Ｌａｌモル％、Ｃｅ
２０モル％、Ｚｒ７９モル％のジルコニウム酸化物粉末
（粉末Ｇ）にジニトロジアンミン酸白金水溶液を含浸
し、１５０℃で１２時間乾燥した後、４００℃で１時間
焼成して、Ｒｔ担持アルミナ粉末（粉末Ｈ）を得た。こ
の粉末ＨのＰｔ濃度は２．１重量％であった。Ｎｄ0.1
Ｃａ0.1 Ｚｒ0.8 Ｏｘ粉末（粉末Ｆ）を得た。この粉末
ＦのＲｈ濃度は２．１重量％であった。
【００５９】上記粉末Ｆ１６７．５ｇ、粉末Ｈ１６７．
５ｇと、ジルコニウム３モル％（ＺｒＯ2 に換算して
６．３重量％）とを含むアルミナ粉末（粉末Ｉ）５５ｇ
と活性アルミナ１０ｇ、硝酸水溶液１０００ｇを磁性ボ
ールミルに投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。こ
のスラリー液を前記Ｐｄ含有触媒成分層を担持したコー
ジェラト質モノリス担体（１．０Ｌ、４００セル）（触
媒Ｄ）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリー
を除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。コート量
重量４０ｇ／Ｌ（総コート層２５０ｇ）一担体の触媒を
得た。Ｒｈの担持量は１０．０ｇ／ｃｆ（０．３５ｇ／
Ｌ）、Ｐｔの担持量は１０．０ｇ／ｃｆ（０．３５ｇ／
Ｌ）であった（触媒Ｅ）。次いで、上記触媒成分担持コ
ージェラト質モノリス担体に酢酸バリウム溶液を付着さ
せた後、４００℃で１時間焼成し、ＢａＯとして１０ｇ
／Ｌを含有させ触媒Ｆを得た。
５ｇと、ジルコニウム３モル％（ＺｒＯ2 に換算して
６．３重量％）とを含むアルミナ粉末（粉末Ｉ）５５ｇ
と活性アルミナ１０ｇ、硝酸水溶液１０００ｇを磁性ボ
ールミルに投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。こ
のスラリー液を前記Ｐｄ含有触媒成分層を担持したコー
ジェラト質モノリス担体（１．０Ｌ、４００セル）（触
媒Ｄ）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリー
を除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。コート量
重量４０ｇ／Ｌ（総コート層２５０ｇ）一担体の触媒を
得た。Ｒｈの担持量は１０．０ｇ／ｃｆ（０．３５ｇ／
Ｌ）、Ｐｔの担持量は１０．０ｇ／ｃｆ（０．３５ｇ／
Ｌ）であった（触媒Ｅ）。次いで、上記触媒成分担持コ
ージェラト質モノリス担体に酢酸バリウム溶液を付着さ
せた後、４００℃で１時間焼成し、ＢａＯとして１０ｇ
／Ｌを含有させ触媒Ｆを得た。
【００６０】比較例Ａ１ ケイリン酸ジルコニウム８００ｇの代わりにＺＳＭ
5 （Ｓｉ／２Ａｌ＝３０）８００ｇを用いた以外は、実
施例１と同様にして触媒Ｋを得た。
5 （Ｓｉ／２Ａｌ＝３０）８００ｇを用いた以外は、実
施例１と同様にして触媒Ｋを得た。
【００６１】比較例Ａ２ 細孔径３Å〜４Åのリン酸ジルコニウムに、バリウムを
３０重量％と、白金を１重量％を担持とした以外は、実
施例Ａ１と同様にして触媒Ｍを得た。
３０重量％と、白金を１重量％を担持とした以外は、実
施例Ａ１と同様にして触媒Ｍを得た。
【００６２】比較例Ａ３ 粉末Ａ、粉末Ｄ、活性アルミナを用いない以外、実施例
Ａ１と同様にして触媒Ｎを得た。
Ａ１と同様にして触媒Ｎを得た。
【００６３】比較例Ａ４ Ｐｄ含有触媒成分層中に粉末Ａ、粉末Ｄ、活性アルミナ
を用いず、更に、粉末Ｉに白金を担持した粉末ＨＨと粉
末Ｉにロジウムを担持した粉末ＦＦを用いた以外、実施
例Ａ２と同様にして触媒Ｏを得た。
を用いず、更に、粉末Ｉに白金を担持した粉末ＨＨと粉
末Ｉにロジウムを担持した粉末ＦＦを用いた以外、実施
例Ａ２と同様にして触媒Ｏを得た。
【００６４】上記実施例Ａ１〜Ａ２及び比較例Ａ１〜Ａ
４で得られた排気ガス浄化用触媒の仕様を表１に示す。
４で得られた排気ガス浄化用触媒の仕様を表１に示す。
【００６５】
【表１】
【００６６】試験例 前記実施例Ａ１〜Ａ２及び比較例Ａ１〜Ａ４で得た排気
ガス浄化用触媒を、以下の耐久条件により耐久を行った
後、下記評価条件で触媒活性評価を行った。
ガス浄化用触媒を、以下の耐久条件により耐久を行った
後、下記評価条件で触媒活性評価を行った。
【００６７】 耐久条件 エンジン排気量 ３０００ｃｃ 燃料 無鉛ガソリン 触媒入口ガス温度 ６５０℃ 耐久時間 １００時間 入口ガス組成 ＣＯ ０．５±０．１％ Ｏ2 ０．５±０．１％ ＨＣ 約１１００ｐｐｍ ＮＯ １３００ｐｐｍ ＣＯ2 １５％ Ａ／Ｆ変動 ５５００回（周期６５秒／回） 周期：Ａ／Ｆ＝１４．６ ５５秒 燃料カット ５秒 リッチ スパイク ５秒
【００６８】上記条件で耐久した実施例Ａ１〜Ａ２及び
比較例Ａ１〜Ａ４の触媒を用い、図１に示す評価システ
ムで実施例Ａ３〜Ａ５及び比較例Ａ５〜Ａ８の触媒を評
価した結果を表２に示した。 車両評価 エンジン排気量 日産自動車株式会社製 Ｖ型６気筒３．３Ｌ 燃料 無鉛ガソリン 評価モード ＥＣ（ＥＣＥ＋ＥＵＤＣ） 各実施例、比較例について上記評価条件で測定した評価
結果（エミッション値）を表２に示す。
比較例Ａ１〜Ａ４の触媒を用い、図１に示す評価システ
ムで実施例Ａ３〜Ａ５及び比較例Ａ５〜Ａ８の触媒を評
価した結果を表２に示した。 車両評価 エンジン排気量 日産自動車株式会社製 Ｖ型６気筒３．３Ｌ 燃料 無鉛ガソリン 評価モード ＥＣ（ＥＣＥ＋ＥＵＤＣ） 各実施例、比較例について上記評価条件で測定した評価
結果（エミッション値）を表２に示す。
【００６９】
【表２】
【００７０】次に、第二の発明を以下の実施例及び比較
例により説明する。
例により説明する。
【００７１】実施例Ｂ１ セリウム３モル％（ＣｅＯ2 に換算して８．７重量
％）、ジルコニウム３モル％（ＺｒＯ2 に換算して６．
３重量％）とランタン２モル％（Ｌａ2 Ｏ3 に換算して
５．５重量％）を含有するアルミナ粉末（粉末Ａ）に硝
酸パラジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥
した後、４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持アルミナ
粉末（粉末Ｂ）を得た。この粉末ＢのＰｄ濃度は８重量
％であった。ランタン１モル％（Ｌａ2 Ｏ3 に換算して
２重量％）とジルコニウム３２モル％（ＺｒＯ2 に換算
して２５重量％）を含むセリウム酸化物粉末（粉末Ｃ）
に硝酸パラジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間
乾燥した後、４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持セリ
ウム酸化物（Ｌａ0.01Ｚｒ0.32Ｃｅ0.67ＯX ）粉末（粉
末Ｄ）を得た。この粉末ＤのＰｄ濃度は３．０重量％で
あった。上記粉末Ｂ１１３０ｇ、粉末Ｄ７５３ｇと活性
アルミナ１１７ｇ、硝酸水溶液２０００ｇを磁性ボール
ミルに投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。このス
ラリー液をコージェラト質モノリス担体（１．０Ｌ、４
００セル）に付着させ、空気粒にてセル内の余剰のスラ
リーを除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。この
作業を２度行い、コート量重量を２００ｇ／Ｌ一担体の
触媒を得た。パラジウム担持量は３２０．０ｇ／ｃｆ
（１１．３ｇ／Ｌ）であった（触媒Ｘ）。次いで、上記
触媒成分担持コージェラト質モノリス担体に酢酸バリウ
ム溶液を付着させた後、４００℃で１時間焼成し、Ｂａ
Ｏとして１０ｇ／Ｌを含有させた（触媒Ｙ）。
％）、ジルコニウム３モル％（ＺｒＯ2 に換算して６．
３重量％）とランタン２モル％（Ｌａ2 Ｏ3 に換算して
５．５重量％）を含有するアルミナ粉末（粉末Ａ）に硝
酸パラジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥
した後、４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持アルミナ
粉末（粉末Ｂ）を得た。この粉末ＢのＰｄ濃度は８重量
％であった。ランタン１モル％（Ｌａ2 Ｏ3 に換算して
２重量％）とジルコニウム３２モル％（ＺｒＯ2 に換算
して２５重量％）を含むセリウム酸化物粉末（粉末Ｃ）
に硝酸パラジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間
乾燥した後、４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持セリ
ウム酸化物（Ｌａ0.01Ｚｒ0.32Ｃｅ0.67ＯX ）粉末（粉
末Ｄ）を得た。この粉末ＤのＰｄ濃度は３．０重量％で
あった。上記粉末Ｂ１１３０ｇ、粉末Ｄ７５３ｇと活性
アルミナ１１７ｇ、硝酸水溶液２０００ｇを磁性ボール
ミルに投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。このス
ラリー液をコージェラト質モノリス担体（１．０Ｌ、４
００セル）に付着させ、空気粒にてセル内の余剰のスラ
リーを除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。この
作業を２度行い、コート量重量を２００ｇ／Ｌ一担体の
触媒を得た。パラジウム担持量は３２０．０ｇ／ｃｆ
（１１．３ｇ／Ｌ）であった（触媒Ｘ）。次いで、上記
触媒成分担持コージェラト質モノリス担体に酢酸バリウ
ム溶液を付着させた後、４００℃で１時間焼成し、Ｂａ
Ｏとして１０ｇ／Ｌを含有させた（触媒Ｙ）。
【００７２】リン酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2
・ｍＨ2 Ｏ、ｍ＝２）８００ｇ、シリカゾル２００ｇと
純水１０００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合・粉砕
してスラリーを得た。このスラリー液をコージェラト質
モノリス担体（１．３Ｌ、４００セル）に付着させ、空
気流にてセル内の余剰のスラリーを除去・乾燥し、４０
０℃で１時間焼成した。コート量重量１５０ｇ／Ｌ−担
体の触媒を得た（触媒Ａ）。上記粉末Ｂ５６８ｇ、粉末
Ｄ３７０ｇ、粉末Ａ４２ｇと活性アルミナ２０ｇ、硝酸
水溶液１０００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合・粉
砕してスラリーを得た。このスラリー液を上記触媒Ａに
付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを除去・
乾燥し、４００℃で１時間焼成した。この作業を２度行
い、コート量重量１００ｇ／Ｌ（総重量２５０ｇ／Ｌ−
担体）の触媒Ｃを得た。触媒Ｃのパラジウム担持量は１
６０．０ｇ／ｃｆ（５．６５ｇ／Ｌ）であった。次い
で、上記触媒Ｃに酢酸バリウム溶液を付着させた後、４
００℃で１時間焼成し、ＢａＯとして１０ｇ／Ｌを含有
させた。
・ｍＨ2 Ｏ、ｍ＝２）８００ｇ、シリカゾル２００ｇと
純水１０００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合・粉砕
してスラリーを得た。このスラリー液をコージェラト質
モノリス担体（１．３Ｌ、４００セル）に付着させ、空
気流にてセル内の余剰のスラリーを除去・乾燥し、４０
０℃で１時間焼成した。コート量重量１５０ｇ／Ｌ−担
体の触媒を得た（触媒Ａ）。上記粉末Ｂ５６８ｇ、粉末
Ｄ３７０ｇ、粉末Ａ４２ｇと活性アルミナ２０ｇ、硝酸
水溶液１０００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合・粉
砕してスラリーを得た。このスラリー液を上記触媒Ａに
付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを除去・
乾燥し、４００℃で１時間焼成した。この作業を２度行
い、コート量重量１００ｇ／Ｌ（総重量２５０ｇ／Ｌ−
担体）の触媒Ｃを得た。触媒Ｃのパラジウム担持量は１
６０．０ｇ／ｃｆ（５．６５ｇ／Ｌ）であった。次い
で、上記触媒Ｃに酢酸バリウム溶液を付着させた後、４
００℃で１時間焼成し、ＢａＯとして１０ｇ／Ｌを含有
させた。
【００７３】実施例Ｂ２ リン酸ジルコニウム（ＨＺｒ2 （ＰＯ4 ）3 ・ｎＨ
2 Ｏ、ｎ＝０．５）８００ｇ、を用いた以外は、実施例
Ｂ１と同様にして触媒Ｄを得た。
2 Ｏ、ｎ＝０．５）８００ｇ、を用いた以外は、実施例
Ｂ１と同様にして触媒Ｄを得た。
【００７４】実施例Ｂ３ リン酸ジルコニウム（Ｐ／Ｚｒ＝２．５のポリリン酸ジ
ルコニウム）８００ｇ、を用いた以外は、実施例Ｂ１と
同様にして触媒Ｅを得た。
ルコニウム）８００ｇ、を用いた以外は、実施例Ｂ１と
同様にして触媒Ｅを得た。
【００７５】実施例Ｂ４ Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2 ・ｍＨ2 Ｏ、ｍ＝２を６００ｇ、Ｈ
Ｚｒ2 （ＰＯ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏ、ｎ＝０．５を２００
ｇ、を用いた以外は、実施例Ｂ１と同様にして触媒Ｆを
得た。
Ｚｒ2 （ＰＯ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏ、ｎ＝０．５を２００
ｇ、を用いた以外は、実施例Ｂ１と同様にして触媒Ｆを
得た。
【００７６】実施例Ｂ５ Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2 ・ｍＨ2 Ｏ、ｍ＝２を７００ｇ、Ｐ
／Ｚｒ＝２．５のポリリン酸ジルコニウムを１００ｇ、
を用いた以外は、実施例Ｂ１と同様にして触媒Ｇを得
た。
／Ｚｒ＝２．５のポリリン酸ジルコニウムを１００ｇ、
を用いた以外は、実施例Ｂ１と同様にして触媒Ｇを得
た。
【００７７】実施例Ｂ６ Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2 ・ｍＨ2 Ｏ、ｍ＝２を４００ｇ、Ｈ
Ｚｒ2 （ＰＯ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏ、ｎ＝０．５を２００
ｇ、Ｐ／Ｚｒ＝２．５のポリリン酸ジルコニウムを２０
０ｇ、を用いた以外は、実施例Ｂ１と同様にして触媒Ｈ
を得た。
Ｚｒ2 （ＰＯ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏ、ｎ＝０．５を２００
ｇ、Ｐ／Ｚｒ＝２．５のポリリン酸ジルコニウムを２０
０ｇ、を用いた以外は、実施例Ｂ１と同様にして触媒Ｈ
を得た。
【００７８】実施例Ｂ７ 上記粉末Ｂ３５５ｇ、粉末Ｄ２３１ｇと活性アルミナ１
４ｇ、硝酸水溶液１０００ｇを磁性ボールミルに投入
し、混合・粉砕してスラリーを得た。このスラリー液を
触媒Ａに付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリー
を除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。コート量
重量６０ｇ／Ｌ（総コート量２１０ｇ）一担体の触媒を
得た。パラジウム担持量は１００ｇ／ｃｆ（３．５３ｇ
／Ｌ）であった（触媒Ｉ）。
４ｇ、硝酸水溶液１０００ｇを磁性ボールミルに投入
し、混合・粉砕してスラリーを得た。このスラリー液を
触媒Ａに付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリー
を除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。コート量
重量６０ｇ／Ｌ（総コート量２１０ｇ）一担体の触媒を
得た。パラジウム担持量は１００ｇ／ｃｆ（３．５３ｇ
／Ｌ）であった（触媒Ｉ）。
【００７９】Ｎｄ１０モル％、Ｃａ１０モル％、Ｚｒ８
０モル％のジルコニウム酸化物粉末（粉末Ｅ）に硝酸ロ
ジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥した
後、４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持Ｎｄ0.1 Ｃａ
0.1 Ｚｒ0.8 Ｏｘ粉末（粉末（Ｆ）を得た。この粉末Ｆ
のＲｈ濃度は２．１重量％であった。Ｌａ１モル％、Ｃ
ｅ２０モル％、Ｚｒ７９モル％のジルコニウム酸化物粉
末（粉末Ｇ）にジニトロジアンミン酸白金水溶液を含浸
し、１５０℃で１２時間乾燥した後、４００℃で１時間
焼成して、Ｐｔ担持アルミナ粉末（粉末Ｈ）を得た。こ
の粉末ＨのＰｔ濃度は２．１重量％であった。
０モル％のジルコニウム酸化物粉末（粉末Ｅ）に硝酸ロ
ジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥した
後、４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持Ｎｄ0.1 Ｃａ
0.1 Ｚｒ0.8 Ｏｘ粉末（粉末（Ｆ）を得た。この粉末Ｆ
のＲｈ濃度は２．１重量％であった。Ｌａ１モル％、Ｃ
ｅ２０モル％、Ｚｒ７９モル％のジルコニウム酸化物粉
末（粉末Ｇ）にジニトロジアンミン酸白金水溶液を含浸
し、１５０℃で１２時間乾燥した後、４００℃で１時間
焼成して、Ｐｔ担持アルミナ粉末（粉末Ｈ）を得た。こ
の粉末ＨのＰｔ濃度は２．１重量％であった。
【００８０】上記粉末Ｆ１６７．５ｇ、粉末Ｈ１６７．
５ｇと、ジルコニウム３モル％（ＺｒＯ2 に換算して
６．３重量％）とを含むアルミナ粉末（粉末Ｉ）５５ｇ
と活性アルミナ１０ｇ、硝酸水溶液１０００ｇを磁性ボ
ールミルに投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。こ
のスラリー液を前記Ｐｄ含有触媒成分層を担持したコー
ジェラト質モノリス担体（１．０Ｌ、４００セル）（触
媒Ｉ）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリー
を除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。コート量
重量４０ｇ／Ｌ（総コート層２５０ｇ）一担体の触媒を
得た。Ｒｈの担持量は１０．０ｇ／ｃｆ（０．３５ｇ／
Ｌ）、Ｐｔの担持量は１０．０ｇ／ｃｆ（０．３５ｇ／
Ｌ）であった。次いで、上記触媒成分担持コージェラト
質モノリス担体に酢酸バリウム溶液を付着させた後、４
００℃で１時間焼成し、ＢａＯとして１０ｇ／Ｌを含有
させた（触媒Ｊ）。
５ｇと、ジルコニウム３モル％（ＺｒＯ2 に換算して
６．３重量％）とを含むアルミナ粉末（粉末Ｉ）５５ｇ
と活性アルミナ１０ｇ、硝酸水溶液１０００ｇを磁性ボ
ールミルに投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。こ
のスラリー液を前記Ｐｄ含有触媒成分層を担持したコー
ジェラト質モノリス担体（１．０Ｌ、４００セル）（触
媒Ｉ）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリー
を除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。コート量
重量４０ｇ／Ｌ（総コート層２５０ｇ）一担体の触媒を
得た。Ｒｈの担持量は１０．０ｇ／ｃｆ（０．３５ｇ／
Ｌ）、Ｐｔの担持量は１０．０ｇ／ｃｆ（０．３５ｇ／
Ｌ）であった。次いで、上記触媒成分担持コージェラト
質モノリス担体に酢酸バリウム溶液を付着させた後、４
００℃で１時間焼成し、ＢａＯとして１０ｇ／Ｌを含有
させた（触媒Ｊ）。
【００８１】比較例Ｂ１ リン酸ジルコニウム８００ｇの代わりにＺＳＭ５（Ｓｉ
／２Ａｌ＝３０）８００ｇを用いた以外は、実施例Ｂ１
と同様にして触媒Ｋを得た。
／２Ａｌ＝３０）８００ｇを用いた以外は、実施例Ｂ１
と同様にして触媒Ｋを得た。
【００８２】比較例Ｂ２ 細孔径３Åから４Åリン酸ジルコニウムに、バリウムを
３０重量％と、白金を１重量％を担持とした以外は、実
施例Ｂ１と同様にして触媒Ｍを得た。
３０重量％と、白金を１重量％を担持とした以外は、実
施例Ｂ１と同様にして触媒Ｍを得た。
【００８３】比較例Ｂ３ 粉末Ａ、粉末Ｄ、及び活性アルミナを用いない以外、実
施例Ｂ１と同様にして触媒Ｎを得た。
施例Ｂ１と同様にして触媒Ｎを得た。
【００８４】比較例Ｂ４ Ｐｄ含有触媒成分中に粉末Ａ、粉末Ｄ、活性アルミナを
用いず、更に、粉末Ｉに白金を担持した粉末ＨＨと粉末
Ｉにロジウムを担持した粉末ＦＦを用いた以外、実施例
７と同様にして触媒Ｏを得た。
用いず、更に、粉末Ｉに白金を担持した粉末ＨＨと粉末
Ｉにロジウムを担持した粉末ＦＦを用いた以外、実施例
７と同様にして触媒Ｏを得た。
【００８５】上記実施例Ｂ１〜Ｂ７及び比較例Ｂ１〜Ｂ
４で得られた排気ガス浄化用触媒の仕様を表３に示す。
４で得られた排気ガス浄化用触媒の仕様を表３に示す。
【００８６】
【表３】
【００８７】試験例 前記実施例Ｂ１〜Ｂ７及び比較例Ｂ１〜Ｂ４で得た排気
ガス浄化用触媒を、以下の耐久条件により耐久を行った
後、下記評価条件で触媒活性評価を行った。
ガス浄化用触媒を、以下の耐久条件により耐久を行った
後、下記評価条件で触媒活性評価を行った。
【００８８】 耐久条件 エンジン排気量 ３０００ｃｃ 燃料 無鉛ガソリン 触媒入口ガス温度 ６５０℃ 耐久時間 １００時間 入口ガス組成 ＣＯ ０．５±０．１％ Ｏ2 ０．５±０．１％ ＨＣ 約１１００ｐｐｍ ＮＯ １３００ｐｐｍ ＣＯ2 １５％ Ａ／Ｆ変動 ５５００回（周期６５秒／回） 周期：Ａ／Ｆ＝１４．６ ５５秒 燃料カット ５秒 リッチ スパイク ５秒
【００８９】上記条件で耐久した実施例Ｂ１〜Ｂ７及び
比較例Ｂ１〜Ｂ４の触媒を用い、図１のシステムで実施
例Ｂ８〜Ｂ１５及び比較例Ｂ５〜Ｂ８の触媒を評価し
た。 車両評価 エンジン排気量 日産自動車株式会社製 Ｖ型６気筒３．３Ｌ 燃料 無鉛ガソリン 評価モード ＥＣ（ＥＣＥ＋ＥＵＤＣ） 各実施例、比較例について上記評価条件で測定した評価
結果（エミッション値）を表４に示す。
比較例Ｂ１〜Ｂ４の触媒を用い、図１のシステムで実施
例Ｂ８〜Ｂ１５及び比較例Ｂ５〜Ｂ８の触媒を評価し
た。 車両評価 エンジン排気量 日産自動車株式会社製 Ｖ型６気筒３．３Ｌ 燃料 無鉛ガソリン 評価モード ＥＣ（ＥＣＥ＋ＥＵＤＣ） 各実施例、比較例について上記評価条件で測定した評価
結果（エミッション値）を表４に示す。
【００９０】
【表４】
【００９１】次に、第三の発明を以下の実施例及び比較
例により説明する。
例により説明する。
【００９２】実施例Ｃ１ セリウム３モル％（ＣｅＯ2 に換算して８．７重量
％）、ジルコニウム３モル％（ＺｒＯ2 に換算して６．
３重量％）とランタン２モル％（Ｌａ2 Ｏ3 に換算して
５．５重量％）を含有するアルミナ粉末（粉末ａ）に硝
酸パラジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥
した後、４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持アルミナ
粉末（粉末ｂ）を得た。この粉末ｂのＰｄ濃度は８重量
％であった。ランタン１モル％（Ｌａ2 Ｏ3 に換算して
２重量％）とジルコニウム３２モル％（ＺｒＯ2 に換算
して２５重量％）を含むセリウム酸化物粉末（粉末ｃ）
に硝酸パラジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間
乾燥した後、４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持セリ
ウム酸化物（Ｌａ0.01Ｚｒ0.32Ｃｅ0.67ＯX ）粉末（粉
末ｄ）を得た。この粉末ＤのＰｄ濃度は３．０重量％で
あった。上記粉末ｂ１１３０ｇ、粉末ｄ７５３ｇと活性
アルミナ１１７ｇ、硝酸水溶液２０００ｇを磁性ボール
ミルに投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。このス
ラリー液をコージェラト質モノリス担体（１．０Ｌ、４
００セル）に付着させ、空気粒にてセル内の余剰のスラ
リーを除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。この
作業を２度行い、コート量重量を２００ｇ／Ｌ一担体の
触媒を得た。パラジウム担持量は３２０．０ｇ／ｃｆ
（１１．３ｇ／Ｌ）であった（触媒ｘ）。次いで、上記
触媒成分担持コージェラト質モノリス担体に酢酸バリウ
ム溶液を付着させた後、４００℃で１時間焼成し、Ｂａ
Ｏとして１０ｇ／Ｌを含有させた（触媒ｙ）。
％）、ジルコニウム３モル％（ＺｒＯ2 に換算して６．
３重量％）とランタン２モル％（Ｌａ2 Ｏ3 に換算して
５．５重量％）を含有するアルミナ粉末（粉末ａ）に硝
酸パラジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥
した後、４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持アルミナ
粉末（粉末ｂ）を得た。この粉末ｂのＰｄ濃度は８重量
％であった。ランタン１モル％（Ｌａ2 Ｏ3 に換算して
２重量％）とジルコニウム３２モル％（ＺｒＯ2 に換算
して２５重量％）を含むセリウム酸化物粉末（粉末ｃ）
に硝酸パラジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間
乾燥した後、４００℃で１時間焼成して、Ｐｄ担持セリ
ウム酸化物（Ｌａ0.01Ｚｒ0.32Ｃｅ0.67ＯX ）粉末（粉
末ｄ）を得た。この粉末ＤのＰｄ濃度は３．０重量％で
あった。上記粉末ｂ１１３０ｇ、粉末ｄ７５３ｇと活性
アルミナ１１７ｇ、硝酸水溶液２０００ｇを磁性ボール
ミルに投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。このス
ラリー液をコージェラト質モノリス担体（１．０Ｌ、４
００セル）に付着させ、空気粒にてセル内の余剰のスラ
リーを除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。この
作業を２度行い、コート量重量を２００ｇ／Ｌ一担体の
触媒を得た。パラジウム担持量は３２０．０ｇ／ｃｆ
（１１．３ｇ／Ｌ）であった（触媒ｘ）。次いで、上記
触媒成分担持コージェラト質モノリス担体に酢酸バリウ
ム溶液を付着させた後、４００℃で１時間焼成し、Ｂａ
Ｏとして１０ｇ／Ｌを含有させた（触媒ｙ）。
【００９３】β−ゼオライト５００ｇ、リン酸ジルコニ
ウム（Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2 ・ｍＨ2Ｏ、ｍ＝２）３００
ｇ、シリカゾル２００ｇと純水１０００ｇを磁性ボール
ミルに投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。このス
ラリー液をコージェラト質モノリス担体（１．３Ｌ、４
００セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラ
リーを除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。コー
ト量重量１５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た（触媒ａ）。
上記粉末ｂ５６８ｇ、粉末ｄ３７０ｇ、粉末ａ４２ｇと
活性アルミナ２０ｇ、硝酸水溶液１０００ｇを磁性ボー
ルミルに投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。この
スラリー液を上記触媒ａに付着させ、空気流にてセル内
の余剰のスラリーを除去・乾燥し、４００℃で１時間焼
成した。この作業を２度行い、コート量重量１００ｇ／
Ｌ（総重量２５０ｇ／Ｌ−担体）の触媒ｃを得た。触媒
ｃのパラジウム担持量は１６０．０ｇ／ｃｆ（５．６５
ｇ／Ｌ）であった。次いで、上記触媒ｃに酢酸バリウム
溶液を付着させた後、４００℃で１時間焼成し、ＢａＯ
として１０ｇ／Ｌを含有させた。
ウム（Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2 ・ｍＨ2Ｏ、ｍ＝２）３００
ｇ、シリカゾル２００ｇと純水１０００ｇを磁性ボール
ミルに投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。このス
ラリー液をコージェラト質モノリス担体（１．３Ｌ、４
００セル）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラ
リーを除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。コー
ト量重量１５０ｇ／Ｌ−担体の触媒を得た（触媒ａ）。
上記粉末ｂ５６８ｇ、粉末ｄ３７０ｇ、粉末ａ４２ｇと
活性アルミナ２０ｇ、硝酸水溶液１０００ｇを磁性ボー
ルミルに投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。この
スラリー液を上記触媒ａに付着させ、空気流にてセル内
の余剰のスラリーを除去・乾燥し、４００℃で１時間焼
成した。この作業を２度行い、コート量重量１００ｇ／
Ｌ（総重量２５０ｇ／Ｌ−担体）の触媒ｃを得た。触媒
ｃのパラジウム担持量は１６０．０ｇ／ｃｆ（５．６５
ｇ／Ｌ）であった。次いで、上記触媒ｃに酢酸バリウム
溶液を付着させた後、４００℃で１時間焼成し、ＢａＯ
として１０ｇ／Ｌを含有させた。
【００９４】実施例Ｃ２ β−ゼオライト５００ｇ、リン酸ジルコニウム（ＨＺｒ
2 （ＰＯ4 ）3 ・ｎＨ 2 Ｏ、ｎ＝０．５）３００ｇ、を
用いた以外は、実施例Ｃ１と同様にして触媒ｄを得た。
2 （ＰＯ4 ）3 ・ｎＨ 2 Ｏ、ｎ＝０．５）３００ｇ、を
用いた以外は、実施例Ｃ１と同様にして触媒ｄを得た。
【００９５】実施例Ｃ３ β−ゼオライト５００ｇ、リン酸ジルコニウム（Ｐ／Ｚ
ｒ＝２．５のポリリン酸ジルコニウム）３００ｇ、を用
いた以外は、実施例Ｃ１と同様にして触媒ｅを得た。
ｒ＝２．５のポリリン酸ジルコニウム）３００ｇ、を用
いた以外は、実施例Ｃ１と同様にして触媒ｅを得た。
【００９６】実施例Ｃ４ β−ゼオライト５００ｇ、Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2 ・ｍＨ2
Ｏ、ｍ＝２を２００ｇ、ＨＺｒ2 （ＰＯ4 ）3 ・ｎＨ2
Ｏ、ｎ＝０．５を１００ｇ、を用いた以外は、実施例Ｃ
１と同様にして触媒ｆを得た。
Ｏ、ｍ＝２を２００ｇ、ＨＺｒ2 （ＰＯ4 ）3 ・ｎＨ2
Ｏ、ｎ＝０．５を１００ｇ、を用いた以外は、実施例Ｃ
１と同様にして触媒ｆを得た。
【００９７】実施例Ｃ５ β−ゼオライト５００ｇ、Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2 ・ｍＨ2
Ｏ（ｍ＝２）を２００ｇ、Ｐ対Ｚｒの割合が２．５のポ
リリン酸ジルコニウムを１００ｇ、を用いた以外は、実
施例Ｃ１と同様にして触媒ｇを得た。
Ｏ（ｍ＝２）を２００ｇ、Ｐ対Ｚｒの割合が２．５のポ
リリン酸ジルコニウムを１００ｇ、を用いた以外は、実
施例Ｃ１と同様にして触媒ｇを得た。
【００９８】実施例Ｃ６ β−ゼオライト５００ｇ、Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2 ・ｍＨ2
Ｏ（ｍ＝２）を１００ｇ、ＨＺｒ2 （ＰＯ4 ）3 ・ｎＨ
2 Ｏ、ｎ＝０．５を１００ｇ、Ｐ対Ｚｒの割合が２．５
のポリリン酸ジルコニウムを１００ｇ、を用いた以外
は、実施例Ｃ１と同様にして触媒ｈを得た。
Ｏ（ｍ＝２）を１００ｇ、ＨＺｒ2 （ＰＯ4 ）3 ・ｎＨ
2 Ｏ、ｎ＝０．５を１００ｇ、Ｐ対Ｚｒの割合が２．５
のポリリン酸ジルコニウムを１００ｇ、を用いた以外
は、実施例Ｃ１と同様にして触媒ｈを得た。
【００９９】実施例Ｃ７ β−ゼオライト５００ｇ、ケイリン酸ジルコニウムを３
００ｇを用いた以外は実施例Ｃ１と同様にして触媒ｉを
得た。上記粉末ｂ３５５ｇ、粉末ｄ２３１ｇと活性アル
ミナ１４ｇ、硝酸水溶液１０００ｇを磁性ボールミルに
投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。このスラリー
液を触媒Ｉに付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラ
リーを除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。コー
ト量重量６０ｇ／Ｌ（総コート量２１０ｇ）一担体の触
媒を得た。パラジウム担持量は１００ｇ／ｃｆ（３．５
３ｇ／Ｌ）であった（触媒ｊ）。
００ｇを用いた以外は実施例Ｃ１と同様にして触媒ｉを
得た。上記粉末ｂ３５５ｇ、粉末ｄ２３１ｇと活性アル
ミナ１４ｇ、硝酸水溶液１０００ｇを磁性ボールミルに
投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。このスラリー
液を触媒Ｉに付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラ
リーを除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。コー
ト量重量６０ｇ／Ｌ（総コート量２１０ｇ）一担体の触
媒を得た。パラジウム担持量は１００ｇ／ｃｆ（３．５
３ｇ／Ｌ）であった（触媒ｊ）。
【０１００】Ｎｄ１０モル％、Ｃａ１０モル％、Ｚｒ８
０モル％のジルコニウム酸化物粉末（粉末ｅ）に硝酸ロ
ジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥した
後、４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持Ｎｄ0.1 Ｃａ
0.1 Ｚｒ0.8 Ｏｘ粉末（粉末（ｆ）を得た。この粉末Ｆ
のＲｈ濃度は２．１重量％であった。Ｌａ１モル％、Ｃ
ｅ２０モル％、Ｚｒ７９モル％のジルコニウム酸化物粉
末（粉末ｇ）にジニトロジアンミン酸白金水溶液を含浸
し、１５０℃で１２時間乾燥した後、４００℃で１時間
焼成して、Ｐｔ担持アルミナ粉末（粉末ｈ）を得た。こ
の粉末ｈのＰｔ濃度は２．１重量％であった。
０モル％のジルコニウム酸化物粉末（粉末ｅ）に硝酸ロ
ジウム水溶液を含浸し、１５０℃で１２時間乾燥した
後、４００℃で１時間焼成して、Ｒｈ担持Ｎｄ0.1 Ｃａ
0.1 Ｚｒ0.8 Ｏｘ粉末（粉末（ｆ）を得た。この粉末Ｆ
のＲｈ濃度は２．１重量％であった。Ｌａ１モル％、Ｃ
ｅ２０モル％、Ｚｒ７９モル％のジルコニウム酸化物粉
末（粉末ｇ）にジニトロジアンミン酸白金水溶液を含浸
し、１５０℃で１２時間乾燥した後、４００℃で１時間
焼成して、Ｐｔ担持アルミナ粉末（粉末ｈ）を得た。こ
の粉末ｈのＰｔ濃度は２．１重量％であった。
【０１０１】上記粉末ｆ１６７．５ｇ、粉末ｈ１６７．
５ｇと、ジルコニウム３モル％（ＺｒＯ2 に換算して
６．３重量％）とを含むアルミナ粉末（粉末ｉ）５５ｇ
と活性アルミナ１０ｇ、硝酸水溶液１０００ｇを磁性ボ
ールミルに投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。こ
のスラリー液を前記Ｐｄ含有触媒成分層を担持したコー
ジェラト質モノリス担体（１．０Ｌ、４００セル）（触
媒ｊ）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリー
を除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。コート量
重量４０ｇ／Ｌ（総コート層２５０ｇ）一担体の触媒を
得た。Ｒｈの担持量は１０．０ｇ／ｃｆ（０．３５ｇ／
Ｌ）、Ｐｔの担持量は１０．０ｇ／ｃｆ（０．３５ｇ／
Ｌ）であった。次いで、上記触媒成分担持コージェラト
質モノリス担体に酢酸バリウム溶液を付着させた後、４
００℃で１時間焼成し、ＢａＯとして１０ｇ／Ｌを含有
させた（触媒ｋ）。
５ｇと、ジルコニウム３モル％（ＺｒＯ2 に換算して
６．３重量％）とを含むアルミナ粉末（粉末ｉ）５５ｇ
と活性アルミナ１０ｇ、硝酸水溶液１０００ｇを磁性ボ
ールミルに投入し、混合・粉砕してスラリーを得た。こ
のスラリー液を前記Ｐｄ含有触媒成分層を担持したコー
ジェラト質モノリス担体（１．０Ｌ、４００セル）（触
媒ｊ）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリー
を除去・乾燥し、４００℃で１時間焼成した。コート量
重量４０ｇ／Ｌ（総コート層２５０ｇ）一担体の触媒を
得た。Ｒｈの担持量は１０．０ｇ／ｃｆ（０．３５ｇ／
Ｌ）、Ｐｔの担持量は１０．０ｇ／ｃｆ（０．３５ｇ／
Ｌ）であった。次いで、上記触媒成分担持コージェラト
質モノリス担体に酢酸バリウム溶液を付着させた後、４
００℃で１時間焼成し、ＢａＯとして１０ｇ／Ｌを含有
させた（触媒ｋ）。
【０１０２】比較例Ｃ１ β−ゼオライト（ＳｉＯ／２Ａ１＝２５）８００ｇを用
いた以外は、実施例１と同様にして触媒ｌを得た。
いた以外は、実施例１と同様にして触媒ｌを得た。
【０１０３】比較例Ｃ２ 粉末ａ、粉末ｄ、及び活性アルミナを用いない以外、実
施例Ｃ１と同様にして触媒ｎを得た。
施例Ｃ１と同様にして触媒ｎを得た。
【０１０４】比較例Ｃ３ Ｐｄ含有触媒成分中に粉末ａ、粉末ｄ、及び活性アルミ
ナを用いず、更に、粉末ｉに白金を担持した粉末ｈｈと
粉末ｉにロジウムを担持した粉末ｆｆを用いた以外、実
施例Ｃ７と同様にして触媒ｏを得た。
ナを用いず、更に、粉末ｉに白金を担持した粉末ｈｈと
粉末ｉにロジウムを担持した粉末ｆｆを用いた以外、実
施例Ｃ７と同様にして触媒ｏを得た。
【０１０５】比較例Ｃ４ ３Å〜４Åの細孔径のリン酸ジルコニウム８００ｇを用
いた以外は、実施例Ｃ１と同様にして触媒ｐを得た。
いた以外は、実施例Ｃ１と同様にして触媒ｐを得た。
【０１０６】上記実施例Ｃ１〜Ｃ７及び比較例Ｃ１〜Ｃ
４で得られた排気ガス浄化用触媒の仕様を表５に示す。
４で得られた排気ガス浄化用触媒の仕様を表５に示す。
【０１０７】
【表５】
【０１０８】試験例 前記実施例Ｃ１〜Ｃ７及び比較例Ｃ１〜Ｃ４で得た排気
ガス浄化用触媒を、以下の耐久条件により耐久を行った
後、下記評価条件で触媒活性評価を行った。
ガス浄化用触媒を、以下の耐久条件により耐久を行った
後、下記評価条件で触媒活性評価を行った。
【０１０９】 耐久条件 エンジン排気量 ３０００ｃｃ 燃料 無鉛ガソリン 触媒入口ガス温度 ６５０℃ 耐久時間 １００時間 入口ガス組成 ＣＯ ０．５±０．１％ Ｏ2 ０．５±０．１％ ＨＣ 約１１００ｐｐｍ ＮＯ １３００ｐｐｍ ＣＯ2 １５％ Ａ／Ｆ変動 ５５００回（周期６５秒／回） 周期：Ａ／Ｆ＝１４．６ ５５秒 燃料カット ５秒 リッチ スパイク ５秒
【０１１０】上記条件で耐久した実施例Ｃ１〜Ｃ７及び
比較例Ｃ１〜Ｃ４の触媒を用い、図１のシステムで実施
例Ｃ８〜Ｃ１５及び比較例Ｃ５〜Ｃ７の触媒を評価し
た。 車両評価 エンジン排気量 日産自動車株式会社製 Ｖ型６気筒３．３Ｌ 燃料 無鉛ガソリン 評価モード ＥＣ（ＥＣＥ＋ＥＵＤＣ） 各実施例、比較例について上記評価条件で測定した評価
結果（エミッション値）を表６に示す。
比較例Ｃ１〜Ｃ４の触媒を用い、図１のシステムで実施
例Ｃ８〜Ｃ１５及び比較例Ｃ５〜Ｃ７の触媒を評価し
た。 車両評価 エンジン排気量 日産自動車株式会社製 Ｖ型６気筒３．３Ｌ 燃料 無鉛ガソリン 評価モード ＥＣ（ＥＣＥ＋ＥＵＤＣ） 各実施例、比較例について上記評価条件で測定した評価
結果（エミッション値）を表６に示す。
【０１１１】
【表６】
【０１１２】
【発明の効果】請求項１記載の排気ガス浄化用触媒は、
内燃機関から排出されるエンジン始動直後の低温排気ガ
スの浄化性能に優れ、コールドＨＣを大幅に低減させる
ことができる。
内燃機関から排出されるエンジン始動直後の低温排気ガ
スの浄化性能に優れ、コールドＨＣを大幅に低減させる
ことができる。
【０１１３】請求項２記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記効果に加えて、更に、ＨＣ吸着効率や脱離抑制効果を
向上し、ケイリン酸ジルコニウムの劣化に起因する触媒
性能の低下を抑制できる。
記効果に加えて、更に、ＨＣ吸着効率や脱離抑制効果を
向上し、ケイリン酸ジルコニウムの劣化に起因する触媒
性能の低下を抑制できる。
【０１１４】請求項３記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記効果に加えて、温度上昇に起因して脱離するＨＣを効
率良く浄化することができる。
記効果に加えて、温度上昇に起因して脱離するＨＣを効
率良く浄化することができる。
【０１１５】請求項４記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記効果に加えて、温度上昇に起因して脱離するＨＣを更
に効率良く浄化することができる
記効果に加えて、温度上昇に起因して脱離するＨＣを更
に効率良く浄化することができる
【０１１６】請求項５記載の排気ガス浄化用触媒は、触
媒成分の還元に起因する触媒性能の低下を抑制できる。
媒成分の還元に起因する触媒性能の低下を抑制できる。
【０１１７】請求項６記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記効果に加えて、触媒成分の被毒に起因する触媒性能の
低下を抑制できる。
記効果に加えて、触媒成分の被毒に起因する触媒性能の
低下を抑制できる。
【０１１８】請求項７記載の排気ガス浄化用触媒は、更
に低温活性ろ浄化性能を向上し、触媒成分の被毒に起因
する触媒性能の低下を抑制できる。
に低温活性ろ浄化性能を向上し、触媒成分の被毒に起因
する触媒性能の低下を抑制できる。
【０１１９】請求項８記載の排気ガス浄化用触媒は、内
燃機関から排出されるエンジン始動直後の低温排気ガス
の浄化性能に優れ、コールドＨＣを大幅に低減させるこ
とができる。
燃機関から排出されるエンジン始動直後の低温排気ガス
の浄化性能に優れ、コールドＨＣを大幅に低減させるこ
とができる。
【０１２０】請求項９記載の排気ガス浄化用触媒は、上
記効果に加えて、更に、ＨＣ吸着効率や脱離抑制効果を
向上し、リン酸ジルコニウムの劣化に起因する触媒性能
の低下を抑制できる。
記効果に加えて、更に、ＨＣ吸着効率や脱離抑制効果を
向上し、リン酸ジルコニウムの劣化に起因する触媒性能
の低下を抑制できる。
【０１２１】請求項１０記載の排気ガス浄化用触媒は、
上記効果に加えて、更に、ＨＣ吸着効率や脱離抑制効果
を向上し、リン酸ジルコニウムの劣化に起因する触媒性
能の低下を抑制できる。
上記効果に加えて、更に、ＨＣ吸着効率や脱離抑制効果
を向上し、リン酸ジルコニウムの劣化に起因する触媒性
能の低下を抑制できる。
【０１２２】請求項１１記載の排気ガス浄化用触媒は、
上記効果に加えて、更に、ＨＣ吸着効率や脱離抑制効果
を向上し、リン酸ジルコニウムの劣化に起因する触媒性
能の低下を抑制できる。
上記効果に加えて、更に、ＨＣ吸着効率や脱離抑制効果
を向上し、リン酸ジルコニウムの劣化に起因する触媒性
能の低下を抑制できる。
【０１２３】請求項１２記載の排気ガス浄化用触媒は、
上記効果に加えて、温度上昇に起因するＨＣを効率良く
浄化することができる。
上記効果に加えて、温度上昇に起因するＨＣを効率良く
浄化することができる。
【０１２４】請求項１３記載の排気ガス浄化用触媒は、
上記効果に加えて、温度上昇に起因するＨＣを効率良く
浄化することができる。
上記効果に加えて、温度上昇に起因するＨＣを効率良く
浄化することができる。
【０１２５】請求項１４記載の排気ガス浄化用触媒は、
触媒成分の還元に起因する触媒性能の低下を抑制でき
る。
触媒成分の還元に起因する触媒性能の低下を抑制でき
る。
【０１２６】請求項１５記載の排気ガス浄化用触媒は、
上記効果に加えて、触媒成分の被毒に起因する触媒性能
の低下を抑制できる。
上記効果に加えて、触媒成分の被毒に起因する触媒性能
の低下を抑制できる。
【０１２７】請求項１６記載の排気ガス浄化用触媒は、
更に低温活性や浄化性能を向上し、触媒成分の被毒に起
因する触媒性能の低下を抑制できる。
更に低温活性や浄化性能を向上し、触媒成分の被毒に起
因する触媒性能の低下を抑制できる。
【０１２８】請求項１７記載の排気ガス浄化用触媒は、
内燃機関から排出されるエンジン始動直後の低温排気ガ
スの浄化性能に優れ、コールドＨＣを大幅に低減させる
ことができる。
内燃機関から排出されるエンジン始動直後の低温排気ガ
スの浄化性能に優れ、コールドＨＣを大幅に低減させる
ことができる。
【０１２９】請求項１８記載の排気ガス浄化用触媒は、
上記効果に加えて、温度上昇に起因して脱離するＨＣを
効率良く浄化させることができる。
上記効果に加えて、温度上昇に起因して脱離するＨＣを
効率良く浄化させることができる。
【０１３０】請求項１９記載の排気ガス浄化用触媒は、
上記効果に加えて、温度上昇に起因して脱離するＨＣを
効率良く浄化させることができる。
上記効果に加えて、温度上昇に起因して脱離するＨＣを
効率良く浄化させることができる。
【０１３１】請求項２０記載の排気ガス浄化用触媒は、
触媒成分の還元に起因する触媒性能の低下を抑制でき
る。
触媒成分の還元に起因する触媒性能の低下を抑制でき
る。
【０１３２】請求項２１記載の排気ガス浄化用触媒は、
上記効果に加えて、触媒成分の被毒に起因する触媒性能
の低下を抑制できる。
上記効果に加えて、触媒成分の被毒に起因する触媒性能
の低下を抑制できる。
【０１３３】請求項２２記載の排気ガス浄化用触媒は、
更に低温活性や浄化性能を向上し、触媒成分の被毒に起
因する触媒性能の低下を抑制できる。
更に低温活性や浄化性能を向上し、触媒成分の被毒に起
因する触媒性能の低下を抑制できる。
【図１】本発明の触媒を評価するために用いたエンジン
の排気系をシステム図である。
の排気系をシステム図である。
１ 三元触媒 ２ ＨＣ吸着触媒
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 23/58 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｈ １０４Ｚ
Claims (22)
- 【請求項１】 内燃機関から排出されるエンジン始動直
後の低温排気ガスの浄化において、炭化水素吸着材が、
ケイリン酸ジルコニウムを主成分とした炭化水素吸着材
であることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 ケイリン酸ジルコニウムが、５Åから１
５Åの層間距離を有する層状構造のケイリン酸ジルコニ
ウムであることを特徴とする請求項１記載の排気ガス浄
化用触媒。 - 【請求項３】 ５Åから１５Åの層間距離を有するケイ
リン酸ジルコニウムを主成分とした炭化水素吸着材層の
上部に、パラジウムを含有する触媒成分層を配置するこ
とを特徴とする請求項１又は２記載の排気ガス浄化用触
媒。 - 【請求項４】 更に、最上部に、白金及びロジウムから
なる群より選ばれた一種を含有する触媒成分層を配置す
ることを特徴とする請求項１〜３いずれか項記載の排気
ガス浄化用触媒。 - 【請求項５】 パラジウム含有触媒成分層に、更に、ネ
オジウム、ランタン及びジルコニウムからなる群より選
ばれた一種を金属換算で１〜３０モル％、セリウムを７
０〜９８モル％含むセリウム酸化物、及び活性アルミナ
が含有されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか
１項記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項６】 白金及びロジウムからなる群より選ばれ
た一種を触媒成分層に、更に、セリウム、ネオジウム及
びランタンからなる群より選ばれた一種を金属換算で１
〜３０モル％、ジルコニウムを７０〜９８モル％含むジ
ルコニウム酸化物、及び活性アルミナが含有されること
を特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の排気ガ
ス浄化用触媒。 - 【請求項７】 更に、アルカリ金属及びアルカリ土類金
属からなる群より選ばれた少なくとも一種が含有される
ことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項項記載の
排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項８】 内燃機関から排出されるエンジン始動直
後の低温排気ガスの浄化において、炭化水素吸着材が、
５Å以上の細孔径／層間距離を有するリン酸ジルコニウ
ムを主成分とした炭化水素吸着材であることを特徴とす
る排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項９】 リン酸ジルコニウムが、次の組成式： Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2 ・ｍＨ2 Ｏ ０≦ｍ≦８ で表され、５Åから３０Åの層間距離を有する層状構造
のリン酸ジルコニウムであることを特徴とする請求項８
記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１０】 リン酸ジルコニウムが、次の組成式： ＨＺｒ2 （ＰＯ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏ ０≦ｎ≦１．５ で表され、５Åから３０Åの細孔径を有する三次元網目
状構造を有するリン酸ジルコニウムであることを特徴と
する請求項８記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１１】 リン酸ジルコニウムが、５Å以上の細
孔径を有し、Ｐ対Ｚｒの割合が２．０以上の非晶質ポリ
リン酸ジルコニウムあることを特徴とする請求項８の排
気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１２】 リン酸ジルコニウムを主成分とした炭
化水素吸着材層の上部に、パラジウムを含有する触媒成
分層を配置することを特徴とする請求項８〜１１のいず
れか１項記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１３】 ５Åから３０Åの細孔径を有するリン
酸ジルコニウムを主成分とした炭化水素吸着材層の上部
に、パラジウムを含有する触媒成分層を配置し、更に、
最上部に、白金及びロジウムからなる群より選ばれた少
なくとも一種を含有する触媒成分層を配置することを特
徴とする請求項８〜１２のいずれか１項記載の排気ガス
浄化用触媒。 - 【請求項１４】 パラジウム含有触媒成分層に、更に、
ネオジウム、ランタン及びジルコニウムからなる群より
選ばれた一種を金属換算で１〜３０モル％、セリウム７
０〜９８モル％含むセリウム酸化物、及び活性アルミナ
が含有されることを特徴とする請求項８〜１３のいずれ
か１項記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１５】 白金及びロジウムからなる群より選ば
れた一種を有する触媒成分層に、更に、セリウム、ネオ
ジウム及びランタンからなる群より選ばれた一種を金属
換算で１〜３０モル％、ジルコニウム７０〜９８モル％
含むジルコニウム酸化物、及び活性アルミナが含有され
ることを特徴とする請求項８〜１３のいずれか１項記載
の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１６】 更に、アルカリ金属及びアルカリ土類
金属からなる群より選ばれた少なくとも一種が含有され
ることを特徴とする請求項８から１５いずれか１項記載
の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１７】 内燃機関から排出されるエンジン始動
直後の低温排気ガスの浄化において、炭化水素吸着材
が、β−ゼオライトとリン酸ジルコニウムを主成分とし
た炭化水素吸着材であることを特徴とする排気ガス浄化
用触媒。 - 【請求項１８】 β−ゼオライトとリン酸ジルコニウム
を主成分とした炭化水素吸着材層の上部に、パラジウム
を含有する触媒成分層を配置することを特徴とする請求
項１７記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１９】 β−ゼオライトとリン酸ジルコニウム
を主成分とした炭化水素吸着材層の上部に、パラジウム
を含有する触媒成分層を配置し、更に、最上部に、白金
及びロジウムからなる群より選ばれた一種を含有する触
媒成分を配置することを特徴とする請求項１７又は１８
記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２０】 パラジウム含有触媒成分層に、更に、
ネオジウム、ランタン及びジルコニウムからなる群より
選ばれた一種を金属換算で１〜３０モル％、セリウムを
７０〜９８モル％含むセリウム酸化物、及び活性アルミ
ナが含有されることを特徴とする請求項１７〜１９いず
れか１項記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２１】 白金及びロジウムからなる群より選ば
れた一種を含有する触媒成分層に、更に、セリウム、ネ
オジウム及びランタンからなる群より選ばれた一種を金
属換算で１〜３０モル％、ジルコニウムを７０〜９８モ
ル％含むジルコニウム酸化物および活性アルミナが含有
されることを特徴とする請求項１７〜２０いずれか１項
記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２２】 更に、アルカリ金属及びアルカリ土類
金属からなる群より選ばれた少なくとも一種が含有され
ることを特徴とする請求項１７〜２１いずれか１項記載
の排気ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9253364A JPH1190226A (ja) | 1997-09-18 | 1997-09-18 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9253364A JPH1190226A (ja) | 1997-09-18 | 1997-09-18 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1190226A true JPH1190226A (ja) | 1999-04-06 |
Family
ID=17250328
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9253364A Withdrawn JPH1190226A (ja) | 1997-09-18 | 1997-09-18 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1190226A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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1997
- 1997-09-18 JP JP9253364A patent/JPH1190226A/ja not_active Withdrawn
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