JP2001079423A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents

排気ガス浄化用触媒

Info

Publication number
JP2001079423A
JP2001079423A JP2000210589A JP2000210589A JP2001079423A JP 2001079423 A JP2001079423 A JP 2001079423A JP 2000210589 A JP2000210589 A JP 2000210589A JP 2000210589 A JP2000210589 A JP 2000210589A JP 2001079423 A JP2001079423 A JP 2001079423A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
exhaust gas
regular
zeolite
gas purifying
shortest distance
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2000210589A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3489049B2 (ja
Inventor
Shinji Yamamoto
伸司 山本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nissan Motor Co Ltd
Original Assignee
Nissan Motor Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nissan Motor Co Ltd filed Critical Nissan Motor Co Ltd
Priority to JP2000210589A priority Critical patent/JP3489049B2/ja
Priority to EP00115159A priority patent/EP1068892A3/en
Priority to US09/617,490 priority patent/US6444610B1/en
Publication of JP2001079423A publication Critical patent/JP2001079423A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3489049B2 publication Critical patent/JP3489049B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/24Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by constructional aspects of converting apparatus
    • F01N3/28Construction of catalytic reactors
    • F01N3/2803Construction of catalytic reactors characterised by structure, by material or by manufacturing of catalyst support
    • F01N3/2825Ceramics
    • F01N3/2828Ceramic multi-channel monoliths, e.g. honeycombs
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/944Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or carbon making use of oxidation catalysts
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/56Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0246Coatings comprising a zeolite
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0814Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents combined with catalytic converters, e.g. NOx absorption/storage reduction catalysts
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2330/00Structure of catalyst support or particle filter
    • F01N2330/06Ceramic, e.g. monoliths
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2370/00Selection of materials for exhaust purification
    • F01N2370/02Selection of materials for exhaust purification used in catalytic reactors
    • F01N2370/04Zeolitic material
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2570/00Exhaust treating apparatus eliminating, absorbing or adsorbing specific elements or compounds
    • F01N2570/12Hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 内燃機関からエンジン始動直後の低温時に排
出される排気ガス中のHCを効率良く浄化できる排気ガ
ス浄化用触媒を提供すること。 【解決手段】 セル断面が正N角形(Nは3以上の自然
数)のモノリス担体に、ゼオライトを主成分とする炭化
水素吸着材層と、パラジウムや白金等の貴金属を含有す
る触媒成分層とを順次積層した一体構造型排気ガス浄化
用触媒である。炭化水素吸着材層は、セル断面におい
て、正N角形の重心を中心とする半径Rの円を形成する
空洞を残すようにしてセルに付着される。触媒成分層
は、セル断面において、半径Rの空洞の一部を占有する
ように、炭化水素吸着材層上にほぼ円環状に付着され
る。重心からセル角に付着した炭化水素吸着材層までの
最短距離Rcと重心からセル辺に付着した炭化水素吸着
材層までの最短距離Rfとの比(Rc/Rf)が、(R
c/Rf)≦1.7である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、排気ガス浄化用触
媒に係り、更に詳細には、内燃機関のエンジン始動時の
排気ガスを浄化する排気ガス浄化用触媒に関し、自動車
等の内燃機関からエンジン始動直後の低温時に排出され
る排気ガス中の炭化水素(以下、「HC」と称す)、一
酸化炭素(以下、「CO」と称す)及び窒素酸化物(以
下、「NOx」と称す)のうち、特に、HCを効率良く
浄化できる排気ガス浄化用触媒に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、内燃機関のエンジン始動時の低温
域で大量に排出されるHCを浄化することを目的とし
て、ゼオライトを用いたHC吸着触媒が開発されてい
る。該HC吸着触媒は、三元触媒が活性化していないエ
ンジン始動時の低温域において、大量に排出されるHC
を一時的に吸着、保持し、次に排気ガス温度上昇により
三元触媒が活性化した時に、HCを徐々に脱離し、しか
も浄化するというものである。
【0003】ところで、上記のゼオライトを用いたHC
吸着触媒では、排ガス中のHC種分布とゼオライトの有
する細孔径との間に相関があるため、最適な細孔径を持
つゼオライトを設定する必要がある。従来は、MFI型
をメインにし、他の細孔径を有するゼオライト(例え
ば、USY)をブレンドして細孔径分布を調整していた
が、耐久後にはゼオライト種によって細孔径の歪みや吸
着・脱離特性が異なるため、排ガスHC種の吸着が不十
分であるという問題があった。
【0004】また、三元触媒の貴金属については、従
来、白金(Pt)、パラジウム(Pd)やロジウム(R
h)等の貴金属種を同一層に共存させた仕様や、Rh層
とPd層を塗り分けた仕様等が提案されていた。例え
ば、特開平2−56247号公報には、ゼオライトを主
成分とする第1層の上に、Pt、PdやRh等の貴金属
を主成分とする第2層を設けた排気ガス浄化用触媒が開
示されている。
【0005】また、エンジン始動直後の低温時に排出さ
れる排気ガス中のHCの低減を目的として、HC吸着材
を用いて一時的に貯蔵し、三元触媒が活性化した後脱離
させ、三元触媒で浄化する方法が検討されている。かか
るHC吸着材を用いた発明としては、例えば、特開平6
−74019号公報、特開平7−144119号公報、
特開平6−142457号公報、特開平5−59942
号公報、特開平7−102957号公報等に開示されて
いるものがある。
【0006】また、特開平6−74019号公報は、排
気流路にバイパスを設け、エンジン始動直後のコールド
時に排出されるHCをバイパス流路に配置したHC吸着
材に一旦吸着させ、その後流路を切換え、下流の三元触
媒が活性化した後、排気ガスの一部をHC吸着触媒に通
じ、脱離したHCを徐々に後段の三元触媒で浄化するシ
ステムを開示している。
【0007】更に、特開平7−144119号公報で
は、コールド時に前段の三元触媒に熱を奪わせて中段の
HC吸着触媒の吸着効率を向上し、前段の三元触媒活性
化後は、タンデム配置した中段のHC吸着触媒を介して
後段の三元触媒に反応熱を伝熱し易くし、後段の三元触
媒の浄化を促進するシステムを開示している。また、特
開平6−142457号公報は、低温域で吸着したHC
が脱離する際に、脱離HCを含む排気ガスを熱交換器で
予熱し、三元触媒での浄化を促進するコールドHC吸着
除去システムを開示している。
【0008】一方、特開平5−59942号公報は、触
媒配置とバルブによる排気ガスの流路を切換えることに
よって、HC吸着材の昇温を緩慢にし、コールドHCの
吸着効率を向上するシステムを開示している。特開平7
−102957号公報は、後段の酸化・三元触媒の浄化
性能を向上するため、前段の三元触媒と中段のHC吸着
材の間に空気を供給し、後段の酸化・三元触媒の活性化
を促進するシステムを開示している。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】上述の如く、ゼオライ
ト層の上に三元触媒層を設けた排気ガス浄化用触媒で
は、内燃機関の始動直後の排気ガス低温域においてゼオ
ライトに吸着されたHCが、排気ガス温度の上昇に伴い
脱離してくる際に、排気ガスがリッチになるため、理論
空燃比域での浄化に有効な三元触媒が十分に働かず、H
C、CO、NOxのバランスの良い浄化ができなくなる
という課題がある。また、従来技術では、ゼオライト/
三元触媒層のコート層比率につき特別な記載はされてい
なかったが、本発明者は、HC吸着触媒においては、ゼ
オライトと三元触媒層の構造が適切でないと、HCの吸
着・脱離・浄化のサイクルが有効に行われないというこ
とを知見した。
【0010】一方、上記公報中に記載されたHC吸着材
を用いたシステムでは、HC吸着材の耐久性が不十分な
ため、耐久後にはHC吸着率が低下し、しかも後段の三
元触媒が活性化する前にHCが脱離してエミッションを
悪化させてしまう。そこで、HC吸着材の吸着効率の向
上や脱離遅延化を図るため、高温ガスのバイパス方法や
三元触媒暖機のための熱交換器が使用されているが、シ
ステム構成が煩雑化するわりには十分な効果が得られ
ず、しかもコストが著しく上昇する。このため、耐久性
と吸着効率の高い吸着材が望まれている。
【0011】特に、HC吸着材から脱離するHCの浄化
を目的とした三元触媒では、初期から耐久後まで高い浄
化性能を維持するため貴金属を多量に使用したり、早期
活性化を図るため空気を導入している。従って、使用す
る貴金属量が少なくても高い性能が得られる触媒が望ま
れているが、貴金属量を低減すると、耐久性が不十分
で、耐久後は低温域での触媒活性や浄化性能が悪化する
という課題がある。
【0012】本発明は、このような従来技術の有する課
題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、内燃機関からエンジン始動直後の低温時に排出され
る排気ガス中のHCを効率良く浄化できる排気ガス浄化
用触媒を提供することにある。
【0013】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意検討を行った結果、ゼオライトを主成分
とする炭化水素吸着材層と貴金属を含有する触媒成分層
とを一体構造型担体に積層し、かかる炭化水素吸着材層
の厚さを適切に制御することにより、上記課題が解決で
きることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0014】即ち、本発明の排気ガス浄化用触媒は、セ
ル断面がほぼ正N角形(Nは3以上の自然数を示す)を
なすモノリス担体に、ゼオライトを主成分とする炭化水
素吸着材層と、パラジウム(Pd)、白金(Pt)及び
ロジウム(Rh)から成る群より選ばれた少なくとも一
種の貴金属を含有する触媒成分層とを順次積層して成る
一体構造型排気ガス浄化用触媒であって、上記炭化水素
吸着材層は、上記セル断面において、該正N角形の重心
を中心とする半径Rの円を形成する空洞を残すようにし
て上記セルに付着し、上記触媒成分層は、上記セル断面
において、上記半径Rの空洞の一部を占有するように、
上記炭化水素吸着材層上にほぼ円環状に付着し、上記重
心からセル角に付着した炭化水素吸着材層までの最短距
離Rcと上記重心からセル辺に付着した炭化水素吸着材
層までの最短距離Rfとの比(Rc/Rf)が、(Rc
/Rf)≦1.7であることを特徴とする。
【0015】本発明の排気ガス浄化用触媒の好適形態
は、上記正N角形がN=3の正三角形であり、上記最短
距離Rcと最短距離Rfとの比(Rc/Rf)が、(R
c/Rf)≦1.6であることを特徴とする。また、上
記正N角形がN=4の正四角形であり、上記最短距離R
cと最短距離Rfとの比(Rc/Rf)が、(Rc/R
f)≦1.3であるものも好適である。さらに、上記正
N角形がN=5以上の正多角形であり、上記最短距離R
cと最短距離Rfとの比(Rc/Rf)が、(Rc/R
f)≦1.1であるものも好適である。
【0016】さらに、本発明の排気ガス浄化用触媒の好
適形態は、上記正三角形の面積S3と、上記最短距離R
fを半径とする内接円の面積Sfとの面積比S3/Sf
が、S3/Sf≧1.67であることを特徴とする。ま
た、上記正四角形の面積S4と、上記最短距離Rfを半
径とする内接円の面積Sfとの面積比S4/Sfが、S
4/Sf≧1.28であるものも好適である。また、上
記正N角形がN=5以上の正多角形であり、この正多角
形の面積SNと、上記最短距離Rfを半径とする内接円
の面積SCとの面積比SN/Sfが、SN/Sf≧1.
1であるものも好適である。
【0017】さらにまた、本発明の排気ガス浄化用触媒
の好適形態は、上記重心からセル辺までの最短距離Yと
Rfとの差(Y−Rf)が、(Y−Rf)≧35μmを
満足する炭化水素吸着材層の体積が、上記モノリス担体
全体における炭化水素吸着材層の体積全体の50%以上
を占有することを特徴とする。
【0018】さらに、本発明の他の排気ガス浄化用触媒
は、セル断面がほぼ正N角形(Nは3以上の自然数を示
す)をなすモノリス担体に、ゼオライトを主成分とする
炭化水素吸着材層と、パラジウム(Pd)、白金(P
t)及びロジウム(Rh)から成る群より選ばれた少な
くとも一種の貴金属を含有する触媒成分層とを順次積層
して成る一体構造型排気ガス浄化用触媒であって、上記
炭化水素吸着材層は、上記セル断面において、該正N角
形の重心を中心とする半径Rの円を形成する空洞を残す
ようにして上記セルに付着し、上記触媒成分層は、上記
セル断面において、上記半径Rの空洞の一部を占有する
ように、上記炭化水素吸着材層上にほぼ円環状に付着
し、上記重心からセル角までの距離Xと上記重心からセ
ル辺までの最短距離Yとの比(X−Rc/Y−Rf)
が、1≦(X−Rc/Y−Rf)<40であることを特
徴とする。
【0019】さらにまた、本発明の他の排気ガス浄化用
触媒の好適形態は、上記正N角形がN=3の正三角形で
あり、上記距離Xと最短距離Yとの比(X−Rc/Y−
Rf)が、1≦(X−Rc/Y−Rf)<25であるも
のも好適である。また、上記正N角形がN=4の正四角
形であり、上記距離Xと最短距離Yとの比(X−Rc/
Y−Rf)が、1≦(X−Rc/Y−Rf)<10であ
るものも好適である。さらにまた、上記正N角形がN=
5以上の正多角形であり、上記距離Xと最短距離Yとの
比(X−Rc/Y−Rf)が、1≦(X−Rc/Y−R
f)<2であるものも好適である。
【0020】また、本発明の排気ガス浄化用触媒の他の
好適形態は、上記炭化水素吸着材層のゼオライトが、S
i/2Al比が10〜500のH型β−ゼオライトを含
むことを特徴とし、更に、鉛、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム、銀、イットリウム、ラ
ンタン、セリウム、ネオジウム、リン、ホウ素及びジル
コニウムから成る群より選ばれた少なくとも1種の元素
を含むことが好ましい。
【0021】更に、本発明の排気ガス浄化用触媒の他の
好適形態は、上記炭化水素吸着材層が、MFIゼオライ
ト、Y型ゼオライト、USYゼオライト、モルデナイ
ト、フェリエライト、A型ゼオライト、X型ゼオライ
ト、AlPO4及びSAPOから成る群より選ばれた少
なくとも1種のものを含有することを特徴とし、更に
は、白金、ロジウム及びパラジウムから成る群より選ば
れた少なくとも1種の貴金属と、セリウム、ネオジウム
及びランタンから成る群より選ばれた少なくとも1種の
元素を金属換算で1〜40モル%含むジルコニウム酸化
物と、アルミナを含むことが好ましい。
【0022】また、本発明の排気ガス浄化用触媒の他の
好適形態は、上記触媒成分層が、セリウム、ジルコニウ
ム及びランタンから成る群より選ばれた少なくとも1種
の元素を金属換算で1〜10モル%含むアルミナと、ジ
ルコニウム、ネオジウム及びランタンから成る群より選
ばれた少なくとも1種の元素を金属換算で1〜40モル
%含むセリウム酸化物を含有することを特徴とし、更
に、アルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属を含有す
ることが望ましい。
【0023】更にまた、本発明の排気ガス浄化用触媒の
更に他の好適形態は、上記触媒成分層が、三元浄化能を
有し、且つアルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属を
含有することを特徴とする。また、本発明では、上記触
媒成分層の上に、白金、パラジウム及びロジウムから成
る群より選ばれた少なくとも1種の貴金属と、セリウ
ム、ジルコニウム及びランタンから成る群より選ばれた
少なくとも1種の元素を金属換算で1〜40モル%含む
ジルコニウム酸化物を含有する他の触媒成分層を積層し
てもよい。
【0024】
【発明の実施の形態】以下、本発明の排気ガス浄化用触
媒について詳細に説明する。なお、本明細書において、
「%」は特記しない限り質量百分率を示す。上述の如
く、本発明の排気ガス浄化用触媒は、セル断面の形状が
ほぼ正N角形をなすモノリス担体に、炭化水素の吸着に
有効なゼオライトを主成分とする炭化水素吸着材層を被
覆し、このHC吸着材層上に、Pd、Pt又はRh及び
これらの任意の組み合わせに係る貴金属含む触媒成分層
(三元層)を更に積層して成る。
【0025】このように、モノリス担体上にHC吸着材
であるゼオライト層、その上に三元層を設けることで、
ゼオライトから脱離してくるHCの後処理の効率化が図
れる。また、かかるモノリス担体としては、セルの断面
形状がほぼ正N角形、好ましくは、正三角形、正四角
形、正五角形、正六角形及び正八角形であるハニカム状
担体を用いることができる。
【0026】図1に、本発明の排気ガス浄化用触媒の代
表例として、セル断面形状が正四角形のモノリス担体を
用いた場合の触媒構成を示す。同図において、HC吸着
材層であるゼオライト層1は、断面形状が正四角形のセ
ル4に対し、該正四角形の重心近傍を中心とした半径R
のほぼ円形の空洞が残るように形成されており、更にこ
のゼオライト層1上に、三元層2が同様に形成され、こ
の三元層2にて、ほぼ円形の空洞であるガス通過部3が
規定されている。
【0027】本発明は、図1に示したようなHC吸着材
層1の断面形状、特に層厚みを調整することにより、セ
ル内から脱離するHCの拡散性(速度)を制御してHC
の吸着・脱離性能を向上し、更にはHC浄化性能をも改
善しようとするものである。ここで、図4において、セ
ル断面形状を規定している正四角形の重心からセル角に
付着した炭化水素吸着材層までの最短距離をRcとし、
この重心からセル辺に付着した炭化水素吸着材層までの
最短距離をRfとする。そして、この配置関係を正N角
形の場合に拡張すると、本発明の排気ガス浄化用触媒で
は、HC吸着材層が、両者の比(Rc/Rf)が、(R
c/Rf)≦2にあるような関係を満足する。(Rc/
Rf)が2を超えると、セル辺部分の吸着材層の厚さが
確保できず、HCの脱離が速くなる。
【0028】以下、上記比(Rc/Rf)の値をセル断
面形状ごとに具体的に説明する。まず、図3に示すよう
にセル断面形状がほぼ正三角形の場合、上記(Rc/R
f)は、(Rc/Rf)≦1.6であることが好まし
い。1.6を超えると、吸着層の厚みが不十分で脱離が
速い。また、図4に示すようにセル断面形状がほぼ正四
角形の場合には、上記(Rc/Rf)は、(Rc/R
f)≦1.3であることが好ましい。1.3を超える
と、吸着材層の厚みが不十分で脱離が速すぎるため好ま
しくない。また、図5には正六角形の場合を示すが、セ
ル断面形状がほぼ正五角形以上の正多角形の場合には、
上記(Rc/Rf)は、(Rc/Rf)≦1.1である
ことが好ましい。1.1を超えると、吸着材層の厚みが
不十分で脱離が速すぎるため好ましくない。
【0029】更に、本発明の排気ガス浄化用触媒におい
て、HC吸着・脱離能特性を更に有効に発現させるため
には、セル断面形状をほぼ正三角形とし、この正三角形
の面積S3と、上記最短距離Rfを半径とし該正三角形
の辺に内接する円の面積Sfとの比を、S3/Sf≧
1.67とすることが好ましい。1.67未満では、吸
着材層の厚みが不十分で脱離が速すぎるため、好ましく
ない。また、セル断面形状をほぼ正四角形とし、この正
四角形の面積S4と、上記最短距離Rfを半径とし該正
四角形の辺に内接する円の面積Sfとの比を、S3/S
f≧1.28とすることが好ましい。1.28未満で
は、吸着材層の厚みが不十分で脱離が速すぎるため、好
ましくない。また、セル断面形状がN=5以上の正N角
形の場合には、この多角形の面積SNと、その内接円の
面積Sfとの比が、SN/Sf≧1.1であることが好
ましい。1.1未満では、吸着材層の厚みが不十分で脱
離が速すぎて好ましくない。
【0030】更にまた、本発明の排気ガス浄化用触媒に
おいては、図6〜図8に示すように、上記重心からセル
辺までの最短距離Yと半径Rf、即ち正N角形の重心か
らセル辺部分のHC吸着材層の表面までの距離、との差
(Y−Rf)が35μm以上であり、且つこのような関
係を満足するHC吸着材層領域の体積が、モノリス担体
全体におけるHC吸着材層の全体積の50%以上を占有
することが好ましい。このように、HC吸着材層の厚み
形状を制御することにより、HC脱離が有効に遅延化さ
れ、脱離HCの浄化性能をいっそう向上できる。上記差
(Y−Rf)が35μm未満では、HC吸着材層のHC
保持力が小さくなり、上部に配置された三元層での十分
な浄化性能が得られないことがある。一方、HC吸着材
層の厚み分布が偏ってしまい、上記HC吸着材層領域の
体積占有率が50%未満になると、HCの脱離が速くな
って十分な浄化性能が得られないことがある。
【0031】次に、本発明の排気ガス浄化用触媒の他の
態様につき説明する。図7において、セル断面形状を規
定している正四角形の重心からセル角までの距離をXと
し、この重心からセル辺までの距離をYとする。なお、
半径Rは上述如くガス通過部を規定する半径である。そ
して、この配置関係を正N角形の場合に拡張すると、本
発明の排気ガス浄化用触媒では、HC吸着材層が、両者
の比(X−Rc/Y−Rf)が、1.0≦(X−Rc/
Y−Rf)<40の範囲内にあるような関係を満足す
る。(X−Rc/Y−Rf)が1.0未満では、セルの
空洞が閉塞し、排圧が高くなり、40以上では、吸着材
層の厚さが確保できず、HCの脱離が速くなる。
【0032】以下、上記比(X−Rc/Y−Rf)の値
をセル断面形状ごとに具体的に説明する。まず、図6に
示すようにセル断面形状がほぼ正三角形の場合、上記
(X−Rc/Y−Rf)は、1≦(X−Rc/Y−R
f)<25であることが好ましい。25以上では、吸着
材層の厚さが確保できず、HCの脱離が速くなる。ま
た、図7に示すようにセル断面形状がほぼ正四角形の場
合には、上記(X−Rc/Y−Rf)は、1≦(X−R
c/Y−Rf)<10であることが好ましい。10以上
では、吸着材層の厚みが不十分で脱離が速すぎるため好
ましくない。更に、図8には正六角形の場合を示すが、
セル断面形状がほぼ正N角形の場合には、上記(X−R
c/Y−Rf)は、1≦(X−Rc/Y−Rf)<2で
あることが好ましい。2以上では、吸着材層の厚みが不
十分で脱離が速すぎるため好ましくない。
【0033】次に、上述したHC吸着材層や触媒成分層
(三元層)に用いる成分などについて説明する。まず、
HC吸着材層に用いるゼオライト種は、HC吸着・脱離
能特性を発揮すれば十分であり特に限定されるものでな
いが、Si/2Al比が10〜500のH型β−ゼオラ
イトを主成分とすることが好ましい。かかるH型β−ゼ
オライトを主成分とすれば、耐久後の構造変化や性能劣
化を低減できるため、脱離速度の遅延化を促進すること
ができる。なお、Si/2Al比が500を超えると、
効果が飽和し、それ以上の構造安定性は望めず、10未
満では、構造安定性に欠け、好ましくない。
【0034】ここで、ゼオライトを用いたHC吸着触媒
による吸着・浄化では、排気ガス中のHC種分布とゼオ
ライトの有する細孔径との間に相関があるため、最適な
細孔径を持つゼオライトを選定する必要があり、従来
は、MFI(ZSM5)をメインとし、これに他の細孔
径を有するゼオライト(例えば、USY等)をブレンド
して細孔分布を調整していたが、耐久後にはゼオライト
種によって細孔径の歪みや吸着・脱離特性が異なるた
め、排気ガスHC種の吸着が不十分になるという技術的
課題があった。これに対し、本発明では、細孔径の異な
る2種類の細孔径を有すβ−ゼオライトを用いてもよ
く、β−ゼオライトを主成分として採用することで、耐
久による歪みも少なくでき、細孔分布を初期から耐久後
まで広く保持できるため、従来法に比べて吸着・脱離特
性を向上させることができる。
【0035】また、本発明においては、上記β−ゼオラ
イトと異種のゼオライトなどをHC吸着材層に併用し
て、排ガスHCの多種分子径に対して幅広い吸着能を発
現させることができ、かかる異種のゼオライトなどとし
ては、MFIゼオライト、Y型ゼオライト、USYゼオ
ライト、モルデナイト、フェリエライト、A型ゼオライ
ト、X型ゼオライト、AlPO又はSAPO及びこれ
らの任意の組み合わせに係るものを例示することができ
る。これらのゼオライトなどは、排気ガス中のHC種の
組成比に応じてゼオライト種の細孔分布を変化させ、吸
着能を向上させる。また、β−ゼオライトとこれらゼオ
ライト種などを共存させることにより、吸着可能なHC
種の範囲が更に広くなる。即ち、吸着したいHC種に対
して、適切なゼオライト種を組合せることができ、多種
のHCを有効に吸着できる。
【0036】更に、HC吸着材層のゼオライトには、パ
ラジウム(Pd)、マグネシウム(Mg)、カルシウム
(Ca)、ストロンチウム(Sr)、バリウム(B
a)、銀(Ag)、イットリウム(Y)、ランタン(L
a)、セリウム(Ce)、ネオジウム(Nd)、リン
(P)、ホウ素(B)又はジルコニウム(Zr)又はこ
れらの任意の組み合わせに係る元素を含有させることが
好ましい。ゼオライトはH型でも十分な吸着能力を有す
るが、Pd、Mg、Ca、Sr、Ba、Ag、Y、L
a、Ce、Nd、P、B及びZr等をイオン交換法、含
浸法及び浸漬法等の通常の方法を用いて担持することに
より、吸着特性、脱離抑制能やゼオライトの耐久性をさ
らに向上させることができる。また、吸着可能なHC種
の範囲が広くなり、より多種のHCを有効に吸着でき
る。
【0037】更にまた、HC吸着材層には、Pt、Pd
又はRh及びこれらの任意の組み合わせに係る貴金属
と、Ce、Nd又はLa及びこれらの任意の組み合わせ
に係る元素を金属換算で1〜40モル%含むジルコニウ
ム酸化物と、アルミナとを含有させることが望ましく、
この場合、貴金属としてはRhを用いることが好まし
い。本発明の排気ガス浄化用触媒においては、後述する
触媒成分層(三元層)が主として脱離HCの浄化を担う
が、かかる貴金属やジルコニウム酸化物を含有させるこ
とにより、HC吸着材層にも脱離HCの浄化性能を付与
することができ、本発明の排気ガス浄化用触媒全体にお
ける脱離HCの浄化性能を向上することができる。
【0038】次に、上述の触媒成分層(三元層)は、P
t、Pd及びRh等の貴金属を含有するが、浄化効率向
上のため表面積を増大すべく、これら以外にもアルミナ
を含有することが好ましい。特に、高温耐久後のアルミ
ナの構造安定性を高め、α−アルミナへの相転移やBE
T比表面積の低下を抑制するため、上記アルミナには、
セリウム、ジルコニウム又はランタン及びこれらの任意
の組み合わせに係る金属を金属換算で1〜10モル%含
有させることが好ましい。1モル%未満では十分な添加
効果が得られず、10モル%を超えると添加効果は飽和
してしまう。かかるアルミナの使用量は、代表的に触媒
1Lあたり10〜200gである。10g未満だと十分
な貴金属の分散性が得られず、200gより多く使用し
ても触媒性能は飽和し、顕著な改良効果は得られない。
【0039】また、上記触媒成分層には、上述の成分以
外にも、セリウム酸化物を加えることができる。このセ
リウム酸化物としては、ジルコニウム、ネオジウム又は
ランタン及びこれらの任意の混合物を金属換算で1〜4
0モル%、その残部としてセリウム酸化物を金属換算で
60〜99モル%含むものを用いることが好ましい。こ
のようなセリウム酸化物を含有させることにより、酸素
吸蔵能の高いセリウム酸化物がリッチ雰囲気及びストイ
キ近傍で格子酸素や吸着酸素を放出し、貴金属の酸化状
態を排気ガスの浄化に適したものとするので、触媒性能
の低下を抑制できる。また、貴金属としてPdを用いた
場合には、Pdの化学状態変化による触媒性能の低下を
抑制できる。なお、含有量を1〜40モル%としたの
は、セリウム酸化物にジルコニウム等の元素を添加し
て、セリアの酸素放出能やBET比表面積、熱安定性を
顕著に改良するためであり、1モル未満ではセリアのみ
の場合と変わらず、上記した元素の添加効果が現れず、
40モル%を超えるとこの効果が飽和若しくは逆に低下
することがある。
【0040】更に、上記触媒成分層には、アルカリ金属
及び/又はアルカリ土類金属を含有させることが好まし
い。使用可能なアルカリ金属及びアルカリ土類金属とし
ては、リチウム(Li)、ナトリウム(Na)、カルシ
ウム(Ca)、セシウム(Cs)、マグネシウム(M
g)、ストロンチウム(Sr)及びバリウム(Ba)が
挙げられる。これらを触媒成分層に含有させると、リッ
チ雰囲気下でのHC吸着被毒作用を緩和し、また貴金属
のシンタリングを抑制するため、低温活性や還元雰囲気
での活性を更に向上することができ、耐久後の脱離HC
の浄化性能を向上できる。その含有量は、触媒1L当た
り1〜40gとすることが望ましく、1g未満ではHC
類の吸着被毒や貴金属のシンタリングを抑制できず、4
0gを超えても優位な増量効果が得られず、逆に性能を
低下させることがある。
【0041】上述のように、本発明の排気ガス浄化用触
媒は、ゼオライトを主成分とするHC吸着材層と、その
上に積層される貴金属を含む触媒成分層とを必須の構成
層とするが、これ以外にも、触媒成分層と同等の他の触
媒成分層(第3の層)を該触媒成分層の上に最表層とし
て積層することができる。かかる他の触媒成分層にも、
上述した貴金属、アルミナ、ジルコニウム酸化物、セリ
ウム酸化物、並びにアルカリ金属及び/又はアルカリ土
類金属を含有させることができるが、特に上記ジルコニ
ア酸化物や、アルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属
を含有させることが好ましい。
【0042】上述のように、上記ジルコニア酸化物は、
Ce、Nd又はLa及びこれらの混合元素を金属換算で
1〜40モル%含有し、残部がジルコニアであるが、こ
れら元素の添加によって、ジルコニアの酸素放出能やB
ET比表面積、熱安定性が顕著に改善されているもので
ある。添加元素が1モル%未満では、ジルコニアのみの
場合と変わりがなく、40モル%を超えると元素の添加
効果が飽和することがある。他の触媒成分層にかかるジ
ルコニウム酸化物を含有させると、このジルコニウム酸
化物がリッチ雰囲気及びストイキ近傍で格子酸素や吸着
酸素を放出して、貴金属の酸化状態を排気ガスの浄化に
適したものとするので、触媒性能の低下が抑制される。
【0043】なお、上述した触媒成分層及び/又は他の
触媒成分層には、Ptを含有させることが好ましい。P
tをPd又はRhと共存させることによって、触媒成分
の耐被毒性を更に向上することができる。
【0044】
【実施例】以下、本発明を次の実施例及び比較例により
更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。
【0045】(実施例1)β−ゼオライト粉末(H型、
Si/2Al=75)2257g、シリカゾル(固形分
20%)1215g、純水3000gを磁性ボールミル
に投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリ
ー液をメタル製担体(セル断面形状:正三角形、200
セル/50μm)に付着させ、空気流にてセル内の余剰
のスラリーを取り除いて乾燥し、400℃で1時間焼成
した。この時の塗布量として、焼成後に250g/Lに
なるまでコーティング作業を繰り返し、触媒−aを得
た。
【0046】Ce1mol%を含むアルミナ粉末に、ジ
ニトロジアミンパラジウム水溶液を含浸又は高速撹拌下
で噴霧し、150℃で24時間乾燥した後、400℃で
1時間、次いで、600℃で1時間焼成し、Pd担持ア
ルミナ粉末(粉末a)を得た。この粉末aのPd濃度は
8.0%であった。なお、粉末aには、ランタン、ジル
コニウム、ネオジウム等が含まれてもよい。
【0047】La1モル%及びZr32モル%含有セリ
ウム酸化物粉末に、ジニトロジアミンパラジウム水溶液
を含浸又は高速撹拌下で噴霧し、150℃で24時間乾
燥した後、400℃で1時間、次いで、600℃で1時
間焼成し、Pd担持セリウム酸化物粉末(粉末b)を得
た。この粉末aのPd濃度は2.0%であった。
【0048】上記Pd担持アルミナ粉末(粉末a)53
0g、Pd担持セリウム酸化物粉末(粉末b)235
g、硝酸酸性アルミナゾル350g(ベーマイトアルミ
ナ10%に10%の硝酸を添加することによって得られ
たゾル)及び炭酸バリウム130gと純水2000gと
を磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を
得た。このスラリー液を上記コート触媒−aに付着さ
せ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて乾
燥し、400℃で1時間焼成し、コート層重量90g/
Lを塗布し、触媒−bを得た。この際、BaはBaOと
して10g/Lを含まれる。
【0049】Zr3%を含むアルミナ粉末に、硝酸ロジ
ウム水溶液を含浸或いは高速撹拌中で噴霧し、150℃
で24時間乾燥した後、400℃で1時間、次いで、6
00℃で1時間焼成し、Rh担持アルミナ粉末(粉末
c)を得た。この粉末cのRh濃度は4.0%であっ
た。
【0050】上記Rh担持アルミナ粉末(粉末c)23
5g、La1モル%とCe20モル%を含有するジルコ
ニウム酸化物粉末50g、硝酸酸性アルミナゾル150
gを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液
を得た。このスラリー液を上記コート触媒−bに付着さ
せ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて乾
燥し、400℃で1時間焼成し、コート層重量30g/
Lを塗布し、本実施例の触媒を得た。なお、上記セリウ
ム酸化物粉末、アルミナ粉末にはランタン、ネオジウム
等が含まれてもよい。
【0051】(実施例2)ゼオライトとして、β−ゼオ
ライト粉末(H型、Si/2Al=75)2031g、
MFI(ZSM5)粉末226g、シリカゾル(固形分
20%)1215gを用いた以外は、実施例1と同様の
操作を繰り返して本例の触媒を得た。
【0052】(実施例3)ゼオライトとして、β−ゼオ
ライト粉末(H型、Si/2Al=75)2031g、
MFI(ZSM5)粉末113g、USY粉末113
g、シリカゾル(固形分20%)1215gを用いた以
外は、実施例1と同様の操作を繰り返して本例の触媒を
得た。
【0053】(実施例4)ゼオライトとして、β−ゼオ
ライト粉末(H型、Si/2Al=75)2145g、
MFI(ZSM5)粉末56g、AlPO4粉末56
g、シリカゾル(固形分20%)1215gを用いた以
外は、実施例1と同様の操作を繰り返して本例の触媒を
得た。
【0054】(実施例5)ゼオライトとして、β−ゼオ
ライト粉末(H型、Si/2Al=75)2145g、
MFI(ZSM5)粉末56g、SAPO4粉末56
g、シリカゾル(固形分20%)1215gを用いた以
外は、実施例1と同様の操作を繰り返して本例の触媒を
得た。
【0055】(実施例6)ゼオライトとして、β−ゼオ
ライト粉末(H型、Si/2Al=75)2145g、
MFI(ZSM5)粉末56g、モルデナイト粉末56
g、シリカゾル(固形分20%)1215gを用いた以
外は、実施例1と同様の操作を繰り返して本例の触媒を
得た。
【0056】(実施例7)ゼオライトとして、β−ゼオ
ライト粉末(H型、Si/2Al=75)2145g、
MFI(ZSM5)粉末56g、フェリエライト粉末2
8g、A型ゼオライト粉末28g、シリカゾル(固形分
20%)1215gを用いた以外は、実施例1と同様の
操作を繰り返して本例の触媒を得た。
【0057】(実施例8)β−ゼオライト粉末(H型、
Si/2Al=75)粉末に、Pdを含浸担持し、15
0℃で24時間乾燥した後、450℃で1時間焼成し、
Pd担持MFI粉末(Pd濃度0.5%)を得た。MF
I粉末の代わりに、Pd担持β−ゼオライト粉末を用い
た以外は、実施例2と同様の操作を繰り返して本例の触
媒を得た。
【0058】(実施例9)β−ゼオライト粉末(H型、
Si/2Al=75)粉末に、Pを含浸担持し、150
℃で24時間乾燥した後、450℃で1時間焼成し、P
担持MFI粉末(Pd濃度0.4%)を得た。MFI粉
末の代わりに、P担持β−ゼオライト粉末を用いた以外
は、実施例2と同様の操作を繰り返して本例の触媒を得
た。
【0059】(実施例10)β−ゼオライト粉末(H
型、Si/2Al=75)に、Caを含浸担持し、15
0℃で24時間乾燥した後、450℃で1時間焼成し、
Ca担持β−ゼオライト粉末(Ca濃度0.2%)を得
た。MFI粉末の代わりに、Ca担持β−ゼオライト粉
末を用いた以外は、実施例2と同様の操作を繰り返して
本例の触媒を得た。
【0060】(実施例11)β−ゼオライト粉末(H
型、Si/2Al=75)に、Mgを含浸担持し、15
0℃で24時間乾燥した後、450℃で1時間焼成し、
Mg担持β−ゼオライト粉末(Mg濃度0.4%)を得
た。MFI粉末の代わりに、Mg担持β−ゼオライト粉
末を用いた以外は、実施例2と同様の操作を繰り返して
本例の触媒を得た。
【0061】(実施例12)β−ゼオライト粉末(H
型、Si/2Al=75)に、Laを含浸担持し、15
0℃で24時間乾燥した後、450℃で1時間焼成し、
La担持β−ゼオライト粉末(La濃度0.4%)を得
た。MFI粉末の代わりに、La担持β−ゼオライト粉
末を用いた以外は、実施例2と同様の操作を繰り返して
本例の触媒を得た。
【0062】(実施例13)β−ゼオライト粉末(H
型、Si/2Al=75)に、B(ホウ素)を含浸担持
し、150℃で24時間乾燥した後、450℃で1時間
焼成し、B担持β−ゼオライト粉末(B濃度0.4%)
を得た。MFI粉末の代わりに、B担持β−ゼオライト
粉末を用いた以外は、実施例2と同様の操作を繰り返し
て本例の触媒を得た。
【0063】(実施例14)β−ゼオライト粉末(H
型、Si/2Al=75)に、Ag(銀)を含浸担持
し、150℃で24時間乾燥した後、450℃で1時間
焼成し、Ag担持β−ゼオライト粉末(B濃度0.4
%)を得た。MFI粉末の代わりに、Ag担持β−ゼオ
ライト粉末を用いた以外は、実施例2と同様の操作を繰
り返して本例の触媒を得た。
【0064】(実施例15)β−ゼオライト粉末(H
型、Si/2Al=75)粉末に、P、Ca、Zr、L
aを逐次含浸、乾燥、焼成により担持したP−Ca−Z
r−La担持MFI粉末(各金属濃度0.1%、総金属
濃度0.4%)を得た。MFI粉末の代わりに、P−C
a−Zr−La担持β−ゼオライト粉末を用いた以外
は、実施例2と同様の操作を繰り返して本例の触媒を得
た。
【0065】(実施例16)β−ゼオライト粉末(H
型、Si/2Al=75)に、P、Mg、Zr、Ceを
逐次含浸、乾燥、焼成により担持したP−Mg−Zr−
Ce担持β−ゼオライト粉末(各金属濃度0.1%、総
金属濃度0.4%)を得た。MFI粉末の代わりに、P
−Mg−Zr−Ce担持β−ゼオライト粉末を用いた以
外は、実施例2と同様の操作を繰り返して本例の触媒を
得た。
【0066】(実施例17)β−ゼオライト粉末(H
型、Si/2Al=75)に、B、Ca、La、Ndを
逐次含浸、乾燥、焼成により担持したB−Ca−La−
Nd担持β−ゼオライト粉末(各金属濃度0.1%、総
金属濃度0.4%)を得た。MFI粉末の代わりに、B
−Ca−La−Nd担持β−ゼオライト粉末を用いた以
外は、実施例2と同様の操作を繰り返して本例の触媒を
得た。
【0067】(実施例18)Zr3%を含むアルミナ粉
末に、硝酸ロジウム水溶液を含浸或いは高速撹拌中で噴
霧し、150℃で24時間乾燥した後、400℃で1時
間、次いで、600℃で1時間焼成し、Rh担持アルミ
ナ粉末(粉末d)を得た。この粉末dのRh濃度は2.
0%であった。Ce2モル%を含むアルミナ粉末に、ジ
ニトロジアミン白金水溶液を含浸或いは高速撹拌中で噴
霧し、150℃で24時間乾燥した後、400℃で1時
間、次いで、600℃で1時間焼成し、Pt担持を含む
アルミナ粉末(粉末e)を得た。この粉末eのPt濃度
は2.0%であった。上記Rh担持アルミナ粉末d11
7.5g、Pt担持ジルコニウム酸化物粉末(粉末e)
117.5g、La1モル%とCe20モル%を含有す
るジルコニウム酸化物粉末50g、硝酸酸性アルミナゾ
ル150gを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してス
ラリー液を得た。このスラリー液を上記コート触媒−b
に塗布する以外は、実施例1と同様の操作を繰り返して
本例の触媒を得た。
【0068】(実施例19)β−ゼオライト粉末(H
型、Si/2Al=75)2257g、シリカゾル(固
形分20%)1215g、純水3000gを磁性ボール
ミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。このス
ラリー液をコージェライト質モノリス担体(セル断面形
状:正四角形、200セル/10ミル)に塗布する以外
は、実施例1と同様の操作を繰り返して本例の触媒を得
た。
【0069】(実施例20)β−ゼオライト粉末(H
型、Si/2Al=75)2257g、シリカゾル(固
形分20%)1215g、純水3000gを磁性ボール
ミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。このス
ラリー液をコージェライト質モノリス担体(セル形状:
四角形、300セル/6ミル)に塗布(焼成後の塗布量
は200g/L)する以外は、実施例1と同様の操作を
繰り返して本例の触媒を得た。
【0070】(実施例21)β−ゼオライト粉末(H
型、Si/2Al=75)2257g、シリカゾル(固
形分20%)1215g、純水3000gを磁性ボール
ミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。このス
ラリー液をコージェライト質モノリス担体(セル形状:
六角形、400セル/6ミル)に塗布(焼成後の塗布量
は200g/L)する以外は、実施例1と同様の操作を
繰り返して本例の触媒を得た。
【0071】(実施例22)Pd担持アルミナ粉末(粉
末a)530g、Pd担持セリウム酸化物粉末(粉末
b)235g、硝酸酸性アルミナゾル350g、炭酸バ
リウム130g、Rh担持アルミナ粉末(粉末c)23
5g、La1モル%とCe20モル%を含有するジルコ
ニウム酸化物粉末50g、硝酸酸性アルミナゾル150
gを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液
を得た。このスラリー液を上記コート触媒−aに付着さ
せる以外は、実施例1と同様の操作を繰り返して本例の
触媒を得た。
【0072】(比較例1)β−ゼオライトを含む炭化水
素吸着材層の塗布量を、焼成後に50g/Lとする以外
は、実施例1と同様の操作を繰り返して本例の触媒を得
た。
【0073】(比較例2)β−ゼオライトを含む炭化水
素吸着材層の塗布量を、焼成後に50g/Lとする以外
は、実施例19と同様の操作を繰り返して本例の触媒を
得た。
【0074】(比較例3)β−ゼオライトを含む炭化水
素吸着材層の塗布量を、焼成後に50g/Lとする以外
は、実施例20と同様の操作を繰り返して本例の触媒を
得た。
【0075】(比較例4)β−ゼオライトを含む炭化水
素吸着材層の塗布量を、焼成後に50g/Lとする以外
は、実施例21と同様の操作を繰り返して本例の触媒を
得た。
【0076】(比較例5)炭化水素吸着材層のゼオライ
ト種として、A型ゼオライトのみを用いた以外は、実施
例1と同様の操作を繰り返して本例の触媒を得た。
【0077】(比較例6)炭化水素吸着材層のゼオライ
ト種として、USYのみを用いた以外は、実施例1と同
様の操作を繰り返して本例の触媒を得た。
【0078】(比較例7)炭化水素吸着材層のゼオライ
ト種として、MFIのみを用いた以外は、実施例1と同
様の操作を繰り返して本例の触媒を得た。
【0079】(比較例8)Baを含有しないこと以外
は、実施例1と同様の操作を繰り返して本例の触媒を得
た。
【0080】(比較例9)Baを50g/L含有するこ
と以外は、実施例1と同様の操作を繰り返して本例の触
媒を得た。
【0081】上述した実施例1〜22の触媒仕様などを
表1及び表2に示し、比較例1〜9の触媒仕様などを表
3及び表4に示す。
【0082】
【表1】
【0083】
【表2】
【0084】
【表3】
【0085】
【表4】
【0086】各実施例及び比較例の触媒について、図2
の評価システムを用い、HC浄化特性評価(LA−4の
A−bag)を下記評価条件で行った。本評価システム
は、エンジンの排気下流側に三元触媒5を配置し、さら
にその下流側に各例の触媒を配置して成る。さらに、表
2及び表4中に、Rc/Rf、(X−Rc)/(Y−R
f)、及びSN/Sfにおけるの平均値の例を示す。以
下にHC浄化特性評価の条件を示し、その結果を表5及
び表6に示す。
【0087】 [耐久条件] エンジン排気量 3000cc 燃料 ガソリン(日石ダッシュ) 触媒入口ガス温度 650℃ 耐久時間 100時間 [性能評価条件] 触媒容量 三元触媒1.3L+HC吸着触媒2.6L 評価車両 日産自動車株式会社製 直列4気筒 2.0Lエンジン エンジン始動時に排出される(触媒入口のガス中の)炭化水素 炭素数 C2〜C3 21.0% C4〜C6 33.0% C7〜C9 40.0%
【0088】
【表5】
【0089】
【表6】
【0090】表5及び表6より、比較例に比べ実施例で
は、触媒活性が高く、HC浄化効率、特にコールドHC
浄化効率に優れることが分かる。即ち、実施例では、セ
ル内フラット部ゼオライト厚みが50μm以上となるよ
うなゼオライト層の体積占有率が50%以上になるよう
に制御したが、かかるコート層構造により、ゼオライト
層と三元層との最適化が図られ、HCの吸着・脱離・浄
化のサイクルが有効に実現されることが分かった。
【0091】また、実施例では、ゼオライト層の上にP
dとRhの共存層を設けたり、ゼオライト層の上にPd
層、その上にRh層を設け、いずれか一方の層又は両層
にPtを添加できるコート層構造を採用した。かかるコ
ート層構造によって、低温で脱離してくるHCを有効に
浄化でき、また、理論空燃比より僅かにリッチにシフト
した排ガスが流れてきても、HC、CO及びNOxをバ
ランス良く浄化できた。更に、Ptの添加により耐被毒
性を向上できる。
【0092】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
ゼオライトを主成分とする炭化水素吸着材層と貴金属を
含有する触媒成分層とを一体構造型担体に積層し、かか
る炭化水素吸着材層の厚さを適切に制御することとした
ため、内燃機関からエンジン始動直後の低温時に排出さ
れる排気ガス中のHCを効率良く浄化できる排気ガス浄
化用触媒を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の排気ガス浄化用触媒のコート層構造を
示す断面図である。
【図2】排気ガス浄化用触媒を評価するために用いたエ
ンジンの排気系を示すシステム図である。
【図3】本発明の排気ガス浄化用触媒のコート層構造を
示す断面図である。
【図4】本発明の排気ガス浄化用触媒のコート層構造を
示す断面図である。
【図5】本発明の排気ガス浄化用触媒のコート層構造を
示す断面図である。
【図6】本発明の排気ガス浄化用触媒のコート層構造を
示す断面図である。
【図7】本発明の排気ガス浄化用触媒のコート層構造を
示す断面図である。
【図8】本発明の排気ガス浄化用触媒のコート層構造を
示す断面図である。
【符号の説明】
1 ゼオライト層 2 三元層(触媒成分層) 3 ガス通過部 4 セル 5 三元触媒 6 各例の触媒
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B01J 29/80 F01N 3/28 301P F01N 3/08 301A 3/24 B01D 53/34 ZABB 3/28 301 53/36 104B

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 セル断面がほぼ正N角形(Nは3以上の
    自然数を示す)をなすモノリス担体に、ゼオライトを主
    成分とする炭化水素吸着材層と、パラジウム(Pd)、
    白金(Pt)及びロジウム(Rh)から成る群より選ば
    れた少なくとも一種の貴金属を含有する触媒成分層とを
    順次積層して成る一体構造型排気ガス浄化用触媒であっ
    て、 上記炭化水素吸着材層は、上記セル断面において、該正
    N角形の重心を中心とする半径Rの円を形成する空洞を
    残すようにして上記セルに付着し、 上記触媒成分層は、上記セル断面において、上記半径R
    の空洞の一部を占有するように、上記炭化水素吸着材層
    上にほぼ円環状に付着し、 上記重心からセル角に付着した炭化水素吸着材層までの
    最短距離Rcと上記重心からセル辺に付着した炭化水素
    吸着材層までの最短距離Rfとの比(Rc/Rf)が、
    (Rc/Rf)≦1.7であることを特徴とする排気ガ
    ス浄化用触媒。
  2. 【請求項2】 上記正N角形がN=3の正三角形であ
    り、上記最短距離Rcと最短距離Rfとの比(Rc/R
    f)が、(Rc/Rf)≦1.6であることを特徴とす
    る請求項1記載の排気ガス浄化用触媒。
  3. 【請求項3】 上記正N角形がN=4の正四角形であ
    り、上記最短距離Rcと最短距離Rfとの比(Rc/R
    f)が、(Rc/Rf)≦1.3であることを特徴とす
    る請求項1記載の排気ガス浄化用触媒。
  4. 【請求項4】 上記正N角形がN=5以上の正多角形で
    あり、上記最短距離Rcと最短距離Rfとの比(Rc/
    Rf)が、(Rc/Rf)≦1.1であることを特徴と
    する請求項1記載の排気ガス浄化用触媒。
  5. 【請求項5】 上記正三角形の面積S3と、上記最短距
    離Rfを半径とする内接円の面積Sfとの面積比S3/
    Sfが、S3/Sf≧1.67であることを特徴とする
    請求項2記載の排気ガス浄化用触媒。
  6. 【請求項6】 上記正四角形の面積S4と、上記最短距
    離Rfを半径とする内接円の面積Sfとの面積比S4/
    Sfが、S4/Sf≧1.28であることを特徴とする
    請求項3記載の排気ガス浄化用触媒。
  7. 【請求項7】 上記正N角形がN=5以上の正多角形で
    あり、この正多角形の面積SNと、上記最短距離Rfを
    半径とする内接円の面積SCとの面積比SN/Sfが、
    SN/Sf≧1.1であることを特徴とする請求項1記
    載の排気ガス浄化用触媒。
  8. 【請求項8】 上記重心からセル辺までの最短距離Yと
    Rfとの差(Y−Rf)が(Y−Rf)≧35μmを満
    足する炭化水素吸着材層の体積が、上記モノリス担体全
    体における炭化水素吸着材層の体積全体の50%以上を
    占有することを特徴とする請求項1〜7のいずれか1つ
    の項に記載の排気ガス浄化用触媒。
  9. 【請求項9】 セル断面がほぼ正N角形(Nは3以上の
    自然数を示す)をなすモノリス担体に、ゼオライトを主
    成分とする炭化水素吸着材層と、パラジウム(Pd)、
    白金(Pt)及びロジウム(Rh)から成る群より選ば
    れた少なくとも一種の貴金属を含有する触媒成分層とを
    順次積層して成る一体構造型排気ガス浄化用触媒であっ
    て、 上記炭化水素吸着材層は、上記セル断面において、該正
    N角形の重心を中心とする半径Rの円を形成する空洞を
    残すようにして上記セルに付着し、 上記触媒成分層は、上記セル断面において、上記半径R
    の空洞の一部を占有するように、上記炭化水素吸着材層
    上にほぼ円環状に付着し、 上記重心からセル角までの距離Xと上記重心からセル辺
    までの最短距離Yとの比(X−Rc/Y−Rf)が、1
    ≦(X−Rc/Y−Rf)<40であることを特徴とす
    る排気ガス浄化用触媒。
  10. 【請求項10】 上記正N角形がN=3の正三角形であ
    り、上記距離Xと最短距離Yとの比(X−Rc/Y−R
    f)が、1≦(X−Rc/Y−Rf)<25であること
    を特徴とする請求項9記載の排気ガス浄化用触媒。
  11. 【請求項11】 上記正N角形がN=4の正四角形であ
    り、上記距離Xと最短距離Yとの比(X−Rc/Y−R
    f)が、1≦(X−Rc/Y−Rf)<10であること
    を特徴とする請求項9記載の排気ガス浄化用触媒。
  12. 【請求項12】 上記正N角形がN=5以上の正多角形
    であり、上記距離Xと最短距離Yとの比(X−Rc/Y
    −Rf)が、1≦(X−Rc/Y−Rf)<2であるこ
    とを特徴とする請求項9記載の排気ガス浄化用触媒。
  13. 【請求項13】 上記炭化水素吸着材層のゼオライト種
    は、少なくともSi/2Al比が10〜500のH型β
    −ゼオライトを含むものであることを特徴とする請求項
    1〜12のいずれかの1つの項に記載の排気ガス浄化用
    触媒。
  14. 【請求項14】 上記ゼオライト種として、H型β−ゼ
    オライトと共に、更にMFI、Y型、USY、モルデナ
    イト、フェリエライト、A型ゼオライト、X型ゼオライ
    ト、AlPO及びSAPOから成る群より選ばれた少
    なくとも1種が用いられることを特徴とする請求項13
    記載の排気ガス浄化用触媒。
  15. 【請求項15】 上記炭化水素吸着材層のゼオライト
    が、鉛(Pd)、マグネシウム(Mg)、カルシウム
    (Ca)、ストロンチウム(Sr)、バリウム(B
    a)、銀(Ag)、イットリウム(Y)、ランタン(L
    a)、セリウム(Ce)、ネオジウム(Nd)、リン
    (P)、ホウ素(B)及びジルコニウム(Zr)から成
    る群より選ばれた少なくとも1種の元素を含有すること
    を特徴とする請求項1〜14のいずれか1つの項に記載
    の排気ガス浄化用触媒。
  16. 【請求項16】 上記ゼオライトを主成分とする炭化水
    素吸着材層に、白金、ロジウム及びパラジウムから成る
    群より選ばれた少なくとも1種と、セリウム、ネオジウ
    ム及びランタンから成る群より選ばれた少なくとも1種
    を金属換算で1〜40モル%含むジルコニウム酸化物
    と、アルミナが含有されることを特徴とする請求項1〜
    15のいずれか1つの項に記載の排気ガス浄化用触媒。
  17. 【請求項17】 上記触媒成分層に、更に、セリウム、
    ジルコニウム及びランタンから成る群より選ばれた少な
    くとも1種を金属換算で1〜10モル%含むアルミナ
    と、ジルコニウム、ネオジウム及びランタンから成る群
    より選ばれた1種を金属換算で1〜40モル%含むセリ
    ウム酸化物が含有されることを特徴とする請求項1〜1
    6のいずれか1つの項に記載の排気ガス浄化用触媒。
  18. 【請求項18】 上記触媒成分層に、更に、セリウム、
    ジルコニウム及びランタンから成る群より選ばれた少な
    くとも1種を金属換算で1〜40モル%含むジルコニウ
    ム酸化物が含有されることを特徴とする請求項1〜17
    のいずれか1つの項に記載の排気ガス浄化用触媒。
  19. 【請求項19】 上記触媒成分層が、三元浄化能を有
    し、且つアルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属を含
    有することを特徴とする請求項1〜18のいずれか1つ
    の項に記載の排気ガス浄化用触媒。
JP2000210589A 1999-07-15 2000-07-11 排気ガス浄化用触媒 Expired - Lifetime JP3489049B2 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000210589A JP3489049B2 (ja) 1999-07-15 2000-07-11 排気ガス浄化用触媒
EP00115159A EP1068892A3 (en) 1999-07-15 2000-07-12 Exhaust gas purifying catalyst comprising a zeolitic adsorbing layer
US09/617,490 US6444610B1 (en) 1999-07-15 2000-07-14 Exhaust gas purifying catalyst

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP20147599 1999-07-15
JP11-201475 1999-07-15
JP2000210589A JP3489049B2 (ja) 1999-07-15 2000-07-11 排気ガス浄化用触媒

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2001079423A true JP2001079423A (ja) 2001-03-27
JP3489049B2 JP3489049B2 (ja) 2004-01-19

Family

ID=26512806

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000210589A Expired - Lifetime JP3489049B2 (ja) 1999-07-15 2000-07-11 排気ガス浄化用触媒

Country Status (3)

Country Link
US (1) US6444610B1 (ja)
EP (1) EP1068892A3 (ja)
JP (1) JP3489049B2 (ja)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002364346A (ja) * 2001-06-06 2002-12-18 Mazda Motor Corp エンジンの排気浄化装置
WO2004080594A1 (fr) * 2003-03-14 2004-09-23 Shanghai Huate Mechanical & Electrical Materials Co., Ltd. Support en nid d'abeille de metal poreux d'un catalyseur d'epuration des gaz d'echappement d'une automobile
JP2007160188A (ja) * 2005-12-13 2007-06-28 Mitsubishi Motors Corp Hcトラップ触媒
JP2008240704A (ja) * 2007-03-28 2008-10-09 Denso Corp 内燃機関の制御装置
JP2009011976A (ja) * 2007-07-06 2009-01-22 Denso Corp 六角セルハニカム触媒体及びそれを用いた排ガス浄化装置
JP2010120008A (ja) * 2008-11-21 2010-06-03 Hyundai Motor Co Ltd ディーゼル酸化触媒及びこれを具備した排気装置
JPWO2012128297A1 (ja) * 2011-03-24 2014-07-24 ユミコア日本触媒株式会社 排ガス浄化用酸化触媒、その製造方法およびそれを用いた排ガス浄化方法
JP2015006660A (ja) * 2013-05-27 2015-01-15 マツダ株式会社 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
WO2019172284A1 (ja) * 2018-03-09 2019-09-12 三井金属鉱業株式会社 排ガス浄化触媒及び排ガス浄化システム

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6713429B1 (en) * 1998-12-21 2004-03-30 Denso Corporation Purification catalyst for internal combustion engine exhaust gas
JP3859940B2 (ja) * 1999-08-06 2006-12-20 日産自動車株式会社 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
MXPA00009407A (es) * 2000-09-26 2004-12-08 Mexicano Inst Petrol Procedimiento para la preparacion de un catalizador monometalico de tipo zeolitico para la obtencion de gasolinas de alto octando mediante reformacion de naftas.
JP3981915B2 (ja) * 2001-04-03 2007-09-26 日産自動車株式会社 排気ガス浄化システム
US6670305B2 (en) * 2001-05-09 2003-12-30 The University Of Chicago Free-standing monolithic catalyst with micro-scale channel dimensions
JP4863596B2 (ja) 2001-06-18 2012-01-25 日産自動車株式会社 排気ガス浄化システム
JP2003190801A (ja) * 2001-10-16 2003-07-08 Nissan Motor Co Ltd 触媒およびその製造方法
JP2003201832A (ja) 2001-10-25 2003-07-18 Nissan Motor Co Ltd 排ガス浄化触媒システム
JP3855266B2 (ja) * 2001-11-01 2006-12-06 日産自動車株式会社 排気ガス浄化用触媒
JP3915694B2 (ja) 2002-01-24 2007-05-16 日産自動車株式会社 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
EP1340542A1 (en) * 2002-02-28 2003-09-03 Corning Incorporated Monolithic zeolite coated structures and a method of manufacture
JP4228278B2 (ja) * 2002-03-19 2009-02-25 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
KR101095405B1 (ko) * 2002-09-13 2011-12-16 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 압축 점화 엔진 배기 가스의 처리 방법
US6936561B2 (en) 2002-12-02 2005-08-30 Corning Incorporated Monolithic zeolite coated structures and a method of manufacture
JP2004249283A (ja) * 2003-02-17 2004-09-09 Hyundai Motor Co Ltd 自動車用セラミック触媒担体の一体型円形セル構造
JP4776151B2 (ja) * 2003-05-27 2011-09-21 日産自動車株式会社 排気ガス浄化システム
FR2859498B1 (fr) * 2003-09-09 2007-02-23 Peugeot Citroen Automobiles Sa Pain catalytique pour ligne d'echappement d'un moteur, ligne d'echappement le comprenant, et procede de depollution des gaz d'echappement l'utilisant
JP3912377B2 (ja) * 2003-12-25 2007-05-09 日産自動車株式会社 排ガス浄化用触媒粉末の製造方法
JP4547930B2 (ja) * 2004-02-17 2010-09-22 日産自動車株式会社 触媒、触媒の調製方法及び排ガス浄化用触媒
JP4547935B2 (ja) * 2004-02-24 2010-09-22 日産自動車株式会社 排ガス浄化用触媒、排ガス浄化触媒、及び触媒の製造方法
JP4513372B2 (ja) * 2004-03-23 2010-07-28 日産自動車株式会社 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化触媒
JP4513384B2 (ja) * 2004-03-31 2010-07-28 日産自動車株式会社 高耐熱性排ガス浄化用触媒及びその製造方法
US7285511B2 (en) 2004-04-23 2007-10-23 Saudi Basic Industries Corporation Method of modifying zeolite catalyst
US20060166816A1 (en) * 2004-06-23 2006-07-27 Catalytic Solutions, Inc. Catalysts and processes for selective hydrogenation of acetylene and dienes in light olefin feedstreams
TWI277648B (en) * 2004-07-29 2007-04-01 China Petrochemical Technology A cracking catalyst for hydrocarbons and its preparation
JP5200315B2 (ja) * 2004-12-22 2013-06-05 日産自動車株式会社 排気ガス浄化触媒、及び排気ガス浄化触媒の製造方法
KR100598988B1 (ko) * 2005-05-18 2006-07-12 주식회사 하이닉스반도체 오버레이 버니어 및 이를 이용한 반도체소자의 제조방법
US7368410B2 (en) 2005-08-03 2008-05-06 Saudi Basic Industries Corporation Zeolite catalyst and method of preparing and use of zeolite catalyst
DE102006029668A1 (de) * 2006-06-28 2008-01-03 Süd-Chemie AG Katalysator zur Oxidation von Kohlenwasserstoffen
JP5173180B2 (ja) * 2006-10-30 2013-03-27 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
JP5113082B2 (ja) * 2007-01-26 2013-01-09 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
US8846559B2 (en) 2008-11-03 2014-09-30 Saudi Basic Industries Corporation Stable shape-selective catalyst for aromatic alkylation and methods of using and preparing
US8211392B2 (en) * 2009-01-16 2012-07-03 Basf Corporation Diesel oxidation catalyst composite with layer structure for carbon monoxide and hydrocarbon conversion
US9440192B2 (en) * 2009-01-16 2016-09-13 Basf Corporation Diesel oxidation catalyst and use thereof in diesel and advanced combustion diesel engine systems
US8252258B2 (en) * 2009-01-16 2012-08-28 Basf Corporation Diesel oxidation catalyst with layer structure for improved hydrocarbon conversion
US8329607B2 (en) * 2009-01-16 2012-12-11 Basf Corporation Layered diesel oxidation catalyst composites
US8940242B2 (en) * 2009-04-17 2015-01-27 Basf Corporation Multi-zoned catalyst compositions
US8062987B2 (en) 2009-10-05 2011-11-22 Saudi Basic Industries Corporation Phosphorus-containing zeolite catalysts and their method of preparation
US9120077B2 (en) 2010-10-01 2015-09-01 Basf Corporation Surface-coated zeolite materials for diesel oxidation applications
US9278342B2 (en) 2012-07-02 2016-03-08 Saudi Basic Industries Corporation Method of modifying a phosphorus-containing zeolite catalyst
GB2514177A (en) 2013-05-17 2014-11-19 Johnson Matthey Plc Oxidation catalyst for a compression ignition engine
AU2015347232B2 (en) 2014-11-11 2018-02-01 Exxonmobil Upstream Research Company High capacity structures and monoliths via paste imprinting
KR20170140153A (ko) 2014-12-23 2017-12-20 엑손모빌 업스트림 리서치 캄파니 구조화된 흡착제 베드, 이의 제조방법 및 이의 용도
AU2016357289A1 (en) 2015-11-16 2018-06-14 Exxonmobil Upstream Research Company Adsorbent materials and methods of adsorbing carbon dioxide
CA3017612C (en) 2016-03-18 2021-06-22 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for swing adsorption processes related thereto
AU2017274288B2 (en) 2016-05-31 2020-03-05 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for swing adsorption processes
CN109195685A (zh) 2016-05-31 2019-01-11 埃克森美孚上游研究公司 用于变吸附方法的装置和系统
US10434458B2 (en) 2016-08-31 2019-10-08 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for swing adsorption processes related thereto
CN109922872A (zh) 2016-09-01 2019-06-21 埃克森美孚上游研究公司 使用3a沸石结构移除水的变化吸附处理
WO2018118361A1 (en) 2016-12-21 2018-06-28 Exxonmobil Upstream Research Company Self-supporting structures having foam-geometry structure and active materials
CN110087755A (zh) 2016-12-21 2019-08-02 埃克森美孚上游研究公司 具有活性材料的自支承性结构
CN107999059B (zh) * 2017-12-05 2024-01-09 苏州海会汽车科技有限公司 一种金属载体基体的尾气净化催化剂及其制备方法
WO2019147516A1 (en) 2018-01-24 2019-08-01 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for temperature swing adsorption
US11413567B2 (en) 2018-02-28 2022-08-16 Exxonmobil Upstream Research Company Apparatus and system for swing adsorption processes
JP2020044461A (ja) * 2018-09-14 2020-03-26 三菱日立パワーシステムズ株式会社 脱硝装置
US11318410B2 (en) 2018-12-21 2022-05-03 Exxonmobil Upstream Research Company Flow modulation systems, apparatus, and methods for cyclical swing adsorption
EP3962641A1 (en) 2019-04-30 2022-03-09 Exxonmobil Upstream Research Company (EMHC-N1-4A-607) Rapid cycle adsorbent bed
US11655910B2 (en) 2019-10-07 2023-05-23 ExxonMobil Technology and Engineering Company Adsorption processes and systems utilizing step lift control of hydraulically actuated poppet valves
US11433346B2 (en) 2019-10-16 2022-09-06 Exxonmobil Upstream Research Company Dehydration processes utilizing cationic zeolite RHO
JP2023551801A (ja) * 2021-01-08 2023-12-13 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー 方法及び組成物

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4335023A (en) * 1980-01-24 1982-06-15 Engelhard Corporation Monolithic catalyst member and support therefor
US4727052A (en) 1986-06-27 1988-02-23 Engelhard Corporation Catalyst compositions and methods of making the same
JPH0256247A (ja) 1988-05-17 1990-02-26 Toyota Motor Corp 排気浄化用触媒
ATE120985T1 (de) 1989-06-09 1995-04-15 N E Chemcat Corp Abgasreinigungskatalysator mit ausgezeichneter thermischer beständigkeit und verfahren zu seiner herstellung.
JPH0559942A (ja) 1991-08-29 1993-03-09 Toyota Motor Corp コールドhc吸着除去装置
JP2855986B2 (ja) 1992-08-24 1999-02-10 三菱自動車工業株式会社 排気ガス浄化装置
CA2080676A1 (en) 1992-10-15 1994-04-16 John Paul Day Engine exhaust system with reduced hydrocarbon emissions
US6171556B1 (en) * 1992-11-12 2001-01-09 Engelhard Corporation Method and apparatus for treating an engine exhaust gas stream
US5395600A (en) * 1993-07-13 1995-03-07 W. R. Grace & Co.-Conn. Corrugated thin metal monolith converter
JP3603328B2 (ja) 1993-10-01 2004-12-22 マツダ株式会社 排気ガス浄化装置
JPH07102957A (ja) 1993-10-06 1995-04-18 Babcock Hitachi Kk 排ガス浄化装置と方法
JP3516718B2 (ja) * 1994-07-05 2004-04-05 日本碍子株式会社 排ガス浄化用触媒−吸着体及び排ガス浄化方法
US5772972A (en) 1995-01-09 1998-06-30 Ford Global Technologies, Inc. Catalyst/hydrocarbon trap hybrid system
JP3375790B2 (ja) * 1995-06-23 2003-02-10 日本碍子株式会社 排ガス浄化システム及び排ガス浄化方法
US5714228A (en) * 1995-12-18 1998-02-03 General Motors Corporation Ceramic catalytic converter substrate
JPH1076141A (ja) * 1996-09-02 1998-03-24 Toyota Motor Corp 排気ガス浄化用触媒
US6165429A (en) * 1997-01-10 2000-12-26 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust gas purifying catalyst and exhaust gas purifying method
JP3389851B2 (ja) * 1997-01-21 2003-03-24 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
JPH10202107A (ja) * 1997-01-22 1998-08-04 Mazda Motor Corp 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化方法
US6047544A (en) 1997-08-20 2000-04-11 Nissan Motor Co., Ltd. Engine exhaust gas purification catalyst and exhaust gas purifier
JPH11104462A (ja) * 1997-09-30 1999-04-20 Ngk Insulators Ltd 排ガス浄化用触媒−吸着体及び排ガス浄化方法
JPH11179158A (ja) * 1997-10-15 1999-07-06 Ngk Insulators Ltd 小細孔多孔体を含む自動車排ガス浄化用の吸着材及び吸着体、これを用いた排ガス浄化システム及び排ガス浄化方法
AU3765299A (en) * 1998-05-07 1999-11-23 Engelhard Corporation Catalyzed hydrocarbon trap and method using the same
JP3859940B2 (ja) * 1999-08-06 2006-12-20 日産自動車株式会社 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4517540B2 (ja) * 2001-06-06 2010-08-04 マツダ株式会社 エンジンの排気浄化装置
JP2002364346A (ja) * 2001-06-06 2002-12-18 Mazda Motor Corp エンジンの排気浄化装置
WO2004080594A1 (fr) * 2003-03-14 2004-09-23 Shanghai Huate Mechanical & Electrical Materials Co., Ltd. Support en nid d'abeille de metal poreux d'un catalyseur d'epuration des gaz d'echappement d'une automobile
JP2007160188A (ja) * 2005-12-13 2007-06-28 Mitsubishi Motors Corp Hcトラップ触媒
JP2008240704A (ja) * 2007-03-28 2008-10-09 Denso Corp 内燃機関の制御装置
JP2009011976A (ja) * 2007-07-06 2009-01-22 Denso Corp 六角セルハニカム触媒体及びそれを用いた排ガス浄化装置
US7988921B2 (en) 2007-07-06 2011-08-02 Denso Corporation Hexagonal-cell honeycomb catalyzer for purifying exhaust gas
JP2010120008A (ja) * 2008-11-21 2010-06-03 Hyundai Motor Co Ltd ディーゼル酸化触媒及びこれを具備した排気装置
JPWO2012128297A1 (ja) * 2011-03-24 2014-07-24 ユミコア日本触媒株式会社 排ガス浄化用酸化触媒、その製造方法およびそれを用いた排ガス浄化方法
JP2015142914A (ja) * 2011-03-24 2015-08-06 ユミコア日本触媒株式会社 排ガス浄化用酸化触媒、その製造方法およびそれを用いた排ガス浄化方法
JP2015145005A (ja) * 2011-03-24 2015-08-13 ユミコア日本触媒株式会社 排ガス浄化用酸化触媒、その製造方法およびそれを用いた排ガス浄化方法
JP6045490B2 (ja) * 2011-03-24 2016-12-14 ユミコア日本触媒株式会社 排ガス浄化用酸化触媒、その製造方法およびそれを用いた排ガス浄化方法
JP2015006660A (ja) * 2013-05-27 2015-01-15 マツダ株式会社 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
WO2019172284A1 (ja) * 2018-03-09 2019-09-12 三井金属鉱業株式会社 排ガス浄化触媒及び排ガス浄化システム

Also Published As

Publication number Publication date
JP3489049B2 (ja) 2004-01-19
EP1068892A2 (en) 2001-01-17
US6444610B1 (en) 2002-09-03
EP1068892A3 (en) 2002-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3489049B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒
JP3855266B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒
JP3489048B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒
JP3904802B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
JP3859940B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
US8557204B2 (en) Three-way catalyst having an upstream single-layer catalyst
JP5173180B2 (ja) 排ガス浄化用触媒
KR20090074043A (ko) 배출 가스 정화용 촉매
JP4863596B2 (ja) 排気ガス浄化システム
EP0935055A2 (en) Device for purifying oxygen rich exhaust gas
US20030039597A1 (en) Close coupled catalyst with a SOx trap and methods of making and using the same
JP3506316B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化装置
JP2000042368A (ja) 排気ガス浄化方法
JP2001149787A (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
JPH11221466A (ja) 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化方法
JP2009208045A (ja) 排気ガス浄化用触媒
JPH1113462A (ja) 排気ガス浄化装置
JPH1147596A (ja) 排気ガス浄化用触媒
JPH1190226A (ja) 排気ガス浄化用触媒
JP2003135970A (ja) 排気ガス浄化用触媒
JP4016420B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒システム
JP4565424B2 (ja) 排気ガス浄化触媒
JP2004105821A (ja) 排気ガス用炭化水素吸着材及びそれを用いた排気ガス浄化用触媒
JP3871110B2 (ja) 排気ガス浄化触媒及びその製造方法
JP2004066013A (ja) 排気ガス浄化用触媒

Legal Events

Date Code Title Description
TRDD Decision of grant or rejection written
R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 3489049

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081107

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091107

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101107

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111107

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121107

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121107

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131107

Year of fee payment: 10

EXPY Cancellation because of completion of term