JP3389851B2 - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents
排ガス浄化用触媒Info
- Publication number
- JP3389851B2 JP3389851B2 JP00475798A JP475798A JP3389851B2 JP 3389851 B2 JP3389851 B2 JP 3389851B2 JP 00475798 A JP00475798 A JP 00475798A JP 475798 A JP475798 A JP 475798A JP 3389851 B2 JP3389851 B2 JP 3389851B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- supporting layer
- exhaust gas
- volume
- depth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 118
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims description 30
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 claims description 39
- 239000011232 storage material Substances 0.000 claims description 26
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 20
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 claims description 7
- 210000001316 polygonal cell Anatomy 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 41
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 12
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 10
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 9
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 8
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 7
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 7
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 3
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L barium acetate Chemical compound [Ba+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000007613 slurry method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 that is Chemical compound 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/9454—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific device
-
- B01J35/56—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0242—Coating followed by impregnation
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/24—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by constructional aspects of converting apparatus
- F01N3/28—Construction of catalytic reactors
- F01N3/2803—Construction of catalytic reactors characterised by structure, by material or by manufacturing of catalyst support
- F01N3/2825—Ceramics
- F01N3/2828—Ceramic multi-channel monoliths, e.g. honeycombs
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/91—NOx-storage component incorporated in the catalyst
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2330/00—Structure of catalyst support or particle filter
- F01N2330/30—Honeycomb supports characterised by their structural details
- F01N2330/34—Honeycomb supports characterised by their structural details with flow channels of polygonal cross section
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車などの内燃
機関から排出される排ガスを浄化する排ガス浄化用触媒
に関し、さらに詳しくは、酸素過剰の排ガス、すなわち
排ガス中に含まれる一酸化炭素（ＣＯ）、水素（Ｈ2 ）
及び炭化水素（ＨＣ）等の還元性成分を完全に酸化する
のに必要な酸素量より過剰の酸素を含む排ガス中の、窒
素酸化物（ＮＯx ）を効率良く還元浄化できる排ガス浄
化用触媒に関する。
機関から排出される排ガスを浄化する排ガス浄化用触媒
に関し、さらに詳しくは、酸素過剰の排ガス、すなわち
排ガス中に含まれる一酸化炭素（ＣＯ）、水素（Ｈ2 ）
及び炭化水素（ＨＣ）等の還元性成分を完全に酸化する
のに必要な酸素量より過剰の酸素を含む排ガス中の、窒
素酸化物（ＮＯx ）を効率良く還元浄化できる排ガス浄
化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より自動車の排ガス浄化用触媒とし
て、理論空燃比（ストイキ）において排ガス中のＣＯ及
びＨＣの酸化とＮＯx の還元とを同時に行って浄化する
三元触媒が用いられている。このような三元触媒として
は、例えばコーディエライトなどからなるハニカム形状
の担体基材にγ−アルミナからなる触媒担持層を形成
し、その触媒担持層に白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒｈ）
などの触媒貴金属を担持させたものが広く知られてい
る。
て、理論空燃比（ストイキ）において排ガス中のＣＯ及
びＨＣの酸化とＮＯx の還元とを同時に行って浄化する
三元触媒が用いられている。このような三元触媒として
は、例えばコーディエライトなどからなるハニカム形状
の担体基材にγ−アルミナからなる触媒担持層を形成
し、その触媒担持層に白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒｈ）
などの触媒貴金属を担持させたものが広く知られてい
る。
【０００３】一方、近年、地球環境保護の観点から、自
動車などの内燃機関から排出される排ガス中の二酸化炭
素（ＣＯ2 ）が問題とされ、その解決策として酸素過剰
雰囲気において希薄燃焼させるいわゆるリーンバーンが
有望視されている。このリーンバーンにおいては、燃料
の使用量が低減されるため、その燃焼排ガスであるＣＯ
2 の発生を抑制することができる。
動車などの内燃機関から排出される排ガス中の二酸化炭
素（ＣＯ2 ）が問題とされ、その解決策として酸素過剰
雰囲気において希薄燃焼させるいわゆるリーンバーンが
有望視されている。このリーンバーンにおいては、燃料
の使用量が低減されるため、その燃焼排ガスであるＣＯ
2 の発生を抑制することができる。
【０００４】これに対し、従来の三元触媒は、空燃比が
理論空燃比（ストイキ）において排ガス中のＣＯ，Ｈ
Ｃ，ＮＯx を同時に酸化・還元し浄化するものであっ
て、リーンバーン時の排ガスの酸素過剰雰囲気下におい
ては、ＮＯx の還元除去に対して充分な浄化性能を示さ
ない。このため、酸素過剰雰囲気下においてもＮＯx を
浄化しうる触媒及び浄化システムの開発が望まれてい
た。
理論空燃比（ストイキ）において排ガス中のＣＯ，Ｈ
Ｃ，ＮＯx を同時に酸化・還元し浄化するものであっ
て、リーンバーン時の排ガスの酸素過剰雰囲気下におい
ては、ＮＯx の還元除去に対して充分な浄化性能を示さ
ない。このため、酸素過剰雰囲気下においてもＮＯx を
浄化しうる触媒及び浄化システムの開発が望まれてい
た。
【０００５】そこで本願出願人は、先にＢａなどのアル
カリ土類金属とＰｔをアルミナなどの触媒担持層に担持
した排ガス浄化用触媒を提案している。この排ガス浄化
用触媒を用い、空燃比をリーン側からパルス状にストイ
キ〜リッチ側となるように制御することにより、リーン
側ではＮＯx がアルカリ土類金属（ＮＯx 吸蔵材）に吸
蔵され、それがストイキ又はリッチ側でＨＣやＣＯなど
の還元性成分と反応して浄化されるため、リーンバーン
においてもＮＯx を効率良く浄化することができる。
カリ土類金属とＰｔをアルミナなどの触媒担持層に担持
した排ガス浄化用触媒を提案している。この排ガス浄化
用触媒を用い、空燃比をリーン側からパルス状にストイ
キ〜リッチ側となるように制御することにより、リーン
側ではＮＯx がアルカリ土類金属（ＮＯx 吸蔵材）に吸
蔵され、それがストイキ又はリッチ側でＨＣやＣＯなど
の還元性成分と反応して浄化されるため、リーンバーン
においてもＮＯx を効率良く浄化することができる。
【０００６】ところで、浄化性能を向上させるには、排
ガスと触媒貴金属及びＮＯx 吸蔵材との接触確率を高く
することが必要となる。そのため触媒担持層には比表面
積の高い活性アルミナを用いるのが主流である。また担
体基材としては、幾何表面積を大きくするためにセル密
度が４００セル／inch2 程度のハニカム担体基材が一般
的に用いられている。
ガスと触媒貴金属及びＮＯx 吸蔵材との接触確率を高く
することが必要となる。そのため触媒担持層には比表面
積の高い活性アルミナを用いるのが主流である。また担
体基材としては、幾何表面積を大きくするためにセル密
度が４００セル／inch2 程度のハニカム担体基材が一般
的に用いられている。
【０００７】さらに、触媒貴金属とＮＯx 吸蔵材を充分
に分散させるためには、触媒担持層の絶対量が大きいほ
ど好ましいが、触媒担持層が厚くなるとハニカム通路が
狭くなり排ガスの通気抵抗が増大するという不具合があ
る。そのため、セル密度が４００セル／inch2 程度のハ
ニカム担体基材を用いた従来の排ガス浄化用触媒では、
触媒担持層の形成量はハニカム担体基材１リットル当た
り１２０〜２４０ｇ程度とされている。
に分散させるためには、触媒担持層の絶対量が大きいほ
ど好ましいが、触媒担持層が厚くなるとハニカム通路が
狭くなり排ガスの通気抵抗が増大するという不具合があ
る。そのため、セル密度が４００セル／inch2 程度のハ
ニカム担体基材を用いた従来の排ガス浄化用触媒では、
触媒担持層の形成量はハニカム担体基材１リットル当た
り１２０〜２４０ｇ程度とされている。
【０００８】なお、ハニカム担体基材のセル壁に触媒担
持層を形成するには、活性アルミナが主体の水性スラリ
ー中に担体基材を浸漬し、引き上げた後一端面からブロ
ーすることでセル内の余分なスラリーを吹き払った後、
乾燥・焼成して形成する方法が一般的である。
持層を形成するには、活性アルミナが主体の水性スラリ
ー中に担体基材を浸漬し、引き上げた後一端面からブロ
ーすることでセル内の余分なスラリーを吹き払った後、
乾燥・焼成して形成する方法が一般的である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】ところが上記したＮＯ
x 吸蔵材を担持した排ガス浄化用触媒においては、燃料
に含まれている硫黄（Ｓ）成分が酸化されてＳＯ2 とな
り、それが触媒上でさらに酸化されて生成したＳＯ3 や
ＳＯ4 がＮＯx 吸蔵材と反応する。これによりＮＯx 吸
蔵材が硫酸塩となるためＮＯx 吸蔵作用が消失し、ＮＯ
x の還元浄化が困難となるという不具合がある。この現
象は、ＮＯx 吸蔵材の硫黄被毒と称されている。
x 吸蔵材を担持した排ガス浄化用触媒においては、燃料
に含まれている硫黄（Ｓ）成分が酸化されてＳＯ2 とな
り、それが触媒上でさらに酸化されて生成したＳＯ3 や
ＳＯ4 がＮＯx 吸蔵材と反応する。これによりＮＯx 吸
蔵材が硫酸塩となるためＮＯx 吸蔵作用が消失し、ＮＯ
x の還元浄化が困難となるという不具合がある。この現
象は、ＮＯx 吸蔵材の硫黄被毒と称されている。
【００１０】なお、硫酸塩となったＮＯx 吸蔵材は、そ
の結晶化が進行する前の初期段階では、例えば６５０℃
以上のリッチ又はストイキ雰囲気下での還元により、Ｎ
Ｏx吸蔵材として再生され得る。しかし硫酸塩の結晶化
が進行すると、もはやリッチ雰囲気においても硫酸塩の
還元が困難となり、ＮＯx 浄化性能が大幅に低下する。
の結晶化が進行する前の初期段階では、例えば６５０℃
以上のリッチ又はストイキ雰囲気下での還元により、Ｎ
Ｏx吸蔵材として再生され得る。しかし硫酸塩の結晶化
が進行すると、もはやリッチ雰囲気においても硫酸塩の
還元が困難となり、ＮＯx 浄化性能が大幅に低下する。
【００１１】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであり、ＮＯx 浄化能をさらに向上させるととも
に、ＮＯx 吸蔵材の硫黄被毒を抑制して耐久性を向上さ
せることを目的とする。
ものであり、ＮＯx 浄化能をさらに向上させるととも
に、ＮＯx 吸蔵材の硫黄被毒を抑制して耐久性を向上さ
せることを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の排ガス浄化用触媒の特徴は、ハニカム形状の担体基
材と、担体基材のセル壁表面に形成された触媒担持層
と、触媒担持層に担持された触媒貴金属及びＮＯx 吸蔵
材と、からなる排ガス浄化用触媒において、触媒担持層
は担体基材１リットルに対して１００ｇを超える量で形
成され、その表面から深さ１００μｍ以内に存在する部
分の体積が触媒担持層の体積全体の８０％以上を占める
ことにある。
明の排ガス浄化用触媒の特徴は、ハニカム形状の担体基
材と、担体基材のセル壁表面に形成された触媒担持層
と、触媒担持層に担持された触媒貴金属及びＮＯx 吸蔵
材と、からなる排ガス浄化用触媒において、触媒担持層
は担体基材１リットルに対して１００ｇを超える量で形
成され、その表面から深さ１００μｍ以内に存在する部
分の体積が触媒担持層の体積全体の８０％以上を占める
ことにある。
【００１３】
【発明の実施の形態】ＮＯx 吸蔵・放出作用とＳＯx 吸
蔵・放出作用は基本的に同一の作用と考えられ、リーン
雰囲気でＮＯx 吸蔵材に吸蔵されたＮＯx 又はＳＯx が
ストイキ〜リーン雰囲気で放出されて還元されるのであ
る。したがって吸蔵・放出の効率は、ＮＯx 又はＳＯx
とＮＯx 吸蔵材との接触確率に依存する。そしてＮＯx
又はＳＯx とＮＯx 吸蔵材との接触確率は、ガス拡散の
性質上、触媒担持層の表面から担持されているＮＯx 吸
蔵材までの距離に大きく依存するはずである。
蔵・放出作用は基本的に同一の作用と考えられ、リーン
雰囲気でＮＯx 吸蔵材に吸蔵されたＮＯx 又はＳＯx が
ストイキ〜リーン雰囲気で放出されて還元されるのであ
る。したがって吸蔵・放出の効率は、ＮＯx 又はＳＯx
とＮＯx 吸蔵材との接触確率に依存する。そしてＮＯx
又はＳＯx とＮＯx 吸蔵材との接触確率は、ガス拡散の
性質上、触媒担持層の表面から担持されているＮＯx 吸
蔵材までの距離に大きく依存するはずである。
【００１４】一方、活性アルミナから触媒担持層を形成
する際に用いられるスラリーは、表面張力の大きな水を
分散媒としている。したがって、そのスラリーを付着さ
せて形成される触媒担持層は、スラリーは表面張力によ
り開口部の断面が円形になろうとするため、図９に示す
ようにハニカム担体基材のセル壁表面に不均一な厚さで
形成されることとなる。
する際に用いられるスラリーは、表面張力の大きな水を
分散媒としている。したがって、そのスラリーを付着さ
せて形成される触媒担持層は、スラリーは表面張力によ
り開口部の断面が円形になろうとするため、図９に示す
ようにハニカム担体基材のセル壁表面に不均一な厚さで
形成されることとなる。
【００１５】そこで本発明者は、触媒担持層の厚さとＮ
Ｏx 吸蔵・放出能及び硫黄被毒の程度を調査した。その
結果、表面近傍の浅い部分がＮＯx 及びＳＯx の吸蔵・
還元の効率が高く、深い場所に存在するＮＯx 吸蔵材ほ
ど効率が低くなることが判明した。この理由は、リッチ
スパイクのような０．１〜数秒以内の短時間の還元雰囲
気では、排ガスが触媒担持層の深部まで浸透することが
困難であるため、排ガス中の還元成分と深部のＮＯx 吸
蔵材に吸蔵されているＮＯx 又はＳＯx との接触が困難
となるためであろう、と推察される。
Ｏx 吸蔵・放出能及び硫黄被毒の程度を調査した。その
結果、表面近傍の浅い部分がＮＯx 及びＳＯx の吸蔵・
還元の効率が高く、深い場所に存在するＮＯx 吸蔵材ほ
ど効率が低くなることが判明した。この理由は、リッチ
スパイクのような０．１〜数秒以内の短時間の還元雰囲
気では、排ガスが触媒担持層の深部まで浸透することが
困難であるため、排ガス中の還元成分と深部のＮＯx 吸
蔵材に吸蔵されているＮＯx 又はＳＯx との接触が困難
となるためであろう、と推察される。
【００１６】なお、担体基材１リットルに対して１００
ｇ以下とするなど、触媒担持層を薄くすればＮＯx 吸蔵
材のほとんどを有効利用できるが、先に述べたように触
媒貴金属やＮＯx 吸蔵材の分散状態が低下し、反応効率
は逆に低下してしまう。また熱による凝集も生じ易くな
るので、触媒担持層を薄くするにも限度がある。以上の
ことから、触媒担持層内の成分の重量比や全体量は従来
と同等に維持しつつ、その厚さをできるだけ均一にする
ことが望ましいことが明らかとなった。
ｇ以下とするなど、触媒担持層を薄くすればＮＯx 吸蔵
材のほとんどを有効利用できるが、先に述べたように触
媒貴金属やＮＯx 吸蔵材の分散状態が低下し、反応効率
は逆に低下してしまう。また熱による凝集も生じ易くな
るので、触媒担持層を薄くするにも限度がある。以上の
ことから、触媒担持層内の成分の重量比や全体量は従来
と同等に維持しつつ、その厚さをできるだけ均一にする
ことが望ましいことが明らかとなった。
【００１７】本発明者は、このような知見に基づいて鋭
意研究を進めた結果、触媒担持層の表面からの深さと、
その深さの分布に最適値が存在することを発見し、本発
明を完成したものである。すなわち本発明の排ガス浄化
用触媒では、表面から深さ１００μｍ以内に存在する部
分の体積が触媒担持層の体積全体の８０％以上を占めて
いる。これにより排ガスとＮＯx 吸蔵材及び触媒貴金属
との接触確率が高く維持され、リーン時のＮＯx 吸蔵能
及びリッチパルス時のＮＯx 放出還元能が高まるためＮ
Ｏx 浄化性能が向上する。
意研究を進めた結果、触媒担持層の表面からの深さと、
その深さの分布に最適値が存在することを発見し、本発
明を完成したものである。すなわち本発明の排ガス浄化
用触媒では、表面から深さ１００μｍ以内に存在する部
分の体積が触媒担持層の体積全体の８０％以上を占めて
いる。これにより排ガスとＮＯx 吸蔵材及び触媒貴金属
との接触確率が高く維持され、リーン時のＮＯx 吸蔵能
及びリッチパルス時のＮＯx 放出還元能が高まるためＮ
Ｏx 浄化性能が向上する。
【００１８】またＮＯx 吸蔵材とＳＯx との反応も生じ
て硫酸塩が生成するものの、リッチパルス時においても
排ガスと硫酸塩との接触が円滑に行われるため、結晶成
長する前に硫酸塩からＳＯx が放出されてＳＯ2 に還元
されるとともに、ＮＯx 吸蔵材のＮＯx 吸蔵能が復活す
る。これにより硫黄被毒が抑制され、高いＮＯx 浄化能
が長期間維持される。
て硫酸塩が生成するものの、リッチパルス時においても
排ガスと硫酸塩との接触が円滑に行われるため、結晶成
長する前に硫酸塩からＳＯx が放出されてＳＯ2 に還元
されるとともに、ＮＯx 吸蔵材のＮＯx 吸蔵能が復活す
る。これにより硫黄被毒が抑制され、高いＮＯx 浄化能
が長期間維持される。
【００１９】表面から深さが１００μｍ以内に存在する
部分の体積が触媒担持層の体積全体の８０％未満である
と、上記作用が奏されるのが困難となり、初期のＮＯx
浄化能が低いとともに耐久後のＮＯx 浄化率の低下度合
いが著しく大きくなってしまう。触媒担持層の表面から
深さ１００μｍ以内に存在する部分の体積が触媒担持層
の体積全体の８０％以上を占めるようにするには、例え
ばハニカム担体の断面積を一定としてセル数を多くする
方法がある。これによりセル壁面の表面積が増大するた
め、触媒担持層の形成量を一定とすれば触媒担持層の深
さが薄くなり、表面から深さが１００μｍ以内に存在す
る部分の体積が触媒担持層の体積全体の８０％以上を占
めるようにすることができる。セル数を多くするのみで
表面から深さが１００μｍ以内に存在する部分の体積が
触媒担持層の体積全体の８０％以上を占めるようにする
には、セル密度を６００セル／inch2 を超えるようにす
ることが望ましい。しかしセル密度が１２００セル／in
ch2 を超えると、通気抵抗が大きくなって圧力損失が大
き過ぎるため、現状の内燃機関用の排ガス浄化用触媒と
しては相応しくない。
部分の体積が触媒担持層の体積全体の８０％未満である
と、上記作用が奏されるのが困難となり、初期のＮＯx
浄化能が低いとともに耐久後のＮＯx 浄化率の低下度合
いが著しく大きくなってしまう。触媒担持層の表面から
深さ１００μｍ以内に存在する部分の体積が触媒担持層
の体積全体の８０％以上を占めるようにするには、例え
ばハニカム担体の断面積を一定としてセル数を多くする
方法がある。これによりセル壁面の表面積が増大するた
め、触媒担持層の形成量を一定とすれば触媒担持層の深
さが薄くなり、表面から深さが１００μｍ以内に存在す
る部分の体積が触媒担持層の体積全体の８０％以上を占
めるようにすることができる。セル数を多くするのみで
表面から深さが１００μｍ以内に存在する部分の体積が
触媒担持層の体積全体の８０％以上を占めるようにする
には、セル密度を６００セル／inch2 を超えるようにす
ることが望ましい。しかしセル密度が１２００セル／in
ch2 を超えると、通気抵抗が大きくなって圧力損失が大
き過ぎるため、現状の内燃機関用の排ガス浄化用触媒と
しては相応しくない。
【００２０】また従来と同様のスラリー法を用いて触媒
担持層を形成する場合においては、ハニカム担体のセル
の断面形状を六角形以上、さらには円形とすることも好
ましい。これにより、スラリーの表面張力とセル壁面形
状とのバランスがよくなり、従来と同様に触媒担持層を
形成するだけで、表面から深さが１００μｍ以内に存在
する部分の体積が触媒担持層の体積全体の８０％以上を
占めるようにすることができる。ただ、複数のセルを限
られた容積内に多数個配置するには、断面形状を正六角
形とするのが望ましい。それより辺の多い多角形や円形
の断面形状では、セル以外の部分のデッドスペースが多
くなるため好ましくない。
担持層を形成する場合においては、ハニカム担体のセル
の断面形状を六角形以上、さらには円形とすることも好
ましい。これにより、スラリーの表面張力とセル壁面形
状とのバランスがよくなり、従来と同様に触媒担持層を
形成するだけで、表面から深さが１００μｍ以内に存在
する部分の体積が触媒担持層の体積全体の８０％以上を
占めるようにすることができる。ただ、複数のセルを限
られた容積内に多数個配置するには、断面形状を正六角
形とするのが望ましい。それより辺の多い多角形や円形
の断面形状では、セル以外の部分のデッドスペースが多
くなるため好ましくない。
【００２１】ハニカム担体のセルの断面形状を六角形と
するには、そのようにハニカム担体を作製してもよい
し、断面四角形のセルをもつ場合には断面の四隅に充填
材を充填して断面を略八角形とすることもできる。但
し、充填材の分だけセルの容積が低下して通気抵抗が上
昇するので、ハニカム担体基材自体をセル断面が六角形
以上になるように形成することが望ましい。
するには、そのようにハニカム担体を作製してもよい
し、断面四角形のセルをもつ場合には断面の四隅に充填
材を充填して断面を略八角形とすることもできる。但
し、充填材の分だけセルの容積が低下して通気抵抗が上
昇するので、ハニカム担体基材自体をセル断面が六角形
以上になるように形成することが望ましい。
【００２２】なお、プロパノールなどの表面張力の小さ
な液体を用いてスラリーを調製し、それをハニカム担体
にコートして触媒担持層を形成しても、水の場合に比べ
て触媒担持層の厚さを均一とすることが可能である。し
かし有機溶媒を用いる場合には、大気汚染を防止するた
めの手段が必要となって設備の費用が嵩み、またコート
回数が増大する場合もあって工数が増大するという問題
がある。
な液体を用いてスラリーを調製し、それをハニカム担体
にコートして触媒担持層を形成しても、水の場合に比べ
て触媒担持層の厚さを均一とすることが可能である。し
かし有機溶媒を用いる場合には、大気汚染を防止するた
めの手段が必要となって設備の費用が嵩み、またコート
回数が増大する場合もあって工数が増大するという問題
がある。
【００２３】ハニカム担体としては、コーディエライト
などの耐熱性無機酸化物からなるモノリス担体基材や、
金属製のメタル担体基材を用いることができる。触媒担
持層の材質としては、γ−アルミナ、θ−アルミナ、シ
リカ、ジルコニア、チタニア、シリカ−アルミナ、ゼオ
ライトなどから一種又は複数種を選択して用いることが
できる。
などの耐熱性無機酸化物からなるモノリス担体基材や、
金属製のメタル担体基材を用いることができる。触媒担
持層の材質としては、γ−アルミナ、θ−アルミナ、シ
リカ、ジルコニア、チタニア、シリカ−アルミナ、ゼオ
ライトなどから一種又は複数種を選択して用いることが
できる。
【００２４】触媒貴金属としては、白金（Ｐｔ）、ロジ
ウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、イリジウム（Ｉ
ｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、銀（Ａｇ）などが例示され
る。また、鉄（Ｆｅ）、マンガン（Ｍｎ）、ニッケル
（Ｎｉ）、コバルト（Ｃｏ）、クロム（Ｃｒ）などの卑
金属を併用してもよい。その担持量は、いずれの貴金属
でも、触媒担持層１００ｇに対して０．１〜２０ｇが好
ましく、０．５〜１０ｇが特に好ましい。触媒貴金属の
担持量をこれ以上増加させても活性は向上せず、その有
効利用が図れない。また触媒貴金属の担持量がこれより
少ないと、実用上十分な活性が得られない。
ウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、イリジウム（Ｉ
ｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、銀（Ａｇ）などが例示され
る。また、鉄（Ｆｅ）、マンガン（Ｍｎ）、ニッケル
（Ｎｉ）、コバルト（Ｃｏ）、クロム（Ｃｒ）などの卑
金属を併用してもよい。その担持量は、いずれの貴金属
でも、触媒担持層１００ｇに対して０．１〜２０ｇが好
ましく、０．５〜１０ｇが特に好ましい。触媒貴金属の
担持量をこれ以上増加させても活性は向上せず、その有
効利用が図れない。また触媒貴金属の担持量がこれより
少ないと、実用上十分な活性が得られない。
【００２５】ＮＯx 吸蔵材としては、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属及び希土類金属から選ばれる少なくとも
一種の元素を用いることができる。アルカリ金属として
はリチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム
（Ｋ）、セシウム（Ｃｓ）が挙げられる。また、アルカ
リ土類金属とは周期表２Ａ族元素をいい、マグネシウム
（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓ
ｒ）、バリウム（Ｂａ）が挙げられる。また希土類金属
としてはランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラセ
オジム（Ｐｒ）などが挙げられる。
ルカリ土類金属及び希土類金属から選ばれる少なくとも
一種の元素を用いることができる。アルカリ金属として
はリチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム
（Ｋ）、セシウム（Ｃｓ）が挙げられる。また、アルカ
リ土類金属とは周期表２Ａ族元素をいい、マグネシウム
（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓ
ｒ）、バリウム（Ｂａ）が挙げられる。また希土類金属
としてはランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラセ
オジム（Ｐｒ）などが挙げられる。
【００２６】ＮＯx 吸蔵材の担持量は、触媒担持層１０
０ｇに対して０．０１〜１．０モルの範囲が望ましい。
担持量が０．０１モルより少ないとＮＯx 吸蔵能力が小
さくＮＯx 浄化性能が低下し、１．０モルを超えて含有
しても、ＮＯx 吸蔵能力が飽和すると同時にＨＣのエミ
ッションが増加するなどの不具合が生じる。なお、ＮＯ
x 吸蔵材及び触媒貴金属を触媒担持層に担持させるに
は、その塩化物や硝酸塩等を用い、含浸法、噴霧法、ス
ラリー混合法などを利用して従来と同様に担持させるこ
とができる。
０ｇに対して０．０１〜１．０モルの範囲が望ましい。
担持量が０．０１モルより少ないとＮＯx 吸蔵能力が小
さくＮＯx 浄化性能が低下し、１．０モルを超えて含有
しても、ＮＯx 吸蔵能力が飽和すると同時にＨＣのエミ
ッションが増加するなどの不具合が生じる。なお、ＮＯ
x 吸蔵材及び触媒貴金属を触媒担持層に担持させるに
は、その塩化物や硝酸塩等を用い、含浸法、噴霧法、ス
ラリー混合法などを利用して従来と同様に担持させるこ
とができる。
【００２７】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を具体
的に説明する。 （実施例１）図１に本発明の一実施例の排ガス浄化用触
媒の端面の拡大断面図を示す。この排ガス浄化用触媒
は、モノリス担体１と、モノリス担体１のセル壁表面に
形成された触媒担持層２とから構成され、触媒担持層２
にはＰｔ３とＢａ４とが担持されている。以下、この排
ガス浄化用触媒の製造方法を説明して、構成の詳細な説
明に代える。
的に説明する。 （実施例１）図１に本発明の一実施例の排ガス浄化用触
媒の端面の拡大断面図を示す。この排ガス浄化用触媒
は、モノリス担体１と、モノリス担体１のセル壁表面に
形成された触媒担持層２とから構成され、触媒担持層２
にはＰｔ３とＢａ４とが担持されている。以下、この排
ガス浄化用触媒の製造方法を説明して、構成の詳細な説
明に代える。
【００２８】先ずコーディエライト製のハニカム形状の
モノリス担体１を用意した。セルの断面形状は正六角形
であり、全体の断面積は８３ｃｍ2 、セル密度は４００
セル／inch2 、容積は１．３リットルである。次に、γ
−アルミナ粉末１００重量部と、アルミナを２０重量％
含むアルミナゾル３重量部と、水２００重量部とからな
るスラリーを用意し、上記モノリス担体１をこのスラリ
ーに浸漬後引き上げて余分なスラリーを吹き払い、１２
０℃で６時間乾燥後、５００℃で３時間焼成して触媒担
持層２を形成した。触媒担持層２のコート量は、モノリ
ス担体１リットル当たり１９０ｇである。
モノリス担体１を用意した。セルの断面形状は正六角形
であり、全体の断面積は８３ｃｍ2 、セル密度は４００
セル／inch2 、容積は１．３リットルである。次に、γ
−アルミナ粉末１００重量部と、アルミナを２０重量％
含むアルミナゾル３重量部と、水２００重量部とからな
るスラリーを用意し、上記モノリス担体１をこのスラリ
ーに浸漬後引き上げて余分なスラリーを吹き払い、１２
０℃で６時間乾燥後、５００℃で３時間焼成して触媒担
持層２を形成した。触媒担持層２のコート量は、モノリ
ス担体１リットル当たり１９０ｇである。
【００２９】次に、触媒担持層２をもつモノリス担体１
を所定濃度の白金テトラアンミンヒドロキシド水溶液に
２時間浸漬し、引き上げて余分な水滴を吹き払った後、
２５０℃で１時間乾燥して触媒担持層１にＰｔ３を担持
した。Ｐｔ３の担持量はモノリス担体１リットル当たり
１．５ｇである。さらに、Ｐｔ３が担持された触媒担持
層２をもつモノリス担体１を所定濃度の酢酸バリウム水
溶液に１時間浸漬し、引き上げて余分な水滴を吹き払っ
た後、２５０℃で１時間乾燥して触媒担持層２にＢａ４
を担持した。Ｂａ４の担持量はモノリス担体１リットル
当たり０．２モルである。
を所定濃度の白金テトラアンミンヒドロキシド水溶液に
２時間浸漬し、引き上げて余分な水滴を吹き払った後、
２５０℃で１時間乾燥して触媒担持層１にＰｔ３を担持
した。Ｐｔ３の担持量はモノリス担体１リットル当たり
１．５ｇである。さらに、Ｐｔ３が担持された触媒担持
層２をもつモノリス担体１を所定濃度の酢酸バリウム水
溶液に１時間浸漬し、引き上げて余分な水滴を吹き払っ
た後、２５０℃で１時間乾燥して触媒担持層２にＢａ４
を担持した。Ｂａ４の担持量はモノリス担体１リットル
当たり０．２モルである。
【００３０】得られた実施例１の触媒について、触媒担
持層２の存在深さ別のコート体積分布を顕微鏡写真の画
像処理により測定した。結果を図２に、それを浅い方か
ら積算したものを図３に示す。図２及び図３からわかる
ように、触媒担持層２は表面から深さ１００μｍ以内に
存在する部分の体積が触媒担持層２の体積全体の８８％
を占めている。 （実施例２） モノリス担体のセルの断面形状を正方形とし、セル密度
を９００セル／inch2としたこと以外は実施例１と同様
にして、実施例２の触媒を調製した。そして同様にして
触媒担持層の存在する深さの分布を測定した。結果を図
２に、それを積算したものを図３に示す。図２及び図３
からわかるように、触媒担持層は表面から深さ１００μ
ｍ以内に存在する部分の体積が触媒担持層の体積全体の
８５％を占めている。
持層２の存在深さ別のコート体積分布を顕微鏡写真の画
像処理により測定した。結果を図２に、それを浅い方か
ら積算したものを図３に示す。図２及び図３からわかる
ように、触媒担持層２は表面から深さ１００μｍ以内に
存在する部分の体積が触媒担持層２の体積全体の８８％
を占めている。 （実施例２） モノリス担体のセルの断面形状を正方形とし、セル密度
を９００セル／inch2としたこと以外は実施例１と同様
にして、実施例２の触媒を調製した。そして同様にして
触媒担持層の存在する深さの分布を測定した。結果を図
２に、それを積算したものを図３に示す。図２及び図３
からわかるように、触媒担持層は表面から深さ１００μ
ｍ以内に存在する部分の体積が触媒担持層の体積全体の
８５％を占めている。
【００３１】（実施例３）
モノリス担体のセルの断面形状を六角形とし、セル密度
を３００セル／inch2としたこと以外は実施例１と同様
にして、実施例３の触媒を調製した。この触媒では、触
媒担持層は表面から深さ１００μｍ以内に存在する部分
の体積が触媒担持層の体積全体の８０％を占めていた。
を３００セル／inch2としたこと以外は実施例１と同様
にして、実施例３の触媒を調製した。この触媒では、触
媒担持層は表面から深さ１００μｍ以内に存在する部分
の体積が触媒担持層の体積全体の８０％を占めていた。
【００３２】（比較例１）
図９に示すように、モノリス担体１’のセルの断面形状
を正方形とし、セル密度を４００セル／inch2 としたこ
と以外は実施例１と同様にして、比較例１の触媒を調製
した。そして同様にして触媒担持層２’の厚さ分布を測
定した。結果を図２に、それを積算したものを図３に示
す。図２及び図３からわかるように、触媒担持層２’は
表面から深さ１００μｍ以内に存在する部分の体積が触
媒担持層２’の体積全体の６５％と実施例に比べて少な
い。
を正方形とし、セル密度を４００セル／inch2 としたこ
と以外は実施例１と同様にして、比較例１の触媒を調製
した。そして同様にして触媒担持層２’の厚さ分布を測
定した。結果を図２に、それを積算したものを図３に示
す。図２及び図３からわかるように、触媒担持層２’は
表面から深さ１００μｍ以内に存在する部分の体積が触
媒担持層２’の体積全体の６５％と実施例に比べて少な
い。
【００３３】（比較例２）
モノリス担体のセルの断面形状を四角形とし、セル密度
を６００セル／inch2としたこと以外は実施例１と同様
にして、実施例３の触媒を調製した。この触媒でも、触
媒担持層は表面から深さ１００μｍ以内に存在する部分
の体積が触媒担持層の体積全体の７５％と実施例に比べ
て少ない。
を６００セル／inch2としたこと以外は実施例１と同様
にして、実施例３の触媒を調製した。この触媒でも、触
媒担持層は表面から深さ１００μｍ以内に存在する部分
の体積が触媒担持層の体積全体の７５％と実施例に比べ
て少ない。
【００３４】（試験・評価）次に、それぞれの触媒を評
価装置に配置し、表１に示すリーン側のモデル排ガスと
リッチ側のモデル排ガスを２分毎に交互に繰り返して流
速２Ｌ／ｍｉｎで流すことにより初期ＮＯx 浄化率を測
定した。入りガス温度は３５０℃である。そして比較例
１の触媒を基準として各触媒について初期ＮＯx 浄化率
の比を算出し、結果を図４に示す。なお、ＮＯx 浄化率
は次式で定義される。
価装置に配置し、表１に示すリーン側のモデル排ガスと
リッチ側のモデル排ガスを２分毎に交互に繰り返して流
速２Ｌ／ｍｉｎで流すことにより初期ＮＯx 浄化率を測
定した。入りガス温度は３５０℃である。そして比較例
１の触媒を基準として各触媒について初期ＮＯx 浄化率
の比を算出し、結果を図４に示す。なお、ＮＯx 浄化率
は次式で定義される。
【００３５】ＮＯx 浄化率（％）＝１００×（１−４分
間の出口ガス中のＮＯx 量／４分間の入りガス中のＮＯ
x 量）
間の出口ガス中のＮＯx 量／４分間の入りガス中のＮＯ
x 量）
【００３６】
【表１】
図４より、触媒担持層の表面から深さ１００μｍ以内に
存在する部分の体積が触媒担持層の体積全体の８０％以
上を占める実施例１〜３の触媒によれば、比較例１に比
べて高いＮＯx 浄化率を示していることが明らかであ
る。
存在する部分の体積が触媒担持層の体積全体の８０％以
上を占める実施例１〜３の触媒によれば、比較例１に比
べて高いＮＯx 浄化率を示していることが明らかであ
る。
【００３７】続いて、それぞれの触媒を耐久試験装置に
配置し、表２に示すリーン側のモデル排ガスとリッチ側
のモデル排ガスを、入りガス温度６５０℃でリーン…リ
ッチを５５秒…５秒で切り替えながら５時間流す耐久試
験を行った。
配置し、表２に示すリーン側のモデル排ガスとリッチ側
のモデル排ガスを、入りガス温度６５０℃でリーン…リ
ッチを５５秒…５秒で切り替えながら５時間流す耐久試
験を行った。
【００３８】
【表２】
そして初期ＮＯx 浄化率と同様にしてそれぞれの触媒の
ＮＯx 浄化率を測定し、耐久後のＮＯx 浄化率を得た。
そして比較例１の触媒を基準として各触媒について耐久
後ＮＯx 浄化率の比を算出し、結果を図４に示す。
ＮＯx 浄化率を測定し、耐久後のＮＯx 浄化率を得た。
そして比較例１の触媒を基準として各触媒について耐久
後ＮＯx 浄化率の比を算出し、結果を図４に示す。
【００３９】図４より、触媒担持層の表面から深さ１０
０μｍ以内に存在する部分の体積が触媒担持層の体積全
体の８０％以上を占める実施例１〜３の触媒によれば、
耐久試験後にも比較例１に比べて高いＮＯx 浄化率を示
していることが明らかである。また触媒担持層の表面か
ら深さ１００μｍ以内に存在する部分の体積が占める割
合が増加するにつれてＮＯx 浄化能が向上し、その割合
が８０％以上で特に向上している。そして実施例１の触
媒では、比較例１に比べて耐久後で１．８倍の性能を示
している。
０μｍ以内に存在する部分の体積が触媒担持層の体積全
体の８０％以上を占める実施例１〜３の触媒によれば、
耐久試験後にも比較例１に比べて高いＮＯx 浄化率を示
していることが明らかである。また触媒担持層の表面か
ら深さ１００μｍ以内に存在する部分の体積が占める割
合が増加するにつれてＮＯx 浄化能が向上し、その割合
が８０％以上で特に向上している。そして実施例１の触
媒では、比較例１に比べて耐久後で１．８倍の性能を示
している。
【００４０】さらに、それぞれの触媒について、初期Ｎ
Ｏx 浄化率に対する耐久後ＮＯx 浄化率の比を算出し、
結果を図５に示す。また耐久試験後のそれぞれの触媒に
ついて、触媒担持層中の元素分析を行い、Ｂａに対する
Ｓの比率を算出した結果を図６に示す。図５より、触媒
担持層の表面から深さ１００μｍ以内に存在する部分の
体積が占める割合が増加するにつれて、耐久後のＮＯx
浄化能が向上していることがわかる。また図６より、触
媒担持層の表面から深さ１００μｍ以内に存在する部分
の体積が占める割合が増加するにつれて、耐久後のＳ量
が少なくなって硫黄被毒が低下していることもわかる。
つまり耐久後のＮＯｘ 浄化能の向上は、Ｂａの硫黄被
毒が抑制されていることに起因していることが明らかで
ある。そして比較例１ではＮＯx 吸蔵材であるＢａの８
割以上が硫黄被毒されているのに対し、実施例１では６
割程度に軽減され、これは触媒担持層の表面から深さ１
００μｍ以内に存在する部分の体積が触媒担持層の体積
全体に占める割合を８０％以上としたことによる効果で
あることが明らかである。
Ｏx 浄化率に対する耐久後ＮＯx 浄化率の比を算出し、
結果を図５に示す。また耐久試験後のそれぞれの触媒に
ついて、触媒担持層中の元素分析を行い、Ｂａに対する
Ｓの比率を算出した結果を図６に示す。図５より、触媒
担持層の表面から深さ１００μｍ以内に存在する部分の
体積が占める割合が増加するにつれて、耐久後のＮＯx
浄化能が向上していることがわかる。また図６より、触
媒担持層の表面から深さ１００μｍ以内に存在する部分
の体積が占める割合が増加するにつれて、耐久後のＳ量
が少なくなって硫黄被毒が低下していることもわかる。
つまり耐久後のＮＯｘ 浄化能の向上は、Ｂａの硫黄被
毒が抑制されていることに起因していることが明らかで
ある。そして比較例１ではＮＯx 吸蔵材であるＢａの８
割以上が硫黄被毒されているのに対し、実施例１では６
割程度に軽減され、これは触媒担持層の表面から深さ１
００μｍ以内に存在する部分の体積が触媒担持層の体積
全体に占める割合を８０％以上としたことによる効果で
あることが明らかである。
【００４１】（実施例４）本実施例では、比較例１で用
いたハニカム担体基材１’を用い、図７に示すように担
体基材の四隅に断面略三角形状の充填材５を充填した。
この充填材５は、シリカ系無機接着剤をモノリス担体１
リットル当たり６０ｇ塗布し焼成することで充填した。
これによりセルの断面は略八角形となった。
いたハニカム担体基材１’を用い、図７に示すように担
体基材の四隅に断面略三角形状の充填材５を充填した。
この充填材５は、シリカ系無機接着剤をモノリス担体１
リットル当たり６０ｇ塗布し焼成することで充填した。
これによりセルの断面は略八角形となった。
【００４２】その後実施例１と同様にして触媒担持層
２’’を形成し、同様にＰｔとＢａを担持した。この触
媒では、触媒担持層は表面から深さ１００μｍ以内に存
在する部分の体積が触媒担持層２’’の体積全体の８５
％を占め、初期及び耐久後とも実施例１と同様のＮＯx
浄化能を示した。 （実施例５） 本実施例では、図８に示すように、断面形状が正方形で
かつ四隅のコーナー部分６０が断面円弧状に形成された
ハニカム担体基材６を用いている。したがってセルの断
面形状は略八角形となり、実施例４と同様の形状である
ため、表３に示すように、触媒担持層７は表面から深さ
１００μｍ以内に存在する部分の体積が触媒担持層の体
積全体の８０％以上を占めるようになる。
２’’を形成し、同様にＰｔとＢａを担持した。この触
媒では、触媒担持層は表面から深さ１００μｍ以内に存
在する部分の体積が触媒担持層２’’の体積全体の８５
％を占め、初期及び耐久後とも実施例１と同様のＮＯx
浄化能を示した。 （実施例５） 本実施例では、図８に示すように、断面形状が正方形で
かつ四隅のコーナー部分６０が断面円弧状に形成された
ハニカム担体基材６を用いている。したがってセルの断
面形状は略八角形となり、実施例４と同様の形状である
ため、表３に示すように、触媒担持層７は表面から深さ
１００μｍ以内に存在する部分の体積が触媒担持層の体
積全体の８０％以上を占めるようになる。
【００４３】なお本実施例では、セル数及びコーナーＲ
（コーナ部分６０の半径）を種々変化させ、それぞれの
触媒の触媒担持層７の厚さ分布を測定した。そして触媒
担持層７の体積全体に対する、表面から深さ１００μｍ
以内に存在する部分の体積の割合を算出し、結果を表３
に示す。表３より、本実施例の触媒では、触媒担持層７
においてその表面から深さ１００μｍ以内に存在する部
分の体積が触媒担持層の体積全体の８０％以上を占めて
いることが明らかであり、初期及び耐久後とも実施例１
〜４と同等のＮＯx 浄化能を示すことも確認されてい
る。
（コーナ部分６０の半径）を種々変化させ、それぞれの
触媒の触媒担持層７の厚さ分布を測定した。そして触媒
担持層７の体積全体に対する、表面から深さ１００μｍ
以内に存在する部分の体積の割合を算出し、結果を表３
に示す。表３より、本実施例の触媒では、触媒担持層７
においてその表面から深さ１００μｍ以内に存在する部
分の体積が触媒担持層の体積全体の８０％以上を占めて
いることが明らかであり、初期及び耐久後とも実施例１
〜４と同等のＮＯx 浄化能を示すことも確認されてい
る。
【００４４】
【表３】
【００４５】
【発明の効果】すなわち本発明の排ガス浄化用触媒によ
れば、初期のＮＯx 浄化能に優れ、かつ硫黄被毒が抑制
されるためＮＯx 浄化能の耐久性にも優れている。した
がってリーンバーンエンジンのさらなる低燃費化や大排
気量化に対応することが可能となる。また従来と同等の
浄化性能とするのであれば、触媒貴金属及びＮＯx 吸蔵
材の担持量を低減することができ、コストの低減を図る
ことができる。
れば、初期のＮＯx 浄化能に優れ、かつ硫黄被毒が抑制
されるためＮＯx 浄化能の耐久性にも優れている。した
がってリーンバーンエンジンのさらなる低燃費化や大排
気量化に対応することが可能となる。また従来と同等の
浄化性能とするのであれば、触媒貴金属及びＮＯx 吸蔵
材の担持量を低減することができ、コストの低減を図る
ことができる。
【図１】本発明の一実施例の排ガス浄化用触媒の要部拡
大断面図である。
大断面図である。
【図２】触媒担持層の表面からの深さ別の体積分布を示
すグラフである。
すグラフである。
【図３】触媒担持層の深さ別の体積分布を示し、図２の
積算値のグラフである。
積算値のグラフである。
【図４】触媒担持層の表面からの深さ１００μｍ以内に
存在する部分の体積が触媒担持層の体積全体に対する割
合と比較例１に対するＮＯx 浄化率の比との関係を示す
グラフである。
存在する部分の体積が触媒担持層の体積全体に対する割
合と比較例１に対するＮＯx 浄化率の比との関係を示す
グラフである。
【図５】触媒担持層の表面からの深さ１００μｍ以内に
存在する部分の体積が触媒担持層の体積全体に対する割
合と初期に対する耐久後のＮＯx 浄化率の比との関係を
示すグラフである。
存在する部分の体積が触媒担持層の体積全体に対する割
合と初期に対する耐久後のＮＯx 浄化率の比との関係を
示すグラフである。
【図６】触媒担持層の厚さが１００μｍ以内の部分の体
積が触媒担持層の体積全体に対する割合と耐久後の触媒
担持層中のＢａに対するＳの比との関係を示すグラフで
ある。
積が触媒担持層の体積全体に対する割合と耐久後の触媒
担持層中のＢａに対するＳの比との関係を示すグラフで
ある。
【図７】本発明の実施例４の排ガス浄化用触媒の要部拡
大断面図である。
大断面図である。
【図８】本発明の実施例５の排ガス浄化用触媒の要部拡
大断面図である。
大断面図である。
【図９】比較例１の排ガス浄化用触媒の要部拡大断面図
である。
である。
１：モノリス担体基材 ２：触媒担持層 ３：Ｐ
ｔ ４：Ｂａ
ｔ ４：Ｂａ
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｂ０１Ｊ 33/00 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｂ
１０２Ｈ
(56)参考文献 特開 平７−213902（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−225250（ＪＰ，Ａ)
特開 昭56−15840（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−233918（ＪＰ，Ａ)
実開 昭62−95724（ＪＰ，Ｕ)
実開 昭64−56828（ＪＰ，Ｕ)
特表 平11−508821（ＪＰ，Ａ)
国際公開97／2886（ＷＯ，Ａ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B01J 21/00 - 38/74
B01D 53/86
B01D 53/94
F01N 3/28
Claims (4)
- 【請求項１】 ハニカム形状の担体基材と、該担体基材
のセル壁表面に形成された触媒担持層と、該触媒担持層
に担持された触媒貴金属及びＮＯx 吸蔵材と、からなる
排ガス浄化用触媒において、 前記触媒担持層は前記担体基材１リットルに対して１０
０ｇを超える量で形成され、その表面から深さ１００μ
ｍ以内に存在する部分の体積が該触媒担持層の体積全体
の８０％以上を占めることを特徴とする排ガス浄化用触
媒。 - 【請求項２】 セルの断面形状が六角形以上の多角形又
は円形である請求項１に記載の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 セルの断面形状が六角形である請求項２
に記載の排ガス浄化用触媒。 - 【請求項４】 セル密度が６００セル／inch 2 を超える
請求項１に記載の排ガス浄化用触媒。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00475798A JP3389851B2 (ja) | 1997-01-21 | 1998-01-13 | 排ガス浄化用触媒 |
| US09/007,779 US6149877A (en) | 1997-01-21 | 1998-01-16 | Exhaust gas purifying catalyst |
| DE69809475T DE69809475T2 (de) | 1997-01-21 | 1998-01-20 | Katalysator zum Reinigen von Abgas |
| EP98100906A EP0857511B1 (en) | 1997-01-21 | 1998-01-20 | Exhaust gas purifying catalyst |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP865597 | 1997-01-21 | ||
| JP9-8655 | 1997-01-21 | ||
| JP00475798A JP3389851B2 (ja) | 1997-01-21 | 1998-01-13 | 排ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10263416A JPH10263416A (ja) | 1998-10-06 |
| JP3389851B2 true JP3389851B2 (ja) | 2003-03-24 |
Family
ID=26338588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00475798A Expired - Lifetime JP3389851B2 (ja) | 1997-01-21 | 1998-01-13 | 排ガス浄化用触媒 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6149877A (ja) |
| EP (1) | EP0857511B1 (ja) |
| JP (1) | JP3389851B2 (ja) |
| DE (1) | DE69809475T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8178469B1 (en) | 2010-11-30 | 2012-05-15 | Hyundai Motor Company | Highly efficient catalyst using precious metal |
Families Citing this family (60)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000225340A (ja) | 1998-11-30 | 2000-08-15 | Denso Corp | ハニカム構造体 |
| JP2000176298A (ja) * | 1998-12-11 | 2000-06-27 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| JP2000237602A (ja) * | 1998-12-21 | 2000-09-05 | Denso Corp | 内燃機関の排気ガス用浄化触媒 |
| DE19908394A1 (de) * | 1999-02-26 | 2000-08-31 | Degussa | Katalysatormaterial und Verfahren zu seiner Herstellung |
| JP3489049B2 (ja) * | 1999-07-15 | 2004-01-19 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| DE60043522D1 (de) | 1999-08-20 | 2010-01-28 | Mitsubishi Motors Corp | Katalysator zur Reinigung von Abgasen |
| JP3489048B2 (ja) | 2000-02-01 | 2004-01-19 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| EP1419810B1 (en) * | 2000-06-22 | 2007-02-07 | Mitsubishi Jidosha Kogyo Kabushiki Kaisha | Exhaust gas purifying catalyst |
| EP1174173B1 (en) * | 2000-07-17 | 2013-03-20 | Mitsubishi Jidosha Kogyo Kabushiki Kaisha | Exhaust gas purifying catalyst |
| JP2002355561A (ja) * | 2001-03-26 | 2002-12-10 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒、及び排気ガス浄化方法 |
| JP3997825B2 (ja) * | 2001-06-28 | 2007-10-24 | 株式会社デンソー | セラミックフィルタおよび触媒付セラミックフィルタ |
| KR20030005929A (ko) * | 2001-07-11 | 2003-01-23 | 현대자동차주식회사 | 육각형 모노리스 구조를 갖는 흡장형 촉매 |
| JP2003103181A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-08 | Ngk Insulators Ltd | ハニカム触媒、ハニカム中間体及びハニカム触媒の製造方法 |
| US6903051B2 (en) * | 2002-04-12 | 2005-06-07 | Corning Incorporated | In situ theta alumina coated monolithic catalyst supports |
| JP3936238B2 (ja) * | 2002-05-20 | 2007-06-27 | 株式会社デンソー | 触媒体および触媒体の製造方法 |
| DE102004036478B4 (de) * | 2003-07-30 | 2007-07-19 | Mitsubishi Jidosha Kogyo K.K. | Abgasemissionen entfernende Katalysatorvorrichtung |
| EP1654447A4 (en) * | 2003-08-01 | 2007-12-26 | Lexco Inc | MONOLITH FOR USE IN OXIDIZING RECOVERY SYSTEMS |
| FR2859498B1 (fr) * | 2003-09-09 | 2007-02-23 | Peugeot Citroen Automobiles Sa | Pain catalytique pour ligne d'echappement d'un moteur, ligne d'echappement le comprenant, et procede de depollution des gaz d'echappement l'utilisant |
| JP4508597B2 (ja) * | 2003-10-17 | 2010-07-21 | 三菱重工業株式会社 | Ｓｏ３の還元処理が可能な排ガス処理用触媒、その製造方法、及び該排ガス処理用触媒を用いた排ガス処理方法 |
| PL1676620T5 (pl) * | 2003-10-20 | 2012-10-31 | Ibiden Co Ltd | Struktura plastra miodu |
| JP4815108B2 (ja) | 2003-12-26 | 2011-11-16 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体 |
| JP4527412B2 (ja) | 2004-02-04 | 2010-08-18 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体集合体及びハニカム触媒 |
| JP4343762B2 (ja) * | 2004-05-12 | 2009-10-14 | 三菱電機株式会社 | 内燃機関の燃料噴射制御装置 |
| KR100753377B1 (ko) | 2004-12-27 | 2007-08-30 | 이비덴 가부시키가이샤 | 허니컴 구조체 및 시일재층 |
| WO2006070540A1 (ja) | 2004-12-27 | 2006-07-06 | Ibiden Co., Ltd. | セラミックハニカム構造体 |
| CN100435956C (zh) | 2005-02-01 | 2008-11-26 | 揖斐电株式会社 | 蜂窝结构体 |
| EP1736219A1 (en) | 2005-06-24 | 2006-12-27 | Ibiden Co., Ltd. | Honeycomb structure |
| WO2006137149A1 (ja) | 2005-06-24 | 2006-12-28 | Ibiden Co., Ltd. | ハニカム構造体 |
| JPWO2006137157A1 (ja) | 2005-06-24 | 2009-01-08 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体 |
| JP5031562B2 (ja) | 2005-06-24 | 2012-09-19 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体 |
| CN100537482C (zh) | 2005-06-24 | 2009-09-09 | 揖斐电株式会社 | 蜂窝结构体 |
| WO2006137162A1 (ja) | 2005-06-24 | 2006-12-28 | Ibiden Co., Ltd. | ハニカム構造体、ハニカム構造体集合体及びハニカム触媒 |
| WO2006137155A1 (ja) | 2005-06-24 | 2006-12-28 | Ibiden Co., Ltd. | ハニカム構造体 |
| WO2006137164A1 (ja) | 2005-06-24 | 2006-12-28 | Ibiden Co., Ltd. | ハニカム構造体 |
| JP5091673B2 (ja) | 2005-06-24 | 2012-12-05 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体及びその製造方法 |
| WO2006137150A1 (ja) | 2005-06-24 | 2006-12-28 | Ibiden Co., Ltd. | ハニカム構造体 |
| WO2006137160A1 (ja) | 2005-06-24 | 2006-12-28 | Ibiden Co., Ltd. | ハニカム構造体 |
| JPWO2006137158A1 (ja) | 2005-06-24 | 2009-01-08 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体 |
| WO2006137163A1 (ja) | 2005-06-24 | 2006-12-28 | Ibiden Co., Ltd. | ハニカム構造体 |
| WO2006137151A1 (ja) | 2005-06-24 | 2006-12-28 | Ibiden Co., Ltd. | ハニカム構造体、及び、排気ガス浄化装置 |
| CN101076404B (zh) * | 2005-06-27 | 2010-05-12 | 揖斐电株式会社 | 蜂窝结构体 |
| CN101076403B (zh) | 2005-06-27 | 2010-05-26 | 揖斐电株式会社 | 蜂窝结构体 |
| WO2007000847A1 (ja) | 2005-06-29 | 2007-01-04 | Ibiden Co., Ltd. | ハニカム構造体 |
| JP2007196992A (ja) * | 2005-12-29 | 2007-08-09 | Tk Holdings Inc | アキシャルフローフィルターを備えたガス生成システム |
| JP2007296512A (ja) * | 2006-04-05 | 2007-11-15 | Ngk Insulators Ltd | ハニカムフィルタ |
| JP2008023501A (ja) | 2006-07-25 | 2008-02-07 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒 |
| FR2891864B1 (fr) * | 2006-11-15 | 2009-09-18 | Peugeot Citroen Automobiles Sa | Ligne d'echappement pour moteur a combustion interne, du type comportant un pain catalytique renfermant un piege a nox, et utilisation dudit pain. |
| JP2008283067A (ja) * | 2007-05-11 | 2008-11-20 | Denso Corp | Ａｌ−ＡｌＮ複合材料及びその製造方法並びに熱交換器 |
| KR100966992B1 (ko) | 2007-05-31 | 2010-06-30 | 그린 하이드로텍 인코포레이티드. | 다공성 촉매 구조 및 그의 제조방법 |
| WO2009118866A1 (ja) * | 2008-03-27 | 2009-10-01 | イビデン株式会社 | ハニカム構造体 |
| EP2236194A1 (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-06 | Ibiden Co., Ltd. | Honeycomb structure |
| KR101588784B1 (ko) * | 2011-03-31 | 2016-01-27 | 현대자동차 주식회사 | 밀봉된 하니컴 구조체 및 배기 가스 정화 장치 |
| US20140127453A1 (en) | 2011-03-31 | 2014-05-08 | Hyundai Motor Company | Sealed honeycomb structrure |
| JP5894577B2 (ja) | 2011-03-31 | 2016-03-30 | 日本碍子株式会社 | 目封止ハニカム構造体 |
| US8865084B2 (en) * | 2011-11-30 | 2014-10-21 | Corning Incorporated | Pass-through catalytic substrate including porous ceramic beveled corner portions and methods |
| US9533286B2 (en) * | 2012-08-21 | 2017-01-03 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Sinter resistant catalytic material and process of producing the same |
| KR101735304B1 (ko) * | 2013-01-25 | 2017-05-15 | 야라 인터내셔널 아에스아 | 세장형 횡단면을 가지는 셀들을 구비한 벌집형 모놀리스 구조물 |
| DE202013105277U1 (de) | 2013-11-21 | 2015-03-10 | Rgenau Industries Kg | Katalysatorträgerkörper |
| JP6640339B2 (ja) * | 2016-05-20 | 2020-02-05 | 株式会社キャタラー | ２ストローク汎用エンジン用排ガス浄化触媒 |
| JP7269562B2 (ja) * | 2019-03-07 | 2023-05-09 | 太平洋マテリアル株式会社 | 触媒担体および触媒の製造方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3441381A (en) * | 1965-06-22 | 1969-04-29 | Engelhard Ind Inc | Apparatus for purifying exhaust gases of an internal combustion engine |
| JPS5615840A (en) * | 1979-07-19 | 1981-02-16 | Toyota Motor Corp | Manufacture of catalyst for cleaning exhaust gas |
| US4335023A (en) * | 1980-01-24 | 1982-06-15 | Engelhard Corporation | Monolithic catalyst member and support therefor |
| US4476246A (en) * | 1983-01-26 | 1984-10-09 | W. R. Grace & Co. | Doubly promoted platinum group metal catalysts for emission control |
| US4522792A (en) * | 1983-11-25 | 1985-06-11 | Uop Inc. | Process for oxidizing a gas comprising carbon monoxide or an hydrocarbon |
| JPS6295724U (ja) * | 1985-12-03 | 1987-06-18 | ||
| JPS62225250A (ja) * | 1986-03-25 | 1987-10-03 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 粉末担持型触媒 |
| JPS6456828U (ja) * | 1987-09-30 | 1989-04-10 | ||
| EP0369163A1 (en) * | 1988-10-11 | 1990-05-23 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd., | Particulate removing catalyst filter and particulate removing method using the same |
| JP3285857B2 (ja) * | 1989-07-06 | 2002-05-27 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP3328318B2 (ja) * | 1992-05-22 | 2002-09-24 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガスの浄化方法 |
| JP3281087B2 (ja) * | 1993-02-10 | 2002-05-13 | 日本碍子株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| JP3363564B2 (ja) * | 1994-02-04 | 2003-01-08 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| JP3358766B2 (ja) * | 1994-12-16 | 2002-12-24 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| JPH08238431A (ja) * | 1995-03-06 | 1996-09-17 | Hitachi Ltd | ハニカム状触媒 |
| US5874057A (en) * | 1995-07-12 | 1999-02-23 | Engelhard Corporation | Lean NOx catalyst/trap method |
-
1998
- 1998-01-13 JP JP00475798A patent/JP3389851B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-16 US US09/007,779 patent/US6149877A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-20 DE DE69809475T patent/DE69809475T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-20 EP EP98100906A patent/EP0857511B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8178469B1 (en) | 2010-11-30 | 2012-05-15 | Hyundai Motor Company | Highly efficient catalyst using precious metal |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0857511A2 (en) | 1998-08-12 |
| EP0857511B1 (en) | 2002-11-20 |
| JPH10263416A (ja) | 1998-10-06 |
| DE69809475T2 (de) | 2003-09-11 |
| DE69809475D1 (de) | 2003-01-02 |
| EP0857511A3 (en) | 1998-11-18 |
| US6149877A (en) | 2000-11-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3389851B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP3358766B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JPH09500570A (ja) | 層状触媒複合体 | |
| JP3409894B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 | |
| JP2009273986A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP3685463B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP3789231B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| KR20080066944A (ko) | 배기 가스 정화 장치 및 배기 가스 정화 방법 | |
| JP3227074B2 (ja) | リーンバーンとストイキ対応内燃機関の排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化方法 | |
| JP3446915B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JPH08141394A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP2001198455A (ja) | 窒素酸化物吸着材及びその使用方法 | |
| JP3551346B2 (ja) | 排ガス浄化装置 | |
| JP3596246B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JP2000157867A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP2635689B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 | |
| JP2003200061A (ja) | 排ガス浄化触媒及び排ガス浄化装置 | |
| JPH10225636A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JPH08257405A (ja) | 窒素酸化物分解用触媒およびこれを用いたディーゼルエンジン排ガス中の窒素酸化物の除去方法 | |
| JPH1052643A (ja) | 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法 | |
| JPH0910585A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP2000153160A (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JPH0985092A (ja) | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 | |
| JP2003024793A (ja) | 排ガス浄化用触媒及びＮＯｘ吸蔵材の担持方法 | |
| JP2001212459A (ja) | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080117 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090117 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090117 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100117 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110117 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110117 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120117 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130117 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130117 Year of fee payment: 10 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |