JP2001049064A - 難燃性樹脂組成物およびそれからなる成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハロゲン系有機化合物を用いることなくスチ
レン系樹脂に高度な難燃性を付与させ、かつ機械的物
性、耐衝撃性および成形加工性に優れた難燃性樹脂組成
物およびそれからなる成形品を提供する。 【解決手段】 スチレン系樹脂（Ａ）１００重量部、燐
酸エステル系化合物（Ｂ）１〜３０重量部、特定の構造
を含有した亜燐酸エステル系化合物（Ｃ）０．１〜１０
重量部からなる難燃性樹脂組成物およびそれからなる成
形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、スチレン系樹脂組
成物およびそれからなる成形品に関し、さらに詳しく
は、ハロゲン系有機化合物を用いることなく高度な難燃
性を有すると同時に、機械的特性、耐衝撃性および成形
加工性に優れた難燃性スチレン系樹脂組成物およびそれ
からなる成形品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ゴム強化スチレン系樹脂などに代表され
るスチレン系樹脂は、優れた機械的性質、成形加工性お
よび電気絶縁性などを有することから、家庭電気機器、
ＯＡ機器および自動車などの各部品を始めとする広範な
分野で使用されている。

【０００３】しかしながら、スチレン系樹脂は本来易燃
性であるため、安全性の観点から、種々の難燃化技術が
従来から提案されてきた。

【０００４】そして、スチレン系樹脂の難燃化技術とし
ては、一般的には、難燃化効率の高い臭素化合物などの
ハロゲン系難燃剤と酸化アンチモンを樹脂に配合して難
燃化する方法が採用されているが、この方法により得ら
れる難燃性樹脂組成物は、燃焼の際に発煙量が多いなど
の問題点を有していた。

【０００５】そこで、近年これらのハロゲン系難燃剤の
欠点を克服するために、ハロゲンを全く含まない難燃性
樹脂が強く望まれるようになった。

【０００６】非ハロゲン系難燃剤として、燐系難燃剤が
あり、代表的なものとして燐酸エステルが従来からよく
使用されている。例えばスチレン系樹脂にポリホスフェ
ートを添加する方法（特開昭５９−２４７３６）、ゴム
強化スチレンに特定構造を有する燐酸エステルを添加す
る方法（特開平１１−１４０２７０）、スチレン系樹脂
に液状燐酸エステルを添加する方法（特開平１１−５８
６９）などがすでに開示されている。

【０００７】しかしながら、スチレン系樹脂は極めて燃
えやすい樹脂であるため、燐酸エステルでは難燃化効果
が極めて低く、上記特開昭５９−２４７３６、特開平１
１−１４０２７０、特開平１１−５８６９記載の方法で
得られる組成物においては、スチレン系樹脂に難燃性を
付与するためには、燐酸エステルを多量に配合しなけれ
ばならず、そのため機械特性が低下するばかりか、燐酸
エステルがブリードアウトしたり、成形時に金型汚染が
発生するといった問題点や成形時にガスが発生するとい
う問題点を有していた。

【０００８】上記問題点を解決する方法として、ヒドロ
キシル基含有燐酸エステルを使用する方法が、特基平５
−２４７３１５に開示されている。

【０００９】しかしながら、ヒドロキシル基含有燐酸エ
ステルもまた、難燃化効果が極めて低く、上記問題点を
解決することは困難であった。

【００１０】燐酸エステルでは難燃化効果が低いため、
難燃性を向上させるために、我々は燐酸エステルに、さ
らに難燃助剤としてメラミンシアヌール酸塩を用いるこ
とで、難燃性が向上することを見いだしたが、スチレン
系樹脂本来の機械的特性、耐衝撃性および成形加工性が
損なわれるという問題点を解決することができなかっ
た。

【００１１】またさらに難燃性を向上させるために、ヒ
ドロキシル基含有燐酸エステルに炭化層形成ポリマーと
して、ノボラックフェノール樹脂、さらにトリアジン骨
格を含有する化合物を添加する方法が特開平７−７０４
４８に開示されている。

【００１２】本技術もまた、スチレン系樹脂本来の機械
的特性、耐衝撃性および成形加工性が損なわれるという
問題点を解決できるものではなかった。さらにフェノー
ル樹脂は耐光性に極めて劣る材料であるため、得られる
樹脂組成物の耐光性が低下するという問題点も有してい
た。

【００１３】また非ハロゲン難燃剤として、難燃化効果
の高い赤燐を使用し、難燃助剤として炭化層形成能を有
するフェノール樹脂を添加する方法が特開平６−１５７
８６６に開示されている。

【００１４】本技術により難燃性は付与できるものの、
スチレン系樹脂本来の機械特性、耐衝撃性および成形加
工性が損なわれる。さらに赤燐により成形品が赤燐色に
着色するという問題点を有していた。

【００１５】一方、燐酸エステルと類似構造を有する亜
燐酸エステルを用いた技術として、スチレン系樹脂にハ
ロゲン系難燃剤と亜燐酸エステルを添加し、熱安定性を
向上させる方法（特開昭４９−８０１５９）、黄変しや
すいアクリロニトリル含量の高いＡＢＳに亜燐酸エステ
ルを添加し、着色性を防止させる方法（特開昭５４−９
４５４８）、変性ＰＰＥとスチレン系アロイに分子量が
１５００以上の亜燐酸エステルを添加し、着色性を防止
させる方法（特開昭５８−１７４４３９）、スチレン系
樹脂に特定のハロゲン含有化合物と亜燐酸エステルを添
加し、熱安定性を向上させる方法（特開平４−８８０５
０）などがすでに提案されている。しかしながら、これ
らの技術は、熱安定性の向上や着色防止を目的とした技
術であり、難燃性を付与することを目的とした技術では
ない。

【００１６】我々はスチレン系樹脂に亜燐酸エステルを
難燃剤として使用したところ、樹脂組成物の着色防止性
や熱安定性は確かに向上するものの、燃えやすいスチレ
ン系樹脂に配合することで、むしろ難燃性は低下し、多
量に配合しても難燃性を付与することは困難であった。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる問題点
を解決し、高度な難燃性を有すると同時に、機械的特
性、耐衝撃性および成形加工性に優れた難燃性樹脂組成
物の提供を目的とするものである。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、スチレン系樹脂に対
し、難燃剤として特定の燐酸エステル系化合物と特定の
亜燐酸エステル系化合物を特定割合で配合することによ
り、高度な難燃性を有すると同時に、機械的強度、耐衝
撃性および成形加工性に優れた難燃性樹脂組成物が得ら
れることを見出し、本発明に到達した。

【００１９】すなわち、本発明の難燃性樹脂組成物は、
スチレン系樹脂（Ａ）１００重量部、下記一般式（１）
で表される燐酸エステル系化合物（Ｂ）の１種または２
種以上１〜３０重量部、および下記一般式（２）で表さ
れる構造を有し、かつ分子中に連続した炭素数が９以上
の長鎖アルキル基を含有する亜燐酸エステル（Ｃ）の１
種または２種以上０．１〜１０重量部からなることを特
徴とする。

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】 （上記式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ は、水素原子または炭素数１〜
５のアルキル基を表し、相互に同一または相異なってい
てもよい。Ｙ¹ は直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂ 、Ｃ（ＣＨ
₃ ）₂ 、ＣＨ₂ またはＣＨＰｈのいずれかを表し、Ｐｈ
はフェニル基を表す。Ａｒ¹ 〜Ａｒ⁴ はフェニル基ある
いはハロゲンを含有しない有機残基で置換されたフェニ
ル基のいずれかを表し、相互に同一または相異なってい
てもよい。また、ｎは０以上の整数、ｋ、ｍはそれぞれ
０以上２以下で、かつｋ＋ｍが０以上２以下となる整数
である。） また、本発明の成形品は、上記の難燃性樹脂組成物から
なることを特徴とする。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の難燃性樹脂組成物
およびそれからなる成形品について具体的に説明する。

【００２３】本発明で使用するスチレン系樹脂（Ａ）と
は、芳香族ビニル系単量体を主たる構成成分として含む
重合体である。この芳香族ビニル系単量体としてはスチ
レンをはじめ、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレンおよびｏ−エ
チルスチレンなどが挙げられるが、特にスチレンやα−
メチルスチレンが好ましく用いられる。これらは１種ま
たは２種以上を併用しても良い。

【００２４】また、スチレン系樹脂に耐薬品性、耐熱性
などの特性を付与する目的で、芳香族ビニル系単量体と
共重合可能な他のビニル系単量体を共重合しても良い。
これらのビニル系単量体としては、アクリロニトリル、
メタクリロニトリルおよびエタクリロニトリル、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、
（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ
−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）
アクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、アリル
グリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテ
ル、ｐ−グリシジルスチレン（メタ）アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプ
ロピル、（メタ）メタクリル酸３−ヒドロキシプロピ
ル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒ
ドロキシヘキシル、（メタ）メタクリル酸２，３，４，
５，６−ペンタヒドロキシヘキシル、アクリル酸２，
３，４，５−テトラヒドロキシペンチル、マレイン酸、
無水マレイン酸、マレイン酸モノエチルエステル、イタ
コン酸、無水イタコン酸、フタル酸、Ｎ−メチルマレイ
ミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレ
イミド、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ブトキシ
メチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミ
ド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタク
リル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸フェニルア
ミノエチル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチ
ル、Ｎ−ビニルジエチルアミン、Ｎ−アセチルビニルア
ミン、アリルアミン、メタアリルアミン、Ｎ−メチルア
リルアミン、ｐ−アミノスチレン、２−イソプロペニル
−オキサゾリン、２−ビニル−オキサゾリン、２−アク
ロイル−オキサゾリンおよび２−スチリル−オキサゾリ
ンなどが挙げられ、特にアクリロニトリルが好ましく用
いられる。

【００２５】スチレン系樹脂（Ａ）は、その主たる構成
成分である芳香族ビニル系単量体の共重合割合が、樹脂
組成物の成形加工性、耐薬品性などの諸物性バランスの
観点から、５０〜９９重量％、好ましくは６０〜９０重
量％であることが望ましい。共重合成分としてシアン化
ビニル系単量体を用いる場合は、この共重合成分の共重
合割合が１〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％
であることが望ましい。また、これらと共重合可能な他
のビニル系単量体の共重合割合は、５０重量％以下の範
囲とすることが可能である。

【００２６】スチレン系樹脂（Ａ）の特性には特に制限
はないが、メチルエチルケトン溶媒で３０℃で測定した
極限粘度が０．３〜０．７ｄｌ／ｇ、好ましくは０．４
〜０．６ｄｌ／ｇ、またＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
溶媒で３０℃測定した極限粘度が０．３〜０．８ｄｌ／
ｇ、好ましくは０．４〜０．７ｄｌ／ｇであることが、
優れた耐衝撃性、成形加工性を有する樹脂組成物が得ら
れることから好適である。

【００２７】スチレン系樹脂（Ａ）の製造方法には特に
制限はなく、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、塊
状−懸濁重合法および溶液−塊状重合法など通常の方法
を用いることができる。

【００２８】さらに、スチレン系樹脂の耐衝撃性などの
特性を飛躍的に向上させることを目的とする場合には、
芳香族ビニル系重合体よりなるマトリックス中にゴム質
重合体が分散したゴム変性スチレン系樹脂とすることが
好ましい。

【００２９】上記ゴム質重合体としては、ポリブタジエ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロッ
ク共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体な
どのジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリ
ル系ゴム、ポリイソプレンおよびエチレン−プロピレン
−ジエン系三元共重合体などが挙げられるが、なかでも
ポリブタジエンまたはブタジエン共重合体が好ましく用
いられる。

【００３０】ゴム質重合体のゴム粒子径は特に制限され
ないが、ゴム粒子の重量平均粒子径が０．１５〜０．６
μｍ、特に０．２〜０．５５μｍのものが耐衝撃性の観
点から好ましい。なお、ゴム粒子の平均重量粒子径は
「Ｒｕｂｂｅｒ Ａｇｅ、Ｖｏｌ．８８、ｐ．４８４〜
４９０、（１９６０）、ｂｙ Ｅ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，
Ｐ．Ｈ．Ｂｉｄｄｉｓｏｎ」記載のアルギン酸ナトリウ
ム法、つまりアルギン酸ナトリウムの濃度によりクリー
ム化するポリブタジエン粒子径が異なることを利用し
て、クリーム化した重量割合とアルギン酸ナトリウム濃
度の累積重量分率より累積重量分率５０％の粒子径を求
める方法により測定することができる。

【００３１】ここで、ゴム質重合体とマトリックスであ
るスチレン系樹脂とは非相容であるため、ゴム質重合体
にマトリックスと相溶する成分をグラフトさせる場合に
は、耐衝撃性をより一層向上させることができる。すな
わち、ゴム質重合体の存在下に芳香族ビニル系単量体ま
たは単量体混合物をグラフト重合したグラフト重合体を
用いることが好ましい。グラフト重合に用いる単量体と
しては、上記のマトリックスである芳香族ビニル系重合
体と同様の成分を同様の割合で使用することが好まし
く、組成、グラフト量については特に制限はないが、ゴ
ム質重合体の分散性を損なわないような組成とグラフト
量に調整することが好ましい。

【００３２】具体的には、ゴム質重合体に芳香族ビニル
系単量体を含有する単量体または単量体混合物をグラフ
ト重合して得られるグラフト重合体（ａ）と、芳香族ビ
ニル系単量体を含有する単量体または単量体混合物を重
合して得られるスチレン系重合体（ｂ）とを溶融混練し
てゴム強化スチレン系樹脂を製造する方法が、工業的、
経済的に好適に用いられる。

【００３３】グラフト重合体（ａ）を得る際のゴム質重
合体と単量体または単量体混合物との割合は、ゴム質重
合体１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％で
あることが望ましい。ゴム質重合体の割合が１０重量％
未満では、樹脂組成物の耐衝撃性が低下し、８０重量％
を越える場合は、樹脂組成物の耐衝撃性および成形品の
外観が損なわれる場合がある。

【００３４】上記グラフト重合体（ａ）は、乳化重合や
塊状重合などの公知の重合法により得ることができる。
なかでも、ゴム質重合体ラテックスの存在下に、単量体
または単量体混合物、ラジカル発生剤および連鎖移動剤
の混合物を、連続的に重合容器に供給して乳化重合する
方法などが操業上好適である。

【００３５】また、グラフト重合体（ａ）を製造する工
程において、単量体または単量体混合物がグラフト成分
として重合する一方で、グラフトしない重合体も同時に
生成する。ここで、グラフトしない重合体の特性につい
ては特に制限はないが、メチルエチルケトン可溶分を３
０℃で測定した極限粘度が０．２０〜０．６０ｄｌ／
ｇ、またＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒で３０℃で
測定した極限粘度が０．２５〜０．７５ｄｌ／ｇの範囲
であることが、優れた耐衝撃性と表面外観を有する樹脂
組成物が得られる点で望ましい。

【００３６】なお、スチレン系重合体（ｂ）について
は、上記のスチレン系樹脂（Ａ）と同様の方法で製造す
ることができる。

【００３７】ここで、本発明で使用されるゴム強化スチ
レン系樹脂は、ゴム質重合体の含有量を１０重量％以上
となるように、グラフト重合体（ａ）とスチレン系重合
体（ｂ）を溶融混練することにより得られたものである
場合に、耐衝撃性を十分に高めることができて好適であ
る。

【００３８】このようなゴム変性スチレン系樹脂の具体
例としては、耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、透明
ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル−アクリル
ゴム−スチレン共重合体）およびＡＥＳ樹脂（アクリロ
ニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合
体）などが挙げられる。

【００３９】なお、スチレン系樹脂（Ａ）は上記の方法
で得た１種または２種以上を併用しても良い。

【００４０】本発明で難燃剤として使用される燐酸エス
テル系化合物（Ｂ）は、上記式（１）で表されるもので
ある。

【００４１】まず、上記式（１）で表される燐酸エステ
ル系化合物の構造について説明する。上記式（１）の式
中ｎは０以上の整数、ｋ、ｍは、それぞれ０以上２以下
で、かつｋ＋ｍが０以上２以下となる整数であるが、好
ましくはｋ、ｍはそれぞれ０以上１以下の整数、特に好
ましくはｋ、ｍはそれぞれ１である。

【００４２】また上記式（１）において、Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ は
水素または炭素数１〜５のアルキル基のいずれかを表
し、相互に同一または相異なっていても良い。ここで、
炭素数１〜５のアルキル基の具体例としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ
−イソプロピル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチ
ル基、２ーイソプロピル基、３−イソプロピル基および
ネオイソプロピル基などが挙げられるが、特に、水素、
メチル基およびエチル基が好ましく、とりわけ水素が好
ましい。

【００４３】また、Ｙ¹ は直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂ 、
Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ 、ＣＨ₂ 、ＣＨＰｈのいずれかを表し、
Ｐｈはフェニル基を表す。

【００４４】さらに、Ａｒ¹ 〜Ａｒ⁴ はフェニル基ある
いはハロゲンを含有しない有機残基で置換されたフェニ
ル基のいずれかを表し、相互に同一または相異なってい
ても良い。具体例としては、フェニル基、トリル基、キ
シリル基、クメニル基、メシチル基、ナフチル基、イン
デニル基およびアントリル基などが挙げられるが、フェ
ニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基およびナフ
チル基が好ましく、特にフェニル基、トリル基およびキ
シリル基が好ましい。

【００４５】上記式（１）で表される燐酸エステル系化
合物（Ｂ）の使用量は、スチレン系樹脂（Ａ）１００重
量部に対して、１〜３０重量部であり、好ましくは２〜
２５重量部、さらに好ましくは３〜２０重量部、特に好
ましくは５〜１５重量部である。

【００４６】燐酸エステル系化合物（Ｂ）が１重量部未
満では十分な難燃性が得られず、また３０重量部を超え
ると、スチレン系樹脂（Ａ）との溶融混練ができなくな
る場合があり、さらには成形品の機械的特性や耐熱性が
大いに損なわれる場合もあるため好ましくない。

【００４７】なお、上記式（１）で表される燐酸エステ
ル系化合物（Ｂ）は、１種または２種以上を併用しても
良い。

【００４８】本発明でもう一方の難燃剤として使用され
る亜燐酸エステル系化合物（Ｃ）は、上記一般式（２）
で表される構造を有するものであり、かつその分子内に
連続した炭素数９以上の長鎖アルキル基を含有するもの
である。

【００４９】このような亜燐酸エステル系化合物（Ｃ）
の中でも、特に下記一般式（３）または（４）で表され
る亜燐酸エステル系化合物が、難燃性、耐衝撃性および
成形加工性の面から好ましく、さらに下記一般式（４）
で表される亜燐酸エステル系化合物特に好ましい。

【００５０】

【化８】

【００５１】

【化９】 上記式（３）または（４）で表される亜燐酸エステル系
化合物について説明する。

【００５２】上記式（３）の式中のｕは０以上の整数で
ある。またｓ、ｔは、それぞれ０以上２以下で、かつｓ
＋ｔが０以上２以下となる整数である。

【００５３】また、上記式（３）の式中、Ｒ⁹ 〜Ｒ¹⁶は
水素または炭素数１〜５のアルキル基のいずれかを表
し、相互に同一または相異なっていても良い。ここで、
炭素数１〜５のアルキル基の具体例としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ
−イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２ーイソプ
ロピル基、ネオペンチル基および３−イソプロピル基な
どが挙げられる。

【００５４】Ｙ² は直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂ 、Ｃ（Ｃ
Ｈ₃ ）₂ 、ＣＨ₂ 、ＣＨＰｈのいずれかを表し、Ｐｈは
フェニル基を表す。

【００５５】ここで、Ａｒ⁵ 〜Ａｒ⁸ およびＡｒ⁹ 〜Ａ
ｒ¹⁰は、アルキル基、フェニル基あるいはハロゲンを含
有しない有機残基で置換されたアルキル基、フェニル基
のいずれかを表し、相互に同一または相異なっていても
良いが、Ａｒ⁵ 〜Ａｒ⁸ から選択される少なくとも１
種、好ましくは１種以上、およびＡｒ⁹ 〜Ａｒ¹⁰から選
択される少なくとも１種、好ましくは１種以上は、長鎖
アルキル基、あるいはハロゲンを含有しない有機残基で
置換された長鎖アルキル基を含有するものである。この
場合の長鎖アルキル基、置換された長鎖アルキル基の連
続した炭素数は、９以上、好ましくは１３以上、さらに
好ましくは１８以上である。このような長鎖アルキル
基、置換された長鎖アルキル基を含有しない場合は、本
発明の難燃性、耐衝撃性および成形加工性が得られない
ばかりか、逆に難燃性を低下させる場合があるため好ま
しくない。

【００５６】Ａｒ⁵ 〜Ａｒ⁸ およびＡｒ⁹ 〜Ａｒ¹⁰の具
体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ｎ−イソプロピル基、ネオペンチル
基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−イソプロピル基、３−
イソプロピル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ト
リデシル基、オクタデシル基、２−メチルオクチル基、
２，２−ジメチルオクチル基、４−メチル−５−エチル
オクチル基、２−ノニル−２−ブテニル基、フェニル
基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ナフチル基、インデニ
ル基、アントリル基、ノニルフェニル基、トリデシルフ
ェニル基、オクタデシルフェニル基および２−ノニル−
２−ブテニルフェニル基などが挙げられるが、Ａｒ⁵ 〜
Ａｒ⁸ から選択される少なくとも１種およびＡｒ⁹ 〜Ａ
ｒ¹⁰から選択される少なくとも１種は、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基、トリデシル基、オクタデシル基、２
−メチルオクチル基、２，２−ジメチルオクチル基、４
−メチル−５−エチルオクチル基、２−ノニル−２−ブ
テニル基、ノニルフェニル基、トリデシルフェニル基お
よびオクタデシルフェニル基などの長鎖アルキル基、置
換された長鎖アルキル基を含有するものである。特に、
トリデシル基、オクタデシル基、ノニルフェニル基、ト
リデシルフェニル基およびオクタデシルフェニル基が好
ましい。

【００５７】上記式（２）で表される構造を有する亜燐
酸エステル系化合物（Ｃ）の使用量は、スチレン系樹脂
（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部であ
り、好ましくは０．３〜５重量部、さらに好ましくは
０．５〜３重量部である。

【００５８】亜燐酸エステル系化合物（Ｃ）の使用量が
０．１重量部未満では、十分な難燃性、耐衝撃性および
成形加工性の向上が認められず、また１０重量部を超え
ると、難燃性が逆に低下する場合があるため好ましくな
い。

【００５９】なお、上記の亜燐酸エステル系化合物
（Ｃ）は１種または２種以上を併用しても良い。

【００６０】また、本発明においては、難燃性および耐
衝撃性をさらに高める目的で、シリコーンゴムおよび／
またはシリコーン樹脂（Ｄ）を用いることが好ましい。
ここで、シリコーンゴムおよび／またはシリコーン樹脂
（Ｄ）とは、下記一般式（５）〜（８）で表される単位
およびこれらの混合物から選ばれる化学的に結合された
シロキサン単位（ここで、Ｒ¹⁷〜Ｒ²²はそれぞれ飽和ま
たは不飽和一価炭化水素基、水素原子、ヒドロキシル
基、アルコキシル基、アリール基、ビニルまたはアリル
基から選ばれた基を表し、相互に同一または異なってい
てもよい。）からなるポリオルガノシロキサン樹脂状重
合体または共重合体である。

【００６１】

【化１０】 またこのようなポリオルガノシロキサン樹脂状重合体ま
たは共重合体は、さらに分子中あるいは分子末端に反応
性の官能基として、エポキシ基、アクリロキシ基、メタ
クリロキシ基、ビニル基、フェニル基およびＮ−β−
（Ｎ−ビニルベンジルアミノ）エチル−γ−アミノアル
キルヒドロクロリド基を含有したものを使用することが
できる。

【００６２】また、上記シリコーンゴムおよび／または
シリコーン樹脂（Ｄ）としては、さらにシリカ充填剤を
配合したものを使用することもできる。シリコーンゴム
とシリカ充填剤の混合方法としては、通常公知の方法を
適用することができ、さらにシリコーンゴムとシリカ充
填剤からなる組成物には、アルコキシシランカップリン
グ剤を配合することもできる。

【００６３】このようなシランカップリング剤として
は、分子中に炭素原子が１〜４のアルコキシ基を少なく
とも一つ、さらにエポキシ基、アクリロキシ基、メタク
リロキシ基、ビニル基、フェニル基、Ｎ−β−（Ｎ−ビ
ニルベンジルアミノ）エチル−γ−アミノアルキルヒド
ロクロリド基およびヒドロキシル基などのいずれかを含
有したシランカップリング剤を使用することができる
が、なかでもエポキシ基、アクリロキシ基およびメタク
リロキシ基のいずれかを含有したシランカップリング剤
を好ましく使用することができる。

【００６４】上記シリコーンゴムおよび／またはシリコ
ーン樹脂（Ｄ）の添加量は、スチレン系樹脂１００重量
部に対して０．１〜３重量部、好ましくは０．３〜２重
量部、さらに好ましくは０．５〜１重量部であり、上記
の範囲で使用することによりさらに難燃性を高めること
ができる。

【００６５】なお、上記のシリコーンゴムおよび／また
はシリコーン樹脂（Ｄ）は、１種または２種以上を併用
しても良い。

【００６６】さらに、本発明においてはフェノール系酸
化防止剤（Ｅ）を使用することが好ましい。これは、亜
燐酸エステル系化合物（Ｃ）との相乗効果により、一層
高い難燃性を維持することができるからである。

【００６７】ここで、フェノール系の酸化防止剤（Ｅ）
は、特に限定されるものではなく、公知のものを必要に
応じて任意に１種あるいは２種以上使用することができ
る。

【００６８】フェノール系酸化防止剤（Ｅ）の使用量
は、スチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１
〜３重量部、好ましくは０．２〜１重量部、さらに好ま
しくは０．３〜０．５重量部である。

【００６９】本発明の難燃性樹脂組成物は、さらに必要
に応じて、ガラス繊維、ガラスパウダー、ガラスビー
ズ、ガラスフレーク、アルミナ、アルミナ繊維、炭素繊
維、黒鉛繊維、ステンレス繊維、ウィスカ、チタン酸カ
リ繊維、ワラステナイト、アスベスト、ハードクレー、
焼成クレー、タルク、カオリン、マイカ、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、酸化アルミニウムおよび鉱物な
どの無機充填材や、ヒンダードフェノール系、ベンゾト
リアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系およ
びシアノアクリレート系の紫外線吸収剤滑剤、高級脂肪
酸や酸エステル系および酸アミド系、さらに高級アルコ
ールなどの滑剤および可塑剤、モンタン酸およびその
塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルア
ルコール、ステアラミドおよびエチレンワックスなどの
離型剤、亜リン酸塩、次亜リン酸塩などの着色防止剤、
核剤、アミン系、スルホン酸系、ポリエーテル系などの
帯電防止剤、カーボンブラックや顔料などの着色剤など
の通常の添加剤を１種以上含有することができる。

【００７０】本発明の難燃性樹脂組成物は通常公知の方
法で製造される。例えば、スチレン系樹脂（Ａ）、燐酸
エステル系化合物（Ｂ）、亜燐酸エステル系化合物
（Ｃ）およびその他の添加剤を予備混合、または個別に
押出機などに供給して、１５０℃〜３００℃の温度範囲
において十分溶融混練することにより調製される。この
場合例えば“ユニメルト”タイプのスクリューを備えた
単軸押出機、二軸、三軸押出機およびニーダタイプの混
練機などを用いることができ、特にアスペクト比をコン
トロールするために、スクリューにニーディングエレメ
ントを数個挿入あるいは未挿入して使用することが好ま
しい。

【００７１】本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃性だけ
ではなく、機械的特性、耐衝撃性、さらに成形加工性に
も優れ、溶融成形可能であるため、押出成形、射出成
形、プレス成形などが可能であり、フィルム、管、ロッ
ドや希望する任意の形状と大きさを持った成形品に成形
し使用することができる。

【００７２】そして、本発明の難燃性樹脂組成物からな
る成形品は、その優れた難燃性を活かして、電気・電子
部品、自動車部品、機械機構部品、ＯＡ機器、家電機器
などのハウジングおよびそれらの部品類など種々の用途
に用いることができる。

【００７３】本発明の難燃性樹脂組成物からなる成形品
の具体的用途としては、例えば、各種ギヤー、各種ケー
ス、センサー、ＬＥＰランプ、コネクター、ソケット、
抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイルボビン、コン
デンサー、バリコンケース、光ピックアップ、発振子、
各種端子板、変成器、プラグ、プリント配線板、チュー
ナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小
型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、ハ
ウジング、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシ
ャーシ、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテ
ナ、コンピューター関連部品などに代表される電気・電
子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアード
ライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オ
ーディオ・レーザーディスク（登録商標）・コンパクト
ディスクなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、
エアコン部品、タイプライター部品、ワードプロセッサ
ー部品などに代表される家庭、事務電気製品部品、オフ
ィスコンピューター関連部品、電話機関連部品、ファク
シミリ関連部品、複写機関連部品、洗浄用治具、オイル
レス軸受、船尾軸受、水中軸受、などの各種軸受、モー
ター部品、ライター、タイプライターなどに代表される
機械関連部品、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代
表される光学機器、精密機械関連部品；オルタネーター
ターミナル、オルタネーターコネクター、ＩＣレギュレ
ーター、排気ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係・
排気系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルス
ノーケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エン
ジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、
キャブレタースペーサー、排気ガスセンサー、冷却水セ
ンサー、油温センサー、ブレーキパットウェアーセンサ
ー、スロットルポジションセンサー、クランクシャフト
ポジションセンサー、エアーフローメーター、エアコン
用サーモスタットベース、暖房温風フローコントロール
バルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、
ウォーターポンプインペラー、タービンべイン、ワイパ
ーモーター関係部品、デュストリビュター、スターター
スィッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワ
イヤーハーネス、ウィンドウオッシャーノズル、エアコ
ンパネルスィッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒ
ューズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁
板、ステップモーターローター、ランプソケット、ラン
プリフレクター、ランプハウジング、ブレーキピスト
ン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点
火装置ケースなどが挙げられ、これら各種の用途にとっ
て極めて有用である。

【００７４】

【実施例】以下、実施例により本発明の構成・効果をさ
らに詳細に説明する。ここで、部数はすべて重量部数を
表す。

【００７５】また、各特性の測定方法は以下の通りであ
る。 （１）難燃性 東芝機械製ＩＳ５５ＥＰＮ射出成形機を用いて、成形温
度２３０℃、金型温度６０℃の条件で射出成形すること
により得られた難燃性評価用試験片について、ＵＬ９４
に定められている評価基準に従い難燃性を評価した。難
燃性レベルはＶ−０＞Ｖ−１＞Ｖ−２＞ＨＢの順に低下
する。また、Ｖ−２以上の評価の場合は、５本のサンプ
ルの燃焼時間の合計を難燃性の指標とした。さらに、Ｖ
−２の評価であっても第一組（５本）の試験片のうち、
１本クランプまで燃焼する試験片があるものを＊マーク
で示した。この場合、燃焼時間の合計は過剰に大きくな
るため記載しなかった。 （２）限界酸素指数（ＬＯＩ） 限界酸素指数法：ＪＩＳ Ｋ７２０１に従い、限界酸素
指数（ＬＯＩ）を測定した。ＬＯＩ値が高い程、難燃性
に優れることを示す。ＬＯＩが２２以上のものを自己消
火性を有すると判断する。 （３）機械的物性 東芝機械製ＩＳ５５ＥＰＮ射出成形機を用いて、成形温
度２３０℃、金型温度６０℃の条件で射出成形すること
により得られた１／４インチ厚みの試験片について、Ａ
ＳＴＭ Ｄ−７９０に従い曲げ弾性率と曲げ応力を測定
した。 （４）衝撃特性 東芝機械製ＩＳ５５ＥＰＮ射出成形機を用いて、成形温
度２３０℃、金型温度６０℃の条件で射出成形すること
により得られた１／４インチ厚みの試験片（ノッチ付）
について、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従ってアイゾッド衝
撃強度を測定した。 （４）流動性 得られた樹脂ペレットを、７０℃下で３時間乾燥し、Ｉ
ＳＯ−Ｒ１１３３に従い、２００℃、５ｋｇの条件でＭ
ＦＲを測定した。この値が大きいほど、高い流動性を示
し、成形加工性が優れる。 ［参考例１」本発明に用いたスチレン系樹脂（Ａ−１）
〜（Ａ−３）は以下の通りである。

【００７６】・グラフト共重合体（ａ） 以下にグラフト共重合体の調製方法を示す。なおグラフ
ト率は以下の方法で求めたものである。

【００７７】グラフト共重合体の所定量（ｍ）にアセト
ンを加え４時間還流した。この溶液を８０００ｒｐｍ
（遠心力１０，０００Ｇ（約１００×１０³ ｍ／
ｓ² ））３０分遠心分離後、不溶分を濾過した。この不
溶分を７０℃で５時間減圧乾燥し、重量（ｎ）を測定
し、グラフト率＝［（ｎ）−（ｍ）×Ｌ］／［（ｍ）×
Ｌ］×１００の計算式で算出した。なお、ここでＬはグ
ラフト共重合体のゴム含有率を意味する。

【００７８】ポリブタジエンラテックス（平均ゴム粒子
径０．３μｍ、ゲル含率８５％）５０部（固形分換算）
の存在下で、スチレン７０％、アクリロニトリル３０％
からなる単量体混合物４０部を加えて乳化重合し、フェ
ノール系酸化防止剤を固形分１００重量部に対し１重量
部添加して重合を終了した。得られたグラフト共重合体
を硫酸で凝固し、苛性ソーダで中和、洗浄、濾過、乾燥
してパウダー状のグラフト共重合体（ａ）を調製した。
得られたグラフト共重合体のグラフト率は４２％であっ
た。

【００７９】・スチレン系樹脂（ｂ） 撹拌装置を備えた重合槽内でスチレン７０重量部、アク
リロニトリル３０重量部からなる単量体を懸濁重合し、
スチレン系樹脂（ｂ）を調製した。得られたビーズ状樹
脂を十分乾燥した後、メチルエチルケトンに溶解し、３
０℃の恒温槽内で極限粘度の測定を行った結果、０．４
５ｄｌ／ｇであった。

【００８０】・Ａ−１：上記で調製したスチレン系樹脂
（ｂ）を単独で使用した。

【００８１】・Ａ−２：上記で調製したグラフト共重合
体（ａ）２０重量部とスチレン系樹脂（ｂ）８０重量部
をブレンドしたものを使用した。スチレン系樹脂中のゴ
ム質重合体の含量は１０重量％である。

【００８２】Ａ−３：上記で調製したグラフト共重合体
（ａ）４０重量部とスチレン系樹脂（ｂ）６０重量部を
ブレンドしたものを使用した。スチレン系樹脂中のゴム
質重合体の含量は２０重量％である。 ［参考例２］本発明に用いた燐酸エステル系化合物
（Ｂ）は以下の通りである。

【００８３】 Ｂ−１：大八化学社製芳香族ジホスフェート「ＰＸ−２
００」 Ｂ−２：大八化学社製ポリホスフェート「ＣＲ−７３
３」 ［参考例３］本発明に用いた亜燐酸エステル系化合物
（Ｃ）は以下の通りである。

【００８４】 Ｃ−１：旭電化工業社製「アデカスタブＰＥＰ−８」 ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト （アルキル基の連続した炭素数１８） Ｃ−２：住友化学工業社製「スミライザーＴＮＰ」 トリスノニルフェニルホスファイト （アルキル基の連続した炭素数９） Ｃ−３：旭電化工業社製「アデカスタブＰＥＰ−３６」 ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト （アルキル基の連続した炭素数２） Ｃ−４：旭電化工業社製「アデカスタブ２１１２」 トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト （アルキル基の連続した炭素数２）。 ［参考例４］本発明に用いたシリコーンゴムおよび／ま
たはシリコーン樹脂（Ｄ）は以下の通りである。

【００８５】Ｄ−１：東レダウコーニング・シリコーン
社製シリコーンゴム粉末「ＤＣ４−７０８１」シリコー
ンゴムは反応性の官能基としてメタクリル基を含有す
る。

【００８６】Ｄ−２：東芝シリコーン社製シリコーン樹
脂「トスパール２０００Ｂ」 ［参考例５］本発明に用いたフェノール系酸化防止剤
（Ｅ）は以下の通りである。

【００８７】Ｅ：住友化学工業社製「スミライザーＧ
Ｍ」 ［実施例１〜１０、比較例１〜９］表１に示す配合割合
に従い各成分を、スクリュウ径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄが２５
の同方向回転２軸押出機（池貝鉄工製 ＰＣＭ−３０）
のホッパー口より一括供給して、樹脂温度２２０℃、ス
クリュウ回転数１５０ｒｐｍで溶融押出した。得られた
ペレットを７０℃で３時間乾燥後、射出成形に供し、目
的とする試験片を成形した。評価結果もあわせて表１に
記載した。

【００８８】

【表１】 表１の実施例、比較例より以下のことが明らかである。

【００８９】実施例１〜１０のスチレン系樹脂（Ａ）、
燐酸エステル系化合物（Ｂ）、亜燐酸エステル系化合物
（Ｃ）からなる組成物は、ＵＬ９４に定めるＶ−２以上
の難燃性が得られる。また限界酸素指数は２３〜２５の
範囲であり、自己消火性（ＬＯＩ＞２２）を示すことが
わかる。一方、比較例１〜３のように亜燐酸エステル系
化合物（Ｃ）を含有しない場合や、比較例６，７のよう
に亜燐酸エステル系化合物（Ｃ）が長鎖アルキル基を含
有しない場合には、難燃性（Ｖ−２レベル）が認められ
ない。特にこの傾向は、１．６ｍｍ厚みの試験片で顕著
である。また限界酸素指数は２０〜２２レベルであり、
自己消火性に劣ることがわかる。さらに、比較例４のよ
うに燐酸エステル系化合物（Ｂ）を過剰に使用すると、
本発明の実施条件ではコンパウンドが不能となる。ま
た、比較例４のように亜燐酸エステル系化合物（Ｃ）を
必要以上に使用すると、逆に難燃性が低下し、ＬＯＩも
低下する。また比較例８のように亜燐酸エステル系化合
物だけを配合しても難燃性、自己消火性は全く得られ
ず、比較例９のように亜燐酸エステルにシリコーン樹脂
を配合しても難燃性・自己消火性は得られない。

【００９０】実施例１〜３の比較より、スチレン系樹脂
（Ａ）にゴム質重合体を含有させることによって、Ｖ−
２を維持したまま衝撃強度を飛躍的に向上することがで
きる。ただし、ゴム質重合体の割合が高いものは難燃
性、成形加工性が低下する傾向にある。この場合、実施
例３と１０の比較より、フェノール系酸化防止剤を併用
することにより若干の改善効果が期待できる。

【００９１】実施例２、４、５より、燐酸エステル系化
合物（Ｂ）は併用しても、本発明の効果は認められる。

【００９２】実施例２、６、７より、亜燐酸エステル系
化合物（Ｃ）は２種併用しても、本発明の効果は認めら
れ、かつより長鎖のアルキル基を含有する方が、難燃
性、耐衝撃性および成形加工性の面で有利である。

【００９３】実施例２、８、９の比較より、シリコーン
ゴムおよび／またはシリコーン樹脂の使用により難燃性
が向上しているのが明確である。

【００９４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
ハロゲン系有機化合物を用いることなくスチレン系樹脂
に高度な難燃性を付与させ、かつ機械的強度、耐衝撃性
および成形加工性に優れた樹脂組成物を得ることができ
る。

【００９５】そして、本発明で得られる難燃性樹脂組成
物およびそれからなる成形品は、家電機器、ＯＡ機器や
自動車の部品およびハウジングなどの用途に好適であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/5415 Ｃ０８Ｋ 5/5415 Ｆターム(参考） 4F071 AA22 AC11 AC15 AC16 AF47 AH07 AH12 AH13 BA01 BB03 BB05 BB06 BC01 BC05 BC06 BC07 4J002 BC021 BC031 BC061 BC081 BC091 CP032 EJ018 EW046 EW067 EW087 FD010 FD078 FD090 FD100 FD136 FD160 GM00 GQ00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン系樹脂（Ａ）１００重量部、下
   記一般式（１）で表される燐酸エステル系化合物（Ｂ）
   の１種または２種以上１〜３０重量部、および下記一般
   式（２）で表される構造を有し、かつ分子中に連続した
   炭素数が９以上の長鎖アルキル基を含有する亜燐酸エス
   テル系化合物（Ｃ）の１種または２種以上０．１〜１０
   重量部からなる難燃性樹脂組成物。 【化１】 【化２】 （上記式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ は、水素原子または炭素数１〜
   ５のアルキル基を表し、相互に同一または相異なってい
   てもよい。Ｙ¹ は直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂ 、Ｃ（ＣＨ
   ₃ ）₂ 、ＣＨ₂ またはＣＨＰｈのいずれかを表し、Ｐｈ
   はフェニル基を表す。Ａｒ¹ 〜Ａｒ⁴ はフェニル基ある
   いはハロゲンを含有しない有機残基で置換されたフェニ
   ル基のいずれかを表し、相互に同一または相異なってい
   てもよい。また、ｎは０以上の整数、ｋ、ｍはそれぞれ
   ０以上２以下で、かつｋ＋ｍが０以上２以下となる整数
   である。）
2. 【請求項２】 上記一般式（２）で表される亜燐酸エス
   テル系化合物（Ｃ）が、下記一般式（３）または（４）
   で表される亜燐酸エステル系化合物である請求項１に記
   載の難燃性樹脂組成物。 【化３】 【化４】 （上記式中、Ｒ⁹ 〜Ｒ¹⁶は水素原子または炭素数１〜５
   のアルキル基を表し、相互に同一または相異なっていて
   もよい。Ｙ²は直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂ 、Ｃ（Ｃ
   Ｈ₃ ）₂ 、ＣＨ₂ 、ＣＨＰｈのいずれかを表す。Ａｒ⁵
   〜Ａｒ⁸ およびＡｒ ⁹ 〜Ａｒ¹⁰はアルキル基、フェニル
   基あるいはハロゲンを含有しない有機残基で置換された
   アルキル基、フェニル基のいずれかを表し、同一または
   相異なっていてもよいが、Ａｒ⁵ 〜Ａｒ⁸ の少なくとも
   １種は連続した炭素数が１３以上の長鎖アルキル基を含
   有し、Ａｒ⁹ 〜Ａｒ¹⁰ の少なくとも１種は連続した炭
   素数が９以上の長鎖アルキル基を含有する。また、ｕは
   ０以上の整数、ｓ、ｔはそれぞれ０以上２以下で、かつ
   ｓ＋ｔが０以上２以下となる整数である。）
3. 【請求項３】 上記一般式（２）で表される亜燐酸エス
   テル系化合物（Ｃ）が、下記一般式（４）で表される亜
   燐酸エステル系化合物である請求項１に記載の難燃性樹
   脂組成物。 【化５】 （上記式中、Ａｒ⁹ 〜Ａｒ¹⁰ はアルキル基、フェニル
   基あるいはハロゲンを含有しない有機残基で置換された
   アルキル基、フェニル基のいずれかを表し、同一または
   相異なっていてもよいが、少なくとも１種は連続した炭
   素数が９以上の長鎖アルキル基を含有する。また、ｕは
   ０以上の整数、ｓ、ｔはそれぞれ０以上２以下で、かつ
   ｓ＋ｔが０以上２以下となる整数である。）
4. 【請求項４】 上記スチレン系樹脂（Ａ）が、ゴム強化
   スチレン系樹脂である請求項１〜３のいずれか１項に記
   載の難燃性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 さらにシリコーンゴムおよび／またはシ
   リコーン樹脂（Ｄ）０．１〜３重量部を含有する請求項
   １〜４のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 さらにフェノール系酸化防止剤（Ｅ）
   ０．１〜３重量部を含有する請求項１〜５のいずれか１
   項に記載の難燃性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 上記請求項１〜６いずれか記載の難燃性
   樹脂組成物からなる成形品。