JP2000127281A

JP2000127281A - ハードコートフィルムもしくはシート

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Publication number: JP2000127281A
Application number: JP10308635A
Authority: JP
Inventors: Hisamitsu Kameshima; 久光亀島; Yoshimi Inaba; 喜己稲葉; Jiro Watanabe; 二郎渡辺
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 1998-10-29
Filing date: 1998-10-29
Publication date: 2000-05-09
Anticipated expiration: 2018-10-29
Also published as: JP4135232B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ハードコートフィルムもしくはシートにおい
て、ハードコート層と基材間の密着、フィルム折り曲げ
時のクラック、フィルムのカール等を実用的に許容でき
る範囲内で、４Ｈ以上の鉛筆硬度値を有するハードコー
トフィルムもしくはシートを提供することを目的とす
る。【解決手段】透明プラスチックフィルムもしくはシート
基材の少なくとも一方の面に硬化樹脂被膜層を設けたハ
ードコートフィルムであって、前記硬化樹脂被膜層が、
前記基材上に第１のハードコート層としてビッカース硬
度が１０から４００の範囲を満たす硬化樹脂層と第２の
ハードコート層としてビッカース硬度が８から３００の
範囲を満たす硬化樹脂層とをこの順に設けた２層構成の
硬化樹脂被膜層からなることを特徴とするハードコート
フィルムもしくはシートである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、各種ディスプレ
イ、レンズ、ミラー、ゴーグル、窓ガラス等の光学部材
に保護の目的で貼着されるプラスチックフィルム・シー
トに係わり、特に耐引っ掻き、擦り傷性が付与されたプ
ラスチックフィルムに関する。具体的には、液晶表示装
置、ＣＲＴ表示装置、プラズマ表示装置、エレクトロク
ロミック表示装置、発光ダイオード表示装置、ＥＬ表示
装置等、各種表示装置の画面保護に適したハードコート
フィルムもしくはシートに関する。さらに、本発明のハ
ードコートフィルムもしくはシートは、赤外吸収効果、
赤外反射効果、電磁波シールド効果、帯電防止効果、紫
外線吸収効果、反射防止効果、反射強調効果等の各種機
能を有する無機質材を中心に構成される機能性薄膜を表
面に設けたハードコートフィルムもしくはシートに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、液晶表示装置、ＣＲＴ表示装置、
その他商業用のディスプレイ、レンズ、ミラー、窓ガラ
ス、ゴーグル等の光学部材には、耐引っ掻き性、擦り傷
性を有する透明性プラスチックフィルムが貼着される場
合が多い。一般的にプラスチック表面を硬質化する技術
としては、オルガノシロキサン系、メラミン系等の熱硬
化性樹脂をコーティングしたり真空蒸着法やスパッタリ
ング法等で金属薄膜を形成する方法、あるいは多官能ア
クリレート系の活性エネルギー線硬化性樹脂をコーティ
ングする。近年このような方法の中で、大面積の加工が
容易で生産性に優れる活性エネルギー線硬化性樹脂を採
用する場合が多い。しかしながら、これらのいずれの方
法もハードコート層と基材間の密着、フィルム折り曲げ
時のクラック、フィルムのカール等が実用的に問題ない
範囲内で、実現できるハードコートプラスチックフィル
ムもしくはシートでの鉛筆硬度値は２Ｈから３Ｈが限界
となる場合が多い。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、支持体であ
る透明プラスチックフィルムもしくはシート基材上にハ
ードコート層を形成したハードコートフィルムもしくは
シートにおいて、ハードコート層と基材間の密着、フィ
ルム折り曲げ時のクラック、フィルムのカール等を実用
的に許容できる範囲内で、４Ｈ以上の鉛筆硬度値を有す
るハードコートフィルムもしくはシートを提供すること
を目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、この課題を解
決するため、まず請求項１においては、透明プラスチッ
クフィルムもしくはシート基材の少なくとも一方の面に
硬化樹脂被膜層を設けたハードコートフィルムであっ
て、前記硬化樹脂被膜層が、前記基材上に第１のハード
コート層としてビッカース硬度が１０から４００の範囲
を満たす硬化樹脂層と第２のハードコート層としてビッ
カース硬度が８から３００の範囲を満たす硬化樹脂層と
をこの順に設けた２層構成の硬化樹脂被膜層からなるこ
とを特徴とするハードコートフィルムもしくはシートで
ある。

【０００５】また、請求項２記載の発明は、請求項１記
載のハードコートフィルムもしくはシートにおいて、前
記第１のハードコート層及び第２のハードコート層に、
無機の架橋超微粒子もしくは有機の架橋超微粒子を混入
したことを特徴とする。

【０００６】また、請求項３記載の発明は、請求項１又
は２記載のハードコートフィルムもしくはシートにおい
て、前記架橋超微粒子を、第１のハードコート層及び第
２のハードコート層に対して５ｗｔ％から９０ｗｔ％含
有することを特徴とする。

【０００７】また、請求項４記載の発明は、請求項１乃
至３記載の何れかのハードコートフィルムもしくはシー
トにおいて、, 前記架橋超微粒子の平均粒子径が、０．
０１μｍ以上、５．０μｍ以下であることを特徴とす
る。

【０００８】また、請求項５記載の発明は、請求項１乃
至４記載の何れかのハードコートフィルムもしくはシー
トにおいて、前記第１のハードコート層の膜厚が、３．
０μｍ以上、３０μｍ以下、第２のハードコート層の膜
厚が、１．０μｍ以上、２０μｍ以下であることを特徴
とする。

【０００９】また、請求項６記載の発明は、請求項１乃
至５記載の何れかのハードコートフィルムもしくはシー
トにおいて、前記第１のハードコート層及び第２のハー
ドコート層の硬化樹脂被膜層が、紫外線もしくは電子線
照射により架橋されていることを特徴とする。

【００１０】また、請求項７記載の発明は、請求項１乃
至６記載の何れかのハードコートフィルムもしくはシー
トの表面に、機能性無機薄膜を設けたことを特徴とする
ハードコートフィルムもしくはシートである。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態を詳細に
説明する。

【００１２】本発明に使用する透明プラスチックフィル
ムもしくはシート基材は、特に限定されるものではな
く、公知の透明プラスチックフィルムもしくはシートの
中から適宜選択して用いることができる。具体例として
は、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セ
ロファン、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロ
ース、アセチルセルロースブチレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチ
レンビニルアルコール、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリメチルペンテン、ポリスルフォン、ポリエーテ
ルケトン、アクリル、ナイロン、フッ素樹脂、ポリイミ
ド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルフォン等の
フィルムもしくはシートを挙げることができるが、本発
明においては、特にトリアセチルセルロース、及び一軸
延伸ポリエステルが透明性に優れていることに加えて、
光学的に異方性が無い点で好ましい。

【００１３】また、本発明で用いられる硬化樹脂被膜層
を形成する硬化型樹脂は、加工速度の速さ、支持体への
熱のダメージの少なさから、特に活性エネルギー線（紫
外線や電子線）硬化型樹脂を用いることが好ましい。こ
のような紫外線硬化型樹脂としては、例えば、多価アル
コールのアクリル酸又はメタクリル酸エステルのような
多官能性のアクリレート樹脂、ジイソシアネート、多価
アルコール及びアクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキ
シアルキルエステル等から合成されるような多官能性ウ
レタンアクリレート樹脂などを挙げることができる。さ
らに、アクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹
脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹
脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリ
チオールポリエン樹脂等も必要に応じて好適に使用する
ことができる。

【００１４】また、上記樹脂の反応性希釈剤としては、
比較的低粘度であるヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリストールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
ストールヘキサ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート等の２官能以上のモノ
マー及びオリゴマー並びに単官能モノマー、例えばＮ−
ビニルピロリドン、エチル（メタ）アクリレート、プロ
ピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メ
タ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、ノニルフェニル（メ
タ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレート及びそのカプロラクトン変性物等の誘導体、
あるいは、スチレン、α―メチルスチレン、アクリル酸
等及びそれらの混合物、等を使用することができる。

【００１５】本発明において、上記樹脂を硬化する活性
エネルギー線が紫外線である場合には、光増感剤（ラジ
カル重合開始剤）を添加する必要が有り、ベンゾイン、
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルメチル
ケタールなどのベンゾインとそのアルキルエーテル類；
アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルア
セトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン、などのアセトフェノン類；メチルアントラキノ
ン、２−エチルアントラキノン、２−アミルアントラキ
ノンなどのアントラキノン類；チオキサントン、２，４
−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチ
オキサントンなどのチオキサントン類；アセトフェノン
ジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなどのケ
タール類；ベンゾフェノン、４，４−ビスメチルアミノ
ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類及びアゾ化合物
等が有る。これらは単独または２種以上の混合物として
使用でき、さらにはトリエタノールアミン、メチルジエ
タノールアミンなどの第３級アミン；２−ジメチルアミ
ノエチル安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル
などの安息香酸誘導体などの光開始助剤などと組み合わ
せて使用することができる。上記の光増感剤（ラジカル
重合開始剤）や光開始助剤の使用量は、前記樹脂組成物
の重合性成分１００重量部に対して０．５〜２０重量
部、好ましくは１〜１５重量部である。

【００１６】また、ハードコーコート層には、必要に応
じて公知の一般的な塗料添加剤を配合することができ
る。例えばレベリング、表面スリップ性等を付与するシ
リコーン系、フッ素系の添加剤は硬化膜表面の傷つき防
止性に効果が有ることに加えて、活性エネルギー線とし
て紫外線を利用する場合は前記添加剤の空気界面へのブ
リードによって、酸素による樹脂の硬化阻害を低下させ
ることができ、低照射強度条件下に於いても有効な硬度
度合を得ることができる。上記塗料添加剤の添加量は、
活性エネルギー線硬化型樹脂１００重量部に対し０．０
１〜０．５重量部が適当である。

【００１７】本発明は、透明プラスチックフィルムもし
くはシート基材の少なくとも一方の面に硬化樹脂被膜層
を設けたハードコートフィルムであって、前記硬化樹脂
被膜層が、前記基材上に第１ハードコート層としてビッ
カース硬度が１０から４００の範囲を満たす硬化樹脂層
と第２ハードコート層としてビッカース硬度が８から３
００の範囲を満たす硬化樹脂層をこの順に設けてなるこ
とを特徴とする。

【００１８】第１及び第２のハードコート層を形成する
方法は、特に限定されるものではないが、実用的には、
ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコ
ーター、ナイフコーター、バーコーター等によるのが塗
工方法によるのが、一般的である。

【００１９】本発明のおけるビッカース硬度とは、日本
工業規格ＪＩＳＺ２２４４「ビッカース硬さ試験」
において定義されているビッカース硬さを表わしてい
る。第１ハードコート層としてビッカース硬度が１０か
ら４００の範囲を満たすことが特徴であり、ビッカース
硬度が４００より大きと加工適性が悪くなる。また、ビ
ッカース硬度が１０より小さいと硬化樹脂層が柔らか
く、ハードコートとしての性能を発現できない。また、
第２ハードコート層としてビッカース硬度が８から３０
０の範囲を満たすことが特徴であり、ビッカース硬度が
３００より大きと加工適性が悪くなる。また、ビッカー
ス硬度が８より小さいと硬化樹脂層が柔らかく、ハード
コートとしての性能を発現できない。上記ビッカース硬
度の範囲を満たすように、既に列挙した樹脂もしくは該
樹脂２種以上の混合等による樹脂組成を適宜選択するこ
とによって、硬化樹脂層のビッカース硬度を調節、制御
することができる。

【００２０】さらに、本発明は、第１ハードコート層及
び第２ハードコート層に、無機の架橋超微粒子もしくは
有機の架橋超微粒子を混入したことを特徴とする。

【００２１】上記架橋超微粒子としては、活性エネルギ
ー線硬化樹脂中で良好な透明性を保持する微粒子であれ
ば任意に使用することができる。

【００２２】無機微粒子としては、一般的に、シリカ、
アルミナ、チタニア、ジルコニアなどからなる微粒子が
挙げられるが、透明性の点でシリカ粒子、特に、例えば
ゾルゲル法によって合成された合成シリカ粒子等が好ま
しい。尚、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、
酸化アンチモン等の導電性の透明微粒子も帯電防止性の
付与に係わらず必要に応じて用いることができる。

【００２３】また、有機微粒子としては、適度な架橋構
造を有しており、活性エネルギー線硬化樹脂やモノマ
ー、溶剤等による膨潤が少ない硬質な微粒子を用いるこ
とができる。例えば、粒子内部架橋タイプのスチレン系
樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、アクリル系樹
脂、ジビニルベンゼン樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタ
ン樹脂、メラミン樹脂、スチレン−イソプレン系樹脂、
ベンゾグアナミン樹脂、上記の樹脂等を主成分とするミ
クロゲル等を使用することができる。

【００２４】また、本発明は、前記無機の架橋超微粒子
もしくは有機の架橋超微粒子を、第１ハードコート層及
び第２ハードコート層に対して５ｗｔ％から９０ｗｔ％
含有することを特徴とする。架橋超微粒子の含有量が、
５ｗｔ％より少ないと十分な硬度が得られず、また９０
ｗｔ％より多いと、むしろ逆に硬度が低下すると同時
に、表面の平滑性が損なわれる。

【００２５】また、本発明は、前記無機の架橋超微粒子
もしくは有機の架橋超微粒子の平均粒子径が、０．０１
μｍ以上、５．０μｍ以下であることを特徴とする。平
均粒子径が、５．０μｍより大きと表面の平滑性が悪く
なる。

【００２６】また、本発明は、第１ハードコート層の膜
厚が、３．０μｍ以上、３０μｍ以下、第２ハードコー
ト層の膜厚が、１．０μｍ以上、２０μｍ以下であるこ
とを特徴とする。第１のハードコート層の膜厚が、３．
０μm 以下の場合は、ハードコート層として必要な機械
的特性（硬度、耐擦傷性）が著しく低下し、３０μm 以
上の場合は、密着性が著しく低下する。一方、同様に第
２のハードコート層の膜厚が、１．０μm 以下の場合
は、ハードコート層として必要な機械的特性（硬度、耐
擦傷性）が著しく低下し、２０μm 以上の場合は、密着
性が著しく低下する。

【００２７】また、本発明は、前記第１ハードコート層
及び第２ハードコート層の硬化樹脂被膜層が、紫外線も
しくは電子線照射により架橋されていることを特徴とす
る。

【００２８】活性エネルギー線源として紫外線を使用す
る場合は、高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、メ
タルハライドランプ、カーボンアーク、キセノンアーク
等の光源が一般的に使用される。また、電子線を利用し
て硬化する場合にはコックロフトワルト型、バンデグラ
フ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナ
ミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器から放出さ
れる５０〜１０００ＫｅＶ、好ましくは１００〜３００
ＫｅＶのエネルギーを有する電子線が利用できる。

【００２９】透明プラスチックフィルムもしくはシート
基材に、第１ハードコート層として硬化後の所定厚さの
膜厚を形成した後、活性エネルギー線照射によって完全
硬化もしくは半硬化（ハーフキュア）させる。但し、半
硬化とは塗膜の物性（硬さ、耐スリキズ性等）が完全に
飽和に達していない段階の架橋塗膜を指すが、少なくと
も塗膜表面のタックがない程度に硬化した塗膜の状態を
意味する。次いで、前記第１ハードコート層上に第２ハ
ードコート層を硬化後の膜厚が所定の厚さとなるように
塗工した後、活性エネルギー線照射を加えることによっ
て硬化する。この場合、第１ハードコート層がすでに完
全硬化しているものであれば、第２ハードコート層のみ
の硬化となり、第１ハードコート層が半硬化状態である
場合には、第１と第２ハードコート層の同時硬化とな
る。

【００３０】ハードコート層を形成する加工段階で、上
記したように活性エネルギー線照射によって完全硬化も
しくは半硬化（ハーフキュア）させることができるが、
何れの場合も、活性エネルギー線硬化性樹脂に紫外線照
射もしくは電子線照射を加えることによって硬化反応が
完結して完全硬化せしめ、塗膜の物性（硬さ、耐擦り傷
性等）が完全に飽和に達する段階の架橋塗膜を形成せし
め、本発明は、ハードコート層を構成する上記硬化樹脂
被膜層を構成する、活性エネルギー線硬化性樹脂が紫外
線もしくは電子線照射によって硬化反応が完結して形成
された架橋構造を有することを特徴とする。

【００３１】本発明は、ハードコートフィルムもしくは
シートの上に、機能性無機薄膜を設けたことを特徴とす
る。

【００３２】機能性無機薄膜とは、一例として赤外吸収
効果、赤外反射効果、電磁波シールド効果、帯電防止効
果、紫外線吸収効果、反射防止効果、反射強調効果等の
各種機能を有する無機材質を中心に構成される機能性無
機薄膜（AR等）を挙げることができるが、特に限定され
るものではない。

【００３３】ハードコート層の表面に、機能性無機薄膜
の一例として反射防止層を形成する場合について説明す
る。高屈折率層と低屈折率層を交互に、所定の光学膜厚
nd（屈折率ｎと膜厚ｄの積）となるように積層する。高
屈折率層は屈折率（ｎH ）が１．８以上、好ましくは
１．９５以上であれば、また低屈折率層は屈折率（ｎL
）１．６以下、好ましくは１．５以下であれば実用的
に満足する反射防止効果を発現する。高屈折率層として
は、屈折率（ｎH ）が１．８０以上のものであれば特に
限定されるものではないが、実用的には金属酸化物とし
て酸化チタン、酸化ジルコニユウム、酸化タンタル、酸
化亜鉛、酸化インジュウム、酸化セリユウム、酸化錫、
酸化ニオブ、酸化イットリュウム、酸化イッテリビュウ
ム、インジュウム・錫酸化物の何れか、或いはこれらを
主材料とする混合物質を用いる。一方、低屈折率層とし
ては、屈折率（ｎL ）１．６以下のものであれば特に限
定されるものではないが、酸化珪素系、弗化マグネシウ
ム、弗化カルシウム、弗化バリウム等が使用できる。

【００３４】機能性無機薄膜の形成方法としては、真空
蒸着法、反応性蒸着法、イオンビームアシスト蒸着法、
スパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマ
ＣＶＤ法等の真空成膜プロセスによって形成することが
できが、特に限定されるものではない。赤外吸収効果、
赤外反射効果、電磁波シールド効果、帯電防止効果、紫
外線吸収効果、反射強調効果等のその他の各種機能を有
する公知公用の材料及び形成方法によって機能性無機薄
膜を設けることもできる。

【００３５】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明す
る。

【００３６】＜実施例＞以下に実施例および比較例を挙
げて本発明について具体的に説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。なお、部および
％は特に断りの無い限り重量基準である。

【００３７】第１ハードコート層架橋微粒子としてコロイダルシリカ（平均粒子径：１０
〜２０ｎｍ）を含有する紫外線硬化型の塗料組成物を、
以下の処方にて第１ハードコート樹脂液として調達し
た。・ペンタエリストールテトラアクリレート６０部・Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（チバガイギー社製）２部・コロイダルシリカ(MEK-ST,平均粒子径：10〜20ｎｍ, 日産化学社製) ６０部・酢酸メチル５０部

【００３８】次に厚さ１５０μｍのポリエステルフィル
ムの片面に、前記、紫外線硬化型の塗料組成物をワイヤ
ーバーにて塗布し、溶剤分を蒸発させて厚さ８．２μｍ
の塗布層を形成した後、塗膜側より高圧水銀ランプ（１
２０Ｗ／ｃｍ²）の紫外線を積算光量約２００ｍＪ／ｃ
ｍ²の条件で照射し、硬化処理することにより、第１ハ
ードコート層を作製した。

【００３９】第２ハードコート層・ペンタエリストールトリアクリレート６０部・Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（チバガイギー社製）２部・コロイダルシリカ(MEK-ST,平均粒子径：10〜20ｎｍ, 日産化学社製) ６０部・酢酸メチル５０部

【００４０】次に前記、紫外線硬化した第１ハードコー
ト層上に、上記組成の第２ハードコート層を熱乾燥後の
膜厚が約８．９μｍの塗布層を形成した後、塗膜側より
高圧水銀ＵＶランプ（１２０Ｗ／ｃｍ²）の紫外線を積
算光量約３００ｍＪ／ｃｍ²の条件で照射し、硬化処理
することによって、基材と第１及び第２ハードコートの
３層から成るハードコートフィルムを得た。

【００４１】機能性無機薄膜層機能性無機薄膜層の具体例として、導電性反射防止層を
以下の構成、方法にて上記ハードコート層上に形成し
た。まず高屈折率層としてインジウム錫酸化物（ＩＴ
Ｏ）をスパッタリング法により形成し、低屈折率層に酸
化ケイ素からなる反射防止層をプラズマアシスト蒸着法
により形成した。各層の屈折率、形状膜厚ｄ、及び光学
膜厚ｎｄは、ＰＥＴフィルム（ｎ＝１．６２）ハードコート層（ｎ＝１．５２ｄ＝約５μｍ）１層目：ＩＴＯ（ｎＨ＝２．０５ｄ＝約５８ｎｍ）２層目：ＳｉＯ２（ｎＬ＝１．４６ｄ＝約３８ｎｍ）３層目：ＩＴＯ（ｎＨ＝２．０５ｄ＝約１２５ｎｍ）４層目：ＳｉＯ２（ｎＬ＝１．４６ｄ＝約１４０ｎｍ）とした。光学膜厚は、光学式の膜厚モニターにより監視
し、目的光量値に達した時に成膜を止め所定の光学膜厚
を得た。波長４３０〜６８０ｎｍの範囲で反射率は１％
以下であった。ハードコート層と導電性反射防止層との
密着は良好であった。

【００４２】評価方法上記の方法で得られたハードコートフィルム、及び導電
性反射防止機能付きハードコートフィルムについて、下
記の測定方法により評価した。

【００４３】鉛筆硬度異なる硬度の鉛筆を用い、１Ｋｇ荷重下でＪＩＳＫ５４
００で示される試験法での傷の有無を判定した。

【００４４】耐擦傷性＃００００のスチールウールにより、ハードコート膜の
表面を４００ｇの荷重をかけながら１０回摩擦し、傷の
発生の有無及び傷の程度を目視により観察し、以下の判
定基準に従って評価した。Ａ：傷の発生が全く認められない。Ｂ：数本の細かい傷が認められる。Ｃ：無数の傷が認められる。

【００４５】密着性硬化被膜層表面にカッターによって１ｍｍ×１ｍｍのク
ロスハッチ（升目）を１００個入れ、その上にセロテー
プ（ニチバン社製）を貼り付けた後、該セロテープを剥
がしたときに硬化被膜がフィルム基材から剥がれた升目
の数を計測することで評価した。

【００４６】カールハードコートフィルム、及び導電性反射防止機能付きハ
ードコートフィルムの標片を１０ｃｍ角に切断し、反り
及び寸法を測定して曲率半径を算出した。

【００４７】クラックハードコートフィルム、及び導電性反射防止機能付きハ
ードコートフィルムを直径３ｃｍの金属ロールに巻き付
けたときのクラック発生の有無を目視により判定した。

【００４８】＜比較例１＞実施例記載の第１及び第２ハ
ードコート処方に架橋微粒子であるコロイダルシリカを
配合せず、クリア樹脂分のみの組成とした。第１及び第
２ハードコート層の紫外線硬化条件、機能性無機薄膜層
の形成方法及び条件等は実施例と同一とした。第１及び
第２ハードコート層の膜厚はそれぞれ８．１μｍ、８．
７μｍであった。

【００４９】＜比較例２＞実施例記載の第２ハードコー
ト層を設けず、第１ハードコート層のみを膜厚１６．７
μｍとして設けた。第１ハードコート層の紫外線硬化条
件、機能性無機薄膜層の形成方法及び条件等は実施例と
同一とした。

【００５０】＜比較例３＞実施例記載の第１ハードコー
ト層を設けず、第２ハードコート層のみを膜厚１７．０
μｍとして設けた。第２ハードコート層の紫外線硬化条
件、機能性無機薄膜層の形成方法及び条件等は実施例と
同一とした。

【００５１】評価結果上記、実施例及び比較例のハードコート層構成、膜厚、
硬度を表１にまとめて示す。表２にハードコート層のみ
の鉛筆硬度、密着性、耐擦傷性、カール、クラックの評
価結果を示し、表３にハードコート層上に導電性反射防
止層を設けた形態での鉛筆硬度、密着性、耐擦傷性、カ
ール、クラック評価結果を示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】

【表３】

【００５５】実施例で示した架橋微粒子を含有する第１
及び第２ハードコートといった２層構成では、鉛筆硬度
が４Ｈを実現し、且つ密着、耐擦傷、カール、クラック
等も実用的に問題なく満足し、硬度と他物性とのバラン
スが良好であった。さらに本ハードコート上に機能性無
機薄膜の具体例として、導電性反射防止層を設けても性
能にほとんど変化が無く、良好な機械的物性を達成し
た。

【００５６】比較例１では、４Ｈの鉛筆硬度は実現する
ものの、架橋微粒子の硬化収縮緩和効果がない為、密
着、カール、クラックに関して満足しなかった。

【００５７】比較例２では、ビッカース硬度の高さから
もわかるようにかなりの高硬度であるが、反面脆いこと
から鉛筆硬度が低下し、３Ｈの水準であった。

【００５８】比較例３では、４Ｈの鉛筆硬度は実現する
ものの、密着に関して満足しなかった。

【００５９】

【発明の効果】既に詳細に説明したように、本発明のハ
ードコートフィルムもしくはシートにおいて、架橋微
粒子の配合による硬化収縮緩和機能有する２種のハード
コート層を２層に積層することによって、ハードコート
と基材間の密着、フィルム折曲げ時のクラック、フィル
ムのカール等を実用的に許容できる範囲内に収めること
ができ、且つ4H以上の鉛筆硬度値を実現し、耐引っ掻き
性、耐擦り傷性の優れたハードコートフィルムもしくは
シートが得られる。さらに、上記ハードコートフィルム
もしくはシートの表面に、一例として表面硬度に優れる
反射防止機能等の種々の光学機能を付与する無機薄膜を
形成することにより、光学分野の広い範囲の用途展開が
可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のハードコートフィルムもしくはシート
の層構成を示す断面図

【符号の説明】

１――プラスチックフィルムもしくはシート基材２――第１ハードコート層３――第２ハードコート層４――無機の架橋微粒子もしくは有機の架橋微粒子

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明プラスチックフィルムもしくはシート
基材の少なくとも一方の面に硬化樹脂被膜層を設けたハ
ードコートフィルムであって、前記硬化樹脂被膜層が、前記基材上に第１のハードコー
ト層としてビッカース硬度が１０から４００の範囲を満
たす硬化樹脂層と第２のハードコート層としてビッカー
ス硬度が８から３００の範囲を満たす硬化樹脂層とをこ
の順に設けた２層構成の硬化樹脂被膜層からなることを
特徴とするハードコートフィルムもしくはシート。
【請求項２】前記第１のハードコート層及び第２のハー
ドコート層に、無機の架橋超微粒子もしくは有機の架橋
超微粒子を混入したことを特徴とする請求項１記載のハ
ードコートフィルムもしくはシート。
【請求項３】前記架橋超微粒子を、第１のハードコート
層及び第２のハードコート層に対して５ｗｔ％から９０
ｗｔ％含有することを特徴とする請求項１又は２記載の
ハードコートフィルムもしくはシート。
【請求項４】前記架橋超微粒子の平均粒子径が、０．０
１μｍ以上、５．０μｍ以下であることを特徴とする請
求項１乃至３記載の何れかのハードコートフィルムもし
くはシート。
【請求項５】前記第１のハードコート層の膜厚が、３．
０μｍ以上、３０μｍ以下、第２のハードコート層の膜
厚が、１．０μｍ以上、２０μｍ以下であることを特徴
とする請求項１乃至４記載の何れかのハードコートフィ
ルムもしくはシート。
【請求項６】前記第１ハードコート層及び第２ハードコ
ート層の硬化樹脂被膜層が、紫外線もしくは電子線照射
により架橋されていることを特徴とする請求項１乃至５
記載の何れかのハードコートフィルムもしくはシート。
【請求項７】請求項１乃至６記載の何れかのハードコー
トフィルムもしくはシートの表面に、機能性無機薄膜を
設けたことを特徴とするハードコートフィルムもしくは
シート。