JP6998464B2 - 多層構造を有するハードコーティングフィルム及びこれを含むポリイミドフィルム - Google Patents
多層構造を有するハードコーティングフィルム及びこれを含むポリイミドフィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP6998464B2 JP6998464B2 JP2020532536A JP2020532536A JP6998464B2 JP 6998464 B2 JP6998464 B2 JP 6998464B2 JP 2020532536 A JP2020532536 A JP 2020532536A JP 2020532536 A JP2020532536 A JP 2020532536A JP 6998464 B2 JP6998464 B2 JP 6998464B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hard coating
- chemical formula
- coating film
- manufactured
- hardness
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/042—Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
- B32B27/281—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyimides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
- B32B27/283—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polysiloxanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B33/00—Layered products characterised by particular properties or particular surface features, e.g. particular surface coatings; Layered products designed for particular purposes not covered by another single class
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
- B32B7/022—Mechanical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
- B32B7/023—Optical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/412—Transparent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/536—Hardness
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
- C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2483/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
R1 nSi(OR2)4-n
Si(OR3)4
HO(CH2)nOH
R1 nSi(OR2)4-n
Si(OR3)4
本発明に使用された高硬度層の樹脂は、ヒドロキシ基の存在下で、有機物を含むアルコキシシラン間の加水分解及び縮合反応によって製造されることができる。
R1 nSi(OR2)4-n
Si(OR3)4
前記化学式2にて、R3はC1~C4の線状又は分岐式のアルキル基である。
本発明に使用された高屈曲層の樹脂は、エポキシ又はアクリルを含むアルコキシシランにジオール(Diol)を縮合反応させたシロキサン樹脂を含むことにより、コーティング硬化物が含まれたフィルム又はシートの硬度及び耐磨耗性、柔軟性及びカール防止特性を上昇させる。添加される試薬の含量の調節によって硬度及び柔軟性を調節することができ、これにより用途に最適の樹脂組成物を提供することができる。したがって、本発明のコーティング樹脂組成物はシランによる高い表面硬度及び耐スクラッチ性を有しており、本発明による高硬度コーティング硬化物を含むフィルム又はシートはエポキシ又はアクリル含むアルコキシシランとジオールの縮合反応によって製造されるシロキサンの光硬化反応によって製造されるのであり、反応性及び硬度の向上のためにH2Oを添加することができる。
R1 nSi(OR2)4-n
Si(OR3)4
HO(CH2)nOH
以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明する。これらの実施例は単に本発明をより具体的に説明するためのものであり、これによって本発明が限定されるものではない。
下層の樹脂Bは、KBM-403(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma-Aldrich社製)、エチレングリコール(Sigma-Aldrich社製)、蒸溜水を2.3:0.4:1.9:1.9のモル比で混合して1,000mLフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.1当量を触媒として添加し、90℃で8時間の間に機械的撹拌機を使って100rpmで撹拌した。その後、2-ブタノンに固形分50wt%となるように希釈した後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾過してシロキサン樹脂を得た。ついで、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加し、エポライト80MF(EPOLIGHT 80MF)(共栄社化学株式会社)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して60重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
下層の樹脂Bは、KBM-403(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma-Aldrich社製)、エチレングリコール(Sigma-Aldrich社製)、蒸溜水を2.3:0.4:1.9:1.9のモル比で混合して1,000mLフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.1当量を触媒として添加し、90℃で8時間の間に機械的撹拌機を使って100rpmで撹拌した。その後、2-ブタノンに固形分50wt%となるように希釈した後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾過してシロキサン樹脂を得た。ついで、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加し、EPOLIGHT 80MF(共栄社化学株式会社)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して60重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
下層の樹脂Bは、KBM-403(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma-Aldrich社製)、エチレングリコール(Sigma-Aldrich社製)、蒸溜水を2.3:0.4:1.9:1.9のモル比で混合して1,000mLフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.1当量を触媒として添加し、90℃で8時間の間に機械的撹拌機を使って100rpmで撹拌した。その後、2-ブタノンに固形分50wt%となるように希釈した後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾過してシロキサン樹脂を得た。ついで、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加し、共栄社化学株式会社のUFC012を前記シロキサン樹脂100重量部に対して60重量部、IRGACURE 184(BASF社製)を2重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
下層の樹脂Bは、KBM-403(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma-Aldrich社製)、エチレングリコール(Sigma-Aldrich社製)、蒸溜水を2.3:0.4:1.9:1.9のモル比で混合して1,000mLフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.1当量を触媒として添加し、90℃で8時間の間に機械的撹拌機を使って100rpmで撹拌した。その後、2-ブタノンに固形分50wt%となるように希釈した後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾過してシロキサン樹脂を得た。ついで、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加し、EPOLIGHT 80MF(共栄社化学株式会社)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して60重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
下層の樹脂Bは、KBM-403(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma-Aldrich社製)、エチレングリコール(Sigma-Aldrich社製)、蒸溜水を2.3:0.4:1.9:1.9のモル比で混合して1,000mLフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.1当量を触媒として添加し、90℃で8時間の間に機械的撹拌機を使って100rpmで撹拌した。その後、2-ブタノンとなるように固形分50wt%に希釈した後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾過してシロキサン樹脂を得た。ついで、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加し、共栄社化学株式会社のUFC012を前記シロキサン樹脂100重量部に対して60重量部、IRGACURE 184を2重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
下層の樹脂Bは、KBM-403(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma-Aldrich社製)、エチレングリコール(Sigma-Aldrich社製)、蒸溜水を2.3:0.4:1.9:1.9のモル比で混合して1,000mLフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.1当量を触媒として添加し、90℃で8時間の間に機械的撹拌機を使って100rpmで撹拌した。その後、2-ブタノンに固形分50wt%となるように希釈した後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾過してシロキサン樹脂を得た。ついで、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加し、EPOLIGHT 80MF(共栄社化学株式会社)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して60重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
基材としてポリイミドフィルム(TH50、コーロンインダストリーズ社製)を使ったことを除き、実施例4と同様な条件でコーティング硬化物を製作した。
基材としてポリイミドフィルム(TH30、コーロンインダストリーズ社製)を使い、下層の厚さを50μmにしたことを除き、実施例1と同様な方法でコーティング硬化物を製作した。
基材としてポリイミドフィルム(TH30、コーロンインダストリーズ社製)を使い、下層の厚さを150μmにしたことを除き、実施例1と同様な方法でコーティング硬化物を製作した。
基材としてポリイミドフィルム(TH30、コーロンインダストリーズ社製)を使い、上層の厚さを15μmにしたことを除き、実施例1と同様な方法でコーティング硬化物を製作した。
樹脂Bは、KBM-403(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma-Aldrich社製)、エチレングリコール(Sigma-Aldrich社製)、蒸溜水を2.3:0.4:1.9:1.9のモル比で混合して1,000mLフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.1当量を触媒として添加し、90℃で8時間の間に機械的撹拌機を使って100rpmで撹拌した。その後、2-ブタノンに固形分50wt%となるように希釈した後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾過してシロキサン樹脂を得た。ついで、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加し、共栄社化学株式会社のUFC012を前記シロキサン樹脂100重量部に対して60重量部、IRGACURE 184を2重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
樹脂Bは、KBM-403(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma-Aldrich社製)、エチレングリコール(Sigma-Aldrich社製)、蒸溜水を2.3:0.4:1.9:1.9のモル比で混合して1,000mLフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.1当量を触媒として添加し、90℃で8時間の間に機械的撹拌機を使って100rpmで撹拌した。その後、2-ブタノンに固形分50wt%となるように希釈した後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾過してシロキサン樹脂を得た。ついで、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加し、共栄社化学株式会社のUFC012を前記シロキサン樹脂100重量部に対して60重量部、IRGACURE 184を2重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
樹脂Aは、KBM-403(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma-Aldrich社製)、H2Oを8:2:15のモル比で混合して1,000mLフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.1当量を触媒として添加し、60℃で10時間の間に機械的撹拌機を使って100rpmで撹拌した。その後、2-ブタノンに固形分50wt%となるように希釈した後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾過してシロキサン樹脂を得た。ついで、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加してシロキサン樹脂組成物を得た。
樹脂Aは、KBM-403(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma-Aldrich社製)、H2Oを9:1:15のモル比で混合して1,000mLフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.1当量を触媒として添加し、60℃で10時間の間に機械的撹拌機を使って100rpmで撹拌した。その後、2-ブタノンに固形分50wt%となるように希釈した後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾過してシロキサン樹脂を得た。ついで、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加してシロキサン樹脂組成物を得た。
樹脂Aは、KBM-403(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma-Aldrich社製)、H2Oを9.5:0.5:15のモル比で混合して1,000mLフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.1当量を触媒として添加し、60℃で10時間の間に機械的撹拌機を使って100rpmで撹拌した。その後、2-ブタノンに固形分50wt%となるように希釈した後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾過してシロキサン樹脂を得た。ついで、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加してシロキサン樹脂組成物を得た。
樹脂Aは、KBM-403(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma-Aldrich社製)、エチレングリコール(Sigma-Aldrich社製)、蒸溜水を2.3:0.4:1.9:1.9のモル比で混合して1,000mLフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.1当量を触媒として添加し、90℃で8時間の間に機械的撹拌機を使って100rpmで撹拌した。その後、2-ブタノンに固形分50wt%となるように希釈した後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾過してシロキサン樹脂を得た。ついで、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加してシロキサン樹脂組成物を得た。
下層の樹脂Aは、KBM-403(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma-Aldrich社製)、エチレングリコール(Sigma-Aldrich社製)、蒸溜水を2.3:0.4:1.9:1.9のモル比で混合して1,000mLフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.1当量を触媒として添加し、90℃で8時間の間に機械的撹拌機を使って100rpmで撹拌した。その後、2-ブタノンに固形分50wt%となるように希釈した後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾過してシロキサン樹脂を得た。ついで、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記樹脂に対して3重量部添加してシロキサン樹脂組成物を得た。
下層の樹脂Aは、KBM-403(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma-Aldrich社製)、H2Oを9:1:15のモル比で混合して1,000mLフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.1当量を触媒として添加し、60℃で10時間の間に機械的撹拌機を使って100rpmで撹拌した。その後、2-ブタノンに固形分50wt%となるように希釈した後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾過してシロキサン樹脂を得た。ついで、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加してシロキサン樹脂組成物を得た。
下層の樹脂Bは、KBM-403(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma-Aldrich社製)、エチレングリコール(Sigma-Aldrich社製)、蒸溜水を2.3:0.4:1.9:1.9のモル比で混合して1,000mLフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.1当量を触媒として添加し、90℃で8時間の間に機械的撹拌機を使って100rpmで撹拌した。その後、2-ブタノンに固形分50wt%となるように希釈した後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾過してシロキサン樹脂を得た。ついで、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加し、EPOLIGHT 80MF(共栄社化学株式会社)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して60重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
下層の樹脂Bは、KBM-403(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma-Aldrich社製)、エチレングリコール(Sigma-Aldrich社製)、蒸溜水を2.3:0.4:1.9:1.9のモル比で混合して1,000mLフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.1当量を触媒として添加し、90℃で8時間の間に機械的撹拌機を使って100rpmで撹拌した。その後、2-ブタノンに固形分50wt%に希釈した後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾過してシロキサン樹脂を得た。ついで、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加し、EPOLIGHT 80MF(共栄社化学株式会社)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して60重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
下層の樹脂Bは、KBM-403(Shinetsu社製)、TEOS(Sigma-Aldrich社製)、エチレングリコール(Sigma-Aldrich社製)、蒸溜水を2.3:0.4:1.9:1.9のモル比で混合して1,000mLフラスコに入れた後、水酸化ナトリウム0.1当量を触媒として添加し、90℃で8時間の間に機械的撹拌機を使って100rpmで撹拌した。その後、2-ブタノンに固形分50wt%に希釈した後、0.45μmのテフロン(登録商標)フィルターで濾過してシロキサン樹脂を得た。ついで、光開始剤であるIRGACURE 250(BASF社製)を前記シロキサン樹脂100重量部に対して3重量部添加し、共栄社化学株式会社のUFC012を前記シロキサン樹脂100重量部に対して60重量部、IRGACURE 184を2重量部添加してハードコーティング用樹脂組成物を得た。
前記実施例及び比較例で製造したハードコーティングフィルムを対象として、下記方法で物性評価を実施し、その結果を下記の表2及び表3に示した。
-OK:スクラッチ未発生
-NG:スクラッチ発生
Claims (9)
- 基材上に、高屈曲層及び高硬度層が前記基材の側から順に積層された構造を有するハードコーティングフィルムであって、
前記高屈曲層はビッカース硬さ(Hv)の値が40以下であり、
前記高硬度層はビッカース硬さ(Hv)の値が55以上であり、
前記高屈曲層及び高硬度層が順次積層されたハードコーティングフィルムはビッカース硬さ(Hv)の値が20~65であり、
前記高屈曲層は、下記化学式1で表示されるアルコキシシラン及び下記化学式2で表示されるアルコキシシランの中から選択される1種以上のアルコキシシランと、下記化学式3で表示されるジオールとを重合させて製造されたシロキサン樹脂を含むことを特徴とする、ハードコーティングフィルム。
<化学式1>
R 1 n Si(OR 2 ) 4-n
前記化学式1にて、R 1 はエポキシ又はアクリルが置換されたC1~C3の線状、分岐式又は脂環式のアルキレン基であり、R 2 はC1~C8の線状、分岐式又は脂環式のアルキル基であり、nは1~3の整数である。
<化学式2>
Si(OR 3 ) 4
前記化学式2にて、R 3 はC1~C4の線状又は分岐式のアルキル基である。
<化学式3>
HO(CH 2 ) n OH
前記化学式3にて、nは1~10の整数である。 - 前記基材は透明ポリイミド基材であることを特徴とする、請求項1に記載のハードコーティングフィルム。
- 前記ハードコーティングフィルムは、逆R値が2.0以下であることを特徴とする、請求項1に記載のハードコーティングフィルム。
- 前記ハードコーティングフィルムは、引張破断点が6%以上であることを特徴とする、請求項1に記載のハードコーティングフィルム。
- 前記ハードコーティングフィルムは、屈曲性(EIT(Indentation modulus;押込みモジュラス、弾性係数)/HIT(Indentation Hardness押込み硬さ、塑性硬度))が8以上であることを特徴とする、請求項1に記載のハードコーティングフィルム。
- 前記ハードコーティングフィルムは、透過度が90%以上であり、ヘーズが1.0%以下であることを特徴とする、請求項1に記載のハードコーティングフィルム。
- 前記高屈曲層は1~200μmの厚さを有し、前記高硬度層は30μm以下の厚さを有することを特徴とする、請求項1に記載のハードコーティングフィルム。
- 前記高硬度層は、下記化学式1で表示されるアルコキシシラン及び下記化学式2で表示されるアルコキシシランの中から選択される1種以上のアルコキシシランを重合させて製造されたシロキサン樹脂を含むことを特徴とする、請求項1に記載のハードコーティングフィルム。
<化学式1>
R1 nSi(OR2)4-n
前記化学式1にて、R1はエポキシ又はアクリルが置換されたC1~C3の線状、分岐式又は脂環式のアルキレン基であり、R2はC1~C8の線状、分岐式又は脂環式のアルキル基であり、nは1~3の整数である。
<化学式2>
Si(OR3)4
前記化学式2にて、R3はC1~C4の線状又は分岐式のアルキル基である。 - 請求項1~8のいずれか一項に記載のハードコーティングフィルムを含む、ポリイミドフィルム。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR20170112517 | 2017-09-04 | ||
KR10-2017-0112517 | 2017-09-04 | ||
KR10-2018-0104693 | 2018-09-03 | ||
KR1020180104693A KR102271026B1 (ko) | 2017-09-04 | 2018-09-03 | 다층구조를 가지는 하드코팅 필름 및 이를 포함하는 폴리이미드 필름 |
PCT/KR2018/010280 WO2019045548A1 (ko) | 2017-09-04 | 2018-09-04 | 다층구조를 가지는 하드코팅 필름 및 이를 포함하는 폴리이미드 필름 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020531926A JP2020531926A (ja) | 2020-11-05 |
JP6998464B2 true JP6998464B2 (ja) | 2022-01-18 |
Family
ID=65761782
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020532536A Active JP6998464B2 (ja) | 2017-09-04 | 2018-09-04 | 多層構造を有するハードコーティングフィルム及びこれを含むポリイミドフィルム |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11117355B2 (ja) |
EP (1) | EP3683047A4 (ja) |
JP (1) | JP6998464B2 (ja) |
KR (1) | KR102271026B1 (ja) |
CN (1) | CN111051052B (ja) |
TW (1) | TWI685550B (ja) |
WO (1) | WO2019045548A1 (ja) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102146668B1 (ko) | 2017-05-31 | 2020-08-21 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 코팅용 수지 조성물 및 이의 경화물을 코팅층으로 포함하는 코팅필름 |
KR20230171478A (ko) | 2017-10-27 | 2023-12-20 | 어플라이드 머티어리얼스, 인코포레이티드 | 플렉시블 커버 렌즈 막들 |
CN112055822A (zh) | 2018-05-10 | 2020-12-08 | 应用材料公司 | 用于柔性显示器的可置换盖板透镜 |
CN112601835A (zh) | 2018-08-14 | 2021-04-02 | 应用材料公司 | 用于柔性覆盖透镜的多层湿法-干法硬涂层 |
KR20230173748A (ko) | 2019-06-26 | 2023-12-27 | 어플라이드 머티어리얼스, 인코포레이티드 | 폴더블 디스플레이들을 위한 플렉서블 다층 커버 렌즈 스택들 |
KR102147349B1 (ko) | 2019-09-30 | 2020-08-25 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 윈도우 커버 필름 및 이를 이용한 플렉서블 디스플레이 패널 |
KR102147299B1 (ko) | 2019-09-30 | 2020-08-24 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 윈도우 커버 필름 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 패널 |
KR102147297B1 (ko) | 2019-09-30 | 2020-08-24 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 윈도우 커버 필름 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 패널 |
CN114106379B (zh) * | 2020-08-25 | 2024-07-23 | 新恒东薄膜材料(常州)有限公司 | 一种耐弯折高硬度高耐磨聚酯硬化膜 |
KR102677189B1 (ko) | 2021-07-30 | 2024-06-21 | 에스케이마이크로웍스솔루션즈 주식회사 | 표면 경도와 복원성이 향상된 적층 필름 및 이를 포함하는 디스플레이 장치 |
KR102682364B1 (ko) | 2021-07-30 | 2024-07-05 | 에스케이마이크로웍스솔루션즈 주식회사 | 표면 경도와 탄성이 향상된 적층 필름 및 이를 포함하는 디스플레이 장치 |
KR20230127798A (ko) | 2022-02-25 | 2023-09-01 | 에스케이마이크로웍스솔루션즈 주식회사 | 복합 필름 및 이를 포함하는 디스플레이 장치 |
KR20240041628A (ko) * | 2022-09-23 | 2024-04-01 | 동우 화인켐 주식회사 | 하드코팅 필름 및 이를 구비한 화상표시장치 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000127281A (ja) | 1998-10-29 | 2000-05-09 | Toppan Printing Co Ltd | ハードコートフィルムもしくはシート |
JP2010107823A (ja) | 2008-10-31 | 2010-05-13 | Dainippon Printing Co Ltd | ハードコートフィルム |
JP2013109219A (ja) | 2011-11-22 | 2013-06-06 | Keiwa Inc | 光学シート、透明導電性積層体及びタッチパネル |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5486565A (en) * | 1994-12-02 | 1996-01-23 | Dow Corning Corporation | Organosilicon compounds and low temperature curing organosiloxane compositions containing same |
JP2006137932A (ja) * | 2004-10-12 | 2006-06-01 | Toray Ind Inc | コーティング用組成物およびそれを用いた表示装置 |
US7595372B2 (en) * | 2005-04-07 | 2009-09-29 | Momentive Performance Materials Inc. | Epoxy silane oligomer and coating composition containing same |
US7893183B2 (en) * | 2005-04-07 | 2011-02-22 | Momentive Performance Materials Inc. | Epoxy silane oligomer and coating composition containing same |
US7732552B2 (en) | 2006-01-27 | 2010-06-08 | Momentive Performance Materials Inc. | Low VOC epoxy silane oligomer and compositions containing same |
JP5440089B2 (ja) * | 2009-10-15 | 2014-03-12 | Jnc株式会社 | 熱硬化性組成物 |
US9617449B2 (en) | 2012-06-12 | 2017-04-11 | Korea Advanced Institute Of Science And Technology | Siloxane hard coating resin |
KR101482687B1 (ko) | 2013-02-20 | 2015-01-16 | 한국과학기술원 | 투명 플렉시블 하드코팅 필름, 및 이의 제조 방법 |
US9475947B2 (en) * | 2013-03-15 | 2016-10-25 | Google Technology Holdings LLC | Siloxane coating for a display lens assembly for mobile devices |
JP2014186210A (ja) | 2013-03-25 | 2014-10-02 | Toppan Printing Co Ltd | ハードコートフィルム |
KR101546729B1 (ko) * | 2013-12-11 | 2015-08-24 | 한국과학기술원 | 에폭시 실록산 수지 조성물을 이용한 하드코팅막 및 이의 제조 방법 |
KR102280925B1 (ko) * | 2014-07-25 | 2021-07-26 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 하드코팅층 형성용 조성물 |
WO2017116103A1 (ko) | 2015-12-31 | 2017-07-06 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리이미드 기판 및 이를 포함하는 표시 기판 모듈 |
KR20170088062A (ko) * | 2016-01-22 | 2017-08-01 | 동우 화인켐 주식회사 | 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름 |
WO2017214105A2 (en) | 2016-06-09 | 2017-12-14 | 3M Innovative Properties Company | Polyurethane acrylate protective display film |
CN109414915B (zh) * | 2016-07-01 | 2021-10-22 | 3M创新有限公司 | 低Tg聚氨酯保护显示膜 |
-
2018
- 2018-09-03 KR KR1020180104693A patent/KR102271026B1/ko active IP Right Grant
- 2018-09-04 CN CN201880057396.XA patent/CN111051052B/zh active Active
- 2018-09-04 US US16/644,058 patent/US11117355B2/en active Active
- 2018-09-04 WO PCT/KR2018/010280 patent/WO2019045548A1/ko unknown
- 2018-09-04 JP JP2020532536A patent/JP6998464B2/ja active Active
- 2018-09-04 TW TW107130957A patent/TWI685550B/zh active
- 2018-09-04 EP EP18850003.7A patent/EP3683047A4/en active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000127281A (ja) | 1998-10-29 | 2000-05-09 | Toppan Printing Co Ltd | ハードコートフィルムもしくはシート |
JP2010107823A (ja) | 2008-10-31 | 2010-05-13 | Dainippon Printing Co Ltd | ハードコートフィルム |
JP2013109219A (ja) | 2011-11-22 | 2013-06-06 | Keiwa Inc | 光学シート、透明導電性積層体及びタッチパネル |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI685550B (zh) | 2020-02-21 |
EP3683047A1 (en) | 2020-07-22 |
CN111051052A (zh) | 2020-04-21 |
US11117355B2 (en) | 2021-09-14 |
EP3683047A4 (en) | 2021-08-04 |
CN111051052B (zh) | 2022-02-08 |
KR102271026B1 (ko) | 2021-06-30 |
US20210060908A1 (en) | 2021-03-04 |
TW201920529A (zh) | 2019-06-01 |
WO2019045548A1 (ko) | 2019-03-07 |
JP2020531926A (ja) | 2020-11-05 |
KR20190026611A (ko) | 2019-03-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6998464B2 (ja) | 多層構造を有するハードコーティングフィルム及びこれを含むポリイミドフィルム | |
EP0853094B1 (en) | An adhesive, and adhesive-fixed body, an electronic apparatus and a watch | |
Wu et al. | A study towards improving mechanical properties of sol–gel coatings for polycarbonate | |
US20210179795A1 (en) | Hard coat composition, hard coat-equipped polyimide film, method for manufacturing the same, and image display device | |
JP4857758B2 (ja) | 液晶ディスプレイパネル構造体及びその製造方法並びにディスプレイ装置 | |
KR101402105B1 (ko) | 실세스퀴옥산을 포함하는 조성물과 그 제조 방법, 및 이를 이용한 하드 코팅막과 그 제조 방법 | |
JP5317002B2 (ja) | 合わせガラス及びこの合わせガラスを用いたディスプレイ装置 | |
JP2018506617A (ja) | ハードコーティング用樹脂組成物、及びその硬化物をコーティング層として含むハードコーティングフィルム | |
JP7140182B2 (ja) | 紫外線硬化型樹脂組成物及び光ファイバ | |
JP7200951B2 (ja) | 紫外線硬化型樹脂組成物及び光ファイバ | |
JP7192801B2 (ja) | 紫外線硬化型樹脂組成物及び光ファイバ | |
TWI516507B (zh) | 含有(甲基)丙烯酸酯樹脂的熱硬化性樹脂組成物及使用該熱硬化性樹脂組成物之硬化物 | |
JP6994562B2 (ja) | コーティング用樹脂組成物及びその硬化物をコーティング層として含むコーティングフィルム | |
JP6912601B2 (ja) | コーティング用樹脂組成物及びその硬化物をコーティング層として含むコーティングフィルム | |
KR102535559B1 (ko) | 표면 보호 시트용 점착제 조성물 및 표면 보호 시트 | |
JP2008308589A (ja) | 硬化性組成物およびこれを用いた光学デバイス | |
KR20180072265A (ko) | 하드 코팅용 수지 조성물 및 이의 경화물을 코팅층으로 포함하는 하드코팅 필름 | |
JP2013049744A (ja) | 放射線硬化性樹脂組成物 | |
US11571881B2 (en) | Hard coating film having multilayer-structure, and polyimide film comprising same | |
KR102567177B1 (ko) | 표면 보호 시트용 점착제 조성물 및 표면 보호 시트 | |
KR20220027967A (ko) | 광경화성 조성물, 하드 코트재, 경화물, 경화물 부착 기재 및 화상 표시 장치 | |
KR20200081820A (ko) | 하드코팅용 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 실록산 수지 및 이의 경화물을 코팅층으로 포함하는 하드코팅 필름 | |
JP6730829B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物 | |
TWI735095B (zh) | 抗眩光塗覆膜 | |
KR20230071914A (ko) | 플렉서블 디스플레이용 하드 코팅 조성물 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200226 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210301 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210323 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210621 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20211124 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20211220 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6998464 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |