HUT54190A - Gas black with high specific surface - Google Patents

Gas black with high specific surface Download PDF

Info

Publication number
HUT54190A
HUT54190A HU903134A HU313490A HUT54190A HU T54190 A HUT54190 A HU T54190A HU 903134 A HU903134 A HU 903134A HU 313490 A HU313490 A HU 313490A HU T54190 A HUT54190 A HU T54190A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
carbon black
rubber
ratio
weight
gas
Prior art date
Application number
HU903134A
Other languages
English (en)
Other versions
HU903134D0 (en
Inventor
Mizuo Soeda
Kazuyoshi Watanabe
Original Assignee
Cabot Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cabot Corp filed Critical Cabot Corp
Publication of HU903134D0 publication Critical patent/HU903134D0/hu
Publication of HUT54190A publication Critical patent/HUT54190A/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44Carbon
    • C09C1/48Carbon black
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44Carbon
    • C09C1/48Carbon black
    • C09C1/50Furnace black ; Preparation thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12Surface area
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19Oil-absorption capacity, e.g. DBP values

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Non-Portable Lighting Devices Or Systems Thereof (AREA)
  • Tires In General (AREA)

Description

A találmány tárgya reaktorban előállított újszerű koromfajta, mely különböző felhasználási területei mellett kiválóan alkalmas gumiadaléknak.
A kormot általában kazán szerű reaktorokban állítják elő forró füstgázok segítségével, szénhidrogén tartalmú tüzelőanyag pirolizisével. Felhasználási területe elsősorban festékanyag, töltőanyag, szilárdságnövelő adalék. Például széles körben hasznosítható a gumigyártásnál töltőanyagként és színezőanyagként. A gumigyártásnál alkalmazott kormot • · · · többféle szempont szerint osztályozzuk, ilyen példáulí fajlagos felülete /iondine adszorpció lg NO/; nitrogén felülete /NgSA, stb/, szerkezete /DBP abszorpció/ és hasonlók·
A gumigyártásnál alkalaazott korom egyik legfontosabb felhasználási területe gépjárművek gumiabroncsainak vulkanizálása. (MMabronosok gyártásénál a kormot a kopásállóság növelésére és a vontatóel tulajdonságok /nedves és száraz tapadás/ javítására használják. Az o területen használatos kormot három csoportba osztályozzák. Ezek*
HAJ? / nagy kopásállóság» kohó/, ISAE /középszuper kopásállóságu kohó/, és SAF /szuper kopásállóságu kohó/. Az SAF korom fajlagos felülete nagyobb az ISAPénál, amié viszont meghaladja e HAJ korcm fajlagos felületét. A kopásállóság általában egyenesen arányos a fajlagos felülettel.
A korom fajta nagymértékben befolyásolja a gumikeverék minőségét* általában az ISAF minőségnél nagyobb fajlagos felületű kormot tehergépkocsik és autóbuszok gumiabroncsainak futófelületeihez használják, ahol a főkomponens természetes gumi. HAJ tipusu kormot személygépkocsik szintetikus gumi pl. SBR alapanyagához kevernek.
Nagyobb fajlagos felületű korom növeli a gumi kopásállóságát, azonban növeli a gumikeverák hőterhelését, ami 'Viszont a Mszterézls növekedésével • « · · jár. A hiszterésis a gumikéverék deformációjához szükséges energia, és e visszadeformáláskor felszabaduló energia különbsége· A kis hiszterézisü gumiabroncsok gördülési ellenállása kisebb,, ezért ez e jármű üzema- nyag fogyasztása wempontjőból előnyös.
Ízért kívánatos elvan kormot kifejleszteni, ami növeli a kopásállóságot, ugyanakkor csökkenti a gumikeverék hiszterezlsét. Az ilyen korommal előállított gumiabroncsok esetén csökken a gépjármű gördülőellenállása, ezáltal javul az üzesanvagf©gyásztás, ugyanakkor a javuló kopásállóság következtében csökken a futófelület kopása.
A találmány célja elvan újszerű korom gyártása, mely növeli a természetes gumi, szintétikus gumi és ezek keverékeinek kopásállóságát, valamint csökkenti a gurnikeverék hiszterézisét. A találmány szerinti korom stabil felületű és stabil szerkezetű. További cél a találmány szerinti korom felhasználásával jármüvek gumiabroncsaihoz előnyös gumikeverék előállitása.
A kitűzött célt olyan tárgyi kialakítással érjük el, hogy a gázkorom iodine adszórpólós száma /lg 10./ 135 mg/g * 200 mg/g közötti, dibutvl phthlate ©bszwpeiós száma /W/ 105 ccAOO g · 150 cc/100 g közötti, CTAB/Xg 10. aránya 0,95 - 1,05 közötti, UgSA/CTAB aránya nem nagyobb 1,05-nél továbbá Dmodec/ DaodOy /D mode összenyomott /Ernődé nem összenyomott/ arány® 0,96 - 1,0 közötti. Előnyösen a / D50/c/ B50/u arány legalább 1*0* de nem nagyobb l*15-nél.
A találmány szerinti gázkarom célszerűen megválasztott alakjánál ha az lg NO* érték© meghaladja a 200 mg/g-t* akkor as jelentősen növeli a hissterézis veszteséget. Ha viszont az lg NO* értéke 135 mg/g alatti, akkor a koron szilárdságnövelő hatása nem érvényesül* és a koros nem alkalmas előnyös gumikéverék létrehozására.
Ha a gázkorom DBP száma 105 oc/g vagy az alatti* a korom szilárdságnövelő hatása nem érvényesül eléggé* viszont ha a DBP érték meghaladja a 150 cc/g-t, a gumikéverek modulusa nem kívánt mértékben megnő* és a gumi keménysége szintén nem kívánt mértékben növekszik*
A CTAB/Xg NO. arány a felületi kémiai aktivitás mérőszáma. Mennél nagyobb a CTAB/IgNO arány* annál nagyobb a felületi kémiai aktivitás* A találmány szerinti gázkorom esetében ha a CTAB/Ig NO arány 0*95 • 1*05 közötti* akkor aszilárdságnövelŐ hatás és a hlszterézis veszteség előnyösen alakul a gumi és e korom felületi kémiai aktivitásának kölcsönhatása alapján.
Az Ng SA/CTAB arány a gázkorom felületi porozitásfeak eárőszáma* «ennél nagyobb az Ng SA/CTAB arány, annál nagyobb a korom felületi porozitása. Ha az Ng SA/CTAB arány nem haladja meg az 1*05 értéket, akkor a gázkorom hatásosan együttműködik a gumikévárékkel*
- 5 A Dmodec/Dmodeu arány a koromszerkezet stabilitását jelzi, Ha ez az arány 0,96 - 1,0 érték közötti, akkor a korod szerkezete nem változik meg gyúrás, formálás közben, ás a korom kezdeti megjelenése fennmarad,
A találmány szerinti gázkorom előállítágára szolgáié kazán szerű reaktornak égőtere, éa attól átmeneti szakasszal elválasztott reakciótere van, amelybe a gszkorsot képző tüzelőanyagot részben vagy egészben befecskendezik egy forró füstgáz áramba, A koromképző tüzelőanyagot a reaktor külső területéről sugárirányban befelé fecskendezik a füstgáz áramba, valamint a középrészből kifelé is van sugárirányban tüzelőanyag fecskendezve, A forró füstgázok és a tüzelőanyag keveréke a reakciótérbe kerül, A korotsképző tüzelőanyag pirolizisét csillapítják, ha a találmány szerinti gázkor©» kialakult. Előnyösen a csillapítást csillapító folyadékkal végzik, mely jelen esetben viz, A találmány szerinti gázkorom előállítására alkalmas reaktort a 3,922,335 US az, szabadalmi leírás tartalmazza. Az újszerű gézkorom előállítására szolgáló folyamatot részletesebben az alábbiakban ismertetjük,
A találmány szerinti gázkarom hasznosítási területét képező gumifajták lehetnek természetes és szintétikus alapanvagusk. Általában 100 sulyrész gumihoz 10-250 sulyrész kormot adagolnak a szilárdsági jellemzők javítása céljából*
Egy célszerűen megválasztott összetétel szerint a 100 súlyrész gumihoz adagolt korom mennyisége 20-100 sulyrész, különösen 50-100 sulyrész.
Azon gumifajták, melyek tulajdonságai a találmány szerinti gázkorommal javíthatók, a következők lehetneks természetes gumi és származékai, úgymint klórozott gumi; 10-70 súly % sztirén és 90-30 súly % butadién tartalmú kopolimerek, 19 súly / sztirén és 81 súly / butadién tartalmú kopolimerek, 30 súly / sztirén és 70 súly % butadién tartalmú kopolimerek, 43 súly % sztirén és 57 súly % butadién tartalmú kopolimerek, 50 súly % sztirén és 50 súly % butadién tartalmú kopolimerek ; diének mint polibutadién, poliizoprén, polikloroplén és hasonlók polimer jei és kopolirner jei, ezen diének elilén csoportú kopolimerizáiható sztirénekkel, metil sztirénekkel, kiorosztirénekkel, akrilonitrinekkel, 2 - vinil — piridenekkel, 5 - metil -2vinilpiridenekkel, 5 - etil - 2 - 2 vinilpiridenekkel, 2 - metil - 5 - vinllpiridinekkel, alkil helyettesítő akrilátokkal, vinilketónokkal, metil izopropenil ketonokkal, metil vinil éterekkel, alfametilén karboxflik acidokkal és aszkrilik acidok és dialkilakrilik acid amidokkal alkotott polimerjei és kopolirnerjei; etilének és más nagy alfa olefinek mint polipropilén, bután - 1 és peneten - 1 kopolirnerjei; továbbá különösen etilén-propilén kopolimerek, ahol az etilén tartalom 20-90 súly %, valamint harmadik monomert, úgy7
mint dioiklopentadiént, 1,4 - haxadiént és Betilén norborut tartalmazó etilén - propilén polimerek·
A találmány szerinti gázkorom előnye, hogy természetes gumihoz, szintétikus gumihoz vagy azok keverékéhez adagolva nagyobb kopásállóság mellett alacsonyabb hiszterézist biztosit· A találmány szerinti gumikeverék kiválóan alkalmas kereskedelmi gépjármű gumiabroncsok előállítására.
A találmányt az alábbiakban célszerű példaképpen! kiviteli alakok kapcsán, a csatolt rajzra való hivatkozással ismertetjük részletesebben, ahol az
1· ábra egy találmány szerint gázkorom előállítására szolgáló reaktortípus részlete, a
2» ábra pedig egy lehetséges Stokes átmérő eloszlási görbe.
A találmány szerinti gázkorom IgNO. értéke 135 mg/g és 200 mg/g közötti, DBB száma 105 cc/100 g és 150 cc/100 g érték közötti, CTAB/Ig NO. aránya 0,95, - 1,05 közötti, Ng SA/CTAB aránya nem nagyobb 1,05-nél, és Ββ?οάβο/Ββτοάβυ aránya 0,96 - 1,0 közötti. Egy további lehetséges kiviteli alak szerint a gázkorom /^oAi a2^11^0 ~ ^»^5 érték közötti.
A találmány szerinti gázkorom szabályozható reaktorban állítható elő. A korom előállítására alkalmas reaktor metszetét az 1. ábra ismerteti.
A 2 reaktornak csökkenő átmérőjű 10 égőtere, 12 átmeneti szakasza és 18 reakciótere van. A 10 égő8 tér átmérője a csökkenő 11 átmérőjű szakaszig D-lj a 12 átmeneti szakasz átmérője D-2 j a 18 reakciótér átmérője pedig D-3. A 10 égőtér hossza a ezükülő 11 átmérőjű szakasz kezdetéig 1*1; a szűkülő átmérőjü szakasz hossza 1*2; az átmeneti szakasz hoszsza 1*3; a 18 reakciótér hossza pedig 1*4» A vázolt kiviteli alaknál a gázkaráét előállító reaktor D-l átmérőjű 20,7 inch /52,3 cm/; D-2 átmérője 12,4 inch /31,5 cm/; D-3 átmérője 18 inh /45,7 cm/; 1*1 hossza
37,5 ineh /95,3 ©m/ι 1*2 hossz® 29,5 inch /74,9* cm/; 1*3 hossza 11,5 inch /29,2 cm/; és 1*4 hossza 48 inch A21,9 cm/.
A találmány szerinti gázkorom előállításéhoz a 10 égőtérben folyékony vagy gúznemü tüzelőanyag oxigén, levegő, vagy a kettő keverékének áramában forró füstgázokat hoznak létre, /italában a bevezetett levegő mennyisége 15,000 - 18·000 Nrf/óra, k forró füstgázok előállítására szolgáló tüzelőanyag lehet természetes gáz, hidrogén, szőnmonoxid, metán, acetilén, alkohol vagy kerozin gáza, gőze vagy folyékony halmazállapotú megjelenési formája. Általában előnyös azonban nagy aséntartalrau összetevők, különösen szénhidrogének alkalmazása, A füstgázok előállításának megkönynyitése céljából az ctógénáramt előmelegítik 500*800®0 közti hőmérsékletre.
A forró füstgáz árán a 10 égőtérből a 11 átmérőjű szakaszon keresztül, a 12 átsoneti szakaszba és a 18 reakciótérbe halad. A forró füstgázok éraaldéi i rtfoyát a rajzon nyíl jelöli* A koroniképző 30 depó*» nyagot a 12 átmeneti szakaszban levő 32 pontnál, és ezzel egyidejűleg a 16 szendén át a 34 pántén vese* tik be. Általában a betáplált alapanyag tömege 4200*4500 kg/őra közötti. A szűkülő szakasztól a 32 pontig terjedő· távolság P-l. A 32 ponttól fel* felé·a 34 pontig terjedő távolság'^*2.
A találmány szerinti gázkaré® előállítása céljából az alapanyagot 80*40 auly S-ban a 32 pont* bán. a teljes mennyiségből fennmaradó 20*60 súly %*et pedig a 34 pontban fecskendezik be. Célszerűen a teljes alapanyag mennyiség 75-60 súly ío-ét a 32 pontnál, a fennmaradó 25*40 súly %-®t pedig a 34 pontnál fecskendezik be. A vázold kiviteli alaknál a koroukúpző 30 alapanyagot kis fuvókákon porlaszíják a füstgáz áramba, ahol biztosított a nagyfokú keveredés és örvénylés, a forró füstgázok és a Wom képző alapanyag között, miáltal az alapanyag gyorsan és tökéletesen átalakul újszerű gázkarommá.
A korcraképzo alapanyag és a forró füstgázok keveréke a .12 átmeneti· szakaszon át a 18 reakciótérbe kerül. A 42 pontnál elhelyezett 40 csillapitóközeg, befecskendezett 50 viz leállítja a koromképző alapanyag pirolizísét.. hs a találmány szerinti újszerű gázkorom kialakult· A 42 pont helyét bármely ismert fflődoa megállapíthatjuk. hogy a csillapító közeggel hol állítsak meg a pfrolizist. Egy lehetséges mód szer a pirolizis leállítására a csillapítás helyének megválasztásához a találmány szerinti újszerű gázkor©» toluene ©Ktraftt szintjének meghat árazásával kikeresni az alkalmas pontot· A toluene extraet színt mérésére a P 1618-83 ASW Teszt Garbón Bleok Extractables-Toluene Discoloration alkalmazható· A 18 reakció tér kezdetétől a csillapítási 42 pontot Q távolság,választjamell változtatható a csillapítástól függően·
A forró füstgázok és koromképző alapanyag keverékének ©sillapitása után a lehűlt gázokat tovább áramoltatva egy hagyományos hűtő és leválasztó szerkezetbe juttatják, ahol a gázkormot kinyerik· A korom szétválasztása e gázáramtól könnyen lehet* séges hagyományos eszközökkel, úgymint ülepítessel, ciklon©» leválasztófal, vagy zsákos szűrővel. A leválasztást pellettírozás, pl. nedves pellettirozás követheti.
Ezután ellenőrzésnek vetik alá a találmány szerinti gázkormot a kémiai tulajdonságok meghatározása céljából, a kormot tartalmazó gumikeveréket pedig fizikai jellemzői szempontjából vizsgálják.
. _______________A korom nitrogénfelületét /EgSA. / az ASTM
D 3037-88 szerint vizsgálták. Az iodine adszorpció® számát /¾ no·/ a JJS K 6221-1982 szerint határozták meg, A CATB felületet /cetiltrimetilammónium bromid adszorpció/ az ASTM D 3765-25 szerinti eljárással határozták meg. A gázkorom pelletek EBP értékét /dibutil phthalate abszorpeiós érték/ a JIS
Κ 6221-1982 szerint mérték. A korom pellettek szétzúzását az ASTIí D 3493 eljárás· hasznosításéval végezték·
A koros D50 értékét a következő módszerrel határozták meg. Az összegyűjtött gázkor©® Stokes átmérőjének hisztagramját összehasonlítják egy adott mintával·· Mnt a 3·' ábrából látható, a hisztogram /A/ csúcsából az Y tengellyel párhuzamos egyenest huzunk, mely az X tengely /0/ pontjában végződik. Meghatározzuk a keletkezett /B/ vonal /1/ középpontját, és rejts kerekül egy az X tengellyel párhuzamos /G/ vonalat huzunk. A /G/ vonal a hisztogram elosztási görbéjét a D és B pontokban metszi. A k@romrészecske Stokes átmérőjének D és E pontban mért értékei különbségének abszolút értéke a D50 érték. A hisztogram készítéséhez szükséges adatok tárcsás centrifugával határozhatók meg, melyet a Joyce Loebl Co. Ltd. of Tyne and Wear, Üríted Kingdom állít elő. A következő eljárás módosítása a Joyce Loebl tárcsás centrifuga 1985 február 1-én nyilvánosságra hozott DCI? 4,008 sz. kezelési utasításában foglaltaknak.
Az eljárás a következők szerint zajlik. 10 mg korom mintát kimérünk* és hozzá adunk 50 oc 10 % abszolút etanol és 90 % desztillált víz oldatét.· Az eredő szuszpenziót 15 percen át ultrahang enengiával diszpargáljuk Sonifiér Wdel NO· W 385 géppel., melyet a Beát Sietem® űltrasonios Inéi Earmingdale, New York gyártó és forgalmaz.
* *
- 12 —
A tárcsáé centrifuga beindításé előtt a következő adatokat táplálják be egy komputerbe, ©elv rögzíti a tárcsás centrifuga adataiti
1·/ A korom fajlagos tömege* adott esetben
1*86 g/cc
2»/ A víz és etanol oldatban diszpergált koros* oldat térfogata,· jelen esetben 0*5 cc i
3·/ A pörgő folyadék térfogata, ©elv jelen esetben 10 cc víz;
4·/ A pörgő folyadék viszkozitása* adott esetben 0*933 centipoíse 23°C-nál ;
5·/ A pörgő folyadék sűrűsége* jelenleg 0*9975 g/co 23®C-nál ;
6·/ A térése fordulatszáma* adott példánál 8000/rainj 7·/ Hintavétel időtartama* jelen esetben 1 sec#
A tárcsás centrifuga működő stroboszkóp mellett 8000/nin fordulattal prög. A forgó tárcsára 10 cc desztillált vizet fecskendezünk be pörgő folyadékként· A turbulenofs szintet 0-ra állítjuk, és 1 cc mennyiségű 10 % abszolút etanol és 90 % desztillált víz keverékét fecskendezzük be puffer folyadékként· A tárcsás centrifuga kezelőgorabjelt úgy működtetjük*, hogy egyenletes koncentráció gradiens legyen a két folyadék között* és ezt szemrevételezéssel ellenőrizzük· Ba a gradiens egyenletes lett*, és nincs megkülönböztethető határ a két folyadék között* 0*5 c© diszpergált kom alkoholos - vizes oldatát fecskendezzük a pörgő tárcsára* és· ez adatgyűjtés azonnal megkezdődik· Elfolyásnál a forgást leállítjuk· A tárosét 20 percig pörgetjük azután, h&g* a vizea-alkoholos oldatban diszpergált kormot befecskendeztük· A táróra 20 perces forgása után azt leállítjuk» 4s megmérjük a pörgő folyadék hőmérsékletét· A pörgő folyadék forgatás előtti és utáni átlagos hőmérsékletét betápláljuk a komputerbe, mely rögsiti a táraás centrifuga adatait· Az adatokat a szabványos Stokes egyenlet szerint elemezzük, és a következő definíciókét rögzítjükt koromszemose * egy különálló, merev kolloid egység,raely több részecskéből tevődik össze ; Stokes átmérő - egy elven gömb átmérője, mely viszkózus közegben centrifugális vagy gravitációs erőtér hatására a Stokea egyenlet szerint ülepedik· Egy nem gömbszerü tárgy, úgymint koromszemese is jellemezhető a Stokea átmérővel» ha úgy ülepedik mint egy azonos sűrűségű sima» gömbsserü szilárd tárgy. Az átmérő szokásos mértékegysége nanométer·
Mode /Publikáció során Dmode/ - a 2. ábra szerinti megoszlási görbe A csúcspontjában levő Stokes átmérő.
Közepes Stokes átmérő - /Publikáció során Dst/ a Stokea féle megoszlási görbe ezen pontja, ahol a minta 50 súly %-a vagy kisebb» vagy nagyobb /a t· ábra H pontja/· Ez tehát a definíció közép értéke·
A Snodo és / d5(/c őrtékekot úgy határozhatjuk meg» hogy a mintát összenyomjuk ez ASTM $ 3493 eljárás szerint, majd kiértékeljük az összenyonőtt mintát fenti eljárás szériát.
A gumiké verők kopásállóságát Lambourn kopás· mérésével állapították meg. A ^isérleti darab külső átmérője 54.0 mm, vastagságé 12,7 mb veit. A csiszolőkorong szemcséi C típusúak, szemcsemérete 80, ás kötésfoka K · A relatív csúszás a csiszolókorong és a próbadarab felülete között 25 %· A terhelő erő 120 » veit» A 10 g/rnin mennyiségű, 100 szemoseiaéretü ear· borundum szemcse lett adagolva. A kővetkező példákban a kopási index: egy IRB 6 kormot tartalmazó etalon gumikeverék kopásfoka, osztva a találmány szerinti gázkarommal készült gumikeverék kopásfokéval, azé· nos esvszás mellett»
A gumikeverék modulusa, húzó szilárdsága és megnyúlása as ASTM D 412 eljárás szerint lett mér· ve·
A találmány hatékonyságát és előnyeit az alábbi példák alapján ismertetjük részletesebben.
1*3» sz» példa
A találmány szerinti újszerű gázkoromból háza® munkaművelettel három minta készült ez 1» Ób* ra szerinti reaktorban az 1» sz» táblásat szerinti geometriai adatok mellett.
• * • · ··♦ *
Tüzelőolaj Koromképző olaj
hidrogén/saén arány 1,21 0,76
hidrogén /súly %/ 9W22 5,89
®sén /auly %/ 90,64 92,06
kén /súly %/ 0,03 0,50
BMCI 40 1 48
API SülV
15,5 /15,6 C/60/B/ASTM D-287/ 22,30 — 4,59
fajeuly
15,5A5,6 C/60/F/ASTK 0-287/ 0,920 1,115
viszkozitás, SüS Λ30°Ρ/
/ÁSOM D-88/ 40 50
Vieskositée, SÜS /210°!?/
/ASTM D-28/ 33 40
1. w. táblásat
gág.kayom
l,ss« példa 2«sz. példa 3»sz· példa
D-l, inch 20,7 20,7 20,7
D-2, inch 12,4 12,4 12,4
Μ, l«®h 18,0 18,0· 18, 0
fc*l, inch 37.5 37,5 37,5
1*2, inch 29,5 29,5 29,5
1*3, inch 11,5 11,5 11,5
1*4, inch 48,0 48,0 48,0
• ·
* 16 w
y-lt ineh 5,75 5,75 5,75
F*2, inch 12,5 0,00 0,00
Qt inch 30 30 30
olaj befecsk. Pt.32
csúcs# máret inch. 12xO,©595 12x0,0595 12*0,0595
olaj ártól Pt.32 gph 70Q 677 754
ólajnyomás pt 32 psig 156 299 249
olaj előmel.Pt 32 248 248 248
olaj befeask. Pt. 34
csúcs# xméret inch. 6x0,595 6x0,595 6x0,595
olajártól Pt. 34 gph 264 337 258
olajnyomtó Pt.34 psig 306 299 259
olaj eXőmel.Pt. 34°P 248 248 248
mőlelegő Kaefh 640 600 710
fUtőlewegő élőméi. °P 1240 1240 1240
fűtőanyag gph 357 338 399
légfelesleg 1,34 1.34 1.34
potassziuta lb/óra 0 0,032 0,013
csillapító nyomás, psi 228 220 313
csillapító h^fok 1560 1560 1560
Pt·· 32 * 32-es pont ez 1. ábrán 1 Pt. 34* 34-es pont as
1. totói gph® galto/tóai psi · kscfh »1000 köbláb/óra j °F « fahreaheit f«k
As egyes gyértómüyeletekben előállított kormot as ismertetett eljárás gserlat analisálják. A hárem • · · · kísérleti korom, három összehasonlító minta /C.E./, valamint egylRB 6 referencia korom adatai e következők:
Gáz korom
EK 1 EX 2 Ex 3 CB 1 CE 2 CE3 IRB < 6
MgSA^/g/ - 144 146 160 136 147 139 76
IgNO./mg/g/ 146 148 US 144 148 UO 80
CTAB if/g 151 U7 153 m 139 135 79
EBP/cc/100g,/ 128 119 128 114 129 114 100
ctab/i2no. 1,03 0.99 1,03 Q.Qi 0.94 0.96 0.99
2sa/ctab 0.95 0.99 1.05 1.12 1.06 1.03 0.96
Dmode^ /mai/ 65 71 64 80 75 70 110
£\ D5OU//J m/ 51 52 51 57 62 66 75
B®odee Λϊ«η/ 65 70 63 80 71 65 103
&D5<yw 58 59 60 59 75 73 74
Dmodec/DfflOdetJ 1,00 0.99 0.98 1.00 0.95 0.93 0.99
Z\D 5Oe4\D 5% 1.14 1.13 1.18 1.04 1.21 1.11 0.96
CE · ©omparative example i sár bon black
4. példa
Esen példa a találmány eseristi újfajta gésköioH természetes gumikeverékben való ^kaleasMatóságát illusztrálja.
találmány szerinti gériweovt tartalnazé természetes gumikeveréket, as összehasonlító példa »·
-18 szerinti kwsot és IRB 6 -öt az alábbi repept szerint kezelték»
Természetes gumi kérérék /ASTM C-3192-1985/
Alkotórész Súly %
Természetesgusi100
Korom50
Cinkoxid5
Sztearik acid3
MBTS gyorsító0,6
Kén2
MBTS « merkaptobenzothiazolezulfenamid
Minden természetes gumikeveréket 145°C hőmérsékleten 30 pere időtartamig kezeltek.
Az A természetes gumikeveréket az 1. sz· példa szerinti korommal kezelték. A B természetes gumikeveréket a 2. sz. példa szerinti korommal kezelték· A C természetes gumikeveréket a 3. sz. példa szerinti kezelték»
A D természetes gumikeveréket az 1» sz. összehasonlító példa szerinti korommal kezelték. E természetes gwsikeraréket a 2. ez. Összeteisonlitó Hl* da szerinti korommal kezelték. Az P természetes gumikeveréket a 3· as« összehasonlító példa .•szerinti korommal kezelték·’ A G természetes gumikeveréket az
I.ÍW v KQX0II1I1ISX uSKa
A természetes gumikeverékek statikus tu lajdonságait az ASTM eljárás szerint értékelték ki*
As eredmény e következői
Természetes Modulus Huzószilárd- EIB Visszaugráe Kopási
gumikeverék 300 $ Eljp/ cnT % index %
A / 1 sz.pl./ 159 294 475 43,5 128
B / 2 sz. >!♦/ 295 470 44,3 138
C / 3 sz. pl·/ U7 288 485 43,8 125
D/ö*h. >1,1/ 149 276 495 43,0 115
E /ö.h* pl. 2/ 160 266 500 41,5 in
F /ö,h. pl.3»/ 145 280 480 42,8 118
G /XRB#6/ 143 263 485 55,8 100
EX » megnyúlás ; Elb· megnyúlás szakadáskor
Az eredmények ezt bizonyítják, hogy a találmány szerinti gázkorommsl gyártott természetes gpmikéverékek huzószilárdságai nagyobbak, mint az összehasonlító korommal gyártottaké* Eszerint a gézkorom Javítja a természetes gumikeverékek szilárdsági tulaj* donságait. továbbá ezen újszerű guMkeverékek ria«Ba* ugrási értékei nagyabbak, igy hissterézls veszteségűk alaasonvabb. A talélsfay szerinti gázkorommal kezelt gumikeverékből készült jármű gumieb^anesokkal autóbuszoknál és tehergépkocsiknál Jobb fajlagos üzemanyag fagtasztáa érhető el ezért*, aint az össz-ehasonlitő karommal gyártott gumlkeverékből készülteknél* Ezen gumikeverékek kopási Indexe is Jobb az összehasonlító· ·* .· ·« ·♦ korommal kezeitekénél. Ebből adódóan a gázkorommal készített autóbusz és tshergépkossi ebronessk élet·· tartama nagyobb a hagyományos abroncsokénál.
5. sz. .példa
Ezen példa a találmány szerinti újfajta gézkor©® szintétikus gumikeverékekben való alkalmazhatóságát illusztrálja. A találmány szerinti ujszerű gázkormot tartalmazó szintetikus gumikeveréket, az összehasonlító példa szerinti kormot és IRB#6-ot az alábbi recept szerint kezelték»
Szintétikus gumi
Alkotórész Súly %
Ölejós SBR 89,38
BR 35<OO
KM 65,00
Kezelő olaj· 10,62
Cinkoxid 3,oo
Viasz 2,50
Antioxidáns 2,00
Sztearic asid 2,.00
CBC gyorsító 1,50
MBT gyorsító 0W20
Kén 1*75
• ···
SBR » est Irén butadién gumi
BR 2 bút ad lén gumi
CBS « N-eyctohexvl - 2 - benzathiazoleszufenamid MBT · 2 - mercaptobenzothiasole
Mindegyik szintétikus gumi keveréket 145°C hőmérsékleten >0 perc időtartamon át kezelték·'
A T szintétikus gumikeveréket az 1 sz· példa szerinti korommal kezelték· Az U szintétikus gumikoveréket s 2. ez· példa szerinti korommal kezelték· A V szintetikus gumikéveréket a 3· sz· példa szerinti korommal kezelték* A W szintetikus gumikeveréket sz 1» ss. összehasonlító példa szerinti korommal kezelték· Az Σ szintétikus gumikeveréket a 2· sz· összehasonlító példa szerinti korommal kezelték· Az I szintétikus gumikeveréket a 3· sz· összehasonlító példa szerinti korommal kezelték A Z szintétikus gumikeveréket az IRB 6 kerwiaal kezelték·
A szintétikus gumikeverékek statikus tulajdonságait az ASTM eljárás szerint értékelték ki· Az eredtténw a következőt
Szintétikus Modulus Huzó szilárd Elb Visszaugr ás Kopási
gumikeverék 300 % W/ ®^%p/W2 % % index %
® /1*SZ·· pl· f 89 239 '' 551 41,7 124
U /2.sz« pl·/ 92 237 567 42,5 127
V /3.ez· pl»/ 85 230 570 41,9 120
W /o.h. ρ1·1/ 82 219 562 41,2 115
X /Ö.h.pl.2/ 90 213 RAJI 40,8 109
- 22 •R
Y / ö.h, pl,3/ 79 223 556 41,4 117
Z /IRB#6/ 83 202 613 46,4 100
El » megnyúlás> Elb · megnyúlás szakadáskor
Az eredmények azt -bizonyítj&*'hogy a találmány szerinti gázkarommal gyártott szintétiköB gumiké ver ékek huzószilárdságaí nagyobbak, mint az összehasonlító korommal gyártottaké. Eszerint a gázkorom javítja a gumikeverékek szilárdsági tulajdonságait. Továbbá ezen újszerű gumikeverékek visszaugrási értékei nagyobbak, így hiszterézis veszteségük alacsonyabb, A találmány szerinti gázkarommal kezelt gumikevarékekbői készült személygépkocsi gumiabroncsokkal jobb fajlagos üzemanyagfogVasztás érhető el ezért, mint az összehasonlító korommal gyártott gumikeverékből készülteknél, A gázkorommal gyártott gumikeverékek kopási indexe meghaladja a hagyományos korommal készítettekét, így ezen gumiabroncsok élettartama nagyobb a hagyományos abroncsokénál*
Fenti példákból látható, hogy jelen találmány szerinti gázkorom csökkenti a gumiké ver ékek hiszterézisét, ugyanakkor javítja szilárdsági tulajdonságait, tehát kopásállóságát.
Belátható, hogy a találmány nem korlátozódik a vázolt kiviteli alakokra, hanem az oltalmi körön belül számos egyéb változat is lehetséges.

Claims (4)

1. Gázkorom azzal jellemezve* hogy LgNQ* értéke 135 mg/g * 200 mg/g közötti ; DBP 'értéke 105 Cc/100 g - 150 oe/lOOg közötti; CTAB/ IgNO arányé 0*95 * 1*05 közötti; 1¾ SA/CM aránya nem nagyobb 1,05 -né 1; továbbá IWede^/Dmode^ aránya 0*96 - 1*0 közötti*
2... Az 1*igénypont szerinti gázkorom azzal 3 ellemez ve* hogy /^DS0/e//Δ D^g/y aránya legalább 1*0* de nem nagyobb l*15-nél*
3* Gumikeverék azzal jellemezve* hogy tartalmaz mintegy 100 sulyrész gumit* és mintegy 10-250 aulyrész gázkormot* melynek lg NO. értéke 135 mg/g - 200 mg/g közötti ; DBP értéke 105 cc/100 g -150oe/ 100 g közötti ; CTAB/IgNO. aránya 0*95 - 1*05 közötti i Ng SA/CTAB aránya nem nagyobb 1,05-nélj továbbá Dmodee /Dmode^ aránya 0*96 - 1*0 közötti.
4* A 3« igénypont szerinti gumikeverék azzal jellemezve* hogy /Δ D S0/e //AD 50/u arány® legalább 1*0* de nem nagyobb l*15»nél*
HU903134A 1989-05-23 1990-05-22 Gas black with high specific surface HUT54190A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1129643A JPH07754B2 (ja) 1989-05-23 1989-05-23 高比表面積を有するカーボンブラックおよびゴム組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU903134D0 HU903134D0 (en) 1990-10-28
HUT54190A true HUT54190A (en) 1991-01-28

Family

ID=15014588

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU903134A HUT54190A (en) 1989-05-23 1990-05-22 Gas black with high specific surface

Country Status (26)

Country Link
US (2) US5110576A (hu)
JP (1) JPH07754B2 (hu)
KR (1) KR0138980B1 (hu)
CN (1) CN1031645C (hu)
AR (1) AR245761A1 (hu)
AU (1) AU622324B2 (hu)
BE (1) BE1002927A3 (hu)
BR (1) BR9002409A (hu)
CA (1) CA2017038C (hu)
CZ (1) CZ285493B6 (hu)
DD (1) DD297991A5 (hu)
DE (1) DE4016475A1 (hu)
ES (1) ES2020719A6 (hu)
FR (1) FR2647460B1 (hu)
GB (1) GB2232149B (hu)
HU (1) HUT54190A (hu)
IT (1) IT1241146B (hu)
NL (1) NL194084C (hu)
PE (1) PE27191A1 (hu)
PL (1) PL163581B1 (hu)
PT (1) PT94119B (hu)
RO (1) RO106884B1 (hu)
SE (1) SE503223C2 (hu)
TR (1) TR24435A (hu)
YU (1) YU100390A (hu)
ZA (1) ZA903499B (hu)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07754B2 (ja) * 1989-05-23 1995-01-11 昭和キャボット株式会社 高比表面積を有するカーボンブラックおよびゴム組成物
ES2087282T3 (es) * 1990-01-08 1996-07-16 Cabot Corp Negros de humo que imparten rendimiento superior con relacion a desgaste de la banda de rodadura/histeresis y procedimiento para producir negros de humo.
WO1991013944A1 (en) * 1990-03-13 1991-09-19 Cabot Corporation Improved treadwear/hysteresis carbon blacks
BR9106793A (pt) * 1990-08-29 1993-08-10 Cabot Corp Negro de fumo e composicao de borracha
US6153684A (en) * 1990-08-29 2000-11-28 Cabot Corporation Performance carbon blacks
US5726238A (en) * 1991-12-04 1998-03-10 Citadel Investments Limited Material composed of carbon compounds
GB9208003D0 (en) * 1992-04-10 1992-05-27 Vickerys Ltd A mounting assembly
DE69330112T2 (de) * 1992-10-23 2001-08-23 Bridgestone Corp., Tokio/Tokyo Kautschukmischung
DK0598318T3 (da) * 1992-11-14 1999-11-29 Degussa Fremgangsmåde til fremstilling af et kugleformet granulat af pulverformede faststoffer
US5393821A (en) * 1993-02-23 1995-02-28 Cabot Corporation Carbon blacks
FR2721038A1 (fr) * 1994-06-08 1995-12-15 Tokai Carbon Kk Noir ce carbone au four perfectionné.
US5877250A (en) * 1996-01-31 1999-03-02 Cabot Corporation Carbon blacks and compositions incorporating the carbon blacks
JP4087459B2 (ja) * 1997-01-22 2008-05-21 横浜ゴム株式会社 免震積層体用ゴム組成物
US7226966B2 (en) * 2001-08-03 2007-06-05 Nanogram Corporation Structures incorporating polymer-inorganic particle blends
JP2002531661A (ja) 1998-12-08 2002-09-24 キャボット コーポレイション 改良された外観を有するエラストマー組成物
EP1240256B1 (en) 1999-12-02 2015-01-14 Cabot Corporation Carbon blacks useful in wire and cable compounds
JP4643790B2 (ja) * 2000-03-15 2011-03-02 旭カーボン株式会社 カーボンブラックの製造装置および製造方法
JP4606549B2 (ja) * 2000-06-01 2011-01-05 住友ゴム工業株式会社 混練り方法
ATE310054T1 (de) * 2000-09-19 2005-12-15 Vorrichtung und verfahren zur umwandlung eines kohlenstoffhaltigen rohstoffs in kohlenstoff mit einer definierten struktur
US7148285B2 (en) 2001-05-11 2006-12-12 Cabot Corporation Coated carbon black pellets and methods of making same
US7776604B2 (en) * 2003-04-01 2010-08-17 Cabot Corporation Methods of selecting and developing a particulate material
CN100436549C (zh) * 2003-08-05 2008-11-26 三菱化学株式会社 炭黑
EP1681319B1 (en) * 2003-09-26 2014-07-09 Mitsubishi Chemical Corporation Carbon black and recording fluid using the same
JP2005126604A (ja) * 2003-10-24 2005-05-19 Sumitomo Rubber Ind Ltd ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ
JP4088261B2 (ja) * 2004-03-04 2008-05-21 住友ゴム工業株式会社 トレッド用ゴム組成物
JP2007131730A (ja) * 2005-11-10 2007-05-31 Sumitomo Rubber Ind Ltd ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ
PL222582B1 (pl) 2010-02-19 2016-08-31 Cabot Corp Sposoby wytwarzania sadzy przy użyciu wstępnie ogrzanego wsadu oraz służąca do tego instalacja
JP2012077133A (ja) * 2010-09-30 2012-04-19 Toyo Tire & Rubber Co Ltd ゴム組成物および空気入りタイヤ
US8919404B2 (en) * 2012-09-12 2014-12-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition for tread groove reinforcement
CN102850826B (zh) * 2012-09-14 2014-08-20 山西绛县申王化工有限公司 色素炭黑的制备工艺及其燃烧炉
US10695757B2 (en) * 2016-11-16 2020-06-30 Ohio State Innovation Foundation Zeolitic materials including paired Lewis acid catalytic sites

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3992335A (en) * 1969-11-14 1976-11-16 Airwick Industries, Inc. Self-shining floor care compositions
IN143558B (hu) * 1974-07-23 1977-12-24 Continental Carbon Co
US4127387A (en) * 1976-08-27 1978-11-28 Phillips Petroleum Company Radial secondary gas flow carbon black reactor
US4228143A (en) * 1978-02-22 1980-10-14 Phillips Petroleum Company Method of producing pelleted carbon black
JPS5554337A (en) * 1978-10-18 1980-04-21 Bridgestone Corp Bead filler rubber composition
CA1258157A (en) * 1983-09-20 1989-08-08 Mark L. Gravley Carbon blacks and method and apparatus for their production
JPH0689265B2 (ja) * 1984-07-25 1994-11-09 旭カ−ボン株式会社 補強用フア−ネスカ−ボンブラツク
JPH06867B2 (ja) * 1986-05-26 1994-01-05 旭カ−ボン株式会社 ゴム用高補強フア−ネスカ−ボンブラツク
JPH0637580B2 (ja) * 1987-03-16 1994-05-18 東海カ−ボン株式会社 ゴム配合用カ−ボンブラツク
JPH07754B2 (ja) * 1989-05-23 1995-01-11 昭和キャボット株式会社 高比表面積を有するカーボンブラックおよびゴム組成物
JPH0641539B2 (ja) * 1988-07-21 1994-06-01 東海カーボン株式会社 タイヤトレッドゴム配合用カーボンブラック
JPH07753B2 (ja) * 1988-12-12 1995-01-11 東海カーボン株式会社 タイヤトレッド用カーボンブラック
JP2889326B2 (ja) * 1989-09-14 1999-05-10 昭和キャボット株式会社 カーボンブラック及びゴム組成物
US5124396A (en) * 1990-03-13 1992-06-23 Cabot Corporation Treadwear/hysteresis carbon blacks
JP2903097B2 (ja) * 1990-07-25 1999-06-07 昭和キャボット株式会社 カーボンブラック及びそれを含有するゴム組成物
JPH0643524A (ja) * 1992-07-24 1994-02-18 Canon Inc 光学装置

Also Published As

Publication number Publication date
RO106884B1 (ro) 1993-07-30
ZA903499B (en) 1991-02-27
GB9011214D0 (en) 1990-07-04
GB2232149A (en) 1990-12-05
SE9001840D0 (sv) 1990-05-22
ES2020719A6 (es) 1991-09-01
PT94119A (pt) 1991-01-08
YU100390A (en) 1991-08-31
KR0138980B1 (ko) 1998-04-28
JPH07754B2 (ja) 1995-01-11
CA2017038A1 (en) 1990-11-23
US5212226A (en) 1993-05-18
PL285303A1 (en) 1991-01-28
IT1241146B (it) 1993-12-29
CA2017038C (en) 2000-10-24
BR9002409A (pt) 1991-08-06
NL9001168A (nl) 1990-12-17
NL194084B (nl) 2001-02-01
US5110576A (en) 1992-05-05
DD297991A5 (de) 1992-01-30
AU5573290A (en) 1990-11-29
BE1002927A3 (fr) 1991-08-20
IT9020335A0 (it) 1990-05-17
CZ285493B6 (cs) 1999-08-11
AU622324B2 (en) 1992-04-02
DE4016475A1 (de) 1990-11-29
CN1047519A (zh) 1990-12-05
KR900018299A (ko) 1990-12-21
TR24435A (tr) 1991-11-01
HU903134D0 (en) 1990-10-28
GB2232149B (en) 1993-04-21
PL163581B1 (pl) 1994-04-29
CZ241590A3 (cs) 1999-06-16
CN1031645C (zh) 1996-04-24
PT94119B (pt) 1996-11-29
JPH02308867A (ja) 1990-12-21
IT9020335A1 (it) 1991-11-17
FR2647460A1 (fr) 1990-11-30
AR245761A1 (es) 1994-02-28
SE503223C2 (sv) 1996-04-22
FR2647460B1 (fr) 1992-04-10
SE9001840L (sv) 1990-11-24
PE27191A1 (es) 1991-09-19
NL194084C (nl) 2001-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT54190A (en) Gas black with high specific surface
US4500672A (en) Rubber composition comprising furnace carbon black
KR100310956B1 (ko) 카본블랙
WO1991017114A1 (en) Carbon black and rubber composition containing same
JP2631994B2 (ja) タイヤトレッド用カーボンブラック
EP0513189A1 (en) CARBON BLACK HAVING IMPROVED PERFORMANCE AT THE HYSTERESIS LEVEL AND THE WEAR OF THE TREAD.
JP2593113B2 (ja) ゴム組成物
JPH0637580B2 (ja) ゴム配合用カ−ボンブラツク
EP0686174B1 (en) Carbon blacks
JPH0643524B2 (ja) タイヤトレッド用カーボンブラック
JP3461396B2 (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物
JP3316249B2 (ja) ゴム組成物
JP3283953B2 (ja) ゴム組成物
US5320820A (en) Carbon black for tire tread rubber
JP2593115B2 (ja) ゴム組成物
JP2729975B2 (ja) ゴム組成物
JP3316267B2 (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物
JPH06256579A (ja) ゴム組成物
US5198205A (en) Carbon black for tire tread rubber
JPH0820674A (ja) 大型タイヤトレッド用ゴム組成物
JP2729972B2 (ja) ゴム組成物
JPH05295176A (ja) ゴム組成物
JPH06207052A (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物
JPH0637594B2 (ja) 幅広い凝集体分布を有するカ−ボンブラック
JPH05170973A (ja) ゴム組成物

Legal Events

Date Code Title Description
DFC9 Refusal of application