JP4606549B2 - 混練り方法 - Google Patents
混練り方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4606549B2 JP4606549B2 JP2000163856A JP2000163856A JP4606549B2 JP 4606549 B2 JP4606549 B2 JP 4606549B2 JP 2000163856 A JP2000163856 A JP 2000163856A JP 2000163856 A JP2000163856 A JP 2000163856A JP 4606549 B2 JP4606549 B2 JP 4606549B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- kneading
- filler
- weight
- rubber
- carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、混練り方法、とりわけ天然ゴムを含むゴム組成物の混練り方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
天然ゴムを含む組成物の混練りでは、そのムーニー粘度を下げるため、素練りした天然ゴムを使用していたが、ブロックタイプの天然ゴムを使用したり、天然ゴムを事前に細かく破砕することにより、素練り工程を除去することが可能となった。
【0003】
そして、これらの配合のベース練り工程では、工程の最初にポリマー(天然ゴム、合成ゴムなどのゴム成分)と同時にカーボンなどの充填剤、亜鉛華などの薬品類を投入して混練りするか、ポリマーのみを投入して素練りを行なってからカーボン、薬品類を投入して混練りする方法などを行なってきた。
【0004】
しかしながら、天然ゴムを20重量%以上含むゴム成分100重量部に対して、ハードカーボンを35重量部以上含む配合の場合、カーボンを初期に投入しても、途中で投入しても、いずれも充分な剪段がポリマーにかからず、ムーニー粘度が低下しないという問題がある。その結果、架橋剤などを投入して行なう仕上げ練りの前に再練り工程を追加していた。
【0005】
また、天然ゴムを20重量%以上含むゴム成分100重量部に、さらに、オイル、可塑剤、老化防止剤、粘着剤(レジンなど)などのオイル類を5重量部以上含む配合の場合、カーボンなどの充填剤が前記オイル類と凝集塊を作るため、カーボンなどの充填剤の分散がわるくなるという問題がある。その結果、仕上げ練りの前に、再練り工程を追加していた。解決方法として、混練りの途中で、ポリマー中にカーボンなどの充填剤が分散したのちにオイル、可塑剤、老化防止剤などのオイル類を投入することが考えられるが、オイル類はミキサー中で混練りする際に溶けてオイル状になり、スリップの原因になるので、練り時間が長くなるという問題がある。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ベース練りだけで、そののち、仕上げ練り工程に送る前に再練りをしなくても適度なムーニー粘度、充填剤の分散度を有する練りゴムを提供することを課題とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明は、密閉混練機にて、天然ゴムを20重量%以上含むゴム成分と充填剤を混練する方法であって、充填剤を分割して投入することを特徴とする混練り方法(請求項1)、充填剤の一部と同時にオイル類を投入する請求項1記載の混練り方法(請求項2)、オイル類の投入量が、ゴム成分100重量部に対して5重量部以上である請求項2記載の混練り方法(請求項3)、1回目の充填剤の投入量が、総充填剤投入量の30重量%以上である請求項1、2または3記載の混練り方法(請求項4)、充填剤が、ヨウ素吸着量80g/kg以上、DBP吸油量100×10-5m3/kg以上のカーボンであり、投入量がゴム成分100重量部に対して35重量部以上である請求項1、2、3または4記載の混練り方法(請求項5)にかかわる。
【0008】
【発明の実施の形態】
本発明は、ゴム成分と充填剤を混練りする混練り方法にかかわる。
【0009】
本発明では、充填剤を分割して投入する。ベース練り工程において、充填剤を1バッチ内で2回以上に分割して投入することにより、ハードカーボンを使用してその比率が高い配合においても、初期の充填率の確保とスリップの防止によりせん断効率が向上し、ムーニー粘度の低下効果が大きく、従来必要とされた再練り工程を行なわなくてもよいレベルまで低下させることが可能となる。
【0010】
また、ゴム成分にカーボンブラックまたはホワイトカーボンなどの充填剤を1バッチ内で2回以上に分割して投入することにより、初期に充填剤の分散を向上させ、またオイル類を充填剤の一部と同時に投入することにより、オイル、可塑剤、老化防止剤、粘着剤などのオイル類が通常より多く配合される場合においても、オイル類によるスリップを防止することができる。
【0011】
混練りは、バンバリーミキサー、ニーダーなどの密閉式混練機を用いて行なう。
【0012】
本発明で用いられるゴム成分は、天然ゴムを20重量%以上含む。天然ゴムの配合量が20重量%未満の配合の場合、従来の混練り工程でもムーニー粘度は比較的容易に低下させることができる。
【0013】
天然ゴム以外に用いられるゴム成分としては、とくに制限はないが、たとえば、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、アクリロニトリロブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、スチレン−イソプレンゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム、イソプレン−ブタジエンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、多加硫ゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴムなどがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
【0014】
充填剤としては、たとえば、カーボンブラック、シリカ、クレー、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタンなどがあげられ、これらは単独でまたは2種類以上を混合して用いることができる。とくに、ヨウ素吸着量80g/kg以上、DBP吸油量100×10-5m3/kg以上のカーボン(ハードカーボン)をゴム成分100重量部に対して35重量部以上、とりわけ40重量部以上使用するとき、本発明の効果は大きい。カーボンは、粒子径、ストラクチャー(粒子同士のつながり)によって分類され、粒子径が小さいほど、また、ストラクチャーが大きいほど硬いカーボン(ハードカーボン)になる。ハードカーボンになるほど、配合上では耐磨耗性がよく、発熱が大きくなり、加工性の面では逆に粘度が上がり、加工性がわるくなる。一般にタイヤ用ゴム組成物では、トレッドなどにはハードカーボン、インナーやサイドウォールにはソフトカーボンを使用する。一般にタイヤ用ではN110、N220、N330、N550、N660などが使用されており、数字が小さいグレードほどハードカーボンになる。
【0015】
充填剤は、ベース練りの工程で、2回以上に分割して投入されるが、1回目の投入量は、総充填剤量の30重量%以上であることが好ましく、50〜70重量%であることがより好ましい。1回目の投入量が30重量%未満では、初期の混練り(1回目の充填剤の混練り)工程の段階で充填率が不足し、練り効率がわるく、生産性が低下する傾向がある。また、70重量%をこえるとカーボンによるスリップで練り効率がわるく、生産性が低下する傾向がある。
【0016】
本発明は、前記ゴム成分、充填剤のほかに、オイル、可塑剤、老化防止剤、ワックス、粘着剤などのオイル類を用いることができる。オイル類は、ゴム成分と混練りする際に溶けてオイル状になり、スリップの原因となる。
【0017】
前記オイルとしては、とくに制限はないが、たとえば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルなどがあげられる。
【0018】
前記老化防止剤、ワックスとしては、とくに制限はないが、たとえば、ジフェニルアミン系、p−フェニレンジアミン系などのアミン誘導体、キノリン誘導体、ハイドロキノン誘導体、モノフェノール類、ジフェノール類、チオビスフェノール類、ヒンダードフェノール類、亜リン酸エステルなどがあげられる。
【0019】
前記粘着剤としては、とくに制限はないが、たとえば、クマロン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、テルペン・フェノール樹脂などがあげられる。
【0020】
オイル、可塑剤、老化防止剤、粘着剤、ワックスなどのオイル類の合計配合量は、とくに制限はないが、ゴム成分100重量部に対して、たとえば、タイヤサイドウォール用ゴム組成物では、5重量部以上、とりわけ10〜20重量部とすることができ、タイヤトレッド用ゴム組成物では、3〜4重量%とすることができる。オイル類の配合がゴム成分100重量部に対して5重量部以上であるときに本発明の効果は大きい。
【0021】
【実施例】
以下に実施例にもとづいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらのみに制限されるものではない。
【0022】
実施例1および比較例1〜3
【0023】
(混練り方法)
実施例1
バンバリーミキサーに、天然ゴム、ブタジエンゴム、素練り促進剤およびN220カーボンの57%分を投入し、フローティングウエイトを降下させ60秒間混練りしたのち、フローティングウエイトを上昇させ残りのN220カーボン、亜鉛華、ステアリン酸および老化防止剤を投入した。こののち、再びフローティングウエイトを降下させて90秒間混練りしたのち、下部排出口より排出した。
【0024】
比較例1
バンバリーミキサーに、天然ゴムと素練り促進剤を投入し、フローティングウエイトを降下させて120秒間混練りしたのち、排出した(素練り)。
【0025】
素練りした天然ゴムとブタジエンゴム、カーボン全量、亜鉛華、ステアリン酸および老化防止剤を同時に投入しフローティングウエイトを降下させ110秒間混練りしたのち、排出した(ベース練り)。
【0026】
比較例2
バンバリーミキサーに全原料を1度に投入したのち、フローティングウエイトを降下させて混練りした。
【0027】
比較例3
バンバリミキサーに、天然ゴム、ブタジエンゴムおよび素練り促進剤を投入し、130秒混練りしたのち、フローティングウエイトを上昇させ、カーボン全量およびそのほかの薬品を投入し、フローティングウエイトを降下して混練りした。
【0028】
(試験方法)
▲1▼ムーニー粘度
ベース練り後のムーニー粘度を、JIS K6300に定められたムーニー粘度の測定法にしたがい、130℃で1分間予熱したあと4分間測定し、比較例1を100として指数化した。指数が小さいほど粘度が低く、良好である。
【0029】
▲2▼カーボン分散度
ASTM D2663B法により ベース練り後のカーボン分散度を測定し、比較例1を100として指数化した。指数が大きいほど、分散度が高く、良好である。
【0030】
ASTM D2663B法は、レイ ダグモール(Leigh Dugmoer)が確立した方法で、ダンロップ法またはレイ ダグモール(Leigh Dugmore)法ともよばれている。未加硫ゴムまたは加硫ゴムの試片(約3mm巾×8mm長×2mm厚)を採り、ミクロトームの試料台に貼りつけ、液体窒素またはドライアイスで冷却し硬化させる。ガラスナイフを装着したミクロトームで2μm前後の薄片を作製し、薄片をソルベントナフサに浸漬し膨潤させる。膨潤後の薄片を顕微鏡のプレートガラス上に広げ、接眼レンズに10×10μm、横目100目(計10000目)の格子状スケールを置き、全倍率75〜100倍にして1目の1/2以上の未分散塊の数を数える。分散度は次式より算出する。
【0031】
【数1】
【0032】
分散度(%)=100−S・U/L
S:カーボンブラック未分散塊の占める全格子数
U:測定試料の膨潤ファクター(膨潤後の面積/膨潤前の面積)
L:コンパウンド中のカーボンブラック(CB)容積分率(%)
【0033】
ASTMD2663B法の利点は、ポリマー種の影響が少なく、カーボンブラック未分散塊を直接測定できる点にある。試料調製や測定に時間を要し、ゴム混練工程の工程管理には適用し難い点もあるが、カーボンブラック分散度の定量法として最も評価されている方法である。
▲3▼生産性
仕上げ練り前までの練り時間の積算値を生産性として求めた。比較例1では、素練りした天然ゴムの1バッチの約50%をベース練りで使用したので、素練り時間を60秒と計算し、練り時間は170秒とした。
▲4▼エネルギー(使用電力)
仕上げ練り前までの電力値の積算値を使用電力として求めた。
【0034】
(試験結果)
試験結果を、表1に示す。
【0035】
【表1】
【0036】
天然ゴムの素練りを行なった比較例1に対し、素練りを行なわない比較例2は、ムーニー粘度が高くなり、カーボン分散度が小さかった。
【0037】
ポリマーの素練りを行なった比較例3は、生産性が低かった。
【0038】
カーボンを分割して投入した実施例1は、素練りを行なわなかったが、素練りを行なった比較例1と等しいムーニー粘度、カーボン分散性を維持したまま、生産性を高め、省電力化を図ることができた。
【0039】
(混練り電力チャート)
実施例1および比較例1〜3の混練りにおける電力値の経時変化を示す電力チャートを、それぞれ図1および図2に示す。チャート中の↑はカーボンを投入したタイミングを表わす。なお、図2において、(a)は比較例1を、(b)は比較例2を、(c)は比較例3を示す。
【0040】
比較例1では素練りした天然ゴムを使用したため、初期の混練り工程(Aの部分)において同時に投入したカーボン、薬品類は容易にポリマーに取り込まれ、混練りが進むにつれて分散され粘度が低下した(電力値が下がってきた)。
【0041】
素練りを行なうことなく、ベース練り工程の初期にカーボンを一度に投入した比較例2では、カーボンによるスリップが起こり、初期は練りの効率がわるく、練り時間が長くなる原因となった。
【0042】
比較例3ではAの部分でポリマーの素練りを行なったため、そののち投入されるカーボン、薬品類は分散されやすくなっていたが、初期充填率が低すぎるためAの部分での練り効率がわるく、練り時間が長くなる原因となった。
【0043】
実施例1ではAの部分でも可塑化と共に混練りによるムーニー粘度の低下が効率よく行なわれ、また、そののち投入されるカーボン、薬品類の分散もよく、ムーニー粘度も低下することができた。
【0044】
実施例2および比較例4
【0045】
(混練り方法)
実施例2
バンバリーミキサーに、天然ゴム、ブタジエンゴム、およびカーボンの90%を投入し、フローティングウエイトを降下させ50秒間混練りしたのち、フローティングウエイトを上昇してオイル、亜鉛華、ステアリン酸、老化防止剤および残りのカーボンを投入し、降下させて混練りしたのち、排出した。
【0046】
比較例4
バンバリーミキサーに、天然ゴム、ブタジエンゴム、カーボン全量を投入し、フローティングウエイトを降下させ50秒間混練りしたのち、フローティングウエイトを上昇させ、オイル、亜鉛華、ステアリン酸、老化防止剤およびレジンを投入し、降下させて混練り、排出した。
【0047】
(試験方法)
▲1▼ムーニー粘度
ベース練り後のムーニー粘度を測定し、比較例4を100として指数化した。
▲2▼カーボン分散度
ASTM D2663B法によりベース練り後のカーボン分散度を測定し、比較例4を100として指数化した。
▲3▼生産性
仕上げ練り前までの練り時間の積算値を生産性として求めた。
▲4▼エネルギー(使用電力)
仕上げ練り前までの電力値の積算値を使用電力として求めた。
【0048】
(試験結果)
試験結果を、表2に示す。
【0049】
【表2】
【0050】
カーボンを初期に1度に投入した比較例4と比較して、オイルなどと同時に少量のカーボンを投入した実施例2は、ムーニー粘度の低下および分散性を維持しながら、生産性を向上し、省電力化を図ることができた。
【0051】
(混練り電力チャート)
実施例2および比較例4の混練りチャートを、図3および図4に示す。チャート中の↑はカーボンの投入タイミングを表わす。
【0052】
カーボンを初期に一度に投入する比較例4では、オイル類の投入後スリップが発生し、再度トルクがかかりだすまでの時間が工程のロスとなり(このあいだ練りは進んでいない)、練り時間が長くなった。これに対し、実施例2においては、オイル類と同時に少量のカーボンを投入したことにより、スリップの発生が抑えられ、工程ロスが小さく、練り時間も短くなった。
【0053】
【発明の効果】
本発明によれば、ゴム成分と充填剤との混練りにおいて、ムーニー粘度を高めることなく、また、充填剤の分散度を下げることなく、工程削減による混練り時間の削減と、省電力化が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1の混練りにおける電力値の経時変化を示す電力チャートである。
【図2】比較例1〜3の混練りにおける電力値の経時変化を示す電力チャートである((a):比較例1、(b):比較例2、(c):比較例3)。
【図3】実施例2の混練りにおける電力値の経時変化を示す電力チャートである。
【図4】比較例4の混練りにおける電力値の経時変化を示す電力チャートである。
Claims (6)
- 密閉混練機にて、天然ゴムを20重量%以上含むゴム成分と充填剤を混練する方法であって、充填剤を分割して投入し、
充填剤の一部と同時にオイル類を投入し、
1回目の充填剤の投入量が、総充填剤投入量の50〜70重量%であることを特徴とする混練り方法。 - 密閉混練機にて、天然ゴムを20重量%以上含むゴム成分と充填剤を混練する方法であって、充填剤を分割して投入し、
充填剤の一部と同時にオイル類を投入し、
オイル類の投入量が、ゴム成分100重量部に対して10〜20重量部であることを特徴とする混練り方法。 - 密閉混練機にて、天然ゴムを20重量%以上含むゴム成分と充填剤を混練する方法であって、充填剤を分割して投入し、
充填剤の一部と同時にオイル類を投入し、
ベース練り工程および、仕上げ練り工程のみからなり、
素練り工程および再練り工程を行わないことを特徴とする混練り方法。 - 1回目の充填剤の投入量が、総充填剤投入量の50〜70重量%である請求項3記載の混練り方法。
- オイル類の投入量が、ゴム成分100重量部に対して10〜20重量部である請求項3記載の混練り方法。
- 充填剤が、ヨウ素吸着量80g/kg以上、DBP吸油量100×10-5m3/kg以上のカーボンであり、投入量がゴム成分100重量部に対して35重量部以上である請求項1、2、3、4または5記載の混練り方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000163856A JP4606549B2 (ja) | 2000-06-01 | 2000-06-01 | 混練り方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000163856A JP4606549B2 (ja) | 2000-06-01 | 2000-06-01 | 混練り方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001342261A JP2001342261A (ja) | 2001-12-11 |
JP4606549B2 true JP4606549B2 (ja) | 2011-01-05 |
Family
ID=18667552
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000163856A Expired - Fee Related JP4606549B2 (ja) | 2000-06-01 | 2000-06-01 | 混練り方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4606549B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003091326A1 (fr) * | 2002-04-23 | 2003-11-06 | Bridgestone Corporation | Compositions d'elastomere comprenant des coagulats a base de caoutchouc et procede de production des coagulats |
JP5065663B2 (ja) * | 2006-12-07 | 2012-11-07 | 東洋ゴム工業株式会社 | 天然ゴム組成物の製造方法 |
JP6345000B2 (ja) * | 2014-07-01 | 2018-06-20 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム材料の混練り方法およびタイヤ製造方法 |
JP6461628B2 (ja) * | 2015-02-03 | 2019-01-30 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物の混練方法および空気入りタイヤの製造方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02308867A (ja) * | 1989-05-23 | 1990-12-21 | Showa Kiyabotsuto Kk | 高比表面積を有するカーボンブラックおよびゴム組成物 |
JPH1180372A (ja) * | 1997-09-05 | 1999-03-26 | Bridgestone Corp | 天然ゴム組成物の製造方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3392249B2 (ja) * | 1994-12-28 | 2003-03-31 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物及びその製法 |
JPH08302029A (ja) * | 1995-05-01 | 1996-11-19 | Ohtsu Tire & Rubber Co Ltd :The | タイヤ用ゴム組成物の製造方法 |
US5696197A (en) * | 1996-06-21 | 1997-12-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Heterogeneous silica carbon black-filled rubber compound |
-
2000
- 2000-06-01 JP JP2000163856A patent/JP4606549B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02308867A (ja) * | 1989-05-23 | 1990-12-21 | Showa Kiyabotsuto Kk | 高比表面積を有するカーボンブラックおよびゴム組成物 |
JPH1180372A (ja) * | 1997-09-05 | 1999-03-26 | Bridgestone Corp | 天然ゴム組成物の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2001342261A (ja) | 2001-12-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2174804B1 (en) | Tread for retreaded tire and retreaded tire | |
JP2018076507A (ja) | 広いサイズ分布の再生された加硫エラストマー粒子および化学的に修飾された加硫エラストマー粒子を含むエラストマー組成物 | |
JP2008169295A (ja) | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP2003213039A (ja) | ゴム組成物 | |
JPS6365088B2 (ja) | ||
JP2008169296A (ja) | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP4573523B2 (ja) | シリカマスターバッチ、その製造方法およびシリカマスターバッチを用いてなるゴム組成物 | |
JP5259194B2 (ja) | 油展天然ゴムを用いたゴム組成物及びタイヤ | |
JP2005146115A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
JP4541475B2 (ja) | ゴム組成物の製造方法及びゴム組成物 | |
JP4606549B2 (ja) | 混練り方法 | |
JP4595424B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物およびその製造方法 | |
JP2008297445A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
JP2010168427A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ | |
JP4898402B2 (ja) | 再生インナーライナー用ゴム組成物の製造方法 | |
EP1970405A1 (en) | Rubber composition for sidewall | |
JP5034248B2 (ja) | タイヤインナーライナー用ゴム組成物 | |
JP2001294711A (ja) | ゴム組成物 | |
JP2006143804A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれからなるタイヤ | |
JP4901411B2 (ja) | 更生タイヤ | |
JP6107252B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物の製造方法 | |
JP2001089603A (ja) | 再生ゴム組成物 | |
JP2005247985A (ja) | タイヤカーカス用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
WO2008099763A1 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
JP2005248121A (ja) | ベーストレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070416 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090807 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090818 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090925 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20100511 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20101005 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20101006 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4606549 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131015 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |