HU228123B1 - Process for producing formed articles and formed articles produced thereby - Google Patents
Process for producing formed articles and formed articles produced thereby Download PDFInfo
- Publication number
- HU228123B1 HU228123B1 HU0002451A HU0002451A HU228123B1 HU 228123 B1 HU228123 B1 HU 228123B1 HU 0002451 A HU0002451 A HU 0002451A HU 0002451 A HU0002451 A HU 0002451A HU 228123 B1 HU228123 B1 HU 228123B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- prepolymer
- alkylene
- carbon atoms
- solution
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
- B29D11/00432—Auxiliary operations, e.g. machines for filling the moulds
- B29D11/00442—Curing the lens material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C31/00—Handling, e.g. feeding of the material to be shaped, storage of plastics material before moulding; Automation, i.e. automated handling lines in plastics processing plants, e.g. using manipulators or robots
- B29C31/04—Feeding of the material to be moulded, e.g. into a mould cavity
- B29C31/041—Feeding of the material to be moulded, e.g. into a mould cavity using filling or dispensing heads placed in closed moulds or in contact with mould walls
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0888—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using transparant moulds
- B29C35/0894—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using transparant moulds provided with masks or diaphragms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C37/00—Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
- B29C37/0003—Discharging moulded articles from the mould
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C37/00—Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
- B29C37/0003—Discharging moulded articles from the mould
- B29C37/0007—Discharging moulded articles from the mould using means operable from outside the mould for moving between mould parts, e.g. robots
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C37/00—Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
- B29C37/005—Compensating volume or shape change during moulding, in general
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
- B29C39/22—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C39/24—Feeding the material into the mould
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
- B29C39/22—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C39/36—Removing moulded articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
- B29C39/22—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C39/42—Casting under special conditions, e.g. vacuum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
- B29D11/00038—Production of contact lenses
- B29D11/00057—Production of contact lenses characterised by the shape or surface condition of the edge, e.g. flashless, burrless, smooth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
- B29D11/00038—Production of contact lenses
- B29D11/00125—Auxiliary operations, e.g. removing oxygen from the mould, conveying moulds from a storage to the production line in an inert atmosphere
- B29D11/00134—Curing of the contact lens material
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
- B29C2035/0827—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using UV radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
- B29C33/30—Mounting, exchanging or centering
- B29C33/303—Mounting, exchanging or centering centering mould parts or halves, e.g. during mounting
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2011/00—Optical elements, e.g. lenses, prisms
- B29L2011/0016—Lenses
- B29L2011/0041—Contact lenses
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/937—Utility as body contact e.g. implant, contact lens or I.U.D.
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- Robotics (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Control Of Driving Devices And Active Controlling Of Vehicle (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
Eljárás formatestek előállítására
A találmány tárgya formatestek, főként kontakt lenoséic előállítására szolgáló eljárás, melynek során térhálősítható csoportokat tartalmazó oldható prepolimert térhálósltunk oldatban.
Ugyancsak a jelen találmány tárgyát képezik az olyan, a találmány szerinti eljárásban alkalmazható, főként polivinil-alkohol alapú prepolimerek, melyek gyűrűs acetálcsoportokat és térhálősítható csoportokat tartalmaznak, az ezekből az űj prepolímerekből .előállított homo- vagy kopolimerek, továbbá az ezekből a homo- vagy kopolimerekből gyártott formátestek, köztük kontaktlencsék.
A polivinil-alkohol alapú lencsék már ismertek. így például a 216 074 publikációs szármi európai szabadalmi leírásban olyan polivinil-alkoholt tartalmazó kontaktlencséket írnak le, ami uretáncsöpörtokon. keresztül kötött /met/akriloilcsoportokat tartalmaz. A 189 375 publikációs számú európai szabadalmi leírásban térhálósított polivinil-alkoholból készült lencséket
Továbbá már ismert néhány olyan speciális acetál is, ami térhálősítható csoportokat tartalmaz. Ezzel kapcsolatban utalunk például a 201 693, 215 245 és 211
432 publikációs számú európai szabadalmi leírásokra. A 201 693 publikációs számú európai szabadalmi leírásban többek között olyan, 2-11 szénatommal rendelkező, elágazás nélküli aldehidek anatóliait ismertetik, melyek a lánc végén egy amínocsoportot hordoznak, amely amlnocsoport C1-CS4 szénatomos, olefinszerüen telítetlen szerves csoporttal szubsztituált. Sz a szerves csoport »- A.
olyan tulajdonsággal rendelkezik, hogy a nitrogénatomtől elektronokat von el, továbbá az olefinszerien telítetlen tulajdonság miatt polimerizálható. A 201 693 publikációs számú európai szabadalmi leírásban az előzőkben leírt, egy 1,2-öíollal, egy 1,3-diollal, egy polívinil-aikohollal vagy egy cellulózzal rendelkező acetátok reakciötermékéit is igénylik, de ilyen termékeket nem ismertetnek konkrétan.
«7
Ka a 20 ima polivínxl(többek , akkor aoetált
693 publikációs szama európai leírás szerinti egyik aoetált például alkohollal kapcsolatban egyáltalán említik között fenti szabadalmi leírás 17. példájában) az öleiíncsoportján keresztül polimerizálható először például vinil-acetattal kopolímerizáljak. Az így kapott kepeiemért azután pol.ivin.il-alkohollal reagáltatjak, és 5,43 pK-jű, 11640 eps viszkozitású, 37% szilárd anyagot tartalmazó emuisiót kapnak.
Ezzel, szemben jelen találmány oltalmi körébe többek között 1,3-diol-aiapvázat tartalmazó prepolimerek tartósnak, ahol az 1,3-diói-egységek bizonyos százalékát 1,3-dioxánná alakítjuk át, ami a 2. helyzetben polimerizálható, de nem polimerizált maradékkal rendelkezik. A polimerizálható maradék főként olyan amino-alkil-maradék, melynek nitrogénatomjához polimerizálható csoport kapcsolódik. Ugyancsak jelen találmány tárgyát képezik a nevezett prepolímerek térhálósított homo- vagy kopoiimerjei, a nevezett homovagy kopolimerekből előállított formatestek, főként ezekből a homo- vagy kopolimerekből előállított kontaktlencsék és eljárás kontaktlencsék elállítására nevezett'homo- vagy kopolíraerek felhasználásával.
Ά találmány szerinti prepolimer körülbelül 2000 móleknlatömegű s z cl x ma z ek, ami előnyösen legalább po 1 ívi nő. 1 - a Ikoho 1 polivini1-alkohol hidroxi1csoportjainak számára vonatkoztatva körülbelül 0,5-80% (!) képletü
CK,..
CH2x eo
Η~—V .Ft ©gységet tartalmaz, ahol R jelentése maximum 8 szénatomos rövídszénlánoü.
alkiléncsoport, rövi ds z énláncű olefinezéróén
Kt jelentése alkilcsoport.
telítetlen.
hidrogénatom vagy és R2 jelentése elektronvonzó, φ
·*·* kopolimerizéiható, előnyösen maximum 25 szénatommal rendelkező maradék,
R2 például R-OO~ képletű, öletinszerüen telítetlen aci.lmaradék, ahol R;í 2-24 szénatommal, előnyösen 2-8 különösen előnyösen 2-4 szénatommal oiefinszerüen telítetlen, kopolíszénatommal, rendelkező, merízálhatő maradékot jelent. ügy másik kivitelezési formában az maradék
R2 maradék egy (uj általános képlete
- CO ·· NH - (R4 - NH ~ CO-0}~- Rs - 0 - CO - R2
11} ahol q jelentése egész szám, melynek értéke 0 vagy 1, és IC és R3 jelentése egymástól függetlenül 2-8 szénatommal rendelkező rövidszéniáncű aikílén-, 6-12 szénatommal rendelkező ariléncsoport, 6-10 szénatommal rendelkező, telített, kétértékű cikloalifás csoport,- 714- szénatommal rendelkező arilén-alkilén vagy alkilén.-arilén-csoport vagy 13-16 szénatommal rendelkező arilén-aliién-arilén-csoport, és ahol R3 az előzőkben megadott jelentésű.
A találmány szerinti prepolimer főként, legalább körülbelül 2000 molekulatömege polivinil-alkoholszármazék, amely a polivinil.-alkohol hídroxílcsoportjainak számára vonatkoztatva körülbelül 0,580% (111) -általános képletű egységet tartalmaz, ♦ * ♦ «« επ'· zCh? *
OH V' (ΪΠ) .xr·' .
R--n j d Xö-NH-fR4-RH-CO-G)q-Rs-ö)p-CO-R3i ahol R jelentése rővidszénláncű alkiléncsöpört, R~ jelentése hidrogénatom vagy rövidszénláncú áléilesöpört, n jelentése egész szám, melynek értéke 0 vagy 1, q értéke 0 vagy 1, R3 jelentése 2-8 szénatommal rendelkező, olefinszerüen telítetlen, kopolimerizálhatő maradék, és R4 és Pú jelentése egymástól függetlenül 2-8 szénatommal. rendelkező rővídszénláncű alkilén-, S-12 szénatommal rendelkező arilénesoport, 6-10 szénatommal rendelkező, telített, kétértékű, eikloalifás csoport, 7-14 szénatommal rendelkező aráién-alkilsn- vagy alkilén-arilén-csoport vagy 13-lé szénatommal rendelkező arilén-alkilénarilén csoport.
Az R. rővídszénláncű alkílenesoportként előnyösen maximum 8 szénatomra! rendelkezik, és egyenes láncú vagy elágazó láncú lehet. Ilyen például az oktilén, hex.il én, pentilén, butilén, propilén, etilén, métáién,
2-propilén, 2-butilén- vagy 3-pentilén-csoport. Az R rővídszénláncű alklléncsoportként előnyösen maximum 6, különösen előnyösen maximum 4 szénatommal rendelkezik. Különösen előnyös a métáién- és buciién·· csoport jelentés.
»*
Rx jelentése előnyösen hidrogénatom vagy legfeljebb 7, főként legfeljebb 4 szénatonssal rendelkező rövidszenláncö alkílesöpört, tőként hidrogénatom.
Az R4 vagy R5 rővids^énláncú. alkil éne söpört ként előnyösen
2-6 szénát ómmal rendelkezik, és főként egyenes láncú. Ilyenek például a. propilén, butilén, hexílén, dimstiletílén-esoport, és különösen előnyösen az etiléncsoport.
Az K4 vagy Rs ariléncscportként előnyösen teniléncsoport, ami szubsztituálatlan vagy rövidszéniancű alki lesöpört tál vagy rovídszénláncű alkoxi csoporttal szubsztituált! ilyen csoport főként a az 1,3-fenilénvagy 1,4~fentién-csoport vagy a mefcil-1,4-fentiéncsoport.
Az R”· vagy Rt telített, kétértékű, ciki oalí fás csoportként előnyösen cikiéhezilén- vagy ciklohexilénrővídszénláncű alkilén-csoportf például ciklohexilénmetilén··csoport, ami szubsztituálatlan 'vagy egy vagy több metilescporttai szúbsztítuált, ilyen például a trimetilciklohexilén-metilén-csoport, például a kétértékű izoforon maradék.
Az R4 vagy R.^ alkilén-arilén vagy ári lén-alki lén jelentésében az ar.iléncsoport előnyösen feníléncsoport, amely szübsztítuáiaélan vagy rövídszenláncű alkí lesöpört tál vagy rövídszenláncű alkoxicsoporttai szabsztituált, ahol az alkilén egység előnyösen rövidszénláncű alkíléncsoport, így mefcilén- vagy etiiéncsoport, főként metiiéncscport. Az ilyen R4 vagy R5 maradékok jelentése előnyösen fenilén-metilén- vagy metilén-fenéién-csoport.
Az R’ vagy R* arilén-alkilén-arilén csoportként előnyösen az alkilén egységben legfeljebb 4 szénatommal rendelkező fenilén - rövidszénláncű alkilén-feni1éncsoport, például fenilén-etilén-fenilén-csoport«
Az £ö és R5' maradék jelentése egymástól függetlenül előnyösen 2-6 szénatommal rendelkező, rövidszénláncú alki léncsöpört, f eniléncsoport, amely szúbsztituáiatlan, vagy rövidszénláncű alkilcsoporttal szubsztituált, ciklohexilén- vagy ciklohexilénrövidszénláncű alkilén-csoport, amely szúbsztituáiatlan vagy rövidszénláncű alkilcsoporttal szubsztituált, fenilén-rövidszénláncű alkilén, rövidszénláncű alkilén-fenilén- vagy fentiénrövidszénláncű alkilén-fenilén-csoport.
A leírásban a maradékok és vegyuletek esetében a rövidszénláncű'* kifejezés, amennyiben eltérően nem definiáljuk, legfeljebb '7 szénatommal, előnyösen legfeljebb 4 szénatommal rendelkező maradékokat vagy vegyületeket j elánt.
A. rövidszénláncű aikilcsoport főként legfeljebb 7 szénatommal, előnyösen legfeljebb 4 szénatommal
X rendelkező csoport, ilyen például a metil, etil, propil, butil- vagy tere-bút 11 -c.söpört.
Ikoxícsoport főként legfeljebb
A rövidszénláncú alkoxi.csoi szénatommal, előnyösen legfeljebb rendelkező csoport, ilyen például a mefcoxi, vagy tere-butoxl-osöpört.
propoxi, butox:
szénatommal, etoxi,
Az olefinszerüen. telítetlen, kopolímerizárható, 2-.24 szénatommal rendelkező R; maradék előnyösen. 2-24 szénatommal rendelkező' alkenilcsoportot, főként 2-8 szénatommal rendelkező elkeniit és különösen előnyösen
2.-4. szénatommal rendelkező alkenilt jelent, ilyen például az efcenil, 2-propenil, 3-propehíl, 2-butenil, hexenil., oktenil- vagy dodeoenilesoport. Előnyös az efcenil és 2-propenil jelentés úgy, hogy a ~CO~R3 csoport az akrilsav vagy metakrílsav acil maradékát jelenti.
A kétértékű ~R;i~NH~CO~ö~ csoport akkor van jelen, ha q jelentése 1, és nincs jelen, ha q értéke 0. Előnyösek azok a prepolimerek, ahol q értéke 0.
A kétértékű ~CO-NH-/R4~!!3H~CO-ö/Cf“R5“O~ csoport akkor van jelen, ha p értéke 1, és akkor nincs jelen, ha p értéke 0. Előnyösök azok a prepolimerek, ahol p értéke 0.
Azokban a prepol.imerekhen, amelyekben p értéke 1, a q index értéke előnyösen. 0. Különösen előnyösek azok a prepolimerek, ahol p értéke 1, a q index értéke 0, és &·' jf·· .< χ·..··' <.··'<.-· 1 ··' ί »*«♦ φφ
PÚ jelentése rövidszénláncú alkiléncsonort.
Előnyös találmány szerinti prepolimerek főként a legalább körülbelül 2ÖÖ0 molekulatömegű polivinilalkohol-származékok, amelyek a polivinil-alkohol hidroxilcsoport jainak számára vonatkoztatva körülbelül 0,5-80% (111) általános képletű egységet tartalmaznak, ahol E legfeljebb 6 szénatommal rendelkező rövidszénláncú alkilénesoport, p értéke 0-t, és Rf jelentése 2-8 szénatommal rendelkező alkenilcsoport.
Egy további előnyös találmány szerinti prepolimer egy főként legalább kb. 20 00 molekulatömegű polivinílalkohol származék, ami a poliviníl-alkohol hídroxilcsoportjainak számára vonatkoztatva körülbelül 0,5-80% (Irl) általános xépletu egyseget oartarmaz, a.no.i. R legfeljebb 6 szénatommal rendelkező rövidszénláncú alkilénesoport, p értéke 1, g értéke 0, Rs jelentése
2-6 szénafcoimal rendelkező rövidszénláncú alkilénesoport, és Rj jelentése 2-8 szénatommal rendelkező alkenilcsoport.
Egy’ további előnyös találmány szerinti prepolimer egy, legalább körülbelül 2000 molekulatömegű polivinílalkohol származék, ami a poliviníl-alkohol hidroxilcsoportjainak számára vonatkoztatva körülbelül 0,5-80% (III) általános képletű egységet tartalmaz, ahol R jelentése legfeljebb 6 szénatommal rendelkez rövidszénláncú alkilénesoport, p érteke 1, q értéke 1, ♦ * jelentése
2-6 szí énatommal rendelkező rövidszénlancú alkiléncsoporfc, szúbsztifcuálatlan vagy rövidszénláncú alkílcsoporttal szubsztituált feniléncsoport, szubsztifcuálatlan vagy rövidszénlancú alkílcsoporttal szubsztituált ciklobexilén, vagy ciklohexilénrövids zeni áncú alkilén, fenílén-rövia.szénláncű alkilén, rövídsz énláncú alkilén-fenilén- vagy fentiénrövidszénláncú aikílén-fenilén-esoport, jelentése
2-6 szénatommal renöe alkiléncsoporfc, és R3 jelentése rendelkező alkenílesöpört.
rövidsz tu
2-8 szénatommal
A találmány szerinti prepolimerek előnyösen legalább körülbelül 2ÖÖ0 molekulatörnegü polivinil-alkoholszármazékok, amelyek a polivinil-alkohol hidroxílcsoportjainak számára, vonatkoztatva körülbelül 0,5-80%, főként körülbelül 1.-50%, meg előnyösebben körülbelül .1-25%, előnyösen körülbelül 2-15% és különösen előnyösen körülbelül 3-10%' (III) általános képletű egységet tartalmaznak. A kontaktlencsék előállítására szolgáló találmány szerinti prepolimerek a polivinil-alkohol-hidroxílcsoport jainak számára vonatkoztatva főként körülbelül 0,5-25%, főként körülbelül 1-15%, különösen előnyösen körülbelül 2-12% (III) általános képletű egységet tartalmaznak.
A találmány szerint polívinil-alkoholok molekulatömege legalább löOOö. A polivinil-alkoholok molekulatömegének felső határa legfeljebb lOOOOOÖ lehet.
Előnyösen a
II
Φ Φ *#♦* ΦΦ»* * ♦« Φ« polivínil-alkohoiok molekulatömege legfeljebb 300000, főként legfeljebb körülbelül 100OÖÖ és egészen különösen előnyösen legfeljebb körülbelül 50000.
A találmány szerint megfelelő polivinil-alkohoiok általában főként poli~72-hidroxi/-etilén-szerkezettel rendelkeznek. A molivin.il-alkoholok szerint előállított azonban I,2~glíkolén formájú . d xaXiücUi hiároxilcsoportokkal is rendelkezhetnek.
HU dihídroxí-etílén kopolimer egységei,, ezek például vini 1 - ace t á t - ví ni lén - karbonát - kopol í mer ek lúgos rolizisével állíthatok elő..
A találmány szerinti polxvinil—alkoholok tartalmazhatják továbbá etilén, propilén, akrilamid., metakrilamid, dimetakrilamid, hidroxl---etilmet akrilát, metil-metakrilát, metil-akrilát, etíl-akrilát, vinilpirrolidon, hidroxí-etil-akrilát, allil-alkohol, sztiroi kopol imer-egységeit vagy hasonló, szokásos módon alkalmazott komonomerek egységeit is. Ezek kis mennyiségben, például legfeljebb 20%-foan, előnyösen legfeljebb 5%-ban lehetnek jelen.
Felhasználhatok a kereskedelemben kapható poliviniialkoholok, ilyenek például az Air Products cég Vinol ®107 terméke ZMS - 22000-31000, 98- 98,8%-han hidrollzálfc/, Polysoienc.es 4397 ,/MS - 25000, 98,5%-ban hídrolizáit/, 3F 14 a Ühan Chun cégtől, EIvanol®9050 a DuPont cégtől, UF-12Ö az Unitika cégtől, Moviol ® φ φ« *♦ «« « * « ♦ φ »« ♦*« * * ♦ ♦ * * · ««« > * *** * «
4-88, 10-98 és 20-98 a Hoechsfc cégtől. Egyéb gyártok például Nippon Gohsei /Gohsenoi* /'Monsanto /Gelvafcol <§>/, Wacker /‘Polyviol Q / vagy a Kuraray, Banki és Shín-Etsu japán gyártók.
Amint már kopolimer jei hídrólize említettük, a hidrolizált viníl-acetát is felhasználhatók, ezek például etilén-vinil-acetátként /SVA/ állíthatók elő, vagy viníI-klórid~víni1-aeefcát, N-viniipírrolidonvinílacetát és maleinsavanhidríd-viní1-acetát.
A polivínil-alkohoi előállítása szokásos módon a megfelelő homopolimer polivinil-acetát hidrolízisével történik. Egy előnyös kivitelezési formában a találmány szerint kapott polivínii-alköhol 50%-nál polivinil-acetát-egységet, políviní1-acetát-egy s éget főként 20%-nál tartalmaz. A
Kevesepp kévés tál ' maradék acetát-egységek előnyös mennyisége a vin.ilalkohol-egységek és acetát egységek összegére vonatkoztatva körülbelül 3-2.0%, előnyösen körülbelül 3-16%· és főként körülbelül 10-14%.
,«Antány szerint előállított eoiivínil-alkohölban általános képletö egységeket tartalmazó vegyületek önmagában ismert módon állíthatók elő. Például egy legalább körülbelül 2000 mól ekei atömegü polivinil-alkoho.lt, ami (XV) képletö
-CH(OH) -CH2(IV) •t »«χ* st fcartaxmaz.
ct (IV)
-ki hidroxilcsoportjainak számára vonatkoztatva körülbelül 0,5-80% (V) általános képietű vegyülefctel reagál tatunk
R!
R‘
C\ .0 \ OH
ÍV!
,FŰ
R.----R tO-HK-^-MH-CO-O^^OkOO-R3
- ahol R! és R* jelentése rogénatom, rövids z én 1 áncű egymástól függetlenül h.ídalkil, vagy rövidszén.# :u alkanoil, így aeefc.il ~ vagy propionilesoporfc, és a többi szubsztituens jelentése a (III) általános képletnél .megadott - főként savas közegben.
Lfc, ami (IV) képietű kén-letö vegyület tel
Egy alternatív megoldás szerint egy legalább 2000 molekula tömegű po 1 i . v i n i 1 - a 1 k oho ~ egységeket tartalmaz, egy (VI) reagártatunK
R’
Ft
CH x (VJ)
X
-N ahol szübsztituensek jelentése az (V) általános képietű vegyülétnél megadott, főként savas körülmények x
« 4$ ·>ΧΪ» ««» « * « * « X*· * * χ X :♦ * * * * xXX »v #«* x ♦ » kozö egy es (VII)
4Z így kapott gyűrűs ecetált általános képletű vegyülettel ezt követően
OCN- (R4-RH--C0-0) g-R^-O-CO-R3 (VII) reagáltatunk, ahol a szubsztituensek jelentése az (V) általános képletű vegyületnél megadottak szerinti.
”5 - ~ ~ x. z<
A.eD.i.etU
EOV alternatív változat szerint a vegyulefcből és (VI) általános képletű vegyül étből az előzőekben leírtak szerint előállítható termék reagál tatható egy (VIII) általános képletű vegyület tel, ahol Fó jelentése például 2-8 szénatomai rendelkező alkenílesöpört, ás X jelentése egy reakcióképes csoport, például éterezett vagy észt erezett hidroxi lesöpört, például halogénatom, főként klőratom.
Azok az (V) általános képletű vegyületek, ahol ρ értéke 0, például a 201 693 publikációs számú európai szabadalmi leírásból ismertek. Ebben az irodalomban a (vl? altazanos képletű vegyűletenet rs ismertetik. A (VII) általános képletű vegyületek ismertek, vagy önmagában ismert módon állíthatók elő. Olyan (VII) általános képletű vegyület, ahol q értéke 0, például az ízocianato-etil-metakrilát. Olyan (VII) általános képletű vegyület, ahol q értéke 1, például az izoforon-diizocianát reakcióterméke 0,5 ekvívalens Λ ?ΧΧ« X ν β X **♦» ♦ ♦ X ♦ » * * φ' φ* ιφ Φ Φ * &' ♦ Φ * # * * Φ hidroxi-etil-metakriláttál végzett reakcióbanΓ ‘ A‘* (Vili) általános képletű vegyületek önmagukban ismertek, tipikus képviselőjük a metakrileli-klorid. Azok az (V) általános képletű vegyületek, ahol p és/vagy q értéke 1, az előzőkben említett vegyületekbol önmagában ismert módon állíthatók elő,, például egy (VI) általános képleté vegyüiet ízocianato-etilmetakríláfefcal való reagál tatásával vagy egy (VI) általános képletű vegyüiet izoforon-diizocianáttal való reagáltatásával, amit előtte 0,5 ekvivalens hidroxietil-metakriIátfcal termináltünk.
Meglepő módon az (I) illetve (111) általános képletű prepolímerek rendkívül stabilak. Ez a szakember számára azért váratlan, mert például a hosszabb funkcionális csoportokat tartalmazó akrilátokát általában stabilizálni kell. Ha az ilyen vegyületeket nem stabilizáljuk, általában gyors poiimerizáciő lép fel. De hömopoiimerizáciő általi spontán térhálősodás a találmány szerinti pr«polimerekkel naa történik. Az (I) illetve (III) általános képletű prepolímerek módon tisztíthatok, például acetonnal kícsapafcással, dialízissel vagy ultraszűréssel az ultraszűrés különösen előnyös. Ezzel a tisztítási eljárással az (I) illetve (III) prepolímerek igen tiszta formában, például koncentrált vizes oldatban tarthatók, melyek reakciótermékektől, mint sóktól, és kiindulási anyagoktól, mint például (Vj általános képletű vegyületekbol vagy egyéb nem polimer r smert való altaranos kepletu alkotórészektől mentesek vagy lényegében mentesek.
« ♦ · 9»M>« ♦ ♦ «. ♦ * * ♦ v >» #»» * * fc « Φ 4 * X * ♦ <* ♦*« ♦ φ 9 legalábbis
A találmány szerinti prepolimerek eljárása, az ultraszűrés, örm végezhető el. Ennek során fennáll hogy az ultraszürést ismételten, elvégezzük. Kívánt esetben az ultrasz a kívánt tisztasági fok eléréséig kívánt tisztasági fok elvileg tetsző A~tisztasági fok megfelelő mércéje konyhasőtartalma, ami egyszerűen megá7 Ίnyös tisztítási, ismert módon annak. 1 ehető s ege, például 2-1ö-szer űrés folyamatosan, is végezhető, A.
leges magas lehet. például az oldat ismert módon szerinti
Az (I) , illetve (III) általános képletű találmány kimerek rendkívül hatékonvan.
célirányosan térhálósíthatők, főként fénnyel térhálósifással.
való
Jelen találmány további tárgya így olyan polimer, amit sgy (1), illetve (III) általános képletű egységeket tartalmazó prepolimer fénnyel, való térhálősításával állíthatunk elő, további viniles komonomer nélkül vagy annak jelenlétében. Ezek a polimerek vízben nem oldhatók.
A fénnyel való térhálósítás során megfelelő módon egy íotoíniciátort adunk a reakcióhoz, ami radikális térhálősitást indíthat el. Ennek példái a szakember « 4*, «**« »» * * » * · $ * « * ♦ *> Λ * * ♦♦< * ** számára ismertek, megfelelő íofcol.niciát őrként speciálisan benzoin-metil-étert, 1-hidroxicíklohexi1~feni1-ketont., Darocure 1173-at vagy az Irgacure-tipusú reagenst alkalmazhatunk. A térhálósítás aktiváló sugárzással, így például ultraibolya sugárzással vagy ionizáló sugárzással, így például gamma-sugárzással vagy röntgensugárzással idézhető elő.
A fotopolimerizácío megfelelő módon oldószerben történik. Oldószerként elvileg minden olyan oldószer alkalmas, ami a polivihil-alkoholt és az adott esetben kiégészífőleg alkalmazott viniles komonomereket oldja, ilyenek példán]
OL j£>
)lok, m:
rövídszénlánoü alkanolok, például etano-1 vagy metanol, továbbá karbonsav-amidok, így dimetil-formamid vagy dimetil-szülfoxíd, az alkalmas oldószerek elegyes, így például a víz és alkohol elegye, például viz-etanolvagy víz-metanol-elegy.
A fénnyel való térhálosítás előnyösen közvetlenül a találmány szerinti prepolimer vizes oldatában történik, amit az előnyös tisztító lépés, az ultraszürés eredményeként kaphatunk meg, adott esetben további viniles komonomex~ hozzáadása után térhálosítás például körülbelül oldattal hajtható végre.
A fénnyel ve.ro
15-40%-os vizes
A találmány szerinti polimerek előállítására irányuló
X *φ ««*« ♦♦««· ♦ φ Φ « * X Φ φ «φ «φ« » ί
V X Φ φ X ♦ X ♦ »χ β φ »ίΐ eljárás például azzal jellemezhető, hogy egy, (I) illetve (III) általános képletü egységeket tartalmazó prepolimert, főként lényegében tiszta formában, azaz például egyszeri vagy többszöri ultraszűrés után, előnyösen oldatban, főként vizes oldatban, további viniles komonomer nélkül vagy annak jelenlétében, £énnyel t érhál6s í tünk.
A találmány szerint a fénnyel való térhálóéi tásnál adott esetben alkalmazható· viniles komonomer lehet hidrofil, hidrofób vagy hidrofób és hidrofil viniles monomer keveréke. A megfelelő viniles monomerek főként a szokásos módon kontakt lencsék előállításánál felhasznált monomerek. Hidrofil viniles monomer alatt olyan monomer értendő, amely homopolímerként jellemző módon olyan polimert eredményez, ami vízben oldható, vagy legalább 10 tömegszázalék vizet tud abszorbeálni. Ezzel megegyező módon, hidrofób viniles monomer alatt amely homopol Ímerként jellemző eredményez, ami vízben nem >ldható, és lö tömegszázaléknál kevesebb vizet tud szorbeálni.
olyan monomer módon olyan ol rmer
I) illetve (ill) általános képletü egységenként általában körülbelül 0,01-80 egyss reagal.
Ha viniles komonomert használunk, találmány szerinti. polimerek a viniles komonomer a térhálósított oo 1. i vi n i 1 - a i koh ο 1 .19 hidroxi 1 c s opor t j a inak s záróra vona t k.o z tatva. e 1 őnyö s en körülbelül 1-15%, különösen, előnyösen körülbelül 3-8% (I) illetve (III) általános képletű egységet tartalmaznak,, melyek körülbelül. 0,1-80 egység vinil.es monomerrel reagálnak.
ztenywen.
jelen vannak, a viniles komonomerek részaránya előnyösen 0,5-88 egység, főként 1-30 egység és különösen előnyösen 5-20 egység egy (li általános képletű viniles komonomer egységre számítva.
Előnyös a hidrofőb viniles komonomer, vagy hidrofőb viniles komonomer és hidrofil viniles komonomer keverékének alkalmazása, ahol ez a keverék legalább 50 tömegszázalék hidrofőb viniles komonomer t tartalmaz.
Ib módon a polimer mechanikai tulajdonságai javulnak anélkül, hogy Elvileg azo:
víztartalom jelentősen csökkenne., a hagyományos- hidro-fófo viniles komonomerek, valamint a hidrofil viniles komonomerek alkalmasak az (I) általános képletű csoportokat tartalmazó oolivinii-alkohollal való meri zacrora
Az alkalmas hidrofőb viniles komonomerek a felsorolás teljessége nélkül a kővetkezőké Cx-Cig-alkil-akrilátok és-metakrilátok, C3~Ci8~al.kilakril.~ami.dok. és -metakrílamidok, akril-nífcrll, metakril-nítril, vinil-Cx-Cigalkanoátok, C2“Cis~alkének, C2~Cxs-h.aloal.kének, stirol, Ci~Q~alkil-stirol, vinil-alkil-éfcer, melyekben az alkil rész 1-6 szénatomos, C2~üio~perrluor-alkíl-akrilátok és 20 * «V X ♦♦ Μ « »V X ♦ Φ ♦ β· Κ X * «Φ ♦»* ♦
X X « «. X #·♦$ ♦ X Χφ ♦ >
mefcakrfiátok vagy megfelelően részlegesen fluorosott akriiátok és-metakrzlátok, 'Cs-Cia-perfluor-alkál-etálfciokarbonil-amino-etzl-akrilátok és -metakrá latok, akrzl-oxí és metakrá l~oxi-alkll- sziloxánok, N~ vlnil --kaxfoazol, maleinsav, fumársav, itakonsav, mezakonsav és hasonlók Ci-C^-alkil-észtere. Előnyösek például a 3~5 szénatommal rendelkező, vinilesen telítetlen karbonsavak Ct--Cl alkll-észterei vagy a maximum 5 szénatomnál rendelkező karbonsavak vlnil-észterei.
Példák a megfelelő hicrofób vánzles komeromerexre a következők: metál-akrilát, etil-akrilát, propil-akrilát, z z oprop ál—akr i iát, c ikl őhexz 1—axr z 1 ax, 2—et z 1—hexz 1 — akrzlát, metzl~mefcakr.il át, etil-metakrilát, propilmetakrzlát, vinil-aeetát, vinil-propionát, viní 1-hutiráfc, vinál-valerát, sfcirol, kloroprén, vinil-klorád, vinilidén-klorid, akrál-nitril, l-butén, butadién, metakril-nitril, vlnil-fcoiuol, vinil-efcil-éter, per fluor-hexál-st i1-1íokarboni1-aminoeti1 -metakrálét, izobornil-metakrilát, trá-f luor-etil-metakrziát, hexaf luor-í zcpropil-metakrilát, hexaf luor -butáimetakrílát, trisz-trimetil-szilil-oxi-szilil-propilmetakrilát, 3~metakr.il -oxi -propí l~penfcamst í l-díszíloxan és hisz- (mefcakril---oxi-Dropil) - tetramefcil-diszí loxán.
A megfelelő hidrofil vini teljessége nélkül a s komonomerek a felsorolás iroxálcsoporfctal kezek:
szubsztítuált rővidszénláncű alkil-akrzlátok metakrílátok, akríl-amzd, metakríl-amíd, rővidszénláncű alkil-akril-amidok és -metakril-ami dók, etoxila.lt akrilátok és rnetakri látok, hidroxilesoporttal szubsztituált rövidszénláncú alkil-akril-amidok és metakrilamidok, hídroxi 1 csoporttal rövids zénláncú alkil-vini1-éter, szülrónát, nátrium-stirol-szulrónát, s zubs zt i tuált n t v -í nffl-í Ί X· X *^Χ· vX. νχχ-λ ν Ux- vX* αΧα *^x XX
2-akril-amido2-metil-propán-szülionsav, N-vinil-pirrol, N-vin.ilszukoínimid, N-vinil -pírról időn, 2- vagy 4-vini 1piridin, akrilsav, metakriisav, amino- (ahol az amíno” kifejezés kvaterner aitódwt is magába foglal) , mono-(rövidszénláncű alkil)-amino- vagy dí(rövidsz énláncű alkil) -amino- (rövidssénláncú alkil}akrilátok és -metakri latok, allil-alkohol és hasonlók..
Előnyösek például a hidroxilesoporttal szuhsztituált C2-C4-alkil-/met/akrilátok,. öt-héttagu N-vinillaktárnok, összesen
N, N-di-Ci-C^-alkil-Zmet/akril-amidok és
3-5 szénatommal rendelkező, vini lesen : e 1 i t e 11 en karbonsavak.
Példák a megfelelő hidrofil viniles komonomerekre a következők: hidroxi-etil-metakrilát, hidroxi-etilakr i lát., akril-amid, metakril-amid, dimetíl-akrilamíd, allil-alkohol, vinil-piridin, vinil-pirrolidon.
gl.i cer ín-me takr í lat, akril-amid és hasonlók ,N-/1,1-dimet11-3-oxo-huti1/·
Előnyös hidrofőb viniles komonomerek a metil-metakrilá^ és viníl-acetát.
·» · ♦ « φ φφφ φ φφφ
Előnyös hidrofil viniles kcmonomerek 2-h.iöroxi-etil metakrilát, N-vínil-pirrolidon. és ákril-amid.
Ά taiársiai szerinti prepolimer ek. önmagában ismert módon formázott idomokká, dolgozhatók fel, például ha prepolimerek fénnyel való „oKent kontaktlencsévé a találmány szerinti :érhálős£tása megfelelő kontaktlencseformában történik. így a találmány további tárgya olyan formatestek, melyek lényegében találmány szerinti polimerből állnak:. További példák találmány szerinti formatestekre a kontaktlencsén kívül: bioorvosi vagy speciálisan szemészeti formatestek, például intraokaláris lencsék, szemészeti kötések, a sebészetben felhasználható formatestek, mint szívbillentyűk, mű-artériák vagy hasonlók, továbbá mmex való agy ránok, például diffúzió kontrolihoz membránok, fénnyel strukturálható föliák információtárolásra, vagy fotorezisztens anyagok, például membránok vagy formatestek marató ellenálláshoz vagy szitanyomé ellenálláshoz.
találmány egy speciális kivitelezési kontaktlencse, ami egy találmány tartalmaz vagy nagyrészt, vagy találmány szerinti pol íwn rí r telj es áll.
kontaktlencsék szokatlan és rendkívül fz Φ v'ry'í na K'> ü Φ. v <>^4. j CCt· polimert sg Oi?z eoes. i Ezek a. előnyös tulaj egész sorát mutatják. E tulajdonságok közül említésre érdemes
X Φ φ » «ΦΦ ΦΦΦΧ «ΧΦΦ elviselhetőségé az emberi szaruhártya számára, aminek, alapja a víztartalom, az oxigén-áteresztés és a mechanikai tulajdonságok kiegyensúlyozott aránya. Ezen kívül a találmány szerinti kontaktlencsék formatartása igen
Például körülbelül
Ö~Ctív, v»'>“· /·» *}ι·\ «·\ or var autoklávozás után sem mutatható ki alakváltozás
Kiemelhetjük továbbá, hogy kontaktlencsék, azaz főként általános képlefcü egységeket tartalmazó prepolímerből előállított polimert tartalmaznak, a technika, állásával ellentétben nagyon egyszerű és a találmány szerinti azok, amelyek (I) latexony m<
állíthatók | elő. Ez | több | Ά- J. | alapul. Egyrészt a | |
krinonlesz | anyagok | kedve: | ző | áron | szerezhetők be vagy |
állíthatók | elő. Más | részt | ei | .őnyös, | hogy a prepolimerek |
meglepően stabilak, így nagyfokú tisztításnak vethetők alá. Ebből következően a térhálósitáshoz olyan prepolimer alkalmazhatóamit gyakorlatilag utólag nem szükséges tisztítani, főként nem szükséges a nem polimerizált alkotórészek költséges kivonása. Továbbá a polimerizáció vizes oldatban történhet, így későbbi híáratáeiős műveletre nincs szükség. Végül a fénnyel való polimerizáció rövid idő alatt megy végbe, így a ilálmánv szerinti kontaktlencséi
Λ.
folyamata, e szempontból i.s rendkívül azakz thato.
előállítási ga zaas agosan előzőekben felsorolt Összes előny kontaktlencsékre érvényes, ; enne s z ebes en nemcsak hanem ma.s, * 4 találmány szerinti formatestekre is. A találmány szerinti formátestek előállításánál fennálló különböző előnyös szempontok összegzéséből az a következtetés vonható le, hogy a találmány szerinti formatestek különösen alkalmasak tömegcikknek, mint például kontaktlencsének, amit rövid ideig hordanak, majd új lencsére cserélnek.
Jelen találmány további tárgya találmány szerinti formatestek, főként találmány szerinti kontaktlencsék előállítása. A következőkben ezeket az eljárásokat kontaktlencsék példáján szemléltetjük. De ezek az eljárások egyéb, találmány szerinti formatestekre is alkalmazhatok.
A találmány szerinti kontaktlencsék önmagában ismert módon állíthatók elő, így például hagyományos f'spin~casting-mold”“banf ezt ismerteti például a 3 408 429 számú USA-beli szabadalmi leírás. Slőállíthatők az úgynevezett Puli-Hold-eljárással is statikus formában, ahogyan azt például a 4 347 198 számú USA-beli szabadalmi leírás ismerteti.
Az előzőekben ismertetett, (X) általános képletű egységeket tartalmazó prepolimerek alkalmazásával leirt eljárás altalanosan femas zilálható találmány tárgya egy új eljárás polímez főként kontaktlencsék előállítására, formatestek, ahol eoy lérhálósíthafcó csoportokat tartalmazó, vízben oldható prepolimert egy oldatban térhálós ltunk, valamint jelen találmány tárgyai azok a formatestek, főként kontaktlencsék, melyek ezzel az eljárással állíthatók elő. Az ilyen módon; formatestek vízben duzzadóképesek.
y , / í s i. oassax t ex üö oldhatatlanok, előállított de vízben iranyuxo eljárás a követkéz formát estek, főként kontaktlencsék előállítására két foglalja magába:
a/ térhálősítható csoportokat tartalmazó, vízben oldódó prepolimer lényegében vizes oldatának előállítása, bz a kapott oldat formába öntése, cZ fcérhálősodás kiváltása, d/ a forma kinyitása úgy, hogy a formatest a formából kivehető legyen.
Ameddig ez a továbbiakban nincs kizárva, azok a kivitelezési módok és előnyök érvényesek, amelyeket az tartalmazó az (I) általános képietű prepáiimerekkel kapcsolatban egységeket leírtunk, valamint érvényesek azok a kivitelezési módok és előnyök, amelyeket ez« es formatestek, mim eloaiIrtasara irányuló a prepolimer ékből polimerek főként kontaktlencsék eljárással kapcsolatban leírtunk, az előző bekezdésben ismertetett, az a/, bZ, cZ és dZ lépést magába foglaló eljárással kapcsolatban is. Ez az állítás minden olyan esetre érvényes, amikor az (I) általános képietű egységeket tartalmazó prepolimerekkel kapcsolatos kivitelezési előnyök az előző bekezdésben értelemszerűen alkalmazhatók.
módok és eljárásra
l.errt
Annak döntő ismérve, hogy egy prepolimer a találmány iogy szerinti eljárásban felhasználható legyen az, prepolimer vízben oldható legyen, és térhálősíthatő csoportokat tartalmazzon.
Térhálősíthatő csoportokat tartalmazó, vízben oldható prepolimer lényegében vizes oldatának előállítása önmagában ismert módon történhet, például a prepolimer lényegében vizes oldatban való szintézisével vagy a prepclimemek például tiszti formábax való elkülönítésével, azaz nem kívánatos alkotórészektől mentesen., és feloldásával.
egy lényegében vizes közegben való
Azon ismérv alatt, hogy a prepolimer vízben oldható: legyen, a találmány szerint főként az értendő, hogy a prepolimer körülbelül 3-90 tömegszázaiékos, előnyösen körülbelül 5-60 tömeg'százalékos, főként körülbelül 1050 tömegszázalékos koncentrációban egy lényegében vizes oldatban oldható legyen. Amennyiben egyes esetekben lehetséges, a találmány 90%-nál magasabb prepolimer koncentrációkat is magába foglal. Különösen előnyösek tömegszá tömegszázalékos, prepolimer főként például körülbelü körülbelül körülbelül
15-50
15-40
25-40 *« * >9 tömegszázalékos koncentrációi oldatban.
A prepolimex' lényegében vizes oldatai e találmány keretében főként a prepolimer vizes oldatait, vizes só-oldatban levő oldatait jelentik, ezek főként olyan vizes sóoldatokat jelentenek, melyek ozmolarítása inzi tv 200-450 milliozmol 1000 ml-bei egység:
mOsm/1/, előnyösen ez mintegy 25Q-350 m0sm/l, főként mintegy 300 alkalmazhatók ci ozmolaritas.
Oldatken t víz vagy vizes soold&z es fiziológiailag elviselhető, poláros, szerves oldószer, mint példán .cei elegveiben levő oldato
Előnyösek a prepolimer vízben vagy vizes só-oldatokban, levő oldatai <
A vizes sooldatok elviselhető sók, ól előnyösen fiziológiailag a kontaktlencse tisztítás területén szokásosan használt foszfátsők, vagy a kontaktlencse tisztítás területén szokásosan használt izetonizálő szerek, így főként alkáli-halogenidek, például nátrium-klorid, vagy ezek keverékeinek oldatai, Különösen alkalmas puffersok, például például egy mesterséges, előnyösen xönnyr o ry aoet, ami pH-érték sóoldatra pufférált ozmolaritás tekintetében a természetes könnyhöz hasonlít, ilyen például egy nem pufféráit, előnyösen pufferált, például foszfáfcpufferrel pufferált. konyhasóddal, aminek ozmolarítása és pH-értéke az emberi könny pHértékének, és ozmolaritásánák felel meo.
φ φ* *«»« φφφ* φ» * φ * φ *
Φ * V * * * * * Φ * φ: * «»* Φ* φφφ * ΦΦ
Az előzőekben, definiált, a prepolímer lényegében, vizes oldatai előnyösen tiszta oldatok, azaz olyanok, amelyek nem kívánatos alkotórészektől mentesek vagy lényegében mentesek. Különösen előnyösek a prepolímer tiszta vízben vagy az előzőekben leirt mesterséges könnyfolyadékok egyikében készült oldatai,
A prepolímer oldat viszkozitása a lényegében vizes oldatban széles határokon belül korlátlan. Előnyösen folyásra képes oldatnak kell feszültségmentesen formázható.
ami
A. prepolímer molekulatömege ugyancsak széles határok között változhat. Előnyösen azonban a oreoolimer moiexi körülbelül 1ÖÖOO és 2ÖÖÖÖÖ között van.
A találmány szerint felhasználható prepolimernek térhálósí tható csoportokat kell tartalmaznia.
Térhálósátható csoportok alatt szokásos, a szakember számára jól ismert térhálősíthatő csoportok értendők, mint például fénnyel térhálősíthatő vagy hővel térhálősíthatő csoportok. Különösen alkalmasak azok a térhálősíthatő csoportok, amelyeket a kontaktelőállításánál sncseauyagck tartoznak s z enat om a1naImas mar ismertettünk. Ige oemuratasara főként, de nem kizárólag, a szénatom:ettőskötésfc- tartalmazó csoportok. Az térhálósitható csoportok sokféleségének csak példákén'
4~ miitünk olyan
K4«« ««ΑΧ »Χ<
térhálósítási eljárásokat, mint a gyökös polimerájzáeié’,
2+2-eikloadáíciö, Diels-Alder-reakeíó, KOMP /Ring Opening Metathesis Polymerisation/, vulkáni zálas, kationos térhálősítás vagy epoxíkeményítés.
Térhálós! tható csoportokat tartalmazó, vízben oldódó prepolimerekként alkalmasak például az (I> általános képietö egységeket tartalmazó vegyüíetek. Ebben az eljárásban ezeken kívül használhatók egyéb olyan vízben oldódó prepolimerek, melyek polimer alapvázat tartalmaznak# valamint térhálós!tható csoportok.
Polimer alapvázként polivinil-alkohölon kívül azok az anyagok jönnek .szóba, melyeket részben már kontaktlencse anyagként ismertettünk, ilyenek például a PVA-tól eltérő polimer-diolok, szaccharidot tartalmazó polimerek, vinil-pirrolidont tartalmazó polimerek, alkil~/met/akrilátót tartalmazó polimerek, melyek hidrofil csoportokkal, így hidroxilcsoporttal, karboxilcsoporttal vagy eminocsoporttal szúbsztituáltak, polialkilén-glikolok vagy kopolimerek, vagy ezek keverékei.
A találmány szerint telj ;érhálósítható csoportokat szna.
tartalmaz, monomer prepolimer előnyösen a ekvívalensnyi polimer alapvázat képező mennyiségére vonatkoztatva mintegy 0,5-80 ekvivalens %, főként mintegy 1-50 ekvivalens %, előnyösebben mintegy
1-25 ekvivalens %, előnyösen míntenv 2-15 ekvivalens % ** <·»χ* >»·♦♦
X * ♦ » X »χ » <
> X X « 4* « ♦ * *♦·>. X ♦♦ és különösen előnyösen mintegy 3-10 ekvivalens % mennyi ségben.. Különösen előnyösen a térhálós átható csoportok mintegy 0,5-25 ekvivalens %, főként mintegy .*· .^ekvivalens % és különösen előnyösen mintegy 2-12 ekvivalens % részarányban vannak jelen azon monomer ekvivalensnyi mennyiségeire vonatkoztatva, melyek a polimer alapvázat képezik.
Amint már említettük, a találmány szerinti eljárásban egy pr epo 1 rmei eseten .enveges szexapont, árhálósítható prepolimer legyen, Ha a prepolimer nem térhálósítható· vagy legalábbis térhálósítható, akkor vízben oldható lyegepen nem 1 legyen.
térhálós álla
A prepolimer nem stabil úgy, hogy tisztításnak alá m előnyös módon shet vetni, amint ezt az előzőekben az (I) általános képletű egységeket tartalmazó vegyületekkel kapcsolatban leírtuk. A prepolímerek a találmány szerinti eljárásban előnyösen tiszta oldatok formájában kerülnek felhasználásra, A prepolímerek például a következőkben leírtak szerint alakíthatók tiszta oldatokká.
A találmány szerinti eljárásban felhasznált prepolímerek előnyösen önmagában ismert módon, így például szerves oldószerekkel (aceton) való kícsapatással, szűréssel és mosással, megfelelő oldószerben való extrahálássai, dialízissel vagy ultraszürésssl ti-sztíthatók, ahol az ultraszürés alkalmazása különösen előnyös. Ezzel a tisztítási folyamattal a prepolimerek igen tiszta formában, például koncentrált vizes oldatok formájában kaphatók meg, melyek mentesek vagy legalábbis lényegében mentesek elvan reakciötermékektől, mint a sók, és kiindulási anyagoktól, alkotórészek, mint például a nem polimer ismételt.,
Ρώ Ί íá's τ s kívánt s. kívánt ultraszűrés
A találmány szerinti eljárásban felhasználásra kerülő prepolimerek előnyös tisztítási eljárása, az ultraszűrés, önmagában ismert módon végezhető el. Ennek során lehetséges az ultraszűrés kettő-tízszeres elvégzése. Az esetben folyamatosan is végezhető, addig, amígtisztasági fokot el nem érjük, A kívánt, tisztasági fok. elvileg tetszőlegesen magas lehet, A tisztasági fok megfelelő mértéke például az oldat konyhasőtarta Imával önmagában ismert módon, egyszerűen mérhető.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös kivitelezési formájában az a/ lépésben előállítjuk és tovább felhasználjuk a prepolimer lényegében vizes oldatát, ami nem kívánatos alkotórészektől, így például a prepolimer előállításánál alkalmazott monomer.
oligomer vaov polimer és/vagy a prepolimer kiindulási vegyül etektől, előállításánál keletkező ; lényepében isztán vizes melléktermékektől lényegében mentes. vizes oldat esetén különösen előnyösen oldatról vagy olyan oldat röl van szó, mint egy, az «6 *« φ« φ s· Jf x * Φ: * előzőekben leírt mesterséges könnyfolyadék. Előnyös továbbá a találmány szerinti eljárás komonomer, például viniles komonomer hozzáadása nélkül való elvégzése.
Az előző bekezdésben leirt egyik művelet és tőként az előző bekezdésben leírt műveletek kombinációja alapján a találmány szerinti eljárásban a prepolimer olyan oldatát használjuk fel, ami nem., vagy lényegében nem tartalmaz olyan nem kívánatos alkotórészeket, melyeket a térhálősítás után extrahálni kellene. Ezért a találmány szerinti eljárás ezen előnyös kivitelezési formájának különös ismertetőjele, hogy a térhálósítást követően a nem kívánatos alkotórészek extrahalása mellőzhető.
így a találmány szerinti eljárást előnyösen úgy végezzük el, hogy a térhálóéi tható csoportokat tartalmazó, vízben oldható prepolimer lényegében vizes oldata mentes vagy lényegében mentes nem kívánatos alkotórészektől, igy főként előállításánál felhasznált monomer, polimer kiindulási vegyületektől, prepolimer előállításánál keletkező melléktermékektől és/vagy az oldatot. komonomer hozzáadása nélkül használjuk fel úgy., hogy az eljárás további folyamán bármely nem kívánatos alkotórész extrahálása melleznero„ prepolimer oirgomer vagy vagy mentes a az idott esetben a prepolimer oldatához hozzáadott # «φ λ»ΦΦ φφΧχ) >« ΦφΦ * β
Φ ΦΦ ΦΦΦ * Φ
V Φ « « * Φ Φ «XX φ φ Φφίφ « »*
X . χ .ék lehet. egy iniciáfcor a térhálós.!, tasnoz, amennyiben a térhálósíthatő csoportok térhálősitásához szükség van ini-ciátorra. Ez főként, abban az esetben lehet szükséges, ha a térhálósítás fénnyel történik, aad a találmány szerinti eljárásban előnyös.
fotoinrciátort adunx térhálósodást indíthat be
tás | esetén alkalmas | módon olyan |
reakcióhoz, é | imí gyökös | |
be. | Az alkalmazható | vegyületek |
közi | .smertek, specíáj | Lisan, mint |
megfelelő fotoiniciátorok a következők alkalmazhatók: benzoin-me t i 1 ~é tér, 1 --hidroxi - c iklohexi 1 - feni I -keton, vagy kereskedelmi termékek, mint különböző Darocuretipusok vagy Irgacure-típusok, például Darocure 1173 vagy Irgacure 2959,
A kapott oldat formába töltéséhez önmagukban ismert ez3ar se o k tok, főként ilyen a hagyományos beadagolás, például becsepegtetés. A találmány szerinti kontaktlencsék önmagában ismert módon állíthatók elő, így például a ”spin-castíng-mold módszerrel, amelyet például a 3 408 429 számú USA-belí szabadalmi leírásban ismertetik. Előállíthatok a az úgynevezett Full-Mold eljárás szerint is, statikus formában., ahogyan például a 4 347 198 számú üSA-beli szabadalmi leírásban ismertetik, A megfelelő formák például polipropilénből készülnek. Megfeleld anyagok újra felhasználható formákhoz például a kvarc, zafírüveg vagy a férni * «fc 44-»x 4«*4 *:♦«·* ¢-4 U y X a- X
X 44 4»K » »
XX* * * * xr
44* »* 444 X 44
A térhálósítás a formában például aktiváló sugárzással, mint például az ultraibolya sugárzás, vagy ionizáló sugárzással, mint például a gamma-sugárzás, elektronsugárzás vagy röntgensugárzás, váltható 'ki. A térhálósítás adott esetben termikusán is kiváltható. Hangsúlyozandó, hogy a. térhálósodás a találmány szerint nagyon gyorsan, például 5 percnél rövídebb idő alatt, előnyösen 1 percnél rövidebb idő alatt, főként maximum 30 másodperc alatt, különösen előnyösen a példákban leírtak szerint végbemehet.
Öl
A forma kinyitása úgy, hogy a formatest a kivehető legyen, önmagában, ismert módon, történhet. Míg a technika állása szerinti javasolt eljárások esetén ebben a fázisban rendszerint szükséges tisztítási lépéseket, például extrahálást, valamint a kapott formatestek, főként kontaktlencsék hidratálását szolgáló lépéseket beiktatni, addig ezek a lépések a találmány szerinti eljárásban nem szükségesek.
Mivel a prepolimer oldata előnyösen nem tartalmaz nem kívánatos kismolekuláju alkotórészeket, a térhálósított termék sem tartalmaz ilyen alkotórészeket. így az utólagos extrahálás szükségtelenné válik. Mivel a térhálós!tás lényegében vizes oldatban történik, az utólagos hidratálás szükségtelenné válik. Többek között ez a két előny az oka annak, hogy a kapott formát estek, főként kontaktlencsék költséges utókezelése • 0 φ *· &
» «« * ί # Α ««» *« ♦♦*· szükségtelenné válik. Λ találmány szerinti eljárással előállított kontaktlencsék így előnyös kivitelezési megfelelően abban tűnnek ki, hogy nélkül alkalmasak rendeltetésszerű Rendeltetésszerű használat alatt ebben az összefüggésben roxent az ertenoo, kontaktlencsék emberi szembe helyezhetők. A találmány előállítható kontaktlencsék formájuknak extrahálás használatra főként az értendő, hogy a s zer r ntz előnyös el3arassax kivitelezési ki emelkednek., hogv tormájuk hidratáléi *1 kí v\ “n ó ts r? ns T b c?
Ct Oí.£.»’ Cü. i C*· *-* «b C3. .1. —h nélkül alkalmasa rendeltetésszerű használatra
A találmány szerinti eljárás így rendkívül alkalmasnak bizonyul nagy számú formatest, így kontaktlencse rövid idő alatt történő ésszerű előállítására. A találmány szerinti eljárással előállítható kontaktlencsék a technika állása szerint ismert kontaktlencsékkel szemben többek között azzal az előnnyel rendelkeznek, hogy utólagos kezelési lépések, így extrahálás vagy hidratálás nélkül rendeltetésszerűen használhatók.
A következő példákban, hacsak más előírás nincs, a mennyiségi adatok tömegadatok, a hőmérsékleteket
Celsius-f okban adjuk meg. találmányt semmilyen módon,
A példák alapján a így például a példák terjedelmére vonatkozóan nem korlátozzuk.
laZ példa: 105/14- rész amino-acetaldehid-dímeti 1acetálhoz és 101,2 rész triet11-amimhez 200 rész » Φφ Φ«&* 6*»Φ Φ» Jf « * Φ *
Φ ΦΛ ΛΦΦ Φ .«
Φ Φ Φ ,χ « Φ φ φ diklór-metánban jeges hűtés mellett legfeljebS** ÍB^Üon, 4 óra alatt hozzácsepegtetünk 105 rész diklórmetánban oldott 104,5 rész metakriloil-kloridot. A reakció befejeződése után. a díklór-metáncs fázist 200 rész vízzel, majd 200 rész 1 H HC1 oldattal, azután kétszer 200 rész vízzel mossuk. Vízmentes magnéziumszulfáttal. való szárítás után a diklór-mefcános fázist bepároljuk, és a reakció-termékre vonatkoztatva 0,1% 2,6~di-terc-butil-p-krezoXlal stabilizáljuk. SG^C/lö'^ mbar körülmények között történő desztiHálás után 112 g mebakril-amidoacetaldehid-dÍBefcil-acefcált kapunk színtelen folyadék formájában,
Forráspont: $2VC/10mbar Termelés: 65%.
Ibz példa: 52,6 g .amino-aoetaldebid~dimet.il acetált 150 ml íonmentesített vízben feloldunk, és jeges hűtés mellett 5“C~ra hűtünk.. Ezt követően egyidejűleg 50 ml metakriIsav-klorídot és 50 ml 30%-os nátronlúgot adunk hozzá 40 perc alatt úgy, hogy a pH-érték 10 maradjon, és a hőmérséklet ne emelkedjen 2:0JC fölé. A hozzáadás befejezése után a megmaradt amino-acetaláehid-dimefcílacetál tartalmat gázkromatográfiával 0,18%--ban határozzuk meg. 2,2 ml metakrilsav-kloríd és 2,0 ml 30%os nátronlűg további hozzáadásával az amint teljesen átalakítjuk. Ezt követően az oldatot .1 N sósavval gesífcjük (pH ~ 7) . A. vizes fázist 50 ml pefcr< éterrel extraháljuk, és vízzel mossuk. A petroléteres fázis 3,4 g mellékterméket tartalmaz. A vizes fázisokat
X * « egyesit
402,8
0 % - o-s met akr i 1 -ami’döacetaldehio-dímetíl-acetát-oldatot kapunk. gázkromatográfia szerint 98,2%~os.
;ermék példa: 10 rész, 22000 molekulatomegö és 97,5-99,5% elszappanosítási fokú polivinil-alkoholt 90 rész vízben feloldunk., és 2,5 rész mefcakril-amddc-acefcaldehiödimetil-acetálial keverjük össze.
m
Ai-v koncentrált sósavval savanyítunk. Az oldatot .r. v·· x*. rj rész
2,6~di“terC“butil“PkrezolIal stabilizálluk.
Szobahőmérsékleten, húsz órán át történő keverés után az oldatot 10%~os nátronlúggal pH ~7 értékre állítjuk be, majd hétszer kD-os memoránon
Keresztül ultraszűrjük (arány 1:.3). Bepárlás után polivinil~ alkohol metakril-amido-acetaldehido-l, 3-acetál jának 18,8%-os vizes oldatát kapjuk, viszkozitása 25C~on 2240 cP.
3. példa: 10 rész, a 2. példa szerint kapott polivin.ilalkohol mstakril-amido-aeetaldehido-l,3-acetál oldatot fotokémiai módszerrel térhálósítunk úgy, hogy 0,034 rész Darocure 1173-mai /CIBA-GEIGY/ összekeverjük. Ezt az elegyet 100 mikron vastagságú rétegben két üveglap között a Staub cég 5000 berendezésével 200 impulzussal eredményeként 31% szilárd anyago átlátszó fóliát kanunk.
wattos megvilágító megvilágit j uk. Ennek tartalmazó, szilárd,
110 g polivinil alkoholt /Moviol 4-88,
Hoechst/ i onxnen C es x fc e t vízben 30 C-cn feloldunk,· és 22C-ra hűtünk. Ezt követően 100,15 g, 20,6%-os vizes metakríXamído-acetaldehiá-dimetil-acetál oldatot, 38,5 g tömény sósavat /37% p.a., Merck/ és
44,7 g ionmentesített vizet adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 22 órán keresztül keverjük, majd 5%~ os NaOH oldattal pH ~ 7,0-re állítjuk be. Az oldatot ionmentesített vízzel 3 literre hígítjuk, leszűrjük, 1 - RD-Omega-Membran s zűr ő j ével a háromszoros .mintamennyiség· :töményedi,k. 660 g, 17,9%~os polivinil-alkohol metakrí1-amido-acefcaldshido~l, 3-a~ cetál oldatot kapjuk, aminek, viszkozitása. 210 cp. A polimer inherens viszkozitása 0,319. A nitrogéntartalöm 0,96%. NMR vizsgálat alapján az OHcsoportok 1.1 mól %-a van acetálozva, és az OH-csoportok van acetilezve. A vizes polimeroldat.
és a Fii trón cég ultraszűr jük. Miután, áthatolt, az oldat mól %-a cs okként e 11 nyomás on koncentrálásával 30,8%-os viszkőzztása i699 co« es légáramban oldatot kapunk,
CUl raló . Ρ'ζ^1ο.θί. .;. .,.* 3, g.
/Moviol 4 ~88, ionmentesített vízzel, g 15%-os poli Hoechst/
-5, ví ni1-alkohol-oldatot
Ös s zekeverünk
66,6 g g 4 -me t akr í 1 - ami do 9 fi Λ· butíraldehíd-dietil-acetál monomerrel és
Merck/ szobahőmérsékleten 8 órán keresztül keverjük.
;omeny sósavval dvetőén az oldatot 5%~os náfcronlúggal pH g és
Ezt / —re állítjuk be. A Fii trón cég 3 KD-Omega-Membran szűrőjén * φ V »««Φ *φ« *φ φ Λ X
Φ *-*' ΦΦφ X * Φ való ultraszűrés után, aminek során a polimer bltlat ‘ nátrium-klorid-tartalxsa 2,07-ről 0,04-ra csökken, a polivínil-alkohoi metakríX-amidc-butiraldehíd-l, 3acetáljának 20%-os polimer oldatát kapjuk, viszkozitása 400 cp. A polimer íhherens viszkozitása 0,332. A nítrogéntartalom 0,41%. NMR vizsgálat alapján az OH csoportok 7,5 mól alakul, és az OH csoportok tátcsoportokká alaki %-a acetaicsoporto mól %icepélda sze6 ♦ példa: 200 g 10%-os poliviníl-alkohol-oldatot /Hcviol 4-88, Hoechst/ elegyítünk 2,4 g /14,8 mmol/ amino-butiraldefeid-dietil-acetállal /Fluka/ és 20 g tömény sósavval /37% p,a<, Merck/. Az oldatot 48 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd 10%-os nátronlúggal semlegesítjük. Az oldatot 400 ml-re hígítjuk. Ebből az oldatból 200 ml-t a rint tovább feldolgozunk. A maradék 200 ml oldat 0,85 g /8,1 mmol/ metakrílsav-kioríddal elkeverjük, és a pH-értéket 2 N nátronlúggal pH - 10 értéken tartjuk. Szobahőmérsékleten 30 perc múlva a pH-érteket 7,ö-re állítjuk be, és az oldatot a Filtron cég 3-KD-Qmega-Membran szűrőjét alkalmazva az 5. példa szerint tisztítjuk. Töményétés után a polivínilalkohoi metakríl-amido-butiraldeliido-l, 3-acetáljának 27,8%-os polimer oldatát kapjuk, viszkozitása 2920 cp.
a polimer xnnerens nitrogéntártalom 0,59%.
viszkozitása
0,435 példa: 208 ml, a 6. példában előállított, polimer oldatot elegyítünk 1,3 g /8,5 r . zo c,i anato-etí1 metakriláfctal, és 2 H nátronlúggal, miközben a pHértéket 18~en tartjuk. Szobahőmérsékleten 15 perc múlva az oldatot 2E sósavval semlegesítjük, és a 6. példában leírtakkal azonos módon ultraszűrjük. Tömény! tés után. a polivinil--alkohol 4-/2-metakriloileti1-ureido/-bút íraldehído-1,3-acetálj ának polimer oldatát kapjuk, viszkozitása 2320 ej
27,1%-os A no1imer inherens viszkozitása 0,390. A nitrogéntartalom 1,9% _ példa szerinti, mintegy dszkozitásű, 30,8%-os polimer oldatot a pexda:
3680 cp mer oo tartalomra vonatkoztatva 0,7% Darucure 1173 -mai elegyítjük. Az oldatot polipropilénből készült, átlátszó kontaktlencseformába töltjük, a formát lezárjuk. 208 wattos Oriel W-lámpával az oldatot 6 másodpercen 'keresztül 18 cm távolságból megvilágítjuk. A formát kinyitjuk, és a kész kontaktlencse kivehető. A kontaktlencse átlátszó, és víztartalma 61%. A modulus 0,9 mBa, a szakadási nyúlás 58%. ,A kontaktlencsét 12 Veon 40 perc
Latt autoklávozzuk. Az igv
It kontaKtlenesén nem mutatható kr aiakvaltozás, példa: 10,00 g 27,1%-os, 7. példa szerinti polimer oldatot 0,0268 g Darocure 1173-mai (0,7% a polimer tartalomra vonatkoztatva)
0,922 es metakrilátfcal elegyítünk. 2,3 g metanol hozzáadása után tiszta oldatot kapunk. Ezt az oldatot a 8. példában
ΦΦ > ΦΦ > Μ Φ X Φ Φ leírtakkal azonos módon 20G wattos, öri-el lámpával’' i‘4 másodpercen keresztül megvilágítjuk. Átlátszó kontaktlencsét kapunk, melynek víztartalma 70,4%.
10. példa: 12,82 g 24,16%-os, a 4. példa szerinti 1,04 akríl-amiddal és 0,03
Ezt követően a tiszta azonos módon 200 wattos
Cf
5.i. rmer o
Darocure 1173-mai elegyítü oldatot a 8. példában
Oriel lámpával 14 másodpercen keresztül megvilágítjuk Kontaktlencsét kapunk, melynek víztartalma 64,4%.
11, oélcl r keverővei és hűtéssel ellátott literes reaktorban 300 g vízben és 700 g jégben feloldunk 220 g /5,5 mo.
nátrium- h.i dr oxi do t.
nátronlúgot lö’C-ra hűtjük, hozzáadunk 526 g /5,0 mól/ amino-aceiaidehíd-áímetíl-acefcált és 50 mg 4-hidroxí2,2,6,S-tetrametil-piperídin-Ioxílt /gyökínhifoitor/.
.Ehhez az oldathoz lassan., 3,5 óra alatt
O í’’ ™ r*v>-y •b tv*' \·άΑ hozzáadunk 548,6 g /5,5 mól/ metakrilsav-kloríónt. A hozzáadás befejezése után a pH-érték lassan 7,2-re csökken, és gázkromatográfiával már nem mutatható ki amin. A reakoióelegyet 500 ml petroléterrel extraháljuk, hogy a szennyeződéseket eltávolítsuk, majd a vizes fázist konyhasóval telítjük, és háromszor 500 ml terc-butil-metil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist magnézium-szulfáttal szárítjuk, leszűrjük, és rotációs bepárlóval bepároljuk. A kapott 882,2 g sárgás olajat Ultraturax segítségével -10°C~on lassan 2000 ml petroléterbe keverjük. A termék kristályosodik, keverjük. A termék
4'
A?
leszűrjük és megszárítjuk. 713,8 g metakril-ámrdőelméleti acetaldehid-dimetil-aeetált kapu mennyiség 8€%-a/, olvadáspont 30-3200, gázkromatográfia szerint a termék. 99,7%-os.
12. példa: Egy keverővei és hűtéssel ellátott 1 literes reaktorban 40 g /1,0 mól/ nátrium-hidroxidot feloldunk löö g vízben és 200 g jégben, A nátronlűgot IttC-ra hőtjük, hozzáadunk 105,1 g /1,0 mól/ am.ino~aceta.l~ dehid-dimetil-ecetéit és 10 mg 4-hidroxi-2,2,6,6~ tetrametíl-piperidíu-l-oxíl inhibitort. Ehhez az oldathoz lassan, 2 óra alatt, 10°C-on hozzáadunk 99,5 g Lóridét. A pH-érték lassan
7-re áll be. Gázkromatográfia
/1,1 mól/ | akrilsav- |
csökken, és | végül pH |
alapján ami | n már nem |
konyhasóval | telítjük. |
metil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist szárítjuk, szűrjük, és rotációs párolón. bepároljuk.. A kapott olajat petroléterrei háromszor extraháljuk, és ezt követően rotációs párolóban szárítjuk. 130 g akrílamido-acetaldehíd-dimatil-aeetált kapunk /az elméleti mennyiség 81%-a/ olaj formájában, gázkromatográfia szerint a termék 59%-os.
13.példa: Általános előállítási módszer PVA. és acetálok vagy aldehidek reakciójához magas acetat tartalmú reakciótermékek előállítása céljából,
Egy 2 literes, keverővei és hőmérővel ellátott, fcétköpenyes reaktorba 39Ό g PVA~t /például Moviol
Hoechst 4-88/ helyezünk, hozzáadunk ionmentesífcett vizet, és keverés mellett.
X * > ♦ » «V ««<
♦ ♦ Φ x
Φ* ♦ >» g
80Ό
95v'C~ra melegítjük. Egy óra múlva, minden, feloldódik, majd az oldatot lO^C-ra hűtjük.. Hozzáadunk 27 g /0,155 mól/ II. példa szerinti metakríl-amido-acetaldehid-dimetílacetált, 440 g ecetsavat, 100 g tömény sósavat /37%/ és z összesen 2000 σ annyi ionmentesített vizet, reakcióoidafc keletkezzen ,/a konkrét esetben: 333 a/ az et
20C-on 20 órán keresztit
Lever as acetát tartalom változása az ecetsav hátrálásával, határozható meg.
Omega Membrax hz elválasztás urtraszuressei történhet: A reakcióeíegyet 15'C-ra hűtjük, és vizes NaOH-val /5%/ pH ~ 3,6-ra állítjuk be. A polimer oldatot -0,45 pm-es szűrőn leszűrjük, és ultraszűréssel tisztítjuk. Az ultraszűrés a Fii trón cég 1 KD szűrőjével történik. Az ultraszűrést· 0,004 % π konyhasó-tartalomig folytatjuk. Λ tisztítás befejezése előtt az oldatot 0,1 N nátronlűggal pH - 7~re állítjuk he. Tömény!tés után 1995 g 14,54%-os polimer oldatot kapunk /az elméleti mennyiség 92%-a/; nítrogéntarfcalom /Kjendahl-meghatározás/ ~ 0,683%, acetát tartalom ./meg0,683%, acetát határozás hidrolízissel/ - 2,34 m&e/g, inherens viszkozitás: 0,310, kettős kötések: 0,5 mAe/g, /meghatározás mikrohidrálással/, szabad hidroxi! csoportok /meghatározás reacetilezéssel/: 15,3 mAe/g, GPC-analizis /vízben/: W (molekulatömeg) ~ 19101, Mn /szám szerinti molekulatömeg/ - 7522, Mw/Mn. ~ 2,54.
rzoiara kicsapatással is reakc i őe. legyet trietil - ami nna 1 be, és ace toriban .1:10 arányban t örténbet: A 3,6 ~re állítj uk ki csapati uk, A csapadékot leválasztjuk., kétszer etanolial és egyszer acetonban őiiszpergáljuk, és szárítjuk. Az így kapott : érmék aj donságokkal rendelkezik , mint az ultraszűréssel kapott termék,
14. példa: Általános előállítási módszer PVA és acetálok jy aldehidek reakciójához alacsony acetát tartalmú reakciót cek előállításához
Egy .teres, kiverővel és hőmérővel ellátott, kétköpenyes reaktorba 3ÖÖ g PVA~t /például Movi-ol
HOechst 4-SS/ helyezünk és hozzáadunk íonment esi tett vizet, majd keverés közben 95~C~v
C.
melegítjük. Egy óra múlva minden feloldódik, és az oldatot 20”C~ra hütjük. Hozzáadunk 27 g a /0,15-5 mól/
11. példa szerinti metakril-amido-acetaldehid-dimetila.cetált, 200 g tömény sósavat /37%/ és annyi ionmenfcesített vizet, hogy összesen 2000 g reakcióoldat keletkezzen- (Ez konkrétan 673 c) , Az eiegyet 2ö'C~cn keverjük. 2ö óra múlva a reakcióddal egy mintáját HaGH-dal titráljuk, és meghatározzuk a PVA. hidrolízisfokát: HCl ~ 1,034 mAe/g, ecetsav 0>265mAe/g, ami megfelel 3,5 mól % maradék acetátnak.. A reakcióelegyet még két Órán keresztül IS^C-oxi tovább keverjük, és újra titráljuk: HCl ~ 1,034 mAe/g, ecetsav
0,277 mAe/g, ami mól % maradék acetátnak” felél
Az izolálás ultra-szűréssel törtei reakeióelegyet. 15°C~ra hütjük, és vizes NaOH-val /5%/ pH - 7-re állítjuk be. A polimer oldatot 0,45 gm~es szűrőn leszűrjük, és ultraszűréssel tisztítjuk. Az ultraszűrés a Filtron cég 1 KD Omega Membrán szűrőjével történik. Az ultraszűrést 0,002% maradék konyhasó tartalomig folytatjuk. 1800 g 14,02%~os polimer oldat keletkezik /az elméleti mennyiség 86%-s/; nitrogéntartalom /Kjendahl-meghatárazás/ - 0/741%, acetát tartalom /fcítrálás után/ - 0,605 mAe/g, ami 2,91 mól-%-nak felel meg, inherens viszkozitás: 0,327, kettős kötések: 0,61 mAe/g /meghatározás mikrohidrálással/, szabad hidroxilcsoportok /meghatározás reacetilezéssel/: 1.8,13 mAe/g, GPC analízis· /vízben/: W = 22007, Mn = 9743, Mw/Mn - 2,26.
Az izolálás kicsapatással is történhet: A reakeióelegyet trietil-aminnal pH - 3,8-ra állítjuk be, és acetonban 1:10 arányban kicsapatjuk. A csapadékot leválasztjuk, kétszer standban és egyszer acetonban díszpergáljuk, és szárítjuk. Az így kapott termék az ultraszűréssel kapottal Összehasonlítható.
.0. oéida: Kontakt-Lencsék, eloázlrtasa
Követ oen felsorolt polimerek 30%
-us oraazát elkeverjük a polimer tártál ómra vonatkoztatva “‘073%/ Irgacure 2959 fokoiniciátorral. Polipropilénből készült átlátszó kontakt lencseformában az oldatokat egy 280 b/150 mWicmi/ más odperoen os Oriel W-lámpával keresztül megvilágítjuk. A lencséket eltávolítjuk a formából. A kapott lencsék átlátszóak és a következőkben felsorolt tulajdonságokkal rendelkeznek.
15a/~15j/ példa: PVA /<-88/ hbvíol Hoecbst reakciótermékei, 12 mól % maradék acetát, Hw = 19115, Mn ~ 7887, Mw/lín ~ 2,43, inherens viszkozitás = 0,358, a 13. illetve 14. példa előállítási módszere szerint, az izolálás ultraszűréssel történik
15a/: 30 g, a 11. példa szerinti acetál, melyet a 13 példa szerint állítunk, elő, hozzáadott ecetsav inherens viszkozitás: 0,278,
700 g,
Pra aer aaataz / szó.
Szilárdanyag tartalom:
N-tartalom: 1,34%,
Acetál tartalom: 0,96 mAe/g, Acetát. tartalom: 19 mól%,
Mw: 17412, Mn: 6273, W/Mn: 2,77,
Szol állapotban 30%, gél .lapokban 38,4'%-ra változik.
: ,2 4 g 11. psioa szerinti, acetai, előállítási, módszer a 13, példa szerinti, hozzáadott ecetsav: 300 g, iniierens viszkozitás: 8,329, ♦ ♦ φ * « X ♦ * φφ »** * *
X X φ V X Φ * φφ» ΦΧ «φφ Φ XX
Prepolimer adatai (szol) :
S z i1árdanyag
N~tartalom: 0,64%,
Acetál tartalom: 0,45 mAe/g,
Acetát tartalom: 9 mől% szol állapotban 30%, mely gél állapotban 29, 5%~ra. változik.
15o/: 2 módszer g, inhez g 11. példa szerinti a 13. példa szerinti, ho: 'ens viszkozitás: 0,331, acetál előállítási ecetsav: 700
Prepolimer adatai
ZSZOl/: | N-tartalom; 0,58 Acetál tartalom: | %, U jf Ázó | mAe/g, |
Acetát tartalom: | 17,5 | mól%. | |
Mw/yp: 2,34, | |||
Szilárdanyag: | szol állapotban | 30%, | mely gél |
a.l 1 apó o oan. z 7, 6 | %-ra | változik. |
15d/: 30 g 11. példa szerinti acetál módszer a 13. példa szerinti, hozzáadott g, ihherens viszkozitás: 0,327, n ···' Λ 7 a <... z ewai x xras ki x<· >O Cá. ν' * «λ
Prepolimer adatai /szol/:
N~tartalom: 753%, Acetál tartalom: Acetát tartalom: W: 19463, tör: 8064
0,54 mAe/g, x 2,x mo x % ,Mw/Mn:2,41
Szilár danyag »·» * * *
4 A 4 -V
4
44*4
44X4
30% szol állapotban, aáféiy,w gél állapotban 30,0% változik ibe/: O-o g .13 ϊ z η ároanyag:
példa előállítási módszer a 13. >élda szerinti, ecetsav:
1000a.
Prepolimer adatai (szol): N~tartalom: 1,208
Acetáltartalom: 0,86 mAe/g Aeetát tartalom:2.6 mol%,
Szol állapotban 30%, mely gé' állapotban 36.7%.
15f/: 24 g 11. példa szerinti acetál, előállítás:
módszer a 14. példa szerinti, ecetsav-hozzáadás nincs, inherens viszkozitás :0,321,
Prepolimer adatai /szol/s II-tartalom: 0,659%,
Acetál tartalom: 0,46 mAe/g, Aeetát tartalom: 5,9 mol% W: 27121, Mn: 6490, Mw/Mn. 4,18,
Szz±ardanvaooíü: Szol állapotban 30%, gél állapotban 36,0%.
15gZ: 48 g 11. példa szerinti acetál, előállítási módszer a 14. példa szerinti, ecetsav-hozzáadás nincs.
Prepolimer adatai /szol/; N-fcartalom:
3%, * «* «Χ<.
XX ♦ X ♦
Λ V X « « « « « « 1 ♦¥ «XX
XX »χ«β
Acetál tartalom; 0,88 mAe/g, Acetát tartalom: 8,6 mól%, Efe; 18833, Mn; 7047,
W/Nn;2,68,
Szslárdanyag-tartalom; Szol állapotban 3S,7%~ra változik, állapotban gél
15b/; 27 g 11. példa szerinti acetát, előállítási módszer a 14. példa szerinti, ecetsav-hozzáadás nincs, inberens viszkozitás; 0,31
Prepolimer adatai /szol/;
N- tarta1om; 0,638%,
Acetál tartalom; 0,53mAe/g, Acetát tartalom; 2,9 mol.%, Mw; 19101, Mn: 7522, .Mw/Mns 2,54, ;ilárdanyag-tartalom;
Szol állapotban 30%, gél állapotban 30,0%.
15i/; 31 g 12. példa szerinti módszer a 14. példa szerinti, acetál, előállítási ecetsav-hozzáadás nincs,
Prepolimer adat /szol/: N-tartalom: 1,41%,
Acetál tartalom;: 1, mAe/g, «ΦΦ *ΦΦΦ· Φ***
Szilárdanyag-tartalom
Acetát tartalom; o,2 &öl%,! ; Szol állapotban 30%, gél állapotban 37,0%.~ra változik.
ΦΦΦ x*«
15j/: 23 g 12. példa szerinti acetál, előállítási módszer a 14. példa szerinti, ecetsav hozzáadás nincs, inherens vi s zko z i tás0,-352,
Prepolimer adatai / szol /;
N~tartslom: Ö. 5 2 %,
Acetál tartalom: 0,44 mAe/g
Acetát tartalom; 5,8 mol%,
15k/~15i/ példa; PVA /8-88/ Moviol Hoechst reakciótermékei, 12 mől% maradék acetát, Mw-49000, Mh=1950ö, W/Pfe-2,5, belső viszkozítás-0,546, a 13. példa előállítási módszere szerint, elválasztás ultraszűréssel:
15k/; 53 g 11. példa szerinti., hozzáadott ecetsav: 400 g, 'repolimer adatai 'szol/;
N-tartalom: 1,31%,
Acetál tartalom: 0 v,mAe/g, 3 mol%,
Acetát tartalom:
151/: 30 g 11. példa szerinti acetál, hozzáadott ecetsav; 490 g, inherens viszkozitás: 0,495,
Prepái mer adatai /szol/*, N- tartalom: 0,74/%, Acetál tartalom: 0,54 ttAe/g, Aeetát tartalom: 13,6
W: 44334, Mn.: 172.93, W/W: 2,56, Szilárdanyag-tartalom: Szol állapotban 30%, géz.
állapotban 30,5%-ra változik.
Claims (24)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK « «♦0 » X1. Eljárás formatestek előállítására., azzal jellemezve, hogy1; térhálóéit.ható csoportokat tartalmazó, vízben oldható prepolimer lényegében vizes oldatát állítjuk elő, ií) a kapott oldatot formába töltjük, íii) megindítjuk a térhálősitást, ív) a formát kinyitjuk úgy, hogy a formatest a formából kivehető legyen.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy formatestként kontaktlencsét állítunk, elő.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a térhálósithatö csoportokat tartalmazó, vízben oldódó prepolimer lényegében vizes oldata, nem kívánatos alkotórészektől, így különösen a prepolimer előállításakor felhasznált monomer, oligomer vágj· polirser kiindulási vegy illet éktől, vagy a prepolimer előállításánál keletkező melléktermékektől mentes vagy lényegében mentes.
- 4. Az 1, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az eljárásban a térháiősíthatő csoportokat tartalmazó, vízben oldható prepolimer lényegében vizes oldatát alkalmazzuk komonomer, különösen viniles komonomer hozzáadása nélkül..
- 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a prepolimer oldatához egy térhálősitást kiváltó iniciátort adunk.2-9-- 5 3 * Φ»*« At * ♦*99 9 φ 9 »* * * φ»9 «Φ ♦ ·'* * 9X9 ♦ φ φ φ 9 Φ X .9.9 Φ * * * δ, Αζ X. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy « tér.háiósitást követően Riellözzük a néni kívánatos alkotórészek eltávolítására szolgáló extrahálást.
- 7, Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogya) térhálősíthatő csoportokat tartalmazó, vízben -oldható prepolímer lényegében vizes oldatát állítjuk slőj amely n« kívánatos alkotórészektől, Így különösen a prepolímer előállításakor felhasznált monomer, olígomer vagy polimer kiindulási vegyöletekt-öl, vagy a prepolímer előállításánál keletkező melléktermékektől mentes vagy lényegében mentes, és komonomer hozzáadása nélkül használjuk fel,h) a kapott oldatot formába töltjük,c) megindítjuk a térhálősításfc, áj a formát, kinyitjuk úgy, hogy a formatest. a formából kivehető legyen.
- 8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy forma test ként. kontaktlencsét állítunk elő.S. Eljárás a 8. igénypont, szerinti kontaktlencse előállítására, azzal jellemezve, hogy lényegében vizes oldatként tisztán vizes oldatot vagy mesterséges, előnyösen pufferoit könnyfolyadék oldatot alkalmazunk.1$. Eljárás a 8. igénypont szerinti kontaktlencse előállítására, aszal jellemezve, hogy az oldathoz térhálősítő inxciátort adunk és a térhálósítast fénnyel hajtjuk végre.dö· 5 1Φ φφφφ φφ ♦ φφ φ φ ♦ ** « ΦΦΦ ΦΦ * * φ φ φ φ ♦ φφ» ΦΦΦ φφ φφ φφ*
- 11. Α 3. Igénypont szerinti eljárás, .azzal jellemezve, hogy a rérhálösitásf kővetően mellőzzük a nerc kívánatos alkotórés 2 ek eltávolítására szolgáló extraha1ást.
- 12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a prepolimer oldatát alkalmazzak komonomer, különösen viniles komonomer hozzáadása nélkül.
- 13. A 7, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a térhálós!Lést követően oellözzük a nem kívánatos alkotórészek eltávolítására szolgáló extrahálást.
- 14. Az. 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy prepolimerként egy legalább körülbelül 2 000 molekuiatömegö pol.ivíniIsikohol származékot alkalmazunk, mely a poiivinilalkohol hidroxilesöpörtjainak számára vonatkoztatva körülbelül 0,5- körülbelül 80% ·!; általános képlett egységet tartalmaz \ ,.-'·-''-i v x 'CH··'· ^CH'· nC;-íÍ0X-c ahol a képletbenR jelentése legfeljebb 8 szénatomot tartalmazó alkiléncsoport, P? jelentése hidrogénatom vagy rövi.dszénláncű alkilcsoport és tő jelentése egy olefinesen telítetlen, elektronvonző, legfeljebb 25 szénatomot tartalmazó kopoXírnsrisálható gyök.
- 15. A. 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan prepoiimert alkalmazunk, ahol az á.: csoport egy Rs•Sí 5 Ó * ΦΦΚΦ ** * :φ:φ Φ « ♦ ♦» · « « Μ « Φ X » * < Φ » # Φ Λ * » »»« «4Ϊ »<- Λ * ΦΦΦCO- általános képletű oleflnessn telítetlen acilcsoport, ahol R'5 jelentése egy 2-24 szénatomon, előnyösen 2-8. szénatomom, különösen előnyösen 2-4 szénatomos olefinesen telítetlen kopolímerizálhatő gyök,IS. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan prepolimert alkalmazunk, ahol az R·' gyök egy 2-8szénatomos al.kení lesöpört.
- 17. A 14, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan prepolimert alkalmazunk, ahol az R csoport, egy (Ili általános képlett csoport-CO-Nn- yy ahol a képletben q értéke nulla vagy egy ésR és Rs jelentése egymástól függetlenül 2-8 szénatoroos alkilénesoport, 6-12 szénatomos ariléncsoport, 6-10 szénatomod telített kétértékű clkloali .fáscsoport , 7-14 szénatomot ári lénalki lén- vagy alki lén-arilén-csoport vagy .13-16 szénatomom arilén-alkilén-arilén-csoport, ésRJ jelentése egy 2-24 szénatomos., előnyösen 2-8 szénatomos, különösen előnyösen 2-4 szénatomos olsfínesen telítetlen kopolímerizálhatő gyök,
- 18, A 14, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy prepólimerként egy legalább körülbelül 2 000 molekulatömegű polivínllaikohol származékot aikalmozűnk, mely a pelívinii- * «-··*« ♦«· * »« « X φ >* ♦X ίίψ *X V « « < * » ♦ ♦ »» ** ♦ > « *« »4>m alkohol hidroxilesöpörtjainak számára, vonatkoztatva körülbelül 0,5- körülbelül 86% (III) általános képletű egységet tartalmazCH 'H2-v /tHj, '-'CH-'' v ^tCO-NH^R^-HH-CC-G^-fé-Oip-CO'R3 ahol a képletbenR jelentése rövidszénláneü alkiiéncsoport,RA jelentése hidrogénatom vagy rövidszénláneü alkilesoport, p értéke nulla vagy egy. g értéke nulla vagy egy,R' jelentése egy 2-8 szénatomos olefinesen telítetlen kopolimerizárható gyök ésR4 és Rt jelentése egymástól függetlenül 2-8 szénatomos rövidszénláncú alkiléncsöpört, 6-12 szénatomos arilénesöpört, 6-10 szénatomos telített kétértékű oikloalifáscsoport, 7-14 szénato mos arilén-alkilén- vagy alkilén-arilén-csoport, vagy 13-16 szénatomos arilén-alkilén-árilén-csoport.
- 19. A 18, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy olyan prepolímert alkalmazunk, ahol R jelentése egy legfeljebb 6 szénatomos rövidszénláneü alfcíléncseport, p érték nulla és R”' jelentése 2-8 szénatomos alkenilesoport,2ö„ A 18, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan prepolímert alkalmazunk, ahol R jelentése Iegfeljeh * X»* ♦« * χΦ « χ « #♦ ♦ * *χ * »*-♦ * X Φ Λ X *XX < »** φφ <♦ ** « szénatomos rővídszénláncű. alkiléncsoport, ρ értéke 2, q értéke nulla, R5 jelentése 2-β szénatomos rövidS2énláncö alkiléncsoport, és R4 jelentése 2-8 szénátomos alkeni lesöpört.
- 21. A 1.8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan prepolimert alkalmazunk., ahol R jelentése legfeljebb 6 szénatomos rövidszéniáncű alkiléncsoport, p -értéke 1, q értéke 1, R4 jelentése 2-Ő szénatomos rövidszéniáncú alkiléncsoport, szubsztituálatlan vagy rövidszéniáncű.alkilcsoporttal szubsztítuáit feniléncsoport, szubsztituálatlan vagy rövidszéniáncű alkil, fenilén-(rövidszéniáncű aikilén), {rövidszéniáncű aikilén) - feniién- vagy feniién-· íxövidssénl-áncű aikílén)-f.en.i'lén~ csoporttal szabsz tituált c iklohexi lén- vagy ciklohexilén-(rövidszéniáncű aikilén)-csoport, RÍ jelentése 2-S szénatomos rövidszéniáncű alkiléncsoport és R·’ jelentése 2-8 s zénato®os aIkeni1csoport.
- 22. A 1-4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan prepolimert alkalmazunk, amely legalább körülbelül 2000 molekulatömegü peüivini la! kohol, amely a poiivínilalkohol hidroxilcsoportjainak s-sémára vonatkoztatva körülbelül 1- körülbelül 15 % (I) általános képletű egységet tartalmaz.
- 23. A. 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy 14. igénypont szerinti p-repolimer fototérhálósírásával, egy további vínil komonomer nélkül vagy annak jelenlétében egy polimer formatestet állítunk elő.
- 24. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy 2.4. igénypont szerinti prepolimer fénnyel való térhálősításáv-al egy polimer formatestet állítunk elő gyakorlatilag •'Μ-*6 <f * * » * * * «4>β ** ·♦-♦» tiszta formában egy további vinil koaossomer nélkül vagy annak j elenlétében.
- 25. A 24, igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a prepolimerf. egyszeri vagy ismételt aitraszüréssel gyakorlatilag tiszta formává alakítjuk át.
- 26. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy 14. igénypont szerinti prepoiimer fénnyel való térhálósírásával, egy további vinil komonomer nélkül egy polimer formatestet. állítunk elő.
- 27. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy 14. igénypont szerinti prepoiimer fénnyel való fcérhálősításával egy polimer formafestef állítunk elő (1) általános képletö egységre vonatkoztatva 0,5-80 egység, főként 1-30 egység, különösen előnyösen 5-20' egység további vinil komonomer jelenlétében.
- 28. A 23. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy polimer formátestként egy kontakt lencsét állítunk elő.
- 29. Eljárás a 28. igénypont szerinti kontakt lencse előállítására, azzal jellemezve, hogy egy 14. igénypont szerinti prepoiimert fénnyel térhálósltunk egy további vinil komonomer nélkül vagy annak jelenlétében egy zárt kontaktlencse formában a Puli-Mónid eljárással.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH235093 | 1993-08-06 | ||
HU9402297A HU221056B1 (hu) | 1993-08-06 | 1994-08-04 | Prepolimer, abból előállított fénnyel térhálósított polimerek, eljárás a polimer előállítására, a polimerből képzett formatest és eljárás a formatest előállítására |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU69048D0 HU69048D0 (en) | 2000-08-28 |
HU228123B1 true HU228123B1 (en) | 2012-11-28 |
Family
ID=4231738
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9402297A HU221056B1 (hu) | 1993-08-06 | 1994-08-04 | Prepolimer, abból előállított fénnyel térhálósított polimerek, eljárás a polimer előállítására, a polimerből képzett formatest és eljárás a formatest előállítására |
HU0002451A HU228123B1 (en) | 1993-08-06 | 1994-08-04 | Process for producing formed articles and formed articles produced thereby |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9402297A HU221056B1 (hu) | 1993-08-06 | 1994-08-04 | Prepolimer, abból előállított fénnyel térhálósított polimerek, eljárás a polimer előállítására, a polimerből képzett formatest és eljárás a formatest előállítására |
Country Status (26)
Country | Link |
---|---|
US (4) | US5508317A (hu) |
EP (2) | EP0790258B1 (hu) |
JP (1) | JP2914872B2 (hu) |
KR (1) | KR100336138B1 (hu) |
CN (1) | CN1062513C (hu) |
AT (2) | ATE162814T1 (hu) |
AU (2) | AU680507B2 (hu) |
BR (1) | BR9403174A (hu) |
CA (2) | CA2221162C (hu) |
CZ (2) | CZ289627B6 (hu) |
DE (2) | DE59405162D1 (hu) |
DK (2) | DK0790258T3 (hu) |
ES (2) | ES2208779T3 (hu) |
FI (2) | FI114714B (hu) |
GR (1) | GR3026098T3 (hu) |
HK (1) | HK1005338A1 (hu) |
HU (2) | HU221056B1 (hu) |
IL (3) | IL110487A (hu) |
NO (3) | NO942908D0 (hu) |
NZ (2) | NZ264175A (hu) |
PL (1) | PL178192B1 (hu) |
PT (1) | PT790258E (hu) |
RU (1) | RU2141896C1 (hu) |
SG (1) | SG49623A1 (hu) |
TW (1) | TW272976B (hu) |
ZA (1) | ZA945872B (hu) |
Families Citing this family (283)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5800373A (en) * | 1995-03-23 | 1998-09-01 | Focal, Inc. | Initiator priming for improved adherence of gels to substrates |
US6800225B1 (en) | 1994-07-14 | 2004-10-05 | Novartis Ag | Process and device for the manufacture of mouldings and mouldings manufactured in accordance with that process |
US6407145B1 (en) * | 1994-08-04 | 2002-06-18 | Novartis Ag | Photocrosslinkable materials and applications |
PT807017E (pt) * | 1995-02-02 | 2000-04-28 | Novartis Ag | Processo para a manufactura de artigos moldados que sao parcialmente coloridos ou que possuem zonas de cores diferentes |
TW349967B (en) * | 1995-02-03 | 1999-01-11 | Novartis Ag | Process for producing contact lenses and a cross-linkable polyvinylalcohol used therefor |
TW360671B (en) * | 1995-02-03 | 1999-06-11 | Novartis Ag | Process for producing mold body and the cross-linkable polymer used therein |
TW425410B (en) * | 1995-02-03 | 2001-03-11 | Novartis Ag | Preparation of the crosslinked tinted polymers and their moldings |
US5849841A (en) * | 1995-02-03 | 1998-12-15 | Ciba Vision Corporation | Crosslinked polymers containing ester or amide groups |
AU4438696A (en) * | 1995-02-03 | 1996-08-21 | Novartis Ag | Crosslinked polymers |
EP0807269B1 (en) * | 1995-02-03 | 1999-10-20 | Novartis AG | Crosslinkable polymers containing photoinitiators |
US5900245A (en) * | 1996-03-22 | 1999-05-04 | Focal, Inc. | Compliant tissue sealants |
AU709527B2 (en) * | 1995-03-23 | 1999-09-02 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Redox and photoinitiator systems for priming for improved adherence of gels to substrates |
JPH11510837A (ja) | 1995-07-28 | 1999-09-21 | フォーカル,インコーポレイテッド | 薬物送達のための制御された放出薬剤および組織処置薬剤としての使用のためのマルチブロック生分解性ヒドロゲル |
TW448205B (en) * | 1996-05-23 | 2001-08-01 | Novartis Ag | Process for the manufacture of storage-stable hydrogel-moldings |
ID17663A (id) * | 1996-07-26 | 1998-01-15 | Novartis Ag | Pembuatan cetakan-cetakan |
AR008108A1 (es) * | 1996-08-01 | 1999-12-09 | Novartis Ag | Un metodo para formar un articulo polimerico absorbente de radiacion, un articulo polimerico asi formado, y un metodo para formar un tintepolimerico |
ZA978537B (en) | 1996-09-23 | 1998-05-12 | Focal Inc | Polymerizable biodegradable polymers including carbonate or dioxanone linkages. |
US6113817A (en) * | 1997-03-25 | 2000-09-05 | Novartis Ag | Molding processes |
WO1998042497A2 (en) * | 1997-03-25 | 1998-10-01 | Novartis Ag | Molding processes |
JP2002501626A (ja) * | 1997-05-27 | 2002-01-15 | ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト | 複合眼用レンズ |
US6265509B1 (en) * | 1997-07-30 | 2001-07-24 | Novartis Ag | Crosslinked polymers |
US6402995B1 (en) * | 1997-07-31 | 2002-06-11 | Seed Co., Ltd. | Process for preparing polyvinyl alcohol contact lenses |
ATE224549T1 (de) * | 1997-08-28 | 2002-10-15 | Novartis Erfind Verwalt Gmbh | Verfahren und zusammensetzung zur mischung von strahlungsabsorbierendem material mit polymeren |
EP1029250B1 (en) * | 1997-11-14 | 2003-03-12 | Novartis AG | Methods and compositions for manufacturing tinted ophthalmic lenses |
US5997140A (en) * | 1997-12-29 | 1999-12-07 | Novartis Ag | Actively controllable multifocal lens |
US6139146A (en) * | 1997-12-29 | 2000-10-31 | Novartis Ag | Programmable corrective lenses |
US6139147A (en) * | 1998-11-20 | 2000-10-31 | Novartis Ag | Actively controllable multifocal lens |
US5981617A (en) * | 1998-01-20 | 1999-11-09 | Kim; Hee Jung | Irradiation of gas permeable contact lenses by far infrared light |
US6217171B1 (en) | 1998-05-26 | 2001-04-17 | Novartis Ag | Composite ophthamic lens |
US6149692A (en) * | 1998-08-27 | 2000-11-21 | Novartis Ag | Method and composition for incorporating radiation-absorbing agents into polymers |
EP1050470A1 (en) | 1999-05-04 | 2000-11-08 | Novartis AG | Detection of ophthalmic mouldings in a package |
EP1057730A1 (de) | 1999-05-04 | 2000-12-06 | Novartis AG | Verfahren und Vorrichtung zum Erfassen von ophthalmischen Formkörpern in einer Verpackung |
DE60010904T2 (de) * | 1999-06-25 | 2005-05-25 | Novartis Ag | Uv-beleuchtungsvorrichtung |
US6638451B1 (en) * | 1999-08-31 | 2003-10-28 | Novartis Ag | Plastic casting molds |
US7279176B1 (en) | 1999-09-02 | 2007-10-09 | Rice University | Nitric oxide-producing hydrogel materials |
US7052711B2 (en) * | 1999-09-02 | 2006-05-30 | Rice University | Nitric oxide-producing hydrogel materials |
DE60032929T2 (de) * | 1999-09-15 | 2007-10-25 | ResMed Ltd., Bella Vista | Synchronisierung einer beatmungsvorrichtung mittels doppelphasensensoren |
US6710126B1 (en) | 1999-11-15 | 2004-03-23 | Bio Cure, Inc. | Degradable poly(vinyl alcohol) hydrogels |
EP1109011B1 (en) | 1999-12-03 | 2009-09-02 | Novartis AG | Method for detecting the presence of mouldings in a package |
CA2395456A1 (en) * | 2000-01-05 | 2001-07-12 | Novartis Ag | Hydrogels |
US7998412B2 (en) * | 2000-01-07 | 2011-08-16 | Smart Holograms Limited | Ophthalmic device comprising a holographic sensor |
AU4566001A (en) * | 2000-03-13 | 2001-09-24 | Biocure Inc | Embolic compositions |
ES2253360T3 (es) * | 2000-03-13 | 2006-06-01 | Biocure, Inc. | Articulos biomedicos a base de hidrogel. |
US6652883B2 (en) | 2000-03-13 | 2003-11-25 | Biocure, Inc. | Tissue bulking and coating compositions |
WO2001071392A1 (en) * | 2000-03-24 | 2001-09-27 | Novartis Ag | Crosslinkable or polymerizable prepolymers |
CA2410411A1 (en) | 2000-06-26 | 2002-01-03 | Gregory Carlson | Polyurethane hydrogel contact lens |
US6364934B1 (en) | 2000-07-31 | 2002-04-02 | Bausch & Lomb Incorporated | Method of making ocular devices |
US6737661B2 (en) * | 2000-08-17 | 2004-05-18 | Novartis Ag | Pre-treatment of molds |
US20020093701A1 (en) * | 2000-12-29 | 2002-07-18 | Xiaoxiao Zhang | Holographic multifocal lens |
US6774178B2 (en) | 2001-01-05 | 2004-08-10 | Novartis Ag | Tinted, high Dk ophthalmic molding and a method for making same |
DE60209180T2 (de) * | 2001-01-24 | 2006-09-28 | Novartis Ag | Verfahren zur Herstellung von Linsen |
AR032951A1 (es) | 2001-03-07 | 2003-12-03 | Novartis Ag | Proceso para la fabricacion de articulos moldeados |
WO2002072166A1 (en) * | 2001-03-13 | 2002-09-19 | Biocure, Inc. | Compositions for drug delivery |
ATE526135T1 (de) * | 2001-03-26 | 2011-10-15 | Novartis Ag | Giessform und verfahren zur herstellung von opthalmischen linsen |
DE20107040U1 (de) * | 2001-04-24 | 2002-10-02 | Novartis Ag, Basel | Dosierlanze |
US6997693B2 (en) * | 2001-10-19 | 2006-02-14 | Novartis Ag | Casting mold half and casting mold for producing contact lenses |
US7411008B2 (en) | 2001-11-07 | 2008-08-12 | Novartis Ag | Ink formulations and uses thereof |
EP1460982A4 (en) * | 2001-11-16 | 2010-04-14 | Biocure Inc | METHODS FOR INITIATING IN SITU FORMATION OF HYDROGELS |
US20060100408A1 (en) * | 2002-03-11 | 2006-05-11 | Powell P M | Method for forming contact lenses comprising therapeutic agents |
US6846892B2 (en) * | 2002-03-11 | 2005-01-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Low polydispersity poly-HEMA compositions |
US20030209818A1 (en) * | 2002-05-13 | 2003-11-13 | Harald Bothe | Pretreatment of contact lens moulds |
US6936641B2 (en) | 2002-06-25 | 2005-08-30 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Macromer forming catalysts |
EP1534767B1 (en) * | 2002-08-14 | 2007-11-28 | Novartis AG | Radiation-curable prepolymers |
AU2003264249A1 (en) * | 2002-09-03 | 2004-03-29 | Novartis Ag | Ink formulation and uses thereof |
US7235195B2 (en) * | 2002-09-06 | 2007-06-26 | Novartis Ag | Method for making opthalmic devices |
US20080299179A1 (en) * | 2002-09-06 | 2008-12-04 | Osman Rathore | Solutions for ophthalmic lenses containing at least one silicone containing component |
US7429465B2 (en) | 2002-09-13 | 2008-09-30 | Novartis Ag | Process for analyzing tear fluid |
JP2004163904A (ja) * | 2002-09-30 | 2004-06-10 | Rohm & Haas Electronic Materials Llc | 改善された光開始剤 |
JP2004151691A (ja) * | 2002-09-30 | 2004-05-27 | Rohm & Haas Electronic Materials Llc | 改良フォトレジスト |
US7148265B2 (en) * | 2002-09-30 | 2006-12-12 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Functional polymer |
US20050085585A1 (en) * | 2002-10-23 | 2005-04-21 | Quinn Michael H. | Polymerizable materials |
US7049351B2 (en) * | 2002-11-01 | 2006-05-23 | Novartis Ag | Moldings and preparation and uses thereof |
US20050038329A1 (en) * | 2002-11-20 | 2005-02-17 | Morris Carol Ann | Methods and kits for assays of rapid screening of diabetes |
US20040224259A1 (en) * | 2002-12-12 | 2004-11-11 | Shipley Company, L.L.C. | Functionalized polymer |
US20040161466A1 (en) * | 2003-02-14 | 2004-08-19 | Biocompatibles Uk Limited | Chemoembolisation |
DE602004022638D1 (de) * | 2003-02-28 | 2009-10-01 | Eyesense Ag | Biomoleküle enthaltende copolymere |
JP2006521180A (ja) * | 2003-03-25 | 2006-09-21 | バイオキュア・インコーポレーテッド | ヒドロゲル糸による医療装置 |
EP1644330B1 (en) * | 2003-06-27 | 2011-08-17 | The University Of Maryland | Quaternary nitrogen heterocyclic compounds for detecting aqueous monosaccharides in physiological fluids |
WO2005015184A1 (en) * | 2003-07-30 | 2005-02-17 | Novartis Ag | Reflection hologram sensor in contact lens |
ES2350933T3 (es) * | 2003-08-07 | 2011-01-28 | Eyesense Ag | Sensor oftálmico. |
US20050056954A1 (en) * | 2003-09-12 | 2005-03-17 | Devlin Brian Gerrard | Method for making contact lenses |
WO2005077013A2 (en) | 2004-02-06 | 2005-08-25 | Georgia Tech Research Corporation | Surface directed cellular attachment |
US7910124B2 (en) * | 2004-02-06 | 2011-03-22 | Georgia Tech Research Corporation | Load bearing biocompatible device |
US20050271727A1 (en) * | 2004-06-07 | 2005-12-08 | Callisyn Pharmaceuticals, Inc. | Biodegradable and biocompatible crosslinked polymer hydrogel prepared from PVA and/or PEG macromer mixtures |
EP1773358A2 (en) * | 2004-06-29 | 2007-04-18 | BioCure, Inc. | Biomaterial |
EP3085361A1 (en) | 2004-09-07 | 2016-10-26 | Biocompatibles UK Limited | Compositions comprising camptothecins in microspheres |
US8030369B2 (en) * | 2004-10-13 | 2011-10-04 | Novartis Ag | Contact lenses with improved wearing comfort |
ATE429209T1 (de) * | 2005-02-09 | 2009-05-15 | Safilens S R L | Kontaktlinse, verfahren zu ihrer herstellung und packung zur aufbewahrung und pflege einer kontaktlinse |
US20060192310A1 (en) * | 2005-02-23 | 2006-08-31 | Lindacher Joseph M | Method of manufacturing ophthalmic lenses using modulated energy |
US7795359B2 (en) | 2005-03-04 | 2010-09-14 | Novartis Ag | Continuous process for production of polymeric materials |
WO2006097306A2 (en) * | 2005-03-18 | 2006-09-21 | Novartis Ag | Pad printing apparatus for making colored contact lenses |
WO2006117131A1 (en) * | 2005-04-29 | 2006-11-09 | Novartis Ag | Lens molds with coating |
US9804295B2 (en) * | 2005-05-05 | 2017-10-31 | Novartis Ag | Ophthalmic devices for sustained delivery of active compounds |
US20070037897A1 (en) | 2005-08-12 | 2007-02-15 | Guigui Wang | Method for making contact lenses |
US20070149641A1 (en) * | 2005-12-28 | 2007-06-28 | Goupil Dennis W | Injectable bone cement |
WO2007090897A1 (en) | 2006-02-10 | 2007-08-16 | Biocompatibles Uk Limited | Loading of hydrophobic drugs into hydrophilic polymer delivery systems |
EP1998907B1 (en) | 2006-02-28 | 2011-02-16 | Cellular Bioengineering, Inc. | Polymer composition and method for removing contaminates from a substrate |
US7858000B2 (en) * | 2006-06-08 | 2010-12-28 | Novartis Ag | Method of making silicone hydrogel contact lenses |
CN101490099B (zh) * | 2006-07-12 | 2013-03-27 | 诺瓦提斯公司 | 用于制备隐形眼镜的可光化交联的共聚物 |
US20080081851A1 (en) * | 2006-09-01 | 2008-04-03 | Benz Patrick H | Optical polymers with higher refractive index |
MX2009004365A (es) * | 2006-11-06 | 2009-05-05 | Novartis Ag | Dispositivos oculares y metodos para la fabricacion y uso de los mismos. |
AR064286A1 (es) | 2006-12-13 | 2009-03-25 | Quiceno Gomez Alexandra Lorena | Produccion de dispositivos oftalmicos basados en la polimerizacion por crecimiento escalonado fotoinducida |
US8394483B2 (en) | 2007-01-24 | 2013-03-12 | Micron Technology, Inc. | Two-dimensional arrays of holes with sub-lithographic diameters formed by block copolymer self-assembly |
US8083953B2 (en) | 2007-03-06 | 2011-12-27 | Micron Technology, Inc. | Registered structure formation via the application of directed thermal energy to diblock copolymer films |
AU2008228760B2 (en) | 2007-03-22 | 2010-09-23 | Novartis Ag | Prepolymers with dangling polysiloxane-containing polymer chains |
US8557128B2 (en) * | 2007-03-22 | 2013-10-15 | Micron Technology, Inc. | Sub-10 nm line features via rapid graphoepitaxial self-assembly of amphiphilic monolayers |
JP5653624B2 (ja) | 2007-03-22 | 2015-01-14 | ノバルティス アーゲー | 親水性ポリマー鎖を有するシリコーン含有プレポリマー |
US8294139B2 (en) | 2007-06-21 | 2012-10-23 | Micron Technology, Inc. | Multilayer antireflection coatings, structures and devices including the same and methods of making the same |
US7959975B2 (en) * | 2007-04-18 | 2011-06-14 | Micron Technology, Inc. | Methods of patterning a substrate |
US8097175B2 (en) | 2008-10-28 | 2012-01-17 | Micron Technology, Inc. | Method for selectively permeating a self-assembled block copolymer, method for forming metal oxide structures, method for forming a metal oxide pattern, and method for patterning a semiconductor structure |
US8372295B2 (en) | 2007-04-20 | 2013-02-12 | Micron Technology, Inc. | Extensions of self-assembled structures to increased dimensions via a “bootstrap” self-templating method |
CA2686563A1 (en) | 2007-05-11 | 2008-11-20 | Aeris Therapeutics, Llc | Lung volume reduction therapy using crosslinked non-natural polymers |
DE102007024642A1 (de) | 2007-05-24 | 2008-11-27 | Eyesense Ag | Hydrogel-Implantat für Sensorik von Metaboliten am Auge |
US8404124B2 (en) | 2007-06-12 | 2013-03-26 | Micron Technology, Inc. | Alternating self-assembling morphologies of diblock copolymers controlled by variations in surfaces |
KR20100031505A (ko) * | 2007-06-19 | 2010-03-22 | 셀룰라 바이오엔지니어링 인코포레이티드 | 미생물 및/또는 감염 인자를 처리하는 방법 |
KR20100031683A (ko) * | 2007-06-19 | 2010-03-24 | 셀룰라 바이오엔지니어링 인코포레이티드 | 기판을 보호하기 위한 방법과, 이러한 기판으로부터 오염물질을 제거하는 방법 |
US8080615B2 (en) | 2007-06-19 | 2011-12-20 | Micron Technology, Inc. | Crosslinkable graft polymer non-preferentially wetted by polystyrene and polyethylene oxide |
TWI551305B (zh) | 2007-08-31 | 2016-10-01 | 諾華公司 | 相對黏稠封裝溶液之用途 |
US8044111B2 (en) | 2007-11-30 | 2011-10-25 | Novartis Ag | Actinically-crosslinkable silicone-containing block copolymers |
EP2227212A1 (en) * | 2007-12-07 | 2010-09-15 | BioCure, Inc. | Bone substitute |
EP2232304B1 (en) | 2007-12-10 | 2012-04-04 | Novartis AG | Method for making silicone hydrogel contact lenses |
CA2704018C (en) | 2007-12-20 | 2016-01-19 | Novartis Ag | Method for making contact lenses |
US8999492B2 (en) * | 2008-02-05 | 2015-04-07 | Micron Technology, Inc. | Method to produce nanometer-sized features with directed assembly of block copolymers |
US8101261B2 (en) | 2008-02-13 | 2012-01-24 | Micron Technology, Inc. | One-dimensional arrays of block copolymer cylinders and applications thereof |
US8425982B2 (en) * | 2008-03-21 | 2013-04-23 | Micron Technology, Inc. | Methods of improving long range order in self-assembly of block copolymer films with ionic liquids |
US8426313B2 (en) | 2008-03-21 | 2013-04-23 | Micron Technology, Inc. | Thermal anneal of block copolymer films with top interface constrained to wet both blocks with equal preference |
US20090250828A1 (en) * | 2008-04-02 | 2009-10-08 | David William Rosen | Method for Making Ophthalmic Devices Using Single Mold Stereolithography |
US8114300B2 (en) | 2008-04-21 | 2012-02-14 | Micron Technology, Inc. | Multi-layer method for formation of registered arrays of cylindrical pores in polymer films |
US8114301B2 (en) | 2008-05-02 | 2012-02-14 | Micron Technology, Inc. | Graphoepitaxial self-assembly of arrays of downward facing half-cylinders |
WO2010011493A1 (en) | 2008-07-21 | 2010-01-28 | Novartis Ag | Silicone-containing polymeric materals with hydrolyzable groups |
EP2174586B1 (de) * | 2008-10-02 | 2014-12-10 | EyeSense AG | Implantierbares Sensorelement |
WO2010063630A2 (en) | 2008-12-02 | 2010-06-10 | Biocompatibles Uk Limited | Pancreatic tumour treatment |
TWI506333B (zh) * | 2008-12-05 | 2015-11-01 | Novartis Ag | 用以傳遞疏水性舒適劑之眼用裝置及其製造方法 |
WO2010069961A1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-06-24 | Novartis Ag | Mold release sheet |
EP2373477B1 (en) * | 2008-12-18 | 2016-07-20 | Novartis AG | Method of making an injection molded ophthalmic lens mold and such mold |
KR101506430B1 (ko) * | 2008-12-18 | 2015-03-26 | 노파르티스 아게 | 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 제조 방법 |
CA2748337A1 (en) | 2008-12-29 | 2010-07-08 | Synthes (U.S.A.) | A method of forming and the resulting membrane composition for surgical site preservation |
NZ592656A (en) * | 2008-12-30 | 2012-11-30 | Novartis Ag | Ethylenically unsaturated, polymerisable UV-absorbing compounds and their use in the preparation of ophthalmic lenses |
EP2432808B1 (en) * | 2009-05-22 | 2015-10-21 | Novartis AG | Actinically-crosslinkable siloxane-containing copolymers |
JP5684798B2 (ja) | 2009-05-22 | 2015-03-18 | ノバルティス アーゲー | 化学線架橋性シロキサン含有コポリマー |
US8258200B2 (en) * | 2009-06-02 | 2012-09-04 | The University Of Akron | Polymer networks, process for producing same, and products made therefrom |
SG179174A1 (en) | 2009-09-15 | 2012-04-27 | Novartis Ag | Prepolymers suitable for making ultra-violet absorbing contact lenses |
HUE042876T2 (hu) * | 2009-11-04 | 2019-07-29 | Novartis Ag | Eljárás színezett kontaktlencse készítésére |
WO2011071790A1 (en) * | 2009-12-07 | 2011-06-16 | Novartis Ag | Methods for increasing the ion permeability of contact lenses |
TWI483996B (zh) * | 2009-12-08 | 2015-05-11 | Novartis Ag | 具有共價貼合塗層之聚矽氧水凝膠鏡片 |
EP2513711B1 (en) * | 2009-12-14 | 2017-07-12 | Novartis AG | Methods for making silicone hydrogel lenses from water-based lens formulations |
CN102667575B (zh) * | 2009-12-17 | 2014-03-19 | 诺华股份有限公司 | 用于制造有色接触透镜的衬垫转印方法 |
JP5618053B2 (ja) * | 2010-03-24 | 2014-11-05 | 株式会社日本コンタクトレンズ | コンタクトレンズ、及びその製造方法 |
US9232805B2 (en) | 2010-06-29 | 2016-01-12 | Biocure, Inc. | In-situ forming hydrogel wound dressings containing antimicrobial agents |
TWI551911B (zh) | 2010-07-29 | 2016-10-01 | 諾華公司 | 有色隱形眼鏡及其製造方法 |
MY170025A (en) | 2010-07-30 | 2019-06-25 | Alcon Inc | Amphiphilic polysiloxane prepolymers and uses thereof |
MX344720B (es) | 2010-07-30 | 2017-01-03 | Novartis Ag * | Metodo para hacer lentes oftalmicos absorbentes de radiacion ultravioleta (uv). |
MY186340A (en) | 2010-07-30 | 2021-07-13 | Alcon Inc | Silicone hydrogel lenses with water-rich surfaces |
US8304493B2 (en) | 2010-08-20 | 2012-11-06 | Micron Technology, Inc. | Methods of forming block copolymers |
EP2625216B1 (en) | 2010-10-06 | 2019-06-05 | Novartis AG | Polymerisable chain-extended polysiloxanes with pendant hydrophilic groups |
EP2625217B1 (en) | 2010-10-06 | 2018-07-04 | Novartis AG | Chain-extended polysiloxane crosslinkers with dangling hydrophilic polymer chains |
RU2638545C1 (ru) | 2010-10-06 | 2017-12-14 | Новартис Аг | Подвергаемые водной переработке силиконсодержащие форполимеры и варианты их использования |
WO2012064699A1 (en) | 2010-11-10 | 2012-05-18 | Novartis Ag | Method for making contact lenses |
CN103237651B (zh) | 2010-12-01 | 2016-02-10 | 诺瓦提斯公司 | 其上具有常压等离子体涂层的镜片模具 |
WO2012078457A1 (en) | 2010-12-06 | 2012-06-14 | Novartis Ag | Method for making silicone hydrogel contact lenses |
US8899745B2 (en) | 2010-12-13 | 2014-12-02 | Novartis Ag | Ophthalmic lenses modified with functional groups and methods of making thereof |
EP2652544B1 (en) | 2010-12-14 | 2020-08-19 | Alcon Inc. | Colored contact lens |
CA3048443C (en) | 2011-05-26 | 2021-01-05 | Cartiva, Inc. | Tapered joint implant and related tools |
KR101318211B1 (ko) | 2011-05-31 | 2013-10-15 | 한국기계연구원 | 5 자유도 운동 오차 보정 기능을 갖는 능동 보정형 스테이지 및 그 운동 오차 보정 방법 |
TWI551646B (zh) * | 2011-06-03 | 2016-10-01 | 諾華公司 | 疏水性丙烯酸系眼內水晶體材料 |
CN106896422B (zh) | 2011-06-09 | 2021-03-23 | 爱尔康公司 | 具有纳米纹理化表面的硅氧烷水凝胶透镜 |
US9757603B2 (en) | 2011-08-11 | 2017-09-12 | Cbi Polymers, Inc. | Polymer composition |
CN103917899B (zh) | 2011-10-12 | 2018-04-03 | 诺华股份有限公司 | 通过涂布制备uv吸收性眼用透镜的方法 |
US8900963B2 (en) | 2011-11-02 | 2014-12-02 | Micron Technology, Inc. | Methods of forming semiconductor device structures, and related structures |
WO2013074535A1 (en) | 2011-11-15 | 2013-05-23 | Novartis Ag | A silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating |
CN103958167B (zh) | 2011-11-29 | 2017-03-08 | 诺华股份有限公司 | 用于模制眼用透镜的模具的至少一个半模的透镜成形表面的处理方法 |
EP2788797B1 (en) | 2011-12-08 | 2023-06-07 | Alcon Inc. | Contact lenses with enzymatically degradable coatings thereon |
US9283718B2 (en) | 2012-05-25 | 2016-03-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Reduced-tilt back plastic feature for a contact lens mold |
BR112014028700B1 (pt) | 2012-06-14 | 2021-01-05 | Alcon Inc. | copolímero e monômero vinílico contendo azetidínio, lente de contato de silicone hidrogel e métodos de produção da mesma |
US9395468B2 (en) | 2012-08-27 | 2016-07-19 | Ocular Dynamics, Llc | Contact lens with a hydrophilic layer |
US9087699B2 (en) | 2012-10-05 | 2015-07-21 | Micron Technology, Inc. | Methods of forming an array of openings in a substrate, and related methods of forming a semiconductor device structure |
WO2014093772A1 (en) | 2012-12-14 | 2014-06-19 | Novartis Ag | Tris(trimethyl siloxy)silane vinylic monomers and uses thereof |
US9151873B2 (en) | 2012-12-14 | 2015-10-06 | Novartis Ag | Actinically-crosslinkable amphiphilic prepolymers |
CA3030638C (en) | 2012-12-14 | 2020-09-15 | Novartis Ag | Amphiphilic siloxane-containing vinylic monomers and uses thereof |
EP2931767B1 (en) | 2012-12-14 | 2017-11-08 | Novartis AG | Amphiphilic siloxane-containing (meth)acrylamides and uses thereof |
MY172901A (en) | 2012-12-17 | 2019-12-13 | Alcon Inc | Method for making improved uv-absorbing ophthalmic lenses |
CN105517580A (zh) | 2013-03-15 | 2016-04-20 | 马修·R·德勒埃 | 可成像栓塞微球 |
US9229328B2 (en) | 2013-05-02 | 2016-01-05 | Micron Technology, Inc. | Methods of forming semiconductor device structures, and related semiconductor device structures |
US9950483B2 (en) | 2013-05-29 | 2018-04-24 | Novartis Ag | Method for determining the surface concentration of carboxyl groups on a lens |
US9693833B2 (en) | 2013-08-05 | 2017-07-04 | Merit Medical Systems, Inc. | Absorbent cleaning and securement devices and methods |
GB2519738A (en) | 2013-09-06 | 2015-05-06 | Biocompatibles Uk Ltd | Radiopaque polymers |
GB2521997A (en) | 2013-09-06 | 2015-07-15 | Biocompatibles Uk Ltd | Radiopaque polymers |
US9177795B2 (en) | 2013-09-27 | 2015-11-03 | Micron Technology, Inc. | Methods of forming nanostructures including metal oxides |
US9568645B2 (en) | 2013-09-30 | 2017-02-14 | Novartis Ag | Silicone hydrogel lenses with relatively-long thermal stability |
HUE045140T2 (hu) | 2013-09-30 | 2019-12-30 | Novartis Ag | Eljárás UV-abszorbáló szemészeti lencsék elõállítására |
WO2015056356A1 (en) * | 2013-10-17 | 2015-04-23 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Crosslinkable polymer |
EP3062979B1 (en) | 2013-10-31 | 2018-08-29 | Novartis AG | Method for producing ophthalmic lenses |
EP3069195B8 (en) | 2013-11-15 | 2019-07-10 | Tangible Science, LLC | Contact lens with a hydrophilic layer |
HUE036795T2 (hu) | 2013-12-13 | 2018-07-30 | Novartis Ag | Eljárás kontaktlencse elõállítására |
US9708087B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-07-18 | Novartis Ag | Silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating |
EP3083215B1 (en) | 2013-12-20 | 2021-04-07 | Alcon Inc. | Reusable castings molds and method of making such molds |
CN105873748B (zh) | 2013-12-20 | 2018-08-03 | 诺华股份有限公司 | 用于制备接触镜片的模具 |
US20150253257A1 (en) | 2014-03-05 | 2015-09-10 | Novartis Ag | Method for automatic inspect of contact lenses |
JP6470304B2 (ja) | 2014-04-08 | 2019-02-13 | ノバルティス アーゲー | 酸素発生素子を内蔵する眼用レンズ |
US9684095B2 (en) | 2014-04-25 | 2017-06-20 | Novartis Ag | Hydrophilized carbosiloxane vinylic monomers |
US9329306B2 (en) | 2014-04-25 | 2016-05-03 | Novartis Ag | Carbosiloxane vinylic monomers |
CA2957287C (en) | 2014-08-26 | 2020-05-26 | Novartis Ag | Poly(oxazoline-co-ethyleneimine)-epichlorohydrin copolymers and uses thereof |
CN106715101B (zh) | 2014-08-26 | 2019-11-05 | 诺华股份有限公司 | 用于在硅酮水凝胶接触镜片上施用稳定的涂层的方法 |
WO2016054292A1 (en) | 2014-10-03 | 2016-04-07 | Soft Health Technologies Llc | Systems and methods for incontinence control |
US10160141B2 (en) | 2014-11-25 | 2018-12-25 | Novartis Ag | Molds for making contact lenses |
CN107206119B (zh) | 2014-12-09 | 2021-01-29 | 实体科学公司 | 具有生物相容性层的医疗设备涂层 |
EP3233449B1 (en) | 2014-12-17 | 2019-07-24 | Novartis AG | Reusable lens molds and methods of use thereof |
WO2016100450A1 (en) | 2014-12-17 | 2016-06-23 | Novartis Ag | Reusable lens molds and methods of use thereof |
CN107000344B (zh) | 2014-12-17 | 2019-06-07 | 诺华股份有限公司 | 可再使用的镜片模具及其使用方法 |
US9976112B2 (en) | 2015-03-04 | 2018-05-22 | Merit Medical Systems, Inc. | Absorbent pads and methods of manufacturing |
JP2018511823A (ja) | 2015-03-11 | 2018-04-26 | フロリダ大学 リサーチファウンデーション インコーポレイティッド | ジェミニハイドロゲルにおける潤滑のメッシュサイズ制御 |
WO2016161025A1 (en) | 2015-03-31 | 2016-10-06 | Cartiva, Inc. | Hydrogel implants with porous materials and methods |
EP3636226A1 (en) | 2015-03-31 | 2020-04-15 | Cartiva, Inc. | Carpometacarpal (cmc) implants |
EP3282961A4 (en) | 2015-04-14 | 2018-12-05 | Cartiva, Inc. | Tooling for creating tapered opening in tissue and related methods |
CN107530277A (zh) | 2015-05-06 | 2018-01-02 | 硕腾服务有限责任公司 | 具有轻度粘附的水凝胶制剂 |
SG11201707269UA (en) | 2015-05-07 | 2017-11-29 | Novartis Ag | Method for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon |
JP6591566B2 (ja) | 2015-06-02 | 2019-10-16 | ノバルティス アーゲー | 可視光光開始剤およびその使用 |
GB201515602D0 (en) | 2015-09-03 | 2015-10-21 | Biocompatibles Uk Ltd | Polymers and microspheres |
WO2017037610A1 (en) | 2015-09-04 | 2017-03-09 | Novartis Ag | Method for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon |
JP6580788B2 (ja) * | 2015-12-02 | 2019-09-25 | ノバルティス アーゲー | 水溶性uv吸収化合物およびその使用 |
KR102648671B1 (ko) | 2015-12-03 | 2024-03-19 | 알콘 인코포레이티드 | 콘택트 렌즈 포장 용액 |
US10081142B2 (en) | 2015-12-15 | 2018-09-25 | Novartis Ag | Method for producing contact lenses with a lubricious surface |
MY184638A (en) | 2015-12-15 | 2021-04-13 | Alcon Inc | Method for applying stable coating on silicone hydrogel contact lenses |
EP3391100B1 (en) | 2015-12-15 | 2020-08-12 | Alcon Inc. | Amphiphilic branched polydiorganosiloxane macromers |
MY189914A (en) | 2015-12-17 | 2022-03-21 | Alcon Inc | Reusable lens molds and methods of use thereof |
WO2017145022A1 (en) | 2016-02-22 | 2017-08-31 | Novartis Ag | Uv/visible-absorbing vinylic monomers and uses thereof |
CA3116257C (en) | 2016-02-22 | 2024-01-16 | Alcon Inc. | Uv-absorbing vinylic monomers and uses thereof |
EP3516431B1 (en) | 2016-09-20 | 2021-03-03 | Alcon Inc. | Process for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon |
EP3516429B1 (en) | 2016-09-20 | 2021-02-17 | Alcon Inc. | Colored hydrogel contact lenses with lubricious coating thereon |
WO2018055488A1 (en) | 2016-09-20 | 2018-03-29 | Novartis Ag | Method for producing a water-soluble thermally-crosslinkable polymeric material |
CA3032588C (en) | 2016-09-20 | 2021-03-23 | Novartis Ag | Hydrogel contact lenses with lubricious coating thereon |
EP3529284B1 (en) | 2016-10-19 | 2023-06-28 | Alcon Inc. | Hydrophilic copolymer with pendant thiol groups |
EP3529288B1 (en) | 2016-10-19 | 2020-09-02 | Alcon Inc. | Hydrophilic copolymer with one thiol-containing terminal group |
WO2018078542A1 (en) | 2016-10-26 | 2018-05-03 | Novartis Ag | Soft contact lenses with a lubricious coating covalently-attached thereon |
US10527757B2 (en) | 2016-10-26 | 2020-01-07 | Novartis Ag | Amphiphilic branched polydiorganosiloxane macromers |
SG11201902345QA (en) | 2016-10-31 | 2019-05-30 | Novartis Ag | Method for producing surface coated contact lenses with wearing comfort |
WO2018092038A1 (en) | 2016-11-18 | 2018-05-24 | Novartis Ag | Method for making ophthalmic lenses |
US10156736B2 (en) | 2017-04-13 | 2018-12-18 | Novartis Ag | Colored contact lenses and method of making the same |
WO2018189572A1 (en) | 2017-04-13 | 2018-10-18 | Novartis Ag | Colored contact lenses and method of making the same |
EP4137546B1 (en) | 2017-07-18 | 2024-07-10 | Alcon Inc. | Poly(meth)acrylamide-based copolymers |
JP7376467B2 (ja) | 2017-07-18 | 2023-11-08 | アルコン インク. | ホスホリルコリン含有ポリ(メタ)アクリルアミド系コポリマー |
JP6423495B1 (ja) * | 2017-07-21 | 2018-11-14 | 株式会社メンテック | ノズルキャップ、それを備えたノズル装置及び薬液の散布方法 |
US10809181B2 (en) | 2017-08-24 | 2020-10-20 | Alcon Inc. | Method and apparatus for determining a coefficient of friction at a test site on a surface of a contact lens |
WO2019043577A1 (en) | 2017-08-29 | 2019-03-07 | Novartis Ag | CASTING MOLDING PROCESS FOR PRODUCING CONTACT LENSES |
SG11202003457WA (en) | 2017-12-13 | 2020-07-29 | Alcon Inc | Method for producing mps-compatible water gradient contact lenses |
HUE059157T2 (hu) | 2018-01-22 | 2022-10-28 | Alcon Inc | Formaöntéses eljárás UV-t elnyelõ kontaktlencse elõállítására |
CN117270235A (zh) * | 2018-01-30 | 2023-12-22 | 爱尔康公司 | 在其上具有润滑涂层的隐形眼镜 |
JP6842435B2 (ja) | 2018-02-19 | 2021-03-17 | 信越化学工業株式会社 | ラジカル硬化性オルガノシロキサングラフトポリビニルアルコール系重合体及びその製造方法 |
US11448796B2 (en) | 2018-04-13 | 2022-09-20 | Alcon Inc. | Evaluation method for the coverage of a coating on a contact lens surface |
TW202000189A (zh) | 2018-06-29 | 2020-01-01 | 英商白康帝英國有限公司 | 不透射線聚合物 |
US11061169B2 (en) | 2018-11-15 | 2021-07-13 | Alcon Inc. | Contact lens with phosphorylcholine-modified polyvinylalcohols therein |
SG11202105510TA (en) | 2019-01-28 | 2021-08-30 | Alcon Inc | High molecular weight poly(methacrylic acid) |
US20200297635A1 (en) | 2019-03-22 | 2020-09-24 | Biocompatibles Uk Limited | Embolic microspheres and methods |
US11648583B2 (en) | 2019-04-10 | 2023-05-16 | Alcon Inc. | Method for producing coated contact lenses |
EP3976381A1 (en) | 2019-05-28 | 2022-04-06 | Alcon Inc. | Pad transfer printing instrument and method for making colored contact lenses |
US12072556B2 (en) | 2019-11-04 | 2024-08-27 | Alcon Inc. | Contact lenses with surfaces having different softness |
WO2021090170A1 (en) | 2019-11-05 | 2021-05-14 | Alcon Inc. | Method for determining coating thickness on coated contact lenses |
EP4369081A3 (en) | 2019-12-16 | 2024-05-29 | Alcon Inc. | Method for producing an ophthalmic product |
WO2021124120A1 (en) | 2019-12-19 | 2021-06-24 | Alcon Inc. | Cosmetic contact lens for color blindness |
US20210284778A1 (en) | 2020-03-11 | 2021-09-16 | Alcon Inc. | Photochromic polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers |
US20240216823A1 (en) | 2020-04-28 | 2024-07-04 | Diamant Toys Ltd | Gaming kits and methods of playing with housings reconfigurable by retrievable unlocking elements |
TWI803920B (zh) | 2020-07-28 | 2023-06-01 | 瑞士商愛爾康公司 | 塗層接觸鏡片及其製備方法 |
EP4240578A1 (en) | 2020-11-04 | 2023-09-13 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
US11975499B2 (en) | 2020-11-04 | 2024-05-07 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
EP4291601A1 (en) | 2021-02-09 | 2023-12-20 | Alcon Inc. | Hydrophilized polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers |
US20220283338A1 (en) | 2021-03-08 | 2022-09-08 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
US20220291525A1 (en) | 2021-03-11 | 2022-09-15 | Alcon Inc. | Ophthalmic lenses with cosmetic film therein |
EP4314118A1 (en) | 2021-03-23 | 2024-02-07 | Alcon Inc. | Polysiloxane vinylic crosslinkers with high refractive index |
WO2022201072A1 (en) | 2021-03-24 | 2022-09-29 | Alcon Inc. | Method for making embedded hydrogel contact lenses |
EP4313569A1 (en) | 2021-04-01 | 2024-02-07 | Alcon Inc. | Method for making embedded hydrogel contact lenses |
KR20230144622A (ko) | 2021-04-01 | 2023-10-16 | 알콘 인코포레이티드 | 내장형 히드로겔 콘택트 렌즈 |
US20220372391A1 (en) | 2021-04-22 | 2022-11-24 | Alcon Inc. | Method for applying a coating onto a non-silicone hydrogel lens |
AU2022294251A1 (en) | 2021-06-14 | 2023-11-09 | Alcon Inc. | Multifocal diffractive silicone hydrogel contact lenses |
AU2022422129A1 (en) | 2021-12-23 | 2024-06-27 | Boston Scientific Medical Device Limited | Chemoembolic compositions and methods of treatment using them |
TW202408775A (zh) | 2022-04-26 | 2024-03-01 | 瑞士商愛爾康公司 | 用於製造嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法 |
TW202408774A (zh) | 2022-04-26 | 2024-03-01 | 瑞士商愛爾康公司 | 用於製造嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法 |
WO2023209631A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Alcon Inc. | Method for making uv and hevl-absorbing ophthalmic lenses |
WO2023218324A1 (en) | 2022-05-09 | 2023-11-16 | Alcon Inc. | Method for making embedded hydrogel contact lenses |
WO2023228055A1 (en) | 2022-05-23 | 2023-11-30 | Alcon Inc. | Uv/hevl-filtering contact lenses |
WO2023228106A1 (en) | 2022-05-25 | 2023-11-30 | Alcon Inc. | Method for making embedded hydrogel contact lenses |
WO2024038390A1 (en) | 2022-08-17 | 2024-02-22 | Alcon Inc. | A contact lens with a hydrogel coating thereon |
WO2024161344A1 (en) | 2023-02-02 | 2024-08-08 | Alcon Inc. | Water gradient silicone hydrogel contact lenses |
US20240288713A1 (en) | 2023-02-28 | 2024-08-29 | Alcon Inc. | Color mask for embedded contact lenses |
Family Cites Families (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1495381B2 (de) * | 1963-09-07 | 1971-06-24 | Czeskoslovenska akademie ved , Prag | Verfahren zur herstellung von kontaktlinsen oder kontakt linsenrohlingen aus quellfaehigen hydrogelen |
NL128305C (hu) | 1963-09-11 | |||
JPS501246A (hu) * | 1973-05-11 | 1975-01-08 | ||
JPS50124608A (hu) * | 1974-03-18 | 1975-09-30 | ||
US4113224A (en) * | 1975-04-08 | 1978-09-12 | Bausch & Lomb Incorporated | Apparatus for forming optical lenses |
SU558248A1 (ru) * | 1974-12-17 | 1977-05-15 | Московский научно-исследовательский институт глазных болезней им. Гельмгольца | Комбинированна контактна линза и способ ее изготовлени |
JPS5247883A (en) * | 1975-10-16 | 1977-04-16 | Kansai Paint Co Ltd | Preparation of molded product of hydrogel |
JPS52124608A (en) * | 1976-04-10 | 1977-10-19 | Daido Shingo | Method of controlling train |
FR2402525A1 (fr) | 1977-09-12 | 1979-04-06 | Toray Industries | Procede de fabrication de compositions de lentilles de contact molles et nouveaux produits ainsi obtenus |
EP0017512B1 (en) * | 1979-04-10 | 1984-11-14 | Kelvin Lenses Limited | Polymeric materials, process for preparing them and shaped articles and contact lenses formed from them |
DE3113690A1 (de) * | 1981-04-04 | 1982-10-28 | Elastogran GmbH, 2844 Lemförde | "verfahren zur herstellung von geschlossenzelligen polyurethan-formteilen mit einer verdichteten randzone" |
US4426492A (en) * | 1981-09-03 | 1984-01-17 | Plastomedical Sciences, Inc. | Disposable, hydrogel soft contact lenses |
JPH0234994B2 (ja) * | 1981-09-21 | 1990-08-07 | Sunstar Engineering Inc | Takoshitsuzainosekisoseikeikakoho |
US4430458A (en) * | 1981-10-08 | 1984-02-07 | Kelvin Lenses Limited | Hydrogel-forming polymeric materials |
JPS58104286A (ja) * | 1981-12-16 | 1983-06-21 | ジェイエスアール株式会社 | 着色された成形品の製造方法 |
GB2144749B (en) * | 1983-08-09 | 1986-10-08 | Plastomedical Sciences Inc | Disposable, hydrogel soft cantact lenses |
CH664924A5 (de) * | 1984-12-04 | 1988-04-15 | Stella Werke Ag | Verfahren zur herstellung von duroplastmantelplatten und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens. |
US4598122A (en) * | 1985-01-22 | 1986-07-01 | Ciba-Geigy Corporation | Polyoxirane crosslinked polyvinyl alcohol hydrogel contact lens |
CA1283907C (en) | 1985-03-21 | 1991-05-07 | Robert K. Pinschmidt, Jr. | Self-and diol reactive formaldehyde-free crosslinking monomers and their derived polymers |
US4864055A (en) * | 1985-03-21 | 1989-09-05 | Air Products And Chemicals, Inc. | Self- and diol reactive formaldehyde-free crosslinking monomers and their derived polymers |
US4788288A (en) * | 1985-07-30 | 1988-11-29 | Air Products And Chemicals, Inc. | Self-and Hydroxyl reactive formaldehyde-free cyclic hemiamidal and hemiamide ketal crosslinking monomers |
US4691026A (en) | 1985-07-30 | 1987-09-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Self- and hydroxyl reactive formaldehyde-free cyclic hemiamidal and hemiamide ketal crosslinking monomers |
DE3688578T2 (de) * | 1985-07-31 | 1993-10-28 | Ciba Geigy | Polyvinylalkoholderivate und vernetzte Hydrogelkontaktlinsen. |
US4665123A (en) * | 1985-12-13 | 1987-05-12 | Ciba-Geigy Corporation | Polyvinyl alcohol derivatives containing pendant (meth)acryloylvinylic monomer reaction product units bound through urethane groups and hydrogel contact lenses made therefrom |
US4663410A (en) * | 1985-08-06 | 1987-05-05 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polymers of self- and hydroxyl reactive formaldehyde-free cyclic hemiamidal and hemiamide ketal crosslinking monomers |
US4670506A (en) * | 1985-12-23 | 1987-06-02 | Ciba-Geigy Corporation | Polyvinyl alcohol derivatives containing pendant (meth)acryloyl units bound through urethane groups and crosslinked hydrogel contact lenses made therefrom |
JPH07100777B2 (ja) * | 1986-01-10 | 1995-11-01 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 光又は電子線架橋型水系被覆剤 |
JPS6334108A (ja) * | 1986-07-30 | 1988-02-13 | Hitachi Ltd | 光デイスク用基板の製造方法および装置 |
JPH0762048B2 (ja) * | 1986-09-25 | 1995-07-05 | 工業技術院長 | 感光性樹脂 |
US4904421A (en) * | 1987-11-25 | 1990-02-27 | Tomei Sangyo Kabushiki Kaisha | Soft ocular lens and method for its preparation |
US4978713A (en) * | 1987-12-16 | 1990-12-18 | Ciba-Geigy Corporation | Polyvinyl alcohol derivatives containing pendant vinylic monomer reaction product units bound through ether groups and hydrogel contact lenses made therefrom |
JPH02109792A (ja) * | 1988-10-20 | 1990-04-23 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | 液化ガス運搬船 |
JPH07108627B2 (ja) * | 1988-10-20 | 1995-11-22 | 株式会社クボタ | 作業用車両のアクセル装置 |
JP2860388B2 (ja) * | 1990-01-19 | 1999-02-24 | 工業技術院長 | 眼内レンズ用材料 |
JPH047302A (ja) * | 1990-04-25 | 1992-01-10 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ゲルの製造方法 |
JPH04109792A (ja) * | 1990-08-29 | 1992-04-10 | Sharp Corp | 自動販売データ収集システム |
EP0484015B1 (en) * | 1990-10-30 | 1995-09-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for curing ocular devices |
GB2263699B (en) * | 1992-02-03 | 1995-11-29 | Sericol Ltd | Photopolymerizable alcohols and compositions containing them |
US5360864A (en) * | 1992-05-04 | 1994-11-01 | Ulano Corporation | Process for preparation of photosensitive composition |
US5326669A (en) * | 1992-05-04 | 1994-07-05 | Ulano Corporation | Photosensitive compositions |
-
1993
- 1993-10-27 TW TW082108941A patent/TW272976B/zh not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-07-26 DK DK97103579T patent/DK0790258T3/da active
- 1994-07-26 DE DE59405162T patent/DE59405162D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-26 ES ES97103579T patent/ES2208779T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-26 EP EP97103579A patent/EP0790258B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-26 EP EP94810444A patent/EP0641806B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-26 DK DK94810444T patent/DK0641806T3/da active
- 1994-07-26 AT AT94810444T patent/ATE162814T1/de active
- 1994-07-26 ES ES94810444T patent/ES2112503T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-26 SG SG9601209A patent/SG49623A1/en unknown
- 1994-07-26 AT AT97103579T patent/ATE251183T1/de active
- 1994-07-26 DE DE59410329T patent/DE59410329D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-26 PT PT97103579T patent/PT790258E/pt unknown
- 1994-07-28 IL IL11048794A patent/IL110487A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-07-28 IL IL12319294A patent/IL123192A/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-07-29 AU AU68802/94A patent/AU680507B2/en not_active Expired
- 1994-08-03 CZ CZ19941869A patent/CZ289627B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-08-03 FI FI943614A patent/FI114714B/fi not_active IP Right Cessation
- 1994-08-04 NZ NZ264175A patent/NZ264175A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-08-04 NZ NZ286397A patent/NZ286397A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-08-04 HU HU9402297A patent/HU221056B1/hu unknown
- 1994-08-04 JP JP6183535A patent/JP2914872B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-04 HU HU0002451A patent/HU228123B1/hu unknown
- 1994-08-04 CA CA002221162A patent/CA2221162C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-04 US US08/286,035 patent/US5508317A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-04 CA CA002129461A patent/CA2129461C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-05 RU RU94028652A patent/RU2141896C1/ru active
- 1994-08-05 BR BR9403174A patent/BR9403174A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-08-05 PL PL94304580A patent/PL178192B1/pl unknown
- 1994-08-05 NO NO942908A patent/NO942908D0/no unknown
- 1994-08-05 ZA ZA945872A patent/ZA945872B/xx unknown
- 1994-08-05 CN CN94115001A patent/CN1062513C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-05 NO NO942907A patent/NO309381B1/no not_active IP Right Cessation
- 1994-08-05 KR KR1019940019316A patent/KR100336138B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-06-05 US US08/463,546 patent/US5583163A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-22 US US08/575,799 patent/US5789464A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-07-03 US US08/678,437 patent/US5849810A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-05-22 AU AU23579/97A patent/AU705891B2/en not_active Expired
- 1997-09-11 NO NO19974192A patent/NO318658B1/no not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-02-05 IL IL12319298A patent/IL123192A0/xx unknown
- 1998-02-11 GR GR980400267T patent/GR3026098T3/el unknown
- 1998-05-23 HK HK98104469A patent/HK1005338A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-06-22 CZ CZ20012351A patent/CZ291162B6/cs not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-03-31 FI FI20030475A patent/FI114713B/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU228123B1 (en) | Process for producing formed articles and formed articles produced thereby | |
JP4459302B2 (ja) | 光開始剤を含む架橋されたポリマー | |
JP3782451B2 (ja) | 架橋されたポリマー | |
JP3782452B2 (ja) | 塩構造を含む架橋されたポリマー | |
EP0050934B1 (en) | Fluorine-containing hydrogel-forming polymeric materials | |
JP3949717B2 (ja) | 架橋された着色されたポリマー | |
AU2002249262B2 (en) | Process for the manufacture of moldings | |
NO337928B1 (no) | Biomedisinske formlegemer | |
JPH10513126A (ja) | エステル又はアミド基を含む架橋ポリマー | |
JPH10513124A (ja) | ウレタン基を含む架橋されたポリマー | |
JPH0371965B2 (hu) | ||
JP2804273B2 (ja) | 高含水性眼用レンズ材料 | |
JPS6221101A (ja) | 高含水性光学材料 | |
JPS5994731A (ja) | ソフトコンタクトレンズの製造方法 | |
MXPA97005865A (en) | Reticulated polymers containing structures of |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
DGB9 | Succession in title of applicant |
Owner name: NOVARTIS AG, CH |